JP5237655B2 - Bulky paper and method for producing bulky paper - Google Patents

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Description

本発明は、嵩高紙及びその製造方法に関するものである。より詳しくは、古紙から製紙用無機薬品を回収して再生、再利用する資源循環型の再生粒子または再生粒子凝集体を用いることで、嵩高剤の歩留りを向上させた、嵩高で不透明度の高い印刷用紙、新聞用紙等の嵩高紙及びその製造方法に関するものである。   The present invention relates to a bulky paper and a method for producing the same. More specifically, the yield of bulking agents is improved by using resource-recycled recycled particles or recycled particle aggregates that recover, recycle and reuse papermaking inorganic chemicals from waste paper, and are bulky and highly opaque. The present invention relates to a bulky paper such as a printing paper or a newspaper and a method for manufacturing the same.

古紙リサイクル工程を含む各種パルプ製造工程や製紙工程において発生する排水中には、カオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、チタンなどの無機粒子をかなりの比率で含んでいる。これら排水中の固形分処理方法として、従来は、沈殿又は浮上などを利用した固液分離法により固形分が分取され、これを脱水処理して製紙スラッジとし、さらに焼却処理して減容化するとともに、残った焼却灰をセメント原料や炉の保温材として利用するか埋立て処理していた。   Wastewater generated in various pulp manufacturing processes and papermaking processes including the waste paper recycling process contains a significant proportion of inorganic particles such as kaolin, clay, talc, calcium carbonate, white carbon, and titanium. As a method for treating the solid content in these wastewaters, conventionally, the solid content is separated by solid-liquid separation using precipitation or flotation, and this is dewatered to make paper sludge, and further incinerated to reduce the volume. At the same time, the remaining incineration ash was used as a raw material for cement and as a heat insulating material for the furnace, or was landfilled.

近年、環境保全、リサイクルの観点から、古紙の利用が飛躍的に増加し、古紙パルプ製造工程から排出されるCODやSS原因物質が他の製紙スラッジと比較して多いため、古紙パルプ製造工程で排出される製紙スラッジを再利用することが提案されている。   In recent years, the use of waste paper has increased dramatically from the viewpoint of environmental protection and recycling, and COD and SS-causing substances discharged from the waste paper pulp manufacturing process are larger than other paper sludges. It has been proposed to recycle discharged paper sludge.

特許文献1には、有機物と無機粒子の混合物(いわゆる製紙スラッジ)を、酸素含有ガスの存在を制限した貧酸素条件下で炭化処理し、次いで酸素含有ガスの存在条件下で脱炭素し、得たメジアン径0.5〜5μmの再生粒子を1〜30質量%含有し、かつ、カチオン化高分子を内添したことを特徴とする填料内添紙が紹介されている。この方法において注目すべきは、カチオン化高分子を再生粒子に含有させ、紙料に内添することによりカチオン化高分子の架橋反応による凝集能により填料歩留りの一層の改善と再生粒子凝集体の添加量削減が図れることを示唆している点である。   In Patent Document 1, a mixture of organic matter and inorganic particles (so-called papermaking sludge) is carbonized under anoxic conditions in which the presence of oxygen-containing gas is limited, and then decarbonized under the presence of oxygen-containing gas. In addition, a filler-added paper characterized by containing 1 to 30% by mass of regenerated particles having a median diameter of 0.5 to 5 μm and having a cationized polymer added thereinto has been introduced. What should be noted in this method is that the cationized polymer is contained in the regenerated particles and added internally to the paper material, thereby further improving the filler yield and the regenerated particle aggregates by aggregating ability due to the crosslinking reaction of the cationized polymer. This suggests that the addition amount can be reduced.

しかしながら、カチオン化高分子は、再生粒子だけでなく、原料パルプ特に古紙パルプを配合する場合には古紙パルプ中に含まれる灰分とも凝集を来たし、機械パルプを配合する場合には、機械パルプ中の樹脂分とも反応してしまうために、再生粒子内添紙の白色度の低下やバラツキを招きやすく、特筆すべき問題として、密度が高くなり嵩が出難い問題が生じるため、不透明度が低下し、過剰に凝集した場合には、例えば印刷ムラ等の原因となる。   However, the cationized polymer aggregates not only the regenerated particles but also the ash contained in the recycled paper pulp when blended with raw pulp, especially recycled pulp, and when blended with mechanical pulp, Since it also reacts with the resin content, it tends to cause a decrease in whiteness and variation in the regenerated particle-added paper. As a special issue, the problem is that the density is high and the bulk is difficult to be raised, resulting in a decrease in opacity. In the case of excessive aggregation, for example, it causes printing unevenness.

また、特許文献1には、再生粒子の製造工程において生じる非常に微細な再生粒子を、カチオン化高分子を用いて微細な再生粒子と原料パルプを凝集させ、再生粒子の歩留り向上と紙力低下を改善しようとする技術が記載されている。   Patent Document 1 discloses that very fine regenerated particles produced in the production process of regenerated particles are agglomerated fine regenerated particles and raw pulp using a cationized polymer to improve the yield of regenerated particles and reduce paper strength. The technique which tries to improve is described.

しかしながら、この方法によるのは、カチオン化高分子凝集剤により架橋吸着させた、いわゆる「フロック」と呼称される凝集物であり、流送ポンプや攪拌装置などによる物理的な力により容易に微粒子化や形状変化を生じるため、安定した、所望の不透明性、紙力維持を担保することは困難である。   However, this method is a so-called “floc” agglomerate that is cross-linked and adsorbed with a cationized polymer flocculant, and can be easily made into fine particles by physical force such as a feed pump or a stirring device. Therefore, it is difficult to ensure stable, desired opacity and paper strength maintenance.

一方、特許文献2には、原料パルプとして漂白クラフトパルプのみを使用し、填料として紡錘凝集型の軽質炭酸カルシウムを使用し、AKD系の内添サイズ剤と、飽和脂肪酸の多価アルコールエステルを成分とする嵩高剤を含有する紙料、あるいは、原料パルプとして漂白クラフトパルプのみを使用し、填料として紡錘凝集型の軽質炭酸カルシウムを使用し、AKD系またはASA系の内添サイズ剤と、飽和脂肪酸ポリアミドアミンを成分とする嵩高剤を含有する紙料を、抄紙速度500m/分以上、プレス線圧60kgf/cm以下の条件下で抄紙した原紙に、置換度0.4〜0.7の低置換度のカルボキシメチルセルロースを塗布、乾燥し、灰分を20%以上とすることにより、低密度、高不透明度、内部強度を有する印刷用紙が得られることが記載されている。   On the other hand, Patent Document 2 uses only bleached kraft pulp as a raw material pulp, uses spindle-aggregated light calcium carbonate as a filler, and contains an AKD internal additive sizing agent and a polyhydric alcohol ester of a saturated fatty acid. A paper stock containing a bulking agent or a bleached kraft pulp as a raw material pulp, a spindle aggregation type light calcium carbonate as a filler, an AKD or ASA internal sizing agent, and a saturated fatty acid Low substitution with a substitution degree of 0.4 to 0.7 is applied to a base paper obtained by making a paper containing a bulking agent containing polyamidoamine as a component under conditions of a paper making speed of 500 m / min or more and a press linear pressure of 60 kgf / cm or less. Applying and drying carboxymethylcellulose with a degree of ash content of 20% or more yields printing paper with low density, high opacity, and internal strength. It has been described.

しかしながら、天然資源の炭酸カルシウムを使用した資源浪費型で、嵩高剤の充分な歩留りが得られないため嵩高さに劣り、用紙表面に高分子量のカルボキシメチルセルロースを塗布、乾燥するため設備の汚損が多く、操業安定性に欠ける発明である。   However, it is a resource wasting type using calcium carbonate, a natural resource, and it is inferior in bulkiness because sufficient yield of bulking agent cannot be obtained, and high carboxymethylcellulose is coated on the paper surface and dried, so there is much equipment damage The invention lacks operational stability.

また、特許文献2の発明が参照されるように、従来の嵩高紙は、嵩高剤と称される界面活性剤を原料パルプに配合し、繊維表面と界面活性剤の親水基を結合させ、繊維表面を界面活性剤の疎水基で覆い、水素結合による繊維間結合を弱めることで嵩高とさせる方法である。一般的に、嵩高剤にはノニオン性およびカチオン性の2種類があり、中性抄紙においてカチオン性の嵩高剤は、アニオン性であるパルプとの親和性が高く、より密なフロックを形成し、密度の高い紙となるため、嵩高効果が低くなる問題がある。他方、ノニオン性の嵩高剤はイオン的に中性であるため、アニオン性のパルプや填料に吸着しにくく、歩留りが悪いため、嵩高効果が得られ難いとの問題があった。   Moreover, as the invention of Patent Document 2 is referred to, the conventional bulky paper is prepared by blending a surfactant called a bulking agent into the raw material pulp, bonding the fiber surface and the hydrophilic group of the surfactant, In this method, the surface is covered with a hydrophobic group of a surfactant and the bond between fibers due to hydrogen bonding is weakened to increase the bulk. Generally, there are two types of bulking agents, nonionic and cationic. In neutral papermaking, the cationic bulking agent has a high affinity with anionic pulp and forms a denser floc, Since the paper has a high density, there is a problem that the bulkiness effect is lowered. On the other hand, since the nonionic bulking agent is ionic neutral, it is difficult to adsorb to anionic pulp and filler, and the yield is poor.

更に、嵩高剤の成分は主に有機酸またはそのエステル化合物、アルコール化合物、脂肪や糖由来の動物性および植物性化合物であり、抄紙機内部で腐敗しやすく、欠陥が発生しやすい。このため、嵩高剤の歩留りはなるべく向上させ抄紙機内部の滞留を最小限に抑える必要があるが、従来例においては、嵩高剤の歩留りが低く、嵩高効果が得られにくく、抄紙機内部で腐敗・欠陥が発生しやすいとの問題がある。
特開2003−119692号公報 特開2006−265753号公報
Further, the bulking agent is mainly an organic acid or an ester compound thereof, an alcohol compound, an animal or vegetable compound derived from fat or sugar, and easily rots within the paper machine and easily causes defects. For this reason, it is necessary to improve the yield of the bulking agent as much as possible to minimize the retention inside the paper machine.However, in the conventional example, the yield of the bulking agent is low and the bulkiness effect is difficult to obtain, and the decay inside the paper machine・ There is a problem that defects are likely to occur.
Japanese Patent Laid-Open No. 2003-119692 JP 2006-265753 A

本発明が解決しようとする主たる課題は、嵩高であり、異物欠陥が少なく、不透明度が高いため印刷物の裏抜けがなく、表面強度が強い嵩高紙及びその製造方法を提供することにある。   SUMMARY OF THE INVENTION The main problem to be solved by the present invention is to provide a bulky paper that is bulky, has few foreign matter defects, and has high opacity, and has no surface penetration, and has a high surface strength, and a method for producing the same.

この課題を解決した本発明は、次のとおりである。
〔請求項1記載の発明〕
パルプに填料と凝集剤と嵩高剤とが内添された嵩高紙であって、
前記填料として、古紙処理工程から排出される脱墨フロスを主原料とする製紙スラッジを脱水、乾燥、焼成及び粉砕工程を経ることにより得られ、前記焼成工程で凝集させ、粒子中にカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの3成分を含有するカチオン性の再生粒子が使用されており、
前記凝集剤がアニオン性であり、
前記嵩高剤が、カチオン性基及びアニオン性基を有するノニオン性である、
ことを特徴とする嵩高紙。
The present invention that has solved this problem is as follows.
[Invention of Claim 1]
A bulky paper in which a filler, a flocculant and a bulking agent are internally added to pulp,
As the filler, paper sludge mainly made from deinked floss discharged from the waste paper treatment process is obtained through dehydration, drying, firing and pulverization processes, and aggregated in the firing process, and calcium and silicon are contained in the particles. And cationic regenerated particles containing three components of aluminum are used ,
The flocculant is anionic,
The bulking agent is nonionic having a cationic group and an anionic group.
Bulky paper characterized by that.

〔請求項2記載の発明〕
前記アニオン性の凝集剤は、電荷密度が−0.3〜−6.0meq/gである、
請求項1に記載の嵩高紙。
[Invention of Claim 2]
The anionic flocculant has a charge density of −0.3 to −6.0 meq / g.
The bulky paper according to claim 1.

〔請求項3記載の発明〕
前記嵩高剤は、添加量が対パルプ絶乾質量比で0.2〜1.5%である、
請求項2記載の嵩高紙。
[Invention of Claim 3]
The bulking agent has an addition amount of 0.2 to 1.5% in terms of the absolute dry mass ratio to pulp.
The bulky paper according to claim 2.

〔請求項記載の発明〕
前記嵩高剤が、脂肪酸エステルを主成分として含む、請求項1〜のいずれか1項に記載の嵩高紙。
[Invention of Claim 4 ]
The bulky paper according to any one of claims 1 to 3 , wherein the bulking agent contains a fatty acid ester as a main component.

