JP3966715B2

JP3966715B2 - Bag with synthetic resin bite

Info

Publication number: JP3966715B2
Application number: JP2001350471A
Authority: JP
Inventors: 修藤田; 輝美清水
Original assignee: Japan Polypropylene Corp; Seisan Nipponsha KK
Current assignee: Japan Polypropylene Corp; Seisan Nipponsha KK
Priority date: 2001-11-15
Filing date: 2001-11-15
Publication date: 2007-08-29
Anticipated expiration: 2021-11-15
Also published as: JP2003155038A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、合成樹脂製咬合具付き袋体に関し、詳しくは十分な咬合具賦形性を有し、なおかつフィルム強度、溶断シール強度、咬合部シール部のピンホール防止性に優れ、さらに透明、光沢が良好な合成樹脂製咬合具付き袋体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
咬合具付き袋体には、高圧法低密度ポリエチレンが透明性が良好なため、広く用いられている。咬合具付き袋体の製造には、袋本体部と咬合部とをそれぞれ別々に成形した後に張り合わせる方法と、袋本体部と咬合部とを同時にインフレーション成形により一体成形する方法が知られている。高圧法低密度ポリエチレンを用いたインフレーション成形による一体成形においては、一般のインフレーションチューブ並にブロー比の範囲を広げると咬合具部の賦形性が損なわれ、咬合具部の形状が崩れてしまうため十分な咬合強度が得られないという問題がある。
【０００３】
そのため、該一体成形のインフレーション成形におけるブロー比の範囲は、一般のインフレーションチューブより狭い０．８〜１．４程度であった。このブロー比が大きくできないことにより、フィルムの横方向（ＴＤ）延伸率が少なく、フィルムの横方向（ＴＤ）の強度が弱くなり、袋胴部の折り目破裂強度が弱くなるという問題があった。
【０００４】
また、インフレーションチューブから咬合具付き袋体に加工する際、ヒートカットバーで溶断シールを施すが、咬合具部分は本体部分より肉が厚く、多量の融解熱を必要とする。従って一本のカットバーで製袋する場合、咬合具部分のシールが不十分となりやすく、咬合具部分のシール強度不足、ピンホールの発生が多発する問題がある。また、咬合具部分のシールを十分なものとするためにシール温度を高めたり、シール時間をのばしたりすると、今度は本体部分が過溶融状態となり収縮が生じ、袋にしわが寄るという問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記従来技術の問題点を解決し、すなわち十分な咬合具賦形性を有し、なおかつフィルム強度、溶断シール強度、咬合部シール部のピンホール防止性に優れ、さらに透明、光沢が良好な合成樹脂製咬合具付き袋体を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、鋭意研究した結果、特定の高圧法ポリエチレンと直鎖状低密度ポリエチレンとのポリエチレン混合物に特定量の酸化防止剤、滑剤、開口剤を含有したポリエチレン樹脂組成物をインフレーション成形にて一体成形してなる咬合具付き袋体が、良好な咬合具賦形性、フィルム強度、溶断シール強度、咬合部シール部のピンホール防止性、透明、光沢を示すことを見出し、本発明を完成させるに到った。
【０００７】
すなわち、本発明は、メルトフローレートが１〜６ｇ／１０分、密度が０．９２０〜０．９２６ｇ／ｃｍ^３、Ｑ値が３．８以上である高圧法ポリエチレン７０〜９５重量％とメルトフローレートが１〜４ｇ／１０分、密度が０．８９０〜０．９１５ｇ／ｃｍ^３、Ｑ値が３以下である直鎖状低密度ポリエチレン５〜３０重量％とからなるポリエチレン混合物１００重量部に対し、酸化防止剤０．０４〜０．０８重量部、滑剤０．０６〜０．１２重量部、開口剤０．０７〜０．１５重量部を含有するポリエチレン樹脂組成物をインフレーション成形してなる合成樹脂製咬合具付き袋体である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の合成樹脂製咬合具付き袋体は、メルトフローレートが１〜６ｇ／１０分、密度が０．９２０〜０．９２６ｇ／ｃｍ^３、Ｑ値が３．８以上である高圧法ポリエチレン７０〜９５重量％とメルトフローレートが１〜４ｇ／１０分、密度が０．８９０〜０．９１５ｇ／ｃｍ^３、Ｑ値が３以下である直鎖状低密度ポリエチレン５〜３０重量％とからなるポリエチレン混合物１００重量部に対し、酸化防止剤０．０４〜０．０８重量部、滑剤０．０６〜０．１２重量部、開口剤０．０７〜０．１５重量部を含有するポリエチレン樹脂組成物をインフレーション成形してなる合成樹脂製咬合具付き袋体である。以下本発明を詳細に説明する。
【０００９】
［Ｉ］ポリエチレン樹脂組成物
１．高圧法ポリエチレン
本発明に用いる高圧法ポリエチレンについて説明する。高圧法ポリエチレンとは、高圧ラジカル重合によってエチレンを重合することによって製造される長鎖分岐を有するポリエチレンである。
【００１０】
高圧法ポリエチレンのメルトフローレート（ＪＩＳ−Ｋ６７６０、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、１〜６ｇ／１０分、好ましくは２〜６ｇ／１０分、より好ましくは３〜５ｇ／１０分である。メルトフローレートが上記範囲未満であると透明、光沢の低下をまねき、メルトフローレートが上記範囲を超えると咬合具賦形性の低下、強度の低下をまねくので好ましくない。
【００１１】
高圧法ポリエチレンの密度は、０．９２０〜０．９２６ｇ／ｃｍ^３、好ましくは０．９２３〜０．９２６ｇ／ｃｍ^３、より好ましくは０．９２４〜０．９２６ｇ／ｃｍ^３である。密度が上記範囲未満であると透明、光沢、さらには製品の剛性が低下し、密度が上記範囲を超えると強度低下、溶断シール強度の低下をまねくので好ましくない。なお、密度は、ＪＩＳＫ６９２２に準拠し、メルトフローレート測定のストランドを用い密度勾配管法により測定した値である。
【００１２】
高圧法ポリエチレンのＱ値は、３．８以上、好ましくは３．８〜４．８、より好ましくは４．０〜４．６を満たすことが重要である。Ｑ値が３．８未満であると咬合具賦形性の低下をまねく。なおＱ値とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で定義されるものである。測定条件は次の通りである。
【００１３】
装置：ウオーターズ社製ＧＰＣ１５０Ｃ型
検出器：ＭＩＲＡＮ１Ａ赤外分光光度計（測定波長、３．４２μｍ）
