JP3970548B2

JP3970548B2 - Deodorants

Info

Publication number: JP3970548B2
Application number: JP2001116822A
Authority: JP
Inventors: 成佳田中; 善明辻井
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2001-04-16
Filing date: 2001-04-16
Publication date: 2007-09-05
Anticipated expiration: 2021-04-16
Also published as: JP2002306583A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、低級脂肪酸類、アミン類及びメルカプタン類等の臭気を有効に除去しうる消臭剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に悪臭は多くの臭気物質の複合臭で、中でも酢酸やイソ吉草酸等の低級脂肪酸、アンモニアやトリメチルアミンなどのアミン類及びメチルメルカプタンなどのメルカプタン類の臭気は政令で悪臭物質に指定されている。従来、これらの悪臭の消臭にはベタイン構造を有する化合物が有効であることが特開昭６２−１０２７６０号に開示されているが、その効果は十分でない。また、アミン類やメルカプタン類の消臭にはピルビン酸エステルが効果的であることが特開平６−１２１８２２号に開示されているが、ピルビン酸エステル自体独特の芳香を持ち、用途が限定的であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、消臭剤自身の特有の臭気が低く、低級脂肪酸やアミン類及びメルカプタン類等の種々の悪臭成分に対して効果の高い消臭剤を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（Ａ）ピルビン酸、グリオキシル酸及びそれらの塩から選ばれる少なくとも１種の化合物０．０１〜１０重量％、
（Ｂ）シス−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸及び４−メチル−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸から選ばれる少なくとも１種の有機二塩基酸及び／又はその塩０．１〜５０重量％、並びに
（Ｃ）水を含有し、
ｐＨ（２５℃）が６〜８であり、下記に示される測定法によるｐＨ変動値が±０．３の範囲にある消臭剤。
＜ｐＨ変動値の測定法＞
消臭剤から、ピルビン酸、グリオキシル酸及びそれらの塩から選ばれる少なくとも１種の化合物の合計量が５ミリモル／リットルで、２５℃でのｐＨが約７の試験用消臭剤を調製する。このときのｐＨを初期ｐＨとする。この試験用消臭剤５０ｍｌに、０．１Ｎ塩酸水溶液又は０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液０．０５ｍｌを加え、２５℃におけるｐＨを測定し、このｐＨを終期ｐＨとする。ｐＨ変動値は、下記の式に従い求める。
ｐＨ変動値＝（初期ｐＨ）−（終期ｐＨ）
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明では、ピルビン酸、グリオキシル酸及びそれらの塩から選ばれる少なくとも１種の化合物（以下、ピルビン酸等という）が用いられる。ピルビン酸等の含有量は、消臭する悪臭の濃度によって異なるが、０．０１〜１０．０重量％の範囲である。
【０００６】
ピルビン酸等の独特の酸臭は、ｐＨをほぼ中性に保つことで、アミン類やメルカプタン類に対しての消臭効果を損なうことなく抑制できる。
【０００７】
本発明の消臭剤は、ピルビン酸等を含有した上で、ｐＨをほぼ中性に保つ作用があればよい。
【０００８】
すなわち、上記の測定法によるｐＨ変動値が±０．３、更に±０．１の範囲にあること、すなわち酸やアルカリに対するｐＨ変動値が何れも±０．３の範囲にあることが好ましい。
【０００９】
また、本発明の消臭剤は、特定の有機二塩基酸及び／又はその塩を含有する。該有機二塩基酸は２５℃において第１酸解離指数と第二酸解離指数の差（以下指数差という）が１．７以上の有機二塩基酸である。
【００１０】
