JP4068273B2 - Ink composition - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、パッケージや、出版物、ポスター等の印刷物において、乾燥性に優れ、印刷の高速化に対応し、生産性のよい安価な印刷物を提供できる光重合乾燥と酸化重合乾燥および浸透乾燥等の複合乾燥特性を有するインキ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、印刷インキの乾燥は、インキを構成するビヒクル成分によって、化学的および／または物理的変化によって、インキが液状から固形状に変わり、被印刷体にセッティングされる。印刷インキの乾燥方法には、浸透乾燥、蒸発乾燥、熱重合乾燥、酸化重合乾燥および光重合乾燥等の乾燥方法が、印刷インキおよび印刷方法の種類によって適宜採用されている。
【０００３】
浸透乾燥は、紙のような吸収性支持体にインキが印刷されると、支持体にビヒクルの浸透が起こりインキの被膜を形成して乾燥する。例えば、新聞印刷等が挙げられる。蒸発乾燥は、ビヒクル中の溶剤が、印刷後蒸発して、インキの被膜を形成して乾燥する。例えば、グラビア印刷、油性オフセット輪転印刷等が挙げられる。酸化重合乾燥は、アマニ油等の乾性油や重合乾性油を主体としたインキにおいて、印刷後、ビヒクルが空気中の酸素によって酸化重合反応して、インキ被膜を形成して乾燥する。例えば、パッケージ、出版物、ポスター等の油性オフセット枚葉印刷が挙げられる。熱重合乾燥は、低重合度の樹脂を主成分としたインキにおいて、加熱や触媒によって低重合度の樹脂を高重合させ、インキの被膜を形成して乾燥する。光重合乾燥は、紫外線を印刷インキに照射してビヒクルを瞬時に硬化乾燥する。従来、オフセット枚葉印刷（平版印刷）に使用されている平版インキとしては、主に、酸化重合乾燥型または紫外線硬化乾燥型インキのいずれかが使用されている。
【０００４】
しかしながら、従来の平版インキとしては、桐油、アマニ油等の植物乾性油の脂肪酸部分の不飽和結合に、空気中の酸素が反応して硬化乾燥する酸化重合乾燥型のインキが主に使用されているが、この酸化重合乾燥は、乾燥が遅く、条件によっては乾燥に数十時間を必要とする場合があり、作業性上の問題がある。このインキの場合、酸化重合触媒を多く含有させることで乾燥が速くなるが、条件によっては、印刷機上でインキが乾燥してしまう。また、湿度が高くなると乾燥が遅くなる。オフセット印刷では、湿し水を使用して印刷するため、非画線部の湿し水が、被印刷体の紙に吸収され内部の相対湿度が上り、乾燥の遅れがより顕著になる。さらに被印刷体である紙面が酸性であると、乾燥が遅くなる傾向があり、光沢の低下、耐摩耗性の低下等を発現する。インキの乾燥性の低下は、輪転印刷機では、コスレが発生したり、枚葉印刷機では棒積み適性が悪くなり、インキの被印刷体への裏移りが発生するため、乾燥放置時間を長くしたり、処理澱粉等のパウダーを裏移り防止剤として印刷面に振り掛ける等の作業が行われており、印刷の生産性が低下する。さらに、酸化重合乾燥型の平版インキは、ビヒクルにアマニ油、大豆油等の植物乾性油を主体に使用しているため、パッケージのカルトン印刷等では耐摩耗性、耐候性、耐薬品性等の性能が十分ではないこともある。
【０００５】
また、紫外線硬化乾燥型の平版インキは、乾燥および硬化は速く、印刷面の耐摩耗性等の物性も優れているが、酸化重合乾燥型の平版インキに比較して、顔料分散性、印刷適性、印刷基材への接着性の低下、残留モノマーによる臭気や、価格が高い等の問題がある。酸化重合乾燥型や紫外線重合乾燥型の平版インキによる印刷においては、印刷機に使用するインキが酸化重合乾燥型であれば油性インキ、紫外線重合乾燥型であればＵＶインキと、その都度印刷機を洗浄して、インキを変更する必要があり、作業性が悪く、効率が低下している。また、酸化重合乾燥型の油性インキと紫外線重合乾燥型のＵＶインキを混合したものは、印刷後、その相溶性の悪いことから印刷面の白化（印刷面が曇って見える）が発現して、実用化ができなかった。
【０００６】
従って、印刷機の高速化に対応して乾燥性が速く、かつ安価で、さらに酸化重合乾燥型インキに匹敵する顔料分散性、印刷適性、印刷基材への密着性、残留モノマーによる臭気のないインキ組成物の提供が望まれている。そのため、これまでに酸化重合乾燥型の油性インキと紫外線重合乾燥型のＵＶインキとの混合物が、インキ組成物として提案されているが、これらの組成物は両成分の相溶性が悪く、不安定なインキ系になることから、印刷面の白化（印刷面が曇って見える）、つや消しの発現、或いは印刷機上での増粘や締りによる転移不良や品質発現不良が発現し、印刷適性、品質、価格等を損なわないで、従来の平版インキよりも乾燥性に優れたインキ組成物は提供されていないのが現状である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、乾燥特性を有するインキ組成物として、従来のアマニ油、桐油、大豆油等の植物油を主体とした酸化重合乾燥型の油性インキに匹敵する顔料分散性、印刷適性、印刷基材への密着性等の性能を有するとともに、これらの油性インキよりも乾燥が速く、処理澱粉等のパウダーを裏移り防止剤として印刷面に振り掛けることなく印刷が可能であり、作業性等に優れたインキ組成物の提供を目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、酸化重合被膜形成材料とインキ溶剤とからなるビヒクル（以下Ａ成分という）と（メタ）アクリル系オリゴマーおよび／または（メタ）アクリルモノマー（以下Ｂ成分という）からなるインキ組成物において、Ａ成分とＢ成分との配合組成を特定範囲とすることにより、光重合乾燥と酸化重合乾燥および浸透乾燥等の複合乾燥特性を有し、アマニ油、桐油、大豆油等の植物油を主体とした酸化重合乾燥型インキの乾燥速度よりも大であり、紫外線硬化型インキに匹敵する乾燥スピードを有するとともに、Ａ成分とＢ成分とからなるビヒクルの相溶安定性、印刷適性等の特性を合わせ持つインキ組成物であることを見い出した。
【０００９】
本発明は、インキ用植物油およびインキ用固体合成樹脂から選ばれる酸化重合被膜形成材料とインキ溶剤とからなるビヒクル（Ａ成分）と（メタ）アクリル系オリゴマーおよび／または（メタ）アクリルモノマー（Ｂ成分）との混合物であって、両者の重量比率が、これらの混合物１００容量％にノルマルヘキサンを添加した場合に、ノルマルヘキサンの添加量が８０〜４００容量％の範囲で白濁が始まる比率であり、上記インキ溶剤が、石油系溶剤であり、インキ組成物１００重量部中において２５〜６０重量部であり、上記Ａ成分中の酸化重合被膜形成材料とＢ成分の合計量を１００重量部とした場合、Ｂ成分が４〜４０重量部であることを特徴とする平版印刷用インキ組成物を提供する。
