JP4059740B2

JP4059740B2 - Solution casting method and solution casting equipment

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Publication number: JP4059740B2
Application number: JP2002265897A
Authority: JP
Inventors: 盛孝加藤; 祐次鈴木; 敏和中村
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2002-09-11
Filing date: 2002-09-11
Publication date: 2008-03-12
Anticipated expiration: 2022-09-11
Also published as: JP2004098573A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、溶液製膜方法及び溶液製膜設備に関するものであり、特に偏光板や、光学補償フィルム、液晶表示装置に用いられる或いは、写真感光材料として用いられるポリマーフィルムを製造する溶液製膜方法及び溶液製膜設備に関する。
【０００２】
【従来の技術】
セルロースアシレートフィルムは、透明性、適度な透湿性を有し、機械的強度が大きく、かつ、寸法安定性の湿度及び温度に対する依存性が低いことから、広く偏光板保護膜などの光学材料の支持体として広く用いられている。このようなセルロースアシレートフィルムは、溶液製膜方法により製造されており、この方法は、ポリマーを溶媒によってドープにしたあと、このドープを流延ダイから金属支持体へ流延し、冷却と乾燥の工程を経てフィルムを金属支持体より剥離し、搬送手段を用いて搬送しながら乾燥させることがその基本工程となっている。なお、搬送手段としては、搬送用ローラを用いて搬送方向にテンションを加えながらフィルムを搬送するローラ搬送と、フィルムの側端部を保持し、幅方向にテンションを加えながらフィルムを搬送するテンター搬送と、これら２つの搬送を組み合わせた搬送がある。
【０００３】
例えばセルローストリアセテートフィルムの製造において、テンターにピンクリップを用いている場合には、金属支持体から剥離したフィルムを、パスロールで搬送し、円形軌道で連続運転されるピンクリップに噛み込みブラシで押し付けながら噛み込ませてテンターに導入する方法がある（例えば、特許文献１参照。）。
【０００４】
【特許文献１】
特開昭６２−１１５０３５号公報
【０００５】
この場合、フィルムの金属支持体に対して非接触面側、つまり外気側は金属支持体上での乾燥によって乾燥が進んでいるのに対し、接触面側は乾燥が遅れがちとなり比較的多量の溶媒を含有したままの状態となっている。そのため、金属支持体からの剥離後の搬送工程においては、一般に１０℃〜８０℃である乾燥風や周辺温度により、フィルムの温度が上昇して、前記接触面側はゲルのような凝固状態からゾルのような粘着状態に変化し、フィルムが噛み込み用のブラシの表面に接着してしまってこれをテンターに導入することができず、フィルム切断等が発生してしまう。これは、製膜工程をストップさせ、生産性の低下につながるという問題となる。
【０００６】
このような、フィルムと噛み込み用のブラシの接着による問題を防ぐために、従来より、ドープの濃度を高めてフィルムの溶媒含有率を低くしたり、噛み込み用のブラシを冷風等で５℃以下に冷却してフィルムとの接着を防止するなどの方法がなされている。
【０００７】
また、セルロースアセテートフィルムの製造方法において、ウェブを金属支持体から剥離した後、金属支持体側に密着していた側のウェブ面に対し、ウェブの上方に設置されたノズルから２０ｍ／秒以上の垂直スリット風を当てて、続いて、金属支持体上で空気側にあったウェブの面に最初のロールを接触させた後、乾燥する方法に加えて、ウェブの幅方向における前記垂直スリット風の風速分布を、その中央部から両側端部に向かって漸増させた製造方法が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００８】
【特許文献２】
特開２００１−１９８９３３号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、ドープを高濃度とする方法では、フィルムの外観、つまり面状が悪化して製品の品質レベルの維持が困難である。また、噛み込み用のブラシを冷却する方法では、製膜の薄膜化や高速化に伴って、フィルムが噛み込み用のブラシに伴われてしまったり、あるいは噛み込み用のブラシに至るまでの乾燥が不十分となり、結果的に冷却による効果がなくなるという問題がある。また、後者の方法では、噛み込みブラシを冷却することによって溶剤結露故障が頻発するという問題もある。また、上記公報が提案する製造方法によると、ウェブの側端部の乾燥が不十分である。
【００１０】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、テンターへの導入時において、フィルムの溶媒含有率が２５重量％以上であるとき、フィルムと噛み込みブラシの接着を防止することによって、安定的に製膜を行うことができる溶液製膜方法及び溶液製膜設備を提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明は、表面温度が１０℃以下のドラム上に、ポリマーと溶媒とを含むドープを流延してポリマーフィルムを形成し、ゲル状態となり、自己支持性をもった前記ポリマーフィルムを前記ドラムから剥ぎ取り、このポリマーフィルムの両側端部をテンターに設けられたピンクリップにより保持しながら、前記ポリマーフィルムを乾燥させる溶液製膜方法において、溶媒含有率が２５重量％以上であり、前記ピンクリップによる保持前の前記ポリマーフィルムのうち前記ドラムと接触していた剥離面側の前記両側端部の２００ｍｍ以下の幅領域に、温度が−１０℃以上５０℃以下、且つ、前記ポリマーフィルムの表面との温度差が７０℃以内である乾燥風を当て、前記剥離面側のゲル状態が維持された前記両側端部をブラシにより前記ピンクリップに押し付けて、前記両側端部を前記ピンクリップに噛み込ませ、前記ピンクリップと前記ブラシとの少なくとも一方の前記ポリマーフィルムと接触する接触部位と、前記ポリマーフィルムの表面との温度差を２５℃以内とし、前記乾燥風を前記ポリマーフィルムに吹き付ける工程において、前記ポリマーフィルムの表面の温度よりも、その雰囲気露点の温度を５℃以上５０℃以内低くすることを特徴とする。
【００１２】
また、前記風が乾燥風であって、かつ、その風速を１ｍ／秒以上１５ｍ／秒以下とすることが好ましい。前記風を前記ポリマーフィルムに吹き付けるときの前記ポリマーフィルムの表面と前記風の温度差を７０℃以内とすることが好ましい。前記ピンクリップと前記噛み込みブラシの少なくとも一方の前記ポリマーフィルムと接触する接触部位と、前記ポリマーフィルムの表面との温度差を２５℃以内とすることが好ましい。前記風を前記ポリマーフィルムに吹き付ける工程において、前記ポリマーフィルムの表面とその雰囲気露点の温度差を５℃以上５０℃以内とすることが好ましい。前記ポリマーフィルムに対する前記風の吹きつけ時間を０．１秒以上とすることが好ましい。前記風の吹き出し口と前記ポリマーフィルムとの距離を２００ｍｍ以下とすることが好ましい。前記風の吹き出し口の開口率が１％以上５０％以下であることが好ましい。