酸解離指数は、例えばThe Journal of Physical Chemistry vol.68, number6,page1560(1964)記載の方法（イ）で測定できる。また、より簡便には、京都電子工業株式会社製の電位差自動滴定装置（例えばＡＴ３１０Ｊ等）を用いて測定する方法（ロ）を用いることができる。また、従来からあるデータを活用してもよい。例えばコンピュドラッグ(Compudrug)社製のピーケーエーベース(pKaBASE)等のデータベース（ハ）により、有機二塩基酸を選択することができる。有機二塩基酸の第１酸解離指数と第２酸解離指数は、方法（イ）〜（ハ）のいずれかの方法により求めればよい。方法（ハ）に従い、具体的な物質とその第１酸解離指数（ｐＫ₁）と第２酸解離指数（ｐＫ₂）を表１に示す。
【００１１】
【表１】

【００１２】
指数差が１．７以上の有機二塩基酸で容易に合成できるものとしてイソプレン、シクロペンタジエン、ミルセン等のジエン化合物とマレイン酸やシトラコン酸等のジエノフィル化合物のディールスアルダー反応物が挙げられる。例えば、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸（ｐＫ₂＝６．７５、ｐＫ₁＝４．０１：指数差は２．７４）等が挙げられる。これらの反応物は反応で新たに生成した二重結合を水素添加したものも使用することができ、例えばイソプレンとマレイン酸のディールズアルダー反応物を水素添加した４−メチル−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸（ｐＫ₂＝６．７４、ｐＫ₁＝４．２５：指数差は２．４９）等が挙げられる。
【００１３】
このように第２酸解離指数が６〜８である、シス−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、トランス−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、４−メチル−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸が用いられる。
【００１４】
上記有機二塩基酸は塩として緩衝液を形成するが、対塩としてはアルカリ金属塩、アンモニウム塩等から選ばれ、好ましくはカリウムやナトリウムのアルカリ金属塩が選ばれる。
【００１５】
有機二塩基酸及び／又はその塩の含有割合は、本発明の消臭剤中に０．１〜５０．０重量％の範囲である。
【００１６】
本発明の消臭剤のｐＨ（２５℃）は、ほぼ中性に保つことが好ましく、消臭効果の点からｐＨ（２５℃）＝６〜８の範囲とされる。この範囲のｐＨとなるように、ピルビン酸及び／又はグリオキシル酸、有機二塩基酸及び／又はその塩等の比率を調整することが好ましい。
【００１７】
また、本発明では、殺菌や抗菌のために、また繊維消臭用としては処理後の繊維製品からの液体消臭剤の揮発を容易にして乾燥させやすくするため、エタノールを配合することができ、その配合量は１〜１５重量％、更に２〜１２重量％が好ましい。なお、エタノールは変性エタノールを使用することができ、特に８−アセチル化蔗糖変性エタノール又はポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム変性エタノールを用いることが好ましい。最も好ましくは、水とエタノールの合計が本発明の消臭剤の９０重量％〜９９．５重量％を占めることである。
【００１８】
また、本発明の消臭剤は、炭素数が８〜２２のアルキル又はアルケニル基を１又は２つ有する陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤又は両性界面活性剤等の界面活性剤を含有することができ、陰イオン界面活性剤又は非イオン界面活性剤が好ましい。陰イオン界面活性剤としては、アルキル又はアルケニル基の炭素数が８〜１８の陰イオン界面活性剤であって、具体的にはアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、エチレンオキサイド平均付加モル数（以下、ＥＯｐと表記する）が１．０〜２０．０のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ＥＯｐが１．０〜２０．０のポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩もしくはＥＯｐが０〜８．０のポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸塩、非イオン界面活性剤としては、アルキル又はアルケニル基の炭素数が８〜１８の非イオン界面活性剤であって、具体的には、平均糖縮合度が１．０〜２．０のアルキルグリコシド、ＥＯｐが１．０〜４０．０のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ＥＯｐが１．０〜４０．０のポリオキシエチレングリセリド、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル及びモノ長鎖アルキルタイプのアミンオキサイドが挙げられる。これら界面活性剤の中でも、空間用スプレー式の消臭剤として使用する場合は、炭素数が８〜１８のアルキル基又はアルケニル基がグルコースの１位の場所に１つ付加した、グルコース残基の重合が１．２〜１．８アルキルグリコシドを使用することが、後述する香料による効果が向上され好ましい。また、繊維製品用の消臭剤として使用する場合は、炭素数が８〜１８のアルキル基を有するモノアルキルジメチルアミンオキサイドや脂肪酸アミドプロピルジメチルアミンオキサイドを用いることが好ましい。
