JP4090155B2 - Hairdressing base - Google Patents

Description

【０００９】
（式中、Ｘは酸素原子またはＮＨ基、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、Ｒ²は炭素数２〜３のアルキレン基を示す）で表わされるモノマー（Ａ）１〜３０重量％、（Ｂ）一般式（II）：
【００１０】
【化５】

【００１１】
（式中、Ｘは酸素原子またはＮＨ基、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、Ｒ²は炭素数２〜３のアルキレン基を示す）で表わされるモノマー（Ｂ）１〜３０重量％、ならびに（Ｃ）一般式（III）：
【００１２】
【化６】

【００１３】
（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基を示す）で表わされるモノマー（Ｃ−１）およびＮ−ビニルピロリドン（Ｃ−２）から選ばれた少なくとも１種のモノマー（Ｃ）４０〜９０重量％を含有したモノマー成分を重合させて得られたコポリマーからなる整髪剤用基剤に関する。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明の整髪剤用基剤は、前記したように、（Ａ）一般式（Ｉ）：
【００１５】
【化７】

【００１６】
（式中、Ｘは酸素原子またはＮＨ基、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、Ｒ²は炭素数２〜３のアルキレン基を示す）で表わされるモノマー（Ａ）１〜３０重量％、（Ｂ）一般式（II）：
【００１７】
【化８】

【００１８】
（式中、Ｘは酸素原子またはＮＨ基、Ｒ¹は水素原子またはメチル基、Ｒ²は炭素数２〜３のアルキレン基を示す）で表わされるモノマー（Ｂ）１〜３０重量％、ならびに（Ｃ）一般式（III）：
【００１９】
【化９】

