JP4023529B2

JP4023529B2 - Method for producing reversible thermosensitive recording medium

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Publication number: JP4023529B2
Application number: JP2000105348A
Authority: JP
Inventors: 実藤田
Original assignee: Kyodo Printing Co Ltd
Current assignee: Kyodo Printing Co Ltd
Priority date: 2000-04-06
Filing date: 2000-04-06
Publication date: 2007-12-19
Anticipated expiration: 2020-04-06
Also published as: JP2001287457A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ボールペン、マジック（登録商標）インクペンなどの筆記具によって、記載することのできる筆記性を有する可逆性感熱記録媒体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、カード保有者の氏名等をボールペン等の筆記具により書きこむことのできるサインパネルを有するカードが知られている。
また、カードの片面等に、熱を印加することにより、画像情報等を消去／（再）書きこみ可能な可逆性感熱記録層からなるリライト表示部を有するカードが知られている。
さらに、このようなサインパネルを設けたリライトカードも知られている。このサインパネルを設けたリライトカードは、前記したようなサインパネルを、基材の片面に設け、その面と反対の面上に、リライト表示部が層状に設けられた可逆性感熱記録層を有する構造となっている。
【０００３】
このようなリライトカードに、情報を表示する場合、サーマルヘッドなどの加熱印加手段を用いて、印字する面と反対の面にゴム製のロールを押圧し、印字面をサーマルヘッドにより熱を印加することによって行われている。
この印字の際に、印字面と反対の面上に設けられたサインパネルに、たとえば１０μｍ程度の段差を有すると、この段差を有する基材の反対する面である印字面にサーマルヘッドの圧力ムラが生じ、印字の際に印字の濃淡、かすれ等を生じていた。
【０００４】
このため、サインパネルの端部は、基材に対して反対面に設けられる可逆性感熱記録層内と重ねて設けることができなかった。また仮に、このようなサインパネルの端部が反対面に設けられたリライト表示部領域内に設けた場合、印字の際に、ゴムロールの押圧する強さを調整して印字のかすれ等を防止するようにすると、印字の際の圧力印加によって、リライトカードの寿命が極端に低下したり、また、サーマルヘッドを傷付けたりするおそれもあった。
このため、現時点で、印字の際のかすれを有効に防止しつつ、カード寿命を長くするようなリライトカードは得られていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記したような従来技術の問題点に鑑み、基材に対して可逆性感熱記録層が設けられた部分と反対面に設けられる筆記性層を、任意の箇所に設けても、印字の際に発色ムラ、印字かすれ等の発生するおそれのない、筆記適性を有する可逆性感熱記録媒体の製造方法を提供することを目的としている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
かかる目的を達成するために、本発明は以下の特徴を有することとする。
【００１０】
また、本発明にかかる可逆性感熱記録媒体の製造方法は、
基材上に、可逆性感熱記録層を有し、当該可逆性感熱記録層を有する基材の反対面の最外層の一部に、多孔質性の材料を含んで構成される筆記性層を有し、前記可逆性感熱記録媒体を構成する各層が積層される積層方向において、前記筆記性層の端部と、前記可逆性感熱記録層と、が重なっている可逆性感熱記録媒体の製造方法であって、
前記可逆性感熱記録媒体を構成する各層に熱プレスを行い、前記筆記性層を有する最外層に、粗面化処理を行い、前記粗面化処理は、粗面化した板材を介して熱プレスと同時に行うことを特徴とする。
【００１１】
また、本発明にかかる可逆性感熱記録媒体の製造方法は、
基材上に、可逆性感熱記録層を有し、当該可逆性感熱記録層を有する基材の反対面の最外層の一部に、多孔質性の材料を含んで構成される筆記性層を有し、前記可逆性感熱記録媒体を構成する各層が積層される積層方向において、前記筆記性層の端部と、前記可逆性感熱記録層と、が重なっている可逆性感熱記録媒体の製造方法であって、
前記可逆性感熱記録媒体を構成する各層に熱プレスを行い、前記筆記性層を有する最外層に、粗面化処理を行い、前記粗面化処理は、粗面化していない鏡面板で熱プレスを行った後に、粗面化した板材を介して行うことを特徴とする。
【００１２】
また、本発明にかかる可逆性感熱記録媒体の製造方法において、
前記可逆性感熱記録媒体を構成する層には、ＩＣチップが実装されたＩＣ回路基板層を含むことを特徴とする。
また、本発明にかかる可逆性感熱記録媒体の製造方法において、
前記筆記性層は、前記熱プレスを行う前に、多孔質性インキを印刷して形成することを特徴とする。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明に係る筆記性を有する可逆性感熱記録媒体およびその製造方法について、順に説明する。
本発明に係る筆記性を有する可逆性感熱記録媒体は、基材上に、可逆性感熱記録層を有する可逆性感熱記録媒体であって、前記可逆性感熱記録層が設けられた基材の反対面の最外層の少なくとも一部に筆記性層が設けられ、該最外層は実質的に面一に設けられたことを特徴としている。このような筆記性を有する可逆性感熱記録媒体を構成する可逆性感熱記録層、筆記性を有する基材等について、まず説明する。
【００１４】
[筆記性を有する可逆性感熱記録媒体]
本発明に係る筆記性を有する可逆性感熱記録媒体は、図１に示すように、少なくとも基材と、可逆性感熱記録層と、筆記性層とを有している。また図２（ａ）に示すように、基材として、２枚からなるコアフィルムと、このコアフィルムの両面に積層されたオーバーレイフィルムからなる積層体を用い、コアフィルムとオーバーレイフィルムの間には、接着層６を有している。
【００１５】
表面（おもて面）側オーバーレイフィルムには、印刷７が施され、その上に可逆性感熱記録層２が設けられている。さらに、この可逆性感熱記録層２上には、保護層が設けられている。また図２（ｂ）に示す例では、コアフィルムの層間にＩＣ回路基板層４が設けられ、コアフィルムを構成する１枚には、ＩＣチップ５を埋め込む部分に、貫通孔が設けられている。
このような本発明に係る筆記性を有する可逆性感熱記録媒体に使用される各層について、説明する。
【００１６】
可逆性感熱記録層２
可逆性感熱記録層２は、サーマルヘッド等の加熱手段によって加熱することにより、情報を可逆的に記録消去可能な層である。このような可逆性感熱記録層２は、基材３上に塗布後、乾燥して形成したり、また、可逆性感熱記録層２を形成した転写シートあるいは接着シートを用いて、基材上に形成することができる。
【００１７】
上記可逆性感熱記録層２は、ロイコ染料、顕減色剤及びバインダー樹脂を主成分として構成され、熱によって可逆的に発色／消色を繰り返す層である。ロイコ染料は、通常無色ないし淡色の電子供与性染料前駆体といわれる。また、顕減色剤は、電子受容性化合物といわれ、加熱後の冷却速度の違いにより染料前駆体に可逆的な色調変化を生じさせ、炭素数６以上の脂肪族炭化水素基を少なくとも１つ有するフェノール性化合物、ナフトール性化合物又はフタル酸化合物、あるいはフェノール性水酸基とアミノ基とを有する酸性化合物、ナフトール性水酸基とアミノ基とを有する酸性化合物等が用いられる。
【００１８】
上述の、可逆性感熱記録層２に含有されるロイコ染料としては、クリスタルバイオレットラクトン、３−インドリノ−３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、２−（２−クロルフェニルアミン）−ジエチルアミノフルオラン、２−（２−フルオロフェニルアミノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（２−フルオロフェニルアミノ）−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ｔ−ブチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルアニリノフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−７−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチルペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等を挙げることができる。
【００１９】
ここで、通常無色ないし淡色のロイコ染料としての電子供与性染料前駆体は、１種使用してもよく、または２種以上を混合して使用してもよい。
【００２０】
また、可逆性感熱記録層２に主成分として含有される顕減色剤としては、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−Ｎ' −ｎ−オクタデシルチオ尿素、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−Ｎ' −ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−Ｎ' −ｎ−オクタデシルチオアミド、４' −オクタデカンアニリド、２−オクタデシルテレフタル酸、Ｎ−オクタデシル（ｐ−ヒドロキシフェニル）アミド、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ−オクタデカノイルアミン、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ］−Ｎ' −オクタデカノヒドラジド、Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−ｎ−オクタデシルアミド、Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−［（ｐ−ヒドロキシフェニル）メチル］−Ｎ' −ｎ−オクタデシルオキサミド等が挙げられる。
【００２１】
さらに、以下に示す顕減色剤を用いることができる。
N-ペンタコシル（p-ヒドロキシフェニル）アミド、N-ヘキサコシル（p-ヒドロキシフェニル）アミド、N-ヘプタコシル（p-ヒドロキシフェニル）アミド、N-オクタコシル（p-ヒドロキシフェニル）アミド、N-ノナコシル（p-ヒドロキシフェニル）アミド、N-トリアコンチル（p-ヒドロキシフェニル）アミド、N-ヘントリアコンチル（p-ヒドロキシフェニル）アミド、N-ドトリアコンチル（p-ヒドロキシフェニル）アミド、N-テトラトリアコンチル（p-ヒドロキシフェニル）アミド等のアミド化合物、
【００２２】
N-（p-ヒドロキシベンゾイル）-N- ヘキサコサノイルアミン、N-（p-ヒドロキシベンゾイル）-N- ヘプタコサノイルアミン、N-（p-ヒドロキシベンゾイル）-N- オクタコサノイルアミン、N-（p-ヒドロキシベンゾイル）-N- ノナコサノイルアミン、N-（p-ヒドロキシベンゾイル）-N- トリアコンタノイルアミン、N-（p-ヒドロキシベンゾイル）-N- ヘントリアコンタノイルアミン、N-（p-ヒドロキシベンゾイル）-N- ドトリアコンタノイルアミン、N-（p-ヒドロキシベンゾイル）-N- テトラトリアコンタノイルアミン等のジアシルアミン化合物、
【００２３】
N-［3-（p-ヒドロキシフェニル）プロピオノ］-N'-ヘキサコサノヒドラジド、N-［3-（p-ヒドロキシフェニル）プロピオノ］-N'-ヘプタコサノヒドラジド、N-［3-（p-ヒドロキシフェニル）プロピオノ］-N'-オクタコサノヒドラジド、N-［3-（p-ヒドロキシフェニル）プロピオノ］-N'-ノナコサノヒドラジド、N-［3-（p-ヒドロキシフェニル）プロピオノ］-N'-トリアコンタノヒドラジド、N-［3-（p-ヒドロキシフェニル）プロピオノ］-N'-ヘントリアコンタノヒドラジド、N-［3-（p-ヒドロキシフェニル）プロピオノ］-N'-ドトリアコンタノヒドラジド、N-［3-（p-ヒドロキシフェニル）プロピオノ］-N'-テトラトリアコンタノヒドラジド等のジアシルヒドラジン化合物、
【００２４】
N-［（p-ヒドロキシフェニル）メチル］-n- ペンタコシルアミド、N-［（p-ヒドロキシフェニル）メチル］-n- ヘキサコシルアミド、N-［（p-ヒドロキシフェニル）メチル］-n- ヘプタコシルアミド、N-［（p-ヒドロキシフェニル）メチル］-n- オクタコシルアミド、N-［（p-ヒドロキシフェニル）メチル］-n- ノナコシルアミド、N-［（p-ヒドロキシフェニル）メチル］-n- トリアコンチルアミド、N-［（p-ヒドロキシフェニル）メチル］-n- ヘントリアコンチルアミド、N-［（p-ヒドロキシフェニル）メチル］-n- ドトリアコンチルアミド、N-［（p-ヒドロキシフェニル）メチル］-n- テトラトリアコンチルアミド等のアミド化合物、
【００２５】
N-［（p-ヒドロキシフェニル）メチル］-N'-n-ペンタコシル尿素、N-［（p-ヒドロキシフェニル）メチル］-N'-n-ヘキサコシル尿素、N-［（p-ヒドロキシフェニル）メチル］-N'-n-ヘプタコシル尿素、N-［（p-ヒドロキシフェニル）メチル］-N'-n-オクタコシル尿素、N-［（p-ヒドロキシフェニル）メチル］-N'-n-ノナコシル尿素、N-［（p-ヒドロキシフェニル）メチル］-N'-n-トリアコンチル尿素、N-［（p-ヒドロキシフェニル）メチル］-N'-n-ヘントリアコンチル尿素、N-［（p-ヒドロキシフェニル）メチル］-N'-n-ドトリアコンチル尿素、N-［（p-ヒドロキシフェニル）メチル］-N'-n-テトラトリアコンチル尿素等の尿素化合物、
【００２６】
N-［（p-ヒドロキシフェニル）メチル］-N'-n-ペンタコシルオキサミド、N-［（p-ヒドロキシフェニル）メチル］-N'-n-ヘキサコシルオキサミド、N-［（p-ヒドロキシフェニル）メチル］-N'-n-ヘプタコシルオキサミド、N-［（p-ヒドロキシフェニル）メチル］-N'-n-オクタコシルオキサミド、N-［（p-ヒドロキシフェニル）メチル］-N'-n-ノナコシルオキサミド、N-［（p-ヒドロキシフェニル）メチル］-N'-n-トリアコンチルオキサミド、N-［（p-ヒドロキシフェニル）メチル］-N'-n-ヘントリアコンチルオキサミド、N-［（p-ヒドロキシフェニル）メチル］-N'-n-ドトリアコンチルオキサミド、N-［（p-ヒドロキシフェニル）メチル］-N'-n-テトラトリアコンチルオキサミド等のシュウ酸ジアミド化合物等が挙げられる。
【００２７】
さらに、以下の化学式で示す化合物を挙げることができる。
【００２８】
【化１】