カラム：昭和電工社製ＡＤ８０６Ｍ／Ｓ３本（カラムの較正は東ソー製単分散ポリスチレン（Ａ５００，Ａ２５００，Ｆ１，Ｆ２，Ｆ４，Ｆ１０，Ｆ２０，Ｆ４０，Ｆ２８８の各０．５ｍｇ／ｍｌ溶液）の測定を行い、溶出体積と分子量の対数値を２次式で近似した。また、試料の分子量はポリスチレンとポリプロピレンの粘度式を用いてポリプロピレンに換算した。ここでポリスチレンの粘度式の係数はα＝０．７２３、ｌｏｇＭ＝−３．９６７であり、ポリプロピレンはα＝０．７０７、ｌｏｇＭ＝−３．６１６である。）
測定温度：１４０℃
濃度：２０ｍｇ／１０ｍＬ
注入量：０．２ｍｌ
溶媒：オルソジクロロベンゼン
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
【００１４】
このような高圧法低密度ポリエチレンは、チューブラー法、オートクレーブ法いずれの重合方法によって製造されたものであっても使用できる。市販品から適宜選択し使用しても構わない。市販品としては日本ポリケム製ノバテックＬＤ、日本ポリオレフィン製ジェイレクスＬＤ等が挙げられる。
【００１５】
２．直鎖状低密度ポリエチレン
次に本発明に用いる直鎖状低密度ポリエチレンについて説明する。直鎖状低密度ポリエチレンとは、触媒の存在下エチレンとエチレン以外のα−オレフィンとを共重合することによって製造される短鎖分岐を有するポリエチレンである。
【００１６】
直鎖状低密度ポリエチレンにおけるエチレンと共重合されるα−オレフィンとしては、炭素数が３〜２０のα−オレフィンが挙げられる。具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチルペンテン−１、１−ヘプテン、４−メチルヘキセン−１、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン等が挙げられる。なかでも炭素数４〜１２、特に炭素数６〜１０が好ましい。これらのα−オレフィンは単独で用いても、二種類以上用いてもよい。直鎖状低密度ポリエチレン中、エチレン以外のα−オレフィンから導かれる構成単位の含有量は１〜５０重量％、特に２〜４０重量％が好ましい。
【００１７】
直鎖状低密度ポリエチレンのメルトフローレート（ＪＩＳ−Ｋ６７６０、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は１〜４ｇ／１０分、好ましくは１〜３ｇ／１０分、より好ましくは１．５〜２．５ｇ／１０分である。上記範囲未満であると透明、光沢不足、上記範囲を超えると咬合具賦形性不足であり、好ましくない。
直鎖状低密度ポリエチレンの密度は、０．８９０〜０．９１５ｇ／ｃｍ^３、好ましくは０．８９５〜０．９１５ｇ／ｃｍ^３、より好ましくは０．９００〜０．９１０ｇ／ｃｍ^３である。上記範囲未満であると剛性不足、上記範囲を超えると強度不足となり、好ましくない。なお、密度は、ＪＩＳＫ６９２２に準拠し、メルトフローレート測定のストランドを用い密度勾配管法により測定した値である。
【００１８】
さらに直鎖状低密度ポリエチレンは、Ｑ値が３以下、好ましくは２．０〜２．８、より好ましくは２．２〜２．６を満たすことが重要である。Ｑ値が３を超えると透明性の低下をまねく。Ｑ値の測定は上述高圧法ポリエチレンのＱ値の測定と同様に行った。
【００１９】
このような直鎖状低密度ポリエチレンは、以下に示すようないわゆるメタロセン系触媒を重合触媒としてエチレンとエチレン以外のα−オレフィンとを共重合することによって製造することができる。メタロセン触媒は、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期律表第ＩＶ族の遷移金属化合物と、助触媒、必要により有機アルミニウム化合物と、担体とからなる触媒である。
【００２０】
ここで、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期律表第ＩＶ族の遷移金属化合物において、そのシクロペンタジエニル骨格とは、シクロペンタジエニル基、置換シクロペンタジエニル基等である。置換シクロペンタジエニル基としては、炭素数１〜３０の炭化水素基、シリル基、シリル置換アルキル基、シリル置換アリール基、シアノ基、シアノアルキル基、シアノアリール基、ハロゲン基、ハロアルキル基、ハロシリル基等から選ばれた少なくとも１種の置換基を有するものである。その置換シクロペンタジエニル基の置換基は２個以上有していてもよく、また係る置換基同士が互いに結合して環を形成してもよい。置換基同士が互いに結合し形成された環がさらに置換基を有していてもよい。
【００２１】
上記炭素数１〜３０の炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基等が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基等のアリール基；ベンジル基、ネオフイル基等のアラルキル基等が例示される。
【００２２】
置換基同士すなわち炭化水素同士が互いに結合して１または２以上の環を形成する場合の置換シクロペンタジエニル基としては、インデニル基、炭素数１〜２０の炭化水素基（アルキル基等）等の置換基により置換された置換インデニル基、ナフチル基、炭素数１〜２０の炭化水素基（アルキル基等）等の置換基により置換された置換ナフチル基、フルオレニル基、炭素数１〜２０の炭化水素基（アルキル基等）等の置換基により置換された置換フルオレニル基、アズレニル基、炭素数１〜２０の炭化水素基（アルキル基等）等の置換基により置換された置換アズレニル基等が挙げられる。
【００２３】
シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期律表第ＩＶ族の遷移金属化合物について、その遷移金属としては、ジルコニウム、チタン、ハフニウム等が挙げられ、特にジルコニウムが好ましい。該遷移金属化合物は、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子としては通常１〜３個を有し、また２個以上有する場合は架橋基により互いに結合していてもよい。なお、係る架橋基としては炭素数１〜４のアルキレン基、ジアルキルシリレン基、ジアルキルゲルミレン基などが挙げられる。
【００２４】
周期律表第ＩＶ族の遷移金属化合物において、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子以外の配位子としては、代表的なものとして、水素、炭素数１〜２０の炭化水素基（アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキルアリール基、アラルキル基、ポリエニル基等）、ハロゲン、メタアルキル基、メタアリール基などが挙げられる。
【００２５】