【００２０】
（式中、Ｒ¹は水素原子またはメチル基を示す）で表わされるモノマー（Ｃ−１）およびＮ−ビニルピロリドン（Ｃ−２）から選ばれた少なくとも１種のモノマー（Ｃ）４０〜９０重量％を含有したモノマー成分を重合させて得られたコポリマーからなるものである。
【００２１】
本発明においては、前記モノマー（Ａ）、モノマー（Ｂ）およびモノマー（Ｃ）が同時に用いられ、しかも特定の割合で含有されたモノマー成分を重合させるので、前記のごときカチオン性整髪剤用基剤の利点であるフレーキング現象が抑制され、毛髪のしなやかなセットが可能でセット保持力にすぐれるといった特性を損なうことなく、しかもきしみ感がなく、光沢性にすぐれ、セット時の風合いにもすぐれるといった特性を同時に満足し得る整髪剤用基剤が得られるのである。
【００２２】
本発明に用いられるモノマー（Ａ）は、一般式（Ｉ）で表わされるベタイン構造を有する両性モノマーであり、得られる整髪剤用基剤に水溶性を付与し、また毛髪への親和力を付与し、密着力を向上させる成分である。
【００２３】
前記モノマー（Ａ）の代表例としては、たとえばＮ−（メタ）アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタインなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００２４】
モノマー（Ａ）の使用量は、毛髪への親和力が低下してフレーキング現象が起こらないようにするために、重合に供せられるモノマー成分の１重量％以上、好ましくは５重量％以上、さらに好ましくは８重量％以上であり、また形成される整髪剤の皮膜がやわらかくなりすぎ、べたつきが生じないようにするために、重合に供せられるモノマー成分の３０重量％以下、好ましくは２８重量％以下、さらに好ましくは２５重量％以下である。
【００２５】
本発明に用いられるモノマー（Ｂ）は、一般式（II）で表わされるアミノ基含有モノマーであり、任意に中和することで得られる整髪剤用基剤の耐湿性を変化させることができる成分である。またしなやかさを付与する成分でもある。
【００２６】
前記モノマー（Ｂ）の代表例としては、たとえばＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００２７】
モノマー（Ｂ）の使用量は、耐湿性がいちじるしく低下しないようにするために、重合に供せられるモノマー成分の１重量％以上、好ましくは３重量％以上、さらに好ましくは６重量％以上であり、また形成される整髪剤の皮膜にきしみ感が生じたり、光沢が損なわれないようにするために、重合に供せられるモノマー成分の３０重量％以下、好ましくは２７重量％以下、さらに好ましくは２５重量％以下である。
【００２８】
本発明に用いられるモノマー（Ｃ）は、一般式（III）で表わされるビニルアミドモノマー（Ｃ−１）および／またはＮ−ビニルピロリドン（Ｃ−２）であり、得られる整髪剤用基剤に水溶性を付与するほか、毛髪に塗布した際に良好な皮膜を形成し、また光沢を付与する成分である。
【００２９】
前記モノマー（Ｃ−１）の代表例としては、たとえばＮ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミドなどがあげられ、これらおよびＮ−ビニルピロリドン（Ｃ−２）は単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００３０】
モノマー（Ｃ）の使用量は、得られる整髪剤用基剤を毛髪に塗布した際に良好な皮膜が形成されなくならないようにするために、重合に供せられるモノマー成分の４０重量％以上、好ましくは４５重量％以上、さらに好ましくは５０重量％以上であり、また整髪剤の皮膜が硬くなりすぎ、フレーキング現象を起こしたり、耐湿性がいちじるしく低下しないようにするために、重合に供せられるモノマー成分の９０重量％以下、好ましくは８５重量％以下、さらに好ましくは８０重量％以下である。
【００３１】
本発明においては、さらに前記モノマー（Ａ）、モノマー（Ｂ）およびモノマー（Ｃ）と共重合可能なエチレン性不飽和モノマー（Ｄ）をモノマー成分に用いることができる。
【００３２】
前記モノマー（Ｄ）は、得られる整髪剤用基剤から形成された皮膜に柔軟性、耐水性および適度な硬度を付与し、触感を変化させるために適宜使用される成分である。
【００３３】
モノマー（Ｄ）の代表例としては、たとえば（メタ）アクリル酸、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートまたはジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドの４級化物、（メタ）アクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、炭素数１〜１８の直鎖状または分岐鎖状のアルキル（メタ）アクリレート、炭素数１〜４の直鎖状または分岐鎖状のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどの水酸基含有（メタ）アクリレート、該水酸基含有（メタ）アクリレートのメチルエーテル化物、酢酸ビニルなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００３４】
モノマー（Ｄ）の使用量は、形成された皮膜に所望の触感を付与する効果を充分に発現させるためには、重合に供せられるモノマー成分の０．１重量％以上、好ましくは１重量％以上、さらに好ましくは２重量％以上であることが望ましく、またあまり多く使用すると本発明の本来の目的であるきしみ感がなく、光沢があり、セット時の風合いの良好な整髪剤用基剤が得られなくなるおそれがあるので、重合に供せられるモノマー成分の２５重量％以下、好ましくは２０重量％以下、さらに好ましくは１５重量％以下であることが望ましい。
【００３５】
本発明の整髪剤用基剤は、前記モノマー（Ａ）、モノマー（Ｂ）およびモノマー（Ｃ）、ならびに必要に応じてモノマー（Ｄ）の所望量を調整したモノマー成分を重合させてコポリマーを調製することによって得られる。
【００３６】
前記重合の方法は、とくに限定されるものではなく、たとえば通常のバルク重合法、析出重合法、懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法などを採用することができるが、化粧品としての処方の際に、得られた整髪剤用基剤を水または親水性溶媒に溶解して用いることを考慮すると、あらかじめ水または親水性溶媒中で重合する溶液重合法を採用することが好ましい。
【００３７】
ここで親水性溶媒とは、水に対する溶解度が１０ｇ／水１００ｇ（２５℃）以上である有機溶媒をいう。かかる親水性溶媒の代表例としては、たとえば炭素数が１〜４の脂肪族１〜４価アルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジオキサン、酢酸メチル、ジメチルホルムアミドなどがあげられるが、これらのなかでは１〜２価アルコールが化粧品原料として扱ううえでとくに好ましい。
【００３８】
前記１価アルコールの具体例としては、たとえばメタノール、エタノール、イソプロパノールなどがあげられる。また２価アルコールの具体例としては、たとえばプロピレングリコールなどがあげられる。
【００３９】
また、本発明の整髪剤用基剤は人体の皮膚に付着することがあるため、その安全性を考慮すると、前記親水性溶媒のなかではエタノールおよびイソプロパノールがとくに好ましい。
【００４０】
前記重合は、モノマー（Ａ）、モノマー（Ｂ）およびモノマー（Ｃ）ならびに必要に応じてモノマー（Ｄ）からなるモノマー成分を水または前記親水性溶媒に溶解し、重合開始剤を添加し、たとえばチッ素ガスなどの不活性ガス気流下で加熱しながら撹拌することにより行なうことができる。
【００４１】
前記重合開始剤としては、一般に溶液重合法に用いられているものなどであればとくに限定がなく、その具体例としては、たとえば過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイルなどの過酸化物、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ系化合物などがあげられる。なお、本発明においては、重合に供せられるモノマー成分としてアクリル酸およびアクリレートモノマーを用いる際に、重合開始剤として過酸化物を用いた場合には、架橋ゲル化を生起するおそれがあるので、アゾ系化合物を用いることが好ましい。
【００４２】
重合に際しては、前記水または親水性溶媒は、モノマー成分の混合物の濃度が１０〜６０重量％程度となるように調整して用いることが好ましい。なお、前記モノマー成分の混合物の濃度が５０重量％をこえる場合には、前記モノマー成分の混合物を分割して徐々に添加して重合を行なうことが、急激な重合反応熱の発生を避け、安全に重合を行なううえで好ましい。
【００４３】
重合温度は、用いる重合開始剤の種類などによって異なるために一概には決定することができないが、通常重合開始剤の１０時間半減期温度とすることが好ましく、とくに用いた親水性溶媒の還流温度に近いことがより再現性の高い重合を行なうことができるので好ましい。
【００４４】
また重合時間は、８時間よりも短い場合には、重合が不完全となって未反応のモノマーが残存することがあるため、８時間以上、好ましくは１２〜３６時間とすることが望ましい。
【００４５】
なお、残存モノマーが存在するか否かは、一般的な手法、たとえばＰＳＤＢ法などにより二重結合が存在するか否かを確認することにより行なうことができる。
【００４６】
また必要に応じて、重合反応後にｐＨ調整剤として酢酸、乳酸、クエン酸、アスコルビン酸などの有機酸や、塩酸、リン酸、硫酸などの無機酸を用いることができる。なお、かかるｐＨ調整剤は重合前に用いてもよい。
【００４７】
なお、前記ｐＨ調整剤は前記モノマー（Ｂ）に由来のアミノ基の中和剤として作用するものであり、前記したように、かかるアミノ基の中和の程度によって整髪剤用基剤の耐湿性を変化させることができる。モノマー（Ｂ）の使用量にもよるが、モノマー（Ｂ）に由来のアミノ基全量の６０モル％程度以下を中和した場合には、耐湿性をいちじるしく低下させることがない。
【００４８】
かくして得られる本発明の整髪剤用基剤は、それを構成するコポリマーが５００００〜１２０００００程度、なかんづく１０００００〜１００００００程度の粘度平均分子量を有するものであり、通常そのままの状態または溶媒を除去した状態で使用し得るものである。
【００４９】
なお、本発明の整髪剤用基剤をたとえばセットローションなどに用いる場合には、たとえば前記重合用溶媒として用いた水または親水性溶媒に溶解した整髪剤用基剤を、たとえばその他の添加剤、補助剤などとともに使用容器内に充填し、封入すればよい。なおこの場合、使用容器内に充填される各種成分の配合割合は、通常それぞれ目的や用途などに応じて適宜調整されることが望ましい。
【００５０】
【実施例】
つぎに、本発明の整髪剤用基剤を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【００５１】
実施例１
還流冷却管、温度計、チッ素ガス導入管、仕込み管および撹拌装置を取り付けた５００ｍｌ容の５つ口フラスコに、Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン２０重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート５重量部、Ｎ−ビニルピロリドン６０重量部、Ｎ−ビニルアセトアミド１５重量部および精製水４００重量部を入れ、これにα，α′−アゾビスイソブチロニトリル（以下、ＡＩＢＮという）０．３重量部を加え、撹拌しながらチッ素ガス気流下にて７０〜７５℃で重合反応を１５時間行ない、反応を完結させて２０重量％コポリマー溶液を得た。コポリマーの粘度平均分子量は９２００００であった。
【００５２】
実施例２
還流冷却管、温度計、チッ素ガス導入管、仕込み管および撹拌装置を取り付けた５００ｍｌ容の５つ口フラスコに、Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン２０重量部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート１０重量部、Ｎ−ビニルピロリドン７０重量部およびエタノール１５０重量部を入れ、これにＡＩＢＮ０．１重量部を加え、撹拌しながらチッ素ガス気流下にて７０〜７５℃で重合反応を開始した。開始４時間後に、ＡＩＢＮ０．１重量部を追添し、さらに１１時間重合させて反応を完結させた。そののち、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートのアミノ基全量の２５モル％を乳酸１．４３重量部（４０重量％乳酸エタノール溶液に希釈）にて中和し、４０重量％コポリマー溶液を得た。コポリマーの粘度平均分子量は２５００００であった。
【００５３】
実施例３〜８
実施例３、５および８については（反応溶媒が精製水の場合）、モノマー成分を表１に示すように変更したほかは実施例１と同様にしてコポリマーを得た。
【００５４】
実施例４、６および７については（反応溶媒がエタノールの場合）、モノマー成分を表１に示すように変更したほかは実施例２と同様にしてコポリマーを得た。
【００５５】
なお実施例３〜６において、モノマー（Ｂ）由来のアミノ基の中和は、中和剤（乳酸）の使用量を表１に示すように変更したほかは実施例２と同様にして行なった。
【００５６】
表１中の各略号は以下の化合物を意味する。また表１中には得られたコポリマーの粘度平均分子量およびコポリマー含量も合わせて示す。
【００５７】
ＤＭＭＡＢＴ：Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン
ＤＭＡＰＭＡＢＴ：Ｎ−メタクリロイルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン
ＤＭＡＰＡＡＢＴ：Ｎ−アクリロイルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン
ＤＭＭＡ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート
ＤＭＡＰＭＡ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド
ＤＭＡＰＡＡ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド
ＮＶＰ：Ｎ−ビニルピロリドン
ＮＶＡ：Ｎ−ビニルアセトアミド
ＥＭＡ：エチルメタクリレート
ＴＢＭＡ：ｔ−ブチルメタクリレート
ＬＭＡ：ラウリルメタクリレート
ＳＭＡ：ステアリルメタクリレート
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＤＡＡｍ：ダイアセトンアクリルアミド
ＴＢＡＡｍ：ｔ−ブチルアクリルアミド
ＨＥＭＡ：ヒドロキシエチルメタクリレート
Ｍ−９０Ｇ：メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（ｎ＝９）
ＤＭＤＳ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートのジエチル硫酸４級塩
【００５８】
【表１】