【００２９】
前記式中、ａは、１〜３の整数であり、Ｘは、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨＮＨＣＯ−または−ＮＨＣＯＣＯＮＨ−から選択されるいずれかの基であり、ｂは１０以上の整数である。
【００３０】
【化２】

【００３１】
前記式 [２−１] または [２−２] において、ｎは、１０以上の整数である。
【００３２】
使用される顕減色剤は、１種で使用してもよく、また、２種以上を混合して使用してもよい。
【００３３】
また、可逆性感熱記録層２に含有されるバインダー樹脂としては、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性高分子、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、スチレン／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル／ブタジエン共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のラテックスなどがあげられ、特に電子供与性染料前駆体（ロイコ染料）および電子受容性化合物（顕減色剤）の分散性にすぐれ、書き換え耐久性にすぐれた可逆性感熱記録層２が得られるため、熱可塑性樹脂の分子内に二重結合を導入して、紫外線または電子線硬化性とした樹脂として、塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコール共重合体にアクリル酸またはメタクリル酸をエステル重合させた樹脂が使用できる。これらの樹脂は単独で、または２種以上混合して使用できる。
【００３４】
一方、可逆性感熱記録層において、発色を行うには加熱に引き続き急速な冷却が起こればよく、消色を行うには加熱後の冷却速度が遅ければ良い。例えば、適当な熱源（サーマルヘッド、熱ロール、熱スタンプ、高周波加熱、電熱ヒーターからの輻射熱、熱風等）で比較的長い時間加熱すると、可逆性感熱記録層２だけでなく基材３等も加熱される為に冷却速度が遅くなり、相分離状態（消色状態）になる。一方、適当な方法で加熱した後、低温の金属ブロックなどを押し当てる等して急速に冷却することにより、発色状態を発現させることができる。
【００３５】
また、サーマルヘッド、熱板等を用いて極めて短い時間だけ加熱すると、加熱終了後に直ちに冷却（固化）が始まる為、発色状態を発現させることができる。従って、同じ加熱温度および／または同じ熱源を用いても、冷却速度を制御することにより発色状態および消色状態を任意に発現させることができる。
この種の材料を用いた可逆性感熱記録層２は、通常、３〜１５μｍ程度の厚さに形成される。
【００３６】
筆記性層１
本発明に使用される筆記性層１は、前記した可逆性感熱記録層２と基材３に対して反対面上の最外層１０の少なくとも一部に設けられる。この筆記性層１としては、プラスチックフィルムを表面処理して作製するか、または、多孔質性インキを最外層上に塗布したり、あるいは、多孔質性インキ層を有する接着シートや転写シートを基材上に接着または転写して設けることができる。また、筆記性層１はこれら前記した方法を適宜組合せて形成することもできる。
【００３７】
前記多孔性インキの塗布方法としては、印刷法などが挙げられる。この印刷法で使用されるインキとして、シリカ（ＳｉＯ₂）、アルミナ（Ａｌ₂Ｏ₃）およびこれらの組合せなどの多孔質性の材料を含有する市販のインキを用いることができ、たとえば東洋インキ製造（株）製スクリーンインキ商品名「ＳＳ７ＧＫサイン６１１白」や、東洋インキ製造製造（株）製スクリーンインキ商品名「ＳＳ筆記メジウム」などを使用することができる。
【００３８】
また本発明では後述するように、粗面化した鏡面板、あるいは表面粗面化した板材１５の粗面化した面を筆記性層１と接触させて熱プレスすることにより、熱融着等の処理後にも良好な筆記性層１を設けることができる。なお鏡面板２１の粗面化も前記同様の方法を用いることができる。
前記表面を粗面化した板材１５としては、プラスチックフィルムの表面をサンドブラスト処理法、あるいは公知の方法、たとえば酸、アルカリ、有機溶剤等を用いて板材の表面をケミカルエッチングして、粗面化したものを用いることができる。
【００３９】
本発明で形成される筆記性層１は、ＪＩＳＢ０６０１に基づいて求められるＲａ値で、好ましくは、０．３〜１０μｍの範囲が好ましく、特に、０．４〜２μｍの範囲が望ましい。
【００４０】
基材３
本発明に使用される基材３は、以下に示すような材料からなるフィルムやこれらの積層体が用いられる。
【００４１】
塩素含有重合体；ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−アクリレート共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体など、
ポリエステル樹脂；ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）、あるいはテレフタール酸またはイソフタール酸などの酸成分と、エチレングリコールまたはシクロヘキサンジメタノールなどのアルコール成分との縮合エステル樹脂（たとえばＰＥＴＧ：イーストマンケミカル社の商標）など、
生分解性プラスチック樹脂；ポリ乳酸系樹脂、デンプンと変性ポリビニールアルコール等とからなる天然高分子系樹脂、β―ヒドロキシ酪酸とβ―ヒドロキシ吉草酸とからなる微生物産生の樹脂等。
【００４２】
さらにポリアセテート、ポリスチレン（ＰＳ）、エポキシ樹脂、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）及びポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂等の合成樹脂フィルムまたは合成紙等が挙げられ、これら上記材料を適宜組合せてもよく、これら上記の材料を積層したものでもよい。これら基材３の厚さは通常、１０〜５０μｍ程度であってもよい。
【００４３】
このような積層体の例としては、図２（ａ）などに示すように、白色ポリ塩化ビニル樹脂フィルム（たとえば厚さ２８０μｍ）を２枚積層したコアフィルム１３と、このコアフィルム１３の表裏面に、印刷を施した透明ポリ塩化ビニル樹脂フィルムなどをオーバーレイフィルム（たとえば厚さ１００μｍ）として積層したもの、また、白色ＰＥＴＧフィルム（たとえば厚さ２８０μｍ）を２枚積層したコアフィルムと、このコアフィルムの表裏面に、印刷を施した透明ＰＥＴＧをオーバーレイフィルム（たとえば厚さ１００μｍ）として積層したもの、コアフィルムの表面（おもて面）側または裏面側の双方または片面にオーバーレイフィルムを積層したものなどが挙げられる。オーバーレイフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）も使用できる。
【００４４】
また、表面に印刷等を施した前記同様の白色ポリ塩化ビニル樹脂フィルムを２枚積層したコアフィルムと、このコアフィルムの表裏面に前記同様の透明ポリ塩化ビニル樹脂フィルムをオーバーレイフィルムとして積層したもの、また、表面に印刷等を施した前記同様の白色ＰＥＴＧフィルムを２枚積層したコアフィルムと、このコアフィルムの表裏面に前記同様の透明ＰＥＴＧをオーバーレイフィルムとして積層したもの、コアフィルムの表面（おもて面）側または裏面側の双方または片面にオーバーレイフィルムを積層したものなどが挙げられる。
【００４５】
ＩＣチップ回路基板層４
本発明に係る筆記性を有する可逆性感熱記録媒体には、好ましくは、ＩＣチップ回路基板層を有する。たとえば図２（ｂ）に示すように、たとえばＩＣチップを基材層等に埋め込み、この埋め込まれたＩＣチップ５と、ＩＣチップ回路基板層４とが、バンプ等を介して電気的に接続されていてもよい。
【００４６】
また本発明に係る筆記性を有する可逆性感熱記録媒体には、図２ (ａ) および図２ (ｂ) に示すように、下記に記載する接着層６等を有していてもよい。
【００４７】
接着層６
