JP4023220B2

JP4023220B2 - Easy adhesion polyester film for prism lens sheet

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Publication number: JP4023220B2
Application number: JP2002155186A
Authority: JP
Inventors: 直樹水野; 治男松本; 靖佐々木
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 2002-05-29
Filing date: 2002-05-29
Publication date: 2007-12-19
Anticipated expiration: 2022-05-29
Also published as: JP2003341000A

Description

【０００１】
本発明はプリズムレンズシート用易接着ポリエステルフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
二軸配向ポリエステルフィルムは優れた透明性、寸法安定性、耐薬品性から各種光学用フィルムとして多く利用されている。特に、ＬＣＤに用いられるプリズムレンズシート用のベースフィルムやハードコート加工、ＡＲ（アンチリフレクション）フィルム用のベースフィルム及びＣＲＴ用の破砕防止フィルムの用途は、優れた強度、寸法安定性が要求されるため比較的厚手のフィルムが好適に用いられる。この様な光学用フィルムに用いられるフィルムは優れた透明性とプリズムレンズ加工やハードコート加工、ＡＲ加工に対する優れた易接着性が要求される他、フィルム中に含まれる微小な異物も光学的な欠点となるため極力少ないことが望まれ、この傾向は画像表示装置の高精細化にともない近年ますます強まっている。
【０００３】
通常、ポリエステルフィルムは、ポリエステルを溶融押出した後、２軸延伸して得られる。すなわち、押出機により溶融押出されたシート状物を回転する冷却ドラムの表面に密着させて引き取り、次いで、該シート状物を冷却ドラムの後段に配置された延伸ロールへと導いて縦延伸し、さらに、テンターで横延伸した後、熱固定（熱セット）される。ここで、フィルムの厚みの均一性を高め、また、キャスティングの速度を高めるには、押出口金から溶融押出したシート状物を回転冷却ドラム表面で冷却する際に、該シート状物とドラム表面とが十分に高い付着力で密着していなければならない。
【０００４】
このため、シート状物と回転ドラムの表面との付着力を高めるための方法として、押出口金と冷却回転ドラムの間にワイヤー状の電極を設けて高電圧を印加し、未固化のシート状物の表面に静電気を析出させて、該シート状物を冷却ドラムの表面に静電付着させて、急冷する、所謂、静電密着キャスト法が多く使用されている。すなわち、冷却ドラムにシート状物を静電付着させることで、ドラムの表面にシート状物が該表面との間に隙間を形成することなく高い付着力で密着し、冷却回転ドラムの回転速度を速めてもシート状物が位置ずれすることなく引き取られて一様にキャスティングされ、厚みの均一性に優れたフィルムが効率良く製造される。
【０００５】
静電密着キャスト法において、シート状物の冷却ドラムへの静電密着性を向上させるにはシート状物表面における電荷量を多くすることが有効であり、該電荷量を多くするには、原料となるポリエステル（以下、原料ポリエステルと称す）を改質してその比抵抗を低くすることが有効であることが知られている。そして、この比抵抗を低くする方法として、原料ポリエステルの製造段階において、エステル化又はエステル交換反応中にアルカリ金属又はアルカリ土類金属化合物を、添加すること等が行われており、特にマグネシウム化合物が用いられている。
【０００６】
一方、ポリエステルフィルムは厚みの均一性が高くても、それのみでは十分な品質を有しているとは言えず、フィルム中の異物量を少なくして、フィッシュ・アイ等の欠陥を極力少なくする必要がある。また、フィルム中の異物、特にフィルム厚さ方向に対し表層付近に存在する異物は比較的小さい異物であっても基材フィルム表面に突起を形成しやすく、この突起によって、高分子易接着層形成時に該高分子易接着層にコート欠陥を生じさせると言う問題がある。すなわち、ポリエステルフィルム（基材フィルム）には清澄度が要求される。
【０００７】
そのために、基材フィルムの主原料ポリエステルにも高度の清澄度が必要となり、清澄度を高めるための対策がとられている。その一つとして、ポリエステルの反応生成物であるポリマーを微細なフィルターでろ過することによって清澄度を高める方法が一般に採用されている。
【０００８】
しかしながら、近年、ＬＣＤの等光学用フィルムとして使用するポリエステルフィルムにおいては、より光学欠点の少ないポリエステルフィルムが要求され、従来の原料ポリエステルを成膜して得られるポリエステルフィルムでは、かかる要求に十分に対応できていなかった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記事情に鑑み、フィルム中に異物の存在量が極めて少なく、光学欠点の少ないプリズムレンズシート用易接着ポリエステルフィルムを提供することを目的としている。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明は、アンチモン化合物、アルカリ土類金属化合物、及びリン化合物を含む、厚さ５０μｍ以上の二軸配向ポリエステルフィルムを基材とし、該基材の少なくとも片面に高分子易接着層を形成したプリズムレンズシート用易接着ポリエステルフィルムであって、該基材の主原料としてのポリエステルは実質的に粒子を含まず、且つ、該基材の主原料としてのポリエステル２７５℃での溶融比抵抗が０．１５〜０．４５（×１０^８Ω・ｃｍ）であり、且つ、該基材の主原料としてのポリエステルを溶媒に溶解し、その溶液を平均孔径０．１μｍのメンブランフィルターでろ過した後のフィルター上の残渣におけるアルカリ土類金属分及びアンチモン分が、それぞれ、該基材の主原料としてのポリエステル１ｋｇ当たり１ｍｇ以下であることを特徴とするプリズムレンズシート用易接着ポリエステルフィルムを提供する。
【００１１】
本明細書の前記及び以下の記載において、「エステル化反応」とは、ジカルボン酸−グリコールジエステル及び／又はそのオリゴマーを生成する反応を意味し、特に断りがない場合、直接エステル化反応に限らず、エステル交換反応をも含む概念である。また、「エステル化反応缶」とは、かかる「エステル化反応」が行われる反応缶を意味する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明では、厚さ５０μｍ以上の二軸配向ポリエステルフィルムを基材として用いることが必要である。そして本発明では、該二軸配向ポリエステルフィルムに用いるポリエステル原料（以下、単にポリエステルともいう）は、重縮合触媒にアンチモン化合物を使用し、かつ、アルカリ土類金属化合物とリン化合物を添加して得られるポリエステルであって、該ポリエステルの２７５℃での溶融比抵抗が０．１５〜０．４５（×１０^８Ω・ｃｍ）であり、かつ、該ポリエステルを溶媒に溶解し、その溶液を平均孔径０．１μｍのメンブランフィルターでろ過した後のフィルター上の残渣におけるアルカリ土類金属分及びアンチモン分が、それぞれ、該ポリエステル１ｋｇ当たり１ｍｇ以下となるように調製されたものであることが必要である。
【００１３】
本発明にいう２７５℃での溶融比抵抗とは、２７５℃で溶融したポリエステル中に２本の電極（ステンレス針金）を置き、１２０Ｖの電圧を印加した時の電流（ｉ_ｏ）を測定し、これを次式に当てはめて求めた比抵抗値Ｓｉ（Ω・ｃｍ）である。
Ｓｉ（Ω・ｃｍ）＝（Ａ／Ｌ）×（Ｖ／ｉ_ｏ）
［Ａ：電極間面積（ｃｍ_２）、Ｌ＝電極間距離（ｃｍ）、Ｖ＝電圧（Ｖ）］
【００１４】
かかるポリエステルの２７５℃での溶融比抵抗（比抵抗値Ｓｉ（Ω・ｃｍ））は、ポリエステルを静電密着キャスト法で製膜する際の静電密着性の指標として用いており、良好な静電密着性が得られて、厚みの均一性に優れたフィルムを安定に形成することができるために、本発明では０．１５〜０．４５（×１０^８Ω・ｃｍ）の範囲であることが必要である。かかる溶融比抵抗が０．１５（×１０^８Ω・ｃｍ）未満であると、そのようなポリエステルは、概ね抵抗調整剤（低抵抗化剤）が過多であり、不溶性の異物が多量に存在して高度の清澄度が得られない。逆に、０．４５（×１０^８Ω・ｃｍ）を超えるようなものは、シート（フィルム）の表面に静電気が十分に析出されず、良好な静電密着性が得られない。
【００１５】
また、本発明では、該ポリエステルを溶媒に溶解し、その溶液を平均孔径０．１μｍのメンブランフィルターでろ過した後のフィルター上の残渣におけるアルカリ土類金属分及びアンチモン分、すなわち、該ポリエステル中の不溶性のアルカリ土類金属分及びアンチモン分が、それぞれ、該ポリエステル１ｋｇ当たり１ｍｇ以下となるように調製されたものであることが必要である。本発明に用いる該溶媒としては、該ポリエステルを溶解するものであれば、特に限定されず、例えばパラクロロフェノールとテトラクロルエタンの７５：２５（質量比）の混合溶媒が用いられる。平均孔径０．１μｍのメンブランフィルターとしては、例えば親水性ポリテトラフルオロエチレン製の平均孔径０．１μｍのメンブランフィルターが用いられる。本発明において、上記ポリエステル中の不溶性のアルカリ土類金属分及びアンチモン分は、例えば以下のようにして測定することができる。
【００１６】
すなわち、下記の実施例１で得られたポリエステルチップ１００ｇを水洗乾燥してから、パラクロロフェノールとテトラクロルエタンの７５：２５（質量比）の混合溶媒に溶解し、この溶液を、親水性ポリテトラフルオロエチレン製の平均孔径０．１μｍのメンブランフィルターでろ過し、フィルターを乾燥後、フィルター上の残渣のアルカリ土類金属分及びアンチモン分を蛍光Ｘ線で測定し、これをポリエステル１ｋｇ当りの量に換算することで得られる。
【００１７】
本願発明では、かかるポリエステル中の不溶性のアルカリ土類金属分及びアンチモン（Ｓｂ）分がともに１ｍｇ以下であるので、ポリエステル中における不溶性の異物（粗大粒子）であるアルカリ土類金属塩及びアンチモン化合物が還元して析出した金属アンチモンが極めて少なく、高度の清澄度を有し、製膜して得られるフィルムは高度の清澄度を有する。一方、不溶性のアルカリ土類金属及びアンチモン（Ｓｂ）の少なくとも一方が１ｍｇを超える場合、そのようなポリエステルは不溶性の異物（粗大粒子）であるアルカリ土類金属塩及び金属アンチモンの少なくとも一方が比較的多く生成しており、これから得られるフィルムは清澄度の低いものとなる。
【００１８】
また、ポリエステルの清澄度は、ポリエステルチップに含まれる粗大粒子（５μｍ以上の粒子）を顕微鏡で観察して、その個数によっても評価できる。すなわち、この方法は、例えば実施例１で得られるポリエステルチップ（一粒）を２枚のカバーグラス間に挟んで２８０℃で溶融プレスし、急冷したのち、１００倍の位相差顕微鏡で２０視野観察し、イメージアナライザーで２．４ｍｍ^２当たりの５μｍ以上の粒子の数をカウントして評価する方法によっても行うことができる。この方法で測定した２．４ｍｍ^２当たりの５μｍ以上の粒子の合計個数が３０個以下であれば、そのようなポリエステルは、不溶性の異物（粗大粒子）であるアルカリ土類金属塩及び金属アンチモンが極めて少なく、高度の清澄度を有し、製膜して得られるフィルムは高度の清澄度を有する。一方、５μｍ以上の粒子の合計個数が３０個を超える場合、そのようなポリエステルは高度の清澄度が得られない。
【００１９】
本願発明では該ポリエステルを溶媒に溶解し、その溶液を平均孔径０．１μｍのメンブランフィルターでろ過した後のフィルター上の残渣におけるアルカリ土類金属分及びアンチモン分、すなわち、該ポリエステル中の不溶性のアルカリ土類金属分及びアンチモン分が、それぞれ、該ポリエステル１ｋｇ当たり１ｍｇ以下等となるように調製されたものであるので、前記５μｍ以上の粒子の合計個数が３０個以下であり、高度の清澄度が得られる。
【００２０】
本発明のプリズムレンズシート用易接着ポリエステルフィルムの基材（すなわちアンチモン化合物、アルカリ土類金属化合物、及びリン化合物を含む、厚さ５０μｍ以上の二軸配向ポリエステルフィルム）の主原料として用いるポリエステルは、重縮合触媒にアンチモン化合物を使用し、アルカリ土類金属化合物とリン化合物を添加することによって製造できる。以下にその詳細を説明する。
【００２１】
本発明の光学用易接着ポリエステルフィルムの基材の主原料として用いるポリエステルは、目的の高度の清澄度を有する観点から、主たるエステル単位（繰り返し単位）がエチレンテレフタレートからなるものが好適であり、具体的には、全エステル単位（繰り返し単位）の好ましくは８０モル％以上、より好ましくは９０〜１００モル％が、エチレンテレフタレートからなるものが好適である。本発明に用いられるポリエステルの原料成分としては、ジカルボン酸成分として、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸類；１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸類；テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸類等が挙げられる。また、グリコール成分として、エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール等の脂肪族グリコール類；１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール等の脂環式グリコール類；ｐ−キシリレングリコール、ｍ−キシリレングリコール等の芳香族グリコール類等が挙げられる。かかる原料成分は、ジカルボン酸成分及びグリコール成分のいずれにおいても、いずれか１種を単独で使用しても、２種以上を任意の割合で組み合わせて使用してもよい。
