JP4067204B2 - Lens manufacturing method - Google Patents

Description

【０００２】
【従来の技術】
プラスチックレンズは、無機レンズに比べ軽量で割れ難く、染色が可能なため近年、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子に急速に普及してきている。プラスチックレンズ用樹脂には、さらなる高性能化が要求されてきており、高屈折率化、高アッベ数化、低比重化、高耐熱性化等が求められてきた。これまでにも様々なレンズ用樹脂素材が開発され使用されている。その中でも本出願人が提案してきたポリチオウレタン樹脂（特開昭６０−１９９０１６、同６２−２６７３１６、同６３−４６２１３）によるプラスチックレンズが広く普及している。チオウレタン系樹脂は無色透明であるがレンズの製造時に添加される紫外線吸収剤などの添加剤や熱処理などの影響により樹脂が若干黄色く着色することがある。この様な場合、樹脂にブルーイング剤や青色染料を添加して樹脂の黄色い着色を解消し透明感を得る方法も提案されている（特開平４−７８８０１、特開平９−１３３８０１）。しかし、これらの方法で使用されるブルーイング剤や青色染料はモノマーの組み合わせや種類によってはウレタン系レンズのモノマーへの溶解性が低かったり、また完全に溶解していないブルーイング剤がレンズの製造時に行う濾過行程でフィルターにとまったりして十分な効果が得られない場合や、さらに、ブルーイング剤や青色染料がモノマーの一部と反応して色相が変化することもあり、十分な効果が得られない場合があった。
したがって、樹脂の黄色い着色を解消し透明感を得るという十分な効果を得る為には、使用する樹脂の種類やモノマー系に最適なブルーイング剤を選択することが重要であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、ウレタン系レンズの製造においてレンズの製造時に添加される紫外線吸収剤などの添加剤や熱処理などの影響により樹脂が黄色く着色することのないレンズの製造方法を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上述の課題を解決するために、鋭意検討した結果、ウレタン系レンズの製造時にある特定の化合物を添加して重合することにより、黄色い着色が解消された無色透明のウレタン系レンズを製造しうることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
【０００５】
本発明は、ポリイソシアネート化合物、ポリイソチオシアネート化合物、イソシアネート基を有するイソチオシアネート化合物から選ばれた１種または２種以上のエステル化合物と、ポリオール化合物、ポリチオール化合物、ヒドロキシ基を有するチオール化合物から選ばれた１種または２種以上の活性水素化合物を反応させて得られるウレタン系レンズの製造において、式（１）で表される化合物を添加して注型重合することを特徴とするウレタン系レンズの製造方法に関するものである。
【化３】

【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で使用される式（１）の化合物は、アントラキノン系の青色系染料であり、その使用量は、モノマーの種類、各種添加剤の使用の有無、使用する添加剤の種類や量、重合方法、重合条件によっても異なるが、一般にはモノマーの全体使用量に対して１０００ｐｐｍ〜０．０１ｐｐｍの割合で、好ましくは１０ｐｐｍ〜０．００１ｐｐｍの割合で、さらに好ましくは５ｐｐｍ〜０．００５ｐｐｍの割合で使用される。１０００ｐｐｍを越えるとレンズ全体が青くなりすぎる場合があり、また０．００１ｐｐｍより少ないと効果が十分に発揮されない場合がある。
【０００７】
本発明において、ウレタン系レンズの原料モノマーとして用いられるポリイソシアナート化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアナート、２，２−ジメチルペンタンジイソシアナート、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアナート、ブテンジイソシアナート、１，３−ブタジエン−１，４−ジイソシアナート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート、１，６，１１−ウンデカトリイソシアナート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアナート、１，８−ジイソシアナート−４−イソシアナートメチルオクタン、ビス（イソシアナートエチル）カーボネート、ビス（イソシアナートエチル）エーテル、リジンジイソシアナートメチルエステル、リジントリイソシアナート、キシリレンジイソシアナート、ビス（イソシアナートエチル）ベンゼン、ビス（イソシアナートプロピル）ベンゼン、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアナート、ビス（イソシアナートブチル）ベンゼン、ビス（イソシアナートメチル）ナフタリン、ビス（イソシアナートメチル）ジフェニルエーテル、ビス（イソシアナートエチル）フタレート、メシチリレントリイソシアナート、２，６−ジ（イソシアナートメチル）フラン等の脂肪族ポリイソシアナート化合物、イソホロンジイソシアナート、ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、シクロヘキサンジイソシアナート、メチルシクロヘキサンジイソシアナート、ジシクロヘキシルジメチルメタンジイソシアナート、２，２−ジメチルジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、２，５−ビス（イソシアナートメチル）ビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナートメチル）ビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタン、３，８−ビス（イソシアネートメチル）トリシクロデカン、３，９−ビス（イソシアネートメチル）トリシクロデカン、４，８−ビス（イソシアネートメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（イソシアネートメチル）トリシクロデカン等の脂環族ポリイソシアナート化合物、フェニレンジイソシアナート、トリレンジイソシアナート、エチルフェニレンジイソシアナート、イソプロピルフェニレンジイソシアナート、ジメチルフェニレンジイソシアナート、ジエチルフェニレンジイソシアナート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアナート、トリメチルベンゼントリイソシアナート、ベンゼントリイソシアナート、ビフェニルジイソシアナート、トルイジンジイソシアナート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアナート、３，３−ジメチルジフェニルメタン−４，４−ジイソシアナート、ビベンジル−４，４−ジイソシアナート、ビス（イソシアナートフェニル）エチレン、３，３−ジメトキシビフェニル−４，４−ジイソシアナート、フェニルイソシアナートエチルイソシアナート、ヘキサヒドロベンゼンジイソシアナート、ヘキサヒドロジフェニルメタン−４，４−ジイソシアナート等の芳香族ポリイソシアナート化合物、ビス（イソシアナートエチル）スルフィド、ビス（イソシアナートプロピル）スルフィド、ビス（イソシアナートヘキシル）スルフィド、ビス（イソシアナートメチル）スルホン、ビス（イソシアナートメチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナートエチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナートプロピル）ジスルフィド、ビス（イソシアナートメチルチオ）メタン、ビス（イソシアナートエチルチオ）メタン、ビス（イソシアナートエチルチオ）エタン、ビス（イソシアナートメチルチオ）エタン、１，５−ジイソシアネート−２−イソシアネートメチル−３−チアペンタン等の含硫脂肪族イソシアナート化合物、ジフェニルスルフィド−２，４−ジイソシアナート、ジフェニルスルフィド−４，４−ジイソシアナート、３，３−ジメトキシ−４，４−ジイソシアナートジベンジルチオエーテル、ビス（４−イソシアナートメチルベンゼン）スルフィド、４，４−メトキシベンゼンチオエチレングリコール−３，３−ジイソシアナートなどの芳香族スルフィド系イソシアナート化合物、ジフェニルジスルフィド−４，４−ジイソシアナート、２，２−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５−ジイソシアナート、３，３−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５−ジイソシアナート、３，３−ジメチルジフェニルジスルフィド−６，６−ジイソシアナート、４，４−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５−ジイソシアナート、３，３−ジメトキシジフェニルジスルフィド−４，４−ジイソシアナート、４，４−ジメトキシジフェニルジスルフィド−３，３−ジイソシアナートなどの芳香族ジスルフィド系イソシアナート化合物、２，５−ジイソシアナートチオフェン、２，５−ビス（イソシアナートメチル）チオフェン等の含硫複素環化合物、その他にも、２，５−ジイソシアナートテトラヒドロチオフェン、２，５−ビス（イソシアナートメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４−ビス（イソシアナートメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５−ジイソシアナート−１，４−ジチアン、２，５−ビス（イソシアナートメチル）−１，４−ジチアン、４，５−ジイソシアネート−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソシアネートメチル）−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソシアネートメチル）−２−メチル−１，３−ジチオランなどが挙げられる。また、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体、アルキル置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置換体や多価アルコールとのプレポリマー型変性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、ビュレット変性体、ダイマー化あるいはトリマー化反応生成物等も使用できる。
【０００８】
本発明において原料として用いられるポリイソチオシアネート化合物は、１分子中に−ＮＣＳ基を２個以上含有する化合物であり、さらにイソチオシアネート基のほかに硫黄原子を含有していても良い。具体的には、例えば、１，６−ジイソチオシアネートヘキサン、ｐ−フェニレンイソプロピリデンジイソチオシアネート等の脂肪族イソチオシアネート化合物、シクロヘキサンジイソチオシアネート等の脂環族イソチオシアネート化合物、１，２−ジイソチオシアネートベンゼン、１，３−ジイソチオシアネートベンゼン、１，４−ジイソチオシアネートベンゼン、２，４−ジイソチオシアネートトルエン、２，５−ジイソチオシアネート−ｍ−キシレン、４，４−ジイソチオシアネート−１，１−ビフェニル、１，１−メチレンビス（４−イソチオシアネートベンゼン）、１，１−メチレンビス（４−イソチオシアネート−２−メチルベンゼン）、１，１−メチレンビス（４−イソチオシアネート−３−メチルベンゼン）、１，１−（１，２−エタンジイル）ビス（イソチオシアネートベンゼン）、４，４−ジイソチオシアネートベンゾフェノン、４，４−ジイソチオシアネート−３，３−ジメチルベンゾフェノン、ジフェニルエーテル−４，４−ジイソチオシアネート、ジフェニルアミン−４，４−ジイソチオシアネート等の芳香族イソチオシアネート化合物、さらには、１，３−ベンゼンジカルボニルジイソチオシアネート、１，４−ベンゼンジカルボニルジイソチオシアネート、（２，２−ピリジン）−４，４−ジカルボニルジイソチオシアネート等のカルボニルイソチオシアネート化合物等が挙げられる。
