JP3986725B2 - Inkjet recording sheet - Google Patents

Description

【００２０】
【化４】

【００２１】
【化５】

【００２２】
トリアゾール系：
【化６】

【００２３】
クマリン系：
【化７】

【００２４】
【化８】

【００２５】
ナフタルイミド系：
【化９】

【００２６】
ピラゾリン系：
【化１０】

【００２７】
その他：
【化１１】

【００２８】
上記に例示した蛍光増白剤の中でも、耐熱性に優れること、熱可塑性樹脂層からの蛍光増白剤のブリードアウトが少ないこと等の観点から、下記構造式（Ｉ）で表される化合物を含有する。
【００２９】
【化１２】

【００３０】
式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴は、それぞれ独立に水素原子、又は置換基若しくは置換原子を表す。
【００３１】
前記置換基の一部を例示すると、炭素数１〜１２のアルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基等）、炭素数１〜１２のアルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、オクチルオキシ基等）、炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基等）、炭素数２〜１２のアシルオキシ基（アセチルオキシ基等）、炭素数６〜１２のアリール基（フェニル基、トリル基等）、炭素数６〜１２のアリールオキシ基（フェノキシ基、フェノキシエトキシ基等）、炭素数７〜１２のアリールオキシカルボニル基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、炭素数１〜１２のモノ又はジアルキルアミノ基（ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等）、炭素数６〜１２のモノ又はジアリールアミノ基、炭素数１〜１２のアシルアミノ基（アセチルアミノ基等）等が挙げられる。
【００３２】
これらは、更に置換基を有していてもよく、該置換基としては、上記に例示した置換基が挙げられる。更に置換基を有する例としては、例えば、アルキル基にアリール基が置換したベンジル基、フェネチル基等が挙げられ、アルコキシ基にアリール基が置換したベンジルオキシ基等が挙げられる。
置換原子の一部を例示すると、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）が挙げられる。
【００３３】
前記構造式（Ｉ）の蛍光増白剤の具体例としては、以下に示す例示化合物（構造式（II）〜（VI）の化合物）が挙げられる。これらは、異なる二種以上を混合して使用することもできる。中でも特に、耐熱性に優れ、ブリードアウトが少ない点で、下記構造式（IV）及び（Ｖ）が好ましい。
【００３４】
【化１３】