【００１３】
本発明は、表面温度が１０℃以下のドラム上に、ポリマーと溶媒とを含むドープを流延してポリマーフィルムを形成し、ゲル状態となり、自己支持性をもった前記ポリマーフィルムを前記ドラムから剥ぎ取り、このポリマーフィルムの両側端部をテンターにより保持しながら、前記ポリマーフィルムを乾燥させる溶液製膜設備において、残留溶媒量が２５重量％以上であり、前記テンターによる保持前の前記ポリマーフィルムのうち前記ドラムと接触していた剥離面側の前記両側端部の２００ｍｍ以下の幅領域に、温度が−１０℃以上５０℃以下、且つ、前記ポリマーフィルムの表面との温度差が７０℃以内である乾燥風を当てる吹き出し口を有するチャンバと、前記テンターに設けられ、前記ドラムから剥ぎ取られた前記ポリマーフィルムの前記両側端部を噛み込むピンクリップと、前記剥離面のゲル状態が維持された前記両側端部を前記ピンクリップに押し付け、前記両側端部を前記ピンクリップに噛み込ませるブラシとを備え、前記ピンクリップ及び前記ブラシの少なくとも一方の前記ポリマーフィルムと接触する接触部位と前記ポリマーフィルムの表面との温度差が２５℃以内であり、前記乾燥風を前記ポリマーフィルムに吹き付ける工程において、前記ポリマーフィルムの表面の温度よりも、その雰囲気露点を５℃以上５０℃以内低くすることを特徴とする。
【００１４】
また、本発明のポリマーフィルムは、テンターでの乾燥工程を有する溶液製膜方法で製造されたポリマーフィルムであって、前記テンターでの乾燥工程の前に、前記フィルムの全幅領域、または両側端部の２００ｍｍ以下の幅領域に風を当てたことを特徴として構成されており、前記ポリマーがセルローストリアセテートであることが好ましい。
【００１５】
さらに、本発明には、前記セルローストリアセテートのフィルムを用いて構成された偏光板、光学補償フィルム、液晶表示装置、写真感光材料も含まれる。
【００１６】
【発明の実施の形態】
図１は本発明を実施した溶液製膜工程を示している。ドープ１１はエクストルージョンタイプのダイ１２より金属支持体としての磨かれたドラム１３上に流延される。ドラム１３の表面温度を１０℃以下に設定し、ドープ１１は冷却と乾燥により、徐々に溶媒成分を揮発させることで、自己支持性をもったフィルム１４となる。なお、図示は省略するが、支持体はドラム１３の代わりとしてバンドを用いる場合もある。ここでフィルム１４を剥ぎ取りローラ１６でドラム１３から剥ぎ取り、複数のローラ１７で搬送する。この工程区間を、以下ローラ搬送ゾーン１８と称する。ローラ搬送ゾーン１８では、フィルム１４の上部及び下部に、フィルム１４の乾燥効率を高めるための第１及び第２チャンバ２０，２１が設けられており、下部の第２チャンバ２１には給気口２１ａ及び排気口２１ｂが設けられて、乾燥風がフィルム１４に対し適宜送られるようになっている。なお、剥ぎ取りローラ１６及びローラ１７の表面材質はポリテトラフルオロエチレンとなっている。
【００１７】
ローラ搬送ゾーン１８を出たフィルム１４を、テンター搬送ゾーン３０へ導入し、テンター軌道３１上に設置したピンクリップ３２に噛み込ませて搬送する。テンター軌道３１は連続した円形軌道となっており、ピンクリップ３２が連続的にフィルム１４を噛み込む構造となっている。なお、テンター導入部には、ブラシ３３を設置している。続いて、ガイドローラ３５を介してローラ乾燥室３６に送り、ここで多数のローラ３７を経ながらフィルム１４を乾燥させ、さらに含有溶媒を減らす。ローラ乾燥室３６を出たフィルム１４は、ガイドローラ３５とは別のガイドローラ３８を経て、巻き取り軸３９に巻き取られる。ただし、ローラ１７やガイドローラ３５，３８の数や、これらとフィルム１４との相対位置、各工程の有無や長さなど、本発明の溶液製膜方法は、上記記載の構成に限られるものではない。
【００１８】
図２は、ローラ搬送ゾーン１８の周辺の要部を示しており、側面からみた概略図である。また、図３はテンター搬送ゾーンへの導入部における上からみた平面図であり、片側端部のみ示している。図３において、第１チャンバ及び第２チャンバについては図示を省略している。テンター搬送ゾーン３０への導入部のブラシ３３は、フィルム１４に関してピンクリップ３２とは対象な面側に、ピンクリップ３２にフィルム１４を噛み込ませることを目的として設置されており、回転式のものを使用している。ブラシ３３は、その外径が５０ｍｍ以上５００ｍｍ以下のものとしており、太さ５ｍｍ以下で長さ５ｍｍ以上１００ｍｍ以下、かつ耐溶剤性に優れた化学繊維からなるブラシ毛が５本／ｃｍ²以上の密度で植毛されている。化学繊維の種類としては、フッ素系樹脂や各種ナイロン等のポリアミド系樹脂を例示することができる。
【００１９】
本実施形態では、ピンクリップ３２として、幅が１０ｍｍ以上１００ｍｍ以下で、また、そのピン間隔が１０ｍｍ以下のものを使用しているが、これに限定されるものではない。ブラシ３３のフィルム１４及びピンクリップ３２に対する押しつけ圧力は、これを１．０×１０^-2Ｎ／ｃｍ²以上５．０×１０Ｎ／ｃｍ²以下の範囲で適宜設定する。
【００２０】
第１チャンバ２０のフィルム１４側は、多孔板２０ａとなっており、この穴が、剥離点Ｐでドラム１３からはがしたフィルム１４に対する送風の吹き出し口となる。吹き出し口はフィルム１４の両側端部の上方、つまりドラム１３からの剥離面側に位置しており、かつ、フィルム１４の搬送方向に連続的に設けられている。吹き出し口の幅は、フィルム１４の両側端部の２００ｍｍ以下に風を送ることができるように設定されており、より好ましくは同部位の１００ｍｍ以下の範囲に風を送ることができることである。この多孔板２０ａの位置は、フィルム１４の上方２００ｍｍ以下としている。この距離は小さい方が好ましく、さらに好ましくは１００ｍｍ以下、もっとも好ましくは７０ｍｍ以下である。ただし、この距離は、フィルム１４の搬送に悪影響を及ぼさず、かつ、第１チャンバ２０から送られる風によって、フィルム１４の面に故障をきたさないように考慮して設定しなければならない。なお、この送風はフィルム１４の両側端部に対して実施する代わりに、全幅領域に対して実施してもよい。この場合は多孔板の孔は幅領域全体に設けるものとする。
【００２１】
第１チャンバ２０の吹き出し口からの風の流れの方向は、フィルム１４の両側端部、または全幅領域に対して、必要十分な流量が送られるものであれば、特に限定はされないが、フィルム１４に直接あたる垂直風であることが好ましい。また、吹き出し口の形状は、直径が０．５ｍｍ以上２０．０ｍｍ以下の孔であり、これが１００個／ｍ²以上１００００個／ｍ²以下の密度で開けられたパンチング形状となっている。形状は、これに限定されるものではなく、ほかに、スリット型形状でも適用することができる。つまり、吹き出し口の領域において、その開口率が１％以上５０％以下であればよい。開口率が１％未満であると、風量不足によりフィルムの乾燥度が不十分となったり、また、５０％を超えると、第１チャンバ２０からの吹き出し風速が均一性を欠く等の問題がある。なお、パンチング形状とスリット型形状のいずれの場合であっても、フィルムの上方５０ｍｍ以下となるようにチャンバを配置することがより好ましい。