また、本発明は、インキ組成物１００重量部中において、Ａ成分が４０〜９０重量部であり、Ｂ成分が２〜２５重量部であり、かつＡ成分とＢ成分とが相溶していることを特徴とするインキ組成物を提供する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
次に好ましい実施の形態を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。
本発明を主として特徴づけるＢ成分である（メタ）アクリル系オリゴマーとしては、エポキシ（メタ）アクリレート、エポキシ化油（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート等の２〜６官能（メタ）アクリルオリゴマーやこれらの混合物が挙げられる。これらの化合物は、東亜合成（株）からアロニックスＭ−６０００シリーズ、７０００シリーズ、８０００シリーズ、９００シリーズ、アロニックスＭ−１１００、アロニックスＭ−１２００、アロニックス−１６００、新中村化学工業（株）からＮＫオリゴ等の商品名で市場から入手して本発明で使用できる。
【００１１】
また、Ｂ成分である（メタ）アクリルモノマーとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等の多官能性モノマーや、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の単官能性モノマーやこれらの混合物が挙げられる。これらの化合物は、東亜合成（株）からアロニックスＭ−３０９、アロニックスＭ−４００等の商品名で市場から入手して本発明で使用できる。
【００１２】
インキ組成物中に含まれるＢ成分の量は、両成分を混合した後、両成分の相溶の判定の試薬としてノルマルヘキサンをこの混合物に滴下して、混合物が白濁し始めるノルマルヘキサンの添加量を測定して決めることが好ましい。ノルマルヘキサンの添加による混合物の白濁の開始は、使用するＡ成分とＢ成分との量によってのみ決まるものではなく、両成分の種類や両成分の組み合わせによっても変化する。一般的にはＡ成分とＢ成分との混合物１００容量％に対して、ノルマルヘキサンの添加量が８０〜４００容量％の範囲で白濁が始まる混合物が相溶性において最適であった。ノルマルヘキサンの量が４００容量％を越えると両成分の相溶性はよいが、得られるインキの光重合乾燥や滲透乾燥が悪く、一方、ノルマルヘキサンの量が８０容量％未満で白濁が始まる混合物であると両成分の相溶性が悪く、得られるインキの諸物性が低下する問題がある。
【００１３】
また、両成分の混合比を重量比で表わすと、Ａ成分はインキ組成物１００重量部中において４０〜９０重量部、好ましくは５０〜８０重量部の割合で使用する。又、Ｂ成分は、インキ組成物１００重量部中において２〜２５重量部、好ましくは５〜２０重量部の割合で使用する。Ｂ成分の使用量が２５重量部を越えると、Ａ成分との相溶性が悪くなる問題があり、２重量部未満であると光重合乾燥が悪くなる問題がある。上記のノルマルヘキサンによるＡ成分とＢ成分との混合比と、上記の重量比は必ずしも一致せず、両成分の種類や両成分の組み合わせによっては、上記重量比の範囲内においてもノルマルヘキサンの添加によって混合物が白濁する場合があり、また、上記重量比の範囲外であってもノルマルヘキサンの添加によって白濁しない場合がある。従ってＡ成分とＢ成分との混合比率の決定は、ノルマルヘキサンの添加による混合比の決定を優先するべきである。
【００１４】
本発明のＡ成分は、酸化重合被膜形成材料とインキ溶剤とからなるビヒクルであり、インキの流動性、接着性、界面適性等の付与の目的で使用されるが、前記のＢ成分と相溶するものが好ましい。また、紫外線による硬化阻害を起こさないものが好ましく、例えば、変性フェノール樹脂は硬化阻害を起こしやすく、副成分としての使用が望ましい。このようなＡ成分の酸化重合被膜形成材料としては、例えば、桐油、アマニ油、サフラワー油、大豆油、ヒマシ油、脱水ヒマシ油等、及びこれらの混合物等の植物油；更に固体樹脂としては、例えば、ロジンマレイン酸樹脂、アルキル変性樹脂、ロジンエステル樹脂、アルキッド樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、石油樹脂等、またはこれらの混合物等の合成樹脂が使用できる。これらの酸化重合被膜形成材料をインキ溶媒に溶解してＡ成分としてのビヒクルを調製する。尚、Ａ成分中の酸化重合被膜形成材料とＢ成分の合計量を１００重量部とした場合、Ｂ成分が４〜４０重量部である。
【００１５】
上記インキ溶剤としては、石油系溶剤が好ましく、石油系溶剤としては、初留点が２００℃以上の石油溶剤が挙げられる。これらの石油溶剤は、日本石油（株）から「インキソルベント４号」、「インキソルベント５号」、「インキソルベント６号」、「インキソルベント７号」、「ＡＦソルベント４号」、「ＡＦソルベント５号」、「ＡＦソルベント６号」、「ＡＦソルベント７号」等の商品名で市場から入手して本発明で使用できる。これらのインキ溶剤はインキ組成物１００重量部中において２５〜６０重量部の割合で使用することが好ましい。
【００１６】
なお、Ａ成分とＢ成分との相溶性を、よりよく調整するために、前記の石油溶剤と溶解性の高い高沸点の芳香族系石油溶剤の併用が好ましい。これらの芳香族系石油溶剤は、日本石油化学（株）から「アルケンＬ」、「アルケン５６Ｎ」、「アルケン６０ＮＨＮ」、「アルケン２９Ｔ」、「アルケン２２」、「アルケン１００Ｐ」、「日石ハイゾールＳＡＳ２９６」、「日石ハイゾールＳＡＳ−ＬＨ」、「コンデンサーオイル」等の商品名で市場から入手して本発明で使用できる。
【００１７】
本発明のインキ組成物には、酸化重合触媒と光重合開始剤を添加することが好ましく、酸化重合触媒としては、Ａ成分の酸化重合を促進する目的で添加するものであり、有機カルボン酸金属塩を使用することができる。例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソペンタン酸、ヘキサン酸、２−エチル酪酸、ナフテン酸、オクチル酸、ノナン酸、デカン酸、２−エチルヘキサン酸、イソオクタン酸、イソノナン酸、ラウリル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、ネオデカン酸、バーサチック酸、セカノイック酸、トール油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ジメチルオクタノイック酸等の有機カルボン酸のコバルト、マンガン、鉛、亜鉛、カルシゥム、ジルコニゥム塩等またはそれらの混合物が例示される。上記触媒は、インキ組成物１００重量部中において０．０１〜０．３重量部、好ましくは０．０３〜０．１５重量部の割合で使用する。
【００１８】