【００３５】
これら蛍光増白剤の熱可塑性樹脂に対する含有量としては、０．０２〜０．１０重量％が好ましく、０．０４〜０．０８重量％がより好ましい。前記含有量が、０．０２重量％未満であると、地肌の白さの改良効果が少なくなることがあり、０．１０重量％を超えると、蛍光増白剤のブリードアウトが発生し、地肌の白さが低下することがある。
【００３６】
本発明における蛍光増白剤の製造方法は、特に制限はなく、従来公知の方法により製造することができる。また、本発明においては、市販品の蛍光増白剤を使用することもできる。
【００３７】
−白色顔料−
前記白色顔料としては、例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、リトポン、アルミナ白、酸化亜鉛、シリカ三酸化アンチモン、燐酸チタン等が挙げられる。これらは単独あるいは二種以上を混合して用いることができる。これらの内、特に酸化チタンが、白色度、分散性及び安定性の観点から好ましい。
【００３８】
前記白色顔料の粒子サイズとしては、０．１〜０．５μｍが好ましい。該粒子サイズが、０．１μｍ未満であると、白色度が低下することがあり、０．５μｍを超えると、光沢度が低下することがある。
熱可塑性樹脂層中への白色顔料の含有量は、白色顔料の種類、熱可塑性樹脂の種類、熱可塑性樹脂層の厚み等によって変わるが、熱可塑性樹脂に対して通常、５〜２０重量％程度である。
【００３９】
酸化チタンはルチル系であっても、アナターゼ型でもよく、それらを単独又は混合して使用してもよい。また硫酸法で製造されたものでも、塩素法で製造されたものでもよい。酸化チタンとしては、含水アルミナ処理、含水二酸化ケイ素系処理又は酸化亜鉛処理等の無機物質による表面被覆処理したもの、トリメチロールメタン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、２、４−ジヒドロキシ−２−メチルペンタン等の有機物質による表面被覆処理したもの、あるいはポリジメチルシロキサン等のシロキサン処理したものを適宜用いることができる。更に、熱可塑性樹脂層中には酸化防止剤等の公知の添加剤を添加することもできる。
【００４０】
−熱可塑性樹脂−
前記熱可塑性樹脂としては、特に制限はないが、ポリオレフィン樹脂が好ましく用いられる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のα−オレフィンの単独重合体及びこれら各種の重合体の混合物、あるいは、エチレンとビニルアルコールのランダム共重合体が好ましい。
ポリエチレンとしては、例えば、ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）、ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）、Ｌ−ＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）を各々単独、又は混合して用いることができる。
ポリエチレンの場合、加工前のメルトフローレートは、ＪＩＳ ７２０１（表１の条件４）に従って測定された値で、１．２〜１２ｇ／１０分のものが好ましい。
【００４１】
（基体）
前記基体としては、プラスチック等の透明材料よりなる透明基体、紙等の不透明材料よりなる不透明基体のいずれをも使用できる。色材受容層の透明性を生かす上では、透明基体又は高光沢性の不透明基体を用いることが好ましい。
【００４２】
前記透明基体に使用可能な材料としては、透明性で、ＯＨＰやバックライトディスプレイで使用される時の輻射熱に耐え得る性質を有する材料が好ましい。該材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル類；ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミド等を挙げることができる。中でも、ポリエステル類が好ましく、ポリエチレンテレフタレートは特に好ましい。
前記透明基体の厚みとしては、特に制限はないが、取り扱い性の点で、５０〜２００μｍが好ましい。
【００４３】
高光沢性の不透明基体としては、色材受容層の設けられる側の表面が４０％以上の光沢度を有するものが好ましい。上記光沢度は、ＪＩＳ Ｐ−８１４２（紙及び板紙の７５度鏡面光沢度試験方法）に記載の方法に従って求められる値である。具体的には、下記基体が挙げられる。
【００４４】
例えば、アート紙、コート紙、キャストコート紙、銀塩写真用支持体等に使用されるバライタ紙等の高光沢性の紙基体；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル類、ニトロセルロース，セルロースアセテート，セルロースアセテートブチレート等のセルロースエステル類、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミド等のプラスチックフィルムに白色顔料等を含有させて不透明にした（表面カレンダー処理が施されていてもよい。）高光沢性のフィルム；或いは、前記各種紙基体、前記透明基体若しくは白色顔料等を含有する高光沢性のフィルムの表面に、白色顔料を含有若しくは含有しないポリオレフィンの被覆層が設けられた支持体が挙げられる。
更に、白色顔料含有発泡ポリエステルフィルム（例えば、ポリオレフィン微粒子を含有させ、延伸により空隙を形成した発泡ＰＥＴ）も好適に挙げることができる。
これら不透明基体の厚みについても特に制限はないが、取り扱い性の点で、５０〜３００μｍが好ましい。
【００４５】
上記のほか、不透明基体として一般的に用いられる材料からなる原紙が挙げられる。例えば、針葉樹、広葉樹から選ばれる天然パルプを主原料に、必要に応じて、クレー、タルク、酸化チタン、炭酸カルシウム、尿素樹脂微粒子等の填料ロジン、アルキルケテンダイマー、高級脂肪酸、エポキシ化脂肪酸アミド、パラフィンワックス、アルケニルコハク酸等のサイズ剤、ポリアクリルアミド、デンプン、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン等の紙力増強剤、硫酸バンド、カチオン性ポリマー等の定着剤等を添加したものが用いられる。
また、エポキシ化脂肪酸アミド、界面活性剤等の柔軟化剤を添加してもよい。更に、上記の天然パルプに代えて合成パルプを使用したものでもよく、天然パルプと合成パルプを任意の比率に混合したものでもよい。
【００４６】
前記原紙の基体の種類及び厚さは特に限定されるものではないが、坪量としては、４０〜２００ｇ／ｍ²が望ましく、記録材料としてできるだけ高い平面性が望まれるため、表面の平滑性及び平面性の優れるものが望ましく、そのためマシンカレンダー、ソフトカレンダー及びスーパーカレンダー等で熱及び圧力を加えて表面処理することが好ましい。
【００４７】
前記不透明基体は、その両面に表面サイズ剤が塗布されたものが好ましく、表面サイズ剤としては、ポリビニルアルコール及び／又はその変性物の水溶液であり、その他、デンプン、ＣＭＣ、ＨＥＣ、アルギン酸ソーダ、ゼラチン等の高分子化合物、塩化カルシウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム等の金属塩、更にグリセリン、ポリエチレングリコール等の吸湿性物質、染料、蛍光増白剤等の着色、増白物質、苛性ソーダ、アンモニア水、塩酸、硫酸、炭酸ナトリウム等のｐＨコントロール剤を添加してもよい。
また、エポキシ化脂肪酸アミド、界面活性剤等の柔軟化剤を添加してもよい。更に、必要に応じて顔料等も添加することができる。原紙に含浸する方法としては、サイズプレス、タブサイズあるいはゲートロールコーター等により含浸、塗布するとよい。
【００４８】
また、熱可塑性樹脂層を基体に溶融押出しする前に、基体と熱可塑性樹脂層との接着を強固にするために基体に前処理を施しておくことが好ましい。
基体の前処理としては、硫酸クロム酸混液による酸エッチング処理、ガス炎による火炎処理、紫外線照射処理、コロナ放電処理、グロー放電処理、アルキルチタネート等のアンカーコート処理等があり、自由に選択できる。特に簡便さの点からは、コロナ処理が好ましい。コロナ処理の場合、水との接触角が７０°以下になるように処理する必要がある。
【００４９】
前記アンカーコート剤としては、有機チタン系、イソシアネート系（ウレタン系）ポリエチレンイミン系、ポリブタジエン系等が知られている。具体的には、有機チタン系としては、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、テトラステアリルチタネート等のアルキルチタネート、ブトキシチタニウムステアレート等のチタンアシレート、チタニウムアセチルアセトネート等のチタンキレート等が知られている。また、イソシアネート系（ウレタン系）としては、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等が知られている。
【００５０】
−熱可塑性樹脂層の作製−
熱可塑性樹脂層は、基体上に溶融押出しして形成される。
前記蛍光増白剤及び白色顔料は、通常、前記熱可塑性樹脂であるポリオレフィン樹脂中に最初から所望の組成比だけ含有させた所謂コンパウンドを作製して使用される。前記コンパウンドを作製するには、従来公知の混練機を用いて混練される。このような混練機として、バンバリーミキサー、ニーダー、混練用押出機、二本ロール練り機、三本ロール練り機等が用いられるが、バンバリーミキサー及び混練用押出機が好ましく用いられる。又、これら各種混練機を二種以上組合わせて使用してもよい。このように作製されたコンパウンドは、従来公知の溶融押出し機により前記基体上に溶融押出しされる。
【００５１】
基体に溶融押出しされる熱可塑性樹脂層の厚さについては特に制限はないが、通常１０〜６０μｍが好ましい。
【００５２】
以上のように、支持体上の熱可塑性樹脂層に蛍光増白剤を含有し、色材受容層には蛍光増白剤を含有する必要がないので、形成されたインク画像の耐光性の低下を伴うことなく、記録面である色材受容層の白色度を向上させることができる。そのため、地肌部分が高い白色性を有し、高コントラストでクスミがなく色相の鮮やかな画像が得られ、画像形成後太陽光や蛍光灯等の下に長時間放置された場合でも、退色による濃度低下がなく、高い画像保存性を確保することができる。
【００５３】
［色材受容層］
本発明のインクジェット記録用シートは、前記支持体の熱可塑性樹脂層上に色材受容層を有してなる。
前記色材受容層は、無機顔料微粒子、カチオン性媒染剤、水溶性樹脂、及び該水溶性樹脂を架橋する架橋剤を少なくとも含んでなり、必要に応じて、耐光性向上剤等の他の成分を含んでいてもよい。また、色材受容層は、後述のように、ＷＯＷ法により支持体上に形成される態様が好ましい。
【００５４】
（無機顔料微粒子）
前記無水顔料微粒子としては、平均一次粒子径が２０ｎｍ以下の無水顔料微粒子が好ましい。
前記無機顔料微粒子としては、例えば、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、二酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイト、雲母、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、ベーマイト、擬ベーマイト等を挙げることができる。中でも、シリカ微粒子が特に好ましい。
【００５５】
前記シリカ微粒子は、比表面積が特に大きいので、インクの吸収性、保持の効率が高く、また、屈折率が低いので、適切な粒子径まで分散を行えば受容層に透明性を付与でき、高い色濃度と良好な発色性が得られるという特徴がある。受容層が透明であることは、ＯＨＰ等透明性が必要とされる用途のみならず、フォト光沢紙等の記録用シートに適用する場合でも、高い色濃度と良好な発色性を得る観点で重要である。
【００５６】
前記無機顔料微粒子の平均一次粒子径としては、更に１０ｎｍ以下がより好ましく、３〜１０ｎｍが最も好ましい。
【００５７】
前記シリカ微粒子は、その表面にシノラール基を有し、該シラノール基による水素結合により粒子同士が付着しやすいため、上記のように平均一次粒子径が１０ｎｍ以下の場合に空隙率の大きい構造を形成することができ、インク吸収特性を効果的に向上させることができる。
【００５８】
また、シリカ微粒子は、その製造法により湿式法粒子と乾式法粒子とに大別される。
前記湿式法では、ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを生成し、これを適度に重合させ凝集沈降させて含水シリカを得る方法が主流である。一方、乾式法は、ハロゲン化珪素の高温気相加水分解による方法（火炎加水分解法）、ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークにより加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法（アーク法）により無水シリカを得る方法が主流である。
【００５９】
これらの方法で得られる含水シリカ及び無水シリカは、表面のシラノール基の密度、空孔の有無等に相違があり、それぞれ異なった性質を示すが、無水シリカ（無水珪酸）の場合には、特に空隙率が高い三次元構造を形成しやすく特に好ましい。この理由は明らかではないが、含水シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が５〜８個／ｎｍ²で多く、シリカ微粒子が密に凝集（アグリゲート）し易く、一方、無水シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が２〜３個／ｎｍ²であり少ないことから疎な軟凝集（フロキュレート）となり、その結果、空隙率が高い構造になるものと推定される。
従って、本発明においては、微粒子表面におけるシラノール基の密度が２〜３個／ｎｍ²であるシリカ（シリカ微粒子）を用いることが好ましい。
【００６０】
透明性の観点から、シリカ微粒子に組合わせる樹脂の種類が重要となり、無水シリカを用いる場合には、前記水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）が好ましく、中でも、鹸化度７０〜９９％のＰＶＡがより好ましく、鹸化度７０〜９０％のＰＶＡが最も好ましい。
【００６１】
前記ＰＶＡは、その構造単位に水酸基を有するが、この水酸基とシリカ微粒子表面のシラノール基が水素結合を形成して、シリカ微粒子の二次粒子を鎖単位とする三次元網目構造を形成しやすくする。該三次元網目構造の形成により、空隙率の高い多孔質構造の色材受容層を形成しうると考えられる。
このようにして得た多孔質の色材受容層は、インクジェット記録において、毛細管現象によって急速にインクを吸収し、インク滲みのない真円性の良好等ットを形成することができる。
【００６２】
無機顔料微粒子（好ましくはシリカ微粒子；ｉ）と水溶性樹脂（ｐ）との含有比〔ＰＢ比（ｉ：ｐ）、水溶性樹脂１重量部に対する無機顔料微粒子の重量〕は、色材受容層の膜構造にも大きな影響を与える。即ち、ＰＢ比が大きくなると、空隙率、細孔容積、表面積（単位重量当り）が大きくなる。
具体的には、前記ＰＢ比（ｉ：ｐ）としては、１．５：１〜１０：１が好ましい。前記ＰＢ比が１０：１を超える、即ち、ＰＢ比が大きくなりすぎると、膜強度が低下し、乾燥時にひび割れを生じやすくなることがあり、１．５：１未満、即ちＰＢ比が小さすぎると、空隙が樹脂により塞がれ易くなる結果、空隙率が減少してインク吸収性が低下することがある。
【００６３】
インクジェットプリンタの搬送系を通過する場合、記録用シートに応力が加わることがあるので、色材受容層には十分な膜強度を有していることが必要である。更にシート状に裁断加工する場合、色材受容層の割れ、剥がれ等を防止する上でも色材受容層には十分な膜強度を有していることが必要である。
この場合、前記ＰＢ比としては５：１以下が好ましく、インクジェットプリンターで高速インク吸収性をも確保する観点からは、２：１以上であることが好ましい。
【００６４】
例えば、平均一次粒子径が２０ｎｍ以下の無水シリカ微粒子と水溶性樹脂とをＰＢ比２：１〜５：１で水溶液中に完全に分散した塗布液を支持体上に塗布し、該塗布層を乾燥した場合、シリカ微粒子の二次粒子を鎖単位とする三次元網目構造が形成され、平均細孔径が３０ｎｍ以下、空隙率が５０％以上、細孔比容積０．５ｍｌ／ｇ以上、比表面積が１００ｍ²／ｇ以上の、透光性の多孔質膜を容易に形成することができる。
【００６５】
（水溶性樹脂）
前記水溶性樹脂としては、例えば、親水性構造単位としてヒドロキシル基を有する樹脂である、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、セルロース系樹脂〔メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等〕、キチン類、キトサン類、デンプン；エーテル結合を有する樹脂であるポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）；アミド基又はアミド結合を有する樹脂であるポリアクリルアミド（ＰＡＡＭ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等が挙げられる。
また、解離性基としてカルボキシル基を有する、ポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩、ゼラチン類を挙げることができる。
上記の中でも、特にポリビニルアルコール類が好ましい。
【００６６】
前記水溶性樹脂の含有量としては、色材受容層の全固形分重量に対して、９〜４０重量％が好ましく、１６〜３３重量％がより好ましい。
前記含有量が、９重量％未満であると、膜強度が低下し、乾燥時にひび割れを生じやすくなることがあり、４０重量％を超えると、空隙が樹脂により塞がれ易くなる結果、空隙率が減少してインク吸収性が低下することがある。
【００６７】
色材受容層を主として構成する、前記無機顔料微粒子と水溶性樹脂とは、それぞれ単一素材でもよいし、複数の素材の混合系であってもよい。
【００６８】
（架橋剤）
色材受容層は、水溶性樹脂を架橋する架橋剤を含む。無機顔料微粒子及び水溶性樹脂を含んで塗布された塗布層（多孔質層）に、更に架橋剤を少なくとも含む溶液（架橋剤溶液）が付与され、該架橋剤の架橋反応により前記水溶性樹脂が硬化されることが好ましい。
【００６９】
具体的には、架橋剤溶液の付与は、後述のＷＯＷ法において、多孔質性の色材受容層を形成する塗布液（色材受容層用塗布液）が塗布されるのと同時に、あるいは色材受容層用塗布液を塗布して形成された塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前に、行われることが好ましい。この操作により、塗布層が乾燥する間に発生するひび割れの発生を効果的に防止することができる。即ち、上記塗布液が塗布されたと同時に、あるいは塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前に架橋剤溶液が塗布層内に浸透し、塗布層内の水溶性樹脂と速やかに反応し、水溶性樹脂をゲル化（硬化）させることにより、塗布層の膜強度を即時に大幅に向上させるのである。
【００７０】
前記水溶性樹脂を架橋しうる架橋剤としては、色材受容層に用いられる水溶性樹脂との関係で好適な物を適宜選択すればよいが、中でも、架橋反応が迅速である点から、硼素化合物が好ましく、例えば、硼砂、硼酸、硼酸塩（例えば、オルト硼酸塩、ＩｎＢＯ₃、ＳｃＢＯ₃、ＹＢＯ₃、ＬａＢＯ₃、Ｍｇ₃(ＢＯ₃)₂ 、Ｃｏ₃(ＢＯ₃)₂、二硼酸塩（例えば、Ｍｇ₂Ｂ₂Ｏ₅、Ｃｏ₂Ｂ₂Ｏ₅）、メタ硼酸塩（例えば、ＬｉＢＯ₂、Ｃａ(ＢＯ₂)₂、ＮａＢＯ₂、ＫＢＯ₂）、四硼酸塩（例えば、Ｎａ₂Ｂ₄Ｏ₇・１０Ｈ₂Ｏ）、五硼酸塩（例えば、ＫＢ₅Ｏ₈・４Ｈ₂ Ｏ、Ｃａ₂Ｂ₆Ｏ₁₁・７Ｈ₂Ｏ、ＣｓＢ₅Ｏ₅）、グリオキザール、メラミン・ホルムアルデヒド（例えば、メチロールメラミン、アルキル化メチロールメラミン）、メチロール尿素、レゾール樹脂、ポリイソシアネート、エポキシ樹脂等を挙げることができる。中でも、速やかに架橋反応を起こす点で、硼砂、硼酸、硼酸塩が好ましく、特に水溶性樹脂としてポリビニルアルコールと組合わせて使用することがより好ましい。
【００７１】
前記水溶性樹脂としてゼラチンを用いる場合には、ゼラチンの硬膜剤として知られている、下記化合物を架橋剤として用いることができる。例えば、ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒド等のアルデヒド系化合物；ジアセチル、シクロペンタンジオン等のケトン系化合物；ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジクロロ−６−Ｓ−トリアジン・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物；ジビニルスルホン酸、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（ビニルスルホニルアセタミド）、１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン等の活性ビニル化合物；ジメチロ−ル尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のＮ−メチロール化合物；
【００７２】
１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート系化合物；米国特許明細書第３０１７２８０号、同第２９８３６１１号に記載のアジリジン系化合物；米国特許明細書第３１００７０４号に記載のカルボキシイミド系化合物；グリセロールトリグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物；１，６−ヘキサメチレン−Ｎ，Ｎ’−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ系化合物；ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等のハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物；２，３−ジヒドロキシジオキサン等のジオキサン系化合物；クロム明ばん、カリ明ばん、硫酸ジルコニウム、酢酸クロム等である。
尚、前記架橋剤は、一種単独でも、２種以上を組合わせてもよい。
【００７３】
前記架橋剤溶液は、架橋剤を水及び／又は有機溶剤に溶解して調製される。
架橋剤溶液中の架橋剤の濃度としては、架橋剤溶液の重量に対して、０．０５〜１０重量％が好ましく、０．１〜７重量％が特に好ましい。
架橋剤溶液を構成する溶媒としては、一般に水が使用され、該水と混和性の有機溶媒を含む水系混合溶媒であってもよい。
前記有機溶剤としては、架橋剤が溶解するものであれば任意に使用することができ、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、グリセリン等のアルコール；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン；酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル；トルエン等の芳香族溶剤；テトラヒドロフラン等のエーテル、及びジクロロメタン等のハロゲン化炭素系溶剤等を挙げることができる。
【００７４】
（他の成分）
色材受容層は、耐水性、耐経時滲みを向上させる観点から、媒染剤を含有することが好ましい。
即ち、前記媒染剤はカチオン性の有機化合物（カチオン性媒染剤）であり、色材受容層中に存在させることにより、アニオン性染料を色材として有する液状インクとの間で相互作用し色材を安定化し、耐水性や経時滲みを向上させることができる。
【００７５】
しかし、これを直接色材受容層を形成するための塗布液に添加すると、シリカ等の、アニオン電荷を有する無機顔料微粒子との間で凝集を生ずる懸念を生ずる場合があるが、独立の別の溶液として調製し塗布する方法を利用すれば、無機顔料微粒子の凝集を懸念する必要はない。よって、本発明においては、前記架橋剤を含有する架橋剤溶液に含有して用いることが好ましい。
【００７６】
前記カチオン性媒染剤としては、カチオン性基として、第１級〜第３級アミノ基、又は第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が好適に用いられるが、カチオン性の非ポリマー媒染剤も使用することができる。
前記ポリマー媒染剤としては、第１級〜第３級アミノ基及びその塩、又は第４級アンモニウム塩基を有する単量体（媒染モノマー）の単独重合体や、該媒染モノマーと他のモノマー（以下、「非媒染ポリマー」という。）との共重合体又は縮重合体として得られるものが好ましい。また、これらのポリマー媒染剤は、水溶性ポリマー、又は水分散性のラテックス粒子のいずれの形態でも使用できる。
【００７７】
前記単量体（媒染モノマー）としては、例えば、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（４−メチル）ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、
【００７８】
トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムブロマイド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムブロマイド、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−２−（３−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムアセテート、
【００７９】
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドのメチルクロライド、エチルクロライド、メチルブロマイド、エチルブロマイド、メチルアイオダイド若しくはエチルアイオダイドによる４級化物、又はそれらのアニオンを置換したスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、酢酸塩若しくはアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。
【００８０】
具体的には、例えば、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、
【００８１】