【００２２】
基材の主原料として用いるポリエステルの重縮合触媒として使用するアンチモン化合物としては、例えば、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、酢酸アンチモン、アンチモングリコキサイド等が挙げられ、これらはいずれか１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。それらの中で、特に三酸化アンチモンが好ましい。
【００２３】
該アンチモン化合物は、最終的に得られるポリエステ中にアンチモン原子換算で１００〜２００ｐｐｍとなる量添加するのが好ましく、１００ｐｐｍ未満であると重合生産性が低下し、逆に、２００ｐｐｍを超えると、不溶性の異物を生じやすく、清澄度が低くなる。より好ましい該アンチモン化合物の配合量は、アンチモン原子換算で１４０〜１７０ｐｐｍである。
【００２４】
なお、本発明において、重合触媒には、上記アンチモン化合物以外のものを併用してもよく、該アンチモン化合物以外の重合触媒としては、例えば、ゲルマニウム化合物、チタン化合物などが挙げられる。これらの使用量は、それぞれ、最終的に得られるポリエステルに対するゲルマニウム原子又はチタン原子換算の含有量が多くても５０ｐｐｍ以下となる量である。
【００２５】
本発明で使用するアルカリ土類金属化合物としては、マグネシウム化合物が好ましく用いられ、例えば、水酸化マグネシウム、酢酸マグネシウムのような低級脂肪酸塩や、マグネシウムメトキサイドのようなアルコキサイド等が挙げられ、これらはいずれか１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。それらの中で、特に酢酸マグネシウムが好ましい。
【００２６】
前記アルカリ土類金属化合物は、最終的に得られるポリエステルに対するアルカリ土類金属原子換算の含有量が４０〜７０ｐｐｍとなる量を添加するのが好ましく、４０ｐｐｍ未満であると、そのようなポリエステルは溶融比抵抗が十分に低下せず、製膜時に十分な静電密着性が得られにくく、逆に、７０ｐｐｍを超えると、そのようなポリエステルは、不溶性の異物（アルカリ土類金属塩）の生成量が多くなり、好ましくない。より好ましいアルカリ土類金属化合物の含有量はアルカリ土類金属原子換算で５０〜６５ｐｐｍである。
【００２７】
本発明で使用するリン化合物は、例えば、リン酸、亜リン酸、ホスホン酸及びそれらの誘導体等が挙げられ、具体例としては、リン酸、リン酸トリメチル、リン酸トリブチル、リン酸トリフェニル、リン酸モノメチル、リン酸ジメチル、リン酸モノブチル、リン酸ジブチル、亜リン酸、亜リン酸トリメチル、亜リン酸トリブチル、メチルホスホン酸、メチルホスホン酸ジメチル、エチルホスホン酸ジメチル、フェニールホスホン酸ジメチル、フェニールホスホン酸ジエチル、フェニールホスホン酸ジフェニール等が挙げられる。これらはいずれか１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。また、これらのうちでもリン酸トリメチル及び／又はリン酸が好ましい。
【００２８】
該リン化合物は、最終的に得られるポリエステルに対するリン化合物の含有量がリン原子換算で２０〜５５ｐｐｍとなる量添加するのが好ましく、２０ｐｐｍ未満であると、そのようなポリエステルは耐熱性が低下し、また、溶融比抵抗が十分に低下せず、逆に、５５ｐｐｍを超えると、不溶性の異物（アルカリ土類金属塩）の生成量が多くなり、好ましくない。より好ましいリン化合物の含有量はリン原子換算で３５〜４５ｐｐｍである。
【００２９】
本発明の基材の主原料として用いられるポリエステルは、０．５８０〜０．６３０ｄｌ／ｇの極限粘度を有することが好ましい。極限粘度が０．５８０ｄｌ／ｇ未満であるようなポリエステルは、製膜して得られるフィルムの力学的特性が劣悪になるため好ましくなく、逆に、０．６３０ｄｌ／ｇを超えるようなポリエステルは、重縮合反応後に製造したポリエステルチップをシート状に押出す際の押出機負荷が大きくなって、生産性が低下するので好ましくない。より好ましい極限粘度は０．６００〜０．６２０ｄｌ／ｇである。
【００３０】
また、本発明のポリエステルは、１０〜２５ｅｑ／ｔｏｎの酸価を有することが好ましい。酸価が１０ｅｑ／ｔｏｎ未満のポリエステルは、重合生産性が低下する傾向となり、逆に、酸価が２５ｅｑ／ｔｏｎを超えるようなポリエステルは、加水分解安定性が低下し、フィルムに製膜する際の極限粘度が低下してしまう。より好ましい酸価は１５〜２０ｅｑ／ｔｏｎである。
【００３１】
また、上記ポリエステルには、各種の添加剤が含有されていても良い。添加剤として例えば、帯電防止剤、ＵＶ吸収剤、安定剤等が挙げられる。
【００３２】
また、本発明のポリエステルには、易滑性付与を目的とした粒子は添加されていない。インラインで積層される易接着層に均一な粒径の微小粒子含有により滑り性をもたせておけば、良好な巻き取り性、キズ発生防止機能を付与できるため、ポリエステル中への粒子の添加は不要である。
【００３３】
本発明の基材の主原料としてのポリエステルは例えば下記の方法で製造される。
すなわち、上記したように重縮合触媒にアンチモン化合物を使用し、かつ、アルカリ土類金属化合物とリン化合物を添加して製造できる。その際に例えば次の（ａ）〜（ｃ）の条件を満たすことにより、本願発明に使用される物性等を有するポリエステルが得られる。
（ａ）缶内を常圧以上の圧力とした少なくとも３缶以上のエステル化反応缶を用いてエステル化反応を行う。
（ｂ）アルカリ土類金属化合物は前記３缶以上のエステル化反応缶のうちの第２番目以降のエステル化反応缶に添加する。
（ｃ）リン化合物は前記３缶以上のエステル化反応缶のうちのアルカリ土類金属化合物を添加するエステル化反応缶以降のエステル化反応缶であって、少なくとも２缶以上の反応缶に分けて添加する。
【００３４】
上記（ａ）〜（ｃ）について、以下詳細に説明する。
上記（ａ）について
エステル化反応缶の缶内を減圧状態にすると、アルカリ土類金属化合物及びリン化合物が逃散してしまう。従って、これを避けるためにエステル化反応缶の圧力を常圧以上にする。圧力の上限は２９．４ｋＰａが好ましい。２９．４ｋＰａを超えると、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）の副生量が増加し、ポリエステルの軟化点を低下させ、フィルムの製膜時にフィルムの破断等を生じて、製膜作業を悪化させてしまうので好ましくない。
【００３５】
上記（ｂ）について
エステル化反応缶内に、ジカルボン酸（又はそのジアルキルエステル）とグリコールを供給すると、エステル化反応によって、ジカルボン酸−グリコールジエステル及び／又はそのオリゴマーを生成する（例えば、テレフタル酸とエチレングリコールを供給した場合、ビス−（β−ヒドロキシエチルテレフタレート）及び／又はそのオリゴマーを生成する。）が、第１エステル化反応缶では生成するオリゴマーの酸価が大きく、この段階でアルカリ土類金属化合物を供給（添加）すると、アルカリ土類金属化合物とジカルボン酸間で不溶性の異物（アルカリ土類金属塩）が生成しやすくなる。従って、アルカリ土類金属化合物を２缶目以降のオリゴマーの酸価が小さいエステル化反応缶に供給するのがよい。
【００３６】
上記（ｃ）について
リン化合物は液状のものが多く、リン化合物をアルカリ土類金属化合物が存在しない反応缶に添加すると、逃散して反応系に有効に取り込まれなくなる。従って、アルカリ土類金属化合物の存在下に添加する（アルカリ土類金属化合物と反応させる）のが好ましく、そのために、リン化合物を、アルカリ土類金属化合物を供給（添加）する反応缶と同じ反応缶に添加する。また、リン化合物は１つの反応缶に添加するよりも、２つ以上の反応缶に分けて添加するのが、不溶性の異物（アルカリ土類金属塩）の低減効果がより高くなるので好ましい。
【００３７】
アルカリ土類金属化合物は前記のように第２番目以降のエステル化反応缶に供給（添加）するのが好ましいが、第３番目以降のエステル化反応缶に供給（添加）すれば、生成オリゴマーの酸価がより小さくなり、不溶性の異物（アルカリ土類金属塩）の低減効果がより高くるのでより好ましい。
【００３８】
なお、かかる本発明のポリエステルの製造方法において、重合触媒であるアンチモン化合物の添加時期は特に制限されない。すなわち、エステル化反応における初期段階で添加しても、その後に添加してもよい。また、アルカリ土類金属化合物及びリン化合物は、供給精度の点からエチレングリコール溶液として添加するのが好ましい。また。３缶以上のエステル化反応缶における缶内（反応系）温度は通常２４０〜２８０℃、好ましくは２５５〜２６５℃である。２４０℃未満では、オリゴマーが固化しやすくなり、反応速度が低下するので、好ましくなく、逆に、２８０℃を超えるとＤＥＧの副生量が増大し、また、生成ポリマーの色相が変化する傾向を示すので好ましくない。また、エステル化反応缶はポリエステルの製造効率の観点からは、５缶以下とするのが好ましい。
【００３９】
また、最終生成物（ポリマー）はろ過してから、チップ化されるのが好ましい。かかるろ過には、通常、目開き３〜２０μｍ程度のフィルターが使用され、好ましくは７μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下である
【００４０】
本発明のプリズムレンズシート用易接着ポリエステルフィルムは、基材フィルムの少なくとも片面に、高分子易接着層を形成したフィルムであることが必要である。本発明に使用する高分子易接着層としては、プリズムレンズやハードコートに用いられるアクリレート系樹脂に対する十分な接着性を得るための高分子易接着層が好ましい。
【００４１】
該高分子易接着層としては、水溶性又は水分散性の共重合ポリエステル系樹脂及び／又はポリウレタン系樹脂を主たる構成成分とする樹脂からなる高分子易接着層が好ましく用いられるが、十分な易接着性が得られればこれに限定されるものではない。
【００４２】
本発明では、上記したように基材フィルムの少なくとも片面に、高分子易接着層を形成する必要がある。高分子易接着層形成に用いる塗布液調整について、塗布液が、水溶性又は水分散性の共重合ポリエステル系樹脂及び／又はポリウレタン系樹脂からなる水性塗布液である場合について以下に、説明する。
【００４３】
上記水性塗布液に用いる共重合ポリエステル系樹脂とは分岐したグリコール成分を構成成分とするのが好ましい。ここで言う分岐したグリコール成分とは例えば２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−イソプロピル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−ｎ−ヘキシル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ｎ−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ｎ−ヘキシル−１，３−プロパンジオール、２，−ジ−ｎ−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−ｎ−ブチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、及び２，−ジ−ｎ−ヘキシル−１，３−プロパンジオールなどが挙げられる。
【００４４】
上記の分岐したグリコール成分は全グリコール成分の中に、好ましくは１０モル％以上の割合で、さらに好ましくは２０モル％以上の割合で含有される。上記化合物以外のグリコール成分としてはエチレングリコールが最も好ましい。少量であれば、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール又は１，４−シクロヘキサンジメタノールなどを用いても良い。
【００４５】
上記共重合ポリエステル系樹脂に構成成分として含有される、ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸及びイソフタル酸が最も好ましい。少量であれば他のジカルボン酸；ジフェニルカルボン酸及び２，６−ナルタレンジカルボン酸の芳香族ジカルボン酸を加えて共重合させてもよい。
【００４６】
上記ジカルボン酸成分の他に、水分散性を付与させるため、５−スルホイソフタル酸を１〜１０モル％の範囲で使用するのが好ましく、例えば４−スルホナフタレンイソフタル酸−２，７−ジカルボン酸及び５−（４−スルホフェノキシ）イソフタル酸及びその塩類等を挙げることができる。
【００４７】
上記共重合ポリエステル系樹脂は、重縮合触媒として、アンチモン化合物等を用い、公知の方法により製造することができる。
【００４８】
上記水性塗布液に用いるポリウレタン樹脂としては、例えばブロック型イソシアネート基を含有する樹脂であって、末端イソシアネート基を親水性基で封鎖（以下ブロックと言う）した、熱反応型の水溶性ウレタンなどが挙げられる。上記イソシアネート基のブロック化剤としては、重亜硫酸塩類及びスルホン酸基を含有したフェノール類、アルコール類、ラクタム類オキシム類及び活性メチレン化合物類等が挙げられる。ブロック化されたイソシアネート基はウレタンプレポリマーを親水化あるいは水溶化する。フィルム製造時の乾燥あるいは熱セット過程で、上記樹脂に熱エネルギーが与えられると、ブロック化剤がイソシアネート基からはずれるため、上記樹脂は自己架橋した編み目に混合した水分散性共重合ポリエステル樹脂を固定化するとともに上記樹脂の末端基等とも反応する。塗布液調整中の樹脂は親水性であるため耐水性が悪いが、塗布、乾燥、熱セットして熱反応が完了すると、ウレタン樹脂の親水基すなわちブロック化剤がはずれるため、耐水性が良好な塗膜が得られる。