接着層６は、基材３を積層体とした場合に任意の層間、特に接着性の悪いフィルム層間に設けられ、熱プレス等した場合に十分に層間の接着を行い得るものであればよい。このような接着層６を形成する樹脂として、ポリエステル系樹脂、アルキッド系樹脂、ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂又はそれらの混合樹脂、ホットメルト樹脂からなるフィルムなどが挙げられる。
【００４８】
保護層８
保護層８は、可逆性感熱記録層２上に設けることができる。このような保護層８としては、通常保護層８として使用されているものであれば特に制限なく用いられるが、本発明では、紫外線硬化型樹脂で構成することができ、この保護層８には、シリカ等が含有されていてもよく、また、必要に応じて、さらに、分散剤、フッ素系などの界面活性剤、導電剤、充填剤、シリコーンなどの滑剤、酸化防止剤、光安定化剤、紫外線吸収剤、発色安定化剤、消色促進剤などを含んでいてもよい。
【００４９】
その他の記録層
本発明に係る筆記性を有する可逆性感熱記録媒体には、その他の可逆性記録層２、非可逆記録層を設けることができる。このようなその他の可逆性記録層としては、以下に述べる磁気記録層が挙げられる。なお非可逆記録層としては、公知の印刷７を層状に設けたものが挙げられる。
【００５０】
磁気記録層は、従来の磁気記録媒体において磁気記録層として一般に用いられているものが挙げられる。例えば、磁性材料として粒径１０μｍ以下、好ましくは０．０１〜５μｍのＢａ−フェライト、Ｓｒ−フェライト、Ｃｏ被着γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、針状鉄粉、ＣｒＯ₂等を用い、バインダー樹脂として一般に用いられるポリエステル系樹脂、アルキッド系樹脂、ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂又はそれらの混合樹脂を用いることが出来る。磁気記録層１４中には、その他の添加剤が含まれていてもよい。その他の添加剤としては、たとえば帯電防止剤、界面活性剤、分散剤、可塑剤および潤滑剤等が挙げられる。磁気記録層の厚さは、５〜２０μｍ程度である。
【００５１】
このような上記各層を積層等することにより、本発明に係る筆記性を有する可逆性感熱記録媒体が得られる。積層方法としては、公知の方法が採用される。
【００５２】
可逆性感熱記録媒体の積層例
可逆性感熱記録媒体の他の積層例としては、筆記性層（一部の面または全面に形成）１／オーバーレイフィルム１４／接着層６／コアフィルム１３／接着層６／オーバーレイフィルム１４／可逆性感熱記録層２／保護層８、筆記性層（一部の面または全面に形成）１／オーバーレイフィルム１４／接着層６／コアフィルム１３／ＩＣチップを実装した回路基板層４／コアフィルム１３／接着層６／可逆性感熱記録層２／保護層８等の層構成例が挙げられる。
【００５３】
[筆記性を有する可逆性感熱記録媒体の製造方法]
次に、本発明に係る筆記性を有する可逆性感熱記録媒体の製造方法について説明する。
本発明に係る筆記性を有する可逆性感熱記録媒体の製造方法は、粗面化加工工程を含んでいる。
【００５４】
粗面化加工工程
本発明に係る筆記性を有する可逆性感熱記録媒体の製造方法は、前記したような各層を、適宜積層等して形成し、これを粗面化加工工程によって、筆記性を有する可逆性感熱記録媒体を製造することができる。
本発明では好ましくは、先ず筆記性層１を形成するための白インキなどの多孔質性インキを印刷して、筆記性層１を形成し、次にカード貼り合わせと同時に前記筆記性層１に粗面化加工工程を施すことにより、筆記性を有する可逆性感熱記録媒体が得られる。なお前記多孔質性インキの色は、前記色に限定されない。
【００５５】
このような本発明に係る筆記性を有する可逆性感熱記録媒体の製造方法によって、筆記適性に優れる可逆性感熱記録媒体が得られる。
本発明では、前記方法を採用すれば、カード抜き加工後に単面にサインパネルを転写して設ける方法と比べて、印刷法により多面付けで筆記性層１を形成するので、低コストでカードに筆記性層を付加することができる。
【００５６】
また本発明では、このような粗面化加工工程は、粗面化した鏡面板、あるいは前記した粗面化した板材１５を介して熱プレス工程を同時に行う方法が採用される。
また、本発明では、粗面化していない鏡面板を用いて熱プレスした後に、可逆性感熱記録媒体の筆記性層１を形成する面に、前記したような、粗面化処理による粗面化加工工程も適用することもできる。さらに本発明においては、熱プレスと同時に行う粗面化加工工程を終了後、粗面化処理による粗面化加工工程を施すこともできる。なお粗面化加工工程を、粗面化した板材１５を介して熱プレス工程を同時に行う場合、粗面化した板材１５の軟化点は、筆記性層１に加工しようとする可逆性感熱記録媒体の最外層１０の軟化点と比較して、高くなっている。このような軟化点の差は、好ましくは２０℃程度以上である。
【００５７】
本発明で好適に適用される熱プレス工程と同時の粗面化加工工程では、通常、１０〜７０ｋｇ／ｃｍ²、好ましくは１５〜５０ｋｇ／ｃｍ²の加圧下に、１００〜１７０℃、好ましくは１１０〜１５０℃の範囲で通常、たとえば１時間未満、好ましくは１〜５０分間程度保持することにより、行われる。なお熱プレス工程時の加熱温度は使用される基材等によって、最適な温度範囲が決定され選択される。なお前記保持時間は、単なる例示であり、本発明では特に限定されない。
【００５８】
たとえば、透明ポリ塩化ビニルフィルム／白色ポリ塩化ビニルフィルム／白色ポリ塩化ビニルフィルム／透明ポリ塩化ビニルフィルムのような積層体を用いた場合には、前記粗面化加工工程（熱プレス工程）時の加熱温度は、１３０〜１５０℃程度が好ましく、また透明ＰＥＴＧ／白色ＰＥＴＧ／白色ＰＥＴＧ／透明ＰＥＴＧのような積層体を用いた場合には、粗面化加工工程時の加熱温度は、１１０〜１３０℃程度であってもよい。
【００５９】
熱プレス時の圧力または加熱温度が上記範囲を越えると、得られた筆記性を有する可逆性感熱記録媒体の前記Ｒａ値が低くなりすぎて筆記適性が低下する可能性があるため好ましくなく、また、熱プレス時の圧力または加熱温度が上記範囲未満では、十分な強度で貼り合わせができないため、好ましくない。
【００６０】
このような熱プレス工程は、他の手段により行ってもよいが、加熱融着時の圧力および温度条件は、前記同様にして行われる。なお粗面化加工工程を熱プレスと同時に行わない場合の熱プレス条件は、前記同様にして行われる。
【００６１】
以下に、本発明を実施例によってさらに詳説するが、本発明は、これら実施例に基づいて、限定して解釈されるものではない。
【００６２】
実施例１
1-1 サインパネル（筆記性層１）印刷
裏面側オーバーレイフィルムとして、厚さ１２５μm の白色PET フィルム( 東レ株製、商品名：ルミラー＃１２５Ｅ・２８Ｇ) の表面に、白色多孔質スクリーンインキ( 東洋インキ製造（株）製、商品名ＳＳ７ＧＫサイン６１１白) を、スクリーン印刷により印刷し、８０℃で１５分間乾燥させ、幅１０ｍｍ×長さ３８mm、厚さ約７μm のサインパネル部を形成した。なお本実施例では、所望の面付けに多面付け、例えば６行３列＝1 ８面付けで印刷することもできる。この場合、裏基体の寸法を、例えば長さ４３０mm×幅３５０mmとすれば、１８面付けすることができる。
【００６３】
1-2 基材の準備印刷
前記1-1 でサインパネル部を形成したフィルムにおいて、前記サインパネル部と同一面のサインパネルと重ならない領域に、 UV硬化型オフセットインキ (（株）T&K TOKA製べストキュアーUV161 墨S ）を用いて文字等を印刷し、さらにこの印刷を保護するためにUV硬化型オフセットOPインキ (ザ・インクテック（株）製UVカルトンプリカOPニス) を用いて印刷した。この時もサインパネル部を避けて印刷した。
【００６４】
表面（おもて面）側オーバーレイフィルム上にＵＶオフセットインキ( 東洋インキ製造（株）製、商品名「ＦＤカルトンＰ」) で印刷を施した。次にこの印刷層を覆ってオーバーレイフィルム上に下記の組成の可逆性感熱記録材料を塗布し、乾燥させ、紫外線照射を行って、乾燥膜厚５μｍの可逆性感熱記録層を形成した。
【００６５】