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムブロマイド、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムブロマイド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムスルホネート、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムアセテート等を挙げることができる。
その他、共重合可能なモノマーとして、Ｎ―ビニルイミダゾール、Ｎ―ビニル−２−メチルイミダゾール等も挙げられる。
【００８２】
前記非媒染ポリマーとは、第１級〜第３級アミノ基及びその塩、又は第４級アンモニウム塩基等の塩基性あるいはカチオン性部分を含まず、インクジェットインク中の染料と相互作用を示さない、あるいは相互作用が実質的に小さいモノマーをいう。
前記非媒染モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル；（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル；（メタ）アクリル酸フェニル等の（メタ）アクリル酸アリールエステル；（メタ）アクリル酸ベンジル等のアラルキルエステル；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等のビニルエステル類；酢酸アリル等のアリルエステル類；塩化ビニリデン、塩化ビニル等のハロゲン含有単量体；（メタ）アクリロニトリル等のシアン化ビニル；エチレン、プロピレン等のオレフィン類、等が挙げられる。
【００８３】
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル部位の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。
中でも、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、ヒドロキシエチルメタアクリレートが好ましい。
前記非媒染モノマーも、一種単独で、又は二種以上組合せて使用できる。
【００８４】
更に、ポリマー媒染剤として、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリメタクリロイルオキシエチル−β−ヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロライド、ポリエチレニミン、ポリアリルアミン、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアミド−ポリアミン樹脂、カチオン化でんぷん、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、ジメチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩重合物、ポリアミジン、ポリビニルアミン等も好ましいものとして挙げることができる。
【００８５】
前記ポリマー媒染剤の分子量としては、１０００〜２０００００が好ましい。前記分子量が１０００未満であると、耐水性が不十分となる傾向にあり、２０００００を超えると、粘度が高くなりすぎてハンドリング適正が低下することがある。
【００８６】
また、色材受容層は、必要に応じて、下記成分を含んでいてもよい。
色材の劣化を抑制する目的で、各種の紫外線吸収剤、酸化防止剤、一重項酸素クエンチャー等を含んでいてもよい。
前記紫外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘導体等が挙げられる。例えば、α−シアノ−フェニル桂皮酸ブチル、ｏ−ベンゾトリアゾールフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−ｐ−クロロフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−２,４−ジ−ｔ−オクチルフェノール等が挙げられる。ヒンダートフェノール化合物も紫外線吸収剤として使用でき、具体的には少なくとも２位又は６位のうち１ヵ所以上が分岐アルキル基で置換されたフェノール誘導体が好ましい。
【００８７】
また、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、オキザリックアシッドアニリド系紫外線吸収剤等も使用できる。例えば、特開昭４７−１０５３７号、同５８−１１１９４２号、同５８−２１２８４４号、同５９−１９９４５号、同５９−４６６４６号、同５９−１０９０５５号、同６３−５３５４４号、特公昭３６−１０４６６号、同４２−２６１８７号、同４８−３０４９２号、同４８−３１２５５号、同４８−４１５７２号、同４８−５４９６５号、同５０−１０７２６号、米国特許第２，７１９，０８６号、同３，７０７，３７５号、同３，７５４，９１９号、同４，２２０，７１１号等に記載されている。
【００８８】
蛍光増白剤も紫外線吸収剤として使用でき、例えば、クマリン系蛍光増白剤等が挙げられる。具体的には、特公昭４５−４６９９号、同５４−５３２４号等に記載されている。
【００８９】
前記酸化防止剤としては、ヨーロッパ公開特許第２２３７３９号公報、同３０９４０１号公報、同３０９４０２号公報、同３１０５５１号公報、同第３１０５５２号公報、同第４５９４１６号公報、ドイツ公開特許第３４３５４４３号公報、特開昭５４−４８５３５号公報、同６０−１０７３８４号公報、同６０−１０７３８３号公報、同６０−１２５４７０号公報、同６０−１２５４７１号公報、同６０−１２５４７２号公報、同６０−２８７４８５号公報、同６０−２８７４８６号公報、同６０−２８７４８７号公報、同６０−２８７４８８号公報、同６１−１６０２８７号公報、同６１−１８５４８３号公報、同６１−２１１０７９号公報、同６２−１４６６７８号公報、同６２−１４６６８０号公報、同６２−１４６６７９号公報、同６２−２８２８８５号公報、同６２−２６２０４７号公報、同６３−０５１１７４号公報、同６３−８９８７７号公報、同６３−８８３８０号公報、同６６−８８３８１号公報、同６３−１１３５３６号公報、
【００９０】
同６３−１６３３５１号公報、同６３−２０３３７２号公報、同６３−２２４９８９号公報、同６３−２５１２８２号公報、同６３−２６７５９４号公報、同６３−１８２４８４号公報、特開平１−２３９２８２号公報、特開平２−２６２６５４号公報、同２−７１２６２号公報、同３−１２１４４９号公報、同４−２９１６８５号公報、同４−２９１６８４号公報、同５−６１１６６号公報、同５−１１９４４９号公報、同５−１８８６８７号公報、同５−１８８６８６号公報、同５−１１０４９０号公報、同５−１１０８４３７号公報、同５−１７０３６１号公報、特公昭４８−４３２９５号公報、同４８−３３２１２号公報、米国特許第４８１４２６２号、同第４９８０２７５号公報等に記載のものが挙げられる。
【００９１】
具体的には、６−エトキシ−１−フェニル−２，２，４−トリメチル−１,２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−フェニル−２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４−トリメチル−１，２，３，４，−テトラヒドロキノリン、シクロヘキサン酸ニッケル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、２−メチル−４−メトキシ−ジフェニルアミン、１−メチル−２−フェニルインドール等が挙げられる。
【００９２】
前記耐光性向上剤は、単独でも２種以上を併用してもよい。この耐光性向上剤は、水溶性化、分散、エマルジョン化してもよく、マイクロカプセル中に含ませることもできる。
前記耐光性向上剤の添加量としては、色材受容層用塗布液の０．０１〜１０重量％が好ましい。
【００９３】
また、無機顔料微粒子の分散性を高める目的で、各種無機塩類、ｐＨ調整剤として酸やアルカリ等を含んでいてもよい。
更に、塗布適性や表面品質を高める目的で各種の界面活性剤を、表面の摩擦帯電や剥離帯電を抑制する目的で、イオン導電性を持つ界面活性剤や電子導電性を持つ金属酸化物微粒子を、表面の摩擦特性を低減する目的で各種のマット剤を含んでいてもよい。
【００９４】
−インクジェット記録用シートの作製：ＷＯＷ法−
既述のように、色材受容層には、前記架橋剤溶液を付与する過程で架橋剤、及び必要に応じて媒染剤が導入されることが好適である。即ち、色材受容層は、平均一次粒子径２０ｎｍ以下の無機顔料微粒子と水溶性樹脂とを含有する色材受容層塗布液を塗布し、該塗布と同時に、又は形成された塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前に、該塗布層に水溶性樹脂を架橋させうる架橋剤、及び必要に応じて媒染剤を含有する溶液（架橋剤溶液）を付与した後、該溶液を付与した塗布層を架橋硬化させる方法（ＷＯＷ法；Ｗｅｔ Ｏｎ Ｗｅｔ法）により形成されることが好ましい。
【００９５】
また、本発明のインクジェット記録用シートの色材受容層は、無機顔料微粒子及び水溶性樹脂を含む塗布液と、架橋剤を含む溶液とを、架橋剤と反応しない材料からなるバリアー液（但し、架橋剤を含む溶液若しくはバリアー液の少なくとも一方に媒染剤を含有させる。）を挟んだ状態で支持体上に同時塗布し、硬化させることにより得ることもできる。
【００９６】
上記のように、架橋剤と共に媒染剤を同時塗布する態様とすると、色材受容層の耐水性をより向上させることができる。即ち、前記媒染剤を色材受容層用の塗布液に添加すると、該媒染剤はカチオン性であるので、シリカ等の、表面にアニオン電荷を持つ無機顔料微粒子との共存下では凝集を生ずる場合があるが、媒染剤を含む溶液と色材受容層用の塗布液とをそれぞれを独立に調製し、個々に塗布する方法を採用すれば、無機顔料微粒子の凝集を考慮する必要がなく、媒染剤の選択範囲が広がる。
【００９７】
本発明において、無機顔料微粒子と水溶性樹脂とを少なくとも含んでなる色材受容層用の塗布液（以下、「色材受容層用塗布液」ということがある。）は、例えば、以下のようにして調製できる。
即ち、平均一次粒子径２０ｎｍ以下のシリカ微粒子を水中に添加して（例えば、１０〜２０重量％）、高速回転湿式コロイドミル（例えば、クレアミックス（エム・テクニック（株）製））を用いて、例えば１００００ｒｐｍ（好ましくは５０００〜２００００ｒｐｍ）の高速回転の条件で２０分間（好ましくは１０〜３０分間）分散させた後、ポリビニルアルコール水溶液（例えば、シリカの１／３程度の重量のＰＶＡとなるように）を加え、更に上記と同じ回転条件で分散を行うことにより調製することができる。得られた塗布液は均一ゾルであり、これを下記塗布方法で支持体上に塗布形成することにより、三次元網目構造を有する多孔質性の色材受容層を形成することができる。
前記色材受容層用塗布液には、必要に応じて、更に界面活性剤、ｐＨ調整剤、帯電防止剤等を添加することもできる。
【００９８】
色材受容層用塗布液の塗布は、例えば、エクストルージョンダイコータ、エアードクターコータ、ブレッドコータ、ロッドコータ、ナイフコータ、スクイズコータ、リバースロールコータ、バーコータ等の公知の塗布方法により行うことができる。
【００９９】
ＷＯＷ法を採用する場合、色材受容層用塗布液を塗布した後、該塗布層に架橋剤溶液が付与されるが、該架橋剤溶液は、塗布後の塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前に付与してもよい。即ち、色材受容層用塗布液の塗布後、この塗布層が恒率乾燥速度を示す間に架橋剤を導入することで好ましく製造される。
ここで、「塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前」とは、通常、色材受容層用塗布液の塗布直後から数分間を指し、この間においては、塗布された塗布層中の溶剤の含有量が時間に比例して減少する現象である恒率乾燥速度を示す。該恒率乾燥速度を示す時間については、化学工学便覧（ｐ.７０７〜７１２、丸善（株）発行、昭和５５年１０月２５日）に記載されている。
【０１００】
上記の通り、色材受容層用塗布液の塗布後、その塗布層が減率乾燥速度を示すようになるまで乾燥されるが、該乾燥は一般に５０〜１８０℃で０．５〜１０分間（好ましくは、０．５〜５分間）行われる。この乾燥時間としては、当然塗布量により異なるが上記範囲が適当である。
【０１０１】
前記塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前に架橋剤溶液を付与する方法としては、▲１▼架橋剤溶液を塗布層上に更に塗布する方法、▲２▼スプレー等の方法により噴霧する方法、▲３▼架橋剤溶液中に、該塗布層が形成された支持体を浸漬する方法、等が挙げられる。
【０１０２】
上記方法▲１▼において、架橋剤溶液を塗布する塗布方法としては、例えば、カーテンフローコータ、エクストルージョンダイコータ、エアードクターコーター、ブレッドコータ、ロッドコータ、ナイフコータ、スクイズコータ、リバースロールコータ、バーコータ等の公知の塗布方法を利用することができる。しかし、エクストルージョンダイコータ、カーテンフローコータ、バーコータ等のように、既に形成されている塗布層にコータが直接接触しない方法を利用することが好ましい。
【０１０３】
色材受容層上に付与する、架橋剤と媒染剤とを少なくとも含有する塗布液（架橋剤溶液）の塗布量としては、架橋剤換算で０．０１〜１０ｇ／ｍ²が一般的であり、０．０５〜５ｇ／ｍ²が好ましい。
【０１０４】
該架橋剤溶液の付与後は、一般に４０〜１８０℃で０．５〜３０分間加熱され、乾燥及び硬化が行われる。中でも、４０〜１５０℃で１〜２０分間加熱することが好ましい。例えば、前記架橋剤溶液中に含有する架橋剤として硼砂や硼酸を使用する場合には、６０〜１００℃での加熱を５〜２０分間行うことが好ましい。
【０１０５】
また、前記架橋剤塗布液は、色材受容層用塗布液を塗布すると同時に付与してもよい。この場合、色材受容層用塗布液及び架橋剤溶液を、前記色材受容層用塗布液が支持体と接触するように支持体上に同時塗布（重層塗布）し、その後乾燥硬化させることにより色材受容層を形成することができる。
【０１０６】
上記同時塗布（重層塗布）は、例えば、エクストルージョンダイコータ、カーテンフローコータを用いた塗布方法により行うことができる。同時塗布の後、形成された塗布層は乾燥されるが、この場合の乾燥は、一般に塗布層を４０〜１５０℃で０．５〜１０分間加熱することにより行われ、好ましくは、４０〜１００℃で０．５〜５分間加熱することにより行われる。
例えば、架橋剤溶液に含有する架橋剤として硼砂や硼酸を使用する場合は、６０〜１００℃で５〜２０分間加熱することが好ましい。
【０１０７】
上記同時塗布（重層塗布）を、例えば、エクストルージョンダイコータにより行った場合、同時に吐出される二種の塗布液は、エクストルージョンダイコータの吐出口附近で、即ち、支持体上に移る前に重層形成され、その状態で支持体上に重層塗布される。塗布前に重層された二層の塗布液は、支持体に移る際、既に二液の界面で架橋反応を生じ易いことから、エクストルージョンダイコータの吐出口付近では、吐出される二液が混合して増粘し易くなり、塗布操作に支障を来す場合がある。従って、上記のように同時塗布する際は、色材受容層用塗布液及び架橋剤と媒染剤とを含有する架橋剤溶液の塗布と共に、更に架橋剤と反応しない材料からなるバリアー層液（中間層液）を前記二液間に介在させて同時三重層塗布することが好ましい。
【０１０８】
前記バリアー層液は、架橋剤と反応せず液膜を形成できるものであれば、特に制限なく選択できる。例えば、架橋剤と反応しない水溶性樹脂を微量含む水溶液や、水等を挙げることができる。前記水溶性樹脂は、増粘剤等の目的で、塗布性を考慮して使用されるもので、例えば、ヒドロキシプロピルメチルセルロ−ス、メチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルメチルセルロ−ス、ポリビニルピロリドン、ゼラチン等のポリマーが挙げられる。
尚、バリアー層液には、前記媒染剤を含有させることもできる。
【０１０９】
支持体上に色材受容層を形成した後、該色材受容層は、例えば、スーパーカレンダ、グロスカレンダ等を用い、加熱加圧下にロールニップ間を通してカレンダー処理を施すことにより、表面平滑性、光沢度、透明性及び塗膜強度を向上させることが可能である。しかしながら、該カレンダー処理は、空隙率を低下させる要因となることがあるため（即ち、インク吸収性が低下することがあるため）、空隙率の低下が少ない条件を設定して行う必要がある。
【０１１０】
カレンダー処理を行う場合のロール温度としては、３０〜１５０℃が好ましく、４０〜１００℃がより好ましい。
また、カレンダー処理時のロール間の線圧としては、５０〜４００ｋｇ／ｃｍが好ましく、１００〜２００ｋｇ／ｃｍがより好ましい。
【０１１１】
前記色材受容層の層厚としては、インクジェット記録の場合では、液滴を全て吸収するだけの吸収容量をもつ必要があるため、層中の空隙率との関連で決定する必要がある。例えば、インク量が８ｎＬ／ｍｍ²で、空隙率が６０％の場合であれば、層厚が約１５μｍ以上の膜が必要となる。
この点を考慮すると、インクジェット記録の場合には、色材受容層の層厚としては、１０〜５０μｍが好ましい。
【０１１２】
また、色材受容層の細孔径は、メジアン径で０．００５〜０．０３０μｍが好ましく、０．０１〜０．０２５μｍがより好ましい。
前記空隙率及び細孔メジアン径は、水銀ポロシメーター（商品名：ボアサイザー９３２０−ＰＣ２、（株）島津製作所製）を用いて測定することができる。
【０１１３】
また、色材受容層は、透明性に優れていることが好ましいが、その目安としては、色材受容層を透明フイルム支持体上に形成したときのヘイズ値が、３０％以下であることが好ましく、２０％以下であることがより好ましい。
前記ヘイズ値は、ヘイズメーター（ＨＧＭ−２ＤＰ：スガ試験機（株））を用いて測定することができる。
【０１１４】
支持体上には、色材受容層と支持体との間の接着性を高めたり、電気抵抗を調整する等の目的で、下塗層を設けてもよい。
尚、色材受容層は、支持体の片面のみに設けてもよいし、カール等の変形を抑制する等の目的で、支持体の両面に設けてもよい。ＯＨＰ等で用いる場合であって、色材受容層を支持体の片面のみに設ける場合は、その反対側の表面、あるいはその両面に、光透過性を高める目的で反射防止膜を設けることもできる。
【０１１５】
【実施例】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、実施例中の「部」及び「％」は、全て「重量部」及び「重量％」を表す。
【０１１６】
（比較例３）
−支持体の作製−
秤量１５９ｇ／ｍ²、厚み１８７μｍ、白色度８２％の上質紙（紀州製紙（株）製）のワイヤー面（裏面）側にコロナ放電処理を行った後、溶融押出機を用いて高密度ポリエチレンを厚さ２０μｍとなるようにコーティングし、マット面からなる樹脂層を形成した（以下、樹脂層面を「裏面」と称する。）。この裏面側の樹脂層にさらにコロナ放電処理を施し、その後、帯電防止剤として、酸化アルミニウム（アルミナゾル１００、日産化学工業（株）製）と二酸化ケイ素（スノーテックスＯ、日産化学工業（株）製）とを１：２の比（重量比）で水に分散した分散液を、乾燥重量が０．２ｇ／ｍ²となるように塗布した。
【０１１７】
更に、樹脂層の設けられていない側のフェルト面（表面）側にコロナ放電処理を施した後、アナターゼ型二酸化チタン１０重量％、微量の群青、及び既述の構造式（Ｖ）で表される蛍光増白剤０．０１重量％（対ポリエチレン）を含有する、ＭＦＲ（メルトフローレート）３．８の低密度ポリエチレンを溶融押出機を用いて、厚み２５μｍとなるように溶融押し出しし、高光沢な熱可塑性樹脂層を基紙の表面側に形成し（以下、この高光沢面を「表面」と称する。）、支持体とした。
【０１１８】
−色材受容層用塗布液の調製−
下記組成中の▲１▼及び▲２▼を混合し、高速回転式コロイドミル（クレアミックス、エム・テクニック（株）製）を用いて、回転数１００００ｒｐｍで２０分間分散させシリカ分散液とした後、このシリカ分散液８２．５部に対して、▲３▼１Ｎアンモニア水を添加し、更に▲４▼ポリビニルアルコール９％水溶液とを加え、更に上記と同一条件で分散を行い、１０．７％の色材受容層用塗布液を調製した。
シリカ微粒子と水溶性樹脂との重量比（ＰＢ比／▲１▼：▲４▼）は、３．５：１であった。
【０１１９】
〔色材受容層塗布液の組成〕
▲１▼シリカ微粒子 ・・・１２部
（平均一次粒子径７ｎｍ；アエロジル３００、日本アエロジル（株）製）
▲２▼イオン交換水 ・・・８８部
▲３▼１Ｎアンモニア水 ・・・ ５．３部
▲４▼ポリビニルアルコール９％水溶液（水溶性樹脂） ・・・４１．３部
（ＰＶＡ４２０、（株）クラレ製、鹸化度８２％、重合度２０００）
【０１２０】
−架橋剤溶液（１）の調製−
硼砂１．５部に、イオン交換水９５．８部と、界面活性剤１０％水溶液（Ｆ−１４４Ｄ、大日本インキ化学工業（株）製）０．２部と、媒染剤としてカチオン性ポリマー（ＰＡＳ−Ｍ−１、日東紡（株）製）の６０％水溶液２．５部とを添加、攪拌して、架橋剤溶液（１）を得た。
【０１２１】
−インクジェット記録用シートの作製−
上記より得た色材受容層用塗布液を、前記支持体の光沢性の表面上にエクストルージョンダイコーターを用いて２００ｃｃ／ｍ²の塗布量で塗布し（塗布工程）、熱風乾燥機にて８０℃（風速３ｍ／ｓｅｃ）で３分間乾燥させた。塗布層は、この期間恒率乾燥速度を示した。その直後、前記架橋剤溶液（１）に１秒浸漬し（架橋剤溶液を付与する工程）、更に８０℃下で１０分間乾燥させた（乾燥工程）。これより、支持体の熱可塑性樹脂層上に乾燥膜厚３５μｍの色材受容層が設けられた、比較例のインクジェット記録用シート（１）を作製した。
【０１２２】
（実施例２〜４、比較例４）
表１に示すように、比較例３で用いた構造式（Ｖ）で表される蛍光増白剤０．０１重量％を、それぞれ０．０３重量％（対ポリエチレン）、０．０６重量％（対ポリエチレン）、０．０９重量％（対ポリエチレン）、０．１３重量％（対ポリエチレン）に代えたこと以外、比較例３と同様にして、本発明のインクジェット記録用シート（２）〜（４）、比較例のインクジェット記録用シート（５）を作製した。
【０１２３】
（実施例６）
比較例３で基体として用いた上質紙を、秤量１５７ｇ／ｍ²、厚み１２９μｍ、白色度８２％のコート紙（しおらいコート、大昭和製紙（株）製）に代え、更に構造式（Ｖ）で表される蛍光増白剤０．０１重量％を、構造式（IV）で表される蛍光増白剤０．０６重量％（対ポリエチレン）に代えたこと以外、比較例３同様にして、本発明のインクジェット記録用シート（６）を作製した。
【０１２４】
（実施例７）
比較例３で基体として用いた上質紙に代えて、下記手順で作製した印画紙用原紙を用いた以外、比較例３同様にして、本発明のインクジェット記録用シート（７）を作製した。
【０１２５】
〔印画紙用原紙の作製〕
ＬＢＫＰ１００部からなる木材パルプをダブルディスクリファイナーによりカナディアンフリーネス３００ｍｌまで叩解し、エポキシ化ベヘン酸アミド０．５部、アニオンポリアクリルアミド１．０部、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン０．１部、カチオンポリアクリルアミド０．５部を、いずれもパルプに対する絶乾重量比で添加し、長網抄紙機により秤量し１７０ｇ／ｍ²の原紙を抄造した。前記原紙の表面サイズを調整するため、ポリビニルアルコール４％水溶液に蛍光増白剤（Ｗｈｉｔｅｘ ＢＢ，住友化学工業（株）製）を０．０４％添加し、これを絶乾重量換算で０．５ｇ／ｍ²となるように前記原紙に含浸させ、乾燥した後、さらにキャレンダー処理を施して密度１．０５に調整された基紙を得た。
【０１２６】
（比較例１）
比較例３で用いた構造式（Ｖ）で表される蛍光増白剤０．０１重量％を含有しなかったこと以外、比較例３と同様にして、比較例のインクジェット記録用シート（８）を作製した。
【０１２７】
（比較例２）
比較例３で調製した架橋剤溶液（１）に、更に蛍光増白剤（Ｗｈｉｔｅｘ ＢＢ，住友化学工業（株）製）０．０４部を添加して架橋剤溶液（２）を調製した。そして、比較例１において、架橋剤溶液（１）に代えて上記架橋剤溶液（２）を用いたこと以外、比較例１と同様にして、比較例のインクジェット記録用シート（９）を作製した。
【０１２８】
＜性能評価＞
上記より得たインクジェット記録用シート（１）〜（９）のそれぞれについて、以下の評価を行った。評価結果は、下記表１に示す。
（光沢度）
印画前の記録シートの色材受容層の表面における６０°光沢度を、デジタル変角光沢度計（ＵＧＶ−５０ＤＰ，スガ試験機（株）製）にて測定した。
【０１２９】
（耐光性）
インクジェットプリンタ（ＰＭ−７５０Ｃ、セイコーエプソン（株）製）を用いて、各記録シートの色材受容層上にＹ（黄）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｋ（黒）、Ｂ（青）、Ｇ（緑）及びＲ（赤）のベタ画像を印字した後、３６５ｎｍ以下の波長領域の紫外線をカットするフィルムを通して、Ｘｅｎｏｎ ｗｅａｔｈｅｒ−ｏｍｅｔｅｒ Ｃｉ６５Ａ（ＡＴＬＡＳ社製）を用いて、２５℃、３２％ＲＨの環境条件下で３．８時間ランプを点灯し、その後、ランプを消した状態で、２０℃、９１％ＲＨの環境条件下に１時間放置するサイクルを９６時間行って、画像の各色濃度の褪色の程度を目視により下記基準に従って評価した。
〔基準〕
◎： ほとんど褪色は認められなかった。
〇： 僅かに褪色が認められた。
△： かなりの褪色が認められた。
×： 褪色の程度が著しかった。
【０１３０】
（支持体の白色度測定）
色材受容層を形成する前の支持体の白色度は、日立製作所（株）製のカラーアナライザー６０７型を用いて４４０ｎｍの波長の反射率〔％〕を測定し、白色度を示す指標とした。
【０１３１】
（色材受容層の白色度測定］
色材受容層を発光中心波長が４２０ｎｍ、出力４０Ｗの紫外線ランプに１０秒照射し、更に発光中心波長が３６５ｎｍ、出力４０Ｗの紫外線ランプに１５秒照射した後、日立製作所（株）製のカラーアナライザー６０７型を用いて４４０ｎｍの波長の反射率〔％〕を測定し、白色度を示す指標とした。
【０１３２】
（蛍光増白剤のブリードアウトの有無）
蛍光増白剤のブリードアウトの有無を、支持体における白色度の低下から評価した。即ち、熱可塑性樹脂層が設けられた支持体を１２０℃で３分間熱処理した後、冷却し、更に１００℃で２４時間熱処理後の白色度の低下を目視により下記基準に従って評価した。
〔基準〕
○ ：黄変が少ない状態であった。
△ ：やや黄変がある状態であった。
× ：黄変が顕著に認められた状態であった。
【０１３３】
【表１】

