JP4028604B2

JP4028604B2 - Red pigment, method for producing the same, and cosmetics using the same

Info

Publication number: JP4028604B2
Application number: JP10942996A
Authority: JP
Inventors: 正夫老沼; 進下山; 裕子野田
Original assignee: Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo KK
Current assignee: Hayashibara Seibutsu Kagaku Kenkyujo KK
Priority date: 1996-04-30
Filing date: 1996-04-30
Publication date: 2007-12-26
Anticipated expiration: 2016-04-30
Also published as: JPH09296125A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な赤色顔料、その製造方法及びその赤色顔料を含有する化粧料に関するものである。さらに詳しくいえば、本発明は、紫根の色素を特定の担体に強固に固着させた赤色顔料、それを製造する方法及びその赤色顔料を含有するメイクアップ化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、薬草ムラサキ（Ｌｉｔｈｏｓｐｅｒｍｕｍｏｆｆｉｎｎａｌｅ）の根部、すなわち紫根にはナフトキノン系色素であるシコニンやそのエステル体が含まれていることが知られている。
この紫根の色素は、ｐＨによって酸性領域の赤色からアルカリ性領域の青色まで、色調が容易に変化する性質を有することから、鮮やかな赤色を呈する状態で紫根の色素を安定的に固定化することは、これまで容易ではなかった。
【０００３】
この紫根の色素を安定的に固定化させる方法としては、通常ミョウバンなどのアルミニウム塩を媒染剤として用いる方法が行われているが、この方法においては、固定化され発色する色調は紫色ないし青紫色であって、赤色を呈する状態で安定的に固定化することができない。
【０００４】
本発明者らは、先に、紫根の色素を赤色の状態で固定化させる方法として、マイカやタルクなどの層状結晶構造を有する微粒状無機物に、紫根の色素を含浸させる方法（特開平４−７７５６２号公報）、あるいはポリエチレン系樹脂粒子、塩化ビニル系樹脂粒子又はシリコーン系樹脂粒子に、紫根の色素を含浸させる方法（特開平４−７７５６３号公報）を提案した。しかしながら、これらの方法においては、得られる赤色顔料は乾燥状態あるいは水溶液中では安定しているものの、有機溶媒中では紫根の色素が溶出するという欠点があり、紫根の色素を赤色の状態で完全に固定化させる方法としては必ずしも満足しうるものではなかった。
【０００５】
他方、紫根の色素を絹の微粉末などの有機物質に、ミョウバンなどのアルミニウム塩を媒染剤として用いて、紫根の色素を紫ないし青紫の色調に発色させ、固定化させ、メイクアップ化粧料に用いることも知られているが（特公平５−５９８８５号公報）、赤色の色調のメイクアップ化粧料ではない。
【０００６】
ところで、ポリメタクリル酸エステル樹脂、特にポリメタクリル酸メチルやポリメタクリル酸エチルなどは、コンタクトレンズ、歯科材料、食品容器などにも使用されている安全性の高い高分子材料であって、その粉末は、タルクや酸化チタンなどと同様、化粧料の白色体質顔料として使用されているが、これが有色顔料の担体となることはこれまで知られていない。
【０００７】
また、Ｎ，Ｎ‐ジアルキルアミノエチルメタクリレート変性絹フィブロイン粉末を合成染料で染着して着色顔料として用いることは知られているが（特開昭６２−４１５号公報）、合成染料は紫根の色素に比べて極めて安定したものであり、容易に染着して安定的に固定化することができるのに対し、紫根の色素のような不安定なものでは、同じようにしてＮ，Ｎ‐ジアルキルアミノエチルメタクリレート変性絹フィブロイン粉末により、色調を安定な状態で固定化することはできない。
このように、紫根の色素を鮮やかな赤色を呈する状態で安定的に固定化させて成る赤色顔料は、これまで見出されていなかった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような事情のもとで、紫根の色素を鮮やかな赤色を呈する状態で安定的に固定化させて成る赤色顔料とし、このものを化粧料成分として用いるようにすることを目的としてなされたものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、紫根の色素を鮮やかな赤色を呈する状態で安定的に固定化させることについて鋭意研究を重ねた結果、固着促進剤の存在下に、特定の担体物質を紫根の色素を含む水性溶媒と接触させることにより、紫根の色素は鮮やかな深赤色を呈する状態で、該担体物質に容易にかつ強固に固着することを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、ポリ（アルキルメタクリレート）樹脂粉末及びＮ，Ｎ‐ジアルキルアミノエチルメタクリレート変性絹フィブロイン粉末の中から選ばれた担体物質に紫根の色素を強固に固着させて成る赤色顔料及び化粧料の基本組成１００重量部に対し、この赤色顔料０．１〜３０重量部を配合したことを特徴とするメイクアップ化粧料を提供するものである。
【００１１】
また、本発明に従えば、前記赤色顔料は、ポリ（アルキルメタクリレート）樹脂粉末及びＮ，Ｎ‐ジアルキルアミノエチルメタクリレート変性絹フィブロイン粉末の中から選ばれた担体物質を、無機酸、有機酸及びこれらのナトリウム塩、カリウム塩又はカルシウム塩の中から選ばれた固着促進剤の存在下で、紫根の色素を含む水性溶媒と接触させることにより、製造することができる。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明においては、紫根の色素を固着させる担体物質として、ポリ（アルキルメタクリレート）樹脂粉末及びＮ，Ｎ‐ジアルキルアミノエチルメタクリレート変性絹フィブロイン粉末の中から選ばれたものが用いられる。ここで、ポリ（アルキルメタクリレート）樹脂粉末としては、例えばポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリメタクリル酸プロピル、ポリメタクリル酸ブチル、ポリメタクリル酸イソブチルなどの樹脂粉末が挙げられるが、得られる顔料を化粧料の赤色顔料として用いる場合には、特にポリメタクリル酸メチル粉末及びポリメタクリル酸エチル粉末が好適である。またＮ，Ｎ‐ジアルキルアミノエチルメタクリレート変性絹フィブロイン粉末は、例えば公知の方法（特開昭５７−１９１３１５号公報、特開昭６２−４１５号公報記載の方法）に従い、絹繊維粉末又は再生絹フィブロイン粉末、あるいは多孔質絹フィブロイン粉末をＮ，Ｎ‐ジアルキルアミノエチルメタクリレートで処理して変性したものであって、具体的にはＮ，Ｎ‐ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ‐ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ‐ジプロピルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ‐ジイソプロピルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ‐ジブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ‐ジイソブチルアミノエチルメタクリレートなどで変性した絹フィブロイン粉末が挙げられる。特に、得られる顔料を化粧料の赤色顔料として用いる場合には、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアミノエチルメタクリレート変性絹フィブロイン粉末及びＮ，Ｎ‐ジエチルアミノエチルメタクリレート変性絹フィブロイン粉末が好適である。
【００１３】
本発明においては、前記粉末状担体物質は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、その平均粒子径は、通常０．１〜１００μｍ、好ましくは０．１〜３０μｍの範囲で選ばれる。
【００１４】
一方、本発明において用いられる紫根の色素は、天然のムラサキの根から抽出した色素抽出物であってもよいし、バイオテクノロジーによる細胞培養や網状根培養によって得られたシコニンあるいはシコニン系色素組成物であってもよく、あるいは化学合成により得られたシコニン誘導体であってもよい。
【００１５】
天然の紫根には、一般式（Ｉ）で表されるナフトキノン系色素のシコニン系化合物が含まれている。一般式（Ｉ）において、Ｒが水素原子の場合、該化合物はシコニンであるが、通常Ｒが有機基のエステル体として存在する。また、欧州産ムラサキ科植物Ａｌｃａｎｎａｔｉｎｃｔｏｒｉａの根には、前記シコニンの光学対掌体アルカンニンが含まれているが、本発明においてはこのものも用いることができる。
【化１】

