JP4024615B2

JP4024615B2 - Thermoplastic resin composition, composite structure waterproof construction adhesive composition, composite structure waterproof construction method, and composite structure obtained thereby

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Publication number: JP4024615B2
Application number: JP2002227700A
Authority: JP
Inventors: 塚宏飯; 井豊有; 住幸夫増
Original assignee: Mitsui Takeda Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Polyurethanes Inc
Priority date: 2002-08-05
Filing date: 2002-08-05
Publication date: 2007-12-19
Anticipated expiration: 2022-08-05
Also published as: JP2004067821A

Description

【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、熱可塑性樹脂組成物、複合構造体の防水施工方法、該防水施工方法により得られる複合構造体および該複合構造体防水施工用接着剤組成物に関する。
詳しくは、本発明は、変性エチレン−酢酸ビニル共重合体と粘度調整剤とを含み、特定の温度で特定の溶融粘度を有する熱可塑性樹脂組成物および複合構造体防水施工用接着剤組成物、これを用いた複合構造体の防水施工方法および該防水施工方法により得られる複合構造体に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
橋梁、高架道路、高架鉄道、道路、駐車場；家屋やビルなどの建造物の屋上および屋根；地下鉄、地下室、地下駐車場および地下道などの地下構造物のような複合構造体では、その基材である床版、スラブ、屋上スラブまたは屋根スラブ、地下構造物の擁壁や天井まで、雨水や融雪剤などが浸透することにより、基材を構成する鉄筋コンクリートや鋼材が腐食し、劣化することが知られている。
【０００３】
このような複合構造体の劣化防止を目的として、複合構造体の防水施工方法については、従来から種々の技術が提案されている。
たとえば、基材として床版を用いる橋梁、高架道路、高架鉄道に対する防水施工技術を例に挙げると、
特開平３−９３９０４号公報には、コンクリート床版面の表面に施された塗膜の上に、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ＥＥＡ、エチレン−アクリル酸アルキル共重合体、ポリビニルアルコール、エチルセルロース、ポリエチレン、ブチルメタクリル酸、ポリスチレンおよびその共重合体、ポリイソブチレン、炭化水素樹脂、ポリプロピレン、ポリアミド樹脂ポリエステル、ポリカーボネートなどの熱可塑性樹脂粒子を散布する技術が提案されている。
【０００４】
また、特公平８−９８５１号公報には、コンクリート床版面に防水層を形成するための常温硬化型合成樹脂を塗布し、該合成樹脂の硬化前に熱溶融型樹脂のペレットを散布し該合成樹脂が硬化した後に舗装層を形成する技術が記載されている。
しかしながら、これらの技術では、四季を通した温度変化や雨水による負荷や、車輌走行による繰り返し荷重による負荷、床版の撓み負荷を受けることによって、床版と防水層、あるいは防水層とアスファルト舗装材との接着が不充分となったり、ひび割れ追従性が充分に満足できるものではなく、防水性能および接着性能ともに優れる複合構造体を形成しうる防水施工方法の開発が要求されている。
【０００５】
特に、ウレタン樹脂、ウレタンウレア樹脂、ウレア樹脂からなる群から選ばれる材料は、優れた防水性能を有するため、防水層を形成する材料として好ましいが、熱アスファルト舗装材との接着性のより一層の改良が望まれていた。
本発明者らは、上記事情に鑑みて鋭意研究した結果、変性エチレン−酢酸ビニル共重合体と粘度調整剤とを含み、特定の温度で特定の溶融粘度を有する熱可塑性樹脂組成物を得て、該熱可塑性樹脂組成物を接着剤組成物として用いた場合には、低温時や車輌走行などによる繰り返し荷重による負荷などを課した際にも、防水性能および接着性能が優れる複合構造体を得られること、さらに、該熱可塑性樹脂組成物を接着剤組成物として用いる複合構造体の防水施工方法を見出して本発明を完成するに至った。
【０００６】
【発明の目的】
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決しようとするものであって、変性エチレン−酢酸ビニル共重合体と粘度調整剤とを含み、特定の温度で特定の溶融粘度を有する熱可塑性樹脂組成物および該熱可塑性樹脂組成物を含有する複合構造体防水施工用接着剤組成物を提供することを目的としている。
【０００７】
また、本発明の他の目的は、前記熱可塑性樹脂組成物を用いた複合構造体の防水施工方法および該防水施工方法により得られる、優れた防水性能および接着性能を有する複合構造体を提供することにある。
【０００８】
【発明の概要】
本発明にかかる熱可塑性樹脂組成物は、変性エチレン−酢酸ビニル共重合体と粘度調整剤とからなり、レオメーターによる２２０℃での溶融粘度が１５Pa・ｓ以下であり、かつ、１５０℃での溶融粘度が２０Pa・ｓ以上であることを特徴としている。
【０００９】
本発明の熱可塑性樹脂組成物では、前記粘度調整剤は、樹脂酸および／または樹脂酸誘導体を含有することが好ましい。
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物では、前記粘度調整剤は、天然ロジンおよび／またはロジン誘導体からなることが好ましい。
前記ロジン誘導体は、天然ロジンとアルコール類との反応生成物群から選ばれるエステル化物であることが望ましい。
【００１０】
さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物では、前記変性エチレン−酢酸ビニル共重合体は、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物および／またはそのカルボキシル変性物を１０重量％以上の量で含有することが好ましい。
本発明にかかる複合構造体の防水施工方法は、
(a)基材上に防水層を設け、
(b)該防水層の上に、
変性エチレン−酢酸ビニル共重合体と粘度調整剤とからなり、
レオメーターによる２２０℃での溶融粘度が１５Pa・ｓ以下であり、かつ、１５０℃での溶融粘度が２０Pa・ｓ以上である熱可塑性樹脂組成物を含有する接着剤層を設けた後、
(c)該接着剤層の上に熱アスファルトコンクリートを敷設、転圧し、アスファルト舗装層を設けることを特徴としている。
【００１１】
本発明の複合構造体の防水施工方法では、前記防水層は、硬化性ウレタン樹脂、硬化性ウレア樹脂および硬化性ウレタンウレア樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の材料によって形成されていることが好ましい。
前記(b)工程の際には、
防水層上に、湿気硬化型ウレタン樹脂、２液混合型ウレタン樹脂、２液硬化型ウレタンウレア樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種の材料を含有する層間プライマーを塗付し、該プライマー層上に接着剤層を設けることが好ましい。
【００１２】
この場合には、前記(b)工程の際に、
層間プライマー層が指触乾燥状態になるまでに、該層間プライマー層上に前記熱可塑性樹脂組成物を塗付して接着剤層を設けることが好ましい。
本発明にかかる複合構造体の防水施工方法では、前記基材は、橋梁、高架道路、高架鉄道の床版；道路や駐車場のスラブ；建造物の屋上スラブおよび屋根スラブ；地下構造物の擁壁および天井からなる群より選ばれることが好ましい。
【００１３】
本発明にかかる複合構造体は、前記防水施工方法により得られる。
本発明にかかる複合構造体防水施工用接着剤組成物は、橋梁、高架道路、高架鉄道、道路、屋根、屋上または地下構造物の基材上に設けられる防水層、または該防水層上にさらに設けられる層間プライマー層と、
舗装用熱アスファルトコンクリートとを接着するために用いられ、
変性エチレン−酢酸ビニル共重合体と粘度調整剤とからなり、
レオメーターによる２２０℃での溶融粘度が１５Pa・ｓ以下であり、かつ、１５０℃での溶融粘度が２０Pa・ｓ以上であることを特徴としている。
【００１４】
【発明の具体的説明】
以下、本発明について具体的に説明する。
本発明は、変性エチレン−酢酸ビニル共重合体と粘度調整剤とを含み、特定の温度で特定の溶融粘度を有する熱可塑性樹脂組成物、該熱可塑性樹脂組成物を含有する複合構造体防水施工用接着剤組成物、これを用いた複合構造体の防水施工方法および該防水施工方法により得られる複合構造体に関するものである。
【００１５】
まず、前記熱可塑性樹脂組成物について説明する。
＜熱可塑性樹脂組成物＞
本発明にかかる熱可塑性樹脂組成物は、変性エチレン−酢酸ビニル共重合体と粘度調整剤とからなり、
レオメーター(RHEOLOGICA Instruments AB社製、RHEO EXPLORER)による２２０℃での溶融粘度が１５Pa・ｓ以下であり、かつ、１５０℃での溶融粘度が２０Pa・ｓ以上であることを特徴としている。
【００１６】
（エチレン−酢酸ビニル共重合体）
本発明に用いられるエチレン−酢酸ビニル共重合体は、既に公知の方法によって製造することができ、三井デュポンポリケミカル社などから入手可能である。
本発明に用いるエチレン−酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニル含有量が原料組成の割合として２０〜５０重量％、好ましくは２５〜４５重量％であり、１９０℃、２１６０ｇにおけるそのメルトインデックス（ｇ／１０ｍｉｎ；試験法ＡＳＴＭＤ−１２３８準拠）が０．１〜５００、好ましくは１〜３００である。酢酸ビニルの含有量を前記のようにすると、−３０℃での適度の柔軟性と６０℃での耐熱性を有し、低温接着性および高温接着性の優れたものになり好ましい。
【００１７】
（変性エチレン−酢酸ビニル共重合体）
本発明に用いられる変性エチレン−酢酸ビニル共重合体としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物および／またはそのカルボキシル変性物を１０重量％以上、好ましくは１２〜９０重量％、より好ましくは２０〜９０重量％の量で含有するエチレン−酢酸ビニル共重合体が挙げられる。
【００１８】
前記エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物および／またはそのカルボキシル変性物は、エチレン−酢酸ビニル共重合体を部分ケン化したケン化物、または、エチレン−酢酸ビニル共重合体を部分ケン化したケン化物を酸によって変成したカルボキシル変性物、さらには、これらの混合物である。
このようなエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物および／またはそのカルボキシル変性物を１０重量％以上の量で含有するエチレン−酢酸ビニル共重合体は、たとえば、特公平５−２６８０２号公報に記載の製造方法により得ることができる。
【００１９】
その製造方法は、具体的には、(i)エチレン−酢酸ビニル共重合体の溶解工程、(ii)エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化工程、(iii)脱水工程、(iv)不飽和カルボン酸または酸無水物によるカルボキシル変性工程、および(v)脱溶剤・精製工程からなる。
まず、(i)エチレン−酢酸ビニル共重合体の溶解工程では、エチレン−酢酸ビニル共重合体を有機溶剤に溶解させる。該有機溶剤としては、大気圧下での沸点が５０℃以上であるトルエン、キシレン、エチルベンゼン、プロピルベンゼンなどの芳香族有機溶剤、ｎ−ヘキサンなどの脂肪族有機溶剤、シクロヘキサンなどの脂環族有機溶剤を用いることができる。これらのうちでは、後の工程で系内の水を除去するために有効である点から、水を共沸するトルエン、キシレン、あるいは水よりも沸点の高い芳香族有機溶剤、具体的には、大気圧下での沸点が１００℃を超えて２００℃以下の芳香族有機溶剤が好ましい。
【００２０】
前記有機溶剤の使用量は、特に制限は無いが、次の反応の効率アップのためには、エチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部に対し、１５０〜５００重量部であることが好ましい。
次の(ii)エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化工程では、エチレン−酢酸ビニル共重合体溶液に低級アルコールを添加し、特定量の水の存在下で、ケン化触媒を添加した後、反応させてエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を得る。
【００２１】
低級アルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコールなどが挙げられるが、好ましくはメチルアルコールが挙げられる。該低級アルコールの添加量は、所望するエチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化度によって異なるが、エチレン−酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニルから誘導される構成単位１モルに対し０．１〜１０モル、好ましくは１〜８モルである。
【００２２】
ケン化触媒としては、ナトリウムメトキサイド、ナトリウムエトキサイド、カリウムメトキサイド、カリウムエトキサイド、リチウムメトキサイド、カリウムーム−ｔ−ブトキサイドなどのアルカリアルコラートが挙げられる。このような触媒の添加量は、所望するエチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化度によって異なるが、エチレン−酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニルから誘導される構成単位１モルに対し０．０１〜１モル、好ましくは０．０１〜０．２モルである。
【００２３】
水はアルカリアルコラートとともに、たとえば、アルカリアルコラート１モルに対し０．１〜３モルに調整することが好ましい。
ケン化反応は、従来公知の条件、たとえば、４０〜６０℃で一定時間行う。反応時間は、所望のケン化度に応じて調節するが通常３時間以内である。なお、ケン化反応は反応系にさらに水を加えることで停止させることができる。
【００２４】
次の(iii)脱水工程では、系内の水は、次の(iv)カルボキシル変性工程、特に酸無水物による変性反応を阻害するので、反応停止に用いたものを含めて、ケン化反応によって副生した低沸点物とともに留去させ、除去しておくことが好ましい。
次の(iv)エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物のカルボキシル変性工程には、不飽和カルボン酸を用いる方法と酸無水物を用いる方法とがある。
【００２５】
不飽和カルボン酸を用いる方法では、前記反応液に不飽和カルボン酸を加え、ラジカル形成物質の存在下、加熱して変性反応を行う。
不飽和カルボン酸としては、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸などの不飽和モノカルボン酸または不飽和ジカルボン酸が挙げられる。該不飽和カルボン酸の使用量は、反応液中のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物１００重量部に対して５重量部以下、好ましくは０．２〜３重量部である。
【００２６】
ラジカル形成物質としては、カルボキシル変性反応の反応温度で容易に分解してラジカルを形成する物質が好ましく、たとえば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化ジクミルなどの有機過酸化物、α，α'−アゾビスイソブチロニトリルなどの含窒素化合物などが挙げられる。該ラジカル形成物質の使用量は、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物１００重量部に対して、０．０５〜３重量部、好ましくは０．１〜１重量部である。