【０１３４】
上記表１の結果から、蛍光増白剤を熱可塑性樹脂層に含有し、色材受容層に含有しなかったインクジェット記録用シート（１）〜（７）では、十分な耐光性が得られ、しかも高い白色性を有していた。
一方、蛍光増白剤を含有しなかったインクジェット記録用シート（８）では、十分な白色性が得られず、蛍光増白剤を色材受容層にのみ含有したインクジェット記録用シート（９）では、白色性は向上するものの、耐光性の点で劣っていた。
【０１３５】
【発明の効果】
本発明によれば、太陽光や蛍光灯等の下でも高い耐光性を有し、蛍光増白剤のブリードアウトもなく、色材受容層の白色性に優れるインクジェット記録用シートを提供することができる。また、色材受容層は、ひび割れ等の発生がなく強固であると共に、良好なインク吸収性、光沢性を示し高解像度で高濃度な画像を形成でき、かつ形成された画像が十分な耐水性、耐経時滲みを有する、といった優れたインク受容性能を有する。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a recording material suitable for ink-jet recording using liquid ink such as water-based ink and oil-based ink, or solid ink which is solid at room temperature and is melt-liquefied and used for printing. The present invention relates to a recording sheet having excellent performance and high whiteness.
[0002]
[Prior art]
In recent years, with the rapid development of the information industry, various information processing systems have been developed, and recording methods and apparatuses suitable for the information systems have been developed and put into practical use.
Among the above recording methods, the inkjet recording method is capable of recording on various types of recording materials, the hardware (device) is relatively inexpensive, is compact, has excellent quietness, and the like. Of course, it has been widely used in so-called home use.
[0003]
In addition, with the recent increase in resolution of inkjet printers, it has become possible to obtain so-called photographic-like high-quality recorded matter. On the other hand, with the development of hardware (device), various recording sheets for ink jet recording have been developed.
The characteristics required for the recording sheet for ink jet recording are generally (1) fast drying (high ink absorption speed), and (2) ink dot diameter is appropriate and uniform. (No bleeding), (3) high roundness of dots, (4) high color density, (5) high color development (saturation) (no dullness), (6 ) Good light fastness and water resistance of the print area, (7) High whiteness of the recording sheet, (8) Good storage stability of the recording sheet (no yellowing coloring in long-term storage) (9) It is difficult to deform, has good dimensional stability (curling is sufficiently small), and (10) has good hard running properties. In addition to the above properties, glossy, surface smoothness, photographic paper-like texture similar to silver salt photography, etc. can be used for photo glossy paper used for the purpose of obtaining so-called photo-like high-quality recorded matter. Required.
[0004]
In particular, in order to obtain a vivid and high-contrast image without smears, it is necessary that the recording surface (coloring material receiving layer) for receiving the ink-jet ink and forming an image is as white as possible. In order to improve, fluorescent whitening agents have been used in the colorant receiving layer.
However, when a fluorescent whitening agent is contained in the colorant receiving layer, the light resistance of the ink image recorded on the layer is lowered, and gradually when exposed to ultraviolet light such as sunlight or a fluorescent lamp for a long time. In addition, there is a tendency that the ink is faded and the density is lowered, and there is a problem in image storability.
[0005]
In addition, when a support in which a thermoplastic resin layer is provided on a substrate is used as a support for forming an image forming layer, a bis (alkyl-substituted benzoxazolyl typified by Ubitex OB is used for the thermoplastic resin layer. Although a method of adding a fluorescent whitening agent having a thiophene structure has been proposed, there has been a problem that the whiteness of the background is reduced due to bleeding out of the fluorescent whitening agent.
[0006]
As described above, an ink jet recording sheet that has high light resistance even under sunlight, fluorescent lamps, etc., does not bleed out fluorescent brighteners, and has excellent whiteness of a colorant receiving layer has not yet been provided. There is no current situation. At the same time, the colorant-receiving layer is strong without cracks and the like, has good ink absorbability and gloss, can form high-resolution and high-density images, and the formed image has sufficient water resistance. In addition, it is necessary to satisfy excellent ink receptive performance such as resistance to bleeding over time.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to solve the conventional problems and achieve the following objects. That is,
First, the present invention provides an ink jet recording sheet that has high light resistance even under sunlight, fluorescent lamps, etc., has no whitening of a fluorescent whitening agent, and is excellent in whiteness of a colorant receiving layer. For the purpose.
Secondly, according to the present invention, the colorant-receiving layer is strong without the occurrence of cracks and the like, and has good ink absorbability and glossiness, and can form a high-resolution and high-density image. An object of the present invention is to provide an ink jet recording sheet in which an image has sufficient water resistance and bleeding with time.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
Means for solving the above-mentioned problems are as follows. That is,
<1> Fine particles of inorganic pigment on the thermoplastic resin layer of the support having a thermoplastic resin layer provided on at least one surface of the substrate, A cationic mordant, In an inkjet recording sheet having a water-soluble resin and a colorant receiving layer containing at least a crosslinking agent that cross-links the water-soluble resin, the thermoplastic resin layer is formed by melt extrusion, and the thermoplastic resin layer is It is represented by the following structural formula (I) Contains optical brightener and white pigment The content of the fluorescent brightening agent in the thermoplastic resin layer is 0.02 to 0.10% by weight with respect to the thermoplastic resin. This is a sheet for ink jet recording.
[0009]
<2> The color material-receiving layer is coated with a color material-receiving layer coating solution containing inorganic pigment fine particles and a water-soluble resin, and simultaneously with the coating or in the course of drying the formed coating layer, the coating layer Is obtained by applying a solution containing a crosslinking agent capable of crosslinking a water-soluble resin to the coating layer, and then crosslinking and curing the coating layer to which the solution is applied. <1> An inkjet recording sheet according to <1>.
[0014]
< 3 <1> The thermoplastic resin is a polyolefin resin. Or < 2 The ink-jet recording sheet according to any one of the above.
< 4 <1> to <1> wherein the white pigment is titanium oxide. 3 The ink-jet recording sheet according to any one of the above.
[0015]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The ink jet recording sheet of the present invention has a support provided with a thermoplastic resin layer containing a fluorescent brightening agent and a white pigment, which is formed by melt extrusion as a support. Does not contain an optical brightener.
Hereinafter, the ink jet recording sheet of the present invention will be described in detail, and details of the method for producing the ink jet recording sheet will be clarified through the description.
[0016]
The inkjet recording sheet of the present invention has a colorant receiving layer on the thermoplastic resin layer of the support having a thermoplastic resin layer provided on at least one surface of the substrate, and if necessary, Other layers may be provided.
[Support]
The support constituting the ink jet recording sheet of the present invention comprises a thermoplastic resin layer provided on at least one surface of a substrate, the thermoplastic resin layer is formed by melt extrusion, and has a fluorescent whitening agent and a white color. It contains at least a pigment.
[0017]
(Thermoplastic resin layer)
The thermoplastic resin layer includes at least a thermoplastic resin, a fluorescent brightening agent, and a white pigment, and may contain other components as necessary.
-Fluorescent whitening agent-
The fluorescent brighteners can be classified according to the basic chemical structure that emits fluorescence, and include the following. In the present invention, the optical brightener is contained in the thermoplastic resin layer, and the thermoplastic resin layer is formed on the substrate by melt extrusion, so that the optical brightener can withstand high temperatures during melt extrusion. What has heat resistance is suitable.
[0018]
Specifically, diaminostilbene, imidazole, thiazole, oxazole, triazole, oxadiazole, thiadiazole, coumarin, naphthalimide, pyrazoline, pyrene, imidazolone, benzidine, diaminocarbazole And oxacyanine, methine, pyridine, anthrapyridazine, distyryl, and carbostyril.
Some of the exemplified optical brighteners are shown below, but are not limited thereto.
[0019]
Imidazole, thiazole, oxazole series:
[Chemical 3]