〔請求項5記載の発明〕
凝結剤として、有機系高分子凝結剤を使用されている、
請求項1〜4のいずれか1項に記載の嵩高紙。
〔請求項6記載の発明〕
パルプに填料と凝集剤と嵩高剤を内添して嵩高紙を製造する方法であって、
古紙処理工程から排出される脱墨フロスを主原料とする製紙スラッジを脱水、乾燥、焼成及び粉砕工程を経ることにより得られ、前記焼成工程で凝集させ、粒子中にカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの3成分を含有するカチオン性の再生粒子を、前記填料として用い、
電荷密度が−0.3〜−6.0meq/gのアニオン性凝集剤と、カチオン性基及びアニオン性基を有するノニオン性嵩高剤との存在下で抄紙する、
ことを特徴とする嵩高紙の製造方法。
〔請求項7記載の発明〕
前記パルプのスラリーに嵩高剤を添加するに先立って凝結剤を添加し、かつ当該嵩高剤の添加は前記填料の添加に先立って行う、
請求項6記載の嵩高紙の製造方法。
[Invention of Claim 5]
An organic polymer coagulant is used as a coagulant,
Bulky paper given in any 1 paragraph of Claims 1-4.
[Invention of Claim 6]
A method for producing a bulky paper by internally adding a filler , a flocculant and a bulking agent to pulp,
Paper sludge mainly made from deinked floss discharged from the waste paper treatment process is obtained through dehydration, drying, firing and pulverization processes, and is agglomerated in the firing process to obtain calcium, silicon and aluminum 3 in the particles. Cationic regenerated particles containing ingredients are used as the filler,
Papermaking in the presence of an anionic flocculant having a charge density of -0.3 to -6.0 meq / g and a nonionic bulking agent having a cationic group and an anionic group ;
A method for producing a bulky paper.
[Invention of Claim 7]
Adding a coagulant prior to adding the bulking agent to the pulp slurry, and adding the bulking agent prior to adding the filler;
A method for producing a bulky paper according to claim 6.

本発明によると、嵩高であり、異物欠陥が少なく、不透明度が高いため印刷物の裏抜けがなく、表面強度が強い嵩高紙及びその製造方法となる。   According to the present invention, it is a bulky paper having a high bulk strength, having no foreign matter defects, and having a high opacity, and having no surface see-through, and having a strong surface strength.

次に、本発明の実施の形態を説明する。
(本発明の概要)
本発明の嵩高紙は、産業廃棄物として焼却や埋立て処分されていた製紙スラッジや脱墨フロスを焼却して得られた焼却灰を粉砕した白色顔料(以下、再生粒子と記載する)を使用するものであり、資源を循環使用して低コストで製造でき、更には再生粒子を使用することで嵩高剤の歩留りを改善し、より嵩高な紙を得るものである。また、嵩高剤と再生粒子とを、アニオン性凝集剤の存在下で抄紙することにより、更なる嵩高性が得られるものである。その理由は、次のように考えられる。
嵩高剤は水素結合による繊維間結合を弱めることで嵩高とさせる方法であり、嵩高性を向上させるには、アニオン性であるパルプ繊維への歩留りが良いカチオン性嵩高剤が好ましいが、カチオン性嵩高剤の場合は、パルプ繊維と密なフロックを形成するため、結果的に嵩高さが低下する可能性が有る。そのため、パルプ繊維との親和性が高くなりすぎないよう、カチオン性基のみならずアニオン性基をも導入した、全体としてノニオン性である嵩高剤が好適に用いられている。しかしながらノニオン性の嵩高剤は、嵩高効果に優れるものの、パルプ繊維への定着性が低く、抄紙機内部で堆積して、異物欠陥となりやすい問題がある。
Next, an embodiment of the present invention will be described.
(Outline of the present invention)
The bulky paper of the present invention uses a white pigment (hereinafter referred to as regenerated particles) obtained by pulverizing incineration ash obtained by incineration of papermaking sludge and deinking floss that have been incinerated or landfilled as industrial waste. It can be produced at low cost by recycling resources, and further, by using regenerated particles, the yield of the bulking agent is improved and a bulky paper is obtained. Further, when the bulking agent and the regenerated particles are made in the presence of an anionic flocculant, further bulkiness can be obtained. The reason is considered as follows.
The bulking agent is a method of increasing the bulk by weakening the bond between fibers due to hydrogen bonding, and in order to improve the bulkiness, a cationic bulking agent having a good yield to an anionic pulp fiber is preferable. In the case of the agent, a dense floc is formed with the pulp fiber, and as a result, the bulk may be lowered. Therefore, as a whole, a non-bulk bulking agent into which not only a cationic group but also an anionic group is introduced is preferably used so that the affinity with the pulp fiber does not become too high. However, the nonionic bulking agent is excellent in bulking effect, but has a low fixability to pulp fibers, and has a problem that it is easily deposited inside the paper machine and becomes a foreign matter defect.

更に、パルプ繊維に嵩高剤が充分に定着していない系内に、従来一般の填料を添加すると、従来一般の填料はアニオン性を有するため、嵩高剤のカチオン性部分のみを吸着し、パルプ繊維への嵩高剤の定着性が更に低下し、嵩高さが低下するのみならず、抄紙機内部での嵩高剤の堆積による異物欠陥の発生が増加する問題がある。従来一般の填料としては、クレーや炭酸カルシウムが上げられるが、クレーは板状結晶構造であり、平面部分がアニオン性、薄い断面がカチオン性のため、繊維と接触する部分はアニオン性の部分で、実質的にアニオン性であり、一方の炭酸カルシウムは、粒子表面の電荷がほとんどないとされている。   Furthermore, when a conventional general filler is added to the system in which the bulking agent is not sufficiently fixed to the pulp fiber, the conventional general filler has anionic property, so that only the cationic part of the bulking agent is adsorbed, and the pulp fiber There is a problem that the fixing property of the bulking agent is further reduced and not only the bulkiness is lowered, but also the occurrence of foreign matter defects due to the deposition of the bulking agent inside the paper machine. As conventional fillers, clay and calcium carbonate can be raised, but clay has a plate-like crystal structure, the plane part is anionic, and the thin section is cationic, so the part in contact with the fiber is an anionic part. It is substantially anionic, and calcium carbonate on the other hand is said to have almost no charge on the particle surface.

これに対して、本発明の再生粒子は、カルシウム、ケイ素及びアルミニウム成分が不定形に凝集した形態であり、填料表面にカチオン性の部分が多く露出しているため、見掛け上、カチオン性を呈し、嵩高剤のアニオン性部分と、同じくアニオン性であるパルプ繊維とを好適に吸着できるため、パルプ繊維への嵩高剤の定着性を向上でき、さらには、再生粒子自体の嵩高性をも紙に付与することができるため、これらの効果があいまって、より嵩高な嵩高紙が得られるものである。   In contrast, the regenerated particles of the present invention are in a form in which calcium, silicon and aluminum components are aggregated in an irregular shape, and many cationic parts are exposed on the surface of the filler, so that they appear to be cationic. Since the anionic portion of the bulking agent and the pulp fiber that is also anionic can be adsorbed suitably, the fixing property of the bulking agent to the pulp fiber can be improved. Since these effects can be imparted, these effects are combined to obtain a bulky paper.

更に発明者等は、パルプスラリーと嵩高剤、再生粒子とを配合した原料に添加する凝集剤についても規定することで、より嵩高な紙が得られることを見出した。つまり、凝集剤としてカチオン性凝集剤を添加した場合は、パルプ繊維に好適に定着するため、紙層を形成した際に紙層全体をあたかも凝集させたような性状を呈し、密度が高くなり嵩の低い紙となる。しかしながらアニオン性の凝集剤を添加した場合は、同じくアニオン性のパルプ繊維や嵩高剤とは、密なフロックを形成せず、また、再生粒子はパルプ繊維と嵩高剤のアニオン性を有する部分に吸着されているため、カチオン性嵩高剤を使用した場合のように、密なフロックを形成することはない。このような状態で紙層を形成すると、結果として嵩高な紙を得ることが出来る。   Furthermore, the inventors have found that a bulky paper can be obtained by defining the flocculant added to the raw material in which the pulp slurry, the bulking agent and the regenerated particles are blended. In other words, when a cationic flocculant is added as a flocculant, it is suitably fixed to the pulp fiber, so that when the paper layer is formed, it appears as if the entire paper layer has been agglomerated, and the density increases and the bulk increases. Low paper. However, when an anionic flocculant is added, the anionic pulp fiber and bulking agent do not form a dense floc, and the regenerated particles are adsorbed on the anionic part of the pulp fiber and bulking agent. Therefore, unlike the case where a cationic bulking agent is used, a dense floc is not formed. When the paper layer is formed in such a state, a bulky paper can be obtained as a result.

より嵩高な紙を形成するためのアニオン性の凝集剤について、鋭意検討を重ねた結果、特に電荷密度が、−0.3〜−6.0meq/g、好ましくは−0.5〜−5.0meq/gの範囲の、例えばポリアクリルアミド、コロイダルシリカ等の凝集剤、特にコロイダルシリカを用いると、パルプ繊維、嵩高剤、再生粒子からなる系に対して、密なフロックを形成することなく、嵩高剤の歩留りが良好となり、高い嵩高性を示すことを見出した。より詳しくは、電荷密度が、−0.3未満であると、パルプ繊維との離間が得られず、嵩高性が劣り、他方、電荷密度が−6.0meq/gを超える場合は、嵩高剤や再生粒子の不要な凝集が生じる問題と、パルプ繊維や嵩高剤と再生粒子との定着が低下しすぎて、嵩高性の低下や、嵩高剤の歩留り低下による異物欠陥が発生する問題が生じる。   As a result of intensive studies on anionic flocculants for forming a bulkier paper, the charge density is −0.3 to −6.0 meq / g, preferably −0.5 to −5. When a flocculant such as polyacrylamide or colloidal silica in the range of 0 meq / g, particularly colloidal silica is used, it is bulky without forming dense flocs with respect to a system composed of pulp fiber, bulking agent and regenerated particles. It has been found that the yield of the agent becomes good and shows high bulkiness. More specifically, when the charge density is less than −0.3, separation from the pulp fiber is not obtained, and the bulkiness is poor. On the other hand, when the charge density exceeds −6.0 meq / g, the bulking agent In addition, there is a problem that unnecessary aggregation of the regenerated particles and a problem that the fixing of the pulp fiber or the bulking agent and the regenerated particles is excessively decreased to cause a decrease in bulkiness or a foreign matter defect due to a decrease in the yield of the bulking agent.

嵩高剤の歩留りに比例して、再生粒子についても歩留りが向上するため、再生粒子に由来する不透明性が紙に付与され易く、より不透明度の高い紙が得られる。加えて、再生粒子がパルプ繊維や嵩高剤に吸着することにより、紙表面から脱落しにくくなり、例えば印刷時に再生粒子が印刷インキに取られて、白抜きと呼ばれる未印刷部分が発生するトラブルが防止できる効果も得られる。   Since the yield of the regenerated particles is improved in proportion to the yield of the bulking agent, the opacity derived from the regenerated particles is easily imparted to the paper, and a paper with higher opacity can be obtained. In addition, when the regenerated particles are adsorbed to the pulp fiber or bulking agent, it is difficult for the regenerated particles to fall off from the paper surface. The effect which can be prevented is also acquired.

なお、凝結剤としては、例えばポリアクリルアミドや、ポリエチレンイミン、メタクリル酸等の有機高分子系凝結剤、特にメタクリル酸が、上記カチオン性の再生粒子や嵩高剤との親和性が高く、アニオン性凝集剤の歩留り作用とあいまって、再生粒子及び嵩高剤の歩留りを向上でき、更に一層嵩高であり、歩留らなかった嵩高剤による欠陥発生が少ない嵩高紙が得られるため好ましい。   As the coagulant, for example, organic polymer coagulants such as polyacrylamide, polyethyleneimine, and methacrylic acid, especially methacrylic acid has high affinity with the above-mentioned cationic regenerated particles and bulking agents, and anionic aggregation Combined with the yield action of the agent, the yield of the regenerated particles and the bulking agent can be improved, and a bulky paper that is even bulkier and less likely to cause defects due to the bulking agent not yielding is preferable.

(本発明の具体的形態)
次に、本発明の実施の形態を、塗工紙の場合を例に説明する。
〔パルプ〕
本形態において用いるパルプ(以下、「原料パルプ」ともいう。)は、種類が特に限定されず、例えば、化学パルプ、機械パルプ、古紙パルプ、またはこれら以外のパルプも使用することができ、これらの中から一種又は二種以上を適宜選択して使用することができる。
(Specific embodiments of the present invention)
Next, an embodiment of the present invention will be described by taking a coated paper as an example.
〔pulp〕
The type of pulp used in the present embodiment (hereinafter also referred to as “raw pulp”) is not particularly limited. For example, chemical pulp, mechanical pulp, waste paper pulp, or other pulp can be used. One or more of them can be appropriately selected and used.

化学パルプとしては、例えば、未晒針葉樹パルプ(NUKP)、未晒広葉樹パルプ(LUKP)、晒針葉樹パルプ(NBKP)、晒広葉樹パルプ(LBKP)等を原料パルプとして使用することができる。   As the chemical pulp, for example, unbleached softwood pulp (NUKP), unbleached hardwood pulp (LUKP), bleached softwood pulp (NBKP), bleached hardwood pulp (LBKP) and the like can be used as the raw material pulp.

機械パルプとしては、例えば、ストーングランドパルプ(SGP)、加圧ストーングランドパルプ(PGW)、リファイナーグランドパルプ(RGP)、ケミグランドパルプ(CGP)、サーモグランドパルプ(TGP)、グランドパルプ(GP)、サーモメカニカルパルプ(TMP)、ケミサーモメカニカルパルプ(CTMP)、リファイナーメカニカルパルプ(RMP)等が挙げられる。   Examples of the mechanical pulp include stone grand pulp (SGP), pressurized stone grand pulp (PGW), refiner ground pulp (RGP), chemi-ground pulp (CGP), thermo grand pulp (TGP), ground pulp (GP), Thermo mechanical pulp (TMP), Chemi thermo mechanical pulp (CTMP), refiner mechanical pulp (RMP), etc. are mentioned.