【００２２】
第１チャンバ２０からフィルム１４に吹き付けられる風は、乾燥風であり、さらに、その風速が１ｍ／秒以上１５ｍ／秒以下であることが好ましい。３ｍ／秒以上１０ｍ／秒以下であると、より好ましい。１ｍ／秒未満であると、乾燥が十分になされず、１５ｍ／秒を超えると、フィルムに面状故障が発生することがある。なお、乾燥風には、結露点が−１０℃以下とされた空気を用いることが好ましく、ここで結露する物質としては、水の他に、有機溶媒が考慮されねばならない。本実施形態においては、空気を−５０℃以上−２０℃以下で処理して、概ね−３０℃の結露点となる水あるいは有機溶媒を除去したものを乾燥風として吹き付けた。
【００２３】
風の温度については、これを−１０℃以上５０℃以下となるように設定するが、より好ましくは０℃以上３０℃以下であって、最も好ましくは０℃以上２０℃以下である。風の温度を上記範囲とすることで、フィルム面における溶剤の結露を抑制して、面状故障の発生を防止することができる。風の温度を５０℃より高くした場合には、フィルム１４の表面が温度上昇してゾルのような粘着状態に変化してしまうことがある。さらに、剥ぎ取りローラ１６及びローラ１７の表面温度を２０℃以下に保持し、風を吹き付ける際、フィルムの表面と風の温度差を７０℃以内となるようにする。この温度差については、５℃以上３０℃以内とすることがさらに好ましい。
【００２４】
また、フィルム１４の表面温度とその雰囲気露点の差を５℃以上５０℃以内とすることが好ましい。ここで、雰囲気露点とは、雰囲気中に含まれる水のほか揮発した溶媒等、フィルム近傍に気体として存在する化合物が、凝結し始める温度を意味する。例えば、主成分を酢酸エチルとする溶媒を用いた場合には、その露点温度を考慮し、送風工程におけるフィルム１４の表面温度を概ね−１０℃以上３０℃以下とし、雰囲気露点を概ね−３０℃以上−１０℃以下とすることが好ましい。また、主成分をメチレンクロライドとする溶媒を用いた場合には、フィルム１４の表面温度を概ね−１０℃以上２０℃以下とし、雰囲気露点を概ね−４０℃以上−１０℃以下とすることが好ましい。風の温度を−１０℃以上５０℃以下とするだけではなく、フィルム１４の表面温度と雰囲気露点との差を制御することにより、溶剤の結露の防止効果をより高めることができる。
【００２５】
ポリマーがセルローストリアセテート等のセルロースアシレートの場合、ドープとしては大きく２つのタイプがあり、ひとつは、主成分をメチレンクロライド等の塩素系化合物とした有機溶媒を用いた系であり、もうひとつは、主成分を酢酸エチル等の非塩素系化合物とした有機溶媒を用いた系である。前者では、メチレンクロライド以外の溶媒成分としてメチルアルコール、ブチルアルコール等を使用し、全溶媒量に対するこれらの重量比率は１３％〜２５％となっている。後者では、酢酸エチル以外の溶媒成分としてアセトン、メチルアルコール、ブチルアルコール等を使用し、全溶媒量に対するこれらの重量比率は１５％〜３０％となっている。また、どちらの場合でも少量の可塑剤を添加しており、セルロースアシレートと可塑剤など、乾燥後に固体となる成分のドープに対する重量比率は１８％〜３５％である。本発明は、ドープに用いる溶媒を非塩素系溶媒とした場合でも効果があり、環境対応型の製造方法といえる。
【００２６】
ローラ搬送ゾーン１８における第１チャンバ２０からの風の吹きつけ時間は、０．１秒以上としており、これを０．３秒以上とすることがさらに好ましい。０．１秒未満であると、フィルム１４の両側端部の乾燥が不十分となり、フィルム１４とブラシ３３が接着することが多い。
【００２７】
ブラシ３３及びピンクリップ３２によるフィルム１４の噛み込み時において、ブラシ毛及びピンクリップ３２のフィルム１４との接触部位とフィルム１４両側端部の表面との温度差を０℃以上２５℃以下とすることが好ましい。
【００２８】
また、本発明の溶液製膜方法において、ドープ１１のポリマーの主成分としては、セルローストリアセテートがもっとも好ましいが、その他公知の各種ポリマーを用いることができる。一般的にはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、セルロースダイアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボネート、ポリアミドや各種ポリオレフィン等を例示することができる。
【００２９】
上記ドープを流延するダイ１２としては、エクストルージョンタイプのほか、エアードクタータイプ、ロッドタイプ、ナイフタイプ、バータイプ等の公知の流延ダイを適宜選択して用いることができる。
【００３０】
上記の溶液製膜方法により得られたフィルムがセルローストリアセテートフィルムの場合、偏光板保護フィルムとしてこれを用いることができる。この偏光板保護フィルムをポリビニルアルコールなどから製作された偏光膜の両面に貼付することで、偏光板を形成することができる。さらに、このセルローストリアセテートフィルム上に光学補償シートを貼付した光学補償フィルムとして用いることもできる。これらの製品は、液晶表示装置の一部を構成することもできる。さらに得られたセルローストリアセテートフィルムを写真感光材料として用いることもできる。
【００３１】
【実施例】
以下に、実施例をもって本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
〔実施例１〕
調製したドープ１１を、流延し、剥離点Ｐ以降のフィルム１４をドラム１３の回転速度の１．０３倍〜１．２０倍の速度で搬送する溶液製膜を実施した。ドープ１１については、セルローストリアセテートに微量の可塑剤を添加した溶質成分を２２．０重量％〜２３．０重量％となるように、これを調製した。溶媒成分はメチレンクロライドとメチルアルコールとブチルアルコールのうち少なくとも２種類の混合液であって、それらの重量比は８０〜９５：７〜２０：０〜３としている。剥ぎ取りローラ１６及びローラ１７の表面温度を２０℃以下に保持した。ブラシ３３の材質はポリアミド系樹脂であり、ブラシ毛の温度は１０℃以下に保った。ピンクリップ３２は、幅が１０ｍｍ以上１５０ｍｍ以下で、ピンとピンの間隔が１０ｍｍ以下のものを用いている。なお、ローラ搬送ゾーン１８において、第２チャンバ２１の給気口２１ａからフィルム１４に送られる乾燥風は、その温度を４０℃〜１００℃とし、風量を５ｍ³／分〜３０ｍ³／分とした。
【００３２】
巻き取り時のフィルム１４の膜厚は８０μｍであった。第１チャンバ２０からフィルム１４の両側端部１５０ｍｍ幅領域への風の速度及び温度を変化させて、及びテンター搬送ゾーン３０への導入時におけるフィルム１４とブラシ３３の接着度合い、巻き取ったフィルム１４の外観面状及び各実施例１−１〜４の製造適性を評価した。本実施例の各結果については表１にまとめる。なお、表１において、フィルム１４とブラシ３３との接着度合いについては、接着せずに非常に良好なのもは◎、多少接着をしたものの実質的な問題が発生しなかったものを○、接着してしまい不良であったものは×としている。外観面状については目視にて判断し、非常に良好なものを◎、良好なものを○、不良のものを×とする。また、実施条件の製造適性については良好なものを○、不良のものを×とした。
【００３３】
【表１】

