JP4017028B2 - Method for producing synthetic resin film - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、合成樹脂フィルムの製造方法に関し、詳しくはエンドレスベルト又はドラム等の支持体上に非流動化した薄膜状樹脂を剥離する際に、安定的かつ経済的な合成樹脂フィルムの製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
合成樹脂フィルムは、スリットダイまたは塗布器にてエンドレスベルト又はドラム等の支持体上にその原料となる流動性樹脂組成物を平滑な薄膜状に連続的に押し出しまたは塗布した後、乾燥、加熱あるいは冷却によって非流動化させた薄膜状形成物を薄膜状形成物にテンションを加えることにより支持体上から引き剥がし、引き続き必要に応じて加熱・延伸等の処理を施すことにより製造される。
【0003】
上記製造方法において、非流動化させた薄膜状形成物を支持体より引き剥がす際には、両者間の剥離強度に応じた適切な大きさのテンションを薄膜状形成物に加える必要がある。すなわち、剥離強度よりも大きく、かつ薄膜状形成物に亀裂が入らない程度に小さいテンションを薄膜状形成物に加える必要がある。適切なテンションを加えることにより支持体より連続的に薄膜状形成物を剥離することができ、合成樹脂フィルムの連続製造が可能となる。
【0004】
しかしながら、薄膜状形成物の引き裂き強度等の機械的特性が剥離に必要なテンションに耐えるのに充分な強度を有していない場合、薄膜状形成物端部の微細な欠陥を発端として、端部より亀裂が生じ、その亀裂が成長することにより薄膜状形成物が破断してしまい、連続的に製造できない事態が生じる。ここでいう「微細な欠陥」とは、例えば、薄膜状形成物の端部に位置するゴミ欠陥、気泡の発生、厚みムラ、直線になっていない端面(ギザギザした端面)等が挙げられる。
【0005】
そこで、端部からの亀裂により破断が生じて連続的に製造できないという上述のような事態を避けるための手段として、いくつかの手段が考えられる。たとえば、エンドレスベルト又はドラム等の支持体表面全体に、支持体上に非流動化した薄膜状形成物との剥離強度を低下させる処理を施す手段がある。また、原料となる流動性樹脂組成物中に剥離強度を低下させる添加剤を用いる方法も開示されている。また、薄膜状形成物の端部に生じる微細な欠陥を発生させない方法なども考えられる。さらに、薄膜状形成物の引き裂き強度を上げることにより、微細な欠陥が生じても亀裂が生じない方法が考えられる。
【0006】
しかしながら、例えば、エンドレスベルト又はドラム等の支持体表面全体に、支持体上に非流動化した薄膜状形成物との剥離強度を低下させる処理を施す手段においては、製品として得られる合成樹脂フィルムの用途によっては使用することができないという問題があった。
【0007】
これは、エンドレスベルト又はドラム等の支持体を用いて製造した合成樹脂フィルム表面の平滑性を高度に保持する必要性から、エンドレスベルト・ドラム等の支持体は、通常、ステンレス等の材料表面に鏡面処理加工を施し高度な平滑性を持たせている。従って、この鏡面上に上記非流動化した薄膜状樹脂との剥離強度を低下させる処理を施した場合は、処理していない場合に比較して、鏡面の平滑性が低下し、製品であるフィルム表面の平滑性が失われるためである。
【0008】
また、原料となる流動性樹脂組成物中に剥離強度を低下させる添加剤を用いる方法では、剥離強度が低下し連続的に製造はできても、製品として得られる合成樹脂フィルムの特性に大きく影響し、必要な特性を得ることができない場合があった。
【0009】
また、薄膜状形成物の端部に生じる微細な欠陥を発生させない方法では、連続的に運転する装置においてはある一定の頻度で微細な欠陥は発生してしまい、微細な欠陥を発生させないことは実現困難であった。
【0010】
さらに、薄膜状形成物の引き裂き強度を上げることにより、微細な欠陥が生じても亀裂が生じない方法では、薄膜状形成物の引き裂き強度を上げるための手段として、エンドレスベルトやドラム等の支持体の温度、滞留時間等の条件の変更が考えられるが、この場合、製品として得られる合成樹脂フィルムの特性が大きく影響される場合があり、手段として不都合があった。
【0011】
以上、端部よりの亀裂により破断が生じ連続的に製造できない事態を回避するための手段としていくつかの例を挙げたが、いずれも製造された合成樹脂に欠陥や特性不良が生じたり、実現困難である場合等、回避の手段として不適当であった。
【0012】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明者らは、上記従来の問題を解決し、薄膜状形成物の破断を生じさせることなく、安定的に合成樹脂フィルムを製造でき、かつ得られる合成樹脂フィルムの表面平滑性や諸特性に影響を与えない方法に関し、鋭意研究を重ねた結果、本発明に至ったのである。
【0013】
【課題を解決するための手段】
本発明にかかる合成樹脂フィルムの製造方法の要旨とするところは、流動性樹脂組成物を、支持体上で一定幅の薄膜状に連続的に形成した後、非流動化した薄膜状形成物を支持体より剥離する合成樹脂フィルムの製造工程において、非流動化した薄膜状形成物と支持体との剥離強度を低下させる処理を、膜状形成物の端部が位置する支持体上の部分に施すことにある。