（式中のＲは水素原子又は有機基である）
【００１６】
本発明において用いられる紫根の色素を、紫根から抽出する場合、通常ムラサキの根を乾燥させたのち、細かく砕き、これに適当な抽出溶媒を加えて、２〜５日間程度放置し、ついで遠心分離やろ過などの手段を用いて固形分を除去し、得られた抽出液から溶媒を留去させることによって、色素抽出物（濃縮物）を得る方法が用いられる。
【００１７】
この際、使用する抽出溶媒としては、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ｎ‐ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ‐ヘプタン、石油エーテル、ジオキサン、アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、トリクレン、パークレン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの通常の有機溶剤を挙げることができ、これらの溶剤は１種用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００１８】
このようにして得られた色素抽出物の収量は、天然産のムラサキの根を用いる場合、その乾燥重量に対して、通常３〜５重量％程度である。また、該色素抽出物には、通常シコニン、イソブチルシコニン、イソバレリルシコニン、α‐メチル‐ｎ‐ブチルシコニン、β，β‐ジメチルアクリルシコニン、アセチルシコニン、テラクリルシコニン、β‐ヒドロキシイソバレリルシコニンなどのシコニン系化合物から成る色素、さらに水溶性の脂肪酸及び吉草酸などの夾雑物が含まれており、この夾雑物による臭気が紫根の特異臭となっている。
この夾雑物は前記抽出処理において、抽出温度が高く、かつ処理時間が長くなると増加するので、抽出処理は室温で２日ないし３日間前後が適当である。また、紫根の特異臭を特に嫌う場合には、前記のようにして得られた色素抽出物をさらに精製して用いることが好ましい。
【００１９】
該色素抽出物から、水溶性の夾雑物を取り除き、シコニンなどの色素成分のみを分割して取り出すための精製方法としては、例えば色素抽出物を水に難溶又は不溶な有機溶媒に溶解し、これを水洗する方法、あるいは、シリカゲルクロマトグラフィーで処理する方法などを用いることができる。
【００２０】
前記シリカゲルクロマトグラフィーなどによる精製を行う際に用いられる有機溶媒あるいは溶離液としては、比較的極性が低く、しかもシコニン系化合物の中には熱に不安定なものがあることから、濃縮時の減圧沸点が５０℃／１０〜３０ｍｍＨｇを越えない有機溶媒が好ましい。このような溶媒としては、例えばｎ‐ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ‐ヘプタン、石油エーテルなどの炭化水素類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、トリクレン、パークレンなどの塩素化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類などが挙げられ、これらの溶媒は１種用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００２１】
また、ムラサキの細胞培養によって得られたシコニンは、ムラサキの切り口から生成したカルス（無定型の細胞集塊）の酵素処理により得られるプロトプラスト（原形質体）からシコニンの生産性が高い株を選択し、これを第一段の細胞増殖培地と第二段のシコニン生産培地から成る２段培養生産プロセスによって生産される。このような細胞培養によるシコニンはすでに商業生産されている。また、この場合、培養細胞エキスに含まれているアセチルシコニン、イソブチルシコニン、β‐ヒドロキシイソバレリルシコニン、イソバレリルシコニン、α‐メチル‐ｎ‐ブチルシコニンなどの色素成分を前記した抽出溶媒で抽出して用いることもできる。
さらに、合成シコニン及びシコニン誘導体は、ジヒドロナフタレン又は２‐ホルミル‐１，４，５，８‐テトラメトキシナフタレンを原料として製造される。
【００２２】
本発明の赤色顔料は、前記の粉末状担体物質に前記紫根の色素を強固に固着させたものであり、その製造方法については特に制限はなく、種々の方法を用いることができるが、本発明方法に従えば、固着促進剤の存在下で、前記粉末状担体物質を紫根の色素を含む水性溶媒と接触させることにより、所望の赤色顔料を効率よく製造することができる。
【００２３】
本発明方法においては、固着促進剤として、無機酸、有機酸及びこれらのナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩の中から選ばれたものが用いられる。ここで、無機酸としては、例えば塩酸、硫酸、硝酸、ホウ酸などが挙げられ、有機酸としては、例えば酢酸、プロピオン酸、酪酸、乳酸、シュウ酸、マロン酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸、アスコルビン酸などが挙げられる。また、無機酸の塩としては、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸水素カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウムなどが挙げられ、有機酸の塩としては、例えば酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、プロピオン酸ナトリウム、プロピオン酸カリウム、プロピオン酸カルシウム、酪酸カリウム、酪酸カルシウム、乳酸ナトリウム、乳酸カリウム、乳酸カルシウム、シュウ酸ナトリウム、シュウ酸カリウム、シュウ酸カルシウム、酒石酸ナトリウム、酒石酸カリウム、リンゴ酸ナトリウム、クエン酸カルシウムなどが挙げられる。これらの固着促進剤は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
前記無機酸や有機酸の塩として、アルミニウム塩、マグネシウム塩又は鉄塩を用いると紫根の色素を鮮やかな赤色を呈する状態で固着させることができない。
【００２４】
本発明方法においては、前記固着促進剤の存在下で、ポリ（アルキルメタクリレート）樹脂粉末やＮ，Ｎ‐ジアルキルアミノエチルメタクリレート変性絹フィブロイン粉末の担体物質を、紫根の色素を含む水性溶媒と接触させることにより、該担体物質に紫根の色素を固着させる。この固着処理における水性溶媒としては、水と水溶性有機溶剤との混合溶媒が好適である。この水溶性有機溶剤としては、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコールなどのアルコールが好ましく、これらは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
該粉末状担体物質に紫根の色素を固着させる具体的な方法としては、(１）水溶性有機溶剤に紫根の色素を溶解し、これに適量の水を加えて調製した紫根の色素を含む水性溶媒に、粉末状担体物質を加えて分散させたのち、固着促進剤を添加して処理する方法、あるいは（２）固着促進剤を含有する水溶液に、水溶性有機溶剤を適量加えたのち、かき混ぜながら粉末状担体物質を添加して分散させ、次いで、紫根の色素を水溶性有機溶剤に溶解したものを添加して処理する方法などを用いることができる。
【００２６】