【００３４】
〔比較例１〕
第１チャンバ２０からの風の速度及び温度を変化させて、及びテンター搬送ゾーン３０への導入時におけるフィルム１４とブラシ３３の接着度合い、巻き取ったフィルム１４の外観面状及び各比較例１−１〜５の製造適性を評価した。なお、ほかの実施条件は、すべて実施例１と同様である。
【００３５】
本比較例の各結果については表２にまとめる。比較例１−１、１−２、及び１−４においては、フィルム１４とブラシ３３が接着し、フィルム１４が切断してしまった。また、比較例１−３においては溶剤の結露が発生し、フィルム１４の面状故障が発生した。比較例１−５ではフィルム１４の面状故障が発生した。
【００３６】
【表２】

【００３７】
〔実施例２〕
ドープ１１の溶媒を、酢酸メチルとアセトンとメチルアルコールとブチルアルコールの混合物とし、その混合重量比率を７５．００：１２．５０：６．２５：６．２５とし、第１チャンバ２０からの風の速度及び温度を変化させて、及びテンター搬送ゾーン３０への導入時におけるフィルム１４とブラシ３３の接着度合い、巻き取ったフィルム１４の外観面状及び各実施例２−１〜４の製造適性を評価した。なお、ほかの実施条件は、すべて実施例１と同様である。本比較例の各結果については表３にまとめる。
【００３８】
【表３】

【００３９】
〔比較例２〕
ドープ１１の溶媒を、酢酸メチルとアセトンとメチルアルコールとブチルアルコールの混合物とし、その混合重量比率を７５．００：１２．５０：６．２５：６．２５とし、第１チャンバ２０からの風の速度及び温度を変化させて、及びテンター搬送ゾーン３０への導入時におけるフィルム１４とブラシ３３の接着度合い、巻き取ったフィルム１４の外観面状及び各比較例２−１〜５の製造適性を評価した。なお、ほかの実施条件は、すべて実施例１と同様である。
【００４０】
本比較例の各結果については表４にまとめる。比較例２−１、２−２、及び２−４においては、フィルム１４とブラシ３３が接着し、フィルム１４が切断してしまった。また、比較例２−３においては溶剤の結露が発生し、フィルム１４の面状故障が発生した。比較例２−５ではフィルム１４の面状故障が発生した。
【００４１】
【表４】