【０００９】
本発明において原料として用いるイソチオシアネート基のほかに１つ以上の硫黄原子を含有する２官能以上のポリイソチオシアネート化合物としては、例えば、チオビス（３−イソチオシアネートプロパン）、チオビス（２−イソチオシアネートエタン）、ジチオビス（２−イソチオシアネートエタン）等の含硫脂肪族イソチオシアネート化合物、１−イソチオシアネート−４−［（２−イソチオシアネート）スルホニル］ベンゼン、チオビス（４−イソチオシアネートベンゼン）、スルホニルビス（４−イソチオシアネートベンゼン）、ジチオビス（４−イソチオシアネートベンゼン）等の含硫芳香族イソチオシアネート化合物、２，５−ジイソチオシアネートチオフェン、２，５−ジイソチオシアネート−１，４−ジチアン等の含硫複素環化合物等が挙げられる。さらに、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体、アルキル置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置換体や多価アルコールとのプレポリマー型変性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、ビュレット変性体、ダイマー化あるいはトリマー化反応生成物等も使用できる。
【００１０】
本発明において原料として用いるイソシアネート基を有するイソチオシアネート化合物としては、例えば、１−イソシアネート−６−イソチオシアネートヘキサン、１−イソシアネート−４−イソチオシアネートシクロヘキサン等の脂肪族、脂環族化合物、１−イソシアネート−４−イソチオシアネートベンゼン、４−メチル−３−イソシアネート−１−イソチオシアネートベンゼン等の芳香族化合物、２−イソシアネート−４，６−ジイソチオシアネート−１，３，５−トリアジン等の複素環式化合物、さらには、４−イソシアネート−４’−イソチオシアネートジフェニルスルフィド、２−イソシアネート−２’−イソチオシアネートジエチルジスルフィド等のイソチオシアネート基以外にも硫黄原子を含有する化合物等が挙げられる。さらに、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体、アルキル置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置換体や多価アルコールとのプレポリマー型変性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、ビュレット変性体、ダイマー化あるいはトリマー化反応生成物等も使用できる。
これらのイソ（チオ）シアネート化合物は、それぞれ単独で用いることも、また２種以上混合して用いることもできる。
【００１１】
本発明において原料として用いられるポリオール化合物は、２官能以上のポリオールであり分子内に硫黄原子を含有しているものも含まれる。具体的に２官能以上のポリチオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、１，２−メチルグリコサイド、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ソルビトール、エリスリトール、スレイトール、マニトール、リビトール、アラビニトール、キシリトール、アリトール、ドルシトール、グリコール、イノシトール、ヘキサントリオール、トリグリセロール、トリエチレングリコール、ポリエチレヌリコール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、シクロブタンジオール、シクロペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘプタンジオール、シクロオクタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ヒドロキシプロピルシクロヘキサノール、ビシクロ［４，３，０］−ノナンジオール、ジシクロヘキサンジオール、トリシクロ［５，３，１，１］ドデカンジオール、ビシクロ［４，３，０］−ノナンジメタノール、ジシクロヘキサンジオール、トリシクロ［５，３，１，１］ドデカンジエタノール、スピロ［３，４］オクタンジオール、ブチルシクロヘキサンジオール、１，１−ビシクロヘキシリデンジオール、シクロヘキサントリオール、マルチトール、ラクチトール、ジヒドロキシナフタレン、トリヒドロキシナフタレン、テトラヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゼン、ベンゼントリオール、ビフェニルテトラオール、トリヒドロキシフェナントレン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、キシリレングリコール、ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ビスフェノールＡ−ビス（２−ヒドロキシエチルエーテル）、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（２−ヒドロキシエチルエーテル）、ジブロモネオペンチルグリコール等のポリオールのほかにシュウ酸、グルタミン酸、アジピン酸、酢酸、プロピオン酸、フタル酸、イソフタル酸、サリチル酸、ピロメリット酸、３−ブロモプロピオン酸、２−ブロモグリコール酸、ジカルボキシシクロヘキサン、ブタンテトラカルボン酸、ブロモフタル酸等の有機多塩基酸と前記ポリオールの縮合反応生成物、前記ポリオールとエチレンオキサイドやプロピレノキサイドなどアルキレンオキサイドとの付加反応生成物等が挙げられる。さらには、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体を使用してもよい。これらは単独で用いることも、また２種以上を混合してもよい。
【００１２】
また、硫黄原子を含有する２官能以上のポリオールとしては、例えばビス［４−（ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルフィド、ビス［４−（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］スルフィド、ビス［４−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）フェニル］スルフィド、ビス［４−（４−ヒドロキシシクロヘキシロキシ）フェニル］スルフィド、ビス［２−メチル−４−（ヒドロキシエトキシ）−６−ブチルフェニル］スルフィドおよびこれらの化合物に水酸基あたり平均３分子以下のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドが付加された化合物、ビス（２−ヒドロキシエチル）スルフィド、１，２−ビス（２−ヒドロキシエチルメルカプト）エタン、ビス（２−ヒドロキシエチル）ジスルフィド、１，４−ジチアン−２，５−ジオール、ビス（２，３−ジヒドロキシプロピル）スルフィド、テトラキス（４−ヒドロキシ−２−チアブチル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン（ビスフェノールＳ）、テトラブロモビスフェノールＳ、テトラメチルビスフェノールＳ、４，４−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１，３−ビス（２−ヒドロキシエチルチオエチル）シクロヘキサン等が挙げられる。さらには、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体を使用してもよい。これらは単独で用いることも、また２種以上を混合してもよい。
【００１３】
また、本発明において用いられるポリチオール化合物は、２官能以上のポリチオールであり、メルカプト基以外にも少なくとも１つの硫黄原子を含有するものも含まれる。具体的に２官能以上のポリチオール化合物としては、例えば、１，１−プロパンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、２，２−プロパンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，２，３−プロパントリチオール、１，１−シクロヘキサンジチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジチオール、３，４−ジメトキシブタン−１，２−ジチオール、２−メチルシクロヘキサン−２，３−ジチオール、１，１−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、チオリンゴ酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（２−メルカプトアセテート）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，２−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，３−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，２−ビス（メルカプトメチル）−１，３−プロパンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパンビス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパンビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、テトラキス（メルカプトメチル）メタン等の脂肪族ポリチオール化合物、１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３−トリメルカプトベンゼン、１，２，４−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、２，５−トルエンジチオール、３，４−トルエンジチオール、１，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）プロパン−２，２−ジチオール、１，３−ジフェニルプロパン−２，２−ジチオール、フェニルメタン−１，１−ジチオール、２，４−ジ（ｐ−メルカプトフェニル）ペンタン等の芳香族ポリチオール、２−メチルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン等の複素環を含有したポリチオール、１，２−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン等、及びこれらの核アルキル化物等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する芳香族ポリチオール化合物、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３−メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，２−ビス（３−メルカプトプロピル）エタン、１，３−ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，３−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チオ］−３−メルカプトプロパン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−メルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−メルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−メルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３−メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、ビス（１，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプトメチル−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）ジスルフィド等、及びこれらのチオグリコール酸及びメルカプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトアセテート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス（２−メルカプトアセテート）、１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、チオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４−チオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４−ジチオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する脂肪族ポリチオール化合物、３，４−チオフェンジチオール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール等のメルカプト基以外に硫黄原子を含有する複素環化合物等が挙げられる。さらには、これらポリチオール化合物の塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換体を使用してもよい。これらは、それぞれ単独で用いることも、また二種類以上を混合して用いることもできる。
【００１４】
また、ヒドロキシ基を有するメルカプト化合物としては、例えば、２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、グリセリンジ（メルカプトアセテート）、１−ヒドロキシ−４−メルカプトシクロヘキサン、２，４−ジメルカプトフェノール、２−メルカプトハイドロキノン、４−メルカプトフェノール、３，４−ジメルカプト−２−プロパノール、１，３−ジメルカプト−２−プロパノール、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール、１，２−ジメルカプト−１，３−ブタンジオール、ペンタエリスリトールトリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールモノ（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールトリス（チオグリコレート）、ジペンタエリスリトールペンタキス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチル−トリス（メルカプトエチルチオメチル）メタン、１−ヒドロキシエチルチオ−３−メルカプトエチルチオベンゼン等が挙げられる。さらには、これらの塩素置換体、臭素置換体のハロゲン置換体を使用してもよい。これらは、それぞれ単独で用いることも、また二種類以上を混合して用いることもできる。
【００１５】
これらイソ（チオ）シアネート化合物と活性水素化合物の使用割合は、（ＮＣＯ＋ＮＣＳ）／（ＳＨ＋ＯＨ）の官能基当量比が、通常０．５〜３．０の範囲内、好ましくは０．５〜１．５の範囲内である。
【００１６】
また、本発明の樹脂の成形の際には、目的に応じて公知の成形法におけると同様に、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色防止剤、油溶染料、充填剤などの種々の物質を添加してもよい。また所望の反応速度に調整するために、ポリウレタンの製造において用いられる公知の反応触媒を適宜添加することもできる。好ましく用いられる触媒としては、例えば、ジブチルチンジラウレート、ジブチルチンジクロライド、ジメチルチンジクロライド等の錫化合物や３級アミンなどのアミン化合物が使用でき、これらは単独で使用することも、併用して使用することもできる。
【００１７】
本発明のレンズは、通常注型重合によって得られる。具体的には、イソ（チオ）シアネート化合物、あるいは活性水素化合物のどちらか一方、または両方に、あらかじめ触媒、紫外線吸収剤、内部離型剤等の各種添加剤等、さらに式（１）で示される化合物を随時混合し、ついで残りのモノマーを混合して混合液としておく。この時、モノマーの一部に各種添加剤や式（１）の化合物をあらかじめ混合しておき、ついで残りのモノマーや残りの添加剤等を混合しても何ら差し支えはない。この混合液を必要に応じて適当な方法で脱気を行った後、２枚のガラス板とテープ、あるいはガスケットからなるモールドに注入して重合させる。
【００１８】
重合の際の重合条件は、使用されるモノマーの種類、触媒の種類、その添加量、モールド型の形状等によって大きく条件が異なるために限定できないが、およそ、−２０℃〜２００℃の温度で、１〜１００時間かけて行われる。また、取り出したレンズは、必要に応じて、アニール等の処理を行ってもよい。
【００１９】
このようにして得られる本発明のチオウレタン系レンズは、無色透明で光学物性、機械物性に優れ、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子素材として好適である。
【００２０】
さらに、本発明の光学用樹脂を用いたレンズでは、必要に応じ、反射防止、高硬度付与、耐摩耗性向上、耐薬品性向上、防曇性付与、あるいは、ファッション性付与等の改良を行うため、表面研磨、帯電防止処理、ハードコート処理、無反射コート処理、染色処理等の物理的あるいは化学的処理を施すことができる。
【００２１】
【実施例】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
【００２２】
実施例１
ｍ−キシリレンジイソシアネート３５．７ｇに触媒としてジブチルチンジクロライド１０ｍｇ、内部離型剤としてＺｅｌｅｃＵＮ（Ｄｕ Ｐｏｎｔ社製 酸性リン酸アルキルエステル）７０ｍｇ、紫外線吸収剤としてバイオソーブ５８３（共同薬品社製）３５ｍｇをあらかじめ溶解して混合液としておいた（混合液１）。一方でｍ−キシリレンジイソシアネート１００ｇに式（１）の化合物を１ｍｇ溶解した（混合液２）。この混合液２は青く着色していた。０．７ｇの混合液２を混合液１に溶解して、さらに１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チオ］−３−メルカプトプロパン３３．６ｇを混合して、式（１）の化合物を０．１ｐｐｍ含有するモノマー混合物とした。このモノマー混合物を５Ｔｏｒｒで１時間脱気した後、レンズモールドに注入し、２５℃から徐々に昇温して１２０℃まで加熱し、２１時間かけて硬化させた。冷却した後にガラスモールドを離型させレンズを取り出した。得られたレンズは無色透明であり、暗室でスライドプロジェクターにより光を透過させてもレンズは濁っていなかった。次に得られたレンズを１３０℃で４時間、後加熱を行った。レンズは無色透明のままで黄色く着色はしていなかった。混合液２は、１週間以上経過しても色相に変化はなかった。
【化４】

【００２３】
実施例２
ｍ−キシリレンジイソシアネート３４．８ｇに触媒としてジブチルチンジクロライド７ｍｇ、内部離型剤としてＺｅｌｅｃＵＮ（Ｄｕ Ｐｏｎｔ社製 酸性リン酸アルキルエステル）７０ｍｇ、紫外線吸収剤としてバイオソーブ５８３（共同薬品社製）３５ｍｇをあらかじめ溶解して混合液としておいた（混合液１）。一方でｍ−キシリレンジイソシアネート１００ｇに式（１）の化合物を１ｍｇ溶解した（混合液２）。この混合液２は青く着色していた。０．７ｇの混合液２を混合液１に溶解して、さらに４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−メルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン３４．５ｇを混合して、式（１）の化合物を０．１ｐｐｍ含有するモノマー混合物とした。このモノマー混合物を５Ｔｏｒｒで１時間脱気した後、レンズモールドに注入し、２５℃から徐々に昇温して１２０℃まで加熱し、２１時間かけて硬化させた。冷却した後にガラスモールドを離型させレンズを取り出した。得られたレンズは無色透明であり、暗室でスライドプロジェクターにより光を透過させてもレンズは濁っていなかった。次に得られたレンズを１３０℃で４時間、後加熱を行った。レンズは無色透明のままで黄色く着色はしていなかった。混合液２は、１週間以上経過しても色相に変化はなかった。
【００２４】
実施例３
２，５−ビス（イソシアナートメチル）ビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタン３４．７ｇに触媒としてジブチルチンジクロライド４２ｍｇ、内部離型剤としてＺｅｌｅｃＵＮ（Ｄｕ Ｐｏｎｔ社製 酸性リン酸アルキルエステル）８４ｍｇ、紫外線吸収剤としてバイオソーブ５８３（共同薬品社製）３５ｍｇをあらかじめ溶解して混合液としておいた（混合液１）。一方で２，５−ビス（イソシアナートメチル）ビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタン２００ｇに式（１）の化合物を１ｍｇ溶解した（混合液２）。この混合液２は青く着色していた。０．７ｇの混合液２を混合液１に溶解して、ペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトプロピオネート）１６．７ｇと１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チオ］−３−メルカプトプロパン１７．９ｇを混合して、式（１）の化合物を０．０５ｐｐｍ含有するモノマー混合物とした。このモノマー混合物を５Ｔｏｒｒで１時間脱気した後、レンズモールドに注入し、２５℃から徐々に昇温して１２０℃まで加熱し、２１時間かけて硬化させた。冷却した後にガラスモールドを離型させレンズを取り出した。得られたレンズは無色透明であり、暗室でスライドプロジェクターにより光を透過させてもレンズは濁っていなかった。次に得られたレンズを１３０℃で４時間、後加熱を行った。レンズは無色透明のままで黄色く着色はしていなかった。混合液２は、１週間以上経過しても色相に変化はなかった。
【００２５】
実施例４
２，５−ビス（イソシアナートメチル）ビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタン３５．３ｇに触媒としてジブチルチンジクロライド１０５ｍｇ、内部離型剤としてＺｅｌｅｃＵＮ（Ｄｕ Ｐｏｎｔ社製 酸性リン酸アルキルエステル）８４ｍｇ、紫外線吸収剤としてバイオソーブ５８３（共同薬品社製）３５ｍｇをあらかじめ溶解して混合液としておいた（混合液１）。一方で２，５−ビス（イソシアナートメチル）ビシクロ−〔２，２，１〕−ヘプタン２００ｇに式（１）の化合物を１ｍｇ溶解した（混合液２）。この混合液２は青く着色していた。０．７ｇの混合液２を混合液１に溶解して、ペンタエリスリトールテトラキス（メルカプトアセテート）１８．８ｇと１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チオ］−３−メルカプトプロパン１５．２ｇを混合して、式（１）の化合物を０．０５ｐｐｍ含有するモノマー混合物とした。このモノマー混合物を５Ｔｏｒｒで１時間脱気した後、レンズモールドに注入し、２５℃から徐々に昇温して１３０℃まで加熱し、２１時間かけて硬化させた。冷却した後にガラスモールドを離型させレンズを取り出した。得られたレンズは無色透明であり、暗室でスライドプロジェクターにより光を透過させてもレンズは濁っていなかった。次に得られたレンズを１３０℃で４時間、後加熱を行った。レンズは無色透明のままで黄色く着色はしていなかった。混合液２は、１週間以上経過しても色相に変化はなかった。