また、Ｂ成分を重合硬化させる光重合開始剤としては、紫外線を吸収してＢ成分の重合反応を開始する目的で添加するものであり、紫外線照射によって、ラジカルを容易に発生させる化合物で、光重合開始剤が開裂して２個のラジカルができる光開裂型、他分子の水素を引き抜いてラジカルを発生する水素引き抜き型による、光開裂型および／または水素引き抜き型、あるいはこれらを混合して使用できる。これらの化合物としては、例えば、アセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、ｐ，ｐ’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ベンジル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインｎ−プロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインｎ−ブチルエーテル、ベンゾインジメチルケタール、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、ｐ−イソプロピル−α−ヒドロキシイソブチルフェノン、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ジベンゾスベロン、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン等またはそれらの混合物が例示される。上記触媒は、インキ組成物１００重量部中において０．５〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部の割合で使用する。
【００１９】
本発明では、本発明のインキ組成物に顔料を添加してもよいし、添加しなくてもよい。顔料を添加しない場合には、ＯＰニス等の如く上塗り剤として使用できる。顔料を添加することにより印刷インキとして使用できる。本発明で使用される顔料としては、例えば、酸化チタン、炭酸カルシゥム、硫酸バリウム、アルミナホワイト、亜鉛華、紺青、弁柄、カーボンブラック、アルミニュム粉、真鍮粉等の無機顔料、およびβ−オキシナフトエト酸系、アリリド系、アセト酢酸アリリド系モノアゾ、アセト酢酸アリリド系ジスアゾ、ピラゾロン系等の不溶性アゾ顔料、銅フタロシアニンブルー、スルホン化銅フタロシアニンブルー、金属フリーフタロシアニン系顔料、キナクリドン系、ジオサジン系、ピラントロン、アントアントロン、インダントロン、アントラピリミジン、フラバントロン、チオインジゴ系、アントラキノン系、ペリノン系、ペリレン系等のステン系、イソインドリノン系、金属酢酸系、キノフタロン系等の多環式および複素環式顔料等の有機顔料が例示される。
【００２０】
本発明のインキ組成物には、他に、ゲル弾性を付与するゲル化剤、耐摩擦剤、皮張り防止剤等の添加剤を本発明の目的を妨げない範囲で添加してもよく、これらの添加剤としては、例えば、ゲル化剤として川研ファインケミカル（株）製のＡＬＣＨ−５０等のキレート化剤や、耐摩擦剤としてパラフィンワックス、カルナバルワックス等の天然ワックス、ポリエチレンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス等の合成ワックス、皮張り防止剤として、クレゾール、グアヤコール、ｏ−イソプロピルフェノール、ｔ−ブチルヒドロキシトルエン等のフェノール類およびメチルエチルケトキシム、シクロヘキサノンオキシム等のオキシム類等が挙げられる。本発明のインキ組成物は、常法に従って上記成分を混練して均質化することによって得られる。
【００２１】
【実施例】
次に実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、文中「部」とあるのは重量基準である。
本発明のインキ組成物は、インキ溶剤に酸化重合型被膜形成材料を加えて窒素気流雰囲気下で加熱撹拌し１８０〜２００℃で１時間溶解し、その後８０℃まで冷却してＡ成分とし、その中にＢ成分を添加し、３０分間溶解撹拌して調製した。必要に応じて、上記成分に顔料、酸化重合触媒、光重合開始剤、添加剤等を均一に混練してインキ組成物を調製した。
【００２２】
実施例１
下記の成分を上記の調製方法により混合撹拌機でよく混合分散し、本発明のインキ組成物を調製した。
実施例２
下記の成分を上記の調製方法により混合撹拌機でよく混合分散し、本発明のインキ組成物を調製した。
ロジンエステル樹脂（荒川化学（株）製、ペンセルＰＬ） ２８．５部
石油樹脂（日本石油化学（株）製、日石ネオポリマー１２０） ９．５部
アルケン５６Ｎ ２８．５部
大豆油 １９．０部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ９．５部
オクチル酸マンガン（日本化学産業（株）製、商品名：「マンガンドライヤー６．５％」） ０．７部
オクチル酸コバルト（日本化学産業（株）製、商品名：「コバルトドライヤー８％」） ０．３部
２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１オン（チバガイギー社製、イルガキュアー９０７） ４．０部
【００２４】
実施例３
下記の成分を上記の調製方法により混合撹拌機でよく混合分散し、本発明のインキ組成物を調製した。
実施例４
下記の成分を上記の調製方法により混合撹拌機でよく混合分散し、本発明のインキ組成物を調製した。
ロジンエステル樹脂（ハリマ化成（株）製ハリエスターＫ） ２３．０部
石油樹脂（日本石油化学（株）製日石ネオポリマー１２０） ８．０部
アルケン５６Ｎ ２３．０部
アマニ油 １６．２部
トリメチロールプロパントリアクリレート ８．０部
オクチル酸マンガン（日本化学産業（株）製、商品名：「マンガンドライヤー６．５％」） ０．６部
オクチル酸コバルト（日本化学産業（株）製、商品名：「コバルトドライヤー８％」） ０．２部
２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１オン（チバガイギー社製、イルガキュアー９０７） ３．０部
フタロシアニンブルー １８．０部
【００２６】
実施例５
下記の成分を上記の調製方法により混合撹拌機でよく混合分散し、本発明のインキ組成物を調製した。
ロジンエステル樹脂（荒川化学（株）製、ペンセルＰＬ） １６．０部
石油樹脂（日本石油化学（株）製、日石ネオポリマー１２０） ８．０部
５号ソルベント １１．０部
アルケン５６Ｎ １６．０部
アマニ油 ７．７部
ポリエステルアクリレート １９．５部
オクチル酸マンガン（日本化学産業（株）製、商品名：「マンガンドライヤー６．５％」） ０．６部
オクチル酸コバルト（日本化学産業（株）製、商品名：「コバルトドライヤー８％」） ０．２部
２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１オン（チバガイギー社製、イルガキュアー９０７） ３．０部