古紙パルプとしては、例えば、雑誌古紙、チラシ古紙、オフィス古紙、上白古紙等から製造される離解・脱墨古紙パルプ、離解・脱墨・漂白古紙パルプ等が挙げられ、環境保護の観点から、これら古紙パルプを多く配合することが好ましい。   Waste paper pulp includes, for example, disaggregation / deinked waste paper pulp, disaggregation / deinking / bleached waste paper pulp, etc. produced from magazine waste paper, flyer waste paper, office waste paper, Kami white waste paper, etc., from the viewpoint of environmental protection, It is preferable to blend a large amount of these waste paper pulps.

また、木綿、アマ、麻、黄麻、マニラ麻、ラミー等を原料とするぼろパルプ、わらパルプ、エスパルトパルプ、バガスパルプ、竹パルプ、ケナフパルプ等の茎稈パルプ、靭皮パルプ等の補助パルプなどを使用しても良い。   In addition, rag pulp, straw pulp, esparto pulp, bagasse pulp, bamboo pulp, kenaf pulp, and other auxiliary pulps such as bast pulp, etc. made from cotton, flax, hemp, jute, manila hemp, ramie, etc. are used. You may do it.

〔調成工程〕
上記パルプは調成工程において、嵩高剤などの各種薬品が添加され、所定の品質に加工され、抄紙機に送られる。
[Formulation process]
In the preparation process, various chemicals such as bulking agents are added to the pulp, processed to a predetermined quality, and sent to a paper machine.

<フリーネス>
パルプのフリーネスは、280cc〜360ccが好ましく、300cc〜340ccがより好ましい。280cc未満では叩解が進みすぎて微細繊維が多くなり、微細繊維の歩留りが悪化し、また、360ccを超過しても、濾水が速いために微細繊維が歩留りにくく、抄紙機内部を汚してピッチトラブルが発生しやすくなる。
<Freeness>
The freeness of the pulp is preferably 280 cc to 360 cc, more preferably 300 cc to 340 cc. If it is less than 280 cc, beating progresses too much and the fine fibers increase, and the yield of fine fibers deteriorates. Even if it exceeds 360 cc, the drainage is fast and the fine fibers are difficult to yield, and the inside of the paper machine is soiled and pitched. Trouble occurs easily.

<再生粒子>
a)製紙スラッジ由来の再生粒子
製紙スラッジ由来の再生粒子(製紙スラッジを焼却して得られた焼却灰を粉砕した白色顔料)としては、例えば、特開2002−167523号公報に記載のものを使用することができる。具体的には、例えば、製紙スラッジを直径3〜10mmの紐状に押出成形し、長さ8〜10cmにカットし、次いでロータリーキルンで500〜1000℃で焼却し、この焼却により得た焼却灰を乾式粉砕、湿式粉砕の順で粉砕して得た、平均粒径0.1〜10μmの白色顔料を使用することができる。製紙スラッジ由来の再生粒子の品質としては、例えば、白色度(粉体白色度計((株)ケット科学研究所製、形式C−100))が60%以上であり、硬度(プラスチックワイヤー摩耗度(日本フィルコン製、3時間))が100mg未満のものを使用することができる。
<Regenerated particles>
a) Recycled particles derived from paper sludge Recycled particles derived from paper sludge (white pigment obtained by pulverizing incinerated ash obtained by incineration of paper sludge), for example, those described in JP-A-2002-167523 can do. Specifically, for example, paper sludge is extruded into a string shape having a diameter of 3 to 10 mm, cut to a length of 8 to 10 cm, and then incinerated at 500 to 1000 ° C. with a rotary kiln. A white pigment having an average particle size of 0.1 to 10 μm obtained by pulverization in the order of dry pulverization and wet pulverization can be used. As the quality of the regenerated particles derived from papermaking sludge, for example, the whiteness (powder whiteness meter (manufactured by Kett Scientific Laboratory, type C-100)) is 60% or more, and the hardness (plastic wire wear degree) (Nippon Filcon, 3 hours)) of less than 100 mg can be used.

b)脱墨フロス由来の再生粒子
脱墨フロス由来の再生粒子(古紙処理工程から排出される脱墨フロスを主原料とする製紙スラッジを脱水、乾燥、焼成及び粉砕工程を経ることにより得られ、焼成工程で凝集させ、粒子中にカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの3成分を含有する再生粒子)としては、例えば、特開2007−99613号公報や、特開2007−100262号公報に記載のものを使用することができる。具体的には、例えば、水分率95〜98質量%程度の脱墨フロスに凝集剤を加え、50〜60質量%程度まで脱水して、脱水物を熱風乾燥・分級した後、450〜650℃の範囲で、未燃率が10質量%以上、15質量%未満となるよう焼成して凝集させる。焼成した無機粒子凝集体を、一次粒子が平均粒子径0.01〜0.1μm、この一次粒子が凝集した二次粒子が平均粒子径0.1〜10μmとなるよう粉砕して得られた白色顔料を使用することができる。脱墨フロス由来の再生粒子の品質としては、例えば、吸油量が30〜100ml/100gである。また、コールターカウンター法による粒度分布の微分曲線における平均粒子径のピーク高さを30%以上に調整し、さらには原料スラッジ中のカルシウム、シリカ及びアルミニウムを、酸化物換算で30〜82:9〜35:9〜35の質量割合に調整することで、無機粒子凝集体の細孔容積を0.15〜0.60cc/g、細孔表面積を10〜25m2/g、細孔半径を300〜1000オングストロームに調整した白色顔料を使用することもできる。
b) Regenerated particles derived from deinking floss Regenerated particles derived from deinking floss (obtained by going through dehydration, drying, firing and pulverization processes of papermaking sludge mainly made from deinking floss discharged from the used paper processing process, As the regenerated particles that are aggregated in the firing step and contain three components of calcium, silicon, and aluminum in the particles, for example, those described in JP-A-2007-99613 and JP-A-2007-100262 are used. can do. Specifically, for example, a flocculant is added to deinked floss having a moisture content of about 95 to 98% by mass, dehydrated to about 50 to 60% by mass, and the dehydrated product is dried with hot air and classified, and then 450 to 650 ° C. In such a range, it is fired and agglomerated so that the unburned ratio becomes 10 mass% or more and less than 15 mass%. White particles obtained by pulverizing the calcined inorganic particle aggregate so that the primary particles have an average particle diameter of 0.01 to 0.1 μm and the secondary particles in which the primary particles have aggregated have an average particle diameter of 0.1 to 10 μm. Pigments can be used. As the quality of the regenerated particles derived from the deinking floss, for example, the oil absorption is 30 to 100 ml / 100 g. Moreover, the peak height of the average particle diameter in the differential curve of the particle size distribution by the Coulter counter method is adjusted to 30% or more, and furthermore, calcium, silica and aluminum in the raw material sludge are converted into oxides in an amount of 30 to 82: 9 to By adjusting the mass ratio to 35: 9 to 35, the pore volume of the inorganic particle aggregate is 0.15 to 0.60 cc / g, the pore surface area is 10 to 25 m 2 / g, and the pore radius is 300 to White pigments adjusted to 1000 angstroms can also be used.

本形態において、再生粒子(製紙スラッジ由来の再生粒子と、脱墨フロス由来の再生粒子)は共に、原料パルプ中への歩留りや再生粒子が白水中へ流失することによる、抄紙機内部での異物化の防止という点から、平均粒子径が0.1μm以上、さらには0.3μm以上であることが好ましく、また印刷適性の維持と剣先詰まりの防止という点から、平均粒子径が10μm以下、さらには8μm以下であることが好ましい。   In this embodiment, recycled particles (recycled particles derived from paper sludge and regenerated particles derived from deinking floss) are both foreign matter inside the paper machine due to the yield in the raw pulp and the flow of recycled particles into white water. The average particle size is preferably 0.1 μm or more, more preferably 0.3 μm or more from the viewpoint of prevention of conversion, and the average particle size is 10 μm or less from the viewpoint of maintaining printability and preventing clogging of the blade tip. Is preferably 8 μm or less.

填料の品質においては、製紙スラッジ由来の再生粒子よりも脱墨フロス由来の再生粒子の方が好ましい。製紙スラッジには脱墨フロス以外に、製紙排液を処理した汚泥や重量異物が含まれるため、焼成ムラが発生し易く、均一に焼成できず、未焼成や過焼成による異物が発生して夾雑物の増加や、不透明度の低下が発生し易くなる。   In terms of filler quality, regenerated particles derived from deinking floss are preferred over regenerated particles derived from papermaking sludge. In addition to deinking floss, papermaking sludge contains sludge and heavy foreign matter that have been processed from papermaking wastewater, so firing unevenness is likely to occur, and it cannot be uniformly fired. Increase in objects and decrease in opacity are likely to occur.

本形態の嵩高紙は、以上の再生粒子を、少なくとも内添填料として用いる。この再生粒子は、製紙スラッジ又は脱墨フロスを焼成して得られる循環使用が可能なものであるので、廃棄物としての埋立等の処分が不要であり、環境負荷の低減と、省資源化に大きく貢献するものである。また、原料が古紙処理工程で生じる製紙スラッジ又は脱墨フロスであるので、安価であり、新たな天然無機鉱物の使用量を抑えることができ、製造コストが充分に削減されるという利点がある。   The bulky paper of this embodiment uses the above regenerated particles as at least an internal filler. The recycled particles can be recycled by baking paper sludge or deinked floss, so there is no need to dispose of landfills as waste, reducing environmental impact and saving resources. It contributes greatly. Further, since the raw material is papermaking sludge or deinking floss generated in the used paper processing step, there is an advantage that it is inexpensive, the amount of new natural inorganic mineral used can be suppressed, and the manufacturing cost is sufficiently reduced.

c)シリカ被覆再生粒子
さらに本実施形態における、原料パルプに内添する好適な再生粒子として、前記再生粒子の表面をシリカで被覆した、シリカ被覆再生粒子が特に好適に用いることができる。
c) Silica-coated regenerated particles Further, as the suitable regenerated particles internally added to the raw material pulp in this embodiment, silica-coated regenerated particles in which the surface of the regenerated particles is coated with silica can be particularly preferably used.

シリカ被覆再生粒子としては、例えば、特開2007−146354号公報や、特開2007−186800号公報に記載のものを使用することができる。具体的には、例えば、水分率95〜98%に脱水した脱墨フロスを、更に40%〜70%に脱水した後、100〜200℃の熱風で、水分率が2〜20質量%となるように乾燥する。乾燥物は、粒子径355〜2000μmのものが70質量%以上となるように調整する。乾燥物は510〜750℃の範囲で焼成して凝集させ、未燃分を調整した後、微細粒化し、一次粒子が平均粒子径0.01〜0.1μm、この一次粒子が凝集した二次粒子が平均粒子径0.1〜10μmとなるよう調整し、再生粒子凝集体を得る。この再生粒子凝集体は、コールターカウンター法による粒度分布の微分曲線における平均粒子径のピーク高さを30%以上に調整し、さらには脱墨フロス中のカルシウム、ケイ素及びアルミニウムを、酸化物換算で30〜82:9〜35:9〜35の質量割合に調整することで、無機粒子凝集体の細孔容積を0.15〜0.60cc/g、細孔表面積を10〜25m2/g、細孔半径を300〜1000オングストロームに調整した白色顔料とすることが好ましい。この再生粒子凝集体を珪酸アルカリ水溶液に添加・分散しスラリーを調製した後に加熱攪拌しながら、液温70〜100℃で硫酸、塩酸、硝酸などの鉱酸の希釈液を添加し、シリカゾルを生成させ、最終反応液のPHを8.0〜11.0の範囲に調整することにより、再生粒子凝集体表面に粒子径10〜20nmのシリカゾル粒子を生成させて得られた白色顔料を使用できる。このシリカ被覆再生粒子は、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムを、酸化物換算で30〜62:29〜55:9〜35の質量割合とすることで、シリカ析出効果による吸油性、不透明性を向上させることができる。シリカ被覆再生粒子の品質としては、例えば、吸油量が30〜100ml/100gであり、抄紙工程で内添用として用いる場合は、平均粒径が0.1〜10μmに調整した白色顔料を使用することもできる。 As silica-coated regenerated particles, for example, those described in JP-A-2007-146354 and JP-A-2007-186800 can be used. Specifically, for example, after deinking floss dehydrated to a moisture content of 95 to 98% is further dehydrated to 40% to 70%, the moisture content becomes 2 to 20 mass% with hot air at 100 to 200 ° C. To dry. The dried product is adjusted so that the particle size of 355 to 2000 μm is 70% by mass or more. The dried product is baked and agglomerated in the range of 510 to 750 ° C., and after adjusting the unburned matter, it is finely pulverized, the primary particles have an average particle diameter of 0.01 to 0.1 μm, and the primary particles are agglomerated secondary. The particles are adjusted so as to have an average particle diameter of 0.1 to 10 μm to obtain regenerated particle aggregates. In this regenerated particle aggregate, the peak height of the average particle diameter in the differential curve of the particle size distribution by the Coulter counter method is adjusted to 30% or more, and furthermore, calcium, silicon and aluminum in the deinking floss are converted into oxides. By adjusting to a mass ratio of 30 to 82: 9 to 35: 9 to 35, the pore volume of the inorganic particle aggregate is 0.15 to 0.60 cc / g, the pore surface area is 10 to 25 m 2 / g, A white pigment having a pore radius adjusted to 300 to 1000 angstroms is preferred. This regenerated particle aggregate is added to and dispersed in an aqueous alkali silicate solution, and a slurry is prepared. Then, while heating and stirring, a diluted solution of mineral acid such as sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid is added at a liquid temperature of 70 to 100 ° C. to produce a silica sol. By adjusting the pH of the final reaction solution to a range of 8.0 to 11.0, a white pigment obtained by generating silica sol particles having a particle diameter of 10 to 20 nm on the surface of the regenerated particle aggregate can be used. This silica-coated regenerated particles improve the oil absorption and opacity due to the silica precipitation effect by making calcium, silicon and aluminum into a mass ratio of 30 to 62:29 to 55: 9 to 35 in terms of oxides. Can do. As the quality of the silica-coated regenerated particles, for example, the oil absorption is 30 to 100 ml / 100 g, and when used as an internal additive in the paper making process, a white pigment having an average particle diameter adjusted to 0.1 to 10 μm is used. You can also.

