JP2008156774A - Paper for book and method for producing the same - Google Patents

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JP2008156774A JP2006346141A JP2006346141A JP2008156774A JP 2008156774 A JP2008156774 A JP 2008156774A JP 2006346141 A JP2006346141 A JP 2006346141A JP 2006346141 A JP2006346141 A JP 2006346141A JP 2008156774 A JP2008156774 A JP 2008156774A
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a paper for a book, obtained by reutilizing a resource and adding a loading material into the inside, and to provide a method for producing the same. <P>SOLUTION: The paper for the book containing the loading material added into a pulp is obtained by internally adding a reclaimed particle aggregate obtained by using a deinked froth discharged from a waste paper-treating process as a main raw material, and passing the main raw material through a dehydration step, a drying step, a firing step and a pulverizing step, to the inside as the loading material. In the firing step, the reclaimed particle aggregates aggregated so as to contain three components of calcium, silicon and aluminum in a particle, and the paper has a flexibility index of ≤2.9, which is represented by the formula: B=(S×10<SP>5</SP>)/T<SP>3</SP>[wherein, B is a flexibility index; S is a transverse Clark stiffness (cm<SP>3</SP>/100) measured based on JIS P 8143; T is the thickness (μm) of paper]. The method for producing the paper is also provided. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、書籍用紙及びその製造方法に関する。さらに詳しくは、古紙処理工程からの資源を再利用した填料が内添され、嵩高さを維持しながら、しなやかさと平坦さとを兼備した書籍用紙、及びそれを低コストで製造し得る方法に関する。   The present invention relates to book paper and a method for manufacturing the same. More specifically, the present invention relates to a book paper having a flexibility and flatness, and a method for producing the book paper at low cost, with a filler reusing resources from a used paper processing step being internally added and maintaining bulkiness.

書籍用紙には、その用途から、通常しなやかさ及び平坦さに加え、嵩高(低密度)であることが求められる。一般に、書籍用紙にしなやかさ及び平坦さを付与するために、原料パルプに炭酸カルシウムが添加されるが、かかる炭酸カルシウムの添加量が多すぎると嵩高さが失われてしまう。したがって、書籍用紙において、炭酸カルシウムを使用することによってしなやかさ及び平坦さと嵩高さとを両立させるには、限界があった。   Book paper is usually required to be bulky (low density) in addition to its flexibility and flatness because of its use. In general, calcium carbonate is added to the raw material pulp in order to give the book paper flexibility and flatness. However, if the amount of calcium carbonate added is too large, the bulkiness is lost. Therefore, there is a limit in making book paper compatible with both flexibility and flatness and bulkiness by using calcium carbonate.

そこで、書籍用紙において、炭酸カルシウムを使用せずに、しなやかさ及び平坦さと嵩高さとを両立させる技術の研究開発が種々進められている。その多くは、紙厚向上剤、柔軟剤等の、界面活性剤からなる薬品を原料パルプに添加してしなやかさと嵩高さとを同時に得る技術か、又は原料パルプとして機械パルプを配合し、嵩高さを得る技術である。   In view of this, various research and developments have been made on techniques for achieving both suppleness, flatness and bulkiness in book paper without using calcium carbonate. Many of them are technologies that simultaneously add suppleness and bulkiness by adding chemicals consisting of surfactants such as paper thickness improvers and softeners to raw pulp, or blend mechanical pulp as raw pulp to increase bulkiness. It is a technology to get.

前記薬品を原料パルプに添加する技術としては、例えば特許文献1には、嵩高柔軟剤を用い、予熱乾燥期間中に紙面温度が該嵩高柔軟剤の融点以上となるようにして乾燥して製造した嵩高柔軟紙が開示されている。また特許文献2には、その両表面から各々30μmまでに、含有される全繊維間結合阻害剤の50%以上を存在させ、必要に応じて澱粉及びサイズ剤を含有した嵩高印刷用紙が開示されている。   As a technique for adding the chemicals to the raw material pulp, for example, in Patent Document 1, a bulky softener is used, and it is manufactured by drying so that the paper surface temperature is equal to or higher than the melting point of the bulky softener during the preheating drying period. A bulky flexible paper is disclosed. Patent Document 2 discloses a bulky printing paper in which 50% or more of the total inter-fiber binding inhibitor is present up to 30 μm from both surfaces, and containing starch and sizing agent as necessary. ing.

しかしながら、前記特許文献1に記載の嵩高柔軟紙や、特許文献2に記載の嵩高印刷用紙のように、嵩高柔軟剤や全繊維間結合阻害剤といった薬品を原料パルプに内添すると、サイズプレスパートでのアプリケーターロールへの傷入りが発生し、例えば表面紙力剤である澱粉が未塗工となる等の問題が生じる。また、このような薬品を添加することによってコストも上昇してしまう。   However, when a chemical such as a bulky softener or an all-fiber bond inhibitor is internally added to the raw material pulp as in the bulky flexible paper described in Patent Document 1 or the bulky printing paper described in Patent Document 2, the size press part The applicator roll is damaged, and for example, the surface paper strength agent starch is uncoated. In addition, the cost increases by adding such chemicals.

一方、原料パルプとして機械パルプを配合する技術としては、例えば特許文献3には、全パルプ成分中の65〜95重量%が機械パルプであり、かつ機械パルプ成分中の20〜80重量%が松材系のサーモメカニカルパルプから構成された嵩高なオフセット印刷用中質紙が開示されている。また特許文献4には、少なくとも1種の広葉樹機械パルプと嵩高剤とを含有した紙料から得られる原紙の表面に澱粉系紙力剤が塗工された嵩高中質印刷用紙が開示されている。   On the other hand, as a technique for blending mechanical pulp as raw pulp, for example, Patent Document 3 discloses that 65 to 95% by weight of all pulp components is mechanical pulp, and 20 to 80% by weight of mechanical pulp components is pine. A bulky offset printing medium paper composed of a thermo-mechanical pulp of a material system is disclosed. Patent Document 4 discloses a bulky medium-sized printing paper in which a starch-based paper strength agent is coated on the surface of a base paper obtained from a stock containing at least one hardwood mechanical pulp and a bulking agent. .

しかしながら、前記特許文献3に記載の嵩高なオフセット印刷用中質紙や、特許文献4に記載の嵩高中質印刷用紙のように、パルプとして機械パルプを配合した場合、紙表面の平滑性が著しく低下してしまうため、平滑性を維持するには、表面のカレンダー処理が必要となる。ところが、このように表面にカレンダー処理を施すと、今度は充分な嵩高効果を得ることができないといった問題が発生してしまう。
特開2002−155495号公報 特開2004−115986号公報 特開平5−98593号公報 特開2005−163253号公報
However, when mechanical pulp is blended as pulp, such as the bulky offset printing medium described in Patent Document 3 and the bulky medium printing paper described in Patent Document 4, the smoothness of the paper surface is remarkably increased. In order to maintain smoothness, surface calendering is necessary. However, when the surface is calendered in this way, there arises a problem that a sufficient bulky effect cannot be obtained this time.
JP 2002-155495 A JP 2004-115986 A JP-A-5-98593 JP 2005-163253 A

本発明は、前記背景技術に鑑みてなされたものであり、特定の薬品を配合したり、原料パルプとして機械パルプを用いた場合、また炭酸カルシウムを填料として内添した場合の問題点が解決され、嵩高さを維持しながら、しなやかさと平坦さとを兼備した書籍用紙を提供すること、並びに再資源化が実現され、低コストで容易にこのような書籍用紙を製造することができる方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above-described background art, and solves the problems when a specific chemical is blended, when mechanical pulp is used as a raw material pulp, or when calcium carbonate is internally added as a filler. The present invention provides a book paper that combines flexibility and flatness while maintaining bulkiness, and provides a method that can realize the recycling and can easily manufacture such book paper at low cost. For the purpose.

すなわち本発明は、
(i)パルプに填料が内添されてなる書籍用紙であって、
古紙処理工程から排出される脱墨フロスを主原料とし、該主原料を脱水工程、乾燥工程、焼成工程及び粉砕工程を経て得られ、焼成工程において、粒子中にカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの3成分が含有されるように凝集させた再生粒子凝集体が、前記填料として少なくとも内添されており、
以下の式(1):
B=(S×105)/T3 ・・・(1)
(ここで、
B:しなやか指数、
S:JIS P 8143に準拠して測定した横方向のクラークこわさ(cm3/10
0)、
T:紙厚(μm)
である)
で表されるしなやか指数が、2.9以下であることを特徴とする、書籍用紙
に関する。
That is, the present invention
(I) Book paper in which a filler is internally added to pulp,
Deinking floss discharged from the waste paper treatment process is used as the main raw material, and the main raw material is obtained through a dehydration process, a drying process, a firing process and a pulverization process. In the firing process, the three components of calcium, silicon and aluminum are contained in the particles. Regenerated particle aggregates aggregated so as to contain at least internally added as the filler,
The following formula (1):
B = (S × 10 5 ) / T 3 (1)
(here,
B: supple index,
S: JIS P 8143 horizontal Clark stiffness was measured according to (cm 3/10
0),
T: Paper thickness (μm)
Is)
It is related with a book paper characterized by the supple index represented by 2.9 being 2.9 or less.

また本発明は、
(ii)パルプに填料が内添されてなる書籍用紙であって、
古紙処理工程から排出される脱墨フロスを主原料とし、該主原料を脱水工程、乾燥工程、焼成工程及び粉砕工程を経て得られ、焼成工程において、粒子中にカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの3成分が含有されるように凝集させた再生粒子凝集体の表面に、さらにシリカを析出させたシリカ被覆再生粒子凝集体が、前記填料として少なくとも内添されており、
以下の式(1):
B=(S×105)/T3 ・・・(1)
(ここで、
B:しなやか指数、
S:JIS P 8143に準拠して測定した横方向のクラークこわさ(cm3/10
0)、
T:紙厚(μm)
である)
で表されるしなやか指数が、2.9以下であることを特徴とする、書籍用紙
に関する。
The present invention also provides
(Ii) a book paper in which a filler is internally added to pulp,
Deinking floss discharged from the waste paper treatment process is used as the main raw material, and the main raw material is obtained through a dehydration process, a drying process, a firing process and a pulverization process. In the firing process, the three components of calcium, silicon and aluminum are contained in the particles. The silica-coated regenerated particle aggregate in which silica is further precipitated is added at least internally as the filler on the surface of the regenerated particle aggregate that has been aggregated to contain
The following formula (1):
B = (S × 10 5 ) / T 3 (1)
(here,
B: supple index,
S: JIS P 8143 horizontal Clark stiffness was measured according to (cm 3/10
0),
T: Paper thickness (μm)
Is)
It is related with a book paper characterized by the supple index represented by 2.9 being 2.9 or less.

また本発明は、
(iii)パルプに填料を内添して抄造する書籍用紙の製造方法であって、
古紙処理工程から排出される脱墨フロスを主原料とし、該主原料を脱水工程、乾燥工程、焼成工程及び粉砕工程に供し、焼成工程において、粒子中にカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの3成分が含有されるように凝集させて再生粒子凝集体を調製し、
前記填料として、少なくとも前記再生粒子凝集体をパルプに内添させることを特徴とする、
以下の式(1):
B=(S×105)/T3 ・・・(1)
(ここで、
B:しなやか指数、
S:JIS P 8143に準拠して測定した横方向のクラークこわさ(cm3/10
0)、
T:紙厚(μm)
である)
で表されるしなやか指数が2.9以下である書籍用紙の製造方法
に関する。
The present invention also provides
(Iii) A book paper manufacturing method for making paper by adding a filler to pulp,
Deinking floss discharged from the used paper processing process is the main raw material, and the main raw material is subjected to a dehydration process, a drying process, a baking process, and a pulverization process. In the baking process, the particles contain three components: calcium, silicon, and aluminum. Agglomerated to prepare regenerated particle aggregates,
As the filler, at least the regenerated particle aggregate is internally added to the pulp,
The following formula (1):
B = (S × 10 5 ) / T 3 (1)
(here,
B: supple index,
S: JIS P 8143 horizontal Clark stiffness was measured according to (cm 3/10
0),
T: Paper thickness (μm)
Is)
It is related with the manufacturing method of the book paper whose supple index represented by these is 2.9 or less.

さらに本発明は、
(iv)パルプに填料を内添して抄造する書籍用紙の製造方法であって、
古紙処理工程から排出される脱墨フロスを主原料とし、該主原料を脱水工程、乾燥工程、焼成工程及び粉砕工程に供し、焼成工程において、粒子中にカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの3成分が含有されるように凝集させて再生粒子凝集体を調製し、該再生粒子凝集体の表面に、さらにシリカを析出させてシリカ被覆再生粒子凝集体を調製し、
前記填料として、少なくとも前記シリカ被覆再生粒子凝集体をパルプに内添させることを特徴とする、
以下の式(1):
B=(S×105)/T3 ・・・(1)
(ここで、
B:しなやか指数、
S:JIS P 8143に準拠して測定した横方向のクラークこわさ(cm3/10
0)、
T:紙厚(μm)
である)
で表されるしなやか指数が2.9以下である書籍用紙の製造方法
に関する。
Furthermore, the present invention provides
(Iv) A book paper manufacturing method in which a paper is internally added with a filler,
Deinking floss discharged from the used paper processing process is the main raw material, and the main raw material is subjected to a dehydration process, a drying process, a baking process, and a pulverization process. In the baking process, the particles contain three components: calcium, silicon, and aluminum. A regenerated particle aggregate is prepared by agglomeration as described above, and silica is further precipitated on the surface of the regenerated particle aggregate to prepare a silica-coated regenerated particle aggregate.
As the filler, at least the silica-coated regenerated particle aggregate is internally added to the pulp,
The following formula (1):
B = (S × 10 5 ) / T 3 (1)
(here,
B: supple index,
S: JIS P 8143 horizontal Clark stiffness was measured according to (cm 3/10
0),
T: Paper thickness (μm)
Is)
It is related with the manufacturing method of the book paper whose supple index represented by these is 2.9 or less.

本発明の書籍用紙は、古紙処理工程からの資源を再利用した填料が内添されているので、嵩高さを維持しながら、しなやかさと平坦さとを兼備したものである。また本発明の製造方法により、再資源化が実現され、前記のごとき優れた特性を具備した書籍用紙を低コストで容易に製造することができる。   The book paper of the present invention has a flexibility and flatness while maintaining its bulkiness, since a filler that reuses resources from the used paper processing process is internally added. Further, by the manufacturing method of the present invention, resource recycling is realized, and book paper having excellent characteristics as described above can be easily manufactured at low cost.