必要により使用される助触媒としては、前記周期律表第ＩＶ族の遷移金属化合物を重合触媒として有効になしうる、または触媒的に活性化された状態のイオン性電荷を均衝させうるものをいう。本発明において用いられる助触媒としては、有機アルミニウムオキシ化合物のベンゼン可溶のアルミノキサンやベンゼン不溶の有機アルミニウムオキシ化合物、イオン交換性層状珪酸塩、ホウ素化合物、酸化ランタンなどのランタノイド塩、酸化スズ等が挙げられる。
シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む周期律表第ＩＶ族の遷移金属化合物は、無機または有機化合物の担体に担持して使用されてもよい。該担体としては無機または有機化合物の多孔質酸化物が好ましく、具体的には、ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、ＺｒＯ_２、ＴｉＯ_２、Ｂ_２Ｏ_３、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ_２等またはこれらの混合物が挙げられ、イオン交換性層状珪酸塩、ＳｉＯ_２−Ａｌ_２Ｏ_３、ＳｉＯ_２−Ｖ_２Ｏ_５、ＳｉＯ_２−ＴｉＯ_２、ＳｉＯ_２−ＭｇＯ、ＳｉＯ_２−Ｃｒ_２Ｏ_３等が挙げられる。
【００２６】
必要により使用される有機アルミニウム化合物としては、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジアルキルアルミニウムハライド；アルキルアルミニウムセスキハライド；アルキルアルミニウムジハライド；アルキルアルミニウムハイドライド、有機アルミニウムアルコキサイド等が挙げられる。
【００２７】
本発明に用いる直鎖状低密度ポリエチレンは、上記触媒の存在下、気相重合、高圧イオン重合、溶液重合で製造することができる。特に高圧イオン重合で製造されたものが好ましい。
【００２８】
直鎖状低密度ポリエチレンは、市販品から適宜選択し使用しても構わない。市販品としては、デュポンダウ社製アフィニティー、日本ポリケム社製カーネル等が挙げられる。
【００２９】
本発明においては上記高圧法低密度ポリエチレンと上記直鎖状低密度ポリエチレンとを、高圧法低密度ポリエチレン７０〜９５重量％、直鎖状低密度ポリエチレン５〜３０重量％、好ましくは高圧法低密度ポリエチレン７５〜９５重量％、直鎖状低密度ポリエチレン５〜２５重量％、より好ましくは高圧法低密度ポリエチレン８０〜９５重量％、直鎖状低密度ポリエチレン５〜２０重量％の割合で混合し、ポリエチレン混合物として使用する。直鎖状低密度ポリエチレンの割合が５重量％未満であると強度不足、３０重量％を超えると咬合具賦形性不足となる。
【００３０】
３．酸化防止剤
本発明のポリエチレン樹脂組成物に用いる酸化防止剤は、フェノール系、リン系及びイオウ系の酸化防止剤が制限なく使用できる。
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５−トリス−［エチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］−ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェノールブタン、４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、ヘキサメチレングリコール−ビス［β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオネート］、６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）２，４−ビス−オクチル−チオ−１，３，５−トリアゾール、２，２’−チオ［ジエチル−ビス−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオネート］、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ノニルフェノール）、２，６−ビス−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５−メチルベンゾイル）−４−メチルフェノール、トリス［β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル−オキシエチル］イソシアヌレート等が挙げられる。
【００３１】
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルホスファイト、ジデシルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリドデシルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、トリノニルフェニルホスファイト、トリドデシルトリチオホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニルジトリデシル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスファイト等の他、アルキル基が炭素数１２〜１５のアルキルである４，４’−イソプロピリデンジフェニルテトラアルキルジホスファイト等が挙げられる。
【００３２】
イオウ系酸化防止剤としては、例えば、ジオクチルチオジプロピオネート、ジデシルチオジプロピオネート、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリル−β，β’−チオジブチレート、（３−オクチルチオプロピオン酸）ペンタエリスリトールテトラエステル、（３−デシルチオプロピオン酸）ペンタエリスリトールテトラエステル、（３−ラウリルチオプロピオン酸）ペンタエリスリトールテトラエステル、（３−ステアリルチオプロピオン酸）ペンタエリスリトールテトラエステル、（３−オレイルチオプロピオン酸）ペンタエリスリトールテトラエステル、（３−ラウリルチオプロピオン酸）―４，４’−チオジ（３−メチル−５−ｔ−ブチル−４−フェノール）エステル、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトメチルベンズイミダゾール、２−ベンズイミダゾールジスルフィド、ジラウリルサルファイド、アミルチオグリコレート等が挙げられる。これらを単独でまたは二種類以上を併用して用いることができる。フェノール系とリン系の酸化防止剤を組み合わせて用いるのがより好ましい。
【００３３】
酸化防止剤の添加量は、ポリエチレン混合物１００重量部に対して、０．０４〜０．０８重量部、好ましくは０．０５〜０．０７重量部である。酸化防止剤の添加量が０．０４重量部未満では製品製造時の酸化防止性が悪く、０．０８重量部を超えると酸化防止剤のブリードアウトによる粉の吹きだしが顕著になる。
【００３４】
４．滑剤