【００５９】
比較例１〜４
それぞれ以下に示すポリマーを用意し、比較例１〜３のポリマーについては、エタノールを添加してポリマー含量が４０重量％のポリマーエタノール溶液である整髪剤用基剤とした。
【００６０】
比較例４のものは、ポリマー含量が２０重量％のポリマー水溶液として調製されている。
【００６１】
比較例１：ポリビニルピロリドン（Ｋ＝３０、キシダ化学（株）販売）
比較例２：Ｎ−ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体（商品名：ＰＶＡ−６４５０、大阪有機化学工業（株）製）
比較例３：Ｎ−ビニルピロリドン−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩共重合体（商品名：Ｈ．Ｃ．ポリマー３Ａ、大阪有機化学工業（株）製、粘度平均分子量：２０００００〜３０００００）
比較例４：Ｎ−ビニルピロリドン−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩共重合体（商品名：Ｈ．Ｃ．ポリマー１Ｓ、大阪有機化学工業（株）製、粘度平均分子量：８０００００〜１００００００）
【００６２】
なお、前記実施例１〜８で得られたコポリマー溶液（整髪剤用基剤）および比較例１〜４のポリマー溶液（整髪剤用基剤）は、いずれも水溶性を呈するものであった。
【００６３】
処方例１〜８および比較処方例１〜４
実施例１〜８および比較例１〜４の整髪剤用基剤について、ポリマー含量４０重量％のエタノール系整髪剤用基剤には、この基剤２５重量部に対してエタノール８０重量部および精製水９５重量部を加え、またポリマー含量２０重量％の水系整髪剤用基剤には、この基剤５０重量部に対して精製水５５重量部およびエタノール９５重量部を加えることにより、ポリマー含量５重量％のポリマー溶液（水：エタノール（重量比）＝１：１）である均一なヘアーローション整髪剤を得た。
【００６４】
このヘアーローション整髪剤をボトルタイプのヘアーローション容器（内容量：１００ｍｌ）内に充填し、ヘアーローション製品を作製した。
【００６５】
つぎに、得られたヘアーローション製品を用い、ヘアーローション整髪剤の特性としてセット保持力（耐湿性）、しなやかさ、柔軟性および光沢性を、ならびに形成されたフィルムの物性として洗浄性および平滑性を以下の方法にしたがって調べた。その結果を表２に示す。
【００６６】
（イ）セット保持力（耐湿性）
長さ２５ｃｍの毛髪２ｇにヘアーローション整髪剤３ｇをこぼれないように均一に塗布したのち、この毛髪を外径１．２ｃｍのカーラーに巻き、４０℃の温風で６０分間かけて乾燥した。こののち、カーラーから毛髪をはずし、温度３０℃、相対湿度９０％の雰囲気中に垂直に吊るした直後の長さ（Ｌ１）と３時間放置後の長さ（Ｌ２）とを測定し、カールリテンション（％）を次式から算出した。
【００６７】
【数１】