この固着処理において、水溶性有機溶剤を存在させることにより、粉末状担体物質の分散性を向上させることができる。また、ムラサキの根から抽出した紫根の色素抽出物を用いる場合、抽出溶媒として前記水溶性有機溶剤を用いれば、抽出液を濃縮することなく、そのまま使用することができる。また、水と水溶性有機溶剤との使用割合は、水１容量部に対し、水溶性有機溶剤が０．１〜０．６容量部が適当である。これよりも水溶性有機溶媒の量が多くなると、担体物質であるポリ（アルキルメタクリレート）樹脂が溶解するので好ましくない。
【００２７】
次に、紫根の色素の使用量は、粉末状担体物質に対して３重量％以上が好ましく、特に１０重量％以上が好適である。なお、色素の使用量が３重量％未満であっても、固着処理を繰り返すことによって、深赤色の顔料を得ることができる。さらに、固着促進剤の使用量は、粉末状担体物質に対して、５重量％以上になるように選ぶのが有利である。また、前記（１）の処理方法を採用する場合、固着促進剤はそのまま徐々に添加してもよいし、水溶液の形で添加してもよい。
固着処理は室温で行ってもよいが、４０〜５５℃程度の温度で３０分ないし２時間程度行うのが有利である。
【００２８】
このようにして、ポリ（アルキルメタクリレート）樹脂粉末やＮ，Ｎ‐ジアルキルアミノエチルメタクリレート変性絹フィブロイン粉末の担体物質に、紫根の色素が鮮やかな赤色を呈する状態で強固に固着される。固着処理後、色素が固着した担体物質を、ろ過や遠心分離などの公知の手段により取り出し、乾燥したのち、必要ならば粉砕（解砕）処理することにより、所望の微粉末状の深赤色を呈する堅牢度に優れた赤色顔料が得られる。
【００２９】
紫根の色素成分であるシコニン系化合物は抗炎、抗菌、皮膚損傷治癒などの薬理作用を有することが知られており、したがって、担体物質に紫根の色素を固着させた本発明の赤色顔料は、化粧料の着色剤として極めて好適である。
【００３０】
本発明のメイクアップ化粧料は、前記赤色顔料を着色剤として配合したものであり、その配合量は、化粧料の基本組成１００重量部に対し、０．１〜３０重量部の範囲で選ばれる。この量が０．１重量部未満では着色度が不十分であるし、３０重量部を超えると化粧料の他の性能がそこなわれるおそれが生じる。また、赤色顔料の最適な配合量は、化粧料の種類に応じて、前記範囲で選ばれる。
【００３１】
本発明のメイクアップ化粧料における基本組成としては、特に制限はなく、従来各種メイクアップ化粧料、例えばアイシャドウ、ほほ紅、ファンデーション、口紅、美爪料などに慣用されている基本組成を挙げることができる。また、本発明のメイクアップ化粧料には、必要に応じ、無機顔料や有機顔料などの他の着色剤を適宜配合してもよい。
本発明のメイクアップ化粧料の調製方法については特に制限はなく、従来メイクアップ化粧料の調製に慣用されている方法を用いることができる。
【００３２】
【発明の効果】
本発明の赤色顔料は、特定の粉末状担体物質に、紫根の色素を鮮やかな赤色を呈する状態で強固に固着させたものであって、有機溶剤が存在するにもかかわらず色素の溶出や担体物質粉末の溶解を生じないので、化粧料などの着色剤として好適に用いられる。また、本発明のメイクアップ化粧料は前記赤色顔料を含有するものであって、鮮やかな色調をもち、かつ肌への付着性と触感及び耐水性（耐汗性）に優れるとともに、使用感が良好である。さらに、該顔料に含まれる紫根の色素が抗炎、抗菌、皮膚損傷治癒などの薬理作用を有するなど、優れた特徴を有し、例えばアイシャドウ、ほほ紅、ファンデーション、口紅、美爪料などとして好適に用いられる。
【００３３】
次に、調製例及び実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。なお、得られた顔料の物性は次のようにして求めた。
（１）外観
目視観察による。
（２）色相Ｈ、明度Ｖ、彩度Ｃ
積分球を用いた分光光度計［日本分光工業（株）製、分光高度計「Ｕｂｅｓｔ５０」］によって、波長３８０〜７８０ｎｍの反射スペクトルを測定し、Ｃ光源（青空を含む昼光）を標準光源とし、国際照明委員会（ＣＩＥ）の定めた２度視野に基づく表色系に従ってマンセル座標を求める色彩計算プログラム［日本分光工業（株）製、ＴＳＶ−４３３型色彩計算プログラム］を用いて、色相Ｈ、明度Ｖ、彩度Ｃを求めた。なお、Ｒは赤の色相領域、Ｂは青の色相領域、Ｙは黄の色相領域を表わす。
（３）色素溶出性試験
調製された顔料０．５ｇを試験管に採り、エタノールと水との容量比１：５の混合物１０ｍｌを加え、室温で３０分間振とうしたのち、放置し、上澄液の着色状態を目視により観察して、色素の溶出性を確認した。
【００３４】
調製例
乾燥した局方「紫根」（ムラサキの根、産地：中国、剤形：生）１ｋｇを細かく砕いて、ステンレス製の２０リットル蓋付き円筒容器に取り、これに抽出溶媒としてエチルアルコール（純度９９．５％）５リットルを加え、室温で３日間放置したのち、ろ過して濃い赤紫色のエタノール抽出溶液４．２リットルを得た。
次いで、この抽出溶液中のエチルアルコールを減圧下で留去し、濃縮することにより、シラップ状の濃い赤紫色を呈する紫根の粗製色素抽出物（濃縮物）４６．０ｇを得た。
使用した乾燥紫根に対して、紫根の粗製色素抽出物（濃縮物）の収量は、４．６重量％であった。
次いで、この粗製色素抽出物２０ｇを、４５ｍｍφ×７５０ｍｍのガラス製クロマト管にシリカゲル（メルク社製、Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ６０、７０〜２３０ｍｅｓｈ）２００ｇを湿式充てんしたカラムに入れ、クロロホルム溶剤として展開した。抽出液が赤色を呈している画分を合わせ、減圧下に濃縮し、暗紅色シラップ状の精製色素抽出物６．９ｇを得た。
【００３５】
［赤色顔料の製造］
実施例１
精製水７００ｍｌに、調製例で得た紫根の精製色素抽出物２．５ｇをエチルアルコール３００ｍｌに溶解して加え染浴を調製し、次いでかき混ぜながら、これに担体物質としての平均粒径８μｍのポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）粉末［東色ピグメント（株）商品名：ＰｌａｓｔｉｃＰｏｗｄｅｒＡ］２５ｇを投入し分散させ、染浴の温度を４５℃に昇温し、かき混ぜを続けながら固着促進剤としてのシュウ酸８ｇを精製水１００ｍｌに溶解した溶液を３０分間かけて滴下し、さらに４５〜５０℃で１時間かき混ぜた。その後、赤色化したポリメタクリル酸メチル粉末をろ別し、５０〜５５℃で乾燥し、乳鉢で粉砕して深赤色の外観を有する微粉末状の顔料２３ｇを得た。このようにして得られた赤色顔料の分光反射スペクトルを図１に示す。また、このスペクトルから求められた色相Ｈは２．０Ｒ、明度Ｖは４．８、彩度Ｃは８．４であった。さらに、色素溶出性試験の結果、得られた顔料から色素の溶出はなく、良好であった。
【００３６】
実施例２
実施例１におけるポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）粉末２５ｇの代わりに、ポリメタクリル酸エチル（ＰＥＭＡ）粉末２５ｇを用い、またシュウ酸８ｇの代わりに９５％硫酸２ｇを用いた以外は、全く実施例１と同様にして、微粉末状の顔料２２ｇを得た。このようにして得られた赤色顔料の分光反射スペクトルを図２に示す。また、このスペクトルから求められた色相Ｈは２．４Ｒ、明度Ｖは４．６、彩度Ｃは７．６であった。さらに、色素溶出性試験の結果、得られた顔料から色素の溶出はなく、良好であった。
【００３７】
実施例３〜１１
表１及び表２に示す種類と量の担体物質、紫根の色素、有機溶媒（アルコール）及び固着促進剤を用い、実施例１と同様に実施して、それぞれ赤色顔料を得た。それぞれ得られた赤色顔料の分光反射スペクトルを測定し、その分光反射スペクトルから求められた色相Ｈ、明度Ｖ、彩度Ｃの測定結果、及び得られた顔料の色素溶出性試験結果を表１及び表２に示す。
なお、表１及び表２中に記載した、ＰＭＭＡはポリメタクリル酸メチル粉末を示し、ＰＥＭＡはポリメタクリル酸エチル粉末を示す。
【００３８】
【表１】

