JP4020950B1 - Newspaper and its manufacturing method - Google Patents

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Abstract

【課題】古紙からパルプ繊維、填料・顔料を共に回収して使用した資源循環型の新聞用紙を提供する。
【解決手段】前記填料として古紙処理工程から排出される脱墨フロスを主原料とし、前記主原料を脱水、乾燥、焼成及び粉砕工程を経ることにより得られ、特定組成となるように調整した再生粒子凝集体が、内添用填料として少なくとも用いられ、前記パルプが、古紙パルプ50〜100質量%からなり、JIS P 8124に準拠した坪量が37〜48g/m2であり、JIS P 8113に準拠して測定した縦方向の引張り強度が、横方向の引張り強度の2倍以上を有し、用紙表面には、澱粉を主成分とする表面処理剤が設けられている再生粒子内添新聞用紙である。
【選択図】なし
Kind Code: A1 The present invention provides a resource circulation type newsprint paper in which pulp fibers, fillers and pigments are recovered from used paper and used together.
A deinking floss discharged from a used paper processing process as a main material is used as the filler, and the main material is obtained by going through dehydration, drying, firing, and pulverization processes and is adjusted to have a specific composition. A particle aggregate is used at least as a filler for internal addition, the pulp consists of 50 to 100% by weight of waste paper pulp, and the basis weight according to JIS P 8124 is 37 to 48 g / m 2 , according to JIS P 8113. Recycled particle-added newsprint paper having a tensile strength in the longitudinal direction measured in conformity with the tensile strength in the transverse direction is at least twice that of the transverse direction, and a surface treatment agent mainly composed of starch is provided on the surface of the paper. It is.
[Selection figure] None

Description

本発明は、新聞用紙に関するものである。さらに詳しくは、古紙から、新聞用紙の主要構成要素である原料パルプ、填料を回収して再生、再利用する資源循環型の新聞用紙に関するものである。   The present invention relates to newsprint. More specifically, the present invention relates to a resource circulation type newsprint that recovers, recycles, and reuses raw material pulp and filler, which are main components of newsprint, from used paper.

近年の環境問題から、環境保護、資源保護、ゴミ減少を目的として、最近ではオフィスから発生する廃事務用紙をビル全体で回収しようとする動きも見られ、古紙パルプを使用した再生紙の利用が益々増加すると共に、紙への古紙配合率も増加している。
また、省資源、輸送費の削減、原材料費の削減の観点から、各用紙の軽量化が年々進んでいる。さらに、製紙工場では古紙パルプを使用した再生紙の生産比率の増加と、紙への古紙配合率の増加が進むとともに、紙の生産効率向上のため、紙製造工程の生産スピードが益々高速化している。このような状況下、新聞用紙においても需要は軽量化と古紙の高配合化の方向に進んでいる。例えば、新聞配達時の重量負担を増やすことなく新聞1部当りのページ数を増やすために新聞用紙の軽量化が進み、環境問題に対応するために古紙配合率の増加が進み、また、オフセット輪転印刷機の高速化、紙面のカラー化などが進んでいる。
そのため、新聞用紙には、紙面のカラー化や高精細な見栄えのよい印刷仕上り、見開き全面公告などに対応できる、用紙の表面強度やインク吸収性、印刷輪郭や画像が反対面から透けて見える現象、いわゆる裏抜けや隠蔽性の要求だけでなく、高速オフセット輪転印刷に耐え得る引張り強さなどの強度に対する要求レベルが高くなっており、これらの要求が、更なる新聞用紙の軽量化、古紙の高配合化の妨げとなっている。
Due to environmental problems in recent years, there has been a movement to collect waste office paper generated from offices throughout the building for the purpose of environmental protection, resource protection, and garbage reduction, and the use of recycled paper using waste paper pulp has been seen. Along with the increase, the ratio of used paper to paper is also increasing.
In addition, from the viewpoints of resource saving, transportation cost reduction, and raw material cost reduction, the weight of each paper is increasing year by year. Furthermore, at the paper mill, the production ratio of recycled paper using recycled paper pulp and the ratio of used paper to paper have increased, and the production speed of the paper manufacturing process has increased further in order to improve paper production efficiency. Yes. Under such circumstances, the demand for newsprint is also progressing in the direction of weight reduction and higher blending of used paper. For example, the weight of newspapers has been reduced in order to increase the number of pages per newspaper without increasing the weight burden at the time of newspaper delivery, the ratio of used paper has been increased in order to deal with environmental problems, The speed of printing presses and the colorization of paper are progressing.
As a result, the newspaper surface color, high-definition, good-quality print finish, double-page spread announcement, etc. can be handled, and the paper surface strength, ink absorbency, print contour and image can be seen through from the opposite side. In addition to the requirements for so-called back-through and concealment, the level of demand for strength such as tensile strength that can withstand high-speed offset rotary printing is increasing. It is an obstacle to high blending.

従来、新聞用紙の引張り強さを向上させるためには、パルプ強度が低い古紙パルプや含有させる灰分の配合減のほか、紙力増強剤の併用、オフセット輪転印刷時に使用される湿し水による強度低下を抑えるための、表面処理剤の塗布が試みられてきたが、製造コストのアップや不透明度の低下が生じるため、配合割合の変更や薬剤の含有により対応する手段には限界が生じていた。
不透明度を向上させるためには、原料パルプに機械パルプが多用されてきたが、古紙パルプの高配合が望まれる近年にあっては、新聞用紙を前記機械パルプを主原料に構成することも困難である。また、再生紙の普及に伴って、近年は再生紙である古紙をさらに再利用することになり、すなわちパルプ繊維を繰り返し再利用している状況にあることから、得られる古紙パルプは微細繊維が多く、強度も低下している。この古紙を高配合することは、新聞用紙の強度、不透明度の低下を招き、印刷時の裏抜けや隠蔽性を低下させるとともに、印面のカスレや網点の欠落等、見栄えが低下する問題が発現している。
前記のごとき新聞用紙の隠蔽性を高め、裏抜けを少なくするためには、ホワイトカーボンや炭酸カルシウムなどの填料を使用して、紙の不透明度、吸油度を向上させることが一般的である。填料の添加方法には、バインダ等と共に填料を表面塗工する外添と、填料をパルプ原料と混合して抄紙する内添とがある。
填料の中でも微細な填料粒子は光の散乱係数と吸収係数とが良好であり不透明度向上効果が高いが、内添填料として利用する場合は歩留が低く、主に外添により塗工される。
しかし、填料を外添塗工する場合は一定以上の塗工層を形成する必要があるため、新聞用紙に要求される軽量化を達成することができない。また、新聞用紙のオフセット輪転印刷機は高速で乾燥設備を持たないため、填料を外添塗工する場合は、インキの乾燥性、表面強度、版汚れなどにおいて、新聞用紙に要求される品質を満足することができないという問題が生じる。
Conventionally, in order to improve the tensile strength of newsprint, in addition to the reduced pulp strength of recycled pulp and the ash content to be contained, the strength of dampening water used during offset printing is also used in combination with a paper strength enhancer. Attempts have been made to apply a surface treatment agent to suppress the decrease, but since the production cost increased and the opacity decreased, there was a limit to the corresponding means by changing the blending ratio or containing the drug. .
In order to improve the opacity, mechanical pulp has been frequently used as raw material pulp. However, in recent years when high content of used paper pulp is desired, it is difficult to construct newsprint paper as the main raw material. It is. Also, with the widespread use of recycled paper, in recent years, recycled paper that is recycled paper has been further reused, that is, because pulp fibers are repeatedly reused, the resulting recycled paper pulp has fine fibers. Many have reduced strength. The high blending of this waste paper causes a decrease in the strength and opacity of newsprint, lowers the print-through and concealment during printing, and reduces the appearance of the printed surface, such as shading and missing halftone dots. It is expressed.
In order to improve the concealing property of the newsprint as described above and reduce the back-through, it is common to improve the opacity and oil absorption of the paper by using a filler such as white carbon or calcium carbonate. Methods for adding the filler include an external addition in which a filler is surface-coated with a binder and the like, and an internal addition in which the filler is mixed with a pulp raw material to make paper.
Among the fillers, fine filler particles have good light scattering coefficient and absorption coefficient and high opacity improvement effect, but when used as an internal filler, the yield is low, and it is mainly applied by external addition. .
However, when the filler is externally applied, it is necessary to form a coating layer of a certain level or more, so that the weight reduction required for newsprint cannot be achieved. In addition, newsprint web offset presses do not have a drying facility at high speed, so when externally applying fillers, the quality required for newsprint is improved in terms of ink drying, surface strength, plate stains, etc. The problem of not being satisfied arises.

そこで、例えば、パルプと炭酸カルシウムとを含む紙料に特定の吸油量、細孔容積、平均粒子径等に水和珪酸を内添した填料内添紙(特許文献1参照)や、ホワイトカーボン及び炭酸カルシウムを主体とし、灰分中のこれらの割合を特定範囲内に設定した新聞用紙(特許文献2参照)が提案されている。
前記填料内添紙や新聞用紙は、特にホワイトカーボンが填料として多用されていることから、確かに従来と比較して不透明度及び吸油性が向上している。
しかしながら、ホワイトカーボンを多用した場合には、その粒子特性から、紙力の低下や紙粉発生、印刷設備汚れの大きな原因となり易いといった問題があるため、その添加量については紙質強度の維持も鑑み、添加量を増やすことにも限界が生じている。
Therefore, for example, a paper containing a pulp and calcium carbonate, a filler internal additive paper (see Patent Document 1) in which hydrated silicic acid is internally added to a specific oil absorption, pore volume, average particle diameter, etc., white carbon and A newsprint (see Patent Document 2) has been proposed in which calcium carbonate is the main component and the proportion of ash is set within a specific range.
In the filler-added paper and newsprint, white carbon is often used as a filler, and therefore, the opacity and oil absorption are certainly improved as compared with the conventional one.
However, when white carbon is used extensively, due to its particle characteristics, there is a problem that it tends to cause a large decrease in paper strength, paper dust generation, and printing equipment contamination. There is also a limit to increasing the amount of addition.

炭酸カルシウムを填料として使用した場合には、カオリンやタルクなどの主として酸性抄紙に用いる新聞用填料に比べてその硬度が高いために、製紙用ワイヤーの摩耗が速いことが一般的に言われており、同様に印刷時のオフセト輪転印刷用の版摩耗が懸念されている。
この炭酸カルシウムを新聞用紙に利用しようとした特許文献3には、機械パルプ及び又は脱墨古紙パルプと炭酸カルシウムを含み、クリヤーサイズ剤が塗布された中性新聞用紙が記載されている。しかし、炭酸カルシウムを使用した中性領域での抄紙は、抄紙設備、特にワイヤーが摩耗劣化し易いといった問題と、古紙パルプや木材繊維由来の樹脂成分の溶出によるピッチトラブルや抄紙設備の汚損原因が問題として発現するため、中性またはアルカリ性で抄造するに際し、硫酸アルミニウムを添加して上記パルプ中に含有されている樹脂成分を繊維に定着させた後に、填料として炭酸カルシウムを特定し、抄紙工程の可及的後段において添加し、硫酸アルミニウムのカチオン性が低下しない間に樹脂成分を紙に抄き込むと云う煩雑な操業方法を取らざるを得ない旨が記載されている。
したがって、軽量で近年の時間あたり12万部から18万部の例えばコールドセット型インキを使用したオフセット印刷における紙質強度、印刷作業性の確保、色ズレの問題等の印刷適性、印刷不透明度を満足するオフセット輪転印刷に適した新聞用紙は開発されていなかった。
When calcium carbonate is used as a filler, it is generally said that the wear of papermaking wire is fast because its hardness is higher than that of newspaper filler mainly used for acidic papermaking such as kaolin and talc. Similarly, there is concern about plate wear for offset rotary printing during printing.
Patent Document 3 which attempts to use this calcium carbonate for newsprint describes neutral newsprint that contains mechanical pulp and / or deinked waste paper pulp and calcium carbonate and is coated with a clear sizing agent. However, papermaking in the neutral region using calcium carbonate has the problems that the papermaking equipment, especially the wire is subject to wear deterioration, and pitch troubles due to elution of resin components derived from waste paper pulp and wood fibers, and the cause of soiling of the papermaking equipment. In order to express as a problem, when making paper in neutral or alkaline, after adding aluminum sulfate and fixing the resin component contained in the pulp to the fiber, specify calcium carbonate as a filler, in the paper making process It is described that it is necessary to take a complicated operation method in which the resin component is added to the paper while the cationic property of the aluminum sulfate is not lowered after adding as much as possible.
Therefore, it is lightweight and satisfies 120,000 to 180,000 copies per hour in recent years, for example, paper quality strength, ensuring printing workability, printability such as color misalignment, and printing opacity in offset printing using cold set ink. Newspapers suitable for offset rotary printing were not developed.

一方、製紙工場においては、近年の微細繊維の多い古紙パルプの高配合化と用紙の軽量化、抄紙機の高速化に伴うワイヤーパートでの急激なそして強制的な脱水により、微細繊維の歩留まりや灰分の歩留まりが極めて低い状況下になっており、各製紙工程から排出される排水・脱水スラッジ等の製紙スラッジが増加している。
すなわち、古紙パルプを使用した再生紙の生産比率の増加と古紙パルプの高配合化により、多くの古紙パルプが必要となり、古紙の使用量が増大している。この新聞古紙や雑誌古紙をはじめとした古紙には、非塗工紙に使用された填料や塗工紙に使用された填料・顔料に由来する無機物が多く含まれているため、古紙処理工程からは、パルプ繊維と分離され、填料・顔料の無機物を多く含有した脱墨フロスが多量に発生している。
これら填料・顔料の無機物を多量に含む古紙処理工程から排出される脱墨フロス、各製紙工程から排出される排水・脱水スラッジ等の製紙スラッジは、従来は燃焼し減容化を図った上で、多くは埋立処分されてきた。
しかしながら、前記背景技術により、環境保護、資源保護、ゴミ減少に貢献できる再生紙の品質を維持、向上しながら継続的に製造するためには、製紙工場にとって、この製紙スラッジの再資源化、有効利用が重大な課題となっている。
On the other hand, in paper mills, the yield of fine fibers has increased due to the rapid and forced dehydration at the wire part due to the high blending of waste paper pulp with a lot of fine fibers, the weight reduction of paper, and the speedup of paper machines in recent years. The yield of ash is extremely low, and paper sludge such as drainage and dewatered sludge discharged from each paper making process is increasing.
That is, due to the increase in the production ratio of recycled paper using waste paper pulp and the high blending of waste paper pulp, a lot of waste paper pulp is required, and the amount of waste paper used is increasing. Waste paper such as newspaper and magazine waste paper contains a lot of inorganic substances derived from fillers used in uncoated paper and fillers and pigments used in coated paper. Is separated from the pulp fiber and a large amount of deinking floss containing a large amount of fillers and pigments is generated.
Paper sludges such as deinking floss discharged from waste paper processing processes that contain a large amount of inorganic fillers and pigments, and wastewater and dewatered sludge discharged from each paper manufacturing process have been conventionally burned and reduced in volume. Many have been landfilled.
However, in order to continuously manufacture while maintaining and improving the quality of recycled paper that can contribute to environmental protection, resource protection, and dust reduction by the above-mentioned background technology, the paper mill can recycle and effectively use this paper sludge. Usage is a major issue.

前記製紙スラッジは、多量の無機物を含有するため、燃焼しても多量の燃焼灰(無機物)が残り、減容化の効果は低い。そこで、この燃焼灰をセメント原料や土壌改良材として活用する等の努力もなされているが、これらの方法において燃焼灰は助剤として使用されており、多量に使用されるわけではないため、結局、大部分の燃焼灰は埋立処分されることになる。
燃焼灰を有効に活用する方法として、紙の内添填料として使用することも考えられるが、燃焼灰は白色度が低いため、そのままの状態では紙の内添填料として使用するのに適していない。
そこで、燃焼灰(焼却灰)を再燃焼し、スラリー化及び湿式分散を行って白色度を向上させ、白色顔料とする方法が提案されている(特許文献4参照)。
しかしながら、この焼却灰を再燃焼する方法の場合、未燃焼カーボンを完全に燃焼させるためには、再燃焼温度を500〜900℃に設定する必要があり、しかも焼却灰の白色度は50%程度にまでしか向上せず、紙の填料としての使用に適したものではないことが知見された。また、再燃焼温度を900℃超に設定すると、燃焼灰(無機物)が焼結、溶融し、極めて硬くなることも知見された。さらに、再燃焼灰を紙の填料として使用した場合、この再燃焼灰は非常に硬い性質を有することから、抄紙ワイヤーの摩耗進行が早く、抄紙ワイヤーの寿命が非常に短くなるため、実操業に使用することができなかった。
このような抄紙ワイヤーの摩耗については、再燃焼灰を粉砕し、その粒子径を小さくして摩耗の低減、平滑性の向上を図ることも考えられるが、紙の内添填料として使用する場合には、抄紙時における歩留まりが低くなり、また、再燃焼灰自体が極めて硬いことから、粉砕のためのエネルギーコストが極めて高くなるといった問題がある。
Since the papermaking sludge contains a large amount of inorganic matter, a large amount of combustion ash (inorganic matter) remains even after combustion, and the effect of volume reduction is low. Therefore, efforts such as utilizing this combustion ash as a raw material for cement and soil improvement have been made, but in these methods, combustion ash is used as an auxiliary agent and is not used in large quantities. Most of the combustion ash will be landfilled.
It is conceivable to use the combustion ash as an internal filler for paper, but the combustion ash is not suitable for use as an internal paper filler because it has low whiteness. .
Therefore, a method has been proposed in which combustion ash (incineration ash) is reburned, and the whiteness is improved by slurrying and wet dispersion (see Patent Document 4).
However, in the case of the method of reburning the incinerated ash, in order to completely burn the unburned carbon, it is necessary to set the reburning temperature to 500 to 900 ° C., and the whiteness of the incinerated ash is about 50%. It has been found that it is not suitable for use as a paper filler. It has also been found that when the re-combustion temperature is set to over 900 ° C., the combustion ash (inorganic material) is sintered and melted and becomes extremely hard. In addition, when reburned ash is used as a filler for paper, the reburned ash has very hard properties, so the papermaking wire wears quickly and the life of the papermaking wire becomes very short. Could not be used.
For such papermaking wire wear, it is conceivable that the reburned ash is crushed and its particle size is reduced to reduce wear and improve smoothness, but when used as an internal filler for paper. However, there is a problem that the yield during paper making is low and the reburned ash itself is extremely hard, so that the energy cost for pulverization becomes extremely high.

また、製紙スラッジの利用方法として、紙繊維からの有機物を含む含水の製紙工場廃棄スラッジを、酸素含有ガスを注入した反応器内に供給し、250〜300℃、3000psig(プサイグ)程度の加温加圧下で0.25〜5時間酸化して、該廃棄スラッジ中の無機物を製紙用の顔料(無機填料)として再生する方法が提案されている(特許文献5参照)。
しかしながら、前記方法は、製紙スラッジの湿式空気酸化処理によるものであることから、有機物除去が充分ではなく、また得られた顔料の白色度が低く、粒子径も不揃いで、製紙用の顔料(無機填料)として使用するには不適切であり、しかも反応操作が複雑でコストが高いとう問題がある。
Also, as a method of using paper sludge, water-containing paper mill waste sludge containing organic matter from paper fibers is supplied into a reactor into which oxygen-containing gas has been injected, and is heated to about 250 to 300 ° C. and 3000 psig (psig). There has been proposed a method of regenerating the inorganic substance in the waste sludge as a papermaking pigment (inorganic filler) by oxidation under pressure for 0.25 to 5 hours (see Patent Document 5).
However, since the method is based on wet air oxidation treatment of papermaking sludge, organic matter removal is not sufficient, the whiteness of the obtained pigment is low, and the particle diameter is not uniform, and the pigment for papermaking (inorganic It is unsuitable for use as a filler, and has a problem that the reaction operation is complicated and expensive.

これらのほかにも、製紙スラッジをいぶし焼きしてPS炭とした後、さらにこれをキルンで焼却して製紙用原料となる白土を生成させる方法が提案されている(特許文献6参照)。
しかしながら、この方法では製紙スラッジをいぶし焼きするため、製紙スラッジからエネルギーを有効に取り出すことができないばかりか、逆に投入エネルギーが必要になるという大きなデメリットがある。さらに、生成した白土も粒子径が不揃いで大きく、製紙用填料としては使用することができないという問題がある。
In addition to these, a method has been proposed in which papermaking sludge is baked into PS charcoal and then incinerated with a kiln to produce white clay as a papermaking raw material (see Patent Document 6).
However, in this method, since the papermaking sludge is fried, not only energy cannot be effectively extracted from the papermaking sludge, but also there is a great demerit that input energy is required. Furthermore, the generated white clay also has a problem that the particle size is uneven and large, and cannot be used as a papermaking filler.