本発明のポリエチレン樹脂組成物に用いる滑剤は、脂肪酸アミド系の滑剤である。脂肪酸アミド系の滑剤は、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミド、オキシステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リノール酸アミド、リシノール酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスステアロベヘンアミド、エチレンビスオレイン酸アミド、メチレンビスオレイン酸アミド等が挙げられる。これらのうちオレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ステアリン酸アミドが好ましく、特に即効性滑剤であるオレイン酸アミドとエルカ酸アミド、さらに遅効性滑剤であるステアリン酸アミドとを組み合わせて用いるのが好ましい。
【００３５】
滑剤の添加量は、ポリエチレン混合物１００重量部に対して０．０６〜０．１２重量部が好ましく、より好ましくは０．０８〜０．１０量部である。滑剤の添加量が０．０６重量部未満ではチャック摺動性が悪く、０．１２重量部を超えると滑剤のブリードアウトによる粉の吹き出しが顕著になる。
【００３６】
５．開口剤
本発明のポリエチレン樹脂組成物に添加する開口剤は、無機系の開口剤である。無機系の開口剤の中では、ゼオライト、硫酸カルシウム、シリカ、タルク、非晶性アルミノシリケート等が挙げられ、特に、硫酸カルシウム、シリカ、タルクが好ましい。
【００３７】
開口剤の添加量は、ポリエチレン混合物１００重量部に対して０．０７〜０．１５重量部が好ましく、より好ましくは０．０９〜０．１３重量部である。開口剤の添加量が０．０７重量部未満では製造時の作業効率が悪く、０．１５重量部を超えると透明、光沢の低下が顕著となる。
【００３８】
６．任意成分
その他本発明の効果を阻害しない程度に、一般に使用されている添加成分、例えば、帯電防止剤、核剤、光安定剤、紫外線吸収剤、防曇剤、着色剤等を添加することができる。
【００３９】
［ＩＩ］咬合具付き袋体の製造
上記ポリエチレン樹脂組成物を、押出機から咬合具部に相当する雌型プロファイル及び雄型プロファイルの形状に適合した切り込みを有するサーキュラーダイを用い、インフレーション押出成形することによって製造することができる。こうして得られた咬合具部付きインフレーションチューブを雌型プロファイルと雄型プロファイルとが対向するように折り曲げたあと、サイド部を溶断シール、袋上部を切断し、咬合具付き袋体を得る。
【００４０】
【実施例】
以下に本発明を実施例で説明するが、本発明は、実施例のみに限定されるものではない。なお、実施例で使用した使用樹脂と添加剤の組み合わせを次に示す。また、評価方法を以下に示す。
【００４１】
１．使用樹脂
（１）高圧法ポリエチレン−１（ＨＰＬＤ−１）：日本ポリケム製ノバテックＸ５２５（メルトフローレート４ｇ／１０分、密度０．９２５ｇ／ｃｍ^３、Ｑ値４．２、酸化防止剤：２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（商品名ＢＨＴ）０．０１重量部、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（商品名イルガノックス１０７６）０．０４重量部、滑剤：オレイン酸アミド０．０８重量部、ステアリン酸アミド０．０２重量部、開口剤：硫酸カルシウム０．１２重量部）
（２）高圧法ポリエチレン−２（ＨＰＬＤ−２）：日本ポリケム製ノバテックＬＦ５４２Ｈ（メルトフローレート４ｇ／１０分、密度０．９２５ｇ／ｃｍ^３、Ｑ値４．２、酸化防止剤：２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）０．０２重量部、滑剤：オレイン酸アミド０．０８重量部、ステアリン酸アミド０．０２重量部、開口剤：硫酸カルシウム０．１２重量部）
（３）高圧法ポリエチレン−３（ＨＰＬＤ−３）：日本ポリケム製ノバテックＨＥ３０（メルトフローレート０．３ｇ／１０分、密度０．９１９ｇ／ｃｍ^３、Ｑ値６．４、酸化防止剤：オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（イルガノックス１０７６）０．０５重量部）
（４）高圧法ポリエチレン−４（ＨＰＬＤ−４）：日本ポリケム製ノバテックＬＦ６６０Ｈ（メルトフローレート７ｇ／１０分、密度０．９２７ｇ／ｃｍ^３、Ｑ値３．７、酸化防止剤：オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（イルガノックス１０７６）０．０３重量部、滑剤：オレイン酸アミド０．０８重量部、ステアリン酸アミド０．０２重量部、開口剤：硫酸カルシウム０．１２重量部）
（５）直鎖状低密度ポリエチレン−１（ＬＬＤＰＥ−１）：日本ポリケム製カーネルＫＦ２７０（メルトフローレート２ｇ／１０分、密度０．９０７ｇ／ｃｍ^３、Ｑ値２．３、酸化防止剤：オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（イルガノックス１０７６）０．０６５重量部、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（商品名イルガフォス１６８）０．０３３重量部、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスファイト（商品名ＰＥＰＱ）０．０３３重量部
（６）直鎖状低密度ポリエチレン−２（ＬＬＤＰＥ−２）：日本ポリケム製カーネルＸＭ００１（メルトフローレート０．８ｇ／１０分、密度０．８８０ｇ／ｃｍ^３、Ｑ値１．９、酸化防止剤：オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（イルガノックス１０７６）０．０６５重量部、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（イルガフォス１６８）０．０３３重量部、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスファイト（ＰＥＰＱ）０．０３３重量部
（７）直鎖状低密度ポリエチレン−３（ＬＬＤＰＥ−３）：日本ポリケム製カーネルＫＦ４８０（メルトフローレート４ｇ／１０分、密度０．９１８ｇ／ｃｍ^３、Ｑ値３．１、酸化防止剤：トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（イルガフォス１６８）０．１０重量部、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスファイト（ＰＥＰＱ）０．０５重量部
【００４２】
２．評価方法
（１）引張強度：インフレーションチューブから咬合具部分を含まないように、長手方向（タテ方向）、円周方向（ヨコ方向）に沿ってサンプルを切り出し、ＪＩＳＺ１７０２に準拠して測定した。試験機として、テンシロン型引張試験機を用い、引張速度は５００ｍ／分とした。
（２）霞み度：インフレーションチューブから咬合具部分を含まないようにサンプルを切り出し、ＪＩＳＫ６７１４に準拠して測定した。