【００４９】
上記ブロック化剤の内、熱処理温度、熱処理時間が適当で、工業的に広く用いられるものとしては重亜硫酸塩類が最も好ましい。
【００５０】
上記樹脂において使用される、ウレタンプレポリマーの化学組成としては（１）分子内に２個以上の活性水素原子を有する、有機ポリイソシアネート、あるいは分子内に少なくとも２個の活性水素原子を有する分子量が２００〜２０，０００の化合物、（２）分子内に２個以上のイソシアネート基を有する、有機ポリイソシアネート、あるいは、（３）分子内に少なくとも２個活性水素原子を有する鎖伸長剤を反応せしめて得られる、末端イソシアネート基を有する化合物である。
【００５１】
上記（１）の化合物として一般に知られているのは、末端又は分子中に２個以上のヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基あるいはメルカプト基を含むものであり、特に好ましい化合物としては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール及びポリエーテルエステルポリオール等が挙げられる。
【００５２】
ポリエーテルポリオールとしては、例えばエチレンオキシド及び、プロピレンオキシド等アルキレンオキシド類、あるいはスチレンオキシド及びエピクロルヒドリン等を重合した化合物、あるいはそれらのランダム重合、ブロック重合あるいは多価アルコールへの付加重合を行って得られた化合物がある。
【００５３】
ポリエステルポリオール及びポリエーテルエステルポリオールとしては、主として直鎖状あるいは分岐状の化合物が挙げられる。コハク酸、アジピン酸、フタル酸及び無水マレイン酸等の多価の飽和あるいは不飽和カルボン酸、あるいは該カルボン酸無水物等と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール及びトリメチロールプロパン等の多価の飽和及び不飽和のアルコール類、比較的低分子量のポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール等のポリアルキレンエーテルグリコール類、あるいはそれらアルコール類の混合物とを縮合することにより得ることができる。
【００５４】
さらにポリエステルポリオールとしてはラクトン及びヒドロキシ酸から得られるポリエステル類、またポリエーテルエステルポリオールとしては、あらかじめ製造されたポリエステル類にエチレンオキシドあるいはプロピレンオキシド等を付加せしめたポリエーテルエステル類も使用することができる。
【００５５】
上記（２）の有機ポリイソシアネートとしては、トルイレンジイソシアネートの異性体類、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート類、キシリレンジイソシアネート等の芳香族脂肪族ジイソシアネート類、イソホロンジイソシアネート及び４，４−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート類、ヘキサメチレンジイソシアネート、及び２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート類、あるいはこれらの化合物を単一あるいは複数でトリメチロールプロパン等とあらかじめ付加させたポリイソシアネート類が挙げられる。
【００５６】
上記（３）の少なくとも２個の活性水素を有する鎖伸長剤としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、及び１，６−ヘキサンジオール等のグリコール類、グリセリン、トリメチロールプロパン、及びペンタエリスリトール等の多価アルコール類、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、及びピペラジン等のジアミン類、モノエタノールアミン及びジエタノールアミン等のアミノアルコール類、チオジエチレングルコール等のチオジグリコール類、あるいは水が挙げられる。上記（３）のウレタンポリマーを合成するには通常、上記鎖伸長剤を用いた一段式あるいは多段式イソシアネート重付加方法により、１５０℃以下、好ましくは７０〜１２０℃の温度において、５分ないし数時間反応させる。活性水素原子に対するイソシアネート基の比は、１以上であれば自由に選べるが、得られるウレタンプレポリマー中に遊離のイソシアネート基が残存することが必要である。
【００５７】
さらに遊離のイソシアネート基の含有量は１０質量％以下であればよいが、ブロック化された後のウレタンポリマー水溶液の安定性を考慮すると、７質量％以下であるのが好ましい。
【００５８】
得られた上記ウレタンプレポリマーは、好ましくは重亜硫酸塩を用いてブロック化を行う。重亜硫酸塩水溶液と混合し、約５分〜１時間、よく攪拌しながら反応を進行させる。反応温度は６０℃以下とするのが好ましい。その後、水で希釈して適当な濃度にして、熱反応型水溶性ウレタン組成物とする。該組成物は使用する際、適当な濃度及び粘度に調製するが、通常８０〜２００℃前後に加熱すると、ブロック剤の重亜硫酸塩が解離し、活性なイソシアネート基が再生するために、プレポリマーの分子内あるいは分子間で起こる重付加反応によってポリウレタン重合体が生成したり、また他の官能基への付加を起こす性質を有するようになる。
【００５９】
上記に説明したブロック型イソシアネート基を含有する樹脂（Ｂ）の１例としては、第一工業製薬（株）製の商品名エラストロンが代表的に例示される。エラストロンは、重亜硫酸ソーダによってイソシアネート基をブロックしたものであり、分子末端に強力な親水性を有する、カルバモイルスルホネート基が存在するため、水溶性となっている。
【００６０】
本発明で好ましく使用される、分岐したグリコール成分を含有する共重合ポリエステル樹脂（Ａ）及びブロック型イソシアネート基を含有する樹脂（Ｂ）を混合して水性塗布液を調製する場合、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）の質量比は（Ａ）：（Ｂ）＝９０：１０〜１０：９０が好ましく、更に好ましくは（Ａ）：（Ｂ）＝８０：２０〜２０：８０の範囲である。固形分質量に対する上記樹脂（Ａ）の割合が１０質量％未満では、基材フィルムへの塗布性が不適で、表面層と該フィルムとの間の接着性が不十分となる。樹脂（Ｂ）の割合が１０質量％未満の場合には、ＵＶ硬化タイプのハードコートにおいては実用性のある接着性が得られない。
【００６１】
本発明で使用される塗布液には、熱架橋反応を促進させるため、触媒を添加しても良く、例えば無機物質、塩類、有機物質、アルカリ性物質、酸性物質及び含金属有機化合物等、種々の化学物質が用いられる。また水性塗布液を用いる場合、水溶液のｐＨを調節するために、アルカリ性物質あるいは酸性物質を添加してもよい。
【００６２】
上記水性塗布液を基材フィルム表面に塗布する際には、該フィルムへの濡れ性を上げ、塗布液を均一にコートするために、公知のアニオン性活性剤及びノニオン性の界面活性剤を必要量添加して用いることができる。
【００６３】
塗布液に用いる溶剤は、水の他にエタノール、イソプロピルアルコール及びベンジルアルコール等のアルコール類を、全塗布液に占める割合が５０質量％未満となるまで混合してもよい。さらに、１０質量％未満であれば、アルコール類以外の有機溶剤を溶解可能な範囲で混合してもよい。ただし、塗布液中、アルコール類とその他の有機溶剤との合計は、５０質量％未満とするのが好ましい。
【００６４】
有機溶剤の添加量が５０質量％未満であれば、塗布乾燥時に乾燥性が向上するとともに、水のみの場合と比較して塗布膜の外観向上の効果がある。５０質量％以上だと、溶剤の蒸発速度が速く塗工中に塗布液の濃度変化が起こり、粘度が上昇して塗工性が低下するために、塗布膜の外観不良を起こす恐れがあり、さらには火災などの危険性も考えられる。塗布液の溶液粘度は１．０ＰａＳ（パスカルセック）以下が好ましい。１．０ＰａＳ（パスカルセック）以上ではスジ状の塗布厚み斑が発生しやすい。
【００６５】
本発明では基材フィルム中に易滑性付与を目的とした滑剤を添加しないため、上記塗布液には、粒子を添加しフィルム表面に適度な突起を形成するのが好ましい。かかる粒子の例としては、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、シリカ、カオリン、タルク、二酸化チタン、アルミナ、硫酸バリウム、フッ化カルシウム、フッ化リチウム、ゼオライト、硫化モリブデン等の無機粒子、架橋高分子粒子、シュウ酸カルシウム等の有機粒子を挙げることができる。中でもシリカがポリエステル樹脂と屈折率が比較的近く高い透明性が得やすいため最も好適である。
【００６６】
上記塗布液に添加する粒子の平均粒径は、通常１．０μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下、さらに好ましくは０．１μｍ以下である。平均粒径が１．０μｍを超えるとフィルム表面が粗面化し、フィルムの透明性が低下する傾向がある。また、上記塗布液中に含まれる粒子含有量は、通常、塗布、乾燥後で塗布膜の粒子含有量が６０質量％以下、好ましくは５０質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以下になるよう添加する。塗布膜の粒子含有量が６０質量％を超えるとフィルムの易接着性が損なわれることがある。
【００６７】
上記塗布液中に、上記粒子を２種類以上配合してもよく、同種の粒子で粒径の異なるものを配合してもよい。いずれにしても、粒子全体の平均粒径、及び合計の含有量が上記した範囲を満足することが好ましい。上記塗布液を塗布する際には塗布液中の粒子の粗大凝集物を除去するために塗布直前に塗布液が精密濾過されるように濾材を配置するのが好ましい。
【００６８】
上記塗布液を精密濾過するための濾材は濾過粒子サイズ２５μｍ以下（初期濾過効率９５％）であることが好ましい。２５μｍ以上では粗大凝集物が十分除去できず、除去できなかった多くの粗大凝集物は塗布、乾燥後、基材フィルムを一軸延伸、あるいは二軸延伸した際に高分子易接着層に粒子の粗大凝集物が広がって１００μｍ以上の凝集物として認識され結果として多くの光学欠点が発生するので好ましくない。
【００６９】
塗布液を精密濾過するための濾材のタイプは上記性能を有していれば特に限定されないが例えばフィラメント型、フェルト型、メッシュ型が挙げられる。塗布液を精密濾過するための濾材の材質は上記性能を有しており、且つ塗布液に悪影響を及ばさなければ特に限定はされないが例えばステンレス、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン等が挙げられる。
【００７０】
上記塗布液の組成物には、その効果を消失しない限りにおいて帯電防止剤、紫外線吸収防止剤可塑剤、顔料、有機フィラー及び潤滑剤等の種々の添加剤を混合してもよい。さらに、塗布液が好ましくは水性であるため、その寄与効果を消失しない限りにおいて、性能向上のために、他の水溶性樹脂、水分散性樹脂及びエマルジョン等を塗布液に添加してもよい。
【００７１】
本発明においては、基材として５０μｍ以上のフィルム厚みである二軸配向（延伸）ポリエステルフィルムを用いることが必要である。二軸配向（延伸）ポリエステルフィルムの全光線透過率は９０％以上であるのが好ましい。全光線透過率が９０％以下であると、該フィルムをＬＣＤ用のレンズフィルムや、バックライト用ベースフィルム等に用いた場合、画面の鮮明度が低下するので好ましくない。
【００７２】
上記水性塗布液を前記基材の少なくとも片面に塗布するには、公知の任意の方法で行うことができる。例えばリバースロール・コート法、グラビア・コート法、キス・コート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアナイフコート法、ワイヤーバーバーコート法、パイプドクター法、含浸・コート法及びカーテン・コート法などが挙げられ、これらの方法を単独であるいは組み合わせて行うことができる。上記、塗布液を塗布する際のクリーン度は埃の付着を少なくするためクラス１０００以下が好ましい。
【００７３】
上記水性塗布液を塗布する工程は、通常の塗布工程、すなわちポリエステルフィルムを二軸延伸し熱固定した基材フィルムに塗布する工程でもよいが、該ポリエステルフィルムの製造工程中に塗布することがより好ましい。さらに好ましくは結晶配向が完了する前の基材フィルムに塗布するのがよい。水性塗布液中の固形分濃度は通常３０質量％以下であり、好ましくは１０質量％以下である。該水性塗布液は、走行している該ポリエステルフィルム１ｍ^２あたり０．０４〜５ｇ、好ましくは０．２〜４ｇが付着されるように塗工される。該水性塗布液が塗布されたフィルムは、延伸及び熱固定のためにテンターに導かれ、そこで加熱されて、熱架橋反応により安定な被膜を形成し、ポリエステル系績層フィルムすなわち本発明のプリズムレンズシート用易接着ポリエステルフィルムとなる。本発明のプリズムレンズシート用易接着ポリエステルフィルムがインキの密着性を得るためには、この時のコート量が該ポリエステルフィルム１ｍ^２あたり０．０１ｇ／ｍ^２以上であって、１００℃、１分以上の熱処理をするのが好ましい。
【００７４】