さらに、排水に凝集剤を添加して造粒し、得られる成形汚泥をロータリーキルン内で連続して乾燥、炭化、焼成して製紙用填料を製造する方法も提案されている(特許文献7参照)。この方法において、焼成に先立って造粒、成形するのは、焼成を均一に行うためである。
ところが、例えば固形分濃度が45〜60%(換言すれば水分率が65〜40%)の成形汚泥をロータリーキルン内で連続して乾燥、炭化、焼成した場合、乾燥状態、炭化状態の如何にかかわらず、キルンの回転によって汚泥粒子の処理は強制的に進行する。したがって、乾燥が不充分であると粒子内部に未燃分が多く残留し、その結果、焼成が不完全となって白色度の低下が生じる。逆に過乾燥になると、焼成は完全であるが過焼成を招き、得られる再生粒子の硬度が高くなる。この再生粒子を使用すると、抄紙機でのワイヤー摩耗や紙を断裁する場合のカッター刃摩耗が生じ易くなるという問題を惹き起こす。
Furthermore, a method for producing a papermaking filler by adding a flocculant to the waste water and granulating the resulting sludge and drying, carbonizing, and firing continuously in a rotary kiln has also been proposed (see Patent Document 7). . In this method, the granulation and shaping are performed prior to firing in order to perform firing uniformly.
However, for example, when a formed sludge having a solid content concentration of 45 to 60% (in other words, a moisture content of 65 to 40%) is continuously dried, carbonized, and calcined in a rotary kiln, regardless of the dry state or carbonized state. First, the treatment of sludge particles is forced to proceed by the rotation of the kiln. Therefore, if the drying is insufficient, a large amount of unburned matter remains inside the particles, and as a result, the firing becomes incomplete and the whiteness is lowered. On the other hand, when overdried, the firing is complete but overfired and the hardness of the obtained regenerated particles is increased. Use of the recycled particles causes a problem that wire wear in a paper machine and cutter blade wear when cutting paper are likely to occur.

前記特許文献4〜7に記載の、製紙スラッジを原料として紙の填料・顔料を製造する従来の方法の最も大きな問題点は、原料とする製紙スラッジには、抄紙工程でワイヤーを通過して流出したもの、パルプ化工程での洗浄過程で発生した固形分を含む排水から回収したもの、排水処理工程において、沈殿あるいは浮上などを利用した固形分分離装置によりその固形分を分離、回収したもの、古紙処理工程での混入異物を除去したもの等の各種スラッジが混在している点である。
前記各種スラッジのうち、例えば抄紙工程でワイヤーを通過して流出したスラッジには、紙力剤等が混入しており、また抄紙工程における抄造物の変更によってスラッジの品質に変動が生じる。
また、排水から回収したスラッジには、凝集剤が混入しており、さらに工場全体の抄造物、生産量の変動や生産設備の工程内洗浄などにより、スラッジの品質に大きな変動が生じる。
パルプ化工程での洗浄過程から生じるスラッジには、紙用填料、顔料に適さない物質が混入していたり、チップ水分やパルプ製造条件の変動により品質に変動が生じたりする。
したがって、種々の製紙スラッジを無選別に用いて製紙用の填料、顔料を得ようとすると、その品質は低いものとなり、しかも品質の変動が極めて大きく、不安定なものとなる。
The biggest problem of the conventional methods of manufacturing paper fillers and pigments using papermaking sludge as a raw material described in Patent Documents 4 to 7 is that the papermaking sludge used as a raw material flows out through a wire in the papermaking process. What was recovered from wastewater containing solids generated in the washing process in the pulping process, what was separated and recovered in the wastewater treatment process by a solids separator using precipitation or flotation, Various sludges such as those from which foreign substances are removed in the used paper processing process are mixed.
Among the various sludges, for example, a paper strength agent or the like is mixed in sludge that has flowed out through the wire in the papermaking process, and the quality of the sludge varies due to changes in the papermaking process.
Moreover, flocculant is mixed in the sludge collected from the waste water, and the quality of the sludge varies greatly due to papermaking, production volume fluctuations, and in-process washing of the production equipment.
The sludge generated from the washing process in the pulping process contains substances that are not suitable for paper fillers and pigments, and the quality may vary due to fluctuations in chip moisture and pulp production conditions.
Therefore, when various papermaking sludges are used without selection, the quality and quality of the papermaking fillers and pigments are low, and the quality is extremely variable and unstable.

このように、従来の製紙スラッジを利用した方法は、いずれも単なる製紙用粒子の回収に終始し、これらの方法で得られる製紙スラッジからの再生粒子は、製紙用の顔料、填料としては品質が適さず、品質安定性に欠けるものであった。
したがって、新聞用紙の主要構成要素である原料パルプは、古紙パルプの多用が進むものの、填料としては従来のホワイトカーボンや炭酸カルシウムを多用せざるを得ず、例えば製紙工程での不要物を有効利用するなどして、環境保護、省資源と抄紙設備の摩耗問題の改善とを図りながら、しかもカラー印刷、高精細印刷を行っても、裏抜けせず隠蔽性にすぐれ、また、インキ乾燥性、網点再現性等にすぐれる新聞用紙を得る技術の開発が待ち望まれている。
特開平09−176985号公報 特開2002−201590号公報 特開平09−78491号公報 特開平11−310732号公報 特公昭56−27638号公報 特開昭54−14367号公報 特開2004−176208号公報
As described above, all of the conventional methods using papermaking sludge all start with the recovery of papermaking particles, and the regenerated particles from the papermaking sludge obtained by these methods have a quality as a papermaking pigment and filler. It was not suitable and lacked quality stability.
Therefore, although raw paper pulp, which is a major component of newsprint, is increasingly used as waste paper pulp, conventional white carbon and calcium carbonate must be used as a filler. In order to protect the environment, conserve resources, and improve the wear problem of papermaking equipment, color printing and high-definition printing can be used to achieve excellent concealment and ink drying properties. The development of technology for obtaining newsprint with excellent halftone dot reproducibility has been awaited.
Japanese Patent Laid-Open No. 09-176985 JP 2002-201590 A JP 09-78491 A JP-A-11-310732 Japanese Examined Patent Publication No. 56-27638 Japanese Patent Laid-Open No. 54-14367 JP 2004-176208 A

本発明は前記背景技術に鑑みてなされたものであり、古紙から、古紙(紙)の主要構成要素であるパルプ繊維、填料を共に回収して使用する、資源循環型の新聞用紙を提供することを課題とする。
より詳しくは、古紙(紙)の主要構成要素であるパルプ繊維と填料を共に回収し、資源を循環使用して低コストで製造され、さらに、中性又はアルカリ領域で抄紙することで、優れた紙力が維持されて断紙が少ないだけでなく、高速オフセット輪転印刷を行っても十分な紙質強度を有し、カラー印刷、ベタ印刷、高精細印刷を行っても裏抜けせず隠蔽性に優れ、しかもインキ吸収性にも優れ、インキ乾燥性、網点再現性が良好であり、また、樹脂分や紙粉によるブランケット汚れ、印刷白抜け等も少ない、優れた印刷作業性を確保するとともに高速オフセット輪転印刷における印刷に好適に使用し得る新聞用紙を提供することを課題とする。
The present invention has been made in view of the above-mentioned background art, and provides a resource circulation type newsprint paper that collects and uses pulp fibers and fillers, which are main components of used paper (paper), from used paper. Is an issue.
More specifically, the pulp fibers and fillers, which are the main components of waste paper (paper), are collected together, manufactured at low cost by recycling resources, and further made by making paper in the neutral or alkaline region. Not only is paper strength maintained and there are few paper breaks, it also has sufficient paper quality even when high-speed offset rotary printing is performed, and even if color printing, solid printing, or high-definition printing is performed, it does not show through and conceals. Excellent ink absorbability, good ink drying and halftone dot reproducibility, low blanket stains due to resin and paper dust, printing white spots, etc. It is an object of the present invention to provide a newsprint that can be suitably used for printing in high-speed offset rotary printing.

この課題を解決した本発明は、次のとおりである。
〔請求項1記載の発明〕
パルプに填料を内添した新聞用紙であって、
前記填料として古紙処理工程から排出される脱墨フロスを主原料とし、前記主原料を脱水、乾燥、焼成及び粉砕工程を経ることにより得られ、前記焼成工程で凝集させ、粒子中にカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの3成分を含有する再生粒子凝集体が、前記内添用填料とされ、
前記パルプが、古紙パルプ50〜100質量%からなり、
JIS P 8251に準拠した灰分が2%〜20%であり、
JIS P 8124に準拠した坪量が37〜48g/m2であり、
JIS P 8113に準拠した縦方向の引張り強度が、横方向の引張り強度の2倍以上を有し、
用紙表面には、澱粉を主成分とする表面処理剤が設けられている、
ことを特徴とする再生粒子内添新聞用紙。
The present invention that has solved this problem is as follows.
[Invention of Claim 1]
Newspaper with internal filler in pulp,
The main material is deinked floss discharged from the waste paper treatment process as the filler, and the main raw material is obtained through dehydration, drying, firing and pulverization processes, and is aggregated in the firing process, and calcium and silicon are contained in the particles. And a regenerated particle aggregate containing three components of aluminum is used as the filler for internal addition,
The pulp comprises 50-100% by weight of waste paper pulp,
The ash content according to JIS P 8251 is 2% to 20%,
The basis weight according to JIS P 8124 is 37 to 48 g / m 2 ,
The tensile strength in the longitudinal direction in accordance with JIS P 8113 has at least twice the tensile strength in the transverse direction,
The surface of the paper is provided with a surface treatment agent mainly composed of starch.
Recycled particle-attached newsprint.

〔請求項2記載の発明〕
パルプに填料を内添した新聞用紙であって、
前記填料として古紙処理工程から排出される脱墨フロスを主原料とし、前記主原料を脱水、乾燥、焼成及び粉砕工程を経ることにより得られ、前記焼成工程で凝集させ、粒子中にカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの3成分を含有する再生粒子凝集体の表面がシリカで被覆されたシリカ被覆再生粒子が、前記内添用填料とされ、
前記パルプが、古紙パルプ50〜100質量%からなり、
JIS P 8251に準拠した灰分が2%〜20%であり、
JIS P 8124に準拠した坪量が37〜48g/m2であり、
JIS P 8113に準拠した縦方向の引張り強度が、横方向の引張り強度の2倍以上を有し、
用紙表面には、澱粉を主成分とする表面処理剤が設けられている、
ことを特徴とするシリカ被覆再生粒子を内添した新聞用紙。
[Invention of Claim 2]
Newspaper with internal filler in pulp,
The main material is deinked floss discharged from the waste paper treatment process as the filler, and the main raw material is obtained through a dehydration, drying, firing and pulverization process, and is aggregated in the firing process, so that calcium and silicon are contained in the particles. And silica-coated regenerated particles in which the surface of a regenerated particle aggregate containing three components of aluminum is coated with silica is used as the filler for internal addition,
The pulp comprises 50-100% by weight of waste paper pulp,
The ash content according to JIS P 8251 is 2% to 20%,
The basis weight according to JIS P 8124 is 37 to 48 g / m 2 ,
The tensile strength in the longitudinal direction in accordance with JIS P 8113 has at least twice the tensile strength in the transverse direction,
The surface of the paper is provided with a surface treatment agent mainly composed of starch.
A newsprint with silica-coated regenerated particles internally added.

〔請求項3記載の発明〕
JIS P 8140に基づく10秒コブサイズ度が30〜300g/m2である、請求項1記載の再生粒子内添新聞用紙。
[Invention of Claim 3]
10 seconds Kobusaizu degree based on JIS P 8140 is 30~300g / m 2, playback particles internally added newsprint of claim 1, wherein.

〔請求項4記載の発明〕
JIS P 3001に基づく吸油度が50〜150秒である、請求項1または3記載の再生粒子内添新聞用紙。
[Invention of Claim 4]
Renewed particle-added newsprint according to claim 1 or 3 , wherein the oil absorption based on JIS P 3001 is 50 to 150 seconds.

〔請求項5記載の発明〕
パルプに填料を内添した新聞用紙を得る方法であって、
前記填料として古紙処理工程から排出される脱墨フロスを主原料とし、前記主原料を脱水、乾燥、焼成及び粉砕工程を経ることにより得られ、前記焼成工程で凝集させ、粒子中にカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの3成分を含有する再生粒子凝集体を、前記内添用填料と使用し、
前記パルプが、古紙パルプ50〜100質量%からなり、
抄紙後に弾性ロールと金属ロールからなるソフトカレンダーにて平坦化処理し、
JIS P 8251に準拠した灰分が2%〜20%であり、
JIS P 8124に準拠した坪量が37〜48g/m2であり、
JIS P 8113に準拠した縦方向の引張り強度が、横方向の引張り強度の2倍以上である新聞用紙を得る、
ことを特徴とする再生粒子内添新聞用紙の製造方法。
[Invention of Claim 5]
A method for obtaining newsprint with a filler added to pulp,
Deinked floss discharged from the used paper processing process as the filler is used as a main raw material, and the main raw material is obtained by going through dehydration, drying, firing and pulverization processes, and is aggregated in the firing process, so that calcium and silicon are contained in the particles. And a regenerated particle aggregate containing three components of aluminum and the filler for internal addition,
The pulp comprises 50-100% by weight of waste paper pulp,
After paper making, flatten with a soft calender consisting of an elastic roll and a metal roll,
The ash content according to JIS P 8251 is 2% to 20%,
The basis weight according to JIS P 8124 is 37 to 48 g / m 2 ,
A newsprint is obtained in which the tensile strength in the longitudinal direction in accordance with JIS P 8113 is at least twice the tensile strength in the transverse direction.
A method for producing recycled particle-added newsprint.

本発明の新聞用紙は、産業廃棄物として焼却や埋立処分されていた脱墨フロスを製紙用填料資源として活用すると共に、古紙からなる古紙パルプを主たる原料パルプとして使用することで、資源を循環使用して低コストで製造できる。
しかも、近年の時間あたり12万部から18万部の例えばコールドセット型インキを使用したオフセット印刷における紙質強度、印刷作業性の確保し、抄造時の灰分歩留まりが高く、ワイヤー摩耗等の抄紙設備の摩耗劣化や樹脂成分の溶出による印刷設備汚れを殆ど起こすことなく、優れた紙力が維持されて断紙が少ないだけでなく、紙粉による刷版の汚れ、印刷白抜け等も少なく、しかもインク吸収性にも優れ、不透明度に優れて裏抜けが少ない新聞用紙として、高速オフセット輪転印刷、オフセット輪転カラー印刷・高精細印刷に好適に使用し得るものとなる。
The newsprint paper of the present invention uses deinked floss that has been incinerated or landfilled as industrial waste as a filler material for papermaking, and uses recycled paper pulp made from wastepaper as the main raw material pulp, thereby recycling resources And can be manufactured at low cost.
Moreover, in recent years, 120,000 to 180,000 copies per hour, for example, ensuring the paper quality strength and printing workability in offset printing using cold-set ink, high ash yield at the time of paper making, and paper making equipment such as wire wear Printing equipment stains due to wear deterioration and resin component elution hardly occur, excellent paper strength is maintained and there are few paper breaks, as well as less printing plate stains due to paper dust, printing white spots, etc., and ink Newspaper paper that has excellent absorbability, excellent opacity, and little show-through can be suitably used for high-speed offset rotary printing, offset rotary color printing, and high-definition printing.

次に、本発明の実施の形態を説明する。
本形態の新聞用紙は、前記填料として古紙処理工程から排出される脱墨フロスを主原料とし、前記主原料を脱水、乾燥、焼成及び粉砕工程を経ることにより得られ、前記焼成工程で凝集させ、粒子中にカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの3成分を含有する再生粒子凝集体が、前記内添用填料とされ、前記パルプが、古紙パルプ50〜100質量%からなり、JIS P 8251に準拠した灰分が2%〜20%であり、JIS P 8124に準拠した坪量が37〜48g/m2であり、JIS P 8113に準拠した縦方向の引張り強度が、横方向の引張り強度の2倍以上を有し、用紙表面には、澱粉を主成分とする表面処理剤が設けられているものである。
前記焼成工程で凝集させた再生粒子凝集体は、構成成分がカルシウム、ケイ素及びアルミニウムを、酸化物換算で30〜82:9〜35:9〜35の質量割合で含有し、かつ、前記再生粒子凝集体の構成成分の内、前記カルシウム、前記ケイ素及び前記アルミニウムの合計含有割合が再生粒子凝集体構成成分中の90質量%以上である再生粒子凝集体であるのが望ましい。
Next, an embodiment of the present invention will be described.
The newsprint of this embodiment is obtained by using deinking floss discharged from the waste paper processing step as the filler as a main raw material, and the main raw material is obtained through a dehydration, drying, firing and pulverization step, and agglomerated in the firing step. A regenerated particle aggregate containing three components of calcium, silicon, and aluminum in the particles is used as the filler for internal addition, and the pulp consists of 50 to 100% by mass of waste paper pulp, and an ash content in accordance with JIS P 8251 Is 2% to 20%, the basis weight according to JIS P 8124 is 37 to 48 g / m 2 , and the tensile strength in the longitudinal direction according to JIS P 8113 is more than twice the tensile strength in the lateral direction. The surface of the paper is provided with a surface treatment agent mainly composed of starch.
The regenerated particle aggregate agglomerated in the firing step contains calcium, silicon and aluminum as constituents in a mass ratio of 30 to 82: 9 to 35: 9 to 35 in terms of oxide, and the regenerated particles It is desirable that the aggregate is a regenerated particle aggregate in which the total content of calcium, silicon, and aluminum is 90% by mass or more in the regenerated particle aggregate component.

まず、原料パルプについて説明する。原料パルプは、例えば新聞古紙、雑誌古紙、模造・色上古紙、OA古紙等の古紙を原料とする古紙パルプ50〜100質量%から構成される。このように古紙パルプが50質量%以上配合されているので、資源の有効利用に大きく寄与し、低コスト化を図ることができる。
古紙パルプの種類には特に限定がなく、例えばディインキングパルプ(DIP)、ウェストパルプ(WP)などがあげられ、これらは単独で又は同時に用いることができる。
First, raw material pulp will be described. The raw material pulp is made up of 50 to 100% by mass of used paper pulp made from used paper such as newspaper waste paper, magazine waste paper, imitation / colored waste paper, and OA waste paper. Since waste paper pulp is blended in an amount of 50% by mass or more in this way, it greatly contributes to effective use of resources, and cost reduction can be achieved.
There is no limitation in particular in the kind of used paper pulp, For example, a diinking pulp (DIP), a waist pulp (WP) etc. are mention | raise | lifted, These can be used individually or simultaneously.

原料パルプとして、前記古紙パルプ以外にも通常の紙に用いられるパルプを適宜使用することができる。古紙パルプ以外のほかの原料パルプとしては、例えばストーングランドパルプ(SGP)、加圧ストーングランドパルプ(PGW)、リファイナーグランドパルプ(RGP)、ケミグランドパルプ(CGP)、サーモグランドパルプ(TGP)、砕木パルプ(GP)、サーモメカニカルパルプ(TMP)、ケミサーモメカニカルパルプ(CTMP)、リファイナーメカニカルパルプ(RMP)などの機械パルプ;針葉樹クラフトパルプ(NBKP)、広葉樹クラフトパルプ(LBKP)などの化学パルプや、これらを漂白したパルプなどがあげられ、これらの中から1種又は2種以上を選択して用いることができる。
原料パルプ中の古紙パルプの割合は、前記したように、50〜100質量%であるが、より省資源化及び低コスト化が実現される点から、さらには60〜100質量%、特に70〜100質量%とすることができる。
As the raw material pulp, pulp used for ordinary paper can be used as appropriate in addition to the waste paper pulp. Examples of raw material pulp other than waste paper pulp include Stone Grand Pulp (SGP), Pressurized Stone Grand Pulp (PGW), Refiner Grand Pulp (RGP), Chemi Grand Pulp (CGP), Thermo Grand Pulp (TGP), and ground wood. Pulp (GP), thermomechanical pulp (TMP), chemithermomechanical pulp (CTMP), refiner mechanical pulp (RMP) and other mechanical pulp; softwood kraft pulp (NBKP), hardwood kraft pulp (LBKP) and other chemical pulp; The pulp etc. which bleached these are mention | raise | lifted and it can select and use 1 type (s) or 2 or more types from these.
As described above, the ratio of the waste paper pulp in the raw material pulp is 50 to 100% by mass. However, 60 to 100% by mass, particularly 70 to 100% by mass, is achieved from the point of realizing resource saving and cost reduction. It can be 100 mass%.

