JP4083701B2 - Oxidative hair dye composition - Google Patents

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Description

本発明は、酸化剤組成物と混合されて毛髪に塗布され、毛髪を染色するために使用される酸化染毛剤組成物に関するものである。   The present invention relates to an oxidative hair dye composition that is mixed with an oxidant composition, applied to hair, and used for dyeing hair.

従来より、この種の酸化染毛剤組成物としては、酸化剤等が含まれる第2剤と混合されて使用され、酸化染料、アスコルビン酸類、アルカリ剤等が含有される第1剤が知られている。これらの第1剤と第2剤は使用時に混合調製され、第1剤と第2剤の混合物が毛髪に塗布されることにより、毛髪に染毛処理が施されるようになっている(例えば、特許文献1参照)。この染毛剤において過酸化水素等の酸化剤は、酸化染料を発色させる機能を有している。そして、染毛力を低下させることなく、地肌汚れを防止するために、アスコルビン酸類、アルカリ剤等の配合量が調整されている。
特開2002−29946号公報(第2頁、第9頁及び第10頁)
Conventionally, as this type of oxidative hair dye composition, a first agent that is used by being mixed with a second agent containing an oxidant and the like and containing an oxidative dye, ascorbic acid, an alkali agent and the like is known. ing. These first agent and second agent are mixed and prepared at the time of use, and a hair dyeing treatment is applied to the hair by applying the mixture of the first agent and the second agent to the hair (for example, , See Patent Document 1). In this hair dye, an oxidizing agent such as hydrogen peroxide has a function of developing an oxidation dye. And the amount of ascorbic acid, an alkali agent, etc. is adjusted in order to prevent background stains without reducing the hair dyeing power.
JP 2002-29946 A (page 2, page 9 and page 10)

一般に、この種の酸化染毛剤組成物においては、酸化染料の種類とその配合量、アルカリ剤の種類とその配合量等によって染毛力が大きく変化する。更に、混合される酸化剤の種類及び配合量によっても勿論染毛力が大きく変化する。例えば、特許文献1に記載の酸化染毛剤組成物では、酸化染料としてp−フェニレンジアミン4.0質量%(0.37モル)、アスコルビン酸1.0質量%(0.057モル)及びアルカリ剤として28%アンモニア水5.5質量%(0.91モル)が配合されている(特許文献1の実施例6)。   In general, in this type of oxidative hair dye composition, the hair dyeing power varies greatly depending on the type and amount of the oxidative dye, the type and amount of the alkaline agent, and the like. Furthermore, the hair dyeing power greatly changes depending on the kind and blending amount of the oxidizing agent to be mixed. For example, in the oxidative hair dye composition described in Patent Document 1, 4.0% by mass (0.37 mol) of p-phenylenediamine, 1.0% by mass (0.057 mol) of ascorbic acid and an alkali are used as the oxidative dye. As an agent, 5.5% by mass (0.91 mol) of 28% ammonia water is blended (Example 6 of Patent Document 1).

しかしながら、この酸化染毛剤組成物においては、地肌汚れを防止する観点からは有効であるものの、これら3成分のバランスが悪いため、p−フェニレンジアミンの染毛力を充分に引き出すことができていない。更に、ブリーチ力(漂白力)が強くなり過ぎているため、必要以上に毛髪のメラニン色素を分解してしまい、経時的に不自然な染毛状態になるという問題があった。しかも、酸化染毛剤組成物に酸化剤組成物を混合すると、その酸化剤によって毛髪が損傷(ダメージ)を受け易いという傾向があった。そのため、酸化剤の配合量を減少させると毛髪への損傷を抑えることができるが、要求される染毛力が得られないという問題があった。   However, although this oxidative hair dye composition is effective from the viewpoint of preventing background stains, since the balance of these three components is poor, the hair dyeing power of p-phenylenediamine has been sufficiently drawn out. Absent. Furthermore, since the bleaching power (bleaching power) is too strong, there is a problem that the melanin pigment of the hair is decomposed more than necessary, resulting in an unnatural hair coloring state over time. Moreover, when the oxidant composition is mixed with the oxidative hair dye composition, the hair tends to be easily damaged (damaged) by the oxidant. Therefore, if the blending amount of the oxidizing agent is reduced, damage to the hair can be suppressed, but there is a problem that the required hair dyeing power cannot be obtained.

本発明は、上記のような従来技術に存在する問題点に着目してなされたものである。その目的とするところは、染毛力に優れ、自然な染毛状態を得ることができると共に、毛髪への損傷を抑制することができる酸化染毛剤組成物を提供することにある。   The present invention has been made paying attention to the problems existing in the prior art as described above. The object is to provide an oxidative hair dye composition which is excellent in hair dyeing power, can obtain a natural hair dyeing state, and can suppress damage to hair.

上記の目的を達成するために、請求項1に記載の発明の酸化染毛剤組成物は、酸化剤組成物と混合されて使用され、下記の成分(a)、成分(b)及び成分(c)を含有する酸化染毛剤組成物であって、下記の条件(1)及び(2)を満たすことを特徴とするものである。   In order to achieve the above object, the oxidative hair dye composition of the invention according to claim 1 is used by being mixed with an oxidant composition, and the following components (a), (b) and ( An oxidative hair dye composition containing c), which satisfies the following conditions (1) and (2).

成分(a):パラフェニレンジアミン、トルエン−2,5−ジアミン及びそれらの塩から選ばれる少なくとも1種の成分を、酸化染毛剤組成物1kg中に0.05〜0.30モル。   Component (a): 0.05 to 0.30 mol of at least one component selected from paraphenylenediamine, toluene-2,5-diamine and salts thereof in 1 kg of the oxidative hair dye composition.

成分(b):アスコルビン酸類を、酸化染毛剤組成物1kg中に0.06〜0.46モル(アスコルビン酸として1.06〜8.10質量%)。
成分(c):アルカリ剤として28%アンモニア水及びモノエタノールアミンから選ばれる少なくとも一種の成分を、酸化染毛剤組成物1kg中に0.08〜0.90モル(28%アンモニア水としては0.48〜5.47質量%、モノエタノールアミンとしては0.49〜5.50質量%)。
Component (b): 0.06 to 0.46 mol of ascorbic acid in 1 kg of the oxidative hair dye composition (1.06 to 8.10% by mass as ascorbic acid).
Component (c): At least one component selected from 28% ammonia water and monoethanolamine as an alkali agent is added in an amount of 0.08 to 0.90 mol (1 kg of 28% ammonia water) in 1 kg of the oxidative hair dye composition. .48 to 5.47% by mass, 0.49 to 5.50% by mass as monoethanolamine).

条件(1): 成分(b)/成分(a)のモル比=0.7〜2.1
条件(2): 成分(c)/成分(b)のモル比=0.6〜8.7
請求項2に記載の発明の酸化染毛剤組成物は、請求項1に記載の発明において、更に、下記の条件(3)を満たすことを特徴とするものである。
Condition (1): Component (b) / Component (a) molar ratio = 0.7 to 2.1
Condition (2): Component (c) / Component (b) molar ratio = 0.6 to 8.7
The oxidative hair dye composition of the invention described in claim 2 is characterized in that, in the invention described in claim 1, the following condition (3) is further satisfied.

条件(3): 成分(c)/成分(a)のモル比=0.7〜11.0   Condition (3): molar ratio of component (c) / component (a) = 0.7 to 11.0

本発明によれば、次のような効果を発揮することができる。
請求項1に記載の発明の酸化染毛剤組成物では、成分(a)、成分(b)及び成分(c)の3成分の濃度が各々設定され、かつ成分(a)の酸化染料に対する成分(b)のアスコルビン酸類のモル比及び成分(b)のアスコルビン酸類に対する成分(c)のアルカリ剤のモル比が設定されている。このため、酸化染毛剤組成物は染毛力に優れ、自然な染毛状態を得ることができると共に、毛髪への損傷を抑制することができる。
According to the present invention, the following effects can be exhibited.
In the oxidative hair dye composition of the invention according to claim 1, the concentrations of the three components of component (a), component (b) and component (c) are respectively set, and the component (a) with respect to the oxidative dye The molar ratio of the ascorbic acid of (b) and the molar ratio of the alkali agent of the component (c) to the ascorbic acid of the component (b) are set. For this reason, the oxidative hair dye composition is excellent in hair dyeing power, can obtain a natural hair dyeing state, and can suppress damage to hair.

請求項2に記載の発明の酸化染毛剤組成物では、更に成分(a)の酸化染料に対する成分(c)のアルカリ剤のモル比が設定されている。このため、請求項1に記載の発明の効果を向上させることができると共に、白髪に対しても充分に染毛することができる。   In the oxidative hair dye composition of the invention described in claim 2, the molar ratio of the alkali agent of the component (c) to the oxidative dye of the component (a) is further set. For this reason, while being able to improve the effect of the invention of Claim 1, it can fully dye even with respect to white hair.

以下、本発明を第1剤と第2剤とからなる2剤式の染毛剤の第1剤に適用した実施形態について詳細に説明する。
染毛剤の第1剤には、酸化染料、アスコルビン酸類、アルカリ剤等が含有され、第2剤には酸化剤等が含有されている。これらの第1剤及び第2剤は混合され、その混合物が毛髪に塗布されることにより、毛髪を所望とする色に染色することができる。
〔第1剤〕
第1剤は、以下の成分(a)の酸化染料、成分(b)のアスコルビン酸類及び成分(c)のアルカリ剤等が含有されている。
Hereinafter, an embodiment in which the present invention is applied to a first agent of a two-component hair dye composed of a first agent and a second agent will be described in detail.
The first agent of the hair dye contains an oxidative dye, ascorbic acid, an alkali agent and the like, and the second agent contains an oxidant and the like. These first agent and second agent are mixed, and the mixture is applied to the hair, whereby the hair can be dyed in a desired color.
[First agent]
The first agent contains the following component (a) oxidation dye, component (b) ascorbic acid, component (c) alkali agent and the like.