次に、本発明のプリズムレンズシート用易接着ポリエステルフィルムの製造方法について説明する。前記製法で得たポリエステルペレット（チップ）を十分に真空乾燥した後、押し出し機に供給し、約２８０℃でシート状に溶融押し出しし、冷却固化せしめて未延伸ＰＥＴシートを製膜する。該ペレットを移送するには通常、所定の配管を用いて空送で行うがこの際の空気は埃混入防止のため、ＨＥＰＡフィルターを用い、清浄化された空気を用いる必要がある。この際に用いるＨＥＰＡフィルターは公称濾過精度０．５μｍ以上の埃を９５％以上カットの性能を有するフィルターを用いるのが好ましい。この際溶融樹脂が約２８０℃に保たれた任意の場所で樹脂中に含まれる異物を除去するために高精度濾過を行う。溶融樹脂の高精度濾過に用いられる濾材は特に限定はされないがステンレス焼結体の濾材がＳｉ、Ｔｉ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｃｕ、を主成分とする凝集物及び高融点有機物の除去性能に優れ好適である。
【００７５】
さらに濾材の濾過粒子サイズ（初期濾過効率９５％）は１５μｍ以下が好ましい。１５μｍ以上では２０μｍ以上の異物が十分除去できない。１５μｍ以下の濾材を使用して溶融樹脂の高精度濾過を行うことは、生産性が低下する場合があるが光学欠点の少ない光学用フィルムを得るには好ましい。
【００７６】
得られた未延伸シートを８０〜１２０℃に加熱したロールで長手方向に２．５〜５．０倍延伸して一軸配向ＰＥＴフィルムを得る。さらに、フィルムの端部をクリップで把持して８０〜１８０℃に加熱された熱風ゾーンに導き、乾燥後幅方向に２．５〜５．０倍に延伸する。引き続き１６０〜２４０℃の熱処理ゾーンに導き、１〜６０秒間の熱処理を行い、結晶配向を完了させる。この熱処理工程中で必要に応じて幅方向あるいは長手方向に１〜１２％の弛緩処理を施してもよい。
【００７７】
この工程中の任意の段階でポリエステルフィルムの少なくとも片面に上記水性塗布液を塗布する。上記水性塗布液を塗布するには、公知の任意の方法で行うことができる。例えばリバースロール・コート法、グラビア・コート法、キス・コート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアナイフコート法、ワイヤーバーバーコート法、パイプドクター法、含浸・コート法及びカーテン・コート法などが挙げられ、これらの方法を単独であるいは組み合わせて行うことができる。
【００７８】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら制限されるものではない。なお、以下の実施例、比較例においてＴＰＡはテレフタル酸、ＥＧはエチレングリコール、ＴＭＰＡはリン酸トリメチルを意味する。また、下記の実施例、比較例で得られたポリエステルペレット及び光学用易接着ポリエステルフィルムの各特性、物性値は下記の試験方法で測定した。
【００７９】
（１）極限粘度
ポリエステルペレットをフェノール（６０質量部）と１，１，２，２−テトラクロルエタン（４０質量部）の混合溶媒に溶解し、３０℃で測定した。
【００８０】
（２）２７５℃での溶融比抵抗
ポリエステルペレットを２７５℃で溶融したポリエステル中に２本の電極（ステンレス針金）を置き、１２０Ｖの電圧を印加した時の電流（ｉ_ｏ）を測定し、これを次式に当てはめて求めた溶融比抵抗値Ｓｉ（Ω・ｃｍ）を求めた。
Ｓｉ（Ω・ｃｍ）＝（Ａ／Ｌ）×（Ｖ／ｉ_ｏ）
［Ａ：電極間面積（ｃｍ_２）、Ｌ＝電極間距離（ｃｍ）、Ｖ＝電圧（Ｖ）］
【００８１】
（３）酸価
ポリエステルペレットを粉砕、乾燥して得られた０．２ｇの乾燥物を１０ｍｌのベンジルアルコールにより加熱溶解し、酒精カリでフェノールレッドを指示薬として滴定により求めた。
【００８２】
（４）不溶性アルカリ土類金属分及びＳｂ分
ポリエステルチップ中の不溶性のアルカリ土類金属分及びアンチモン（Ｓｂ）分は、該ポリエステルチップを、パラクロロフェノール及びテトラクロルエタンの７５：２５（質量比）の混合溶媒に溶解し、この溶液を、平均孔径０．１μｍのメンブランフィルターでろ過し、フィルターを乾燥後、フィルター上の残渣のアルカリ土類金属分及びアンチモン分を蛍光Ｘ線で測定し、これをポリエステル１ｋｇ当りの量に換算した。
【００８３】
（５）ポリエステル中の粗大粒子数（粒径５μｍ以上の粒子数）
ポリエステルペレット（一粒）を２枚のカバーグラス間に挟んで２８０℃で溶融プレスし、急冷したのち、１００倍の位相差顕微鏡で２０視野観察し、イメージアナライザーで２．４ｍｍ^２当たりの５μｍ以上の粒子の数をカウントした。
【００８４】
（６）全光線透過率
二軸配向ポリエステルフィルムの全光線透過率をヘイズメーター（東京電色工業社製モデルＴＣ−Ｈ３ＤＰ）を用いて測定した。
【００８５】
（７）コート欠陥評価方法
光学用易接着ポリエステルフィルムをマラカイトグリーン（（株）ナカライテスク社製）０．１％水溶液中（液温度５０℃）に１５分間浸漬し、染色した。長径１ｍｍ以上の染色斑欠点を目視検出し、下記の通り評価した。
○：１００ｍｍ角当たりの欠点数が３個以下
△：１００ｍｍ角当たりの欠点数が４個〜１０個
×：１００ｍｍ角当たりの欠点数が１１個以上
【００８６】
（塗布液の調整）
本発明に用いる塗布液を以下の方法に従って調製した。尚、特に断らない限り、「部」は「質量部」を意味する。ジメチルテレフタレート９５部、ジメチルイソフタレート９５部、エチレングリコール３５部、ネオペンチルグリコール１４５部、酢酸亜鉛０．１部及び三酸化アンチモン０．１部を反応容器に仕込み、１８０℃で３時間かけてエステル交換反応を行った。次に５−ナトリウムスルホイソフタル酸６．０部を添加し、２４０℃で１時間かけてエステル化反応を行った後、２５０℃で減圧下（１０〜０．２ｍｍＨｇ）で２時間かけて重縮合反応を行い、分子量１９５００、軟化点６０℃の共重合ポリエステル系樹脂を得た。
【００８７】
得られたポリエステル樹脂（Ａ）の３０質量％水分散液を６．７部、重亜硫酸ソーダでブロックしたイソシアネート基を含有する自己架橋型ポリウレタン樹脂（Ｂ）の２０％水溶液（第一工業製薬製：商品名エラストロンＨ−３）を４０部、エラストロン用触媒（Ｃａｔ６４）を０．５部、水を４７．８部及びイソプロピルアルコールを５部、それぞれ混合し、さらにアニオン性界面活性剤を１質量％、滑剤（日産化学工業社製：スノーッテクＯＬ）を５質量％添加し塗布液とした。
【００８８】
実施例１
エステル化反応装置として、攪拌装置、分縮器、原料仕込口及び生成物取り出し口を有する３段の完全混合槽よりなる連続エステル化反応装置を使用し、ＴＰＡを２トン／ｈｒとし、ＥＧをＴＰＡ１モルに対して２モルとし、三酸化アンチモンを生成ＰＥＴに対してＳｂ原子が１６０ｐｐｍとなる量とし、これらのスラリーをエステル化反応装置の第１エステル化反応缶に連続供給し、常圧にて平均滞留時間４時間で２５５℃で反応させた。
【００８９】
次に、上第１エステル化反応缶内の反応性生物を連続的に系外に取り出して第２エステル化反応缶に供給し、第２エステル化反応缶内に第１エステル化反応缶から留去されるＥＧを生成ポリマー（生成ＰＥＴ）に対し８質量％供給し、さらに、生成ＰＥＴに対してＭｇ原子が６５ｐｐｍとなる量の酢酸マグネシウム（Ｍｇ（ｏａｃ）２）を含むＥＧ溶液と、生成ＰＥＴに対してＰ原子が２０ｐｐｍとなる量のＴＭＰＡを含むＥＧ溶液を添加し、常圧にて平均滞留時間１．５時間で２６０℃で反応させた。
【００９０】
次に、上記第２エステル化反応缶内の反応生成物を連続的に系外に取り出して第３エステル化反応缶に供給し、さらに生成ＰＥＴに対してＰ原子が２０ｐｐｍとなる量のＴＭＰＡを含むＥＧ溶液を添加し、常圧にて平均滞留時間０．５時間で２６０℃で反応させた。
【００９１】
上記第３エステル化反応缶内で生成したエステル化反応生成物を３段の連続重縮合反応装置に連続的に供給して重縮合を行い、さらに、ステンレス焼結体の濾材（公称濾過精度５μｍ粒子９０％カット）で濾過し、極限粘度０．６２０ｄｌ／ｇのポリエステルペレットを得、該ポリマーの特性、物性値を測定した。結果を表1に示す。
【００９２】
前記方法で得たペレットを１３５℃で６時間減圧乾燥（１Ｔｏｒｒ）した後、押し出し機に供給し、約２８０℃でシート状に溶融押し出して、表面温度２０℃に保った金属ロール上で急冷固化し、キャストフィルムを得た。概ペレットを移送するには公称濾過精度０．５μｍ９５％除去のＨＥＰＡフィルターを用いた。また、キャスティングフィルムを得る際のクリーン度はクラス１０００の環境下で行った。
【００９３】
この時溶融樹脂の異物除去用濾材として濾過粒子サイズ１０μｍ（初期濾過効率９５％）のステンレス製焼結濾材を用いた。次にこのキャストフィルムを加熱されたロール群及び赤外線ヒーターで１００℃に加熱し、その後周速差のあるロール群で長手方向に３．５倍延伸して一軸配向ＰＥＴフィルムを得た。
【００９４】
その後前記塗布液を濾過粒子サイズ（初期濾過効率９５％）２５μｍのフェルト型ポリプロピレン製濾材で精密濾過し、リバースロール法で片面に塗布、乾燥した。。塗布後引き続いて、フィルムの端部をクリップで把持して１３０℃に加熱された熱風ゾーンに導き、乾燥後幅方向に４．０倍に延伸し、さらに２３０℃で１０秒間熱固定を行ない、１３０℃で横方向に３％弛緩処理し、厚さ１２５μｍのフィルムを得た。この時の易接着層の塗布量は０．０７ｇ／ｍ^２であった。上記測定法に基づき測定を行い、得られた結果を表１に示す。
【００９５】
実施例２
エステル化反応装置として、攪拌装置、分縮器、原料仕込口及び生成物取り出し口を有する４段の完全混合槽よりなる連続エステル化反応装置を使用し、ＴＰＡとＥＧの供給量は実施例１と同様にして、実施例１において第２エステル化反応缶に供給した酢酸マグネシウムとＴＭＰＡを第３エステル化反応缶に供給するようにし（第２エステル化反応缶には第１エステル化反応缶から留去されるＥＧのみ供給）、さらに、実施例１において第３エステル化反応缶に供給したＴＭＰＡを第４エステル化反応缶に供給し、第１〜第３エステル化反応缶における圧力、滞留時間及び温度は実施例１と同じにし、第４エステル化反応缶は圧力を常圧、滞留時間を０．５時間、温度を２６０℃にして反応を行った。
【００９６】
上記第４エステル化反応缶内に生成したエステル化反応生成物を３段の連続重縮合反応装置に連続的に供給して重縮合を行い、極限粘度０．６２０ｄｌ／ｇのポリエステルペレットを得た。該ポリエステルペレットの特性、物性値を測定するとともに、実施例１と同様の条件で厚み５０μｍのフィルムを製膜し、上記測定法に基づき測定を行った。この結果を表１に示す。
【００９７】
比較例１
エステル化反応装置として、攪拌装置、分縮器、原料仕込口及び生成物取り出し口を有する２段の完全混合槽よりなる連続エステル化反応装置を使用し、ＴＰＡとＥＧの供給量は実施例１と同様にして、実施例１において第２エステル化反応缶に供給した酢酸マグネシウムとＴＭＰＡを第１エステル化反応缶に供給し、さらに実施例１において第３エステル化反応缶に供給したＴＭＰＡを第２エステル化反応缶に供給するようにし（第２エステル化反応缶には第１エステル化反応缶から留去されるＥＧとＴＭＰＡを供給）、第１及び第２エステル化反応缶における圧力、滞留時間及び温度は実施例１と同じにして反応を行った。
【００９８】
上記第２エステル化反応缶内に生成したエステル化反応生成物を３段の連続重縮合反応装置に連続的に供給して重縮合を行い、極限粘度０．６２０ｄｌ／ｇのポリエステルペレットを得た。該ペレットの特性、物性値を測定するとともに、実施例１と同様の条件で厚み１２５μｍのフィルムを製膜し、上記測定法に基づき測定を行った。この結果を表１に示す。
【００９９】
比較例２
エステル化反応装置として、実施例１と同様の攪拌装置、分縮器、原料仕込口及び生成物取り出し口を有する３段の完全混合槽よりなる連続エステル化反応装置を使用し、ＴＰＡ、ＥＧの供給量は実施例１と同様にし、さらに実施例１で使用した量と同量の酢酸マグネシウム及びＴＭＰＡを第２エステル化反応缶にのみ供給するようにし（第２エステル化反応缶には第１エステル化反応缶から留去されるＥＧと酢酸マグネシウム（全量）とＴＭＰＡ（全量）を供給。）、第１〜第３エステル化反応缶における圧力、滞留時間及び温度は実施例１と同じにして反応を行った。
【０１００】
上記第３エステル化反応缶内に生成したエステル化反応生成物を３段の連続重縮合反応装置に連続的に供給して重縮合を行い、極限粘度０．６２０ｄｌ／ｇのポリエステルペレットを得た。該ペレットの特性、物性値を測定するとともに、実施例１と同様の条件で厚み１２５μｍのフィルムを製膜し、上記測定法に基づき測定を行った。この結果を表１に示す。
【０１０１】
比較例３
原料を押し出し機に供給する際にＨＥＰＡフィルターを用いなかった以外は比較例２と同様にして光学用易接着ポリエステルフィルムを製膜し、上記測定法に基づき測定を行った。この結果を表１に示す。
【０１０２】
【表１】

＊表１中、ＥＧＴは第１エステル化反応缶から留去されるＥＧを示す。
【０１０３】
表１から、実施例１及び実施例２で得られる光学用易接着ポリエステルフィルムは、同じ原料（重合触媒、抵抗調整剤（低抵抗化剤））を使用して製造された比較例１及び比較例２のポリエステルに比べて、粗大粒子の個数が極めて少なく、高度の清澄度を有しているため光学欠点、塗布欠点の少ない光学用易接着ポリエステルフィルムが得られる。本発明において、例えば本発明の３缶以上のエステル化反応缶を使用し、それらに対してのアルカリ土類金属化合物及びリン化合物のそれぞれの添加パターン（アルカリ土類金属化合物及びリン化合物を３缶以上のエステル化反応缶のいずれの反応缶に添加するか）を最適化することで、不溶性の粗大粒子の生成を抑制する効果が得られ、それによって、良好な静電密着性と高度の清澄度を有するポリエステルフィルムが得られることがわかる。
【０１０４】
【発明の効果】
本発明によれば優れた透明性とプリズム加工やＡＲ加工に対する優れた接着性を有し、さらに光学欠点の少ない光学用易接着用ポリエステルフィルムが得られ、プリズムレンズシート用フィルムとして好適に用いられる。[0001]
The present invention Prism lens sheet It relates to an easily adhesive polyester film.