【００２７】
反応温度は、使用する不飽和カルボン酸や溶剤の種類などによって異なるが、５０〜１５０℃であり、反応時間は、通常約０．１〜５時間である。
また、酸無水物を用いる方法では、前記反応液に酸無水物を加え、加熱して変性反応を行う。
酸無水物としては、たとえば、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水グルタル酸、無水フタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水メチルヘキサヒドロフタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水メチルテトラヒドロフタル酸、トリメリット酸無水物などの飽和または不飽和脂肪族、脂環族あるいは芳香族の酸無水物が挙げられる。該酸無水物の使用量は、前記反応液中のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物１００重量部に対して、１５０重量部以下、好ましくは１０〜１００重量部である。このような使用量は、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物中のビニルアルコール単位の５０〜１００モル％をエステル化できることから好適である。
【００２８】
また、反応温度は、使用する酸無水物や有機溶剤の種類によって異なるが、５０〜１５０℃であり、該反応時間は、通常０．１〜５時間である。
このようにして得られた変性エチレン−酢酸ビニル共重合体、すなわちエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物および／またはそのカルボキシル変性物を１０重量％以上の量で含有するエチレン−酢酸ビニル共重合体は、酸価が２〜１５０ＫＯＨｍｇ／ｇ、好ましくは３〜１００ＫＯＨｍｇ／ｇであり、水酸基価が０〜２５０ＫＯＨｍｇ／ｇ、好ましくは０〜１６０ＫＯＨｍｇ／ｇである。このような酸価と水酸基価の範囲とすることで、−３０℃〜６０℃での良好な接着力と耐水性を維持できるため好適である。
【００２９】
なお、このようにして得られた変性エチレン−酢酸ビニル共重合体、すなわちエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物および／またはそのカルボキシル変性物を１０重量％以上の量で含有するエチレン−酢酸ビニル共重合体は、従来公知の(v)脱溶剤処理や精製処理工程を通じて、通常は粉体、ペレット状として調製される。
（粘度調整剤）
本発明に用いられる粘度調整剤は、樹脂酸および／または樹脂酸誘導体を含有することが好ましい。樹脂酸は、一般式Ｃ₁₉Ｈ₂₉ＣＯＯＨで表されるアルキル化ヒドロフェナントレンモノカルボン酸であり、ロジンなどに主成分として含まれる。
【００３０】
したがって、樹脂酸および／または樹脂酸誘導体として、天然ロジンおよび／またはロジン誘導体を粘度調整剤として用いることができ、この場合、前記粘度調整剤は、天然ロジンおよび／またはロジン誘導体からなることが好ましい。
本発明に用いられる天然ロジンは、松の木から採取される天然樹脂である。
また、本発明に用いられるロジン誘導体としては、天然ロジンとアルコール類との反応生成物群から選ばれるエステル化物が好ましく、具体的には、天然ロジンとアルコール類からなるロジンエステル類、重合ロジンエステル類、水素化したロジンとアルコール類とからなる水素化ロジンエステル類、ロジンのエチレンオキシド付加物、ロジンのプロピレンオキシド付加物などが挙げられる。これらロジン誘導体の製造方法は、当業者間では既に公知であり、本発明に用い得るロジン誘導体は当業者より入手可能である。
【００３１】
（熱可塑性樹脂組成物の調製）
本発明にかかる熱可塑性樹脂組成物は、変性エチレン−酢酸ビニル共重合体と粘度調整剤からなり、これらの配合比率は、該熱可塑性樹脂組成物のレオメーターによる２２０℃での溶融粘度および１５０℃での溶融粘度が、それぞれ後述する数値範囲となるように決定される。
【００３２】
具体的には、たとえば、前記粘度調整剤として天然ロジンおよび／またはロジン誘導体を使用する場合には、前記変性エチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部に対し、天然ロジンおよび／またはロジン誘導体を２５〜２３０重量部、好ましくは２５〜１５０重量部、より好ましくは２５〜８１重量部配合する。
このような配合比率とすることで、防水材として用いられる硬化性ウレタン樹脂、硬化性ウレタンウレア樹脂、硬化性ウレア樹脂の群から選ばれる少なくとも１種の樹脂と熱アスファルトコンクリートとの良好な接着力が得られる。また、変性エチレン−酢酸ビニル共重合体の含量を高めることで、ホイールトラッキング負荷後であっても、−３０℃で２．４Ｎ／ｍｍ²を超え、さらに６０℃でも０．１Ｎ／ｍｍ²を超える接着力を得ることができるのでさらに好ましい。
【００３３】
また、本発明にかかる熱可塑性樹脂組成物には、後述する粘度範囲に調整するため、前記ロジン誘導体のうち、室温で液状のものから環球式軟化点が１５０℃のものを適宜組合せ用いることができる。
さらに、本発明にかかる熱可塑性樹脂組成物には、後述する粘度範囲に調整するため、他の合成樹脂、たとえば、ポリ酢酸ビニルの部分ケン化物、ポリビニルブチラール（ブチラール樹脂）などのポリビニルアルコールをアセタール化したポリビニルアセタール、アクリロニトリル−ブタジエン−ＨＥＭＡ３元共重合体、エチレン−アクリロニトリル共重合体の部分ケン化物、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体アイオノマーの少なくとも１種を２５重量％以内の範囲で添加してもよい。また、本発明の目的を損なわない範囲内で、テルペン樹脂や、アスファルトを添加してもよい。
【００３４】
本発明にかかる熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、特に制限されないが、たとえば、所定量の変性エチレン−酢酸ビニル共重合体の粉体と粘度調整剤とをヘンシェルミキサーなどの粉砕混合機でドライブレンドする方法、または、ドライブレンドされた混合物をさらに加熱下で、二軸混合押出機などにより溶融混合する方法、あるいは、加熱混合槽に所定量の粘度調整剤と変性エチレン−酢酸ビニル共重合体の粉体とを仕込み、溶融下で混練する方法などで得ることができる。
【００３５】
該熱可塑性樹脂組成物は、通常、粉体状、粒状、塊状、溶融状、フィルムまたはシート状の形態で提供される。
本発明にかかる熱可塑性樹脂組成物は、レオメーター(RHEOLOGICA Instruments AB社製、RHEO EXPLORER)による２２０℃での溶融粘度が、通常１５Pa・ｓ以下、好ましくは０．５〜１５Pa・ｓ、より好ましくは１〜１０Pa・ｓの範囲にあり、かつ、１５０℃での溶融粘度が２０Pa・ｓ以上、好ましくは３０Pa・ｓ以上、より好ましくは４０〜２００Pa・ｓの範囲にあることが望ましい。
【００３６】
レオメーターによる２２０℃での溶融粘度が、上記の数値以下、好ましくは上記の数値範囲にあることにより、従来技術の粉粒体散布方法はもとより、均質な接着層が形成可能な溶融塗布方法にも適用することができる。
また、レオメーターによる１５０℃での溶融粘度が、上記の数値以上であると、熱アスファルトをバインダーとするアスファルト舗装材（アスファルトコンクリート）の敷設温度である１５０℃近傍での良好な溶融性と、転圧機の荷重による流動を最小にすることができる。
【００３７】
また、このような粘度特性を有することで、防水層に硬化性ウレタン樹脂、硬化性ウレタンウレア樹脂、硬化性ウレア樹脂の群から選ばれる少なくとも１種の樹脂を用いた場合にも、これらの樹脂と熱アスファルトとを良好に接着することができる。
＜複合構造体防水施工用接着剤組成物＞
本発明にかかる複合構造体防水施工用接着剤組成物は、
後述する複合構造体の防水施工方法に用いられ、橋梁、高架道路、高架鉄道、道路、屋根、屋上または地下構造物の基材上に設けられる防水層、または該防水層上にさらに設けられる層間プライマー層と、
熱アスファルトコンクリートからなるアスファルト舗装層とを接着するために用いられる。
【００３８】
該複合構造体防水施工用接着剤組成物は、上述した熱可塑性樹脂組成物からなる。
＜複合構造体の防水施工方法＞
次に本発明にかかる複合構造体の防水施工方法について説明する。
本発明にかかる複合構造体の防水施工方法は、
(a)基材上に防水層を設け、
(b)該防水層の上に、前記熱可塑性樹脂組成物を含有する接着剤層を設けた後、
(c)該接着剤層の上に舗装用熱アスファルトコンクリートを敷設、転圧し、アスファルト舗装層を設ける。
【００３９】
以下、各工程について説明する。
(a)工程において、基材上に防水層を設ける手段は特に限定されないが、後述する防水材を用いて、通常は塗付することによって設けることができる。
なお、この際に必要に応じて、基材と防水層との間に後述する基材用プライマーを塗布してもよい。特に、基材が水分を含有する場合には水硬性粉末を含有する基材用プライマーを塗布することが好ましい。
【００４０】
この基材用プライマーの塗布量には、特に制限はないが通常１００〜１０００（ｇ／ｍ²）、好ましくは、１００〜３００（ｇ／ｍ²）である。下地への浸透が多く基材が粉状になるような場合には、樹脂による光沢が発現するまで、この塗付量で重ね塗りをする。また、ピンホールのあるときは、同様にしてその部位をこの塗付量で重ね塗りし、これを除去することが重要である。
【００４１】
基材用プライマーの塗付は鏝、ローラー刷毛、ゴムベラ、スプレーガンなどを用いる通常のプライマーの塗布方法で行うことができる。
基材用プライマーを塗布した後、防水材を塗布することができる。防水材の塗布に特に限定はないが、作業者の足跡などによる凹凸を防止するためには基材用プライマーの指触乾燥時間到達後に防水材の塗布をすることが好ましい。
【００４２】
指触乾燥状態の判定は、ＪＩＳＫ５４００に規定される指触乾燥時間に到達したときを指触乾燥状態とし、完全硬化はＪＩＳＫ５４００に規定する硬化時間に到達したときを完全硬化したと判定する。
防水材として２液硬化型を用いる場合には、使用の直前に所定の比率に計量、混合して用いられる。該塗装方法は特に制限はないが、たとえば、ガスマー社製プロポーショナーＨ−２０００による計量、調圧、調温の下、ホットホースを介して、スタティックミキサーを装着したガスマー社製ＧＡＰガンなどによるによる混合吐出、あるいはガスマー社製ＧＸ−７ガン、グラスクラフト社製プロブラーガンなどによるスプレー塗装方法が好適である。
【００４３】
該防水材の塗付量は、下地基材のひび割れや車輌通行による基材の繰り返し撓み負荷に対する耐性の点で、新設基材にあっては０．２〜４（ｋｇ／ｍ²）、好ましくは１．０〜２．５（ｋｇ／ｍ²）であり、改修基材面にあっては下地の荒れているのを被覆するに充分な１〜４（ｋｇ／ｍ²）、１．５〜３．５（ｋｇ／ｍ²）である。
【００４４】
次に(b)工程において、この防水層上に接着剤層を設けるが、この際には、防水層が指触乾燥状態になるまでに、該防水層上に、前記熱可塑性樹脂組成物を塗付して接着剤層を設けるか、前記熱可塑性樹脂組成物からなる接着用シートを貼り付けて接着剤層を設けることが好ましい。
すなわち、前記熱可塑性樹脂組成物を、指触乾燥状態になる前の防水層上（未反応イソシアネート基の存在するウレタン樹脂、ウレタンウレア樹脂、ウレア樹脂の群から選ばれる樹脂面）に粉体状または粒状で散布してもよいが、この場合には、風などによる飛散により均質な接着剤層が得難いことがある。
【００４５】
したがって、前記熱可塑性樹脂組成物を溶融状態、好ましくは１８０℃以上２５０℃以下の液化状態で指触乾燥状態になる前の防水層上に塗布すること望ましい。また、このようにすることで接着剤層と防水層との接着性が向上する。
また、後者のように防水材が指触乾燥状態になるまでに、接着用シートを貼り付けることも好ましい。このように接着用シートを貼り付けた後、該接着用シートに舗装用熱アスファルトコンクリートを敷設し転圧すると、施工時間の短縮または、施工ステップの省略などが可能となり好ましい。
【００４６】
また、前記(b)工程の際には、必要に応じて、防水層上に、湿気硬化型ウレタン樹脂、２液混合型ウレタン樹脂、２液硬化型ウレタンウレア樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種を含有する層間プライマーを塗付し、該プライマー層上に接着剤層を設けることもできる。
特に、施工時間、施工手順の関係から防水層が硬化した後に接着用シートを貼り付ける可能性がある場合には、防水層を設けた後に、層間プライマーを塗布し、該プライマーが指触乾燥状態になるまでに前記熱可塑性樹脂組成物を塗付して接着剤層を設けるか、該層間プライマー層上に前記熱可塑性樹脂組成物からなる接着用シートを貼り付け、接着剤層を形成し、該接着剤層の上に熱アスファルトコンクリートを敷設、転圧し、アスファルト舗装層を設けることが好ましい。
【００４７】
この場合には、前記熱可塑性樹脂組成物を、硬化した防水層上（硬化したウレタン樹脂、ウレタンウレア樹脂、ウレア樹脂の群から選ばれる樹脂面）に層間プライマーを塗布し、該面に粉体状または粒状で散布してもよいが、風などによる飛散により均質な接着剤層が得難いことがある。
したがって、前記熱可塑性樹脂組成物を溶融状態、好ましくは１８０℃以上２５０℃以下の液化状態で、層間プライマー層上に塗布することが望ましい。また、このようにすることで、接着剤層と層間プライマー層との接着性が向上する。
【００４８】
なお、この場合、層間プライマーの塗布は、防水材が、指触乾燥状態になった以降完全硬化後のいずれにおいて塗布してもよい。
このように、層間プライマーを用いると、防水材が完全硬化した後に接着剤層を設けた場合にも、防水層と接着剤層の接着がより強固となり好ましい。
層間プライマーを防水層表面に塗布する方法には、特に限定はないが、通常、刷毛、ローラー刷毛、スプレーガンなどを用いる公知の方法で塗装することができる。該塗付量は５０〜３００（ｇ／ｍ²）、好ましくは６０〜１５０（ｇ／ｍ²）である。
【００４９】
層間プライマーに特に限定はないが、指触乾燥時間は２５℃で１０〜１８０分であることが好ましい。
接着用シートの貼り付けは、いずれのタイミングで実施してもよいが、層間プライマーの指触乾燥時間到達までであれば、加熱することなく、貼り付けるだけで接着することができる。層間プライマーの指触乾燥時間到達後は、接着用シートを貼り付ける際に、加熱圧着することが好ましい。
【００５０】
なお、本発明にかかる複合構造体の防水施工方法を実施するに先立ち、たとえば、基材がコンクリート製床版であり、その表面が新設コンクリートである場合には、ワイヤブラシ、ディスクサンダーなどによって表面のレイタンスを除去しておくことが好ましい。さらに、降雨などにより水膜や水溜まりがある場合には、圧縮空気などで吹き飛ばすかウエスなどで拭き取り、これらの水分を除去しておくことが好ましい。また、既設道路の改修にあっては、床版上面の切削屑などを除去しておくことが好ましい。また、既設道路上に降雨などにより水膜や水溜まりがある場合には、上記同様にして、これを除去しておくことが好ましい。
【００５１】
次に、(c)工程では、前記接着剤層の上に熱アスファルトコンクリートを敷設、転圧し、アスファルト舗装層を設ける。
熱アスファルトコンクリートとしては、その用途に合わせて適宜選定されたアスファルト舗装材を用い、接着用シート面にアスファルトフィニッシャーにより敷きならし、鉄輪ローラー、タイヤローラーで転圧することで合材（アスファルトと骨材）の熱が防水材まで伝わり、接着用シートが溶融して合材と防水材、さらには基材まで強固に一体化される。
【００５２】
この時の作業温度はアスファルト舗装材を該材料に適した温度を適宜選定するが、１３０〜１８５℃で実施されることが多い。
アスファルト舗装層の厚さは、組成や密度によって異なるが、たとえば、その厚さが５ｃｍ以上、具体的には５〜１５ｃｍ程度とすることができる。
＜複合構造体＞
本発明にかかる複合構造体は、前記防水施工方法により得られる。該複合構造体を構成する材料について以下に説明する。
【００５３】
（基材）
本発明に用いられる基材としては、橋梁、高架道路、高架鉄道の床版；道路や駐車場のスラブ；建造物の屋上スラブおよび屋根スラブ；地下構造物の擁壁および天井からなる群より選ばれるものが挙げられる。