（３）光沢度：インフレーションチューブから咬合具部分を含まないようにサンプルを切り出し、ＪＩＳＫ８７４１に従って測定した。
（４）咬合部強度：咬合具部を短冊型刃型にて巾１５ｍｍにカットし、テンシロン型引張試験機を用い、５００ｍｍ／分の速度で咬合具部の剥離強度を測定した。
（５）シール強度：シール部を短冊型刃型にて巾１５ｍｍにカットし、テンシロン型引張試験機を用い、５００ｍｍ／分の速度でシール部の破壊強度を測定した。
（６）ゲル個数：インフレーションチューブ１ｍ^２中に存在する０．３ｍｍ以上の大きさのゲル個数をカウントした。ゲル個数は酸化防止性の良否を示し、この値が小さいほど酸化防止性が優れることを表す。
【００４３】
実施例１
ＨＰＬＤ−１が９０重量％、ＬＬＤＰＥ−１が１０重量％からなる樹脂組成物を、サーキュラーダイ付き押出機に導入し、押出温度１６０℃、速度２４ｍ／分、ブロー比０．９、厚さ０．０４ｍｍの条件でインフレーション成形することで咬合具部付きインフレーションチューブを得た。前記咬合具部付きインフレーションチューブをホットナイフ式製袋機によって、溶断シールし、咬合具付き袋体を得た。溶断シールの条件は、シール温度３００℃、シール圧力１５７ｇ／ｍｍ、製袋速度４０〜８０袋／分とした。得られた樹脂組成物は、樹脂成分１００重量部に対し、酸化防止剤０．０６重量部、滑剤０．０９重量部、開口剤０．１１重量部を含有していた。フィルムの強度、霞度、光沢度、咬合強度、及び溶断シール強度を測定した。結果を表１に示す。強度、透明性、柔軟性、耐衝撃性も十分な値を示した。
【００４４】
実施例２
ＨＰＬＤ−１とＬＬＤＰＥ−１との割合を８０／２０（重量比）とした以外は実施例１と同様に咬合具付き袋体を得た。樹脂組成物は、樹脂成分１００重量部に対し、酸化防止剤０．０７重量部、滑剤０．０８重量部、開口剤０．１０重量部を含有していた。フィルムの強度、霞度、光沢度、咬合強度、及び溶断シール強度を測定した。結果を表１に示す。実施例１に比較し、フィルム強度、シール強度とも向上したが、咬合具賦形性の低下による咬合強度の若干の低下があった。
【００４５】
実施例３
ＨＰＬＤ−１とＬＬＤＰＥ−１との混合割合を７０／３０（重量比）とした以外は実施例１と同様に咬合具付き袋体を得た。樹脂組成物は、樹脂成分１００重量部に対し、酸化防止剤０．０７重量部、滑剤０．０７重量部、開口剤０．０８重量部を含有していた。フィルムの強度、霞度、光沢度、咬合強度、及び溶断シール強度を測定した。結果を表１に示す。実施例１に比較し、フィルム強度、シール強度とも向上したが、咬合具賦形性の低下による咬合強度の若干の低下、メルトフラクチャーの発生による透明、光沢の若干の低下があった。
【００４６】
【表１】

【００４７】
比較例１
ＬＬＤＰＥ−１を使用しなかった以外は実施例１と同様に咬合具付き袋体を得た。樹脂組成物は、樹脂成分１００重量部に対し、酸化防止剤０．０５重量部、滑剤０．１０重量部、開口剤０．１２重量部を含有していた。フィルムの強度、霞度、光沢度、咬合強度、及び溶断シール強度を測定した。結果を表２に示す。実施例１に比較し、フィルム強度、シール強度とも低い数値を示した。
【００４８】
比較例２
ＨＰＬＤ−１とＬＬＤＰＥ−１との混合割合を６０／４０（重量比）とした以外は実施例１と同様に咬合具付き袋体を得た。樹脂組成物は、樹脂成分１００重量部に対し、酸化防止剤０．０８重量部、滑剤０．０６重量部、開口剤０．０７重量部を含有していた。フィルムの強度、霞度、光沢度、咬合強度、及び溶断シール強度を測定した。結果を表２に示す。実施例１に比較し、咬合具賦形性の低下による咬合強度の大幅な低下、メルトフラクチャーの発生による透明、光沢の大幅な低下が見られ、実用に供する製品を得ることは不可能であった。
【００４９】
比較例３
ＨＰＬＤ−１のかわりにＨＰＬＤ−２を使用した以外は実施例１と同様に咬合具付き袋体を得た。樹脂組成物は、樹脂成分１００重量部に対し、酸化防止剤０．０３重量部、滑剤０．０９重量部、開口剤０．１１重量部を含有していた。フィルムの強度、霞度、光沢度、咬合強度、及び溶断シール強度を測定した。結果を表２に示す。実施例１に比較し、ゲルの発生多く、実用に供する製品を得ることは不可能であった。
【００５０】
比較例４
ＨＰＬＤ−１のかわりにＨＰＬＤ−３を使用した以外は実施例１と同様に咬合具付き袋体を得た。樹脂組成物は、樹脂成分１００重量部に対し、酸化防止剤０．０６重量部を含有し、滑剤、開口剤は含有していなかった。フィルムの強度、霞度、光沢度、咬合強度、及び溶断シール強度を測定した。結果を表２に示す。実施例１に比較し、透明、光沢の低下があった。
【００５１】
比較例５
ＬＬＤＰＥ−１のかわりにＬＬＤＰＥ−２を使用した以外は実施例１と同様に咬合具付き袋体を得た。樹脂組成物は、樹脂成分１００重量部に対し、酸化防止剤０．０６重量部、滑剤０．０９重量部、開口剤０．１１重量部を含有していた。フィルムの強度、霞度、光沢度、咬合強度、及び溶断シール強度を測定した。結果を表２に示す。実施例１に比較し、メルトフラクチャーの発生による透明、光沢の低下が見られた。
【００５２】
比較例６
ＨＰＬＤ−１のかわりにＨＰＬＤ−４を使用した以外は実施例１と同様に咬合具付き袋体を得た。樹脂組成物は、樹脂成分１００重量部に対し、酸化防止剤０．０４重量部、滑剤０．０９重量部、開口剤０．１１重量部を含有していた。フィルムの強度、霞度、光沢度、咬合強度、及び溶断シール強度を測定した。結果を表２に示す。実施例１に比較し、フィルム強度の低下、咬合具賦形性の低下による咬合強度の低下、及びシール強度の低下が見られた。
【００５３】
比較例７
ＬＬＤＰＥ−１のかわりにＬＬＤＰＥ−３を使用した以外は実施例１と同様に咬合具付き袋体を得た。樹脂組成物は、樹脂成分１００重量部に対し、酸化防止剤０．０６重量部、滑剤０．０９重量部、開口剤０．１１重量部を含有していた。フィルムの強度、霞度、光沢度、咬合強度、及び溶断シール強度を測定した。結果を表２に示す。実施例１に比較し、咬合具賦形性の低下により咬合強度が著しく低下した。
【００５４】
【表２】

【００５５】
【発明の効果】
本発明による合成樹脂製咬合具付き袋体は、十分な咬合具賦形性を有し、なおかつフィルム強度、溶断シール強度、咬合部シール部のピンホール防止性に優れ、さらに透明、光沢が良好な袋体である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a bag body with a synthetic resin bite, in particular, has sufficient bite shapeability, and is excellent in film strength, fusing seal strength, pinhole prevention of the occlusal seal part, further transparent, The present invention relates to a bag with a synthetic resin bite having good gloss.