[0020]
[Formula 4]

[0021]
[Chemical formula 5]

[0022]
Triazole series:
[Chemical 6]

[0023]
Coumarin:
[Chemical 7]

[0024]
[Chemical 8]

[0025]
Naphthalimide series:
[Chemical 9]

[0026]
Pyrazoline series:
[Chemical Formula 10]

[0027]
Other:
Embedded image

[0028]
Among the fluorescent brighteners exemplified above, a compound represented by the following structural formula (I) from the viewpoints of excellent heat resistance and low bleeding out of the fluorescent brightener from the thermoplastic resin layer Contains .
[0029]
Embedded image

[0030]
Where R ¹ , R ² , R ^Three , R ^Four Each independently represents a hydrogen atom, or a substituent or a substituent atom.
[0031]
Examples of the substituent include alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms (methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, octyl group, etc.), alkoxy groups having 1 to 12 carbon atoms (methoxy group, ethoxy group). , Propoxy group, butoxy group, octyloxy group, etc.), C2-C12 alkoxycarbonyl group (methoxycarbonyl group, etc.), C2-C12 acyloxy group (acetyloxy group, etc.), C6-C12 Aryl group (phenyl group, tolyl group, etc.), aryloxy group having 6-12 carbon atoms (phenoxy group, phenoxyethoxy group, etc.), aryloxycarbonyl group having 7-12 carbon atoms, hydroxy group, nitro group, cyano group, Amino group, C1-C12 mono- or dialkylamino group (dimethylamino group, diethylamino group, etc.), C6-C12 mono- or di- Ruamino group, and the like acylamino group having 1 to 12 carbon atoms (acetylamino group).
[0032]
These may further have a substituent, and examples of the substituent include the substituents exemplified above. Examples of further having a substituent include, for example, a benzyl group in which an aryl group is substituted with an alkyl group, a phenethyl group, and the like, and a benzyloxy group in which an aryl group is substituted with an alkoxy group.
Illustrative examples of the substituent atoms include halogen atoms (fluorine atoms, chlorine atoms, bromine atoms, etc.).
[0033]
Specific examples of the fluorescent brightener of the structural formula (I) include the following exemplified compounds (compounds of the structural formulas (II) to (VI)). These can also be used by mixing two or more different types. Among them, the following structural formulas (IV) and (V) are particularly preferable in terms of excellent heat resistance and less bleeding out.
[0034]
Embedded image