【００２６】
比較例１
ｍ−キシリレンジイソシアネート３５．７ｇに触媒としてジブチルチンジクロライド１０ｍｇ、内部離型剤としてＺｅｌｅｃＵＮ（Ｄｕ Ｐｏｎｔ社製 酸性リン酸アルキルエステル）７０ｍｇ、紫外線吸収剤としてバイオソーブ５８３（共同薬品社製）３５ｍｇをあらかじめ溶解して混合液としておいた（混合液１）。一方でｍ−キシリレンジイソシアネート１００ｇにアントラキノン系の青色系染料である式（２）の化合物を１ｍｇ溶解した（混合液２）。この混合液２は紫色に着色していた。０．７ｇの混合液２を混合液１に溶解して、１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チオ］−３−メルカプトプロパン３３．６ｇを混合して、式（２）の化合物を０．１ｐｐｍ含有するモノマー混合物とした。このモノマー混合物を５Ｔｏｒｒで１時間脱気した後、レンズモールドに注入し、２５℃から徐々に昇温して１２０℃まで加熱し、２１時間かけて硬化させた。冷却した後にガラスモールドを離型させレンズを取り出した。得られたレンズは黄色く着色していた。次に得られたレンズを１３０℃で４時間、後加熱を行った。レンズはさらに着色が進み黄色くなっていた。１日後、混合液２を見ると紫色から薄い赤色に色相が変化していた。
【化５】

【００２７】
比較例２
ｍ−キシリレンジイソシアネート３５．７ｇに触媒としてジブチルチンジクロライド１０ｍｇ、内部離型剤としてＺｅｌｅｃＵＮ（Ｄｕ Ｐｏｎｔ社製 酸性リン酸アルキルエステル）７０ｍｇ、紫外線吸収剤としてバイオソーブ５８３（共同薬品社製）３５ｍｇをあらかじめ溶解して混合液としておいた（混合液１）。一方でｍ−キシリレンジイソシアネート１００ｇに特開平４−７８８０１の実施例１記載のブルーイング剤ＭＩＫＥＰＨＯＲ ＹＯを１０ｍｇ溶解した（混合液２）。０．７ｇの混合液２を混合液１に溶解して、１，２−ビス［（２−メルカプトエチル）チオ］−３−メルカプトプロパン３３．６ｇを混合して、式（１）の化合物を１ｐｐｍ含有するモノマー混合物とした。このモノマー混合物を５Ｔｏｒｒで１時間脱気した後、レンズモールドに注入し、２５℃から徐々に昇温して１２０℃まで加熱し、２１時間かけて硬化させた。冷却した後にガラスモールドを離型させレンズを取り出した。得られたレンズは無色透明であったが、暗室でスライドプロジェクターにより光を透過させるとレンズは白く濁っていた。
【００２８】
【発明の効果】
本発明により、ウレタン系レンズの製造においてレンズの製造時に添加される紫外線吸収剤などの添加剤や熱処理などの影響により樹脂が黄色く着色することがなく、無色透明なレンズが製造できる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing a lens, wherein the compound represented by the formula (1) is added and polymerized in the production of a urethane-based lens.
[Chemical 2]

[0002]
[Prior art]
In recent years, plastic lenses are rapidly spreading to optical elements such as spectacle lenses and camera lenses because they are lighter and harder to break than inorganic lenses and can be dyed. Plastic lens resins are required to have higher performance, and higher refractive index, higher Abbe number, lower specific gravity, higher heat resistance, and the like have been demanded. Various resin materials for lenses have been developed and used so far. Among them, plastic lenses based on polythiourethane resins proposed by the present applicant (Japanese Patent Laid-Open Nos. 60-199016, 62-267316, 63-46213) are widely used. The thiourethane resin is colorless and transparent, but the resin may be colored slightly yellow due to the effects of additives such as an ultraviolet absorber added during the production of the lens and heat treatment. In such a case, a method has also been proposed in which a blueing agent or a blue dye is added to the resin to eliminate the yellow coloring of the resin to obtain a transparent feeling (JP-A-4-78801, JP-A-9-133801). However, the blueing agents and blue dyes used in these methods have low solubility in the monomers of urethane lenses depending on the combination and type of monomers, and the blueing agents that are not completely dissolved are used to produce lenses. In some cases, the filtration process is sometimes stopped by the filter and the effect is not sufficient, or the hueing may change due to the reaction of the blueing agent or blue dye with a part of the monomer. In some cases, it could not be obtained.
Therefore, in order to obtain a sufficient effect of eliminating the yellow coloring of the resin and obtaining a transparent feeling, it is important to select a bluing agent optimal for the type of resin used and the monomer system.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a method for producing a lens in which the resin is not colored yellow due to the effects of additives such as an ultraviolet absorber added during the production of the lens and heat treatment in the production of the urethane-based lens. .
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of diligent investigations to solve the above-mentioned problems, the present inventors have added a specific compound at the time of production of a urethane-based lens and polymerized it, whereby a colorless and transparent urethane system in which yellow coloring is eliminated. The inventors have found that a lens can be manufactured and have completed the present invention.
[0005]
The present invention is selected from one or more ester compounds selected from a polyisocyanate compound, a polyisothiocyanate compound, an isothiocyanate compound having an isocyanate group, a polyol compound, a polythiol compound, and a thiol compound having a hydroxy group. In the production of a urethane lens obtained by reacting one or more active hydrogen compounds, a compound represented by formula (1) is added and cast polymerization is performed. It relates to a manufacturing method.
[Chemical 3]

[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The compound of the formula (1) used in the present invention is an anthraquinone-based blue dye, and the amount used is the type of monomer, the presence or absence of various additives, the type and amount of additives used, and the polymerization. Although it varies depending on the method and polymerization conditions, it is generally in a ratio of 1000 ppm to 0.01 ppm, preferably in a ratio of 10 ppm to 0.001 ppm, more preferably in a ratio of 5 ppm to 0.005 ppm with respect to the total amount of monomers used. used. If it exceeds 1000 ppm, the entire lens may be too blue, and if it is less than 0.001 ppm, the effect may not be sufficiently exhibited.