[0002]
[Prior art]
High-pressure low-density polyethylene is widely used for occlusion-equipped bags because of its good transparency. For manufacturing a bag body with an occlusal device, there are known a method in which a bag body portion and an occlusion portion are separately molded and then pasted together, and a method in which a bag body portion and an occlusion portion are integrally formed by inflation molding at the same time. . In integral molding by inflation molding using high-pressure low-density polyethylene, if the range of blow ratios is expanded to the same level as general inflation tubes, the shapeability of the articulating part will be lost, and the shape of the articulating part will collapse. There is a problem that sufficient occlusal strength cannot be obtained.
[0003]
Therefore, the range of the blow ratio in the integrally formed inflation molding is about 0.8 to 1.4 which is narrower than that of a general inflation tube. When this blow ratio cannot be increased, the transverse direction (TD) stretch rate of the film is small, the strength in the transverse direction (TD) of the film is weak, and the crease rupture strength of the bag body is weak.
[0004]
Moreover, when processing from an inflation tube to a bag body with a bite, a fusing seal is applied with a heat cut bar, but the bite part is thicker than the body part and requires a large amount of heat of fusion. Therefore, when making a bag with one cut bar, there is a problem that the seal of the occlusal part tends to be insufficient, the sealing strength of the occlusal part is insufficient, and pinholes frequently occur. In addition, if the sealing temperature is increased or the sealing time is extended in order to ensure sufficient sealing of the articulating part, the main body part is overmelted and contracted, causing wrinkles on the bag. .
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, that is, having sufficient occlusal shapeability, and excellent in film strength, fusing seal strength, pinhole prevention property of the occlusal seal portion, and more transparent An object of the present invention is to provide a bag with a synthetic resin bite having good gloss.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of diligent research, the inventors have made a polyethylene resin composition containing a specific amount of an antioxidant, a lubricant, and an opening agent in a polyethylene mixture of a specific high-pressure polyethylene and a linear low-density polyethylene for inflation molding. It has been found that a bag body with a bite formed by integrally molding exhibits good bite shape, film strength, fusing seal strength, pinhole prevention of a bite seal, transparency, and gloss. It came to complete.
[0007]
That is, the present invention has a melt flow rate of 1 to 6 g / 10 min and a density of 0.920 to 0.926 g / cm. ³ High-pressure polyethylene having a Q value of 3.8 or more, 70 to 95% by weight, a melt flow rate of 1 to 4 g / 10 min, and a density of 0.890 to 0.915 g / cm. ³ , With respect to 100 parts by weight of a polyethylene mixture comprising 5 to 30% by weight of a linear low density polyethylene having a Q value of 3 or less, 0.04 to 0.08 parts by weight of an antioxidant and 0.06 to 0. 0 of a lubricant. It is a bag with a synthetic resin bite formed by inflation molding a polyethylene resin composition containing 12 parts by weight and 0.07 to 0.15 parts by weight of an opening agent.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The bag body with a synthetic resin bite according to the present invention has a melt flow rate of 1 to 6 g / 10 min and a density of 0.920 to 0.926 g / cm. ³ High-pressure polyethylene having a Q value of 3.8 or more, 70 to 95% by weight, a melt flow rate of 1 to 4 g / 10 min, and a density of 0.890 to 0.915 g / cm. ³ , With respect to 100 parts by weight of a polyethylene mixture comprising 5 to 30% by weight of a linear low density polyethylene having a Q value of 3 or less, 0.04 to 0.08 parts by weight of an antioxidant and 0.06 to 0. 0 of a lubricant. It is a bag with a synthetic resin bite formed by inflation molding a polyethylene resin composition containing 12 parts by weight and 0.07 to 0.15 parts by weight of an opening agent. The present invention will be described in detail below.
[0009]
[I] Polyethylene resin composition
1. High pressure polyethylene
The high-pressure polyethylene used in the present invention will be described. The high pressure polyethylene is a polyethylene having a long chain branch produced by polymerizing ethylene by high pressure radical polymerization.
[0010]
The melt flow rate (JIS-K6760, 190 ° C., 2.16 kg load) of the high pressure polyethylene is 1 to 6 g / 10 minutes, preferably 2 to 6 g / 10 minutes, and more preferably 3 to 5 g / 10 minutes. If the melt flow rate is less than the above range, the transparency and gloss will be lowered, and if the melt flow rate exceeds the above range, the bite shaping property and strength will be lowered.
[0011]
The density of the high pressure polyethylene is 0.920-0.926 g / cm. ³ , Preferably 0.923-0.926 g / cm ³ , More preferably 0.924-0.926 g / cm ³ It is. If the density is less than the above range, the transparency and gloss, and further the rigidity of the product are reduced, and if the density exceeds the above range, the strength is lowered and the fusing seal strength is lowered. The density is a value measured by a density gradient tube method using a strand for melt flow rate measurement in accordance with JIS K6922.