【００６８】
なお表２中、カールリテンションが６５％以上のものをＡ、６０％以上、６５％未満のものをＢ、６０％未満のものをＣと表示した。
【００６９】
（ロ）しなやかさ
長さ２５ｃｍの毛髪２ｇにヘアーローション整髪剤３ｇをこぼれないように均一に塗布したのち、乾燥前に市販の櫛で毛並みを揃え、４０℃の温風で６０分間かけて乾燥して毛髪の手触りを以下の評価基準に基づいて評価した。
【００７０】
（評価基準）
Ａ：手で触るとごわつきがなく、自然な感触である。
Ｂ：手で触ると少しごわつきがある。
Ｃ：手で触るとごわつきがひどく、かたい感触がある。
【００７１】
（ハ）柔軟性
長さ２５ｃｍの毛髪２ｇにヘアーローション整髪剤３ｇをこぼれないように均一に塗布したのち、４０℃の温風で６０分間かけて乾燥した。この毛髪の中心から約１ｃｍ間隔のところを指ではさみ、上下に曲げる操作を１０回繰り返してコーティングフィルムの変化を目視にて観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
【００７２】
（評価基準）
Ａ：変化なし。
Ｂ：フィルムの剥離が若干認められる。
Ｃ：曲げた箇所の前面が白くなり、フィルムの剥離がいちじるしい。
【００７３】
（ニ）光沢性
長さ２５ｃｍの毛髪２ｇにヘアーローション整髪剤３ｇをこぼれないように均一に塗布したのち、４０℃の温風で６０分間かけて乾燥して光沢性を目視にて観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
【００７４】
（評価基準）
Ａ：非常に光沢がある。
Ｂ：若干光沢がある。
Ｃ：光沢がない。
【００７５】
（ホ）洗浄性
２．５ｃｍ×７．５ｃｍのガラス板にヘアーローション整髪剤３ｇをスポイドを用いて均一に塗布したのち、２０℃にて３時間乾燥してフィルムを形成した。このガラス板を４０℃の０．２重量％シャンプー含有温水に静置浸漬し、フィルムの溶解状態の経時変化を調べ、以下の評価基準に基づいて評価した。
【００７６】
（評価基準）
Ａ：３０分間以内に完全にフィルムが溶解する。
Ｂ：４０分間以内に完全にフィルムが溶解する。
Ｃ：４０分間経過後もフィルムが残存する。
【００７７】
（ヘ）平滑性
２．５ｃｍ×７．５ｃｍのガラス板にヘアーローション整髪剤３ｇをスポイドを用いて均一に塗布したのち、２０℃にて３時間乾燥してフィルムを形成した。つぎに、形成されたフィルム面の感触を指で調べ、平滑性を以下の評価基準に基づいて評価した。
【００７８】
（評価基準）
Ａ：完全に滑らかである。
Ｂ：ややざらつきがある。
Ｃ：かなりざらつきがある。
【００７９】
【表２】

【００８０】
表２に示された結果から、実施例１〜８で得られた整髪剤用基剤は、いずれも整髪剤として必要な特性を備え、しかも、処方例１〜８と比較処方例１〜４とを比べて明らかなように、セット保持力が向上しているだけでなく、セット感覚の向上として従来のノニオン、カチオン性整髪剤用基剤よりも、しなやかさや柔軟性などの感触的な物性にもすぐれていることがわかる。
【００８１】
【発明の効果】
本発明の整髪剤用基剤は、セットローションに使用することができるのみでなく、従来のノニオン、カチオン性整髪剤用基剤と同様にムースなどにも使用することができ、しかもセットされた毛髪は、従来のノニオン、カチオン性整髪剤用基剤を用いて得られるセット感覚よりも、しなやかさや柔軟性などの感触的な物性にすぐれた自然な風合いが得られる。
【００８２】
さらに本発明の整髪剤用基剤は、光沢などの整髪剤に必要な特性も充分に兼ね備えたものである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a hair styling base. More specifically, the present invention relates to a hair styling base that can be suitably used for aqueous hair styling agents such as hair mousse, hair mist, hair blow, and hair set lotion.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, nonionic bases and cationic bases typified by copolymers mainly composed of N-vinylpyrrolidone are known as highly water-soluble bases for hairdressing agents (Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 59-). No. 75911 and Japanese Examined Patent Publication No. 56-4533), these hair styling bases have been widely used in water-based formulations such as hair mousse, hair mist, hair blow, hair set lotion since ancient times. It is well known.
[0003]
However, nonionic hair styling bases represented by homopolymers of N-vinylpyrrolidone lack adhesion to the hair and the coating film on the hair is hard, so the film peels off when the hair is bent. This has the disadvantage that the so-called flaking phenomenon is likely to occur. Further, the set holding force under high humidity cannot be satisfied.
[0004]
On the other hand, the cationic base is a base for cationic hair styling represented by a copolymer of N-vinyl pyrrolidone and a quaternary amine monomer, which is a homopolymer of N-vinyl pyrrolidone. It can be said that the defect as a base for hairdressing agent is improved. As a result, since it is cationic, it has a high affinity with hair, thereby making it possible to relatively suppress the flaking phenomenon. Moreover, the set hair is supple, the set holding power is also improved, and the setability when it is used as a hair styling agent is also improved.
[0005]
However, if a quaternary amine monomer is frequently used as a resin for a high molecular weight hair styling base, there are disadvantages that the set hair is squeezed, gloss is lost, and the texture of the set is impaired.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above prior art, and does not impair the advantages of the base for a cationic hair styling agent, yet does not feel squeaky, has a good gloss, and has a good texture when set. The purpose is to provide.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present invention relates to (A) general formula (I):
[0008]
[Formula 4]