【００１９】
これら界面活性剤の本発明の消臭剤中の配合量は、０．００５〜１０重量％が好ましく、特に、５重量％未満が好ましく、更には陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤の合計量として０．０５〜３重量％の濃度で配合することがより好ましい。
【００２０】
本発明には、香料を０．００１〜２重量％、より好ましくは０．００５〜１重量％、最も好ましくは０．０１〜１重量％配合することで、より好適な消臭効果を得ることができる。香料は単体香料を使用するものでもよいが、調合香料を使用することが好ましい。香料を構成する具体的な香料成分としては、ミント系香気をもつ香料成分として、１−カルボン、１−メントン、１−メントール等の他に、天然精油としては、ハッカオイル、ペパーミントオイル、スペアミントオイル等が挙げられ、柑橘系香気をもつ香料成分として、リモネン、シトラール、ジハイドロミセノール等の他に、天然精油としては、レモンオイル、オレンジオイル、ライムオイル、グレープフルーツオイル、ベルガモットオイル、レモングラスオイル等が挙げられる。またハーブ系香気をもつ香料成分として、メチルサリシレート、チモール、１，８−シネオール、リナロール、シトネロール、ゲラニオール、テルピネオール、カンファー等の他に、天然精油としては、ユーカリプタスオイル、ゼラニウムオイル、シトロネラオイル等が挙げられ、ウッディー系香気をもつ香料成分として、ａ，ｂ−ピネンの他に、天然精油としては、ヒノキオイル、セダーオイル、パインオイル、ヒバオイル等が挙げられる。
【００２１】
これらの香料成分のうち、１−カルボン、ゲラニオール、シトラール、チモール、１，８−シネオール、ペパーミントオイル、スペアミントオイル、レモングラス、ヒバオイルは、抗菌作用を有するため、例えば繊維製品の消臭に使用する場合、繊維に付着した皮脂・汗成分からの細菌等の繁殖による悪臭の発生を抑制するため特に好ましい香料である。本発明では、前記抗菌作用を有する香料成分が全香料成分中の３〜１００重量％、特に１０〜１００重量％を占めることが好ましい。
【００２２】
なお、香料は、２−メチル−２，４−ジヒドロキシブタン、２−メチル−２，４−ジヒドロキシペンタン、２，４−ジヒドロキシブタン、ジプロピレングリコール及びトリプロピレングリコールから選ばれる一種以上の化合物に希釈したものを配合することが好ましい。
【００２３】
本発明の消臭剤には、更に可溶化剤として、イソプロパノール等の低級（炭素数３〜４）アルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の多価アルコール類（炭素数２〜１２）、ｐ−トルエンスルホン酸塩、ｍ−キシレンスルホン酸塩等の芳香族スルホン酸塩類を配合することができる。また、食用の色素、増粘剤等を所望により配合してもよく、メチルパラベン、安息香酸ナトリウム塩、プロキセルＢＤＮ等の防腐・防黴剤を配合することが好ましい。
【００２４】
更に酸化防止剤、防腐剤、色素、紫外線吸収剤等の通常の添加剤を加えることもできる。本発明の消臭剤を用いて、応じて液状、粉状、ゲル状、粒状等の種々の形状の製品を得ることができる。また、本発明の消臭剤は、他の消臭剤と組合わせて用いることもできる。
【００２５】
本発明の消臭剤をスプレー容器に充填することでスプレー式消臭剤が得られる。スプレー容器としては、例えば、特開昭５０−７８９０９号公報の第１図、第３図又は第４図に示されているような、一回の噴霧量が０．２ｍｌ〜０．５ｍｌ程度のミストタイプのスプレー付き容器や、実開平４−３７５５４号公報の第１図に示されているような液垂れ防止性や噴霧の均一性に優れる蓄圧式トリガーを用いることが良好である。
【００２６】
本発明の消臭剤は中性で人体に対する安全性が高く、服や靴下やカーペット、ソファー、車のシート、カーテンなど身体と接する可能性のある物品へスプレーしても良く、また、身体に直接スプレーしても良い。また、シートや紙ナプキンに含浸させて使ってもよい。更に本発明の消臭剤は、ごみ箱、生ゴミ、冷蔵庫内の悪臭、下水処理の悪臭、塵芥処理場の悪臭、家畜舎の悪臭等の消臭に利用することができる。