[0007]
In the present invention, the polyisocyanate compound used as a raw material monomer for the urethane lens includes hexamethylene diisocyanate, 2,2-dimethylpentane diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexane diisocyanate, butene diene. Isocyanate, 1,3-butadiene-1,4-diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, 1,6,11-undecatriisocyanate, 1,3,6-hexamethylenetri Isocyanate, 1,8-diisocyanate-4-isocyanate methyloctane, bis (isocyanate ethyl) carbonate, bis (isocyanate ethyl) ether, lysine diisocyanate methyl ester, lysine triisocyanate, xylylene diisocyanate ,Screw Isocyanatoethyl) benzene, bis (isocyanatopropyl) benzene, α, α, α ′, α′-tetramethylxylylene diisocyanate, bis (isocyanatobutyl) benzene, bis (isocyanatomethyl) naphthalene, bis (isocyanate) Natomethyl) diphenyl ether, bis (isocyanatoethyl) phthalate, mesityrylene triisocyanate, 2,6-di (isocyanatomethyl) furan and other aliphatic polyisocyanate compounds, isophorone diisocyanate, bis (isocyanatomethyl) ) Cyclohexane, dicyclohexylmethane diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, dicyclohexyldimethylmethane diisocyanate, 2,2-dimethyldicyclohexylme Diisocyanate, 2,5-bis (isocyanatomethyl) bicyclo- [2,2,1] -heptane, 2,6-bis (isocyanatomethyl) bicyclo- [2,2,1] -heptane, 3, 8-bis (isocyanatemethyl) tricyclodecane, 3,9-bis (isocyanatemethyl) tricyclodecane, 4,8-bis (isocyanatemethyl) tricyclodecane, 4,9-bis (isocyanatemethyl) tricyclodecane, etc. Alicyclic polyisocyanate compounds, phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, ethylphenylene diisocyanate, isopropylphenylene diisocyanate, dimethylphenylene diisocyanate, diethylphenylene diisocyanate, diisopropylphenylene diisocyanate, trimethy Benzene triisocyanate, benzene triisocyanate, biphenyl diisocyanate, toluidine diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, 3,3-dimethyldiphenylmethane-4,4-diisocyanate, bibenzyl-4,4- Diisocyanate, bis (isocyanatophenyl) ethylene, 3,3-dimethoxybiphenyl-4,4-diisocyanate, phenyl isocyanate ethyl isocyanate, hexahydrobenzene diisocyanate, hexahydrodiphenylmethane-4,4-di Aromatic polyisocyanate compounds such as isocyanate, bis (isocyanatoethyl) sulfide, bis (isocyanatopropyl) sulfide, bis (isocyanatohexyl) sulfide, bis (isocyanate Chill) sulfone, bis (isocyanatomethyl) disulfide, bis (isocyanatoethyl) disulfide, bis (isocyanatopropyl) disulfide, bis (isocyanatomethylthio) methane, bis (isocyanatoethylthio) methane, bis (isocyanatoethyl) Thio) ethane, bis (isocyanatomethylthio) ethane, sulfur-containing aliphatic isocyanate compounds such as 1,5-diisocyanate-2-isocyanatomethyl-3-thiapentane, diphenyl sulfide-2,4-diisocyanate, diphenyl sulfide- 4,4-diisocyanate, 3,3-dimethoxy-4,4-diisocyanate dibenzylthioether, bis (4-isocyanatomethylbenzene) sulfide, 4,4-methoxybenzenethioethyleneglycol Aromatic sulfide-based isocyanate compounds such as lu-3,3-diisocyanate, diphenyl disulfide-4,4-diisocyanate, 2,2-dimethyldiphenyl disulfide-5,5-diisocyanate, 3,3- Dimethyldiphenyl disulfide-5,5-diisocyanate, 3,3-dimethyldiphenyl disulfide-6,6-diisocyanate, 4,4-dimethyldiphenyl disulfide-5,5-diisocyanate, 3,3-dimethoxydiphenyl Aromatic disulfide isocyanate compounds such as disulfide-4,4-diisocyanate and 4,4-dimethoxydiphenyldisulfide-3,3-diisocyanate, 2,5-diisocyanatothiophene, 2,5-bis ( Isocyanatomethyl) thiophene and other sulfur-containing complexes 2,5-diisocyanate tetrahydrothiophene, 2,5-bis (isocyanatomethyl) tetrahydrothiophene, 3,4-bis (isocyanatomethyl) tetrahydrothiophene, 2,5-diisocyanate- 1,4-dithiane, 2,5-bis (isocyanatomethyl) -1,4-dithiane, 4,5-diisocyanate-1,3-dithiolane, 4,5-bis (isocyanatomethyl) -1,3-dithiolane 4,5-bis (isocyanatomethyl) -2-methyl-1,3-dithiolane, and the like. In addition, halogen-substituted products such as chlorine-substituted products, bromine-substituted products, alkyl-substituted products, alkoxy-substituted products, nitro-substituted products, prepolymer-modified products with polyhydric alcohols, carbodiimide-modified products, urea-modified products, and burette-modified products. Bodies, dimerization or trimerization reaction products, and the like can also be used.
[0008]
The polyisothiocyanate compound used as a raw material in the present invention is a compound containing two or more -NCS groups in one molecule, and may further contain a sulfur atom in addition to the isothiocyanate group. Specifically, for example, aliphatic isothiocyanate compounds such as 1,6-diisothiocyanate hexane, p-phenylene isopropylidene diisothiocyanate, alicyclic isothiocyanate compounds such as cyclohexane diisothiocyanate, 1,2-di Isothiocyanate benzene, 1,3-diisothiocyanate benzene, 1,4-diisothiocyanate benzene, 2,4-diisothiocyanate toluene, 2,5-diisothiocyanate-m-xylene, 4,4-diisothiocyanate -1,1-biphenyl, 1,1-methylenebis (4-isothiocyanatebenzene), 1,1-methylenebis (4-isothiocyanate-2-methylbenzene), 1,1-methylenebis (4-isothiocyanate-3- Methylbenzene), 1,1- (1, -Ethanediyl) bis (isothiocyanate benzene), 4,4-diisothiocyanate benzophenone, 4,4-diisothiocyanate-3,3-dimethylbenzophenone, diphenyl ether-4,4-diisothiocyanate, diphenylamine-4,4- Aromatic isothiocyanate compounds such as diisothiocyanate, 1,3-benzenedicarbonyldiisothiocyanate, 1,4-benzenedicarbonyldiisothiocyanate, (2,2-pyridine) -4,4-dicarbonyl Examples thereof include carbonyl isothiocyanate compounds such as diisothiocyanate.
[0009]
Examples of the bifunctional or higher polyisothiocyanate compound containing one or more sulfur atoms in addition to the isothiocyanate group used as a raw material in the present invention include thiobis (3-isothiocyanate propane) and thiobis (2-isothiocyanate ethane). ), Sulfur-containing aliphatic isothiocyanate compounds such as dithiobis (2-isothiocyanate ethane), 1-isothiocyanate-4-[(2-isothiocyanate) sulfonyl] benzene, thiobis (4-isothiocyanate benzene), sulfonyl bis ( 4-isothiocyanate benzene), sulfur-containing aromatic isothiocyanate compounds such as dithiobis (4-isothiocyanate benzene), 2,5-diisothiocyanate thiophene, 2,5-diisothiocyanate-1,4-dithiane, etc. Complex Compounds, and the like. Furthermore, halogen-substituted products such as chlorine-substituted products and bromine-substituted products, alkyl-substituted products, alkoxy-substituted products, nitro-substituted products and prepolymer-modified products with polyhydric alcohols, carbodiimide-modified products, urea-modified products, and burette-modified products. Bodies, dimerization or trimerization reaction products, and the like can also be used.