[0009]
(Wherein X represents an oxygen atom or NH group, R ¹ represents a hydrogen atom or a methyl group, R ² represents an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms) 1 to 30% by weight of monomer (A) (B ) General formula (II):
[0010]
[Chemical formula 5]

[0011]
(Wherein X represents an oxygen atom or NH group, R ¹ represents a hydrogen atom or a methyl group, R ² represents an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms) 1 to 30% by weight of monomer (B) represented by: C) General formula (III):
[0012]
[Chemical 6]

[0013]
(Wherein R ¹ represents a hydrogen atom or a methyl group) at least one monomer (C) selected from the monomer (C-1) and N-vinylpyrrolidone (C-2) represented by 40 to 90 weights The present invention relates to a hair styling base comprising a copolymer obtained by polymerizing a monomer component containing 1%.
[0014]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
As described above, the base for hairdressing agent of the present invention comprises (A) the general formula (I):
[0015]
[Chemical 7]

[0016]
(Wherein X represents an oxygen atom or NH group, R ¹ represents a hydrogen atom or a methyl group, R ² represents an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms) 1 to 30% by weight of monomer (A) (B ) General formula (II):
[0017]
[Chemical 8]

[0018]
(Wherein X represents an oxygen atom or NH group, R ¹ represents a hydrogen atom or a methyl group, R ² represents an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms) 1 to 30% by weight of monomer (B) represented by: C) General formula (III):
[0019]
[Chemical 9]