成分(a):パラフェニレンジアミン、トルエン−2,5−ジアミン及びその塩から選ばれる少なくとも1種の成分を、酸化染毛剤組成物1kg中に0.05〜0.30モル〔モル(mol)/kg、以下質量モル濃度ともいう〕。   Component (a): At least one component selected from paraphenylenediamine, toluene-2,5-diamine and a salt thereof is added in an amount of 0.05 to 0.30 mol [mol (mol) in 1 kg of the oxidative hair dye composition. ) / Kg, hereinafter also referred to as mass molar concentration].

成分(b):アスコルビン酸類を、酸化染毛剤組成物1kg中に0.06〜0.46モル(アスコルビン酸として1.06〜8.10質量%)。
成分(c):アルカリ剤として28%アンモニア水及びモノエタノールアミンから選ばれる少なくとも一種の成分を、酸化染毛剤組成物1kg中に0.08〜0.90モル(28%アンモニア水としては0.48〜5.47質量%、モノエタノールアミンとしては0.49〜5.50質量%)。
Component (b): 0.06 to 0.46 mol of ascorbic acid in 1 kg of the oxidative hair dye composition (1.06 to 8.10% by mass as ascorbic acid).
Component (c): At least one component selected from 28% ammonia water and monoethanolamine as an alkali agent is added in an amount of 0.08 to 0.90 mol (1 kg of 28% ammonia water) in 1 kg of the oxidative hair dye composition. .48 to 5.47% by mass, 0.49 to 5.50% by mass as monoethanolamine).

成分(a)の酸化染料を2種類に特定し、成分(b)のアスコルビン酸類の配合量を通常より多く設定し、成分(c)アルカリ剤を2種類に限定し、各成分の配合量を規定し、かつ成分(a)に対する成分(b)のモル比及び成分(b)に対する成分(c)のモル比を設定した。このため、染毛力を向上させることができる一方、自然な染毛状態を得ることができ、かつ毛髪への損傷(ダメージ)を抑えることができる。   Specifying two types of component (a) oxidation dyes, setting the amount of component (b) ascorbic acid more than usual, limiting component (c) alkali agent to two types, And the molar ratio of component (b) to component (a) and the molar ratio of component (c) to component (b) were set. For this reason, while the hair dyeing power can be improved, a natural hair dyeing state can be obtained, and damage (damage) to the hair can be suppressed.

上記成分(a)の酸化染料は、第2剤中の酸化剤による酸化重合によって発色可能な化合物である。一般的に酸化染料は主要中間体及びカプラーに分類されるが、上記成分(a)のパラフェニレンジアミン、トルエン−2,5−ジアミン及びそれらの塩は主要中間体に該当し、染毛力に優れている。これらの成分はそれぞれ単独で、又は混合して用いることができる。これら2種類の酸化染料は、染料として類似の機能を発現し、同等の染毛力を発揮することができる。   The oxidation dye of component (a) is a compound capable of color development by oxidative polymerization with an oxidant in the second agent. In general, oxidation dyes are classified into main intermediates and couplers, but paraphenylenediamine, toluene-2,5-diamine and their salts of the above component (a) correspond to main intermediates, and have a high hair dyeing power. Are better. These components can be used alone or in combination. These two types of oxidation dyes exhibit similar functions as dyes and can exhibit the same hair dyeing power.

一方、カプラーとしては、レゾルシン、ピロガロール、カテコール、m−アミノフェノール、m−フェニレンジアミン、o−アミノフェノール、2,4−ジアミノフェノール、1,2,4−ベンゼントリオール、トルエン−3,4−ジアミン、トルエン−2,4−ジアミン、ハイドロキノン、α−ナフトール、2,6−ジアミノピリジン、1,5−ジヒドロキシナフタレン、5−アミノ−o−クレゾール、ジフェニルアミン、p−メチルアミノフェノール、フロログルシン、2,4−ジアミノフェノキシエタノール、没食子酸、タンニン酸、没食子酸エチル、没食子酸メチル、没食子酸プロピル、五倍子、1−メトキシ−2−アミノ−4−(2−ヒドロキシエチル)アミノベンゼン、5−(2−ヒドロキシエチルアミノ)−2−メチルフェノール、それらの塩類等が挙げられる。これらのカプラーは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   On the other hand, as couplers, resorcin, pyrogallol, catechol, m-aminophenol, m-phenylenediamine, o-aminophenol, 2,4-diaminophenol, 1,2,4-benzenetriol, toluene-3,4-diamine , Toluene-2,4-diamine, hydroquinone, α-naphthol, 2,6-diaminopyridine, 1,5-dihydroxynaphthalene, 5-amino-o-cresol, diphenylamine, p-methylaminophenol, phloroglucin, 2,4 -Diaminophenoxyethanol, gallic acid, tannic acid, ethyl gallate, methyl gallate, propyl gallate, pentaploid, 1-methoxy-2-amino-4- (2-hydroxyethyl) aminobenzene, 5- (2-hydroxyethyl) Amino) -2-methylpheno Le, like their salts. These couplers may be used alone or in combination of two or more.

成分(a)の濃度は前記のように、0.05〜0.30質量モル濃度であり、0.07〜0.22質量モル濃度が好ましい。この質量モル濃度が0.05質量モル濃度未満の場合には充分な染毛力が得られず、0.3質量モル濃度を越えてもそれ以上の染毛力の向上は認められず、かえって濃く染まりすぎて不自然な染毛状態になる。   As described above, the concentration of the component (a) is 0.05 to 0.30 mol, and preferably 0.07 to 0.22 mol. If this molar concentration is less than 0.05 molar concentration, sufficient hair dyeing power cannot be obtained, and even if it exceeds 0.3 molar molar concentration, no further improvement in hair coloring power is observed. It becomes too dark and becomes unnatural.

次に、成分(b)のアスコルビン酸類は、下記の化学式(1)で表されるエンジオール構造を有する化合物である。このアスコルビン酸類は、第2剤の酸化剤による成分(a)酸化染料の酸化重合反応を促進させると共に、混合物のpHをコントロールする機能を発揮する。   Next, the ascorbic acid component (b) is a compound having an enediol structure represented by the following chemical formula (1). These ascorbic acids promote the oxidative polymerization reaction of the component (a) oxidative dye by the oxidant of the second agent and exert the function of controlling the pH of the mixture.

Figure 0004083701
(式中のR1及びR2は、水素原子、炭素数1〜30の脂肪族基、5〜10員の複素環基又はC6〜C10員の芳香族基を表し、前記脂肪族基はその一部がカルボニル基、ヒドロキシル基、ハロゲン元素、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基又はフェニル基により置換可能であるものを示し、前記複素環基はその一部が炭素数1〜30のアルキル基、ハロゲン元素、フェニル基又はヒドロキシル基により置換可能であるものを示し、前記芳香族基はその一部が炭素数1〜4のアルキル基、ハロゲン元素、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキシル基又はニトロソ基により置換可能であるものを示す。なお、R1及びR2は同一でも異なってもよく、R1及びR2は部分的に結合されていてもよい。また、水酸基の水素は金属元素に置換されているものを含む。ただし、R1とR2を部分的に結合する場合、R1が結合するカルボニル炭素とR2とが直接結合されたものを含む。)
アスコルビン酸類としては、アスコルビン酸、エリソルビン酸、それらの塩及び誘導体、3,4−ジヒドロキシ−3−シクロブテン−1,2−ジオン、2,3−ジヒドロキシ−2−シクロペンテン−1−オン等が挙げられる。アスコルビン酸の塩としては、アスコルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸カリウム、アスコルビン酸カルシウム、アスコルビン酸アンモニウム、アスコルビン酸モノエタノールアミン、アスコルビン酸ジエタノールアミン等が挙げられる。エリソルビン酸の塩としてはエリソルビン酸ナトリウム等が挙げられる。
Figure 0004083701
(In the formula, R 1 and R 2 represent a hydrogen atom, an aliphatic group having 1 to 30 carbon atoms, a 5- to 10-membered heterocyclic group, or a C6-C10 member aromatic group, A part of which represents a group that can be substituted by a carbonyl group, a hydroxyl group, a halogen element, a sulfo group, a carboxyl group, a nitro group, or a phenyl group, and the heterocyclic group is a part of the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, A group that can be substituted by a halogen element, a phenyl group, or a hydroxyl group, wherein the aromatic group is partly an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a halogen element, a sulfo group, a carboxyl group, a nitro group, a hydroxyl group, or R 1 and R 2 may be the same or different, R 1 and R 2 may be partially bonded, and the hydrogen atom of the hydroxyl group is a metal element Placed in Including those. However, to partially bind the R 1 and R 2, including those with carbonyl carbon and R 2 wherein R 1 is attached is bound directly.)
Ascorbic acids include ascorbic acid, erythorbic acid, salts and derivatives thereof, 3,4-dihydroxy-3-cyclobutene-1,2-dione, 2,3-dihydroxy-2-cyclopenten-1-one, and the like. . Examples of the salt of ascorbic acid include sodium ascorbate, potassium ascorbate, calcium ascorbate, ammonium ascorbate, monoethanolamine ascorbate, and diethanolamine ascorbate. Examples of the salt of erythorbic acid include sodium erythorbate.