本発明の書籍用紙は、前記したように、パルプに填料が内添されており、該填料として、古紙処理工程から排出される脱墨フロスを主原料とし、該主原料を脱水工程、乾燥工程、焼成工程及び粉砕工程を経て得られ、焼成工程において、粒子中にカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの3成分が含有されるように凝集させた特定の再生粒子凝集体が少なくとも用いられている。   As described above, the book paper of the present invention has a filler internally added to the pulp, and the filler is a deinking floss discharged from the used paper processing step as a main raw material, and the main raw material is used in a dehydration step and a drying step. At least a specific regenerated particle aggregate obtained by agglomeration so that the three components of calcium, silicon, and aluminum are contained in the particle is obtained through the firing step and the pulverization step.

まず、本発明に用いるパルプについて説明する。該パルプの種類には特に限定がなく、例えば広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)、針葉樹晒クラフトパルプ(NBKP)、広葉樹未晒クラフトパルプ(LUKP)、針葉樹未晒クラフトパルプ(NUKP)、広葉樹半晒クラフトパルプ(LSBKP)、針葉樹半晒クラフトパルプ(NSBKP)、広葉樹亜硫酸パルプ、針葉樹亜硫酸パルプ等の化学パルプ;ストーングランドパルプ(SGP)、加圧ストーングランドパルプ(PGW)、リファイナーグランドパルプ(RGP)、サーモグランドパルプ(TGP)、ケミグランドパルプ(CGP)、砕木パルプ(GP)、サーモメカニカルパルプ(TMP)等の機械パルプ;茶古紙、クラフト封筒古紙、雑誌古紙、新聞古紙、チラシ古紙、オフィス古紙、段ボール古紙、上白古紙、ケント古紙、模造古紙、地券古紙等から製造される離解古紙パルプ、離解・脱墨古紙パルプ、離解・脱墨・漂白古紙パルプ等の古紙パルプ;ケナフ、麻、葦等の非木材繊維から化学的にまたは機械的に製造されたパルプ等の、公知の種々のパルプがあげられ、これらの中から1種又は2種以上を適宜選択して使用することができる。   First, the pulp used in the present invention will be described. The type of the pulp is not particularly limited. For example, hardwood bleached kraft pulp (LBKP), softwood bleached kraft pulp (NBKP), hardwood unbleached kraft pulp (LUKP), softwood unbleached kraft pulp (NUKP), hardwood semi-bleached kraft Pulp (LSBKP), softwood semi-bleached kraft pulp (NSBKP), hardwood sulfite pulp, softwood sulfite pulp and other chemical pulp; Stone Grand Pulp (SGP), Pressurized Stone Grand Pulp (PGW), Refiner Grand Pulp (RGP), Thermo Mechanical pulp such as Grand Pulp (TGP), Chemi Grand Pulp (CGP), Crushed Wood Pulp (GP), Thermomechanical Pulp (TMP), etc .; used tea paper, craft envelope waste paper, magazine waste paper, newspaper waste paper, leaflet waste paper, office waste paper, cardboard Old paper, old white paper, old Kent , Waste paper pulp manufactured from imitation waste paper, old paper waste paper, etc., waste paper pulp such as disaggregation / deinking waste paper pulp, disaggregation / deinking / bleaching waste paper pulp; chemically from non-wood fibers such as kenaf, hemp, straw Or well-known various pulps, such as a pulp manufactured mechanically, are mention | raise | lifted, From these, 1 type (s) or 2 or more types can be selected suitably, and can be used.

なお本発明においては、後述するように、填料として特定の再生粒子凝集体が少なくとも内添されるので、パルプとして機械パルプを用いたとしても、従来の一般的な填料を内添した場合のように紙表面の平滑性が著しく低下することはない。しかしながら、かかる機械パルプをあまりにも多量に配合すると、得られる書籍用紙の平滑性や引張強さが低下する場合があるので、該機械パルプの配合量は、パルプ全量の50質量%以下に調整することが好ましい。   In the present invention, as will be described later, since a specific regenerated particle aggregate is at least internally added as a filler, even if mechanical pulp is used as the pulp, a conventional general filler is added internally. Furthermore, the smoothness of the paper surface is not significantly reduced. However, if too much such mechanical pulp is blended, the smoothness and tensile strength of the resulting book paper may decrease, so the blending amount of the mechanical pulp is adjusted to 50% by mass or less of the total amount of pulp. It is preferable.

次に、前記パルプに配合さる填料について説明する。本発明において、該填料として特定の再生粒子凝集体が少なくとも用いられ、該特定の再生粒子凝集体とは、古紙処理工程から排出される脱墨フロスを主原料とし、該主原料を脱水工程、乾燥工程、焼成工程及び粉砕工程を経て得られ、焼成工程において、その粒子中にカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの3成分が含有されるように凝集させたものである。   Next, the filler blended in the pulp will be described. In the present invention, at least a specific regenerated particle aggregate is used as the filler, and the specific regenerated particle aggregate is a deinking floss discharged from a used paper processing step as a main raw material, and the main raw material is a dehydration step. It is obtained through a drying step, a firing step, and a pulverization step, and in the firing step, the particles are aggregated so that the three components of calcium, silicon, and aluminum are contained therein.

このように、本発明において、前記特定の再生粒子凝集体が少なくとも填料としてパルプに内添されていることが大きな特徴の1つであり、填料として、かかる特定の再生粒子凝集体が内添されていることにより、従来の炭酸カルシウムを内添した際の問題点が解決され、得られる書籍用紙は、嵩高さを維持しながら、しなやかさと平坦さとを兼備したものとなる。   As described above, in the present invention, one of the major features is that the specific regenerated particle aggregate is internally added to the pulp as at least a filler, and the specific regenerated particle aggregate is internally added as a filler. As a result, the problems associated with the conventional addition of calcium carbonate are solved, and the resulting book paper has both flexibility and flatness while maintaining its bulkiness.

なお、前記再生粒子凝集体を調製する際には、後述するように、脱墨フロスの造粒工程、各工程間に設けられる分級工程等を経てもよい。また再生粒子凝集体の製造設備には、各種センサーを設け、被処理物や設備の状態、処理速度のコントロール等を行うことが望ましい。以下の具体的説明で示す移送流路、給送流路、排送流路、循環流路、返送流路等の各種流路は、例えば管、ダクト等で構成することができる。   In addition, when preparing the said regenerated particle aggregate, you may pass through the granulation process of a deinking floss, the classification process provided between each process, etc. so that it may mention later. In addition, it is desirable to provide various sensors in the production facility for the regenerated particle aggregate to control the state of the object to be processed and the equipment, the processing speed, and the like. Various flow paths such as a transfer flow path, a supply flow path, a discharge flow path, a circulation flow path, and a return flow path shown in the following specific description can be constituted by, for example, a pipe, a duct, or the like.

前記再生粒子凝集体の主原料は、古紙から古紙パルプを製造する脱墨処理工程で発生する脱墨フロスである。特に古紙のリサイクル工程で排出される脱墨フロスが、製紙原料由来の材料からなり、鉄分やその他重金属等の不純物の混入が少ないので、好適である。そして、古紙再生工程では、あらかじめ古紙自体の選別を行うので、脱墨フロスは、その無機物の組成が経時的に安定したものであり、得られる再生粒子凝集体の組成も安定したものとなる。これら脱墨フロスには、無機物として例えば炭酸カルシウム、カオリン、タルク、二酸化チタン、シリカ、アルミナ等が含有される。なお、本発明においては、かかる脱墨フロスを再生粒子凝集体の主原料とする。全原料における脱墨フロスの割合は固形分として50質量%以上とすることが好ましく、60質量%以上とすることがより好ましい。   The main raw material of the regenerated particle aggregate is deinking floss generated in a deinking process for producing used paper pulp from used paper. In particular, deinking floss discharged in the recycling process of used paper is preferable because it is made of a material derived from papermaking raw materials and contains less impurities such as iron and other heavy metals. In the used paper recycling process, the used paper itself is selected in advance, so that the deinking floss has a stable inorganic composition over time, and the resulting recycled particle aggregate has a stable composition. These deinking froths contain, for example, calcium carbonate, kaolin, talc, titanium dioxide, silica, alumina and the like as inorganic substances. In the present invention, such deinking floss is used as the main raw material of the regenerated particle aggregate. The proportion of deinking floss in all raw materials is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more as a solid content.

通常脱墨フロスは、水分率が95〜98質量%程度であり、凝集剤を加えてフロックを形成させ、脱水処理を行う。かかる脱水処理は、1段であっても複数段であっても実施可能ではあるが、フロックを固化させると、後の焼成工程において焼成ムラが生じる原因になるため、スクリュープレス等の脱水手段にて水分率を40〜70質量%まで脱水することが好ましい。水分率が45質量%未満では、脱水エネルギーコストが大きくなり、逆に70質量%を超えると、次の乾燥工程での乾燥エネルギーコストが大きくなったり、乾燥後の粒度にバラツキが生じる原因となり、結果として均一な焼成が困難になる恐れがある。   Usually, the deinking floss has a moisture content of about 95 to 98% by mass, and a floc is formed by adding a flocculant to perform dehydration. Such dehydration treatment can be carried out in one or more stages, but solidifying the floc can cause uneven firing in the subsequent firing step. The moisture content is preferably dehydrated to 40 to 70% by mass. If the moisture content is less than 45% by mass, the dehydration energy cost increases. On the other hand, if it exceeds 70% by mass, the drying energy cost in the next drying step increases or the particle size after drying varies. As a result, uniform firing may be difficult.

得られた脱水脱墨フロス(脱水物)は、あらかじめ乾燥される。乾燥手段としては、熱風乾燥等の公知の手段が使用可能であるが、脱墨フロスを乾燥させながらほぐすことが可能であり、さらに比重分級も可能な熱風乾燥手段を最も好適に使用することができる。   The obtained deinked deinking floss (dehydrated product) is dried in advance. As the drying means, known means such as hot air drying can be used, but it is possible to use the hot air drying means which can be loosened while drying the deinking floss and further can be classified by specific gravity. it can.

好適に使用することが可能な熱風乾燥手段を具体的に例示すると、脱水物を、インペラ等のほぐし設備にて、250〜3000μm、好適には355〜2000μm程度の体積平均粒子径となるようにほぐしながら、インペラ設備下方に設けた熱風吹出し手段にて熱風を吹き込み、熱風乾燥を行う。ほぐされ、乾燥された脱墨フロスのうち、比重の軽い脱墨フロスを、熱風乾燥手段の上部に設けた取出し口から排出させることで、乾燥と分級とを行うことができる。なお、乾燥脱墨フロスの分級には、好適な手段として、サイクロンによる分級手段を採用することもできる。   Specific examples of hot air drying means that can be suitably used are such that the dehydrated product has a volume average particle diameter of about 250 to 3000 μm, preferably about 355 to 2000 μm, using a loosening facility such as an impeller. While loosening, hot air is blown by hot air blowing means provided below the impeller equipment, and hot air drying is performed. Of the deinked floss that has been loosened and dried, the deinked floss having a low specific gravity is discharged from the outlet provided in the upper part of the hot air drying means, whereby drying and classification can be performed. As a suitable means for classification of the dry deinking floss, a classification means using a cyclone can be adopted.

また乾燥・文級された脱墨フロス(乾燥物)の粒揃えは、粒子径が355〜2000μmのものが70質量%以上となるように調整することが好ましく、72質量%以上となるように調整することがより好ましく、80質量%以上となるように調整することが特に好ましい。このように、乾燥物を、粒子径が355〜2000μmのものが70質量%以上となるように製造すると、すなわち小径な粒子の乾燥物を除去すると、部分的な過焼が防止され、焼成がより均一になる。したがって、得られる再生粒子凝集体の品質を均一にするという観点における実用化の可能性高めることができる。さらに、このように乾燥後に分級すると、小径な粒子の乾燥物を確実に除去することができ、処理効率も向上する。   In addition, it is preferable to adjust the particle size of the deinked floss (dried material) that has been dried and graded so that the particle size of 355 to 2000 μm is 70% by mass or more, and 72% by mass or more. It is more preferable to adjust, and it is especially preferable to adjust so that it may become 80 mass% or more. As described above, when the dried product is manufactured so that the particle size of 355 to 2000 μm is 70% by mass or more, that is, when the dried product of small-diameter particles is removed, partial over-burning is prevented, and firing is prevented. It becomes more uniform. Therefore, the possibility of practical use in terms of making the quality of the obtained regenerated particle aggregate uniform can be increased. Furthermore, when classification is performed after drying in this manner, dried particles having small diameters can be reliably removed, and the processing efficiency is also improved.

前記熱風乾燥手段を採用する際の熱風の温度は、乾燥工程に供する脱水物の水分率や、目的とする乾燥物の水分率を考慮して適宜調整することが好ましいが、例えば100〜200℃程度とすることが好ましい。   The temperature of the hot air when the hot air drying means is adopted is preferably adjusted appropriately in consideration of the moisture content of the dehydrated product to be used in the drying process and the moisture content of the intended dried product, but for example, 100 to 200 ° C. It is preferable to set the degree.

かくして乾燥工程を経た乾燥物の水分率は、2〜20質量%程度、さらには5〜15質量%程度に調整されていることが好ましい。乾燥物の水分率が2質量%よりも低いと、次の焼成工程で過焼する恐れがあり、逆に20質量%よりも高いと、乾燥不足により、焼成を確実に行うことが困難となる恐れがある。   Thus, it is preferable that the moisture content of the dried material which passed through the drying process is adjusted to about 2 to 20% by mass, and further to about 5 to 15% by mass. If the moisture content of the dried product is lower than 2% by mass, it may be overfired in the next baking step, and conversely if it is higher than 20% by mass, it becomes difficult to reliably perform baking due to insufficient drying. There is a fear.