【００４２】
実施例１及び比較例１より、ドープの溶媒がメチレンクロライド／メチルアルコール／ブチルアルコール系のとき、第１チャンバからフィルムの両側端部へ風速１ｍ／秒以上１５ｍ／秒以下、温度−１０℃以上５０℃以下の乾燥風を吹き付けることにより、フィルムとブラシの防止し、良好なフィルムを得ることができることが確認された。また、実施例２及び比較例２より、ドープの溶媒が酢酸メチル／アセトン／メチルアルコール／ブチルアルコール系のときも有効であることが確認された。
【００４３】
〔実施例３〕
巻き取り時のフィルム１４の膜厚が４０μｍとなるように溶液製膜を行った。第１チャンバ２０からの風を風速５ｍ／秒、温度を０℃とし、その他の条件は実施例１と同様に実施した。本実施例の結果、ブラシ３３とフィルム１４は接着せず、得られたフィルム１４の面状は非常に良好であった。
【００４４】
〔実施例４〕
テンターをピンクリップ３２のものから挟みこみ式のクリップテンターに代えた。また、第１チャンバ２０からの風を風速５ｍ／秒、温度を０℃とし、その他の条件は実施例１と同様に実施した。その他の条件は実施例１と同様に実施した。本実施例の結果、フィルム１４は粘着化せず、クリップテンターに汚れが付着することもなかった。安定的に連続製造をすることができ、得られたフィルム１４の面状は良好であった。
【００４５】
〔実施例５〕
前記の各実施例１−１〜４及び２−１〜４で得られたフィルムを偏光板保護フィルムとし、偏光板を作成した。偏光板の作成方法、及びその評価方法は以下の通りである。
【００４６】
偏光板サンプルはポリビニルアルコールを延伸してヨウ素を吸着させた偏光素子の両面に、各実施例で得られたフイルムをポリビニルアルコール系接着剤により貼合し作成した。この偏光板サンプルを６０℃、９０％ＲＨの雰囲気下で５００時間暴露した。
【００４７】
分光光度計により可視領域における並行透過率Ｙｐ、直行透過率Ｙｃを求め次式に基づき偏光度Ｐを決定した。
Ｐ＝√（（Ｙｐ−Ｙｃ）／（Ｙｐ＋Ｙｃ））×１００（％）
【００４８】
本実施例の結果、実施例１及び２から製造されたフイルムを用いて構成された偏光板のいずれにおいても偏光度は９９．６％以上であり、十分な耐久性が認められ、本発明の溶液製膜方法にて得られるフイルムは、偏光板保護フイルムとして用いることが好ましいことが分かる。
【００４９】
〔実施例６〕
実施例１−１〜４及び実施例２−１〜４で作成したフィルムで反射防止フィルムを作成し、この反射防止フィルムを２．０規定、５５℃のＮａＯＨ水溶液中に２分間浸漬して、フィルムの裏面のセルローストリアセテート面を鹸化処理し、８０μｍの厚さのセルローストリアセテートフィルム（ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ、富士写真フィルム（株）製）を同条件で鹸化処理したフィルムとでポリビニルアルコールにヨウ素を吸着させ、延伸して作成した偏光子の両面を接着、保護して偏光板を作成した。このようにして作成した偏光板を、反射防止膜側が最表面となるように透過型ＴＮ液晶表示装置搭載のノートパソコンの液晶表示装置の視認側の偏光板と貼り代え、液晶表示装置を作成した。なお、この液晶表示装置は、偏光選択層を有する偏光分離フィルムである住友３Ｍ（株）製のＤーＢＥＦを、バックライトと液晶セルとの間に有している。本実施例の結果、実施例１及び２のフィルムを使用して得られた表示装置は、背景の映りこみが極めて少なく、表示品位の非常に高いものであった。
【００５０】
【発明の効果】
以上のように、本発明の溶液製膜方法及び溶液製膜設備により、テンターへの導入時においてフィルムの溶媒含有率が２５重量％以上であっても、そのフィルムと噛み込みブラシの接着を防止することによって、安定的に製膜を行うことができる。また、本発明は、ドープの溶媒が塩素系溶媒以外の、例えば酢酸メチル系の場合でも有効であり、環境に配慮した溶液製膜方法である。さらに、本発明の溶液製膜方法及び溶液製膜設備は、フィルムの膜厚が薄いほど有効であり、挟み込み式のクリップテンターにも適用することができる。本発明で得られたセルローストリアセテートフィルムは、偏光板や光学補償フィルム、液晶表示装置の構成材料として適しており、写真感光材料として適用することもできる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の溶液製膜方法の工程を示す断面図である。
【図２】本発明の溶液製膜方法におけるローラ搬送ゾーン周辺の要部を示す概略図である。
【図３】本発明の溶液製膜方法におけるテンター搬送ゾーン導入部を上方から見た平面図である。
【符号の説明】
１３ドラム
１４フィルム
１６剥ぎ取りローラ
１７ローラ
１８ローラ搬送ゾーン
２０第１チャンバ
２０ａ多孔板
３０テンター搬送ゾーン
３２ピンクリップ
３３ブラシ[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
  The present invention provides a solution casting methodAnd solution casting equipmentIn particular, polarizing plates, optical compensation films, and liquid crystal display devicesUsed in orAs photographic materialManufacture polymer film usedSolution casting methodAnd solution casting equipmentAbout.
[0002]
[Prior art]
Cellulose acylate film has transparency, moderate moisture permeability, high mechanical strength, and low dependence on humidity and temperature for dimensional stability. Therefore, it is widely used for optical materials such as polarizing plate protective films. Widely used as a support. Such a cellulose acylate film is produced by a solution casting method. In this method, a polymer is doped with a solvent, and then the dope is cast from a casting die to a metal support, followed by cooling and drying. The basic process is to peel the film from the metal support through the above steps and dry it while being transported using a transport means. In addition, as a conveyance means, the roller conveyance which conveys a film using a conveyance roller while applying tension in the conveyance direction, and the tenter conveyance that holds the side edge of the film and conveys the film while applying tension in the width direction. And there is a conveyance that combines these two conveyances.
[0003]
For example, in the production of cellulose triacetate film, when a pin clip is used for the tenter, the film peeled off from the metal support is conveyed by a pass roll, and is pressed against the pin clip continuously operated on a circular track while being pressed with a brush. There is a method of biting into a tenter (for example, see Patent Document 1).
[0004]
[Patent Document 1]
JP-A-62-115035
[0005]
In this case, the non-contact surface side of the metal support of the film, that is, the outside air side, has been dried by drying on the metal support, whereas the contact surface side tends to be delayed and a relatively large amount of drying occurs. The solvent is still contained. Therefore, in the conveyance process after peeling from the metal support, the temperature of the film rises due to the drying air and the ambient temperature, which are generally 10 ° C. to 80 ° C., and the contact surface side is from a solidified state like a gel. It changes to a sticky state such as sol, and the film adheres to the surface of the biting brush and cannot be introduced into the tenter, causing film cutting or the like. This causes a problem that the film forming process is stopped and productivity is lowered.
[0006]
In order to prevent such problems due to adhesion between the film and the brush for biting, conventionally, the concentration of the dope is increased to lower the solvent content of the film, or the biting brush is cooled to 5 ° C. or less with cold air or the like. A method of preventing the film from adhering to the film by cooling the film is used.
[0007]
Further, in the method for producing a cellulose acetate film, the web is peeled from the metal support, and then perpendicular to the web surface on the side that is in close contact with the metal support from the nozzle installed above the web. In addition to the method of drying after applying the slit wind and subsequently bringing the first roll into contact with the surface of the web that was on the air side on the metal support, the wind speed of the vertical slit wind in the width direction of the web There has been proposed a manufacturing method in which the distribution is gradually increased from the central portion toward both end portions (see, for example, Patent Document 2).
[0008]
[Patent Document 2]
JP 2001-198933 A
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
However, in the method of increasing the concentration of the dope, it is difficult to maintain the quality level of the product because the appearance of the film, that is, the surface shape is deteriorated. In addition, in the method of cooling the biting brush, the film is accompanied by the biting brush as the film is made thinner or speeded up, or is dried until the biting brush is reached. As a result, there is a problem that the effect of cooling is lost. In the latter method, there is also a problem that solvent condensation failure frequently occurs by cooling the biting brush. Moreover, according to the manufacturing method proposed by the above publication, the drying of the side edges of the web is insufficient.
[0010]
  The present invention has been made in view of the above problems, and when introduced into a tenter, when the solvent content of the film is 25% by weight or more, by preventing adhesion between the film and the biting brush, Solution casting method capable of performing film formation andSolution casting equipmentThe purpose is to provide.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
  In order to achieve the above object, the present invention has a surface temperature of10 ℃On the following drums,Contains polymer and solventCasting a dope to form a polymer film;The gel state and self-supportingIn the solution casting method in which the polymer film is peeled off from the drum and the polymer film is dried while holding both side ends of the polymer film by pin clips provided on the tenter.The solvent content is 25% by weight or more,In the polymer film before being held by the pin clip, the temperature is −10 ° C. or more and 50 ° C. or less in the width region of 200 mm or less at the both side end portions on the peeling surface side that has been in contact with the drum.And the temperature difference with the surface of the polymer film is within 70 ° C.Apply wind to the peeling surfaceThe gel state was maintainedThe both end portions are pressed against the pin clip with a brush, and the both end portions are bitten into the pin clip.In the step of setting the temperature difference between the surface of the polymer film and the contact portion of the pin clip and the brush that are in contact with at least one of the polymer films, and blowing the drying air on the polymer film, The temperature of the atmospheric dew point is 5 ° C. or more and 50 ° C. or less lower than the surface temperature of the polymer filmIt is characterized by doing.
[0012]
  Moreover, it is preferable that the said wind is a dry wind and the wind speed shall be 1 m / sec or more and 15 m / sec or less. The temperature difference between the surface of the polymer film and the wind when the wind is blown onto the polymer film is preferably within 70 ° C. It is preferable that the temperature difference between the contact portion of the pin clip and at least one of the biting brushes in contact with the polymer film and the surface of the polymer film is 25 ° C. or less. In the step of blowing the wind onto the polymer film, it is preferable that the temperature difference between the surface of the polymer film and the atmospheric dew point is 5 ° C. or more and 50 ° C. or less. It is preferable that the blowing time of the wind on the polymer film is 0.1 seconds or more. The distance between the wind outlet and the polymer film is preferably 200 mm or less. It is preferable that an opening ratio of the wind blowing port is 1% or more and 50% or less.
[0013]
  In the present invention, the surface temperature is10 ℃On the following drums,Contains polymer and solventCasting a dope to form a polymer film;The gel state and self-supportingIn the solution casting equipment for drying the polymer film while peeling the polymer film from the drum and holding both side ends of the polymer film with a tenter,The residual solvent amount is 25% by weight or more,Of the polymer film before being held by the tenter, the temperature is −10 ° C. or more and 50 ° C. or less in a width region of 200 mm or less at the both end portions on the peeling surface side that has been in contact with the drum.And the temperature difference with the surface of the polymer film is within 70 ° C.A chamber having a blowout opening for applying air; a pin clip provided on the tenter and biting the both side ends of the polymer film peeled off from the drum; andThe gel state was maintainedA brush that presses the both end portions against the pin clip and bites the both end portions into the pin clip.In the step of spraying the dry air on the polymer film, a temperature difference between a contact portion of at least one of the pin clip and the brush that contacts the polymer film and a surface of the polymer film is within 25 ° C. The atmospheric dew point is lower by 5 ° C or more and 50 ° C or less than the temperature of the film surface.It is characterized by doing.
[0014]
The polymer film of the present invention is a polymer film produced by a solution casting method having a drying step with a tenter, and before the drying step with the tenter, the full width region of the film, or both end portions It is preferable that wind is applied to a region having a width of 200 mm or less, and the polymer is preferably cellulose triacetate.
[0015]
Furthermore, the present invention also includes a polarizing plate, an optical compensation film, a liquid crystal display device, and a photographic photosensitive material that are configured using the cellulose triacetate film.
[0016]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
FIG. 1 shows a solution casting process embodying the present invention. The dope 11 is cast from an extrusion type die 12 onto a polished drum 13 as a metal support. The surface temperature of the drum 13 is set to 10 ° C. or less, and the dope 11 is gradually cooled and dried to volatilize the solvent component, thereby forming a film 14 having self-supporting properties. Although not shown, the support may use a band instead of the drum 13. Here, the film 14 is peeled off from the drum 13 by the peeling roller 16 and conveyed by the plurality of rollers 17. Hereinafter, this process section is referred to as a roller conveyance zone 18. In the roller conveyance zone 18, first and second chambers 20 and 21 for increasing the drying efficiency of the film 14 are provided above and below the film 14, and an air inlet 21 a is provided in the lower second chamber 21. In addition, an exhaust port 21b is provided so that dry air is appropriately sent to the film 14. The surface material of the peeling roller 16 and the roller 17 is polytetrafluoroethylene.
[0017]
The film 14 that has exited the roller transport zone 18 is introduced into the tenter transport zone 30 and is transported by being pinched by a pin clip 32 installed on the tenter track 31. The tenter track 31 is a continuous circular track, and the pin clip 32 continuously bites the film 14. In addition, the brush 33 is installed in the tenter introduction part. Subsequently, the film 14 is sent to the roller drying chamber 36 through the guide roller 35, where the film 14 is dried through a large number of rollers 37, and the contained solvent is further reduced. The film 14 that has exited the roller drying chamber 36 passes through a guide roller 38 that is different from the guide roller 35, and is taken up by a take-up shaft 39. However, the solution film forming method of the present invention is not limited to the above-described configuration, such as the number of rollers 17 and guide