次に填料について説明する。本発明の填料としては、脱墨フロスを主原料とし、脱水工程、乾燥工程、焼成工程及び粉砕工程を経て得られものである。さらに、後述するように、脱墨フロスの凝集工程、造粒工程、各工程間に設けられる分級工程等を経てもよい。また再生粒子凝集体の製造設備には、各種センサーを設け、被処理物や設備の状態、処理速度のコントロール等を行うことが望ましい。
前記焼成工程で焼成して得られた、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムを特定量含有する再生粒子凝集体が填料として用いられる。
脱墨フロスを主原料とする再生粒子凝集体は、古紙から古紙パルプを製造する脱墨処理工程で発生する脱墨フロスを主原料とする。特に古紙のリサイクル工程で排出される脱墨フロスが、製紙原料由来の材料からなり、鉄分やその他重金属等の不純物の混入が少ないため好適である。そして、古紙再生工程では、予め古紙自体の選別を行うので、脱墨フロスは、その無機物の組成が経時的に安定したものであり、もって、得られる再生粒子凝集体の組成も安定したものとなる。これら脱墨フロスには、無機物として炭酸カルシウム、カオリン、タルク、二酸化チタン、シリカ、アルミナ等が含有される。
Next, the filler will be described. The filler of the present invention is obtained by using deinked floss as a main raw material and through a dehydration step, a drying step, a firing step, and a pulverization step. Furthermore, as will be described later, a deinking floss aggregation process, a granulation process, a classification process provided between the processes, and the like may be performed. In addition, it is desirable to provide various sensors in the production facility for the regenerated particle aggregate to control the state of the object to be processed and the equipment, the processing speed, and the like.
Regenerated particle aggregates containing specific amounts of calcium, silicon and aluminum obtained by firing in the firing step are used as fillers.
The regenerated particle agglomerates using deinking floss as a main raw material mainly use deinking floss generated in a deinking treatment process for producing waste paper pulp from waste paper. Particularly, deinking floss discharged in the recycling process of waste paper is preferable because it is made of a material derived from papermaking raw materials and contains less impurities such as iron and other heavy metals. And in the used paper recycling process, since the used paper itself is selected in advance, the deinking floss has a stable composition over time of its inorganic matter, and thus the composition of the resulting recycled particle aggregate is also stable. Become. These deinking froths contain calcium carbonate, kaolin, talc, titanium dioxide, silica, alumina and the like as inorganic substances.

脱墨フロスの更なる脱水は、公知の脱水手段を適宜使用できる。本形態における一例では、脱墨フロスは、脱水手段たる例えばスクリーンによって、脱墨フロスから水を分離して脱水する。スクリーンにおいて、水分を90%〜97%に脱水した脱墨フロスは、例えばスクリュープレスに送り、更に水分を50%以下に脱水することが好適である。
水分率が50%を超えると、第1燃焼炉における乾燥・燃焼処理温度の低下を招き、加熱のためのエネルギーロスが多大になるとともに、原料の燃焼ムラが生じやすくなり均一な燃焼を進めがたくなる。さらに、排出される排ガス中の水分が多くなり、ダイオキシン対策における再燃焼処理効率の低下と、排ガス処理設備の負荷が大きくなる問題を有する。また、原料の水分率を低くすることで、均一な燃焼を進め易くなるものの、原料の水分率を25%未満まで脱水を行うことは、脱水設備が大型化すると共に、脱水処理エネルギーが多大になる問題を有する。
For further dehydration of the deinking floss, known dehydration means can be used as appropriate. In one example of the present embodiment, the deinking floss is dehydrated by separating water from the deinking floss by a screen serving as a dewatering unit. In the screen, the deinking floss dehydrated to 90% to 97% is preferably sent to, for example, a screw press and further dehydrated to 50% or less.
If the moisture content exceeds 50%, the temperature of the drying / combustion process in the first combustion furnace is lowered, energy loss due to heating increases, and uneven combustion of the raw material tends to occur, thereby promoting uniform combustion. I want to. Further, there are problems that the moisture in the exhaust gas to be discharged increases, the recombustion treatment efficiency is reduced in dioxin countermeasures, and the load on the exhaust gas treatment facility is increased. In addition, although lowering the moisture content of the raw material facilitates uniform combustion, dehydrating the moisture content of the raw material to less than 25% increases the size of the dehydration equipment and significantly increases the dehydration energy. Have the problem.

脱水物は、予め乾燥される。乾燥手段は、熱風乾燥等公知の乾燥手段を使用可能であるが、脱墨フロスを乾燥させながらほぐすことが可能であり、更に比重分級をも可能な熱風乾燥手段が最も好適に使用できる。
好適に使用できる熱風乾燥手段を具体的に例示すると、脱水脱墨フロスをインペラ等のほぐし設備にて、250〜3000μm、好適には355〜2000μm程度の体積平均粒子径になるようにほぐしながら、インペラ設備下方に設けた熱風吹きだし手段にて熱風を吹き込み熱風乾燥を行う。ほぐされ、乾燥された脱墨フロスのうち、比重の軽い脱墨フロスを熱風乾燥手段の上部に設けた取出し口から排出させることで、乾燥と分級とを行うことができる。
乾燥させた脱墨フロスの分級には、好適な手段として、サイクロンによる分級を採用することもできる。
The dehydrated product is dried in advance. As the drying means, known drying means such as hot air drying can be used, but hot air drying means which can be loosened while drying the deinking floss and further can be classified by specific gravity can be most preferably used.
Specific examples of hot air drying means that can be suitably used include dewatering deinking floss with a loosening facility such as an impeller, while loosening so that the volume average particle diameter is about 250 to 3000 μm, preferably about 355 to 2000 μm, Hot air is blown by hot air blowing means provided below the impeller equipment to perform hot air drying. Of the deinked floss that has been loosened and dried, the deinked floss having a low specific gravity is discharged from the outlet provided in the upper part of the hot air drying means, whereby drying and classification can be performed.
As a suitable means for classification of the deinked floss that has been dried, classification by a cyclone can be employed.

乾燥・分級された脱墨フロスは、焼成工程に送られる。
焼成は、例えば、ロータリーキルン、流動床炉、浮遊炉、ストーカ炉等通常用いられている焼成炉を用いることができ、特に好適には、熱風炉や電気炉による間接加熱による燃焼・焼成方法が焼成温度コントロール、焼成度合いの微調整が容易である。例えば、ロータリーキルンを用いた焼成においては、直接加熱による焼成や間接過熱による燃焼方法の単独または組合わせて燃焼処理を行うことができ、一次焼成を直接加熱キルン炉、二次焼成を間接加熱キルン炉、特に焼成温度を容易に調整可能な外熱電気炉により焼成する方法を採用することができる。
The deinked floss that has been dried and classified is sent to the firing process.
For firing, for example, a commonly used firing furnace such as a rotary kiln, fluidized bed furnace, floating furnace, stoker furnace or the like can be used, and particularly preferably, a combustion / firing method by indirect heating using a hot air furnace or an electric furnace is performed. Temperature control and fine adjustment of firing degree are easy. For example, in firing using a rotary kiln, combustion treatment can be carried out either alone or in combination with firing by direct heating or indirect overheating, and primary firing is direct heating kiln furnace, secondary firing is indirect heating kiln furnace In particular, a method of firing with an externally heated electric furnace in which the firing temperature can be easily adjusted can be employed.

焼成温度は、スラッジ中のカーボンブラック等のインク顔料や繊維及びポリマー等の有機系化合物を燃焼し、再生粒子凝集体中にカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの3成分を含有するように焼成工程で凝集させた再生粒子の凝集体を形成するのに十分また安定した温度であれば、特に限定されない。
脱墨フロス中にシリカが含まれる場合には、シリカがカルシウム及びアルミニウムと反応し、硬度の高いケイ酸アルミニウムカルシウム等が生成する恐れがある。硬度の高い物質の生成を防止するため、例えば、500℃以下の温度で焼成することが検討されるが、このような条件では、有機化合物を完全燃焼させることが難しく、製紙用として有用に利用できるレベルの白色度を有するシリカ被覆の再生粒子凝集体を得ることができない。
一方、焼成温度が1000℃を超えると脱墨フロス中に含まれる炭酸カルシウム、カオリン、タルク、二酸化チタン、シリカ、アルミナ等無機物の分解および焼結が進み高硬度化するため、焼成して得られた脱墨フロスを主原料とする再生粒子凝集体を本発明において所望される粒子径まで粉砕するのに多大のエネルギーや時間を要するおそれがあるため好ましくない。したがって、焼成条件としては、一次焼成が510〜750℃で、二次焼成が500〜700℃で行われるのが好ましく、一次焼成が520〜650℃で、二次焼成が500〜600℃で行われるのがより好ましい。
The firing temperature burns ink pigments such as carbon black in sludge and organic compounds such as fibers and polymers, and agglomerates them in the firing step so that the regenerated particle aggregate contains three components of calcium, silicon and aluminum. The temperature is not particularly limited as long as the temperature is sufficient and stable to form aggregates of regenerated particles.
When silica is contained in the deinking floss, there is a possibility that silica reacts with calcium and aluminum to produce aluminum calcium silicate having high hardness. In order to prevent the formation of a substance with high hardness, for example, baking at a temperature of 500 ° C. or less is considered. However, under such conditions, it is difficult to completely burn the organic compound, and it is useful for papermaking. It is not possible to obtain a silica-coated regenerated particle aggregate having a possible level of whiteness.
On the other hand, when the firing temperature exceeds 1000 ° C., the decomposition and sintering of inorganic substances such as calcium carbonate, kaolin, talc, titanium dioxide, silica, and alumina contained in the deinking floss progresses and the hardness is increased. In addition, it is not preferable because a large amount of energy and time may be required to pulverize the regenerated particle aggregate mainly composed of deinked floss to the desired particle size in the present invention. Therefore, as firing conditions, primary firing is preferably performed at 510 to 750 ° C., secondary firing is preferably performed at 500 to 700 ° C., primary firing is performed at 520 to 650 ° C., and secondary firing is performed at 500 to 600 ° C. More preferably.

焼成工程は、一段階とすることもできるが、少なくとも二段階とするのが好ましく、連続する設備により少なくとも二段階焼成とするのがより好ましい。焼成工程が、少なくとも二段階の焼成工程からなると、有機物の燃焼による焼成において焼成ムラが生じにくく、満遍なく焼成を進めることが可能になる。特に焼成工程における物理的手段を異ならせることで、偏った焼成を避け焼成速度の向上を図ることが可能である。
焼成温度は、製造される再生粒子凝集体の白色度、硬度に大きな影響力を有し、一次焼成温度が510℃未満では、未燃物の残量が多く再生粒子の凝集体形成が不十分であり、得られる再生粒子凝集体の白色度が70%以上に達しない。他方、一次焼成温度が750℃を超えると、脱墨フロスに含まれる炭酸カルシウムの多くが熱分解し、再資源としての使用が難しい、酸化カルシウム、珪酸カルシウム等の高pH化要因物質が多く生じるおそれがあり、また、得られる再生粒子凝集体に熱溶融が生じて、極めて硬くワイヤー摩耗性が悪くなるおそれがある。一方、二次焼成温度が500℃未満であると、有機物の燃焼が不十分になったり、燃焼にムラが生じ、製造された再生粒子凝集体の白色度が高くならなくなったりする。他方、二次焼成が700℃を超えると、炭化され焼成された再生粒子凝集体の表面が高温に晒されることによる溶融が生じ極めて硬い溶融物を形成する問題や、再生粒子凝集体表面の高温化による燃焼のため酸素が再生粒子凝集体芯部まで行き届きにくく、燃焼ムラ・未燃焼部位の発生が懸念される。また、二次焼成の温度を一次焼成の温度より10〜50℃低くすることで、再生粒子凝集体表面の過焼を防止しながら、未燃物を燃焼させることができる。
もちろん、二次焼成の温度を一次焼成の温度と同温度とすることもでき、同温度とする場合は、520〜600℃とすると、緩慢に焼成し未燃物を減少させることができ、白色度が少なくとも70%以上、好適には80%を超える再生粒子凝集体を得ることができる。なお、本形態において、一次焼成温度と二次焼成温度との温度差は、焼成炉内上端部の温度を基準とする。
The firing process can be performed in one step, but is preferably at least two steps, and more preferably at least two steps by continuous equipment. If the firing process is composed of at least two stages of firing, firing unevenness is less likely to occur during firing by burning organic matter, and firing can be performed evenly. In particular, by varying the physical means in the firing step, it is possible to avoid uneven firing and improve the firing rate.
The firing temperature has a great influence on the whiteness and hardness of the regenerated particle aggregate to be produced. If the primary firing temperature is less than 510 ° C., the remaining amount of unburned material is large and the regenerated particle aggregate formation is insufficient. And the whiteness of the obtained regenerated particle aggregate does not reach 70% or more. On the other hand, when the primary firing temperature exceeds 750 ° C., most of the calcium carbonate contained in the deinking floss is thermally decomposed, and many substances causing high pH such as calcium oxide and calcium silicate are generated which are difficult to use as resources. In addition, there is a possibility that the obtained regenerated particle aggregate is melted by heat and is extremely hard and has poor wire wear. On the other hand, when the secondary firing temperature is less than 500 ° C., the organic matter is not sufficiently combusted, or the combustion is uneven, and the whiteness of the produced regenerated particle aggregate is not increased. On the other hand, if the secondary calcination exceeds 700 ° C., the problem is that the surface of the carbonized and calcined regenerated particle aggregates is melted by being exposed to a high temperature to form a very hard melt, Oxygen is unlikely to reach the core of the regenerated particle aggregate due to combustion due to composting, and there is concern over occurrence of uneven combustion and unburned sites. Moreover, by making the temperature of the secondary firing 10-50 ° C. lower than the temperature of the primary firing, the unburned matter can be burned while preventing overfire of the surface of the regenerated particle aggregate.
Of course, the temperature of the secondary firing can be the same as the temperature of the primary firing, and in the case of the same temperature, if the temperature is 520 to 600 ° C., the firing can be slowly reduced to reduce the unburned matter, and the white A regenerated particle aggregate having a degree of at least 70% or more, preferably more than 80% can be obtained. In this embodiment, the temperature difference between the primary firing temperature and the secondary firing temperature is based on the temperature at the upper end in the firing furnace.

焼成工程は、この工程内に空気を送風する手段及びこの工程内から空気を排気する手段の少なくともいずれか一方によって、工程内酸素濃度が、0.05%以上に、好ましくは、0.05〜20%に、更に好ましくは一次焼成炉内上端部で5〜15%、より好ましくは7〜13%、二次焼成炉のバーナー近傍で10〜20%より好ましくは12〜18%に調節される。一次焼成炉内酸素濃度が0.05%未満であると、焼成が進まず、ムラのある焼成が進むだけでなく、焼成に膨大な時間とエネルギーコストとが必要になる。他方、二次焼成炉酸素濃度が20%を超えると、過焼しやすく、過焼ムラにより再生粒子凝集体が黄変化するととともに、再生粒子凝集体の溶融が多発し、再生粒子凝集体の分解や酸化が進み、製紙用填料としての活用が困難になる場合がある。また、本形態においては、焼成工程に供給される、乾燥・分級された脱墨フロス(乾燥物)の水分率が少なくとも2〜20%以下、より好ましくは5〜15質量%に調節されているため、焼成工程内酸素濃度を0.05〜20%とすると、極めて効率よく焼成を進ませることができ、焼成を90分以内で行うことが可能になり、極めて高い生産性を得ることができる。例えば、乾燥物の水分率を10質量%とすることで、焼成を約60分で行うことができる。
この点、焼成工程内の酸素は、焼成させるためのバーナー等によって消費され酸素濃度が低下するが、空気などの酸素含有ガスを送風し、あるいは排気することで、酸素濃度を維持、調節可能であり、さらに酸素含有ガスを送風し、あるいは排気することで、焼成工程内の温度を細かく調節可能になり、再生粒子凝集体をムラなく万遍に焼成することができる。
In the firing step, the oxygen concentration in the process is 0.05% or more, preferably from 0.05 to at least one of means for blowing air into the process and means for exhausting air from the process. 20%, more preferably 5 to 15% at the upper end in the primary firing furnace, more preferably 7 to 13%, and 10 to 20% in the vicinity of the burner of the secondary firing furnace, more preferably 12 to 18%. . When the oxygen concentration in the primary firing furnace is less than 0.05%, firing does not proceed and not only uneven firing proceeds, but also enormous time and energy costs are required for firing. On the other hand, when the oxygen concentration in the secondary firing furnace exceeds 20%, overheating tends to occur, and the regenerated particle aggregates turn yellow due to overheating unevenness. Oxidation may progress and it may be difficult to use as a paper filler. In the present embodiment, the moisture content of the dried and classified deinked floss (dried material) supplied to the firing step is adjusted to at least 2 to 20%, more preferably 5 to 15% by mass. Therefore, when the oxygen concentration in the firing step is 0.05 to 20%, firing can be performed very efficiently, firing can be performed within 90 minutes, and extremely high productivity can be obtained. . For example, baking can be performed in about 60 minutes by setting the moisture content of the dried product to 10% by mass.
In this regard, oxygen in the firing process is consumed by a burner or the like for firing, and the oxygen concentration decreases. However, the oxygen concentration can be maintained and adjusted by blowing or exhausting an oxygen-containing gas such as air. In addition, by blowing or exhausting oxygen-containing gas, the temperature in the firing step can be finely adjusted, and the regenerated particle aggregate can be uniformly fired uniformly.

一次焼成炉での焼成は、未燃率が5〜30質量%となるように行うことが望ましい。8〜25質量%となるように行うのがより好ましく、10〜20質量%となるように行うのが特に好ましい。一次焼成での、未燃率が5質量パーセント未満では、焼成における粒子表面の過焼が生じ表面が硬くなるとともに、内部の酸素不足が生じ、再生粒子凝集体の白色度が低下する問題が生じる。他方、一次焼成での未燃率が30質量%を超えると、後行する燃焼焼成後においても未燃分が残る問題、未燃分が自燃による過焼成により粒子が硬化する問題、未燃分が残るのを防止するためとして粒子表面が過焼するまで燃焼焼成してしまい、再生粒子凝集体表面が硬くなる問題が生じる。
再生粒子凝集体製造設備において、再生粒子の原料と成り得る以外の異物は、予め除去しておくことが好ましく、例えば古紙パルプ製造工程の脱墨工程に至る前段階のパルパーやスクリーン、クリーナー等で砂、プラスチック、金属等の異物を除去することが、除去効率の点で好ましい。特に鉄分は、酸化により再生粒子の白色度低下の起因物質を生成するため、鉄分の混入を避け、選択的に除去することが好ましい。したがって、各工程を鉄以外の素材で設計又はライニングし、摩滅等により鉄分が系内に混入することを防止すると共に、さらに乾燥・分級設備内等に磁石等の高磁性体を設置し、選択的に鉄分を除去することが好ましい。
Firing in the primary firing furnace is desirably performed so that the unburned rate becomes 5 to 30% by mass. It is more preferable to carry out so that it may become 8-25 mass%, and it is especially preferable to carry out so that it may become 10-20 mass%. If the unburned ratio in the primary firing is less than 5 mass percent, the particle surface is overfired in the firing and the surface becomes hard, the internal oxygen is deficient, and the whiteness of the regenerated particle aggregate decreases. . On the other hand, when the unburned ratio in primary firing exceeds 30% by mass, unburned matter remains even after subsequent burning and firing, the unburned matter is hardened by over-burning due to self-burning, unburned matter In order to prevent the remaining of the particles, the particles are burned and fired until the particle surface is overfired, and the regenerated particle aggregate surface becomes hard.
In the recycled particle agglomerate production facility, it is preferable to remove in advance foreign matters other than the raw material of the regenerated particles. It is preferable in terms of removal efficiency to remove foreign matters such as sand, plastic, and metal. In particular, the iron content is preferably removed by avoiding the mixing of iron content, since it causes the whiteness of the regenerated particles to be reduced due to oxidation. Therefore, each process is designed or lined with materials other than iron to prevent iron from being mixed into the system due to wear, etc., and a high magnetic material such as a magnet is installed in the drying / classifying equipment, etc. In particular, it is preferable to remove iron.

なお本実施形態において、前記乾燥工程や焼成工程、及び必要に応じて分級工程において、粉砕工程前にあらかじめ、粒子径が40μm以下の粒子が80質量%以上、より好ましくは90%以上となるように処理しておくことが好ましい。これにより、通常行われている乾式粉砕による粗大粒子の粉砕及び湿式粉砕による微粒子化といった複数段の粉砕処理を行うことなく、湿式粉砕による一段粉砕処理も可能となる。
本発明に係る再生粒子凝集体の粒子径は、原料パルプ中への歩留まりや再生粒子凝集体の白水中への流失防止という点から、平均粒子径が0.05μm以上、さらには0.3μm以上であることが好ましく、また印刷適正の維持と剣先詰まりの防止という点から、平均粒子径が10μm以下、さらには8μm以下であることが好ましい。
さらには原料である脱墨フロス中のカルシウム、ケイ素及びアルミニウムを、あらかじめ、例えば後述する質量割合に調整することで、再生粒子凝集体の細孔容積を0.15〜0.60cc/g、細孔表面積を10〜25m2/g、細孔半径を30〜100nmとすることもでき、吸油性、不透明性に優れる再生粒子凝集体とすることができる。
In the present embodiment, particles having a particle size of 40 μm or less are 80% by mass or more, more preferably 90% or more in advance before the pulverization step in the drying step, firing step, and classification step as necessary. It is preferable to treat it in advance. Accordingly, a single-stage pulverization process by wet pulverization can be performed without performing a multistage pulverization process such as pulverization of coarse particles by dry pulverization and fine particle formation by wet pulverization.
The particle size of the regenerated particle aggregate according to the present invention is 0.05 μm or more, more preferably 0.3 μm or more, in terms of yield in raw pulp and prevention of loss of regenerated particle aggregate into white water. The average particle diameter is preferably 10 μm or less, and more preferably 8 μm or less, from the viewpoint of maintaining proper printing and preventing clogging of the blade tip.
Furthermore, by adjusting calcium, silicon, and aluminum in the deinking floss as a raw material in advance to a mass ratio described below, for example, the pore volume of the regenerated particle aggregate is 0.15 to 0.60 cc / g, fine. The pore surface area can be 10 to 25 m 2 / g, the pore radius can be 30 to 100 nm, and a regenerated particle aggregate excellent in oil absorption and opacity can be obtained.