[0002]
[Prior art]
Biaxially oriented polyester films are widely used as various optical films because of their excellent transparency, dimensional stability, and chemical resistance. In particular, the base film for prism lens sheets used in LCD, hard coat processing, the base film for AR (anti-reflection) film and the anti-crushing film for CRT are required to have excellent strength and dimensional stability. Therefore, a relatively thick film is preferably used. Films used for such optical films are required to have excellent transparency and excellent easy adhesion to prism lens processing, hard coat processing, and AR processing, and minute foreign substances contained in the film are also optical. Since it is a drawback, it is desired to reduce the number as much as possible, and this tendency has been getting stronger in recent years as the image display device has been improved in definition.
[0003]
Usually, a polyester film is obtained by biaxial stretching after melt extrusion of polyester. That is, the sheet-like material melt-extruded by the extruder is brought into close contact with the surface of the rotating cooling drum and then taken, and then the sheet-like material is guided to a drawing roll disposed at the subsequent stage of the cooling drum, and longitudinally drawn. Furthermore, after transverse stretching with a tenter, it is heat-set (heat set). Here, in order to increase the uniformity of the thickness of the film and increase the casting speed, when the sheet-like material melt-extruded from the extrusion die is cooled on the surface of the rotary cooling drum, the sheet-like material and the drum surface And must be in close contact with sufficiently high adhesion.
[0004]
For this reason, as a method for increasing the adhesion between the sheet-like material and the surface of the rotating drum, a wire-like electrode is provided between the extrusion die and the cooling rotating drum, and a high voltage is applied to the unsolidified sheet. A so-called electrostatic contact casting method is often used in which static electricity is deposited on the surface of an object, and the sheet-like object is electrostatically attached to the surface of a cooling drum and rapidly cooled. That is, by electrostatically adhering the sheet material to the cooling drum, the sheet material adheres to the surface of the drum with high adhesion without forming a gap between the surface and the rotation speed of the cooling rotating drum. Even if the speed is increased, the sheet-like material is taken out without being displaced and uniformly cast, and a film having excellent thickness uniformity is efficiently manufactured.
[0005]
In the electrostatic adhesion casting method, it is effective to increase the amount of charge on the surface of the sheet-like material in order to improve the electrostatic adhesion of the sheet-like material to the cooling drum. It is known that it is effective to modify the polyester (hereinafter referred to as raw material polyester) to lower its specific resistance. As a method for reducing this specific resistance, an alkali metal or alkaline earth metal compound is added during the esterification or transesterification reaction in the production stage of the raw material polyester. It is used.
[0006]
On the other hand, even if the uniformity of the thickness of the polyester film is high, it cannot be said that the polyester film alone has sufficient quality, and the amount of foreign matter in the film is reduced to minimize defects such as fish eyes. There is a need. In addition, foreign matter in the film, especially foreign matter existing near the surface layer with respect to the film thickness direction, can easily form protrusions on the surface of the substrate film even if the foreign matter is relatively small. There is sometimes a problem that a coating defect is caused in the polymer easy-adhesion layer. That is, a clarity is required for the polyester film (base film).
[0007]
Therefore, a high degree of clarification is required for the main raw material polyester of the base film, and measures are taken to increase the clarification. As one of the methods, a method of increasing the clarity by generally filtering a polymer, which is a reaction product of polyester, with a fine filter is adopted.
[0008]
However, in recent years, polyester films that are used as optical films for LCDs, etc., require polyester films with less optical defects, and polyester films obtained by forming conventional raw material polyesters sufficiently meet such requirements. It wasn't done.
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
In view of the above circumstances, the present invention has a very small amount of foreign matter in the film and few optical defects. Prism lens sheet The object is to provide an easily adhesive polyester film.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
In the present invention, a biaxially oriented polyester film having a thickness of 50 μm or more containing an antimony compound, an alkaline earth metal compound, and a phosphorus compound is used as a base material, and a polymer easy-adhesion layer is formed on at least one side of the base material. Prism lens sheet The polyester as the main raw material of the base material is substantially free of particles, and the melt specific resistance at 275 ° C. of the polyester as the main raw material of the base material is 0.15 to 0.15. 0.45 (× 10 ⁸ Ω · cm), and the polyester as the main raw material of the base material is dissolved in a solvent, and the solution is filtered through a membrane filter having an average pore size of 0.1 μm. The antimony content is 1 mg or less per 1 kg of the polyester as the main raw material of the base material. Prism lens sheet An easily adhesive polyester film is provided.
[0011]
In the above and following description of the present specification, the “esterification reaction” means a reaction for producing a dicarboxylic acid-glycol diester and / or an oligomer thereof, and is not limited to a direct esterification reaction unless otherwise specified. The concept includes transesterification. Further, “esterification reaction can” means a reaction can in which such “esterification reaction” is performed.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the present invention, it is necessary to use a biaxially oriented polyester film having a thickness of 50 μm or more as a substrate. And in this invention, the polyester raw material (henceforth only polyester) used for this biaxially-oriented polyester film uses an antimony compound for a polycondensation catalyst, and adds an alkaline-earth metal compound and a phosphorus compound. The melt specific resistance at 275 ° C. of the polyester is 0.15 to 0.45 (× 10 ⁸ Ω · cm) and the polyester is dissolved in a solvent, and the alkaline earth metal content and antimony content in the residue on the filter after the solution is filtered through a membrane filter having an average pore size of 0.1 μm, respectively, It is necessary that the amount is 1 mg or less per 1 kg of the polyester.
[0013]
The melt specific resistance at 275 ° C. referred to in the present invention is the current (i) when two electrodes (stainless steel wires) are placed in polyester melted at 275 ° C. and a voltage of 120 V is applied. _o ) And the specific resistance value Si (Ω · cm) obtained by applying this to the following equation.
Si (Ω · cm) = (A / L) × (V / i _o )
[A: Area between electrodes (cm ₂ ), L = distance between electrodes (cm), V = voltage (V)]
[0014]
The melt specific resistance (specific resistance value Si (Ω · cm)) of the polyester at 275 ° C. is used as an index of electrostatic adhesion when the polyester is formed by the electrostatic adhesion casting method. In the present invention, an electroadhesiveness can be obtained and a film excellent in thickness uniformity can be stably formed. Therefore, in the present invention, 0.15 to 0.45 (× 10 ⁸ Ω · cm). The melting specific resistance is 0.15 (× 10 ⁸ If it is less than Ω · cm), such a polyester generally has an excessive amount of resistance adjusting agent (low resistance agent), and a large amount of insoluble foreign matter is present so that a high degree of clarity cannot be obtained. Conversely, 0.45 (× 10 ⁸ If it exceeds (Ω · cm), static electricity is not sufficiently deposited on the surface of the sheet (film), and good electrostatic adhesion cannot be obtained.
[0015]
Further, in the present invention, the polyester is dissolved in a solvent, and the solution is filtered through a membrane filter having an average pore size of 0.1 μm, and then the alkaline earth metal content and antimony content in the residue on the filter, that is, in the polyester. It is necessary that the insoluble alkaline earth metal component and the antimony component are each prepared to be 1 mg or less per 1 kg of the polyester. The solvent used in the present invention is not particularly limited as long as it dissolves the polyester. For example, a 75:25 (mass ratio) mixed solvent of parachlorophenol and tetrachloroethane is used. As the membrane filter having an average pore size of 0.1 μm, for example, a membrane filter made of hydrophilic polytetrafluoroethylene and having an average pore size of 0.1 μm is used. In the present invention, the insoluble alkaline earth metal content and antimony content in the polyester can be measured, for example, as follows.
[0016]
That is, 100 g of the polyester chip obtained in Example 1 below was washed with water and dried, and then dissolved in a 75:25 (mass ratio) mixed solvent of parachlorophenol and tetrachloroethane. Filtration through a membrane filter made of tetrafluoroethylene with an average pore size of 0.1 μm, and after drying the filter, the alkaline earth metal content and antimony content of the residue on the filter are measured with fluorescent X-rays. It is obtained by converting to.
[0017]
In the present invention, both the insoluble alkaline earth metal content and the antimony (Sb) content in the polyester are 1 mg or less. Therefore, the alkaline earth metal salt and the antimony compound which are insoluble foreign matters (coarse particles) in the polyester are obtained. The amount of metal antimony deposited by reduction is extremely small and has a high degree of clarity, and the film obtained by film formation has a high degree of clarity. On the other hand, when at least one of the insoluble alkaline earth metal and antimony (Sb) exceeds 1 mg, such polyester is relatively insoluble in at least one of the alkaline earth metal salt and the metal antimony that are insoluble foreign matters (coarse particles). Many films are produced, and the film obtained therefrom has low clarity.
[0018]
The clarity of polyester can also be evaluated by observing coarse particles (particles of 5 μm or more) contained in the polyester chip with a microscope and the number thereof. That is, in this method, for example, the polyester chip (one grain) obtained in Example 1 is sandwiched between two cover glasses, melt-pressed at 280 ° C., rapidly cooled, and then observed in 20 fields with a 100 × phase contrast microscope. 2.4mm with image analyzer ² It can also be carried out by a method of counting and evaluating the number of particles of 5 μm or more per hit. 2.4 mm measured by this method ² If the total number of particles having a size of 5 μm or more per particle is 30 or less, such a polyester has a very high degree of clarity, with extremely few alkaline earth metal salts and metal antimony that are insoluble foreign matters (coarse particles). However, the film obtained by film formation has a high degree of clarity. On the other hand, when the total number of particles of 5 μm or more exceeds 30, such a polyester cannot obtain a high degree of clarity.
[0019]
In the present invention, the polyester is dissolved in a solvent, and the solution is filtered through a membrane filter having an average pore size of 0.1 μm, and then the alkaline earth metal content and antimony content in the residue on the filter, that is, insoluble alkali in the polyester. Since the earth metal content and the antimony content were each adjusted to 1 mg or less per 1 kg of the polyester, the total number of particles of 5 μm or more was 30 or less, and a high degree of clarity was obtained. can get.
[0020]
Of the present invention Prism lens sheet The polyester used as the main raw material for the base material of an easily adhesive polyester film (ie, a biaxially oriented polyester film having a thickness of 50 μm or more containing an antimony compound, an alkaline earth metal compound, and a phosphorus compound) is an antimony compound as a polycondensation catalyst. Can be produced by adding an alkaline earth metal compound and a phosphorus compound. Details will be described below.
[0021]
The polyester used as the main raw material of the base material of the optically-adhesive polyester film of the present invention is preferably one in which the main ester unit (repeating unit) is composed of ethylene terephthalate from the viewpoint of having the desired high clarity. Specifically, it is preferable that the total ester unit (repeating unit) is preferably 80 mol% or more, more preferably 90 to 100 mol%, consisting of ethylene terephthalate. As a raw material component of the polyester used in the present invention, as a dicarboxylic acid component, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid and dimer acid; fats such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid Cyclic dicarboxylic acids; aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-biphenyldicarboxylic acid, and the like. In addition, as glycol components, aliphatic glycols such as ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, neopentyl glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol; 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol And alicyclic glycols such as p-xylylene glycol and m-xylylene glycol. Such raw material components may be used alone or in combination of two or more at any ratio in any of the dicarboxylic acid component and the glycol component.