フタロシアニンブルー １８．０部
【００２７】
実施例６
下記の成分を上記の調製方法により混合撹拌機でよく混合分散し、本発明のインキ組成物を調製した。
ロジンエステル樹脂（ハリマ化成（株）製、ハリエスターＫ） １５．０部
石油樹脂（日本石油化学（株）製、日石ネオポリマー１２０） ８．０部
ロジン変性フェノール樹脂（荒川化学（株）製、タマノル３５４） ８．０部
５号ソルベント ７．０部
アルケン５６Ｎ １５．０部
アマニ油 １６．２部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート ８．０部
オクチル酸マンガン（日本化学産業（株）製、商品名：「マンガンドライヤー６．５％」） ０．６部
オクチル酸コバルト（日本化学産業（株）製、商品名：「コバルトドライヤー８％」） ０．２部
２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１オン（チバガイギー社製、イルガキュアー９０７） ４．０部
フタロシアニンブルー １８．０部
【００２８】
比較例１
下記の成分を上記の調製方法により混合撹拌機でよく混合分散し、インキ組成物を調製した。
ロジンエステル樹脂（荒川化学（株）製、ペンセルＰＬ） ２８．０部
ＡＦソルベント５号 ２３．０部
アマニ油 １９．２部
トリメチロールプロパントリアクリレート ８．０部
オクチル酸マンガン（日本化学産業（株）製、商品名：「マンガンドライヤー６．５％」） ０．６部
オクチル酸コバルト（日本化学産業（株）製、商品名：「コバルトドライヤー８％」） ０．２部
２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１オン（チバガイギー社製、イルガキュアー９０７） ３．０部
フタロシアニンブルー １８．０部
【００２９】
比較例２
下記の成分を上記の調製方法により混合撹拌機でよく混合分散し、インキ組成物を調製した。
ロジンエステル樹脂（ハリマ化成（株）製、ハリエスターＫ） ２８．０部
５号ソルベント １２．０部
ＡＦソルベント５号 １２．０部
アマニ油 １９．０部
ポリエステルアクリレート ２４．０部
オクチル酸マンガン（日本化学産業（株）製、商品名：「マンガンドライヤー６．５％」） ０．７部
オクチル酸コバルト（日本化学産業（株）製、商品名：「コバルトドライヤー８％」） ０．３部
２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１オン（チバガイギー社製、イルガキュアー９０７） ４．０部
【００３０】
比較例３
下記の成分を上記の調製方法により混合撹拌機でよく混合分散し、インキ組成物を調製した。
ロジンエステル樹脂（荒川化学（株）製、ペンセルＰＬ） １９．０部
石油樹脂（日本石油化学（株）製、日石ネオポリマー１２０） １９．０部
５号ソルベント １９．５部
アルケン５６Ｎ １９．５部
アマニ油 ４．０部
オクチル酸マンガン（日本化学産業（株）製、商品名：「マンガンドライヤー６．５％」） ０．７部
オクチル酸コバルト（日本化学産業（株）製、商品名：「コバルトドライヤー８％」） ０．３部
フタロシアニンブルー １８．０部
上記で得られた各々のインキ組成物をリスロン２６型印刷機（小森コーポレーション製）にてコート紙に印刷速度８０００枚／時で１２０Ｗ／ｃｍメタルハライドＵＶランプを照射し、裏移り防止剤としてのパウダー散布を行なわずにオフセット印刷した。各々の印刷物の印刷適性、乾燥性について下記の測定方法により評価した。また、Ａ成分とＢ成分との相溶性は、ノルマルヘキサンをこれらの混合物に滴下し、下記の測定方法により評価した。
【００３１】
（相溶性）
ノルマルヘキサンを各々のインキ組成物に滴下して、白濁が始まるノルマルヘキサンの滴下量を測定して、Ａ成分とＢ成分との相溶状態を下記の基準で判定した。評価結果を表１に示す。
評価点
◎：Ａ成分とＢ成分とが混合しやすく、相溶性良い。ノルマルヘキサンの滴下量が５０〜６００容量％の範囲内で混合物が白濁が発生する。
×：Ａ成分とＢ成分とが混合しにくく、相溶性悪い。ノルマルヘキサンの滴下量が５０％未満で混合物の白濁が発生する。
【００３２】
（乾燥性）
前記の印刷物の印刷直後の乾燥性を、指触乾燥状態および朝陽会乾燥試験機により測定し、下記の基準で判定した。評価結果を表１に示す。
評価点
◎：印刷表層部及び印刷表層内部の乾燥も良く、インキの裏移り無し。
×：印刷表層部および印刷表層内部乾燥が悪く、インキの裏移り有り。
【００３３】
（印刷適性）
目視にて、前記のインキ組成物に顔料を混練した印刷インキにて印刷した印刷物を下記の基準で判定した。評価結果を表１に示す。
評価点
◎：酸化重合型インキ印刷物に匹敵する印刷調子を再現し、印刷面白化無し。
×：酸化重合型インキ印刷物に比べて印刷調子の再現性が悪く、印刷面白化。
【００３４】
【表１】
【発明の効果】
本発明のインキ組成物は、Ａ成分にＢ成分を相溶して使用することにより、紫外線や電子線等の光エネルギーを照射することによる光重合硬化、酸化重合硬化、浸透乾燥硬化等の複合乾燥硬化により、平版印刷における高性能の乾燥特性を有する設計が可能なインキ組成物である。
紫外線や電子線による光重合硬化インキは、酸化重合インキに比べて、原材料および光エネルギー等ランニングコストが高いが、本発明のインキ組成物は、Ａ成分が主体であるため、材料コストは安価である。また、酸化重合インキに比べて、高性能の乾燥性を有することから、裏移り防止剤としてのパウダー散布を行なわずに印刷が可能であり、作業性の効率化によってランニングコストが安く、経済的な有益性を追求可能とするものである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention provides photopolymerization drying, oxidative polymerization drying, osmotic drying, and the like that can provide inexpensive printed materials that are excellent in drying property, correspond to high-speed printing, and provide high productivity in printed materials such as packages, publications, and posters. The present invention relates to an ink composition having the following composite drying characteristics.