具体的には、橋梁、高架道路、高架鉄道の床版としては、橋梁、高架道路、高架鉄道などの舗装用に用いられる床版であればいずれでも用いることができ、一般的には鉄板、コンクリートなどで形成されている。
【００５４】
道路や駐車場のスラブとしては、道路または駐車場の基礎であり、コンクリートなどで形成されるスラブであればいずれでも用いることができる。
建造物の屋上スラブおよび屋根スラブとは、家屋やビルなどの建造物の最上部にある屋上または屋根の基礎となる屋上スラブや屋根スラブなどの構造体であり、コンクリートなどで形成されるものであればいずれでも用いることができる。
【００５５】
また、地下構造物の用壁や天井とは、地下鉄、地下室、地下駐車場、地下道などの地下構造物の地中との接触面を形成する壁または構造体上部をいい、コンクリートなどで形成されている。
（基材用プライマー）
本発明にかかる複合体の防水施工方法では、必要に応じて、前記基材と防水層との間に基材用プライマーを塗布してもよい。
【００５６】
基材用プライマーとしては、橋梁、高架道路、高架鉄道、道路、駐車場；家屋やビルなどの建造物の屋上および屋根；地下鉄、地下室、地下駐車場および地下道などの地下構造物のような複合構造体の基材用プライマーとして用いることができるものであればいずれでもよいが、硬化性エポキシ樹脂プライマー、硬化性ウレタン樹脂プライマー、硬化性ビニルエステル樹脂プライマー、硬化性アクリル樹脂プライマーなどが挙げられる。これらのうちでは、基材への接着性と低温速硬化性の点で硬化性エポキシ樹脂プライマー、硬化性ウレタン樹脂プライマーが好適である。
【００５７】
さらに、その作業性から指触乾燥時間が、２５℃で３０〜６０分にあるものを選択することが好ましい。
硬化性エポキシ樹脂プライマー
硬化性エポキシ樹脂プライマーとしては、ビスフェノールＡ型ジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦ型ジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡＤ型ジグリシジルエーテルから選ばれる少なくとも１種を主成分に１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル、アクリロイル基を有するアクリルオリゴマーなどの反応性希釈剤、ベンジルアルコールなどの非反応性希釈剤で変性した粘度５Pa・ｓ／２５℃以下の主剤と、
エチレンジアミンなどの脂肪族ポリアミン、ｍ−キシリレンジアミン、水添ｍ−キシリレンジアミン、ノルボルナンジアミンなどの脂環式ポリアミンなどのポリアミンのエポキシ樹脂アダクト型ポリアミン、脂肪族ポリアミンとダイマー酸からなるポリアミドアミン、変性イミダゾリンから選ばれる少なくとも１種のポリアミンからなる、
粘度５Pa・ｓ／２５℃以下の硬化剤が用いられる。
【００５８】
硬化性ウレタン樹脂プライマー
硬化性ウレタン樹脂プライマーとしては、湿気硬化型１液ウレタン樹脂、２液硬化型ウレタン樹脂からなるプライマーが挙げられる。
湿気硬化型１液ウレタン樹脂は、有機ポリイソシアネートと活性水素基含有化合物との反応によって、１分子中に１個以上の遊離イソシアネート基を有するプレポリマーとして調製される。
【００５９】
具体的には、窒素ガス雰囲気下、有機ポリイソシアネートのイソシアネート基（ＮＣＯ）１個に対して、活性水素基含有化合物中の活性水素基が０．１〜０．８の比率で、該活性水素基含有化合物を用いて、攪拌下、温度４０〜１２０℃で４〜８時間反応することで調製される。このようにして得られるプレポリマーは、イソシアネート基含有量が１〜１５重量％、好ましくは２．５〜１２重量％であることが望ましい。
【００６０】
この反応時、または、反応後、必要に応じ従来公知の触媒や安定剤、消泡剤、溶剤などの添加剤を用いることができる。
有機ポリイソシアネートとしては、特に制限はないが、
２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート、
イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体（イソシアヌレート体）などの脂環式ポリイソシアネート、
ｍ−キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネートなどの芳香環含有脂肪族ポリイソシアネート、
ヘキサメレンジイソシアンートなどの脂肪族ポリイソシアネートなどが挙げられ、これらは単独でもよく、また２種以上併用してもよい。
【００６１】
好ましくは芳香族ポリイソシアネート、さらに好ましくは２，４−トリレンジイソシアネートまたは２，６−トリレンジイソシアネートまたはそれらの混合物、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、カルボジイミド変性４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートが挙げられる。
【００６２】
活性水素基含有化合物としては、特に制限はないが、たとえば、多価アルコール、高分子量ポリオール、ポリアミンなどが挙げられる。
多価アルコールとしては、エチレングリコール、グリセリン、ブチレングリコール、プロピレングリコール、１，６−ヘキサメチレングリコール、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコールなどが挙げられる。
【００６３】
高分子量ポリオールとしては、
前記多価アルコールあるいはポリアミンにエチレンオキシド、プロピレンオキシドなどの低分子量アルキレンオキシドを付加重合して得られるポリオキシエチレンポリオール、ポリオキシエチレンプロピレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオール、
ビスフェノール類にエチレンオキシド、プロピレンオキシドなどの低分子量アルキレンオキシドを付加重合して得られるビスフェノール系ポリオール、ポリテトラメチレングリコール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリブチレンカーボネートポリオール、ポリプロピレンアジペートグリコール、ひまし油ポリオールなどが挙げられる。
【００６４】
ポリアミンとしては、
エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ヘキサメチレンジアミン、ポリオキシアルキレンポリアミンなどの脂肪族ポリアミン、イソホロンジアミン、ノルボルネンジアミン、水添キシリレンジアミンなどの脂環式ポリアミン、
キシリレンジアミンなどの芳香環含有脂肪族ポリアミン、
３，５−ジエチル−２，４−ジアミノトルエン、３，５−ジエチル−２，６−ジアミノトルエン、４，４'−ジアミノジフェニルメタン、２，４−トリレンジアミン、２，６−トリレンジアミン、１，１'−ジクロロ−４，４'−ジアミノジフェニルメタン、１，１'，２，２'−テトラクロロ−４，４'−ジアミノジフェニルメタン、１，３，５−トリエチル−２，６−ジアミノベンゼン、３，３'，５，５'−テトラエチル−４，４'−ジアミノジフェニル−メタン、Ｎ，Ｎ'−ビス（ｔ−ブチル）−４，４'−ジアミノジフェニル−メタン、ジ（メチルチオ）トルエンジアミンなどの芳香族ポリアミンが挙げられる。
【００６５】
これら上記の活性水素基含有化合物は、単独で用いてもよく、また２種以上併用してもよい。好ましくは、活性水素基２〜４であり平均分子量２００〜６０００のポリオキシエチレンポリオール、ポリオキシエチレンプロピレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオール、ビスフェノール系ポリオール、ひまし油ポリオールが挙げられる。
【００６６】
添加剤としては、
アセトン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノエチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トルエン、テトラヒドロフラン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトンなどの溶剤、
トリエチルアミン、トリプロピルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、酢酸錫、オクチル酸錫、オレイン酸錫、ラウリン酸錫、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、オクチル酸ビスマス、ネオデカン酸ビスマス、オクチル酸鉛、ナフテン酸鉛、ナフテン酸ニッケル、オクチル酸コバルトなどの触媒、
フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ２−エチルヘキシル、アジピン酸ジオクチル、燐酸トリクレジル、燐酸トリオクチル、エポキシ化大豆油などの可塑剤、
炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、マイカ、コロイダルシリカ、亜鉛華などの体質顔料、
二酸化チタン、カーボンブラック、弁柄、酸価クロム、ウルトラマリン、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブルーなどの着色剤、その他市販の消泡剤、レベリング剤、色別れ防止剤、安定剤などが挙げられる。
【００６７】
湿気硬化型１液ウレタン樹脂は、前記した溶剤で希釈して用いることができ、該粘度が１０００ｍPa・ｓ（２５℃）以下、好ましくは５００ｍPa・ｓ（２５℃）以下となるように調整される。
２液硬化型ウレタン樹脂は、有機ポリイソシアネートを含むＡ液と活性水素基含有化合物を含むＢ液とからなり、使用の直前に所定の比率に計量、混合して用いられる。
【００６８】
Ａ液としては、前記の有機ポリイソシアネートおよび／またはウレタンプレポリマーが挙げられ、好ましくは芳香族ポリイソシアネート、さらに好ましくは２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートの有機イソシアネート化合物あるいはこれらと前記の活性水素基含有化合物からなるプレポリマーが挙げられる。Ａ液には必要により、前記の添加剤から選ばれた化合物が含まれてもよい。
【００６９】
Ｂ液としては、前記活性水素基含有化合物が含まれており、さらに必要により前記の添加剤が含まれてもよい。
活性水素基含有化合物としては、前記のうち単独で用いてもよく、また２種以上併用してもよい。好ましくは、活性水素基２〜４であり平均分子量２００〜６０００のポリエチレンポリオール、ポリエチレンプロピレンポリオール、ポリプロピレンポリオール、ポリテトラメチレングリコール、ポリブタジエンポリオール、ビスフェノール系ポリオール、ひまし油ポリオールが挙げられる。
【００７０】
２液硬化型ウレタン樹脂において、Ａ液とＢ液の混合比率は、Ａ液中のイソシアネート基とＢ液中の活性水素基の比率に基づいて決められ、イソシアネート基１個に対し活性水素基０．５〜２個、好ましくは０．８〜１．２個の範囲である。
また、Ａ液およびＢ液は、必要により前記した溶剤で希釈することができ、該粘度が１０００ｍPa・ｓ（２５℃）以下、好ましくは５００ｍPa・ｓ（２５℃）以下となるように調整される。
【００７１】
水硬性粉末
特に基材が水分を含有している場合は、該基材用プライマーに、水硬性粉末を添加して用いることが好ましい。該水硬性粉末は、基材用プライマーの硬化性樹脂１００重量部に対して１０〜５００重量部添加することができる。
このような水硬性粉末としては、鉱物粉末が好ましく、水硬性アルミナまたは水硬性アウイン系セメントが特に好ましい。
【００７２】
水硬性アルミナはρアルミナを含有するものが好適であり、平均粒子径３００μｍ以下、好ましくは１５０μｍ以下のものが好適である。
本発明に用いられる水硬性アウイン系セメントは、エトリンナイトの形成に適した鉱物からなり、平均粒子径１５０μｍ以下、好ましくは１００μｍ以下とすることにより水吸収性能が向上し、基材の含水量が多くとも強固に接着することができ好ましい。
【００７３】
アウイン系セメントは、普通ポルトランドセメントよりも速硬化性であり、基材面の水分を急速に吸収、水和に消費すること、およびアルカリ性が低いため、湿潤面、すなわち、水滴が付着した基材に対しての接着力が向上するとともに、基材用プライマーの耐久性、特に接着耐久性が向上することから好ましい。
水硬性アルミナまたは水硬性アウイン系セメントは、硬化性ウレタン樹脂１００重量部に対し１０〜５００重量部の量で添加されるが、該添加量を硬化性樹脂１００重量部に対し１０重量部以上とすることで吸水状態の基材面への接着性を高く保つことができる。また、５００重量部以下とすることで接着強度と固化物の強度を維持し、また作業性がより向上させることができる。
【００７４】
なお、水硬性アルミナまたは水硬性アウイン系セメントには、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、ポルトランドセメント、アルミナセメントなどの水と反応する化合物、硬化遅延剤などを併用してもよい。
前記基材用プライマーとして、硬化性樹脂プライマーを用いる場合、具体的には、湿気硬化型１液ウレタン樹脂を用いる場合には、水硬性アルミナまたは水硬性アウイン系セメントを予めウレタンプレポリマーに添加混合し調製するか、または、使用時に所定の量をウレタンプレポリマーあるいはウレタンプレポリマー溶液に添加混合して調製する。
【００７５】
前記基材用プライマーとして、２液硬化型エポキシ樹脂またはウレタン樹脂を用いる場合には、水硬性アルミナまたは水硬性アウイン系セメントを予めＢ液に添加混合して調製することもでき、また使用時に所定の量をＡ液、Ｂ液あるいはＡ液とＢ液の混合物に添加混合して調製する。
（防水層）
本発明において、防水層を形成する防水材としては、橋梁、高架道路、高架鉄道、道路、駐車場；家屋やビルなどの建造物の屋上および屋根；地下鉄、地下室、地下駐車場および地下道などの地下構造物のような複合構造体などの舗装用に用いられる防水材であれば、いずれでも用いることができる。
【００７６】
具体的には、本発明では、硬化性ウレタン樹脂、硬化性ウレタンウレア樹脂、硬化性ウレア樹脂から選ばれる少なくとも１種の材料を用いることが好ましく、２液硬化型であることがより好ましい。
２液硬化型ウレタン樹脂
２液硬化型ウレタン樹脂は、有機ポリイソシアネートを含むＡ液と活性水素基含有化合物を含むＢ液とからなり、使用の直前に所定の比率に計量、混合して用いられる。
【００７７】
Ａ液としては、前記の有機ポリイソシアネートまたはウレタンプレポリマーが挙げられ、好ましくは芳香族ポリイソシアネート、さらに好ましくは４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートの少なくとも１種あるいはこれらと前記の活性水素基含有化合物からなるプレポリマーの混合物であり、遊離イソシアネート基含有量８〜１５重量％のものが挙げられる。Ａ液には必要により、前記の添加剤から選ばれた化合物が含まれてもよいが、溶剤は残留する恐れがあり好ましくない。
【００７８】
Ｂ液としては、前記活性水素基含有化合物とウレタン化触媒の混合物が挙げられる。活性水素基含有化合物としては、活性水素基２〜４の多価アルコール類、ポリオール類から選ばれる２種以上を併用したものが好適である。
多価アルコールとしては１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールが挙げられ、ポリオール類としてはヒドロキシル価１８〜２８０ｍｇ／ｇのポリオキシアルキレンポリオール、好ましくポリオキシエチレンポリオール、ポリオキシエチレンプロピレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリブタジエンポリオール、ビスフェノール系ポリオール、ひまし油ポリオールが挙げられる。
【００７９】
さらに必要により前記の添加剤が含まれてもよいが、溶剤は残留する恐れがあり好ましくない。
２液硬化型ウレタン樹脂において、Ａ液とＢ液の混合比率はＡ液中のイソシアネート基とＢ液中の活性水素基の比率に基づいて決められ、イソシアネート基１個に対し活性水素基０．５〜２個、好ましくは０．８〜１．２個の範囲である。
【００８０】
２液硬化型ウレタンウレア樹脂
２液硬化型ウレタンウレア樹脂は、有機ポリイソシアネートを含むＡ液と活性水素基含有化合物を含むＢ液とからなり、使用の直前に所定の比率に計量、混合して用いられる。