【００２７】
【発明の効果】
本発明によれば、消臭剤自身の特有の臭気が低く、且つ人体への安全性が高い、低級脂肪酸やアミン類及びメルカプタン類等の種々の悪臭成分に対して効果の高い消臭剤を得ることができる。
【００２８】
【実施例】
（消臭効果の測定）
悪臭物質として、窒素系悪臭のアンモニア、硫黄系悪臭のメチルメルカプタン、低級脂肪酸のイソ吉草酸を用いて消臭効果の測定を行った。
【００２９】
まず、悪臭標準液の調製を以下の様に行いマイクロシリンジで１００ｍｌのガラス瓶に注入し、ガラス瓶の中の悪臭濃度をガステックの検知管で測定しブランクとした。その際、アンモニアは市販２８％アンモニア水を３倍に希釈したものを１マイクロリットル注入した。そのときのブランクのアンモニア濃度は約７００ｐｐｍであった。また、メチルメルカプタンは市販メチルメルカプタンアンプル（１μｇ／１μＬ）を２μＬ注入した。その時のブランクのメチルメルカプタン濃度は約５ｐｐｍであった。また、イソ吉草酸は市販の試薬をそのまま０．３μＬ注入した。その時のブランクのイソ吉草酸濃度は約１００ｐｐｍであった。
【００３０】
（消臭剤の調製）
参考例１（消臭剤１の調製）
シス−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸１５ｇ（０．０８７モル）と４８％水酸化カリウム水溶液１７ｇを５０ｇのイオン交換水に溶かした。その溶液にグリオキシル酸一水和物を４ｇ（０．０４４モル）加え、ｐＨ（２５℃）を７に調整し、全量をイオン交換水で１００ｇにして消臭剤１として評価した。この消臭剤１のｐＨ変動値を前記の方法で測定したところ、０．１Ｎ塩酸水溶液の添加に対して、０．０２であった。
【００３１】
参考例２（消臭剤２の調製）
シス−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸１５ｇ（０．０８７モル）と４８％水酸化カリウム水溶液１７ｇを５０ｇのイオン交換水に溶かした。その溶液にピルビン酸を３．９ｇ（０．０４４モル）加え、ｐＨ（２５℃）を７に調整し、全量をイオン交換水で１００ｇにして消臭剤２として評価した。この消臭剤２のｐＨ変動値を前記の方法で測定したところ、０．１Ｎ塩酸水溶液の添加に対して、０．０２であった。
【００３２】
参考例３（消臭剤３の調製）
参考例１のシス−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸１５ｇの代わりに４−メチルシクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸１６．２ｇ（０．０８２モル）用いた他は参考例１と同様に消臭剤３を調製し評価した。この消臭剤３のｐＨ変動値を前記の方法で測定したところ、０．１Ｎ塩酸水溶液の添加に対して、０．０３であった。
【００３３】
実施例１〜３
参考例にて調製した消臭剤１〜４の５０ｍｇを１００ｍｌのガラス瓶に入れ、ブランクを求めた量と同じ量の悪臭標準液を投入し、振とう機にて室温で２０分間振とうした(１２０回／分)。ガステック検知管でガラス瓶内の悪臭濃度を測定し以下の式に従い消臭率を求めた。
消臭率（％）＝〔（ブランクの濃度−サンプル中の残存濃度）／ブランクの濃度〕×１００。
【００３４】
また、比較例１としてグリオキシル酸３．３重量％水溶液５０ｍｇ、比較例２としてピルビン酸３．９重量％水溶液５０ｍｇ、比較例３としてシス−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸１５ｇと４８％水酸化カリウム水溶液１７ｇをイオン交換水に溶解させて全量を１００ｇにした中性水溶液５０ｍｇを用い、実施例と同様にして消臭効果を比較した。なお、比較例１及び２の水溶液（消臭剤）のｐＨ変動値を前記の方法で測定したところ、０．１Ｎ塩酸水溶液の添加に対して、０．４であった。
【００３５】
また、消臭剤自体の匂いをみるため、消臭剤１ｇを１０ｃｍ四方の綿布にスプレーし、熟練パネラー５人で酸臭の有無を、３；強い酸臭、２；酸臭、１；かすかに酸臭、０；無臭の４段階で評価し、その平均値を求めた。結果を表２にまとめた。
【００３６】
【表２】

【００３７】
表２に示した結果のように、本発明の消臭剤は消臭剤自体にほとんど匂いはなくまたアンモニア、イソ吉草酸、メチルメルカプタンといったあらゆるタイプの悪臭に対して高い消臭効果が認められた。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a deodorant capable of effectively removing odors such as lower fatty acids, amines and mercaptans.