rollers

35 and 38, the relative positions between them and the film 14, the presence or absence of each step, and the length. Absent.
[0018]
FIG. 2 shows a main part around the roller conveyance zone 18 and is a schematic view seen from the side. FIG. 3 is a plan view seen from above in the introduction portion to the tenter conveyance zone, and shows only one end portion. In FIG. 3, the first chamber and the second chamber are not shown. The brush 33 of the introduction part to the tenter transport zone 30 is installed on the surface side of the film 14 that is the object of the pin clip 32 for the purpose of causing the pin clip 32 to bite the film 14. Is used. The brush 33 has an outer diameter of 50 mm or more and 500 mm or less, and has 5 brush hairs / cm made of chemical fibers having a thickness of 5 mm or less, a length of 5 mm or more and 100 mm or less, and excellent solvent resistance.²It is planted at the above density. Examples of the chemical fiber include polyamide resins such as fluorine resins and various nylons.
[0019]
In the present embodiment, a pin clip 32 having a width of 10 mm or more and 100 mm or less and a pin interval of 10 mm or less is used, but the present invention is not limited to this. The pressing pressure of the brush 33 against the film 14 and the pin clip 32 is 1.0 × 10^-2N / cm²5.0 × 10 N / cm²Set as appropriate within the following range.
[0020]
The film 14 side of the first chamber 20 is a perforated plate 20 a, and this hole serves as a blowing outlet for the film 14 peeled off from the drum 13 at the peeling point P. The outlet is located above both side ends of the film 14, that is, on the side of the peeling surface from the drum 13, and is continuously provided in the transport direction of the film 14. The width of the blowout port is set so that the wind can be sent to 200 mm or less at the both end portions of the film 14, and more preferably the wind can be sent to a range of 100 mm or less in the same part. The position of the porous plate 20a is set to 200 mm or less above the film 14. This distance is preferably smaller, more preferably 100 mm or less, and most preferably 70 mm or less. However, this distance must be set in consideration of not adversely affecting the transport of the film 14 and preventing the surface of the film 14 from being damaged by the wind sent from the first chamber 20. In addition, you may implement this ventilation with respect to a full width area instead of implementing with respect to the both ends of the film 14. FIG. In this case, the holes of the perforated plate are provided in the entire width region.
[0021]
The direction of the flow of wind from the outlet of the first chamber 20 is not particularly limited as long as a necessary and sufficient flow rate is sent to both side ends or the entire width region of the film 14. It is preferable that the vertical wind directly hit The shape of the outlet is a hole having a diameter of 0.5 mm or more and 20.0 mm or less, and this is 100 holes / m.²More than 10,000 pieces / m²It has a punching shape opened at the following density. The shape is not limited to this, and a slit shape can also be applied. That is, the aperture ratio may be 1% or more and 50% or less in the region of the outlet. If the aperture ratio is less than 1%, the film may have insufficient dryness due to an insufficient air volume, and if it exceeds 50%, the blown air speed from the first chamber 20 may not be uniform. . In either case of the punching shape or the slit shape, it is more preferable to arrange the chamber so that it is 50 mm or less above the film.
[0022]
The wind blown from the first chamber 20 to the film 14 is a dry wind, and the wind speed is preferably 1 m / second or more and 15 m / second or less. It is more preferable that it is 3 m / sec or more and 10 m / sec or less. If it is less than 1 m / sec, drying is not sufficiently performed, and if it exceeds 15 m / sec, a surface failure may occur in the film. In addition, it is preferable to use air with a dew point of −10 ° C. or less as the drying air, and as a substance that forms dew condensation, an organic solvent must be considered in addition to water. In the present embodiment, air was treated at −50 ° C. or more and −20 ° C. or less, and water or an organic solvent having a dew point of about −30 ° C. was removed and sprayed as dry air.
[0023]
The temperature of the wind is set so as to be −10 ° C. or more and 50 ° C. or less, more preferably 0 ° C. or more and 30 ° C. or less, and most preferably 0 ° C. or more and 20 ° C. or less. By setting the temperature of the wind in the above range, the condensation of the solvent on the film surface can be suppressed and the occurrence of a surface failure can be prevented. When the temperature of the wind is higher than 50 ° C., the surface of the film 14 may rise in temperature and change to an adhesive state such as a sol. Further, the surface temperature of the peeling roller 16 and the roller 17 is kept at 20 ° C. or less, and when blowing wind, the temperature difference between the surface of the film and the wind is within 70 ° C. About this temperature difference, it is more preferable to set it as 5 to 30 degreeC.
[0024]
The difference between the surface temperature of the film 14 and its atmospheric dew point is preferably 5 ° C. or more and 50 ° C. or less. Here, the atmospheric dew point means a temperature at which a compound present as a gas in the vicinity of the film, such as a volatile solvent in addition to water contained in the atmosphere, starts to condense. For example, when a solvent containing ethyl acetate as a main component is used, the dew point temperature is taken into consideration, the surface temperature of the film 14 in the blowing process is set to approximately −10 ° C. to 30 ° C., and the atmospheric dew point is approximately −30 ° C. The temperature is preferably −10 ° C. or lower. When a solvent containing methylene chloride as a main component is used, it is preferable that the surface temperature of the film 14 is approximately −10 ° C. or more and 20 ° C. or less and the atmospheric dew point is approximately −40 ° C. or more and −10 ° C. or less. . The effect of preventing condensation of the solvent can be further enhanced by controlling the difference between the surface temperature of the film 14 and the atmospheric dew point, in addition to setting the temperature of the wind to −10 ° C. or more and 50 ° C. or less.
[0025]
When the polymer is cellulose acylate such as cellulose triacetate, there are two types of dopes, one is a system using an organic solvent whose main component is a chlorine-based compound such as methylene chloride, and the other is This is a system using an organic solvent whose main component is a non-chlorine compound such as ethyl acetate. In the former, methyl alcohol, butyl alcohol or the like is used as a solvent component other than methylene chloride, and the weight ratio of these to the total solvent amount is 13% to 25%. In the latter, acetone, methyl alcohol, butyl alcohol or the like is used as a solvent component other than ethyl acetate, and the weight ratio of these to the total solvent amount is 15% to 30%. In either case, a small amount of plasticizer is added, and the weight ratio of the components that become solid after drying, such as cellulose acylate and plasticizer, to the dope is 18% to 35%. The present invention is effective even when the solvent used for the dope is a non-chlorine solvent, and can be said to be an environment-friendly manufacturing method.
[0026]
The blowing time of the wind from the first chamber 20 in the roller conveyance zone 18 is set to 0.1 seconds or more, and more preferably 0.3 seconds or more. If it is less than 0.1 seconds, the drying of both side ends of the film 14 becomes insufficient, and the film 14 and the brush 33 often adhere.
[0027]
When the film 14 is bitten by the brush 33 and the pin clip 32, the temperature difference between the contact portion of the brush bristles and the pin clip 32 with the film 14 and the surface of the both end portions of the film 14 should be 0 ° C. or more and 25 ° C. or less. Is preferred.
[0028]
In the solution casting method of the present invention, cellulose triacetate is most preferable as the main component of the polymer of the dope 11, but various other known polymers can be used. In general, polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose acetate propionate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polycarbonate, polyamide, various polyolefins and the like can be exemplified.
[0029]
As the die 12 for casting the dope, in addition to the extrusion type, a known casting die such as an air doctor type, a rod type, a knife type, or a bar type can be appropriately selected and used.
[0030]
When the film obtained by the solution casting method is a cellulose triacetate film, it can be used as a polarizing plate protective film. A polarizing plate can be formed by pasting this polarizing plate protective film on both surfaces of a polarizing film made of polyvinyl alcohol or the like. Furthermore, it can also be used as an optical compensation film in which an optical compensation sheet is stuck on the cellulose triacetate film. These products can also constitute part of a liquid crystal display device. Furthermore, the obtained cellulose triacetate film can also be used as a photographic light-sensitive material.
[0031]
【Example】
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
[Example 1]
The prepared dope 11 was cast, and solution casting was performed in which the film 14 after the peeling point P was conveyed at a speed of 1.03 to 1.20 times the rotational speed of the drum 13. About dope 11, this was prepared so that it might become 22.0 weight%-23.0 weight% of the solute component which added the trace amount plasticizer to the cellulose triacetate. The solvent component is a mixed liquid of at least two of methylene chloride, methyl alcohol and butyl alcohol, and the weight ratio thereof is 80 to 95: 7 to 20: 0 to 3. The surface temperature of the peeling roller 16 and the roller 17 was kept at 20 ° C. or lower. The material of the brush 33 was a polyamide resin, and the temperature of the brush hair was kept at 10 ° C. or lower. The pin clip 32 has a width of 10 mm or more and 150 mm or less, and a pin-to-pin interval of 10 mm or less. In the roller conveyance zone 18, the drying air sent from the air supply port 21a of the second chamber 21 to the film 14 has a temperature of 40 ° C. to 100 ° C. and an air volume of 5 m.^Three/ Min ~ 30m^Three/ Min.
[0032]
The film thickness of the film 14 at the time of winding was 80 μm. By changing the speed and temperature of the wind from the first chamber 20 to the 150 mm width region on both side edges of the film 14, and the degree of adhesion between the film 14 and the brush 33 at the time of introduction into the tenter transport zone 30, the wound film 14 The appearance of the sheet and the production suitability of Examples 1-1 to 4 were evaluated. The results of this example are summarized in Table 1. In Table 1, regarding the degree of adhesion between the film 14 and the brush 33, ◎ indicates that the film 14 and the brush 33 are very good without being bonded, and ◯ indicates that a substantial problem has occurred but no substantial problem has occurred. Those that were defective were marked as x. The appearance of the surface is judged visually. Very good ones are marked with ◎, good ones are marked with ◯, and poor ones are marked with x. In addition, regarding the suitability for production under the implementation conditions, a good one was marked with ◯, and a poor one with x.
[0033]
[Table 1]