再生粒子凝集体の粒度を各工程で均一に揃えるためには、分級を行うことが好ましく、粗大粒子や微小粒子を前工程にフィードバックすることでより品質の安定化を図ることができる。
また乾燥工程の前段階において、脱水処理を行った脱墨フロスを造粒することが好ましく、さらには造粒物の粒度を均一に揃えるための分級を行うことがより好ましく、粗大や微小の造粒粒子を前工程にフィードバックすることでより品質の安定化を図ることができる。なお造粒においては、通常の造粒設備を使用することができ、回転式、攪拌式、押出式等の設備が好適である。
In order to make the particle size of the regenerated particle aggregate uniform in each step, classification is preferably performed, and the quality can be further stabilized by feeding back coarse particles and fine particles to the previous step.
In addition, it is preferable to granulate the deinked floss that has been dehydrated in the previous stage of the drying process, and more preferably to classify the granulated product uniformly so that coarse or fine particles are formed. The quality can be further stabilized by feeding back the grains to the previous process. In granulation, ordinary granulation equipment can be used, and equipment such as a rotary type, a stirring type, and an extrusion type is preferable.

本発明の新聞用紙は、少なくとも前記再生粒子凝集体を少なくとも填料として用い、古紙パルプを50〜100質量%も含んだ原料パルプに特定量内添することが大きな特徴の1つである。
この再生粒子凝集体は、脱墨フロスを焼成して得られる循環使用が可能なものであるので、廃棄物としての埋立等の処分が不要であり、環境負荷の低減と、省資源化に大きく貢献するものである。また、原料が古紙処理工程で生じる脱墨フロスであるので、安価であり、新たな再生粒子凝集体の使用量を抑えることができ、製造コストが充分に削減されるという利点がある。さらに係る再生粒子凝集体を用いることで、抄造時の灰分歩留まりが高く、例えば炭酸カルシウムと異なり、ワイヤー摩耗等の抄紙設備の摩耗劣化を来たすことが無く、更に樹脂成分が微細な状態下で再生粒子凝集体に吸着することで、樹脂分の凝集によるピッチトラブルを防ぎ印刷設備汚れを殆ど起こすことがなく、低コストで高い操業性で紙を製造することができ、しかも従来と同等以上の優れた不透明度や紙力が紙に付与され、裏抜け、断紙も少なくなる。
かくして得られる再生粒子凝集体は、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムを含有している。再生粒子凝集体中のこれらカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの割合は、X線マイクロアナライザー(型番:E−MAX・S−2150、(株)日立製作所/(株)堀場製作所製)にて元素分析を行い、酸化物換算で、カルシウム:ケイ素:アルミニウムが30〜82:9〜35:9〜35、さらには40〜82:9〜30:9〜30、特に60〜82:9〜20:9〜20の質量割合であることが好ましい。また同時に、これらカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの元素分析における酸化物換算の合計含有割合は、85質量%以上、好ましくは90質量%以上である。
One of the great features of the newsprint of the present invention is that at least the regenerated particle aggregate is used as a filler, and a specific amount is internally added to raw pulp containing 50 to 100% by weight of waste paper pulp.
Since this recycled particle aggregate can be recycled by firing deinked floss, it does not require disposal such as landfill as waste, greatly reducing environmental burden and saving resources. It contributes. In addition, since the raw material is deinked floss generated in the waste paper processing step, there is an advantage that it is inexpensive, the amount of new regenerated particle aggregate used can be suppressed, and the manufacturing cost is sufficiently reduced. Furthermore, by using the regenerated particle aggregate, the yield of ash during paper making is high. Unlike calcium carbonate, for example, there is no wear deterioration of paper making equipment such as wire wear, and the resin component is regenerated in a fine state. By adsorbing to particle agglomerates, pitch troubles due to resin agglomeration can be prevented, printing equipment can be hardly contaminated, paper can be manufactured at low cost with high operability, and superior to the previous level. Opacity and paper strength are imparted to the paper, and there are fewer breakthroughs and paper breaks.
The regenerated particle aggregate thus obtained contains calcium, silicon and aluminum. The ratio of these calcium, silicon, and aluminum in the regenerated particle aggregate is subjected to elemental analysis using an X-ray microanalyzer (model number: E-MAX S-2150, Hitachi, Ltd./Horiba, Ltd.). In terms of oxide, calcium: silicon: aluminum is 30 to 82: 9 to 35: 9 to 35, further 40 to 82: 9 to 30: 9 to 30, particularly 60 to 82: 9 to 20: 9 to 20 The mass ratio is preferably. At the same time, the total content in terms of oxides in the elemental analysis of calcium, silicon and aluminum is 85% by mass or more, preferably 90% by mass or more.

さらに本実施形態における、原料パルプに内添する好適な再生粒子凝集体として、前記のごとき工程を経て得られた粒子の表面をシリカで被覆した、シリカ被覆再生粒子凝集体が特に好適に用いることができる。
再生粒子凝集体の表面を被覆するシリカについては、天然に産出するシリカではなく、何らかの化学反応による合成シリカであれば特に制限なく使用することが可能である。具体的には、例えばコロイダルシリカ、シリカゲル、無水シリカなどがあげられる。これらの合成シリカは、高比表面積、ガス吸着能の高さ、微細性、細孔への浸透力や吸着力の大きさ、付着性の高さ、高吸油性などの優れた特性を活かして、幅広い分野で利用されているものである。これらのうち、コロイダルシリカは、ケイ酸化合物から不純分を除去して無水ケイ酸ゾルとし、pH及び濃度を調整してゾルを安定化させた、球状、連鎖状、不定形等の形状を有する非晶質シリカである。シリカゲルは、ケイ酸ナトリウムを無機酸で分解することによって得られる含水ケイ酸である。また無水シリカは、四塩化ケイ素の加水分解によって得られるものである。
Further, as a suitable regenerated particle aggregate internally added to the raw material pulp in this embodiment, a silica-coated regenerated particle aggregate in which the surface of the particle obtained through the above-described steps is coated with silica is particularly preferably used. Can do.
The silica covering the surface of the regenerated particle aggregate can be used without particular limitation as long as it is not naturally produced silica but synthetic silica by some chemical reaction. Specific examples include colloidal silica, silica gel, and anhydrous silica. These synthetic silicas make use of excellent properties such as high specific surface area, high gas adsorbing capacity, fineness, permeability to pores and large adsorbing power, high adhesion, and high oil absorption. It is used in a wide range of fields. Among these, colloidal silica has a shape such as a spherical shape, a chain shape, and an amorphous shape, in which impurities are removed from a silicic acid compound to form an anhydrous silicic acid sol, and the sol is stabilized by adjusting pH and concentration. Amorphous silica. Silica gel is hydrous silicic acid obtained by decomposing sodium silicate with an inorganic acid. Anhydrous silica is obtained by hydrolysis of silicon tetrachloride.

再生粒子凝集体の表面にシリカを析出させ、シリカ被覆再生粒子凝集体を得る方法には特に限定がないが、例えば以下の方法を好適に採用することができる。
まず、再生粒子凝集体をケイ酸アルカリ溶液に添加、分散させ、スラリーを調製した後に加熱攪拌しながら、液温を70〜100℃程度に保持して酸を添加し、シリカゾルを生成させる。次いで最終反応液のpHを8〜13の範囲に調整することにより、再生粒子凝集体の表面にシリカを析出させることができる。このようにして再生粒子凝集体の表面に析出されるシリカは、ケイ酸アルカリ(例えばケイ酸ナトリウム:水ガラス)を原料として、硫酸、塩酸、硝酸等の鉱酸の希釈液と高温下で反応し、加水分解反応とケイ酸の重合化により得られる、粒子径が10〜20nm程度のシリカゾル粒子である。
また、ケイ酸ナトリウム溶液等のケイ酸アルカリ溶液に希硫酸等の酸を添加することによって生成する、粒子径が数nm程度のシリカゾル微粒子を、再生粒子凝集体の多孔性を有する表面全体を被覆するように付着させ、このシリカゾル微粒子の結晶成長に伴う、無機微粒子表面上のシリカゾル微粒子と再生粒子凝集体に包含されるケイ素やカルシウム、アルミニウムとの間で生じる結合により、再生粒子凝集体の表面にシリカを析出させることもできる。この場合、ケイ酸アルカリ溶液に酸を添加する際のpHは、中性〜弱アルカリ性の範囲とし、好ましくはpHを8〜13の範囲に調整する。これは、pHが7未満の酸性条件になるまで酸を添加してしまうと、シリカゾル粒子ではなくホワイトカーボンが生成する恐れが生じるからである。
なお、前記ケイ酸アルカリ溶液の種類には特に限定がないが、入手が容易である点からケイ酸ナトリウム溶液(3号水ガラス)が特に望ましい。このケイ酸アルカリ溶液の濃度としては、再生粒子凝集体中のシリカ成分が低下し、再生粒子凝集体の表面にシリカが析出し難くならないようにするには、溶液中のケイ酸分(SiO2換算)が3質量%以上であることが好ましく、再生粒子凝集体の表面に析出されるシリカが、シリカゾルの形態からホワイトカーボンになり、再生粒子凝集体の多孔性が阻害され、不透明度やトナー定着性の向上効果が不充分になる恐れをなくすには、係るケイ酸分(SiO2換算)が10質量%以下であることが好ましい。
There is no particular limitation on the method for obtaining silica-coated regenerated particle aggregates by precipitating silica on the surface of the regenerated particle aggregates. For example, the following methods can be suitably employed.
First, regenerated particle aggregates are added and dispersed in an alkali silicate solution, and after preparing a slurry, while heating and stirring, an acid is added while maintaining the liquid temperature at about 70 to 100 ° C. to produce a silica sol. Subsequently, silica can be deposited on the surface of the regenerated particle aggregate by adjusting the pH of the final reaction solution to a range of 8-13. Silica deposited on the surface of the regenerated particle aggregate in this way reacts at a high temperature with a dilute solution of mineral acid such as sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid, etc., using alkali silicate (eg, sodium silicate: water glass) as a raw material. And silica sol particles having a particle size of about 10 to 20 nm, which are obtained by hydrolysis reaction and polymerization of silicic acid.
In addition, silica sol fine particles with a particle size of several nanometers, which are generated by adding an acid such as dilute sulfuric acid to an alkali silicate solution such as sodium silicate solution, cover the entire porous surface of the regenerated particle aggregate. The surface of the regenerated particle aggregate is caused by the bond between the silica sol fine particle on the surface of the inorganic fine particle and the silicon, calcium, or aluminum included in the regenerated particle aggregate accompanying the crystal growth of the silica sol fine particle. Silica can be deposited on the substrate. In this case, the pH when adding the acid to the alkali silicate solution is in a neutral to weakly alkaline range, and the pH is preferably adjusted to a range of 8 to 13. This is because if the acid is added until the pH reaches an acidic condition of less than 7, white carbon may be generated instead of silica sol particles.
The type of the alkali silicate solution is not particularly limited, but a sodium silicate solution (No. 3 water glass) is particularly desirable from the viewpoint of easy availability. The concentration of the alkali silicate solution is such that the silica component in the regenerated particle aggregate decreases and the silica content (SiO 2) in the solution does not become difficult to precipitate on the surface of the regenerated particle aggregate. (Converted) is preferably 3% by mass or more, and the silica deposited on the surface of the regenerated particle aggregate becomes white carbon from the form of the silica sol, and the porosity of the regenerated particle aggregate is hindered. In order to eliminate the possibility that the effect of improving the fixability will be insufficient, the silicic acid content (in terms of SiO 2 ) is preferably 10% by mass or less.

再生粒子凝集体表面にシリカを被覆させたシリカ被覆の再生粒子凝集体は、粒径分布測定装置(マイクロトラック粒径分析計:日機装株式会社)を用いて測定して得られる体積分布平均粒子径を、湿式粉砕機等公知の粉砕機で0.1〜10μmに調整することが好ましく、平均粒子径が0.1〜10μmの割合を少なくとも80%以上、かつ20μm以上の割合を0.5%以下にすることがより好ましい。また、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムを、酸化物換算で10〜80:10〜80:5〜29の質量割合とすることで、シリカ被覆効果による吸油性、不透明性を向上させることができる。
シリカ被覆の再生粒子凝集体とすることで、循環使用における古紙処理工程において、水酸化ナトリウムと反応させて緩衝剤や漂白助剤として製紙用原料、再生粒子凝集体の循環使用にも寄与させることができる。またかかるシリカ被覆再生粒子凝集体を填料として原料パルプに内添した場合には、シリカで被覆していない再生粒子凝集体を用いた場合よりもさらに、紙の白色度、不透明度、表面強度、インク乾燥性、インク吸収ムラ、嵩高といった効果をより向上させることができる。
The silica-coated regenerated particle aggregate in which the regenerated particle aggregate surface is coated with silica is obtained by measuring the volume distribution average particle diameter using a particle size distribution analyzer (Microtrac particle size analyzer: Nikkiso Co., Ltd.). Is preferably adjusted to 0.1 to 10 μm with a known pulverizer such as a wet pulverizer, the ratio of the average particle diameter of 0.1 to 10 μm is at least 80% and the ratio of 20 μm or more is 0.5%. It is more preferable to make it below. Moreover, the oil absorption property by the silica coating effect and opacity can be improved by making calcium, silicon, and aluminum into the mass ratio of 10-80: 10-80: 5-29 in conversion of an oxide.
By using silica-coated recycled particle agglomerates, it is possible to react with sodium hydroxide and contribute to the recycling of recycled paper agglomerates as a buffering agent and bleaching aid in the used paper processing process for recycling. Can do. Further, when such a silica-coated regenerated particle aggregate is internally added to the raw material pulp as a filler, the whiteness of the paper, opacity, surface strength, and more than when using a regenerated particle aggregate not coated with silica, Effects such as ink drying properties, ink absorption unevenness, and bulkiness can be further improved.

なお、本実施形態に用いられる古紙処理工程にて生じる脱墨フロスは、近年の中性抄紙化に伴い、炭酸カルシウムの含有量が増加傾向にあり、得られる再生粒子凝集体中のカルシウムの割合も高くなる傾向がある。このようにカルシウムの割合が高い再生粒子凝集体を原料パルプに内添すると、紙の不透明度がやや低下する場合があるが、表面にシリカを析出させたシリカ被覆再生粒子凝集体は、製紙用途の再生粒子凝集体としての機能が非常に高く、該シリカ被覆再生粒子凝集体を原料パルプに内添して得られる紙の不透明度は、著しく向上する。   In addition, the deinking floss produced in the used paper processing step used in the present embodiment has a tendency to increase the content of calcium carbonate with the recent neutral paper making, the proportion of calcium in the obtained regenerated particle aggregate Tend to be higher. When regenerated particle agglomerates with a high calcium content are added internally to the raw material pulp, the opacity of the paper may be slightly reduced, but the silica-coated regenerated particle agglomerates with silica precipitated on the surface are used for papermaking. The regenerated particle aggregate has a very high function, and the opacity of the paper obtained by internally adding the silica-coated regenerated particle aggregate to the raw material pulp is remarkably improved.

なお、特に再生粒子凝集体がシリカ被覆再生粒子凝集体である場合には、これらカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの割合は、酸化物換算で、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムを、酸化物換算で10〜80:10〜80:5〜29の質量割合であることが好ましい。また同時に、これらカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの元素分析における酸化物換算の合計含有割合は、85質量%以上、好ましくは90質量%以上である。
このように、例えば再生粒子凝集体においてカルシウムが酸化物換算で30質量割合以上含有、シリカ被覆の再生粒子凝集体においては、酸化物換算で10質量割合以上された再生粒子凝集体を填料として原料パルプに内添した場合には、特に得られる紙の白色度を向上させることができる。
In particular, when the regenerated particle aggregate is a silica-coated regenerated particle aggregate, the ratio of these calcium, silicon and aluminum is 10 to 80: It is preferable that it is a mass ratio of 10-80: 5-29. At the same time, the total content in terms of oxides in the elemental analysis of calcium, silicon and aluminum is 85% by mass or more, preferably 90% by mass or more.
Thus, for example, in the regenerated particle aggregate, calcium is contained in an amount of 30% by mass or more in terms of oxide, and in the silica-coated regenerated particle agglomerate, the regenerated particle aggregate in which the amount is 10% by mass or more in terms of oxide is used as a raw material. When added internally to the pulp, the whiteness of the resulting paper can be particularly improved.

再生粒子凝集体中のカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの割合を、例えば酸化物換算で前記範囲内に調整するには、本来、脱墨フロスにおける原料構成を調整することが好ましいが、乾燥工程や焼成工程、さらには必要に応じて分級工程において、由来が明確な塗工フロスや調整工程フロスをスプレー等で含有させる方法や、焼却炉スクラバー石灰を含有させる方法を採用することも可能である。
例えば、再生粒子凝集体中のカルシウムの調整には中性抄紙系の排水スラッジや、塗工紙製造工程の排水スラッジを、ケイ素の調整には不透明度向上剤として多量添加されている新聞用紙製造系の排水スラッジを、アルミニウムの調整には酸性抄紙系等の硫酸バンドが使用された抄紙系の排水スラッジや、クレーの使用量が多い上質紙抄造工程の排水スラッジを適宜用いることができる。
In order to adjust the ratio of calcium, silicon, and aluminum in the regenerated particle aggregate within the above range, for example, in terms of oxide, it is originally preferable to adjust the raw material composition in the deinking floss, but the drying step and the firing step Further, if necessary, in the classification step, it is also possible to employ a method in which a coating floss having a clear origin or an adjustment step floss is contained by spraying or a method in which incinerator scrubber lime is contained.
For example, neutral paper-making wastewater sludge for the adjustment of calcium in recycled particle aggregates and wastewater sludge from the coated paper manufacturing process, and newsprint manufacturing with a large amount added as an opacity improver for silicon adjustment For the adjustment of aluminum, a papermaking wastewater sludge using an acid papermaking system or other sulfuric acid band or a high quality papermaking process wastewater sludge using a large amount of clay can be used as appropriate.

さらに本実施形態に用いられる再生粒子凝集体は、微細な粒子が凝集した柔軟かつポーラスな性状を有するので、嵩高な紙層形成に寄与し、該再生粒子凝集体を填料として原料パルプに内添して得られる新聞用紙は、填料歩留りが高く、密度が低く、取りまわしが良好な剛度を有する。
前記再生粒子凝集体の含有量があまりにも少ない場合には、例えば抄紙機でのカレンダー処理において、平滑化の効果が発現されにくくなり、紙の不透明性が低下して印刷後の不透明度が低下したり、新聞用紙の剛直度が高くなり、輪転機上での走行性が低下したりする恐れがあるので、原料パルプに対して2質量%以上、さらには5質量%以上であることが好ましい。逆に再生粒子凝集体の含有量があまりにも多い場合には、表面性や剛度の点では望ましいものの、印刷機内での搬送に伴って灰分が脱落し易くなり、表面強度の低下や、剥け・ケバ立ち、印刷白抜け、紙粉が発生する恐れがあるので、原料パルプに対して20質量%以下、さらには15質量%以下であることが好ましい。
Furthermore, since the regenerated particle aggregate used in the present embodiment has a flexible and porous property in which fine particles are aggregated, it contributes to the formation of a bulky paper layer, and the regenerated particle aggregate is internally added to the raw material pulp as a filler. The newsprint obtained in this way has a high filler yield, a low density, and a good stiffness.
When the content of the regenerated particle aggregate is too small, for example, in a calendar process on a paper machine, a smoothing effect is hardly exhibited, and the opacity after printing is lowered due to a decrease in paper opacity. Or the rigidity of the newsprint is increased, and the running performance on a rotary press may be reduced. Therefore, the content is preferably 2% by mass or more, more preferably 5% by mass or more based on the raw material pulp. . Conversely, if the content of regenerated particle aggregates is too high, it is desirable in terms of surface properties and rigidity, but ash tends to fall off during transport in the printing press, resulting in reduced surface strength, Since there is a possibility that fluffing, printing white spots, and paper dust may occur, the content is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, based on the raw material pulp.