Ａ液としては、前記の有機ポリイソシアネートまたはウレタンプレポリマーが挙げられ、好ましくは芳香族ポリイソシアネート、さらに好ましくは４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートの少なくとも１種あるいはこれらと前記の活性水素基含有化合物からなるプレポリマーの混合物であり、遊離イソシアネート基含有量８〜１５重量％のものが挙げられる。Ａ液には必要により、前記の添加剤から選ばれた化合物が含まれてもよいが、溶剤は残留する恐れがあり好ましくない。
【００８１】
Ｂ液としては、前記活性水素基含有化合物とウレタン化触媒の混合物が挙げられる。活性水素基含有化合物としては、活性水素基２〜４の多価アルコール類、またはポリオール類と、アミン類とを２種以上を併用したものが好適である。
多価アルコールとしては１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールが挙げられ、ポリオール類としてはヒドロキシル価１８〜２８０ｍｇ／ｇのポリオキシアルキレンポリオール、好ましくポリオキシエチレンポリオール、ポリオキシエチレンプロピレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリブタジエンポリオール、ビスフェノール系ポリオール、ひまし油ポリオールが挙げられる。
【００８２】
アミン類としては、アミン価１８０〜７００の芳香族ポリアミン、好ましくは３，５−ジエチル−２，４−ジアミノトルエン、３，５−ジエチル−２，６−ジアミノトルエン、１，１'−ジクロロ−４，４'−ジアミノジフェニルメタン、１，１'，２，２'−テトラクロロ−４，４'−ジアミノジフェニルメタン、１，３，５−トリエチル−２，６−ジアミノベンゼン、３，３'，５，５'−テトラエチル−４，４'−ジアミノジフェニル−メタン、Ｎ，Ｎ'−ビス（ｔ−ブチル）−４，４'−ジアミノジフェニル−メタン、ジ（メチルチオ）トルエンジアミンが挙げられる。さらに必要により前記の添加剤が含まれてもよいが、溶剤は残留する恐れがあり好ましくない。
【００８３】
２液硬化型ウレタンウレア樹脂において、Ａ液とＢ液の混合比率はＡ液中のイソシアネート基とＢ液中の活性水素基の比率に基づいて決められ、イソシアネート基１個に対し活性水素基０．５〜２個、好ましくは０．８〜１．２個の範囲である。
２液硬化型ウレア樹脂
２液硬化型ウレア樹脂は、有機ポリイソシアネートを含むＡ液と活性水素基含有化合物を含むＢ液とからなり、使用の直前に所定の比率に計量、混合して用いられる。
【００８４】
Ａ液としては、前記の有機ポリイソシアネートまたはウレタンプレポリマーが挙げられ、好ましくは芳香族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、芳香環含有脂肪族ポリイソシアネート、さらに好ましくは４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体（イソシアヌレート体）、ｍ−キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネートの少なくとも１種あるいはこれらと前記の活性水素基含有化合物からなるプレポリマーの混合物であり、遊離イソシアネート基含有量８〜１５重量％のものが挙げられる。Ａ液には必要により、前記の添加剤から選ばれた化合物が含まれてもよいが、溶剤は残留する恐れがあり好ましくない。
【００８５】
Ｂ液としては、前記活性水素基含有化合物の混合物が挙げられる。活性水素基含有化合物としては、活性水素基２〜４のアミン類から選ばれる２種以上を併用したものが好適である。
アミン類としては平均分子量２００〜６０００のポリオキシアルキレンジアミン、ポリオキシアルキレントリアミンが挙げられ、より具体的にはポリプロピレングリコール鎖の末端ヒドロキシル基のアミノ化されたジアミン、トリアミンが好適である。また、これと併用されるアミン類としては、アミン価１８０〜７００の芳香族ポリアミン、好ましくは３，５−ジエチル−２，４−ジアミノトルエン、３，５−ジエチル−２，６−ジアミノトルエン、１，１'−ジクロロ−４，４'−ジアミノジフェニルメタン、１，１'，２，２'−テトラクロロ−４，４'−ジアミノジフェニルメタン、１，３，５−トリエチル−２，６−ジアミノベンゼン、３，３'，５，５'−テトラエチル−４，４'−ジアミノジフェニル−メタン、Ｎ，Ｎ'−ビス（ｔ−ブチル）−４，４'−ジアミノジフェニル−メタン、ジ（メチルチオ）トルエンジアミンなどが挙げられ、これらから選ばれる少なくとも１種である。さらに必要により前記の添加剤が含まれてもよいが、溶剤は残留する恐れがあり好ましくない。
【００８６】
２液硬化型ウレア樹脂において、Ａ液とＢ液の混合比率はＡ液中のイソシアネート基とＢ液中のアミノ基の比率に基づいて決められ、イソシアネート基１個に対しアミノ基０．５〜１．５個、好ましくは０．８〜１．２個の範囲である。
２液硬化型ウレタン樹脂、２液硬化型ウレタンウレア樹脂および２液硬化型ウレア樹脂において、それぞれの混合物の反応性は、ＪＩＳＫ５４００に規定される指触乾燥時間で２〜３６００秒、好ましくは２〜１８００秒であることが作業効率の向上のために望ましい。
【００８７】
該反応性の調整は、２液硬化型ウレタン樹脂、２液硬化型ウレタンウレア樹脂にあっては、たとえば、前記の触媒、好ましくは酢酸錫、オクチル酸錫、オレイン酸錫、ラウリン酸錫、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、オクチル酸ビスマス、ネオデカン酸ビスマス、オクチル酸鉛、ナフテン酸鉛、ナフテン酸ニッケル、オクチル酸コバルトなどより選ばれる少なくとも１種の触媒、有機酸により行うことができる。２液硬化型ウレア樹脂にあっては、たとえば、電子吸引性基を有する１，１'−ジクロロ−４，４'−ジアミノジフェニルメタン、１，１'，２，２'−テトラクロロ−４，４'−ジアミノジフェニルメタンまたはジ（メチルチオ）トルエンジアミンなどを併用または多用することによりできる。
【００８８】
また、２液硬化型ウレタン樹脂、２液硬化型ウレタンウレア樹脂、２液硬化型ウレア樹脂のうち少なくとも１種からなる防水材の破断伸び率と引張強度は、ひび割れ負荷耐性およびずり耐性にとって重要であり、この点から、本発明に用いられる前記防水材は、破断伸び率４５０〜８００％と引張強度５〜２５ＭＰａの物性を有するものが好ましい。
【００８９】
（層間プライマー）
本発明にかかる複合構造体の防水施工方法においては、防水層と接着剤層との接合のために層間プライマーを用いることが好ましい。特に、防水材が完全硬化した後でも、層間プライマーを塗布することにより、防水材と接着用シートを強固に接合できるため好ましい。
【００９０】
本発明に用いられる防水材表面に塗装される層間プライマーとしては、前記のような湿気硬化型１液ウレタン樹脂、２液硬化型ウレタン樹脂、２液硬化型ウレタンウレア樹脂の群から選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましい。
これらのうちでは、層間プライマーとしては、湿気硬化型１液ウレタン樹脂がより好ましい。
【００９１】
これらの層間プライマーとしては、基材用プライマーに用いる硬化性ウレタン樹脂プライマーとして記載したプライマーを用いることが好ましい。なお、このプライマーには水硬化性粉末を含有する必要はないが、必要に応じて添加してもよい。
これらは単独で使用してもよく、複数を併用してもよい。また、本発明の効果を阻害しない範囲で添加材や他のプライマーを用いてもよい。
【００９２】
（接着用シート）
本発明では、接着用シートを、防水材とアスファルト舗装材とを一体化させるために用いてもよい。
前記接着用シートは、上述した熱可塑性樹脂組成物からなり、前記接着用シートの厚さには、特に限定はないが、０．０１〜１ｍｍのフィルム状またはシート状であることが好ましく、０．１〜０．５ｍｍがさらに好ましい。
【００９３】
また、前記接着用シートは、穴を有することが好ましい。このように接着用シートに穴が存在する場合には、シート貼り付け時の空気などガス溜りを逃がすことができ、シートの接着不良などが回避できる。
前記接着用シートは、１m²あたり１００個以上の穴を有することが好ましく、１m²あたり５００個以上の穴を有することがより好ましく、１m²あたり１０００個以上の穴を有することが特に好ましい。穴についてはシートに均等に空けることが好ましいが、空気抜きの目的のためにその穴の開孔密度をシートの各部において適宜変更してもよい。
【００９４】
穴の形状は、円状、楕円状、三角形、四角形、五角形、六角形などの多角形などいずれの形状でもよい。
穴のサイズは、ガス抜きが実施できるものであればいずれでもよいが、通常その孔の１ヶあたりの面積は、０．０１mm²〜１０mm²であり、好ましくは０．０５mm²〜８mm²、より好ましくは０．１mm²〜５mm²である。
【００９５】
【発明の効果】
本発明によれば、変性エチレン−酢酸ビニル共重合体と粘度調整剤とからなる特定の熱可塑性樹脂組成物により、防水材として硬化性ウレタン樹脂、硬化性ウレタンウレア樹脂、硬化性ウレア樹脂の群から選ばれる樹脂を用いた場合にも、防水材と熱アスファルトとの良好な接着力が得られる。具体的には、ホイールトラッキング負荷後であっても、−３０℃で２．４Ｎ／ｍｍ²を超え、さらに６０℃でも０．１Ｎ／ｍｍ²を超える接着力を得ることができる。
【００９６】
したがって、本発明によれば、防水材に硬化性ウレタン樹脂、硬化性ウレタンウレア樹脂、硬化性ウレア樹脂の群から選ばれる樹脂を用いた場合にも、防水層と熱アスファルトをバインダーとするアスファルト舗装層とを強固に一体化することができ、基板からアスファルト舗装層までを強固に一体化した自動車道路などの複合構造体を提供することができる。
【００９７】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、使用した材料は以下の通りである。
［２液硬化型ウレタンウレア樹脂］
防水材として、２液硬化型ウレタンウレア樹脂（リムスプレーＦ−１０００、三井化学産資社製）を用いた。
［２液硬化型ウレア樹脂］
防水材として、２液硬化型ウレア樹脂（ポリウエイＡＲ−４００、サンテクノケミカル社製）を用いた。
[基材用プライマーおよび層間プライマー]
基材用プライマーおよび層間プライマーとして、湿気硬化型１液ウレタン樹脂プライマー（プライマーＪＷ、三井武田ケミカル社製）を用いた。
［アスファルト舗装材］
改質II型アスファルトおよび骨材を１８５℃に加熱し、ミキサーで混合して熱アスファルトをバインダーとするアスファルト舗装材（熱アスファルトコンクリート）とした。
【００９８】
【調製例１】
[熱可塑性樹脂組成物▲１▼の調製]
変性エチレン−酢酸ビニル共重合体（デュミランＣ−２２７１、三井武田ケミカル社製）１００重量部に対し、天然ロジン６７重量部を２００℃に加熱して混合し、熱可塑性樹脂組成物▲１▼を調製した。
【００９９】
この熱可塑性樹脂組成物▲１▼の２２０℃での溶融粘度と１５０℃での溶融粘度を、レオメーター(RHEOLOGICA Instruments AB社製、RHEO EXPLORER)を用いて測定したところ、２２０℃での溶融粘度は８．２Pa・ｓ、１５０℃での溶融粘度は６３Pa・ｓであった。
【０１００】
【調製例２】
［熱可塑性樹脂組成物▲２▼の調製］
変性エチレン−酢酸ビニル共重合体（デュミランＣ−２２７１、三井武田ケミカル社製）１００重量部に対し、ロジン誘導体（スーパーエステルＡ−１００，荒川化学工業社製）６７重量部を２００℃に加熱して混合し、熱可塑性樹脂組成物▲２▼を調製した。
【０１０１】
この熱可塑性樹脂組成物▲２▼の２２０℃での溶融粘度と１５０℃での溶融粘度を、レオメーター(RHEOLOGICA Instruments AB社製、RHEO EXPLORER)を用いて測定したところ、２２０℃での溶融粘度は９．３Pa・ｓ、１５０℃での溶融粘度は６８Pa・ｓであった。
【０１０２】
【調製例３】
［熱可塑性樹脂組成物▲３▼の調製］
変性エチレン−酢酸ビニル共重合体（デュミランＣ−２２７１、三井武田ケミカル社製）１００重量部に対し、ロジン誘導体（スーパーエステルＡ−１００，荒川化学工業社製）８０重量部、酢酸ビニル含有量２５重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体２０重量部を２００℃に加熱して混合し、熱可塑性樹脂組成物▲３▼を調製した。
【０１０３】
この熱可塑性樹脂組成物▲３▼の２２０℃での溶融粘度と１５０℃での溶融粘度を、レオメーター(RHEOLOGICA Instruments AB社製、RHEO EXPLORER)を用いて測定したところ、２２０℃での溶融粘度は８．６Pa・ｓ、１５０℃での溶融粘度は６６Pa・ｓであった。
【０１０４】
【調製例４】
［熱可塑性樹脂組成物▲４▼の調製］
酢酸ビニル含有量４０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（エバフレックス４０、三井デュポンポリケミカル社製）１００重量部に対し、ロジン誘導体（スーパーエステルＡ−１００，荒川化学工業社製）６７重量部を２００℃に加熱して混合し、熱可塑性樹脂組成物▲４▼を調製した。
【０１０５】
この熱可塑性樹脂組成物▲４▼の２２０℃での溶融粘度と１５０℃での溶融粘度を、レオメーター(RHEOLOGICA Instruments AB社製、RHEO EXPLORER)を用いて測定したところ、２２０℃での溶融粘度は７．０Pa・ｓ、１５０℃での溶融粘度は５０Pa・ｓであった。
【０１０６】
【実施例１】
水中に２４時間浸漬した形状６０×３００×３００ｍｍのＪＩＳマーク入りコンクリート板（市販品）を水中から取出し、表面の水膜をペーパータオルで除去した後、直ちに基材用プライマーを中毛ローラー刷毛で塗布した。
１５分でこのプライマーは指触乾燥状態となったが、塗付してから３０分後、温度６０℃、吐出圧力１０．５ＭＰａで２液硬化型ウレタンウレアを２．２（ｋｇ／ｍ²）、プロブラーガンで吹きつけた。
【０１０７】
該被膜は約２０秒で指触乾燥状態になったが、スプレーしてから３時間後、層間プライマーを短毛ローラー刷毛によって０．１（ｋｇ／ｍ²）塗布、指触乾燥の後、２００℃で溶融した熱可塑性樹脂組成物▲１▼をホットコテを用い厚さ約０．５ｍｍになるように流し延べ施工した。
翌日、予め１８５℃で混合したアスファルット舗装材を厚さ４ｃｍになるように敷設、転圧して試験体１を作製した。
【０１０８】
作製した試験体１を約２０℃の水中に２４時間浸漬、次いで６０℃、湿度８０％に調整した恒温恒湿庫内で２４時間処理した。該処理した試験体１は、一方はそのまま試験体を約１０ｃｍ角の試験片に切り出し加工し、他方は新床版防水規格（案）（日本道路公団編）に基づき、ホイールトラッキング負荷試験を行った後、約１０ｃｍ角の試験片に切り出し加工し、共に新床版防水規格（案）（日本道路公団編）に基づき、引張り接着試験に供した。
【０１０９】
結果を表１に示す。
【０１１０】
【実施例２】
熱可塑性樹脂組成物▲１▼の代わりに熱可塑性樹脂組成物▲２▼を用いた以外、実施例１と同じ材料と手順で試験体２を作製した。
作製した試験体２を実施例１と同様に処理、試験片を作製して、引張り接着試験に供した。
【０１１１】
結果を表１に示す。
【０１１２】
【実施例３】
熱可塑性樹脂組成物▲１▼の代わりに熱可塑性樹脂組成物▲３▼を用いた以外、実施例１と同じ材料と手順で試験体３を作製した。
作製した試験体３を実施例１と同様に処理、試験片を作製して、引張り接着試験に供した。
【０１１３】
結果を表１に示す。
【０１１４】
【実施例４】
２液硬化型ウレタンウレア樹脂の代わりに２液硬化型ウレア樹脂を用い、熱可塑性樹脂組成物▲１▼の代わりに熱可塑性樹脂組成物▲２▼を用いた以外、実施例１と同じ材料と手順で試験体４を作製した。
作製した試験体４を実施例１と同様に処理、試験片を作製して、引張り接着試験に供した。
【０１１５】
結果を表１に示す。
【０１１６】
【比較例１】
熱可塑性樹脂組成物▲１▼の代わりに熱可塑性樹脂組成物▲４▼を用いた以外、実施例１と同じ材料と手順で試験体５を作製した。
作製した試験体５を実施例１と同様に処理、試験片を作製して、引張り接着試験に供した。
【０１１７】
結果を表１に示す。
【０１１８】
【表１】

[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a thermoplastic resin composition, a waterproof construction method for a composite structure, a composite structure obtained by the waterproof construction method, and an adhesive composition for waterproofing the composite structure.