更に、アスコルビン酸の誘導体としては、アスコルビン酸硫酸エステル二ナトリウム、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム、アスコルビン酸イソパルミチン酸エステル、アスコルビン酸リン酸パルミテート、パルミチン酸アスコルビル、ステアリン酸アスコルビル、ジパルミチン酸アスコルビル、テトラ2−ヘキシルデカン酸アスコルビル、ミリスチン酸アスコルビル、ラウリン酸アスコルビル、酢酸アスコルビル、プロピオン酸アスコルビル、酒石酸アスコルビル、クエン酸アスコルビル、コハク酸アスコルビル、安息香酸アスコルビル、(アスコルビル/トコフェリル)リン酸カリウム、アスコルビルエチル、アスコルビン酸アラントイン、アスコルビン酸キトサン、アスコルビン酸メチルシラノール、テトラデシルヘキシルアスコルビル、アミノプロピルアスコルビルフォスフェート、アスコルビン酸ポリペプタイド、アスコルビルグルコシド、アスコルビルメチルシラノールペクチネート等が挙げられる。   Furthermore, ascorbic acid derivatives include ascorbic acid sulfate disodium, ascorbic acid magnesium phosphate, ascorbic acid sodium phosphate, ascorbic acid isopalmitate, ascorbic acid palmitate, ascorbyl palmitate, ascorbyl stearate , Ascorbyl dipalmitate, ascorbyl tetrahexyldecanoate, ascorbyl myristate, ascorbyl laurate, ascorbyl acetate, ascorbyl propionate, ascorbyl tartrate, ascorbyl citrate, ascorbyl succinate, ascorbyl benzoate, (ascorbyl / tocopheryl) phosphate Potassium, ascorbyl ethyl, ascorbic acid allantoin, ascorbic acid chitosan, ascorbic acid Chill silanol, tetradecyl hexyl ascorbyl, aminopropyl ascorbyl phosphate, ascorbic acid poly peptides, ascorbyl glucoside, and the like ascorbyl methylsilanol pectinate, and the like.

これらの成分(b)は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。これらの成分(b)の中でも、酸化剤による酸化染料の酸化重合作用をさらに促進させることができる点から、好ましくはアスコルビン酸類、より好ましくはアスコルビン酸及びその塩から選ばれる少なくとも一種である。   These components (b) may be blended singly or in combination of two or more. Among these components (b), at least one selected from ascorbic acids and more preferably ascorbic acid and salts thereof is preferable in that the oxidative polymerization action of the oxidation dye by the oxidizing agent can be further promoted.

成分(b)の濃度は、0.06〜0.46質量モル濃度であり(アスコルビン酸として1.06〜8.10質量%に相当)、0.10〜0.35質量モル濃度であることが好ましい。この質量モル濃度が0.06質量モル濃度未満の場合には充分な染毛力と毛髪損傷防止効果が得られず、0.46質量モル濃度を越える場合には成分(a)の酸化重合を阻害し、染毛力が低下する。   The concentration of component (b) is 0.06 to 0.46 mass mol (corresponding to 1.06 to 8.10 mass% as ascorbic acid), and is 0.10 to 0.35 mass mol. Is preferred. If this molar concentration is less than 0.06 molar concentration, sufficient hair dyeing power and hair damage preventing effect cannot be obtained, and if it exceeds 0.46 molar concentration, oxidative polymerization of component (a) is not carried out. It inhibits and the hair dyeing power decreases.

次に、成分(c)のアルカリ剤は、第2剤中に含有される酸化剤の作用を促進することにより、毛髪に明度を付与するために配合される。このアルカリ剤は、28%アンモニア水及びモノエタノールアミンから選ばれる少なくとも一種の成分である。これらのアルカリ剤は単独で配合してもよいし、2種を組み合わせて配合してもよい。これらのアルカリ剤の中でも刺激臭を抑制することができること及び毛髪に明度を付与する効果が高いことから、モノエタノールアミンがより好ましい。   Next, the alkali agent of component (c) is blended in order to impart lightness to the hair by promoting the action of the oxidizing agent contained in the second agent. This alkaline agent is at least one component selected from 28% aqueous ammonia and monoethanolamine. These alkali agents may be blended singly or in combination of two kinds. Among these alkaline agents, monoethanolamine is more preferable because it can suppress an irritating odor and has a high effect of imparting lightness to hair.

成分(c)の濃度は、0.08〜0.90質量モル濃度であり(28%アンモニア水としては0.48〜5.47質量%、モノエタノールアミンとしては0.49〜5.50質量%)、0.10〜0.70質量モル濃度であることが好ましい。この質量モル濃度が0.08質量モル濃度未満の場合には充分な染毛力が得られず、0.90質量モル濃度を越える場合にはブリーチ力が強すぎるため、濃く染めることが困難であり、特に白髪を充分に染毛することができず、また毛髪に損傷を与えるおそれもある。   The concentration of the component (c) is 0.08 to 0.90 mol concentration (0.48 to 5.47 mass% as 28% ammonia water, 0.49 to 5.50 mass as monoethanolamine). %), Preferably 0.10 to 0.70 molar concentration. When this molar concentration is less than 0.08 molar concentration, sufficient hair dyeing power cannot be obtained, and when it exceeds 0.90 molar molar concentration, the bleaching power is too strong and it is difficult to dye deeply. In particular, gray hair cannot be fully dyed, and there is a risk of damaging the hair.

次に、成分(a)、成分(b)及び成分(c)の配合比率については、以下に示す条件(1)及び条件(2)を満たすことが必要であり、条件(3)を満たすことが好ましい。
条件(1): 成分(b)/成分(a)のモル比=0.7〜2.1
即ち、成分(a)酸化染料の配合量を基準とし、その酸化染料の配合量に対して成分(b)アスコルビン酸類の配合量を設定することにより、酸化染料の酸化重合促進作用を発揮させることができ、染毛力を向上させることができる。このモル比が0.7未満の場合には成分(a)の酸化重合の促進作用が発揮されず、充分な染毛力が得られず、2.1を越える場合には成分(b)の還元力が強く働き、成分(a)の酸化重合を阻害し、染毛力が低下する。このモル比は、0.7〜2.0であることが好ましい。
Next, about the compounding ratio of a component (a), a component (b), and a component (c), it is necessary to satisfy | fill the conditions (1) and conditions (2) shown below, and satisfy | fills conditions (3). Is preferred.
Condition (1): Component (b) / Component (a) molar ratio = 0.7 to 2.1
That is, based on the blending amount of component (a) oxidative dye, by setting the blending amount of component (b) ascorbic acid to the blending amount of the oxidative dye, the oxidative polymerization promoting action of the oxidative dye is exhibited. Can improve the hair dyeing power. When this molar ratio is less than 0.7, the oxidative polymerization promoting action of the component (a) is not exerted, and sufficient hair dyeing power cannot be obtained, and when it exceeds 2.1, the component (b) The reducing power works strongly, inhibits the oxidative polymerization of component (a), and reduces the hair dyeing power. This molar ratio is preferably 0.7 to 2.0.

条件(2): 成分(c)/成分(b)のモル比=0.6〜8.7
条件(1)で設定された成分(b)アスコルビン酸類の配合量を基準にして成分(c)アルカリ剤の配合量が設定される。これにより、アスコルビン酸類のpHコントロール作用を調整すると共に、漂白作用(ブリーチ作用)を調整して染毛力の向上を図り、自然な染毛状態にすることができる。このモル比が0.6未満の場合には染毛力が低下し、8.7を越えてもそれ以上の染毛力の向上は認められず、しかもブリーチ力が強すぎるため、不自然な染毛状態になる。このモル比は、0.9〜8.0であることが好ましい。
Condition (2): Component (c) / Component (b) molar ratio = 0.6 to 8.7
The blending amount of the component (c) alkaline agent is set based on the blending amount of the component (b) ascorbic acid set in the condition (1). Thereby, while adjusting the pH control effect | action of ascorbic acid, the bleaching effect | action (bleaching effect | action) can be adjusted, the improvement of hair dyeing power can be aimed at, and it can be in a natural hair dyeing state. When this molar ratio is less than 0.6, the hair dyeing power decreases, and even if it exceeds 8.7, no further improvement in hair dyeing power is observed, and the bleaching power is too strong. It becomes a hair dyeing state. This molar ratio is preferably 0.9 to 8.0.

条件(3):モル比 成分(c)/成分(a)=0.7〜11.0
成分(c)アルカリ剤の配合量は、条件(2)で規定されると同時に、この条件(3)に基づいて(a)酸化染料の配合量に対し設定されることが望ましい。これにより、染毛力を向上させて自然な染毛状態にすることができると共に、毛髪の損傷を抑えることができる。このモル比が0.7未満の場合には充分な染毛力が得られず、11.0を越える場合にはブリーチ力が強すぎるため、必要以上に毛髪のメラニンを分解してしまい、経時的に不自然な染毛状態となる傾向を示す。このモル比は、1.0〜11.0であることが好ましい。
Condition (3): molar ratio Component (c) / Component (a) = 0.7 to 11.0
The blending amount of the component (c) alkaline agent is defined by the condition (2), and at the same time, it is desirable to set the blending amount of the (a) oxidation dye based on the condition (3). Thereby, while improving a hair dyeing power and making it a natural hair dyeing state, damage to hair can be suppressed. If this molar ratio is less than 0.7, sufficient hair dyeing power cannot be obtained, and if it exceeds 11.0, the bleaching power is too strong, so that the melanin of the hair is decomposed more than necessary, and the Tend to become unnatural hair. This molar ratio is preferably 1.0 to 11.0.

成分(a)酸化染料の配合量を基準とし、その酸化染料の配合量に対して成分(b)アスコルビン酸類の配合量を設定し、更にその成分(b)アスコルビン酸類の配合量に対して成分(c)アルカリ剤の配合量を設定した場合、次のような条件(4)を満たすことが好ましい。   Based on the blending amount of component (a) oxidation dye, the blending amount of component (b) ascorbic acid is set with respect to the blending amount of the oxidation dye, and further, the component with respect to blending amount of component (b) ascorbic acid (C) When the compounding quantity of an alkali agent is set, it is preferable to satisfy the following condition (4).

条件(4): 成分(a):成分(b):成分(c)のモル比=1:0.8〜1.8:2.0〜10.0
このような関係を満たすことによって、染毛力を一層向上させ、自然な染毛状態にできると共に、毛髪への損傷を抑えることができる。成分(c)のモル比が2.0未満では染毛力は低下し、10.0を越えると必要以上に毛髪のメラニンを分解してしまい、経時的に不自然な染毛状態となる傾向を示すと共に、毛髪への損傷が大きくなる。
Condition (4): Component (a): Component (b): Component (c) molar ratio = 1: 0.8 to 1.8: 2.0 to 10.0
By satisfying such a relationship, the hair dyeing power can be further improved, and a natural hair dyeing state can be achieved, and damage to the hair can be suppressed. If the molar ratio of the component (c) is less than 2.0, the hair dyeing power is reduced, and if it exceeds 10.0, the melanin of the hair is decomposed more than necessary, and it tends to become an unnatural hair coloring state over time. And damage to the hair increases.