本実施形態において、填料として前記再生粒子凝集体を単独で用いることもできるが、このほかに、内添用填料として通常使用される、例えば重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム等の炭酸カルシウム、タルク、カオリンクレー、デラミネーテッドクレー等のクレー、二酸化チタン、合成シリカ、水酸化アルミニウム等の無機填料、ポリスチレン樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂等の合成高分子微粒子等から選ばれた少なくとも1種の填料を併用することもできる。
また原料パルプ及び填料から得られた紙料スラリーに添加する添加剤としては、通常の紙に配合されるものを用いることができ、例えば澱粉類、植物性ガム、水性セルロース誘導体、ケイ酸ソーダ等の紙力増強剤;ロジン、澱粉、CMC(カルボキシルメチルセルロース)、ポリビニルアルコール、アルキルケテンダイマー、ASA(アルケニル無水コハク酸)、中性ロジン等の内添サイズ剤;ポリアクリルアミドやその共重合体、ケイ酸ナトリウム等の歩留まり向上剤などがあげられる。
In the present embodiment, the regenerated particle aggregate can be used alone as a filler, but in addition to this, calcium carbonate such as heavy calcium carbonate and light calcium carbonate, talc, etc. And at least one filler selected from clays such as kaolin clay and delaminated clay, inorganic fillers such as titanium dioxide, synthetic silica and aluminum hydroxide, and synthetic polymer fine particles such as polystyrene resin and urea formaldehyde resin You can also
In addition, as additives to be added to the paper slurry obtained from raw pulp and filler, those added to ordinary paper can be used, such as starches, vegetable gums, aqueous cellulose derivatives, sodium silicate, etc. Paper strength enhancers: rosin, starch, CMC (carboxyl methylcellulose), polyvinyl alcohol, alkyl ketene dimer, ASA (alkenyl succinic anhydride), neutral rosin and other internal sizing agents; polyacrylamide and copolymers thereof, silica Examples thereof include a yield improving agent such as sodium acid.

さらに、原料パルプから紙料スラリーを調製して抄紙した後、表面に少なくとも澱粉を主成分とする表面処理剤が設けられる。澱粉の例としては変性澱粉が使用でき、その他にPVA(ポリビニルアルコール)、ポリアクリルアミド等の高分子材料を成分とする表面処理剤を併用塗布することができる。
前記表面処理剤において好適使用できる澱粉としては、特に限定されないが、カルボキシメチルデンプン(アニオン性)、ヒドロキシアルキルデンプン(ノニオン性)、リン酸デンプン(アニオン性)等の変性澱粉は、紙中に浸透しながら、引張り強度や表面強度を向上させる効果を有するものの、中性又はアニオン性を示すため、アニオン性を呈するパルプ繊維表面への定着性に劣り、被膜性が低い。したがって、アニオン性を呈するパルプ繊維表面への定着性が高いカチオン性の澱粉であることが好ましい。
カチオン性の澱粉は、第1級アミノ基、第2級アミノ基、第3級アミノ基、第4アンモニウム塩基、及び第3級アミノ基とハロゲン化アルキル基等のカチオン基が付加された澱粉で、カチオン基以外にアニオン基も導入された両性澱粉であっても良い。カチオン基の置換度は、0.005〜0.05程度が望ましい。置換度が0.005未満の場合には吸水抵抗性が低下し、0.05を超えるような多量のカチオン基の導入は非常に困難である。原料澱粉の種類は特に限定するものではないが、タピオカ、コーン、ポテト、ワキシーメイズなどの一般的な工業用澱粉を使用することができ、特にタピオカが好ましい。カチオン性の澱粉であると、パルプ繊維に対する定着性が向上し、被膜性に優れ、また、表面強度も向上する。
Furthermore, after preparing a paper stock slurry from raw pulp and making paper, a surface treatment agent containing at least starch as a main component is provided on the surface. As an example of starch, modified starch can be used, and in addition, a surface treatment agent containing a polymer material such as PVA (polyvinyl alcohol) or polyacrylamide as a component can be applied in combination.
The starch that can be suitably used in the surface treatment agent is not particularly limited, but modified starches such as carboxymethyl starch (anionic), hydroxyalkyl starch (nonionic), and phosphate starch (anionic) penetrate into paper. However, although it has the effect of improving the tensile strength and surface strength, it exhibits neutrality or anionicity, so it is inferior in fixability to the surface of an anionic pulp fiber and has low coating properties. Therefore, it is preferable that it is a cationic starch having high fixability to the pulp fiber surface exhibiting anionic property.
Cationic starch is a starch in which a primary amino group, a secondary amino group, a tertiary amino group, a quaternary ammonium base, and a cationic group such as a tertiary amino group and a halogenated alkyl group are added. Alternatively, amphoteric starch having an anionic group introduced in addition to the cationic group may be used. The degree of substitution of the cationic group is preferably about 0.005 to 0.05. When the degree of substitution is less than 0.005, the water absorption resistance is lowered, and it is very difficult to introduce a large amount of cationic groups exceeding 0.05. Although the kind of raw material starch is not specifically limited, general industrial starches such as tapioca, corn, potato, waxy maize can be used, and tapioca is particularly preferable. When the starch is cationic, the fixability to pulp fibers is improved, the coating property is excellent, and the surface strength is also improved.

さらに、本発明に係る澱粉は、エステル化澱粉であるのがより好ましい。エステル化澱粉であると、インキ濃度及びインキセット性が飛躍的に向上する。エステル化用の原料澱粉としては、未処理澱粉、処理澱粉の他、各種の澱粉含有物が包含される。このようなものとしては、例えば、小麦澱粉、馬鈴薯澱粉、トウモロコシ澱粉、甘薯澱粉、タピオカ澱粉、サゴ澱粉、米澱粉、モチトウモロコシ粉、高アミロース含量トウモロコシ澱粉などの未処理澱粉、小麦粉、タピオカ澱粉、コーンフラワー、米粉等の澱粉含有物及びこれらの澱粉及び澱粉含有物の酸化、酸処理化等を行ったもの等が挙げられる。中でもタピオカ澱粉は、エステル変性物が、粘性、被膜性、弾力性、伸展性の面で他の穀物澱粉類より秀でており好ましい。エステル化澱粉において、そのエステル化の度合は特に制約されないが、導入されるエステル結合の平均数で、グルコース単位当り、1〜3、好ましくは1〜2である。エステル化澱粉の中でも、ヒドロキシエステル化澱粉が好ましい。このものは原料澱粉に酸化処理を施し、カルボキシメチル基をヒドロキシエチル基へ還元反応させることにより容易にかつ安価に得ることができる。最も好適には、エステル変性された澱粉の末端基に疎水性基を導入した、疎水性基含有エステル変性タピオカ澱粉を使用することできる。
更に好適に使用するエステル化澱粉としては、末端基にカルボン酸(−COOH)構造を有し、中性領域において、−COO-のようにイオン化することで水素結合による繋がりを確保できず、反発性を示すことによるチキソトロピカルな挙動を示すエステル変性澱粉が、塗工において流動性を示しながら、基紙表面に塗布後は基紙中に浸透しにくく、基紙表面に高い被膜性を呈するため好ましく、加えて被膜性の高いポリビニルアルコールの用なバインダ樹脂を含有させることが好ましい。このエステル化澱粉の種類は、特には、タピオカ澱粉を主原料にエステル化変性させた1−オクテニルコハク酸エステル化澱粉が好ましい。1−オクテニルコハク酸エステル化澱粉は、粘性、被膜弾力性、被覆性の点で特に優れており、ポリビニルアルコールとの組合せで、更に顕著な被覆性と、インキ濃度、インキセット性向上とを図ることができる。
Furthermore, the starch according to the present invention is more preferably an esterified starch. In the case of esterified starch, the ink density and ink setting properties are dramatically improved. The raw material starch for esterification includes various starch-containing materials in addition to untreated starch and treated starch. As such, for example, wheat starch, potato starch, corn starch, sweet potato starch, tapioca starch, sago starch, rice starch, waxy corn starch, high amylose content corn starch and other untreated starch, wheat flour, tapioca starch, Examples include starch-containing materials such as corn flour and rice flour, and those obtained by oxidizing and acid-treating these starches and starch-containing materials. Among these, tapioca starch is preferable because the ester-modified product is superior to other cereal starches in terms of viscosity, film property, elasticity, and extensibility. In the esterified starch, the degree of esterification is not particularly limited, but is the average number of ester bonds introduced and is 1 to 3, preferably 1 to 2, per glucose unit. Of the esterified starches, hydroxyesterified starch is preferred. This can be easily and inexpensively obtained by subjecting the raw starch to an oxidation treatment and reducing the carboxymethyl group to a hydroxyethyl group. Most preferably, a hydrophobic group-containing ester-modified tapioca starch in which a hydrophobic group is introduced into the terminal group of the ester-modified starch can be used.
More preferably, the esterified starch to be used has a carboxylic acid (—COOH) structure in the terminal group, and in the neutral region, ionization like —COO 2 cannot secure a bond due to hydrogen bonding, resulting in repulsion. Because ester-modified starch that exhibits thixotropic behavior due to its properties exhibits fluidity during coating, it does not easily penetrate into the base paper after application to the base paper surface, and exhibits high film properties on the base paper surface. In addition, it is preferable that a binder resin for polyvinyl alcohol having a high film property is contained. The esterified starch is particularly preferably 1-octenyl succinic esterified starch obtained by esterifying and modifying tapioca starch as a main raw material. 1-Octenyl succinate esterified starch is particularly excellent in terms of viscosity, film elasticity, and coatability, and in combination with polyvinyl alcohol, it is intended to further improve coatability, ink density, and ink setability. Can do.

表面処理剤には、適宜他の接着剤、例えばスチレン−ブタジエン共重合体等のラテックス類、ポリビニルアルコールやポリアクリルアミド、さらにはカオリンや炭酸カルシウム等の顔料、消泡剤、耐水化剤、表面サイズ剤、防腐剤等の各種助剤を添加することもできる。また表面処理剤の固形分濃度は特に限定されるものではなく、塗布装置や塗布量に応じて、例えば2〜25質量%程度に調整することが好ましい。
澱粉と併用使用される特に好適な表面処理剤としては、ポリビニルアルコールが挙げられる。
表面処理剤としてポリビニルアルコール単独で塗工した場合には、澱粉単独で塗工した場合に比べて、ほぼ3倍の表面強度を示し、被膜性に優れる反面、被膜性が高いために、コールドセット型インキのように、用紙中に溶媒が浸透して乾燥する印刷インキの場合、印刷インキの溶媒の吸収性が悪く、インキのインキセット性速度が劣る。また、ポリビニルアルコールを単独で一定量塗工する場合には、塗工液の粘性が高く、フィルム転写方式では、断紙、抄紙設備の汚れ、粕、紙面の汚れなどの問題が生じるため使用できない。したがって、澱粉と併用することで、適度なインキ溶媒の用紙中への浸透を促しながら、インキ顔料成分を用紙表面に留め被膜性が向上するとともに、インキセット性の低下も抑えられる。ポリビニルアルコールの種類は、特に限定されない。ポリビニルアルコールには、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチオン変性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有するアニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールも含まれる。
As the surface treatment agent, other adhesives as appropriate, for example, latexes such as styrene-butadiene copolymer, polyvinyl alcohol and polyacrylamide, and pigments such as kaolin and calcium carbonate, antifoaming agents, water-proofing agents, surface size, etc. Various auxiliaries such as agents and preservatives can also be added. Moreover, the solid content concentration of the surface treatment agent is not particularly limited, and is preferably adjusted to, for example, about 2 to 25% by mass according to the coating apparatus and the coating amount.
A particularly suitable surface treating agent used in combination with starch is polyvinyl alcohol.
When coated with polyvinyl alcohol alone as a surface treatment agent, it exhibits almost three times the surface strength compared to when coated with starch alone and is excellent in coating properties, but has high coating properties. In the case of printing ink that is dried by the permeation of the solvent into the paper, such as mold ink, the absorbability of the printing ink solvent is poor, and the ink setting speed of the ink is inferior. In addition, when a certain amount of polyvinyl alcohol is applied alone, the viscosity of the coating solution is high, and the film transfer method cannot be used due to problems such as paper breakage, papermaking equipment contamination, wrinkles, and paper surface contamination. . Therefore, when used together with starch, while promoting the penetration of an appropriate ink solvent into the paper, the ink pigment component is retained on the paper surface, the coating property is improved, and the ink setting property is also prevented from being lowered. The kind of polyvinyl alcohol is not particularly limited. The polyvinyl alcohol includes, in addition to ordinary polyvinyl alcohol obtained by hydrolyzing polyvinyl acetate, modified polyvinyl alcohol such as polyvinyl alcohol having a terminal cation-modified or anion-modified polyvinyl alcohol having an anionic group.

ポリビニルアルコールとしては、平均重合度が500〜3500のものが好ましく用いられ、特に、平均重合度が1000〜2400、更には、1700〜2400の範囲のものが澱粉との相溶性に優れるため、均質な被膜性を得やすくなるため、好ましく用いられる。また、ケン化度が80以上、100に近いポリビニルアルコールであるのが好ましく、ケン化度が90以上、100の完全ケン化ポリビニルアルコールであることが好ましい。完全ケン化ポリビニルアルコールであると、部分ケン化ポリビニルアルコールである場合よりも用紙表面に耐水性・耐熱性を有する被膜性を得やすくなる。
また、このようなポリビニルアルコールを用いることで、澱粉との親和性が良く短時間で澱粉とポリビニルアルコールとがブレンド可能であり、操業性を向上させることができるとともに、塗工設備においてミストの発生を低減させることができる。ケン化度が高く、重合度も高い性質を有するポリビニルアルコールを用いることにより、高いインキ濃度を得ながら、高いオフセットインキのインキセット性を実現することができる。また、用紙に印刷した後、用紙を積層しても、裏面へのインキ転写を防止することができ好ましい。
As the polyvinyl alcohol, those having an average degree of polymerization of 500 to 3500 are preferably used, and in particular, those having an average degree of polymerization of 1000 to 2400, and more preferably in the range of 1700 to 2400 are excellent in compatibility with starch. Since it becomes easy to obtain a good film property, it is preferably used. Further, it is preferably polyvinyl alcohol having a saponification degree of 80 or more and close to 100, and is preferably completely saponified polyvinyl alcohol having a saponification degree of 90 or more and 100. When it is completely saponified polyvinyl alcohol, it becomes easier to obtain a coating property having water resistance and heat resistance on the paper surface than when it is partially saponified polyvinyl alcohol.
In addition, by using such polyvinyl alcohol, starch and polyvinyl alcohol can be blended in a short time with good affinity with starch, improving operability and generating mist in the coating equipment. Can be reduced. By using polyvinyl alcohol having a high degree of saponification and a high degree of polymerization, it is possible to realize a high offset ink setting property while obtaining a high ink concentration. In addition, it is preferable that even if the sheets are stacked after printing on the paper, ink transfer to the back surface can be prevented.

なお、表面処理剤をあまりにも多量に使用すると、コスト高となるだけでなく、紙表面が湿った状態でネッパリ性と呼ばれる紙表面の粘着性が発現される傾向がある。このネッパリ性が大きくなると、特に非画線部におけるブランケットパイリングを逆に増大させたり、また印刷時に紙面がブランケットに貼り付き、結果的にシワや断紙といった走行性トラブルを誘発したりする恐れがあるので、好ましくない。また、表面処理剤の使用量が増加すると、目的とする紙の透明性が上昇、すなわち不透明度が低下したり、インクの乾燥性が悪化したりする場合もある。これらの表面処理剤のうち、澱粉やポリアクリルアミドは比較的ネッパリ性が低いので広く使用されているが、いずれも水への溶解性が高いため、印刷時に湿し水中に容易に溶出して填料と共にブランケットに堆積し、ブランケットパイリングが発生し易い。また溶出した表面処理剤がブランケットを介して刷版に転移、蓄積することで刷版の非画線部が感脂化し、非画線部のインク汚れ、すなわち地汚れと呼ばれる紙面の汚れを誘発し易くなることから、多量に用いることは好ましくない。   If the surface treatment agent is used in an excessively large amount, not only the cost is increased, but also the adhesiveness of the paper surface called “Nepari” property tends to be expressed when the paper surface is wet. If this sharpness increases, there is a risk that blanket piling, especially in non-image areas, will increase and the paper surface will stick to the blanket during printing, resulting in running problems such as wrinkles and paper breaks. Because there is, it is not preferable. Further, when the amount of the surface treatment agent used is increased, the transparency of the target paper may be increased, that is, the opacity may be decreased, or the ink drying property may be deteriorated. Of these surface treatments, starch and polyacrylamide are widely used because of their relatively low nepariness, but they are both highly soluble in water, so that they can be easily eluted in dampening water during printing. At the same time, it is deposited on the blanket, and blanket piling is likely to occur. Also, the eluted surface treatment agent is transferred to and accumulated on the printing plate via the blanket, so that the non-image area of the printing plate becomes sensitized, and ink stains on the non-image area, that is, paper contamination called background contamination, is induced. Therefore, it is not preferable to use a large amount.

再生粒子凝集体を内添した新聞用紙に前記表面処理剤を設けることによる相乗効果によって、古紙パルプを原料パルプとする事による紙粉の発生やインキ吸収ムラの抑制を図ることができるとともに、インキセット性の改善、網点再現性等の印刷適性をより向上させることができる。
前記表面処理剤は、製紙分野で一般に使用されている塗布装置、例えばサイズプレス、ブレードメタリングサイズプレス、ロッドメタリングサイズプレス、ゲートロールコータ、ブレードコータ、バーコータ、ロッドコータ、エアナイフコータ等を用いて塗布すればよい。
表面処理剤の塗布量は、紙の表面強度を充分に向上させるには、片面乾燥重量で0.4g/m2以上となるように調整することが好ましく、またコスト高となったり、不透明度やインク乾燥性の低下を招いたりしないようにするには、片面乾燥重質量で3.0g/m2以下となるように、より好ましくは、0.7〜2.5g/m2以下に調整することが好ましい。
As a result of the synergistic effect of providing the surface treatment agent on newsprint with internally added recycled particle aggregates, it is possible to suppress generation of paper dust and ink absorption unevenness by using waste paper pulp as raw material pulp, and ink It is possible to further improve the printability such as improvement in setability and halftone dot reproducibility.
The surface treatment agent is a coating apparatus commonly used in the papermaking field, such as a size press, a blade metering size press, a rod metalling size press, a gate roll coater, a blade coater, a bar coater, a rod coater, an air knife coater, etc. And apply.
The coating amount of the surface treatment agent is preferably adjusted so that the dry weight on one side is 0.4 g / m 2 or more in order to sufficiently improve the surface strength of the paper. to prevent or cause a decrease in and ink drying property, so that the 3.0 g / m 2 or less on one surface dry weight mass, more preferably adjusted to below 0.7 to 2.5 g / m 2 It is preferable to do.

かくして紙料スラリー及び必要に応じて添加剤から調製された紙料は、公知の抄紙機によって抄造することができ、さらに必要に応じてカレンダー装置に通紙し、加圧、平滑化処理を施して新聞用紙に仕上げることができる。
該カレンダー装置としては、金属ロール同士の組合せによるマシンカレンダーや、金属ロールと、ウールーンペーパーロールやポリアミド系樹脂等の耐久性の高い樹脂素材でカバーしたロールのように弾性を付与したロールとから構成されるいわゆるソフトカレンダーなどが知られ、金属ロールと金属ロールとの組み合わせによるマシンカレンダーの使用が一般的である。
然しながら、カレンダー処理のニップ圧力を高くしたり、ニップ数を増やすことで平滑化すれば、インキ着肉性は高まるが紙の嵩高さが損なわれるために印刷時の皺発生など走行性不良トラブルの原因となる恐れがあるとともに、印刷後の不透明度が低下や剛度が低くなる。
一方で、カレンダー処理を軽減すれば嵩高な紙を得ることはできるが、紙面の着肉性の表裏差が増大し、特に平滑度が低い側の紙面で着肉性が悪くなるため、表と裏とで画像の濃度が著しく異なるという問題が発生する。これは、抄紙工程中、ワイヤーパート、プレスパートでの脱水条件が表面と裏面とで微妙に異なるため、用紙の平滑性に表裏差ができたり、厚さ方向での填料、微細繊維の分布状態が異なったりするために、インキの転移性に表裏差がでるためと考えられている。
特に近年では、新聞用紙のカラー化や軽量化に伴い、良好なインキの着肉性や印刷後の高い不透明性が一層求められており、本発明においては、ソフトカレンダーを好適に使用する。
Thus, the stock prepared from the stock slurry and, if necessary, the additive can be made by a known paper machine, and further passed through a calender device as necessary, followed by pressurization and smoothing treatment. Can be finished into newspaper.
As the calender device, from a machine calendar by a combination of metal rolls, a metal roll, and a roll imparted with elasticity such as a roll covered with a highly durable resin material such as a woolen paper roll or a polyamide resin. A so-called soft calendar is known, and a machine calendar using a combination of a metal roll and a metal roll is generally used.
However, if smoothening is achieved by increasing the nip pressure in the calendar process or increasing the number of nips, the ink fillability will increase, but the bulkiness of the paper will be impaired. In addition to causing this, the opacity after printing is lowered and the rigidity is lowered.
On the other hand, if the calendar process is reduced, a bulky paper can be obtained, but the difference in front and back of the paper surface is increased. There arises a problem that the density of the image is significantly different between the back side and the back side. This is because the dehydration conditions in the wire part and press part are slightly different between the front and back sides during the paper making process, so there is a difference in the smoothness of the paper, and the distribution of filler and fine fibers in the thickness direction. It is considered that there is a difference between the front and the back of the ink transferability.
In particular, in recent years, with the colorization and weight reduction of newsprint, there has been a further demand for good ink fillability and high opacity after printing. In the present invention, a soft calender is preferably used.