Specifically, the present invention includes a thermoplastic resin composition having a specific melt viscosity at a specific temperature and an adhesive composition for waterproofing a composite structure, including a modified ethylene-vinyl acetate copolymer and a viscosity modifier. The present invention relates to a waterproof construction method for a composite structure using the same and a composite structure obtained by the waterproof construction method.
[0002]
TECHNICAL BACKGROUND OF THE INVENTION
Bridges, elevated roads, elevated railways, roads, parking lots; rooftops and roofs of buildings such as houses and buildings; base materials for complex structures such as underground structures such as subways, basements, underground parking lots and underpasses When slabs, slabs, roof slabs or roof slabs, and retaining walls and ceilings of underground structures penetrate rainwater and snow melting agents, the reinforced concrete and steel materials that make up the base material may corrode and deteriorate. Are known.
[0003]
For the purpose of preventing such deterioration of the composite structure, various techniques have been proposed for waterproofing construction methods of the composite structure.
For example, as an example of waterproof construction technology for bridges, elevated roads, elevated railways using floor slabs as the base material,
JP-A-3-93904 discloses an ethylene-vinyl acetate copolymer, EEA, ethylene-alkyl acrylate copolymer, polyvinyl alcohol, ethyl cellulose, polyethylene on a coating film applied to the surface of a concrete slab surface. Techniques for spraying thermoplastic resin particles such as butyl methacrylic acid, polystyrene and copolymers thereof, polyisobutylene, hydrocarbon resin, polypropylene, polyamide resin polyester, and polycarbonate have been proposed.
[0004]
Japanese Patent Publication No. 8-9851 discloses that a room temperature curable synthetic resin for forming a waterproof layer is applied to a concrete floor slab surface, and a pellet of a hot melt resin is sprayed before the synthetic resin is cured. A technique for forming a pavement layer after the resin is cured is described.
However, in these technologies, the floor slab and waterproof layer, or the waterproof layer and asphalt pavement material are subjected to a load due to temperature change and rainwater throughout the seasons, a load due to repeated loads due to vehicle running, and a bending load of the floor slab. Insufficient adhesion to the surface or the ability to follow cracks is not satisfactory, and development of a waterproof construction method capable of forming a composite structure excellent in both waterproof performance and adhesive performance is required.
[0005]
In particular, a material selected from the group consisting of a urethane resin, a urethane urea resin, and a urea resin is preferable as a material for forming a waterproof layer because it has excellent waterproof performance. Improvement was desired.
As a result of intensive studies in view of the above circumstances, the present inventors obtained a thermoplastic resin composition containing a modified ethylene-vinyl acetate copolymer and a viscosity modifier and having a specific melt viscosity at a specific temperature. When the thermoplastic resin composition is used as an adhesive composition, a composite structure excellent in waterproof performance and adhesive performance can be obtained even when a load due to repeated loads due to low temperature or vehicle running is imposed. Furthermore, the present invention was completed by finding a waterproof construction method for a composite structure using the thermoplastic resin composition as an adhesive composition.
[0006]
OBJECT OF THE INVENTION
The present invention is to solve the problems associated with the prior art as described above, and includes a modified ethylene-vinyl acetate copolymer and a viscosity modifier, and has a specific melt viscosity at a specific temperature. It is an object of the present invention to provide a thermoplastic resin composition and an adhesive composition for waterproofing a composite structure containing the thermoplastic resin composition.
[0007]
Another object of the present invention is to provide a waterproof construction method for a composite structure using the thermoplastic resin composition and a composite structure having excellent waterproof performance and adhesive performance obtained by the waterproof construction method. There is.
[0008]
SUMMARY OF THE INVENTION
The thermoplastic resin composition according to the present invention comprises a modified ethylene-vinyl acetate copolymer and a viscosity modifier, has a melt viscosity of 15 Pa · s or less at 220 ° C. measured by a rheometer, and at 150 ° C. The melt viscosity is 20 Pa · s or more.
[0009]
In the thermoplastic resin composition of the present invention, the viscosity modifier preferably contains a resin acid and / or a resin acid derivative.
In the thermoplastic resin composition of the present invention, the viscosity modifier is preferably composed of natural rosin and / or rosin derivative.
The rosin derivative is preferably an esterified product selected from the reaction product group of natural rosin and alcohols.
[0010]
Furthermore, in the thermoplastic resin composition of the present invention, the modified ethylene-vinyl acetate copolymer contains an ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product and / or a carboxyl modified product thereof in an amount of 10% by weight or more. Is preferred.
The waterproof construction method of the composite structure according to the present invention is:
(a) providing a waterproof layer on the substrate;
(b) On the waterproof layer,
It consists of a modified ethylene-vinyl acetate copolymer and a viscosity modifier,
After providing an adhesive layer containing a thermoplastic resin composition having a melt viscosity at 220 ° C. by a rheometer of 15 Pa · s or less and a melt viscosity at 150 ° C. of 20 Pa · s or more,
(c) It is characterized in that a hot asphalt concrete is laid on the adhesive layer and rolled to provide an asphalt pavement layer.
[0011]
In the waterproof construction method for a composite structure according to the present invention, the waterproof layer may be formed of at least one material selected from the group consisting of a curable urethane resin, a curable urea resin, and a curable urethane urea resin. preferable.
During the step (b),
An interlayer primer containing at least one material selected from the group consisting of a moisture curable urethane resin, a two-component mixed urethane resin, and a two-component curable urethane urea resin is applied on the waterproof layer, It is preferable to provide an adhesive layer on the surface.
[0012]
In this case, during the step (b),
It is preferable to apply the thermoplastic resin composition on the interlayer primer layer to provide an adhesive layer until the interlayer primer layer is dry to the touch.
In the waterproof construction method for a composite structure according to the present invention, the base material is a bridge, an elevated road, a floor slab of an elevated railway; a slab of a road or a parking lot; a roof slab and a roof slab of a building; It is preferably selected from the group consisting of walls and ceilings.
[0013]
The composite structure according to the present invention is obtained by the waterproof construction method.
The adhesive composition for waterproofing a composite structure according to the present invention further comprises a waterproof layer provided on a base material of a bridge, an elevated road, an elevated railway, a road, a roof, a rooftop, or an underground structure, or on the waterproof layer. An interlayer primer layer to be provided;
Used to bond hot asphalt concrete for paving,
It consists of a modified ethylene-vinyl acetate copolymer and a viscosity modifier,
The melt viscosity at 220 ° C. by a rheometer is 15 Pa · s or less, and the melt viscosity at 150 ° C. is 20 Pa · s or more.
[0014]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be specifically described.
The present invention relates to a thermoplastic resin composition containing a modified ethylene-vinyl acetate copolymer and a viscosity modifier and having a specific melt viscosity at a specific temperature, and a composite structure waterproofing construction containing the thermoplastic resin composition The present invention relates to an adhesive composition for water, a waterproof construction method for a composite structure using the same, and a composite structure obtained by the waterproof construction method.
[0015]
First, the thermoplastic resin composition will be described.
<Thermoplastic resin composition>
The thermoplastic resin composition according to the present invention comprises a modified ethylene-vinyl acetate copolymer and a viscosity modifier,
The melt viscosity at 220 ° C by a rheometer (RHEOLOGICA Instruments AB, RHEO EXPLORER) is 15 Pa · s or less, and the melt viscosity at 150 ° C is 20 Pa · s or more.
[0016]
(Ethylene-vinyl acetate copolymer)
The ethylene-vinyl acetate copolymer used in the present invention can be produced by a known method, and is available from Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.
The ethylene-vinyl acetate copolymer used in the present invention has a vinyl acetate content of 20 to 50% by weight, preferably 25 to 45% by weight as a proportion of the raw material composition, and its melt index (g / g) at 190 ° C. and 2160 g. 10 min; test method ASTM D-1238) is 0.1 to 500, preferably 1 to 300. When the content of vinyl acetate is as described above, it has moderate flexibility at −30 ° C. and heat resistance at 60 ° C., and is excellent in low-temperature adhesion and high-temperature adhesion.
[0017]
(Modified ethylene-vinyl acetate copolymer)
As the modified ethylene-vinyl acetate copolymer used in the present invention, the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer and / or its carboxyl-modified product is 10% by weight or more, preferably 12 to 90% by weight, more preferably 20%. An ethylene-vinyl acetate copolymer contained in an amount of ˜90% by weight can be mentioned.
[0018]
The saponified ethylene-vinyl acetate copolymer and / or its carboxyl-modified product is a saponified product obtained by partially saponifying an ethylene-vinyl acetate copolymer, or a saponified product obtained by partially saponifying an ethylene-vinyl acetate copolymer. These are carboxyl-modified products modified with an acid, and mixtures thereof.
Such an ethylene-vinyl acetate copolymer containing a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer and / or a carboxyl modified product thereof in an amount of 10% by weight or more is described in, for example, Japanese Patent Publication No. 5-26802. It can be obtained by a manufacturing method.
[0019]
Specifically, the production method includes (i) an ethylene-vinyl acetate copolymer dissolution step, (ii) an ethylene-vinyl acetate copolymer saponification step, (iii) a dehydration step, and (iv) unsaturated. It comprises a carboxyl modification step with a carboxylic acid or acid anhydride, and (v) a desolvation / purification step.
First, (i) in the step of dissolving the ethylene-vinyl acetate copolymer, the ethylene-vinyl acetate copolymer is dissolved in an organic solvent. Examples of the organic solvent include aromatic organic solvents such as toluene, xylene, ethylbenzene and propylbenzene having a boiling point of 50 ° C. or higher under atmospheric pressure, aliphatic organic solvents such as n-hexane, and alicyclic organic solvents such as cyclohexane. A solvent can be used. Among these, from the point that it is effective for removing water in the system in a later step, toluene, xylene, or an aromatic organic solvent having a boiling point higher than water, specifically, An aromatic organic solvent having a boiling point of more than 100 ° C. and not more than 200 ° C. under atmospheric pressure is preferable.
[0020]
The amount of the organic solvent used is not particularly limited, but is preferably 150 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ethylene-vinyl acetate copolymer in order to increase the efficiency of the next reaction.
In the next (ii) saponification step of ethylene-vinyl acetate copolymer, after adding a lower alcohol to the ethylene-vinyl acetate copolymer solution and adding a saponification catalyst in the presence of a specific amount of water, Reaction is performed to obtain a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer.
[0021]
Examples of the lower alcohol include methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol and the like, preferably methyl alcohol. The amount of the lower alcohol to be added varies depending on the desired degree of saponification of the ethylene-vinyl acetate copolymer, but is 0.1 to 0.1 mol of a structural unit derived from vinyl acetate in the ethylene-vinyl acetate copolymer. 10 moles, preferably 1 to 8 moles.
[0022]
Examples of the saponification catalyst include alkali alcoholates such as sodium methoxide, sodium ethoxide, potassium methoxide, potassium ethoxide, lithium methoxide, and potassium tert-butoxide. The amount of such a catalyst added varies depending on the desired degree of saponification of the ethylene-vinyl acetate copolymer, but is 0.01% with respect to 1 mol of the structural unit derived from vinyl acetate in the ethylene-vinyl acetate copolymer. -1 mol, preferably 0.01-0.2 mol.
[0023]
Water is preferably adjusted to 0.1 to 3 mol with respect to 1 mol of alkali alcoholate together with the alkali alcoholate.
The saponification reaction is carried out at a conventionally known condition, for example, at 40 to 60 ° C. for a certain time. The reaction time is adjusted according to the desired degree of saponification, but is usually within 3 hours. The saponification reaction can be stopped by further adding water to the reaction system.
[0024]
In the next (iii) dehydration step, the water in the system inhibits the next (iv) carboxyl modification step, particularly the denaturation reaction with an acid anhydride. It is preferable to distill off together with the low-boiling substances produced as a by-product and remove them.
The next (iv) carboxyl modification step of the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer includes a method using an unsaturated carboxylic acid and a method using an acid anhydride.
[0025]
In the method using an unsaturated carboxylic acid, an unsaturated carboxylic acid is added to the reaction solution, and the modification reaction is performed by heating in the presence of a radical-forming substance.
Examples of the unsaturated carboxylic acid include unsaturated monocarboxylic acids or unsaturated dicarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, and itaconic acid. The amount of the unsaturated carboxylic acid used is 5 parts by weight or less, preferably 0.2 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer in the reaction solution.
[0026]
The radical-forming substance is preferably a substance that decomposes easily at the reaction temperature of the carboxyl modification reaction to form a radical. For example, organic peroxides such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, and dicumyl peroxide, α, α ′ -Nitrogen-containing compounds such as azobisisobutyronitrile. The radical-forming substance is used in an amount of 0.05 to 3 parts by weight, preferably 0.1 to 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer.
[0027]
The reaction temperature varies depending on the type of unsaturated carboxylic acid and solvent used, but is 50 to 150 ° C., and the reaction time is usually about 0.1 to 5 hours.
In the method using an acid anhydride, an acid anhydride is added to the reaction solution, and the modification reaction is performed by heating.
Examples of the acid anhydride include maleic anhydride, succinic anhydride, glutaric anhydride, phthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, methylhexahydrophthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride, trimellit Examples thereof include saturated or unsaturated aliphatic, alicyclic or aromatic acid anhydrides such as acid anhydrides. The amount of the acid anhydride used is 150 parts by weight or less, preferably 10 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer in the reaction solution. Such an amount is suitable because 50 to 100 mol% of vinyl alcohol units in the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer can be esterified.
[0028]
Moreover, although reaction temperature changes with kinds of the acid anhydride and organic solvent to be used, it is 50-150 degreeC, and this reaction time is 0.1 to 5 hours normally.
The modified ethylene-vinyl acetate copolymer thus obtained, that is, an ethylene-vinyl acetate copolymer containing an ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product and / or a carboxyl modified product thereof in an amount of 10% by weight or more. Has an acid value of 2 to 150 KOH mg / g, preferably 3 to 100 KOH mg / g, and a hydroxyl value of 0 to 250 KOH mg / g, preferably 0 to 160 KOH mg / g. By setting it as the range of such an acid value and a hydroxyl value, since the favorable adhesive force and water resistance in -30 degreeC-60 degreeC can be maintained, it is suitable.