次に、第1剤のpHは、好ましくは8〜12、より好ましくは9〜11である。第1剤のpHが8未満では、酸化剤の作用を充分に促進することができないおそれがある。一方、pHが12を越えると毛髪が染色される際、毛髪に損傷等の不具合が発生するおそれがある。   Next, the pH of the first agent is preferably 8 to 12, more preferably 9 to 11. If the pH of the first agent is less than 8, the action of the oxidizing agent may not be sufficiently promoted. On the other hand, when the pH exceeds 12, when hair is dyed, there is a risk that problems such as damage occur in the hair.

第1剤には、その他の成分として水、pH調整剤、界面活性剤、油性成分等を含有させることもできる。水は、各成分の溶媒又は分散媒として第1剤を溶液、分散液又は乳化物とするために適量配合される。混合物中における水の含有量は、好ましくは50〜95質量%、さらに好ましくは70〜90質量%である。この含有量が50質量%未満では、水溶液、分散液又は乳化液を安定して形成することが困難となるおそれがある。一方、95質量%を越えて配合すると、混合物の均一性及び安定性を確保しにくくなる。   The first agent may contain water, a pH adjuster, a surfactant, an oily component, etc. as other components. Water is blended in an appropriate amount to make the first agent as a solution, dispersion or emulsion as a solvent or dispersion medium for each component. The water content in the mixture is preferably 50 to 95% by mass, more preferably 70 to 90% by mass. If the content is less than 50% by mass, it may be difficult to stably form an aqueous solution, dispersion or emulsion. On the other hand, when it exceeds 95 mass%, it becomes difficult to ensure the uniformity and stability of the mixture.

第1剤のpHを上記の範囲に設定するために、第1剤にpH調整剤を含有させることが好ましい。pH調整剤の具体例としては、リン酸、クエン酸、硫酸、酢酸、乳酸、酒石酸等が挙げられる。第1剤中におけるpH調整剤の配合量は、第1剤のpHが上記の範囲となる量とするのが好ましい。   In order to set the pH of the first agent within the above range, the first agent preferably contains a pH adjuster. Specific examples of the pH adjuster include phosphoric acid, citric acid, sulfuric acid, acetic acid, lactic acid, tartaric acid and the like. It is preferable that the blending amount of the pH adjusting agent in the first agent is an amount such that the pH of the first agent is in the above range.

界面活性剤は、第1剤の安定性を保持するために配合される。界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤が挙げられる。   The surfactant is blended to maintain the stability of the first agent. Examples of the surfactant include nonionic surfactants, cationic surfactants, anionic surfactants, and amphoteric surfactants.

非イオン性界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレン(以下、POEという)アルキルエーテル類、POEアルキルフェニルエーテル類、POE・ポリオキシプロピレン(以下、POPという)アルキルエーテル類、POEソルビタン脂肪酸エステル類、POEプロピレングリコール脂肪酸エステル等が挙げられる。POEアルキルエーテル類の具体例としては、POEラウリルエーテル、POEセチルエーテル、POEステアリルエーテル、POEベヘニルエーテル等が挙げられる。   Specific examples of nonionic surfactants include polyoxyethylene (hereinafter referred to as POE) alkyl ethers, POE alkylphenyl ethers, POE / polyoxypropylene (hereinafter referred to as POP) alkyl ethers, and POE sorbitan fatty acid esters. And POE propylene glycol fatty acid ester. Specific examples of POE alkyl ethers include POE lauryl ether, POE cetyl ether, POE stearyl ether, and POE behenyl ether.

カチオン性界面活性剤の具体例としては、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン等が挙げられる。   Specific examples of the cationic surfactant include lauryl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium chloride, alkyl trimethyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium chloride, cetyl trimethyl ammonium bromide, stearyl trimethyl ammonium bromide, ethyl lanolin sulfate fatty acid aminopropyl Examples thereof include ethyldimethylammonium, stearyltrimethylammonium saccharin, cetyltrimethylammonium saccharin and the like.

アニオン性界面活性剤の具体例としては、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、POEラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のPOEアルキル硫酸塩、ラウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキル硫酸エステル塩、ステアロイルメチルタウリンナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、テトラデセンスルホン酸ナトリウム、POEラウリルエーテルリン酸及びその塩等が挙げられる。   Specific examples of the anionic surfactant include alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate, POE alkyl sulfates such as POE sodium lauryl ether sulfate, alkyl sulfate esters such as lauryl sulfate triethanolamine, stearoylmethyl taurine sodium, dodecyl Examples include benzene sulfonic acid triethanolamine, sodium tetradecene sulfonate, POE lauryl ether phosphoric acid and salts thereof.

両性界面活性剤の具体例としては、2−ウンデシル−N,N,N−(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)−2−イミダゾリンナトリウム、ココアミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等が挙げられる。   Specific examples of the amphoteric surfactant include 2-undecyl-N, N, N- (hydroxyethylcarboxymethyl) -2-imidazoline sodium, cocoamidopropyl betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine and the like.

油性成分としては、高級アルコール、油脂類、ロウ類、炭化水素類、エステル類、シリコーン類等が挙げられる。高級アルコールの具体例としては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等が挙げられる。   Examples of the oil component include higher alcohols, fats and oils, waxes, hydrocarbons, esters, and silicones. Specific examples of the higher alcohol include lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, cetostearyl alcohol, and behenyl alcohol.

油脂類の具体例としては、ホホバ油、オリーブ油のグリセライド等、ロウ類の具体例としては、ミツロウ、ラノリン等、炭化水素類の具体例としては、流動パラフィン、固形パラフィン、イソパラフィン、スクワラン等が挙げられる。エステル類の具体例としては、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル等、シリコーン類の具体例としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、高重合シリコーン、アミノ変性シリコーン等が挙げられる。   Specific examples of fats and oils include jojoba oil and glyceride of olive oil. Specific examples of waxes include beeswax and lanolin. Specific examples of hydrocarbons include liquid paraffin, solid paraffin, isoparaffin, and squalane. It is done. Specific examples of esters include isopropyl myristate and octyldodecyl myristate. Specific examples of silicones include dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, polyether-modified silicone, highly polymerized silicone, and amino-modified silicone. It is done.

さらに、その他の成分としてラウリン酸、ミリスチン酸、リノレン酸等の脂肪酸、ソルビトール、マルトース等の糖類、多価アルコール、バチルアルコール、キミルアルコール等のアルキルグリセリルエーテル、アラビアガム、カラヤガム、トラガントガム、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、セルロース誘導体、架橋ポリアクリル酸、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジウム等の水溶性高分子化合物、パラベン等の防腐剤、EDTA−2Na等のキレート剤、フェナセチン、8−ヒドロキシキノリン、アセトアニリド、ピロリン酸ナトリウム、バルビツール酸、尿酸、タンニン酸等の安定剤、植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、香料、紫外線吸収剤等が挙げられる。また「医薬部外品原料規格」(1991年6月発行、薬事日報社)に収載されるものから選ばれる少なくとも一種を配合してもよい。   Furthermore, as other components, fatty acids such as lauric acid, myristic acid and linolenic acid, sugars such as sorbitol and maltose, alkyl glyceryl ethers such as polyhydric alcohol, batyl alcohol and chimyl alcohol, gum arabic, caraya gum, gum tragacanth and sodium alginate , Xanthan gum, cellulose derivatives, crosslinked polyacrylic acid, water-soluble polymer compounds such as polydimethylmethylenepiperidinium chloride, preservatives such as parabens, chelating agents such as EDTA-2Na, phenacetin, 8-hydroxyquinoline, acetanilide, pyrophosphoric acid Stabilizers such as sodium, barbituric acid, uric acid and tannic acid, plant extracts, herbal extracts, vitamins, fragrances, ultraviolet absorbers and the like can be mentioned. Moreover, you may mix | blend at least 1 type chosen from what is listed in "quasi-drug material standard" (June 1991 issue, Yakuji Nippo).

この第1剤の剤型としては、水溶液状、分散液状、乳化物状、ゲル状、フォーム状、クリーム状等が挙げられる。
〔第2剤〕
第2剤には、酸化剤等が含有される。この酸化剤は、成分(a)酸化染料を酸化重合させて発色させると共に、毛髪に含まれるメラニンを脱色させるために配合される。酸化剤の具体例としては、過酸化水素、過酸化尿素、過酸化メラミン、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、過酸化バリウム、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチウム、硫酸塩の過酸化水素付加物、リン酸塩の過酸化水素付加物、ピロリン酸塩の過酸化水素付加物等が挙げられる。これらの酸化剤は単独で配合してもよいし、2種以上を組み合わせて配合してもよい。これらの酸化剤の中でも、メラニンの脱色力に優れることから、過酸化水素が好ましい。
Examples of the dosage form of the first agent include aqueous solutions, dispersions, emulsions, gels, foams, and creams.
[Second agent]
The second agent contains an oxidizing agent and the like. This oxidizing agent is blended to oxidize and polymerize the component (a) oxidative dye to develop a color and decolorize melanin contained in the hair. Specific examples of the oxidizing agent include hydrogen peroxide, urea peroxide, melamine peroxide, sodium percarbonate, potassium percarbonate, sodium perborate, potassium perborate, ammonium persulfate, sodium peroxide, potassium peroxide, peroxide. Examples thereof include magnesium oxide, barium peroxide, calcium peroxide, strontium peroxide, a hydrogen peroxide adduct of sulfate, a hydrogen peroxide adduct of phosphate, and a hydrogen peroxide adduct of pyrophosphate. These oxidizing agents may be blended singly or in combination of two or more. Among these oxidizing agents, hydrogen peroxide is preferred because of its excellent melanin decolorizing power.