再生粒子凝集体を填料として内添した新聞用紙との好適な組合せにおいて、マシンカレンダーを使用すると、表面処理剤塗布前の乾燥までの工程で生じた平滑性の表裏差を助長してしまう傾向がある一方、ソフトカレンダーとの組合せにおいては、紙層の地合ムラに起因するカレンダー処理後の密度ムラが軽減でき、その結果オフセット印刷時にカラー刷りした場合にインキ吸収ムラのない均一な濃度の印刷面を得ることができ、特に再生粒子凝集体との併用においては、元来クッション性を有する再生粒子凝集体と密度を上げずに用紙表面を高温のアイロンで平坦化するように凹凸を軽減するソフトカレンダーにより、再生粒子凝集体が原料パルプのフィブリル繊維と絡み易く、密度を上げず用紙表面の平坦性と緻密性を向上させるともに、紙力低下を来たしにくい。また、インキ着肉性を高める手段としては、先に述べたソフトカレンダー等による平坦化処理により新聞用紙を平滑化することが、紙層を強く加圧せずに平滑化することができ、さらに紙層強度の低下を充分に抑制することができるのでソフトカレンダーを使用することがより好ましい。
他方、ソフトカレンダーの弾性ロールの硬度は、JIS Z 2246によるショア硬さが87〜95°であることが望ましい。87°未満であると弾性ロールの耐久性が悪く、十分な平滑性が得られない一方、95°を超えると均一なプロファイルが得にくい問題がある。前記弾性ロールの粗さは、JIS B 6001による表面粗さの最大値が0.5μm未満であることが紙面のインキ着肉ムラを少なくするために特に望ましい。
また、前記ソフトカレンダーの金属ロールに接する面を平滑化するために、前記金属ロールの表面温度は、40〜150℃、好ましくは80〜140℃、さらに好ましくは90〜120℃とする。表面温度をこの範囲内とすることにより、僅かな密度ムラが影響するような多色刷りにおいても、均一な濃度の印刷面を表裏差なくことができる。
ソフトカレンダーの使用においては、新聞用紙のワイヤー面側に当たる裏面側がソフトカレンダーの金属ロール面に先に接触するように通紙することで、より平坦性及び嵩高性の向上をより図ることができ、1500m/分以上の高速抄紙において、高い平坦性とカラー印刷における表裏差の少ない新聞用紙を得ることができる。
さらに好ましくは、表裏面に設ける表面処理剤の塗布量を表面側より裏面側を多くすることにより、より良好な平坦性と嵩高性とが得られ、腰のある新聞用紙を得ることができる。
When a machine calendar is used in a suitable combination with newspapers internally containing recycled particle aggregates as a filler, there is a tendency to promote the difference between the smoothness and the smoothness that occurs in the process up to drying before applying the surface treatment agent. On the other hand, when combined with a soft calendar, density unevenness after calendering due to uneven formation of the paper layer can be reduced, and as a result, printing with a uniform density without ink absorption unevenness when color printing is performed during offset printing. A surface can be obtained, especially in combination with the regenerated particle aggregate, and the unevenness is reduced so that the surface of the paper is flattened with a high-temperature iron without increasing the density with the regenerated particle aggregate that originally has cushioning properties. The soft calender makes the regenerated particle aggregates easily entangled with the fibril fibers of the raw pulp, improving the flatness and denseness of the paper surface without increasing the density. A decrease in paper strength difficult Kitashi. In addition, as a means for improving ink fillability, it is possible to smooth newspaper paper by flattening with a soft calender or the like as described above, and to smooth the paper layer without strongly pressing, It is more preferable to use a soft calender because a decrease in paper layer strength can be sufficiently suppressed.
On the other hand, it is desirable that the hardness of the elastic roll of the soft calender is 87 to 95 ° in Shore hardness according to JIS Z 2246. If it is less than 87 °, the durability of the elastic roll is poor and sufficient smoothness cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 95 °, there is a problem that it is difficult to obtain a uniform profile. As for the roughness of the elastic roll, it is particularly desirable that the maximum value of the surface roughness according to JIS B 6001 is less than 0.5 μm in order to reduce ink unevenness on the paper surface.
Moreover, in order to smooth the surface which touches the metal roll of the soft calender, the surface temperature of the metal roll is set to 40 to 150 ° C, preferably 80 to 140 ° C, and more preferably 90 to 120 ° C. By setting the surface temperature within this range, even in multi-color printing in which slight density unevenness affects, a printing surface with a uniform density can be made without any difference between the front and the back.
In the use of the soft calendar, the flatness and bulkiness can be further improved by passing the paper so that the back side that contacts the wire side of the newsprint is in contact with the metal roll surface of the soft calendar first, In high-speed papermaking at 1500 m / min or more, it is possible to obtain newsprint with high flatness and little difference in front and back in color printing.
More preferably, by increasing the coating amount of the surface treatment agent provided on the front and back sides on the back side from the front side, better flatness and bulkiness can be obtained, and it is possible to obtain a newsprint with a waist.

かくして得られる新聞用紙は、JIS P 8251に準拠した灰分が2〜20%で、JIS P 8133に記載の「紙、板紙及びパルプ−水抽出液pHの試験方法」に準拠して測定した熱水抽出pHが、6.0以上、さらにはpH6.1以上であることが好ましく、またpH9.5以下、さらにはpH8.5以下であることが好ましい。熱水抽出pHがこのような範囲の場合には、補助的な使用が考えられる炭酸カルシウムや、僅かとは考えられるが、再生粒子凝集体中に内在する炭酸カルシウムの溶出が防止されて再生粒子凝集体の形状が安定し、また水酸化カルシウムの生成が防止され、抄紙工程系内の汚れやスケールの発生を抑制し、紙の劣化抑制や資源循環を図ることができる。また、紙のインク乾燥性を向上させ、インク吸収ムラを少なくしたり、劣化を充分に抑制し、保存性や助剤の定着性をさらに向上させることもできる。
なお前記抄造の際の新聞用紙のpHは、硫酸アルミニウム(硫酸バンド)を添加し、アルミニウムを介して樹脂成分を繊維に定着させるか、あるいは樹脂成分の凝集体を形成させることにより、樹脂成分を紙支持体に取り込むことによって製造工程での樹脂成分の付着を防ぐため、アルミニウムイオン種のカチオン性が最も活性なpH4〜6未満の範囲内で新聞用紙を抄造するのが一般的であるが、本発明にて使用する古紙パルプは、古紙から脱インクして製造されるためpHが6以上と高く、高pH化による安定性やpH調整という点、補助的な使用が考えられる炭酸カルシウムの使用に際しては、該炭酸カルシウムが溶解して歩留まりが低下したり、抄紙工程の汚れの原因になったりする恐れをなくすほか、理由は不明確ながらpH6未満で抄紙するよりも、pH6以上で抄紙することによって紙力の向上が図られる理由から、pH6〜9.5程度となるように調整することが好ましい。
The newsprint thus obtained has an ash content of 2 to 20% in accordance with JIS P 8251, and hot water measured in accordance with “Test method for pH of paper, paperboard and pulp-water extract” described in JIS P 8133. The extraction pH is preferably 6.0 or more, more preferably pH 6.1 or more, and is preferably pH 9.5 or less, more preferably pH 8.5 or less. When the hot water extraction pH is in such a range, calcium carbonate, which is considered to be an auxiliary use, or a little, but it is considered that the elution of calcium carbonate contained in the regenerated particle aggregate is prevented, and regenerated particles are used. The shape of the aggregate is stable, the formation of calcium hydroxide is prevented, the occurrence of dirt and scale in the papermaking process system is suppressed, paper deterioration can be suppressed, and resource circulation can be achieved. In addition, the ink drying property of paper can be improved, the ink absorption unevenness can be reduced, the deterioration can be sufficiently suppressed, and the storage stability and the fixing property of the auxiliary agent can be further improved.
The pH of the newsprint at the time of papermaking is determined by adding aluminum sulfate (sulfuric acid band) and fixing the resin component to the fiber through aluminum or forming an aggregate of the resin component. In order to prevent adhesion of the resin component in the manufacturing process by incorporating it into the paper support, it is common to make newsprint within the range of pH 4 to less than 6 where the cationicity of the aluminum ion species is most active, The waste paper pulp used in the present invention is manufactured by deinking from waste paper, so that the pH is as high as 6 or more, and the use of calcium carbonate, which is considered to be auxiliary use in terms of stability and pH adjustment due to high pH. At this time, the calcium carbonate dissolves to eliminate the risk of yield loss and the cause of soiling in the papermaking process. In than paper, because the improvement in paper strength is achieved by paper at pH6 or higher, it is preferable to adjust such that the order of 6 to 9.5.

また再生粒子凝集体の添加は、従来のいずれの段階でも行うことが可能であるが、原料配合チェストからインレットの間で行うことが好ましい。この間に添加することにより、再生粒子凝集体が分散し易くなり、パルプ繊維への定着性が向上し、その結果、填料の歩留まりが向上する。また再生粒子凝集体がパルプ繊維間の結合を阻害しないので、紙の剛度が低下することもない。再生粒子凝集体をより均一に分散させ、パルプ繊維への定着性を向上させるためには、できる限りインレットの近傍工程で該再生粒子凝集体を添加することが特に好ましい。   Addition of the regenerated particle agglomerates can be performed at any stage of the prior art, but is preferably performed between the raw material blending chest and the inlet. Addition during this time makes it easy to disperse the regenerated particle aggregates, improving the fixability to pulp fibers, and as a result, improving the yield of the filler. Further, since the regenerated particle aggregate does not inhibit the binding between the pulp fibers, the rigidity of the paper is not lowered. In order to disperse the regenerated particle aggregate more uniformly and to improve the fixability to the pulp fiber, it is particularly preferable to add the regenerated particle aggregate as close as possible to the inlet.

さらに本発明に係る紙の坪量は、軽量化、例えば高速輪転印刷における紙質強度の確保、印刷不透明度の確保という点から、JIS P 8124に記載の「坪量測定方法」に準拠して測定して、37g/m2以上、さらには40g/m2以上であることが好ましく、またその軽量化の点から、係る坪量は48g/m2以下、さらには46g/m2以下であることが好ましい。37g/m2未満では、例えば高速オフセット輪転印刷機における強度確保が困難であり、48g/m2を超えると、近年の軽量化、省資源に逆行することとなる。
紙の白色度は、その用途に応じて異なるが、新聞用紙においては購読者の眼精疲労をきたさないように、JIS P 8123に記載の「紙及びパルプのハンター白色度試験方法」に準拠して測定して、少なくとも50%以上が好ましく、白色度は52〜60%、さらには52〜59%であることが好ましい。
新聞用紙の白紙不透明度は、印刷時の裏抜けが発生し難いという点から不透明度は高いものが求められるが、JIS P 8138に記載の「紙の不透明度試験方法」に準拠して測定して、85.0%〜95.0%、さらには87.0〜93.0%であることが好ましい。
また新聞用紙の密度は、近年の軽量化や軽量化に伴う強度維持の点から、JIS P 8118に記載の「紙及び板紙−厚さ及び密度の試験方法」に準拠して測定して、0.50〜0.80g/cm3、さらには0.55〜0.75g/cm3であることが好ましい。
また紙のMD方向の剛度は、例えば高速輪転印刷に適した腰を付与するという点から、JIS P 8143に記載の「紙のクラークこわさ試験機によるこわさ試験方法」に準拠して測定して、30〜55cm3/100、さらには32〜50cm3/100であることが好ましい。
Further, the basis weight of the paper according to the present invention is measured in accordance with the “basis weight measurement method” described in JIS P 8124 from the viewpoint of weight reduction, for example, ensuring the paper quality strength in high-speed rotary printing and ensuring the printing opacity. Then, it is preferably 37 g / m 2 or more, more preferably 40 g / m 2 or more, and from the viewpoint of weight reduction, the basis weight is 48 g / m 2 or less, and further 46 g / m 2 or less. preferable. If it is less than 37 g / m 2 , for example, it is difficult to ensure the strength in a high-speed offset rotary printing press, and if it exceeds 48 g / m 2 , it goes against the recent weight saving and resource saving.
The whiteness of the paper varies depending on the application, but in order to prevent eye strain of subscribers in newsprint, it conforms to the “Testing Method for Hunter Whiteness of Paper and Pulp” described in JIS P 8123. Measured at least 50% or more, and the whiteness is preferably 52 to 60%, more preferably 52 to 59%.
Newspaper paper opacity is required to have high opacity because it is difficult to see through during printing, but it is measured according to the “Paper Opacity Test Method” described in JIS P 8138. And 85.0% to 95.0%, more preferably 87.0 to 93.0%.
Further, the density of newsprint is measured in accordance with “Paper and paperboard—Test method of thickness and density” described in JIS P 8118 from the viewpoint of maintaining the strength accompanying weight reduction and weight reduction in recent years. It is preferably 50 to 0.80 g / cm 3 , more preferably 0.55 to 0.75 g / cm 3 .
In addition, the stiffness in the MD direction of the paper is measured in accordance with “a stiffness test method using a paper Clark stiffness tester” described in JIS P 8143, for example, in order to give a waist suitable for high-speed rotary printing. It is preferable that it is 30-55 cm < 3 > / 100, Furthermore, it is 32-50 cm < 3 > / 100.

新聞用紙において用いられるオフセト輪転印刷は、刷版に湿し水と印刷インキとを供給し、次いでブランケットと呼ばれるゴム版にインキを転移させた後、紙に転移させて印刷を行う方法であり、従来の凸版印刷方式に比べて、比較的粘度の高いインキを使用するため、インキの紙層内部への浸透が少なく、インキの着肉性が良好となると共に、印刷後のインキ裏抜けの少ない(不透明度の大きい)利点を有している。
本発明者らは、本発明に基づく古紙パルプ50〜100質量%からなり、少なくとも前記填料として、脱水工程、乾燥工程、焼成工程及び粉砕工程を経て得られた、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムを、酸化物換算で30〜82:9〜35:9〜35の質量割合で含有し、かつ、前記カルシウム、前記ケイ素及び前記アルミニウムの合計含有割合が90質量%以上である再生粒子凝集体が少なくとも用いられ、JIS P 8124に準拠した坪量が、37〜48g/m2である新聞用紙における湿し水と印刷インキの転写において、該新聞用紙のJIS P 8140に基づく10秒コブサイズ度が30〜300g/m2であり、かつJIS P 3001に基づく吸油度が50〜150秒である関係を有することが好ましいことを知見している。いわゆる親水性と親油性の関係を所定の範囲内に抑えることで、平坦化処理と相俟ってよりオフセット輪転印刷適性を向上させることが可能となる。
Offset rotary printing used in newsprint is a method in which dampening water and printing ink are supplied to a printing plate, then the ink is transferred to a rubber plate called a blanket, and then transferred to paper for printing. Compared to the conventional letterpress printing method, ink with relatively high viscosity is used, so that the ink does not penetrate into the paper layer, the ink is well-positioned, and there is little ink penetration after printing. It has the advantage (high opacity).
The present inventors consist of 50 to 100% by weight of waste paper pulp based on the present invention, and oxidize calcium, silicon and aluminum obtained through a dehydration step, a drying step, a firing step and a pulverization step as at least the filler. A regenerated particle aggregate containing at a mass ratio of 30 to 82: 9 to 35: 9 to 35 in terms of product and having a total content ratio of the calcium, the silicon and the aluminum of 90% by mass or more is used. In the transfer of dampening water and printing ink on newsprint having a basis weight of 37 to 48 g / m 2 according to JIS P 8124, the 10-second bump size degree based on JIS P 8140 of the newsprint is 30 to 300 g / It has been found that it is preferable that the relationship is m 2 and the oil absorption based on JIS P 3001 is 50 to 150 seconds. . By suppressing the relationship between so-called hydrophilicity and oleophilicity within a predetermined range, it becomes possible to improve the offset rotary printing suitability in combination with the flattening treatment.

さらに紙の表面強度は、やはり高速輪転印刷における紙質強度を考慮すると、後述するRIテスター((株)明製作所製)による測定において最低限度グレード3以上であることが好ましい。
更に、本発明においては、JIS P 8113に準拠した縦方向の引張り強度が、横方向の引張り強度の2倍以上、より好ましくは2.4倍以上、更に好ましくは、2.6倍以上を有していることを特徴とする。
更に詳細には、縦引張り強度が、2.4KN/m以上、横引張り強度が、0.9KN/m以上有することが好ましい。
Furthermore, considering the paper quality strength in high-speed rotary printing, the surface strength of the paper is preferably at least grade 3 or higher as measured by an RI tester (manufactured by Akira Seisakusho Co., Ltd.) described later.
Furthermore, in the present invention, the tensile strength in the longitudinal direction in accordance with JIS P 8113 is at least twice the tensile strength in the transverse direction, more preferably at least 2.4 times, and even more preferably at least 2.6 times. It is characterized by being.
More specifically, it is preferable that the longitudinal tensile strength is 2.4 KN / m or more and the transverse tensile strength is 0.9 KN / m or more.

本発明で使用する再生粒子凝集体は、その構成元素としてカルシウム、ケイ素及びアルミニウムを酸化物換算で、カルシウム:ケイ素:アルミニウムが30〜82:9〜35:9〜35、さらには40〜82:9〜30:9〜30、特に60〜82:9〜20:9〜20の質量割合で含有しており、特に再生粒子凝集体がシリカ被覆再生粒子凝集体である場合には、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムを、酸化物換算で10〜80:10〜80:5〜29の質量割合で含有しており、また同時に、これらカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの元素分析における酸化物換算の合計含有割合は、85質量%以上、好ましくは90質量%以上、より好ましくは93%以上であることを特徴としており、理由は明確ではないが、その焼成工程での凝集による不定型な多孔性を呈する凝集体構成を有するところから、その凝集体構成が、新聞用紙を構成する原料パルプとの絡み合いが良く、繊維間の結合力を落とすことなく紙層に含有されるためと考えられる点と、再生粒子凝集体を構成するカルシウム、ケイ素及びアルミニウムと原料パルプとのイオン的な結合力に優れているため、JIS P 8113に準拠した縦方向の引張り強度が、横方向の引張り強度の2倍以上を確保することができる。
特に新聞用紙においては、先に述べたように、時間あたり12万部から18万部の例えばコールドセット型インキを使用したオフセット輪転印刷が主流に成りつつあるため、輪転機における新聞用紙の引張り強度の確保は極めて重要な課題であり、縦方向の引張り強度が、横方向の引張り強度の2倍以上を確保することが、輪転機の操業上好ましい。
The regenerated particle aggregate used in the present invention contains calcium, silicon and aluminum as constituent elements in terms of oxides, and calcium: silicon: aluminum is 30 to 82: 9 to 35: 9 to 35, and further 40 to 82: 9-30: 9-30, especially 60-82: 9-20: 9-20, and when the regenerated particle aggregate is a silica-coated regenerated particle aggregate, calcium, silicon And aluminum in a mass ratio of 10 to 80:10 to 80: 5 to 29 in terms of oxide, and at the same time, the total content in terms of oxide in the elemental analysis of these calcium, silicon and aluminum is: 85% by mass or more, preferably 90% by mass or more, more preferably 93% or more, and the reason is not clear, but in the firing step Because it has an agglomerate structure exhibiting irregular porosity due to the collection, the agglomerate structure is well entangled with the raw material pulp that constitutes newsprint, and is contained in the paper layer without reducing the bonding force between the fibers. The tensile strength in the longitudinal direction in accordance with JIS P 8113 is considered to be excellent because of the excellent ionic bond strength between the raw material pulp and calcium, silicon and aluminum constituting the regenerated particle aggregate. It is possible to ensure at least twice the tensile strength in the direction.
In newsprint, in particular, as mentioned above, offset rotary printing using 120,000 to 180,000 copies per hour, such as cold set ink, is becoming mainstream. Is an extremely important issue, and it is preferable for the operation of the rotary press to ensure that the tensile strength in the longitudinal direction is at least twice the tensile strength in the transverse direction.