【００６６】
次に、前記可逆性感熱記録層上に下記組成の塗料を塗布し、１００℃で２分間乾燥させ、紫外線照射（１６０Ｗ／ｃｍ、３０ｍ／分、１パス）を行い、乾燥膜厚３μｍの保護層を形成した。

【００６７】
1-3 貼り含せ (熱プレス)
図３に示すように、前記したおもて面側オーバーレイフィルムと裏面側オーバーレイフィルムの間に厚さ２００μm のPETGフィルム (三菱樹脂（株）製ディアフィクスPG-W) ２枚からなるコアフィルムと、厚さ１００μm のホットメルト接着剤フィルム (東亜合成（株）製シート状ホットメルト接着剤アロンメルトPES-111)を挟み込み、さらに、サインパネル部の筆記適性を損なわないように、一方の表面が粗面化されたPET シート (三菱ポリエステルフィルム（株）製Ｔ‐１００、厚さ１８８μm 、粗面化された面のRa値が約０．６μm)を粗面化処理面が筆記性層１と相対するように筆記性層１上に配置して、鏡面板とクッション紙 (厚さ約1mm ×3 枚) を重ね合せ、熱プレスの熱盤３２の間にセットして周辺の雰囲気を減圧し、１３ｋｇ／ｃｍ²に加圧して１２５℃で１５分間加熱後冷却して貼り合せ、さらにＪＩＳＸ６３０１に規定されたＩＤ‐１タイプのサイズに打ち抜き加工して、カード状の本実施例の可逆性感熱記録媒体を製造し、製造した可逆性感熱記録媒体を用いて評価を行った。
結果を表１に示す。
【００６８】
なお本実施例以外に、筆記適性を有する吸油性の高いインキよりも、軟化点の高い樹脂からなるフィルムを、サンドを用いて粗面化加工し、または鏡面板を直接エッチングして使用して、最外層１０の少なくとも一部を粗面化加工して筆記性層１を設けることもできる。
【００６９】
実施例２
フィルム上にアンテナ回路等を形成し、ＩＣチップを装着したＩＣモジュール（ＩＣチップ回路基板層）を、ＩＣチップに対応する位置に貫通孔を形成したコアフィルムともう一つのコアフィルムの間に介在させた以外は実施例1 と同様にして可逆性感熱記録媒体を製造し、これを用いて評価を行った。
結果を表１に示す。
【００７０】
比較例１
粗面化処理されたフィルムを介在させずに表面が粗面化されていない鏡面板を用いて熱プレスした以外は実施例１と同様にして可逆性感熱記録媒体を製造し、これを用いて評価を行った。
結果を表１に示す。
【００７１】
比較例２
裏面側オーバーレイフィルムにサインパネル部を形成しないものを使用し、粗面化処理されたフィルムを介在させずに表面が粗面化されていない鏡面板を用いて熱プレスし、熱プレス後、可逆性感熱記録層とは反対面に実施例1 で用いたサインパネル形成用インキにより厚さ１２μm のサインパネルを形成した以外は実施例１と同様にして、可逆性感熱記録媒体を製造し、これを用いて評価を行った。
結果を表１に示す。
【００７２】
【表１】