【００３９】
【表２】

【００４０】
実施例１２
実施例１におけるポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）粉末２５ｇの代わりに、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアミノエチルメタクリレート変性絹フィブロイン（ＤＭＡシルク）粉末［カネボウシルクエレガンス（株）製］２５ｇを用いた以外は、全く実施例１と同様にして、微粉末状の赤色顔料を得た。
得られた赤色顔料の分光反射スペクトルを図３に示す。またこのスペクトルから求められた色相Ｈは０．９Ｒ、明度Ｖは４．５、彩度Ｃは６．２であった。さらに、色素溶出性試験の結果、得られた顔料から色素の溶出はなく、良好であった。
【００４１】
実施例１３〜１５
表３に示す種類と量の担体物質、紫根の色素、有機溶媒（アルコール）及び固着促進剤を用い、実施例１２と同様に実施して、それぞれ赤色顔料を得た。それぞれ得られた赤色顔料の分光反射スペクトルを測定し、その分光反射スペクトルから求められた色相Ｈ、明度Ｖ、彩度Ｃの測定結果、及び得られた顔料の色素溶出性試験結果を表３に示す。
なお、表３中に記載したＤＭＡシルクはＮ，Ｎ‐ジメチルアミノエチルメタクリレート変性絹フィブロイン粉末を示し、ＤＥＡシルクはＮ，Ｎ‐ジエチルアミノエチルメタクリレート変性絹フィブロイン粉末を示す。
【００４２】
【表３】