[0002]
[Prior art]
In general, the drying of the printing ink is performed by changing the ink from a liquid state to a solid state by a chemical and / or physical change by a vehicle component constituting the ink and setting the ink on a printing medium. As printing ink drying methods, drying methods such as osmotic drying, evaporation drying, thermal polymerization drying, oxidation polymerization drying, and photopolymerization drying are appropriately employed depending on the type of printing ink and printing method.
[0003]
In the permeation drying, when ink is printed on an absorbent support such as paper, the permeation of the vehicle occurs on the support to form an ink film and dry. Examples include newspaper printing. In the evaporation drying, the solvent in the vehicle evaporates after printing to form an ink film and is dried. Examples include gravure printing and oil-based offset rotary printing. In oxidative polymerization drying, in an ink mainly composed of dry oil such as linseed oil or polymerized dry oil, after printing, the vehicle undergoes an oxidative polymerization reaction with oxygen in the air to form an ink film and dry. For example, oil-based offset sheet-fed printing of packages, publications, posters and the like can be mentioned. In the thermal polymerization drying, in an ink mainly composed of a resin having a low polymerization degree, the resin having a low polymerization degree is highly polymerized by heating or a catalyst to form an ink film and dried. In photopolymerization drying, ultraviolet rays are applied to printing ink to instantaneously cure and dry the vehicle. Conventionally, as a lithographic ink used for offset sheet-fed printing (lithographic printing), either an oxidation polymerization drying type or an ultraviolet curing drying type ink is mainly used.
[0004]
However, as a conventional lithographic ink, an oxidation polymerization drying type ink that is cured and dried by reaction of oxygen in the air with an unsaturated bond of a fatty acid portion of a vegetable drying oil such as tung oil or linseed oil is mainly used. However, this oxidative polymerization drying is slow in drying, and depending on the conditions, it may take several tens of hours to dry, and there is a problem in workability. In the case of this ink, the drying is accelerated by containing a large amount of the oxidation polymerization catalyst, but depending on the conditions, the ink is dried on the printing press. Moreover, drying becomes slow when humidity becomes high. In offset printing, since dampening water is used for printing, dampening water in the non-image area is absorbed by the paper of the printing medium, the internal relative humidity increases, and the drying delay becomes more prominent. Further, when the paper surface to be printed is acidic, drying tends to be slow, and gloss reduction, wear resistance reduction, and the like are exhibited. Decreased drying properties of inks may cause rusting on rotary printing presses, and poor stackability on sheet-fed printing presses, which may cause the ink to be transferred to the substrate. In other words, work such as sprinkling powder such as treated starch on the printing surface as an anti-set-off agent is performed, and printing productivity is reduced. In addition, oxidative polymerization drying type lithographic ink mainly uses vegetable drying oil such as linseed oil and soybean oil in the vehicle, so that it has wear resistance, weather resistance, chemical resistance, etc. The performance may not be sufficient.
[0005]
In addition, UV-curing and drying lithographic inks are fast to dry and cure, and have excellent physical properties such as abrasion resistance on the printing surface. However, they are more pigment dispersible and printable than oxidative polymerization drying lithographic inks. There are problems such as poor adhesion to the printing substrate, odor due to residual monomers, and high price. When printing with lithographic inks of the oxidation polymerization drying type or ultraviolet polymerization drying type, if the ink used in the printing machine is an oxidation polymerization drying type, an oil-based ink, if it is an ultraviolet polymerization drying type, UV ink, and a printing press each time. It is necessary to change the ink by washing, the workability is poor, and the efficiency is lowered. Also, a mixture of oxidative polymerization dry type oil ink and ultraviolet polymerization dry type UV ink develops whitening of the printed surface (printed surface appears cloudy) due to poor compatibility after printing, Practical use was not possible.
[0006]
Therefore, the drying speed is fast and inexpensive corresponding to the speedup of the printing press, and the pigment dispersibility, printing suitability, adhesion to the printing base material, and no odor due to residual monomers are comparable to those of the oxidation polymerization dry ink. It is desired to provide an ink composition. Therefore, a mixture of an oxidation polymerization dry type oil-based ink and an ultraviolet polymerization dry type UV ink has been proposed as an ink composition so far, but these compositions have poor compatibility and are unstable. Printing system, whitening of printed surface (printed surface appears cloudy), appearance of matte, transfer failure due to thickening and tightening on the printing press and poor quality expression, printability and quality However, the present situation is that an ink composition having better drying properties than conventional lithographic inks is not provided without damaging the price.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention provides a pigment dispersibility, printability, and printing base material comparable to conventional oil-based inks of dry oxidation, mainly composed of vegetable oils such as linseed oil, tung oil, and soybean oil, as drying ink compositions. In addition to the performance of these oil-based inks, it is faster to dry than these oil-based inks, and it is possible to print without sprinkling on the printing surface with powders such as treated starch as a set-off prevention agent, and it has excellent workability etc. An object is to provide an ink composition.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has found that a vehicle (hereinafter referred to as component A), an (meth) acrylic oligomer, and / or a (meth) acrylic monomer comprising an oxidation polymerization film forming material and an ink solvent. In the ink composition comprising (hereinafter referred to as “B component”), by adjusting the blending composition of the A component and the B component within a specific range, it has composite drying characteristics such as photopolymerization drying, oxidative polymerization drying, and osmotic drying. It is larger than the drying speed of oxidation polymerization drying inks mainly composed of vegetable oils such as oil, tung oil, soybean oil, etc., and has a drying speed comparable to ultraviolet curable inks, and is a vehicle comprising A component and B component. The present inventors have found that the ink composition has characteristics such as compatibility stability and printability.