混合物中における酸化剤の含有量は、好ましくは0.1〜4.5質量%、より好ましくは0.3〜4.0質量%である。この含有量が0.1質量%未満の場合、酸化染料を充分に酸化重合させることができない。一方、4.5質量%を越える場合、毛髪の損傷を低減させることができない。   The content of the oxidizing agent in the mixture is preferably 0.1 to 4.5% by mass, more preferably 0.3 to 4.0% by mass. When the content is less than 0.1% by mass, the oxidation dye cannot be sufficiently oxidized and polymerized. On the other hand, if it exceeds 4.5 mass%, hair damage cannot be reduced.

第2剤にはその他の成分として第1剤に記載の水、油性成分、界面活性剤等が含有される。また、酸化剤として過酸化水素を含有させた場合には、過酸化水素の保存安定性を向上させるために安定化剤を含有させることが好ましい。過酸化水素の安定化剤としては、尿素、フェナセチン、スズ酸ナトリウム、エチレングリコールフェニルエーテル、8−オキシキノリン、リン酸、1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸及びその塩、ジブチルヒドロキシトルエン等が挙げられる。また「医薬部外品原料規格」(1991年6月発行、薬事日報社)に収載されるものから選ばれる少なくとも一種を配合してもよい。   The second agent contains water, oily components, surfactants and the like described in the first agent as other components. Moreover, when hydrogen peroxide is contained as an oxidizing agent, it is preferable to contain a stabilizer in order to improve the storage stability of hydrogen peroxide. Examples of hydrogen peroxide stabilizers include urea, phenacetin, sodium stannate, ethylene glycol phenyl ether, 8-oxyquinoline, phosphoric acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid and its salts, dibutylhydroxytoluene, etc. Is mentioned. Moreover, you may mix | blend at least 1 type chosen from what is listed in "quasi-drug material standard" (June 1991 issue, Yakuji Nippo).

この第2剤の剤型は、水溶液状、分散液状、乳化物状、ゲル状、フォーム状、クリーム状等が挙げられる。
〔混合物〕
混合物は、第1剤及び第2剤を所定の割合で混合調製することによって得られる。第1剤と第2剤との混合割合は、好ましくは質量比で第1剤:第2剤=1:0.5〜1:5である。この混合割合よりも第1剤が多くなるか又は第2剤が多くなると、染毛力と毛髪への損傷の抑制の点から、第1剤中及び第2剤中における各成分の含有量を設定しにくくなる。
Examples of the dosage form of the second agent include aqueous solutions, dispersions, emulsions, gels, foams, and creams.
〔blend〕
The mixture is obtained by mixing and preparing the first agent and the second agent at a predetermined ratio. The mixing ratio of the first agent and the second agent is preferably the first agent: second agent = 1: 0.5 to 1: 5 in mass ratio. When the amount of the first agent increases or the amount of the second agent increases from this mixing ratio, the content of each component in the first agent and the second agent is determined in terms of hair dyeing power and suppression of damage to the hair. It becomes difficult to set.

混合調製時における混合物のpHは、好ましくは8〜12、より好ましくは9〜11である。このpHが8未満の場合には、酸化剤の作用を充分に促進することができないおそれがある。一方、pHが12を越える場合には、毛髪に損傷等の不具合が発生するおそれがある。この混合物の剤型は、水溶液状、分散液状、乳化物状、ゲル状、フォーム状、クリーム状等が挙げられる。   The pH of the mixture at the time of mixing preparation is preferably 8 to 12, more preferably 9 to 11. If this pH is less than 8, the action of the oxidizing agent may not be sufficiently promoted. On the other hand, when the pH exceeds 12, there is a risk that defects such as damage occur in the hair. Examples of the dosage form of this mixture include aqueous solutions, dispersions, emulsions, gels, foams, and creams.

この混合物は毛髪に塗布され、混合物が塗布された毛髪は、一定時間放置されることにより徐々に染色される。ここで、混合物にはアスコルビン酸類が含有されているため、毛髪に塗布された混合物のpHは、放置時間に伴って徐々に低下されるようになっている。染毛放置時間終了後の混合物のpHは、アルカリ剤が毛髪にアルカリとして残留することを低減することができ、毛髪の感触をより良好にすることができることから、中性又は酸性側に移行されることが好ましく、弱酸性であることがより好ましい。   The mixture is applied to the hair, and the hair to which the mixture is applied is gradually dyed by being left for a certain period of time. Here, since the ascorbic acids are contained in the mixture, the pH of the mixture applied to the hair is gradually lowered with the standing time. The pH of the mixture after completion of the hair dyeing time is shifted to the neutral or acidic side because the alkaline agent can be reduced from remaining as alkali in the hair and the hair feel can be improved. More preferably, it is weakly acidic.

混合調製時における混合物のpHと、混合調製時から30分後における混合物のpHとの差(pH低下値)は、好ましくは1〜10、より好ましくは2〜9、さらに好ましくは3〜8である。このpH低下値が1未満では、残留アルカリにより毛髪に損傷等の不具合が発生するおそれがある。一方、10を越えるpHの低下は、毛髪が過剰に収れんし、毛髪に損傷等の不具合が発生するおそれがある。   The difference (pH reduction value) between the pH of the mixture at the time of mixing preparation and the pH of the mixture after 30 minutes from the time of mixing preparation is preferably 1 to 10, more preferably 2 to 9, and further preferably 3 to 8. is there. If this pH drop value is less than 1, there is a risk that defects such as damage to the hair may occur due to residual alkali. On the other hand, a drop in pH exceeding 10 may cause hair to converge excessively and cause problems such as damage to the hair.

混合調製時から30分後における混合物のpHは、好ましくは2〜8、より好ましくは3〜7、さらに好ましくは4〜6である。このpHが2未満では、毛髪が過剰に収れんし、毛髪に損傷等の不具合が発生するおそれがある。一方、このpHが8を越えると残留アルカリの影響により、毛髪に損傷等の不具合が発生するおそれがある。   The pH of the mixture after 30 minutes from the time of mixing preparation is preferably 2 to 8, more preferably 3 to 7, and further preferably 4 to 6. If this pH is less than 2, the hair will be excessively constrained, and there is a risk that problems such as damage will occur in the hair. On the other hand, when the pH exceeds 8, there is a risk that the hair may be damaged due to the influence of residual alkali.

さて、酸化染毛剤組成物としての第1剤及び第2剤を調製するには、第1剤と第2剤の混合割合を考慮して各成分を配合し、攪拌混合する。次いで、第1剤及び第2剤を使用するには、第1剤及び第2剤を例えば質量比で1:1の混合割合で混合することによって混合物を調製し、この混合物の必要量をコーム(櫛)又は刷毛に付着させ、毛髪に塗布する。この混合物中では、酸化剤によって酸化染料が酸化重合されることにより、酸化染料が発色される。   Now, in order to prepare the 1st agent and 2nd agent as an oxidative hair dye composition, each component is mix | blended in consideration of the mixing ratio of a 1st agent and a 2nd agent, and it stirs and mixes. Next, in order to use the first agent and the second agent, a mixture is prepared by mixing the first agent and the second agent, for example, in a mixing ratio of 1: 1 by mass ratio, and the required amount of the mixture is combed. (Comb) or brush and apply to hair. In this mixture, the oxidation dye is oxidized and polymerized by an oxidizing agent, whereby the oxidation dye is colored.

このとき、混合物中には成分(a)の酸化染料0.05〜0.30質量モル濃度に対してアスコルビン酸類が0.06〜0.46質量モル濃度含有され、成分(b)/成分(a)のモル比が0.7〜2.1に設定されている。このアスコルビン酸類によって酸化剤の酸化力は充分に引き出されるため、酸化剤による酸化染料の酸化重合反応は促進される。従って、少量の酸化剤であっても酸化染料を効率的に発色させることができる。よって、毛髪の損傷の原因となる酸化剤の含有量を低減させることができる。   In this case, the mixture contains 0.06 to 0.46 mass mol of ascorbic acid with respect to 0.05 to 0.30 mass mol of the oxidation dye of component (a), and component (b) / component ( The molar ratio of a) is set to 0.7 to 2.1. Since the ascorbic acids sufficiently draw out the oxidizing power of the oxidizing agent, the oxidation polymerization reaction of the oxidation dye by the oxidizing agent is accelerated. Therefore, even with a small amount of oxidant, the oxidative dye can be colored efficiently. Therefore, the content of the oxidizing agent that causes hair damage can be reduced.

また、混合物中にはアルカリ剤が0.08〜0.90質量モル濃度含有されてアルカリ性を示し、かつ成分(c)/成分(b)のモル比が0.6〜8.7に設定されている。このため、混合物が塗布された毛髪は、この状態で一定時間(例えば、10分から40分)放置される。このとき、アスコルビン酸類のpHコントロール作用によってアルカリ剤が徐々に中和され、染毛終了時に薬液のpHを毛髪の等電点付近にコントロールすることができる。そのため、放置時間の経過に伴って、混合物のpHは、混合調製時のpHより徐々に低下される。ここで、pHコントロール作用とは、酸化剤の存在下において、成分(b)の反応過程により生成される水素イオンが、成分(c)を中和させる作用をいう。   Further, the alkaline agent is contained in the mixture in an amount of 0.08 to 0.90 molar concentration to show alkalinity, and the molar ratio of component (c) / component (b) is set to 0.6 to 8.7. ing. For this reason, the hair to which the mixture is applied is left in this state for a certain time (for example, 10 to 40 minutes). At this time, the alkaline agent is gradually neutralized by the pH control action of ascorbic acids, and the pH of the chemical solution can be controlled near the isoelectric point of the hair at the end of hair dyeing. Therefore, with the passage of the standing time, the pH of the mixture is gradually lowered from the pH at the time of mixing preparation. Here, the pH control action refers to an action in which hydrogen ions generated by the reaction process of component (b) neutralize component (c) in the presence of an oxidizing agent.