【００４３】

前記（Ａ）成分を三本ローラーで混練りし、これを（Ｂ）成分の溶解混合物中に添加して再度三本ローラーで混練りしたのち、再溶融して金型に流し込み、冷却して口紅を得た。
本発明の赤色顔料は分散性も良好で、得られた口紅の色調、付着性、伸び、触感は極めて良好であった。
【００４４】

前記（Ａ）成分を三本ローラーで混練りし、これを（Ｂ）成分の溶解混合物中に添加して再度三本ローラーで混練りしたのち、再溶融して金型に流し込み、冷却して口紅を得た。
本発明の赤色顔料は分散性も良好で、得られた口紅の色調、付着性、伸び、触感は極めて良好であった。
【００４５】

前記（Ａ）成分をブレンダーでよくかき混ぜて混合し、そこに（Ｂ）成分を噴霧し、さらにブレンダーでかき混ぜて混合し、粉砕機で処理したのち、金型に打型してほほ紅を得た。
得られたほほ紅の色調、付着性、伸び、触感及び耐水性（耐汗性）は極めて良好であった。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で得られた赤色顔料の分光反射スペクトル図。
【図２】実施例２で得られた赤色顔料の分光反射スペクトル図。
【図３】実施例１２で得られた赤色顔料の分光反射スペクトル図。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a novel red pigment, a method for producing the same, and a cosmetic containing the red pigment. More specifically, the present invention relates to a red pigment in which a purple root dye is firmly fixed to a specific carrier, a method for producing the red pigment, and a makeup cosmetic containing the red pigment.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, it has been known that the root part of the herb Murasaki (Lithosperum offinnale), that is, purple root, contains shikonin, which is a naphthoquinone pigment, and its ester.
This purple root pigment has the property of easily changing its color tone from red in the acidic region to blue in the alkaline region depending on the pH, so it is impossible to stably fix the purple root pigment in a vivid red state. It has never been so easy.
[0003]
As a method for stably fixing the purple root pigment, a method using an aluminum salt such as alum as a mordant is generally used. However, in this method, the color tone to be fixed is violet to blue-violet. Therefore, it cannot be stably fixed in a red state.
[0004]
The inventors of the present invention previously impregnated purple root dye with a fine inorganic substance having a layered crystal structure such as mica and talc as a method of fixing purple root dye in a red state (Japanese Patent Laid-Open No. Hei 4-). No. 77562) or a method of impregnating polyethylene resin particles, vinyl chloride resin particles, or silicone resin particles with purple root dye (JP-A-4-77563). However, in these methods, although the obtained red pigment is stable in a dry state or in an aqueous solution, there is a disadvantage that the purple root pigment is eluted in an organic solvent, and the purple pigment is completely removed in the red state. The immobilization method was not always satisfactory.
[0005]
On the other hand, purple root pigment is used as an organic substance such as fine silk powder, and aluminum salt such as alum is used as a mordant. Although it is also known (JP-public flat 5-59885), not a make-up cosmetic composition of the red shades.
[0006]
By the way, polymethacrylate resin, especially polymethyl methacrylate and polyethyl methacrylate are highly safe polymer materials that are also used in contact lenses, dental materials, food containers, etc. Like talc and titanium oxide, it is used as a white extender pigment in cosmetics, but it has not been known until now that it is a carrier for colored pigments.
[0007]
Further, it is known that N, N-dialkylaminoethyl methacrylate-modified silk fibroin powder is dyed with a synthetic dye and used as a coloring pigment (Japanese Patent Laid-Open No. 62-415). In contrast, it can be easily dyed and stably immobilized, whereas unstable ones such as purple root pigments can be similarly treated with N, N-dialkyl. The color tone cannot be fixed in a stable state by the aminoethyl methacrylate-modified silk fibroin powder.
Thus, a red pigment obtained by stably immobilizing purple root pigments in a state of vivid red has not been found so far.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a red pigment obtained by stably immobilizing a purple root dye in a state of vivid red under such circumstances, and to use this as a cosmetic ingredient. It was made as.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies on the stable fixation of purple root pigment in a state of vivid red, the present inventors have included a specific carrier substance containing purple root pigment in the presence of an adhesion promoter. By contacting with an aqueous solvent, the purple root pigment was found to be easily and firmly fixed to the carrier substance in a state of vivid deep red, and the present invention was completed based on this finding.
[0010]
That is, the present invention relates to a red pigment and a cosmetic comprising a purple root dye firmly fixed to a carrier material selected from poly (alkyl methacrylate) resin powder and N, N-dialkylaminoethyl methacrylate-modified silk fibroin powder. A makeup cosmetic characterized by blending 0.1 to 30 parts by weight of the red pigment to 100 parts by weight of the basic composition is provided.
[0011]
Further, according to the present invention, the red pigment comprises a carrier material selected from poly (alkyl methacrylate) resin powder and N, N-dialkylaminoethyl methacrylate-modified silk fibroin powder, an inorganic acid, an organic acid, and these. In the presence of an adhesion promoter selected from sodium salts, potassium salts, and calcium salts, and an aqueous solvent containing purple root pigment.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the present invention, a carrier material for fixing the purple root pigment is selected from poly (alkyl methacrylate) resin powder and N, N-dialkylaminoethyl methacrylate-modified silk fibroin powder. Here, examples of the poly (alkyl methacrylate) resin powder include resin powders such as polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polypropyl methacrylate, polybutyl methacrylate, and polyisobutyl methacrylate. When using as a red pigment for cosmetics, polymethyl methacrylate powder and polyethyl methacrylate powder are particularly suitable. The N, N-dialkylaminoethyl methacrylate-modified silk fibroin powder is obtained by, for example, silk fiber powder or regenerated silk fibroin according to a known method (methods described in JP-A-57-191315 and JP-A-62-415). Powder or porous silk fibroin powder modified by treatment with N, N-dialkylaminoethyl methacrylate, specifically N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, N, N-diethylaminoethyl methacrylate, N Silk fibroin powder modified with N, N-dipropylaminoethyl methacrylate, N, N-diisopropylaminoethyl methacrylate, N, N-dibutylaminoethyl methacrylate, N, N-diisobutylaminoethyl methacrylate, and the like. In particular, when the obtained pigment is used as a red pigment for cosmetics, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate-modified silk fibroin powder and N, N-diethylaminoethyl methacrylate-modified silk fibroin powder are suitable.
[0013]
In the present invention, one kind of the powdery carrier substance may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination, and the average particle size thereof is usually 0.1 to 100 μm, preferably 0.1. It is selected in the range of ˜30 μm.
[0014]
On the other hand, the purple root pigment used in the present invention may be a pigment extract extracted from natural purple roots, or a shikonin or shikonin pigment composition obtained by biotechnology cell culture or reticulated root culture It may also be a shikonin derivative obtained by chemical synthesis.
[0015]
Natural purple root contains a shikonin compound of a naphthoquinone dye represented by the general formula (I) . In one general formula (I), when R is a hydrogen atom, the compound is a shikonin, typically R is present as an ester of an organic group. In addition, the root of the European purple plant Alcanna tinctoria contains the optically antipode alkannin of shikonin, which can also be used in the present invention.
[Chemical 1]