次に、乾燥・分級された脱墨フロスは、焼成工程に送られる。焼成は、例えばロータリーキルン、流動床炉、浮遊炉、ストーカ炉等、通常用いられている焼却炉を用いて行うことができ、中でも、熱風炉や電気炉による間接加熱による方法が、焼成温度コントロール、焼成度合いの微調整が容易であるという点から特に好適である。例えばロータリーキルンを用いた焼成においては、直接加熱による焼成や間接加熱による燃焼を、単独で、又は組み合わせて行うことができる。例えば、一次焼成炉による一次焼成を直接加熱キルン炉で、二次焼成炉による二次焼成を間接加熱キルン炉、特に焼成温度の調整が容易に可能な外熱電気炉で、各々行う方法を採用することができる。   Next, the deinked floss that has been dried and classified is sent to a baking process. Firing can be performed using a commonly used incinerator, such as a rotary kiln, fluidized bed furnace, floating furnace, stoker furnace, etc. Among them, a method by indirect heating using a hot air furnace or an electric furnace is a firing temperature control, This is particularly preferable because fine adjustment of the firing degree is easy. For example, in firing using a rotary kiln, firing by direct heating or combustion by indirect heating can be performed alone or in combination. For example, the primary firing in the primary firing furnace is performed directly in the kiln furnace, the secondary firing in the secondary firing furnace is performed in the indirect heating kiln furnace, particularly the external heating electric furnace capable of easily adjusting the firing temperature. can do.

焼成工程は、一段階焼成とすることもできるが、少なくとも二段階焼成とすることが好ましく、連続する設備により少なくとも二段階焼成とすることがより好ましい。焼成工程が少なくとも二段階であると、有機物の燃焼による焼成において焼成ムラが生じにくく、満遍なく焼成を進めることが可能になる。特に焼成工程における物理的手段を相違させることで、偏った焼成を避け、焼成速度の向上を図ることが可能である。   The firing process may be one-stage firing, but is preferably at least two-stage firing, and more preferably at least two-stage firing with continuous equipment. If the firing process is at least two stages, firing unevenness is less likely to occur during firing by burning organic substances, and firing can be performed evenly. In particular, by making different physical means in the firing step, it is possible to avoid uneven firing and improve the firing rate.

焼成温度は、脱墨フロス中のカーボンブラック等のインク顔料や、繊維、ポリマー等の有機系化合物を燃焼し、その粒子中に、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムの3成分が含有されるように、かかる焼成工程において凝集された再生粒子凝集体が形成されるのに充分かつ安定した温度であればよく、特に限定されるものではない。   The firing temperature is such that ink pigments such as carbon black in the deinking floss and organic compounds such as fibers and polymers are burned and the particles contain three components of calcium, silicon and aluminum. The temperature is not particularly limited as long as the temperature is sufficient and stable to form aggregates of regenerated particles aggregated in the firing step.

脱墨フロス中にシリカが含まれる場合には、シリカがカルシウム及びアルミニウムと反応し、硬度の高いケイ酸アルミニウムカルシウム等が生成する恐れがある。このような硬度の高い物質の生成を防止するために、例えば、500℃以下の温度で焼成することが検討されるが、このような条件では、有機化合物を完全燃焼させることが難しく、填料として有用なレベルの白色度を有する再生粒子凝集体を得ることが困難となる恐れがある。   When silica is contained in the deinking floss, there is a possibility that silica reacts with calcium and aluminum to produce aluminum calcium silicate having high hardness. In order to prevent the formation of such a material having high hardness, for example, it is considered to calcinate at a temperature of 500 ° C. or less. However, under such conditions, it is difficult to completely burn the organic compound, and as a filler Obtaining regenerated particle aggregates having useful levels of whiteness can be difficult.

一方、焼成温度が1000℃を超えると、脱墨フロス中に含まれる炭酸カルシウム、カオリン、タルク、二酸化チタン、シリカ、アルミナ等の無機物の分解及び焼結が進み、高硬度化するため、得られた再生粒子凝集体を所望の粒子径にまで粉砕するのに多大のエネルギーや時間を要する恐れがある。   On the other hand, when the firing temperature exceeds 1000 ° C., the decomposition and sintering of inorganic substances such as calcium carbonate, kaolin, talc, titanium dioxide, silica, alumina, etc. contained in the deinking floss progress and increase in hardness. There is a possibility that much energy and time are required to grind the regenerated particle aggregate to a desired particle size.

このように、焼成温度は、製造される再生粒子凝集体の白色度、硬度に大きな影響力を有するので、焼成条件としては、一次焼成が510〜750℃で、二次焼成が500〜700℃で行われることが好ましく、一次焼成が520〜650℃で、二次焼成が500〜600℃で行われることがより好ましい。一次焼成温度が510℃未満である場合には、未燃物の残量が多く、再生粒子の凝集体形成が不充分であり、例えば得られる再生粒子凝集体の白色度が70%程度以上に達しない恐れがある。逆に一次焼成温度が750℃を超える場合には、脱墨フロスに含まれる炭酸カルシウムの多くが熱分解し、再資源としての使用が難しい、酸化カルシウム、ケイ酸カルシウム等の高pH化要因物質が多く生じる恐れがあり、また得られる再生粒子凝集体に熱溶融が生じ、極めて硬くワイヤー摩耗性が低下する恐れがある。一方、二次焼成温度が500℃未満である場合には、有機物の燃焼が不充分になったり、焼成ムラが生じ、得られる再生粒子凝集体の白色度が向上しない恐れがある。逆に二次焼成温度が700℃を超える場合には、焼成されて凝集した再生粒子凝集体の表面が高温に晒され、溶融が生じて極めて硬い溶融物を形成する恐れや、再生粒子の表面の高温化による燃焼のため、酸素が再生粒子芯部にまで行き届き難く、焼成ムラや未焼成部位の発生が懸念されることがある。また、二次焼成温度を一次焼成温度よりも10〜50℃低くすることで、再生粒子凝集体の表面の過焼を防止しながら、未燃物を燃焼させることができる。   Thus, since the firing temperature has a great influence on the whiteness and hardness of the regenerated particle aggregate to be produced, the firing conditions are 510 to 750 ° C. for primary firing and 500 to 700 ° C. for secondary firing. It is preferable that the primary baking is performed at 520 to 650 ° C, and the secondary baking is performed at 500 to 600 ° C. When the primary firing temperature is less than 510 ° C., the remaining amount of unburned matter is large, and the aggregate formation of the regenerated particles is insufficient. For example, the whiteness of the regenerated particle aggregate obtained is about 70% or more. May not reach. On the other hand, when the primary firing temperature exceeds 750 ° C., most of the calcium carbonate contained in the deinking floss is thermally decomposed and difficult to use as a recycling resource, such as calcium oxide, calcium silicate, etc. May occur, and the resulting regenerated particle agglomerates may be melted by heat and may be extremely hard and reduce wire wear. On the other hand, when the secondary calcination temperature is less than 500 ° C., the organic matter may be insufficiently combusted or firing unevenness may occur, and the whiteness of the resulting regenerated particle aggregate may not be improved. Conversely, when the secondary firing temperature exceeds 700 ° C., the surface of the regenerated particle aggregate that has been baked and aggregated is exposed to a high temperature, which may cause melting to form an extremely hard melt. Because of the high temperature combustion, oxygen hardly reaches the regenerated particle core, and there is a possibility that firing unevenness or unfired parts are generated. Moreover, by making the secondary firing temperature lower by 10 to 50 ° C. than the primary firing temperature, it is possible to burn the unburned matter while preventing over-burning of the surface of the regenerated particle aggregate.

なお、勿論、二次焼成温度を一次焼成温度と同温度とすることもできる。二次焼成温度を一次焼成温度と同温度とする場合は、例えば520〜600℃とすると、緩慢に焼成が進行し、未燃物を減少させることができ、白色度が70%以上、好適には80%を超える再生粒子凝集体を得ることができる。なお、本実施形態において、一次焼成温度と二次焼成温度との温度差は、焼成炉内上端部の温度を基準とする。   Of course, the secondary firing temperature may be the same as the primary firing temperature. When the secondary firing temperature is set to the same temperature as the primary firing temperature, for example, 520 to 600 ° C., the firing proceeds slowly, the unburned material can be reduced, and the whiteness is preferably 70% or more. Can obtain a regenerated particle aggregate exceeding 80%. In this embodiment, the temperature difference between the primary firing temperature and the secondary firing temperature is based on the temperature at the upper end of the firing furnace.

焼成工程は、この工程内に空気を送風する手段及びこの工程内から空気を排気する手段の少なくともいずれか一方によって、焼成工程内酸素濃度が0.05%以上に、さらには0.1%以上に調節されることが好ましく、また20%以下に調節されることが好ましい。特に、この焼成工程内酸素濃度は、一次焼成炉内上端部で0.05〜20%に、さらに好ましくは0.1〜20%に、より好ましくは5〜15%に、特に好ましくは7〜13%に調節されることが望ましく、二次焼成炉のバーナー近傍で10〜20%に、より好ましくは12〜18%に調節されることが望ましい。一次焼成炉内上端部での酸素濃度が0.05%未満であると、焼成が進まず、ムラのある焼成が進むだけでなく、焼成に膨大な時間とエネルギーコストとが必要になる恐れがある。他方、二次焼成炉のバーナー近傍での酸素濃度が20%を超えると、過焼しやすく、過焼ムラにより再生粒子凝集体が黄変化するととともに、再生粒子凝集体の溶融が多発して分解や酸化が進み、填料としての活用が困難になる場合がある。また、本実施形態においては、焼成工程に供給される、乾燥・分級された脱墨フロス(乾燥物)の水分率が、好ましくは2〜20質量%程度、より好ましくは5〜15質量%程度に調整されているため、焼成工程内酸素濃度を0.05〜20%とすると、極めて効率よく焼成を進行させることができ、焼成を90分間以内で行うことが可能になり、極めて高い生産性を得ることができる。例えば、乾燥物の水分率を10質量%とすることで、焼成を約60分間で行うことができる。   In the firing step, the oxygen concentration in the firing step is 0.05% or more, more preferably 0.1% or more, by at least one of means for blowing air into this step and means for exhausting air from within this step. It is preferable to adjust to 20% or less. In particular, the oxygen concentration in the firing step is 0.05 to 20% at the upper end in the primary firing furnace, more preferably 0.1 to 20%, more preferably 5 to 15%, and particularly preferably 7 to It is desirable to adjust to 13%, and it is desirable to adjust to 10 to 20% in the vicinity of the burner of the secondary firing furnace, more preferably to 12 to 18%. If the oxygen concentration at the upper end in the primary firing furnace is less than 0.05%, firing does not proceed and uneven firing proceeds, and there is a risk that enormous time and energy costs are required for firing. is there. On the other hand, if the oxygen concentration in the vicinity of the burner of the secondary firing furnace exceeds 20%, it is easy to overheat, and the regenerated particle aggregates turn yellow due to overheating unevenness, and the regenerated particle aggregates frequently melt and decompose. Oxidation and oxidation may make it difficult to use as a filler. In the present embodiment, the moisture content of the dried and classified deinked floss (dried material) supplied to the firing step is preferably about 2 to 20% by mass, more preferably about 5 to 15% by mass. Therefore, if the oxygen concentration in the firing process is 0.05 to 20%, the firing can proceed extremely efficiently, and the firing can be performed within 90 minutes, resulting in extremely high productivity. Can be obtained. For example, baking can be performed in about 60 minutes by making the moisture content of a dried material into 10 mass%.

なお、焼成工程内の酸素は、焼成させるためのバーナー等によって消費され、焼成工程内酸素濃度が低下するが、空気等の酸素含有ガスを送風し、あるいは排気することで、酸素濃度を維持、調節することが可能であり、さらに酸素含有ガスを送風し、あるいは排気することで、焼成工程内の温度を細かく調節することが可能になり、再生粒子凝集体をムラなく万遍に焼成することができる。   Note that oxygen in the firing process is consumed by a burner or the like for firing, and the oxygen concentration in the firing process is reduced, but the oxygen concentration is maintained by blowing or exhausting an oxygen-containing gas such as air. It is possible to adjust the temperature in the firing process finely by blowing or exhausting oxygen-containing gas, and firing the regenerated particle aggregate uniformly and uniformly. Can do.

一次焼成炉での焼成は、未燃率が5〜30質量%、さらには8〜25質量%、特に10〜20質量%となるように行うことが好ましい。一次焼成後の未燃率が5質量%未満では、焼成における粒子表面の過焼が生じ、表面が硬くなるとともに、内部の酸素不足が生じ、再生粒子凝集体の白色度が低下する恐れがある。他方、一次焼成後の未燃率が30質量%を超えると、後の燃焼焼成後においても未燃分が残ったり、未燃分の自燃による過焼成により粒子が硬化したり、未燃分が残るのを防止するために粒子表面が過焼するまで燃焼焼成してしまい、再生粒子凝集体表面が硬くなる恐れがある。   Firing in the primary firing furnace is preferably performed so that the unburned rate is 5 to 30% by mass, further 8 to 25% by mass, and particularly 10 to 20% by mass. When the unburned rate after primary firing is less than 5% by mass, over-burning of the particle surface during firing occurs, the surface becomes hard, oxygen deficiency inside occurs, and the whiteness of the regenerated particle aggregate may be reduced. . On the other hand, when the unburned rate after primary firing exceeds 30% by mass, unburned matter remains after the subsequent burning and firing, or particles are cured by over-burning due to self-burning of unburned matter, In order to prevent the particles from remaining, they are burned and fired until the particle surface is overfired, and the regenerated particle aggregate surface may become hard.

前記焼成後の粒子は、粉砕工程にて適宜必要な粒径に微細粒化し、該粉砕工程後に微細粒子を凝集させることなく、顔料として使用可能な再生粒子凝集体とすることができる。   The fired particles can be finely granulated to a necessary particle size in a pulverization step, and regenerated particle aggregates usable as a pigment can be obtained without agglomerating the fine particles after the pulverization step.

例えば、焼成して得られた粒子を、ジェットミルや高速回転式ミル等の乾式粉砕機、又はアトライター、サンドグラインダー、ボールミル等の湿式粉砕機を用いて粉砕し、目的とする再生粒子凝集体とすることができる。顔料としては、粒径が均一化、微細化されていることが好ましく、粒子径が1〜30μmである粒子割合が、80質量%以上であること、粒子径が40μm以上である粒子の割合が0.4質量%以下であることが好ましい。   For example, particles obtained by firing are pulverized using a dry pulverizer such as a jet mill or a high-speed rotary mill, or a wet pulverizer such as an attritor, a sand grinder, or a ball mill, and the desired regenerated particle aggregate It can be. As the pigment, it is preferable that the particle diameter is uniform and fine, the ratio of particles having a particle diameter of 1 to 30 μm is 80% by mass or more, and the ratio of particles having a particle diameter of 40 μm or more. It is preferable that it is 0.4 mass% or less.