このように、本実施形態に係る新聞用紙は、古紙パルプを50質量%以上も含有した原料パルプに、古紙処理工程にて生じる脱墨フロスを主原料とし、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムを合計85質量%以上も含有した再生粒子凝集体を填料として内添して抄造したものである。したがって、本実施形態に係る新聞用紙は、抄造時の灰分歩留まりが高く、ワイヤー摩耗等の抄紙設備の摩耗劣化や印刷設備汚れを殆ど起こすことなく、資源を循環使用して低コストで製造され、優れた紙力が維持されて断紙がないだけでなく、紙粉によるブランケット汚れ、剣先詰まり、色ズレ等もなく、不透明度に優れて裏抜けが少ない。しかも本実施形態に係る新聞用紙は、印刷時、特にカラー印刷時の各種特性にも優れ、例えば12〜18万部/時程度といった高速オフセット輪転カラー印刷等に好適に使用することができる。   As described above, the newsprint according to the present embodiment is mainly composed of deinked floss generated in the used paper processing step in raw material pulp containing 50% by mass or more of used paper pulp, and a total of 85 masses of calcium, silicon and aluminum. % Of the regenerated particle agglomerates also contained as a filler. Therefore, the newsprint according to the present embodiment has a high ash yield at the time of papermaking, and is produced at low cost by reusing resources without causing wear deterioration of the papermaking equipment such as wire wear and printing equipment contamination. Excellent paper strength is maintained and there is no paper breakage, and there is no blanket stains due to paper dust, clogging of the sword, color misalignment, etc. In addition, the newsprint according to the present embodiment is excellent in various characteristics at the time of printing, particularly at the time of color printing, and can be suitably used for high speed offset rotary color printing such as about 1 to 180,000 copies / hour.

次に本発明の新聞用紙を、以下の実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
〔再生粒子凝集体の製造(製造例(実施例)1〜20及び比較製造例1〜10)、市販の新聞用紙(市販品)1〜2〕
原料として、表1に示すように、脱墨フロス、製紙スラッジ又は、脱墨フロスと製紙スラッジの混合物、市販の填料、市販の填料の架橋吸着による凝集物を用い、表1に示す条件の脱水工程、乾燥工程及び焼成工程を経た後、湿式粉砕処理を施して再生粒子凝集体を得た。なお、脱墨フロスは、古紙から脱墨パルプを製造する古紙処理工程において、主に、古紙に付着したインクを取り除く脱墨工程で、パルプ繊維から分離されたものを言い、製紙スラッジは、製紙工場の排水処理工程における、クラリフィヤーにおいて分離した汚泥を使用した。
さらに製造例3、5、19、20においては、再生粒子凝集体をケイ酸ナトリウム溶液(水ガラス)に添加、分散させてスラリーを調製した後、加熱攪拌しながら、表に示す条件の液温に保持して希硫酸を添加し、シリカゾルを生成させた。次いで反応液のpHを表に示す条件に調整し、再生粒子凝集体の表面にシリカを析出させてシリカ被覆再生粒子凝集体を得た。
得られた再生粒子凝集体、及びシリカ被覆後のシリカ被覆再生粒子について、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムの含有量をそれぞれ酸化物換算で求め、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムの合計含有割合を算出した。その結果を表に示す。また平均粒子径も併せて表に示す。さらにワイヤー摩耗度、生産性、品質安定性及び外観についても調べた。これらの結果も併せて表2に示す。
Next, the newspaper of the present invention will be described in more detail based on the following examples, but the present invention is not limited to these examples.
[Production of regenerated particle aggregates (Production Examples (Examples) 1 to 20 and Comparative Production Examples 1 to 10), commercially available newsprint (commercial products) 1 to 2]
As shown in Table 1, deinking floss, papermaking sludge, a mixture of deinking floss and papermaking sludge, a commercially available filler, and agglomerates by cross-linking adsorption of a commercially available filler are used as raw materials. After going through the steps, the drying step and the firing step, a wet pulverization treatment was performed to obtain a regenerated particle aggregate. In addition, deinking floss means what was separated from pulp fiber in the deinking process to remove ink adhering to the used paper in the used paper processing process for producing deinked pulp from used paper, and the papermaking sludge is the papermaking sludge The sludge separated in the clarifier in the wastewater treatment process of the factory was used.
Furthermore, in Production Examples 3, 5, 19, and 20, the regenerated particle aggregates were added to and dispersed in a sodium silicate solution (water glass) to prepare a slurry, and then the liquid temperature under the conditions shown in the table while stirring with heating. In this state, dilute sulfuric acid was added to form a silica sol. Next, the pH of the reaction solution was adjusted to the conditions shown in the table, and silica was deposited on the surface of the regenerated particle aggregate to obtain a silica-coated regenerated particle aggregate.
With respect to the obtained regenerated particle aggregate and the silica-coated regenerated particles after silica coating, the contents of calcium, silicon and aluminum were determined in terms of oxides, respectively, and the total content of calcium, silicon and aluminum was calculated. The results are shown in the table. The average particle size is also shown in the table. Furthermore, the wire wear degree, productivity, quality stability and appearance were also examined. These results are also shown in Table 2.

なお、表1及び表2に示す各種測定値は、以下の方法にて測定した。
(ア)脱水工程後及び乾燥物の原料水分率
試料を採取し、JIS P 8127に記載の水分試験方法に準拠し、乾燥器を用いて水分率測定を行った。
(イ)乾燥工程後(焼成工程入口)の粒子径355〜2000μmの粒子の割合は、4.7メッシュの篩にて、粒子径が2000μmを超える乾燥物粒子の質量割合を、42メッシュの篩にて、粒子径が355μm未満の乾燥物粒子の質量割合を、それぞれ測定し、質量割合を算出した。
(ウ)焼成工程内酸素濃度
堀場製作所製、ガス分析装置(形式:PG250型)にて測定した。
(エ)再生粒子凝集体中のカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの含有量(酸化物換算)X線マイクロアナライザー(型番:E−MAX・S−2150、(株)日立製作所/(株)堀場製作所製)にて酸化物換算における元素分析、元素の質量割合測定を行った。
(オ)再生粒子凝集体の平均粒子径
再生粒子凝集体サンプル10mgをメタノール溶液8mLに添加し、超音波分散機(出力:80W)で3分間分散させた。この溶液を粒径分布測定装置(レーザー方式のマイクロトラック粒径分析計:日機装(株)製)により、平均粒子径を測定した。
(カ)再生粒子の白色度
米国TAPPI標準法T−646os75に準拠し、熊谷理機工業社製白色度計KR−III型にて測定した。
(キ)ワイヤー摩耗度
摩耗度試験装置(日本フィルコン(株)製)を用い、スラリー濃度2質量%にて3時間、プラスチックワイヤー摩耗度を測定した。
(ク)生産性
原料の脱水効率、生産性及び粉砕に必要な電力を各々5段階評価し、以下の評価基準に基づいて評価した。
(評価基準)
◎:いずれも高い評価でバランスが最もよかった。
○:平均してよい評価であった。
△:脱水効率、生産性及び粉砕に必要な電力のいずれかに問題があった。
×:実操業が困難であった。
(ケ)品質安定性
白色度、粒子径、一定時間間隔における生産量の各項目について、変動程度を測定し、変動が少ない順にランク付けを行い、以下の評価基準に基づいて評価した。
(評価基準)
◎:上位10位まで
○:11〜22位
△:23〜25位
×:26位以下
(コ)外観
目視にて再生粒子凝集体の色を観察し、白色と灰色とに区分した。
In addition, the various measured values shown in Table 1 and Table 2 were measured by the following methods.
(A) After the dehydration process and the raw material moisture content of the dried product A sample was collected, and the moisture content was measured using a drier in accordance with the moisture test method described in JIS P 8127.
(A) The proportion of particles having a particle size of 355 to 2000 μm after the drying step (firing step inlet) is the same as the mass ratio of the dried particles having a particle size of more than 2000 μm. Then, the mass ratio of the dried particles having a particle diameter of less than 355 μm was measured, and the mass ratio was calculated.
(C) Oxygen concentration in the firing process Measured with a gas analyzer (model: PG250 type) manufactured by Horiba.
(D) Content of calcium, silicon and aluminum in regenerated particle aggregate (as oxide) X-ray microanalyzer (model number: E-MAX S-2150, manufactured by Hitachi, Ltd./Horiba, Ltd.) Elemental analysis in terms of oxide and mass ratio measurement of elements were performed.
(E) Average particle diameter of regenerated particle aggregate 10 mg of the regenerated particle aggregate sample was added to 8 mL of a methanol solution and dispersed for 3 minutes with an ultrasonic disperser (output: 80 W). The average particle size of this solution was measured with a particle size distribution measuring device (Laser Microtrac Particle Size Analyzer: manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).
(F) Whiteness of regenerated particles The whiteness was measured with a whiteness meter KR-III manufactured by Kumagaya Riki Kogyo Co., Ltd. in accordance with US TAPPI standard method T-646os75.
(G) Degree of wire wear Using a wear degree test apparatus (manufactured by Nippon Filcon Co., Ltd.), the degree of wear of the plastic wire was measured for 3 hours at a slurry concentration of 2% by mass.
(H) Productivity Each of the raw material dewatering efficiency, productivity, and electric power required for pulverization was evaluated in five stages, and evaluated based on the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
A: All were highly evaluated and the balance was the best.
○: The evaluation may be averaged.
(Triangle | delta): There existed a problem in either the dehydration efficiency, productivity, and the electric power required for a grinding | pulverization.
X: Actual operation was difficult.
(I) Quality stability For each item of whiteness, particle size, and production volume at a fixed time interval, the degree of fluctuation was measured, ranked in the order of the smallest fluctuation, and evaluated based on the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
A: Up to the top 10 o: 11-22, Δ: 23-25, x: 26 or less (co) Appearance The color of the regenerated particle aggregate was visually observed and classified into white and gray.

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表2に示された結果から、製造例1〜20の再生粒子凝集体は、いずれもワイヤー摩耗度が低く、生産性及び品質安定性にも優れたものであることがわかる。これに対して比較製造例1〜4の再生粒子凝集体は、いずれもワイヤー摩耗度が高く、生産性及び品質安定性にも劣るものであることがわかる。   From the results shown in Table 2, it can be seen that the regenerated particle aggregates of Production Examples 1 to 20 each have a low degree of wire wear and excellent productivity and quality stability. On the other hand, it can be seen that the regenerated particle aggregates of Comparative Production Examples 1 to 4 all have a high degree of wire wear and are inferior in productivity and quality stability.

〔新聞用紙の製造(製造例1〜20及び比較例1〜10)〕
表3に示す割合でデインキングパルプ(DIP)、加圧ストーングランドパルプ(PGW)及び針葉樹クラフトパルプ(NBKP)を配合し、レファイナーでフリーネスを120mL C.S.F(JIS P 8121に準拠)に調整したパルプスラリーを得た。このパルプスラリーに対し、絶乾パルプ100質量部あたりカチオン化澱粉を0.5質量部添加し、さらに、填料として前述した製造例1〜20及び比較製造例1〜10で得られた再生粒子凝集体を表4に示す灰分になるように添加し、硫酸バンドでpHを調整後、ツインワイヤー抄紙機で表に示す坪量の新聞用紙を抄造した。更に、表3に示す条件の表面処理剤を設け、ソフトカレンダーにて平坦化処理を行った。
得られた新聞用紙について、各種物性を調べた。これらの結果を表3及び表4に示す。また、市販の新聞用紙を市販品1、2として準備し、実施例1〜20及び比較例1〜10の新聞用紙と同様に各種物性を調べた。その結果を、表3及び表4に示す。
[Manufacture of Newspaper (Production Examples 1-20 and Comparative Examples 1-10)]
In the ratio shown in Table 3, deinking pulp (DIP), pressurized stone ground pulp (PGW) and softwood kraft pulp (NBKP) were blended, and the freeness was 120 mL with a refiner. S. A pulp slurry adjusted to F (based on JIS P 8121) was obtained. To this pulp slurry, 0.5 part by mass of cationized starch is added per 100 parts by mass of absolutely dry pulp, and the regenerated particle aggregates obtained in Production Examples 1 to 20 and Comparative Production Examples 1 to 10 are used as fillers. The aggregate was added so as to have an ash content shown in Table 4, and after adjusting the pH with a sulfuric acid band, newspaper paper having the basis weight shown in the table was made with a twin wire paper machine. Furthermore, a surface treatment agent having the conditions shown in Table 3 was provided, and a planarization treatment was performed using a soft calender.
Various physical properties of the obtained newspaper were examined. These results are shown in Tables 3 and 4. Moreover, commercial newsprint was prepared as commercial products 1 and 2, and various physical properties were examined in the same manner as the newsprints of Examples 1 to 20 and Comparative Examples 1 to 10. The results are shown in Tables 3 and 4.