[0022]
Examples of the antimony compound used as the polycondensation catalyst for the polyester used as the main raw material for the base material include antimony trioxide, antimony pentoxide, antimony acetate, antimony glycoxide, and the like. Or two or more of them may be used in combination. Among them, antimony trioxide is particularly preferable.
[0023]
The antimony compound is preferably added in an amount of 100 to 200 ppm in terms of antimony atoms in the finally obtained polyester. If it is less than 100 ppm, the polymerization productivity is lowered. Conversely, if it exceeds 200 ppm, it is insoluble. It is easy to produce the foreign material, and the clarity is lowered. A more preferable blending amount of the antimony compound is 140 to 170 ppm in terms of antimony atoms.
[0024]
In the present invention, a polymerization catalyst other than the antimony compound may be used in combination. Examples of the polymerization catalyst other than the antimony compound include a germanium compound and a titanium compound. The amount of these used is such that the content in terms of germanium atoms or titanium atoms with respect to the finally obtained polyester is at most 50 ppm.
[0025]
As the alkaline earth metal compound used in the present invention, a magnesium compound is preferably used, and examples thereof include lower fatty acid salts such as magnesium hydroxide and magnesium acetate, alkoxides such as magnesium methoxide, and the like. Any one of them may be used alone or two or more of them may be used in combination. Among them, magnesium acetate is particularly preferable.
[0026]
The alkaline earth metal compound is preferably added in such an amount that the content in terms of an alkaline earth metal atom relative to the finally obtained polyester is 40 to 70 ppm. When the content is less than 40 ppm, such a polyester is melted. The specific resistance is not sufficiently lowered, and it is difficult to obtain sufficient electrostatic adhesion at the time of film formation. Conversely, when it exceeds 70 ppm, such a polyester produces an insoluble foreign matter (alkaline earth metal salt). Increases, which is not preferable. A more preferable content of the alkaline earth metal compound is 50 to 65 ppm in terms of alkaline earth metal atoms.
[0027]
Examples of the phosphorus compound used in the present invention include phosphoric acid, phosphorous acid, phosphonic acid and derivatives thereof. Specific examples thereof include phosphoric acid, trimethyl phosphate, tributyl phosphate, triphenyl phosphate, Monomethyl phosphate, dimethyl phosphate, monobutyl phosphate, dibutyl phosphate, phosphorous acid, trimethyl phosphite, tributyl phosphite, methylphosphonic acid, dimethyl methylphosphonate, dimethyl ethylphosphonate, dimethyl phenylphosphonate, phenylphosphonic acid Examples include diethyl, phenyl phosphonate diphenyl and the like. Any of these may be used alone or in combination of two or more. Of these, trimethyl phosphate and / or phosphoric acid are preferable.
[0028]
The phosphorus compound is preferably added in an amount such that the content of the phosphorus compound with respect to the finally obtained polyester is 20 to 55 ppm in terms of phosphorus atoms, and if it is less than 20 ppm, such a polyester has reduced heat resistance. In addition, the melting specific resistance does not decrease sufficiently, and conversely, if it exceeds 55 ppm, the amount of insoluble foreign matter (alkaline earth metal salt) produced is undesirably increased. A more preferable content of the phosphorus compound is 35 to 45 ppm in terms of phosphorus atoms.
[0029]
The polyester used as the main raw material of the base material of the present invention preferably has an intrinsic viscosity of 0.580 to 0.630 dl / g. Polyester having an intrinsic viscosity of less than 0.580 dl / g is not preferable because the mechanical properties of the film obtained by film formation are poor, and conversely, a polyester having a viscosity exceeding 0.630 dl / g is This is not preferable because the load on the extruder when the polyester chip produced after the polycondensation reaction is extruded into a sheet increases and the productivity decreases. A more preferable intrinsic viscosity is 0.600 to 0.620 dl / g.
[0030]
The polyester of the present invention preferably has an acid value of 10 to 25 eq / ton. Polyesters having an acid value of less than 10 eq / ton tend to decrease the polymerization productivity, and conversely, polyesters having an acid value of more than 25 eq / ton have a reduced hydrolysis stability and are formed into a film. Intrinsic viscosity will decrease. A more preferable acid value is 15 to 20 eq / ton.
[0031]
The polyester may contain various additives. Examples of the additive include an antistatic agent, a UV absorber, and a stabilizer.
[0032]
In addition, particles for the purpose of imparting easy slipperiness are not added to the polyester of the present invention. If the easy-adhesion layer laminated in-line is made slippery by containing fine particles with a uniform particle size, it is possible to provide good winding properties and a function to prevent scratches, so there is no need to add particles to the polyester. It is.
[0033]
The polyester as the main raw material of the base material of the present invention is produced, for example, by the following method.
That is, as described above, it can be produced by using an antimony compound for the polycondensation catalyst and adding an alkaline earth metal compound and a phosphorus compound. In this case, for example, by satisfying the following conditions (a) to (c), a polyester having physical properties used in the present invention can be obtained.
(A) The esterification reaction is carried out using at least three or more cans of the esterification reaction in which the inside of the can is at or above normal pressure.
(B) The alkaline earth metal compound is added to the second and subsequent esterification reaction cans among the three or more esterification reaction cans.
(C) The phosphorus compound is an esterification reaction can after the esterification reaction can in which the alkaline earth metal compound is added among the three or more esterification reaction cans, and is divided into at least two cans. Added.
[0034]
The above (a) to (c) will be described in detail below.
About (a) above
When the inside of the can of the esterification reaction can be decompressed, the alkaline earth metal compound and the phosphorus compound escape. Therefore, in order to avoid this, the pressure of the esterification reaction vessel is set to normal pressure or higher. The upper limit of the pressure is preferably 29.4 kPa. When it exceeds 29.4 kPa, the amount of by-produced diethylene glycol (DEG) is increased, the softening point of the polyester is lowered, the film is broken at the time of film formation, and the film forming operation is deteriorated. Absent.
[0035]
About (b) above
When a dicarboxylic acid (or a dialkyl ester thereof) and glycol are supplied into the esterification reaction can, a dicarboxylic acid-glycol diester and / or an oligomer thereof are generated by the esterification reaction (for example, terephthalic acid and ethylene glycol are supplied). In this case, bis- (β-hydroxyethyl terephthalate) and / or its oligomer is produced), but the acid value of the produced oligomer is large in the first esterification reactor, and an alkaline earth metal compound is supplied at this stage ( When added), insoluble foreign matter (alkaline earth metal salt) is easily generated between the alkaline earth metal compound and the dicarboxylic acid. Therefore, it is preferable to supply the alkaline earth metal compound to the esterification reaction can in which the acid value of the second and subsequent oligomers is small.
[0036]
About (c) above
Phosphorus compounds are often in liquid form, and when phosphorus compounds are added to a reaction vessel in which no alkaline earth metal compound is present, they escape and are not effectively taken into the reaction system. Therefore, it is preferable to add (react with an alkaline earth metal compound) in the presence of an alkaline earth metal compound. For this purpose, the phosphorus compound is reacted in the same manner as the reaction vessel that supplies (adds) the alkaline earth metal compound. Add to cans. Further, it is preferable to add the phosphorus compound separately to two or more reaction cans, rather than adding them to one reaction can because the effect of reducing insoluble foreign matter (alkaline earth metal salt) becomes higher.
[0037]
The alkaline earth metal compound is preferably supplied (added) to the second and subsequent esterification reaction cans as described above, but if supplied to (added to) the third and subsequent esterification reaction cans, This is more preferable because the acid value becomes smaller and the effect of reducing insoluble foreign matter (alkaline earth metal salt) is higher.
[0038]
In addition, in the manufacturing method of the polyester of this invention, the addition time in particular of the antimony compound which is a polymerization catalyst is not restrict | limited. That is, it may be added at an initial stage in the esterification reaction or may be added thereafter. The alkaline earth metal compound and the phosphorus compound are preferably added as an ethylene glycol solution from the viewpoint of supply accuracy. Also. The temperature in the can (reaction system) in the esterification reaction can of 3 or more can be 240-280 degreeC normally, Preferably it is 255-265 degreeC. If it is less than 240 ° C., the oligomer tends to solidify and the reaction rate decreases, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 280 ° C., the amount of DEG by-product increases and the hue of the produced polymer tends to change. This is not preferable. The esterification reaction can is preferably 5 cans or less from the viewpoint of polyester production efficiency.
[0039]
The final product (polymer) is preferably filtered before being chipped. For such filtration, a filter having an opening of about 3 to 20 μm is usually used, preferably 7 μm or less, more preferably 5 μm or less.
[0040]
Of the present invention Prism lens sheet The easily-adhesive polyester film for use needs to be a film in which a polymer easy-adhesion layer is formed on at least one surface of the base film. As the polymer easy-adhesion layer used in the present invention, a polymer easy-adhesion layer for obtaining sufficient adhesion to an acrylate resin used for a prism lens or a hard coat is preferable.
[0041]
As the polymer easy-adhesion layer, a polymer easy-adhesion layer comprising a resin mainly composed of a water-soluble or water-dispersible copolymerized polyester resin and / or polyurethane resin is preferably used. If adhesiveness is acquired, it will not be limited to this.
[0042]
In the present invention, as described above, it is necessary to form a polymer easy-adhesion layer on at least one surface of the base film. Regarding the adjustment of the coating solution used for forming the polymer easy-adhesion layer, the case where the coating solution is an aqueous coating solution composed of a water-soluble or water-dispersible copolymerized polyester resin and / or polyurethane resin will be described below.
[0043]
The copolymerized polyester resin used in the aqueous coating solution preferably has a branched glycol component as a constituent component. The branched glycol component referred to here is, for example, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-butyl-1,3- Propanediol, 2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-isopropyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-n-hexyl-1,3-propanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-n-butyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-n-hexyl-1,3-propanediol, 2,- Di-n-butyl-1,3-propanediol, 2-n-butyl-2-propyl-1,3-propanediol, 2, -di-n-hexyl-1,3-propanediol, and the like It is below.
[0044]
The branched glycol component is contained in the total glycol component in a proportion of preferably 10 mol% or more, more preferably 20 mol% or more. As the glycol component other than the above compounds, ethylene glycol is most preferable. If it is a small amount, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol or the like may be used.
[0045]
As the dicarboxylic acid component contained as a constituent component in the copolymerized polyester resin, terephthalic acid and isophthalic acid are most preferable. If the amount is small, other dicarboxylic acids; diphenylcarboxylic acid and 2,6-naltalenedicarboxylic acid aromatic dicarboxylic acid may be added and copolymerized.
[0046]
In addition to the dicarboxylic acid component, 5-sulfoisophthalic acid is preferably used in the range of 1 to 10 mol% in order to impart water dispersibility. For example, 4-sulfonaphthaleneisophthalic acid-2,7-dicarboxylic acid And 5- (4-sulfophenoxy) isophthalic acid and its salts.
[0047]
The copolyester resin can be produced by a known method using an antimony compound or the like as a polycondensation catalyst.
[0048]
Examples of the polyurethane resin used in the aqueous coating solution include a resin containing a block type isocyanate group, and a thermally reactive water-soluble urethane having a terminal isocyanate group blocked with a hydrophilic group (hereinafter referred to as a block). Can be mentioned. Examples of the isocyanate group blocking agent include bisulfites and sulfonic acid group-containing phenols, alcohols, lactam oximes and active methylene compounds. The blocked isocyanate group makes the urethane prepolymer hydrophilic or water-soluble. When heat energy is applied to the resin during drying or heat setting during film production, the blocking agent is released from the isocyanate group, so the resin fixes a water-dispersible copolyester resin mixed in a self-crosslinked stitch. And reacts with the terminal groups of the resin. The resin under preparation of the coating solution is hydrophilic and has poor water resistance, but when the thermal reaction is completed by coating, drying and heat setting, the hydrophilic group of the urethane resin, that is, the blocking agent is released, so the water resistance is good. A coating film is obtained.
[0049]
Among the above blocking agents, bisulfites are most preferred as those that are suitable for heat treatment and heat treatment and are widely used industrially.
[0050]
The chemical composition of the urethane prepolymer used in the above resin is (1) an organic polyisocyanate having two or more active hydrogen atoms in the molecule, or a molecular weight having at least two active hydrogen atoms in the molecule. 200 to 20,000 compounds, (2) an organic polyisocyanate having two or more isocyanate groups in the molecule, or (3) a chain extender having at least two active hydrogen atoms in the molecule. The resulting compound has a terminal isocyanate group.
[0051]
The compound (1) generally known is a compound containing two or more hydroxyl groups, carboxyl groups, amino groups or mercapto groups in the terminal or molecule, and particularly preferred compounds include polyether polyols. , Polyester polyols and polyether ester polyols.