[0029]
The modified ethylene-vinyl acetate copolymer thus obtained, that is, the ethylene-vinyl acetate copolymer containing the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer and / or its carboxyl-modified product in an amount of 10% by weight or more. The polymer is usually prepared as a powder or a pellet through a conventionally known (v) solvent removal treatment or purification treatment step.
(Viscosity modifier)
The viscosity modifier used in the present invention preferably contains a resin acid and / or a resin acid derivative. Resin acid is represented by the general formula C₁₉H₂₉It is an alkylated hydrophenanthrene monocarboxylic acid represented by COOH and is contained as a main component in rosin and the like.
[0030]
Therefore, natural rosin and / or rosin derivatives can be used as viscosity modifiers as resin acids and / or resin acid derivatives. In this case, the viscosity modifier is preferably composed of natural rosin and / or rosin derivatives. .
The natural rosin used in the present invention is a natural resin collected from pine trees.
The rosin derivative used in the present invention is preferably an esterified product selected from the group of reaction products of natural rosin and alcohol. Specifically, rosin esters composed of natural rosin and alcohols, polymerized rosin esters , Hydrogenated rosin esters composed of hydrogenated rosin and alcohol, rosin ethylene oxide adduct, rosin propylene oxide adduct, and the like. Methods for producing these rosin derivatives are already known to those skilled in the art, and rosin derivatives that can be used in the present invention are available from those skilled in the art.
[0031]
(Preparation of thermoplastic resin composition)
The thermoplastic resin composition according to the present invention comprises a modified ethylene-vinyl acetate copolymer and a viscosity modifier, and the blending ratio thereof is the melt viscosity at 220 ° C. and 150 of the thermoplastic resin composition measured by a rheometer. The melt viscosity at 0 ° C. is determined so as to be in a numerical range described later.
[0032]
Specifically, for example, when natural rosin and / or rosin derivative is used as the viscosity modifier, 25 parts of natural rosin and / or rosin derivative are added to 100 parts by weight of the modified ethylene-vinyl acetate copolymer. ˜230 parts by weight, preferably 25 to 150 parts by weight, more preferably 25 to 81 parts by weight.
By adopting such a blending ratio, good adhesive strength between at least one resin selected from the group of curable urethane resin, curable urethane urea resin, and curable urea resin used as a waterproofing material and thermal asphalt concrete Is obtained. Further, by increasing the content of the modified ethylene-vinyl acetate copolymer, 2.4 N / mm at −30 ° C. even after wheel tracking load.²Exceeding 0.1 N / mm even at 60 ° C.²It is more preferable because an adhesive force exceeding 1 can be obtained.
[0033]
Further, in the thermoplastic resin composition according to the present invention, in order to adjust the viscosity range to be described later, a suitable combination of the rosin derivatives having a ring-and-ball softening point of 150 ° C. from a liquid at room temperature is used. it can.
Furthermore, the thermoplastic resin composition according to the present invention is acetal containing other synthetic resins such as polyvinyl alcohol such as partially saponified polyvinyl acetate and polyvinyl butyral (butyral resin) in order to adjust the viscosity range to be described later. 25 wt.% Of at least one selected from polyvinyl acetal, acrylonitrile-butadiene-HEMA terpolymer, partially saponified ethylene-acrylonitrile copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer ionomer You may add in the range within%. Moreover, you may add a terpene resin and asphalt within the range which does not impair the objective of this invention.
[0034]
The method for producing the thermoplastic resin composition according to the present invention is not particularly limited. For example, a predetermined amount of a modified ethylene-vinyl acetate copolymer powder and a viscosity modifier are dried with a pulverizing mixer such as a Henschel mixer. A method of blending, a method of melt-mixing a dry-blended mixture with a twin-screw extruder or the like while further heating, or a predetermined amount of a viscosity modifier and a modified ethylene-vinyl acetate copolymer in a heated mixing tank Can be obtained by, for example, a method of preparing a powder and kneading under melting.
[0035]
The thermoplastic resin composition is usually provided in the form of powder, granule, lump, melt, film or sheet.
The thermoplastic resin composition according to the present invention has a melt viscosity at 220 ° C. by a rheometer (RHEOLOGICA Instruments AB, RHEO EXPLORER) of usually 15 Pa · s or less, preferably 0.5 to 15 Pa · s, more preferably Is in the range of 1 to 10 Pa · s, and the melt viscosity at 150 ° C. is preferably 20 Pa · s or more, preferably 30 Pa · s or more, more preferably 40 to 200 Pa · s.
[0036]
Since the melt viscosity at 220 ° C. by a rheometer is not more than the above-mentioned value, preferably in the above-mentioned value range, not only the powder dispersion method of the prior art but also a melt coating method capable of forming a homogeneous adhesive layer. Can also be applied.
Further, when the melt viscosity at 150 ° C. by the rheometer is equal to or higher than the above value, good meltability in the vicinity of 150 ° C., which is the laying temperature of asphalt pavement material (asphalt concrete) using hot asphalt as a binder, The flow due to the load of the compactor can be minimized.
[0037]
Further, by having such a viscosity characteristic, even when at least one resin selected from the group of curable urethane resin, curable urethane urea resin, and curable urea resin is used for the waterproof layer, these resins are also used. And hot asphalt can be bonded well.
<Adhesive composition for waterproofing composite structure>
The adhesive composition for waterproofing a composite structure according to the present invention,
A waterproof layer provided on a base material of a bridge, an elevated road, an elevated railway, a road, a roof, a rooftop, or an underground structure, or an interlayer further provided on the waterproof layer, which is used in a waterproof construction method for a composite structure described later. A primer layer;
Used to bond asphalt pavement layer made of hot asphalt concrete.
[0038]
The adhesive composition for waterproofing a composite structure is composed of the above-described thermoplastic resin composition.
<Waterproofing method for composite structure>
Next, a waterproof construction method for a composite structure according to the present invention will be described.
The waterproof construction method of the composite structure according to the present invention is:
(a) providing a waterproof layer on the substrate;
(b) After providing an adhesive layer containing the thermoplastic resin composition on the waterproof layer,
(c) A paving hot asphalt concrete is laid on the adhesive layer and rolled to form an asphalt paving layer.
[0039]
Hereinafter, each step will be described.
In the step (a), the means for providing the waterproof layer on the base material is not particularly limited, but the waterproof layer can be provided usually by applying using a waterproof material described later.
In addition, you may apply | coat the primer for base materials mentioned later between a base material and a waterproof layer as needed in this case. In particular, when the substrate contains moisture, it is preferable to apply a substrate primer containing hydraulic powder.
[0040]
Although there is no restriction | limiting in particular in the application quantity of this primer for base materials, Usually 100-1000 (g / m²), Preferably 100 to 300 (g / m²). In the case where the base material is much penetrated into the ground and the base material becomes powdery, it is repeatedly applied with this coating amount until glossiness by the resin is developed. In addition, when there is a pinhole, it is important to apply the same amount to the part and remove it in the same manner.
[0041]
The primer for the substrate can be applied by a normal primer application method using a scissors, a roller brush, a rubber spatula, a spray gun or the like.
After applying the base primer, a waterproof material can be applied. Although there is no particular limitation on the application of the waterproof material, it is preferable to apply the waterproof material after the finger touch drying time of the substrate primer is reached in order to prevent unevenness due to the footprint of the operator.
[0042]
In the determination of the touch dry state, when the touch dry time specified in JISK5400 is reached, the touch dry state is set, and when the harden time reaches the cure time specified in JISK5400, it is determined that the hardened state is fully cured.
When a two-component curable type is used as a waterproof material, it is used by weighing and mixing at a predetermined ratio immediately before use. The coating method is not particularly limited. For example, under the measurement, pressure adjustment, and temperature adjustment using a proportioner H-2000 manufactured by Gasmer, and by a GAP gun manufactured by Gasmer equipped with a static mixer through a hot hose. A spraying method using mixed discharge or a GX-7 gun manufactured by Gasmer, a probler gun manufactured by Glasscraft, or the like is preferable.
[0043]
The coating amount of the waterproof material is 0.2 to 4 (kg / m) in the case of a new base material in terms of resistance to cracking of the base base material and repeated bending load of the base material due to vehicle traffic.²), Preferably 1.0 to 2.5 (kg / m²1 to 4 (kg / m) sufficient to cover the rough surface of the base material²), 1.5 to 3.5 (kg / m²).
[0044]
Next, in the step (b), an adhesive layer is provided on the waterproof layer. In this case, the thermoplastic resin composition is placed on the waterproof layer until the waterproof layer becomes dry to the touch. It is preferable to provide an adhesive layer by applying, or to apply an adhesive sheet made of the thermoplastic resin composition to provide an adhesive layer.
That is, the thermoplastic resin composition is powdered on the waterproof layer (resin surface selected from the group of urethane resin, urethane urea resin, urea resin in which an unreacted isocyanate group is present) before being dry to the touch. Alternatively, it may be dispersed in a granular form, but in this case, it may be difficult to obtain a uniform adhesive layer due to scattering by wind or the like.
[0045]
Therefore, it is desirable to apply the thermoplastic resin composition on the waterproof layer before it becomes dry to the touch in a molten state, preferably a liquefied state of 180 ° C. or higher and 250 ° C. or lower. Moreover, the adhesiveness of an adhesive bond layer and a waterproof layer improves by doing in this way.
Moreover, it is also preferable to stick an adhesive sheet until the waterproof material is in a finger touch dry state as in the latter case. When the adhesive sheet is attached in this manner and then the paving thermal asphalt concrete is laid on the adhesive sheet and rolled, the construction time can be shortened or the construction step can be omitted.
[0046]
In the step (b), if necessary, at least one selected from the group consisting of a moisture curable urethane resin, a two-component mixed urethane resin, and a two-component curable urethane urea resin on the waterproof layer. It is also possible to apply a seed-containing interlayer primer and provide an adhesive layer on the primer layer.
In particular, if there is a possibility of adhering the adhesive sheet after the waterproof layer has hardened due to the relationship between the construction time and construction procedure, after providing the waterproof layer, apply an interlayer primer, and the primer is in a dry-to-touch state The thermoplastic resin composition is applied to provide an adhesive layer or an adhesive sheet made of the thermoplastic resin composition is applied onto the interlayer primer layer to form an adhesive layer, It is preferable to lay and roll the hot asphalt concrete on the adhesive layer to provide an asphalt pavement layer.
[0047]
In this case, the thermoplastic resin composition is coated with an interlayer primer on a cured waterproof layer (a resin surface selected from the group of a cured urethane resin, urethane urea resin, and urea resin), and powder is applied to the surface. Although it may be sprayed in the form of particles or particles, it may be difficult to obtain a uniform adhesive layer due to scattering by wind or the like.
Therefore, it is desirable to apply the thermoplastic resin composition on the interlayer primer layer in a molten state, preferably in a liquefied state of 180 ° C. or higher and 250 ° C. or lower. Moreover, the adhesiveness of an adhesive bond layer and an interlayer primer layer improves by doing in this way.
[0048]
In this case, the interlayer primer may be applied after the waterproof material is completely cured after the waterproof material is in a dry state.
Thus, when an interlayer primer is used, even when an adhesive layer is provided after the waterproof material is completely cured, the adhesion between the waterproof layer and the adhesive layer becomes more preferable.
The method for applying the interlayer primer to the surface of the waterproof layer is not particularly limited, but it can usually be applied by a known method using a brush, a roller brush, a spray gun or the like. The coating amount is 50 to 300 (g / m²), Preferably 60 to 150 (g / m²).
[0049]
There is no particular limitation on the interlayer primer, but the touch drying time is preferably 10 to 180 minutes at 25 ° C.
Adhesion of the adhesive sheet may be performed at any timing, but the adhesive can be adhered by simply applying without adhesion, as long as the touch-drying time of the interlayer primer is reached. After reaching the finger touch drying time of the interlayer primer, it is preferable to heat-press when the adhesive sheet is attached.
[0050]
Prior to carrying out the waterproof construction method for a composite structure according to the present invention, for example, when the base material is a concrete floor slab and the surface thereof is newly provided concrete, the surface is formed by a wire brush, a disk sander or the like. It is preferable to remove the latency. Furthermore, when there is a water film or a puddle due to rain or the like, it is preferable to blow off the compressed water or wipe it off with a waste cloth to remove these moisture. Moreover, when repairing an existing road, it is preferable to remove cutting scraps on the upper surface of the floor slab. Further, when there is a water film or a puddle on the existing road due to rainfall or the like, it is preferable to remove it in the same manner as described above.
[0051]
Next, in step (c), hot asphalt concrete is laid on the adhesive layer and rolled to provide an asphalt pavement layer.
As the thermal asphalt concrete, asphalt pavement material appropriately selected according to its use is used, and the adhesive sheet surface is spread with an asphalt finisher and rolled with an iron wheel roller and a tire roller to mix (asphalt and aggregate) ) Is transmitted to the waterproof material, and the adhesive sheet is melted to be firmly integrated with the composite material, the waterproof material and even the base material.
[0052]
The working temperature at this time is suitably selected as a suitable temperature for the asphalt pavement material, but is often carried out at 130 to 185 ° C.
Although the thickness of the asphalt pavement layer varies depending on the composition and density, for example, the thickness can be 5 cm or more, specifically about 5 to 15 cm.
<Composite structure>
The composite structure according to the present invention is obtained by the waterproof construction method. The materials constituting the composite structure will be described below.
[0053]
(Base material)
The base material used in the present invention is selected from the group consisting of bridges, elevated roads, elevated slabs; road and parking slabs; building roof slabs and roof slabs; underground structure retaining walls and ceilings. Can be mentioned.
Specifically, as a floor slab of a bridge, an elevated road, and an elevated railway, any floor slab used for paving such as a bridge, an elevated road, and an elevated railway can be used. It is made of concrete.
[0054]
As a slab of a road or a parking lot, any slab that is a foundation of a road or a parking lot and is formed of concrete or the like can be used.
Building roof slabs and roof slabs are structures such as roof slabs and roof slabs that form the foundation of roofs or roofs at the top of buildings such as houses and buildings, and are made of concrete. Any of them can be used.
[0055]
In addition, walls and ceilings for underground structures refer to walls or upper parts of structures that form contact surfaces with underground structures such as subways, basements, underground parking lots, and underground passages, and are made of concrete. ing.
(Primer for substrate)
In the waterproof construction method for a composite according to the present invention, a base primer may be applied between the base and the waterproof layer, if necessary.
[0056]
Primers for base materials include bridges, elevated roads, elevated railways, roads, parking lots; rooftops and roofs of buildings such as houses and buildings; composites such as underground structures such as subways, basements, underground parking lots, and underground passages Any primer can be used as long as it can be used as a primer for the substrate of the structure, and examples thereof include a curable epoxy resin primer, a curable urethane resin primer, a curable vinyl ester resin primer, and a curable acrylic resin primer. Among these, a curable epoxy resin primer and a curable urethane resin primer are preferable in terms of adhesion to a base material and low-temperature rapid curing properties.