【００７３】
結果
表１に示すように、実施例１および実施例２、並びに比較例２の可逆性感熱記録媒体は、良好な筆記適性を有していたのに対し、比較例１の可逆性感熱記録媒体はボールペンに対する筆記適性を有していなかった。
また各実施例および各比較例に示す可逆性感熱記録媒体の可逆性感熱記録層に、サーマルヘッドを用いて印字を行ったところ、実施例１および実施例２並びに比較例1 の可逆性感熱記録媒体は、印字かすれが発生しなかったのに対し、比較例２の可逆性感熱記録媒体は、サインパネルの端部に対応する可逆性感熱記録層の位置に印字かすれを生じていた。
【００７４】
【発明の効果】
本発明に係る筆記性を有する可逆性感熱記録媒体の発明によって、基材３に対しておもて面に可逆性感熱記録層２（リライト表示部）を設け、その反対面に、筆記性層１を実質的に面一に設けたので、筆記性層１と最上層面との段差によりサーマルヘッドの圧力差がないため、可逆性感熱記録層２に印字ムラ、かすれが発生しない。しかも本発明の筆記性を有する可逆性感熱記録媒体をＩＤカード等に利用すれば、印字ムラやかすれを防止するためにサーマルヘッドの押圧を上げる必要がないので、長寿命で汚れが少ない可逆性感熱記録媒体が得られる。
【００７５】
このような筆記性を有する可逆性感熱記録媒体をカードに適用することにより、カード面の法線方向に、印字面と、筆記性層１の端部とを有していても、加熱印字／消去される際に、筆記性層１の端部が実質的に段差を有しておらず、印字ムラ、かすれが発生せず、また、筆記性層１が設けられる最外層１０は、最外層１０のどの位置でも制限されずに設けられるため、本人名、暗号等を筆記できると共に、長寿命でサーマルヘッドが汚れにくくなり、カードに印字の際に引っ掻き傷が生じることが少ない。このため、本発明に係る筆記性を有する可逆性感熱記録媒体は、長期にわたって、引っ掻き傷の少ないきれいなカードとして使用可能である。
【００７６】
このような本発明に係る筆記性を有する可逆性感熱記録媒体は、ＩＣカード、定期券などの長期にわたって使用されるカード類に特に適している。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る筆記性を有する可逆性感熱記録媒体の層構成の１例を示す図である。
【図２】本発明に係る筆記性を有する可逆性感熱記録媒体の層構成の他の１例を示す図であり、（ａ）は、実施例１で得られたカードの層構成例を示し、（ｂ）は、実施例２で得られたカードの層構成例を示す。
【図３】本発明に係る筆記性を有する可逆性感熱記録媒体の製造方法を示す図である。
【符号の説明】
１筆記性層
２可逆性感熱記録層
３基材
４ＩＣチップ回路基板層
５ＩＣチップ
６接着層
７印刷
８保護層
１０最外層
１３コアフィルム
１４オーバーレイフィルム
１５粗面化した板材
２１鏡面板
３１緩衝材（クッション）
３２熱盤[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
  The present invention has a writing property that can be described by a writing instrument such as a ballpoint pen or a magic (registered trademark) ink pen.Method for producing reversible thermosensitive recording mediumAbout.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art Conventionally, a card having a sign panel that can write the name of the card holder and the like with a writing instrument such as a ballpoint pen is known.
Further, there is known a card having a rewrite display portion formed of a reversible thermosensitive recording layer capable of erasing / (re) writing image information or the like by applying heat to one side of the card or the like.
A rewrite card provided with such a sign panel is also known. The rewrite card provided with this sign panel has a reversible thermosensitive recording layer in which the sign panel as described above is provided on one side of the base material, and the rewrite display part is provided in a layered manner on the opposite side of the surface. It has a structure.
[0003]
When displaying information on such a rewritable card, using a heating application means such as a thermal head, a rubber roll is pressed against the surface opposite to the surface to be printed, and heat is applied to the printing surface by the thermal head. Is done by that.
In this printing, if the sign panel provided on the surface opposite to the printing surface has a step of about 10 μm, for example, the pressure unevenness of the thermal head on the printing surface opposite to the substrate having this step. As a result, there were darkness and fading in printing.
[0004]
For this reason, the edge part of the sign panel could not be provided so as to overlap with the inside of the reversible thermosensitive recording layer provided on the opposite surface to the substrate. In addition, if the end of such a sign panel is provided in the rewrite display area provided on the opposite surface, the strength of pressing the rubber roll is adjusted during printing to prevent blurring of printing. In this case, the life of the rewritable card may be extremely shortened or the thermal head may be damaged due to the application of pressure during printing.
For this reason, at present, there has been no rewrite card that effectively prevents blurring during printing and prolongs the card life.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
  In view of the problems of the prior art as described above, the present invention may be provided with a writable layer provided on the opposite side of the portion provided with the reversible thermosensitive recording layer on the base, Has the ability to write without causing uneven coloring or fading on printing.Method for producing reversible thermosensitive recording mediumThe purpose is to provide.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve this object, the present invention has the following features.
[0010]
  Further, a method for producing a reversible thermosensitive recording medium according to the present invention includes:
  An outermost layer on the opposite side of the substrate having a reversible thermosensitive recording layer on the substrate and having the reversible thermosensitive recording layerPart of the material is composed of a porous materialHas a writable layerThe end of the writable layer overlaps the reversible thermosensitive recording layer in the stacking direction in which the layers constituting the reversible thermosensitive recording medium are stacked.A method for producing a reversible thermosensitive recording medium, comprising:
  Each layer constituting the reversible thermosensitive recording medium is hot-pressed, the outermost layer having the writable layer is subjected to a roughening treatment, and the roughening treatment is performed by hot pressing through a roughened plate material. It is characterized by being performed at the same time.
[0011]
  Further, a method for producing a reversible thermosensitive recording medium according to the present invention includes:
  An outermost layer on the opposite side of the substrate having a reversible thermosensitive recording layer on the substrate and having the reversible thermosensitive recording layerPart of the material is composed of a porous materialHas a writable layerThe end of the writable layer overlaps the reversible thermosensitive recording layer in the stacking direction in which the layers constituting the reversible thermosensitive recording medium are stacked.A method for producing a reversible thermosensitive recording medium, comprising:
  Each layer constituting the reversible thermosensitive recording medium is hot-pressed, the outermost layer having the writable layer is subjected to a roughening treatment, and the roughening treatment is performed by using a mirror plate that is not roughened. After performing, it is characterized by performing through the roughened board | plate material.
[0012]
  In the method for producing a reversible thermosensitive recording medium according to the present invention,
  Configuring the reversible thermosensitive recording mediumlayerIncludes an IC circuit board layer on which an IC chip is mounted.
  In the method for producing a reversible thermosensitive recording medium according to the present invention,
  The writable layer is formed by printing porous ink before the hot pressing.
[0013]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The reversible thermosensitive recording medium having writability according to the present invention and the production method thereof will be described in order.
The reversible thermosensitive recording medium having writability according to the present invention is a reversible thermosensitive recording medium having a reversible thermosensitive recording layer on a substrate, opposite to the substrate provided with the reversible thermosensitive recording layer. A writable layer is provided on at least a part of the outermost layer of the surface, and the outermost layer is provided substantially flush. First, the reversible thermosensitive recording layer constituting the reversible thermosensitive recording medium having such writability, the substrate having writability and the like will be described.