なお、表3及び表4に示す各種測定値は、以下の方法にて測定した。
(a)坪量
JIS P 8124に記載の「坪量測定方法」に準拠して測定した。
(b)紙厚、密度
JIS P 8118に記載の「紙及び板紙−厚さ及び密度の試験方法」に準拠して測定した。
(c)表面処理剤の定量(澱粉及びポリビニルアルコールを用いた表面処理剤処理紙における澱粉及びポリビニルアルコールの定量方法)
(1)測定用紙の一定量(A4版1〜2枚程度:試料面積又は重量を精秤しておく)をとり、約1cm2に切り出す。これを水にて攪拌下、加熱・溶解し、紙の繊維を完全にほぐす。
(2)No.1の濾紙にて濾別する。抽出液は濃縮する。濾過残渣物は、水を加え再び加熱溶解を行い、濾過する。標準作業では、この操作を6〜7回繰り返す。実際は、1回の操作で約90%が溶出し、3回繰り返すことで約99%が抽出されていると見なし、3回程度で終えることが多い。全抽出液を、約100mlまで濃縮する。
(3)上記全抽出液に濃塩酸約10mlを添加し、2〜3時間加熱(80〜90℃)を行い一夜放置する。ここで、沈殿を生成すれば濾過除去(No.5Aの濾紙)する。沈殿洗浄に蒸留水を約100ml用いるため、最終的には約200mlの濾液となる(ここでの液量を精秤しておく。)。
(4)(3)で得られた濾液を2分割し各々以下の方法に従い、澱粉の定量、PVAの定量を実施する。
PVAの定量法(ホルマール化法) 300mlのビーカー中で実施。
(5)抽出液に市販ホルマリン水溶液約10〜15mlを添加し、80〜90℃以上で1〜2時間の加熱により沈殿を完全に生成させる。
(6)あらかじめ乾燥し、精秤している濾紙(No.5A)にて濾別し、酸性反応を示さなくなるまで水、又は温水にて洗浄を繰り返す(通常、熱水500〜800mlを使い洗浄する)。
(7)沈殿の付着した濾紙を乾燥秤量し、求めた沈殿物の重量から次式にてPVA量を算出する。
PVA(g)=沈殿物重量(g)×0.95(0.95はホルマール化における重量増加分補正係数)
澱粉定量法(レイエイノン法) 300mlの三角フラスコ中で実施。
−試薬の調整−
A液 結晶硫酸銅34.62gを水に溶解し全量500mlとする。
B液 酒石酸カリウムナトリウム:173g、NaOH:50gを水に溶解し全量500mlとする。
C液 メチレンブルー1gを水に溶解し100mlとする。
(8)抽出液にフェノールフタレイン指示薬を3〜4滴入れ、NaOH粒、濃塩酸、1N NaOHで微赤色になるよう調製する(試料液)。
(9)A液とB液を等量混合(フェーリング液の調整)しておき、この液の1〜5cc(1ccとする場合が多い)にC液の1滴を滴下する。そこに、(8)で中和した試料液の一定量(例えば5cc)と蒸留水20ccと混合する。直火にて加熱する。
(10)加熱発泡後15秒にて、青色が消え微赤色となれば終点とする。終点とならない場合には、(8)の試料量を追加して加熱発泡後15秒にて、青色が消え微赤色となる様な試料量を探す(加熱は発泡開始後、3分間以内を限度とする。終点が確認しにくくなるため。)。
(11)供試料と全試料液、フェーリング液量から下記計算式にて澱粉(転化糖)の量を算出する。
澱粉量(g)=フェーリング液力価×フェーリング液消費料(ml)
例)フェーリング液力価:0.0046、フェーリング液消費量:1ml、供試料量:5+5+1=11ml、全試料量:262×2=524ml(ここで、抽出液を2分割する場合を考えて、2倍している)。この場合、抽出液中の澱粉量(g)=0.22(g)。ここで、最初のサイズ紙面積が、0.12m2の場合は、澱粉塗布量=1.8g/m2となる。なお、フェーリング液力価は、別途測定しておく。
(参考)フェーリング液力価の測定法。
[1]酸化澱粉0.7gを蒸留水200mlに溶解。
[2]濃塩酸10ml添加。
[3]これに蒸留水300ml添加。
[4][3]で得た液を5ml用い、上記(8)〜(11)に従い滴定する。上記計算式を用いて、フェーリング液力価を決定する。
(d)算術平均表面粗さ(Ra)
算術平均表面粗さは、JIS B 0601に定義される算術表面粗さに準拠して測定した。
(e)白紙不透明度
JIS P 8149によって測定した値である。
(f)白色度
JIS P 8212によって測定した値である。
(g)コッブサイズ度
JIS P 8140に準拠した測定時間10秒における、サイズ度である。
(h)剛度(縦方向)
JIS P 8143によって測定した値である。
(i)引張り強度(縦・横)
JIS P 8113によって測定した値である。
(j)表面強度
紙試料の表面に、RIテスター((株)明製作所製)で、インキタック6(東洋インキ製造(株)製)を用いて印刷した。10cm2あたりの繊維が剥がれた状態を目視にて観察し、以下の評価基準(グレード)に基づいて評価した。
(評価基準)
1:繊維の剥がれかなりあり
2:繊維の剥がれあり
3:繊維の剥がれややあり
4:繊維の剥がれ僅かあり
5:繊維の剥がれ殆どなし表面強度
(k)ケバ立ち
RI印刷適正試験機((株)明製作所製)にて、試験インクを付与しないゴムロールのままで新聞用紙表面を繰り返し5回表面処理した。ルーペを用い、100mm×100mmの範囲で紙ウェブ表面を目視にて観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
(評価基準)
◎:ケバ立ちが非常に少ない。
○:ケバ立ちが少ない。
△:ケバ立ちがやや多い。
×:ケバ立ちが非常に多い。
(l)インキ吸収ムラ
オフセットカラー印刷機(型番:SYSTEM C−20、(株)小森コーポレーション製)を使用し、藍、赤、黄、墨の順に4色カラー印刷を行った。藍/赤の重色部分のインク濃度ムラを目視にて観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
(評価基準)
◎:インク濃度ムラが全く認められず、均一で鮮明な画像である。
○:インク濃度ムラが殆ど認められず、均一な画像である。
△:インク濃度ムラが認められ、やや不均一な画像である。
×:インク濃度ムラが明らかであり、不均一な画像である。
(m)ブランケットへの紙粉堆積
(1) オフセットカラー印刷機(型番:SYSTEM C−20、(株)小森コーポレーション製)を使用し、同じ印刷速度で藍、赤、黄、墨の順に4色カラー印刷を行った。10000部の印刷を行った後、ブランケット非画線部への紙粉の堆積度合いを目視にて観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
(評価基準)
◎:紙粉の発生が認められない。
○:紙粉の発生が僅かに認められるが、実用上問題がない。
△:紙粉の発生が明確に認められる。
×:ブランケット上に紙粉が多く堆積し、ブランケットが白くなっている。
(2) オフセット輪転機(東芝オフセット輪転機、(株)東芝製)を使用し、900rpmの印刷速度で墨色単色印刷を行った。12万部印刷後、ブランケット上に堆積している紙粉をかき取り、その質量を測定して用紙100cm2あたりの質量で表した。なお湿し水の膜厚は0.9μmとした。
(n)吸油度
JIS P 3001−1976に記載の、「吸油度試験方法」に準拠し、軽油1号にて測定した。
(o)灰分
JIS P 8251に記載の「紙、板紙及びパルプ−灰分試験方法」に準拠して測定した。
(p)熱水抽出pH
JIS P 8133に記載の「紙、板紙及びパルプ−水抽出液pHの試験方法」に準拠して測定した。
(q)印刷後不透明度
オフセット輪転印刷機で、オフセット輪転印刷用インキ(墨)のインキ量を変えて印刷し、印刷面反射率が9%のときの、印刷前の裏面反射率に対する印刷後の裏面反射率の比率を求めた。なお、反射率の測定には分光白色度測色機(スガ試験機社製)によって測定した値である。
(r)印刷白抜け
オフセットカラー印刷機(型番:SYSTEM C−20、(株)小森コーポレーション製)を使用し、網点面積率30〜100%でオフセット輪転印刷用インク(墨)の単色印刷を行った。網点面積率100%ベタ部について、印刷面の白抜けの程度を目視にて観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
(評価基準)
◎:白抜けが殆ど認められない。
○:白抜けが少ししか認められない。
△:白抜けが認められる。
×:白抜けが著しい。
(s)ネッパリ性
新聞用紙サンプル2枚を適当な大きさに切断して水に10秒間浸漬した後、2枚を素早く密着させ、線圧100kg/cmでカレンダーに通紙した。24時間室温乾燥した後、引張り試験機(型番:オートグラフAGS−500NG、(株)島津製作所製)を用いて2枚の剥離強度を測定した。なお、数値が大きい程ネッパリ性(粘着性)が高い。
(t)インク乾燥性
オフセット輪転機(東芝オフセット輪転機、(株)東芝製)を使用し、900rpmの印刷速度で、植物油含有量が45%の新聞印刷用インクにて藍、赤、黄、墨の順に4色カラー印刷を行った。印刷面と白紙面とが重なるように印刷物500部を重ね合わせ、24.5kPaの荷重で1日間放置した後、白紙面の汚れの程度を目視にて観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
(評価基準)
◎:汚れが殆ど認められない。
○:汚れが少ししか認められない。
△:汚れが認められる。
×:汚れが著しい。
(u)断紙回数
オフセット輪転機(東芝オフセット輪転機、(株)東芝製)を使用し、900rpmの印刷速度で墨色単色印刷を行い、12万部の印刷の間に、断紙が発生する回数を測定した。
(v)裏抜け
オフセット輪転機(東芝オフセット輪転機、(株)東芝製)を使用し、900rpmの印刷速度で墨色単色印刷を行った。12万部印刷後、墨ベタ面を裏面から目視にて観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
(評価基準)
◎:裏抜けが殆ど認められない。
○:裏抜けが少ししか認められない。
△:裏抜けが認められる。
×:裏抜けが著しい。
In addition, the various measured values shown in Table 3 and Table 4 were measured by the following methods.
(A) Basis weight It measured based on the "basis weight measuring method" as described in JISP8124.
(B) Paper thickness and density It measured based on "Paper and board-Test method of thickness and density" described in JIS P8118.
(C) Quantification of surface treatment agent (quantification method of starch and polyvinyl alcohol in surface treatment agent treated paper using starch and polyvinyl alcohol)
(1) Take a certain amount of measurement paper (about 1 or 2 A4 plates: sample area or weight is precisely weighed) and cut out to about 1 cm 2 . This is heated and dissolved under stirring with water to completely loosen the paper fibers.
(2) No. Filter through 1 filter paper. Concentrate the extract. The filtration residue is heated and dissolved again by adding water and filtered. In standard work, this operation is repeated 6 to 7 times. Actually, about 90% is eluted in one operation, and it is considered that about 99% is extracted by repeating three times, and is often completed in about three times. Concentrate the total extract to about 100 ml.
(3) Add about 10 ml of concentrated hydrochloric acid to all the above extract, heat for 2 to 3 hours (80 to 90 ° C.) and leave overnight. Here, if a precipitate is formed, it is removed by filtration (No. 5A filter paper). Since about 100 ml of distilled water is used for precipitation washing, the final volume is about 200 ml of filtrate (the amount of liquid here is precisely weighed).
(4) The filtrate obtained in (3) is divided into two, and starch and PVA are quantified according to the following methods.
PVA quantification method (formalization method) Performed in a 300 ml beaker.
(5) About 10 to 15 ml of a commercial formalin aqueous solution is added to the extract, and a precipitate is completely generated by heating at 80 to 90 ° C. or more for 1 to 2 hours.
(6) Filtered with a filter paper (No. 5A) that has been dried and precisely weighed in advance, and repeatedly washed with water or warm water until no acidic reaction is observed (usually washed with 500 to 800 ml of hot water) To do).
(7) The filter paper to which the precipitate is attached is dried and weighed, and the amount of PVA is calculated from the obtained weight of the precipitate by the following formula.
PVA (g) = precipitate weight (g) × 0.95 (0.95 is a weight increase correction coefficient in formalization)
Starch quantification method (Rayeinon method) Performed in a 300 ml Erlenmeyer flask.
-Reagent adjustment-
Liquid A 34.62 g of crystalline copper sulfate is dissolved in water to make a total volume of 500 ml.
Liquid B Potassium sodium tartrate: 173 g, NaOH: 50 g are dissolved in water to make a total volume of 500 ml.
Solution C 1 g of methylene blue is dissolved in water to make 100 ml.
(8) Add 3 to 4 drops of phenolphthalein indicator to the extract and prepare it to be slightly red with NaOH granules, concentrated hydrochloric acid, and 1N NaOH (sample solution).
(9) Equivalent amounts of liquid A and liquid B are mixed (adjusting the failing liquid), and one drop of liquid C is dropped into 1 to 5 cc (often 1 cc) of this liquid. A certain amount (for example, 5 cc) of the sample liquid neutralized in (8) and 20 cc of distilled water are mixed there. Heat in an open flame.
(10) If the blue color disappears and becomes slightly red at 15 seconds after foaming, the end point is reached. If the end point is not reached, add the sample amount of (8) and search for the sample amount that the blue color disappears and becomes slightly red 15 seconds after heating and foaming (heating is limited to within 3 minutes after the start of foaming). Because it becomes difficult to confirm the end point.)
(11) The amount of starch (converted sugar) is calculated from the sample, the total sample solution, and the amount of the failing solution by the following formula.
Starch amount (g) = Fering liquid titer × Fering liquid consumption (ml)
Example) Falling fluid titer: 0.0046, Falling fluid consumption: 1 ml, Sample volume: 5 + 5 + 1 = 11 ml, Total sample volume: 262 × 2 = 524 ml (Here, consider the case where the extract is divided into two, 2 times). In this case, the amount of starch in the extract (g) = 0.22 (g). Here, the first size paper area, in the case of 0.12 m 2, the starch coating weight = 1.8g / m 2. Note that the Fering liquid titer is measured separately.
(Reference) Measuring method of Fering fluid titer.
[1] 0.7 g of oxidized starch is dissolved in 200 ml of distilled water.
[2] Add 10 ml of concentrated hydrochloric acid.
[3] Add 300 ml of distilled water.
[4] Using 5 ml of the liquid obtained in [3], titrate according to the above (8) to (11). Using the above formula, the Fering fluid titer is determined.
(D) Arithmetic mean surface roughness (Ra)
The arithmetic average surface roughness was measured according to the arithmetic surface roughness defined in JIS B 0601.
(E) White paper opacity This is a value measured according to JIS P 8149.
(F) Whiteness A value measured according to JIS P 8212.
(G) Cobb sizing degree This is the sizing degree at a measurement time of 10 seconds in accordance with JIS P 8140.
(H) Stiffness (longitudinal direction)
It is a value measured according to JIS P 8143.
(I) Tensile strength (vertical / horizontal)
It is a value measured according to JIS P 8113.
(J) Surface strength It printed on the surface of the paper sample by RI tester (made by Akira Seisakusho) using ink tack 6 (made by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.). The state where the fibers per 10 cm 2 were peeled off was visually observed and evaluated based on the following evaluation criteria (grade).
(Evaluation criteria)
1: There is considerable peeling of the fiber 2: There is peeling of the fiber 3: Some peeling of the fiber 4: Little peeling of the fiber 5: Almost no peeling of the fiber Surface strength (k) Standing The surface of the newsprint was repeatedly surface-treated 5 times with the rubber roll not applied with the test ink. Using a loupe, the surface of the paper web was visually observed in the range of 100 mm × 100 mm, and evaluated based on the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
A: Very little standing
○: Little standing.
(Triangle | delta): There is a little bit of standing.
×: There are very many standing spots.
(L) Ink absorption unevenness Using an offset color printing machine (model number: SYSTEM C-20, manufactured by Komori Corporation), four-color printing was performed in the order of indigo, red, yellow, and black. The ink density unevenness of the deep blue / red color portion was visually observed and evaluated based on the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
A: Ink density unevenness is not recognized at all, and the image is uniform and clear.
○: Ink density unevenness is hardly recognized, and the image is uniform.
Δ: Ink density unevenness is recognized and the image is slightly non-uniform.
X: Ink density unevenness is obvious and the image is non-uniform.
(M) Paper powder accumulation on the blanket
(1) Using an offset color printer (model number: SYSTEM C-20, manufactured by Komori Corporation), four-color printing was performed in the order of indigo, red, yellow, and black at the same printing speed. After printing 10,000 copies, the degree of paper powder accumulation on the blanket non-image area was visually observed and evaluated based on the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
A: Generation of paper dust is not recognized.
○: Slight generation of paper dust is observed, but there is no practical problem.
Δ: The occurrence of paper dust is clearly recognized.
X: A lot of paper dust is accumulated on the blanket, and the blanket is white.
(2) Using an offset rotary press (Toshiba offset rotary press, manufactured by Toshiba Corporation), black monochrome printing was performed at a printing speed of 900 rpm. After printing 120,000 copies, the paper dust accumulated on the blanket was scraped off, and the mass was measured and expressed as the mass per 100 cm 2 of paper. The film thickness of the fountain solution was 0.9 μm.
(N) Oil Absorption Degree According to “Oil Absorbance Test Method” described in JIS P 3001-1976, measured by light oil No. 1.
(O) Ash content Measured according to “Paper, paperboard and pulp-ash content test method” described in JIS P 8251.
(P) Hot water extraction pH
It was measured according to “Test method for pH of paper, paperboard and pulp-water extract” described in JIS P 8133.
(Q) Opacity after printing After printing with respect to the backside reflectance before printing when the offset rotary printing press changes the ink amount of the ink (black) for offset rotary printing and the printed surface reflectance is 9%. The ratio of the back surface reflectance was obtained. The reflectance is a value measured by a spectral whiteness colorimeter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.).
(R) Printing white void Using an offset color printing machine (model number: SYSTEM C-20, manufactured by Komori Corporation), monochrome printing of ink (black) for offset rotary printing with a dot area ratio of 30 to 100%. went. About a solid part with a halftone dot area ratio of 100%, the degree of white spots on the printed surface was visually observed and evaluated based on the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
A: Almost no white spots are observed.
○: Little white spots are observed.
Δ: White spots are observed.
X: White spots are remarkable.
(S) Nepparity After two newspaper paper samples were cut to an appropriate size and immersed in water for 10 seconds, the two sheets were quickly brought into close contact and passed through a calendar at a linear pressure of 100 kg / cm. After drying at room temperature for 24 hours, the peel strength of the two sheets was measured using a tensile tester (model number: Autograph AGS-500NG, manufactured by Shimadzu Corporation). In addition, the larger the numerical value, the higher the Nepari property (adhesiveness).
(T) Ink drying property Using an offset rotary press (Toshiba offset rotary press, manufactured by Toshiba Corporation), printing speed of 900 rpm, ink for newspaper printing with a vegetable oil content of 45%, indigo, red, yellow, Four-color printing was performed in the order of black. Overlap the 500 copies of the printed material so that the printed surface and the white paper surface overlap, and leave it for 1 day under a load of 24.5 kPa, then visually observe the degree of dirt on the white paper surface and evaluate based on the following evaluation criteria did.
(Evaluation criteria)
(Double-circle): Dirt is hardly recognized.
○: Only a small amount of dirt is observed.
Δ: Dirt is observed.
X: Dirt is remarkable.
(U) Number of paper breaks Using an offset rotary press (Toshiba offset rotary press, manufactured by Toshiba Corporation), black ink is printed at a printing speed of 900 rpm, and paper breaks occur during 120,000 copies. The number of times was measured.
(V) Back-through Using an offset rotary press (Toshiba offset rotary press, manufactured by Toshiba Corporation), black monochrome printing was performed at a printing speed of 900 rpm. After printing 120,000 copies, the black solid surface was visually observed from the back side and evaluated based on the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
A: Almost no see-through is observed.
○: Only a small amount of strikethrough is recognized.
(Triangle | delta): See-through is recognized.
X: The showthrough is remarkable.

Figure 0004020950
Figure 0004020950

Figure 0004020950
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以上の結果から、製造例1〜20の新聞用紙は、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムを85質量%以上も含む、脱墨フロスが原料の再生粒子凝集体を填料として、古紙パルプを50質量%以上も含む原料パルプに内添して抄造したものであるので、資源を循環使用して低コストで得られるだけでなく、適度の坪量、密度及び熱水抽出pH、白色度、剛度及び表面強度を有し、また、優れた不透明度と紙力とを兼備したものであることがわかる。しかもこれら製造例1〜20の新聞用紙は、ケバ立ち、インク吸収ムラ、ブランケットへの紙粉の堆積及び断紙が全く又は殆どなく、さらに印刷後不透明度も高く、印刷白抜けや裏抜けも全く又は殆どないので、例えば高速オフセット輪転印刷に非常に適した特性を具備していることがわかる。
これに対して比較製造例5の新聞用紙は、脱墨フロスではなく、製紙スラッジを原料とした再生粒子凝集体が填料として用いられており、しかも原料パルプとして古紙パルプの使用量が少ないものであるので、省資源化や低コスト化が図られず、しかもケバ立ち、インク吸収ムラ、ブランケットへの紙粉の堆積、断紙に加え、印刷後不透明度、印刷白抜けや裏抜けの殆どが悪い結果で、高速オフセット印刷に適した特性を具備していないことがわかる。
また比較製造例1〜4の市販の填量を用いた新聞用紙も、製造例1〜20と比較し、ケバ立ち、インク吸収ムラ、ブランケットへの紙粉の堆積、断紙に加え、印刷後不透明度、印刷白抜けや裏抜けの殆どが悪い結果で、本発明が高速、カラー、高精細オフセット輪転印刷により適した特性を具備していることがわかる。
From the above results, the newsprints of Production Examples 1 to 20 contain calcium, silicon and aluminum in an amount of 85% by mass or more, and the deinked floss is made of recycled particle aggregates as raw materials, and used paper pulp is in an amount of 50% by mass or more. Since it is made by adding paper to the raw material pulp that contains it, not only can it be obtained at low cost by recycling resources, but it also has an appropriate basis weight, density and hot water extraction pH, whiteness, stiffness and surface strength. It can also be seen that it has both excellent opacity and paper strength. In addition, the newspapers of these production examples 1 to 20 have no or little flaking, ink absorption unevenness, accumulation of paper dust on the blanket, and no paper breakage, and high opacity after printing, and print white spots and showthrough. It can be seen that it has characteristics that are very suitable for, for example, high speed web offset printing because there is little or no.
On the other hand, the newsprint of Comparative Production Example 5 is not deinked floss, but a regenerated particle aggregate made from paper sludge as a raw material, and the amount of waste paper pulp used as a raw material pulp is small. Therefore, resource saving and cost reduction are not achieved, and in addition to eruption, ink absorption unevenness, paper powder accumulation on the blanket, paper breakage, most of the opacity after printing, printing whiteout and back-through It turns out that it has a characteristic suitable for high-speed offset printing by a bad result.
In addition, newsprint papers using commercially available fillings of Comparative Production Examples 1 to 4 are also printed in addition to the flaking, ink absorption unevenness, accumulation of paper dust on blankets, and paper breakage, as compared with Production Examples 1 to 20. As a result, most of the opacity, printing white-out and back-through are bad, and it can be seen that the present invention has characteristics suitable for high speed, color and high-definition rotary printing.

本発明の新聞用紙は、例えばサテライト型やタワープレス型のオフセットカラー印刷機等における高速オフセットカラー印刷に特に好適な新聞用紙として使用することができる。   The newsprint of the present invention can be used as newsprint particularly suitable for high-speed offset color printing in, for example, satellite-type or tower press-type offset color printing machines.

Claims (5)

パルプに填料を内添した新聞用紙であって、
前記填料として古紙処理工程から排出される脱墨フロスを主原料とし、前記主原料を脱水、乾燥、焼成及び粉砕工程を経ることにより得られ、前記焼成工程で凝集させ、粒子中にカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの3成分を含有する再生粒子凝集体が、前記内添用填料とされ、
前記パルプが、古紙パルプ50〜100質量%からなり、
JIS P 8251に準拠した灰分が2%〜20%であり、
JIS P 8124に準拠した坪量が37〜48g/m2であり、
JIS P 8113に準拠した縦方向の引張り強度が、横方向の引張り強度の2倍以上を有し、
用紙表面には、澱粉を主成分とする表面処理剤が設けられている、
ことを特徴とする再生粒子内添新聞用紙。
Newspaper with internal filler in pulp,
The main material is deinked floss discharged from the waste paper treatment process as the filler, and the main raw material is obtained through dehydration, drying, firing and pulverization processes, and is aggregated in the firing process, and calcium and silicon are contained in the particles. And a regenerated particle aggregate containing three components of aluminum is used as the filler for internal addition,
The pulp comprises 50-100% by weight of waste paper pulp,
The ash content according to JIS P 8251 is 2% to 20%,
The basis weight according to JIS P 8124 is 37 to 48 g / m 2 ,
The tensile strength in the longitudinal direction in accordance with JIS P 8113 has at least twice the tensile strength in the transverse direction,
The surface of the paper is provided with a surface treatment agent mainly composed of starch.
Recycled particle-attached newsprint.
パルプに填料を内添した新聞用紙であって、
前記填料として古紙処理工程から排出される脱墨フロスを主原料とし、前記主原料を脱水、乾燥、焼成及び粉砕工程を経ることにより得られ、前記焼成工程で凝集させ、粒子中にカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの3成分を含有する再生粒子凝集体の表面がシリカで被覆されたシリカ被覆再生粒子が、前記内添用填料とされ、
前記パルプが、古紙パルプ50〜100質量%からなり、
JIS P 8251に準拠した灰分が2%〜20%であり、
JIS P 8124に準拠した坪量が37〜48g/m2であり、
JIS P 8113に準拠した縦方向の引張り強度が、横方向の引張り強度の2倍以上を有し、
用紙表面には、澱粉を主成分とする表面処理剤が設けられている、
ことを特徴とするシリカ被覆再生粒子を内添した新聞用紙。
Newspaper with internal filler in pulp,
The main material is deinked floss discharged from the waste paper treatment process as the filler, and the main raw material is obtained through a dehydration, drying, firing and pulverization process, and is aggregated in the firing process, so that calcium and silicon are contained in the particles. And silica-coated regenerated particles in which the surface of a regenerated particle aggregate containing three components of aluminum is coated with silica is used as the filler for internal addition,
The pulp comprises 50-100% by weight of waste paper pulp,
The ash content according to JIS P 8251 is 2% to 20%,
The basis weight according to JIS P 8124 is 37 to 48 g / m 2 ,
The tensile strength in the longitudinal direction in accordance with JIS P 8113 has at least twice the tensile strength in the transverse direction,
The surface of the paper is provided with a surface treatment agent mainly composed of starch.
A newsprint with silica-coated regenerated particles internally added.
JIS P 8140に基づく10秒コブサイズ度が30〜300g/m2である、請求項1記載の再生粒子内添新聞用紙。 10 seconds Kobusaizu degree based on JIS P 8140 is 30~300g / m 2, playback particles internally added newsprint of claim 1, wherein. JIS P 3001に基づく吸油度が50〜150秒である、請求項1または3記載の再生粒子内添新聞用紙。 Renewed particle-added newsprint according to claim 1 or 3 , wherein the oil absorption based on JIS P 3001 is 50 to 150 seconds. パルプに填料を内添した新聞用紙を得る方法であって、
前記填料として古紙処理工程から排出される脱墨フロスを主原料とし、前記主原料を脱水、乾燥、焼成及び粉砕工程を経ることにより得られ、前記焼成工程で凝集させ、粒子中にカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの3成分を含有する再生粒子凝集体を、前記内添用填料と使用し、
前記パルプが、古紙パルプ50〜100質量%からなり、
抄紙後に弾性ロールと金属ロールからなるソフトカレンダーにて平坦化処理し、
JIS P 8251に準拠した灰分が2%〜20%であり、
JIS P 8124に準拠した坪量が37〜48g/m2であり、
JIS P 8113に準拠した縦方向の引張り強度が、横方向の引張り強度の2倍以上である新聞用紙を得る、
ことを特徴とする再生粒子内添新聞用紙の製造方法。
A method for obtaining newsprint with a filler added to pulp,
Deinked floss discharged from the used paper processing process as the filler is used as a main raw material, and the main raw material is obtained by going through dehydration, drying, firing and pulverization processes, and is aggregated in the firing process, so that calcium and silicon are contained in the particles. And a regenerated particle aggregate containing three components of aluminum and the filler for internal addition,
The pulp comprises 50-100% by weight of waste paper pulp,
After paper making, flatten with a soft calender consisting of an elastic roll and a metal roll,
The ash content according to JIS P 8251 is 2% to 20%,
The basis weight according to JIS P 8124 is 37 to 48 g / m 2 ,
A newsprint is obtained in which the tensile strength in the longitudinal direction in accordance with JIS P 8113 is at least twice the tensile strength in the transverse direction.
A method for producing recycled particle-added newsprint.
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