[0010]
Examples of the isothiocyanate compound having an isocyanate group used as a raw material in the present invention include aliphatic and alicyclic compounds such as 1-isocyanate-6-isothiocyanate hexane and 1-isocyanate-4-isothiocyanate cyclohexane, and 1-isocyanate. Aromatic compounds such as -4-isothiocyanate benzene, 4-methyl-3-isocyanate-1-isothiocyanate benzene, and heterocyclic groups such as 2-isocyanate-4,6-diisothiocyanate-1,3,5-triazine In addition to isothiocyanate groups such as compounds, and 4-isocyanate-4′-isothiocyanate diphenyl sulfide, 2-isocyanate-2′-isothiocyanate diethyl disulfide, and the like. Furthermore, halogen-substituted products such as chlorine-substituted products and bromine-substituted products, alkyl-substituted products, alkoxy-substituted products, nitro-substituted products and prepolymer-modified products with polyhydric alcohols, carbodiimide-modified products, urea-modified products, and burette-modified products. Bodies, dimerization or trimerization reaction products, and the like can also be used.
These iso (thio) cyanate compounds can be used alone or in combination of two or more.
[0011]
The polyol compound used as a raw material in the present invention includes a bifunctional or higher-functional polyol containing a sulfur atom in the molecule. Specific examples of the bi- or higher functional polythiol compound include, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylol ethane, trimethylol propane, butane triol, 1,2- Methylglycoside, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, sorbitol, erythritol, threitol, mannitol, ribitol, arabinitol, xylitol, allitol, dolcitol, glycol, inositol, hexanetriol, triglycerol, triethylene glycol, polyethylene glycol , Tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, cyclobutanediol Cyclopentanediol, cyclohexanediol, cycloheptanediol, cyclooctanediol, cyclohexanedimethanol, hydroxypropylcyclohexanol, bicyclo [4,3,0] -nonanediol, dicyclohexanediol, tricyclo [5,3,1,1] Dodecanediol, bicyclo [4,3,0] -nonanedimethanol, dicyclohexanediol, tricyclo [5,3,1,1] dodecanediethanol, spiro [3,4] octanediol, butylcyclohexanediol, 1,1- Bicyclohexylidenediol, cyclohexanetriol, maltitol, lactitol, dihydroxynaphthalene, trihydroxynaphthalene, tetrahydroxynaphthalene, dihydroxybenzene, benzenetrio , Biphenyltetraol, trihydroxyphenanthrene, bisphenol A, bisphenol F, xylylene glycol, bis (2-hydroxyethoxy) benzene, bisphenol A-bis (2-hydroxyethyl ether), tetrabromobisphenol A, tetrabromobisphenol A -In addition to polyols such as bis (2-hydroxyethyl ether) and dibromoneopentyl glycol, oxalic acid, glutamic acid, adipic acid, acetic acid, propionic acid, phthalic acid, isophthalic acid, salicylic acid, pyromellitic acid, 3-bromopropionic acid , 2-polyglycolic acid, dicarboxycyclohexane, butanetetracarboxylic acid, bromophthalic acid and other organic polybasic acids and the reaction product of the polyol, the polyol and ethylene oxide And addition reaction products with alkylene oxides such as copper and propylenoxide. Furthermore, you may use halogen substituted bodies, such as these chlorine substituted bodies and bromine substituted bodies. These may be used alone or in combination of two or more.
[0012]
Examples of the bifunctional or higher polyol containing a sulfur atom include bis [4- (hydroxyethoxy) phenyl] sulfide, bis [4- (2-hydroxypropoxy) phenyl] sulfide, and bis [4- (2,3). -Dihydroxypropoxy) phenyl] sulfide, bis [4- (4-hydroxycyclohexyloxy) phenyl] sulfide, bis [2-methyl-4- (hydroxyethoxy) -6-butylphenyl] sulfide and the average of these compounds per hydroxyl group Compounds having 3 or less molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide added thereto, bis (2-hydroxyethyl) sulfide, 1,2-bis (2-hydroxyethylmercapto) ethane, bis (2-hydroxyethyl) disulfide, 1, 4-dithian-2,5- All, bis (2,3-dihydroxypropyl) sulfide, tetrakis (4-hydroxy-2-thiabutyl) methane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone (bisphenol S), tetrabromobisphenol S, tetramethylbisphenol S, 4, Examples include 4-thiobis (6-tert-butyl-3-methylphenol), 1,3-bis (2-hydroxyethylthioethyl) cyclohexane, and the like. Furthermore, you may use halogen substituted bodies, such as these chlorine substituted bodies and bromine substituted bodies. These may be used alone or in combination of two or more.
[0013]
Moreover, the polythiol compound used in the present invention is a polythiol having two or more functions, and includes those containing at least one sulfur atom in addition to the mercapto group. Specifically, examples of the bifunctional or higher polythiol compound include 1,1-propanedithiol, 1,2-propanedithiol, 1,3-propanedithiol, 2,2-propanedithiol, 1,6-hexanedithiol, , 2,3-propanetrithiol, 1,1-cyclohexanedithiol, 1,2-cyclohexanedithiol, 2,2-dimethylpropane-1,3-dithiol, 3,4-dimethoxybutane-1,2-dithiol, -Methylcyclohexane-2,3-dithiol, 1,1-bis (mercaptomethyl) cyclohexane, bis (2-mercaptoethyl ester) thiomalate, 2,3-dimercapto-1-propanol (2-mercaptoacetate), 2, 3-dimercapto-1-propanol (3-mercaptopropione G), diethylene glycol bis (2-mercaptoacetate), diethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), 1,2-dimercaptopropyl methyl ether, 2,3-dimercaptopropyl methyl ether, 2,2-bis (mercapto) Methyl) -1,3-propanedithiol, bis (2-mercaptoethyl) ether, ethylene glycol bis (2-mercaptoacetate), ethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), trimethylolpropane bis (2-mercaptoacetate) ), Trimethylolpropane bis (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoacetate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), tetrakis Mercaptomethyl) aliphatic polythiol compounds such as methane, 1,2-dimercaptobenzene, 1,3-dimercaptobenzene, 1,4-dimercaptobenzene, 1,2-bis (mercaptomethyl) benzene, 1,3- Bis (mercaptomethyl) benzene, 1,4-bis (mercaptomethyl) benzene, 1,2-bis (mercaptoethyl) benzene, 1,3-bis (mercaptoethyl) benzene, 1,4-bis (mercaptoethyl) benzene 1,2,3-trimercaptobenzene, 1,2,4-trimercaptobenzene, 1,3,5-trimercaptobenzene, 1,2,3-tris (mercaptomethyl) benzene, 1,2,4- Tris (mercaptomethyl) benzene, 1,3,5-tris (mercaptomethyl) benzene, 1,2,3-tris (Mercaptoethyl) benzene, 1,2,4-tris (mercaptoethyl) benzene, 1,3,5-tris (mercaptoethyl) benzene, 2,5-toluenedithiol, 3,4-toluenedithiol, 1,3- Di (p-methoxyphenyl) propane-2,2-dithiol, 1,3-diphenylpropane-2,2-dithiol, phenylmethane-1,1-dithiol, 2,4-di (p-mercaptophenyl) pentane, etc. Aromatic polythiol, polythiol containing a heterocyclic ring such as 2-methylamino-4,6-dithiol-sym-triazine, 1,2-bis (mercaptoethylthio) benzene, 1,3-bis (mercaptoethylthio) Benzene, 1,4-bis (mercaptoethylthio) benzene, 1,2,3-tris (mercaptomethylthio) Benzene, 1,2,4-tris (mercaptomethylthio) benzene, 1,3,5-tris (mercaptomethylthio) benzene, 1,2,3-tris (mercaptoethylthio) benzene, 1,2,4-tris ( Mercaptoethylthio) benzene, 1,3,5-tris (mercaptoethylthio) benzene, etc., and aromatic polythiol compounds containing sulfur atoms in addition to mercapto groups such as these nuclear alkylated products, bis (mercaptomethyl) sulfide, Bis (mercaptoethyl) sulfide, bis (mercaptopropyl) sulfide, bis (mercaptomethylthio) methane, bis (2-mercaptoethylthio) methane, bis (3-mercaptopropylthio) methane, 1,2-bis (mercaptomethylthio) Ethane, 1,2-bis (2-mercapto Tilthio) ethane, 1,2-bis (3-mercaptopropyl) ethane, 1,3-bis (mercaptomethylthio) propane, 1,3-bis (2-mercaptoethylthio) propane, 1,3-bis (3- Mercaptopropylthio) propane, 1,2,3-tris (mercaptomethylthio) propane, 1,2,3-tris (2-mercaptoethylthio) propane, 1,2,3-tris (3-mercaptopropylthio) propane 1,2-bis [(2-mercaptoethyl) thio] -3-mercaptopropane, 4,8-dimercaptomethyl-1,11-mercapto-3,6,9-trithiaundecane, 