再生粒子凝集体について、さらなる品質の安定化を求める場合には、再生粒子凝集体の粒度を各工程で均一に揃えるための分級を行うことが好ましく、粗大粒子や微小粒子を前工程にフィードバックすることが望ましい。   In the case of seeking further stabilization of the quality of the regenerated particle aggregate, it is preferable to classify the particle size of the regenerated particle aggregate in each step, and coarse particles and fine particles are fed back to the previous step. It is desirable.

また、乾燥工程の前段階において、脱水処理を行った脱墨フロスを造粒することが好ましく、さらには造粒物の粒度を均一に揃えるための分級を行うことがより好ましく、粗大造粒粒子や微小造粒粒子を前工程にフィードバックすることで、より品質の安定化を図ることができる。なお造粒には、通常の造粒設備を使用することができ、例えば回転式、攪拌式、押出式等の設備が好適である。   In addition, it is preferable to granulate the deinked floss that has been subjected to dehydration in the previous stage of the drying process, more preferably to classify the granulated product uniformly, and coarse granulated particles. Further, the quality can be further stabilized by feeding back the fine granulated particles to the previous process. For granulation, ordinary granulation equipment can be used, and for example, rotary, agitation, and extrusion equipment are suitable.

さらに、再生粒子凝集体以外の異物を除去することが好ましく、例えば古紙パルプの製造工程において、脱墨工程の前段階のパルパーやスクリーン、クリーナー等で、砂、プラスチック異物、金属等を除去することが、除去効率の面で好ましい。特に鉄分は、酸化することによって再生粒子凝集体の白色度を低下させる恐れがあるので、鉄分の混入を避け、選択的に取り除くことが好ましい。各工程における設備を鉄以外の素材で設計又はライニングし、磨滅等により鉄分が系内に混入することを防止すると共に、乾燥・分級設備内等に磁石等の高磁性体を設置し選択的に鉄分を除去することが好ましい。   Further, it is preferable to remove foreign matters other than the regenerated particle aggregates. For example, in the manufacturing process of waste paper pulp, sand, plastic foreign matters, metals, etc. are removed with a pulper, screen, cleaner, etc. before the deinking step Is preferable in terms of removal efficiency. In particular, iron content may reduce the whiteness of the regenerated particle aggregate by oxidation, and therefore it is preferable to avoid iron content and selectively remove it. The equipment in each process is designed or lined with materials other than iron to prevent iron from being mixed into the system due to abrasion, etc., and high magnetic materials such as magnets are selectively installed in the drying / classifying equipment. It is preferable to remove iron.

なお、前記乾燥工程や焼成工程、及び必要に応じて分級工程において、粉砕工程前にあらかじめ、粒子径が40μm以下の粒子が80質量%以上、さらには90質量%以上となるように処理しておくことが好ましい。これにより、通常行われている乾式粉砕による粗大粒子の粉砕及び湿式粉砕による微粒子化といった複数段の粉砕処理を行うことなく、湿式粉砕による一段粉砕処理も可能となる。またこれにより、レーザー粒径分布測定装置(レーザー回折式粒度分布測定装置 SALD−2200型、標準屈折率(1)にて測定、(株)島津製作所製)による粒度分布の微分曲線における平均粒子径のピーク高さを30%以上とすることができる。さらには主原料である脱墨フロス中のカルシウム、ケイ素及びアルミニウムを、あらかじめ、例えば後述する質量割合に調整することで、再生粒子凝集体の細孔容積を0.15〜0.60mL/g、細孔表面積を10〜25m2/g、細孔半径を30〜100nmとすることもでき、再生粒子凝集体の分散性や基紙表面の被覆性を向上させることができる。 In the drying step, the firing step, and the classification step as necessary, the particles having a particle size of 40 μm or less are preliminarily processed to be 80% by mass or more, and further 90% by mass or more before the pulverization step. It is preferable to keep it. Accordingly, a single-stage pulverization process by wet pulverization can be performed without performing a multistage pulverization process such as pulverization of coarse particles by dry pulverization and fine particle formation by wet pulverization. Moreover, by this, the average particle diameter in the differential curve of the particle size distribution by the laser particle size distribution measuring device (laser diffraction type particle size distribution measuring device SALD-2200 type, measured by standard refractive index (1), manufactured by Shimadzu Corporation) The peak height can be 30% or more. Furthermore, the pore volume of the regenerated particle aggregate is adjusted to 0.15 to 0.60 mL / g by adjusting calcium, silicon and aluminum in the deinking floss as the main raw material in advance, for example, to a mass ratio described later. The pore surface area can be 10 to 25 m 2 / g and the pore radius can be 30 to 100 nm, so that the dispersibility of the regenerated particle aggregate and the coverage of the base paper surface can be improved.

さらに本発明においては、パルプに内添する填料である再生粒子凝集体として、前記のごとき工程を経て得られた再生粒子凝集体の表面をシリカで被覆した、シリカ被覆再生粒子凝集体を特に好適に用いることができる。   Furthermore, in the present invention, a silica-coated regenerated particle aggregate in which the surface of the regenerated particle aggregate obtained through the above-described steps is coated with silica is particularly suitable as a regenerated particle aggregate that is a filler internally added to the pulp. Can be used.

前記再生粒子凝集体の表面にさらにシリカを析出させ、シリカ被覆再生粒子凝集体とすることで、循環使用における古紙処理工程において、水酸化ナトリウムと反応させて緩衝剤や漂白助剤として製紙用原料、無機粒子の循環使用にも寄与させることができる。またかかるシリカ被覆再生粒子凝集体を填料としてパルプに内添した場合には、シリカが保有する不透明性とインク吸収能の向上に寄与する多孔性の付与が可能になるとともに、書籍用紙を構成するパルプ繊維の間隙にシリカ被覆再生粒子凝集体が含有されると、パルプ繊維同士のズレが押さえられ、例えば平坦化処理において密度が上昇し易くなるのを抑制し、得られる書籍用紙の書籍加工におけるしなやかさを、より向上させることができる。   Silica is further precipitated on the surface of the regenerated particle aggregate to form a silica-coated regenerated particle agglomerate, so that it is reacted with sodium hydroxide in the used paper processing step in circulation use and used as a buffering agent or bleaching aid as a papermaking raw material. In addition, it can contribute to the recycling of inorganic particles. In addition, when such silica-coated regenerated particle aggregates are internally added to the pulp as a filler, it is possible to impart porosity that contributes to the improvement of the opacity and ink absorbability possessed by silica, and constitute book paper When the silica-coated regenerated particle aggregates are contained in the gaps between the pulp fibers, the displacement between the pulp fibers is suppressed, and for example, it is suppressed that the density is easily increased in the flattening process, and in the book processing of the resulting book paper The suppleness can be further improved.

なお、本実施形態に用いられる古紙処理工程にて生じる脱墨フロスは、近年の中性抄紙化に伴い、炭酸カルシウムの含有量が増加傾向にあり、得られる再生粒子凝集体中のカルシウムの割合も高くなる傾向がある。このようにカルシウムの割合が高い再生粒子凝集体を填料として内添すると、得られる書籍用紙の不透明度がやや低下する場合があるが、表面にシリカを析出させたシリカ被覆再生粒子凝集体は、製紙用途の再生粒子としての機能が非常に高く、該シリカ被覆再生粒子凝集体を填料として内添した書籍用紙の不透明度は、充分に向上する。   In addition, the deinking floss produced in the used paper processing step used in the present embodiment has a tendency to increase the content of calcium carbonate with the recent neutral paper making, the proportion of calcium in the obtained regenerated particle aggregate Tend to be higher. Thus, when the regenerated particle aggregate having a high calcium ratio is internally added as a filler, the opacity of the resulting book paper may be slightly lowered, but the silica-coated regenerated particle aggregate having silica deposited on the surface, The function as a regenerated particle for papermaking is very high, and the opacity of book paper in which the silica-coated regenerated particle aggregate is internally added as a filler is sufficiently improved.

再生粒子凝集体の表面を被覆するシリカについては、天然に産出するシリカではなく、何らかの化学反応による合成シリカであれば特に制限なく使用することが可能である。具体的には、例えばコロイダルシリカ、シリカゲル、無水シリカ等があげられる。これらの合成シリカは、高比表面積、ガス吸着能の高さ、微細性、細孔への浸透力や吸着力の大きさ、付着性の高さ、高吸油性等の優れた特性を活かして、幅広い分野で利用されているものである。これらのうち、コロイダルシリカは、ケイ酸化合物から不純分を除去して無水ケイ酸ゾルとし、pH及び濃度を調整してゾルを安定化させた、球状、連鎖状、不定形等の形状を有する非晶質シリカである。シリカゲルは、ケイ酸ナトリウムを無機酸で分解することによって得られる含水ケイ酸である。また無水シリカは、四塩化ケイ素の加水分解によって得られるものである。   The silica covering the surface of the regenerated particle aggregate can be used without particular limitation as long as it is not naturally produced silica but synthetic silica by some chemical reaction. Specific examples include colloidal silica, silica gel, and anhydrous silica. These synthetic silicas make use of excellent properties such as high specific surface area, high gas adsorbing capacity, fineness, permeability to pores and large adsorbing power, high adhesion, and high oil absorption. It is used in a wide range of fields. Among these, colloidal silica has a shape such as a spherical shape, a chain shape, and an amorphous shape, in which impurities are removed from a silicic acid compound to form an anhydrous silicic acid sol, and the sol is stabilized by adjusting pH and concentration. Amorphous silica. Silica gel is hydrous silicic acid obtained by decomposing sodium silicate with an inorganic acid. Anhydrous silica is obtained by hydrolysis of silicon tetrachloride.

再生粒子凝集体の表面にシリカを析出させ、シリカ被覆再生粒子凝集体を得る方法には特に限定がないが、例えば以下の方法を好適に採用することができる。   There is no particular limitation on the method for obtaining silica-coated regenerated particle aggregates by precipitating silica on the surface of the regenerated particle aggregates. For example, the following methods can be suitably employed.

まず、再生粒子凝集体をケイ酸アルカリ溶液に添加、分散させ、スラリーを調製した後に加熱攪拌しながら、液温を70〜100℃程度、より好ましくは密閉容器内で所定の圧力に保持して酸を添加し、シリカゾルを生成させる。次いで最終反応液のpHを8〜13の範囲に調整することにより、再生粒子凝集体の表面にシリカを析出させることができる。このようにして再生粒子凝集体の表面に析出されるシリカは、ケイ酸アルカリ(例えばケイ酸ナトリウム:水ガラス)を原料として、硫酸、塩酸、硝酸等の鉱酸の希釈液と高温下で反応し、加水分解反応とケイ酸の重合化により得られる、粒子径が10〜20nm程度のシリカゾル粒子である。   First, regenerated particle agglomerates are added to and dispersed in an alkali silicate solution, and after preparing a slurry, the temperature of the liquid is maintained at about 70 to 100 ° C., more preferably at a predetermined pressure in a sealed container, while stirring with heating. An acid is added to form a silica sol. Subsequently, silica can be deposited on the surface of the regenerated particle aggregate by adjusting the pH of the final reaction solution to a range of 8 to 13. Silica deposited on the surface of the regenerated particle aggregate in this way reacts at a high temperature with a dilute solution of mineral acid such as sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid, etc., using alkali silicate (eg, sodium silicate: water glass) as a raw material. And silica sol particles having a particle size of about 10 to 20 nm, which are obtained by hydrolysis reaction and polymerization of silicic acid.

また、ケイ酸ナトリウム溶液等のケイ酸アルカリ溶液に希硫酸等の酸を添加することによって生成する、粒子径が数nm程度のシリカゾル微粒子を、再生粒子凝集体の多孔性を有する表面全体を被覆するように付着させ、該シリカゾル微粒子の結晶成長に伴う、無機微粒子表面上のシリカゾル微粒子と再生粒子凝集体に包含されるケイ素やカルシウム、アルミニウムとの間で生じる結合により、再生粒子の表面にシリカを析出させることもできる。この場合、ケイ酸アルカリ溶液に酸を添加する際のpHは、中性〜弱アルカリ性の範囲とし、好ましくはpHを8〜11の範囲に調整する。これは、pHが7未満の酸性条件になるまで酸を添加してしまうと、シリカゾル粒子ではなくホワイトカーボンが生成する恐れが生じるからである。   In addition, silica sol fine particles with a particle size of several nanometers, which are generated by adding an acid such as dilute sulfuric acid to an alkali silicate solution such as sodium silicate solution, cover the entire porous surface of the regenerated particle aggregate. As the silica sol fine particles grow, the silica sol fine particles on the surface of the inorganic fine particles are bonded to the silica particles on the surface of the regenerated particles by the bond formed between the silica sol fine particles on the surface of the inorganic fine particles and the silicon, calcium, or aluminum included in the regenerated particle aggregates. Can also be deposited. In this case, the pH when adding the acid to the alkali silicate solution is in a neutral to weakly alkaline range, and the pH is preferably adjusted in the range of 8-11. This is because if the acid is added until the pH reaches an acidic condition of less than 7, white carbon may be generated instead of silica sol particles.

なお、前記ケイ酸アルカリ溶液の種類には特に限定がないが、入手が容易である点からケイ酸ナトリウム溶液(3号水ガラス)が特に望ましい。かかるケイ酸アルカリ溶液の濃度としては、再生粒子凝集体中のシリカ成分が低下し、再生粒子凝集体の表面にシリカが析出し難くならないようにするには、溶液中のケイ酸分(SiO2換算)が3質量%以上であることが好ましく、再生粒子凝集体の表面に析出されるシリカが、シリカゾルの形態からホワイトカーボンになり、再生粒子凝集体の多孔性が阻害され、不透明度や印刷適性の向上効果が不充分になる恐れをなくすには、かかるケイ酸分が10質量%以下であることが好ましい。 The type of the alkali silicate solution is not particularly limited, but a sodium silicate solution (No. 3 water glass) is particularly desirable from the viewpoint of easy availability. The concentration of the alkali silicate solution is such that the silica component in the regenerated particle aggregate is reduced and the silica content (SiO 2) in the solution is prevented so that silica does not easily precipitate on the surface of the regenerated particle aggregate. (Converted) is preferably 3% by mass or more, and the silica deposited on the surface of the regenerated particle aggregate becomes white carbon from the form of the silica sol, and the porosity of the regenerated particle aggregate is obstructed, opacity and printing In order to eliminate the possibility that the effect of improving the aptitude is insufficient, the silicic acid content is preferably 10% by mass or less.