シリカ被覆再生粒子は、湿式粉砕機等公知の粉砕機で、平均粒子径を0.1〜10μmに調整することが好ましく、粒子径が0.1〜10μmの割合を少なくとも80%以上、かつ20μm以上の割合を0.5%以下にすることがより好ましい。平均粒子径が0.1μmを下回ると、紙への定着性が劣るため歩留りが悪く、抄紙機内部で異物化し易いため好ましくない。   The silica-coated regenerated particles are preferably adjusted with a known pulverizer such as a wet pulverizer to adjust the average particle diameter to 0.1 to 10 μm, and the ratio of the particle diameter of 0.1 to 10 μm is at least 80% or more and 20 μm. More preferably, the above ratio is 0.5% or less. If the average particle diameter is less than 0.1 μm, the fixability to paper is poor, the yield is poor, and foreign matter is easily formed inside the paper machine, which is not preferable.

シリカ被覆再生粒子は、循環使用における古紙処理工程において、水酸化ナトリウムと反応させて緩衝剤や漂白助剤として製紙用原料、再生粒子の循環使用にも寄与させることができる。また、かかるシリカ被覆再生粒子を填料として原料パルプに内添した場合には、シリカで被覆していない再生粒子を用いた場合よりもさらに、紙の白色度、不透明度、表面強度、インク乾燥性、インク吸収ムラ、嵩高性といった効果をより向上させることができる。   The silica-coated regenerated particles can be reacted with sodium hydroxide in the used paper processing step for recycle use to contribute to the recycle use of the raw material for papermaking and regenerated particles as a buffering agent or bleaching aid. In addition, when such silica-coated regenerated particles are internally added to the raw material pulp as a filler, the paper whiteness, opacity, surface strength, and ink drying properties are further increased than when regenerated particles not coated with silica are used. In addition, the effects of ink absorption unevenness and bulkiness can be further improved.

<再生粒子以外の填料>
上記再生粒子、シリカ被覆再生粒子以外にも、本発明の効果を阻害しない範囲で、一般に抄紙用途で使用される填料を1種類以上、併用することができる。例えば、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、酸化チタン、タルク、シリカ、クレー、コロイド状含水シリカ(通称ホワイトカーボン)、水酸化アルミニウム等の無機填料、ポリスチレン樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂等の合成高分子微粒子等の公知の填料を使用することができる。これらの無機質填料の形状については特に制限はなく、粒状,張り状,紡錘状,板状,無定形など種々のものが使用でき、また、粒径については、光沢度や紙の柔軟性、紙面の平滑性などに関係してくるので、通常、タルクであれば15μm以下、炭酸カルシウムであれば3μm以下のものが好ましく用いられる。
<Fillers other than regenerated particles>
In addition to the above regenerated particles and silica-coated regenerated particles, one or more fillers generally used for papermaking can be used in combination as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, titanium oxide, talc, silica, clay, colloidal hydrous silica (commonly called white carbon), inorganic fillers such as aluminum hydroxide, synthetic polymer fine particles such as polystyrene resin and urea formaldehyde resin A known filler such as can be used. There are no particular restrictions on the shape of these inorganic fillers, and various types such as granular, tension, spindle, plate, and amorphous can be used. Regarding the particle size, gloss, paper flexibility, paper surface, etc. Therefore, generally, talc is preferably 15 μm or less, and calcium carbonate is preferably 3 μm or less.

<嵩高剤>
本形態において用いられる嵩高剤は特に限定がないが、カチオン性の嵩高剤よりノニオン性の嵩高剤が好ましい。カチオン性の嵩高剤を使用した場合は、パルプ繊維のアニオン性と好適に結びつくため密なフロックとなりやすく、嵩高性が低下しやすい。ノニオン性の嵩高剤を使用した場合は、カチオン性を有する再生粒子の嵩高効果とあいまって、より嵩高な紙ができるため好ましい。ノニオン性の嵩高剤としては、油脂系非イオン界面活性剤、糖アルコール系非イオン界面活性剤、糖系非イオン界面活性剤、多価アルコール型非イオン界面活性剤、高級アルコール、多価アルコールと脂肪酸のエステル化合物、高級アルコールあるいは高級脂肪酸のポリオキシアルキレン付加物、高級脂肪酸エステルのポリオキシアルキレン付加物、多価アルコールと脂肪酸のエステル化合物のポリオキシアルキレン付加物、脂肪酸ポリアミドアミンなど、一般に製紙用途で使用される嵩高剤を用いることができる。このなかでも特に、脂肪酸エステルを含有するものが、後述する凝結剤、凝集剤による歩留り効果が高く嵩高効果が高いため好ましい。
<Bulky agent>
The bulking agent used in this embodiment is not particularly limited, but a nonionic bulking agent is preferred to a cationic bulking agent. When a cationic bulking agent is used, it is easily combined with the anionic nature of the pulp fiber, so that it is likely to form a dense floc, and the bulkiness tends to be lowered. The use of a nonionic bulking agent is preferable because a bulky paper can be formed together with the bulking effect of the regenerated particles having a cationic property. Nonionic bulking agents include oil-based nonionic surfactants, sugar alcohol-based nonionic surfactants, sugar-based nonionic surfactants, polyhydric alcohol-type nonionic surfactants, higher alcohols, and polyhydric alcohols. Fatty acid ester compound, higher alcohol or polyoxyalkylene adduct of higher fatty acid, polyoxyalkylene adduct of higher fatty acid ester, polyoxyalkylene adduct of polyhydric alcohol and fatty acid ester compound, fatty acid polyamidoamine, etc. The bulking agent used in (1) can be used. Among these, those containing a fatty acid ester are particularly preferable because the yield effect by the coagulant and the flocculant described later is high and the bulkiness effect is high.

本形態において、嵩高剤の添加量は特に限定されないが、対パルプ絶乾質量比で、通常0.2〜1.5%、好ましくは0.3〜1.2%、より好ましくは0.5〜1.0%である。本形態においては、内添用填料として再生粒子を用い、好ましくはアニオン性凝集剤の存在下で抄紙するので、前述したように嵩高効果が得られる。したがって、嵩高剤を添加するのみではその添加量を増やしたとしても十分な嵩高性を得ることができないとの従来の形態における問題が解決される。したがって、嵩高剤の添加量自体も抑制することができ、嵩高剤の添加量は、0.2%以上とすれば足りる。この点、再生粒子ではなく一般の填料を使用した場合においては、前述したようにパルプ繊維に嵩高剤が吸着しにくく、アニオン性凝集剤を使用しない形態においても前述したように、密なフロックを形成して嵩高性が劣る。しかしながら本形態においては、アニオン性凝集剤を、特に電荷密度が−0.3〜−6.0meq/gのアニオン性凝集剤を使用するため、歩留りの低下を防止することができ、嵩高剤の最低添加量を0.2%としている。このように本形態においては、嵩高剤の歩留り低下を防止していることから、嵩高剤の添加量は1.5%以下で足りる。嵩高剤の添加量が1.5%を超えても嵩高性はほとんど向上せず、逆に、コストの増加、抄紙機内部における腐敗、異物欠陥の増加等を招く。   In this embodiment, the addition amount of the bulking agent is not particularly limited, but is generally 0.2 to 1.5%, preferably 0.3 to 1.2%, more preferably 0.5 in terms of the absolute dry mass ratio to pulp. -1.0%. In this embodiment, recycled particles are used as the internal filler, and paper making is preferably performed in the presence of an anionic flocculant, so that a bulky effect can be obtained as described above. Therefore, the problem in the conventional form that sufficient bulkiness cannot be obtained even if the addition amount is increased only by adding the bulking agent is solved. Therefore, the addition amount of the bulking agent itself can be suppressed, and it is sufficient that the addition amount of the bulking agent is 0.2% or more. In this regard, when a general filler is used instead of regenerated particles, the bulking agent is difficult to adsorb to the pulp fiber as described above, and a dense floc is also formed as described above even in a form not using an anionic flocculant. Form and inferior in bulkiness. However, in this embodiment, since an anionic flocculant, particularly an anionic flocculant having a charge density of −0.3 to −6.0 meq / g, is used, it is possible to prevent the yield from being reduced. The minimum addition amount is 0.2%. Thus, in this embodiment, since the yield reduction of the bulking agent is prevented, the addition amount of the bulking agent is sufficient to be 1.5% or less. Even if the addition amount of the bulking agent exceeds 1.5%, the bulkiness is hardly improved, and conversely, an increase in cost, corruption in the paper machine, an increase in foreign matter defects, and the like are caused.

<嵩高剤の添加順序>
本発明において嵩高剤の添加順序は、後述する凝結剤の後、かつ、填料、凝集剤の前が好ましい。特に、凝結剤、嵩高剤、填料、凝集剤の順に添加することが好ましい。
<Order of bulking agent addition>
In the present invention, the bulking agent is preferably added after the coagulant described later and before the filler and the flocculant. In particular, it is preferable to add a coagulant, a bulking agent, a filler, and a flocculant in this order.

嵩高剤は、凝結剤より後に添加することが好ましい。嵩高剤を凝結剤より前に添加すると、嵩高剤のカチオン性基にアニオントラッシュが吸着して、嵩高剤のパルプ繊維への吸着効果が低下し、嵩高効果が得られないだけでなく、嵩高剤のパルプへの歩留りが低下することで、嵩高剤が抄紙機内部に堆積して汚れや欠陥が発生するため好ましくない。特に嵩高効果が高い脂肪酸系の嵩高剤はノニオン系であり、カチオン性とアニオン性の両方の性質を有しているため、アニオントラッシュが嵩高剤のカチオン性と結合すると、嵩高剤が全体としてアニオン性となり、パルプへの吸着が阻害されるため好ましくない。逆に、凝結剤をパルプ繊維に添加した後、嵩高剤を配合すると、アニオントラッシュがパルプ繊維に吸着するため、アニオントラッシュによる嵩高剤の歩留り低下が発生せず、パルプへの吸着性が高いため好ましい。   The bulking agent is preferably added after the coagulant. When the bulking agent is added before the coagulant, the anionic trash is adsorbed on the cationic group of the bulking agent, the effect of the bulking agent adsorbing to the pulp fiber is reduced, and the bulking effect cannot be obtained. Since the yield to the pulp decreases, the bulking agent accumulates inside the paper machine and causes dirt and defects, which is not preferable. In particular, fatty acid-based bulking agents having a high bulking effect are nonionic and have both cationic and anionic properties. Therefore, when anionic trash is combined with the cationicity of the bulking agent, the bulking agent becomes an anion as a whole. This is not preferable because adsorption to the pulp is inhibited. Conversely, when a bulking agent is added to the pulp fiber after adding the coagulant, the anion trash is adsorbed to the pulp fiber, so the yield of the bulking agent due to anion trash does not decrease, and the adsorptivity to the pulp is high. preferable.

嵩高剤は、再生粒子より前に添加することが好ましい。再生粒子はカチオン性であるため、嵩高剤よりも前にパルプ繊維に接触すると、パルプ繊維表面のアニオン性が、再生粒子凝集体のカチオン性により電気的に中和され、パルプ繊維のアニオン性が低下する。この状態で嵩高剤、特にノニオン製の嵩高剤を添加すると、イオン性の低い嵩高剤は、より一層パルプ繊維に吸着されにくく、嵩高剤の歩留りが悪くなり、所望の嵩高さを有する紙が得られなくなるだけでなく、抄紙機内部に嵩高剤が堆積し、異物欠陥が発生するため好ましくない。逆に嵩高剤を添加した後に再生粒子を添加すると、パルプ繊維のアニオン性と嵩高剤のカチオン性基が好適に結びつき易くなり、また、再生粒子は嵩高剤に比べて充分にサイズが小さいため、嵩高剤と親和したパルプ繊維のアニオン性に対しても、嵩高剤に阻害されずにパルプ繊維に吸着でき、嵩高剤による嵩高効果と、再生粒子による嵩高効果の両方が得られる。つまり、ノニオン性の嵩高剤は、パルプに対して親和性が低く、歩留りが悪い問題があったが、カチオン性の再生粒子を添加することで、パルプ繊維のアニオン性と嵩高剤のアニオン性を、再生粒子が結びつけて嵩高剤の歩留りを向上できるため、更なる歩留り改善と嵩高性の向上が図れるのである。   The bulking agent is preferably added before the regenerated particles. Since the regenerated particles are cationic, when they come into contact with the pulp fiber before the bulking agent, the anionic property of the pulp fiber surface is electrically neutralized by the cationic property of the regenerated particle aggregate, and the anionic property of the pulp fiber is reduced. descend. In this state, when a bulking agent, particularly a nonionic bulking agent, is added, the bulkiness agent having low ionicity is more difficult to be adsorbed to the pulp fiber, the yield of the bulking agent becomes worse, and a paper having a desired bulkiness is obtained. Not only is this not possible, but a bulking agent accumulates inside the paper machine and foreign matter defects occur, which is not preferable. Conversely, when regenerated particles are added after adding the bulking agent, the anionicity of the pulp fiber and the cationic group of the bulking agent are preferably easily combined, and the regenerated particles are sufficiently small compared to the bulking agent, The anionic property of the pulp fiber having affinity with the bulking agent can be adsorbed to the pulp fiber without being inhibited by the bulking agent, and both the bulking effect by the bulking agent and the bulking effect by the regenerated particles can be obtained. In other words, the nonionic bulking agent has a problem that the affinity for the pulp is low and the yield is poor, but by adding cationic regenerated particles, the anionicity of the pulp fiber and the anionicity of the bulking agent are improved. Further, since the regenerated particles can be combined to improve the yield of the bulking agent, the yield can be further improved and the bulkiness can be improved.