更には、成分(c)/成分(a)のモル比が0.7〜11.0に設定されている。つまり、アルカリ剤の配合量が酸化染料の配合量に対しても特定範囲に設定されている。その結果、成分(c)のアルカリ剤により開いたキューティクル(鱗状の表皮)を閉じ、滑らかな感触が得られ、また残留アルカリによる毛髪損傷を防止することができる。   Furthermore, the molar ratio of component (c) / component (a) is set to 0.7 to 11.0. That is, the blending amount of the alkaline agent is set within a specific range with respect to the blending amount of the oxidation dye. As a result, the cuticle (scale-like skin) opened by the alkali agent of component (c) is closed, a smooth feel can be obtained, and hair damage due to residual alkali can be prevented.

一定時間放置後の毛髪には、プレーンリンス(水、温水等による毛髪のすすぎ)が施され、毛髪の染毛処理が仕上げられる。このとき、アスコルビン酸類のpHコントロール作用により、混合物のpHは低下されているため、仕上り後の毛髪における残留アルカリを低減することができる。   The hair that has been left for a certain period of time is subjected to plain rinse (rinsing of the hair with water, warm water, etc.) to finish the hair dyeing process. At this time, since the pH of the mixture is lowered by the pH control action of ascorbic acids, residual alkali in the finished hair can be reduced.

以上の実施形態によって発揮される効果について、以下に記載する。
・ 本実施形態の酸化染毛剤組成物は、成分(a)、成分(b)及び成分(c)の3成分の濃度が各々前記のように設定され、かつ成分(a)の酸化染料に対する成分(b)のアスコルビン酸類のモル比及び成分(b)のアスコルビン酸類に対する成分(c)のアルカリ剤のモル比が前記のように設定されている。このため、アスコルビン酸類に基づいて酸化剤による酸化染料の酸化重合促進作用及びpHコントロール作用を適正に発揮することができると共に、アルカリ剤の適量により酸化剤による酸化染料の酸化重合作用を適正に発揮させることができる。従って、酸化染毛剤組成物は染毛力に優れ、自然な染毛状態を得ることができると共に、毛髪への損傷を抑制することができる。
The effects exhibited by the above embodiment will be described below.
In the oxidative hair dye composition of this embodiment, the concentrations of the three components, component (a), component (b), and component (c), are set as described above, respectively, and the component (a) is an oxidative dye. The molar ratio of the component (b) ascorbic acids and the molar ratio of the component (c) alkali agent to the ascorbic acids of component (b) are set as described above. Therefore, based on ascorbic acid, it is possible to properly exert the oxidative polymerization oxidative polymerization promoting action and pH control action by the oxidant, and appropriately display the oxidative dye oxidative polymerization action by the oxidant with an appropriate amount of the alkaline agent. Can be made. Therefore, the oxidation hair dye composition is excellent in hair dyeing power, can obtain a natural hair dyeing state, and can suppress damage to hair.

・ 更には、酸化染毛剤組成物は、成分(a)の酸化染料に対する成分(c)のアルカリ剤のモル比が前記のように特定されている。このため、上記の効果を向上させることができると共に、白髪に対しても充分に染毛することができる。   Furthermore, the molar ratio of the alkali agent of the component (c) to the oxidation dye of the component (a) is specified as described above in the oxidation hair dye composition. For this reason, while being able to improve said effect, it can fully dye even with respect to white hair.

次に、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態を更に具体的に説明する。
(実施例1〜5及び比較例1〜6、2剤式の染毛剤)
表1に示す各成分及び共通成分を混合することにより第1剤を調製した。共通成分は、パラアミノフェノール0.5質量%、レゾルシン0.5質量%、メタアミノフェノール0.3質量%、ステアリルアルコール5.0質量%、ポリオキシエチレン(繰り返し数30)ステアリルエーテル5.0質量%、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム3.0質量%、亜硫酸ナトリウム0.1質量%、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)二ナトリウム0.1質量%、精製水 残量である。
Next, the embodiment will be described more specifically with reference to examples and comparative examples.
(Examples 1-5 and Comparative Examples 1-6, two-component hair dye)
The 1st agent was prepared by mixing each ingredient shown in Table 1, and a common ingredient. Common components are paraaminophenol 0.5% by mass, resorcinol 0.5% by mass, metaaminophenol 0.3% by mass, stearyl alcohol 5.0% by mass, polyoxyethylene (repetition number 30) stearyl ether 5.0% by mass. %, Stearyltrimethylammonium chloride 3.0% by mass, sodium sulfite 0.1% by mass, disodium ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) 0.1% by mass, remaining amount of purified water.

一方、35質量%の過酸化水素10質量%、スズ酸ナトリウム0.1質量%、セタノール2.0質量%、ラウリル硫酸ナトリウム0.5質量%、EDTA二ナトリウム0.5質量%及び精製水 残量を混合して第2剤を調製した。そして、第1剤及び第2剤を質量比で1:1の割合にて混合することにより混合物を調製した。この混合物を毛束に塗布した。混合物が塗布された毛束を30分間放置した後、プレーンリンスを施すことによって毛束の染毛処理を完了した。染毛処理が施された毛束について、下記に示す染毛力の試験及び毛髪表面観察を行った。これらの評価結果を表1及び表2に示した。   On the other hand, 35% by weight of hydrogen peroxide 10% by weight, sodium stannate 0.1% by weight, cetanol 2.0% by weight, sodium lauryl sulfate 0.5% by weight, disodium EDTA 0.5% by weight and purified water residue The second agent was prepared by mixing the amounts. And the 1st agent and the 2nd agent were mixed in the ratio of 1: 1 by mass ratio, and the mixture was prepared. This mixture was applied to the hair bundle. After the hair bundle to which the mixture was applied was allowed to stand for 30 minutes, plain hair rinsing was performed to complete the hair dyeing treatment of the hair bundle. About the hair | bristle bundle which the hair dyeing process was performed, the test of the hair dyeing power shown below and hair surface observation were performed. These evaluation results are shown in Tables 1 and 2.

以下の表1〜表5における略号は次の意味を表す。
pPD:パラフェニレンジアミン
pTD:トルエン−2,5−ジアミン
AM:アンモニア水
MEA:モノエタノールアミン
(染毛力の試験)
実施例及び比較例で染毛した白毛束をミノルタ社製の分光測色計CM−50d(標準光源D65使用)を用いて、L*a*b*表色系(CIE1976)における値を測定した。
The abbreviations in the following Tables 1 to 5 represent the following meanings.
pPD: Paraphenylenediamine pTD: Toluene-2,5-diamine AM: Ammonia water MEA: Monoethanolamine (Test of hair dyeing power)
The white hair bundles dyed in Examples and Comparative Examples were measured for values in the L * a * b * color system (CIE 1976) using a spectrocolorimeter CM-50d (standard light source D65) manufactured by Minolta. did.

色差(ΔE)は次式から算出される、白毛束を基準とした染まり具合を表す数値で、数値が大きいほど、染毛力が高いことを示している。
△E=[(△L)2+(△a)2+(△b)21/2
この△Eの値により次のような5段階で評価した。
The color difference (ΔE) is a numerical value representing the degree of dyeing based on the white hair bundle, calculated from the following equation. The larger the numerical value, the higher the hair dyeing power.
ΔE = [(ΔL) 2 + (Δa) 2 + (Δb) 2 ] 1/2
The value of ΔE was evaluated in the following five stages.

◎:△Eが56以上、○:△Eが55〜56未満、△:△Eが54〜55未満、×:△Eが53〜54未満、××:△Eが53未満
L値は色調の濃さを表す数字で、数値が低いほど濃く染まっていることを示している。
A: ΔE is 56 or more, O: ΔE is less than 55-56, Δ: ΔE is less than 54-55, X: ΔE is less than 53-54, XX: ΔE is less than 53 L value is color tone This is a number representing the darkness of the color. The lower the value, the darker the color.

このL値により次のような5段階で評価した。
◎:L値が18未満、○:L値が18〜19未満、△:L値が19〜20未満、×:L値が20〜21未満、××:L値が21以上
(毛髪表面観察)
実施例及び比較例で染毛した白毛束を電子顕微鏡(350倍)を用いて観察した。毛髪の損傷レベルを下記に示す5段階に分け、最も近いものを選択した。
This L value was evaluated in the following five stages.
A: L value is less than 18, B: L value is less than 18-19, Δ: L value is less than 19-20, X: L value is less than 20-21, XX: L value is 21 or more (observation of hair surface) )
The white hair bundles dyed in Examples and Comparative Examples were observed using an electron microscope (350 times). The hair damage level was divided into the following 5 levels, and the closest one was selected.

レベル1: 全く損傷が見られない。
レベル2: やや毛小皮の浮き上がりが見られる。
レベル3: 中程度の毛小皮の浮き上がりと一部剥離が見られる。
Level 1: No damage is seen.
Level 2: Slight uplift of hairy skin is observed.
Level 3: Moderate hairy skin lift and partial peeling.

レベル4: かなり毛小皮の浮き上がりと剥離が見られる。
レベル5: かなり大きな毛小皮の浮き上がりと剥離が見られる。
上記のレベル1を◎、レベル2を○、レベル3を△、レベル4を×、レベル5を××として評価した。
Level 4: There is considerable uplifting and peeling of hair cuticles.
Level 5: A rather large hair skin is lifted and peeled.
The level 1 was evaluated as ◎, level 2 as ◯, level 3 as Δ, level 4 as ×, and level 5 as XX.

Figure 0004083701
Figure 0004083701

Figure 0004083701
表1に示したように、実施例1〜5では色差(ΔE)が55以上で染毛力が高く、L値が19未満で毛髪が濃く染まっており、かつ毛髪の表面には全く損傷が見られないという結果を得た。これに対して、表2に示すように、成分(b)/成分(a)のモル比が低くなり過ぎ、成分(c)/成分(b)のモル比が高くなり過ぎた場合(比較例1)、染毛力が低く、毛髪表面には毛小皮の浮き上がりと一部剥離が見られた。成分(b)/成分(a)のモル比が適正で、成分(c)/成分(b)のモル比が低くなり過ぎた場合(比較例2)、毛髪の表面に損傷が見られなかったが、染毛力が非常に低い結果であった。
Figure 0004083701
As shown in Table 1, in Examples 1 to 5, the color difference (ΔE) is 55 or more and the hair dyeing power is high, the L value is less than 19 and the hair is darkly dyed, and the hair surface is completely damaged. The result that it was not seen was obtained. On the other hand, as shown in Table 2, when the molar ratio of component (b) / component (a) is too low and the molar ratio of component (c) / component (b) is too high (Comparative Example) 1) The hair dyeing power was low, and the hair surface was lifted and partially peeled. When the molar ratio of component (b) / component (a) was appropriate and the molar ratio of component (c) / component (b) was too low (Comparative Example 2), no damage was seen on the hair surface. However, the hair dyeing power was very low.