[0014]
[Reversible thermosensitive recording medium with writability]
As shown in FIG. 1, the reversible thermosensitive recording medium having writability according to the present invention has at least a substrate, a reversible thermosensitive recording layer, and a writable layer. Also, as shown in FIG. 2 (a), as a base material, a laminate composed of two core films and an overlay film laminated on both sides of the core film is used, and between the core film and the overlay film, The adhesive layer 6 is provided.
[0015]
The surface (front surface) side overlay film is provided with a print 7 on which the reversible thermosensitive recording layer 2 is provided. Further, a protective layer is provided on the reversible thermosensitive recording layer 2. In the example shown in FIG. 2B, an IC circuit board layer 4 is provided between the layers of the core film, and a through-hole is provided in a portion of the core film that embeds the IC chip 5 therein. .
Each layer used in such a reversible thermosensitive recording medium having writability according to the present invention will be described.
[0016]
Reversible thermosensitive recording layer 2
The reversible thermosensitive recording layer 2 is a layer capable of reversibly recording and erasing information by heating with a heating means such as a thermal head. Such a reversible thermosensitive recording layer 2 is formed on the substrate 3 by drying after coating, or by using a transfer sheet or an adhesive sheet on which the reversible thermosensitive recording layer 2 is formed. Can be formed.
[0017]
The reversible thermosensitive recording layer 2 is composed of a leuco dye, a developer / developer, and a binder resin as main components and repeats color development / decoloration reversibly by heat. The leuco dye is usually referred to as a colorless to light-colored electron-donating dye precursor. Further, the developer / color reducing agent is referred to as an electron-accepting compound, which causes a reversible color change in the dye precursor due to a difference in cooling rate after heating, and has at least one aliphatic hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms. A phenolic compound, a naphtholic compound, a phthalic acid compound, an acidic compound having a phenolic hydroxyl group and an amino group, an acidic compound having a naphtholic hydroxyl group and an amino group, or the like is used.
[0018]
Examples of the leuco dye contained in the reversible thermosensitive recording layer 2 include crystal violet lactone, 3-indolino-3-p-dimethylaminophenyl-6-dimethylaminophthalide, and 3-diethylamino-7-chlorofluorane. 2- (2-chlorophenylamine) -diethylaminofluorane, 2- (2-fluorophenylamino) -6-diethylaminofluorane, 2- (2-fluorophenylamino) -6-di-n-butylaminofluorine Oran, 3-diethylamino-7-cyclohexylaminofluorane, 3-diethylamino-5-methyl-7-t-butylfluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6- Methyl-7-p-butylanilinofluorane, 3-cyclohexylamino 6-chlorofluorane, 2-anilino-3-methyl-6- (N-ethyl-p-toluidino) -fluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-pyrrolidino-7-cyclohexyl Examples include aminofluorane, 3-N-methylcyclohexylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, and 3-N-ethylpentylamino-6-methyl-7-anilinofluorane.
[0019]
Here, the electron donating dye precursor as a normally colorless or light leuco dye may be used singly or in combination of two or more.
[0020]
Further, examples of the developer / subtractant contained as a main component in the reversible thermosensitive recording layer 2 include N- (p-hydroxyphenyl) -N′-n-octadecylthiourea and N- (p-hydroxyphenyl) -N ′. -N-octadecylurea, N- (p-hydroxyphenyl) -N'-n-octadecylthioamide, 4'-octadecananilide, 2-octadecylterephthalic acid, N-octadecyl (p-hydroxyphenyl) amide, N- (p -Hydroxybenzoyl) -N-octadecanoylamine, N- [3- (p-hydroxyphenyl) propiono] -N'-octadecanohydrazide, N-[(p-hydroxyphenyl) methyl] -n-octadecylamide N-[(p-hydroxyphenyl) methyl] -n-octadecylurea, N-[(p-hydroxyphenyl) me Til] -N′-n-octadecyloxamide and the like.
[0021]
Furthermore, the below-mentioned color developing / subtracting agents can be used.
N-pentacosyl (p-hydroxyphenyl) amide, N-hexacosyl (p-hydroxyphenyl) amide, N-heptacosyl (p-hydroxyphenyl) amide, N-octacosyl (p-hydroxyphenyl) amide, N-nonacosyl (p- Hydroxyphenyl) amide, N-triacontyl (p-hydroxyphenyl) amide, N-hentriacontyl (p-hydroxyphenyl) amide, N-dotriacontyl (p-hydroxyphenyl) amide, N-tetratriacontyl (p-hydroxy) Amide compounds such as phenyl) amide;
[0022]
N- (p-hydroxybenzoyl) -N- hexacosanoylamine, N- (p-hydroxybenzoyl) -N- heptacosanoylamine, N- (p-hydroxybenzoyl) -N- octacosanoylamine, N- (P-hydroxybenzoyl) -N-nonacosanoylamine, N- (p-hydroxybenzoyl) -N- triacontanoylamine, N- (p-hydroxybenzoyl) -N-hentriacontanoylamine, N- ( diacylamine compounds such as p-hydroxybenzoyl) -N-dotriacontanoylamine, N- (p-hydroxybenzoyl) -N-tetratriacontanoylamine,
[0023]
N- [3- (p-hydroxyphenyl) propiono] -N′-hexacosanohydrazide, N- [3- (p-hydroxyphenyl) propiono] -N′-heptacosanohydrazide, N- [3- ( p-hydroxyphenyl) propiono] -N′-octacosanohydrazide, N- [3- (p-hydroxyphenyl) propiono] -N′-nonacosanohydrazide, N- [3- (p-hydroxyphenyl) propiono] -N'-Triacontanohydrazide, N- [3- (p-hydroxyphenyl) propiono] -N'-Hentriacontanohydrazide, N- [3- (p-hydroxyphenyl) propiono] -N'-do Diacylhydrazine compounds such as triacontanohydrazide, N- [3- (p-hydroxyphenyl) propiono] -N′-tetratriacontanohydrazide,
[0024]
N-[(p-hydroxyphenyl) methyl] -n-pentacosylamide, N-[(p-hydroxyphenyl) methyl] -n-hexacosylamide, N-[(p-hydroxyphenyl) methyl]- n-heptacosylamide, N-[(p-hydroxyphenyl) methyl] -n-octacosylamide, N-[(p-hydroxyphenyl) methyl] -n-nonacosylamide, N-[(p-hydroxyphenyl) ) Methyl] -n-triacontylamide, N-[(p-hydroxyphenyl) methyl] -n-hentriacontylamide, N-[(p-hydroxyphenyl) methyl] -n-dotriacontylamide, Amide compounds such as N-[(p-hydroxyphenyl) methyl] -n-tetratriacontylamide,
[0025]
N-[(p-hydroxyphenyl) methyl] -N'-n-pentacosylurea, N-[(p-hydroxyphenyl) methyl] -N'-n-hexacosylurea, N-[(p-hydroxyphenyl) methyl ] -N'-n-heptacosyl urea, N-[(p-hydroxyphenyl) methyl] -N'-n-octacosyl urea, N-[(p-hydroxyphenyl) methyl] -N'-n-nonacosyl urea, N-[(p-hydroxyphenyl) methyl] -N'-n-triacontylurea, N-[(p-hydroxyphenyl) methyl] -N'-n-hentriacontylurea, N-[(p-hydroxyphenyl ) Urea compounds such as methyl] -N′-n-dotriacontylurea, N-[(p-hydroxyphenyl) methyl] -N′-n-tetratriacontylurea,
[0026]
N-[(p-hydroxyphenyl) methyl] -N'-n-pentacosyloxamide, N-[(p-hydroxyphenyl) methyl] -N'-n-hexacosyloxamide, N-[( p-hydroxyphenyl) methyl] -N'-n-heptacosyloxamide, N-[(p-hydroxyphenyl) methyl] -N'-n-octacosyloxamide, N-[(p-hydroxyphenyl) ) Methyl] -N'-n-nonacosyloxamide, N-[(p-hydroxyphenyl) methyl] -N'-n-triacontyloxamide, N-[(p-hydroxyphenyl) methyl] -N '-n-Hentriacontyloxamide, N-[(p-hydroxyphenyl) methyl] -N'-n-Dotriacontyloxamide, N-[(p-hydroxyphenyl) methyl] -N'-n -Oxalic acid diamide compounds such as tetratriacontyl oxamide.
[0027]
Furthermore, the compound shown with the following chemical formula can be mentioned.
[0028]
[Chemical 1]