また、上記効果により、再生粒子についても歩留りが向上し、再生粒子に由来する不透明度の向上効果を紙に付与できる。結果、例えば印刷時に、再生粒子が印刷インキに取られる、白抜けトラブルを抑制することができるため、より表面強度の高い、印刷に適した嵩高紙が得られる。   In addition, due to the above effect, the yield of the regenerated particles can be improved, and the effect of improving the opacity derived from the regenerated particles can be imparted to the paper. As a result, for example, during printing, regenerated particles are taken up by the printing ink, and it is possible to suppress a white spot trouble. Therefore, a bulky paper having a higher surface strength and suitable for printing can be obtained.

凝集剤に対しては、凝結剤、嵩高剤、填料を添加した後に添加することが好ましい。これは、抄紙機のワイヤーで効果的に濾水できるよう、大きなフロックを形成する目的で添加されるために、上記凝結剤、嵩高剤、填料のいずれよりも分子量を大きくする必要があるためである。仮に、上記凝結剤、嵩高剤、填料よりも前に凝集剤を添加すると、その大きな分子構造ゆえに、これらの薬品のパルプ繊維への吸着を阻害するため好ましくない。但し、本発明では、嵩高剤の添加後に再生粒子を添加したのと同様の理由により、特に分子量の小さいコロイダルシリカを凝集剤として用いたとしても、嵩高剤分子、再生粒子に影響されることなく、パルプ繊維にコロイダルシリカが好適に吸着でき、凝集フロックを形成しやすく、より嵩高で、不透明度や表面強度も高い嵩高紙が得られることが判った。   It is preferable to add a coagulant after adding a coagulant, a bulking agent, and a filler. This is because it is necessary to make the molecular weight larger than any of the above-mentioned coagulant, bulking agent, and filler because it is added for the purpose of forming a large floc so that it can be effectively drained by the wire of the paper machine. is there. If a flocculant is added before the coagulant, bulking agent, and filler, the adsorption of these chemicals to pulp fibers is not preferable because of the large molecular structure. However, in the present invention, for the same reason that the regenerated particles are added after the addition of the bulking agent, even if colloidal silica having a small molecular weight is used as the flocculant, the bulking agent molecules and the regenerated particles are not affected. Thus, it was found that colloidal silica can be favorably adsorbed to the pulp fiber, and it is easy to form agglomerated flocs, resulting in a bulky paper that is bulky and has high opacity and surface strength.

各薬品の添加の間隔は、特に限定はないが、凝結剤−嵩高剤の間隔は1〜15分が好ましく、嵩高剤〜再生粒子の間隔は1〜10分が好ましく、再生粒子〜凝集剤の間隔は1〜5分が好ましい。   The interval between the additions of the respective chemicals is not particularly limited, but the interval between the coagulant and the bulking agent is preferably 1 to 15 minutes, and the interval between the bulking agent and the regenerated particles is preferably 1 to 10 minutes. The interval is preferably 1 to 5 minutes.

この一連の抄紙方法、つまり、凝結剤、嵩高剤、再生粒子、コロイダルシリカを、この順に添加することにより、嵩高剤の歩留り向上による嵩高効果と、さらには再生粒子による嵩高効果の両方を充分に得ることができ、結果、不透明度や表面強度が特に高い嵩高紙が得られることが判ったのである。   By adding this series of papermaking methods, that is, a coagulant, a bulking agent, regenerated particles, and colloidal silica in this order, both the bulking effect by improving the yield of the bulking agent and further the bulking effect by regenerated particles are sufficiently obtained. As a result, it has been found that a bulky paper having particularly high opacity and surface strength can be obtained.

<凝結剤>
本形態においては、上記填料や微細繊維をパルプ繊維に効果的に吸着させるため、凝結剤を添加することができる。凝結剤の種類としては、例えば、ポリアクリルアミド(PAM)、ポリビニルアミン(PVAm)、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド(ポリダドマック、PDADMAC)、ポリアミン(PAm)、ポリエチレンイミン(PEI)、ポリエチレンオキシド(PEO)、メタクリル酸等の有機高分子系凝結剤や、硫酸バンド、ポリ塩化アルミニウム等の無機系凝結剤があげられる。これらの中でも、メタクリル酸が、カチオン性の再生填料および嵩高剤との親和性が高く、後述する凝集剤の歩留り作用とあいまって、再生粒子および嵩高剤の歩留りを向上できるため好ましい。
<Coagulant>
In this embodiment, a coagulant can be added to effectively adsorb the filler and fine fibers to the pulp fibers. Examples of the coagulant include polyacrylamide (PAM), polyvinylamine (PVAm), polydiallyldimethylammonium chloride (Polydadomac, PDADMAC), polyamine (PAm), polyethyleneimine (PEI), polyethylene oxide (PEO), methacrylic acid. Examples include organic polymer coagulants such as acids, and inorganic coagulants such as sulfuric acid bands and polyaluminum chloride. Among these, methacrylic acid is preferable because it has a high affinity with the cationic regenerating filler and the bulking agent, and can improve the yield of the regenerated particles and the bulking agent in combination with the retention action of the flocculant described later.

<凝集剤>
本形態においては、前記パルプの調製段階で凝結剤を添加した後、さらに当該パルプの調製段階に続く抄紙工程前段で、アニオン性凝集剤を添加することが好ましい。アニオン性凝集剤の成分としては、従来から歩留り向上剤として使用されてきた高分子凝集剤、無機凝集剤のいずれをも使用することができる。高分子凝集剤としては、ポリアクリルアミド(PAM)、ポリビニルアミン(PVAm)、ポリアミン(PAm)、ポリエチレンオキシド(PEO)等の有機高分子系凝集剤があげられる。これらの中でも、PAM及びPAmの少なくとも1種を用いることが好ましい。無機凝集剤としてはベントナイトやコロイダルシリカなどがあげられる。特に、再生粒子と嵩高剤の歩留り効果が高いアニオンPAMまたはコロイダルシリカ、特にコロイダルシリカを用いることで、効果的に嵩高効果を得られる。
<Flocculant>
In this embodiment, it is preferable to add an anionic flocculant after the addition of a coagulant in the pulp preparation stage and further in the pre-stage of the papermaking process following the pulp preparation stage. As the component of the anionic flocculant, either a polymer flocculant or an inorganic flocculant that has been conventionally used as a yield improver can be used. Examples of the polymer flocculant include organic polymer flocculants such as polyacrylamide (PAM), polyvinylamine (PVAm), polyamine (PAm), and polyethylene oxide (PEO). Among these, it is preferable to use at least one of PAM and PAm. Examples of the inorganic flocculant include bentonite and colloidal silica. In particular, by using anion PAM or colloidal silica, particularly colloidal silica, which has a high yield effect of regenerated particles and bulking agent, a bulky effect can be obtained effectively.

凝集剤の電荷密度は−0.3〜−6.0meq/g、好ましくは−0.5〜−5.0meq/g、より好ましくは−1.0〜−3.0meq/gであることが望ましい。電荷密度が−0.3meq/g未満であると、凝集効果が充分に発現されない恐れがあり、微細繊維の歩留りが低下し、夾雑物面積率が増加する。他方、−6.0meq/gより大きいと、フロックが大きくなり地合を崩し、表面強度と印刷適性が低下するため好ましくない。   The charge density of the flocculant is -0.3 to -6.0 meq / g, preferably -0.5 to -5.0 meq / g, more preferably -1.0 to -3.0 meq / g. desirable. If the charge density is less than −0.3 meq / g, the aggregation effect may not be sufficiently exhibited, the yield of fine fibers is reduced, and the area ratio of impurities is increased. On the other hand, if it is larger than -6.0 meq / g, the floc becomes large and the formation is destroyed, so that the surface strength and the printability are lowered, which is not preferable.

有機高分子凝集剤の場合、ポリマーの形状としては、直鎖状、網目状、樹形図状、ミセル状のいずれでも良い。凝集剤の平均分子量は500万〜2,000万、さらには1,100万〜1,700万であることが好ましい。アニオン性凝集剤の平均分子量が500万未満であると、凝集剤の効果が充分に発現されず、微細繊維の歩留りが低下する恐れがあり、他方、2,000万よりも大きいと、フロックが大きくなり地合を崩すため好ましくない。   In the case of an organic polymer flocculant, the shape of the polymer may be any of linear, network, dendrogram, or micelle. The average molecular weight of the flocculant is preferably 5 million to 20 million, more preferably 11 million to 17 million. When the average molecular weight of the anionic flocculant is less than 5 million, the effect of the flocculant is not sufficiently exhibited, and the yield of fine fibers may be reduced. It is not preferable because it becomes large and destroys the formation.

凝集剤の添加量は、パルプに対して純分で50ppm〜500ppm、さらには300ppm〜500ppmであることが好ましい。添加量が50ppm未満だと、所定の凝集効果が充分に発現されず、嵩高剤の歩留りが低下する恐れがあり、他方、500ppmを超えると、フロックが大きくなり地合を崩すため好ましくない。   The addition amount of the flocculant is preferably 50 ppm to 500 ppm, more preferably 300 ppm to 500 ppm as a pure component with respect to the pulp. If the addition amount is less than 50 ppm, the predetermined agglomeration effect is not sufficiently exhibited, and the yield of the bulking agent may be reduced. On the other hand, if it exceeds 500 ppm, the floc becomes large and the formation is destroyed, which is not preferable.

<その他薬品>
本形態においては、上記の再生粒子、嵩高剤、凝結剤、凝集剤以外にも、必要に応じて内添サイズ剤、定着剤、歩留り向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤、消泡剤、着色剤、染料等の各種製紙助剤等を添加しても良い。
<Other chemicals>
In this embodiment, in addition to the above regenerated particles, bulking agent, coagulant, and flocculant, an internal sizing agent, a fixing agent, a yield improver, a cationizing agent, a paper strength enhancer, and an antifoaming agent are added as necessary. Various paper making aids such as colorants and dyes may be added.

〔嵩高紙(塗工紙)〕
以上のようにして得られた塗工紙は、JIS P 8251に準拠した灰分が3〜20%であり、JIS P 8118に準拠した密度が0.80g/cm3以上であると好適である。灰分が3%未満では、十分な不透明度が得られず、20%を超える灰分では、密度が高くなると共に、紙質強度が低下する。また、本形態の塗工紙は、密度が0.80〜1.00g/cm3、好ましくは0.86〜0.94g/cm3、より好ましくは0.88〜0.92g/cm3となるように調整するのが望ましい。密度が0.8g/cm3を下回ると、不透明度の低下、手肉感が損なわれ、印刷作業性や印刷見栄えが低下する問題が生じる。
[Bulky paper (coated paper)]
The coated paper obtained as described above preferably has an ash content of 3 to 20% in accordance with JIS P 8251 and a density in accordance with JIS P 8118 of 0.80 g / cm 3 or more. When the ash content is less than 3%, sufficient opacity cannot be obtained, and when the ash content exceeds 20%, the density increases and the paper strength decreases. The coated paper of this embodiment has a density of 0.80 to 1.00 g / cm 3 , preferably 0.86 to 0.94 g / cm 3 , more preferably 0.88 to 0.92 g / cm 3 . It is desirable to adjust so that it becomes. When the density is less than 0.8 g / cm 3 , a decrease in opacity and hand feeling are impaired, resulting in a problem that printing workability and printing appearance are lowered.

また、嵩高剤の添加による異物欠陥の発生は、本発明で完全に防止できるものでないが、欠陥の発生を抑制することができる。欠陥は夾雑物面積率で評価することができ、本発明の印刷用紙、新聞用紙等に必要とされる夾雑物面積率は、好ましくは0.30mm2/m2以下であり、より好ましくは0.24mm2/m2以下であり、更に好ましくは0.18mm2/m2以下である。夾雑物面積率が0.30mm2/m2を超過すると、画線部の鮮明性が劣るだけでなく、印字文字の判別ができなくなる可能性があり、好ましくない。 Moreover, although the generation | occurrence | production of the foreign material defect by addition of a bulking agent cannot be prevented completely by this invention, generation | occurrence | production of a defect can be suppressed. Defects can be evaluated by the foreign matter area ratio, and the foreign matter area ratio required for the printing paper, newsprint, etc. of the present invention is preferably 0.30 mm 2 / m 2 or less, more preferably 0. .24mm and a 2 / m 2 or less, more preferably 0.18 mm 2 / m 2 or less. If the foreign matter area ratio exceeds 0.30 mm 2 / m 2 , not only is the sharpness of the image area inferior, but the printed characters may not be discriminated, which is not preferable.