[0052]
As the polyether polyol, for example, a compound obtained by polymerizing ethylene oxide and alkylene oxides such as propylene oxide, styrene oxide and epichlorohydrin, or the like, or obtained by performing random polymerization, block polymerization or addition polymerization to a polyhydric alcohol. There are compounds.
[0053]
Examples of the polyester polyol and the polyether ester polyol mainly include linear or branched compounds. Polyvalent saturated or unsaturated carboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, phthalic acid and maleic anhydride, or the carboxylic acid anhydride, ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1 Condensation with polyvalent saturated and unsaturated alcohols such as 1,6-hexanediol and trimethylolpropane, polyalkylene ether glycols such as relatively low molecular weight polyethylene glycols and polypropylene glycols, or mixtures of these alcohols Can be obtained.
[0054]
Further, polyesters obtained from lactones and hydroxy acids can be used as the polyester polyol, and polyether esters obtained by adding ethylene oxide or propylene oxide to a pre-manufactured polyester can also be used.
[0055]
Examples of the organic polyisocyanate (2) include isomers of toluylene diisocyanate, aromatic diisocyanates such as 4,4-diphenylmethane diisocyanate, aromatic aliphatic diisocyanates such as xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate and 4,4. -Alicyclic diisocyanates such as dicyclohexylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and aliphatic diisocyanates such as 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, or a single or a plurality of these compounds with trimethylolpropane and the like in advance. Examples include added polyisocyanates.
[0056]
Examples of the chain extender having at least two active hydrogens in (3) above include glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, and 1,6-hexanediol, glycerin, trimethylolpropane, and Examples include polyhydric alcohols such as pentaerythritol, diamines such as ethylenediamine, hexamethylenediamine, and piperazine, amino alcohols such as monoethanolamine and diethanolamine, thiodiglycols such as thiodiethylene glycol, and water. In order to synthesize the urethane polymer of the above (3), it is usually 5 minutes to several times at a temperature of 150 ° C. or less, preferably 70 to 120 ° C., by a single-stage or multi-stage isocyanate polyaddition method using the chain extender. Let react for hours. The ratio of isocyanate groups to active hydrogen atoms can be freely selected as long as it is 1 or more, but it is necessary that free isocyanate groups remain in the obtained urethane prepolymer.
[0057]
Furthermore, the content of free isocyanate groups may be 10% by mass or less, but considering the stability of the urethane polymer aqueous solution after being blocked, it is preferably 7% by mass or less.
[0058]
The urethane prepolymer obtained is preferably blocked using bisulfite. Mix with aqueous bisulfite solution and allow reaction to proceed with good agitation for about 5 minutes to 1 hour. The reaction temperature is preferably 60 ° C. or lower. Thereafter, it is diluted with water to an appropriate concentration to obtain a heat-reactive water-soluble urethane composition. When the composition is used, it is prepared to have an appropriate concentration and viscosity. Usually, when heated to about 80 to 200 ° C., the bisulfite of the blocking agent is dissociated and the active isocyanate group is regenerated. A polyurethane polymer is produced by a polyaddition reaction that occurs within or between the molecules of the polymer, and has the property of causing addition to other functional groups.
[0059]
As an example of the resin (B) containing a block-type isocyanate group described above, a trade name Elastron manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. is typically exemplified. Elastolone is a compound in which an isocyanate group is blocked with sodium bisulfite, and is water-soluble due to the presence of a carbamoylsulfonate group having strong hydrophilicity at the molecular end.
[0060]
When an aqueous coating liquid is prepared by mixing a copolymerized polyester resin (A) containing a branched glycol component and a resin (B) containing a blocked isocyanate group, which is preferably used in the present invention, the resin (A) The mass ratio of the resin (B) is preferably (A) :( B) = 90: 10 to 10:90, more preferably (A) :( B) = 80: 20 to 20:80. When the ratio of the resin (A) to the solid mass is less than 10% by mass, the applicability to the base film is unsuitable, and the adhesion between the surface layer and the film becomes insufficient. When the ratio of the resin (B) is less than 10% by mass, practical adhesiveness cannot be obtained in the UV curing type hard coat.
[0061]
In order to promote the thermal crosslinking reaction, a catalyst may be added to the coating solution used in the present invention. For example, various materials such as inorganic substances, salts, organic substances, alkaline substances, acidic substances, and metal-containing organic compounds can be used. Chemical substances are used. When using an aqueous coating solution, an alkaline substance or an acidic substance may be added to adjust the pH of the aqueous solution.
[0062]
When applying the aqueous coating solution to the surface of the base film, a known anionic surfactant and nonionic surfactant are required to increase the wettability of the film and coat the coating solution uniformly. An amount can be added and used.
[0063]
As the solvent used in the coating solution, alcohols such as ethanol, isopropyl alcohol and benzyl alcohol may be mixed in addition to water until the ratio of the total coating solution is less than 50% by mass. Furthermore, if it is less than 10 mass%, you may mix in the range which can melt | dissolve organic solvents other than alcohol. However, the total of alcohols and other organic solvents in the coating solution is preferably less than 50% by mass.
[0064]
If the addition amount of the organic solvent is less than 50% by mass, the drying property is improved at the time of coating and drying, and the appearance of the coating film is improved as compared with the case of using only water. If it is 50% by mass or more, the evaporation rate of the solvent is fast, the coating solution concentration changes during coating, the viscosity rises and the coating property decreases, and there is a risk of causing poor appearance of the coating film, Furthermore, there is a risk of fire. The solution viscosity of the coating solution is preferably 1.0 PaS (Pascal Sec) or less. When the pressure is 1.0 PaS (Pascal Sec) or higher, streaky coating thickness spots are likely to occur.
[0065]
In the present invention, since no lubricant for the purpose of imparting slipperiness is added to the base film, it is preferable to add particles to the coating solution to form appropriate protrusions on the film surface. Examples of such particles include calcium carbonate, calcium phosphate, silica, kaolin, talc, titanium dioxide, alumina, barium sulfate, calcium fluoride, lithium fluoride, zeolite, molybdenum sulfide and other inorganic particles, crosslinked polymer particles, oxalic acid There may be mentioned organic particles such as calcium. Of these, silica is most preferable because it has a relatively close refractive index to that of the polyester resin and can easily provide high transparency.
[0066]
The average particle diameter of the particles added to the coating solution is usually 1.0 μm or less, preferably 0.5 μm or less, and more preferably 0.1 μm or less. When the average particle diameter exceeds 1.0 μm, the film surface becomes rough and the transparency of the film tends to be lowered. The particle content contained in the coating solution is usually such that the particle content of the coating film after application and drying is 60% by mass or less, preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less. Added. If the particle content of the coating film exceeds 60% by mass, the easy adhesion of the film may be impaired.
[0067]
Two or more kinds of the particles may be blended in the coating solution, or the same kind of particles having different particle diameters may be blended. In any case, it is preferable that the average particle diameter of the whole particle and the total content satisfy the above-described range. When applying the coating solution, it is preferable to dispose a filter medium so that the coating solution is precisely filtered immediately before coating in order to remove coarse aggregates of particles in the coating solution.
[0068]
The filter medium for microfiltration of the coating solution preferably has a filtration particle size of 25 μm or less (initial filtration efficiency 95%). At 25 μm or more, coarse agglomerates could not be removed sufficiently, and many coarse agglomerates that could not be removed were coated and dried, and when the base film was uniaxially stretched or biaxially stretched, the coarse particles on the polymer easy-adhesion layer The aggregate spreads and is recognized as an aggregate of 100 μm or more, and as a result, many optical defects occur, which is not preferable.
[0069]
The type of filter medium for microfiltration of the coating solution is not particularly limited as long as it has the above performance, and examples thereof include a filament type, a felt type, and a mesh type. The material of the filter medium for finely filtering the coating solution has the above-mentioned performance and is not particularly limited as long as it does not adversely affect the coating solution. Examples thereof include stainless steel, polyethylene, polypropylene, and nylon.
[0070]
Various additives such as an antistatic agent, an ultraviolet absorption inhibitor plasticizer, a pigment, an organic filler, and a lubricant may be mixed in the composition of the coating solution as long as the effect is not lost. Furthermore, since the coating solution is preferably aqueous, other water-soluble resins, water-dispersible resins, emulsions, and the like may be added to the coating solution in order to improve performance as long as the contribution effect is not lost.
[0071]
In the present invention, it is necessary to use a biaxially oriented (stretched) polyester film having a film thickness of 50 μm or more as the substrate. The total light transmittance of the biaxially oriented (stretched) polyester film is preferably 90% or more. When the total light transmittance is 90% or less, when the film is used for a lens film for LCD, a base film for backlight, or the like, the sharpness of the screen is lowered, which is not preferable.
[0072]
In order to apply | coat the said aqueous coating liquid to the at least single side | surface of the said base material, it can carry out by a well-known arbitrary method. Examples include reverse roll coating method, gravure coating method, kiss coating method, roll brush method, spray coating method, air knife coating method, wire barber coating method, pipe doctor method, impregnation / coating method and curtain coating method. These methods can be performed alone or in combination. The degree of cleanliness when applying the coating solution is preferably class 1000 or less in order to reduce adhesion of dust.
[0073]
The step of applying the aqueous coating solution may be a normal application step, that is, a step of applying the polyester film to a base film that has been biaxially stretched and heat-fixed, but it is more preferable to apply it during the manufacturing process of the polyester film preferable. More preferably, it is applied to the base film before the crystal orientation is completed. The solid content concentration in the aqueous coating solution is usually 30% by mass or less, preferably 10% by mass or less. The aqueous coating solution is 1 m of the running polyester film. ² It is applied such that 0.04 to 5 g, preferably 0.2 to 4 g per unit is adhered. The film coated with the aqueous coating solution is guided to a tenter for stretching and heat setting, and heated there to form a stable film by a thermal cross-linking reaction. Prism lens sheet Easy-to-use polyester film. Of the present invention Prism lens sheet In order for the easy-adhesive polyester film to obtain ink adhesion, the coating amount at this time is 1 m of the polyester film. ² 0.01g / m ² It is above, and it is preferable to heat-process at 100 degreeC for 1 minute or more.
[0074]
Next, the present invention Prism lens sheet A method for producing an easily adhesive polyester film will be described. The polyester pellets (chips) obtained by the above production method are sufficiently dried in vacuum, then supplied to an extruder, melt extruded into a sheet at about 280 ° C., and cooled and solidified to form an unstretched PET sheet. In order to transfer the pellet, it is usually carried out by air using a predetermined pipe. In this case, it is necessary to use a HEPA filter and purified air to prevent dust contamination. The HEPA filter used at this time is preferably a filter having a performance of cutting 95% or more of dust having a nominal filtration accuracy of 0.5 μm or more. At this time, high-precision filtration is performed in order to remove foreign substances contained in the resin at an arbitrary place where the molten resin is maintained at about 280 ° C. The filter medium used for high-precision filtration of molten resin is not particularly limited, but the filter medium of the sintered stainless steel is excellent in removal performance of aggregates and high-melting-point organic substances mainly composed of Si, Ti, Sb, Ge, Cu. It is.
[0075]
Furthermore, the filter particle size (initial filtration efficiency 95%) of the filter medium is preferably 15 μm or less. When the thickness is 15 μm or more, the foreign matters of 20 μm or more cannot be sufficiently removed. Performing high-precision filtration of the molten resin using a filter medium of 15 μm or less is preferable in order to obtain an optical film with few optical defects, although productivity may be reduced.
[0076]
The obtained unstretched sheet is stretched 2.5 to 5.0 times in the longitudinal direction with a roll heated to 80 to 120 ° C. to obtain a uniaxially oriented PET film. Furthermore, the edge part of a film is hold | gripped with a clip, is guide | induced to the hot air zone heated at 80-180 degreeC, and is extended | stretched 2.5 to 5.0 times in the width direction after drying. Subsequently, the film is guided to a heat treatment zone of 160 to 240 ° C., and heat treatment is performed for 1 to 60 seconds to complete crystal orientation. In this heat treatment step, 1 to 12% relaxation treatment may be performed in the width direction or the longitudinal direction as necessary.
[0077]
The aqueous coating solution is applied to at least one surface of the polyester film at an arbitrary stage in this process. The aqueous coating solution can be applied by any known method. Examples include reverse roll coating method, gravure coating method, kiss coating method, roll brush method, spray coating method, air knife coating method, wire barber coating method, pipe doctor method, impregnation / coating method and curtain coating method. These methods can be performed alone or in combination.
[0078]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not restrict | limited at all by these Examples. In the following examples and comparative examples, TPA means terephthalic acid, EG means ethylene glycol, and TMPA means trimethyl phosphate. Moreover, each characteristic and physical-property value of the polyester pellet obtained by the following Example and comparative example and the easily adhesive polyester film for optics were measured with the following test method.
[0079]
(1) Intrinsic viscosity
The polyester pellet was dissolved in a mixed solvent of phenol (60 parts by mass) and 1,1,2,2-tetrachloroethane (40 parts by mass) and measured at 30 ° C.
[0080]
(2) Melt specific resistance at 275 ° C
Two electrodes (stainless steel wires) are placed in polyester melted at 275 ° C., and the current (i) when a voltage of 120 V is applied. _o ) And the melt specific resistance value Si (Ω · cm) obtained by applying this to the following equation was determined.