[0035]
As content with respect to the thermoplastic resin of these fluorescent whitening agents, 0.02-0.10 weight% is preferable and 0.04-0.08 weight% is more preferable. When the content is less than 0.02% by weight, the effect of improving the whiteness of the background may be reduced. When the content exceeds 0.10% by weight, a bleedout of the fluorescent whitening agent occurs, and the background The whiteness of the may decrease.
[0036]
There is no restriction | limiting in particular in the manufacturing method of the optical brightener in this invention, It can manufacture by a conventionally well-known method. In the present invention, a commercially available fluorescent whitening agent can also be used.
[0037]
-White pigment-
Examples of the white pigment include titanium oxide, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, lithopone, alumina white, zinc oxide, silica antimony trioxide, and titanium phosphate. These can be used alone or in admixture of two or more. Of these, titanium oxide is particularly preferable from the viewpoints of whiteness, dispersibility, and stability.
[0038]
The particle size of the white pigment is preferably 0.1 to 0.5 μm. When the particle size is less than 0.1 μm, the whiteness may decrease, and when it exceeds 0.5 μm, the glossiness may decrease.
The content of the white pigment in the thermoplastic resin layer varies depending on the type of white pigment, the type of thermoplastic resin, the thickness of the thermoplastic resin layer, etc., but is usually about 5 to 20% by weight with respect to the thermoplastic resin. It is.
[0039]
Titanium oxide may be rutile type or anatase type, and may be used alone or in combination. Moreover, what was manufactured by the sulfuric acid method and what was manufactured by the chlorine method may be sufficient. Titanium oxide includes water-treated alumina treatment, water-containing silicon dioxide-type treatment or surface coating treatment with an inorganic substance such as zinc oxide treatment, trimethylolmethane, trimethylolethane, trimethylolpropane, 2,4-dihydroxy-2-methyl Those subjected to surface coating treatment with an organic substance such as pentane, or those treated with siloxane such as polydimethylsiloxane can be appropriately used. Furthermore, known additives such as antioxidants can be added to the thermoplastic resin layer.
[0040]
-Thermoplastic resin-
The thermoplastic resin is not particularly limited, but a polyolefin resin is preferably used. For example, an α-olefin homopolymer such as polyethylene and polypropylene, a mixture of these various polymers, or a random copolymer of ethylene and vinyl alcohol is preferred.
As the polyethylene, for example, LDPE (low density polyethylene), HDPE (high density polyethylene), and L-LDPE (linear low density polyethylene) can be used alone or in combination.
In the case of polyethylene, the melt flow rate before processing is a value measured according to JIS 7201 (Condition 4 in Table 1), and preferably 1.2 to 12 g / 10 min.
[0041]
(Substrate)
As the substrate, either a transparent substrate made of a transparent material such as plastic or an opaque substrate made of an opaque material such as paper can be used. In order to take advantage of the transparency of the colorant receiving layer, it is preferable to use a transparent substrate or a highly glossy opaque substrate.
[0042]
As a material that can be used for the transparent substrate, a material that is transparent and can withstand radiant heat when used in an OHP or a backlight display is preferable. Examples of the material include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET); polysulfone, polyphenylene oxide, polyimide, polycarbonate, polyamide and the like. Of these, polyesters are preferable, and polyethylene terephthalate is particularly preferable.
Although there is no restriction | limiting in particular as thickness of the said transparent base | substrate, 50-200 micrometers is preferable at the point of handleability.
[0043]
As the highly glossy opaque substrate, one having a glossiness of 40% or more on the surface on which the colorant receiving layer is provided is preferable. The glossiness is a value determined according to the method described in JIS P-8142 (75-degree specular gloss test method for paper and paperboard). Specifically, the following bases are mentioned.
[0044]
For example, high gloss paper substrates such as art paper, coated paper, cast coated paper, baryta paper used for silver salt photographic support, polyesters such as polyethylene terephthalate (PET), nitrocellulose, cellulose acetate, Cellulose esters such as cellulose acetate butyrate, plastic films such as polysulfone, polyphenylene oxide, polyimide, polycarbonate, and polyamide are made opaque by adding a white pigment or the like (surface calendar treatment may be applied). Or a support in which a polyolefin coating layer containing or not containing a white pigment is provided on the surface of a highly glossy film containing the various paper substrates, the transparent substrate or the white pigment. .
Furthermore, a white pigment-containing foamed polyester film (for example, foamed PET containing polyolefin fine particles and forming voids by stretching) can also be suitably exemplified.
The thickness of these opaque substrates is not particularly limited, but is preferably 50 to 300 μm from the viewpoint of handleability.
[0045]
In addition to the above, there is a base paper made of a material generally used as an opaque substrate. For example, using natural pulp selected from conifers and hardwoods as the main raw material, clay, talc, titanium oxide, calcium carbonate, urea resin fine particle filler rosin, alkyl ketene dimer, higher fatty acid, epoxidized fatty acid amide, A sizing agent such as paraffin wax or alkenyl succinic acid, a paper strength enhancer such as polyacrylamide, starch or polyamide polyamine epichlorohydrin, a fixing agent such as a sulfuric acid band or a cationic polymer is used.
Moreover, you may add softening agents, such as epoxidized fatty acid amide and surfactant. Further, synthetic pulp may be used instead of the natural pulp, and natural pulp and synthetic pulp may be mixed in an arbitrary ratio.
[0046]
The type and thickness of the base of the base paper are not particularly limited, but the basis weight is 40 to 200 g / m. ² It is desirable that the recording material is as flat as possible. Therefore, it is desirable that the recording material has excellent surface smoothness and flatness. Therefore, the surface treatment may be performed by applying heat and pressure with a machine calendar, a soft calendar, a super calendar, or the like. preferable.
[0047]
The opaque substrate preferably has a surface sizing agent coated on both sides thereof, and the surface sizing agent is an aqueous solution of polyvinyl alcohol and / or a modified product thereof, in addition, starch, CMC, HEC, sodium alginate, gelatin Polymer compounds such as calcium chloride, sodium chloride, sodium sulfate, etc., hygroscopic substances such as glycerin and polyethylene glycol, coloring such as dyes and fluorescent brighteners, whitening substances, caustic soda, aqueous ammonia, hydrochloric acid A pH control agent such as sulfuric acid or sodium carbonate may be added.
Moreover, you may add softening agents, such as epoxidized fatty acid amide and surfactant. Furthermore, a pigment etc. can be added as needed. As a method for impregnating the base paper, it may be impregnated and applied with a size press, a tab size or a gate roll coater.
[0048]
In addition, before the thermoplastic resin layer is melt-extruded to the substrate, it is preferable to pre-treat the substrate in order to strengthen the adhesion between the substrate and the thermoplastic resin layer.
Pretreatment of the substrate includes acid etching treatment using a mixed solution of chromic sulfate, flame treatment using a gas flame, ultraviolet irradiation treatment, corona discharge treatment, glow discharge treatment, anchor coat treatment such as alkyl titanate, and the like, which can be freely selected. In particular, corona treatment is preferable from the viewpoint of simplicity. In the case of corona treatment, it is necessary to treat so that the contact angle with water is 70 ° or less.
[0049]
Known examples of the anchor coating agent include organic titanium, isocyanate (urethane) polyethyleneimine, polybutadiene, and the like. Specifically, as the organic titanium system, alkyl titanates such as tetraisopropyl titanate, tetrabutyl titanate, tetrastearyl titanate, titanium acylates such as butoxytitanium stearate, titanium chelates such as titanium acetylacetonate, etc. are known. Yes. Further, as the isocyanate type (urethane type), toluene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), hexamethylene diisocyanate (HMDI), xylylene diisocyanate (XDI), isophorone diisocyanate (IPDI) and the like are known.
[0050]
-Production of thermoplastic resin layer-
The thermoplastic resin layer is formed by melt extrusion on a substrate.
The fluorescent whitening agent and the white pigment are usually used by preparing a so-called compound in which a desired composition ratio is initially contained in the polyolefin resin, which is the thermoplastic resin. The compound is produced by kneading using a conventionally known kneader. As such a kneader, a Banbury mixer, a kneader, a kneading extruder, a two-roll kneader, a three-roll kneader, etc. are used, and a Banbury mixer and a kneading extruder are preferably used. These various kneaders may be used in combination of two or more. The compound thus produced is melt-extruded on the substrate by a conventionally known melt-extruder.
[0051]
Although there is no restriction | limiting in particular about the thickness of the thermoplastic resin layer melt-extruded by a base | substrate, Usually, 10-60 micrometers is preferable.
[0052]
As described above, since it is not necessary to contain a fluorescent whitening agent in the thermoplastic resin layer on the support and a fluorescent whitening agent in the colorant receiving layer, the light resistance of the formed ink image is reduced. The whiteness of the colorant-receiving layer that is the recording surface can be improved without accompanying the above. Therefore, the background portion has a high whiteness, a high contrast, no smear, and a vivid color image can be obtained, and even if it is left under sunlight or a fluorescent lamp for a long time after image formation, the density due to fading There is no deterioration, and high image storage stability can be ensured.
[0053]
[Color material receiving layer]
The ink jet recording sheet of the present invention comprises a colorant receiving layer on the thermoplastic resin layer of the support.
The colorant receiving layer includes inorganic pigment fine particles, A cationic mordant, Comprising at least a water-soluble resin and a cross-linking agent for cross-linking the water-soluble resin, if necessary , Other components such as a light resistance improver may be included. In addition, as described later, the colorant receiving layer is preferably formed on the support by the WOW method.
[0054]
(Inorganic pigment fine particles)
The anhydrous pigment fine particles are preferably anhydrous pigment fine particles having an average primary particle diameter of 20 nm or less.
Examples of the inorganic pigment fine particles include silica fine particles, colloidal silica, titanium dioxide, barium sulfate, calcium silicate, zeolite, kaolinite, halloysite, mica, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium sulfate, boehmite, pseudoboehmite and the like. Can be mentioned. Among these, silica fine particles are particularly preferable.
[0055]
Since the silica fine particles have a particularly large specific surface area, the ink absorbency and retention efficiency are high, and since the refractive index is low, if the dispersion is carried out to an appropriate particle size, the receiving layer can be transparent and high. The color density and good color developability are obtained. The transparency of the receiving layer is important not only for applications that require transparency, such as OHP, but also for obtaining high color density and good color development even when applied to recording sheets such as photo glossy paper. It is.
[0056]
The average primary particle diameter of the inorganic pigment fine particles is more preferably 10 nm or less, and most preferably 3 to 10 nm.
[0057]
The silica fine particles have a cynoral group on the surface, and the particles are likely to adhere to each other by hydrogen bonding due to the silanol group, so that a structure having a large porosity is formed when the average primary particle diameter is 10 nm or less as described above. Ink absorption characteristics can be effectively improved.
[0058]
Silica fine particles are roughly classified into wet method particles and dry method particles according to the production method.
In the wet method, a method is mainly used in which active silica is produced by acid decomposition of silicate, and this is appropriately polymerized and coagulated and precipitated to obtain hydrous silica. On the other hand, the dry method is a method by high-temperature gas phase hydrolysis of silicon halide (flame hydrolysis method), a method in which silica sand and coke are heated and reduced by arc in an electric furnace and oxidized with air ( The method of obtaining anhydrous silica by the arc method is the mainstream.
[0059]
The hydrous silica and anhydrous silica obtained by these methods are different in the density of silanol groups on the surface, the presence or absence of vacancies, etc., and show different properties, respectively, especially in the case of anhydrous silica (anhydrous silicic acid). It is particularly preferable because a three-dimensional structure having a high porosity is easily formed. The reason for this is not clear, but in the case of hydrous silica, the density of silanol groups on the surface of the fine particles is 5 to 8 / nm. ² In the case of anhydrous silica, the density of silanol groups on the surface of the fine particles is 2 to 3 / nm. ² Therefore, it is presumed that the structure becomes sparsely soft agglomerated (flocculated), resulting in a structure having a high porosity.
Therefore, in the present invention, the density of silanol groups on the surface of the fine particles is 2 to 3 / nm. ² It is preferable to use silica (silica fine particles).
[0060]
From the viewpoint of transparency, the type of resin to be combined with the silica fine particles is important. When anhydrous silica is used, the water-soluble resin is preferably polyvinyl alcohol (PVA), and particularly, a saponification degree of 70 to 99%. PVA is more preferable, and PVA having a saponification degree of 70 to 90% is most preferable.
[0061]
The PVA has a hydroxyl group in its structural unit, and this hydroxyl group and a silanol group on the surface of the silica fine particle form a hydrogen bond, thereby making it easy to form a three-dimensional network structure in which the secondary particle of the silica fine particle is a chain unit. . By forming the three-dimensional network structure, it is considered that a color material receiving layer having a porous structure with a high porosity can be formed.
The porous colorant-receiving layer thus obtained can absorb ink rapidly by capillary action in ink jet recording, and can form a good roundness without ink bleeding.
[0062]
The content ratio of the inorganic pigment fine particles (preferably silica fine particles; i) to the water-soluble resin (p) [PB ratio (i: p), the weight of the inorganic pigment fine particles relative to 1 part by weight of the water-soluble resin] The film structure is greatly affected. That is, as the PB ratio increases, the porosity, pore volume, and surface area (per unit weight) increase.
Specifically, the PB ratio (i: p) is preferably 1.5: 1 to 10: 1. When the PB ratio exceeds 10: 1, that is, when the PB ratio is too large, the film strength may be reduced, and cracking may occur during drying. The ratio is less than 1.5: 1, that is, the PB ratio is too small. As a result, the voids are likely to be blocked by the resin, and as a result, the void ratio may decrease and the ink absorbability may decrease.
[0063]
Since stress may be applied to the recording sheet when passing through the conveyance system of the ink jet printer, the colorant receiving layer needs to have sufficient film strength. Further, when cutting into a sheet shape, it is necessary that the color material receiving layer has sufficient film strength in order to prevent the color material receiving layer from being cracked or peeled off.
In this case, the PB ratio is preferably 5: 1 or less, and preferably 2: 1 or more from the viewpoint of securing high-speed ink absorbability with an inkjet printer.
[0064]
For example, a coating solution in which anhydrous silica fine particles having an average primary particle diameter of 20 nm or less and a water-soluble resin are completely dispersed in an aqueous solution at a PB ratio of 2: 1 to 5: 1 is coated on a support, and the coating layer is formed. When dried, a three-dimensional network structure is formed with the secondary particles of silica fine particles as chain units, the average pore diameter is 30 nm or less, the porosity is 50% or more, the pore specific volume is 0.5 ml / g or more, the specific surface area Is 100m ² A translucent porous film of at least / g can be easily formed.
[0065]
(Water-soluble resin)
Examples of the water-soluble resin include a resin having a hydroxyl group as a hydrophilic structural unit, such as polyvinyl alcohol (PVA), cation-modified polyvinyl alcohol, anion-modified polyvinyl alcohol, silanol-modified polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, and cellulose resin [ Methyl cellulose (MC), ethyl cellulose (EC), hydroxyethyl cellulose (HEC), carboxymethyl cellulose (CMC), etc.], chitins, chitosans, starch; polyethylene oxide (PEO) and polypropylene oxide (PPO) which are resins having an ether bond , Polyethylene glycol (PEG), polyvinyl ether (PVE); polyacrylamide (PAAM) which is a resin having an amide group or an amide bond, poly Nirupiroridon (PVP) and the like.
In addition, polyacrylates, maleic resins, alginates, and gelatins having a carboxyl group as a dissociable group can be exemplified.
Among the above, polyvinyl alcohols are particularly preferable.
[0066]
As content of the said water-soluble resin, 9 to 40 weight% is preferable with respect to the total solid content weight of a color material receiving layer, and 16 to 33 weight% is more preferable.
When the content is less than 9% by weight, the film strength is lowered, and cracking is likely to occur during drying. When the content exceeds 40% by weight, the voids are easily blocked by the resin. May decrease and the ink absorbency may decrease.
[0067]
The inorganic pigment fine particles and the water-soluble resin, which mainly constitute the color material receiving layer, may be a single material or a mixed system of a plurality of materials.
[0068]
(Crosslinking agent)
The color material receiving layer contains a cross-linking agent that cross-links the water-soluble resin. A solution containing at least a crosslinking agent (crosslinking agent solution) is further applied to the coating layer (porous layer) coated containing the inorganic pigment fine particles and the water-soluble resin, and the water-soluble resin is formed by a crosslinking reaction of the crosslinking agent. Preferably it is cured.
[0069]
Specifically, the application of the crosslinking agent solution is performed simultaneously with the application of a coating liquid (coloring material receiving layer coating liquid) for forming a porous color material receiving layer in the WOW method described later, or the color. It is preferably carried out before the coating layer formed by applying the coating solution for the material-receiving layer shows a reduced rate of drying. By this operation, it is possible to effectively prevent the occurrence of cracks that occur during the drying of the coating layer. That is, the cross-linking agent solution penetrates into the coating layer at the same time as the coating solution is applied or before the coating layer shows a reduced rate of drying, and reacts quickly with the water-soluble resin in the coating layer, By gelling (curing) the water-soluble resin, the film strength of the coating layer is immediately and greatly improved.
[0070]
As the cross-linking agent capable of cross-linking the water-soluble resin, a suitable material may be selected as appropriate in relation to the water-soluble resin used in the colorant receiving layer. Among these, boron is used because of its rapid cross-linking reaction. Compounds are preferred, such as borax, boric acid, borates (eg orthoborate, InBO _Three , ScBO _Three , YBO _Three , LaBO _Three , Mg _Three (BO _Three ) ₂ , Co _Three (BO _Three ) ₂ Diborate (eg Mg ₂ B ₂ O _Five , Co ₂ B ₂ O _Five ), Metaborate (eg, LiBO) ₂ , Ca (BO ₂ ) ₂ , NaBO ₂ , KBO ₂ ), Tetraborate (eg, Na ₂ B _Four O ₇ ・ 10H ₂ O), pentaborate (for example, KB) _Five O ₈ ・ 4H ₂ O, Ca ₂ B ₆ O ₁₁ ・ 7H ₂ O, CsB _Five O _Five ), Glyoxal, melamine / formaldehyde (for example, methylolmelamine, alkylated methylolmelamine), methylolurea, resol resin, polyisocyanate, epoxy resin and the like. Of these, borax, boric acid and borates are preferred from the viewpoint of promptly causing a crosslinking reaction, and it is more preferred to use in combination with polyvinyl alcohol as a water-soluble resin.
[0071]
When gelatin is used as the water-soluble resin, the following compounds known as gelatin hardeners can be used as crosslinking agents. For example, aldehyde compounds such as formaldehyde, glyoxal, and glutaraldehyde; ketone compounds such as diacetyl and cyclopentanedione; bis (2-chloroethylurea) -2-hydroxy-4,6-dichloro-1,3,5- Active halogen compounds such as triazine and 2,4-dichloro-6-S-triazine sodium salt; divinylsulfonic acid, 1,3-vinylsulfonyl-2-propanol, N, N′-ethylenebis (vinylsulfonylacetamide) ), Active vinyl compounds such as 1,3,5-triacryloyl-hexahydro-S-triazine; N-methylol compounds such as dimethylolurea and methyloldimethylhydantoin;
[0072]
Isocyanate compounds such as 1,6-hexamethylene diisocyanate; aziridine compounds described in US Pat. Nos. 3,017,280 and 2,983611; carboximide compounds described in US Pat. No. 3,100,704; glycerol triglycidyl Epoxy compounds such as ether; Ethyleneimino compounds such as 1,6-hexamethylene-N, N′-bisethyleneurea; Halogenated carboxaldehyde compounds such as mucochloric acid and mucophenoxycyclolic acid; 2,3-dihydroxy Dioxane compounds such as dioxane; chromium alum, potash alum, zirconium sulfate, chromium acetate and the like.
In addition, the said crosslinking agent may be single 1 type, or may combine 2 or more types.
[0073]
The crosslinking agent solution is prepared by dissolving the crosslinking agent in water and / or an organic solvent.
As a density | concentration of the crosslinking agent in a crosslinking agent solution, 0.05 to 10 weight% is preferable with respect to the weight of a crosslinking agent solution, and 0.1 to 7 weight% is especially preferable.
As a solvent constituting the crosslinking agent solution, water is generally used, and an aqueous mixed solvent containing an organic solvent miscible with water may be used.
The organic solvent can be arbitrarily used as long as it can dissolve the cross-linking agent. For example, alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol and glycerin; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; methyl acetate and ethyl acetate An aromatic solvent such as toluene; an ether such as tetrahydrofuran; and a halogenated carbon-based solvent such as dichloromethane.
[0074]
(Other ingredients)
The colorant-receiving layer preferably contains a mordant from the viewpoint of improving water resistance and aging resistance.
That is, the mordant is a cationic organic compound (cationic mordant) and, when present in the colorant receiving layer, interacts with a liquid ink having an anionic dye as a colorant to stabilize the colorant. Water resistance and bleeding with time can be improved.
[0075]
However, if this is added directly to the coating solution for forming the colorant-receiving layer, there is a possibility of causing agglomeration with inorganic pigment fine particles having an anionic charge such as silica. If a method of preparing and applying as a solution is used, there is no need to worry about aggregation of inorganic pigment fine particles. Therefore, in this invention, it is preferable to contain and use in the crosslinking agent solution containing the said crosslinking agent.
[0076]
As the cationic mordant, a polymer mordant having a primary to tertiary amino group or a quaternary ammonium base as a cationic group is preferably used, but a cationic non-polymer mordant may also be used. it can.
As the polymer mordant, a homopolymer of a monomer having a primary to tertiary amino group and a salt thereof, or a quaternary ammonium base (mordant monomer), the mordant monomer and other monomers (hereinafter, What is obtained as a copolymer or condensation polymer with "non-mordant polymer") is preferred. These polymer mordants can be used in any form of a water-soluble polymer or water-dispersible latex particles.
[0077]
Examples of the monomer (mordanting monomer) include trimethyl-p-vinylbenzylammonium chloride, trimethyl-m-vinylbenzylammonium chloride, triethyl-p-vinylbenzylammonium chloride, triethyl-m-vinylbenzylammonium chloride, N , N-dimethyl-N-ethyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-diethyl-N-methyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-Nn-propyl-N -P-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-Nn-octyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-N-benzyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-die Ru-N-benzyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-N- (4-methyl) benzyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-N-phenyl-N -P-vinylbenzylammonium chloride,
[0078]
Trimethyl-p-vinylbenzylammonium bromide, trimethyl-m-vinylbenzylammonium bromide, trimethyl-p-vinylbenzylammonium sulfonate, trimethyl-m-vinylbenzylammonium sulfonate, trimethyl-p-vinylbenzylammonium acetate, trimethyl-m-vinyl Benzylammonium acetate, N, N, N-triethyl-N-2- (4-vinylphenyl) ethylammonium chloride, N, N, N-triethyl-N-2- (3-vinylphenyl) ethylammonium chloride, N, N-diethyl-N-methyl-N-2- (4-vinylphenyl) ethylammonium chloride, N, N-diethyl-N-methyl-N-2- (4-vinylphenyl) ethylammonium chloride Tate,
[0079]
N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N- Methyl chloride, ethyl chloride, methyl bromide of dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylamide , Quaternized products of ethyl bromide, methyl iodide or ethyl iodide, or sulfonates, alkyl sulfonates, acetates or alkyl carboxylates substituted with their anions.
[0080]
Specifically, for example, trimethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride, triethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride, trimethyl-2- (acryloyloxy) ethylammonium chloride, triethyl-2- (acryloyloxy) ) Ethylammonium chloride, trimethyl-3- (methacryloyloxy) propylammonium chloride, triethyl-3- (methacryloyloxy) propylammonium chloride, trimethyl-2- (methacryloylamino) ethylammonium chloride, triethyl-2- (methacryloylamino) ethyl Ammonium chloride, trimethyl-2- (acryloylamino) ethylammonium chloride, triethyl-2- ( Acryloylamino) ethylammonium chloride, trimethyl-3- (methacryloylamino) propylammonium chloride, triethyl-3- (methacryloylamino) propylammonium chloride, trimethyl-3- (acryloylamino) propylammonium chloride, triethyl-3- (acryloyl) Amino) propylammonium chloride,
[0081]
N, N-dimethyl-N-ethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride, N, N-diethyl-N-methyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride, N, N-dimethyl-N-ethyl- 3- (acryloylamino) propylammonium chloride, trimethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium bromide, trimethyl-3- (acryloylamino) propylammonium bromide, trimethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium sulfonate, trimethyl-3- And (acryloylamino) propylammonium acetate.