同様に、再生粒子が嵩高剤のアニオン性基に定着して歩留りを向上できるため、再生粒子由来の不透明度向上効果を、嵩高紙に付与することができる。このため不透明度を90以上とすることができ、さらには92以上、特に94以上とすることができるため、印刷の裏抜けが発生しにくく、鮮やかな印刷物が得られるため好ましい。逆に不透明度が90を下回ると、画線部の裏抜けが発生し、印刷物の印刷適性が劣るため好ましくない。   Similarly, since the regenerated particles can be fixed to the anionic group of the bulking agent and the yield can be improved, the effect of improving the opacity derived from the regenerated particles can be imparted to the bulky paper. For this reason, the opacity can be set to 90 or more, more preferably 92 or more, and particularly 94 or more. Therefore, it is preferable that the print back-through hardly occurs and a vivid printed matter is obtained. On the other hand, if the opacity is less than 90, it is not preferable because the image line portion may show through and the printability of the printed matter is poor.

〔抄紙工程〕
本形態において使用できる抄紙設備としては、特に限定されないが、微細繊維の歩留りを向上させるには、ギャップフォーマからなるワイヤーパート、オープンドローのないストレートスルー型からなるプレスパート、シングルデッキドライヤーからなるドライヤーパートを組み合わせることが好ましい。
[Paper making process]
The papermaking equipment that can be used in this embodiment is not particularly limited, but in order to improve the yield of fine fibers, a wire part made of a gap former, a press part made of a straight-through type without an open draw, and a dryer made of a single deck dryer. It is preferable to combine the parts.

〔ワイヤーパート(ヘッドボックス)〕
調整されたパルプスラリーは、ヘッドボックスを経由してワイヤーパートに送られる。ワイヤーパートとしては、長網フォーマや、長網フォーマにオントップフォーマを組み合わせたもの、あるいはツインワイヤーフォーマなど、特に限定されないが、ヘッドボックスから噴出された紙料ジェットを2枚のワイヤーで直ちに挟み込むギャップタイプのギャップフォーマが、両面から脱水するため表裏差が少なく、後述するプレスパートにおいて脱水にかかるニップ圧を低減でき、嵩高な紙が得られるため好ましい。
[Wire part (head box)]
The adjusted pulp slurry is sent to the wire part via the head box. The wire part is not particularly limited, such as a long-form former, a combination of a long-form former and an on-top former, or a twin wire former, but the paper jet ejected from the head box is immediately sandwiched between two wires. A gap-type gap former is preferable because there is little difference between the front and back because it dehydrates from both sides, the nip pressure required for dehydration can be reduced in the press part described later, and a bulky paper is obtained.

〔プレスパート〕
ワイヤーパートでの紙層は、プレスパートに移行され、さらに脱水が行われる。プレス機としては、ストレートスルー型、インバー型、リバース型のいずれであってもよく、またこれらの組み合わせも使用することができるが、オープンドローを無くしたストレートスルー型が、紙を保持しやすく、断紙などの操業トラブルが少ないため、好ましい。脱水方式としては、通常行われているサクションロール方式やグルーブドプレス方式等の方法を使用することができるが、脱水性が高いシュープレスを用いると、紙に掛かる線圧が低減でき、嵩高な紙が得られるため好ましい。
[Press part]
The paper layer in the wire part is transferred to the press part and further dewatered. The press machine can be either a straight-through type, an invar type, or a reverse type, and a combination of these can also be used, but the straight-through type with no open draw is easy to hold the paper, This is preferable because there are few operational troubles such as paper breaks. As a dehydration method, a conventional method such as a suction roll method or a grooved press method can be used. However, if a shoe press having a high dehydration property is used, the linear pressure applied to the paper can be reduced and the bulk is increased. This is preferable because paper is obtained.

〔プレドライヤーパート〕
プレスパートを通った湿紙は、シングルデッキ方式のプレドライヤーパートに移行し、乾燥が図られる。プレドライヤーパートは、断紙が少なく、嵩を落とすことなく高効率に乾燥を行えるノーオープンドロー形式のシングルデッキドライヤーが好ましい。ダブルデッキ方式にて乾燥する方式も可能だが、キャンバスマーク、断紙、シワ、紙継ぎ等の操業性の面で、シングルデッキ方式に劣るため好ましくない。
[Pre-dryer part]
The wet paper that has passed through the press part is transferred to a single-deck pre-dryer part and dried. The pre-dryer part is preferably a no-open draw type single-deck dryer that has few paper breaks and can be dried efficiently without reducing the bulk. A drying method using a double deck method is also possible, but it is not preferable because it is inferior to a single deck method in terms of operability such as canvas marks, paper breaks, wrinkles, and paper splicing.

〔下塗り塗工〕
以上の原紙には、剛度を向上させる目的で、水溶性高分子を、ロールコーターを用いて、下塗り塗工することができる。水溶性高分子としては、例えば、酸化澱粉、ヒドロキシエチルエーテル化澱粉、酵素変性澱粉、生澱粉などの澱粉またはその誘導体、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコールなどの合成高分子、耐水化や表面強度向上を目的とした紙力増強剤、サイズ性付与を目的とした外添サイズ剤、または一般に表面処理剤として通常使用されるものを単独で、あるいはこれらを数種類混合して使用することができる。これらのうち酸化澱粉が、剛度を向上させつつ、白色度の低下を最小限に抑え、塗工作業性を向上させることができるため好ましい。
[Undercoating]
For the purpose of improving the rigidity, a water-soluble polymer can be coated on the above base paper using a roll coater. Examples of water-soluble polymers include starches such as oxidized starch, hydroxyethyl etherified starch, enzyme-modified starch and raw starch or derivatives thereof, synthetic polymers such as polyacrylamide and polyvinyl alcohol, and water resistance and surface strength improvement. The paper strength enhancing agent described above, the externally added sizing agent for the purpose of imparting sizing properties, or those commonly used as surface treatment agents can be used alone or in combination. Of these, oxidized starch is preferable because it can improve the workability while minimizing the decrease in whiteness while improving the rigidity.

水溶性高分子として酸化澱粉を用いた場合の塗布量は、特に限定されないが、好ましくは片面あたり0.1〜1.5g/m2、より好ましくは0.2〜1.3g/m2、最も好ましくは、0.3〜1.0g/m2である。0.1g/m2未満では、被覆性が悪く、原紙の剛度を向上させる効果が少ない。1.5g/m2を超えると、剛度は向上するが、澱粉本来の色が塗工紙に現れやすくなり、白色度が低下するだけでなく、塗工液の増加により、ロール表面から塗工液が飛散して、塗工ミストが発生し、欠陥や異物となりやすく、作業性が低下するため好ましくない。 Coating amount in the case of using the oxidized starch as a water-soluble polymer is not particularly limited, preferably 0.1~1.5g per side / m 2, more preferably 0.2~1.3g / m 2, most preferably from 0.3 to 1.0 g / m 2. If it is less than 0.1 g / m 2 , the coverage is poor and the effect of improving the stiffness of the base paper is small. If it exceeds 1.5 g / m 2 , the stiffness will improve, but the original color of starch will tend to appear on the coated paper, and not only will the whiteness decrease, but the coating liquid will increase and the coating will start from the roll surface. Since the liquid is scattered, coating mist is generated, and defects and foreign matters are easily generated, and workability is deteriorated.

このような水溶性高分子は、例えば、2ロールサイズプレスコーターやゲートロールコーター、ブレードメタリングサイズプレスコーター、ロッドメタリングサイズプレスコーター、又はシムサイザーやJFサイザー等のフィルム転写型ロールコーター等の塗工機によって塗布することができる。フィルム転写型ロールコーターは表面被覆性が高いため、微細繊維の脱落による印刷適性の低下を防止することができるため好ましい。上記以外の塗工機、例えばブレードコーターやエアーナイフコーターは、低塗工量では被覆性が悪くなり、非塗工部分が生じやすいため好ましくなく、スプレーコーターやカーテンコーターについては、均一な塗工が得られず、微細繊維の脱落を防止しにくいため好ましくない。   Such a water-soluble polymer is applied to, for example, a two-roll size press coater, a gate roll coater, a blade metering size press coater, a rod metering size press coater, or a film transfer type roll coater such as a shim sizer or a JF sizer. Can be applied by machine tool. A film transfer type roll coater is preferable because it has a high surface coverage and can prevent a decrease in printability due to dropping of fine fibers. Coating machines other than those described above, such as blade coaters and air knife coaters, are unfavorable because the coatability is poor at low coating amounts and non-coated parts are likely to occur, and uniform coating is required for spray coaters and curtain coaters. Is not obtained, and it is difficult to prevent the fine fibers from falling off.

〔平坦化処理(プレカレンダー)〕
下塗り塗工後の原紙は、上塗り塗工(顔料塗工)を行う前に、プレカレンダーによる平坦化処理を行うことが好ましい。プレカレンダーは、上側が金属ロールで下側が弾性ロールであるソフトカレンダーが、表面の改良性が高いため好ましい。プレカレンダーは、1段又は必用に応じ2段以上の組合せで行うこともできる。プレカレンダーでの処理により、水溶性高分子塗布後の原紙表面を平坦化処理するとともに、後のカレンダーで過度の平坦化処理を要しないことで、紙の強度を低下させることなく、原紙表面の平坦性を向上させることが可能になり、塗工紙として充分な印刷適性と紙力が得られる。また、原紙表面を平坦化処理することで上塗り塗工の塗工性を向上させ、ミストの発生を抑え、塗工液の塗工ムラを抑えることができる。プレカレンダーの線圧は、好ましくは10〜80KN/mであり、より好ましくは10〜50KN/mである。10KN/m未満であると、水溶性高分子塗布後の原紙の平坦化が進まず、また、80KN/mを超過すると、必要以上に原紙を圧迫するため、紙力や嵩高性が低下するため好ましくない。
[Flatening treatment (pre-calendar)]
The base paper after the undercoating is preferably subjected to a flattening process using a precalender before the topcoating (pigment coating). As the pre-calender, a soft calender having a metal roll on the upper side and an elastic roll on the lower side is preferable because of its high surface improvement. The pre-calendar can be performed in one stage or a combination of two or more stages as required. By the pre-calender treatment, the surface of the base paper after the application of the water-soluble polymer is flattened, and the subsequent calender does not require excessive flattening treatment, thereby reducing the strength of the paper without reducing the strength of the paper. Flatness can be improved, and sufficient printability and paper strength as a coated paper can be obtained. Further, by performing the flattening treatment on the surface of the base paper, it is possible to improve the coating property of the top coating, to suppress the generation of mist, and to suppress the coating unevenness of the coating liquid. The linear pressure of the pre-calender is preferably 10 to 80 KN / m, more preferably 10 to 50 KN / m. If it is less than 10 KN / m, flattening of the base paper after application of the water-soluble polymer will not proceed, and if it exceeds 80 KN / m, the base paper will be compressed more than necessary, so the paper strength and bulkiness will decrease. It is not preferable.

〔上塗り塗工(顔料塗工)〕
次に、原紙の一方又は双方の面に、顔料及び接着剤を含む塗工液を塗工して塗工層を設ける。顔料は従来公知のものを用いることができ、例えば、カオリン、微粒カオリン、炭酸カルシウム、タルク、サチンホワイト、亜硫酸カルシウム、石膏、硫酸バリウム、ホワイトカーボン、焼成カオリン、構造化カオリン、珪藻土、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、ベントナイト、セリサイト等の無機顔料や、ポリスチレン樹脂微粒子、尿素ホルマリン樹脂微粒子、微小中空粒子、多孔質微粒子等の有機顔料等の中から、一種又は二種以上を適宜選択して配合しても良い。中でも白色度の向上作用が大きい炭酸カルシウムや、白紙光沢度の向上作用が高いクレーが好ましい。
[Top coating (pigment coating)]
Next, a coating layer containing a pigment and an adhesive is applied to one or both sides of the base paper to provide a coating layer. Conventional pigments can be used, such as kaolin, fine kaolin, calcium carbonate, talc, satin white, calcium sulfite, gypsum, barium sulfate, white carbon, calcined kaolin, structured kaolin, diatomaceous earth, magnesium carbonate, Inorganic pigments such as titanium dioxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, zinc hydroxide, zinc oxide, magnesium oxide, bentonite, sericite, polystyrene resin fine particles, urea formalin resin fine particles, fine hollow particles, porous One or more of organic pigments such as fine particles may be appropriately selected and blended. Among them, calcium carbonate having a large whiteness improving effect and clay having a high white paper gloss improving effect are preferable.