[0020]
(Wherein R ¹ represents a hydrogen atom or a methyl group) at least one monomer (C) selected from the monomer (C-1) and N-vinylpyrrolidone (C-2) represented by 40 to 90 weights % Is a copolymer obtained by polymerizing a monomer component containing 1%.
[0021]
In the present invention, the monomer (A), the monomer (B) and the monomer (C) are used at the same time, and the monomer component contained in a specific ratio is polymerized. Suppresses the flaking phenomenon that is the advantage of the hair, and allows the hair to be supple, without damaging the properties of the holding power, without squeaky, excellent gloss, and the texture when setting Thus, it is possible to obtain a hair styling base that can simultaneously satisfy the above characteristics.
[0022]
The monomer (A) used in the present invention is an amphoteric monomer having a betaine structure represented by the general formula (I), imparts water solubility to the resulting hairdressing base, and imparts affinity to hair. , A component that improves adhesion.
[0023]
Representative examples of the monomer (A) include, for example, N- (meth) acryloyloxyethyl-N, N-dimethylammonium-α-N-methylcarboxybetaine, N- (meth) acryloylamidopropyl-N, N-dimethyl. Examples thereof include ammonium-α-N-methylcarboxybetaine, and these can be used alone or in admixture of two or more.
[0024]
The monomer (A) is used in an amount of 1% by weight or more, preferably 5% by weight or more of the monomer component used for the polymerization in order to prevent the flaking phenomenon from occurring due to a decrease in the affinity for hair. It is preferably 8% by weight or more, and 30% by weight or less, preferably 28% by weight, of the monomer component used for polymerization in order to prevent the hairdressing agent film formed from being too soft and sticky. Hereinafter, it is more preferably 25% by weight or less.
[0025]
The monomer (B) used in the present invention is an amino group-containing monomer represented by the general formula (II), and a component capable of changing the moisture resistance of the hairdressing base obtained by neutralization. It is. It is also a component that imparts suppleness.
[0026]
Typical examples of the monomer (B) include N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Can be used.
[0027]
The amount of the monomer (B) used is 1% by weight or more, preferably 3% by weight or more, more preferably 6% by weight or more of the monomer component to be subjected to polymerization so that the moisture resistance is not significantly reduced. In addition, in order to prevent a squeaky sensation or gloss from being lost in the hairdressing agent film formed, 30% by weight or less, preferably 27% by weight or less, more preferably 27% by weight or less of the monomer component to be subjected to polymerization. 25% by weight or less.
[0028]
The monomer (C) used in the present invention is a vinylamide monomer (C-1) and / or N-vinylpyrrolidone (C-2) represented by the general formula (III). In addition to imparting water solubility, it is a component that forms a good film when applied to hair and also imparts gloss.
[0029]
Typical examples of the monomer (C-1) include N-vinylformamide and N-vinylacetamide, and these and N-vinylpyrrolidone (C-2) may be used alone or in combination of two or more. Can be used.
[0030]
The amount of the monomer (C) used is 40% by weight or more of the monomer component subjected to polymerization in order to prevent a good film from being formed when the obtained hairdressing agent base is applied to the hair. It is preferably 45% by weight or more, more preferably 50% by weight or more. In order to prevent the hairdressing agent film from becoming too hard, causing flaking phenomenon, or drastically reducing moisture resistance, it is used for polymerization. 90% by weight or less, preferably 85% by weight or less, and more preferably 80% by weight or less of the monomer component to be obtained.
[0031]
In the present invention, an ethylenically unsaturated monomer (D) copolymerizable with the monomer (A), monomer (B), and monomer (C) can be used as a monomer component.
[0032]
The monomer (D) is a component that is appropriately used for imparting flexibility, water resistance and appropriate hardness to the film formed from the obtained hairdressing agent base and changing the tactile sensation.
[0033]
Representative examples of the monomer (D) include, for example, (meth) acrylic acid, dimethylaminoethyl (meth) acrylate or quaternized product of dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, (meth) acrylamide, t-butylacrylamide, diacetone acrylamide. A linear or branched alkyl (meth) acrylate having 1 to 18 carbon atoms, a linear or branched hydroxyalkyl (meth) acrylate having 1 to 4 carbon atoms, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, Examples include hydroxyl group-containing (meth) acrylates such as polypropylene glycol mono (meth) acrylate, methyl etherified products of the hydroxyl group-containing (meth) acrylates, and vinyl acetate. These may be used alone or in combination of two or more. it can.
[0034]
The amount of the monomer (D) used is 0.1% by weight or more, preferably 1% by weight of the monomer component to be used for polymerization in order to fully express the effect of imparting the desired touch to the formed film. More preferably, the content is preferably 2% by weight or more, and when it is used too much, there is no squeaky sensation, which is the original purpose of the present invention, it is glossy, and it has a good texture when set. Since it may not be obtained, it is desirable that it is 25% by weight or less, preferably 20% by weight or less, more preferably 15% by weight or less of the monomer component to be subjected to polymerization.
[0035]
The hairdressing agent base of the present invention is a copolymer prepared by polymerizing the monomer (A), the monomer (B), the monomer (C), and the monomer component with the desired amount of the monomer (D) adjusted as necessary. It is obtained by doing.
[0036]
The polymerization method is not particularly limited, and for example, a normal bulk polymerization method, precipitation polymerization method, suspension polymerization method, emulsion polymerization method, solution polymerization method, etc. can be adopted, but it is a cosmetic formulation. In this case, considering that the obtained hairdressing base is dissolved in water or a hydrophilic solvent, it is preferable to adopt a solution polymerization method in which polymerization is performed in water or a hydrophilic solvent in advance.
[0037]
Here, the hydrophilic solvent means an organic solvent having a solubility in water of 10 g / 100 g of water (25 ° C.) or more. Typical examples of such hydrophilic solvents include aliphatic 1-4 tetrahydric alcohols having 1 to 4 carbon atoms, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, dioxane, methyl acetate, dimethylformamide, etc. A dihydric alcohol is particularly preferable when handled as a cosmetic raw material.
[0038]
Specific examples of the monohydric alcohol include methanol, ethanol, isopropanol and the like. Specific examples of the dihydric alcohol include propylene glycol.
[0039]
Moreover, since the base for hairdressing agents of this invention may adhere to the skin of a human body, when the safety | security is considered, ethanol and isopropanol are especially preferable in the said hydrophilic solvent.
[0040]
In the polymerization, the monomer component consisting of the monomer (A), the monomer (B) and the monomer (C) and, if necessary, the monomer (D) is dissolved in water or the hydrophilic solvent, and a polymerization initiator is added. It can be carried out by stirring while heating under an inert gas stream such as nitrogen gas.
[0041]
The polymerization initiator is not particularly limited as long as it is generally used in a solution polymerization method. Specific examples thereof include peroxides such as benzoyl peroxide and lauroyl peroxide, azobisisobutyrate. Examples include azo compounds such as ronitrile. In the present invention, when using an acrylic acid and an acrylate monomer as a monomer component to be subjected to polymerization, if a peroxide is used as a polymerization initiator, there is a risk of causing cross-linking gelation. It is preferable to use an azo compound.
[0042]
In the polymerization, the water or the hydrophilic solvent is preferably used by adjusting so that the concentration of the mixture of monomer components is about 10 to 60% by weight. When the concentration of the monomer component mixture exceeds 50% by weight, it is safe to divide the monomer component mixture and gradually add it to perform polymerization, avoiding sudden generation of heat of polymerization reaction. The polymerization is preferable.
[0043]
Since the polymerization temperature varies depending on the type of polymerization initiator used and the like, it cannot be determined unconditionally. However, it is usually preferable to use the 10-hour half-life temperature of the polymerization initiator, and particularly the reflux temperature of the hydrophilic solvent used. It is preferable that the polymerization rate is close to that since polymerization with higher reproducibility can be performed.
[0044]
When the polymerization time is shorter than 8 hours, the polymerization may be incomplete and unreacted monomers may remain, so that it is desirable that the polymerization time be 8 hours or longer, preferably 12 to 36 hours.
[0045]
Whether or not the residual monomer is present can be determined by confirming whether or not a double bond is present by a general method such as the PSDB method.
[0046]
If necessary, organic acids such as acetic acid, lactic acid, citric acid and ascorbic acid, and inorganic acids such as hydrochloric acid, phosphoric acid and sulfuric acid can be used as a pH adjuster after the polymerization reaction. Such a pH adjuster may be used before polymerization.
[0047]
The pH adjuster acts as a neutralizing agent for the amino group derived from the monomer (B). As described above, the moisture resistance of the base for hairdressing agent depends on the degree of neutralization of the amino group. Can be changed. Although depending on the amount of the monomer (B) used, when about 60 mol% or less of the total amount of amino groups derived from the monomer (B) is neutralized, the moisture resistance is not significantly reduced.
[0048]
The hairdressing agent base of the present invention thus obtained has a viscosity average molecular weight of about 50000 to 1200000, especially about 100000 to 1000000, and is usually in the same state or in a state where the solvent is removed. It can be used.
[0049]
When the hairdressing base of the present invention is used for, for example, a set lotion, for example, the hairdressing base dissolved in water or a hydrophilic solvent used as the polymerization solvent, for example, other additives, What is necessary is just to fill with an auxiliary agent etc. in a use container, and to enclose. In this case, it is desirable that the blending ratios of the various components filled in the used container are appropriately adjusted according to the purpose and application.
[0050]
【Example】
Next, the hair styling base of the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to such examples.
[0051]
Example 1
N-methacryloyloxyethyl-N, N-dimethylammonium-α-N-methylcarboxybetaine was added to a 500 ml five-necked flask equipped with a reflux condenser, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube, a charging tube and a stirring device. 20 parts by weight, 5 parts by weight of N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, 60 parts by weight of N-vinylpyrrolidone, 15 parts by weight of N-vinylacetamide and 400 parts by weight of purified water were added to this, α, α'-azobisiso Add 0.3 parts by weight of butyronitrile (hereinafter referred to as AIBN), conduct a polymerization reaction at 70 to 75 ° C. for 15 hours under a nitrogen gas stream with stirring, and complete the reaction to obtain a 20 wt% copolymer solution. Obtained. The viscosity average molecular weight of the copolymer was 920000.
[0052]
Example 2
N-methacryloyloxyethyl-N, N-dimethylammonium-α-N-methylcarboxybetaine was added to a 500 ml five-necked flask equipped with a reflux condenser, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube, a charging tube and a stirring device. 20 parts by weight, 10 parts by weight of N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, 70 parts by weight of N-vinylpyrrolidone and 150 parts by weight of ethanol were added to this, and 0.1 part by weight of AIBN was added thereto. The polymerization reaction was started at 70 to 75 ° C. Four hours after the start, 0.1 part by weight of AIBN was added, and the polymerization was further completed for 11 hours to complete the reaction. Thereafter, 25 mol% of the total amino groups of N, N-dimethylaminoethyl methacrylate was neutralized with 1.43 parts by weight of lactic acid (diluted in 40% by weight lactic acid ethanol solution) to obtain a 40% by weight copolymer solution. . The viscosity average molecular weight of the copolymer was 250,000.
[0053]
Examples 3-8
For Examples 3, 5 and 8 (when the reaction solvent was purified water), copolymers were obtained in the same manner as in Example 1 except that the monomer components were changed as shown in Table 1.
[0054]
For Examples 4, 6 and 7 (when the reaction solvent was ethanol), a copolymer was obtained in the same manner as in Example 2 except that the monomer components were changed as shown in Table 1.
[0055]
In Examples 3 to 6, neutralization of the amino group derived from the monomer (B) was performed in the same manner as in Example 2 except that the amount of neutralizing agent (lactic acid) used was changed as shown in Table 1. .
[0056]
Each abbreviation in Table 1 means the following compound. Table 1 also shows the viscosity average molecular weight and copolymer content of the obtained copolymer.
[0057]
DMMABT: N-methacryloyloxyethyl-N, N-dimethylammonium-α-N-methylcarboxybetaine DMAPMABT: N-methacryloylamidopropyl-N, N-dimethylammonium-α-N-methylcarboxybetaine DMAPAABT: N-acryloylamide Propyl-N, N-dimethylammonium-α-N-methylcarboxybetaine DMMA: N, N-dimethylaminoethyl methacrylate DMAPMA: N, N-dimethylaminopropyl methacrylamide DMAPAA: N, N-dimethylaminopropylacrylamide NVP: N -Vinylpyrrolidone NVA: N-vinylacetamide EMA: ethyl methacrylate TBMA: t-butyl methacrylate LMA: lauryl methacrylate SMA: steer Methacrylate MAA: methacrylic acid DAAM: diacetone acrylamide TBAAm: t- butylacrylamide HEMA: hydroxyethyl methacrylate M-90G: methoxypolyethylene glycol methacrylate (n = 9)
DMDS: diethyl sulfate quaternary salt of N, N-dimethylaminoethyl methacrylate
[Table 1]