4,7-di Mercaptomethyl-1,11-mercapto-3,6,9-trithiaundecane, 5,7-dimercaptomethyl-1,11-mercapto-3, 6,9-trithiaundecane, tetrakis (mercaptomethylthiomethyl) methane, tetrakis (2-mercaptoethylthiomethyl) methane, tetrakis (3-mercaptopropylthiomethyl) methane, bis (2,3-dimercaptopropyl) sulfide, Bis (1,3-dimercaptopropyl) sulfide, 2,5-dimercapto-1,4-dithiane, 2,5-dimercaptomethyl-1,4-dithiane, 2,5-dimercaptomethyl-2,5- Dimethyl-1,4-dithiane, bis (mercaptomethyl) disulfide, bis (mercaptoethyl) disulfide, bis (mercaptopropyl) disulfide, and the like, and esters of thioglycolic acid and mercaptopropionic acid, hydroxymethylsulfide bis (2- Mercaptoacetate ), Hydroxymethyl sulfide bis (3-mercaptopropionate), hydroxyethyl sulfide bis (2-mercaptoacetate), hydroxyethyl sulfide bis (3-mercaptopropionate), hydroxypropyl sulfide bis (2-mercaptoacetate), Hydroxypropyl sulfide bis (3-mercaptopropionate), hydroxymethyl disulfide bis (2-mercaptoacetate), hydroxymethyl disulfide bis (3-mercaptopropionate), hydroxyethyl disulfide bis (2-mercaptoacetate), hydroxyethyl Disulfide bis (3-mercaptopropionate), hydroxypropyl disulfide bis (2-mercaptoacetate), hydroxypropyl disulfate Bis (3-mercaptopropionate), 2-mercaptoethyl ether bis (2-mercaptoacetate), 2-mercaptoethyl ether bis (3-mercaptopropionate), 1,4-dithian-2,5-diol bis ( 2-mercaptoacetate), 1,4-dithian-2,5-diol bis (3-mercaptopropionate), thiodiglycolic acid bis (2-mercaptoethyl ester), thiodipropionic acid bis (2-mercaptoethyl ester) ), 4,4-thiodibutyric acid bis (2-mercaptoethyl ester), dithiodiglycolic acid bis (2-mercaptoethyl ester), dithiodipropionic acid bis (2-mercaptoethyl ester), 4,4-dithiodibutyric acid Bis (2-mercaptoethyl ester), Thiodi Glycolic acid bis (2,3-dimercaptopropyl ester), thiodipropionic acid bis (2,3-dimercaptopropyl ester), dithioglycolic acid bis (2,3-dimercaptopropyl ester), dithiodipropionic acid bis Mercapto groups such as aliphatic polythiol compounds containing sulfur atoms in addition to mercapto groups such as (2,3-dimercaptopropyl ester), 3,4-thiophenedithiol, 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole Other examples include heterocyclic compounds containing a sulfur atom. Furthermore, halogen substitution products such as chlorine substitution products and bromine substitution products of these polythiol compounds may be used. These can be used alone or in combination of two or more.
[0014]
Examples of the mercapto compound having a hydroxy group include 2-mercaptoethanol, 3-mercapto-1,2-propanediol, glycerin di (mercaptoacetate), 1-hydroxy-4-mercaptocyclohexane, 2,4-di Mercaptophenol, 2-mercaptohydroquinone, 4-mercaptophenol, 3,4-dimercapto-2-propanol, 1,3-dimercapto-2-propanol, 2,3-dimercapto-1-propanol, 1,2-dimercapto-1 , 3-butanediol, pentaerythritol tris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol mono (3-mercaptopropionate), pentaerythritol bis (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tris (Thioglycolate), dipentaerythritol pentakis (3-mercaptopropionate), hydroxymethyl - tris (mercaptoethylthiomethyl) methane, 1-hydroxyethylthio-3-mercaptoethylthio benzene. Furthermore, you may use the halogen substituted body of these chlorine substituted bodies and bromine substituted bodies. These can be used alone or in combination of two or more.
[0015]
The ratio of use of these iso (thio) cyanate compounds and active hydrogen compounds is such that the functional group equivalent ratio of (NCO + NCS) / (SH + OH) is usually in the range of 0.5 to 3.0, preferably 0.5 to 1. Within the range of 5.
[0016]
Further, when molding the resin of the present invention, a chain extender, a crosslinking agent, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, an anti-coloring agent, an oil, as in a known molding method depending on the purpose. Various substances such as dissolved dyes and fillers may be added. Moreover, in order to adjust to a desired reaction rate, the well-known reaction catalyst used in manufacture of a polyurethane can also be added suitably. Preferred examples of the catalyst that can be used include tin compounds such as dibutyltin dilaurate, dibutyltin dichloride, and dimethyltin dichloride, and amine compounds such as tertiary amines. These can be used alone or in combination. You can also.
[0017]
The lens of the present invention is usually obtained by cast polymerization. Specifically, either one or both of the iso (thio) cyanate compound and the active hydrogen compound are preliminarily added with various additives such as a catalyst, an ultraviolet absorber, and an internal mold release agent, and further represented by the formula (1). The compounds to be mixed are mixed as needed, and then the remaining monomers are mixed to prepare a mixed solution. At this time, there is no problem even if various additives and the compound of the formula (1) are mixed in advance with a part of the monomer, and then the remaining monomer and the remaining additive are mixed. This mixed solution is deaerated by an appropriate method as necessary, and then injected into a mold composed of two glass plates and a tape or a gasket to be polymerized.
[0018]
The polymerization conditions during the polymerization cannot be limited because the conditions vary greatly depending on the type of monomer used, the type of catalyst, the amount added, the shape of the mold, etc., but are approximately -20 ° C to 200 ° C. 1 to 100 hours. Further, the removed lens may be subjected to a treatment such as annealing as necessary.
[0019]
The thiourethane lens of the present invention thus obtained is colorless and transparent and has excellent optical and mechanical properties, and is suitable as a material for optical elements such as eyeglass lenses and camera lenses.
[0020]
Furthermore, in the lens using the optical resin of the present invention, the antireflection, high hardness imparting, improved wear resistance, chemical resistance improved, antifogging imparted, or fashion imparted are improved as necessary. Therefore, physical or chemical treatment such as surface polishing, antistatic treatment, hard coat treatment, non-reflective coating treatment, and dyeing treatment can be performed.
[0021]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples.
[0022]
Example 1
35.7 g of m-xylylene diisocyanate was charged with 10 mg of dibutyltin dichloride as a catalyst, 70 mg of ZelecUN (acid phosphoric acid alkyl ester manufactured by Du Pont) as an internal mold release agent, and 35 mg of Biosorb 583 (manufactured by Kyodo Yakuhin Co., Ltd.) as an ultraviolet absorber. It melt | dissolved and it was set as the liquid mixture (mixed liquid 1). On the other hand, 1 mg of the compound of the formula (1) was dissolved in 100 g of m-xylylene diisocyanate (mixed solution 2). This liquid mixture 2 was colored blue. A compound of formula (1) is prepared by dissolving 0.7 g of the liquid mixture 2 in the liquid mixture 1 and further mixing 33.6 g of 1,2-bis [(2-mercaptoethyl) thio] -3-mercaptopropane. Was a monomer mixture containing 0.1 ppm. This monomer mixture was degassed at 5 Torr for 1 hour, then poured into a lens mold, gradually heated from 25 ° C. and heated to 120 ° C., and cured for 21 hours. After cooling, the glass mold was released and the lens was taken out. The obtained lens was colorless and transparent, and the lens was not cloudy even when light was transmitted through a slide projector in a dark room. Next, the obtained lens was post-heated at 130 ° C. for 4 hours. The lens remained colorless and transparent and was not colored yellow. There was no change in the hue of the mixed solution 2 even after 1 week or more.