[0029]
In the above formula, a is an integer of 1 to 3, X is any group selected from —CONH—, —NHCO—, —CONHCO—, —CONHNHCO—, or —NHCOCONH—, and b is It is an integer of 10 or more.
[0030]
[Chemical 2]

[0031]
In the formula [2-1] or [2-2], n is an integer of 10 or more.
[0032]
The developing / subtracting colorant used may be used singly or in combination of two or more.
[0033]
The binder resin contained in the reversible thermosensitive recording layer 2 includes starches, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate, acrylic acid amide / acrylic acid. Water-soluble polymers such as ester copolymers, acrylic acid amide / acrylic acid ester / methacrylic acid terpolymers, styrene / maleic anhydride copolymer alkali salts, ethylene / maleic anhydride copolymer alkali salts And latex such as polyvinyl acetate, polyurethane, polyacrylate, styrene / butadiene copolymer, acrylonitrile / butadiene copolymer, methyl acrylate / butadiene copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, etc. In particular, the reversible thermosensitive recording layer 2 having excellent dispersibility of the electron-donating dye precursor (leuco dye) and the electron-accepting compound (developing color reducing agent) and excellent rewriting durability can be obtained. A resin obtained by esterifying acrylic acid or methacrylic acid with a vinyl chloride / vinyl acetate / vinyl alcohol copolymer can be used as a resin that is made ultraviolet or electron beam curable by introducing a double bond into the molecule. These resins can be used alone or in admixture of two or more.
[0034]
On the other hand, in the reversible thermosensitive recording layer, it is sufficient that rapid cooling occurs after heating in order to perform color development, and it is sufficient that the cooling rate after heating is slow in order to perform decoloring. For example, when heated for a relatively long time with an appropriate heat source (thermal head, heat roll, heat stamp, high frequency heating, radiant heat from an electric heater, hot air, etc.), not only the reversible thermosensitive recording layer 2 but also the substrate 3 etc. are heated. As a result, the cooling rate is slowed down and the phase is separated (decolored state). On the other hand, after heating by an appropriate method, a colored state can be developed by rapidly cooling by pressing a low-temperature metal block or the like.
[0035]
Further, when heating is performed for a very short time using a thermal head, a hot plate or the like, cooling (solidification) starts immediately after the completion of heating, so that a colored state can be developed. Therefore, even if the same heating temperature and / or the same heat source are used, the coloring state and the decoloring state can be arbitrarily expressed by controlling the cooling rate.
The reversible thermosensitive recording layer 2 using this kind of material is usually formed to a thickness of about 3 to 15 μm.
[0036]
Writable layer 1
The writable layer 1 used in the present invention is provided on at least a part of the outermost layer 10 on the opposite surface with respect to the reversible thermosensitive recording layer 2 and the substrate 3 described above. The writable layer 1 is prepared by surface treatment of a plastic film, or a porous ink is applied on the outermost layer, or an adhesive sheet or transfer sheet having a porous ink layer is used as a base. It can be provided by adhesion or transfer onto the material. The writable layer 1 can also be formed by appropriately combining these methods.
[0037]
Examples of the method for applying the porous ink include a printing method. As the ink used in this printing method, silica (SiO₂), Alumina (Al₂O_Three) And combinations thereof, commercially available inks containing porous materials such as screen ink manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd., trade name “SS7GK Sign 611 White”, Toyo Ink Manufacturing Manufacturing Co., Ltd. ) Screen Ink The trade name “SS Written Medium” can be used.
[0038]
Further, in the present invention, as will be described later, the roughened mirror plate or the roughened surface of the surface-roughened plate material 15 is brought into contact with the writable layer 1 and hot-pressed, whereby heat fusion or the like is performed. Even after the treatment, a good writable layer 1 can be provided. The same method as described above can be used for roughening the mirror plate 21.
As the plate material 15 having the roughened surface, the surface of the plastic film was roughened by sand blasting or a known method such as acid, alkali, organic solvent or the like by chemical etching. Things can be used.
[0039]
The writable layer 1 formed in the present invention has an Ra value obtained based on JIS B 0601, preferably in the range of 0.3 to 10 μm, and particularly preferably in the range of 0.4 to 2 μm.
[0040]
Base material 3
As the base material 3 used in the present invention, a film made of the following materials or a laminate thereof is used.
[0041]
Chlorine-containing polymer; polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer, vinyl chloride-acrylate copolymer, Polyvinylidene chloride, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, etc.
Polyester resin: Polyethylene terephthalate resin (PET), polybutylene terephthalate resin (PBT), or a condensed ester resin of an acid component such as terephthalic acid or isophthalic acid and an alcohol component such as ethylene glycol or cyclohexanedimethanol (for example, PETG: yeast) Man Chemical's trademark), etc.
Biodegradable plastic resins; polylactic acid resins, natural polymer resins composed of starch and modified polyvinyl alcohol, etc., microorganism-produced resins composed of β-hydroxybutyric acid and β-hydroxyvaleric acid, and the like.
[0042]
Further examples include synthetic resin films such as polyacetate, polystyrene (PS), epoxy resin, polyvinyl chloride (PVC) and polycarbonate (PC), polyamide resin, acrylic resin, silicone resin, and synthetic paper. They may be combined or may be a laminate of these materials. The thickness of these base materials 3 may usually be about 10 to 50 μm.
[0043]
As an example of such a laminated body, as shown in FIG. 2A and the like, a core film 13 in which two white polyvinyl chloride resin films (for example, a thickness of 280 μm) are laminated, and the front and back surfaces of the core film 13 are used. A laminated film of a transparent polyvinyl chloride resin film or the like that has been printed as an overlay film (for example, a thickness of 100 μm), a core film in which two white PETG films (for example, a thickness of 280 μm) are laminated, and this core film A laminate of printed transparent PETG as an overlay film (for example, 100 μm thick) on the front and back surfaces of the film, and a laminate of an overlay film on either the front surface (front surface) side or back surface of the core film or on one side Etc. Polyethylene terephthalate (PET) can also be used as the overlay film.
[0044]
Also, a core film in which two similar white polyvinyl chloride resin films having the surface printed thereon are laminated, and a transparent polyvinyl chloride resin film similar to the above laminated on the front and back surfaces of the core film as an overlay film Also, a core film obtained by laminating two similar white PETG films having the surface printed or the like, and a laminate of the same transparent PETG as an overlay film on the front and back surfaces of the core film, the surface of the core film ( Examples include those obtained by laminating an overlay film on the front side) or the back side or on one side.
[0045]
IC chip circuit board layer 4
The reversible thermosensitive recording medium having writability according to the present invention preferably has an IC chip circuit board layer. For example, as shown in FIG. 2B, for example, an IC chip is embedded in a base material layer, and the embedded IC chip 5 and the IC chip circuit board layer 4 are electrically connected via bumps or the like. It may be.
[0046]
Further, the reversible thermosensitive recording medium having writability according to the present invention may have an adhesive layer 6 and the like described below as shown in FIGS. 2 (a) and 2 (b).
[0047]
Adhesive layer 6
The adhesive layer 6 is not particularly limited as long as it is provided between arbitrary layers when the base material 3 is a laminate, particularly a film layer with poor adhesion, and can sufficiently bond the layers when subjected to hot pressing or the like. Examples of the resin forming the adhesive layer 6 include polyester resins, alkyd resins, vinyl resins, polyurethane resins or mixed resins thereof, and films made of hot melt resins.
[0048]
Protective layer 8
The protective layer 8 can be provided on the reversible thermosensitive recording layer 2. Such a protective layer 8 is not particularly limited as long as it is normally used as the protective layer 8, but in the present invention, it can be composed of an ultraviolet curable resin. In addition, silica or the like may be contained, and if necessary, a dispersant, a surfactant such as fluorine, a conductive agent, a filler, a lubricant such as silicone, an antioxidant, and a light stabilizer. , UV absorbers, color development stabilizers, decolorization accelerators, and the like may be included.
[0049]
Other recording layers
The reversible thermosensitive recording medium having writability according to the present invention can be provided with other reversible recording layer 2 and irreversible recording layer. Examples of such other reversible recording layers include magnetic recording layers described below. Examples of the irreversible recording layer include a layer in which the known printing 7 is provided in a layered form.
[0050]
Examples of the magnetic recording layer include those generally used as a magnetic recording layer in conventional magnetic recording media. For example, Ba-ferrite, Sr-ferrite, Co-coated γ-Fe having a particle size of 10 μm or less, preferably 0.01 to 5 μm as a magnetic material.₂O_Three, Γ-Fe₂O_Three, Acicular iron powder, CrO₂Etc., and polyester resins, alkyd resins, vinyl resins, polyurethane resins or mixed resins generally used as binder resins can be used. The magnetic recording layer 14 may contain other additives. Examples of other additives include antistatic agents, surfactants, dispersants, plasticizers, and lubricants. The thickness of the magnetic recording layer is about 5 to 20 μm.
[0051]
By laminating such layers as described above, the reversible thermosensitive recording medium having the writing property according to the present invention can be obtained. A known method is employed as the lamination method.
[0052]
Example of lamination of reversible thermosensitive recording media
As another lamination example of the reversible thermosensitive recording medium, a writable layer (formed on a part or the whole surface) 1 / overlay film 14 / adhesive layer 6 / core film 13 / adhesive layer 6 / overlay film 14 / reversible feeling Thermal recording layer 2 / protective layer 8, writable layer (formed on a part or the whole surface) 1 / overlay film 14 / adhesive layer 6 / core film 13 / circuit board layer 4 on which IC chip is mounted / core film 13 / Examples of the layer structure include adhesive layer 6 / reversible thermosensitive recording layer 2 / protective layer 8 and the like.
[0053]
[Method for producing reversible thermosensitive recording medium having writability]
Next, a method for producing a reversible thermosensitive recording medium having writability according to the present invention will be described.
The method for producing a reversible thermosensitive recording medium having writability according to the present invention includes a roughening process.
[0054]
Roughening process
The method for producing a reversible thermosensitive recording medium having writability according to the present invention comprises forming each of the layers as described above by appropriately laminating, etc., and reversible thermosensitive recording having writability by a roughening process. A medium can be manufactured.
In the present invention, preferably, first, a porous ink such as white ink for forming the writable layer 1 is printed to form the writable layer 1, and then the writable layer 1 is simultaneously applied to the card bonding. By performing the roughening process, a reversible thermosensitive recording medium having writing properties can be obtained. The color of the porous ink is not limited to the color.
[0055]
By such a method for producing a reversible thermosensitive recording medium having writability according to the present invention, a reversible thermosensitive recording medium having excellent writing suitability can be obtained.
In the present invention, if the above method is adopted, the writing layer 1 is formed in a multi-faceted manner by a printing method as compared with a method in which a sign panel is transferred and provided on a single surface after card removal processing. A writable layer can be added.
[0056]
In the present invention, a method of simultaneously performing the hot pressing step through the roughened mirror plate or the roughened plate material 15 is employed for such a roughening step.
In the present invention, the surface of the reversible thermosensitive recording medium on which the writable layer 1 is formed after the hot pressing using a non-roughened specular plate is roughened by the roughening treatment as described above. Processing steps can also be applied. Furthermore, in this invention, after finishing the roughening process performed simultaneously with hot press, the roughening process by a roughening process can also be given. When the roughening process is performed simultaneously with the hot pressing process via the roughened plate 15, the softening point of the roughened plate 15 is the reversible thermosensitive recording medium to be processed into the writable layer 1. This is higher than the softening point of the outermost layer 10. Such a difference in softening point is preferably about 20 ° C. or more.
[0057]
In the roughening process at the same time as the hot press process suitably applied in the present invention, usually 10 to 70 kg / cm.², Preferably 15-50 kg / cm²Under the pressure of 100 to 170 ° C., preferably 110 to 150 ° C., usually by holding for about 1 hour, preferably about 1 to 50 minutes. The heating temperature in the hot pressing step is determined and selected based on the substrate used and the like. The holding time is merely an example, and is not particularly limited in the present invention.
[0058]
For example, when a laminate such as a transparent polyvinyl chloride film / white polyvinyl chloride film / white polyvinyl chloride film / transparent polyvinyl chloride film is used, the surface roughening process (heat press process) The heating temperature is preferably about 130 to 150 ° C. When a laminate such as transparent PETG / white PETG / white PETG / transparent PETG is used, the heating temperature during the roughening process is 110 to 130. It may be about ° C.
[0059]
If the pressure or heating temperature at the time of hot pressing exceeds the above range, the Ra value of the obtained reversible thermosensitive recording medium having writability may become too low, and the writing ability may be lowered. If the pressure or heating temperature at the time of hot pressing is less than the above range, it is not preferable because the bonding cannot be performed with sufficient strength.
[0060]
Such a hot pressing step may be performed by other means, but the pressure and temperature conditions at the time of heat fusion are performed in the same manner as described above. The hot pressing conditions when the roughening process is not performed simultaneously with the hot pressing are performed in the same manner as described above.
[0061]
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not construed as being limited based on these examples.
[0062]
Example 1
1-1 Sign panel (writing layer 1) printing
As a backside overlay film, white porous screen ink (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd., trade name SS7GK Sign 611) on the surface of a 125 μm thick white PET film (trade name: Lumirror # 125E / 28G) White) was printed by screen printing and dried at 80 ° C. for 15 minutes to form a sign panel portion having a width of 10 mm × a length of 38 mm and a thickness of about 7 μm. In this embodiment, it is also possible to print with multiple impositions for a desired imposition, for example, 6 rows 3 columns = 18 impositions. In this case, if the size of the back substrate is, for example, length 430 mm × width 350 mm, 18 faces can be attached.
[0063]
1-2 Preparation of base material
In the film where the sign panel part is formed in 1-1 above, UV curable offset ink (Vestcure UV161 Black S made by T & K TOKA Co., Ltd.) is used in the area that does not overlap the sign panel on the same side as the sign panel part. In order to protect this printing, UV curable offset OP ink (UV Calton Preka OP Varnish manufactured by The Inktec Co., Ltd.) was used for printing. At this time, printing was performed avoiding the sign panel.
[0064]
Printing was performed on the surface (front surface) side overlay film with UV offset ink (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd., trade name “FD Carton P”). Next, a reversible thermosensitive recording material having the following composition was applied onto the overlay film so as to cover the printed layer, dried, and irradiated with ultraviolet rays to form a reversible thermosensitive recording layer having a dry film thickness of 5 μm.
[0065]