成分(b)/成分(a)のモル比が適正で、成分(c)/成分(b)のモル比が高くなり過ぎた場合(比較例3)、染毛力が不充分で、毛髪表面には毛小皮の浮き上がりと一部剥離も見られた。成分(c)/成分(b)のモル比が適正で、成分(b)/成分(a)のモル比が低くなり過ぎた場合(比較例4及び比較例6)、毛髪の表面に損傷が見られなかったが、染毛力が低い結果であった。成分(c)/成分(b)のモル比が適正で、成分(b)/成分(a)のモル比が高くなり過ぎた場合(比較例5)、毛髪の表面に損傷が見られなかったが、染毛力が低い結果であった。
(実施例6〜14、2剤式の染毛剤)
第1剤中の酸化染料としてパラフェニレンジアミン及びトルエン−2,5−ジアミンの少なくとも一方、更にアルカリ剤として28%アンモニア及びモノエタノールアミンの少なくとも一方を用いた以外は、実施例1〜5と同様にして実施した。染毛処理が施された毛束について、実施例1〜5と同様にして染毛力の試験及び毛髪表面観察を行い、それらの評価結果を表3及び表4に示した。
When the molar ratio of component (b) / component (a) is appropriate and the molar ratio of component (c) / component (b) becomes too high (Comparative Example 3), the hair coloring power is insufficient and the hair surface The hair cuticle was lifted and partially peeled. When the molar ratio of component (c) / component (b) is appropriate and the molar ratio of component (b) / component (a) becomes too low (Comparative Example 4 and Comparative Example 6), the hair surface is damaged. Although not seen, it was a result of low hair dyeing power. When the molar ratio of component (c) / component (b) was appropriate and the molar ratio of component (b) / component (a) was too high (Comparative Example 5), no damage was seen on the hair surface. However, it was a result with low hair dyeing power.
(Examples 6 to 14, two-component hair dye)
As in Examples 1 to 5, except that at least one of paraphenylenediamine and toluene-2,5-diamine was used as the oxidation dye in the first agent, and at least one of 28% ammonia and monoethanolamine was used as the alkaline agent. Was carried out. About the hair | bristle bundle to which the hair dyeing process was performed, it carried out similarly to Examples 1-5, the hair dyeing power test and hair surface observation were performed, and those evaluation results were shown in Table 3 and Table 4.

Figure 0004083701
表3に示したように、実施例6〜10では色差(ΔE)が55以上で染毛力が高く、L値が19未満で毛髪が濃く染まっており、かつ毛髪の表面には全く損傷が見られないという結果を得た。
Figure 0004083701
As shown in Table 3, in Examples 6 to 10, the color difference (ΔE) is 55 or more, the hair dyeing power is high, the L value is less than 19, and the hair is darkly dyed, and the hair surface is completely damaged. The result that it was not seen was obtained.

Figure 0004083701
表4に示したように、実施例11〜14では色差(ΔE)が55以上で染毛力が高く、L値が19未満で毛髪が濃く染まっており、かつ毛髪の表面には殆ど損傷が見られないという結果を得た。
(実施例15〜17、2剤式の染毛剤)
第1剤中の酸化染料の配合量を実施例1〜14とは異なるように設定した以外は、実施例1〜5と同様にして実施した。染毛処理が施された毛束について、実施例1〜5と同様にして染毛力の試験及び毛髪表面観察を行い、それらの評価結果を表5に示した。
Figure 0004083701
As shown in Table 4, in Examples 11 to 14, the color difference (ΔE) is 55 or higher, the hair dyeing power is high, the L value is less than 19, and the hair is darkly dyed, and the hair surface is hardly damaged. The result that it was not seen was obtained.
(Examples 15 to 17, two-component hair dye)
It implemented like Example 1-5 except having set the compounding quantity of the oxidation dye in a 1st agent so that it might differ from Examples 1-14. The hair bundle subjected to the hair dyeing treatment was tested for hair coloring power and observed on the hair surface in the same manner as in Examples 1 to 5. Table 5 shows the evaluation results.

Figure 0004083701
表5に示したように、実施例15〜17では色差(ΔE)が55以上で染毛力が高く、L値が19以下で毛髪が濃く染まっており、かつ毛髪の表面には全く損傷が見られないという結果を得た。
Figure 0004083701
As shown in Table 5, in Examples 15 to 17, the color difference (ΔE) is 55 or more, the hair dyeing power is high, the L value is 19 or less, the hair is dyed darkly, and the hair surface is completely damaged. The result that it was not seen was obtained.

尚、本実施形態は、次のように変更して具体化することも可能である。
・ 前記条件(1)及び条件(2)に条件(4)を組合せて成分(a)、成分(b)及び成分(c)の配合量を設定することも可能である。
In addition, this embodiment can also be changed and embodied as follows.
-It is also possible to set the compounding amounts of the component (a), the component (b) and the component (c) by combining the condition (1) and the condition (2) with the condition (4).

・ 第1剤中の成分(b)アスコルビン酸類を第1剤とは別個の第3剤としても良い。或は、第1剤中にアスコルビン酸類の一部を含有させ、残りを第3剤とすることもできる。この場合、アスコルビン酸類の変質を抑制することができる。   The component (b) ascorbic acid in the first agent may be a third agent that is separate from the first agent. Alternatively, a part of ascorbic acid may be contained in the first agent, and the remaining may be the third agent. In this case, alteration of ascorbic acids can be suppressed.

・ 第2剤中の酸化剤の量を基準にして成分(a)、成分(b)又は成分(c)の配合量を設定する条件を導き出し、その条件を考慮して成分(a)、成分(b)及び成分(c)の配合量を決定することもできる。   A condition for setting the amount of component (a), component (b) or component (c) is derived based on the amount of oxidant in the second agent, and component (a) and component The compounding quantity of (b) and a component (c) can also be determined.

・ 酸化染毛剤組成物として、前記実施例以外に以下に示す組成物で実施することも可能である。但し、%は質量%を表す。
1)トルエン−2,5−ジアミン1.5%(0.12質量モル濃度)、アスコルビン酸3.0%(0.17質量モル濃度)、28%アンモニア水4.0%(0.66質量モル濃度)、p−アミノフェノール1.0%、m−アミノフェノール0.3%、レゾルシン0.4%、p−アミノ−o−クレゾール0.2%、o−アミノフェノール0.3%、オレイルアルコール2.0%、プロピレングリコール4.0%、ベンジルアルコール8.0%、ポリオキシエチレン(繰り返し数25)ベヘニルエーテル12.0%、ポリオキシエチレン(繰り返し数10)オレイルエーテル8.0%、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム1.0%、アモジメチコン0.3%、亜硫酸ナトリウム0.1%、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)二ナトリウム0.1%、精製水 残量。
-As an oxidative hair dye composition, it is also possible to implement with the composition shown below other than the said Example. However,% represents mass%.
1) Toluene-2,5-diamine 1.5% (0.12 mol concentration), Ascorbic acid 3.0% (0.17 mol concentration), 28% ammonia water 4.0% (0.66 mass) Molar concentration), p-aminophenol 1.0%, m-aminophenol 0.3%, resorcin 0.4%, p-amino-o-cresol 0.2%, o-aminophenol 0.3%, oleyl Alcohol 2.0%, Propylene glycol 4.0%, Benzyl alcohol 8.0%, Polyoxyethylene (repetition number 25) behenyl ether 12.0%, Polyoxyethylene (repetition number 10) oleyl ether 8.0%, Stearyltrimethylammonium chloride 1.0%, amodimethicone 0.3%, sodium sulfite 0.1%, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) disodium 0 1%, purified water balance.

2)パラフェニレンジアミン1.5%(0.14質量モル濃度)、アスコルビン酸ナトリウム4.0%(0.20質量モル濃度)、28%アンモニア水2.0%(0.33質量モル濃度)、モノエタノールアミン2.0%(0.33質量モル濃度)、レゾルシン0.5%、p−メチルアミノフェノール0.1%、m−アミノフェノール0.1%、5−(2−ヒドロキシエチルアミノ)−2−メチルフェノール0.1%、o−アミノフェノール0.1%、ステアリルアルコール2.0%、セチルアルコール5.0%、ポリオキシエチレン(繰り返し数2)セチルエーテル2.0%、ポリオキシエチレン(繰り返し数40)セチルエーテル3.0%、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム1.0%、流動パラフィン0.7%、プロピレングリコール5.0%、ジメチルポリシロキサン0.5%、亜硫酸ナトリウム0.1%、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)二ナトリウム0.1%、精製水 残量。   2) Paraphenylenediamine 1.5% (0.14 mol), sodium ascorbate 4.0% (0.20 mol), 28% ammonia water 2.0% (0.33 mol) , Monoethanolamine 2.0% (0.33 molar concentration), resorcin 0.5%, p-methylaminophenol 0.1%, m-aminophenol 0.1%, 5- (2-hydroxyethylamino) ) -2-methylphenol 0.1%, o-aminophenol 0.1%, stearyl alcohol 2.0%, cetyl alcohol 5.0%, polyoxyethylene (repetition number 2) cetyl ether 2.0%, poly Oxyethylene (40 repeats) cetyl ether 3.0%, stearyltrimethylammonium chloride 1.0%, liquid paraffin 0.7%, propylene glycol Le 5.0%, dimethyl polysiloxane 0.5%, sodium sulfite 0.1%, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) disodium 0.1%, Purified water Balance.