[0057]
Furthermore, it is preferable to select the one having a touch drying time of 30 to 60 minutes at 25 ° C. because of its workability.
Curing epoxy resin primer
The curable epoxy resin primer includes 1,6-hexanediol diglycidyl ether, acryloyl based on at least one selected from bisphenol A type diglycidyl ether, bisphenol F type diglycidyl ether, and bisphenol AD type diglycidyl ether. A main agent having a viscosity of 5 Pa · s / 25 ° C. or lower modified with a reactive diluent such as an acrylic oligomer having a group, or a non-reactive diluent such as benzyl alcohol;
Aliphatic polyamines such as ethylenediamine, m-xylylenediamine, hydrogenated m-xylylenediamine, polyamine epoxy resins such as alicyclic polyamines such as norbornanediamine, adduct type polyamines, polyamidoamines composed of aliphatic polyamines and dimer acids, Consisting of at least one polyamine selected from modified imidazolines,
A curing agent having a viscosity of 5 Pa · s / 25 ° C. or lower is used.
[0058]
Curing urethane resin primer
Examples of the curable urethane resin primer include a primer made of a moisture curable one-component urethane resin and a two-component curable urethane resin.
The moisture-curable one-component urethane resin is prepared as a prepolymer having one or more free isocyanate groups in one molecule by a reaction between an organic polyisocyanate and an active hydrogen group-containing compound.
[0059]
Specifically, the active hydrogen group in the active hydrogen group-containing compound is in a ratio of 0.1 to 0.8 with respect to one isocyanate group (NCO) of the organic polyisocyanate in a nitrogen gas atmosphere. It is prepared by reacting with a group-containing compound at a temperature of 40 to 120 ° C. for 4 to 8 hours under stirring. The prepolymer thus obtained has an isocyanate group content of 1 to 15% by weight, preferably 2.5 to 12% by weight.
[0060]
During this reaction or after the reaction, conventionally known additives such as a catalyst, a stabilizer, an antifoaming agent and a solvent can be used as necessary.
The organic polyisocyanate is not particularly limited,
Aromatic poly, such as 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4'-diphenylmethane diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, polymethylene polyphenyl polyisocyanate Isocyanate,
Cycloaliphatic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, norbornene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate trimer (isocyanurate),
aromatic polyisocyanates containing aromatic rings such as m-xylylene diisocyanate and tetramethylxylene diisocyanate,
Aliphatic polyisocyanates such as hexamerenediisocyanate may be mentioned, and these may be used alone or in combination of two or more.
[0061]
Preferably aromatic polyisocyanate, more preferably 2,4-tolylene diisocyanate or 2,6-tolylene diisocyanate or mixtures thereof, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, carbodiimide modified 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, polymethylene Polyphenyl polyisocyanate is mentioned.
[0062]
Although there is no restriction | limiting in particular as an active hydrogen group containing compound, For example, a polyhydric alcohol, a high molecular weight polyol, a polyamine etc. are mentioned.
Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, glycerin, butylene glycol, propylene glycol, 1,6-hexamethylene glycol, trimethylolpropane, and neopentyl glycol.
[0063]
As a high molecular weight polyol,
Polyoxyethylene polyol, polyoxyethylene propylene polyol, polyoxypropylene polyol obtained by addition polymerization of low molecular weight alkylene oxide such as ethylene oxide or propylene oxide to the polyhydric alcohol or polyamine,
Bisphenol polyols, polytetramethylene glycol, polycaprolactone polyol, polybutadiene polyol, polybutylene carbonate polyol, polypropylene adipate glycol, castor oil polyol, etc. obtained by addition polymerization of low molecular weight alkylene oxides such as ethylene oxide and propylene oxide to bisphenols It is done.
[0064]
As polyamine,
Aliphatic polyamines such as ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, hexamethylenediamine, polyoxyalkylene polyamine, isophorone diamine, norbornene diamine, hydrogenated xylylenediamine,
Aromatic ring-containing aliphatic polyamines such as xylylenediamine,
3,5-diethyl-2,4-diaminotoluene, 3,5-diethyl-2,6-diaminotoluene, 4,4′-diaminodiphenylmethane, 2,4-tolylenediamine, 2,6-tolylenediamine, 1,1′-dichloro-4,4′-diaminodiphenylmethane, 1,1 ′, 2,2′-tetrachloro-4,4′-diaminodiphenylmethane, 1,3,5-triethyl-2,6-diaminobenzene 3,3 ′, 5,5′-tetraethyl-4,4′-diaminodiphenyl-methane, N, N′-bis (t-butyl) -4,4′-diaminodiphenyl-methane, di (methylthio) toluene Aromatic polyamines such as diamines may be mentioned.
[0065]
These active hydrogen group-containing compounds may be used alone or in combination of two or more. Preferable examples include polyoxyethylene polyol, polyoxyethylene propylene polyol, polyoxypropylene polyol, bisphenol-based polyol, and castor oil polyol having 2 to 4 active hydrogen groups and an average molecular weight of 200 to 6000.
[0066]
As an additive,
Solvents such as acetone, xylene, ethyl acetate, butyl acetate, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, toluene, tetrahydrofuran, methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone,
Triethylamine, tripropylamine, N-methylmorpholine, triethanolamine, triethylenediamine, tin acetate, tin octylate, tin oleate, tin laurate, dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, bismuth octylate, bismuth neodecanoate, Catalysts such as lead octylate, lead naphthenate, nickel naphthenate, cobalt octylate,
Plasticizers such as dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, dioctyl adipate, tricresyl phosphate, trioctyl phosphate, epoxidized soybean oil,
Extender pigments such as calcium carbonate, aluminum hydroxide, calcium sulfate, barium sulfate, talc, mica, colloidal silica, zinc white,
Examples include colorants such as titanium dioxide, carbon black, petals, acid value chromium, ultramarine, phthalocyanine green, and phthalocyanine blue, and other commercially available antifoaming agents, leveling agents, color separation preventing agents, stabilizers, and the like.
[0067]
The moisture-curing one-component urethane resin can be used by diluting with the above-mentioned solvent, and the viscosity is adjusted to 1000 mPa · s (25 ° C.) or less, preferably 500 mPa · s (25 ° C.) or less. .
The two-component curable urethane resin is composed of a liquid A containing an organic polyisocyanate and a liquid B containing an active hydrogen group-containing compound, and is used by being measured and mixed at a predetermined ratio immediately before use.
[0068]
Examples of the liquid A include the above-mentioned organic polyisocyanates and / or urethane prepolymers, preferably aromatic polyisocyanates, more preferably 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4 ′. Examples include diphenylmethane diisocyanate, 2,4′-diphenylmethane diisocyanate, carbodiimide-modified diphenylmethane diisocyanate, organic isocyanate compounds of polymethylene polyphenylene polyisocyanate, and prepolymers composed of these and the aforementioned active hydrogen group-containing compounds. If necessary, the liquid A may contain a compound selected from the above additives.
[0069]
The liquid B contains the active hydrogen group-containing compound, and may further contain the above-described additives as necessary.
As an active hydrogen group containing compound, you may use independently among the above, and may use 2 or more types together. Preferred are polyethylene polyols, polyethylene propylene polyols, polypropylene polyols, polytetramethylene glycols, polybutadiene polyols, bisphenol polyols, and castor oil polyols having 2 to 4 active hydrogen groups and an average molecular weight of 200 to 6000.
[0070]
In the two-component curable urethane resin, the mixing ratio of the liquid A and the liquid B is determined based on the ratio of the isocyanate group in the liquid A and the active hydrogen group in the liquid B. .5 to 2, preferably 0.8 to 1.2.
The A liquid and the B liquid can be diluted with the above-described solvent if necessary, and are adjusted so that the viscosity is 1000 mPa · s (25 ° C.) or less, preferably 500 mPa · s (25 ° C.) or less. .
[0071]
Hydraulic powder
In particular, when the substrate contains moisture, it is preferable to add a hydraulic powder to the primer for the substrate. The hydraulic powder can be added in an amount of 10 to 500 parts by weight based on 100 parts by weight of the curable resin of the base primer.
As such hydraulic powder, mineral powder is preferable, and hydraulic alumina or hydraulic Au-in cement is particularly preferable.
[0072]
As the hydraulic alumina, those containing ρ-alumina are suitable, and those having an average particle diameter of 300 μm or less, preferably 150 μm or less are suitable.
The hydraulic auin cement used in the present invention is made of a mineral suitable for the formation of ethrinite, and has an average particle diameter of 150 μm or less, preferably 100 μm or less, thereby improving water absorption performance and increasing the water content of the base material. Both are preferable because they can be firmly bonded.
[0073]
Auin cement is faster-curing than ordinary Portland cement, absorbs moisture on the substrate surface rapidly, consumes it for hydration, and has low alkalinity. This is preferable because the adhesion strength to the substrate is improved and the durability of the primer for base material, particularly the adhesion durability is improved.
The hydraulic alumina or hydraulic auin cement is added in an amount of 10 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the curable urethane resin, and the added amount is 10 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the curable resin. By doing so, the adhesiveness to the water-absorbing substrate surface can be kept high. Moreover, adhesive strength and the intensity | strength of a solidified material are maintained by setting it as 500 weight part or less, and workability | operativity can be improved more.
[0074]
The hydraulic alumina or hydraulic auin cement may be used in combination with a water-reactive compound such as calcium oxide, magnesium oxide, Portland cement, or alumina cement, or a curing retarder.
When a curable resin primer is used as the substrate primer, specifically, when a moisture curable one-component urethane resin is used, hydraulic alumina or hydraulic auin cement is previously added to the urethane prepolymer and mixed. Or a predetermined amount is added and mixed with the urethane prepolymer or the urethane prepolymer solution at the time of use.
[0075]
When a two-component curable epoxy resin or urethane resin is used as the primer for the substrate, it can be prepared by previously adding and mixing hydraulic alumina or hydraulic auin-based cement to the B solution. Is added to and mixed with the liquid A, liquid B or a mixture of liquid A and liquid B.
(Waterproof layer)
In the present invention, the waterproof material forming the waterproof layer includes bridges, elevated roads, elevated railways, roads, parking lots; roofs and roofs of buildings such as houses and buildings; subways, basements, underground parking lots, and underground passages. Any waterproof material can be used as long as it is used for paving a composite structure such as an underground structure.
[0076]
Specifically, in the present invention, it is preferable to use at least one material selected from a curable urethane resin, a curable urethane urea resin, and a curable urea resin, and more preferably a two-component curable type.
Two-component curable urethane resin
The two-component curable urethane resin is composed of a liquid A containing an organic polyisocyanate and a liquid B containing an active hydrogen group-containing compound, and is used by being measured and mixed at a predetermined ratio immediately before use.
[0077]
Examples of the liquid A include the organic polyisocyanates or urethane prepolymers described above, preferably aromatic polyisocyanates, more preferably 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 2,4′-diphenylmethane diisocyanate, carbodiimide-modified diphenylmethane diisocyanate, poly It is a mixture of at least one methylene polyphenylene polyisocyanate or a prepolymer comprising these and the active hydrogen group-containing compound, and includes those having a free isocyanate group content of 8 to 15% by weight. If necessary, the liquid A may contain a compound selected from the above additives, but the solvent may remain, which is not preferable.
[0078]
As B liquid, the mixture of the said active hydrogen group containing compound and a urethanization catalyst is mentioned. The active hydrogen group-containing compound is preferably a compound in which two or more selected from polyhydric alcohols having 2 to 4 active hydrogen groups and polyols are used in combination.
Examples of the polyhydric alcohol include 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, and 1,6-hexanediol. Examples of the polyols include polyoxyalkylene polyols having a hydroxyl number of 18 to 280 mg / g, preferably polyoxyethylene. Examples include polyol, polyoxyethylene propylene polyol, polyoxypropylene polyol, polyoxytetramethylene glycol, polybutadiene polyol, bisphenol polyol, and castor oil polyol.
[0079]
Further, the above-mentioned additives may be contained as necessary, but the solvent is not preferred because it may remain.
In the two-component curable urethane resin, the mixing ratio of the liquid A and the liquid B is determined based on the ratio of the isocyanate group in the liquid A and the active hydrogen group in the liquid B. It is in the range of 5 to 2, preferably 0.8 to 1.2.
[0080]
Two-component curable urethane urea resin
The two-component curable urethane urea resin is composed of a liquid A containing an organic polyisocyanate and a liquid B containing an active hydrogen group-containing compound, and is used by being measured and mixed at a predetermined ratio immediately before use.
Examples of the liquid A include the organic polyisocyanates or urethane prepolymers described above, preferably aromatic polyisocyanates, more preferably 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 2,4′-diphenylmethane diisocyanate, carbodiimide-modified diphenylmethane diisocyanate, poly It is a mixture of at least one methylene polyphenylene polyisocyanate or a prepolymer comprising these and the active hydrogen group-containing compound, and includes those having a free isocyanate group content of 8 to 15% by weight. If necessary, the liquid A may contain a compound selected from the above additives, but the solvent may remain, which is not preferable.
[0081]
As B liquid, the mixture of the said active hydrogen group containing compound and a urethanization catalyst is mentioned. As the active hydrogen group-containing compound, a compound in which two or more polyhydric alcohols having 2 to 4 active hydrogen groups or polyols and amines are used in combination is suitable.
Examples of the polyhydric alcohol include 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, and 1,6-hexanediol. Examples of the polyols include polyoxyalkylene polyols having a hydroxyl number of 18 to 280 mg / g, preferably polyoxyethylene. Examples include polyol, polyoxyethylene propylene polyol, polyoxypropylene polyol, polyoxytetramethylene glycol, polybutadiene polyol, bisphenol polyol, and castor oil polyol.
[0082]
Examples of amines include aromatic polyamines having an amine value of 180 to 700, preferably 3,5-diethyl-2,4-diaminotoluene, 3,5-diethyl-2,6-diaminotoluene, 1,1′-dichloro- 4,4′-diaminodiphenylmethane, 1,1 ′, 2,2′-tetrachloro-4,4′-diaminodiphenylmethane, 1,3,5-triethyl-2,6-diaminobenzene, 3,3 ′, 5 , 5′-tetraethyl-4,4′-diaminodiphenyl-methane, N, N′-bis (t-butyl) -4,4′-diaminodiphenyl-methane, di (methylthio) toluenediamine. Further, the above-mentioned additives may be contained as necessary, but the solvent is not preferred because it may remain.
[0083]
In the two-component curable urethane urea resin, the mixing ratio of the liquid A and the liquid B is determined based on the ratio of the isocyanate groups in the liquid A and the active hydrogen groups in the liquid B. .5 to 2, preferably 0.8 to 1.2.
Two-component curable urea resin
The two-component curable urea resin is composed of a liquid A containing an organic polyisocyanate and a liquid B containing an active hydrogen group-containing compound, and is used by being measured and mixed at a predetermined ratio immediately before use.
[0084]
Examples of the liquid A include the organic polyisocyanates or urethane prepolymers described above, preferably aromatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates, aromatic ring-containing aliphatic polyisocyanates, more preferably 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 2,4'-diphenylmethane diisocyanate, carbodiimide-modified diphenylmethane diisocyanate, polymethylene polyphenylene polyisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, norbornene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate trimer (isocyanate) (Nurate), m-xylylene diisocyanate, tetramethylxylene diisocyanate A mixture of a prepolymer consisting said active hydrogen group-containing compounds include those of the free isocyanate group content of 8 to 15 wt%. If necessary, the liquid A may contain a compound selected from the above additives, but the solvent may remain, which is not preferable.