[Formula 4]

[0023]
Example 2
34.8 g of m-xylylene diisocyanate was charged with 7 mg of dibutyltin dichloride as a catalyst, 70 mg of ZelecUN (acid phosphoric acid alkyl ester manufactured by Du Pont) as an internal mold release agent, and 35 mg of Biosorb 583 (manufactured by Kyodo Yakuhin Co., Ltd.) as an ultraviolet absorber. It melt | dissolved and it was set as the liquid mixture (mixed liquid 1). On the other hand, 1 mg of the compound of the formula (1) was dissolved in 100 g of m-xylylene diisocyanate (mixed solution 2). This liquid mixture 2 was colored blue. 0.7 g of the liquid mixture 2 was dissolved in the liquid mixture 1, and 34.5 g of 4,7-dimercaptomethyl-1,11-mercapto-3,6,9-trithiaundecane was further mixed. A monomer mixture containing 0.1 ppm of the compound of 1) was obtained. This monomer mixture was degassed at 5 Torr for 1 hour, then poured into a lens mold, gradually heated from 25 ° C. and heated to 120 ° C., and cured for 21 hours. After cooling, the glass mold was released and the lens was taken out. The obtained lens was colorless and transparent, and the lens was not cloudy even when light was transmitted through a slide projector in a dark room. Next, the obtained lens was post-heated at 130 ° C. for 4 hours. The lens remained colorless and transparent and was not colored yellow. There was no change in the hue of the mixed solution 2 even after 1 week or more.
[0024]
Example 3
3,4.7 g of 2,5-bis (isocyanatomethyl) bicyclo- [2,2,1] -heptane, 42 mg of dibutyltin dichloride as a catalyst, and 84 mg of ZelecUN (acid phosphate alkyl ester manufactured by Du Pont) as an internal mold release agent As an ultraviolet absorber, 35 mg of Biosorb 583 (manufactured by Kyodo Yakuhin Co., Ltd.) was dissolved in advance to prepare a mixed solution (mixed solution 1). On the other hand, 1 mg of the compound of the formula (1) was dissolved in 200 g of 2,5-bis (isocyanatomethyl) bicyclo- [2,2,1] -heptane (mixed solution 2). This liquid mixture 2 was colored blue. Dissolve 0.7 g of liquid mixture 2 in liquid mixture 1, 16.7 g of pentaerythritol tetrakis (mercaptopropionate) and 1,2-bis [(2-mercaptoethyl) thio] -3-mercaptopropane. 9 g was mixed to obtain a monomer mixture containing 0.05 ppm of the compound of formula (1). This monomer mixture was degassed at 5 Torr for 1 hour, then poured into a lens mold, gradually heated from 25 ° C. and heated to 120 ° C., and cured for 21 hours. After cooling, the glass mold was released and the lens was taken out. The obtained lens was colorless and transparent, and the lens was not cloudy even when light was transmitted through a slide projector in a dark room. Next, the obtained lens was post-heated at 130 ° C. for 4 hours. The lens remained colorless and transparent and was not colored yellow. There was no change in the hue of the mixed solution 2 even after 1 week or more.
[0025]
Example 4
2,5-bis (isocyanatomethyl) bicyclo- [2,2,1] -heptane (35.3 g), dibutyltin dichloride (105 mg) as a catalyst, and ZelecUN (an acid phosphate alkyl ester manufactured by Du Pont) 84 mg as an internal mold release agent As an ultraviolet absorber, 35 mg of Biosorb 583 (manufactured by Kyodo Yakuhin Co., Ltd.) was dissolved in advance to prepare a mixed solution (mixed solution 1). On the other hand, 1 mg of the compound of the formula (1) was dissolved in 200 g of 2,5-bis (isocyanatomethyl) bicyclo- [2,2,1] -heptane (mixed solution 2). This liquid mixture 2 was colored blue. 0.7 g of the mixed solution 2 was dissolved in the mixed solution 1, and 18.8 g of pentaerythritol tetrakis (mercaptoacetate) and 15.2 g of 1,2-bis [(2-mercaptoethyl) thio] -3-mercaptopropane were added. By mixing, a monomer mixture containing 0.05 ppm of the compound of formula (1) was obtained. The monomer mixture was degassed at 5 Torr for 1 hour, then poured into a lens mold, gradually heated from 25 ° C. and heated to 130 ° C., and cured for 21 hours. After cooling, the glass mold was released and the lens was taken out. The obtained lens was colorless and transparent, and the lens was not cloudy even when light was transmitted through a slide projector in a dark room. Next, the obtained lens was post-heated at 130 ° C. for 4 hours. The lens remained colorless and transparent and was not colored yellow. There was no change in the hue of the mixed solution 2 even after 1 week or more.
[0026]
Comparative Example 1
35.7 g of m-xylylene diisocyanate was charged with 10 mg of dibutyltin dichloride as a catalyst, 70 mg of ZelecUN (acid phosphoric acid alkyl ester manufactured by Du Pont) as an internal mold release agent, and 35 mg of Biosorb 583 (manufactured by Kyodo Yakuhin Co., Ltd.) as an ultraviolet absorber. It melt | dissolved and it was set as the liquid mixture (mixed liquid 1). On the other hand, 1 mg of the compound of the formula (2), which is an anthraquinone blue dye, was dissolved in 100 g of m-xylylene diisocyanate (mixed solution 2). This liquid mixture 2 was colored purple. 0.7 g of the mixed solution 2 is dissolved in the mixed solution 1, and 33.6 g of 1,2-bis [(2-mercaptoethyl) thio] -3-mercaptopropane is mixed to obtain the compound of the formula (2). A monomer mixture containing 0.1 ppm was obtained. This monomer mixture was degassed at 5 Torr for 1 hour, then poured into a lens mold, gradually heated from 25 ° C. and heated to 120 ° C., and cured for 21 hours. After cooling, the glass mold was released and the lens was taken out. The obtained lens was colored yellow. Next, the obtained lens was post-heated at 130 ° C. for 4 hours. The lens was further colored and turned yellow. One day later, when the mixed solution 2 was viewed, the hue changed from purple to light red.
[Chemical formula 5]

[0027]
Comparative Example 2
35.7 g of m-xylylene diisocyanate was charged with 10 mg of dibutyltin dichloride as a catalyst, 70 mg of ZelecUN (acid phosphoric acid alkyl ester manufactured by Du Pont) as an internal mold release agent, and 35 mg of Biosorb 583 (manufactured by Kyodo Yakuhin Co., Ltd.) as an ultraviolet absorber. It melt | dissolved and it was set as the liquid mixture (mixed liquid 1). On the other hand, 10 mg of the blueing agent MIKEPHOR YO described in Example 1 of JP-A-4-78801 was dissolved in 100 g of m-xylylene diisocyanate (mixed solution 2). 0.7 g of the mixed solution 2 is dissolved in the mixed solution 1, and 33.6 g of 1,2-bis [(2-mercaptoethyl) thio] -3-mercaptopropane is mixed to obtain the compound of the formula (1). A monomer mixture containing 1 ppm was obtained. This monomer mixture was degassed at 5 Torr for 1 hour, then poured into a lens mold, gradually heated from 25 ° C. and heated to 120 ° C., and cured for 21 hours. After cooling, the glass mold was released and the lens was taken out. The obtained lens was colorless and transparent, but when the light was transmitted through a slide projector in a dark room, the lens was white and cloudy.
[0028]
【The invention's effect】
According to the present invention, a colorless and transparent lens can be produced without causing the resin to be colored yellow due to the influence of heat treatment or the like, such as an ultraviolet absorber added during the production of a urethane-based lens.

Claims (1)

One or more ester compounds selected from a polyisocyanate compound, a polyisothiocyanate compound, an isothiocyanate compound having an isocyanate group, and one or more selected from a polyol compound, a polythiol compound, and a thiol compound having a hydroxy group In the production of a urethane lens obtained by reacting two or more kinds of active hydrogen compounds, a method for producing a urethane lens, wherein the compound represented by the formula (1) is added and cast polymerization is performed.