[0066]
Next, a paint having the following composition is applied on the reversible thermosensitive recording layer, dried at 100 ° C. for 2 minutes, and irradiated with ultraviolet rays (160 W / cm, 30 m / min, 1 pass) to protect a dry film thickness of 3 μm. A layer was formed.

[0067]
1-3 Including (heat press)
As shown in FIG. 3, a core film composed of two PETG films (Diafix PG-W, manufactured by Mitsubishi Plastics) having a thickness of 200 μm between the front surface side overlay film and the back surface side overlay film described above. A 100 μm thick hot melt adhesive film (sheet-like hot melt adhesive Aron Melt PES-111 manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) is sandwiched, and one surface is rough so as not to impair the writing ability of the sign panel. Roughened PET sheet (T-100, manufactured by Mitsubishi Polyester Film Co., Ltd., thickness 188μm, Ra value of roughened surface is about 0.6μm) Roughened surface is relative to writable layer 1 Placed on the writable layer 1 so that the mirror plate and cushion paper (thickness of about 1 mm × 3 sheets) are overlaid and set between the hot press hot platen 32 to reduce the surrounding atmosphere, 13 kg / cm²And heated at 125 ° C for 15 minutes, then cooled and bonded, and punched into ID-1 type size specified in JIS X6301 to produce a card-like reversible thermosensitive recording medium of this example Evaluation was performed using the produced reversible thermosensitive recording medium.
The results are shown in Table 1.
[0068]
In addition to this example, a film made of a resin with a higher softening point than a highly oil-absorbing ink having writing suitability is roughened using sand, or the mirror plate is directly etched and used. The writable layer 1 can also be provided by roughening at least a part of the outermost layer 10.
[0069]
Example 2
An antenna circuit is formed on the film, and an IC module (IC chip circuit board layer) on which an IC chip is mounted is interposed between a core film having a through hole at a position corresponding to the IC chip and another core film. A reversible thermosensitive recording medium was produced in the same manner as in Example 1 except that the evaluation was performed and evaluated.
The results are shown in Table 1.
[0070]
Comparative Example 1
A reversible thermosensitive recording medium was produced in the same manner as in Example 1 except that it was hot-pressed using a mirror-finished plate whose surface was not roughened without interposing a roughened film. Evaluation was performed.
The results are shown in Table 1.
[0071]
Comparative Example 2
Use a backside overlay film that does not form a sign panel, hot press using a mirror-finished surface plate without a roughened film, and reversibly after hot pressing A reversible thermosensitive recording medium was produced in the same manner as in Example 1 except that a sign panel having a thickness of 12 μm was formed on the opposite surface of the thermosensitive recording layer from the sign panel forming ink used in Example 1. Evaluation was carried out using.
The results are shown in Table 1.
[0072]
[Table 1]

[0073]
result
As shown in Table 1, the reversible thermosensitive recording media of Examples 1 and 2 and Comparative Example 2 had good writing ability, whereas the reversible thermosensitive recording medium of Comparative Example 1 It was not writable with a ballpoint pen.
Further, when printing was performed on the reversible thermosensitive recording layer of the reversible thermosensitive recording medium shown in each example and each comparative example using a thermal head, the reversible thermosensitive recording of Example 1, Example 2 and Comparative Example 1 was performed. In the medium, no print fading occurred, whereas in the reversible thermosensitive recording medium of Comparative Example 2, print fading occurred at the position of the reversible thermosensitive recording layer corresponding to the edge of the sign panel.
[0074]
【The invention's effect】
According to the invention of the reversible thermosensitive recording medium having writability according to the present invention, a reversible thermosensitive recording layer 2 (rewrite display portion) is provided on the front surface of the substrate 3, and a writable layer is provided on the opposite side. Since 1 is provided substantially flush, there is no pressure difference of the thermal head due to a step between the writable layer 1 and the uppermost layer surface, and therefore, the printing reversible thermosensitive recording layer 2 does not cause printing unevenness and fading. In addition, if the reversible thermosensitive recording medium having writability of the present invention is used for an ID card or the like, there is no need to increase the pressure of the thermal head in order to prevent uneven printing or fading, so that the reversible feeling is long and has little contamination. A thermal recording medium is obtained.
[0075]
By applying such a reversible thermosensitive recording medium having writability to a card, even if the print surface and the end of the writable layer 1 are provided in the normal direction of the card surface, When erased, the end portion of the writable layer 1 has substantially no step, printing unevenness and blurring do not occur, and the outermost layer 10 provided with the writable layer 1 is an outermost layer. Since it is provided at any position of 10 without being restricted, it is possible to write the name of the person, a code and the like, and the thermal head is difficult to get dirty with a long life, and scratches are less likely to occur on the card during printing. Therefore, the reversible thermosensitive recording medium having writability according to the present invention can be used as a clean card with few scratches over a long period of time.
[0076]
Such a reversible thermosensitive recording medium having writability according to the present invention is particularly suitable for cards used for a long period of time such as IC cards and commuter passes.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram showing an example of a layer structure of a reversible thermosensitive recording medium having writability according to the present invention.
FIG. 2 is a view showing another example of the layer structure of the reversible thermosensitive recording medium having writability according to the present invention, and (a) shows an example of the layer structure of the card obtained in Example 1. (B) shows the example of a layer structure of the card | curd obtained in Example 2. FIG.
FIG. 3 is a diagram showing a method for producing a reversible thermosensitive recording medium having writability according to the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Writable layer
2 Reversible thermosensitive recording layer
3 Base material
4 IC chip circuit board layer
5 IC chip
6 Adhesive layer
7 Printing
8 Protective layer
10 Outermost layer
13 Core film
14 Overlay film
15 Roughened plate
21 Mirror plate
31 cushioning material
32 Hot plate

Claims

A writable layer comprising a porous material as a part of the outermost layer on the opposite side of the substrate having the reversible thermosensitive recording layer on the substrate. And a method for producing a reversible thermosensitive recording medium , wherein an end portion of the writable layer and the reversible thermosensitive recording layer are overlapped in a stacking direction in which the layers constituting the reversible thermosensitive recording medium are laminated. Because
Each layer constituting the reversible thermosensitive recording medium is hot-pressed, the outermost layer having the writable layer is subjected to a roughening treatment, and the roughening treatment is performed by hot pressing through a roughened plate material. A method for producing a reversible thermosensitive recording medium, which is performed simultaneously.

A writable layer comprising a porous material as a part of the outermost layer on the opposite side of the substrate having the reversible thermosensitive recording layer on the substrate. And a method for producing a reversible thermosensitive recording medium , wherein an end portion of the writable layer and the reversible thermosensitive recording layer are overlapped in a stacking direction in which the layers constituting the reversible thermosensitive recording medium are laminated. Because
Each layer constituting the reversible thermosensitive recording medium is hot-pressed, the outermost layer having the writable layer is subjected to a roughening treatment, and the roughening treatment is performed by hot pressing with a non-roughened mirror surface plate. And a method for producing a reversible thermosensitive recording medium, which is performed through a roughened plate.

Wherein the layers constituting the reversible thermosensitive recording medium, the manufacturing method according to claim 1 or 2, wherein the reversible thermosensitive recording medium, characterized in that it comprises an IC circuit board layer IC chip is mounted.

Said writing layer, before performing the hot press method according to claim 1 or 2, wherein the reversible thermosensitive recording medium, and forming by printing a porous ink.