[0059]
Comparative Examples 1-4
The polymers shown below were prepared, and the polymers of Comparative Examples 1 to 3 were added with ethanol to form a hair styling base that was a polymer ethanol solution having a polymer content of 40% by weight.
[0060]
The thing of the comparative example 4 is prepared as a polymer aqueous solution whose polymer content is 20 weight%.
[0061]
Comparative Example 1: Polyvinylpyrrolidone (K = 30, sold by Kishida Chemical Co., Ltd.)
Comparative Example 2: N-vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer (trade name: PVA-6450, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.)
Comparative Example 3: N-vinylpyrrolidone-N, N-dimethylaminoethyl diethyl sulfate methacrylate copolymer (trade name: HC Polymer 3A, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., viscosity average molecular weight: 200,000 to 300,000)
Comparative Example 4: N-vinylpyrrolidone-N, N-dimethylaminoethyl methacrylate diethyl sulfate copolymer (trade name: HC Polymer 1S, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., viscosity average molecular weight: 800,000 to 1000000)
[0062]
The copolymer solutions (bases for hairdressing agents) obtained in Examples 1 to 8 and the polymer solutions (bases for hairdressing agents) of Comparative Examples 1 to 4 were both water-soluble.
[0063]
Formulation Examples 1-8 and Comparative Formulation Examples 1-4
Regarding the hairdressing agent bases of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4, the ethanolic hairdressing agent base with a polymer content of 40% by weight was composed of 80 parts by weight of ethanol and 25 parts by weight of the base. 95 parts by weight of water was added, and 55 parts by weight of purified water and 95 parts by weight of ethanol were added to 50 parts by weight of the base for an aqueous hair styling base having a polymer content of 20% by weight. A uniform hair lotion hairdressing agent that was a polymer solution in weight% (water: ethanol (weight ratio) = 1: 1) was obtained.
[0064]
This hair lotion hair styling agent was filled into a bottle-type hair lotion container (content: 100 ml) to prepare a hair lotion product.
[0065]
Next, using the obtained hair lotion product, set retention (humidity resistance), suppleness, flexibility and gloss as characteristics of the hair lotion hairdressing agent, and detergency and smoothness as physical properties of the formed film Was examined according to the following method. The results are shown in Table 2.
[0066]
(I) Set holding power (moisture resistance)
After uniformly applying 3 g of a hair lotion hairdressing agent to 2 g of hair having a length of 25 cm, the hair was wound around a curler having an outer diameter of 1.2 cm and dried with hot air at 40 ° C. for 60 minutes. After this, remove the hair from the curler and measure the length (L1) immediately after hanging vertically in an atmosphere of 30 ° C. and 90% relative humidity and the length after standing for 3 hours (L2). (%) Was calculated from the following equation.
[0067]
[Expression 1]