(Wherein R is a hydrogen atom or an organic group)
[0016]
When the purple root pigment used in the present invention is extracted from the purple root, usually the roots of purple are dried, then crushed finely, added with an appropriate extraction solvent, and left for about 2 to 5 days, and then centrifuged. A method of obtaining a pigment extract (concentrate) is used by removing solids using a means such as filtration or filtration and distilling off the solvent from the obtained extract.
[0017]
In this case, examples of the extraction solvent used include methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, dimethyl ether, diethyl ether, isopropyl ether, n-hexane, cyclohexane, n-heptane, Examples include ordinary organic solvents such as petroleum ether, dioxane, acetone, methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, tricrene, parkrene, benzene, toluene, and xylene. You may use seeds and may mix and use 2 or more types.
[0018]
The yield of the pigment extract thus obtained is usually about 3 to 5% by weight with respect to its dry weight when using naturally-occurring purple roots. In addition, the pigment extract usually contains shikonin, isobutyl shikonin, isovaleryl shikonin, α-methyl-n-butyl shikonin, β, β-dimethylacryl shikonin, acetyl shikonin, teracrylyl shikonin, β-hydroxyisovaleryl It contains pigments composed of shikonin-based compounds such as shikonin, and impurities such as water-soluble fatty acids and valeric acid, and the odor caused by these impurities is the specific odor of purple root.
Since this contaminant increases in the extraction process when the extraction temperature is high and the processing time is long, the extraction process is suitably performed at room temperature for 2 to 3 days. Further, when the specific odor of purple root is particularly disliked, it is preferable to further purify and use the pigment extract obtained as described above.
[0019]
As a purification method for removing water-soluble impurities from the pigment extract and dividing and extracting only pigment components such as shikonin, for example, the pigment extract is dissolved in an organic solvent that is hardly soluble or insoluble in water, A method of washing this with water or a method of treating with silica gel chromatography can be used.
[0020]
The organic solvent or eluent used for the purification by silica gel chromatography or the like has a relatively low polarity, and some of the shikonin compounds are unstable to heat. Organic solvents whose boiling point does not exceed 50 ° C./10-30 mmHg are preferred. Examples of such solvents include hydrocarbons such as n-hexane, cyclohexane, n-heptane, and petroleum ether, chlorinated hydrocarbons such as dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, tricrene, and parkrene, benzene, toluene, and xylene. Aromatic hydrocarbons such as these may be mentioned, and these solvents may be used alone or in combination of two or more.
[0021]
Shikonin obtained by Murasaki's cell culture is selected from protoplasts (protoplasts) obtained by enzymatic treatment of callus (amorphous cell clumps) generated from Murasaki's cuts. This is produced by a two-stage culture production process comprising a first stage cell growth medium and a second stage shikonin production medium. Shikonin by such cell culture is already commercially produced. In this case, pigment components such as acetyl shikonin, isobutyl shikonin, β-hydroxyisovaleryl shikonin, isovaleryl shikonin, and α-methyl-n-butyl shikonin contained in the cultured cell extract are used in the extraction solvent described above. It can also be extracted and used.
Furthermore, synthetic shikonin and shikonin derivatives are produced using dihydronaphthalene or 2-formyl-1,4,5,8-tetramethoxynaphthalene as a raw material.
[0022]
The red pigment of the present invention is obtained by firmly fixing the purple root colorant to the powdery carrier material, and the production method is not particularly limited, and various methods can be used. According to the method, a desired red pigment can be efficiently produced by bringing the powdered carrier material into contact with an aqueous solvent containing a purple root pigment in the presence of an adhesion promoter.
[0023]
In the method of the present invention, as the adhesion promoter, an inorganic acid, an organic acid, or a sodium salt, potassium salt or calcium salt thereof is used. Here, examples of the inorganic acid include hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, and boric acid, and examples of the organic acid include acetic acid, propionic acid, butyric acid, lactic acid, oxalic acid, malonic acid, tartaric acid, malic acid, and citric acid. And ascorbic acid. Examples of inorganic acid salts include sodium chloride, potassium chloride, sodium sulfate, sodium hydrogen sulfate, potassium sulfate, potassium hydrogen sulfate, sodium nitrate, and potassium nitrate. Examples of organic acid salts include sodium acetate, Potassium acetate, calcium acetate, sodium propionate, potassium propionate, calcium propionate, potassium butyrate, calcium butyrate, sodium lactate, potassium lactate, calcium lactate, sodium oxalate, potassium oxalate, calcium oxalate, sodium tartrate, potassium tartrate , Sodium malate, calcium citrate and the like. These adhesion promoters may be used alone or in combination of two or more.
If an aluminum salt, a magnesium salt or an iron salt is used as the salt of the inorganic acid or organic acid, the purple root pigment cannot be fixed in a vivid red state.
[0024]
In the method of the present invention, a carrier material such as poly (alkyl methacrylate) resin powder or N, N-dialkylaminoethyl methacrylate-modified silk fibroin powder is brought into contact with an aqueous solvent containing purple root pigment in the presence of the adhesion promoter. This causes the purple root pigment to adhere to the carrier material. As the aqueous solvent in this fixing treatment, a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent is suitable. As the water-soluble organic solvent, for example, alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, and isopropyl alcohol are preferable. These may be used alone or in combination of two or more.
[0025]
Specific methods for fixing the purple root pigment to the powder carrier material include: (1) an aqueous solution containing purple root pigment prepared by dissolving purple root pigment in a water-soluble organic solvent and adding an appropriate amount of water thereto. A method in which a powdery carrier substance is added to a solvent and dispersed, and then a fixing accelerator is added and treated, or (2) an appropriate amount of a water-soluble organic solvent is added to an aqueous solution containing the fixing accelerator and then mixed. A method may be used in which a powdery carrier substance is added and dispersed, and then a purple root pigment dissolved in a water-soluble organic solvent is added and treated.
[0026]
In this fixing treatment, the dispersibility of the powdery carrier substance can be improved by the presence of a water-soluble organic solvent. Further, when using a purple root pigment extract extracted from the roots of Murasaki, if the water-soluble organic solvent is used as an extraction solvent, the extract can be used as it is without being concentrated. Moreover, the usage ratio of water and the water-soluble organic solvent is suitably 0.1 to 0.6 parts by volume of the water-soluble organic solvent with respect to 1 part by volume of water. If the amount of the water-soluble organic solvent is larger than this, the poly (alkyl methacrylate) resin as the carrier material is dissolved, which is not preferable.
[0027]
Next, the amount of purple root pigment used is preferably at least 3% by weight, particularly preferably at least 10% by weight, based on the powdery carrier substance. Even if the amount of the dye used is less than 3% by weight, a deep red pigment can be obtained by repeating the fixing treatment. Furthermore, the amount of adhesion promoter used is advantageously chosen to be at least 5% by weight with respect to the powdered carrier material. Moreover, when employ | adopting the processing method of said (1), an adhesion promoter may be added gradually as it is, and may be added in the form of aqueous solution.