[0009]
The present inventionVehicle (component A) and (meth) acrylic oligomer and / or (meth) acrylic monomer (component B) comprising an oxidation polymerization film forming material selected from vegetable oil for ink and solid synthetic resin for ink and an ink solventThe weight ratio of the two is such that when normal hexane is added to 100% by volume of these mixtures, the amount of normal hexane added is804It is the ratio at which cloudiness starts in the range of 00% by volumeThe ink solvent is a petroleum solvent and is 25 to 60 parts by weight in 100 parts by weight of the ink composition, and the total amount of the oxidized polymer film forming material and the B component in the component A is 100 parts by weight. The B component is 4 to 40 parts by weightIt is characterized byFor lithographic printingAn ink composition is provided.
Further, in the present invention, in 100 parts by weight of the ink composition, the A component is 40 to 90 parts by weight, the B component is 2 to 25 parts by weight, and the A component and the B component are compatible. An ink composition is provided.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Next, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments.
The (meth) acrylic oligomer that is the B component that mainly characterizes the present invention includes epoxy (meth) acrylate, epoxidized oil (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, and urethane (meth). 2-6 functional (meth) acryl oligomers, such as an acrylate, and mixtures thereof are mentioned. These compounds are available from Toa Gosei Co., Ltd. by Aronix M-6000 series, 7000 series, 8000 series, 900 series, Aronix M-1100, Aronix M-1200, Aronix-1600, Shin Nakamura Chemical Co., Ltd. It can be obtained from the market under the trade name such as and can be used in the present invention.
[0011]
In addition, as the (meth) acrylic monomer as component B, multifunctional monomers such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and 2-ethylhexyl Examples thereof include monofunctional monomers such as (meth) acrylate and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and mixtures thereof. These compounds can be obtained from Toa Gosei Co., Ltd. under the trade names such as Aronix M-309 and Aronix M-400 and used in the present invention.
[0012]
The amount of component B contained in the ink composition is the amount of addition of normal hexane after mixing both components and then dropping normal hexane as a reagent for determining the compatibility of both components to this mixture, and the mixture starts to become cloudy It is preferable to determine by measuring. The onset of white turbidity of the mixture due to the addition of normal hexane is not only determined by the amounts of component A and component B used, but also varies depending on the type of both components and the combination of both components. In general, the amount of normal hexane added to 100% by volume of the mixture of component A and component B8A mixture in which white turbidity started in the range of 0 to 400% by volume was optimal in compatibility. The amount of normal hexane is4When the amount exceeds 00% by volume, the compatibility of both components is good, but the photopolymerization drying and seepage drying of the resulting ink are poor, while the amount of normal hexane is low.8If the mixture starts to become cloudy at less than 0% by volume, the compatibility of both components is poor, and there are problems in that the physical properties of the resulting ink are reduced.
[0013]
When the mixing ratio of both components is expressed by weight ratio, the component A is used in a proportion of 40 to 90 parts by weight, preferably 50 to 80 parts by weight in 100 parts by weight of the ink composition. Component B is used in a proportion of 2 to 25 parts by weight, preferably 5 to 20 parts by weight, in 100 parts by weight of the ink composition. When the amount of component B used exceeds 25 parts by weight, there is a problem that the compatibility with the component A is deteriorated, and when it is less than 2 parts by weight, there is a problem that photopolymerization drying is deteriorated. The mixing ratio of the A component and the B component with the above normal hexane does not necessarily match the above weight ratio, and depending on the type of both components and the combination of both components, the addition of normal hexane even within the above weight ratio range Depending on the case, the mixture may become cloudy, and even if it is outside the range of the above weight ratio, it may not become cloudy due to the addition of normal hexane. Therefore, the determination of the mixing ratio of the A component and the B component should give priority to the determination of the mixing ratio by adding normal hexane.
[0014]
The component A of the present invention is a vehicle comprising an oxidative polymerization film forming material and an ink solvent, and is used for the purpose of imparting ink fluidity, adhesiveness, interface suitability, etc., but is compatible with the aforementioned component B. Those that do are preferred. Moreover, what does not raise | generate the hardening inhibition by an ultraviolet-ray is preferable, for example, a modified phenol resin tends to raise | generate hardening inhibition, and its use as an auxiliary component is desirable. Examples of the component A oxide polymer film forming material include, for example, vegetable oils such as tung oil, linseed oil, safflower oil, soybean oil, castor oil, dehydrated castor oil, and mixtures thereof; For example, a synthetic resin such as a rosin maleic acid resin, an alkyl-modified resin, a rosin ester resin, an alkyd resin, a rosin-modified phenol resin, a petroleum resin, or a mixture thereof can be used. These oxidation polymerized film forming materials are dissolved in an ink solvent to prepare a vehicle as component A. In addition, when the total amount of the oxidation polymerization film forming material and the B component in the A component is 100 parts by weight, the B component4~ 40 parts by weightThe
[0015]
The ink solvent is preferably a petroleum solvent, and examples of the petroleum solvent include petroleum solvents having an initial boiling point of 200 ° C. or higher. These petroleum solvents are “Ink Solvent No. 4”, “Ink Solvent No. 5”, “Ink Solvent No. 6”, “Ink Solvent No. 7”, “AF Solvent No. 4”, “AF Solvent” from Nippon Oil Co., Ltd. It can be obtained from the market under the trade name such as “No. 5”, “AF Solvent No. 6”, “AF Solvent No. 7” and used in the present invention. These ink solvents are preferably used in a proportion of 25 to 60 parts by weight in 100 parts by weight of the ink composition.
[0016]
In order to better adjust the compatibility between the A component and the B component, the above-described petroleum solvent and a high-boiling aromatic petroleum solvent having high solubility are preferably used in combination. These aromatic petroleum solvents are available from Nippon Petrochemical Co., Ltd. as “Alken L”, “Alken 56N”, “Alken 60NHN”, “Alken 29T”, “Alken 22”, “Alken 100P”, “Nisseki Hysol It can be obtained from the market under the trade name such as “SAS296”, “Nisseki Hysol SAS-LH”, “Condenser Oil”, etc., and used in the present invention.