[0034]
[Comparative Example 1]
The degree of adhesion between the film 14 and the brush 33 at the time of introduction into the tenter transport zone 30 by changing the speed and temperature of the wind from the first chamber 20, the appearance of the wound film 14, and each comparative example 1- The production suitability of 1 to 5 was evaluated. The other implementation conditions are the same as those in the first embodiment.
[0035]
The results of this comparative example are summarized in Table 2. In Comparative Examples 1-1, 1-2, and 1-4, the film 14 and the brush 33 were adhered, and the film 14 was cut. Further, in Comparative Example 1-3, condensation of the solvent occurred and a surface failure of the film 14 occurred. In Comparative Example 1-5, a planar failure of the film 14 occurred.
[0036]
[Table 2]

[0037]
[Example 2]
The solvent of the dope 11 is a mixture of methyl acetate, acetone, methyl alcohol, and butyl alcohol, and the mixing weight ratio is 75.00: 12.50: 6.25: 6.25. The degree of adhesion between the film 14 and the brush 33, the appearance of the wound film 14 and the suitability of manufacture of each of the examples 2-1 to 4 were evaluated while changing the speed and temperature and when introduced into the tenter transport zone 30. did. The other implementation conditions are the same as those in the first embodiment. The results of this comparative example are summarized in Table 3.
[0038]
[Table 3]

[0039]
[Comparative Example 2]
The solvent of the dope 11 is a mixture of methyl acetate, acetone, methyl alcohol, and butyl alcohol, and the mixing weight ratio is 75.00: 12.50: 6.25: 6.25. The degree of adhesion between the film 14 and the brush 33, the appearance of the wound film 14 and the suitability for manufacture of each of Comparative Examples 2-1 to 5-5 were evaluated by changing the speed and temperature and when introduced into the tenter transport zone 30. did. The other implementation conditions are the same as those in the first embodiment.
[0040]
The results of this comparative example are summarized in Table 4. In Comparative Examples 2-1, 2-2, and 2-4, the film 14 and the brush 33 were adhered, and the film 14 was cut. Further, in Comparative Example 2-3, condensation of the solvent occurred and a surface failure of the film 14 occurred. In Comparative Example 2-5, a planar failure of the film 14 occurred.
[0041]
[Table 4]