【0014】
また、前記非流動化した薄膜状形成物と支持体との剥離強度を低下させる処理が、膜状形成物の端部が位置する支持体上の部分に、粘着樹脂テープを支持体上に貼り付ける処理であることにある。
【0015】
さらに、前記非流動化した薄膜状形成物と支持体との剥離強度を低下させる処理が、膜状形成物の端部が位置する支持体上の部分に、表面処理剤を支持体表面に塗布する処理であることにある。
【0016】
また、前記非流動化した薄膜状形成物と支持体との剥離強度を低下させる処理が、膜状形成物の端部が位置する支持体上の部分に、硬化性液状樹脂組成物を支持体表面に塗布した後硬化させる処理であることにある。
【0017】
また、前記流動性樹脂組成物が、酸二無水物化合物とジアミン化合物とからなるポリアミド酸を含有することにある。
【0018】
【発明の実施の形態】
以下、本発明にかかる合成樹脂フィルムの製造方法の実施の形態の1例について説明する。
【0019】
本発明に適用できる流動性樹脂組成物を以下に列挙するが、本発明は記載内容に限定されるものではない。例えば、ポリエステル系、ポリイミド系、ポリアミド酸系、ポリアミド系、ポリエーテル系、ポリカーボネート系、ポリケトン系、ポリスルフォン系、ポリサルファ系、ポリオレフィン系等を含む樹脂組成物を本発明に適用することができ、またこれらの共重合体やブレンド体も適用される。
【0020】
また、流動性樹脂組成物が酸二無水物化合物とジアミン化合物とからなるポリアミド酸系の場合、熱を加えながらイミド化反応及び乾燥を行なうことにより、非流動化した薄膜状形成物を得るものであり、支持体との剥離強度が強く、特に本発明にかかる合成樹脂フィルムの製造方法の適用が好ましい。
【0021】
ここで、ポリアミド酸の材料として使用される、酸二無水物化合物及びジアミン化合物は、特に限定されないが、例えば、酸二無水物化合物としては、ピロメリット酸二無水物、3,3 ' ,4,4 '- ビフェニルテトラカルボン二無水物、p−フェニレンビス(トリメリット酸モノエステル酸無水物)、3,3 ' ,4,4 '- ベンゾフェノンテトラカルボン二無水物、オキシジフタル酸無水物、ジフェニルスルフォンテトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。また、ジアミン化合物としては、たとえば、パラフェニレンジアミン、メタフェニレンジアミン、4,4 ' −ジアミノジフェニルエーテル、3,4 ' −ジアミノジフェニルエーテル、1,4-ビス(4- アミノフェノキシ) ベンゼン、1,3-ビス(4- アミノフェノキシ) ベンゼン、2,2'- ビス〔4-(4-アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン、4,4'- ビス〔4-(4-アミノフェノキシ)ビフェニル等が挙げられる。
【0022】
上述した樹脂組成物は、溶媒に溶解した状態で用いても、または、可能であれば溶融した状態で用いてもよい。
【0023】
本発明においては、スリットダイまたは塗布器にてエンドレスベルト又はドラム等の支持体上に上記流動性樹脂組成物を平滑な薄膜状に一定幅で連続的に形成する。ここで、支持体上に形成する薄膜の厚さは限定されない。また、スリットダイ、塗布器、エンドレスベルト又はドラムは工業的に一般に使われているものを示す。
【0024】
本発明にかかる合成樹脂フィルムの製造方法は、製造に必要なエンドレスベルト又はドラム等の支持体上に、処理位置を規定し非流動化した薄膜状形成物との剥離強度を低下させる処理を施すことを要旨とする。
【0025】
ここで、本発明において「処理位置」とは、以下に示す処理を行なうエンドレスベルト又はドラム等の支持体表面上の位置をいう。処理は支持体上の膜状形成物の端部が位置する部分に行ない、2箇所ある膜状形成物の端面は必ず処理された支持体上にあることを必須とする。端面が処理された支持体上にない場合、即ち端面が直接未処理の支持体にある場合は、端部の微細な欠陥を発端に亀裂が入り、フィルムが破断してしまう可能性があるからである。
【0026】
本発明における支持体の処理の方法においては、非流動化した薄膜状形成物との剥離強度を未処理部分よりも低下させることが必須である。
【0027】
本発明における処理をした支持体からの非流動化した薄膜状形成物の剥離強度は、未処理部分との剥離強度の関係で定まる。すなわち、未処理の支持体からの剥離強度が大きい場合は、剥離強度が小さい場合に比較して、処理をした支持体からの剥離強度が強くても薄膜状形成物に亀裂は入りにくく、従って安定して生産しうる。
【0028】
本発明においては、支持体上に処理部分と未処理部分の両者が一定の境界線をはさんで存在していることになる。本発明において、非流動化した薄膜状形成物の剥離強度を未処理部分よりも低下させる処理を施すと、非流動化した薄膜状形成物のうち、処理部分上の薄膜状形成物の剥離が、未処理部分に優先して起こるため、薄膜状形成物の端面にはテンションが加わらず、端部の「微細な欠陥」があったとしても、その部分からの亀裂が発生しない効果を得ることができる。
【0029】
ここで処理部分からの薄膜状形成物の剥離強度は、未処理部分の剥離強度の80%以下であることが好ましく、さらに好ましくは50%以下である。なお、ここで、「剥離強度」とは、支持体からの剥離角度が90度方向になるように、ある一定幅の薄膜状形成物を引っ張った際の荷重の平均値を、幅で割ることにより得られる。
【0030】
次に、本発明の処理の具体的方法について説明する。処理については、支持体への処理により剥離強度が未処理部分よりも小さいことが必須の条件であり、この条件を満たすものはすべて適用が可能である。具体的には、
▲1▼粘着樹脂テープを支持体上に貼り付ける方法、
▲2▼表面処理剤を支持体表面に塗布する方法、
▲3▼硬化性液状樹脂組成物を支持体表面に塗布した後、硬化させる方法
等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【0031】
これらの処理は、ある同一の処理法であっても、製造する樹脂組成物の種類や温度、雰囲気等の使用環境に応じて剥離強度も変化し、従って本発明の効果もそれらの条件に従って変化するため、製造する合成樹脂フィルムの種類や使用環境に適した処理法を選択するべきである。
【0032】
▲1▼粘着テープを貼り付ける処理方法は、例えば、図1に示すように、一定の幅の粘着剤樹脂テープ2を設置したロール4をエンドレスベルト又はドラム等6の処理位置に粘着剤樹脂テープが密接するように接合させエンドレスベルト又はドラム等6を回転させてロールを繰り出し、エンドレスベルトあるいはドラムの端部に粘着剤樹脂テープを貼り付ける。エンドレスベルトあるいはドラム等を一周して巻き終わりを切断する。
【0033】
本方法に用いられる粘着剤樹脂テープには、テフロン粘着テープ、ポリエステル粘着テープ、ポリオレフィン系粘着テープ、ポリイミド粘着テープ、ポリアミド粘着テープ等が挙げられる。
【0034】
また、樹脂形成物の製造が終わった後に、簡単に、不溶となった粘着テープを引き剥がして廃棄することができるという利点がある。従って、例えば、同一の製造機を用いてこの処理が逆に不都合になってしまうような合成樹脂フィルムを製造する必要がある場合、簡単に廃棄して元の状態に復元でき、品種の切り替えが簡単である。
【0035】
しかし、粘着テープは、通常数十μm以上の厚みを有しているため、貼り付けた粘着テープの断面部分に粘着テープの厚みに相当する段差がある。例えば、流動性樹脂組成物が溶液性であり、かつその厚みが、粘着テープの厚みに相当する段差と比べ無視できない程度に薄い場合、その段差部分での厚み増大や、乾燥の非効率化等が局所的な乾燥不足を引き起こす等、工程上不都合が生じる場合がある。従って、この粘着テープを貼り付ける処理方法は比較的フィルム厚さの大きいフィルムに適用される。
【0036】
次に、▲2▼表面処理剤を用いる方法について説明する。表面処理剤としては、例えば、テトラフルオロエチレン(PTFE)、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)等のフッ素系表面処理剤の他、シリコーン系表面処理剤等も使用することができ、さらに、複数の併用も可能である。
【0037】
上記、表面処理剤の溶液を、例えば、図2に示すように、不織布等の基材で作製されたラビング用ロール10をエンドレスベルトまたはドラム12の回転に合わせて回転させることにより、エンドレスベルトまたはドラム12の端部に表面処理剤の溶液を一定の幅、厚みで塗布する。その後、エンドレスベルトまたはドラム12を加熱させて、表面処理剤を乾燥させる。
【0038】
塗布装置の設置は、エンドレスベルトまたはドラムの下部であってもよいし、上部であってもよい。図2に示すように、下部にある場合は、ラビングロールが、表面処理剤の液溜まり14に浸漬することができるようにし、また図3に示すように、塗布装置がエンドレスベルトまたはドラムの上部である場合は、定期的に表面処理剤をラビング用ロール10に噴霧等することにより表面処理剤を補給するとよい。
【0039】
本方法によれば、前述の粘着テープを用いる方法で問題となりうる段差は無視できる程度の厚み(数十μm程度以下)にすることが可能であり、局所的な乾燥不足は発生せず、種々のフィルム厚さに対応することができる。
【0040】
また、▲3▼硬化性液状樹脂組成物を塗布した後、硬化させる方法は、硬化性液状樹脂組成物を、エンドレスベルトあるいはドラムの端部に一定の幅、厚みに塗布する。
【0041】
本方法に用いられる硬化性液状樹脂組成物は、ポリエーテル系やポリイソブチレン系等の化合物をウレタン変性、シリコーン変性、アリル変性等の方法で反応性を付与したもの等を例示することができる。次に、図2、3に示すような、上記表面処理剤を塗布したような装置により、上記硬化性液状樹脂組成物を塗布し、その後、硬化に適した環境下で液状樹脂組成物を硬化させる。
【0042】
また、前述の▲1▼粘着テープを用いる方法で問題となりうる段差は無視できる程度の厚み(数十μm程度以下)にすることが可能であり、局所的乾燥不足は発生しない点で、種々の厚さのフィルムの適応することができる。
【0043】
上述したような方法により、本発明にかかる合成樹脂フィルムを製造する。「処理位置」は、歩留り向上の観点より、膜状形成物と処理を行なった部分の重なり幅が、できるだけ小さくなるような適切な位置に、設定することが望ましい。処理位置が適切でないと、蛇行精度等の関係で、膜状形成物の端面と、処理位置との重なりを確保することができない場合が考えられるからである。従って、膜状形成物の塗布位置精度、エンドレスベルト又はドラム等の支持体の蛇行精度を考慮し、安定的に膜状形成物の両端部が、支持体上の処理部分に位置するように処理位置を決定すべきである。また、処理位置の端面は、できるだけフィルム進行方向に平行である方が安定製造の観点より望ましい。
【0044】
以上、本発明に係る合成樹脂フィルムの製造方法について説明したが、本発明は上記の例のみに限定されるものではなく、本発明はその趣旨を逸脱しない範囲内で、当業者の知識に基づき、種々なる改良、変更、修正を加えた態様で実施しうる。
【0045】
【実施例】
以下に、本発明にかかる方法による実施の1例を示す。なお、剥離強度は、JISC 6481に準拠して測定を行なった。
【0046】
(実施例1)
幅500mm、外径200mmで温度制御が可能なドラムロールに、間隔が300mmになるように2本のポリエステルテープ(寺岡製造所631S:厚み25μm×幅100mm)を外周方向に1周貼り付けた。なお、貼り付けた際のポリエステルテープの継ぎ目部分の重なりは5mmとした。次に、上記ドラムロールを130℃に保って20分/周で回転させ、ピロメリット酸二無水物とジアミノジフェニルエーテルからなるポリアミド酸のDMF溶液を、ナイフコーターを用い厚み1mm×幅450mmの定幅で連続的に先のドラムロールに塗布した。回転するドラム上に15分間滞留した場所で非流動化したポリアミド酸フィルムを連続的に剥離したところ、3時間の実験中に1度もポリアミド酸フィルムに亀裂がはいることはなかった。なお、ポリエステルテープ上でのポリアミド酸フィルムの剥離強度は10gf/cm、ポリエステルテープを貼り付けていないドラム上でのポリアミド酸フィルムの剥離強度は200gf/cmであった。
【0047】
(実施例2)
実施例1と同一のドラムロール上の実施例1で貼り付けた粘着テープと同一の位置に耐熱テフロンTFEコート(ファインケミカルジャパン株式会社製)を吹き付けた後、150℃で24時間硬化させ、ドラムロール表面上にフッ素樹脂の被膜を形成した。以下、実施例1と同様の方法で実験を行なったところ、3時間の実験中に一度もポリアミド酸フィルムに亀裂が入ることはなかった。なお、フッ素樹脂被膜上でのポリアミド酸フィルムの剥離強度は、5gf/cmであった。
【0048】
(実施例3)
実施例1と同一のドラムロール上の実施例1で貼り付けた粘着テープと同一の位置に硬化性液状樹脂組成物であるシリコーンシール材(東芝シリコーン株式会社製TSE399)を塗布し、室温で24時間放置し硬化させ、ドラムロール表面上にシリコーンゴムの塗膜を形成した。以下、実施例1と同様の方法で実験を行なったところ、3時間の実験中に1度もポリアミド酸フィルムに亀裂が入ることはなかった。なお、シリコーンゴムの塗膜上でのポリアミド酸フィルムの剥離強度は10g f/cmであった。
【0049】
(比較例1)
ポリエステルテープを貼り付けないということ以外は、全て実施例1と同一の条件で実験を行なったところ、約5分に1度の頻度でポリアミド酸フィルムの端部から亀裂が入り、その結果フィルムが切断した。
【0050】
実施例1〜3、比較例1より、本発明の合成樹脂フィルムの製造方法によって、亀裂を生じることなく安定的に合成樹脂フィルムを製造することができ、本発明が優れた方法であることがわかる。
【0051】
【発明の効果】
以上のように、本発明にかかる合成樹脂フィルムの製造方法は、合成樹脂フィルムを製造する際の支持体表面の一部分の剥離強度を低下させる処理を施すことを特徴とし、簡易な方法であり、新たな設備導入をすることなく安価に実施できる。また、本発明の合成樹脂フィルムの製造方法により、得られる合成樹脂フィルムの特性にはなんら影響を与えることなく、薄膜状形成物に亀裂を発生させることなく安定的に合成樹脂フィルムを製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 粘着樹脂テープを張りつける方法の1例を示した斜視図である。
【図2】 表面処理剤、硬化性液状樹脂組成物を塗布する方法の1例を示した斜視図である。
【図3】 表面処理剤、硬化性液状樹脂組成物を塗布する方法の他の1例を示した斜視図である。
【符号の説明】
2;粘着剤樹脂テープ
4;ロール
6;エンドレスベルトまたはドラム
10;ラビング用ロール
12;エンドレスベルトまたはドラム
14;液溜まり
[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing a synthetic resin film, and more particularly to a method for producing a synthetic resin film which is stable and economical when a non-fluidized thin film-like resin is peeled on a support such as an endless belt or a drum. .
[0002]
[Prior art]
A synthetic resin film is formed by continuously extruding or coating a fluid resin composition as a raw material on a support such as an endless belt or a drum in a smooth thin film with a slit die or an applicator, followed by drying, heating or The thin film-like product which has been made non-fluidized by cooling is peeled off from the support by applying tension to the thin film-like product, and subsequently subjected to treatments such as heating and stretching as necessary.
[0003]
In the production method described above, when the non-fluidized thin film-like formed product is peeled off from the support, it is necessary to apply an appropriate magnitude of tension according to the peel strength between the two to the thin film-like formed product. That is, it is necessary to apply tension to the thin film-like product that is larger than the peel strength and small enough not to crack the thin film-like product. By applying an appropriate tension, the thin film-like formed product can be continuously peeled from the support, and a continuous production of a synthetic resin film becomes possible.
[0004]
However, if the mechanical properties such as the tear strength of the thin film-shaped product do not have sufficient strength to withstand the tension necessary for peeling, the edge of the thin film-shaped product starts from a minute defect. A crack is generated more, and the crack grows to break the thin film-like product, resulting in a situation where continuous production cannot be performed. As used herein, “fine defects” include, for example, dust defects located at the end of the thin film-like product, generation of bubbles, uneven thickness, and end surfaces that are not straight (notched end surfaces).
[0005]
Therefore, several means are conceivable as means for avoiding the above-described situation in which breakage occurs due to a crack from the end portion and continuous production cannot be performed. For example, there is means for subjecting the entire surface of the support such as an endless belt or a drum to a treatment for reducing the peel strength from the non-fluidized thin film-like formed product on the support. Moreover, the method of using the additive which reduces peeling strength in the fluid resin composition used as a raw material is also disclosed. Further, a method that does not cause a fine defect generated at the end of the thin film-like product is also conceivable. Furthermore, it is conceivable to increase the tear strength of the thin film-like product so that cracks do not occur even if fine defects occur.
[0006]
However, for example, in a means for performing a treatment for reducing the peel strength of a non-fluidized thin film-like formed product on the entire support surface such as an endless belt or a drum, a synthetic resin film obtained as a product is used. There was a problem that it could not be used depending on the application.
[0007]
This is because it is necessary to maintain a high level of smoothness on the surface of a synthetic resin film produced using a support such as an endless belt or a drum. Mirror finish processing is applied to give a high level of smoothness. Therefore, when the treatment for reducing the peel strength with the non-fluidized thin film resin is performed on the mirror surface, the smoothness of the mirror surface is reduced as compared with the case where the treatment is not performed, and the film as a product. This is because the smoothness of the surface is lost.
[0008]
In addition, the method of using an additive that lowers the peel strength in the flowable resin composition as a raw material greatly affects the properties of the synthetic resin film obtained as a product even if the peel strength is reduced and continuous production is possible. In some cases, however, necessary characteristics cannot be obtained.
[0009]
In addition, in the method that does not generate the fine defects generated at the end of the thin film-like product, the fine defects are generated at a certain frequency in the continuously operating apparatus, and the fine defects are not generated. It was difficult to realize.
[0010]
Furthermore, in a method in which cracks do not occur even if a fine defect occurs by increasing the tear strength of the thin film-like product, a support such as an endless belt or a drum is used as a means for increasing the tear strength of the thin film-like product. However, in this case, the characteristics of the synthetic resin film obtained as a product may be greatly affected, which is inconvenient as a means.
[0011]
As mentioned above, some examples have been given as a means to avoid the situation where breakage occurs due to cracks from the edge and continuous production is not possible. When it was difficult, it was inappropriate as a means of avoidance.
[0012]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, the present inventors have solved the above-mentioned conventional problems, can stably produce a synthetic resin film without causing breakage of the thin film-like formed product, and the surface smoothness and various properties of the obtained synthetic resin film. As a result of extensive research on methods that do not affect the characteristics, the present invention has been achieved.
[0013]
[Means for Solving the Problems]
The gist of the method for producing a synthetic resin film according to the present invention is that a fluid resin composition is continuously formed into a thin film having a certain width on a support, and then a non-fluidized thin film formed product is formed. In the manufacturing process of the synthetic resin film peeled off from the support, a treatment for reducing the peel strength between the non-fluidized thin-film formed product and the support is applied to the part on the support where the end of the film-formed product is located. There is to do.
[0014]
In addition, the treatment for reducing the peel strength between the non-fluidized thin film-like product and the support is performed by applying an adhesive resin tape on the support where the end of the film-like product is located. It is to be a process to attach.
[0015]
Further, the treatment for reducing the peel strength between the non-fluidized thin film-like product and the support is applied to the surface of the support on the surface of the support where the end of the film-like product is located. It is to be a process to do.
[0016]
In addition, the treatment for reducing the peel strength between the non-fluidized thin film-like formed product and the support is performed by applying a curable liquid resin composition to the portion on the support where the end of the film-formed formed product is located. That is, it is a process of curing after coating on the surface.
[0017]
Further, the fluid resin composition contains a polyamic acid composed of an acid dianhydride compound and a diamine compound.
[0018]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, an example of an embodiment of a method for producing a synthetic resin film according to the present invention will be described.
[0019]
The flowable resin compositions applicable to the present invention are listed below, but the present invention is not limited to the description. For example, a resin composition containing polyester, polyimide, polyamic acid, polyamide, polyether, polycarbonate, polyketone, polysulfone, polysulfur, polyolefin, etc. can be applied to the present invention. Moreover, these copolymers and blends are also applied.
[0020]
In addition, when the fluid resin composition is a polyamic acid system comprising an acid dianhydride compound and a diamine compound, a non-fluidized thin film-like formed product is obtained by performing an imidization reaction and drying while applying heat. The peel strength from the support is strong, and application of the method for producing a synthetic resin film according to the present invention is particularly preferable.
[0021]
Here, the acid dianhydride compound and the diamine compound used as the material of the polyamic acid are not particularly limited. For example, as the acid dianhydride compound, pyromellitic dianhydride, 3,3 , 4 , 4 '- biphenyl tetracarboxylic dianhydride, p- phenylene bis (trimellitic acid monoester acid anhydride), 3,3', 4,4 '- benzophenone tetracarboxylic dianhydride, oxydiphthalic anhydride, diphenylsulfone Tetracarboxylic dianhydride etc. are mentioned. As the diamine compound, for example, para-phenylenediamine, meta-phenylenediamine, 4,4 '- diaminodiphenyl ether, 3,4' - diaminodiphenyl ether, 1,4-bis (4-aminophenoxy) benzene, 1,3 Examples include bis (4-aminophenoxy) benzene, 2,2′-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] propane, 4,4′-bis [4- (4-aminophenoxy) biphenyl, and the like.
[0022]
The resin composition described above may be used in a state dissolved in a solvent, or may be used in a molten state if possible.
[0023]
In the present invention, the fluid resin composition is continuously formed in a smooth thin film with a constant width on a support such as an endless belt or a drum with a slit die or an applicator. Here, the thickness of the thin film formed on the support is not limited. In addition, a slit die, an applicator, an endless belt, or a drum are those generally used in industry.
[0024]
In the method for producing a synthetic resin film according to the present invention, a treatment is performed on a support such as an endless belt or a drum necessary for production to reduce the peel strength from a non-fluidized thin film-like product by defining a treatment position. This is the gist.
[0025]
Here, in the present invention, the “processing position” refers to a position on the surface of a support such as an endless belt or a drum that performs the following processing. The treatment is performed on the portion where the end of the film-formation product is located on the support, and it is essential that the end faces of the two film-formations are always on the treated support. If the end face is not on the treated support, that is, if the end face is directly on the untreated support, there may be a crack at the beginning of the fine defect at the end and the film may break. It is.
[0026]
In the method for treating a support in the present invention, it is essential to lower the peel strength with respect to the non-fluidized thin film-like product as compared with the untreated part.
[0027]
The peel strength of the non-fluidized thin film-like formed product from the treated support in the present invention is determined by the relationship of the peel strength with the untreated part. That is, when the peel strength from the untreated support is large, the thin film-like product is not easily cracked even if the peel strength from the treated support is strong, compared with the case where the peel strength is small. It can be produced stably.
[0028]
In the present invention, both the treated portion and the untreated portion exist on the support with a certain boundary line interposed therebetween. In the present invention, when the treatment for reducing the peel strength of the non-fluidized thin film-like formation is made lower than that of the untreated portion, the thin film-like formation on the treated portion of the non-fluidized thin-film formation is peeled off. Since it occurs in preference to the untreated part, no tension is applied to the end face of the thin film-like product, and even if there is a “fine defect” at the end, there is an effect that cracks from that part do not occur. Can do.
[0029]
Here, the peel strength of the thin film-like formed product from the treated portion is preferably 80% or less, more preferably 50% or less of the peel strength of the untreated portion. Here, the “peel strength” is obtained by dividing the average value of the load when a thin film-like product having a certain width is pulled by the width so that the peel angle from the support is in the direction of 90 degrees. Is obtained.
[0030]
Next, a specific method of processing according to the present invention will be described. As for the treatment, it is an essential condition that the peel strength is smaller than that of the untreated portion due to the treatment on the support, and any one satisfying this condition can be applied. In particular,
(1) A method of sticking an adhesive resin tape on a support,
(2) A method of applying a surface treatment agent to the surface of a support,
(3) Examples include, but are not limited to, a method in which a curable liquid resin composition is applied to the support surface and then cured.
[0031]
Even if these treatments are the same treatment method, the peel strength also changes depending on the type of resin composition to be produced, the temperature, the atmosphere, and the like, and therefore the effect of the present invention also changes according to those conditions. Therefore, a treatment method suitable for the type of synthetic resin film to be produced and the usage environment should be selected.
[0032]
(1) The processing method for affixing the adhesive tape is, for example, as shown in FIG. 1, with the roll 4 provided with the adhesive resin tape 2 having a certain width placed at the processing position of the endless belt or drum 6 or the like. The endless belt or drum 6 or the like is rotated so that the roll is fed out, and an adhesive resin tape is attached to the end of the endless belt or drum. Cut the end of the winding around the endless belt or drum.
[0033]
Examples of the pressure-sensitive adhesive resin tape used in the present method include Teflon pressure-sensitive adhesive tape, polyester pressure-sensitive adhesive tape, polyolefin-based pressure-sensitive adhesive tape, polyimide pressure-sensitive adhesive tape, and polyamide pressure-sensitive adhesive tape.
[0034]
Further, there is an advantage that after the production of the resin formed product is finished, the insoluble adhesive tape can be easily peeled off and discarded. Therefore, for example, if it is necessary to produce a synthetic resin film that would make this process inconvenient using the same production machine, it can be easily discarded and restored to its original state, and the product type can be switched. Simple.
[0035]
However, since the pressure-sensitive adhesive tape usually has a thickness of several tens of μm or more, there is a step corresponding to the thickness of the pressure-sensitive adhesive tape at the cross-sectional portion of the pressure-sensitive adhesive tape. For example, if the flowable resin composition is solution-like and its thickness is so thin that it cannot be ignored compared to the step corresponding to the thickness of the adhesive tape, the thickness of the step increases, inefficient drying, etc. May cause inconvenience in the process, such as causing local insufficiency of drying. Therefore, the processing method for applying the adhesive tape is applied to a film having a relatively large film thickness.
[0036]
Next, (2) a method using a surface treating agent will be described. As the surface treatment agent, for example, in addition to fluorine-based surface treatment agents such as tetrafluoroethylene (PTFE) and tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP), silicone-based surface treatment agents can be used. Furthermore, a plurality of combinations can be used.
[0037]
For example, as shown in FIG. 2, the rubbing roll 10 made of a base material such as a non-woven fabric is rotated in accordance with the rotation of the endless belt or the drum 12, so that the surface treatment agent solution is rotated. A surface treatment solution is applied to the end of the drum 12 with a certain width and thickness. Thereafter, the endless belt or drum 12 is heated to dry the surface treatment agent.
[0038]
The applicator may be installed at the lower part of the endless belt or drum, or at the upper part. As shown in FIG. 2, when it is in the lower part, the rubbing roll can be immersed in the liquid reservoir 14 of the surface treatment agent, and as shown in FIG. 3, the coating device is provided at the upper part of the endless belt or drum. In such a case, the surface treatment agent may be replenished by periodically spraying the surface treatment agent onto the rubbing roll 10.
[0039]
According to this method, it is possible to make a step that can be a problem in the method using the above-mentioned adhesive tape to a thickness that can be ignored (about several tens of μm or less), and there is no local lack of drying. The film thickness can be accommodated.
[0040]
Also, (3) a method of curing after applying the curable liquid resin composition, the curable liquid resin composition is applied to the end of the endless belt or drum in a certain width and thickness.
[0041]
Examples of the curable liquid resin composition used in this method include those obtained by imparting reactivity to a polyether-based or polyisobutylene-based compound by methods such as urethane modification, silicone modification, and allyl modification. Next, the curable liquid resin composition is applied using an apparatus such as that shown in FIGS. 2 and 3 to which the surface treatment agent is applied, and then the liquid resin composition is cured in an environment suitable for curing. Let
[0042]
In addition, the above-mentioned (1) method using the adhesive tape can be made to have a thickness that can be ignored (about several tens of μm or less), which can cause a problem. Thickness film can be adapted.
[0043]
The synthetic resin film according to the present invention is produced by the method as described above. From the viewpoint of improving the yield, it is desirable to set the “processing position” at an appropriate position so that the overlap width between the film-formed product and the processed portion is as small as possible. This is because if the processing position is not appropriate, there may be a case where it is not possible to ensure the overlap between the end surface of the film-formed product and the processing position due to the meandering accuracy and the like. Therefore, in consideration of the coating position accuracy of the film-formed product and the meandering accuracy of the support such as an endless belt or drum, the processing is performed so that both ends of the film-formed product are stably positioned at the processing portion on the support. The position should be determined. Moreover, it is desirable from the viewpoint of stable production that the end surface of the processing position is as parallel as possible to the film traveling direction.
[0044]
As mentioned above, although the manufacturing method of the synthetic resin film concerning this invention was demonstrated, this invention is not limited only to said example, This invention is based on the knowledge of those skilled in the art within the range which does not deviate from the meaning. The present invention can be implemented in a mode with various improvements, changes, and modifications.
[0045]
【Example】
An example of implementation by the method according to the present invention will be shown below. The peel strength was measured according to JISC 6481.
[0046]
Example 1
Two polyester tapes (Teraoka Factory 631S: thickness 25 μm × width 100 mm) were attached to a drum roll having a width of 500 mm and an outer diameter of 200 mm capable of controlling the temperature, with a circumference of 300 mm. In addition, the overlap of the joint portion of the polyester tape when pasted was 5 mm. Next, the drum roll was kept at 130 ° C. and rotated at a speed of 20 minutes / circulation, and a DMF solution of polyamic acid composed of pyromellitic dianhydride and diaminodiphenyl ether was fixed at a constant width of 1 mm thickness × 450 mm width using a knife coater. And continuously applied to the previous drum roll. When the non-fluidized polyamic acid film was continuously peeled off at the place where it stayed on the rotating drum for 15 minutes, the polyamic acid film never cracked during the 3-hour experiment. The peel strength of the polyamic acid film on the polyester tape was 10 gf / cm, and the peel strength of the polyamic acid film on the drum to which the polyester tape was not attached was 200 gf / cm.
[0047]
(Example 2)
After spraying a heat-resistant Teflon TFE coat (manufactured by Fine Chemical Japan Co., Ltd.) on the same position as the adhesive tape affixed in Example 1 on the same drum roll as in Example 1, the drum roll was cured at 150 ° C. for 24 hours. A fluororesin film was formed on the surface. Thereafter, an experiment was performed in the same manner as in Example 1. As a result, the polyamic acid film never cracked during the 3-hour experiment. The peel strength of the polyamic acid film on the fluororesin coating was 5 gf / cm.
[0048]
(Example 3)
A silicone sealing material (TSE399 manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.), which is a curable liquid resin composition, is applied to the same position as the adhesive tape attached in Example 1 on the same drum roll as in Example 1, and 24 hours at room temperature. It was allowed to stand for a period of time and cured to form a silicone rubber coating on the drum roll surface. Thereafter, an experiment was conducted in the same manner as in Example 1. As a result, the polyamic acid film never cracked during the 3-hour experiment. The peel strength of the polyamic acid film on the silicone rubber coating was 10 gf / cm.
[0049]
(Comparative Example 1)
Except that the polyester tape was not applied, all the experiments were performed under the same conditions as in Example 1. As a result, cracks started from the end of the polyamic acid film about once every 5 minutes. Disconnected.
[0050]
From Examples 1 to 3 and Comparative Example 1, the synthetic resin film production method of the present invention can stably produce a synthetic resin film without causing cracks, and the present invention is an excellent method. Recognize.
[0051]
【The invention's effect】
As described above, the method for producing a synthetic resin film according to the present invention is a simple method characterized by performing a treatment for reducing the peel strength of a part of the support surface when producing a synthetic resin film, It can be implemented at low cost without introducing new equipment. In addition, the synthetic resin film production method of the present invention can produce a synthetic resin film stably without causing any cracks in the thin film-like product without affecting the properties of the resulting synthetic resin film. Can do.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a perspective view showing an example of a method for attaching an adhesive resin tape.
FIG. 2 is a perspective view showing an example of a method for applying a surface treatment agent and a curable liquid resin composition.
FIG. 3 is a perspective view showing another example of a method for applying a surface treating agent and a curable liquid resin composition.
[Explanation of symbols]
2; adhesive resin tape 4; roll 6; endless belt or drum 10; rubbing roll 12; endless belt or drum 14;

Claims (4)

酸二無水物化合物とジアミン化合物とからなるポリアミド酸を含有する流動性樹脂組成物を、支持体上で一定幅の薄膜状に連続的に形成した後、非流動化した薄膜状形成物を前記支持体より剥離する合成樹脂フィルムの製造方法において、前記支持体は、前記薄膜状形成物の幅方向端部が位置する部分に、前記非流動化した薄膜状形成物と支持体との剥離強度を低下させる処理されたものであることを特徴とする合成樹脂フィルムの製造方法。 A flowable resin composition containing a polyamic acid composed of an acid dianhydride compound and a diamine compound is continuously formed on a support in the form of a thin film having a certain width , and then the non-fluidized thin film-like product is formed as described above. the method of manufacturing a synthetic resin film is peeled off from the support, the support, the a portion widthwise end portions of the thin film-like formations are located, peeling of the non-fluidized thin film formation and the support method for producing a synthetic resin film processed to reduce the strength, characterized in that which is facilities. 記処理が、前記薄膜状形成物の幅方向端部が位置する部分に粘着樹脂テープを貼り付ける処理であることを特徴とする請求項1に記載する合成樹脂フィルムの製造方法。Before Kisho management method of producing a synthetic resin film according to claim 1, widthwise end portions of the thin film formation is characterized in that it is a paste processing an adhesive resin tape portion located. 記処理が、前記薄膜状形成物の幅方向端部が位置する部分に表面処理剤を塗布する処理であることを特徴とする請求項1に記載する合成樹脂フィルムの製造方法。Before Kisho management method of producing a synthetic resin film according to claim 1, widthwise end portions of the thin film formation is characterized in that it is a process of applying a surface treatment agent in a portion located. 記処理が、前記薄膜状形成物の幅方向端部が位置する部分に硬化性液状樹脂組成物を塗布した後硬化させる処理であることを特徴とする請求項1に記載する合成樹脂フィルムの製造方法。Synthetic resin film before Kisho sense is, according to claim 1, wherein the end portion in the width direction of the thin film formation is a process of curing after applying the curable liquid resin composition in a portion located Manufacturing method.
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