[0012]
It is important that the high-pressure polyethylene has a Q value of 3.8 or more, preferably 3.8 to 4.8, more preferably 4.0 to 4.6. If the Q value is less than 3.8, the occlusal shapeability is lowered. The Q value is defined by the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) measured by gel permeation chromatography (GPC). The measurement conditions are as follows.
[0013]
Apparatus: Waters GPC 150C type
Detector: MIRAN 1A infrared spectrophotometer (measurement wavelength, 3.42 μm)
Column: Showa Denko Co., Ltd. AD806M / S 3 (column calibration is Tosoh monodisperse polystyrene (A500, A2500, F1, F2, F4, F10, F20, F40, F288 each 0.5 mg / ml solution) The logarithm of the elution volume and molecular weight was approximated by a quadratic equation, and the molecular weight of the sample was converted to polypropylene using the viscosity equation of polystyrene and polypropylene, where the coefficient of the viscosity equation of polystyrene was α = 0. .723, log M = −3.967, and polypropylene has α = 0.707 and log M = −3.616.)
Measurement temperature: 140 ° C
Concentration: 20 mg / 10 mL
Injection volume: 0.2ml
Solvent: Orthodichlorobenzene
Flow rate: 1.0 ml / min
[0014]
Such a high-pressure low-density polyethylene can be used even if it is produced by a polymerization method such as a tubular method or an autoclave method. You may use it selecting from a commercial item suitably. Examples of commercially available products include Novatec LD manufactured by Nippon Polychem, and Jelex LD manufactured by Nippon Polyolefin.
[0015]
2. Linear low density polyethylene
Next, the linear low density polyethylene used in the present invention will be described. The linear low density polyethylene is a polyethylene having a short chain branch produced by copolymerizing ethylene and an α-olefin other than ethylene in the presence of a catalyst.
[0016]
Examples of the α-olefin copolymerized with ethylene in the linear low density polyethylene include α-olefins having 3 to 20 carbon atoms. Specifically, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methylpentene-1, 1-heptene, 4-methylhexene-1, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1 -Tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicocene and the like. Especially, C4-C12, especially C6-C10 are preferable. These α-olefins may be used alone or in combination of two or more. In the linear low density polyethylene, the content of the structural unit derived from the α-olefin other than ethylene is preferably 1 to 50% by weight, particularly preferably 2 to 40% by weight.
[0017]
The melt flow rate (JIS-K6760, 190 ° C., 2.16 kg load) of the linear low density polyethylene is 1 to 4 g / 10 minutes, preferably 1 to 3 g / 10 minutes, more preferably 1.5 to 2.5 g. / 10 minutes. If it is less than the above range, it is not preferable because it is transparent and lacks gloss, and if it exceeds the above range, the occlusal shapeability is insufficient.
The density of the linear low density polyethylene is 0.890-0.915 g / cm. ³ , Preferably 0.895-0.915 g / cm ³ , More preferably 0.900 to 0.910 g / cm ³ It is. If it is less than the above range, the rigidity is insufficient, and if it exceeds the above range, the strength is insufficient. The density is a value measured by a density gradient tube method using a strand for melt flow rate measurement in accordance with JIS K6922.
[0018]
Further, it is important that the linear low density polyethylene has a Q value of 3 or less, preferably 2.0 to 2.8, more preferably 2.2 to 2.6. When the Q value exceeds 3, the transparency is lowered. The Q value was measured in the same manner as the Q value of the high pressure polyethylene.
[0019]
Such a linear low density polyethylene can be produced by copolymerizing ethylene and an α-olefin other than ethylene using a so-called metallocene catalyst as described below as a polymerization catalyst. The metallocene catalyst is a catalyst comprising a group IV transition metal compound containing a ligand having a cyclopentadienyl skeleton, a co-catalyst, and, if necessary, an organoaluminum compound, and a support.
[0020]
Here, in the group IV transition metal compound containing a ligand having a cyclopentadienyl skeleton, the cyclopentadienyl skeleton is a cyclopentadienyl group, a substituted cyclopentadienyl group, or the like. is there. Examples of substituted cyclopentadienyl groups include hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms, silyl groups, silyl substituted alkyl groups, silyl substituted aryl groups, cyano groups, cyanoalkyl groups, cyanoaryl groups, halogen groups, haloalkyl groups, halosilyl groups. It has at least one kind of substituent selected from a group and the like. The substituted cyclopentadienyl group may have two or more substituents, and such substituents may be bonded to each other to form a ring. A ring formed by bonding substituents to each other may further have a substituent.
[0021]
Examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms include an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, and an aralkyl group. Specifically, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, n -Alkyl groups such as butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group and decyl group; cycloalkyl groups such as cyclopentyl group and cyclohexyl group; phenyl And aryl groups such as a tolyl group and aralkyl groups such as a benzyl group and a neofoyl group.
[0022]
Examples of the substituted cyclopentadienyl group in the case where the substituents, that is, the hydrocarbons are bonded to each other to form one or more rings include an indenyl group, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms (an alkyl group, etc.), etc. A substituted indenyl group, a naphthyl group, a substituted naphthyl group substituted by a substituent such as a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms (such as an alkyl group), a fluorenyl group, and a carbon atom having 1 to 20 carbon atoms A substituted azulenyl group substituted by a substituent such as a substituted fluorenyl group substituted with a substituent such as a hydrogen group (alkyl group etc.), an azulenyl group, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms (alkyl group etc.), etc. It is done.
[0023]
Regarding the transition metal compound of Group IV of the periodic table containing a ligand having a cyclopentadienyl skeleton, examples of the transition metal include zirconium, titanium, hafnium and the like, and zirconium is particularly preferable. The transition metal compound usually has 1 to 3 ligands having a cyclopentadienyl skeleton, and may have two or more ligands bonded to each other through a crosslinking group. Examples of the crosslinking group include an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, a dialkylsilylene group, and a dialkylgermylene group.