Si (Ω · cm) = (A / L) × (V / i _o )
[A: Area between electrodes (cm ₂ ), L = distance between electrodes (cm), V = voltage (V)]
[0081]
(3) Acid value
0.2 g of the dried product obtained by pulverizing and drying the polyester pellets was dissolved by heating with 10 ml of benzyl alcohol, and titration was performed with alcohol red and phenol red as an indicator.
[0082]
(4) Insoluble alkaline earth metal content and Sb content
The insoluble alkaline earth metal component and antimony (Sb) component in the polyester chip are obtained by dissolving the polyester chip in a 75:25 (mass ratio) mixed solvent of parachlorophenol and tetrachloroethane. With an average pore diameter of 0.1 μm After filtering with a membrane filter and drying the filter, the alkaline earth metal content and antimony content of the residue on the filter were measured with fluorescent X-rays and converted to the amount per 1 kg of polyester.
[0083]
(5) Number of coarse particles in polyester (number of particles having a particle size of 5 μm or more)
A polyester pellet (one grain) is sandwiched between two cover glasses, melt-pressed at 280 ° C., rapidly cooled, and then observed with 20 fields of view with a 100 × phase contrast microscope, and 2.4 mm with an image analyzer. ² The number of particles of 5 μm or more per count was counted.
[0084]
(6) Total light transmittance
The total light transmittance of the biaxially oriented polyester film was measured using a haze meter (Model TC-H3DP manufactured by Tokyo Denshoku Industries Co., Ltd.).
[0085]
(7) Coat defect evaluation method
The optically easy-adhesive polyester film was immersed for 15 minutes in a 0.1% aqueous solution of Malachite Green (manufactured by Nacalai Tesque) (liquid temperature 50 ° C.) and dyed. A stain spot defect having a major axis of 1 mm or more was visually detected and evaluated as follows.
○: 3 or less defects per 100 mm square
Δ: 4 to 10 defects per 100 mm square
×: 11 or more defects per 100 mm square
[0086]
(Coating solution adjustment)
The coating solution used in the present invention was prepared according to the following method. Unless otherwise specified, “part” means “part by mass”. 95 parts of dimethyl terephthalate, 95 parts of dimethyl isophthalate, 35 parts of ethylene glycol, 145 parts of neopentyl glycol, 0.1 part of zinc acetate and 0.1 part of antimony trioxide are charged into a reaction vessel, and the ester is added at 180 ° C. for 3 hours. An exchange reaction was performed. Next, 6.0 parts of 5-sodium sulfoisophthalic acid was added, esterification was performed at 240 ° C. over 1 hour, and then polycondensed at 250 ° C. under reduced pressure (10 to 0.2 mmHg) over 2 hours. The reaction was carried out to obtain a copolyester resin having a molecular weight of 19,500 and a softening point of 60 ° C.
[0087]
6.7 parts of a 30% by weight aqueous dispersion of the obtained polyester resin (A), 20% aqueous solution of a self-crosslinking polyurethane resin (B) containing an isocyanate group blocked with sodium bisulfite (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) : 40 parts of Elastron H-3), 0.5 parts of elastron catalyst (Cat 64), 47.8 parts of water and 5 parts of isopropyl alcohol, and 1 mass of anionic surfactant. %, A lubricant (Nissan Chemical Industry Co., Ltd .: Snowtech OL) was added in an amount of 5% by mass to obtain a coating solution.
[0088]
Example 1
As the esterification reaction apparatus, a continuous esterification reaction apparatus consisting of a three-stage complete mixing tank having a stirrer, a partial condenser, a raw material charging port and a product take-out port is used, TPA is set to 2 ton / hr, and EG The amount of antimony trioxide is 2 mol per 1 mol of TPA, and the amount of Sb atoms is 160 ppm with respect to the generated PET. The reaction was conducted at 255 ° C. with an average residence time of 4 hours.
[0089]
Next, the reactive organism in the first esterification reaction can is continuously taken out of the system and supplied to the second esterification reaction can, and the second esterification reaction can is distilled from the first esterification reaction can. EG solution containing 8% by mass of EG to be produced with respect to the produced polymer (produced PET), and further containing magnesium acetate (Mg (oac) 2) in an amount of 65 ppm of Mg atoms with respect to the produced PET, and produced An EG solution containing TMPA in an amount of 20 ppm of P atoms was added to PET and reacted at 260 ° C. at an average residence time of 1.5 hours at normal pressure.
[0090]
Next, the reaction product in the second esterification reaction can is continuously taken out of the system and supplied to the third esterification reaction can. Further, TMPA in an amount of 20 ppm of P atoms relative to the generated PET is added. The EG solution containing was added and reacted at 260 ° C. with an average residence time of 0.5 hours at normal pressure.
[0091]
The esterification reaction product produced in the third esterification reaction can is continuously supplied to a three-stage continuous polycondensation reaction apparatus to carry out polycondensation, and further, a filter medium of a stainless sintered body (nominal filtration accuracy of 5 μm). The polyester pellets having an intrinsic viscosity of 0.620 dl / g were obtained, and the properties and physical properties of the polymer were measured. The results are shown in Table 1.
[0092]
The pellet obtained by the above method was dried at 135 ° C. under reduced pressure for 6 hours (1 Torr), then supplied to an extruder, melted and extruded into a sheet at about 280 ° C., and rapidly cooled and solidified on a metal roll maintained at a surface temperature of 20 ° C. And a cast film was obtained. A HEPA filter with a nominal filtration accuracy of 0.5 μm and 95% removal was used to transfer the pellets. Moreover, the cleanliness when obtaining a casting film was performed in a class 1000 environment.
[0093]
At this time, a sintered sintered filter material made of stainless steel having a filtration particle size of 10 μm (initial filtration efficiency of 95%) was used as a filter material for removing foreign matter from the molten resin. Next, this cast film was heated to 100 ° C. with a heated roll group and an infrared heater, and then stretched 3.5 times in the longitudinal direction with a roll group having a difference in peripheral speed to obtain a uniaxially oriented PET film.
[0094]
Thereafter, the coating solution was finely filtered with a felt type polypropylene filter medium having a filtration particle size (initial filtration efficiency of 95%) of 25 μm, applied to one side by a reverse roll method, and dried. . Subsequently, after coating, the edge of the film is gripped with a clip, guided to a hot air zone heated to 130 ° C., stretched 4.0 times in the width direction after drying, and further heat fixed at 230 ° C. for 10 seconds. The film was relaxed 3% in the lateral direction at 130 ° C. to obtain a film having a thickness of 125 μm. The coating amount of the easy adhesion layer at this time is 0.07 g / m. ² Met. Measurements were performed based on the above measurement method, and the results obtained are shown in Table 1.
[0095]
Example 2
As the esterification reaction apparatus, a continuous esterification reaction apparatus comprising a four-stage complete mixing tank having a stirrer, a partial condenser, a raw material charging port and a product take-out port is used, and the supply amounts of TPA and EG are as in Example 1. In the same manner as in Example 1, the magnesium acetate and TMPA supplied to the second esterification reaction can in Example 1 are supplied to the third esterification reaction can (from the first esterification reaction can to the second esterification reaction can) In addition, TMPA supplied to the third esterification reactor in Example 1 is supplied to the fourth esterification reactor, and the pressure and residence time in the first to third esterification reactors are supplied. The temperature was the same as in Example 1, and the fourth esterification reactor was reacted at normal pressure, residence time of 0.5 hours, and temperature of 260 ° C.
[0096]
The esterification reaction product produced in the fourth esterification reaction can was continuously supplied to a three-stage continuous polycondensation reaction apparatus to carry out polycondensation to obtain polyester pellets having an intrinsic viscosity of 0.620 dl / g. . While measuring the characteristic and physical-property value of this polyester pellet, the film of thickness 50micrometer was formed on the conditions similar to Example 1, and it measured based on the said measuring method. The results are shown in Table 1.
[0097]
Comparative Example 1
As the esterification reaction apparatus, a continuous esterification reaction apparatus comprising a two-stage complete mixing tank having a stirrer, a partial condenser, a raw material charging port and a product take-out port is used. In the same manner as in Example 1, the magnesium acetate and TMPA supplied to the second esterification reactor in Example 1 were supplied to the first esterification reactor, and the TMPA supplied to the third esterification reactor in Example 1 was added to the first esterification reactor. Supply to 2 esterification reaction cans (Supply EG and TMPA distilled from the 1st esterification reaction cans to the 2nd esterification reaction cans), pressure and residence in the 1st and 2nd esterification reaction cans The reaction was carried out with the same time and temperature as in Example 1.
[0098]
The esterification reaction product produced in the second esterification reaction can was continuously supplied to a three-stage continuous polycondensation reaction apparatus to carry out polycondensation to obtain polyester pellets having an intrinsic viscosity of 0.620 dl / g. . While measuring the characteristic and physical-property value of this pellet, the film of thickness 125micrometer was formed on the conditions similar to Example 1, and it measured based on the said measuring method. The results are shown in Table 1.
[0099]
Comparative Example 2
As the esterification reaction apparatus, a continuous esterification reaction apparatus comprising a three-stage complete mixing tank having the same stirrer, a partial condenser, a raw material charging port and a product take-out port as in Example 1 was used. The supply amount is the same as in Example 1, and the same amount of magnesium acetate and TMPA as used in Example 1 are supplied only to the second esterification reactor (the first esterification reactor has the first EG, magnesium acetate (total amount) and TMPA (total amount) distilled from the esterification reactor are supplied.) The pressure, residence time and temperature in the first to third esterification reactors are the same as in Example 1. Reaction was performed.
[0100]
The esterification reaction product produced in the third esterification reaction can was continuously supplied to a three-stage continuous polycondensation reaction apparatus to carry out polycondensation to obtain polyester pellets having an intrinsic viscosity of 0.620 dl / g. . While measuring the characteristic and physical-property value of this pellet, the film of thickness 125micrometer was formed on the conditions similar to Example 1, and it measured based on the said measuring method. The results are shown in Table 1.
[0101]
Comparative Example 3
An optically easy-adhesive polyester film was formed in the same manner as in Comparative Example 2 except that the HEPA filter was not used when supplying the raw material to the extruder, and the measurement was performed based on the above measurement method. The results are shown in Table 1.
[0102]
[Table 1]

* In Table 1, EGT represents EG distilled off from the first esterification reactor.
[0103]
From Table 1, the optically easy-adhesive polyester films obtained in Example 1 and Example 2 were produced using the same raw materials (polymerization catalyst, resistance modifier (low resistance agent)). Compared with the polyester of Example 2, the number of coarse particles is extremely small, and since it has a high degree of clarity, an easily adhesive polyester film for optics with few optical defects and coating defects can be obtained. In the present invention, for example, three or more esterification reaction cans of the present invention are used, and respective addition patterns of alkaline earth metal compound and phosphorus compound (3 cans of alkaline earth metal compound and phosphorus compound) are used. By optimizing which of the above-mentioned esterification reactors can be added), the effect of suppressing the formation of insoluble coarse particles can be obtained, which results in good electrostatic adhesion and high clarification. It can be seen that a polyester film having a degree can be obtained.
[0104]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to obtain an easily adhesive polyester film for optical use having excellent transparency and excellent adhesion to prism processing and AR processing, and further having few optical defects. Prism lens sheet It is suitably used as a film for use.

Claims

Easy for prism lens sheet comprising a biaxially oriented polyester film having a thickness of 50 μm or more containing an antimony compound, an alkaline earth metal compound, and a phosphorus compound, and a polymer easy-adhesion layer formed on at least one side of the substrate. It is an adhesive polyester film, wherein the polyester as the main raw material of the substrate is substantially free of particles, and the specific resistance of the polyester as the main raw material of the substrate at 275 ° C. is 0.15 to 0.005. 45 (× 10 ⁸ Ω · cm), and the polyester as the main raw material of the base material is dissolved in a solvent, and the solution is filtered through a membrane filter having an average pore size of 0.1 μm. The alkaline earth metal content and the antimony content are each 1 mg or less per 1 kg of the polyester as the main raw material of the substrate. Easy adhesion polyester film for prism lens sheet .

The easily adhesive polyester film for a prism lens sheet according to claim 1, wherein the polyester as a main raw material of the substrate satisfies the following conditions (1) to (5).
(1) Intrinsic viscosity: 0.580 to 0.630 dl / g
(2) Acid value: 10 to 25 eq / ton in the polyester
(3) Content of alkaline earth metal compound: 40 to 70 ppm in terms of alkaline earth metal atom in the polyester
(4) Content of phosphorus compound: 20 to 55 ppm in terms of phosphorus atom in the polyester
(5) Content of antimony compound: 100 to 200 ppm in terms of antimony atoms in the polyester

The polymer easy-adhesion layer is made of a resin mainly composed of a water-soluble or water-dispersible copolymer polyester resin and / or polyurethane resin, and the total light transmittance of the biaxially oriented polyester film is 90%. It is the above, The easily adhesive polyester film for prism lens sheets of Claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned.