JP3992524B2 - Multilayer wiring board, manufacturing method thereof, and semiconductor device - Google Patents

Multilayer wiring board, manufacturing method thereof, and semiconductor device Download PDF

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    • H01L2224/73203Bump and layer connectors
    • H01L2224/73204Bump and layer connectors the bump connector being embedded into the layer connector

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a wiring board which secures fine interlayer connection as well as the formation of a fine wiring pattern, and which is highly reliable. <P>SOLUTION: In the multilayer wiring board in which a wiring pattern 104 embedded in an interlayer dielectric 105 and a portion to be connected of a layer to be connected are bonded by a conduction post formed on the interlayer dielectric and a metal bonding material layer, and the interlayer dielectric and layer to be connected are adhered by a metal bonding adhesive layer, the interlayer dielectric is provided by laminating interlayer dielectric having melting viscosity of 500 to 20,000 Pa-s. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、多層配線板、及びその製造方法、並びに半導体装置に関するものである。更に詳しくは、半導体チップを搭載する多層配線板およびその製造方法に関し、並びに、それらの多層配線板を用いた半導体装置に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
近年の電子機器の高機能化並びに軽薄短小化の要求に伴い、電子部品の高密度集積化、さらには高密度実装化が進んできており、これらの電子機器に使用される半導体パッケージは、従来にも増して益々小型化かつ多ピン化が進んできている。
【0003】
このような背景により、近年、ビルドアップ多層配線板が採用されている。ビルドアップ多層配線板は、層間絶縁材層と、導体とを積み重ねながら成形される。ビア形成方法としては、従来のドリル加工に代わって、レーザ法、プラズマ法、フォト法等多岐にわたり、小径のビアホールを自由に配置することで、高密度化を達成するものである。層間接続部としては、ブライドビア(Blind Via)やバリードビア(Buried Via:ビアを導電体で充填した構造)等があり、ビアの上にビアを形成するスタックドビアが可能な、バリードビアホールが特に注目されている。バリードビアホールとしては、ビアホールをめっきで充填する方法と、導電性ペースト等で充填する場合とに分けられる。一方、配線パターンを形成する方法として、銅箔をエッチングする方法(サブトラクティブ法)、電解銅めっきによる方法(アディティブ法)等があり、配線密度の高密度化に対応可能なアディティブ法が、特に注目され始めている。
【0004】
また、半導体が直接搭載される半導体パッケージ基板においては、半導体と半導体パッケージ基板の熱膨張係数の違いに起因する反りや熱応力が問題となる。樹脂層の厚みが50μm以下と薄い場合、ガラスクロスを使用することができないので、低熱膨張化のために無機フィラーを配合する方法が取られている。無機フィラーは、3本ロール、ホモジナイザー、ボールミル、スリーワンモーター、自転・公転式ミキサー、真空・自転・公転式ミキサー等を用いて混合されるが、無機フィラーを任意の配合比で完全に樹脂に含浸させ、分散させることは、技術的困難をともなう。特に、無機フィラーの平均粒径が1μm以下になると、単位重量当たりの比表面積が大きく、無機フィラー間の相互作用が大きくなるため、無機フィラーを凝集無く、完全に樹脂中に分散させることは技術的に困難である。
【0005】
上述したように絶縁樹脂に無機フィラーを充填することで、ある程度低熱膨張化が達成できる。しかしながら、層間絶縁材層がより薄くなるに従い、絶縁信頼性、加工性の観点から無機フィラーの充填率に制限がでてくるため、より低熱膨張化を達成するためには絶縁樹脂そのものの熱膨張係数を低くする必要がある。
【0006】
一方、半導体パッケージ基板のインピーダンス制御の観点から、層間絶縁材層の膜厚制御、即ち平坦性も重要となる。パッケージ基板に直接絶縁樹脂を塗布する方法では、膜厚制御が困難であるため、PET等の支持フィルム上に予め、層間絶縁材層を形成した、厚みが既知のドライフィルムタイプが膜厚制御に適している。真空プレス装置を用いると回路パターンが形成された凹凸面をボイドなく且つ平滑に埋め込むことは可能であるが、一回の真空プレスで多大な時間がかかるため生産性の観点で好ましくない。一方、真空ロールラミネート装置を用いた場合、連続ラミネートできるため生産性は良いが、回路の凹凸の影響なく、ボイドなく平滑に回路を埋め込むことは困難であった。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、半導体チップを搭載する多層配線板における、層間接続、配線パターン形成および層間絶縁材層の加工性・信頼性のこのような現状の問題点に鑑み、確実に層間接続でき、また、微細な配線パターンを形成でき、且つ層間絶縁材層の加工性・信頼性に優れる多層配線板を提供することを目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】
本発明は、層間絶縁材層の表面に埋め込まれて形成された配線パターンと、被接続層の被接続部とが、該層間絶縁材層に形成された導体ポストと金属接合材料層で接合され、該層間絶縁材層と該被接続層とが、金属接合接着剤層で接着された多層配線板において、層間絶縁材層が、一般式(2)で表されるシアネート化合物のシアネート基の内40%以下が3量化したシアネート化合物100重量部、可溶性ポリイミドシロキサン5重量部以上400重量部以下を含み、かつ500Pa・s以上、20,000Pa・s以下の溶融粘度を有する層間絶縁材層を積層して得られることを特徴とする多層配線板である。
【化4】
(式(2)中、R 1 〜R 3 はそれぞれ独立して水素原子、メチル基、フルオロアルキル基、ハロゲン原子を示し、nは0〜6の整数を表す。)
【0009】
本発明の多層配線板において、好ましくは、接合用金属材料層が、半田又は電解めっきにより形成された半田からなり、より好ましくは、導体ポストが、銅からなる。
【0010】
らに、好ましくは、可溶性ポリイミドシロキサン(ロ)が、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、4,4’−オキシジフタル酸二無水物、4,4’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物の中から選ばれる芳香族テトラカルボン酸成分と、一般式(3)で表されるジアミノポリシロキサン10モル%以上、80モル%以下、及び芳香族ジアミン20モル%以上、90モル%以下からなるジアミン成分とを反応させて合成された可溶性ポリイミドシロキサンである。
【化5】
(式(3)中、Rは2価の炭化水素基を示し、R〜R11は低級アルキル基又はフェニル基を示し、nは1〜20の整数を示す。)
【0011】
本発明の多層配線板において、好ましくは、層間絶縁材が、さらに、シリカフィラー(ハ)5重量部以上、400重量部以下を含んでなり、より好ましくは、シリカフィラー(ハ)が、1μm以下の平均粒径を有し、6μm以下の最大粒径を有しており、さらに好ましくは、シリカフィラー(ハ)が、予め、ポリイミドシロキサン樹脂(ロ)が可溶な溶媒(ニ)中で分散されたものであり、さらに好ましくは、溶媒(ニ)が、N−メチル−2−ピロリドンである。
【0012】
本発明の多層配線板において、好ましくは、層間絶縁材が、さらに、金属アセチルアセトネート(ホ)0.0001重量部以上、0.1重量部以下を含んでなり、より好ましくは、金属アセチルアセトネート(ホ)が、二価状態の銅、マンガン、ニッケル、コバルト、鉛、亜鉛及び錫、三価状態のアルミニウム、鉄、コバルト及びマンガン、並びに四価状態のチタンの中から選ばれる配位金属を含んでなる。
【0013】
本発明の多層配線板において、好ましくは、金属接合接着剤が、少なくとも1つ以上のフェノール性水酸基を有する樹脂(A)と、その硬化剤として作用する樹脂(B)とを必須成分であり、より好ましくは、フェノール性水酸基を有する樹脂(A)が、フェノールノボラック樹脂、アルキルフェノールノボラック樹脂、レゾール樹脂、クレゾールノボラック樹脂、及び、ポリビニルフェノール樹脂の中から選ばれる樹脂であり、さらに好ましくは、フェノール性水酸基を有する樹脂(A)が、金属接合接着剤中に、20wt%以上80wt%以下で含む。
【0014】
また、本発明は、金属層を電解めっき用リードとして、配線パターンを電解めっきにより形成する工程と、
該配線パターン上に、層間絶縁材層と少なくとも一層以上の剥離可能な保護フィルム層とからなる層間絶縁材シートを真空ロールラミネート装置により積層し、層間絶縁材層を形成する工程と、
配線パターンの一部が露出するように層間絶縁材層にビアを形成する工程と、
金属層を電解めっき用リードとして、導体ポストを電解めっきにより形成する工程と、
該導体ポストの表面または導体ポストと対向している被接合部の表面の少なくとも一方に接合用金属材料層を形成する工程と、
層間絶縁材層の表面または被接続層の表面の少なくとも一方に金属接合接着剤層を形成する工程と、
該金属接合接着剤層を介して対向している導体ポストと被接合部とを、接合用金属材料層により接合し、かつ、層間絶縁材層と被接続層とを金属接合接着剤層により接着する工程と、
該金属層をエッチングにより除去する工程と、
を含んでなる多層配線板の製造方法において、層間絶縁材層を形成する工程における層間絶縁材層の溶融粘度が、500Pa・s以上、20,000Pa・s以下であることを特徴とする多層配線板の製造方法。
【0015】
本発明の多層配線板の製造方法において、好ましくは、金属層を電解めっき用リードとして、該金属層と該配線パターンとの間に、電解めっきによりレジスト金属層を形成する工程を含んでなり、より好ましくは、接合用金属材料層が、半田または電解めっきにより形成された半田からなる。
【0016】
更に、本発明は、前記いずれかに記載の多層配線板又は前記いずれかに記載の多層配線板の製造方法により得られた多層配線板を用いたことを特徴とする半導体装置である。
【0017】
【発明の実施の形態】
本発明の多層配線板は、層間絶縁材層の表面に埋め込まれて形成された配線パターンと、被接続層の被接続部とが、該層間絶縁材層に形成された導体ポストと金属接合材料層で接合され、該層間絶縁材層と該被接続層とが、金属接合接着剤層で接着された多層配線板であり、前記層間絶縁材層が、一般式(2)で表されるシアネート化合物のシアネート基の内40%以下が3量化したシアネート化合物100重量部、可溶性ポリイミドシロキサン5重量部以上400重量部以下を含み、かつ500Pa・s以上、20,000Pa・s以下の溶融粘度を有する層間絶縁材層を積層して得られることを特徴とする多層配線板である。
【0018】
以下、図面を参照して本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれによって何ら限定されるものではない。図1〜図3は、本発明の実施形態である多層配線板及び多層配線板の製造方法の一例を説明するための図で、図3(n)は得られる多層配線板の構造を示す断面図である。
【0019】
本発明の多層配線板の製造方法としては、まず、金属層101上にパターニングされためっきレジスト102を形成する(図1(a))。このめっきレジスト102は、例えば、金属層101上に紫外線感光性のドライフィルムレジストをラミネートし、ネガフィルム等を用いて選択的に感光し、その後現像することにより形成できる。
金属層101の材質は、この製造方法に適するものであればどのようなものでも良いが、特に、使用される薬液に対して耐性を有するものであって、最終的にエッチングにより除去可能であることが必要である。そのような金属層101の材質としては、例えば、銅、銅合金、42合金、ニッケル等が挙げられる。
【0020】
次に、金属層101を電解めっき用リード(給電用電極)として、レジスト金属103を電解めっきにより形成する(図1(b))。この電解めっきにより、金属層101上のめっきレジスト102が形成されていない部分に、レジスト金属103が形成される。
レジスト金属103の材質は、この製造方法に適するものであればどのようなものでも良いが、特に、最終的に金属層101をエッチングにより除去する際に使用する薬液に対して耐性を有することが必要である。レジスト金属103の材質としては、例えば、ニッケル、金、錫、銀、半田、パラジウム等が挙げられる。
なお、レジスト金属103を形成する目的は、金属層101をエッチングする際に使用する薬液により、図1(c)に示す配線パターン104が浸食・腐食されるのを防ぐことである。したがって、金属層101をエッチングする際に使用する薬液に対して、図1(c)に示す配線パターン104が耐性を有している場合は、このレジスト金属103は不要である。また、レジスト金属103は配線パターン104と同一のパターンである必要はなく、金属層101上にめっきレジスト102を形成する前に、金属層101の全面にレジスト金属103を形成しても良い。
【0021】
次に、金属層101を電解めっき用リード(給電用電極)として、配線パターン104を電解めっきにより形成する(図1(c))。この電解めっきにより、金属層101上のめっきレジスト102が形成されていない部分に、配線パターン104が形成される。
配線パターン104の材質としては、この製造方法に適するものであればどのようなものでも良いが、特に、最終的にレジスト金属103をエッチングにより除去する際に使用する薬液に対して耐性を有することが必要である。実際は、配線パターン104が最終的に多層配線板113の内部に存在するため、配線パターン104を浸食・腐食しない薬液でエッチング可能なレジスト金属103を選定するのが得策である。
配線パターン103の材質としては、例えば、銅、ニッケル、金、錫、銀、パラジウム等が挙げられる。さらには、銅を用いることで、低抵抗で安定した配線パターン104が得られる。
【0022】
次に、めっきレジスト102を除去し(図1(d))、続いて、形成した配線パターン104上に層間絶縁材層105を形成する(図1(e))。
層間絶縁材層105の形成は、層間絶縁材層と少なくとも一層以上の剥離可能な保護フィルム層とからなる層間絶縁シートを真空ロールラミネート装置により積層して得られる。真空ロールラミネート方法では、真空中で層間絶縁材層を配線パターン104上に仮圧着後、大気中で熱処理することにより、層間絶縁樹脂の溶融粘度が低下し、配線パターン104の凹凸を埋め込むことができる。さらには、大気中で熱処理時の、剥離可能な保護フィルム層の平坦になろうとする力により層間絶縁材層が平坦化する。最後に支持フィルムを剥離すれば、層間絶縁材層105が、配線パターン104の凹凸に影響されることなく非常に平滑な表面が得られる。この際、層間絶縁材層の溶融粘度は500Pa・s以上、20,000Pa・s以下であることが重要である。層間絶縁材層の溶融粘度は、例えば、レオメータとしてRDSII(レオメトリック・サイエンティフィック・エフ・イー社製)を用い、真空ロールラミネート温度において、周波数10rad/s、歪み量1%の条件で測定することができる。溶融粘度が前記上限値より大きい場合、仮圧着が困難であり、また、大気中での熱処理により、層間絶縁材層が十分に流動できず回路埋め込み不良となり、さらには、平坦化も困難になる。また、前記下限値より低い場合、真空ロールラミネート時に層間絶縁材層が流動しすぎて、ラミネート領域より層間絶縁樹脂がはみだし、正確な膜厚制御が困難になる。この方法の利点としては、予め、厚みが既知のドライフィルムを使用することで、層間絶縁材層の厚みを確実に制御でき、且つ平坦な層間絶縁材層が容易に形成できる点である。さらに、真空ロールラミネート装置は、連続して積層が可能なため、真空プレスと比較した場合、格段に生産性が高くなる。前記平坦化のメカニズムに関しての解明はできていない。
【0023】
次に層間絶縁材層105にビア106を形成する(図1(f))。ビア106の形成方法は、この製造方法に適する方法であればどのような方法でも良く、より好ましくは、炭酸ガスレーザー、UV−YAGレーザー、エキシマレーザー法である。
【0024】
次に、金属層101を電解めっき用リード(給電用電極)として、導体ポスト107を電解めっきにより形成する(図2(g))。この電解めっきにより、層間絶縁材層105のビア106が形成されている部分に、導体ポスト107が形成される。電解めっきにより導体ポスト107を形成すれば、導体ポスト107の先端の形状を自由に制御することができる。
導体ポスト107の材質としては、この製造方法に適するものであればどのようなものでも良く、例えば、銅、ニッケル、金、錫、銀、パラジウムが挙げられる。さらには、銅を用いることで、低抵抗で安定した導体ポスト107が得られる。
【0025】
次に、導体ポスト107の表面(先端)に、接合用金属材料層108を形成する(図2(h))。
接合用金属材料層108の形成方法としては、無電解めっきにより形成する方法、金属層101を電解めっき用リード(給電用電極)として電解めっきにより形成する方法、接合用金属材料を含有するペーストを印刷する方法が挙げられる。印刷による方法では、印刷用マスクを導体ポスト107に対して精度良く位置合せする必要があるが、無電解めっきや電解めっきによる方法では、導体ポスト107の表面以外に接合用金属材料層108が形成されることがないため、導体ポスト107の微細化・高密度化にも対応しやすい。特に、電解めっきによる方法では、無電解めっきによる方法よりも、めっき可能な金属が多種多様であり、また薬液の管理も容易であるため、非常に好適である。
接合用金属材料層108の材質としては、図2(j)に示す被接合部112と金属接合可能な金属であればどのようなものでもよく、例えば、半田が挙げられる。半田の中でも、SnやIn、もしくはSn、Ag、Cu、Zn、Bi、Pd、Sb、Pb、In、Auの少なくとも二種からなる半田を使用することが好ましい。より好ましくは、環境に優しいPbフリー半田である。なお、図2(h)では、導体ポスト107の表面に接合用金属材料層108を形成する例を示したが、接合用金属材料層108を形成する目的は、導体ポスト107と被接合部112とを接合させることであるため、被接合部112に接合用金属材料層108を形成しても構わない。もちろん、導体ポスト107と被接合部112の両表面に形成しても構わない。
【0026】
次に、層間絶縁材層105の表面(先端)に、金属接合接着剤層109を形成する(図2(i))。
金属接合接着剤層109の形成は、使用する樹脂に応じて適した方法で良く、金属接合接着剤ワニスを印刷、カーテンコート、バーコート等の方法で直接塗布したり、支持フィルム付きドライフィルムの金属接合接着剤層109を真空ラミネート、真空プレス等の方法で積層する方法が挙げられる。なお、図1(i)では、層間絶縁材層105の表面に金属接合接着剤層109を形成する例を示したが、被接続層111の表面に金属接合接着剤層109を形成しても構わない。もちろん、層間絶縁材層105被接続層111の両表面に形成しても構わない。
【0027】
次に、上述の工程により得られた接続層110と被接続層111とを位置合わせをする(図2(j))。
位置合わせは、接続層110および被接続層111に、予め形成されている位置決めマークを、画像認識装置により読み取り位置合わせする方法、位置合わせ用のピン等で位置合わせする方法等を用いることができる。なお、図2(j)では、被接続層111として、図3(n)に示す多層配線板113にリジッド性を持たせるために用いるFR−4等のコア基板を使用する例を示したが、図1(d)に示す金属層101に配線パターン104を形成しただけのものを使用することもできる。さらには、図3(m)に示す多層配線板113の製造途中のものを使用することもできる。
【0028】
次に、接続層110および被接続層111とを積層する(図2(k))。
積層方法としては、例えば、真空プレスを用いて、導体ポスト107が、金属接合接着剤層109を排除して、接合用金属材料層108により被接合部112と接合するまで加熱・加圧し、導体ポスト107と被接合部112とを金属接合させる。引き続き、更に、加熱して接合層110と被接合層111とを接着する。なお、最終的な加熱温度は、接合用金属材料の融点以上であることが必須である。
【0029】
次に、金属層101をエッチングにより除去する(図3(l))。金属層101と配線パターン104との間にレジスト金属103が形成されており、そのレジスト金属103は、金属層101をエッチングにより除去する際に使用する薬液に対して耐性を有しているため、金属層101をエッチングしてもレジスト金属103が浸食・腐食されることがなく、結果的に配線パターン104が浸食・腐食されることはない。
金属層101の材質が銅、レジスト金属の材質がニッケル、錫または半田の場合、市販のアンモニア系エッチング液を使用することができる。金属層101の材質が銅、レジスト金属の材質が金の場合、塩化第二鉄溶液、塩化第二銅溶液を含め、ほとんどのエッチング液を使用することができる。
【0030】
次に、レジスト金属103をエッチングにより除去する(図3(m))。配線パターン104は、レジスト金属103をエッチングにより除去する際に使用する薬液に対して耐性を有するため、配線パターン104は浸食・腐食されることはない。そのため、レジスト金属103が除去されることにより、配線パターン104が露出する。レジスト金属103は、必要に応じて、除去せずに残しても良い。
配線パターン104の材質が銅、レジスト金属の材質がニッケル、錫または半田の場合、市販の半田・ニッケル剥離剤(例えば、三菱ガス化学製・Pewtax:商品名)を使用することができる。配線パターン104の材質が銅、レジスト金属103の材質が金の場合、配線パターン104を浸食・腐食させることなく、レジスト金属103をエッチングすることは困難である。この場合には、レジスト金属103をエッチングする工程を省略しても良い。
【0031】
最後に、上述の工程、すなわち図1(a)〜図3(m)を繰り返して行うことにより、多層配線板113を得る(図3(n))。すなわち、図3(m)に示す多層配線板113の製造途中のものを被接続層として、図2(j)に示す積層工程を行うことによりコア基板の両面に接続層を形成し、さらに、これにより得られたものを被接続層として、図2(j)に示す積層工程を行い、さらには、これらを繰り返すことにより、多層配線板113を得ることができる。
図3(n)は、コア基板116の両面に各2層ずつ接続層を積層した多層配線板113を示しており、多層配線板113の両表面には、ソルダーレジスト115が形成されている。ソルダーレジスト115は、インナーパッド114aおよびアウターパッド114bの部分が開口されている。
【0032】
以上の工程により、各層の配線パターン104と導体ポスト107とを接合用金属材料層108にて金属接合し、各層間を接着した多層配線板を製造することができる。
【0033】
なお、上述の工程により得られた多層配線板113のインナーパッド114a側に半導体チップ202を搭載し、アウターパッド114b側に半田ボールを搭載することにより、半導体装置201を得ることができる(図4)。
【0034】
本発明に用いる層間絶縁材層を形成する層間絶縁材は、シアネート化合物(イ)と可溶性ポリイミドシロキサン(ロ)を含んでなることが好ましく、配合割合としては、シアネート化合物(イ)100重量部に対して、可溶性のポリイミドシロキサン5重量部以上、400重量部以下が好ましく、より好ましくは、15重量部以上、200重量部以下であり、さらに好ましくは、20重量部以上、90重量部以下である。可溶性ポリイミドシロキサンが前記下限値より少ない場合、シアネート化合物が有する欠点である硬くて脆い性質を補うことができず、また、未硬化状態でのフィルム性も悪くなる恐れがある。前記上限値より多い場合、低温加工性、熱時での信頼性が十分に確保できない恐れがある。
【0035】
本発明において層間絶縁材に用いるシアネート化合物としては、一般式(2)で表される化合物のシアネート基の内40%以下が3量化した、少なくとも二つ以上のシアネート基を有するシアネート化合物が好ましく、具体的には、ビスフェノール−Aジシアネートエチリデンビス−4,1−フェニレンジシアネート、テトラオルトメチルビスフェノール−Fジシアネート、フェノールノボラックポリシアネート、クレゾールノボラックポリシアネート、ジシクロペンタジエニルビスフェノールジシアネート、ヘキサフルオロビスフェノールAジシアネート等及びこれらのシアネート基を前記の範囲で3量化した化合物である。これらの内、特に、フェノールノボラックポリシアネート、クレゾールノボラックポリシアネートは好適である。これらの中から、少なくとも1種、又は2種以上が用いられる。
前記シアネート化合物を用いることにより、低温での加工性、熱時の弾性率が高く200℃を越す高温での耐熱信頼性に優れ、低熱膨張率、低誘電率および誘電正接を有した層間絶縁材層を得ることができる。
【0036】
本発明において層間絶縁材に用いる可溶性のポリイミドシロキサンは、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、4,4’−オキシジフタル酸二無水物、4,4’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物からなる群より選択された少なくとも一種以上である芳香族テトラカルボン酸成分と、一般式(3)で表されるジアミノポリシロキサン10モル%以上、80モル%以下、及び芳香族ジアミン20モル%以上、90モル%以下からなるジアミン成分とを、重合およびイミド化することにより得られた高分子量のポリイミドシロキサンが好ましい。
溶媒可溶なポリイミド樹脂を用いることにより、未硬化状態でのシート性に優れ、硬化物のフィルム強度、可撓性に優れた絶縁樹脂シートを得ることができる。
【0037】
前記一般式(3)で表されるジアミノポリシロキサンとしては、1,3−ビス(3−アミノプロピル)テトラメチルシロキサンやα,ω−ビス(3−アミノプロピル)ポリジメチルシロキサン等であり、得られたポリアミド酸およびポリイミド樹脂の有機溶剤への溶解性および熱可塑性に寄与する。また、この構造を用いることによって、ガラス転移温度を低くすることが可能で、特に低温加工が必要な用途に適している。
そのジアミン成分中の量比は、溶解性、熱可塑性の点から全ジアミン成分の10モル%以上、80モル%以下の範囲内で用いることができるが、耐熱性の観点から考えると10モル%以上、50モル%以下の範囲内であることがより好ましい。特に、1,3−ビス(3−アミノプロピル)テトラメチルシロキサンを用いた場合には耐熱性を落とさずに溶解性、熱可塑性が向上し好ましい。
【0038】
前記ポリイミドシロキサン樹脂に用いられる芳香族ジアミンとしては、p−フェニレンジアミン、m−フェニレンジアミン、1,5−ジアミノナフタレン、2,6−ジアミノナフタレン、2,4−ジアミノトルエン、2,5−ジアミノトルエン、2,5−ジアミノ−p−キシレン、2,5−ジアミノ−m−キシレン、2,5−ジアミノピリジン、2,6−ジアミノピリジン、3,3'−ジアミノジフェニルメタン、4,4'−ジアミノジフェニルメタン、3,3'−ジアミノジフェニルプロパン、4,4'−ジアミノジフェニルプロパン、3,3'−ジアミノジフェニルヘキサフルオロプロパン、4,4'−ジアミノジフェニルヘキサフルオロプロパン、3,3'−ジアミノジフェニルエーテル、4,4'−ジアミノジフェニルエーテル、3,4'−ジアミノジフェニルエーテル、ベンジジン、3,3'−ジアミノビフェニル、3,3'−ジアミノジフェニルスルフィド、4,4'−ジアミノジフェニルスルフィド、3,3'−ジアミノジフェニルスルフォン、4,4'−ジアミノジフェニルスルフォン、4,4'−ジアミノベンズアニリド、4,4'−メチレンジ−o−トルイジン、4,4'−メチレンジ−2,6−キシリジン、4,4'−メチレンジ−2,6−ジエチルアニリン、3,3'−ジメチル−4,4'−ジアミノビフェニル、3,3'−ジメトキシベンジジン、1,3−ビス(3−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,3−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,4−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]プロパン、2,2−ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]ヘキサフルオロプロパン、ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]スルフォン、ビス[4−(3−アミノフェノキシ)フェニル]スルフォン、4,4'−ビス(4−アミノフェノキシ)ビフェニル、ビス[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]エーテルなどが挙げられる。これらの中から選択された一種または2種以上の芳香族ジアミンを用いることが好ましい。
【0039】
ポリイミドシロキサン樹脂の重合反応における芳香族テトラカルボン酸成分と全ジアミン成分の当量比は、得られるポリイミドシロキサンの分子量を決定する重要な因子である。ポリマーの分子量と物性、特に数平均分子量と機械的性質の間に相関があることは良く知られている。数平均分子量が大きいほど機械的性質が優れている。従って、実用的に優れた強度を得るためには、ある程度高分子量であることが必要である。
本発明では、酸成分とアミン成分の当量比rが0.95≦r≦1.05のモル比であることが好ましい。また、機械的強度および耐熱性の両面から、0.97≦r≦1.03の範囲が、より好ましい。また、分子量を制御するためにエンドキャップ剤を用いても何ら問題ない。エンドキャップ剤としては、例えば、無水フタル酸、無水トリメリット酸などが挙げられる。
【0040】
芳香族テトラカルボン酸成分とジアミン成分との反応は、非プロトン性極性溶媒中で公知の方法で行われ、最終的なイミド閉環は、程度が高いほど良く、イミド化率が低いと、使用時の熱でイミド化が起こり、水が発生して好ましくないため、95%以上、より好ましくは98%以上のイミド化率が達成されることが望ましい。
【0041】
本発明に用いる層間絶縁材には、上記成分の他に、熱膨張係数の低下、耐熱性、難燃性を向上するためにシリカフィラーを用いることができる。シリカフィラーは、シアネート化合物100重量部に対して、5重量部以上、400重量部以下を含んでなることが好ましい。より好ましくは、10重量部以上、300重量部以下であり、さらに好ましくは、50重量部以上、250重量部以下である。シリカフィラーが前記上限値より多い場合、未硬化状態での層間絶縁材シートの加工性が低下する恐れがある。
シリカフィラーとしては、1μm以下の平均粒径を有し、6μm以下の最大粒径を有することが好ましい。平均粒径が1μmより大きく、且つ最大粒径が6μmより大きい場合、多層配線板の配線密度の高密度化に対応できず、充分な絶縁信頼性を確保できない恐れがある。
【0042】
シリカフィラーは、予め、ポリイミドシロキサン樹脂(ロ)が可溶な溶媒(ニ)中で分散して用いることが好ましい。シリカフィラーを、予め溶媒中に分散させることにより、シリカフィラーを樹脂中に完全に分散させることが可能となる。溶媒によりシリカフィラーの表面が十分に濡れることにより、溶媒可溶性ポリイミド樹脂(ロ)とシリカフィラー(ハ)溶液を混合することも容易である。
【0043】
本発明に用いる溶媒(ニ)としては、ポリイミド樹脂(ロ)が可溶な溶媒であれば良く、例えば、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N,−メチル−2−ピロリドン、1,4−ジオキサン、ガンマ−ブチルラクトン、ジグライム、アニソール、シクロヘキサノン、トルエン、キシレン等が挙げられる。特に、N−メチル−2−ピロリドンは、ポリイミド樹脂の溶解性が優れており好ましい。また、極性溶媒であるため、シリカフィラーをウェッティングさせ、分散させるのに適している。
【0044】
溶媒中にシリカフィラーを分散させる方法としては、溶媒に、シリカフィラーを加え、超音波、3本ロール、スリーワンモーター、ホモジナイザー、ボールミル、自転・公転式ミキサー、真空・自転・公転式ミキサーなどを用いて分散させる方法が挙げられる。
また、シリカフィラーの溶媒中の割合としては、シリカフィラー溶液の全重量の30重量%以上、75重量%以下が好ましい。30重量%を下回ると、シリカフィラー溶液の粘度が低く、フィラーが沈降し易くなる恐れがあり、75重量%を上回ると、シリカフィラー溶液の粘度が高く取り扱いが困難になる恐れがある。
【0045】
本発明に用いる層間絶縁材には、上記成分の他に、金属アセチルアセトネートを用いることができる。金属アセチルアセトネートは、シアネート化合物の硬化触媒として作用し、その配合量により自在に層間絶縁材の反応性を制御することが可能であり、保存性にも優れる。
金属アセチルアセトネートの配合量は、シアネート化合物100重量部に対して0.0001重量部以上、0.1重量部以下が好ましく、より好ましくは、0.005重量部以上、0.05重量部以下である。前記下限値より少ない場合、シアネート化合物の反応性が不十分である恐れがある。
金属アセチルアセトネートは、中心金属原子に2以上のアセチルアセトネート配位子が結合した金属キレートである。好ましい、配位性金属の例は、二価状態をとる銅、マンガン、ニッケル、コバルト、鉛、亜鉛および錫、三価状態をとるアルミニウム、鉄、コバルトおよびマンガン、ならびに四価状態のチタンである。
【0046】
本発明に用いる層間絶縁材には、目的に応じて、上記成分以外にレベリング剤、消泡剤などの添加剤を用いることができる。
【0047】
本発明に用いる層間絶縁材は、溶媒に溶解してワニスとして用いる。溶媒としては、ポリイミド樹脂を可溶とする溶媒やポリイミドシロキサンの製造に使用される溶媒を、そのまま使用することができる。具体的には、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N,−メチル−2−ピロリドン、1,4−ジオキサン、ガンマ−ブチルラクトン、ジグライム、アニソール、シクロヘキサノン、トルエン、キシレン等である。溶媒は、一種類のみ用いても良いし、2種類以上を混合して用いても良い。層間絶縁材層の加熱硬化温度としては、120℃以上、300℃以下が好ましく、さらに好ましくは、130℃以上、250℃以下である。
【0048】
本発明において層間絶縁材シートに用いる剥離可能な保護フィルム層としては、層間絶縁材層の形態および機能を損なうことなく、剥離できるものでれば、特に限定されないが、例えば、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリフェニレンスルフィド、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン等樹脂からなる保護フィルムが挙げられ、これらにシリコーンあるいは、フッ素化合物等の離型剤のコーティング処理を施しても良い。
【0049】
本発明に用いる層間絶縁材シートは、未硬化あるいは半硬化状態のシートとして用いることができるが、この未硬化あるいは半硬化状態のシートは、層間絶縁材ワニスを、例えば、ポリエステル等の剥離可能な保護フィルム上に塗布し、その塗布層を80℃以上、200℃以下の温度で20秒以上、30分以下で乾燥することで得ることができる。残存溶媒量は、2重量%以下であることが好ましく、0.5重量%以下であることがさらに好ましい。厚みは、10μm以上、50μm以下であることが好ましい。このようにして製造された層間絶縁材組成物の未硬化あるいは半硬化のシートは、柔軟性を有しており、紙管などに巻き付けたりカッターでカットすることもできる。さらに、保存性にも優れており、室温保管1ヶ月後の使用にも十分耐え得る。
【0050】
本発明に用いる金属接合接着剤は、表面清浄化機能を有し、且つ絶縁信頼性の高い接着剤であることが好ましい。表面清浄化機能としては、例えば、接合用金属材料層表面や被接続金属表面に存在する酸化膜の除去機能や、酸化膜の還元機能である。この金属接合接着剤の表面清浄化機能により、接合用金属材料層と接続するための表面との濡れ性が十分に高まる。そのため、金属接合接着剤は、金属表面を清浄化するために、接合用金属材料層と接続するための表面とに、必ず、接触している必要がある。両表面を清浄化することで、接合用金属材料層が、被接合表面に対して濡れ拡がろうとする力が働き、その接合用金属材料層の濡れ拡がりの力により、金属接合部における金属接合接着剤が排除される。これより、金属接合接着剤を用いた金属接合には、樹脂残りが発生しにくく、且つその電気的接続信頼性は高いものとなる。
【0051】
本発明に用いる金属接合接着剤として、好ましくは、少なくとも1つ以上のフェノール性水酸基を有する樹脂(A)と、その硬化剤として作用する樹脂(B)とを必須成分とする組成物が挙げられ、フェノール性水酸基を有する樹脂(A)の、フェノール性水酸基は、その表面清浄化機能により、接合用金属材料層および金属表面の酸化物などの汚れの除去あるいは、酸化物を還元し、金属接合のフラックスとして作用する。更に、その硬化剤として作用する樹脂(B)により、良好な硬化物を得ることができるため、金属接合後の洗浄除去が必要なく、高温、多湿雰囲気でも電気絶縁性を保持し、接合強度、信頼性の高い金属接合を可能とする。
【0052】
本発明において金属接合接着剤に用いる、少なくとも1つ以上のフェノール性水酸基を有する樹脂(A)としては、フェノールノボラック樹脂、アルキルフェノールノボラック樹脂、レゾール樹脂、クレゾールノボラック樹脂および、ポリビニルフェノール樹脂から選ばれるのが好ましく、これらの1種以上を用いることができる。
【0053】
本発明において金属接合接着剤に用いる、フェノール性水酸基を有する樹脂(A)の、硬化剤として作用する樹脂(B)としては、エポキシ樹脂やイソシアネート樹脂などが用いられる。具体的にはいずれも、ビスフェノール系、フェノールノボラック系、アルキルフェノールノボラック系、ビフェノール系、ナフトール系やレソルシノール系などのフェノールベースの樹脂や、脂肪族、環状脂肪族や不飽和脂肪族などの骨格をベースとして変性されたエポキシ化合物やイソシアネート化合物が挙げられる。
【0054】
本発明において金属接合接着剤に用いる、フェノール性水酸基を有する樹脂(A)は、接着剤中に、好ましい下限の割合が20wt%で、好ましい上限の割合が80wt%で含まれ、更に好ましい上限値は、60wt%である。前記下限値未満であると、金属表面を清浄化する作用が低下する恐れがある。また、前記上限値より多いと、十分な硬化物が得られなくなる恐れがあり、その場合、接合強度と信頼性が低下する。一方、硬化剤として作用する樹脂(B)は、接着剤中に、20wt%以上80wt%以下で含まれることが好ましい。また、金属接合接着剤に用いる樹脂に、着色料や、硬化触媒、無機充填材、各種のカップリング剤、溶媒などを添加しても良い。
【0055】
本発明による多層配線板および多層配線板の製造方法の最大の特徴を以下に示す。
(1)絶縁層を研磨する必要が無く、絶縁層を安定した厚みに形成することができる。
(2)信頼性が高い層間接続が得られる。
(3)配線パターン104と体ポストを電解めっきにより形成することができる。
(4)最終的には除去する金属層101を電解めっき用リードとして使用するため、配線パターン104に特別な電解めっき用リードを設けたり、配線パターン104を形成後に無電解めっきやスパッタリングで電解めっき用リードを形成する必要が無い。
【0056】
【実施例】
以下、実施例により更に具体的に説明するが、本発明はこれによって何ら限定されるものではない。
【0057】
本発明の多層配線板の有効性を確認するため、下記に示す実施例1〜13の多層配線板を製造し、層間絶縁材層の回路埋込性・表面平坦性、金属接合部の断面観察、温度サイクル試験、絶縁信頼性試験を行い、評価結果をまとめて表2に示した。また、層間絶縁材シートの層間絶縁材層の130℃での溶融粘度をレオメータにより測定した。レオメータは、RDSII(レオメトリック・サイエンティフィック・エフ・イー社製)を用い、周波数10rad/s、歪み量1%の条件で測定した。評価結果を表1に示した。
【0058】
(ポリイミドシロキサン(PI)−1の合成)
乾燥窒素ガス導入管、冷却器、温度計、撹拌機を備えた四口フラスコに、脱水精製したN−メチル−2−ピロリドン(NMP)791gを入れ、窒素ガスを流しながら10分間激しくかき混ぜる。次に、2,2−ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フェニル)プロパン(BAPP)73.8926g(0.180モル)、1,3−ジ(3−アミノフェノキシ)ベンゼン(APB)17.5402g(0.060モル)、α,ω−ビス(3−アミノプロピル)ポリジメチルシロキサン(APPS)50.2200g(平均分子量837、0.060モル)を投入し、系を60℃に加熱し、均一になるまでかき混ぜる。均一に溶解後、系を氷水浴で5℃に冷却し、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物(BPDA)44.1330g(0.150モル)、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物(BTDA)48.4110g (0.150モル)を、粉末状のまま15分間かけて添加し、その後3時間撹拌を続けた。この間、フラスコは5℃に保った。
その後、窒素ガス導入管と冷却器を外し、キシレンを満たしたディーン・スターク管をフラスコに装着し、系にキシレン198gを添加した。油浴に代えて、系を175℃に加熱し、発生する水を系外に除いた。4時間加熱したところ、系からの水の発生は認められなくなった。冷却後、この反応溶液を大量のメタノール中に投入し、ポリイミドシロキサンを析出させた。固形分を濾過後、80℃で12時間減圧乾燥し溶剤を除き、227.79g(収率92.1%)の固形樹脂を得た。KBr錠剤法で赤外吸収スペクトルを測定したところ、環状イミド結合に由来する5.6μmの吸収を認めたが、アミド結合に由来する6.06μmの吸収を認めることはできず、この樹脂はほぼ100%イミド化していることが確かめられた。
【0059】
(ポリイミドシロキサン(PI)−2の合成)
ジアミン成分として、4,4−メチレンジ−2,6−キシリジン(MDX)0.15モル、2,2−ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フェニル)プロパン(BAPP)0.09モル、1,3−ビス(3−アミノプロピル)テトラメチルシロキサン(APDS)0.06モル、芳香族テトラカルボン酸成分として、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物(BPDA)0.135モル、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物(BTDA)0.015モルを使用した以外は、ポリイミド樹脂PI−1の合成と同様にして可溶性のポリイミドシロキサンを合成した。
【0060】
[実施例1]
m,p−クレゾールノボラック樹脂(日本化薬(株)製PAS−1、OH基当量120)100gと、ビスフェノールF型エポキシ樹脂(日本化薬(株)製RE−404S、エポキシ当量165)140gを、シクロヘキサノン60gに溶解し、硬化触媒としてトリフェニルフォスフィン(北興化学工業(株)製)0.2gを添加し、金属接合接着剤ワニスを作製した。
【0061】
次いで、フェノールノボラックポリシアネート樹脂(ロンザ(株)製、商品名:PrimasetPT−15、シアネート基3量化率0%)100g、N−メチルピロリドン121gに球状合成シリカフィラー(アドマテックス(株)製SE2060、平均粒径0.5μm、最大粒径6.0μm)225gを超音波により分散混合したシリカフィラー溶液、前記のポリイミドシロキサン−2(PI−2)を50g、コバルト(III)アセチルアセトネート(Co(AA))(和光純薬工業(株)製)0.02gと、NMP200gを混合し、自転・公転式ミキサーで撹拌、溶解し絶縁樹脂材ワニスを調製した。
【0062】
表面を粗化処理した150μm厚の圧延銅板(金属層101)(古川電気工業製、EFTEC−64T:商品名)に、ドライフィルムレジスト(旭化成製、AQ−2058:商品名)をロールラミネートし、所定のネガフィルムを用いて露光・現像し、配線パターン104の形成に必要なめっきレジスト(めっきレジスト102)を形成した。次に、圧延銅板を電解めっき用リードとして、ニッケル(レジスト金属103)を電解めっきにより形成し、さらに電解銅めっきすることにより配線パターン(配線パターン104)を形成した。配線パターンは、線幅/線間/厚み=20μm/20μm/10μmとした。上記で得た層間絶縁材ワニスをポリエステル(PET)フィルムに塗布後、80℃で10分、130℃で10分乾燥し、25μm厚の層間絶縁材層を形成した。PETフィルム付き層間絶縁材層を、真空中、130℃に加熱したラミネートロール間で、圧力を加えながら通過させることで真空圧着し、さらに、130℃の乾燥機で5分熱処理することで、配線パターンを埋め込み、PETフィルムを剥離して、25μm厚の層間絶縁材層(層間絶縁材層105)を形成した。この断面を電子顕微鏡(SEM)観察し、層間絶縁材層の回路埋込性を評価した。また、層間絶縁層形成後の表面平坦性を、超深度形状測定顕微鏡(VK−8500:キーエンス(株)製)で測定した。線幅/線間=20μm/20μmの領域の回路がある部位とない部位の段差が2μm以下の場合○とし、前記値より大きい場合×とした。結果を表2にまとめて示した。層間絶縁材層を形成後、窒素雰囲気下で、150℃で30分、200℃で60分、250℃で180分熱処理し硬化した。
【0063】
次に、45μm径のビア(ビア106)を、UV−YAGレーザーにより形成した。続いて、圧延銅板を電解めっき用リードとして、電解銅めっきすることによりビアを銅で充填し、銅ポスト(導体ポスト107)を形成した。
次に、圧延銅板を電解めっき用リードとして、銅ポスト上にSn−Pb共晶半田(接合用金属材料層108)を電解めっきにより形成した。次に、バーコートにより、上記で得た金属接合接着剤ワニスを、層間絶縁材層の表面、すなわちSn−Pb共晶半田が形成された面に塗布後、80℃で20分乾燥し、10μm厚の金属接合接着剤層(金属接合接着剤層109)を形成した。これまでの工程により、接続層(接続層110)を得ることができた。
【0064】
一方、コア基板として、12μm厚の銅箔が形成されたFR−5相当のガラスエポキシ樹脂銅張積層板(住友ベークライト製)を用い、銅箔をエッチングして配線パターンおよびパッド(被接合部112)を形成し、被接続層(被接続層111)を得ることができた。次に、上述の工程により得られた接続層と、被接続層に予め形成されている位置決めマークを、画像認識装置により読み取り、両者を位置合わせし、100℃の温度で仮圧着した。さらに、上述の位置合せ・仮圧着を再度行い、被接続層の両面に接続層を仮圧着したものを得ることができた。これを、プレスにより220℃の温度で加熱加圧して、銅ポストが、金属接合接着剤層を貫通してパッドと半田接合し、被接続層の両面に接続層を接着した。次に、220℃、2時間ポストキュアし、金属接合接着剤層を硬化させた。次に、アンモニア系エッチング液を用いて圧延銅板をエッチングして除去し、さらに半田・ニッケル剥離剤(三菱ガス化学製・Pewtax:商品名)を用いて、ニッケルをエッチングして除去した。最後に、ソルダーレジスト(ソルダーレジスト115)を形成し、多層配線板(多層配線板113)を得た。
【0065】
得られた多層配線板は、温度サイクル試験用に両面に各々60個の金属接合部が直列につながるように回路設計されている。また、該多層配線板には、絶縁抵抗試験用に線幅/線間=20μm/20μmのくし形配線パターンが同時に形成されている。
【0066】
得られた多層配線板の金属接合部の断面を、電子顕微鏡(SEM)により観察し、金属接合状態を評価し、表2に示した。
【0067】
得られた多層配線板の導通を確認した後、−55℃で10分、125℃で10分を1サイクルとする温度サイクル試験を実施した。サンプル数は10個とした。温度サイクル試験1000サイクル後の、断線不良数の結果をまとめて表2に示した。
【0068】
得られた多層配線板の初期絶縁抵抗を測定した後、85℃/85%RHの雰囲気中で、直流電圧5.5Vを印加し、1000時間経過後の絶縁抵抗を測定した。測定時の印加電圧は11Vで1分とし、初期絶縁抵抗および処理後絶縁抵抗をまとめて表2に示した。
【0069】
[実施例〜12]
層間絶縁材の組成を表1に示すようにした以外は、実施例1と同様にして積層体を製造した。評価した結果をまとめて表2に示す。
【0070】
【表1】
【0071】
表1において、実施例3〜6のPrimasetPT30は、ロンザ(株)製のフェノールノボラックポリシアネート樹脂であり、実施例4〜6のSE3060は、アドマテックス(株)製の球状合成シリカフィラー(平均粒径0.9μm、最大粒径6.0μm)である。なお、SE3060は、無機フィラーの含有量が無機フィラー溶液全重量に対して65重量%となるように、N−メチルピロリドンに予め分散して使用した。実施例8のZn(AA)は、Zn(II)アセチルアセトネートであり、実施例9のAl(AA)は、Al(III)アセチルアセトネートであり、実施例10のFe(AA)は、Fe(III)アセチルアセトネートであり、実施例11の Ni(AA)は、Ni(II)アセチルアセトネートであり、実施例12のMn(AA)は、Mn(II)アセチルアセトネートである。
【0072】
[実施例13]
実施例1において、金属接合接着剤ワニスの作製で用いた、m,p−クレゾールノボラック樹脂100gに代えて、ビスフェノールA型ノボラック樹脂(大日本インキ化学工業(株)製LF4781、OH当量120)100gを用いた以外は、多層配線板の実施例1と同様にして多層配線板を得、評価した。評価結果を表2に示す。
【0073】
[実施例14]
実施例1において、金属接合接着剤ワニスの作製に用いた、m,p−クレゾールノボラック樹脂100gに代えて、ポリビニルフェノール樹脂(丸善石油化学(株)製マルカリンカ−M、OH当量120)100gを用いた以外は、多層配線板の実施例1と同様にして多層配線板を得、評価した。評価結果を表2に示す。
【0074】
[実施例15]
ビスフェノールA型ノボラック樹脂(住友デュレズ(株)製LF4871、OH当量120)120gと、ジアリルビスフェノールA型エポキシ樹脂(日本化薬(株)製RE−810NM、エポキシ当量220)35gと、ジシクロペンタジエン型ノボラックエポキシ樹脂(日本化薬(株)製XD−1000L、エポキシ当量250)210gを、メチルエチルケトン100gに溶解し、金属接合接着剤ワニスを作製した以外は、多層配線板の実施例1と同様にして多層配線板を得、評価した。評価結果を表2に示す。
【0075】
[実施例16]
m,p−クレゾールノボラック樹脂(日本化薬(株)製PAS−1、OH当量120)100gと、ビスフェノールF型エポキシ樹脂(日本化薬(株)製RE−404S、エポキシ当量165)140gを、シクロヘキサノン60gに溶解し、金属接合接着剤ワニスを作製した以外は、多層配線板の実施例1と同様にして多層配線板を得、評価した。評価結果を表2に示す。
【0076】
[実施例17]
フェノールノボラック樹脂(住友デュレズ(株)製PR−HF−3、OH当量106)106gと、ジアリルビスフェノールA型エポキシ樹脂(日本化薬(株)製RE−810NM、エポキシ当量220)35gと、ジシクロペンタジエン型ノボラックエポキシ樹脂(日本化薬(株)製XD−1000L、エポキシ当量250)210gを、メチルエチルケトン100gに溶解し、金属接合接着剤ワニスを作製した以外は、多層配線板の実施例1と同様にして多層配線板を得、評価した。評価結果を表2に示す。
【0077】
[実施例18]
フェノールノボラック樹脂(住友デュレズ(株)製PR−53647、OH当量106)106gと、ジアリルビスフェノールA型エポキシ樹脂(日本化薬(株)製RE−810NM、エポキシ当量220)35gと、ジシクロペンタジエン型ノボラックエポキシ樹脂(日本化薬(株)製XD−1000L、エポキシ当量250)210gを、メチルエチルケトン100gに溶解し、金属接合接着剤ワニスを作製した以外は、多層配線板の実施例1と同様にして多層配線板を得、評価した。評価結果を表2に示す。
【0078】
[実施例19]
フェノールノボラック樹脂(住友デュレズ(株)製PR−51470、OH当量105)100gと、ジアリルビスフェノールA型エポキシ樹脂(日本化薬(株)製RE−810NM、エポキシ当量220)210gを、シクロヘキサノン80gに溶解し、硬化触媒として2−フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール(四国化成工業(株)製2PHZ−PW)0.3gを添加し、金属接合接着剤ワニスを作製した以外は、多層配線板の実施例1と同様にして多層配線板を得、評価した。評価結果を表2に示す。
【0079】
【表2】
【0080】
表2に示した評価結果から分かるように、本発明の多層配線板、および本発明の多層配線板の製造方法により製造された多層配線板は、層間絶縁材層の加工性・信頼性に優れ、確実に金属接合でき、温度サイクル試験では、断線不良の発生はなく、絶縁抵抗試験でも絶縁抵抗が低下しなかった。よって、本発明の多層配線板およびその製造方法の効果が明白である。
【0081】
【発明の効果】
本発明は、金属表面の清浄化機能を有し、且つ絶縁信頼性の高い金属接着剤層と、加工性・信頼性が高い層間絶縁材層を用いることによって、確実に層間接続ができ、しかも接合部以外の層間絶縁信頼性が高い多層配線板およびその製造方法ならびに半導体装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施形態による多層配線板の製造方法を示す断面図である。
【図2】本発明の実施形態による多層配線板の製造方法を示す断面図である(図1の続き)。
【図3】本発明の実施形態による多層配線板の製造方法を示す断面図である(図2の続き)。
【図4】本発明の実施形態による多層配線板を使用して製造した、半導体装置を示す断面図である。
【符号の説明】
101 金属層
102 めっきレジスト
103 レジスト金属
104 配線パターン
105 層間絶縁材層
106 ビア
107 導体ポスト
108 接合用金属材料層
109,109’ 金属接合接着剤層
110,110a,110b,110c,110d 接続層
111,111a 被接続層
112 被接合部
113,112a 多層配線板
114a インナーパッド
114b アウターパッド
115 ソルダーレジスト
116 コア基板
201 半導体装置
202 半導体チップ
203 バンプ
204 アンダーフィル
205 半田ボール
[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a multilayer wiring board, a method for manufacturing the same, and a semiconductor device. More particularly, the present invention relates to a multilayer wiring board on which a semiconductor chip is mounted and a manufacturing method thereof, and to a semiconductor device using the multilayer wiring board.
[0002]
[Prior art]
In recent years, with the demand for higher functionality and lighter, thinner and smaller electronic devices, high-density integration and further high-density mounting of electronic components have progressed. Semiconductor packages used in these electronic devices have been In addition, the size and number of pins are increasing.
[0003]
Against this background, in recent years, build-up multilayer wiring boards have been adopted. The build-up multilayer wiring board is formed while stacking an interlayer insulating material layer and a conductor. As a method for forming vias, in place of conventional drilling, various methods such as laser method, plasma method, photo method, etc. are used, and small-diameter via holes are freely arranged to achieve high density. Examples of the interlayer connection include a buried via and a buried via (Buried Via: a structure in which a via is filled with a conductor), and a buried via hole capable of forming a stacked via on the via is particularly noticeable. Has been. The burred via hole is divided into a method of filling the via hole with plating and a case of filling with a conductive paste or the like. On the other hand, as a method of forming a wiring pattern, there are a method of etching a copper foil (subtractive method), a method by electrolytic copper plating (additive method), and the like, and an additive method that can cope with a higher wiring density is particularly preferable. It has begun to attract attention.
[0004]
Further, in a semiconductor package substrate on which a semiconductor is directly mounted, warpage and thermal stress due to a difference in thermal expansion coefficient between the semiconductor and the semiconductor package substrate become a problem. Since the glass cloth cannot be used when the thickness of the resin layer is as thin as 50 μm or less, a method of blending an inorganic filler for reducing the thermal expansion has been taken. Inorganic fillers are mixed using a three-roll, homogenizer, ball mill, three-one motor, rotation / revolution mixer, vacuum / revolution / revolution mixer, etc., but the resin is completely impregnated with the inorganic filler at any blending ratio. It is technically difficult to disperse and disperse. In particular, when the average particle size of the inorganic filler is 1 μm or less, the specific surface area per unit weight is large, and the interaction between the inorganic fillers is large. Therefore, it is a technology to completely disperse the inorganic filler in the resin without aggregation. Is difficult.
[0005]
As described above, the thermal expansion can be reduced to some extent by filling the insulating resin with the inorganic filler. However, as the interlayer insulating material layer becomes thinner, the filling rate of the inorganic filler is limited from the viewpoint of insulation reliability and workability. Therefore, in order to achieve lower thermal expansion, the thermal expansion of the insulating resin itself The coefficient needs to be lowered.
[0006]
On the other hand, from the viewpoint of controlling the impedance of the semiconductor package substrate, film thickness control of the interlayer insulating material layer, that is, flatness is also important. In the method of directly applying the insulating resin to the package substrate, it is difficult to control the film thickness. Therefore, the dry film type with a known thickness in which an interlayer insulating material layer is previously formed on a support film such as PET is used for film thickness control. Is suitable. When a vacuum press apparatus is used, it is possible to embed an uneven surface on which a circuit pattern is formed smoothly without voids, but it is not preferable from the viewpoint of productivity because a long time is required for one vacuum press. On the other hand, when a vacuum roll laminating apparatus is used, productivity is good because continuous lamination is possible, but it is difficult to embed a circuit smoothly without voids without being affected by unevenness of the circuit.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
In view of such current problems of interlayer connection, wiring pattern formation, and workability / reliability of interlayer insulating material layers in a multilayer wiring board on which a semiconductor chip is mounted, the present invention can reliably perform interlayer connection, An object of the present invention is to provide a multilayer wiring board capable of forming a fine wiring pattern and excellent in workability and reliability of an interlayer insulating material layer.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
  In the present invention, a wiring pattern formed embedded in the surface of an interlayer insulating material layer and a connected portion of the connected layer are bonded to a conductor post formed on the interlayer insulating material layer by a metal bonding material layer. In the multilayer wiring board in which the interlayer insulating material layer and the connected layer are bonded with a metal bonding adhesive layer, the interlayer insulating material layer is40% or less of the cyanate group of the cyanate compound represented by the general formula (2) contains 100 parts by weight of a cyanate compound trimerized, 5 parts by weight or more and 400 parts by weight or less of soluble polyimide siloxane, andA multilayer wiring board obtained by laminating an interlayer insulating material layer having a melt viscosity of 500 Pa · s or more and 20,000 Pa · s or less.
[Formula 4]
(In formula (2), R 1 ~ R Three Each independently represents a hydrogen atom, a methyl group, a fluoroalkyl group or a halogen atom, and n represents an integer of 0-6. )
[0009]
In the multilayer wiring board of the present invention, preferably, the joining metal material layer is made of solder or solder formed by electrolytic plating, and more preferably, the conductor post is made of copper.
[0010]
  TheFurthermore, preferably, the soluble polyimide siloxane (b) is 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, An aromatic tetracarboxylic acid component selected from 4,4′-oxydiphthalic dianhydride and 4,4′-diphenylsulfone tetracarboxylic dianhydride, and a diaminopolysiloxane 10 represented by the general formula (3) It is a soluble polyimide siloxane synthesized by reacting a diamine component composed of 20% by mole or more and 80% by mole or less and 20% by mole or more and 90% by mole or less of an aromatic diamine.
[Chemical formula 5]
(In formula (3), R7Represents a divalent hydrocarbon group, R8~ R11Represents a lower alkyl group or a phenyl group, and n represents an integer of 1 to 20. )
[0011]
In the multilayer wiring board of the present invention, preferably, the interlayer insulating material further comprises 5 parts by weight or more and 400 parts by weight or less of silica filler (c), more preferably 1 μm or less of silica filler (c). The silica filler (c) is preferably dispersed in advance in a solvent (d) in which the polyimidesiloxane resin (b) is soluble. More preferably, the solvent (d) is N-methyl-2-pyrrolidone.
[0012]
In the multilayer wiring board of the present invention, preferably, the interlayer insulating material further comprises 0.0001 part by weight or more and 0.1 part by weight or less of metal acetylacetonate (e), more preferably metal acetylacetonate. Coordination metal in which the nate (e) is selected from among divalent copper, manganese, nickel, cobalt, lead, zinc and tin, trivalent aluminum, iron, cobalt and manganese, and tetravalent titanium Comprising.
[0013]
In the multilayer wiring board of the present invention, preferably, the metal bonding adhesive is an essential component of a resin (A) having at least one phenolic hydroxyl group and a resin (B) that acts as a curing agent thereof, More preferably, the resin (A) having a phenolic hydroxyl group is a resin selected from a phenol novolak resin, an alkylphenol novolak resin, a resole resin, a cresol novolac resin, and a polyvinyl phenol resin, and more preferably a phenolic resin. The resin (A) having a hydroxyl group is contained in the metal bonding adhesive in an amount of 20 wt% to 80 wt%.
[0014]
The present invention also includes a step of forming a wiring pattern by electrolytic plating using the metal layer as a lead for electrolytic plating,
A step of laminating an interlayer insulating sheet composed of an interlayer insulating material layer and at least one or more peelable protective film layers on the wiring pattern by a vacuum roll laminating device, and forming an interlayer insulating material layer;
Forming a via in the interlayer insulating material layer so that a part of the wiring pattern is exposed;
Forming a metal post as a lead for electrolytic plating and forming a conductor post by electrolytic plating;
Forming a bonding metal material layer on at least one of the surface of the conductor post or the surface of the bonded portion facing the conductor post;
Forming a metal bonding adhesive layer on at least one of the surface of the interlayer insulating material layer or the surface of the connected layer;
The conductor post and the part to be joined, which are opposed to each other through the metal bonding adhesive layer, are bonded by the bonding metal material layer, and the interlayer insulating material layer and the connection layer are bonded by the metal bonding adhesive layer. And a process of
Removing the metal layer by etching;
In the method for producing a multilayer wiring board comprising the multilayer wiring board, the melt viscosity of the interlayer insulating material layer in the step of forming the interlayer insulating material layer is 500 Pa · s or more and 20,000 Pa · s or less A manufacturing method of a board.
[0015]
The method for producing a multilayer wiring board of the present invention preferably includes a step of forming a resist metal layer by electrolytic plating between the metal layer and the wiring pattern, using the metal layer as a lead for electrolytic plating, More preferably, the joining metal material layer is made of solder or solder formed by electrolytic plating.
[0016]
Furthermore, the present invention is a semiconductor device using the multilayer wiring board according to any one of the above or the multilayer wiring board obtained by the method for manufacturing a multilayer wiring board according to any one of the above.
[0017]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
  The multilayer wiring board of the present invention includes a wiring pattern formed by being embedded in the surface of an interlayer insulating material layer, and a connected portion of the connected layer, a conductor post formed on the interlayer insulating material layer, and a metal bonding material A multilayer wiring board bonded with a layer, and the interlayer insulating material layer and the connected layer are bonded with a metal bonding adhesive layer, the interlayer insulating material layer,40% or less of the cyanate group of the cyanate compound represented by the general formula (2) contains 100 parts by weight of a cyanate compound trimerized, 5 parts by weight or more and 400 parts by weight or less of soluble polyimide siloxane, andA multilayer wiring board obtained by laminating an interlayer insulating material layer having a melt viscosity of 500 Pa · s or more and 20,000 Pa · s or less.
[0018]
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings, but the present invention is not limited thereto. 1 to 3 are diagrams for explaining an example of a multilayer wiring board and a method for manufacturing the multilayer wiring board according to an embodiment of the present invention, and FIG. 3 (n) is a cross-sectional view showing the structure of the resulting multilayer wiring board. FIG.
[0019]
As a method for manufacturing a multilayer wiring board according to the present invention, first, a patterned plating resist 102 is formed on a metal layer 101 (FIG. 1A). The plating resist 102 can be formed, for example, by laminating an ultraviolet-sensitive dry film resist on the metal layer 101, selectively exposing it using a negative film or the like, and then developing it.
The material of the metal layer 101 may be any material as long as it is suitable for this manufacturing method. In particular, the metal layer 101 is resistant to the chemical used, and can be finally removed by etching. It is necessary. Examples of the material of the metal layer 101 include copper, a copper alloy, a 42 alloy, and nickel.
[0020]
Next, a resist metal 103 is formed by electrolytic plating using the metal layer 101 as an electroplating lead (feeding electrode) (FIG. 1B). By this electrolytic plating, a resist metal 103 is formed on a portion of the metal layer 101 where the plating resist 102 is not formed.
The material of the resist metal 103 may be any material as long as it is suitable for this manufacturing method. In particular, the resist metal 103 may be resistant to a chemical solution used when the metal layer 101 is finally removed by etching. is necessary. Examples of the material of the resist metal 103 include nickel, gold, tin, silver, solder, palladium, and the like.
The purpose of forming the resist metal 103 is to prevent the wiring pattern 104 shown in FIG. 1C from being eroded and corroded by the chemical solution used when the metal layer 101 is etched. Therefore, when the wiring pattern 104 shown in FIG. 1C is resistant to the chemical used when etching the metal layer 101, the resist metal 103 is unnecessary. The resist metal 103 does not have to be the same pattern as the wiring pattern 104, and the resist metal 103 may be formed on the entire surface of the metal layer 101 before the plating resist 102 is formed on the metal layer 101.
[0021]
Next, the wiring pattern 104 is formed by electroplating using the metal layer 101 as an electroplating lead (power feeding electrode) (FIG. 1C). By this electrolytic plating, a wiring pattern 104 is formed on a portion of the metal layer 101 where the plating resist 102 is not formed.
The wiring pattern 104 may be made of any material as long as it is suitable for this manufacturing method. In particular, the wiring pattern 104 should be resistant to a chemical solution used when the resist metal 103 is finally removed by etching. is required. Actually, since the wiring pattern 104 finally exists in the multilayer wiring board 113, it is a good idea to select the resist metal 103 that can be etched with a chemical solution that does not erode or corrode the wiring pattern 104.
Examples of the material of the wiring pattern 103 include copper, nickel, gold, tin, silver, and palladium. Furthermore, a stable wiring pattern 104 with low resistance can be obtained by using copper.
[0022]
Next, the plating resist 102 is removed (FIG. 1D), and then an interlayer insulating material layer 105 is formed on the formed wiring pattern 104 (FIG. 1E).
The formation of the interlayer insulating material layer 105 is obtained by laminating an interlayer insulating sheet composed of an interlayer insulating material layer and at least one or more peelable protective film layers using a vacuum roll laminator. In the vacuum roll laminating method, the interlayer insulating material layer is temporarily pressed onto the wiring pattern 104 in a vacuum, and then heat-treated in the air, whereby the melt viscosity of the interlayer insulating resin is lowered and the unevenness of the wiring pattern 104 can be embedded. it can. Furthermore, the interlayer insulating material layer is flattened by a force for flattening the peelable protective film layer during heat treatment in the atmosphere. Finally, if the support film is peeled off, the interlayer insulating material layer 105 can be obtained a very smooth surface without being affected by the unevenness of the wiring pattern 104. At this time, it is important that the melt viscosity of the interlayer insulating material layer is 500 Pa · s or more and 20,000 Pa · s or less. The melt viscosity of the interlayer insulating material layer is measured using, for example, RDSII (manufactured by Rheometric Scientific F.E.) as a rheometer under the conditions of a frequency of 10 rad / s and a strain of 1% at a vacuum roll laminating temperature. can do. When the melt viscosity is larger than the above upper limit value, it is difficult to perform temporary pressure bonding, and due to heat treatment in the atmosphere, the interlayer insulating material layer cannot flow sufficiently, resulting in poor circuit embedding, and further flattening becomes difficult. . On the other hand, if it is lower than the lower limit value, the interlayer insulating material layer flows too much at the time of vacuum roll laminating, and the interlayer insulating resin protrudes from the laminating region, making accurate film thickness control difficult. As an advantage of this method, by using a dry film having a known thickness in advance, the thickness of the interlayer insulating material layer can be reliably controlled, and a flat interlayer insulating material layer can be easily formed. Furthermore, since the vacuum roll laminating apparatus can continuously laminate, productivity is remarkably increased when compared with a vacuum press. The mechanism of the flattening has not been elucidated.
[0023]
Next, a via 106 is formed in the interlayer insulating material layer 105 (FIG. 1F). The via 106 may be formed by any method suitable for this manufacturing method, and more preferably a carbon dioxide laser, UV-YAG laser, or excimer laser.
[0024]
Next, the conductor post 107 is formed by electroplating using the metal layer 101 as an electroplating lead (feeding electrode) (FIG. 2G). By this electrolytic plating, a conductor post 107 is formed in a portion of the interlayer insulating material layer 105 where the via 106 is formed. If the conductor post 107 is formed by electrolytic plating, the shape of the tip of the conductor post 107 can be freely controlled.
The material of the conductor post 107 may be any material suitable for this manufacturing method, and examples thereof include copper, nickel, gold, tin, silver, and palladium. Furthermore, by using copper, a stable conductor post 107 can be obtained with low resistance.
[0025]
Next, the bonding metal material layer 108 is formed on the surface (tip) of the conductor post 107 (FIG. 2H).
As a method of forming the bonding metal material layer 108, a method of forming by electroless plating, a method of forming the metal layer 101 by electrolytic plating using an electroplating lead (power supply electrode), and a paste containing a bonding metal material is used. The method of printing is mentioned. In the printing method, it is necessary to accurately align the printing mask with respect to the conductor post 107. However, in the method using electroless plating or electrolytic plating, the bonding metal material layer 108 is formed in addition to the surface of the conductor post 107. Therefore, the conductor posts 107 can be easily miniaturized and densified. In particular, the electrolytic plating method is very suitable because the metal that can be plated is more diverse and the chemical solution can be easily managed than the electroless plating method.
The material of the bonding metal material layer 108 may be any metal as long as it can be metal-bonded to the bonded portion 112 shown in FIG. 2 (j), for example, solder. Among solders, it is preferable to use Sn or In, or solder composed of at least two of Sn, Ag, Cu, Zn, Bi, Pd, Sb, Pb, In, and Au. More preferably, it is an environmentally friendly Pb-free solder. 2H shows an example in which the bonding metal material layer 108 is formed on the surface of the conductor post 107. The purpose of forming the bonding metal material layer 108 is to form the conductor post 107 and the bonded portion 112. Therefore, the bonding metal material layer 108 may be formed on the bonded portion 112. Of course, it may be formed on both surfaces of the conductor post 107 and the bonded portion 112.
[0026]
Next, a metal bonding adhesive layer 109 is formed on the surface (tip) of the interlayer insulating material layer 105 (FIG. 2 (i)).
The metal bonding adhesive layer 109 may be formed by a method suitable for the resin to be used. The metal bonding adhesive varnish may be directly applied by printing, curtain coating, bar coating, or the like for a dry film with a support film. Examples thereof include a method of laminating the metal bonding adhesive layer 109 by a method such as vacuum lamination or vacuum press. Although FIG. 1 (i) shows an example in which the metal bonding adhesive layer 109 is formed on the surface of the interlayer insulating material layer 105, the metal bonding adhesive layer 109 may be formed on the surface of the connected layer 111. I do not care. Of course, the interlayer insulating material layer 105 may be formed on both surfaces of the connected layer 111.
[0027]
Next, the connection layer 110 and the connection layer 111 obtained by the above-described steps are aligned (FIG. 2 (j)).
The alignment can be performed by a method in which a positioning mark formed in advance on the connection layer 110 and the layer to be connected 111 is read and aligned by an image recognition device, a method of positioning by a positioning pin, or the like. . 2J shows an example in which a core substrate such as FR-4 used for providing the rigid property to the multilayer wiring board 113 shown in FIG. It is also possible to use a metal layer 101 shown in FIG. 1D in which a wiring pattern 104 is formed. In addition, a multilayer wiring board 113 shown in FIG.
[0028]
Next, the connection layer 110 and the connection layer 111 are stacked (FIG. 2K).
As a laminating method, for example, using a vacuum press, the conductor post 107 is heated and pressurized until it is bonded to the bonded portion 112 by the bonding metal material layer 108, excluding the metal bonding adhesive layer 109, and the conductor The post 107 and the part to be joined 112 are metal-joined. Subsequently, the bonding layer 110 and the bonded layer 111 are further bonded by heating. It is essential that the final heating temperature is equal to or higher than the melting point of the bonding metal material.
[0029]
Next, the metal layer 101 is removed by etching (FIG. 3L). A resist metal 103 is formed between the metal layer 101 and the wiring pattern 104, and the resist metal 103 is resistant to a chemical solution used when the metal layer 101 is removed by etching. Even if the metal layer 101 is etched, the resist metal 103 is not eroded and corroded, and as a result, the wiring pattern 104 is not eroded and corroded.
When the material of the metal layer 101 is copper and the material of the resist metal is nickel, tin, or solder, a commercially available ammonia-based etching solution can be used. When the material of the metal layer 101 is copper and the material of the resist metal is gold, most etching solutions including a ferric chloride solution and a cupric chloride solution can be used.
[0030]
Next, the resist metal 103 is removed by etching (FIG. 3M). Since the wiring pattern 104 is resistant to a chemical used when the resist metal 103 is removed by etching, the wiring pattern 104 is not eroded or corroded. Therefore, the wiring pattern 104 is exposed by removing the resist metal 103. The resist metal 103 may be left without being removed as necessary.
When the wiring pattern 104 is made of copper and the resist metal is made of nickel, tin, or solder, a commercially available solder / nickel remover (for example, Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., trade name) can be used. When the material of the wiring pattern 104 is copper and the material of the resist metal 103 is gold, it is difficult to etch the resist metal 103 without eroding and corroding the wiring pattern 104. In this case, the step of etching the resist metal 103 may be omitted.
[0031]
Finally, the multilayer wiring board 113 is obtained by repeating the above-described steps, that is, FIGS. 1 (a) to 3 (m) (FIG. 3 (n)). That is, a connection layer is formed on both surfaces of the core substrate by performing the laminating process shown in FIG. 2 (j) using the multilayer wiring board 113 shown in FIG. A multilayer wiring board 113 can be obtained by performing the laminating process shown in FIG. 2 (j) using the obtained layer as a connected layer, and further repeating these steps.
FIG. 3N shows a multilayer wiring board 113 in which two connection layers are laminated on both surfaces of the core substrate 116, and solder resist 115 is formed on both surfaces of the multilayer wiring board 113. In the solder resist 115, the inner pad 114a and the outer pad 114b are opened.
[0032]
Through the above-described steps, a multilayer wiring board in which the wiring patterns 104 of each layer and the conductor posts 107 are metal-bonded by the bonding metal material layer 108 and the respective layers are bonded can be manufactured.
[0033]
The semiconductor device 201 can be obtained by mounting the semiconductor chip 202 on the inner pad 114a side and mounting the solder ball on the outer pad 114b side of the multilayer wiring board 113 obtained by the above-described steps (FIG. 4). ).
[0034]
The interlayer insulating material for forming the interlayer insulating material layer used in the present invention preferably contains a cyanate compound (I) and a soluble polyimide siloxane (B), and the blending ratio is 100 parts by weight of the cyanate compound (I). On the other hand, soluble polyimidesiloxane is preferably 5 parts by weight or more and 400 parts by weight or less, more preferably 15 parts by weight or more and 200 parts by weight or less, and further preferably 20 parts by weight or more and 90 parts by weight or less. . When the amount of the soluble polyimide siloxane is less than the lower limit, the hard and brittle nature that is a defect of the cyanate compound cannot be compensated, and the film property in an uncured state may be deteriorated. When the amount is larger than the upper limit value, there is a possibility that low-temperature processability and reliability during heat cannot be sufficiently ensured.
[0035]
  As the cyanate compound used for the interlayer insulating material in the present invention,,oneCompound represented by general formula (2)ThingCyanate compounds having at least two or more cyanate groups in which 40% or less of the cyanate groups are trimerized are preferred. Specifically, bisphenol-A dicyanate ethylidene bis-4,1-phenylene dicyanate, tetraorthomethyl Bisphenol-F dicyanate, phenol novolac polycyanate, cresol novolac polycyanate, dicyclopentadienyl bisphenol dicyanate, hexafluorobisphenol A dicyanate and the like, and compounds obtained by trimerizing these cyanate groups within the above range. Of these, phenol novolac polycyanate and cresol novolac polycyanate are particularly preferable. Among these, at least one kind or two or more kinds are used.
  By using the cyanate compound, an interlayer insulating material having high workability at low temperature, high heat elastic modulus, excellent heat resistance reliability at high temperatures exceeding 200 ° C., low thermal expansion coefficient, low dielectric constant and dielectric loss tangent A layer can be obtained.
[0036]
The soluble polyimide siloxane used for the interlayer insulating material in the present invention is 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, An aromatic tetracarboxylic acid component which is at least one selected from the group consisting of 4,4′-oxydiphthalic dianhydride and 4,4′-diphenylsulfone tetracarboxylic dianhydride, and a general formula (3) High molecular weight polyimide obtained by polymerization and imidization of the diaminopolysiloxane represented by 10 mol% or more and 80 mol% or less and a diamine component consisting of aromatic diamine 20 mol% or more and 90 mol% or less Siloxane is preferred.
By using a solvent-soluble polyimide resin, it is possible to obtain an insulating resin sheet excellent in sheet properties in an uncured state and excellent in film strength and flexibility of a cured product.
[0037]
Examples of the diaminopolysiloxane represented by the general formula (3) include 1,3-bis (3-aminopropyl) tetramethylsiloxane and α, ω-bis (3-aminopropyl) polydimethylsiloxane. The resulting polyamic acid and polyimide resin contribute to solubility in organic solvents and thermoplasticity. Further, by using this structure, the glass transition temperature can be lowered, and is particularly suitable for applications requiring low-temperature processing.
The amount ratio in the diamine component can be used in the range of 10 mol% or more and 80 mol% or less of the total diamine component from the viewpoint of solubility and thermoplasticity, but 10 mol% from the viewpoint of heat resistance. As mentioned above, it is more preferable that it is in the range of 50 mol% or less. In particular, when 1,3-bis (3-aminopropyl) tetramethylsiloxane is used, solubility and thermoplasticity are improved without degrading heat resistance, which is preferable.
[0038]
Examples of the aromatic diamine used in the polyimidesiloxane resin include p-phenylenediamine, m-phenylenediamine, 1,5-diaminonaphthalene, 2,6-diaminonaphthalene, 2,4-diaminotoluene and 2,5-diaminotoluene. 2,5-diamino-p-xylene, 2,5-diamino-m-xylene, 2,5-diaminopyridine, 2,6-diaminopyridine, 3,3′-diaminodiphenylmethane, 4,4′-diaminodiphenylmethane 3,3′-diaminodiphenylpropane, 4,4′-diaminodiphenylpropane, 3,3′-diaminodiphenylhexafluoropropane, 4,4′-diaminodiphenylhexafluoropropane, 3,3′-diaminodiphenyl ether, 4, , 4'-diaminodiphenyl ether, 3,4'-diaminodiphenyl ether Benzidine, 3,3′-diaminobiphenyl, 3,3′-diaminodiphenyl sulfide, 4,4′-diaminodiphenyl sulfide, 3,3′-diaminodiphenyl sulfone, 4,4′-diaminodiphenyl sulfone, 4,4 ′ -Diaminobenzanilide, 4,4'-methylenedi-o-toluidine, 4,4'-methylenedi-2,6-xylidine, 4,4'-methylenedi-2,6-diethylaniline, 3,3'-dimethyl- 4,4′-diaminobiphenyl, 3,3′-dimethoxybenzidine, 1,3-bis (3-aminophenoxy) benzene, 1,3-bis (4-aminophenoxy) benzene, 1,4-bis (4- Aminophenoxy) benzene, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] hexaph Olopropane, bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] sulfone, bis [4- (3-aminophenoxy) phenyl] sulfone, 4,4′-bis (4-aminophenoxy) biphenyl, bis [4- (4 -Aminophenoxy) phenyl] ether and the like. It is preferable to use one or two or more aromatic diamines selected from these.
[0039]
The equivalent ratio of the aromatic tetracarboxylic acid component to the total diamine component in the polymerization reaction of the polyimidesiloxane resin is an important factor that determines the molecular weight of the resulting polyimidesiloxane. It is well known that there is a correlation between the molecular weight and physical properties of polymers, especially the number average molecular weight and mechanical properties. The higher the number average molecular weight, the better the mechanical properties. Therefore, in order to obtain a practically excellent strength, it is necessary to have a certain high molecular weight.
In the present invention, the equivalent ratio r of the acid component and the amine component is preferably a molar ratio of 0.95 ≦ r ≦ 1.05. Moreover, the range of 0.97 <= r <= 1.03 is more preferable from both mechanical strength and heat resistance. There is no problem even if an end cap agent is used to control the molecular weight. Examples of the end cap agent include phthalic anhydride and trimellitic anhydride.
[0040]
The reaction between the aromatic tetracarboxylic acid component and the diamine component is carried out by a known method in an aprotic polar solvent, and the final imide ring closure is better as the degree is higher. It is not preferable because imidization occurs due to heat and water is generated. Therefore, it is desirable to achieve an imidization ratio of 95% or more, more preferably 98% or more.
[0041]
In addition to the above components, a silica filler can be used for the interlayer insulating material used in the present invention in order to reduce the thermal expansion coefficient, heat resistance, and flame retardancy. It is preferable that a silica filler contains 5 to 400 weight part with respect to 100 weight part of cyanate compounds. More preferably, it is 10 to 300 weight part, More preferably, it is 50 to 250 weight part. When there are more silica fillers than the said upper limit, there exists a possibility that the workability of the interlayer insulation material sheet in an uncured state may fall.
The silica filler preferably has an average particle size of 1 μm or less and a maximum particle size of 6 μm or less. When the average particle size is larger than 1 μm and the maximum particle size is larger than 6 μm, it is not possible to cope with an increase in the wiring density of the multilayer wiring board and there is a possibility that sufficient insulation reliability cannot be ensured.
[0042]
The silica filler is preferably used by dispersing in advance in a solvent (d) in which the polyimidesiloxane resin (b) is soluble. By previously dispersing the silica filler in the solvent, the silica filler can be completely dispersed in the resin. When the surface of the silica filler is sufficiently wetted by the solvent, it is also easy to mix the solvent-soluble polyimide resin (b) and the silica filler (c) solution.
[0043]
The solvent (d) used in the present invention may be any solvent in which the polyimide resin (b) is soluble. For example, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N, -methyl-2-pyrrolidone 1,4-dioxane, gamma-butyllactone, diglyme, anisole, cyclohexanone, toluene, xylene and the like. In particular, N-methyl-2-pyrrolidone is preferable due to excellent solubility of the polyimide resin. Further, since it is a polar solvent, it is suitable for wetting and dispersing silica filler.
[0044]
To disperse the silica filler in the solvent, add the silica filler to the solvent and use ultrasonic, 3-roll, three-one motor, homogenizer, ball mill, rotation / revolution mixer, vacuum / revolution / revolution mixer, etc. And a method of dispersing them.
Moreover, as a ratio in the solvent of a silica filler, 30 to 75 weight% of the total weight of a silica filler solution is preferable. If it is less than 30% by weight, the viscosity of the silica filler solution may be low and the filler may be easily precipitated, and if it exceeds 75% by weight, the silica filler solution may have a high viscosity and may be difficult to handle.
[0045]
In addition to the above components, metal acetylacetonate can be used for the interlayer insulating material used in the present invention. Metal acetylacetonate acts as a curing catalyst for the cyanate compound, can freely control the reactivity of the interlayer insulating material depending on the amount of the compound, and is excellent in storage stability.
The compounding amount of the metal acetylacetonate is preferably 0.0001 parts by weight or more and 0.1 parts by weight or less, more preferably 0.005 parts by weight or more and 0.05 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the cyanate compound. It is. When less than the said lower limit, there exists a possibility that the reactivity of a cyanate compound may be inadequate.
Metal acetylacetonate is a metal chelate in which two or more acetylacetonate ligands are bonded to a central metal atom. Examples of preferred coordinating metals are divalent copper, manganese, nickel, cobalt, lead, zinc and tin, trivalent aluminum, iron, cobalt and manganese, and tetravalent titanium. .
[0046]
In addition to the above components, additives such as a leveling agent and an antifoaming agent can be used for the interlayer insulating material used in the present invention, depending on the purpose.
[0047]
The interlayer insulating material used in the present invention is dissolved in a solvent and used as a varnish. As the solvent, a solvent that can dissolve the polyimide resin or a solvent that is used for producing polyimide siloxane can be used as it is. Specifically, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N, -methyl-2-pyrrolidone, 1,4-dioxane, gamma-butyllactone, diglyme, anisole, cyclohexanone, toluene, xylene, etc. is there. Only one type of solvent may be used, or two or more types may be mixed and used. The heat curing temperature of the interlayer insulating material layer is preferably 120 ° C. or higher and 300 ° C. or lower, and more preferably 130 ° C. or higher and 250 ° C. or lower.
[0048]
  In the present invention, the peelable protective film layer used for the interlayer insulating material sheet can be peeled off without impairing the form and function of the interlayer insulating material layer.AhAlthough not particularly limited, for example, protection made of resin such as polyester, polyolefin, polyphenylene sulfide, polyvinyl chloride, polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, polyvinyl fluoride, polyvinyl alcohol, polycarbonate, polyimide, polyether ether ketone, etc. Examples thereof include films, and these may be coated with a release agent such as silicone or a fluorine compound.
[0049]
The interlayer insulating material sheet used in the present invention can be used as an uncured or semi-cured sheet. This uncured or semi-cured sheet can be peeled from an interlayer insulating material varnish, for example, polyester. It can apply | coat on a protective film and it can obtain by drying the coating layer for 20 second or more and 30 minutes or less at the temperature of 80 degreeC or more and 200 degrees C or less. The residual solvent amount is preferably 2% by weight or less, and more preferably 0.5% by weight or less. The thickness is preferably 10 μm or more and 50 μm or less. The uncured or semi-cured sheet of the interlayer insulating material composition thus produced has flexibility and can be wound around a paper tube or cut with a cutter. Furthermore, it is excellent in preservability and can sufficiently withstand use after one month storage at room temperature.
[0050]
The metal bonding adhesive used in the present invention is preferably an adhesive having a surface cleaning function and high insulation reliability. Examples of the surface cleaning function include a function of removing an oxide film present on the surface of the bonding metal material layer and the surface of the metal to be connected, and a function of reducing the oxide film. Due to the surface cleaning function of the metal bonding adhesive, the wettability with the surface for connecting to the bonding metal material layer is sufficiently enhanced. Therefore, the metal bonding adhesive must be in contact with the surface for connecting with the bonding metal material layer in order to clean the metal surface. By cleaning both surfaces, the metal material layer for joining works to wet and spread the surface to be joined, and the metal material layer for joining uses the force of wetting and spreading to join the metal at the metal joint. Adhesive is eliminated. Accordingly, in the metal bonding using the metal bonding adhesive, the resin residue hardly occurs and the electrical connection reliability is high.
[0051]
The metal bonding adhesive used in the present invention preferably includes a composition comprising as essential components a resin (A) having at least one phenolic hydroxyl group and a resin (B) acting as a curing agent. In the resin (A) having a phenolic hydroxyl group, the phenolic hydroxyl group removes dirt such as a metal material layer for joining and an oxide on the metal surface or reduces the oxide by metal surface bonding. Acts as a flux. Furthermore, since a good cured product can be obtained by the resin (B) that acts as the curing agent, it is not necessary to wash and remove after metal bonding, and maintains electrical insulation even in high temperature and high humidity atmospheres. Enables highly reliable metal bonding.
[0052]
The resin (A) having at least one or more phenolic hydroxyl groups used for the metal bonding adhesive in the present invention is selected from phenol novolac resins, alkylphenol novolac resins, resole resins, cresol novolac resins, and polyvinylphenol resins. Are preferred, and one or more of these can be used.
[0053]
As the resin (B) that acts as a curing agent of the resin (A) having a phenolic hydroxyl group used for the metal bonding adhesive in the present invention, an epoxy resin, an isocyanate resin, or the like is used. Specifically, all are based on phenolic resins such as bisphenol, phenol novolac, alkylphenol novolac, biphenol, naphthol and resorcinol, and skeletons such as aliphatic, cycloaliphatic and unsaturated aliphatic And modified epoxy compounds and isocyanate compounds.
[0054]
The resin (A) having a phenolic hydroxyl group used for the metal bonding adhesive in the present invention contains a preferable lower limit of 20 wt% and a preferable upper limit of 80 wt% in the adhesive, and a more preferable upper limit. Is 60 wt%. If it is less than the lower limit, the effect of cleaning the metal surface may be reduced. On the other hand, if the amount is larger than the upper limit, a sufficient cured product may not be obtained, and in that case, the bonding strength and reliability are lowered. On the other hand, the resin (B) acting as a curing agent is preferably contained in the adhesive at 20 wt% or more and 80 wt% or less. Moreover, you may add a coloring agent, a curing catalyst, an inorganic filler, various coupling agents, a solvent, etc. to resin used for a metal bonding adhesive.
[0055]
The maximum features of the multilayer wiring board and the method of manufacturing the multilayer wiring board according to the present invention are shown below.
(1) There is no need to polish the insulating layer, and the insulating layer can be formed with a stable thickness.
(2) A highly reliable interlayer connection can be obtained.
(3) The wiring pattern 104 and the body post can be formed by electrolytic plating.
(4) Since the metal layer 101 to be finally removed is used as an electroplating lead, a special electroplating lead is provided on the wiring pattern 104, or electroplating is performed by electroless plating or sputtering after the wiring pattern 104 is formed. There is no need to form a lead.
[0056]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
[0057]
In order to confirm the effectiveness of the multilayer wiring board of the present invention, the multilayer wiring boards of Examples 1 to 13 shown below were manufactured, and the circuit embedding property / surface flatness of the interlayer insulating material layer, and the cross-sectional observation of the metal joint portion The temperature cycle test and the insulation reliability test were conducted, and the evaluation results are summarized in Table 2. Further, the melt viscosity at 130 ° C. of the interlayer insulating material layer of the interlayer insulating sheet was measured with a rheometer. The rheometer was RDSII (manufactured by Rheometric Scientific F.E.) and was measured under the conditions of a frequency of 10 rad / s and a strain of 1%. The evaluation results are shown in Table 1.
[0058]
(Synthesis of polyimide siloxane (PI) -1)
791 g of dehydrated and purified N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) is placed in a four-necked flask equipped with a dry nitrogen gas inlet tube, a cooler, a thermometer, and a stirrer, and stirred vigorously for 10 minutes while flowing nitrogen gas. Next, 2,2-bis (4- (4-aminophenoxy) phenyl) propane (BAPP) 73.8926 g (0.180 mol), 1,3-di (3-aminophenoxy) benzene (APB) 17. 5402 g (0.060 mol), α, ω-bis (3-aminopropyl) polydimethylsiloxane (APPS) 50.2200 g (average molecular weight 837, 0.060 mol) were added, and the system was heated to 60 ° C., Stir until uniform. After homogeneous dissolution, the system was cooled to 5 ° C. with an ice-water bath, and 43.1330 g (0.150 mol) of 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride (BPDA), 3,3 ′ , 4,4′-benzophenonetetracarboxylic dianhydride (BTDA) 48.4110 g (0.150 mol) was added in powder form over 15 minutes, and stirring was continued for 3 hours. During this time, the flask was kept at 5 ° C.
Thereafter, the nitrogen gas inlet tube and the cooler were removed, a Dean-Stark tube filled with xylene was attached to the flask, and 198 g of xylene was added to the system. Instead of the oil bath, the system was heated to 175 ° C., and generated water was removed from the system. When heated for 4 hours, no water was observed from the system. After cooling, this reaction solution was put into a large amount of methanol to precipitate polyimidesiloxane. The solid content was filtered and then dried under reduced pressure at 80 ° C. for 12 hours to remove the solvent to obtain 227.79 g (yield 92.1%) of a solid resin. When the infrared absorption spectrum was measured by the KBr tablet method, an absorption of 5.6 μm derived from a cyclic imide bond was observed, but an absorption of 6.06 μm derived from an amide bond could not be recognized, 100% imidation was confirmed.
[0059]
(Synthesis of polyimide siloxane (PI) -2)
As the diamine component, 4,5-methylenedi-2,6-xylidine (MDX) 0.15 mol, 2,2-bis (4- (4-aminophenoxy) phenyl) propane (BAPP) 0.09 mol, 1, 0.03 mol of 3-bis (3-aminopropyl) tetramethylsiloxane (APDS), 3,3 ′, 4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride (BPDA) as an aromatic tetracarboxylic acid component A soluble polyimide siloxane was synthesized in the same manner as the polyimide resin PI-1, except that 135 mol, 0.013 mol of 3,3 ′, 4,4′-benzophenonetetracarboxylic dianhydride (BTDA) was used. did.
[0060]
[Example 1]
100 g of m, p-cresol novolak resin (Nippon Kayaku Co., Ltd. PAS-1, OH group equivalent 120) and bisphenol F type epoxy resin (Nippon Kayaku Co., Ltd. RE-404S, epoxy equivalent 165) 140 g Then, dissolved in 60 g of cyclohexanone, 0.2 g of triphenylphosphine (manufactured by Hokuko Chemical Co., Ltd.) was added as a curing catalyst to prepare a metal bonding adhesive varnish.
[0061]
Subsequently, phenol novolac polycyanate resin (Lonza Co., Ltd., trade name: Primaset PT-15, cyanate group trimerization rate 0%) 100 g, N-methylpyrrolidone 121 g and spherical synthetic silica filler (Admatex Co., Ltd. SE2060, Silica filler solution in which 225 g of an average particle size of 0.5 μm and a maximum particle size of 6.0 μm are dispersed and mixed by ultrasonic waves, 50 g of the above polyimidesiloxane-2 (PI-2), cobalt (III) acetylacetonate (Co ( AA)) (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 0.02 g and NMP 200 g were mixed and stirred and dissolved in a rotating / revolving mixer to prepare an insulating resin material varnish.
[0062]
Roll laminated a dry film resist (Asahi Kasei Co., Ltd., AQ-2058: trade name) on a 150 μm thick rolled copper plate (metal layer 101) having a roughened surface (made by Furukawa Electric, EFTEC-64T: trade name), Exposure and development were performed using a predetermined negative film, and a plating resist (plating resist 102) necessary for forming the wiring pattern 104 was formed. Next, using a rolled copper plate as a lead for electrolytic plating, nickel (resist metal 103) was formed by electrolytic plating, and further, electrolytic wiring was formed to form a wiring pattern (wiring pattern 104). The wiring pattern was line width / line spacing / thickness = 20 μm / 20 μm / 10 μm. The interlayer insulating material varnish obtained above was applied to a polyester (PET) film and then dried at 80 ° C. for 10 minutes and at 130 ° C. for 10 minutes to form an interlayer insulating material layer having a thickness of 25 μm. The interlayer insulating material layer with a PET film is vacuum-bonded by passing it between laminate rolls heated to 130 ° C. while applying pressure, and further subjected to heat treatment with a dryer at 130 ° C. for 5 minutes, thereby providing wiring. The pattern was embedded and the PET film was peeled off to form an interlayer insulating material layer (interlayer insulating material layer 105) having a thickness of 25 μm. This cross section was observed with an electron microscope (SEM), and the circuit embedding property of the interlayer insulating material layer was evaluated. Moreover, the surface flatness after interlayer insulation layer formation was measured with the ultra-deep shape measuring microscope (VK-8500: Keyence Corporation make). Line width / between lines = 20 μm / 20 μm in the region where the circuit is present and where there is no step is 2 μm or less, ○, and larger than the above value ×. The results are summarized in Table 2. After forming the interlayer insulating material layer, it was cured by heat treatment at 150 ° C. for 30 minutes, 200 ° C. for 60 minutes, and 250 ° C. for 180 minutes in a nitrogen atmosphere.
[0063]
Next, a 45 μm diameter via (via 106) was formed by a UV-YAG laser. Subsequently, the via was filled with copper by performing electrolytic copper plating using the rolled copper plate as a lead for electrolytic plating, thereby forming a copper post (conductor post 107).
Next, Sn—Pb eutectic solder (joining metal material layer 108) was formed on the copper post by electrolytic plating using the rolled copper plate as a lead for electrolytic plating. Next, the metal bonding adhesive varnish obtained above is applied by bar coating to the surface of the interlayer insulating material layer, that is, the surface on which the Sn—Pb eutectic solder is formed, and then dried at 80 ° C. for 20 minutes, and 10 μm A thick metal bonding adhesive layer (metal bonding adhesive layer 109) was formed. The connection layer (connection layer 110) was able to be obtained by the previous steps.
[0064]
On the other hand, a glass epoxy resin copper clad laminate (made by Sumitomo Bakelite) equivalent to FR-5 on which a 12 μm thick copper foil is formed is used as the core substrate, and the copper foil is etched to form a wiring pattern and a pad (bonded portion 112). ) And a connected layer (connected layer 111) could be obtained. Next, the connection layer obtained by the above-mentioned process and the positioning mark formed in advance in the layer to be connected were read by an image recognition device, both were aligned, and temporarily pressed at a temperature of 100 ° C. Furthermore, the above-mentioned alignment / temporary pressure bonding was performed again to obtain a material in which the connection layer was temporarily pressure-bonded on both surfaces of the connected layer. This was heated and pressed by a press at a temperature of 220 ° C., and the copper post penetrated the metal bonding adhesive layer and was solder-bonded to the pad to bond the connection layer to both surfaces of the connection layer. Next, post-curing was performed at 220 ° C. for 2 hours to cure the metal bonding adhesive layer. Next, the rolled copper plate was removed by etching using an ammonia-based etchant, and nickel was removed by etching using a solder / nickel stripper (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd./Petax: trade name). Finally, a solder resist (solder resist 115) was formed to obtain a multilayer wiring board (multilayer wiring board 113).
[0065]
The obtained multilayer wiring board is designed so that 60 metal joints are connected in series on both sides for a temperature cycle test. Further, on the multilayer wiring board, a comb-like wiring pattern of line width / line spacing = 20 μm / 20 μm is simultaneously formed for an insulation resistance test.
[0066]
The cross section of the metal joint portion of the obtained multilayer wiring board was observed with an electron microscope (SEM), and the metal joint state was evaluated.
[0067]
After confirming the continuity of the obtained multilayer wiring board, a temperature cycle test was conducted in which one cycle was −55 ° C. for 10 minutes and 125 ° C. for 10 minutes. The number of samples was 10. Table 2 summarizes the results of the number of defective disconnections after 1000 cycles of the temperature cycle test.
[0068]
After measuring the initial insulation resistance of the obtained multilayer wiring board, a DC voltage of 5.5 V was applied in an atmosphere of 85 ° C./85% RH, and the insulation resistance after 1000 hours was measured. The applied voltage during measurement was 11 V for 1 minute, and the initial insulation resistance and post-treatment insulation resistance are shown together in Table 2.
[0069]
[Example3~ 12]
  A laminate was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the composition of the interlayer insulating material was as shown in Table 1. The evaluation results are summarized in Table 2.
[0070]
[Table 1]
[0071]
  In Table 1, RealPrimaset PT30 of Examples 3 to 6 is a phenol novolac polycyanate resin manufactured by Lonza Corporation, and SE3060 of Examples 4 to 6 is a spherical synthetic silica filler manufactured by Admatex Corporation (average particle size of 0.9 μm). The maximum particle size is 6.0 μm). In addition, SE3060 was used by being previously dispersed in N-methylpyrrolidone so that the content of the inorganic filler was 65% by weight with respect to the total weight of the inorganic filler solution.. FruitZn (AA) of Example 8 is Zn (II) acetylacetonate, Al (AA) of Example 9 is Al (III) acetylacetonate, and Fe (AA) of Example 10 is Fe (III) acetylacetonate, Ni (AA) of Example 11 is Ni (II) acetylacetonate, and Mn (AA) of Example 12 is Mn (II) acetylacetonate.
[0072]
[Example 13]
In Example 1, instead of 100 g of m, p-cresol novolak resin used in the production of the metal bonding adhesive varnish, 100 g of bisphenol A type novolak resin (LF 4781 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, OH equivalent 120) A multilayer wiring board was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 of the multilayer wiring board except that was used. The evaluation results are shown in Table 2.
[0073]
[Example 14]
In Example 1, instead of 100 g of m, p-cresol novolak resin used for the production of the metal bonding adhesive varnish, 100 g of polyvinylphenol resin (Maruka Rinka-M, OH equivalent 120 manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd.) is used. A multilayer wiring board was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 of the multilayer wiring board except for the above. The evaluation results are shown in Table 2.
[0074]
[Example 15]
120 g of bisphenol A type novolak resin (LF4871, manufactured by Sumitomo Durez Co., Ltd., OH equivalent 120), 35 g of diallyl bisphenol A type epoxy resin (RE-810NM manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., epoxy equivalent 220), and dicyclopentadiene type Except that 210 g of novolak epoxy resin (XD-1000L manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., epoxy equivalent 250) was dissolved in 100 g of methyl ethyl ketone to produce a metal bonding adhesive varnish, the same as Example 1 of the multilayer wiring board A multilayer wiring board was obtained and evaluated. The evaluation results are shown in Table 2.
[0075]
[Example 16]
100 g of m, p-cresol novolak resin (Nippon Kayaku Co., Ltd. PAS-1, OH equivalent 120) and bisphenol F type epoxy resin (Nippon Kayaku Co., Ltd. RE-404S, epoxy equivalent 165) 140 g, A multilayer wiring board was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 of the multilayer wiring board except that it was dissolved in 60 g of cyclohexanone to prepare a metal bonding adhesive varnish. The evaluation results are shown in Table 2.
[0076]
[Example 17]
106 g of phenol novolak resin (PR-HF-3, manufactured by Sumitomo Durez Co., Ltd., OH equivalent 106), 35 g of diallyl bisphenol A type epoxy resin (RE-810NM manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., epoxy equivalent 220), and dicyclo The same as Example 1 of the multilayer wiring board except that 210 g of pentadiene type novolac epoxy resin (XD-1000L, Nippon Kayaku Co., Ltd., epoxy equivalent 250) was dissolved in 100 g of methyl ethyl ketone to prepare a metal bonding adhesive varnish. A multilayer wiring board was obtained and evaluated. The evaluation results are shown in Table 2.
[0077]
[Example 18]
106 g of phenol novolak resin (PR-53647 manufactured by Sumitomo Durez Co., Ltd., OH equivalent 106), 35 g of diallyl bisphenol A type epoxy resin (RE-810NM manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., epoxy equivalent 220), and dicyclopentadiene type Except that 210 g of novolak epoxy resin (XD-1000L manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., epoxy equivalent 250) was dissolved in 100 g of methyl ethyl ketone to prepare a metal bonding adhesive varnish, the same as Example 1 of the multilayer wiring board A multilayer wiring board was obtained and evaluated. The evaluation results are shown in Table 2.
[0078]
[Example 19]
100 g of phenol novolac resin (PR-51470 manufactured by Sumitomo Durez Co., Ltd., OH equivalent 105) and 210 g of diallyl bisphenol A type epoxy resin (RE-810NM manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., epoxy equivalent 220) are dissolved in 80 g of cyclohexanone. Except that 0.3 g of 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole (2PHZ-PW manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.) was added as a curing catalyst to produce a metal bonding adhesive varnish. A multilayer wiring board was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
[0079]
[Table 2]
[0080]
As can be seen from the evaluation results shown in Table 2, the multilayer wiring board of the present invention and the multilayer wiring board manufactured by the manufacturing method of the multilayer wiring board of the present invention are excellent in workability and reliability of the interlayer insulating material layer. In the temperature cycle test, no disconnection failure occurred, and the insulation resistance test did not lower the insulation resistance. Therefore, the effects of the multilayer wiring board and the manufacturing method thereof of the present invention are obvious.
[0081]
【The invention's effect】
The present invention uses a metal adhesive layer having a metal surface cleaning function and high insulation reliability, and an interlayer insulating material layer having high workability and reliability, thereby enabling reliable interlayer connection. It is possible to provide a multilayer wiring board with high interlayer insulation reliability other than the junction, a manufacturing method thereof, and a semiconductor device.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating a method for manufacturing a multilayer wiring board according to an embodiment of the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view showing the method for manufacturing a multilayer wiring board according to the embodiment of the present invention (continuation of FIG. 1).
FIG. 3 is a cross-sectional view showing the method for manufacturing a multilayer wiring board according to the embodiment of the present invention (continuation of FIG. 2).
FIG. 4 is a cross-sectional view showing a semiconductor device manufactured using a multilayer wiring board according to an embodiment of the present invention.
[Explanation of symbols]
101 metal layer
102 Plating resist
103 resist metal
104 Wiring pattern
105 Interlayer insulation material layer
106 Via
107 Conductor post
108 Metal material layer for bonding
109, 109 'metal bonding adhesive layer
110, 110a, 110b, 110c, 110d Connection layer
111, 111a Connected layer
112 Joined part
113, 112a multilayer wiring board
114a inner pad
114b outer pad
115 solder resist
116 Core substrate
201 Semiconductor device
202 Semiconductor chip
203 Bump
204 Underfill
205 Solder ball

Claims (17)

層間絶縁材層の表面に埋め込まれて形成された配線パターンと、被接続層の被接続部とが、該層間絶縁材層に形成された導体ポストと金属接合材料層で接合され、該層間絶縁材層と該被接続層とが、金属接合接着剤層で接着された多層配線板において、層間絶縁材層が、一般式(2)で表されるシアネート化合物のシアネート基の内40%以下が3量化したシアネート化合物100重量部、可溶性ポリイミドシロキサン5重量部以上400重量部以下を含み、かつ500Pa・s以上、20,000Pa・s以下の溶融粘度を有する層間絶縁材層を積層して得られることを特徴とする多層配線板。
(式(2)中、R 1 〜R 3 はそれぞれ独立して水素原子、メチル基、フルオロアルキル基、ハロゲン原子を示し、nは0〜6の整数を表す。)
The wiring pattern formed embedded in the surface of the interlayer insulating material layer and the connected portion of the connected layer are joined to the conductor post formed in the interlayer insulating material layer by the metal bonding material layer, and the interlayer insulation In the multilayer wiring board in which the material layer and the connected layer are bonded with a metal bonding adhesive layer, the interlayer insulating material layer is 40% or less of the cyanate group of the cyanate compound represented by the general formula (2). It is obtained by laminating an interlayer insulating material layer containing 100 parts by weight of a trimerized cyanate compound, 5 parts by weight or more and 400 parts by weight or less of a soluble polyimide siloxane and having a melt viscosity of 500 Pa · s or more and 20,000 Pa · s or less. A multilayer wiring board characterized by that.
(In the formula (2), R 1 to R 3 each independently represents a hydrogen atom, a methyl group, a fluoroalkyl group, a halogen atom, n is an integer of 0-6.)
接合用金属材料層が、半田又は電解めっきにより形成された半田からなる請求項1記載の多層配線板。  The multilayer wiring board according to claim 1, wherein the joining metal material layer is made of solder or solder formed by electrolytic plating. 導体ポストが、銅からなる請求項1又は2記載の多層配線板。  The multilayer wiring board according to claim 1, wherein the conductor post is made of copper. 溶性ポリイミドシロキサン(ロ)が、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、3,3,4,4 ’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、4,4’−オキシジフタル酸二無水物、4,4’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物の中から選ばれる芳香族テトラカルボン酸成分と、一般式(3)で表されるジアミノポリシロキサン10モル%以上、80モル%以下、及び芳香族ジアミン20モル%以上、90モル%以下からなるジアミン成分とを反応させて合成された可溶性ポリイミドシロキサンである請求項1〜3のいずれかに記載の多層配線板。
(式(3)中、R7は2価の炭化水素基を示し、R8〜R11は低級アルキル基又はフェニル基を示し、nは1〜20の整数を示す。)
The soluble polyimide siloxane (B) is 3,3 ', 4,4' biphenyltetracarboxylic dianhydride, 3,3,4,4' - benzophenone tetracarboxylic acid dianhydride, 4,4'-oxydiphthalic Aromatic tetracarboxylic acid component selected from acid dianhydride and 4,4′-diphenylsulfonetetracarboxylic dianhydride, and 10 mol% or more and 80 mol of diaminopolysiloxane represented by the general formula (3) The multilayer wiring board according to any one of claims 1 to 3, which is a soluble polyimide siloxane synthesized by reacting a diamine component consisting of 20% by mole or less and 20% by mole or more and 90% by mole or less of an aromatic diamine.
(In formula (3), R 7 represents a divalent hydrocarbon group, R 8 to R 11 represent a lower alkyl group or a phenyl group, and n represents an integer of 1 to 20.)
層間絶縁材が、さらに、シリカフィラー(ハ)5重量部以上、400重量部以下を含んでなる請求項1〜4のいずれかに記載の多層配線板。The multilayer wiring board according to any one of claims 1 to 4 , wherein the interlayer insulating material further comprises 5 parts by weight or more and 400 parts by weight or less of silica filler (C). シリカフィラー(ハ)が、1μm以下の平均粒径を有し、6μm以下の最大粒径を有する請求項記載の多層配線板。The multilayer wiring board according to claim 5 , wherein the silica filler (c) has an average particle diameter of 1 μm or less and a maximum particle diameter of 6 μm or less. シリカフィラー(ハ)が、予め、ポリイミドシロキサン樹脂(ロ)が可溶な溶媒(ニ)中で分散された請求項又は記載の多層配線板。The multilayer wiring board according to claim 5 or 6, wherein the silica filler (c) is dispersed in advance in a solvent (d) in which the polyimidesiloxane resin (b) is soluble. 溶媒(ニ)が、N−メチル−2−ピロリドンである請求項記載の多層配線板。The multilayer wiring board according to claim 7 , wherein the solvent (d) is N-methyl-2-pyrrolidone. 層間絶縁材が、さらに、金属アセチルアセトネート(ホ)0.0001重量部以上、0.1重量部以下を含んでなる請求項1〜8のいずれかに記載の多層配線板。The multilayer wiring board according to any one of claims 1 to 8 , wherein the interlayer insulating material further comprises 0.0001 parts by weight or more and 0.1 parts by weight or less of metal acetylacetonate (e). 金属アセチルアセトネート(ホ)が、二価状態の銅、マンガン、ニッケル、コバルト、鉛、亜鉛及び錫、三価状態のアルミニウム、鉄、コバルト及びマンガン、並びに四価状態のチタンの中から選ばれる配位金属を含んでなる請求項記載の多層配線板。Metal acetylacetonate (e) is selected from divalent copper, manganese, nickel, cobalt, lead, zinc and tin, trivalent aluminum, iron, cobalt and manganese, and tetravalent titanium The multilayer wiring board according to claim 9 , comprising a coordination metal. 金属接合接着剤が、少なくとも1つ以上のフェノール性水酸基を有する樹脂(A)と、その硬化剤として作用する樹脂(B)とを必須成分とする請求項1〜10のいずれかに記載の多層配線板。The multilayer according to any one of claims 1 to 10 , wherein the metal bonding adhesive comprises, as essential components, a resin (A) having at least one phenolic hydroxyl group and a resin (B) that acts as a curing agent thereof. Wiring board. フェノール性水酸基を有する樹脂(A)が、フェノールノボラック樹脂、アルキルフェノールノボラック樹脂、レゾール樹脂、クレゾールノボラック樹脂、及び、ポリビニルフェノール樹脂の中から選ばれる請求項11記載の多層配線板。The multilayer wiring board according to claim 11 , wherein the resin (A) having a phenolic hydroxyl group is selected from a phenol novolak resin, an alkylphenol novolak resin, a resole resin, a cresol novolac resin, and a polyvinyl phenol resin. フェノール性水酸基を有する樹脂(A)が、金属接合接着剤中に、20wt%以上80wt%以下で含む、請求項11又は12記載の多層配線板。The multilayer wiring board according to claim 11 or 12 , wherein the resin (A) having a phenolic hydroxyl group is contained in the metal bonding adhesive in an amount of 20 wt% to 80 wt%. 金属層を電解めっき用リードとして、配線パターンを電解めっきにより形成する工程と、
該配線パターン上に、層間絶縁材層と少なくとも一層以上の剥離可能な保護フィルム層とからなる層間絶縁材シートを真空ロールラミネート装置により積層し、層間絶縁材層を形成する工程と、
配線パターンの一部が露出するように層間絶縁材層にビアを形成する工程と、
金属層を電解めっき用リードとして、導体ポストを電解めっきにより形成する工程と、
該導体ポストの表面または導体ポストと対向している被接合部の表面の少なくとも一方に接合用金属材料層を形成する工程と、
層間絶縁材層の表面または被接続層の表面の少なくとも一方に金属接合接着剤層を形成する工程と、
該金属接合接着剤層を介して対向している導体ポストと被接合部とを、接合用金属材料層により接合し、かつ、層間絶縁材層と被接続層とを金属接合接着剤層により接着する工程と、
該金属層をエッチングにより除去する工程と、
を含んでなる多層配線板の製造方法において、層間絶縁材層を形成する工程における層間絶縁材層の溶融粘度が、500Pa・s以上、20,000Pa・s以下であり、かつ一般式(2)で表されるシアネート化合物のシアネート基の内40%以下が3量化したシアネート化合物100重量部、可溶性ポリイミドシロキサン5重量部以上400重量部以下を含むことを特徴とする多層配線板の製造方法。
(式(2)中、R 1 〜R 3 はそれぞれ独立して水素原子、メチル基、フルオロアルキル基、ハロゲン原子を示し、nは0〜6の整数を表す。)
Forming a wiring pattern by electrolytic plating using the metal layer as a lead for electrolytic plating;
A step of laminating an interlayer insulating sheet composed of an interlayer insulating material layer and at least one or more peelable protective film layers on the wiring pattern by a vacuum roll laminating device, and forming an interlayer insulating material layer;
Forming a via in the interlayer insulating material layer so that a part of the wiring pattern is exposed;
Forming a metal post as a lead for electrolytic plating and forming a conductor post by electrolytic plating;
Forming a bonding metal material layer on at least one of the surface of the conductor post or the surface of the bonded portion facing the conductor post;
Forming a metal bonding adhesive layer on at least one of the surface of the interlayer insulating material layer or the surface of the connected layer;
The conductor post and the part to be joined, which are opposed to each other through the metal bonding adhesive layer, are bonded by the bonding metal material layer, and the interlayer insulating material layer and the connection layer are bonded by the metal bonding adhesive layer. And the process of
Removing the metal layer by etching;
The method of manufacturing a multilayer wiring board comprising a melt viscosity of the interlayer insulating material layer in the step of forming an interlayer insulating material layer, 500 Pa · s or more, 20,000 Pa · s Ri der hereinafter and having the general formula (2 40% or less of the cyanate group of the cyanate compound represented by the formula (1) includes 100 parts by weight of a cyanate compound trimerized, and 5 parts by weight or more and 400 parts by weight or less of a soluble polyimide siloxane .
(In the formula (2), R 1 to R 3 each independently represents a hydrogen atom, a methyl group, a fluoroalkyl group, a halogen atom, n is an integer of 0-6.)
金属層を電解めっき用リードとして、該金属層と該配線パターンとの間に、電解めっきによりレジスト金属層を形成する工程を含んでなる請求項14記載の多層配線板の製造方法。15. The method for producing a multilayer wiring board according to claim 14 , further comprising a step of forming a resist metal layer by electrolytic plating between the metal layer and the wiring pattern using the metal layer as an electrolytic plating lead. 接合用金属材料層が、半田または電解めっきにより形成された半田からなる請求項14又は15記載の多層配線板の製造方法。 16. The method for manufacturing a multilayer wiring board according to claim 14 , wherein the joining metal material layer is made of solder or solder formed by electrolytic plating. 請求項1〜13のいずれかに記載の多層配線板又は請求項14〜16のいずれかに記載の多層配線板の製造方法により得られた多層配線板を用いたことを特徴とする半導体装置。A semiconductor device using the multilayer wiring board according to any one of claims 1 to 13 or the multilayer wiring board obtained by the method for producing a multilayer wiring board according to any one of claims 14 to 16 .
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