以上の顔料とともに塗工液に配合される接着剤の種類は特に限定がないが、例えば、カゼイン、大豆蛋白等の蛋白質類;スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、スチレン−メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス等の共役ジエン系ラテックス、アクリル酸エステル及び/又はメタクリル酸エステルの重合体ラテックス若しくは共重合体ラテックス等のアクリル系ラテックス、エチレン−酢酸ビニル重合体ラテックス等のビニル系ラテックス、あるいはこれらの各種共重合体ラテックスをカルボキシル基等の官能基含有単量体で変性したアルカリ部分溶解性又は非溶解性のラテックス等のラテックス類;ポリビニルアルコール、オレフィン−無水マレイン酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ウレタン樹脂等の合成樹脂系接着剤;酸化澱粉、陽性化澱粉、エステル化澱粉、デキストリン等の澱粉類;カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体等の、通常塗工紙に用いられる接着剤が挙げられ、これらの中から一種又は二種以上を適宜選択して使用することができる。   There are no particular limitations on the type of adhesive that is blended in the coating solution together with the above pigments, for example, proteins such as casein and soybean protein; styrene-butadiene copolymer latex, methyl methacrylate-butadiene copolymer latex, Conjugated diene latex such as styrene-methyl methacrylate-butadiene copolymer latex, acrylic latex such as acrylic acid ester and / or methacrylic acid ester polymer latex or copolymer latex, ethylene-vinyl acetate polymer latex, etc. Vinyl-based latex, or latexes such as alkali partially soluble or insoluble latex obtained by modifying these various copolymer latexes with a functional group-containing monomer such as a carboxyl group; polyvinyl alcohol, olefin-maleic anhydride resin , Me Synthetic resin adhesives such as min resin, urea resin, urethane resin; starches such as oxidized starch, positive starch, esterified starch, dextrin; cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, etc. Adhesives used can be mentioned, and one or two or more of these can be appropriately selected and used.

塗工剤中の顔料と接着剤との割合には特に限定がないが、好ましくは顔料100質量部に対して接着剤が固形分比で3〜17質量部であり、より好ましくは5〜15質量部である。接着剤の量が3質量部未満では、塗工層の強度が低下し、印刷時に塗工層が印刷インキに取られて未印刷部分(白抜け)となるトラブルが発生しやすくなるため好ましくない。他方、17質量部を超えると、表面強度の向上作用が頭打ちとなり、経済性が悪化するため好ましくない。   Although there is no limitation in particular in the ratio of the pigment in a coating agent, and an adhesive agent, Preferably an adhesive agent is 3-17 mass parts by solid content ratio with respect to 100 mass parts of pigments, More preferably, it is 5-15. Part by mass. If the amount of the adhesive is less than 3 parts by mass, the strength of the coating layer is lowered, and the coating layer is easily taken up by the printing ink at the time of printing, so that it is easy to cause troubles that are not printed (white spots). . On the other hand, if it exceeds 17 parts by mass, the effect of improving the surface strength reaches its peak and the economic efficiency deteriorates.

さらに本塗工液には、例えば、蛍光増白剤や蛍光増白剤の定着剤、消泡剤、離型剤、着色剤、保水剤等の、通常使用される各種助剤を適宜配合することもできる。   Furthermore, for example, various commonly used auxiliaries such as a fluorescent brightening agent, a fluorescent brightening agent fixing agent, an antifoaming agent, a release agent, a coloring agent, and a water retention agent are appropriately blended in the coating liquid. You can also

原紙への上塗り層(顔料塗工層)の塗工は、例えば、複数段階、通常はプレドライヤーパートとアフタードライヤーパートとの2段階で行われるドライヤーパートの間のコーターパートにおいて行われることが好ましい。このコーターパートにおいても、下塗り塗工と同様に、例えば、2ロールサイズプレスコーターやゲートロールコーター、ブレードメタリングサイズプレスコーター、ロッドメタリングサイズプレスコーター、又はシムサイザーやJFサイザー等のフィルム転写型ロールコーター等の塗工機によって塗布することができる。フィルム転写型ロールコーターは、低塗工量でも表面被覆性が高く、表面強度が高い塗工紙が得られやすいため好ましい。上記以外の塗工機、例えばブレードコーターやエアーナイフコーターは、低塗工量での塗工ができないため好ましくなく、スプレーコーターやカーテンコーターは、低塗工量での塗工は可能だが均一な塗工面が得られないため、表面被覆性と表面強度が低くなりやすいため好ましくない。   The coating of the top coat layer (pigment coating layer) on the base paper is preferably performed, for example, in a coater part between dryer parts which is performed in a plurality of stages, usually two stages of a pre-dryer part and an after-dryer part. . In this coater part, as in the case of undercoat coating, for example, a film transfer type roll such as a 2-roll size press coater, a gate roll coater, a blade metering size press coater, a rod metering size press coater, or a shim sizer or JF sizer. It can apply | coat with coating machines, such as a coater. The film transfer type roll coater is preferable because it has a high surface coverage even at a low coating amount and a coated paper having a high surface strength can be easily obtained. Coating machines other than the above, such as blade coaters and air knife coaters, are not preferred because they cannot be applied at low coating amounts, and spray coaters and curtain coaters can be applied at low coating amounts but are uniform. Since a coated surface cannot be obtained, surface coverage and surface strength tend to be low, which is not preferable.

塗工装置はまた、抄紙機と一体なったオンマシンコーターを用いると、オフマシンコーターに比べて、より短時間で製品を製造することができるため、幅方向、流れ方向の水分ムラが低減でき、より均一な被覆ができ、均一な表面強度が得られるため好ましい。なお、ドライヤーパートでの乾燥方法としては、例えば、熱風加熱、ガスヒーター加熱、赤外線ヒーター加熱等の各種加熱乾燥方式を適宜採用することができる。   In addition, when using an on-machine coater that is integrated with the paper machine, the coating device can produce products in a shorter time than an off-machine coater, so that moisture unevenness in the width direction and flow direction can be reduced. It is preferable because more uniform coating can be achieved and uniform surface strength can be obtained. In addition, as a drying method in the dryer part, for example, various heating drying methods such as hot air heating, gas heater heating, and infrared heater heating can be appropriately employed.

原紙への塗工液の塗工量は、片面あたり、好ましくは3g/m2〜10g/m2、より好ましくは5g/m2〜9g/m2である。塗工液の量が片面あたり3g/m2未満では、用紙表面に未塗工部分が生じ易く、表面強度が弱い部分が発生する恐れがある。片面あたり10g/m2を超えて塗工すると、塗工層にひび割れが発生しやすく、印刷適性のみならず塗工紙そのものの美粧性が低下するため好ましくない。 The coating amount of the coating liquid into the base paper is per side, preferably 3g / m 2 ~10g / m 2 , more preferably 5g / m 2 ~9g / m 2 . If the amount of the coating liquid is less than 3 g / m 2 per side, an uncoated part is likely to occur on the paper surface, and a part having a low surface strength may be generated. If the coating exceeds 10 g / m 2 per side, cracks are likely to occur in the coating layer, and not only the printability but also the cosmetic properties of the coated paper itself are not preferred.

〔カレンダーパート〕
塗工層に光沢性や平坦性、印刷適性を付与する目的で、少なくとも一方が熱ロールとされた一対のロール、好ましくは弾性ロール及び金属ロール間に通紙して平坦化処理を施すことができる。カレンダーの線圧は、100〜600KN/mが好ましく、100〜400KN/mがより好ましい。100KN/m未満であると、顔料塗工層の平坦化が進まず、また、600KN/mを超過すると、必要以上に原紙を圧迫するため、紙力や嵩高性が低下するため好ましくない。金属ロールの温度は、100〜300℃が好ましく、100〜200℃がより好ましい。100℃未満であると、顔料塗工層の平坦化が進まず、また、300℃を超過すると、繊維焼けが発生したり、熱と圧力により、塗工紙自体が黄変化したりする、退色が発生するため好ましくない。
[Calendar part]
For the purpose of imparting glossiness, flatness, and printability to the coating layer, a pair of rolls, at least one of which is a hot roll, preferably a paper is passed between an elastic roll and a metal roll to perform a flattening treatment. it can. The linear pressure of the calendar is preferably 100 to 600 KN / m, and more preferably 100 to 400 KN / m. If it is less than 100 KN / m, the pigment coating layer will not be flattened, and if it exceeds 600 KN / m, the base paper will be compressed more than necessary, and the paper strength and bulkiness will be reduced, which is not preferable. 100-300 degreeC is preferable and the temperature of a metal roll has more preferable 100-200 degreeC. If the temperature is less than 100 ° C, the pigment coating layer does not flatten. If the temperature exceeds 300 ° C, fiber burns may occur or the coated paper itself may turn yellow due to heat and pressure. Is not preferable.

カレンダー設備としては、スーパーカレンダーやソフトカレンダー等の平坦化設備を用いることができる。中でも、マルチニップカレンダー、より望ましくは6段、8段、10段のマルチニップカレンダーが、ニップ圧を調整しやすく、剛度や白紙光沢度を調整しやすく、嵩高性に優れるため最適である。また、カレンダーの設置場所としては、抄紙機及び塗工機と一体になったオンマシンタイプが好ましい。オンマシンタイプでは、塗工後すぐ、紙面温度が高い状態で平坦化処理できるため、白紙光沢度が向上しやすく、目的の塗工紙を得るために必要な線圧が低く、紙力や嵩高性の低下が少ないため好ましい。   As the calendar facility, a flattening facility such as a super calendar or a soft calendar can be used. Among them, a multi-nip calender, more desirably a 6-, 8-, or 10-stage multi-nip calender is optimal because it easily adjusts the nip pressure, easily adjusts the stiffness and white paper gloss, and is excellent in bulkiness. Moreover, as an installation place of a calendar, an on-machine type integrated with a paper machine and a coating machine is preferable. In the on-machine type, flattening can be performed immediately after coating with a high paper surface temperature, so it is easy to improve the glossiness of the blank paper, and the linear pressure required to obtain the desired coated paper is low. This is preferable because of a small decrease in property.

次に、本発明の嵩高紙を、実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。   Next, the bulky paper of the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

まず、原料パルプとして、LBKP、NBKPを80:20の割合(質量比)で混合し、このパルプ100質量部(絶乾量)に対して、各々固形分で、カチオン化澱粉(品番:アミロファックスT−2600、アベベジャパン(株)製)1質量%、および、表1のとおり嵩高剤、填料(2質量%)、凝結剤(0.1質量%)、凝集剤(0.1質量%)を添加してパルプスラリーを得た。填料、嵩高剤、凝結剤、凝集剤の種類は次のとおりである。   First, as a raw material pulp, LBKP and NBKP are mixed at a ratio (mass ratio) of 80:20, and each 100 parts by mass (absolutely dry amount) of the pulp is a cationized starch (product number: amylofax). T-2600, manufactured by Abebe Japan Co., Ltd.) 1% by mass, and as shown in Table 1, bulking agent, filler (2% by mass), coagulant (0.1% by mass), flocculant (0.1% by mass) Was added to obtain a pulp slurry. The types of fillers, bulking agents, coagulants, and flocculants are as follows.

・ 填料
<再生粒子>
a)製紙スラッジ由来の再生粒子(再生粒子)
特開2002−167523号公報、試験例8の製法で粒径を調整して製造した。具体的には、DIPフローテーターのフロス又は脱水設備にて55〜65%に脱水して得られた製紙スラッジを、直径4.5mm、長さ8〜10cmの紐状にカットしてから、焼却炉において1000℃で焼却して二次粒子径3μmの再生粒子を生成した。
・ Filler <Recycled particles>
a) Regenerated particles derived from paper sludge (regenerated particles)
It manufactured by adjusting the particle size by the manufacturing method of Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-167523, Test Example 8. Specifically, paper sludge obtained by dehydrating to 55-65% with a DIP floater floss or dewatering equipment is cut into a string of 4.5 mm in diameter and 8-10 cm in length, and then incinerated. Regenerated particles having a secondary particle diameter of 3 μm were produced by incineration at 1000 ° C. in a furnace.

b)脱墨フロス由来の再生粒子(再生粒子凝集体)
特開2007−146354号公報、実施例3の製法で粒径を調整して製造した。具体的には、古紙の処理工程から排出される脱墨フロスを水分率60%まで脱水し(脱水工程)、120℃で乾燥して(乾燥工程)焼成工程入口での水分率が3%になるようにし、第1焼成工程で未燃分が7%となるように、第2焼成工程で未燃分が12質量%となるように焼成し(焼成工程)、粒子径500μmとなるように粉砕して(粉砕工程)、再生粒子凝集体を生成した。
b) Regenerated particles derived from deinked floss (regenerated particle aggregates)
It manufactured by adjusting the particle size by the manufacturing method of Unexamined-Japanese-Patent No. 2007-146354 and Example 3. FIG. Specifically, the deinking floss discharged from the waste paper treatment process is dehydrated to a moisture content of 60% (dehydration process), dried at 120 ° C. (drying process), and the moisture content at the firing process inlet becomes 3%. In the first firing step, the unburned portion is 7% so that the unburned portion is 12% by weight (baking step), and the particle size is 500 μm. Grinding (grinding step) produced regenerated particle aggregates.

<シリカ被覆再生粒子(シリカ複合)>
特開2007−146354号公報、実施例15の製法で粒径を調整して製造した。具体的には、古紙の処理工程から排出される脱墨フロスを水分率50%まで脱水し(脱水工程)、130℃で乾燥して(乾燥工程)焼成工程入口での水分率が3%になるようにし、第1焼成工程で未燃分が7%となるように、第2焼成工程で未燃分が12質量%となるように焼成し(焼成工程)、粒子径500μmとなるように粉砕して(粉砕工程)、再生粒子凝集体の表面に、シリカを析出させたシリカ被覆再生粒子凝集体を生成した。
<Silica-coated regenerated particles (silica composite)>
It manufactured by adjusting the particle size by the manufacturing method of Unexamined-Japanese-Patent No. 2007-146354 and Example 15. Specifically, deinked floss discharged from the waste paper processing process is dehydrated to a moisture content of 50% (dehydration process), dried at 130 ° C. (drying process), and the moisture content at the firing process inlet becomes 3%. In the first firing step, the unburned portion is 7% so that the unburned portion is 12% by weight (baking step), and the particle size is 500 μm. By pulverizing (pulverizing step), a silica-coated regenerated particle aggregate in which silica was deposited on the surface of the regenerated particle aggregate was produced.