[0085]
As B liquid, the mixture of the said active hydrogen group containing compound is mentioned. As the active hydrogen group-containing compound, a compound in which two or more selected from amines having 2 to 4 active hydrogen groups are used in combination is suitable.
Examples of the amines include polyoxyalkylene diamines and polyoxyalkylene triamines having an average molecular weight of 200 to 6000. More specifically, diamines and triamines in which the terminal hydroxyl group of the polypropylene glycol chain is aminated are suitable. The amines used in combination therewith are aromatic polyamines having an amine number of 180 to 700, preferably 3,5-diethyl-2,4-diaminotoluene, 3,5-diethyl-2,6-diaminotoluene, 1,1′-dichloro-4,4′-diaminodiphenylmethane, 1,1 ′, 2,2′-tetrachloro-4,4′-diaminodiphenylmethane, 1,3,5-triethyl-2,6-diaminobenzene 3,3 ′, 5,5′-tetraethyl-4,4′-diaminodiphenyl-methane, N, N′-bis (t-butyl) -4,4′-diaminodiphenyl-methane, di (methylthio) toluene Diamine etc. are mentioned, It is at least 1 sort (s) chosen from these. Further, the above-mentioned additives may be contained as necessary, but the solvent is not preferred because it may remain.
[0086]
In the two-component curable urea resin, the mixing ratio of the liquid A and the liquid B is determined based on the ratio of the isocyanate group in the liquid A and the amino group in the liquid B, and 0.5 to 0.5 amino groups per isocyanate group. The number is 1.5, preferably 0.8 to 1.2.
In the two-component curable urethane resin, the two-component curable urethane urea resin, and the two-component curable urethane urea resin, the reactivity of each mixture is 2 to 3600 seconds, preferably 2 to 3 in terms of the dry-to-touch time specified in JISK5400. 1800 seconds is desirable for improving work efficiency.
[0087]
In the case of a two-component curable urethane resin and a two-component curable urethane urea resin, for example, the above-mentioned catalyst, preferably tin acetate, tin octylate, tin oleate, tin laurate, dibutyl, is used. The reaction can be carried out with at least one catalyst selected from tin diacetate, dibutyltin dilaurate, bismuth octylate, bismuth neodecanoate, lead octylate, lead naphthenate, nickel naphthenate, cobalt octylate, and the like, and an organic acid. In the case of the two-component curable urea resin, for example, 1,1′-dichloro-4,4′-diaminodiphenylmethane having an electron-withdrawing group, 1,1 ′, 2,2′-tetrachloro-4,4 '-Diaminodiphenylmethane or di (methylthio) toluenediamine can be used in combination or in heavy use.
[0088]
In addition, the elongation at break and tensile strength of a waterproof material composed of at least one of two-component curable urethane resin, two-component curable urethane urea resin, and two-component curable urea resin are important for cracking load resistance and shear resistance. In view of this, it is preferable that the waterproof material used in the present invention has physical properties of an elongation at break of 450 to 800% and a tensile strength of 5 to 25 MPa.
[0089]
(Interlayer primer)
In the waterproof construction method for a composite structure according to the present invention, an interlayer primer is preferably used for joining the waterproof layer and the adhesive layer. In particular, it is preferable to apply the interlayer primer even after the waterproof material is completely cured because the waterproof material and the adhesive sheet can be strongly bonded.
[0090]
The interlayer primer to be coated on the surface of the waterproof material used in the present invention is at least one selected from the group of the moisture curable one-component urethane resin, the two-component curable urethane resin, and the two-component curable urethane urea resin as described above. It is preferable to use seeds.
Of these, moisture-curable one-component urethane resin is more preferable as the interlayer primer.
[0091]
As these interlayer primers, it is preferable to use the primers described as the curable urethane resin primer used for the primer for the substrate. The primer does not need to contain a water curable powder, but may be added as necessary.
These may be used alone or in combination. Moreover, you may use an additive and another primer in the range which does not inhibit the effect of this invention.
[0092]
(Adhesive sheet)
In the present invention, the adhesive sheet may be used for integrating the waterproof material and the asphalt pavement material.
The adhesive sheet is composed of the thermoplastic resin composition described above, and the thickness of the adhesive sheet is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 1 mm film or sheet. More preferably, the thickness is 1 to 0.5 mm.
[0093]
Moreover, it is preferable that the said adhesive sheet has a hole. When there are holes in the adhesive sheet in this way, a gas reservoir such as air at the time of attaching the sheet can be escaped, and poor adhesion of the sheet can be avoided.
The adhesive sheet is 1 m²It is preferable to have 100 holes or more per 1 m²More preferably, it has more than 500 holes per 1 m²It is particularly preferred to have 1000 or more holes per hole. Although it is preferable that the holes are evenly formed in the sheet, the hole density of the holes may be appropriately changed in each part of the sheet for the purpose of air bleeding.
[0094]
The shape of the hole may be any shape such as a circle, an ellipse, a triangle, a quadrangle, a pentagon, and a polygon such as a hexagon.
The hole size may be any as long as it can be vented, but the area per hole is usually 0.01 mm.²-10mm²Preferably 0.05 mm²~ 8mm², More preferably 0.1mm²~ 5mm²It is.
[0095]
【The invention's effect】
According to the present invention, a specific thermoplastic resin composition comprising a modified ethylene-vinyl acetate copolymer and a viscosity modifier makes it possible to use a group of curable urethane resin, curable urethane urea resin, and curable urea resin as a waterproofing material. Even when a resin selected from the above is used, good adhesion between the waterproof material and the thermal asphalt can be obtained. Specifically, even after wheel tracking load, 2.4 N / mm at −30 ° C.²Exceeding 0.1 N / mm even at 60 ° C.²Adhesive strength exceeding can be obtained.
[0096]
Therefore, according to the present invention, even when a resin selected from the group of a curable urethane resin, a curable urethane urea resin, and a curable urea resin is used as the waterproof material, the asphalt pavement using the waterproof layer and the thermal asphalt as a binder. Thus, it is possible to provide a composite structure such as an automobile road in which the layers from the substrate to the asphalt pavement layer are firmly integrated.
[0097]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further more concretely based on an Example, this invention is not limited to these Examples.
The materials used are as follows.
[Two-component curable urethane urea resin]
A two-component curable urethane urea resin (rim spray F-1000, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was used as a waterproof material.
[Two-component curable urea resin]
As a waterproof material, a two-component curable urea resin (Polyway AR-400, manufactured by Sun Techno Chemical Co., Ltd.) was used.
[Substrate primer and interlayer primer]
As the substrate primer and the interlayer primer, a moisture curable one-component urethane resin primer (Primer JW, manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.) was used.
[Asphalt paving materials]
The modified type II asphalt and aggregate were heated to 185 ° C. and mixed with a mixer to obtain an asphalt pavement material (thermal asphalt concrete) using hot asphalt as a binder.
[0098]
[Preparation Example 1]
[Preparation of thermoplastic resin composition (1)]
To 100 parts by weight of the modified ethylene-vinyl acetate copolymer (Dumilan C-2271, manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.), 67 parts by weight of natural rosin is heated to 200 ° C. and mixed, and the thermoplastic resin composition (1) is added. Prepared.
[0099]
When the melt viscosity at 220 ° C. and the melt viscosity at 150 ° C. of this thermoplastic resin composition (1) were measured using a rheometer (RHEOLOGICA Instruments AB, RHEO EXPLORER), the melt viscosity at 220 ° C. Was 8.2 Pa · s, and the melt viscosity at 150 ° C. was 63 Pa · s.
[0100]
[Preparation Example 2]
[Preparation of thermoplastic resin composition (2)]
With respect to 100 parts by weight of a modified ethylene-vinyl acetate copolymer (Dumilan C-2271, manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.), 67 parts by weight of a rosin derivative (Superester A-100, manufactured by Arakawa Chemical Industries) was heated to 200 ° C. To prepare a thermoplastic resin composition (2).
[0101]
When the melt viscosity at 220 ° C. and the melt viscosity at 150 ° C. of this thermoplastic resin composition (2) were measured using a rheometer (RHEOLOGICA Instruments AB, RHEO EXPLORER), the melt viscosity at 220 ° C. Was 9.3 Pa · s, and the melt viscosity at 150 ° C. was 68 Pa · s.
[0102]
[Preparation Example 3]
[Preparation of thermoplastic resin composition (3)]
80 parts by weight of rosin derivative (Superester A-100, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.), 100 parts by weight of vinyl acetate, 25 parts per 100 parts by weight of the modified ethylene-vinyl acetate copolymer (Dumilan C-2271, manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.) A thermoplastic resin composition (3) was prepared by heating and mixing 20 parts by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer at 200% by weight.
[0103]
The melt viscosity at 220 ° C. and the melt viscosity at 150 ° C. of this thermoplastic resin composition (3) was measured using a rheometer (RHEOLOGICA Instruments AB, RHEO EXPLORER). The melt viscosity at 220 ° C. Was 8.6 Pa · s, and the melt viscosity at 150 ° C. was 66 Pa · s.
[0104]
[Preparation Example 4]
[Preparation of thermoplastic resin composition (4)]
67 parts by weight of rosin derivative (Superester A-100, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) with respect to 100 parts by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer (Evaflex 40, manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.) having a vinyl acetate content of 40% by weight Parts were heated to 200 ° C. and mixed to prepare a thermoplastic resin composition (4).
[0105]
When the melt viscosity at 220 ° C. and the melt viscosity at 150 ° C. of this thermoplastic resin composition (4) were measured using a rheometer (RHEOLOGICA Instruments AB, RHEO EXPLORER), the melt viscosity at 220 ° C. Was 7.0 Pa · s, and the melt viscosity at 150 ° C. was 50 Pa · s.
[0106]
[Example 1]
A concrete board with a JIS mark (commercially available) with a shape of 60 x 300 x 300 mm immersed in water for 24 hours is taken out of the water, and the surface water film is removed with a paper towel. did.
In 15 minutes, this primer was dry to the touch, but 30 minutes after application, 2.2 (kg / m) of two-component curable urethane urea at a temperature of 60 ° C. and a discharge pressure of 10.5 MPa.²), Sprayed with a professional gun.
[0107]
The coating became dry to the touch in about 20 seconds, but 3 hours after spraying, the interlayer primer was 0.1 (kg / m 2) with a short-hair roller brush.²) After coating and touch-drying, the thermoplastic resin composition (1) melted at 200 ° C. was cast and applied to a thickness of about 0.5 mm using a hot iron.
On the next day, the asphalt pavement material previously mixed at 185 ° C. was laid so as to have a thickness of 4 cm, and the specimen 1 was produced by rolling.
[0108]
The produced test body 1 was immersed in water at about 20 ° C. for 24 hours, and then treated for 24 hours in a constant temperature and humidity chamber adjusted to 60 ° C. and a humidity of 80%. One of the treated specimens 1 is cut into a test piece of about 10 cm square as it is, and the other is subjected to a wheel tracking load test based on the new floor waterproof standard (draft) (edited by Japan Highway Public Corporation). After that, it was cut out into a test piece of about 10 cm square, and both were subjected to a tensile adhesion test based on the new flooring waterproof standard (draft) (edited by Japan Highway Public Corporation).
[0109]
The results are shown in Table 1.
[0110]
[Example 2]
Specimen 2 was prepared using the same materials and procedures as in Example 1 except that thermoplastic resin composition (2) was used instead of thermoplastic resin composition (1).
The produced test body 2 was treated in the same manner as in Example 1, a test piece was produced, and subjected to a tensile adhesion test.
[0111]
The results are shown in Table 1.
[0112]
[Example 3]
Specimen 3 was produced using the same materials and procedures as in Example 1 except that thermoplastic resin composition (3) was used instead of thermoplastic resin composition (1).
The produced test body 3 was processed in the same manner as in Example 1, a test piece was produced, and subjected to a tensile adhesion test.
[0113]
The results are shown in Table 1.
[0114]
[Example 4]
The same materials as in Example 1 except that a two-component curable urea resin was used instead of the two-component curable urethane urea resin, and the thermoplastic resin composition (2) was used instead of the thermoplastic resin composition (1). The test body 4 was produced according to the procedure.
The produced test body 4 was processed in the same manner as in Example 1, a test piece was produced, and subjected to a tensile adhesion test.
[0115]
The results are shown in Table 1.
[0116]
[Comparative Example 1]
A specimen 5 was prepared in the same material and procedure as in Example 1 except that the thermoplastic resin composition (4) was used instead of the thermoplastic resin composition (1).
The produced test body 5 was processed in the same manner as in Example 1, a test piece was produced, and subjected to a tensile adhesion test.
[0117]
The results are shown in Table 1.
[0118]
[Table 1]

Claims

(A) providing a waterproof layer on the substrate;
(B) On the waterproof layer,
It consists of a modified ethylene-vinyl acetate copolymer and a viscosity modifier,
After providing an adhesive layer containing a thermoplastic resin composition having a melt viscosity at 220 ° C. by a rheometer of 15 Pa · s or less and a melt viscosity at 150 ° C. of 20 Pa · s or more,
(C) laying and rolling hot asphalt concrete on the adhesive layer, providing an asphalt pavement layer ; and
The waterproof structure of a composite structure, wherein the waterproof layer is formed of at least one material selected from the group consisting of a curable urethane resin, a curable urea resin, and a curable urethane urea resin. Construction method.

During the step (b),
An interlayer primer containing at least one material selected from the group consisting of a moisture curable urethane resin, a two-component mixed urethane resin, and a two-component curable urethane urea resin is applied on the waterproof layer, waterproofing execution method of a composite structure according to claim 1, characterized by providing an adhesive layer.

(A) providing a waterproof layer on the substrate;
(B) On the waterproof layer,
It consists of a modified ethylene-vinyl acetate copolymer and a viscosity modifier,
After providing an adhesive layer containing a thermoplastic resin composition having a melt viscosity at 220 ° C. by a rheometer of 15 Pa · s or less and a melt viscosity at 150 ° C. of 20 Pa · s or more,
(C) laying and rolling hot asphalt concrete on the adhesive layer, providing an asphalt pavement layer ; and
During the step (b),
An interlayer primer containing at least one material selected from the group consisting of a moisture curable urethane resin, a two-component mixed urethane resin, and a two-component curable urethane urea resin is applied onto the waterproof layer, and the primer layer A method for waterproofing a composite structure, comprising providing an adhesive layer on the top .

During the step (b),
4. The composite structure according to claim 2 , wherein an adhesive layer is provided by applying the thermoplastic resin composition on the interlayer primer layer until the interlayer primer layer becomes dry to the touch. 5. Body waterproof construction method.

The base material is selected from the group consisting of bridges, elevated roads, elevated slabs; road and parking slabs; roof slabs and roof slabs of buildings; retaining walls and ceilings of underground structures, waterproofing execution method of a composite structure according to any one of claims 1 to 4.

A composite structure obtained by the waterproof construction method according to claim 5 .