The fixing treatment may be performed at room temperature, but it is advantageous to perform the fixing process at a temperature of about 40 to 55 ° C. for about 30 minutes to 2 hours.
[0028]
In this way, the purple root pigment is firmly fixed to the carrier material of poly (alkyl methacrylate) resin powder or N, N-dialkylaminoethyl methacrylate modified silk fibroin powder in a state of vivid red. After the fixing treatment, the carrier substance to which the dye is fixed is taken out by a known means such as filtration or centrifugation, dried, and then pulverized (pulverized) if necessary to obtain a desired fine powdery deep red color. A red pigment with excellent fastness is obtained.
[0029]
Shikonin compounds that are purple root pigment components are known to have pharmacological effects such as anti-inflammation, antibacterial, and skin damage healing, and therefore the red pigment of the present invention in which purple root pigments are fixed to a carrier substance, It is very suitable as a colorant for cosmetics.
[0030]
The makeup cosmetic according to the present invention is obtained by blending the red pigment as a colorant, and the blending amount thereof is selected in the range of 0.1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the basic composition of the cosmetic. . If this amount is less than 0.1 parts by weight, the coloring degree is insufficient, and if it exceeds 30 parts by weight, other performances of the cosmetic may be impaired. Moreover, the optimal compounding quantity of a red pigment is chosen in the said range according to the kind of cosmetics.
[0031]
The basic composition in the makeup cosmetics of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include those conventionally used in various makeup cosmetics such as eye shadows, cheeks, foundations, lipsticks, and beauty nails. Can do. Moreover, you may mix | blend suitably other coloring agents, such as an inorganic pigment and an organic pigment, with the makeup cosmetics of this invention as needed.
The method for preparing the makeup cosmetic of the present invention is not particularly limited, and a method conventionally used for preparing makeup cosmetics can be used.
[0032]
【The invention's effect】
The red pigment of the present invention is obtained by firmly fixing a purple root dye in a state of vivid red to a specific powdery carrier substance, and the elution of the dye and the carrier in the presence of an organic solvent. Since the substance powder does not dissolve, it is suitably used as a colorant for cosmetics. In addition, the makeup cosmetic of the present invention contains the red pigment, has a vivid color tone, and has excellent adhesion to the skin, touch and water resistance (sweat resistance), and a feeling of use. It is good. Furthermore, the purple root pigment contained in the pigment has excellent characteristics such as anti-inflammatory, antibacterial, skin damage healing and other pharmacological effects, such as eye shadow, cheek red, foundation, lipstick, beauty nail, etc. Preferably used.
[0033]
EXAMPLES Next, although a preparation example and an Example demonstrate this invention further in detail, this invention is not limited by these examples. The physical properties of the obtained pigment were determined as follows.
(1) By visual observation.
(2) Hue H, lightness V, saturation C
Using a spectrophotometer using an integrating sphere [manufactured by JASCO Corporation, a spectrophotometer “Ubest50”], a reflection spectrum with a wavelength of 380 to 780 nm is measured, and a C light source (daylight including a blue sky) is used as a standard light source. Hue H, using a color calculation program [manufactured by JASCO Corporation, TSV-433 type color calculation program] that obtains Munsell coordinates according to a color system based on a two-degree field of view defined by the International Commission on Illumination (CIE) Lightness V and saturation C were determined . Note that R represents a red hue region, B represents a blue hue region, and Y represents a yellow hue region.
(3) Dye dissolution test Take 0.5 g of the prepared pigment in a test tube, add 10 ml of a 1: 5 volume ratio of ethanol and water, shake at room temperature for 30 minutes, leave it to stand, The coloring state of the liquid was visually observed to confirm the elution of the dye.
[0034]
Preparation Example 1 kg of dried pharmacopoeia “purple root” (murasaki root, origin: China, dosage form: raw) is finely crushed and taken into a stainless steel 20-liter cylindrical container, and ethyl alcohol (purity) is used as the extraction solvent. (99.5%) 5 liters was added, and the mixture was allowed to stand at room temperature for 3 days, followed by filtration to obtain 4.2 liters of a dark red-purple ethanol extraction solution.
Next, ethyl alcohol in the extracted solution was distilled off under reduced pressure, followed by concentration to obtain 46.0 g of a purple root crude pigment extract (concentrate) exhibiting a syrup-like dark reddish purple color.
The yield of the crude purple color extract (concentrate) of purple root was 4.6% by weight based on the dry purple root used.
Next, 20 g of this crude pigment extract was placed in a column filled with 200 g of silica gel (Merck, Kieselgel 60, 70-230 mesh) in a 45 mmφ × 750 mm glass chromatographic tube and developed as a chloroform solvent. The fractions in which the extract has a red color are combined and concentrated under reduced pressure to obtain 6.9 g of a dark red syrup-like purified pigment extract.
[0035]
[Production of red pigment]
Example 1
In 700 ml of purified water, 2.5 g of the purified pigment extract of purple root obtained in the preparation example is dissolved in 300 ml of ethyl alcohol to prepare a dyeing bath. 25 g of methyl methacrylate (PMMA) powder [Toyo Pigment Co., Ltd. trade name: Plastic Powder A] is added and dispersed, and the temperature of the dye bath is raised to 45 ° C. A solution prepared by dissolving 8 g of acid in 100 ml of purified water was added dropwise over 30 minutes, and the mixture was further stirred at 45 to 50 ° C. for 1 hour. Thereafter, the red polymethyl methacrylate powder was filtered off, dried at 50 to 55 ° C., and pulverized in a mortar to obtain 23 g of a fine powder pigment having a deep red appearance. The spectral reflection spectrum of the red pigment thus obtained is shown in FIG. The hue H obtained from this spectrum was 2.0R, the lightness V was 4.8, and the saturation C was 8.4. Further, as a result of the dye elution test, the dye was not eluted from the obtained pigment and was good.
[0036]
Example 2
Example 1 is the same as Example 1 except that 25 g of polymethyl methacrylate (PMMA) powder is used instead of 25 g of polymethyl methacrylate (PMMA) powder in Example 1, and 2 g of 95% sulfuric acid is used instead of 8 g of oxalic acid. In the same manner as described above, 22 g of finely powdered pigment was obtained. The spectral reflection spectrum of the red pigment thus obtained is shown in FIG. The hue H obtained from this spectrum was 2.4R, the lightness V was 4.6, and the saturation C was 7.6. Further, as a result of the dye elution test, the dye was not eluted from the obtained pigment and was good.
[0037]
Examples 3-11
Using the types and amounts of carrier substances, purple root pigments, organic solvents (alcohols) and adhesion promoters shown in Tables 1 and 2, the same procedure as in Example 1 was carried out to obtain red pigments. The spectral reflection spectrum of each of the obtained red pigments was measured, and the measurement results of hue H, lightness V, and saturation C obtained from the spectral reflection spectrum, and the dye elution test results of the obtained pigments are shown in Table 1 and It shows in Table 2.
In addition, PMMA described in Table 1 and Table 2 indicates a polymethyl methacrylate powder, and PEMA indicates a polyethyl methacrylate powder.
[0038]
[Table 1]