<軽質炭酸カルシウム>
品番:TP121−6S、奥多摩工業(株)製の軽質炭酸カルシウムを使用した。
<Light calcium carbonate>
Product number: TP121-6S, a light calcium carbonate manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd. was used.

<クレー>
品番:TSK−30、湛江市理子有限公司製のフィラークレーを使用した。
<Clay>
Product No .: TSK-30, filler clay manufactured by Sabae City Riko Co., Ltd. was used.

・ 嵩高剤
<ノニオン性嵩高剤>
脂肪酸エステル(品番:KB210、花王(株)製)、又は、多価アルコール(試作品、花王(株)製)を使用した。
・ Bulking agent <Nonionic bulking agent>
A fatty acid ester (product number: KB210, manufactured by Kao Corporation) or a polyhydric alcohol (prototype, manufactured by Kao Corporation) was used.

<カチオン性嵩高剤>
カチオン性特殊界面活性剤(品番:BAL−1001、日新化学研究所製)を使用した。
<Cationic bulking agent>
A cationic special surfactant (product number: BAL-1001, manufactured by Nisshin Chemical Laboratory) was used.

・ 凝結剤
メタクリル酸(品番:ハイモロックNR−783、ハイモ(株)製)、又は、ポリエチレンイミン(品番:カチオファストSF、BASF社製)を使用した。
-Coagulant Methacrylic acid (product number: Hymo Lock NR-783, manufactured by Hymo Co., Ltd.) or polyethyleneimine (product number: Catiofast SF, manufactured by BASF) was used.

・ 凝集剤
コロイダルシリカ(品番:NP442、エカケミカルス(株)製)、アニオンPAM(品番:FA−230、ハイモ(株)製)、又はカチオンPAM(品番:DR−8500、ハイモ(株)製)を使用した。
-Flocculant Colloidal silica (product number: NP442, manufactured by Eka Chemicals Co., Ltd.), anion PAM (product number: FA-230, manufactured by Hymo Co., Ltd.), or cationic PAM (product number: DR-8500, manufactured by Hymo Co., Ltd.) used.

次に、ワイヤーパート、プレスパート、プレドライヤーパートを経て紙匹を製造した後、この両面に澱粉塗液を片面あたり0.5g/m2の塗工量で下塗り塗工した。この下塗り塗工後、アフタードライヤーパートで乾燥し、プレカレンダーパートで、線圧100kN/mの線圧で平坦化処理を行った。次いで、コーターパートにて、顔料として微粒カオリンクレー(品番:AMAZON、カダム社製)30質量部、湿式重質炭酸カルシウム(品番:エスカロン#90、三共製粉(株)製)70質量部、接着剤としてスチレン−ブタジエンラテックス(品番:PA5036、日本エイアンドエル(株)製)10質量部を含む塗工液を、片面あたり8.0g/m2の塗工量となるよう、原紙の両面に塗工した。次に、両面に塗工層が形成された原紙をアフタードライヤーパートに供して塗工層を乾燥させ、カレンダーパートにて線圧150kN/m、温度200℃で平坦化処理を施した。その後、リールパート、ワインダーパートに供して塗工紙を得た。 Next, after a paper web was manufactured through a wire part, a press part, and a pre-dryer part, a starch coating solution was applied on both sides with a coating amount of 0.5 g / m 2 per side. After this undercoating, the film was dried by an after dryer part and flattened by a pre-calender part at a linear pressure of 100 kN / m. Next, in the coater part, 30 parts by mass of fine kaolin clay (product number: AMAZON, manufactured by Kadam) as a pigment, 70 parts by mass of wet heavy calcium carbonate (product number: ESCALON # 90, manufactured by Sankyo Flour Milling Co., Ltd.), adhesive As a coating liquid containing 10 parts by mass of styrene-butadiene latex (Part No .: PA5036, manufactured by Nippon A & L Co., Ltd.), both sides of the base paper were coated so that the coating amount was 8.0 g / m 2 . . Next, the base paper with the coating layer formed on both sides was used in an after dryer part to dry the coating layer, and the calendar part was subjected to planarization treatment at a linear pressure of 150 kN / m and a temperature of 200 ° C. Then, it was used for the reel part and the winder part to obtain coated paper.

なお、ワイヤーパートではギャップフォーマを、プレスパートではオープンドローのないストレートスルー型を、ドライヤーパートではシングルデッキドライヤーを用いて抄紙した。コーターパートでは、フィルム転写型ロールコーターで下塗り塗工した後、プレカレンダーで平坦化処理し、ブレードコーターで上塗り塗工した。また、カレンダーパートでは、マルチニップカレンダーを用いて平坦化処理を行った。   Paper was made using a gap former for the wire part, a straight-through type without an open draw for the press part, and a single deck dryer for the dryer part. In the coater part, after undercoating with a film transfer type roll coater, it was flattened with a pre-calender and overcoated with a blade coater. In the calendar part, a flattening process was performed using a multi-nip calendar.

得られた塗工紙の米坪は、JIS P 8124に準じて測定して105g/m2であった。この塗工紙について、以下のとおり評価した。結果は、表1に示す。 The weight of the coated paper obtained was 105 g / m 2 as measured according to JIS P 8124. The coated paper was evaluated as follows. The results are shown in Table 1.

(a)密度
JIS P 8118「紙及び板紙−厚さ及び密度の試験方法」に準じて測定した。
(A) Density Measured according to JIS P 8118 “Paper and paperboard—Test method for thickness and density”.

(b)不透明度
JIS P 8149「紙及び板紙−不透明度試験方法(紙の裏当て)−拡散照明法」に準じて測定した。
(B) Opacity Measured according to JIS P 8149 “Paper and paperboard—Opacity test method (backing of paper) —diffuse illumination method”.

(c)夾雑物面積率
夾雑物測定装置(ESKクリエイト(有)製、スキャナ:EPSON ES−2000、光学解像度:1600DPI、カットオフ:0.001mm2、測定面積:A4サイズ、閾値設定範囲:白黒256段階、閾値:256段階のうち黒部から75%を夾雑物とする)を用いて、測定した。
(C) Contaminant area ratio Contaminant measuring device (manufactured by ESK Create Co., Ltd., scanner: EPSON ES-2000, optical resolution: 1600 DPI, cutoff: 0.001 mm 2 , measurement area: A4 size, threshold setting range: black and white 256 levels, threshold value: 75% from the black part among 256 levels).

(d)印刷適性
オフセット印刷機(型番:リソピアL−BT3−1100、三菱重工業(株)製)を使用し、カラーインク(品番:ADVAN、大日本インキ化学工業(株)製)にてカラー4色印刷を5000部行った。この印刷面について、目視及びルーペ(10倍)にて、印刷物の印刷ムラを観察し、その程度を以下の評価基準に基づいて評価した。
○:裏抜けがなく、印刷適性に優れ、実使用可能。
△:裏抜けが多少発生し、印刷適性が多少劣るが、実使用可能。
×:裏抜けが発生し、印刷適性に劣り、実使用不可能。
(D) Printability Using an offset printing machine (model number: Lithopia L-BT3-1100, manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd.), color 4 (color: product number: ADVAN, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) 5000 copies of color printing were performed. About this printing surface, the printing nonuniformity of the printed matter was observed visually and with a magnifying glass (10 times), and the degree thereof was evaluated based on the following evaluation criteria.
○: There is no show-through, excellent printability, and practical use.
Δ: Some show-through occurs and printability is slightly inferior, but it can be used in practice.
X: Back-through occurs, printability is poor, and actual use is impossible.

(e)表面強度
前記印刷面について、目視及びルーペ(10倍)にて、紙表面のトラレ(紙表面の一部が印刷機のブランケットに取られて、印刷に抜けが生じるトラブル)の発生の程度を、以下の評価基準に基づいて評価した。
○:抜けがなく、印刷適性に優れ、実使用可能。
△:抜けが多少発生し、印刷適性が多少劣るが、実使用可能。
×:抜けが発生し、印刷適性に劣り、実使用不可能。
(E) Surface strength With respect to the printed surface, the occurrence of a tray on the paper surface (a trouble that a part of the paper surface is taken up by a blanket of a printing press and printing is lost) visually and with a magnifying glass (10 times). The degree was evaluated based on the following evaluation criteria.
○: No omission, excellent printability, and practical use.
Δ: Some omission occurs and printability is somewhat inferior, but it can be used in practice.
X: Omission occurs, the printability is inferior, and actual use is impossible.

Figure 0005237655
Figure 0005237655

実施例の塗工紙はいずれも、再生粒子と嵩高剤を含有しているため、密度が低く嵩高であり、不透明度が高く、夾雑物面積率が少なく、印刷適性と表面強度に優れた塗工紙である。   Since each of the coated papers of the examples contains regenerated particles and a bulking agent, the coated paper has low density and high bulkiness, high opacity, low contamination area ratio, and excellent printability and surface strength. It is craft paper.

これに対して、比較例の塗工紙は、実施例の様に所定の再生粒子と嵩高剤を使用していないため、密度(嵩)、不透明度、夾雑物面積率、印刷適性、表面強度のいずれかが悪い塗工紙である。   On the other hand, since the coated paper of the comparative example does not use the predetermined regenerated particles and bulking agent as in the examples, the density (bulk), opacity, area ratio of impurities, printability, surface strength Either of these is bad coated paper.

本発明は、古紙から、再生粒子の主要構成要素である填料を回収して再生、再利用する資源循環型の再生粒子内添紙に、嵩高剤も内添させた印刷用紙、新聞用紙等の嵩高紙及びその製造方法として、適用可能である。   The present invention is a printing paper, a newspaper paper, etc., in which a bulking agent is also added to a recycled paper internal paper of resource circulation type that recovers, recycles, and reuses a filler that is a main component of recycled particles from waste paper. It can be applied as a bulky paper and its manufacturing method.

Claims (7)

パルプに填料と凝集剤と嵩高剤とが内添された嵩高紙であって、
前記填料として、古紙処理工程から排出される脱墨フロスを主原料とする製紙スラッジを脱水、乾燥、焼成及び粉砕工程を経ることにより得られ、前記焼成工程で凝集させ、粒子中にカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの3成分を含有するカチオン性の再生粒子が使用されており、
前記凝集剤がアニオン性であり、
前記嵩高剤が、カチオン性基及びアニオン性基を有するノニオン性である、
ことを特徴とする嵩高紙。
A bulky paper in which a filler, a flocculant and a bulking agent are internally added to pulp,
As the filler, paper sludge mainly made from deinked floss discharged from the waste paper treatment process is obtained through dehydration, drying, firing and pulverization processes, and aggregated in the firing process, and calcium and silicon are contained in the particles. And cationic regenerated particles containing three components of aluminum are used ,
The flocculant is anionic,
The bulking agent is nonionic having a cationic group and an anionic group.
Bulky paper characterized by that.
前記アニオン性の凝集剤は、電荷密度が−0.3〜−6.0meq/gである、
請求項1に記載の嵩高紙。
The anionic flocculant has a charge density of −0.3 to −6.0 meq / g.
The bulky paper according to claim 1.
前記嵩高剤は、添加量が対パルプ絶乾質量比で0.2〜1.5%である、The bulking agent has an addition amount of 0.2 to 1.5% in terms of the absolute dry mass ratio to pulp.
請求項2記載の嵩高紙。The bulky paper according to claim 2.
前記嵩高剤が、脂肪酸エステルを主成分として含む、請求項1〜のいずれか1項に記載の嵩高紙。 The bulky paper according to any one of claims 1 to 3 , wherein the bulking agent contains a fatty acid ester as a main component. 凝結剤として、有機系高分子凝結剤を使用されている、An organic polymer coagulant is used as a coagulant,
請求項1〜4のいずれか1項に記載の嵩高紙。Bulky paper given in any 1 paragraph of Claims 1-4.
パルプに填料と凝集剤と嵩高剤を内添して嵩高紙を製造する方法であって、
古紙処理工程から排出される脱墨フロスを主原料とする製紙スラッジを脱水、乾燥、焼成及び粉砕工程を経ることにより得られ、前記焼成工程で凝集させ、粒子中にカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの3成分を含有するカチオン性の再生粒子を、前記填料として用い、
電荷密度が−0.3〜−6.0meq/gのアニオン性凝集剤と、カチオン性基及びアニオン性基を有するノニオン性嵩高剤との存在下で抄紙する、
ことを特徴とする嵩高紙の製造方法。
A method for producing a bulky paper by internally adding a filler , a flocculant and a bulking agent to pulp,
Paper sludge mainly made from deinked floss discharged from the waste paper treatment process is obtained through dehydration, drying, firing and pulverization processes, and is agglomerated in the firing process to obtain calcium, silicon and aluminum 3 in the particles. Cationic regenerated particles containing ingredients are used as the filler,
Papermaking in the presence of an anionic flocculant having a charge density of -0.3 to -6.0 meq / g and a nonionic bulking agent having a cationic group and an anionic group ;
A method for producing a bulky paper.
前記パルプのスラリーに嵩高剤を添加するに先立って凝結剤を添加し、かつ当該嵩高剤の添加は前記填料の添加に先立って行う、Adding a coagulant prior to adding the bulking agent to the pulp slurry, and adding the bulking agent prior to adding the filler;
請求項6記載の嵩高紙の製造方法。A method for producing a bulky paper according to claim 6.
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