3)トルエン−2,5−ジアミン0.6%(0.05質量モル濃度)、パラフェニレンジアミン0.6%(0.06質量モル濃度)、アスコルビン酸3.0%(0.17質量モル濃度)、28%アンモニア水4.0%(0.66質量モル濃度)、m−アミノフェノール0.6%、レゾルシン0.2%、塩酸2,4−ジアミノフェノキシエタノール0.1%、o−アミノフェノール0.3%、2,6−ジアミノピリジン0.3%、セチルアルコール5.0%、ステアリルアルコール5.0%、オレイルアルコール2.0%、オレイン酸2.0%、ポリオキシエチレン(繰り返し数30)オレイルエーテル4.0%、塩化o−〔2−ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニオ)プロピル〕ヒドロキシエチルセルロース1.0%、亜硫酸ナトリウム0.1%、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)二ナトリウム0.1%、精製水 残量。   3) Toluene-2,5-diamine 0.6% (0.05 mol concentration), paraphenylenediamine 0.6% (0.06 mol concentration), ascorbic acid 3.0% (0.17 mol) Concentration), 28% ammonia water 4.0% (0.66 mol concentration), m-aminophenol 0.6%, resorcin 0.2%, hydrochloric acid 2,4-diaminophenoxyethanol 0.1%, o-amino 0.3% phenol, 0.3% 2,6-diaminopyridine, 5.0% cetyl alcohol, 5.0% stearyl alcohol, 2.0% oleyl alcohol, 2.0% oleic acid, polyoxyethylene (repeatedly 30) Oleyl ether 4.0%, o- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl] hydroxyethylcellulose 1.0%, sodium sulfite 0 1% ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) disodium 0.1%, Purified water Balance.

4)トルエン−2,5−ジアミン0.8%(0.07質量モル濃度)、パラフェニレンジアミン0.3%(0.03質量モル濃度)、アスコルビン酸3.0%(0.17質量モル濃度)、28%アンモニア水3.0%(0.49質量モル濃度)、モノエタノールアミン1.0%(0.16質量モル濃度)、p−アミノフェノール0.6%、レゾルシン0.4%、m−アミノフェノール0.3%、p−アミノ−o−クレゾール0.1%、o−アミノフェノール0.1%、セチルアルコール3.5%、ステアリルアルコール3.5%、ラノリンアルコール0.2%、ラウリル硫酸ナトリウム0.5%、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム0.5%、流動パラフィン0.1%、パルミチン酸セチル0.2%、ステアリン酸ステアリル0.2%、グリセリン1.0%、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム0.5%、亜硫酸ナトリウム0.1%、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)二ナトリウム0.1%、精製水 残量。   4) Toluene-2,5-diamine 0.8% (0.07 mass mol), paraphenylenediamine 0.3% (0.03 mass mol), ascorbic acid 3.0% (0.17 mass mol) Concentration), 28% ammonia water 3.0% (0.49 mol concentration), monoethanolamine 1.0% (0.16 mol concentration), p-aminophenol 0.6%, resorcin 0.4% M-aminophenol 0.3%, p-amino-o-cresol 0.1%, o-aminophenol 0.1%, cetyl alcohol 3.5%, stearyl alcohol 3.5%, lanolin alcohol 0.2 %, Sodium lauryl sulfate 0.5%, sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate 0.5%, liquid paraffin 0.1%, cetyl palmitate 0.2%, stearic stearate 0.2%, glycerol 1.0%, 0.5% polychlorinated dimethylmethylene piperidinium, sodium sulfite 0.1%, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) disodium 0.1%, Purified water Balance.

5)トルエン−2,5−ジアミン0.2%(0.02質量モル濃度)、パラフェニレンジアミン0.7%(0.06質量モル濃度)、アスコルビン酸ナトリウム3.0%(0.15質量モル濃度)、モノエタノールアミン4.0%(0.65質量モル濃度)、p−アミノフェノール0.8%、レゾルシン0.1%、p−アミノ−o−クレゾール0.2%、m−アミノフェノール0.2%、p−メチルアミノフェノール0.5%、o−アミノフェノール0.2%、5−(2−ヒドロキシエチルアミノ)−2−メチルフェノール0.3%、セチルアルコール8.0%、ステアリルアルコール8.0%、オレイルアルコール2.0%、オレイン酸2.0%、ポリオキシエチレン(繰り返し数10)セチルエーテル5.0%、ポリオキシエチレン(繰り返し数30)オレイルエーテル3.0%、プロピレングリコール8.0%、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体0.5%、亜硫酸ナトリウム0.1%、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)二ナトリウム0.1%、精製水 残量。   5) Toluene-2,5-diamine 0.2% (0.02 mol concentration), paraphenylenediamine 0.7% (0.06 mol concentration), sodium ascorbate 3.0% (0.15 mass) Molar concentration), monoethanolamine 4.0% (0.65 molar concentration), p-aminophenol 0.8%, resorcin 0.1%, p-amino-o-cresol 0.2%, m-amino Phenol 0.2%, p-methylaminophenol 0.5%, o-aminophenol 0.2%, 5- (2-hydroxyethylamino) -2-methylphenol 0.3%, cetyl alcohol 8.0% , Stearyl alcohol 8.0%, oleyl alcohol 2.0%, oleic acid 2.0%, polyoxyethylene (repetition number 10) cetyl ether 5.0%, polyoxyethylene (repeated 30) oleyl ether 3.0%, propylene glycol 8.0%, dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer 0.5%, sodium sulfite 0.1%, disodium ethylenediaminetetraacetate (EDTA) 1%, remaining amount of purified water.

更に、前記実施形態又は別例より把握できる技術的思想について以下に記載する。
・ 酸化剤組成物の配合量は酸化染毛剤組成物に対して質量比で0.5〜5.0である請求項1又は請求項2に記載の酸化染毛剤組成物。この構成によれば、染毛力と毛髪への損傷の抑制とをバランス良く発揮することができる。
Furthermore, the technical idea which can be grasped from the embodiment or another example will be described below.
The oxidative hair dye composition according to claim 1 or 2, wherein a blending amount of the oxidant composition is 0.5 to 5.0 by mass ratio with respect to the oxidative hair dye composition. According to this configuration, the hair dyeing power and the suppression of damage to the hair can be exhibited in a well-balanced manner.

・ 更に、次の条件(4)を満たすことを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の酸化染毛剤組成物。
条件(4): 成分(a):成分(b):成分(c)のモル比=1:0.8〜1.8:2.0〜10.0
このように構成した場合、染毛力を一層向上させ、自然な染毛状態にできると共に、毛髪への損傷を抑えることができる。
-Furthermore, the following conditions (4) are satisfied, The oxidative hair dye composition of Claim 1 or Claim 2 characterized by the above-mentioned.
Condition (4): Component (a): Component (b): Component (c) molar ratio = 1: 0.8 to 1.8: 2.0 to 10.0
When comprised in this way, hair dyeing power can be improved further, it can be made into a natural hair dyeing state, and the damage to hair can be suppressed.

・ 請求項1又は請求項2に記載の酸化染毛剤組成物と、酸化剤を含有する酸化剤組成物とより構成することを特徴とする染毛剤。この染毛剤によると、請求項1又は請求項2に係る発明の効果を発揮させることができる。   A hair dye comprising the oxidation hair dye composition according to claim 1 or 2 and an oxidant composition containing an oxidant. According to this hair dye, the effect of the invention according to claim 1 or claim 2 can be exhibited.

Claims (2)

酸化剤組成物と混合されて使用され、下記の成分(a)、成分(b)及び成分(c)を含有する酸化染毛剤組成物であって、下記の条件(1)及び(2)を満たすことを特徴とする酸化染毛剤組成物。
成分(a):パラフェニレンジアミン、トルエン−2,5−ジアミン及びそれらの塩から選ばれる少なくとも1種の成分を、酸化染毛剤組成物1kg中に0.05〜0.30モル。
成分(b):アスコルビン酸類を、酸化染毛剤組成物1kg中に0.06〜0.46モル(アスコルビン酸として1.06〜8.10質量%)。
成分(c):アルカリ剤として28%アンモニア水及びモノエタノールアミンから選ばれる少なくとも一種の成分を、酸化染毛剤組成物1kg中に0.08〜0.90モル(28%アンモニア水としては0.48〜5.47質量%、モノエタノールアミンとしては0.49〜5.50質量%)。
条件(1): 成分(b)/成分(a)のモル比=0.7〜2.1
条件(2): 成分(c)/成分(b)のモル比=0.6〜8.7
An oxidative hair dye composition used by being mixed with an oxidant composition and containing the following components (a), (b) and (c), wherein the following conditions (1) and (2) An oxidative hair dye composition characterized by satisfying
Component (a): 0.05 to 0.30 mol of at least one component selected from paraphenylenediamine, toluene-2,5-diamine and salts thereof in 1 kg of the oxidative hair dye composition.
Component (b): 0.06 to 0.46 mol of ascorbic acid in 1 kg of the oxidative hair dye composition (1.06 to 8.10% by mass as ascorbic acid).
Component (c): At least one component selected from 28% ammonia water and monoethanolamine as an alkali agent is added in an amount of 0.08 to 0.90 mol (1 kg of 28% ammonia water) in 1 kg of the oxidative hair dye composition. .48 to 5.47% by mass, 0.49 to 5.50% by mass as monoethanolamine).
Condition (1): Component (b) / Component (a) molar ratio = 0.7 to 2.1
Condition (2): Component (c) / Component (b) molar ratio = 0.6 to 8.7
更に、下記の条件(3)を満たすことを特徴とする請求項1に記載の酸化染毛剤組成物。
条件(3): 成分(c)/成分(a)のモル比=0.7〜11.0
Furthermore, the following condition (3) is satisfy | filled, The oxidative hair dye composition of Claim 1 characterized by the above-mentioned.
Condition (3): molar ratio of component (c) / component (a) = 0.7 to 11.0
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