このように、本発明に用いられる再生粒子凝集体は、その粒子中に、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムの3成分を含有している。X線マイクロアナライザー(型番:E−MAX・S−2150、(株)日立製作所/(株)堀場製作所製)による元素分析において、該再生粒子凝集体の粒子構成成分には、酸化物換算で、カルシウムとケイ素とアルミニウムとが、20〜82:10〜40:8〜40の質量割合で含まれていることが好ましく、該質量割合は、さらには40〜82:10〜30:8〜30、特に60〜82:10〜20:8〜20であることが好ましい。   Thus, the regenerated particle aggregate used in the present invention contains three components of calcium, silicon and aluminum in the particle. In the elemental analysis using an X-ray microanalyzer (model number: E-MAX S-2150, manufactured by Hitachi, Ltd./Horiba, Ltd.), the particle constituents of the regenerated particle aggregate are converted to oxides, It is preferable that calcium, silicon, and aluminum are contained in a mass ratio of 20 to 82:10 to 40: 8 to 40, and the mass ratio is further 40 to 82:10 to 30: 8 to 30, In particular, it is preferably 60 to 82:10 to 20: 8 to 20.

また、特に再生粒子凝集体がシリカ被覆再生粒子凝集体である場合には、前記X線マイクロアナライザーによる元素分析において、該シリカ被覆再生粒子凝集体の粒子構成成分には、酸化物換算で、カルシウムとケイ素とアルミニウムとが、10〜80:10〜80:5〜29の質量割合で含まれていることが好ましく、該質量割合は、15〜80:15〜80:5〜25であることがさらに好ましい。   In particular, when the regenerated particle aggregate is a silica-coated regenerated particle aggregate, in the elemental analysis by the X-ray microanalyzer, the particle component of the silica-coated regenerated particle aggregate includes calcium in terms of oxide. It is preferable that silicon and aluminum are contained in a mass ratio of 10 to 80:10 to 80: 5 to 29, and the mass ratio is 15 to 80:15 to 80: 5 to 25. Further preferred.

また、前記再生粒子凝集体(以下、シリカ被覆再生粒子凝集体を含む概念として記載する)において、酸化物換算のカルシウムとケイ素とアルミニウムとの合計含有割合は、再生粒子凝集体の粒子構成成分中の85質量%以上、さらには90質量%以上であることが好ましい。   Further, in the regenerated particle aggregate (hereinafter described as a concept including a silica-coated regenerated particle aggregate), the total content ratio of calcium, silicon, and aluminum in terms of oxide is in the particle constituents of the regenerated particle aggregate. It is preferably 85% by mass or more, more preferably 90% by mass or more.

本発明に用いられる再生粒子凝集体は、ケイ素を含むところ、ケイ素からなるシリカの粒子は微細なので、光学的屈折率が高い。したがって、例えばケイ素が酸化物換算で前記質量割合以上含有されている再生粒子凝集体を填料として内添した書籍用紙は、不透明度が特に高い。   The regenerated particle aggregate used in the present invention contains silicon, and the silica particles made of silicon are fine, so the optical refractive index is high. Therefore, for example, a book paper in which a regenerated particle aggregate containing silicon in an oxide equivalent or more in the mass ratio is internally added as a filler has a particularly high opacity.

また、例えばカルシウムが酸化物換算で前記質量割合以上含有された再生粒子凝集体を填料として内添した場合には、特に得られる書籍用紙の白色度を向上させることができる。   In addition, for example, when a regenerated particle aggregate containing calcium in an oxide equivalent or more in the mass ratio is internally added as a filler, the whiteness of the book paper obtained can be improved.

再生粒子凝集体の粒子構成成分中のカルシウムとケイ素とアルミニウムとの質量割合を、酸化物換算で前記範囲内に調整するには、本来、脱墨フロスにおける原料構成を調整することが好ましいが、乾燥工程や焼成工程、さらには必要に応じて分級工程において、由来が明確な塗工フロスや調整工程フロスをスプレー等で含有させる方法や、焼却炉スクラバー石灰を含有させる方法を採用することも可能である。   In order to adjust the mass ratio of calcium, silicon and aluminum in the particle constituents of the regenerated particle aggregate within the above range in terms of oxides, it is preferable to originally adjust the raw material composition in the deinking floss, It is also possible to adopt a method of including a coating floss with a clear origin or a preparation step floss with a spray, etc., or a method of containing an incinerator scrubber lime in the drying step, firing step, and classification step as necessary. It is.

例えば、再生粒子凝集体中のカルシウムの調整には中性抄紙系の排水スラッジや、塗工紙製造工程の排水スラッジを、ケイ素の調整には不透明度向上剤として多量添加されている塗工紙製造系の排水スラッジを、アルミニウムの調整には酸性抄紙系等の硫酸バンドが使用された抄紙系の排水スラッジや、クレーの使用量が多い上質紙抄造工程の排水スラッジを適宜用いることができる。   For example, neutral paper-making wastewater sludge for the adjustment of calcium in recycled particle aggregates and wastewater sludge from the coated paper manufacturing process, and coated paper that is added in large quantities as an opacity improver for the adjustment of silicon. For the production of wastewater sludge, for the adjustment of aluminum, papermaking wastewater sludge using an acid papermaking system or other sulfuric acid band, or wastewater sludge from the high quality papermaking process in which a large amount of clay is used can be used.

また再生粒子凝集体において、カルシウムとケイ素とアルミニウムとの合計含有割合を酸化物換算で85質量%以上に調整するには、例えば排水スラッジの凝集処理に鉄分を含有しない凝集剤を使用する手段、製造設備工程を鉄以外の素材で設計又はライニングし、摩滅等により鉄分が系内に混入するのを防止したり、さらには乾燥・分級設備内に磁石等の高い磁性体を設置して鉄分を除去する手段等を採用することが可能である。特に鉄分は、酸化により白色度を低下させる起因物質になるため、選択的に除去することが好ましい。   Further, in the regenerated particle aggregate, in order to adjust the total content ratio of calcium, silicon, and aluminum to 85% by mass or more in terms of oxides, for example, a means of using a flocculant that does not contain iron in the flocculation treatment of drainage sludge, Designing or lining the manufacturing equipment process with materials other than iron to prevent iron from entering the system due to wear, etc.Furthermore, high magnetic materials such as magnets are installed in the drying / classifying equipment to reduce the iron content. It is possible to adopt a means for removing. In particular, iron is preferably a causative substance that lowers the whiteness by oxidation, and thus is preferably removed selectively.

ところで、炭酸カルシウムには、六方結晶系のカルサイト結晶(方解石)や、斜方結晶系のアラゴナイト結晶(あられ石)等の同質異像が存在する。天然に産する石灰石はその殆どがカルサイト結晶であり、貝殻類にはカルサイト結晶のほか、アラゴナイト結晶も存在する。さらに炭酸カルシウムには、天然ではないが、バテライト結晶も存在する。前記脱墨フロスから得られるカルシウムは多種多様であるが、焼成凝集化することでほぼ均一の炭酸カルシウム性状となる。したがって、かかるカルシウムは再生粒子凝集体そのものの品質安定性に寄与し、該再生粒子凝集体は、カルシウム、ケイ素、アルミニウムといった異なる成分で構成される凝集体でありながら、安定した性状を示す。   By the way, calcium carbonate has homogeneous images such as hexagonal calcite crystals (calcite) and orthorhombic aragonite crystals (aragonite). Most limestones produced in nature are calcite crystals, and shellfish contain aragonite crystals in addition to calcite crystals. Furthermore, although not natural, calcium carbonate also has vaterite crystals. There are various kinds of calcium obtained from the deinking floss, but it becomes a substantially uniform calcium carbonate property by calcination and aggregation. Therefore, such calcium contributes to the quality stability of the regenerated particle aggregate itself, and the regenerated particle aggregate exhibits stable properties while being an aggregate composed of different components such as calcium, silicon, and aluminum.

また再生粒子凝集体にはケイ素が含まれるが、該ケイ素からなるシリカの1次粒子は微細であるので、光学的屈折率が高い。したがって、例えばケイ素が酸化物換算で前記質量割合以上含有された再生粒子凝集体を填料として内添した場合には、特に得られる書籍用紙の不透明度を向上させることができる。   Further, the regenerated particle aggregate contains silicon, but since the primary particles of silica made of silicon are fine, the optical refractive index is high. Therefore, for example, when regenerated particle aggregates containing silicon in an oxide equivalent or more in the above-mentioned mass ratio are internally added as a filler, the opacity of the resulting book paper can be improved.

さらに本発明に用いられる再生粒子凝集体は、柔軟かつポーラスな性状を有するので、特に嵩高で、かつしなやかな紙層形成に寄与することができる。   Furthermore, since the regenerated particle aggregate used in the present invention has a flexible and porous property, it is particularly bulky and can contribute to flexible paper layer formation.

本発明に用いられる再生粒子凝集体の粒子径は、パルプ中への歩留まりや再生粒子凝集体の白水中への流失防止という点から、レーザー粒径分布測定装置(レーザー回折式粒度分布測定装置 SALD−2200型、標準屈折率(1)にて測定、(株)島津製作所製)にて測定して、平均粒子径が0.05μm以上、さらには0.3μm以上であることが好ましく、また印刷適性の維持と平坦さの低下防止という点から、平均粒子径が16μm以下、さらには10μm以下であることが好ましい。   The particle size of the regenerated particle aggregate used in the present invention is determined by a laser particle size distribution measuring device (laser diffraction type particle size distribution measuring device SALD) in terms of yield in the pulp and prevention of the regenerated particle aggregate from flowing into white water. -200, measured by standard refractive index (1), measured by Shimadzu Corporation), average particle diameter is preferably 0.05 μm or more, more preferably 0.3 μm or more, and printing From the viewpoint of maintaining suitability and preventing flatness from being lowered, the average particle size is preferably 16 μm or less, more preferably 10 μm or less.

また粒子径の体積分布において0.05〜10μmである凝集体の割合を80質量%以上に、かつ該粒子径の体積分布において20μm以上である凝集体の割合を0.5質量%以下に調整することがより好ましい。   Further, the ratio of aggregates having a particle size volume distribution of 0.05 to 10 μm is adjusted to 80% by mass or more, and the ratio of aggregates having a particle size volume distribution of 20 μm or more to 0.5% by mass or less. More preferably.

填料である前記再生粒子凝集体の添加量は、あまりにも少ない場合には、該再生粒子凝集体が有する嵩高効果が充分に発現されない恐れがあるので、パルプ100質量部(絶乾パルプ質量)に対して、灰分で5質量部以上、さらには10質量部以上、特に15質量部以上であることが好ましい。逆に再生粒子凝集体の添加量があまりにも多い場合には、得られる書籍用紙の紙力が低下する恐れがあるので、パルプ100質量部(絶乾パルプ質量)に対して、灰分で35質量部以下、さらには30質量部以下、特に25質量部以下であることが好ましい。   When the added amount of the regenerated particle aggregate as a filler is too small, the bulky effect of the regenerated particle aggregate may not be sufficiently exhibited. In contrast, the ash content is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more, and particularly preferably 15 parts by mass or more. On the other hand, when the amount of the regenerated particle aggregate is too large, the paper strength of the resulting book paper may be reduced, so ash content is 35 mass with respect to 100 mass parts of pulp (absolutely dry pulp mass). Or less, more preferably 30 parts by mass or less, and particularly preferably 25 parts by mass or less.

本発明において、填料としては、前記再生粒子凝集体の他にも、通常填料として用いられる、例えば重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム等の炭酸カルシウム、タルク、カオリンクレー、デラミネーテッドクレー等のクレー、二酸化チタン、合成シリカ、水酸化アルミニウム等の無機填料、ポリスチレン樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂等の合成高分子微粒子等から選ばれた少なくとも1種を、本発明の目的を阻害しない範囲で、その種類及び配合量を適宜調整して用いることができる。   In the present invention, as the filler, in addition to the regenerated particle aggregates, clays such as calcium carbonate such as heavy calcium carbonate and light calcium carbonate, talc, kaolin clay, and delaminated clay are used. In addition, at least one selected from inorganic fillers such as titanium dioxide, synthetic silica and aluminum hydroxide, synthetic polymer fine particles such as polystyrene resin and urea formaldehyde resin, and the like, as long as the object of the present invention is not impaired. The blending amount can be appropriately adjusted and used.

さらに本発明においては、パルプ及び前記填料から調製される紙料スラリーに、通常紙に配合される種々の添加剤をパルプに配合してもよい。かかる添加剤としては、例えば多価アルコール脂肪酸エステルや多価カルボン酸エステルを含むエステル、アミン、アミド、及び高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物等の紙厚向上剤;ロジン、澱粉、CMC(カルボキシルメチルセルロース)、ポリビニルアルコール、アルキルケテンダイマー、ASA(アルケニル無水コハク酸)、中性ロジン等の内添サイズ剤;澱粉類、植物性ガム、水性セルロース誘導体、ケイ酸ソーダ等の紙力増強剤;ポリアクリルアミドやその共重合体、ケイ酸ナトリウム等の歩留向上剤等があげられ、これらはその種類及び配合量を適宜調整して用いることができる。   Furthermore, in this invention, you may mix | blend with pulp various additives normally mix | blended with paper to the stock slurry prepared from a pulp and the said filler. Examples of such additives include paper thickness improvers such as esters including polyhydric alcohol fatty acid esters and polycarboxylic esters, amines, amides, and higher alcohol alkylene oxide adducts; rosin, starch, CMC (carboxyl methylcellulose) , Polyvinyl alcohol, alkyl ketene dimer, ASA (alkenyl succinic anhydride), neutral rosin and other internally added sizing agents; starches, vegetable gums, aqueous cellulose derivatives, paper strength enhancers such as sodium silicate; polyacrylamide, Examples thereof include a yield improver such as a copolymer and sodium silicate, and these can be used by appropriately adjusting the type and blending amount thereof.