[0017]
It is preferable to add an oxidation polymerization catalyst and a photopolymerization initiator to the ink composition of the present invention. The oxidation polymerization catalyst is added for the purpose of accelerating the oxidative polymerization of the component A. Salt can be used. For example, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isopentanoic acid, hexanoic acid, 2-ethylbutyric acid, naphthenic acid, octylic acid, nonanoic acid, decanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, isooctanoic acid, isononanoic acid, lauric acid, palmitic acid, Cobalt, manganese, lead, zinc, calcium of organic carboxylic acids such as stearic acid, oleic acid, linoleic acid, neodecanoic acid, versatic acid, secanoic acid, tall oil fatty acid, linseed oil fatty acid, soybean oil fatty acid, dimethyloctanoic acid , Zirconium salts and the like or mixtures thereof. The catalyst is used in a proportion of 0.01 to 0.3 parts by weight, preferably 0.03 to 0.15 parts by weight in 100 parts by weight of the ink composition.
[0018]
The photopolymerization initiator for polymerizing and curing the B component is added for the purpose of absorbing ultraviolet rays and initiating the polymerization reaction of the B component, and is a compound that easily generates radicals upon irradiation with ultraviolet rays. Photo-cleavage type that cleaves the polymerization initiator to generate two radicals, hydrogen-cleavage type that generates radicals by extracting hydrogen from other molecules, photo-cleavage type and / or hydrogen-abstraction type, or a mixture of these it can. Examples of these compounds include acetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, p-dimethylaminoacetophenone, benzophenone, 2-chlorobenzophenone, p, p'-bisdiethylaminobenzophenone, benzyl, benzoin ethyl ether, and benzoin n-propyl. Ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin n-butyl ether, benzoin dimethyl ketal, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, p-isopropyl-α-hydroxyisobutylphenone, α-hydroxyisobutylphenone, 2,2 -Dimethoxy-2-phenylacetophenone 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, dibenzosuberone, 2-methyl-1 [ Examples include 4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one or a mixture thereof. The catalyst is used in a proportion of 0.5 to 10 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight, in 100 parts by weight of the ink composition.
[0019]
In the present invention, a pigment may or may not be added to the ink composition of the present invention. When no pigment is added, it can be used as a top coat such as OP varnish. It can be used as a printing ink by adding a pigment. Examples of the pigment used in the present invention include titanium oxide, calcium carbonate, barium sulfate, alumina white, zinc white, bitumen, petal, carbon black, aluminum powder, brass powder and the like, and β-oxynaphtho Insoluble azo pigments such as triacid, allylide, acetoacetate allylide monoazo, acetoacetate allylate disazo, pyrazolone, etc., copper phthalocyanine blue, sulfonated copper phthalocyanine blue, metal-free phthalocyanine pigment, quinacridone, diosadine, pyranthrone , Anthanthrone, indanthrone, anthrapyrimidine, flavantron, thioindigo, anthraquinone, perinone, perylene, and other stainless, isoindolinone, metal acetate, quinophthalone, and other polycyclic and heterocyclic pigments Such as organic Fees are exemplified.
[0020]
In addition to the ink composition of the present invention, additives such as a gelling agent that imparts gel elasticity, an antifriction agent, and an anti-skinning agent may be added within a range that does not interfere with the purpose of the present invention. Examples of additives include, for example, chelating agents such as ALCH-50 manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd. as gelling agents, natural waxes such as paraffin wax and carnaval wax, polyethylene wax, and polytetrafluoro as antifriction agents. Examples of synthetic waxes such as ethylene wax and anti-skinning agents include phenols such as cresol, guaiacol, o-isopropylphenol, and t-butylhydroxytoluene, and oximes such as methyl ethyl ketoxime and cyclohexanone oxime. The ink composition of the present invention can be obtained by kneading and homogenizing the above components according to a conventional method.
[0021]
【Example】
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. In the text, “part” is based on weight.
The ink composition of the present invention is prepared by adding an oxidation polymerization type film-forming material to an ink solvent, heating and stirring in a nitrogen stream atmosphere, dissolving at 180 to 200 ° C. for 1 hour, and then cooling to 80 ° C. to form an A component. Ingredient B was added and dissolved and stirred for 30 minutes. If necessary, an ink composition was prepared by uniformly kneading the above components with a pigment, an oxidation polymerization catalyst, a photopolymerization initiator, an additive and the like.
[0022]
Example 1
The ink composition of the present invention was prepared by thoroughly mixing and dispersing the following components using a mixing stirrer according to the preparation method described above.
Example 2
The ink composition of the present invention was prepared by thoroughly mixing and dispersing the following components using a mixing stirrer according to the preparation method described above.
Rosin ester resin (Arakawa Chemical Co., Ltd., Pencel PL) 28.5 parts
Petroleum resin (Nippon Petrochemical Co., Ltd., Nisseki Neopolymer 120) 9.5 parts
Alkene 56N 28.5 parts
Soybean oil 19.0 parts
9.5 parts of dipentaerythritol hexaacrylate
Manganese octylate (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd., trade name: “Manganese dryer 6.5%”) 0.7 parts
Cobalt octylate (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd., trade name: “Cobalt dryer 8%”) 0.3 parts
2-methyl-1 [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one (Ciba Geigy, Irgacure 907) 4.0 parts
[0024]
Example 3
The ink composition of the present invention was prepared by thoroughly mixing and dispersing the following components using a mixing stirrer according to the preparation method described above.
Example 4
The ink composition of the present invention was prepared by thoroughly mixing and dispersing the following components using a mixing stirrer according to the preparation method described above.
Rosin ester resin (Harima Kasei Co., Ltd. Harrier Star K) 23.0 parts
Petroleum resin (Nippon Petrochemical Co., Ltd. Nisseki Neopolymer 120) 8.0 parts
Alkene 56N 23.0 parts
Linseed oil 16.2 parts
Trimethylolpropane triacrylate 8.0 parts
Manganese octylate (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd., trade name: “Manganese dryer 6.5%”) 0.6 parts
Cobalt octylate (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd., trade name: “Cobalt dryer 8%”) 0.2 parts
3.0 parts of 2-methyl-1 [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one (Ciba Geigy, Irgacure 907)
Phthalocyanine blue 18.0 parts
[0026]
Example 5
The ink composition of the present invention was prepared by thoroughly mixing and dispersing the following components using a mixing stirrer according to the preparation method described above.