[0039]
[Table 2]

[0040]
Example 12
Except for using 25 g of N, N-dimethylaminoethyl methacrylate-modified silk fibroin (DMA silk) powder [manufactured by Kanebo Silk Elegance Co., Ltd.] instead of 25 g of polymethyl methacrylate (PMMA) powder in Example 1, In the same manner as in Example 1, a fine powdery red pigment was obtained.
The spectral reflection spectrum of the obtained red pigment is shown in FIG. The hue H determined from this spectrum was 0.9R, the lightness V was 4.5, and the saturation C was 6.2. Further, as a result of the dye elution test, the dye was not eluted from the obtained pigment and was good.
[0041]
Examples 13-15
The procedure was carried out in the same manner as in Example 12 using the types and amounts of carrier substances, purple root colorant, organic solvent (alcohol) and adhesion promoter shown in Table 3 to obtain red pigments. The spectral reflection spectrum of each of the obtained red pigments was measured, and the measurement results of hue H, lightness V, and saturation C obtained from the spectral reflection spectrum, and the dye elution test results of the obtained pigment are shown in Table 3. Show.
In addition, DMA silk described in Table 3 indicates N, N-dimethylaminoethyl methacrylate-modified silk fibroin powder, and DEA silk indicates N, N-diethylaminoethyl methacrylate-modified silk fibroin powder.
[0042]
[Table 3]

[0043]

The component (A) is kneaded with the three rollers, added to the dissolved mixture of the component (B), kneaded again with the three rollers, remelted, poured into a mold, and cooled. I got lipstick.
The red pigment of the present invention had good dispersibility, and the color tone, adhesion, elongation, and touch of the obtained lipstick were extremely good.
[0044]

The component (A) is kneaded with three rollers, added to the dissolved mixture of the component (B) and kneaded again with the three rollers, then remelted, poured into a mold, and cooled. I got lipstick.
The red pigment of the present invention had good dispersibility, and the color tone, adhesion, elongation, and touch of the obtained lipstick were extremely good.
[0045]

Stir the (A) component well with a blender, spray the (B) component, mix with a blender, mix with a pulverizer, and cast into a mold to obtain a cheek. It was.
The resulting blusher had very good color tone, adhesion, elongation, touch and water resistance (sweat resistance).
[Brief description of the drawings]
1 is a spectral reflection spectrum diagram of a red pigment obtained in Example 1. FIG.
2 is a spectral reflection spectrum diagram of the red pigment obtained in Example 2. FIG.
3 is a spectral reflection spectrum diagram of the red pigment obtained in Example 12. FIG.

Claims

Carrier materials selected from poly (alkyl methacrylate) resin powder and N, N-dialkylaminoethyl methacrylate modified silk fibroin powder are selected from inorganic acids, organic acids and their sodium, potassium or calcium salts A method for producing a red pigment, which comprises contacting with an aqueous solvent containing a purple root pigment in the presence of a fixed adhesion promoter.

The production method according to claim 1 , wherein the aqueous solvent is a mixed solvent of water and alcohol.