[0002]
[Prior art]
In general, malodor is a complex odor of many odorous substances. Among them, odors of lower fatty acids such as acetic acid and isovaleric acid, amines such as ammonia and trimethylamine, and mercaptans such as methyl mercaptan are designated as malodorous substances by government decree. Conventionally, it has been disclosed in JP-A-62-102760 that a compound having a betaine structure is effective for deodorizing these malodors, but the effect is not sufficient. JP-A-6-121822 discloses that pyruvic acid esters are effective for deodorizing amines and mercaptans. However, pyruvic acid esters have a unique fragrance and have limited uses. there were.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is to provide a deodorant having a low effect on the deodorant itself and having a high effect on various malodorous components such as lower fatty acids, amines and mercaptans.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The present invention provides (A) 0.01 to 10% by weight of at least one compound selected from pyruvic acid, glyoxylic acid and salts thereof,
(B) at least one organic dibasic acid selected from cis-1,2-cyclohexanedicarboxylic acid and 4-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylic acid and / or a salt thereof in an amount of 0.1 to 50% by weight , and
(C) contains water,
A deodorant having a pH (25 ° C.) of 6 to 8 and a pH fluctuation value of ± 0.3 in the measurement method shown below.
<Measurement method of pH fluctuation value>
From the deodorant, a test deodorant having a total amount of at least one compound selected from pyruvic acid, glyoxylic acid and salts thereof of 5 mmol / liter and a pH of about 7 at 25 ° C. is prepared. The pH at this time is taken as the initial pH. To 50 ml of this test deodorant, add 0.05 ml of 0.1N hydrochloric acid aqueous solution or 0.1N sodium hydroxide aqueous solution, measure the pH at 25 ° C., and make this pH the final pH. The pH fluctuation value is determined according to the following formula.
pH fluctuation value = (initial pH) − (final pH)
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the present invention, at least one compound selected from pyruvic acid, glyoxylic acid and salts thereof (hereinafter referred to as pyruvic acid or the like) is used. Content, such as pyruvate may vary depending on the concentration of malodors deodorant, 0. It is in the range of 01 to 10.0% by weight.
[0006]
A unique acid odor such as pyruvic acid can be suppressed without impairing the deodorizing effect on amines and mercaptans by keeping the pH substantially neutral.
[0007]
The deodorant of the present invention only needs to have an effect of maintaining pH almost neutral after containing pyruvic acid and the like.
[0008]
That is, it is preferable that the pH fluctuation value according to the above measurement method is within ± 0.3, and further within ± 0.1, that is, the pH fluctuation value with respect to acid or alkali is within ± 0.3. Yes.
[0009]
Further, the deodorant of the present invention, contains a specific organic dibasic acids and / or salts thereof. The organic diacid is first acid dissociation exponent and an organic dibasic acid difference (hereinafter referred to as index difference) of 1.7 or more second acid dissociation exponent at 25 ° C..
[0010]
The acid dissociation index can be measured by, for example, the method (A) described in The Journal of Physical Chemistry vol. 68, number 6, page 1560 (1964). More simply, a method (b) of measurement using a potentiometric automatic titration apparatus (for example, AT310J) manufactured by Kyoto Electronics Industry Co., Ltd. can be used. Conventional data may be used. For example, an organic dibasic acid can be selected by a database (c) such as PKaBASE manufactured by Compudrug. The first acid dissociation index and the second acid dissociation index of the organic dibasic acid may be obtained by any one of the methods (A) to (C). According to the method (c), specific substances, their first acid dissociation index (pK ₁ ) and second acid dissociation index (pK ₂ ) are shown in Table 1.
[0011]
[Table 1]

[0012]
Examples of compounds that can be easily synthesized with organic dibasic acids having an index difference of 1.7 or more include Diels-Alder reactants of diene compounds such as isoprene, cyclopentadiene, and myrcene and dienophile compounds such as maleic acid and citraconic acid. For example, 5-norbornene-2,3-dicarboxylic acid (pK ₂ = 6.75, pK ₁ = 4.01: exponent difference is 2.74). These reactants can also be used by hydrogenation of double bonds newly generated in the reaction, for example, 4-methyl-1,2-cyclohexane hydrogenated Diels-Alder reaction product of isoprene and maleic acid. And dicarboxylic acids (pK ₂ = 6.74, pK ₁ = 4.25: exponent difference is 2.49).