[0042]
From Example 1 and Comparative Example 1, when the dope solvent is a methylene chloride / methyl alcohol / butyl alcohol system, the wind speed from the first chamber to both ends of the film is 1 m / sec or more and 15 m / sec or less, and the temperature is −10 ° C. or more. It was confirmed that a good film can be obtained by blowing a dry air of 50 ° C. or less, preventing the film and the brush. Further, from Example 2 and Comparative Example 2, it was confirmed that the dope solvent was also effective when it was a methyl acetate / acetone / methyl alcohol / butyl alcohol system.
[0043]
Example 3
Solution film formation was performed such that the film thickness of the film 14 during winding was 40 μm. The wind from the first chamber 20 was 5 m / sec, the temperature was 0 ° C., and the other conditions were the same as in Example 1. As a result of the present Example, the brush 33 and the film 14 did not adhere | attach, but the surface shape of the obtained film 14 was very favorable.
[0044]
Example 4
The tenter was replaced with a clip-type tenter of the pin clip 32 type. In addition, the wind from the first chamber 20 was set to a wind speed of 5 m / sec, the temperature was set to 0 ° C., and other conditions were the same as in Example 1. Other conditions were the same as in Example 1. As a result of this example, the film 14 did not become sticky, and no dirt adhered to the clip tenter. Stable and continuous production was possible, and the surface shape of the obtained film 14 was good.
[0045]
Example 5
A polarizing plate was prepared by using the films obtained in Examples 1-1 to 4 and 2-1 to 4 described above as polarizing plate protective films. A method for producing a polarizing plate and an evaluation method thereof are as follows.
[0046]
A polarizing plate sample was prepared by pasting the film obtained in each example with a polyvinyl alcohol adhesive on both surfaces of a polarizing element in which polyvinyl alcohol was stretched to adsorb iodine. This polarizing plate sample was exposed for 500 hours in an atmosphere of 60 ° C. and 90% RH.
[0047]
The parallel transmittance Yp and the direct transmittance Yc in the visible region were obtained with a spectrophotometer, and the degree of polarization P was determined based on the following equation.
P = √ ((Yp−Yc) / (Yp + Yc)) × 100 (%)
[0048]
As a result of this example, the degree of polarization is 99.6% or more in any of the polarizing plates constructed using the films produced from Examples 1 and 2, and sufficient durability is recognized. It can be seen that the film obtained by the solution casting method is preferably used as a polarizing plate protective film.
[0049]
Example 6
An antireflection film was prepared from the films prepared in Examples 1-1 to 4 and Examples 2-1 to 4, and the antireflection film was immersed in a 2.0 normal, 55 ° C. NaOH aqueous solution for 2 minutes. The cellulose triacetate surface on the back side of the film was saponified, and iodine was adsorbed on polyvinyl alcohol with a saponified film of 80 μm thick cellulose triacetate film (TAC-TD80U, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) under the same conditions. A polarizing plate was prepared by adhering and protecting both sides of a polarizer prepared by stretching. The polarizing plate thus prepared was replaced with the polarizing plate on the viewing side of the liquid crystal display device of the notebook personal computer equipped with the transmission type TN liquid crystal display device so that the antireflection film side would be the outermost surface, thereby creating a liquid crystal display device. . In addition, this liquid crystal display device has D-BEF made by Sumitomo 3M Co., Ltd., which is a polarization separation film having a polarization selection layer, between the backlight and the liquid crystal cell. As a result of the present example, the display device obtained using the films of Examples 1 and 2 had very little background reflection and a very high display quality.
[0050]
【The invention's effect】
As described above, the solution casting method of the present inventionAnd solution casting equipmentThus, even when the solvent content of the film is 25% by weight or more at the time of introduction into the tenter, the film can be stably formed by preventing adhesion between the film and the biting brush. Also,The present inventionThis is a solution film-forming method that is effective even when the dope solvent is other than a chlorine-based solvent, such as a methyl acetate-based solvent. Furthermore, the solution casting method of the present inventionAnd solution casting equipmentIs more effective as the film thickness is thinner, and can also be applied to a clip-type clip tenter. The cellulose triacetate film obtained in the present invention is suitable as a constituent material for polarizing plates, optical compensation films, and liquid crystal display devices, and can also be applied as a photographic photosensitive material.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing steps of a solution casting method of the present invention.
FIG. 2 is a schematic view showing a main part around a roller conveyance zone in the solution casting method of the present invention.
FIG. 3 is a plan view of a tenter transport zone introduction part viewed from above in the solution casting method of the present invention.
[Explanation of symbols]
13 drums
14 films
16 Peeling roller
17 Laura
18 Roller transport zone
20 First chamber
20a perforated plate
30 Tenter transport zone
32 pin clip
33 brushes

Claims

A polymer film is formed by casting a dope containing a polymer and a solvent on a drum having a surface temperature of 10 ° C. or less. The polymer film is in a gel state, and the self-supporting polymer film is peeled off from the drum. In the solution casting method of drying the polymer film while holding both side ends of the polymer film with pin clips provided on the tenter,
The solvent content is 25% by weight or more, and the temperature is −10 in the width region of 200 mm or less at the both end portions on the peeling surface side that is in contact with the drum of the polymer film before being held by the pin clip. C. or more and 50 ° C. or less , and a dry air whose temperature difference with the surface of the polymer film is within 70 ° C. is applied ,
The both side end portions where the gel state on the peeling surface side is maintained are pressed against the pin clip with a brush, and the both side end portions are bitten into the pin clip ,
The temperature difference between the contact portion that contacts at least one of the pin clip and the brush with the polymer film, and the surface of the polymer film is within 25 ° C.,
In the step of spraying the dry air onto the polymer film, the temperature of the atmospheric dew point is made 5 ° C. or more and 50 ° C. or less lower than the temperature of the surface of the polymer film .

Solution casting method according to claim 1, characterized in that the velocity of the drying air than 1 m / sec or more 15 m / sec.

3. The solution casting method according to claim 1, wherein a time for blowing the dry air to the polymer film is 0.1 seconds or more.

The solution casting method according to any one of claims 1 to 3, wherein a distance between the drying air outlet and the polymer film is 200 mm or less.

The solution casting method according to claim 4 , wherein an opening ratio of the blowout port of the dry air is 1% or more and 50% or less.

A polymer film is formed by casting a dope containing a polymer and a solvent on a drum having a surface temperature of 10 ° C. or less. The polymer film is in a gel state, and the self-supporting polymer film is peeled off from the drum. In the solution casting equipment for drying the polymer film while holding both side ends of the polymer film with a tenter,
The amount of residual solvent is 25% by weight or more, and the temperature is −10 ° C. in the width region of 200 mm or less at the both end portions on the peeling surface side that is in contact with the drum of the polymer film before being held by the tenter. A chamber having a blow outlet for applying a drying air having a temperature difference of not more than 50 ° C. and not more than 70 ° C. with respect to the surface of the polymer film ;
A pin clip provided in the tenter and biting the both side ends of the polymer film peeled off from the drum;
A brush that presses the both end portions of the peeled surface maintained in the gel state against the pin clip and bites the both end portions into the pin clip ;
The temperature difference between the contact portion of at least one of the pin clip and the brush that contacts the polymer film and the surface of the polymer film is within 25 ° C,
In the step of blowing the dry air onto the polymer film, a solution casting apparatus characterized in that the atmospheric dew point is lower by 5 ° C. or more and 50 ° C. or less than the temperature of the surface of the polymer film .

The wind speed of the dry air is set to 1 m / second or more and 15 m / second or less. Solution casting equipment.

The solution casting apparatus according to claim 6 or 7, wherein a time for blowing the dry air to the polymer film is 0.1 seconds or more.

9. The solution casting apparatus according to claim 6 , wherein a distance between the drying air outlet and the polymer film is 200 mm or less.

The solution casting apparatus according to claim 9 , wherein an opening ratio of the blowout port of the dry air is 1% or more and 50% or less.