Rosin ester resin (Arakawa Chemical Co., Ltd., Pencel PL) 16.0 parts
Petroleum resin (Nippon Petrochemical Co., Ltd., Nisseki Neopolymer 120) 8.0 parts
No. 5 solvent 11.0 parts
Alkene 56N 16.0 parts
Linseed oil 7.7 parts
Polyester acrylate 19.5 parts
Manganese octylate (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd., trade name: “Manganese dryer 6.5%”) 0.6 parts
Cobalt octylate (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd., trade name: “Cobalt dryer 8%”) 0.2 parts
3.0 parts of 2-methyl-1 [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one (Ciba Geigy, Irgacure 907)
Phthalocyanine blue 18.0 parts
[0027]
Example 6
The ink composition of the present invention was prepared by thoroughly mixing and dispersing the following components using a mixing stirrer according to the preparation method described above.
Rosin ester resin (Harima Kasei Co., Ltd., Harrier Star K) 15.0 parts
Petroleum resin (Nippon Petrochemical Co., Ltd., Nisseki Neopolymer 120) 8.0 parts
Rosin modified phenolic resin (TAMANOL 354, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) 8.0 parts
No.5 solvent 7.0 parts
Alkene 56N 15.0 parts
Linseed oil 16.2 parts
Dipentaerythritol hexaacrylate 8.0 parts
Manganese octylate (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd., trade name: “Manganese dryer 6.5%”) 0.6 parts
Cobalt octylate (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd., trade name: “Cobalt dryer 8%”) 0.2 parts
2-methyl-1 [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one (Ciba Geigy, Irgacure 907) 4.0 parts
Phthalocyanine blue 18.0 parts
[0028]
Comparative Example 1
The following components were thoroughly mixed and dispersed by the above-described preparation method using a mixing stirrer to prepare an ink composition.
Rosin ester resin (Arakawa Chemical Co., Ltd., Pencel PL) 28.0 parts
AF Solvent No. 5 23.0 parts
Linseed oil 19.2 parts
Trimethylolpropane triacrylate 8.0 parts
Manganese octylate (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd., trade name: “Manganese dryer 6.5%”) 0.6 parts
Cobalt octylate (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd., trade name: “Cobalt dryer 8%”) 0.2 parts
3.0 parts of 2-methyl-1 [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one (Ciba Geigy, Irgacure 907)
Phthalocyanine blue 18.0 parts
[0029]
Comparative Example 2
The following components were thoroughly mixed and dispersed by the above-described preparation method using a mixing stirrer to prepare an ink composition.
Rosin ester resin (Harima Kasei Co., Ltd., Harrier Star K) 28.0 parts
No. 5 solvent 12.0 parts
AF Solvent No. 5 12.0 parts
Linseed oil 19.0 parts
Polyester acrylate 24.0 parts
Manganese octylate (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd., trade name: “Manganese dryer 6.5%”) 0.7 parts
Cobalt octylate (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd., trade name: “Cobalt dryer 8%”) 0.3 parts
2-methyl-1 [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one (Ciba Geigy, Irgacure 907) 4.0 parts
[0030]
Comparative Example 3
The following components were thoroughly mixed and dispersed by the above-described preparation method using a mixing stirrer to prepare an ink composition.
Rosin ester resin (Arakawa Chemical Co., Ltd., Pencel PL) 19.0 parts
Petroleum resin (Nippon Petrochemical Co., Ltd., Nisseki Neopolymer 120) 19.0 parts
No. 5 Solvent 19.5 parts
Alkene 56N 19.5 parts
Linseed oil 4.0 parts
Manganese octylate (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd., trade name: “Manganese dryer 6.5%”) 0.7 parts
Cobalt octylate (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd., trade name: “Cobalt dryer 8%”) 0.3 parts
Phthalocyanine blue 18.0 parts
Each of the ink compositions obtained above is irradiated with a 120 W / cm metal halide UV lamp on a coated paper at a printing speed of 8000 sheets / hour on a Lithlon 26 printing machine (manufactured by Komori Corporation), and powder as an anti-set-off agent Offset printing was performed without spraying. The printability and dryability of each printed matter were evaluated by the following measuring methods. Moreover, the compatibility of the A component and the B component was evaluated by the following measurement method by dropping normal hexane into these mixtures.
[0031]
(Compatibility)
Normal hexane was added dropwise to each ink composition, and the amount of normal hexane that started to become clouded was measured. The compatibility of the A component and the B component was determined according to the following criteria. The evaluation results are shown in Table 1.
Evaluation points
(Double-circle): A component and B component are easy to mix, and compatibility is good. The mixture becomes cloudy when the drop amount of normal hexane is within the range of 50 to 600% by volume.
X: A component and B component are hard to mix, and compatibility is bad. When the drop amount of normal hexane is less than 50%, the mixture becomes cloudy.
[0032]
(Drying)
The dryness immediately after printing of the printed matter was measured with a dry-to-touch state and a Chaoyangkai drying tester, and judged according to the following criteria. The evaluation results are shown in Table 1.
Evaluation points
(Double-circle): The printing surface layer part and the inside of a printing surface layer are also good, and there is no ink set-off.
X: The printing surface layer part and the printing surface layer were poorly dried, and there was ink transfer.
[0033]
(Printability)
The printed matter printed with the printing ink in which the pigment was kneaded with the ink composition was visually determined according to the following criteria. The evaluation results are shown in Table 1.
Evaluation points
(Double-circle): Reproduction of the printing tone comparable to an oxidation polymerization type ink printed matter, and no printing whitening.
X: The reproducibility of the printing tone is worse than that of the oxidation polymerization type ink printed matter, and the printing is whitened.
[0034]
[Table 1]
【The invention's effect】
The ink composition of the present invention is a composite of photopolymerization curing, oxidative polymerization curing, osmotic drying curing, etc. by irradiating light energy such as ultraviolet rays and electron beams by using the B component in the A component. Lithographic stamp by drying and curingFor printingIt is an ink composition that can be designed with high-performance drying characteristics.
Compared with oxidation polymerization inks, photopolymerization and curing inks using ultraviolet rays and electron beams have lower running costs such as raw materials and light energy.ButAlthough high, since the ink composition of the present invention is mainly composed of component A, the material cost is low. In addition, since it has high-performance drying characteristics compared to oxidation polymerization inks, it can be printed without spraying powder as an anti-set-off agent. It is possible to pursue useful benefits.
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