[0013]
Thus second acid dissociation exponent is 6-8, shea scan-1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, trans-1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 4-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylic acid used It is done.
[0014]
The organic dibasic acid forms a buffer solution as a salt, and the counter salt is selected from an alkali metal salt, an ammonium salt, and the like, preferably an alkali metal salt of potassium or sodium.
[0015]
The content ratio of the organic dibasic acid and / or salt thereof is 0. 0 in the deodorant of the present invention. It is in the range of 1 to 50.0% by weight.
[0016]
The pH (25 ° C.) of the deodorant of the present invention is preferably kept almost neutral, and the pH (25 ° C.) is in the range of 6 to 8 from the viewpoint of the deodorizing effect . It is preferable to adjust the ratio of pyruvic acid and / or glyoxylic acid, organic dibasic acid and / or salt thereof, etc., so that the pH is in this range.
[0017]
Further, in the present invention, ethanol can be blended for sterilization and antibacterial use, and for fiber deodorization, in order to facilitate the volatilization of the liquid deodorant from the treated fiber product and to make it easy to dry. The blending amount is preferably 1 to 15% by weight, more preferably 2 to 12% by weight. As ethanol, modified ethanol can be used, and it is particularly preferable to use 8-acetylated sucrose-modified ethanol or polyoxyethylene alkyl ether sodium sulfate-modified ethanol. Most preferably, the sum of water and ethanol accounts for 90% to 99.5% by weight of the deodorant of the present invention.
[0018]
In addition, the deodorant of the present invention is an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant or an amphoteric surfactant having one or two alkyl or alkenyl groups having 8 to 22 carbon atoms. Anionic surfactants or nonionic surfactants are preferred. The anionic surfactant is an anionic surfactant having an alkyl or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms. Specifically, the alkylbenzene sulfonate, alkyl sulfate ester salt, ethylene oxide average added mole number ( (Hereinafter referred to as EOp) is 1.0 to 20.0 polyoxyethylene alkyl ether sulfate, EOp is 1.0 to 20.0 polyoxyethylene alkyl ether acetate, dialkylsulfosuccinate or EOp. The polyoxyethylene alkyl sulfosuccinate having 0 to 8.0 and the nonionic surfactant are nonionic surfactants having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or alkenyl group, specifically, an average sugar Alkyl glycosides having a degree of condensation of 1.0 to 2.0 and polyoxyethylene amines having an EOp of 1.0 to 40.0 Kill ethers, polyoxyethylene glycerides of EOp is 1.0 to 40.0, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters and mono-long-chain alkyl type amine oxide. Among these surfactants, when used as a spray-type deodorant for a space, an alkyl group or an alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms is added to the position of glucose at one position of glucose. It is preferable that the polymerization uses 1.2 to 1.8 alkyl glycosides because the effect of the fragrance described later is improved. Moreover, when using as a deodorizer for textiles, it is preferable to use the monoalkyl dimethylamine oxide and fatty-acid amide propyl dimethylamine oxide which have a C8-C18 alkyl group.
[0019]
The blending amount of these surfactants in the deodorant of the present invention is preferably 0.005 to 10% by weight, particularly preferably less than 5% by weight, and further, an anionic surfactant and a nonionic surfactant. It is more preferable to blend at a concentration of 0.05 to 3% by weight as the total amount.
[0020]
In the present invention, a more suitable deodorizing effect can be obtained by blending a fragrance in an amount of 0.001 to 2% by weight, more preferably 0.005 to 1% by weight, and most preferably 0.01 to 1% by weight. Can do. Although the fragrance | flavor may use a single fragrance | flavor, it is preferable to use a mixing | blending fragrance | flavor. Specific fragrance components constituting the fragrance include mint-based fragrance components such as 1-carvone, 1-menton, 1-menthol, etc., and natural essential oils such as peppermint oil, peppermint oil, spearmint oil In addition to limonene, citral, dihydromicenol, etc. as natural flavoring oils, lemon oil, orange oil, lime oil, grapefruit oil, bergamot oil, lemongrass oil Etc. In addition to methyl salicylate, thymol, 1,8-cineole, linalool, cytonerol, geraniol, terpineol, camphor, etc., natural essential oils include eucalyptus oil, geranium oil, citronella oil, etc. In addition to a, b-pinene, natural essential oils include hinoki oil, cedar oil, pine oil, hiba oil and the like as perfume ingredients having a woody flavor.