なお、前記紙厚向上剤を配合する場合、その量があまりにも多い場合には、例えば後述するように、澱粉類等の表面処理剤を抄紙後に塗布すると、該表面処理剤の未塗工欠陥の発生が懸念される恐れがあるので、パルプ100質量部(絶乾パルプ質量)に対して0.5質量部以下となるように調整することが好ましい。また、かかる紙厚向上剤を、パルプ100質量部(絶乾パルプ質量)に対して0.5質量部以下の量で、機械パルプを50質量%以下といった比較的少量含んだパルプに配合した場合には、嵩高さと柔軟性との相乗効果がさらに発現される。   In addition, when the paper thickness improver is blended, if the amount is too large, for example, as described later, when a surface treatment agent such as starch is applied after papermaking, uncoated defects of the surface treatment agent Therefore, it is preferable to adjust the amount to 0.5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of pulp (absolutely dry pulp mass). In addition, when such a paper thickness improver is blended with a pulp containing a relatively small amount of mechanical pulp of 50% by mass or less and an amount of 0.5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of pulp (absolutely dry pulp mass). In addition, a synergistic effect between bulkiness and flexibility is further exhibited.

パルプ及び填料からなる紙料スラリー及び必要に応じて添加剤から調製された紙料は、例えば長網式抄紙機、オントップ式抄紙機、ツインワイヤー式抄紙機、円網式抄紙機、短網式抄紙機等の通常の抄紙機によって抄造することができる。また本発明においては、得られた書籍用紙に表面処理を施さなくとも、後述するように、例えば10〜30秒といった好適なベック平滑度を付与することができるが、必要に応じて、カレンダー装置に通紙し、加圧、平滑化処理を施してもよい。該カレンダー装置としては、通常の金属ロール/金属ロールの組み合わせによるマシンカレンダーよりも、金属ロール/樹脂ロールの組み合わせによるソフトカレンダーを使用するほうが、紙層を強く加圧せずに平滑化することができ、さらに紙層強度の低下を充分に抑制することができるのでより好ましい。   Paper stocks made from pulp slurry and fillers and, if necessary, paper stocks are, for example, long net paper machines, on-top paper machines, twin-wire paper machines, circular net paper machines, short nets, etc. Paper can be produced by a normal paper machine such as a paper machine. Further, in the present invention, a suitable Beck smoothness of, for example, 10 to 30 seconds can be imparted, for example, as described later without subjecting the obtained book paper to a surface treatment. The paper may be passed through and pressed and smoothed. As the calendering apparatus, it is possible to smooth the paper layer without strongly pressing by using a soft calender with a combination of a metal roll / resin roll rather than a machine calender with a combination of a normal metal roll / metal roll. It is more preferable because the paper layer strength can be sufficiently suppressed.

なお前記抄造の際のpHは、例えば填料として、再生粒子凝集体の他に炭酸カルシウムが含まれている場合、該炭酸カルシウムが溶解して歩留まりが低下したり、抄紙工程の汚れの原因になる恐れをなくすという点から、5〜8程度となるように調整することが好ましい。   The pH at the time of papermaking is, for example, as a filler, when calcium carbonate is contained in addition to the regenerated particle aggregate, the calcium carbonate dissolves and the yield decreases, or it causes soiling in the papermaking process. From the point of eliminating fear, it is preferable to adjust to about 5-8.

また再生粒子凝集体の添加は、抄造工程のいずれの段階でも行うことが可能であるが、原料配合チェストからインレットの間で行うことが好ましい。この間に添加することにより、再生粒子凝集体が分散し易くなり、パルプ繊維への定着性が向上し、その結果、填料の歩留まりが向上する。また再生粒子凝集体がパルプ繊維間の結合を阻害しないので、書籍用紙の剛度が低下し過ぎることもない。再生粒子凝集体をより均一に分散させ、パルプ繊維への定着性を向上させるためには、できる限りインレットの近傍工程で該再生粒子凝集体を添加することが特に好ましい。   Addition of the regenerated particle aggregate can be performed at any stage of the papermaking process, but it is preferably performed between the raw material blending chest and the inlet. Addition during this time makes it easy to disperse the regenerated particle aggregates, improving the fixability to pulp fibers, and as a result, improving the yield of the filler. Further, since the regenerated particle aggregate does not hinder the binding between the pulp fibers, the stiffness of the book paper does not decrease too much. In order to disperse the regenerated particle aggregate more uniformly and to improve the fixability to the pulp fiber, it is particularly preferable to add the regenerated particle aggregate as close as possible to the inlet.

さらに本発明においては、パルプから紙料スラリーを調製して抄紙した後、表面に、例えば澱粉類、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド等の高分子材料を成分とする表面処理剤を塗布したり、紙料スラリーに染料、顔料等の色料を添加することも可能である。   Furthermore, in the present invention, after preparing a paper slurry from pulp and making paper, a surface treatment agent containing, as a component, a polymer material such as starch, polyvinyl alcohol, or polyacrylamide is applied to the surface. It is also possible to add colorants such as dyes and pigments to the slurry.

前記表面処理剤は、製紙分野で一般に使用されている塗布装置、例えばサイズプレス、ブレードメタリングサイズプレス、ロッドメタリングサイズプレス、ゲートロールコータ、ブレードコータ、バーコータ、ロッドコータ、エアナイフコータ等を用いて塗布すればよい。またかかる表面処理剤の塗布量は、目的とする書籍用紙の表面強度等を考慮し、適宜調整することが好ましい。   The surface treatment agent is a coating apparatus commonly used in the papermaking field, such as a size press, a blade metering size press, a rod metalling size press, a gate roll coater, a blade coater, a bar coater, a rod coater, an air knife coater, etc. And apply. The amount of the surface treatment agent applied is preferably adjusted as appropriate in consideration of the surface strength of the target book paper.

かくして得られる書籍用紙は、以下の式(1):
B=(S×105)/T3 ・・・(1)
(ここで、
B:しなやか指数、
S:JIS P 8143に記載の「紙のクラークこわさ試験機によるこわさ試験方法
」に記載の方法に準拠して測定した、横方向のクラークこわさ(cm3/100)

T:紙厚(μm)
である)
で表されるしなやか指数が、2.9以下である。
The book paper thus obtained has the following formula (1):
B = (S × 10 5 ) / T 3 (1)
(here,
B: supple index,
S: JIS P 8143 was measured according to the method described in "stiffness test method according paper Clark stiffness tester" described in the lateral direction Clark stiffness (cm 3/100)
,
T: Paper thickness (μm)
Is)
The supple index represented by is 2.9 or less.

従来より、剛度は紙厚の3乗に比例するといわれてきており、この知見に基づく分析及び官能試験により、これら剛度及び紙厚と「しなやかさ」との相関関係を鋭意研究した結果、上記式(1)で求められる値が2.9以下であることが、本発明における「しなやかさ」の指標になることが見出された。このように、本発明の書籍用紙のしなやか指数Bは2.9以下であり、好ましくは2.5以下、さらに好ましくは2.3以下である。なお、印刷作業性、頁のめくりやすさ、紙腰という点を考慮すると、かかるしなやか指数Bは1.0以上であることが好ましい。   Conventionally, it has been said that the stiffness is proportional to the cube of the paper thickness, and through the analysis and sensory test based on this finding, the results of an earnest study on the correlation between the stiffness and the paper thickness and the “flexibility” result. It has been found that the value obtained in (1) being 2.9 or less is an indicator of “flexibility” in the present invention. Thus, the flexible index B of the book paper of the present invention is 2.9 or less, preferably 2.5 or less, and more preferably 2.3 or less. In view of printing workability, ease of turning pages, and paper size, the supple index B is preferably 1.0 or more.

また本発明の書籍用紙のベック平滑度は、JIS P 8119に記載の「紙及び板紙−ベック平滑度試験機による平滑度試験方法」に記載の方法に準拠して測定して、10〜30秒であることが好ましい。かかるベック平滑度が10秒未満では、印刷適性が不充分となる恐れがあり、逆に30秒を超えると、本発明の目的とする嵩高さが損なわれる恐れがある。なお、かかるベック平滑度は、書籍用紙の平坦さに、さらに充分な満足感が付与されるという点から、より好ましくは12秒以上、特に好ましくは15秒以上である。   Further, the Beck smoothness of the book paper of the present invention is measured in accordance with the method described in “Smoothness test method using paper and paperboard-Beck smoothness tester” described in JIS P 8119, and is 10 to 30 seconds. It is preferable that If the Beck smoothness is less than 10 seconds, the printability may be insufficient. Conversely, if it exceeds 30 seconds, the target bulkiness of the present invention may be impaired. The Beck smoothness is more preferably 12 seconds or more, and particularly preferably 15 seconds or more, from the viewpoint that sufficient satisfaction is imparted to the flatness of the book paper.

また本発明の書籍用紙の密度は、JIS P 8118に記載の「紙及び板紙−厚さ及び密度の試験方法」に記載の方法に準拠して測定して、0.63g/cm3以下であることが好ましい。かかる密度が0.63g/cm3を超えると、嵩高い書籍用紙とはいえず、またクッション性が低下するため、前記のごとくベック平滑度が30秒以下である場合には、印刷適性が不充分となる恐れがある。なお、かかる密度は、書籍用紙の嵩高さに、さらに充分な満足感が付与されるという点から、より好ましくは0.61g/cm3以下、特に好ましくは0.60g/cm3以下である。また、紙の層間強度、インクの裏抜け、手肉感という点を考慮すると、かかる密度は0.30g/cm3以上であることが好ましい。 Further, the density of the book paper of the present invention is 0.63 g / cm 3 or less as measured according to the method described in “Paper and Paperboard—Test Method for Thickness and Density” described in JIS P 8118. It is preferable. If the density exceeds 0.63 g / cm 3 , it cannot be said to be bulky book paper, and the cushioning property is lowered. Therefore, when the Beck smoothness is 30 seconds or less as described above, the printability is poor. There is a risk that it will be sufficient. Incidentally, such a density, the bulkiness of the book paper, from the viewpoint of further sufficient satisfaction is given, more preferably 0.61 g / cm 3 or less, particularly preferably 0.60 g / cm 3 or less. In consideration of the interlaminar strength of the paper, ink penetration, and hand feeling, the density is preferably 0.30 g / cm 3 or more.

本発明の書籍用紙の坪量は、紙質強度の確保という点から、JIS P 8124に記載の「坪量測定方法」に準拠して測定して、50g/m2以上、さらには55g/m2以上であることが好ましく、またその軽量化の点から、かかる坪量は、110g/m2以下、さらには105g/m2以下であることが好ましい。 The basis weight of the book paper of the invention, from the viewpoint of securing paper quality strength, as measured in conformity with "grammage measuring method" described in JIS P 8124, 50g / m 2 or more, further 55 g / m 2 The basis weight is preferably 110 g / m 2 or less, and more preferably 105 g / m 2 or less from the viewpoint of weight reduction.

本発明の書籍用紙の表面粗さ(Ra)は、優れた平坦さの維持という点から、JIS B 0651に記載の「製品の幾何特性仕様(GPS)−表面性状:輪郭曲線方式−触針式表面粗さ測定機の特性」に準拠して測定及び算出して、2.7μm以下、さらには2.5μm以下、特に2.4μm以下であることが好ましい。また、印刷作業性、オフセット印刷適性、手触感という点を考慮すると、かかる表面粗さ(Ra)は1.0μm以上であることが好ましい。   The surface roughness (Ra) of the book paper of the present invention is described in JIS B 0651 “Geometrical Characteristic Specifications (GPS) —Surface Properties: Contour Curve Method—Probing Type” in terms of maintaining excellent flatness. It is preferably 2.7 μm or less, more preferably 2.5 μm or less, and particularly preferably 2.4 μm or less, as measured and calculated according to “Characteristics of surface roughness measuring machine”. In consideration of printing workability, offset printing suitability, and hand feeling, the surface roughness (Ra) is preferably 1.0 μm or more.

さらに本発明の書籍用紙の引張強さは、良好な紙力の確保という点から、JIS P 8113に記載の「紙及び板紙−引張特性の試験方法」に準拠して測定して、2.0kN/m以上、さらには2.1kN/m以上であることが好ましい。   Furthermore, the tensile strength of the book paper of the present invention is 2.0 kN, measured in accordance with “Paper and paperboard—Test method for tensile properties” described in JIS P 8113, from the viewpoint of ensuring good paper strength. / M or more, more preferably 2.1 kN / m or more.

本発明の書籍用紙は、パルプに、填料として、古紙処理工程からの資源である脱墨フロスを再利用して低コストで製造された特定の再生粒子凝集体を少なくとも内添させて得られたものであり、クラークこわさ及び紙厚から算出した特定のしなやか指数を有する。したがって、本発明の書籍用紙は、嵩高さを維持しながら、しなやかさと平坦さとを兼備している。そして、このような優れた特性を具備した書籍用紙は、本発明の製造方法により、再資源化が実現されながら、低コストで容易に製造され得る。   The book paper of the present invention was obtained by at least internally adding a specific regenerated particle aggregate produced at low cost by reusing deinking floss, which is a resource from the used paper processing process, as a filler. It has a specific supple index calculated from Clark stiffness and paper thickness. Therefore, the book paper of the present invention has both flexibility and flatness while maintaining bulkiness. The book paper having such excellent characteristics can be easily manufactured at low cost while being recycled by the manufacturing method of the present invention.

次に、本発明の書籍用紙及びその製造方法を、以下の実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。   Next, the book paper and its manufacturing method of the present invention will be described in more detail based on the following examples, but the present invention is not limited to these examples.

製造例1〜20及び比較製造例1〜5(再生粒子凝集体又は再生粒子の製造)
原料として、表1〜2に示すように、脱墨フロス(古紙パルプを製造する古紙処理工程から排出された脱墨フロス)及び/又は製紙スラッジ(主に製紙工程から排出された排水・脱水スラッジ)を用い、表1〜2に示す条件にて脱水工程、乾燥工程及び焼成工程を順次行い、焼成工程にて粒子を凝集させた後(製造例1〜20)、湿式粉砕処理を施し、該湿式粉砕処理後に粒子の凝集工程を行うことなく、再生粒子凝集体(製造例1〜20)又は再生粒子(比較製造例1〜5)を得た。
Production Examples 1 to 20 and Comparative Production Examples 1 to 5 (production of regenerated particle aggregates or regenerated particles)
As shown in Tables 1 and 2, as raw materials, deinking floss (deinking floss discharged from the used paper processing process for producing used paper pulp) and / or paper sludge (mainly drained / dehydrated sludge discharged from the paper manufacturing process) ), The dehydration step, the drying step, and the firing step are sequentially performed under the conditions shown in Tables 1 and 2, and the particles are aggregated in the firing step (Production Examples 1 to 20). Regenerated particle aggregates (Production Examples 1 to 20) or regenerated particles (Comparative Production Examples 1 to 5) were obtained without performing the particle aggregation step after the wet pulverization treatment.

なお、製造例3、5、19及び20においては、再生粒子凝集体をケイ酸ナトリウム溶液(水ガラス)に添加、分散させてスラリーを調製した後、加熱攪拌しながら、以下に示す液温に保持して希硫酸を添加し、シリカゾルを生成させた。次いで最終反応液を以下に示すpHに調整し、再生粒子凝集体の表面にシリカを析出させてシリカ被覆再生粒子凝集体を得た。
製造例 : 3 5 19 20
液温(℃) : 70 100 93 90
最終反応液(pH):13.0 8.0 8.5 8.3
In Production Examples 3, 5, 19, and 20, the regenerated particle aggregate was added to and dispersed in a sodium silicate solution (water glass) to prepare a slurry, and then heated to the liquid temperature shown below while stirring. While maintaining, dilute sulfuric acid was added to form a silica sol. Next, the final reaction solution was adjusted to the pH shown below, and silica was deposited on the surface of the regenerated particle aggregate to obtain a silica-coated regenerated particle aggregate.
Production example: 3 5 19 20
Liquid temperature (° C.): 70 100 93 90
Final reaction solution (pH): 13.0 8.0 8.5 8.3

得られた再生粒子凝集体(及びシリカ被覆再生粒子凝集体)又は再生粒子について、その粒子構成成分中のカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの含有量(酸化物換算)、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムの合計含有割合(酸化物換算)、平均粒子径、粒子径の体積分布において0.05〜10μmである凝集体又は粒子の割合、粒子径の体積分布において20μm以上である凝集体又は粒子の割合、外観、ワイヤー摩耗度、生産性及び品質安定性について調べた。これらの結果を表3〜5に示す。   Regarding the obtained regenerated particle aggregate (and silica-coated regenerated particle aggregate) or regenerated particles, the content of calcium, silicon and aluminum in the particle constituents (as oxide), the total content of calcium, silicon and aluminum (Converted to oxide), average particle diameter, ratio of aggregates or particles that are 0.05 to 10 μm in volume distribution of particle diameter, ratio of aggregates or particles that are 20 μm or more in volume distribution of particle diameter, appearance, wire The degree of wear, productivity and quality stability were investigated. These results are shown in Tables 3-5.

また、市販の炭酸カルシウム(品番:TNC−N360、東洋電化工業(株)製)を比較製造例6とし、前記再生粒子凝集体と同様にして物性を測定した。これらの結果も併せて表4〜5に示す。   Further, commercially available calcium carbonate (product number: TNC-N360, manufactured by Toyo Denka Kogyo Co., Ltd.) was used as Comparative Production Example 6, and the physical properties were measured in the same manner as the regenerated particle aggregate. These results are also shown in Tables 4 to 5.

なお、表1〜5に示す各種測定値は、以下の方法にて測定した。   In addition, the various measured values shown to Tables 1-5 were measured with the following method.

(ア)脱水物及び乾燥物の水分率
試料を採取し、JIS P 8127に記載の「紙及び板紙−水分試験方法−乾燥器による方法」に準拠して測定した。
(A) Moisture content of dehydrated product and dried product Samples were collected and measured in accordance with “paper and paperboard—moisture test method—method using dryer” described in JIS P 8127.

(イ)焼成工程入口での乾燥物の体積平均粒子径
X線マイクロアナライザー(型番:EMAX2770、(株)日立製作所/(株)堀場製作所製)を加速電圧15kVで用い、白黒ポラロイドフィルム(ポラロイド社製、8.5cm×10.8cm)にて、X線マイクロアナライザーディスプレーのX線像を20枚撮影して実測した。
(A) Volume average particle diameter of dried product at the entrance of the firing process X-ray microanalyzer (model number: EMAX2770, manufactured by Hitachi, Ltd./Horiba, Ltd.) at an acceleration voltage of 15 kV, and a black and white polaroid film (Polaroid) 20 X-ray images of the X-ray microanalyzer display were taken and actually measured at 8.5 cm × 10.8 cm.

(ウ)一次焼成炉内上端部及び二次焼成炉のバーナー近傍での酸素濃度
ガス分析装置(型番:PG250型、(株)堀場製作所製)にて測定した。
(C) Oxygen concentration in the upper end of the primary firing furnace and in the vicinity of the burner of the secondary firing furnace. Measured with a gas analyzer (model number: PG250, manufactured by Horiba, Ltd.).

(エ)一次焼成後の未燃率
電気マッフル炉をあらかじめ600℃に昇温後、ルツボに試料を入れて約3時間で完全燃焼させ、燃焼前後の重量変化から未燃分を算出した。
(D) Unburned rate after primary firing After heating the electric muffle furnace to 600 ° C. in advance, the sample was put in a crucible and completely burned in about 3 hours, and the unburned content was calculated from the weight change before and after burning.

(オ)再生粒子凝集体又は再生粒子中のカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの含有量(酸化物換算)
X線マイクロアナライザー(型番:E−MAX・S−2150、(株)日立製作所/(株)堀場製作所製)にて粒子構成成分の元素分析を行った。また、これらカルシウム、ケイ素及びアルミニウム各々の含有量から、再生粒子凝集体又は再生粒子の粒子構成成分中の、カルシウムとケイ素とアルミニウムとの合計含有割合(酸化物換算)を算出した。
(E) Content of calcium, silicon and aluminum in the regenerated particle aggregate or regenerated particle (as oxide)
Elemental analysis of particle constituents was performed with an X-ray microanalyzer (model number: E-MAX S-2150, Hitachi, Ltd./Horiba, Ltd.). Further, the total content ratio (calculated in terms of oxide) of calcium, silicon and aluminum in the particle constituents of the regenerated particle aggregate or regenerated particles was calculated from the contents of these calcium, silicon and aluminum.

(カ)再生粒子凝集体又は再生粒子の平均粒子径並びに体積分布
再生粒子凝集体又は再生粒子のサンプル10mgを超音波分散機(出力:80W)で3分間分散させた。これを用い、レーザー粒径分布測定装置(レーザー回折式粒度分布測定装置 SALD−2200型、標準屈折率(1)にて測定、(株)島津製作所製)にて、平均粒子径、並びに粒子径の体積分布において0.05〜10μmである凝集体又は粒子の割合、及び20μm以上である凝集体又は粒子の割合を測定した。
(F) Average particle diameter and volume distribution of regenerated particle aggregates or regenerated particles 10 mg of a sample of regenerated particle aggregates or regenerated particles was dispersed for 3 minutes with an ultrasonic disperser (output: 80 W). Using this, an average particle size and a particle size were measured with a laser particle size distribution measuring device (laser diffraction particle size distribution measuring device SALD-2200, measured with standard refractive index (1), manufactured by Shimadzu Corporation). The ratio of aggregates or particles that were 0.05 to 10 μm and the ratio of aggregates or particles that were 20 μm or more were measured.

(キ)外観(粒子白色度測定値及び目視)
(i)粒子白色度測定
米国TAPPI標準法T−646os75に準拠し、白色度計(型番:KR−III型、熊谷理機工業(株)製)にて測定した。
(G) Appearance (particle whiteness measurement and visual inspection)
(I) Measurement of particle whiteness Based on US TAPPI standard method T-646os75, it was measured with a whiteness meter (model number: KR-III type, manufactured by Kumagai Riki Kogyo Co., Ltd.).

(ii)目視
目視にて再生粒子凝集体又は再生粒子の色を観察し、白色と灰色とに区分した。
(Ii) Visual observation The color of the regenerated particle aggregate or the regenerated particle was visually observed and classified into white and gray.

(ク)ワイヤー摩耗度
摩耗度試験装置(日本フィルコン(株)製)を用い、スラリー濃度2質量%にて3時間、プラスチックワイヤー摩耗度を測定した。
(H) Degree of wire wear Using a wear degree test apparatus (manufactured by Nippon Filcon Co., Ltd.), the degree of wear of the plastic wire was measured for 3 hours at a slurry concentration of 2 mass%.

(ケ)生産性
原料の脱水効率、生産性及び粉砕に必要な電力を各々5段階評価し、以下の評価基準に基づいて評価した。
(評価基準)
◎:いずれも高い評価でバランスが最もよかった。
○:平均してよい評価であった。
△:脱水効率、生産性及び粉砕に必要な電力のいずれかに問題があった。
×:実操業が困難であった。
(I) Productivity Each of the raw material dehydration efficiency, productivity, and electric power required for pulverization was evaluated in five stages, and evaluated based on the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
A: All were highly evaluated and the balance was the best.
○: The evaluation may be averaged.
(Triangle | delta): There existed a problem in either the dehydration efficiency, productivity, and the electric power required for a grinding | pulverization.
X: Actual operation was difficult.

(コ)品質安定性
白色度、粒子径、一定時間間隔における生産量の各項目について、変動程度を測定し、変動が少ない順にランク付けを行い、以下の評価基準に基づいて評価した。
(評価基準)
◎:上位10位まで
○:11〜20位
△:21〜23位
×:24位以下
(G) Quality stability The degree of variation was measured for each item of whiteness, particle size, and production volume at a certain time interval, ranked in ascending order of variation, and evaluated based on the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
◎: Up to the top 10 ○: 11-20th △: 21-23rd ×: 24th or lower

Figure 2008156774
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表5に示された結果から、製造例1〜20の再生粒子凝集体は、いずれも白色度が高く、ワイヤー摩耗度が低く、生産性及び品質安定性にも優れたものであることがわかる。これに対して比較製造例1〜5の再生粒子は、いずれもワイヤー摩耗度が高く、生産性及び品質安定性にも劣るものであることがわかる。   From the results shown in Table 5, it can be seen that the regenerated particle aggregates of Production Examples 1 to 20 all have high whiteness, low wire wear, and excellent productivity and quality stability. . On the other hand, it can be seen that the regenerated particles of Comparative Production Examples 1 to 5 all have high wire wear and are inferior in productivity and quality stability.

実施例1〜20及び比較例1〜10(書籍用紙の製造)
表6〜7に示す割合のパルプをダブルディスクリファイナーで叩解処理して混合し、このパルプ(絶乾パルプ質量)100質量部に対して、表6〜7に示す種類及び添加量(灰分)の填料、並びに表6〜7に示す添加量の紙厚向上剤を添加し、パルプスラリーを得た。
Examples 1-20 and Comparative Examples 1-10 (Manufacture of book paper)
The pulps in the ratios shown in Tables 6 to 7 are beaten with a double disc refiner and mixed, and the types and addition amounts (ash content) shown in Tables 6 to 7 are added to 100 parts by mass of this pulp (absolutely dry pulp mass). A filler and an addition amount of a paper thickness improver shown in Tables 6 to 7 were added to obtain a pulp slurry.

次いでこのパルプスラリーを用い、オントップ多筒型抄紙機(デュオフォーマーD型、石川島プラント建設(株)製)にて抄紙速度800m/分で抄造し、ゲートロールコータにて、表面処理剤として澱粉を固形分で片面あたり0.5g/m2となるように両面に塗布し、書籍用紙を得た。 Next, using this pulp slurry, paper was made at an on-top multi-cylinder type paper machine (Duoformer D type, manufactured by Ishikawajima Plant Construction Co., Ltd.) at a paper making speed of 800 m / min. Starch was applied to both sides so that the solid content was 0.5 g / m 2 per side to obtain book paper.

表6〜7に示すパルプ及び紙厚向上剤は以下のとおりである。
クラフトパルプ:CSF380mLに叩解したLBKP
機械パルプ :CSF120mLに叩解したPGW
紙厚向上剤 :品番PT8107(星光PMC(株)製)
The pulps and paper thickness improvers shown in Tables 6 to 7 are as follows.
Kraft pulp: LBKP beaten to 380 mL of CSF
Mechanical pulp: PGW beaten to CSF 120mL
Paper thickness improver: Part number PT8107 (manufactured by Seiko PMC)

なお、前記カナディアンスタンダードフリーネス(CSF)は、JIS P 8220に記載の「パルプ−離解方法」に準拠して標準離解機にて試料を離解処理した後、JIS P 8121に記載の「パルプのろ水度試験方法」に準拠してカナダ標準濾水度試験機にて濾水度を測定した値である。   The Canadian Standard Freeness (CSF) is obtained by subjecting a sample to a disaggregation treatment with a standard disaggregator in accordance with “Pulp-Disaggregation Method” described in JIS P 8220, followed by “pulp drainage” described in JIS P 8121. This is a value obtained by measuring the freeness with a Canadian standard freeness tester in accordance with “degree test method”.

Figure 2008156774
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得られた書籍用紙について、各種物性を以下の方法にしたがって調べた。これらの結果を表8〜9に示す。また、填料として前記比較製造例6と同様の炭酸カルシウムが用いられ、前記と同様の紙厚向上剤が配合された市販の書籍用紙1、2を準備し、同様にして物性を調べた。この結果を、比較例11〜12として併せて表9に示す。これら市販の書籍用紙1、2において、パルプ(絶乾パルプ質量)100質量部に対する炭酸カルシウム及び紙厚向上剤の添加量は、以下のとおりである。
炭酸カルシウム 紙厚向上剤
(灰分:質量部) (質量部)
市販の書籍用紙1: 11.7 1
市販の書籍用紙2: 17.9 1
Various physical properties of the obtained book paper were examined according to the following methods. These results are shown in Tables 8-9. In addition, commercially available book papers 1 and 2 containing the same calcium carbonate as in Comparative Production Example 6 and containing the same paper thickness improver as described above were prepared, and the physical properties were examined in the same manner. The results are also shown in Table 9 as Comparative Examples 11-12. In these commercially available book papers 1 and 2, the addition amounts of calcium carbonate and paper thickness improver to 100 parts by mass of pulp (absolutely dry pulp mass) are as follows.
Calcium carbonate Paper thickness improver
(Ash content: parts by mass) (parts by mass)
Commercial book paper 1: 11.7 1
Commercially available book paper 2: 17.9 1

なお、表8〜9に示す各種値は、以下の方法にて測定又は算出した。   Various values shown in Tables 8 to 9 were measured or calculated by the following methods.