In addition, examples of copolymerizable monomers include N-vinylimidazole and N-vinyl-2-methylimidazole.
[0082]
The non-mordant polymer does not contain a basic or cationic moiety such as a primary to tertiary amino group and a salt thereof, or a quaternary ammonium base, and does not show an interaction with a dye in an inkjet ink. Or the monomer which interaction is substantially small is said.
Examples of the non-mordant monomer include (meth) acrylic acid alkyl ester; (meth) acrylic acid cycloalkyl ester such as cyclohexyl (meth) acrylate; (meth) acrylic acid aryl ester such as phenyl (meth) acrylate; Aralkyl esters such as (meth) benzyl acrylate; Aromatic vinyls such as styrene, vinyl toluene and α-methylstyrene; Vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl versatic acid; Allyl esters such as allyl acetate Halogen-containing monomers such as vinylidene chloride and vinyl chloride; vinyl cyanide such as (meth) acrylonitrile; olefins such as ethylene and propylene; and the like.
[0083]
The (meth) acrylic acid alkyl ester is preferably a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl moiety, such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, (meth) Propyl acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, Examples include 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and the like.
Of these, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and hydroxyethyl methacrylate are preferable.
The non-mordant monomers can also be used singly or in combination of two or more.
[0084]
Further, as a polymer mordant, polydiallyldimethylammonium chloride, polymethacryloyloxyethyl-β-hydroxyethyldimethylammonium chloride, polyethylenimine, polyallylamine, polyallylamine hydrochloride, polyamide-polyamine resin, cationized starch, dicyandiamide formalin condensate Dimethyl-2-hydroxypropylammonium salt polymer, polyamidine, polyvinylamine and the like can also be mentioned as preferable examples.
[0085]
The molecular weight of the polymer mordant is preferably 1000 to 200000. When the molecular weight is less than 1000, the water resistance tends to be insufficient. When it exceeds 200,000, the viscosity becomes too high, and the handling suitability may be lowered.
[0086]
Moreover, the color material receiving layer may contain the following component as needed.
Various ultraviolet absorbers, antioxidants, singlet oxygen quenchers and the like may be included for the purpose of suppressing deterioration of the color material.
Examples of the ultraviolet absorber include cinnamic acid derivatives, benzophenone derivatives, benzotriazolylphenol derivatives, and the like. For example, α-cyano-phenyl cinnamate butyl, o-benzotriazole phenol, o-benzotriazole-p-chlorophenol, o-benzotriazole-2,4-di-t-butylphenol, o-benzotriazole-2,4 -Di-t-octylphenol etc. are mentioned. A hindered phenol compound can also be used as an ultraviolet absorber, and specifically, a phenol derivative in which at least one of 2-position or 6-position is substituted with a branched alkyl group is preferable.
[0087]
Moreover, a benzotriazole type ultraviolet absorber, a salicylic acid type ultraviolet absorber, a cyanoacrylate type ultraviolet absorber, an oxalic acid anilide type ultraviolet absorber, etc. can be used. For example, JP-A 47-10537, 58-111942, 58-21284, 59-19945, 59-46646, 59-109055, 63-53544, and JP-B 36-36. 10466, 42-26187, 48-30492, 48-31255, 48-41572, 48-54965, 50-10726, U.S. Pat.No. 2,719,086, 3,707,375, 3,754,919, 4,220,711 and the like.
[0088]
A fluorescent brightening agent can also be used as an ultraviolet absorber, and examples thereof include a coumarin fluorescent brightening agent. Specific examples are described in JP-B Nos. 45-4699 and 54-5324.
[0089]
Examples of the antioxidant include European Patent Publication No. 223739, Publication No. 309401, Publication No. 309402, Publication No. 310551, Publication No. 310552, Publication No. 4594416, Publication of German Patent No. 3435443, JP-A-54-48535, JP-A-60-107384, JP-A-60-107383, JP-A-60-125470, JP-A-60-125471, JP-A-60-125472, JP-A-60-287485. 60-287486, 60-287487, 60-287488, 61-160287, 61-185483, 61-2111079, 62-146678, 62-146680, 62-146679, 62-282885, JP same 62-262047, JP-same 63-051174, JP-same 63-89877, JP-same 63-88380, JP-same 66-88381, JP-same 63-113536, JP-
[0090]
JP-A-63-163351, JP-A-63-203372, JP-A-63-224989, JP-A-63-251282, JP-A-63-267594, JP-A-63-182484, JP-A-1-239282, JP-A-2-262654, JP-A-2-71262, JP-A-3-121449, JP-A-4-29185, JP-A-4-291684, JP-A-5-61166, JP-A-5-119449, 5-188687, 5-188686, 5-110490, 5-110437, 5-170361, JP 48-43295, 48-33212, Examples thereof include those described in U.S. Pat. Nos. 4,814,262 and 4,980,275.
[0091]
Specifically, 6-ethoxy-1-phenyl-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline, 6-ethoxy-1-octyl-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline 6-ethoxy-1-phenyl-2,2,4-trimethyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline, 6-ethoxy-1-octyl-2,2,4-trimethyl-1,2,3 4, -tetrahydroquinoline, nickel cyclohexane acid, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -2-ethylhexane, 2-methyl-4-methoxy-diphenylamine, Examples include 1-methyl-2-phenylindole.
[0092]
The light resistance improvers may be used alone or in combination of two or more. This light resistance improver may be water-solubilized, dispersed, emulsified, or included in microcapsules.
The addition amount of the light resistance improver is preferably 0.01 to 10% by weight of the coating material for the colorant receiving layer.
[0093]
In addition, for the purpose of improving the dispersibility of the inorganic pigment fine particles, various inorganic salts, pH adjusting agents, and the like may contain acids and alkalis.
In addition, various surfactants are used for the purpose of improving coating suitability and surface quality, and surfactants having ionic conductivity and metal oxide fine particles having electronic conductivity are used for the purpose of suppressing surface frictional charge and peeling charge. Various matting agents may be included for the purpose of reducing the frictional properties of the surface.
[0094]
-Preparation of inkjet recording sheet: WOW method-
As described above, it is preferable that a crosslinking agent and, if necessary, a mordant are introduced into the colorant receiving layer in the course of applying the crosslinking agent solution. That is, the color material receiving layer is applied with a color material receiving layer coating solution containing inorganic pigment fine particles having an average primary particle diameter of 20 nm or less and a water-soluble resin, and simultaneously with the coating or during the drying of the formed coating layer. Before the coating layer exhibits a decreasing rate of drying, a solution containing a crosslinking agent capable of crosslinking the water-soluble resin and, if necessary, a mordant (crosslinking agent solution) is applied to the coating layer. After that, the coating layer to which the solution is applied is preferably formed by a method of crosslinking and curing (WOW method; Wet On Wet method).
[0095]
In addition, the colorant receiving layer of the ink jet recording sheet of the present invention comprises a barrier liquid (provided that a coating liquid containing inorganic pigment fine particles and a water-soluble resin and a solution containing a crosslinking agent are not reacted with the crosslinking agent). A mordant is contained in at least one of a solution containing a crosslinking agent or a barrier liquid.) And can be obtained by simultaneously applying and curing on a support.
[0096]
As described above, when the mordant is simultaneously applied together with the crosslinking agent, the water resistance of the colorant receiving layer can be further improved. That is, when the mordant is added to the coating solution for the colorant receiving layer, the mordant is cationic, and thus may coagulate in the presence of inorganic pigment fine particles having an anionic charge on the surface, such as silica. However, if a method including a mordant-containing solution and a colorant-receiving layer coating solution are prepared separately and applied individually, there is no need to consider the aggregation of inorganic pigment fine particles, and the mordant selection range. Spread.
[0097]
In the present invention, the colorant receiving layer coating liquid (hereinafter sometimes referred to as “colorant receiving layer coating liquid”) comprising at least inorganic pigment fine particles and a water-soluble resin is, for example, as follows. Can be prepared.
That is, silica fine particles having an average primary particle diameter of 20 nm or less are added to water (for example, 10 to 20% by weight), and a high-speed rotating wet colloid mill (for example, CLEARMIX (M Technique Co., Ltd.)) is used. For example, after being dispersed for 20 minutes (preferably 10 to 30 minutes) under high-speed rotation conditions of 10,000 rpm (preferably 5000 to 20000 rpm), an aqueous polyvinyl alcohol solution (for example, PVA having a weight of about 1/3 of silica) To the mixture, and dispersion is performed under the same rotation conditions as described above. The obtained coating liquid is a uniform sol, and a porous colorant receiving layer having a three-dimensional network structure can be formed by coating and forming this on a support by the following coating method.
If necessary, a surfactant, a pH adjuster, an antistatic agent, and the like can be further added to the colorant-receiving layer coating solution.
[0098]
The colorant-receiving layer coating solution can be applied by a known coating method such as an extrusion die coater, an air doctor coater, a bread coater, a rod coater, a knife coater, a squeeze coater, a reverse roll coater, or a bar coater.
[0099]
When the WOW method is adopted, a coating solution for the colorant receiving layer is applied, and then a crosslinking agent solution is applied to the coating layer, and the coating layer after coating exhibits a reduced rate of drying. It may be given before it becomes. That is, it is preferably manufactured by introducing a crosslinking agent after applying the coating material for the colorant receiving layer while the coating layer exhibits a constant rate of drying.
Here, “before the coating layer comes to exhibit a reduced rate of drying” usually refers to several minutes immediately after the application of the coating solution for the colorant receiving layer, and during this period, The constant rate drying rate, which is a phenomenon in which the solvent content decreases in proportion to time, is shown. About the time which shows this constant rate drying rate, it describes in chemical engineering manual (p.707-712, Maruzen Co., Ltd. issue, October 25, 1980).
[0100]
As described above, after application of the colorant-receiving layer coating solution, the coating layer is dried until the coating layer exhibits a reduced rate of drying. The drying is generally performed at 50 to 180 ° C. for 0.5 to 10 minutes ( Preferably, it is performed for 0.5 to 5 minutes. The drying time naturally varies depending on the coating amount, but the above range is appropriate.
[0101]
As a method of applying the cross-linking agent solution before the coating layer exhibits a reduced drying rate, (1) a method of further applying the cross-linking agent solution on the coating layer, and (2) spraying by a method such as spraying. And (3) a method of immersing the support on which the coating layer is formed in a crosslinking agent solution.
[0102]
In the above method (1), as a coating method for applying the crosslinking agent solution, for example, a curtain flow coater, an extrusion die coater, an air doctor coater, a bread coater, a rod coater, a knife coater, a squeeze coater, a reverse roll coater, a bar coater, etc. A known coating method can be used. However, it is preferable to use a method in which the coater does not directly contact an already formed coating layer, such as an extrusion die coater, a curtain flow coater, a bar coater or the like.
[0103]
The coating amount of a coating solution (crosslinking agent solution) that contains at least a crosslinking agent and a mordant applied on the colorant receiving layer is 0.01 to 10 g / m in terms of crosslinking agent. ² Is generally 0.05 to 5 g / m ² Is preferred.
[0104]
After the application of the crosslinking agent solution, it is generally heated at 40 to 180 ° C. for 0.5 to 30 minutes, and dried and cured. Especially, it is preferable to heat at 40-150 degreeC for 1 to 20 minutes. For example, when borax or boric acid is used as the crosslinking agent contained in the crosslinking agent solution, heating at 60 to 100 ° C. is preferably performed for 5 to 20 minutes.
[0105]
The crosslinking agent coating solution may be applied simultaneously with the application of the colorant receiving layer coating solution. In this case, the colorant-receiving layer coating solution and the crosslinking agent solution are simultaneously applied (multilayer coating) on the support so that the colorant-receiving layer coating solution is in contact with the support, and then dried and cured. A colorant receiving layer can be formed.
[0106]
The simultaneous application (multilayer application) can be performed by, for example, an application method using an extrusion die coater or a curtain flow coater. After the simultaneous application, the formed application layer is dried. In this case, the drying is generally performed by heating the application layer at 40 to 150 ° C. for 0.5 to 10 minutes, preferably 40 to 100. It is carried out by heating at a temperature of 0.5 to 5 minutes.
For example, when borax or boric acid is used as the crosslinking agent contained in the crosslinking agent solution, it is preferable to heat at 60 to 100 ° C. for 5 to 20 minutes.
[0107]
When the above simultaneous application (multilayer application) is performed by, for example, an extrusion die coater, two types of coating liquid discharged at the same time are formed near the discharge port of the extrusion die coater, that is, before moving onto the support. In this state, a multilayer coating is applied on the support. Since the two-layer coating liquid that has been layered before coating is likely to cause a crosslinking reaction at the interface between the two liquids when it is transferred to the support, the two liquids to be ejected are mixed in the vicinity of the discharge port of the extrusion die coater. This may increase the viscosity and hinder the application operation. Therefore, when applying simultaneously as described above, the coating solution for the colorant-receiving layer and the coating solution of the crosslinking agent containing the crosslinking agent and the mordant, as well as the barrier layer solution (intermediate layer) made of a material that does not react with the crosslinking agent. It is preferable to apply a triple layer simultaneously with a liquid) interposed between the two liquids.
[0108]
The barrier layer solution can be selected without particular limitation as long as it does not react with the crosslinking agent and can form a liquid film. For example, an aqueous solution containing a trace amount of a water-soluble resin that does not react with the crosslinking agent, water, and the like can be given. The water-soluble resin is used in consideration of applicability for the purpose of a thickener and the like, for example, hydroxypropyl methylcellulose, methylcellulose, hydroxyethylmethylcellulose, polyvinylpyrrolidone, gelatin And the like.
The barrier layer liquid may contain the mordant.
[0109]
After the colorant receiving layer is formed on the support, the colorant receiving layer is made of, for example, a super calender, a gloss calendar, etc., and subjected to a calendering process between the roll nips under heat and pressure, so that surface smoothness, gloss It is possible to improve the degree, transparency and coating strength. However, the calendar process may cause a decrease in the porosity (that is, the ink absorptivity may be decreased), so it is necessary to set the conditions under which the decrease in the porosity is small.
[0110]
As roll temperature in the case of performing a calendar process, 30-150 degreeC is preferable and 40-100 degreeC is more preferable.
Moreover, as a linear pressure between rolls at the time of a calendar process, 50-400 kg / cm is preferable and 100-200 kg / cm is more preferable.
[0111]
The layer thickness of the colorant receiving layer needs to be determined in relation to the void ratio in the layer because it needs to have an absorption capacity sufficient to absorb all droplets in the case of inkjet recording. For example, the ink amount is 8 nL / mm ² In the case where the porosity is 60%, a film having a layer thickness of about 15 μm or more is required.
Considering this point, in the case of inkjet recording, the thickness of the colorant receiving layer is preferably 10 to 50 μm.
[0112]
Further, the pore diameter of the colorant receiving layer is preferably 0.005 to 0.030 μm, more preferably 0.01 to 0.025 μm in terms of median diameter.
The porosity and pore median diameter can be measured using a mercury porosimeter (trade name: Bore Sizer 9320-PC2, manufactured by Shimadzu Corporation).
[0113]
The colorant receiving layer is preferably excellent in transparency. As a guideline, the haze value when the colorant receiving layer is formed on the transparent film support is 30% or less. Preferably, it is 20% or less.
The haze value can be measured using a haze meter (HGM-2DP: Suga Test Instruments Co., Ltd.).
[0114]
An undercoat layer may be provided on the support for the purpose of improving the adhesion between the colorant receiving layer and the support or adjusting the electrical resistance.
The colorant receiving layer may be provided only on one side of the support, or may be provided on both sides of the support for the purpose of suppressing deformation such as curling. When used in OHP or the like and the colorant receiving layer is provided only on one side of the support, an antireflection film can be provided on the opposite side surface or both sides for the purpose of enhancing light transmission. .
[0115]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited to these Examples. In the examples, “parts” and “%” all represent “parts by weight” and “% by weight”.
[0116]
( Comparative Example 3 )
-Production of support-
Weighing 159g / m ² After the corona discharge treatment was performed on the wire surface (back surface) side of high-quality paper (made by Kishu Paper Co., Ltd.) having a thickness of 187 μm and a whiteness of 82%, the high-density polyethylene was made to have a thickness of 20 μm using a melt extruder. Thus, a resin layer having a mat surface was formed (hereinafter, the resin layer surface is referred to as “back surface”). The resin layer on the back side is further subjected to corona discharge treatment, and then, as an antistatic agent, aluminum oxide (alumina sol 100, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) and silicon dioxide (Snowtex O, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) ) And water in a 1: 2 ratio (weight ratio), the dry weight is 0.2 g / m ² It applied so that it might become.
[0117]
Further, after the corona discharge treatment is applied to the felt surface (surface) side where the resin layer is not provided, the anatase-type titanium dioxide is represented by 10% by weight, a trace amount of ultramarine blue, and the structural formula (V) described above. Low-density polyethylene containing MFR (melt flow rate) 3.8 containing 0.01% by weight of optical brightener (relative to polyethylene) is melt-extruded to a thickness of 25 μm using a melt extruder. A glossy thermoplastic resin layer was formed on the surface side of the base paper (hereinafter, this highly glossy surface is referred to as “surface”) to form a support.
[0118]
-Preparation of coating solution for colorant receiving layer-
After mixing (1) and (2) in the following composition and using a high-speed rotating colloid mill (CLEAMIX, manufactured by M Technique Co., Ltd.), the mixture is dispersed for 20 minutes at a rotational speed of 10,000 rpm to obtain a silica dispersion. Then, (3) 1N ammonia water was added to 82.5 parts of this silica dispersion, and (4) a 9% aqueous solution of polyvinyl alcohol was further added, and further dispersed under the same conditions as above, 10.7% A coating material for a colorant receiving layer was prepared.
The weight ratio of the silica fine particles to the water-soluble resin (PB ratio / (1) :( 4)) was 3.5: 1.
[0119]
[Composition of the colorant receiving layer coating solution]
(1) Silica fine particles: 12 parts
(Average primary particle diameter: 7 nm; Aerosil 300, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)
(2) Ion-exchanged water: 88 parts
(3) 1N ammonia water: 5.3 parts
(4) Polyvinyl alcohol 9% aqueous solution (water-soluble resin) 41.3 parts
(PVA420, manufactured by Kuraray Co., Ltd., saponification degree 82%, polymerization degree 2000)
[0120]
-Preparation of cross-linking agent solution (1)-
1.5 parts of borax, 95.8 parts of ion-exchanged water, 0.2 part of a 10% surfactant aqueous solution (F-144D, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.), and a cationic polymer (PAS) as a mordant -M-1, 2.5 parts of a 60% aqueous solution manufactured by Nittobo Co., Ltd.) were added and stirred to obtain a cross-linking agent solution (1).
[0121]
-Preparation of inkjet recording sheet-
The colorant-receiving layer coating solution obtained above was applied to the glossy surface of the support at 200 cc / m using an extrusion die coater. ² (Application process) and dried for 3 minutes at 80 ° C. (wind speed 3 m / sec) with a hot air dryer. The coating layer showed a constant rate of drying during this period. Immediately after that, it was immersed in the crosslinking agent solution (1) for 1 second (step of applying a crosslinking agent solution) and further dried at 80 ° C. for 10 minutes (drying step). From this, a colorant receiving layer having a dry film thickness of 35 μm was provided on the thermoplastic resin layer of the support, Comparative example An inkjet recording sheet (1) was prepared.
[0122]
(Example 2 4, Comparative Example 4 )
As shown in Table 1, Comparative Example 3 0.01% by weight of the optical brightener represented by the structural formula (V) used in the above is 0.03% by weight (relative to polyethylene), 0.06% by weight (relative to polyethylene), 0.09% by weight ( Other than having been replaced by 0.13% by weight (with respect to polyethylene), Comparative Example 3 In the same manner, the inkjet recording sheets (2) to ( 4 ) , Comparative Example Inkjet Recording Sheet (5) Was made.
[0123]
(Example 6)
Comparative Example 3 The high-quality paper used as the substrate in the above was weighed 157 g / m. ² In place of coated paper having a thickness of 129 μm and a whiteness of 82% (Shirai Coat, manufactured by Daishowa Paper Co., Ltd.), 0.01% by weight of a fluorescent brightening agent represented by the structural formula (V) Except for replacing with 0.06% by weight of optical brightener represented by formula (IV) (vs. polyethylene), Comparative Example 3 Similarly, the inkjet recording sheet (6) of the present invention was produced.
[0124]
(Example 7)
Comparative Example 3 In place of the high-quality paper used as the substrate in, except that the photographic paper base paper produced by the following procedure was used, Comparative Example 3 Similarly, an inkjet recording sheet (7) of the present invention was produced.
[0125]
[Preparation of base paper for photographic paper]
Wood pulp consisting of 100 parts of LBKP is beaten to 300 ml Canadian freeness with a double disc refiner, 0.5 parts of epoxidized behenamide, 1.0 part of anionic polyacrylamide, 0.1 part of polyamide polyamine epichlorohydrin, 0.5 part of cationic polyacrylamide All parts were added at an absolute dry weight ratio to the pulp, and weighed by a long paper machine to 170 g / m. ² Paper was made. In order to adjust the surface size of the base paper, 0.04% of a fluorescent whitening agent (Whitetex BB, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) is added to a 4% aqueous solution of polyvinyl alcohol, and this is 0.5 g in terms of absolute dry weight. / M ² The base paper was impregnated so as to become, dried, and then subjected to a calendar treatment to obtain a base paper adjusted to a density of 1.05.
[0126]
(Comparative Example 1)
Comparative Example 3 Except for not containing 0.01% by weight of the optical brightener represented by the structural formula (V) used in Comparative Example 3 In the same manner as above, an inkjet recording sheet (8) of Comparative Example was produced.
[0127]
(Comparative Example 2)
Comparative Example 3 0.04 part of fluorescent brightening agent (Whitetex BB, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was further added to the crosslinking agent solution (1) prepared in step 1 to prepare a crosslinking agent solution (2). Then, in Comparative Example 1, an inkjet recording sheet (9) of Comparative Example was produced in the same manner as Comparative Example 1, except that the crosslinking agent solution (2) was used instead of the crosslinking agent solution (1). .
[0128]
<Performance evaluation>
Obtained from above Ta Sheet (1) to ( 9) The following evaluation was performed for each. The evaluation results are shown in Table 1 below.
(Glossiness)
The 60 ° glossiness at the surface of the colorant receiving layer of the recording sheet before printing was measured with a digital variable glossiness meter (UGV-50DP, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.).
[0129]
(Light resistance)
Using an inkjet printer (PM-750C, manufactured by Seiko Epson Corporation), Y (yellow), M (magenta), C (cyan), K (black), B (on the color material receiving layer of each recording sheet After printing solid images of blue), G (green), and R (red), using a Xenon weather-ometer Ci65A (manufactured by ATLAS) through a film that cuts ultraviolet rays in a wavelength region of 365 nm or less, 25 ° C., The lamp was turned on for 3.8 hours under an environmental condition of 32% RH, and after that, a cycle of leaving the lamp under the environmental condition of 20 ° C. and 91% RH for 1 hour was performed for 96 hours. The degree of fading of each color density was visually evaluated according to the following criteria.
[Standard]
A: Almost no fading was observed.
○: Slight fading was observed.
Δ: A considerable fading was observed.
X: The degree of scarlet was remarkable.
[0130]
(Measurement of support whiteness)
The whiteness of the support before forming the colorant-receiving layer was measured using a color analyzer 607 type manufactured by Hitachi, Ltd., and the reflectance [%] at a wavelength of 440 nm was used as an indicator of whiteness. .
[0131]
(Measurement of whiteness of colorant receiving layer)
After irradiating the colorant receiving layer to an ultraviolet lamp with an emission center wavelength of 420 nm and an output of 40 W for 10 seconds, and further irradiating an ultraviolet lamp with an emission center wavelength of 365 nm and an output of 40 W for 15 seconds, a color analyzer manufactured by Hitachi, Ltd. The reflectance [%] at a wavelength of 440 nm was measured using a 607 type, and used as an index indicating whiteness.
[0132]
(Presence or absence of bleed-out of optical brightener)
The presence or absence of a bleed-out of the optical brightener was evaluated from the decrease in whiteness of the support. That is, the support on which the thermoplastic resin layer was provided was heat treated at 120 ° C. for 3 minutes, then cooled, and further, the decrease in whiteness after heat treatment at 100 ° C. for 24 hours was visually evaluated according to the following criteria.
[Standard]
○: Yellowing was little.
Δ: Slightly yellowed.
X: It was in the state where yellowing was recognized notably.
[0133]
[Table 1]