[0021]
Among these perfume ingredients, 1-carvone, geraniol, citral, thymol, 1,8-cineole, peppermint oil, spearmint oil, lemongrass and hiba oil have antibacterial action, and are used, for example, for deodorizing textile products. In particular, it is a particularly preferred fragrance because it suppresses the generation of malodor due to the propagation of bacteria and the like from sebum and sweat components adhering to the fibers. In this invention, it is preferable that the said fragrance | flavor component which has the said antibacterial action occupies 3-100 weight% in all the fragrance | flavor components, especially 10-100 weight%.
[0022]
The fragrance is diluted with one or more compounds selected from 2-methyl-2,4-dihydroxybutane, 2-methyl-2,4-dihydroxypentane, 2,4-dihydroxybutane, dipropylene glycol and tripropylene glycol. It is preferable to blend these.
[0023]
In the deodorizer of the present invention, as a solubilizer, lower alcohols (3 to 4 carbon atoms) such as isopropanol, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, glycerin and sorbitol (2 to 12 carbon atoms) are used. ), Aromatic sulfonates such as p-toluenesulfonate and m-xylenesulfonate. Further, edible dyes, thickeners and the like may be blended as desired, and it is preferable to blend antiseptic / antifungal agents such as methylparaben, sodium benzoate, and proxel BDN.
[0024]
Further, usual additives such as antioxidants, preservatives, dyes, ultraviolet absorbers and the like can be added. Depending on the deodorant of the present invention, products having various shapes such as liquid, powder, gel, and granular can be obtained. Moreover, the deodorizer of this invention can also be used in combination with another deodorizer.
[0025]
A spray-type deodorant can be obtained by filling the spray container with the deodorant of the present invention. As a spray container, for example, as shown in FIG. 1, FIG. 3 or FIG. 4 of Japanese Patent Laid-Open No. 50-78909, the spray amount at one time is about 0.2 ml to 0.5 ml. It is preferable to use a container with a mist type spray or a pressure accumulating trigger excellent in liquid dripping prevention and spray uniformity as shown in FIG. 1 of Japanese Utility Model Laid-Open No. 4-37554.
[0026]
The deodorant of the present invention is neutral and highly safe for the human body, and may be sprayed on articles that may come into contact with the body such as clothes, socks, carpets, sofas, car seats, curtains, etc. Direct spraying may be used. Further, it may be used by impregnating a sheet or a paper napkin. Furthermore, the deodorizer of the present invention can be used for deodorization of trash, garbage, foul odors in refrigerators, sewage treatment, sewage treatment plants, livestock barns, and the like.
[0027]
【The invention's effect】
According to the present invention, a deodorant having a high effect on various malodorous components such as lower fatty acids, amines and mercaptans, which has a low specific odor of the deodorant itself and a high safety to the human body. Obtainable.
[0028]
【Example】
(Measurement of deodorizing effect)
The deodorizing effect was measured using ammonia with a bad odor of nitrogen, methyl mercaptan with a sulfur odor, and isovaleric acid as a lower fatty acid.
[0029]
First, the malodor standard solution was prepared as follows and injected into a 100 ml glass bottle with a microsyringe, and the malodor concentration in the glass bottle was measured with a gas-tech detector tube to obtain a blank. At that time, 1 microliter of ammonia diluted with commercially available 28% ammonia water three times was injected. The ammonia concentration in the blank at that time was about 700 ppm. As methyl mercaptan, 2 μL of a commercially available methyl mercaptan ampoule (1 μg / 1 μL) was injected. The methyl mercaptan concentration of the blank at that time was about 5 ppm. In addition, as for isovaleric acid, 0.3 μL of a commercially available reagent was injected as it was. The isovaleric acid concentration of the blank at that time was about 100 ppm.
[0030]
(Preparation of deodorant)
Reference Example 1 (Preparation of deodorant 1)
15 g (0.087 mol) of cis-1,2-cyclohexanedicarboxylic acid and 17 g of 48% potassium hydroxide aqueous solution were dissolved in 50 g of ion-exchanged water. 4 g (0.044 mol) of glyoxylic acid monohydrate was added to the solution, the pH (25 ° C.) was adjusted to 7, and the total amount was adjusted to 100 g with ion-exchanged water and evaluated as deodorant 1. When the pH fluctuation value of the deodorant 1 was measured by the above method, it was 0.02 with respect to the addition of 0.1N hydrochloric acid aqueous solution.