[0068]
In Table 2, A with a curl retention of 65% or more is indicated as A, 60% or more and less than 65% as B, and C as less than 60%.
[0069]
(B) After applying uniformly 3g of hair lotion hairdressing agent to 2g of hair with a length of 25cm so that it will not spill, align the hair with a commercial comb before drying, and dry with warm air at 40 ° C for 60 minutes. Then, the feel of the hair was evaluated based on the following evaluation criteria.
[0070]
(Evaluation criteria)
A: When touched with a hand, there is no wobbling and a natural feel.
B: A little stiff when touched by hand.
C: When touched by hand, it is very stiff and feels hard.
[0071]
(C) Flexibility After applying 3 g of the hair lotion hairdressing agent uniformly to 2 g of hair having a length of 25 cm so as not to spill, the hair was dried with warm air at 40 ° C. for 60 minutes. The operation of pinching up and down at a distance of about 1 cm from the center of the hair and bending it up and down was repeated 10 times, and the change in the coating film was visually observed and evaluated based on the following evaluation criteria.
[0072]
(Evaluation criteria)
A: No change.
B: Some peeling of the film is observed.
C: The front surface of the bent portion becomes white and peeling of the film is remarkable.
[0073]
(D) Glossiness After uniformly applying 3 g of hair lotion hairdressing agent to 2 g of hair with a length of 25 cm so as not to spill, it was dried with warm air at 40 ° C. for 60 minutes and visually observed for glossiness. Evaluation was made based on the following evaluation criteria.
[0074]
(Evaluation criteria)
A: Very glossy.
B: Slightly glossy.
C: There is no gloss.
[0075]
(E) Detergency After applying 3 g of a hair lotion hairdressing agent uniformly on a glass plate of 2.5 cm × 7.5 cm using a spoid, the film was dried at 20 ° C. for 3 hours to form a film. This glass plate was immersed in a warm water containing 0.2% by weight of shampoo at 40 ° C., and the change with time of the dissolution state of the film was examined.
[0076]
(Evaluation criteria)
A: The film is completely dissolved within 30 minutes.
B: The film is completely dissolved within 40 minutes.
C: The film remains even after 40 minutes.
[0077]
(F) Smoothness After applying 3 g of hair lotion hairdressing agent uniformly on a glass plate of 2.5 cm × 7.5 cm using a spoid, the film was dried at 20 ° C. for 3 hours to form a film. Next, the touch of the formed film surface was examined with a finger, and the smoothness was evaluated based on the following evaluation criteria.
[0078]
(Evaluation criteria)
A: It is completely smooth.
B: There is a slight roughness.
C: There is considerable roughness.
[0079]
[Table 2]

[0080]
From the results shown in Table 2, the hair styling bases obtained in Examples 1 to 8 all have the necessary properties as a hair styling agent, and the formulation examples 1 to 8 and the comparative formulation examples 1 to 4. As you can see, not only the set holding power is improved, but also the sense of physical properties such as suppleness and flexibility as compared with conventional nonion and cationic hairdressing bases as an improvement in set feeling. It turns out that it is excellent.
[0081]
【The invention's effect】
The hair styling base of the present invention can be used not only for set lotions, but also for mousses as well as conventional nonion and cationic hair styling bases. The hair has a natural texture superior in touching physical properties such as suppleness and flexibility, compared to a set feeling obtained using a conventional nonionic or cationic hairdressing agent base.
[0082]
Furthermore, the base for hairdressing agents of the present invention has sufficient properties necessary for hairdressing agents such as gloss.

Claims (2)

(A) General formula (I):

(Wherein X represents an oxygen atom or NH group, R ¹ represents a hydrogen atom or a methyl group, R ² represents an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms) 1 to 30% by weight of monomer (A) (B ) General formula (II):

(Wherein X represents an oxygen atom or NH group, R ¹ represents a hydrogen atom or a methyl group, R ² represents an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms) 1 to 30% by weight of monomer (B) represented by: C) General formula (III):

(Wherein R ¹ represents a hydrogen atom or a methyl group) at least one monomer (C) selected from the monomer (C-1) and N-vinylpyrrolidone (C-2) represented by 40 to 90 weights % Hairdressing base comprising a copolymer obtained by polymerizing a monomer component containing 1%. The hair styling agent according to claim 1, wherein the monomer component contains 0.1 to 25% by weight of an ethylenically unsaturated monomer (D) copolymerizable with the monomer (A), the monomer (B) and the monomer (C). Base for use.