[0134]
From the results of Table 1 above, in the inkjet recording sheets (1) to (7) containing the fluorescent brightening agent in the thermoplastic resin layer and not in the colorant receiving layer, sufficient light resistance is obtained, And it had high whiteness.
On the other hand, in the inkjet recording sheet (8) which did not contain the fluorescent brightening agent, sufficient whiteness was not obtained, and in the inkjet recording sheet (9) which contained the fluorescent brightening agent only in the colorant receiving layer. Although whiteness was improved, it was inferior in light resistance.
[0135]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to provide an ink jet recording sheet that has high light resistance even under sunlight, fluorescent light, and the like, does not bleed out the fluorescent brightening agent, and is excellent in whiteness of the colorant receiving layer. it can. In addition, the colorant-receiving layer is strong without cracks and the like, and exhibits good ink absorbability and gloss, can form high-resolution and high-density images, and the formed images have sufficient water resistance. In addition, it has excellent ink receptive performance such as resistance to bleeding over time.

Claims (2)

On the thermoplastic resin layer of the support having a thermoplastic resin layer provided on at least one surface of the substrate, at least an inorganic pigment fine particle, a cationic mordant, a water-soluble resin, and a crosslinking agent for crosslinking the water-soluble resin. In an inkjet recording sheet having a colorant receiving layer containing,
The thermoplastic resin layer is formed by melt extrusion, and the thermoplastic resin layer contains a fluorescent whitening agent and a white pigment represented by the following structural formula (I), and is a fluorescent whitening agent thermoplastic resin layer The inkjet recording sheet is characterized in that the content in is 0.02 to 0.10% by weight based on the thermoplastic resin .

[In Structural Formula (I), R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ each independently represents a hydrogen atom, a substituent or a substituent atom. ]     The colorant-receiving layer is coated with a colorant-receiving layer coating solution containing inorganic pigment fine particles and a water-soluble resin, and the coating layer is reduced at the same time as the coating or during the drying of the formed coating layer. The coating layer obtained by applying a solution containing a crosslinking agent capable of crosslinking a water-soluble resin to the coating layer before the drying rate is obtained, and then crosslinking and curing the coating layer to which the solution is applied. The ink-jet recording sheet described.