[0031]
Reference Example 2 (Preparation of deodorant 2)
15 g (0.087 mol) of cis-1,2-cyclohexanedicarboxylic acid and 17 g of 48% potassium hydroxide aqueous solution were dissolved in 50 g of ion-exchanged water. 3.9 g (0.044 mol) of pyruvic acid was added to the solution, the pH (25 ° C.) was adjusted to 7, and the total amount was adjusted to 100 g with ion-exchanged water and evaluated as deodorant 2. When the pH fluctuation value of the deodorant 2 was measured by the above method, it was 0.02 with respect to the addition of 0.1N hydrochloric acid aqueous solution.
[0032]
Reference Example 3 (Preparation of deodorant 3)
Deodorant as in Reference Example 1, except that 16.2 g (0.082 mol) of 4-methylcyclohexane-1,2-dicarboxylic acid was used instead of 15 g of cis-1,2-cyclohexanedicarboxylic acid in Reference Example 1. 3 was prepared and evaluated. When the pH fluctuation value of the deodorant 3 was measured by the above method, it was 0.03 with respect to the addition of 0.1N hydrochloric acid aqueous solution.
[0033]
Examples 1 to 3
50 mg of the deodorants 1 to 4 prepared in Reference Example was put into a 100 ml glass bottle, and the same amount of malodor standard solution as that obtained for the blank was added, followed by shaking for 20 minutes at room temperature on a shaker ( 120 times / min). The malodor concentration in the glass bottle was measured with a Gastec detector tube, and the deodorization rate was determined according to the following formula.
Deodorization rate (%) = [(Blank concentration−Remaining concentration in sample) / Blank concentration] × 100.
[0034]
Further, as Comparative Example 1, 50 mg of a 3.3% by weight aqueous solution of glyoxylic acid, 50 mg of a 3.9% by weight aqueous solution of pyruvic acid as Comparative Example 2, 15 g of cis-1,2-cyclohexanedicarboxylic acid and 48% potassium hydroxide as Comparative Example 3 The deodorizing effect was compared in the same manner as in Example, using 50 mg of a neutral aqueous solution in which 17 g of the aqueous solution was dissolved in ion-exchanged water to make the total amount 100 g. In addition, when the pH fluctuation value of the aqueous solution (deodorant) of Comparative Examples 1 and 2 was measured by the above method, it was 0.4 with respect to the addition of the 0.1N hydrochloric acid aqueous solution.
[0035]
In addition, in order to see the odor of the deodorant itself, 1 g of deodorant was sprayed on a 10 cm square cotton cloth, and 5 expert panelists checked for the presence or absence of acid odor 3; strong acid odor 2; acid odor 1; The acid odor was evaluated in four stages, 0; odorless, and the average value was obtained. The results are summarized in Table 2.
[0036]
[Table 2]

[0037]
As shown in Table 2, the deodorant of the present invention has almost no odor in the deodorant itself, and has a high deodorizing effect against all types of malodors such as ammonia, isovaleric acid and methyl mercaptan. It was.

Claims

(A) 0.01 to 10% by weight of at least one compound selected from pyruvic acid, glyoxylic acid and salts thereof;
(B) at least one organic dibasic acid selected from cis-1,2-cyclohexanedicarboxylic acid and 4-methyl-1,2-cyclohexanedicarboxylic acid and / or a salt thereof in an amount of 0.1 to 50% by weight; C) contains water,
A deodorant having a pH (25 ° C.) of 6 to 8 and a pH fluctuation value in the range of ± 0.3 according to the measurement method shown below.
<Measurement method of pH fluctuation value>
From the deodorant, a test deodorant having a total amount of at least one compound selected from pyruvic acid, glyoxylic acid and salts thereof of 5 mmol / liter and a pH of about 7 at 25 ° C. is prepared. The pH at this time is taken as the initial pH. To 50 ml of this test deodorant, add 0.05 ml of 0.1N hydrochloric acid aqueous solution or 0.1N sodium hydroxide aqueous solution, measure the pH at 25 ° C., and make this pH the final pH. The pH fluctuation value is determined according to the following formula.
pH fluctuation value = (initial pH) − (final pH)