(a)横方向のクラークこわさ
JIS P 8143に記載の方法に準拠して測定した。
(A) Clark stiffness in the horizontal direction Measured according to the method described in JIS P 8143.

(b)紙厚
JIS P 8118に記載の方法に準拠して測定した。
(B) Paper thickness It measured based on the method of JISP8118.

(c)しなやか指数
横方向のクラークこわさ及び紙厚の測定値から、前記式(1)を用いて算出した。
(C) Supple index It calculated using the said Formula (1) from the measured value of Clark stiffness and paper thickness of a horizontal direction.

(d)ベック平滑度
JIS P 8119に記載の方法に準拠して測定した。
(D) Beck smoothness Measured according to the method described in JIS P 8119.

(e)密度
JIS P 8118に記載の方法に準拠して測定した。
(E) Density Measured according to the method described in JIS P 8118.

(f)坪量
JIS P 8124に記載の方法に準拠して測定した。
(F) Basis weight It measured based on the method of JISP8124.

(g)表面粗さ(Ra)
JIS B 0651に記載の方法に準拠して測定した。
(G) Surface roughness (Ra)
The measurement was performed in accordance with the method described in JIS B 0651.

(h)引張強さ
JIS P 8113に記載の方法に準拠して測定した。
(H) Tensile strength Measured according to the method described in JIS P8113.

Figure 2008156774
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次に、実施例1〜20及び比較例1〜12の書籍用紙について、以下の試験例1〜4に基づいて各特性を調べた。その結果を表10〜11に示す。   Next, each characteristic was investigated about the book paper of Examples 1-20 and Comparative Examples 1-12 based on the following test examples 1-4. The results are shown in Tables 10-11.

試験例1(嵩高さ)
前記密度の測定結果から、以下の評価基準に基づいて評価した。
(評価基準)
◎:密度が0.61g/cm3以下である。
○:密度が0.61g/cm3よりも大きく、0.63g/cm3以下である。
△:密度が0.63g/cm3よりも大きく、0.64g/cm3以下である。
×:密度が0.64g/cm3よりも大きい。
Test example 1 (bulky)
Based on the measurement result of the density, evaluation was performed based on the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
A: Density is 0.61 g / cm 3 or less.
○: density greater than 0.61 g / cm 3, it is 0.63 g / cm 3 or less.
△: density greater than 0.63 g / cm 3, it is 0.64 g / cm 3 or less.
X: The density is larger than 0.64 g / cm 3 .

試験例2(しなやかさ)
前記しなやか指数の算出結果から、以下の評価基準に基づいて評価した。
(評価基準)
◎:しなやか指数が2.5以下である。
○:しなやか指数が2.5よりも大きく、2.9以下である。
△:しなやか指数が2.9よりも大きく、3.2以下である。
×:しなやか指数が3.2よりも大きい。
Test Example 2 (Flexible)
Based on the calculation result of the supple index, evaluation was performed based on the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
A: The supple index is 2.5 or less.
○: The supple index is larger than 2.5 and 2.9 or less.
(Triangle | delta): A flexible index is larger than 2.9 and is 3.2 or less.
X: The supple index is larger than 3.2.

試験例3(画感(平坦さ))
前記ベック平滑度の測定結果から、以下の評価基準に基づいて評価した。
(評価基準)
◎:ベック平滑度が15秒以上、30秒以下である。
○:ベック平滑度が10秒以上、15秒未満である。
△:ベック平滑度が8秒以上、10秒未満である。
×:ベック平滑度が8秒未満である。
Test Example 3 (Image feel (flatness))
Based on the measurement results of the Beck smoothness, evaluation was performed based on the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
A: Beck smoothness is 15 seconds or more and 30 seconds or less.
A: Beck smoothness is 10 seconds or more and less than 15 seconds.
Δ: Beck smoothness is 8 seconds or more and less than 10 seconds.
X: Beck smoothness is less than 8 seconds.

試験例4(未塗工欠陥)
四六版(1091mm×788mm)に断裁したサンプル1000枚の中から、無作為に5枚を抜き出し、所定の濃度に溶解したヨウ素液をローラーにて塗布し、目視にてヨウ素−澱粉反応の有無を調べた。反応ありの場合を未塗工欠陥なし、反応なしの場合を未塗工欠陥あり、として表中に示す。
Test example 4 (uncoated defect)
From 1,000 samples cut into sixty-six plates (1091 mm x 788 mm), 5 samples were randomly extracted, and iodine solution dissolved at a predetermined concentration was applied with a roller, and the presence or absence of an iodine-starch reaction was visually observed. I investigated. In the table, there is no uncoated defect when there is a reaction, and there is an uncoated defect when there is no reaction.

Figure 2008156774
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実施例1〜20の書籍用紙は、古紙処理工程から排出される脱墨フロスが主原料で、特定の工程を経て得られた、カルシウム、ケイ素及びアルミニウムの3成分を含有した再生粒子凝集体を、填料としてパルプに内添し、抄造して得られたものである。したがって、実施例1〜20の書籍用紙は、資源を再利用して低コストで得られるだけでなく、嵩高さを維持しながら、しなやかさと平坦さとを兼備しており、さらに適度の坪量、表面粗さ及び引張強さを有し、しかも未塗工欠陥の発生がないものであることがわかる。   The book papers of Examples 1 to 20 are regenerated particle aggregates containing three components of calcium, silicon and aluminum, which are obtained through a specific process using deinked floss discharged from the used paper processing process as a main raw material. It is obtained by internally adding to paper as a filler and making paper. Therefore, the book papers of Examples 1 to 20 not only can be obtained at low cost by reusing resources, but also have flexibility and flatness while maintaining bulkiness, and an appropriate basis weight, It can be seen that it has surface roughness and tensile strength and is free from uncoated defects.

これに対して比較例1〜5の書籍用紙は、古紙処理工程から排出される脱墨フロスを主原料としない再生粒子を填料としてパルプに内添し、抄造して得られたものである。したがって、比較例1〜5の書籍用紙は、省資源化や低コスト化が図られず、しかも嵩高さと、しなやかさ及び平坦さとが両立されないものであることがわかる。   On the other hand, the book papers of Comparative Examples 1 to 5 were obtained by internally adding to the pulp regenerated particles not using the deinking floss discharged from the used paper processing step as a main raw material, and making paper. Therefore, it can be seen that the book sheets of Comparative Examples 1 to 5 cannot achieve resource saving and cost reduction, and are not compatible with bulkiness, flexibility, and flatness.

また比較例6〜12の、一般的な炭酸カルシウムを填料として内添した書籍用紙や、填料を内添していない書籍用紙、さらに市販の書籍用紙も、比較例1〜5と同様に、嵩高さと、しなやかさ及び平坦さとが両立されないものであることがわかる。   Moreover, the book paper which added the general calcium carbonate as a filler of Comparative Examples 6-12, the book paper which does not add a filler internally, and also commercially available book paper are also bulky like Comparative Examples 1-5. It can be seen that pliability and flatness are not compatible.

本発明の書籍用紙は、例えば各種書籍の本文用用紙等に好適に使用することができる。また本発明の製造方法により、このような書籍用紙を、資源を再利用しながら低コストで容易に製造することができる。   The book paper of the present invention can be suitably used, for example, as a text paper for various books. Further, according to the manufacturing method of the present invention, such book paper can be easily manufactured at low cost while reusing resources.

Claims (6)

パルプに填料が内添されてなる書籍用紙であって、
古紙処理工程から排出される脱墨フロスを主原料とし、該主原料を脱水工程、乾燥工程、焼成工程及び粉砕工程を経て得られ、焼成工程において、粒子中にカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの3成分が含有されるように凝集させた再生粒子凝集体が、前記填料として少なくとも内添されており、
以下の式(1):
B=(S×105)/T3 ・・・(1)
(ここで、
B:しなやか指数、
S:JIS P 8143に準拠して測定した横方向のクラークこわさ(cm3/10
0)、
T:紙厚(μm)
である)
で表されるしなやか指数が、2.9以下であることを特徴とする、書籍用紙。
Book paper in which a filler is internally added to pulp,
Deinking floss discharged from the waste paper treatment process is used as the main raw material, and the main raw material is obtained through a dehydration process, a drying process, a firing process and a pulverization process. In the firing process, the three components of calcium, silicon and aluminum are contained in the particles. Regenerated particle aggregates aggregated so as to contain at least internally added as the filler,
The following formula (1):
B = (S × 10 5 ) / T 3 (1)
(here,
B: supple index,
S: JIS P 8143 horizontal Clark stiffness was measured according to (cm 3/10
0),
T: Paper thickness (μm)
Is)
A book paper characterized by having a supple index represented by 2.9 or less.
X線マイクロアナライザーによる元素分析において、再生粒子凝集体の粒子構成成分に、酸化物換算で、カルシウムとケイ素とアルミニウムとが、20〜82:10〜40:8〜40の質量割合で含まれている、請求項1に記載の書籍用紙。   In elemental analysis using an X-ray microanalyzer, the particle constituents of the regenerated particle aggregate contain calcium, silicon, and aluminum in a mass ratio of 20 to 82:10 to 40: 8 to 40 in terms of oxides. The book paper according to claim 1. 再生粒子凝集体が、パルプ100質量部(絶乾パルプ質量)に対して、灰分で5〜35質量部内添されてなる、請求項1に記載の書籍用紙。   The book paper according to claim 1, wherein the regenerated particle aggregate is internally added in an amount of 5 to 35 parts by mass with respect to 100 parts by mass of pulp (mass of absolutely dry pulp). パルプに填料が内添されてなる書籍用紙であって、
古紙処理工程から排出される脱墨フロスを主原料とし、該主原料を脱水工程、乾燥工程、焼成工程及び粉砕工程を経て得られ、焼成工程において、粒子中にカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの3成分が含有されるように凝集させた再生粒子凝集体の表面に、さらにシリカを析出させたシリカ被覆再生粒子凝集体が、前記填料として少なくとも内添されており、
以下の式(1):
B=(S×105)/T3 ・・・(1)
(ここで、
B:しなやか指数、
S:JIS P 8143に準拠して測定した横方向のクラークこわさ(cm3/10
0)、
T:紙厚(μm)
である)
で表されるしなやか指数が、2.9以下であることを特徴とする、書籍用紙。
Book paper in which a filler is internally added to pulp,
Deinking floss discharged from the waste paper treatment process is used as the main raw material, and the main raw material is obtained through a dehydration process, a drying process, a firing process and a pulverization process. In the firing process, the three components of calcium, silicon and aluminum are contained in the particles. The silica-coated regenerated particle aggregate in which silica is further precipitated is added at least internally as the filler on the surface of the regenerated particle aggregate that has been aggregated to contain
The following formula (1):
B = (S × 10 5 ) / T 3 (1)
(here,
B: supple index,
S: JIS P 8143 horizontal Clark stiffness was measured according to (cm 3/10
0),
T: Paper thickness (μm)
Is)
A book paper characterized by having a supple index represented by 2.9 or less.
パルプに填料を内添して抄造する書籍用紙の製造方法であって、
古紙処理工程から排出される脱墨フロスを主原料とし、該主原料を脱水工程、乾燥工程、焼成工程及び粉砕工程に供し、焼成工程において、粒子中にカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの3成分が含有されるように凝集させて再生粒子凝集体を調製し、
前記填料として、少なくとも前記再生粒子凝集体をパルプに内添させることを特徴とする、
以下の式(1):
B=(S×105)/T3 ・・・(1)
(ここで、
B:しなやか指数、
S:JIS P 8143に準拠して測定した横方向のクラークこわさ(cm3/10
0)、
T:紙厚(μm)
である)
で表されるしなやか指数が2.9以下である書籍用紙の製造方法。
A book paper manufacturing method for making paper by adding a filler to pulp,
Deinking floss discharged from the used paper processing process is the main raw material, and the main raw material is subjected to a dehydration process, a drying process, a baking process, and a pulverization process. In the baking process, the particles contain three components: calcium, silicon, and aluminum. Agglomerated to prepare regenerated particle aggregates,
As the filler, at least the regenerated particle aggregate is internally added to the pulp,
The following formula (1):
B = (S × 10 5 ) / T 3 (1)
(here,
B: supple index,
S: JIS P 8143 horizontal Clark stiffness was measured according to (cm 3/10
0),
T: Paper thickness (μm)
Is)
A method for producing book paper having a supple index represented by 2.9 or less.
パルプに填料を内添して抄造する書籍用紙の製造方法であって、
古紙処理工程から排出される脱墨フロスを主原料とし、該主原料を脱水工程、乾燥工程、焼成工程及び粉砕工程に供し、焼成工程において、粒子中にカルシウム、ケイ素及びアルミニウムの3成分が含有されるように凝集させて再生粒子凝集体を調製し、該再生粒子凝集体の表面に、さらにシリカを析出させてシリカ被覆再生粒子凝集体を調製し、
前記填料として、少なくとも前記シリカ被覆再生粒子凝集体をパルプに内添させることを特徴とする、
以下の式(1):
B=(S×105)/T3 ・・・(1)
(ここで、
B:しなやか指数、
S:JIS P 8143に準拠して測定した横方向のクラークこわさ(cm3/10
0)、
T:紙厚(μm)
である)
で表されるしなやか指数が2.9以下である書籍用紙の製造方法。
A book paper manufacturing method for making paper by adding a filler to pulp,
Deinking floss discharged from the used paper processing process is the main raw material, and the main raw material is subjected to a dehydration process, a drying process, a baking process, and a pulverization process. In the baking process, the particles contain three components: calcium, silicon, and aluminum. A regenerated particle aggregate is prepared by agglomeration as described above, and silica is further precipitated on the surface of the regenerated particle aggregate to prepare a silica-coated regenerated particle aggregate.
As the filler, at least the silica-coated regenerated particle aggregate is internally added to the pulp,
The following formula (1):
B = (S × 10 5 ) / T 3 (1)
(here,
B: supple index,
S: JIS P 8143 horizontal Clark stiffness was measured according to (cm 3/10
0),
T: Paper thickness (μm)
Is)
A method for producing book paper having a supple index represented by 2.9 or less.
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