[0024]
In the transition metal compound of Group IV of the periodic table, as a ligand other than a ligand having a cyclopentadienyl skeleton, hydrogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms (an alkyl group) is typical. Alkenyl group, aryl group, alkylaryl group, aralkyl group, polyenyl group, etc.), halogen, metaalkyl group, metaaryl group and the like.
[0025]
The cocatalyst used as necessary is one that can effectively make the transition metal compound of Group IV of the periodic table as a polymerization catalyst, or can neutralize ionic charges in a catalytically activated state. Say. Examples of the promoter used in the present invention include benzene-soluble aluminoxanes of organoaluminum oxy compounds, benzene-insoluble organoaluminum oxy compounds, ion-exchange layered silicates, boron compounds, lanthanoid salts such as lanthanum oxide, tin oxide, and the like. Can be mentioned.
The group IV transition metal compound containing a ligand having a cyclopentadienyl skeleton may be used by being supported on an inorganic or organic compound carrier. The carrier is preferably a porous oxide of an inorganic or organic compound, specifically, SiO. ₂ , Al ₂ O ₃ , MgO, ZrO ₂ TiO ₂ , B ₂ O ₃ , CaO, ZnO, BaO, ThO ₂ Or a mixture thereof, such as ion-exchange layered silicate, SiO ₂ -Al ₂ O ₃ , SiO ₂ -V ₂ O ₅ , SiO ₂ -TiO ₂ , SiO ₂ -MgO, SiO ₂ -Cr ₂ O ₃ Etc.
[0026]
Examples of organoaluminum compounds used as necessary include trialkylaluminums such as triethylaluminum and triisopropylaluminum; dialkylaluminum halides; alkylaluminum sesquihalides; alkylaluminum dihalides; alkylaluminum hydrides, organoaluminum alkoxides, and the like. .
[0027]
The linear low density polyethylene used in the present invention can be produced by gas phase polymerization, high pressure ion polymerization, or solution polymerization in the presence of the above catalyst. In particular, those produced by high pressure ionic polymerization are preferred.
[0028]
The linear low density polyethylene may be appropriately selected from commercially available products. Commercially available products include DuPont Dow affinity, Nippon Polychem kernel, and the like.
[0029]
In the present invention, the high-pressure method low-density polyethylene and the linear low-density polyethylene are 70 to 95% by weight of the high-pressure method low-density polyethylene, 5 to 30% by weight of the linear low-density polyethylene, 75 to 95% by weight of polyethylene, 5 to 25% by weight of linear low density polyethylene, more preferably 80 to 95% by weight of high pressure method low density polyethylene and 5 to 20% by weight of linear low density polyethylene, Used as a polyethylene mixture. When the proportion of the linear low density polyethylene is less than 5% by weight, the strength is insufficient, and when it exceeds 30% by weight, the occlusal shapeability is insufficient.
[0030]
3. Antioxidant
As the antioxidant used in the polyethylene resin composition of the present invention, phenol-based, phosphorus-based and sulfur-based antioxidants can be used without limitation.
Examples of phenolic antioxidants include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, and pentaerythrityl. Tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl- 4-hydroxybenzyl) benzene, 1,3,5-tris- [ethylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] -s-triazine-2,4,6- ( 1H, 3H, 5H) trione, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenolbutane, 4,4′-methylene-bis (2,6-di-tert-butylphenol) Enol), hexamethylene glycol-bis [β- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenol) propionate], 6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) 2,4 -Bis-octyl-thio-1,3,5-triazole, 2,2'-thio [diethyl-bis-3 (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenol) propionate], 2,2 ' -Methylene-bis (4-methyl-6-t-nonylphenol), 2,6-bis- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5-methylbenzoyl) -4-methylphenol, tris [β- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl-oxyethyl] isocyanurate.
[0031]
Examples of phosphorus antioxidants include triphenyl phosphite, diphenyl phosphite, didecyl phosphite, tridecyl phosphite, trioctyl phosphite, tridodecyl phosphite, trioctadecyl phosphite, trinonyl phenyl phosphite, Tridodecyl trithiophosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, 4,4′-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenylditridecyl) phosphite, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) In addition to phosphite, bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4′-biphenylene diphosphite, etc., alkyl Alkyl group having 12 to 15 carbon atoms In a 4,4'-isopropylidene diphenyl tetraalkyl diphosphite, and the like.
[0032]
Examples of the sulfur-based antioxidant include dioctyl thiodipropionate, didecyl thiodipropionate, dilauryl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, lauryl stearyl thiodipropionate. , Dimyristylthiodipropionate, distearyl-β, β′-thiodibutyrate, (3-octylthiopropionic acid) pentaerythritol tetraester, (3-decylthiopropionic acid) pentaerythritol tetraester, (3-lauryl (Thiopropionic acid) pentaerythritol tetraester, (3-stearylthiopropionic acid) pentaerythritol tetraester, (3-oleylthiopropionic acid) pentaerythritol tetraester, (3-lauryl Opropionic acid) -4,4'-thiodi (3-methyl-5-tert-butyl-4-phenol) ester, 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercaptomethylbenzimidazole, 2-benzimidazole disulfide, dilauryl sulfide And amylthioglycolate. These can be used alone or in combination of two or more. It is more preferable to use a combination of phenolic and phosphorus antioxidants.
[0033]
The addition amount of the antioxidant is 0.04 to 0.08 part by weight, preferably 0.05 to 0.07 part by weight, based on 100 parts by weight of the polyethylene mixture. When the addition amount of the antioxidant is less than 0.04 parts by weight, the antioxidant property at the time of manufacturing the product is poor, and when it exceeds 0.08 parts by weight, powder blowing due to the bleedout of the antioxidant becomes remarkable.
[0034]
4). Lubricant
The lubricant used in the polyethylene resin composition of the present invention is a fatty acid amide lubricant. Fatty acid amide lubricants include lauric acid amide, myristic acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, behenic acid amide, oxystearic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide, linoleic acid amide, ricinoleic acid amide, ethylene bis Examples include stearic acid amide, methylene bis stearic acid amide, methylene bisstearobehenamide, ethylene bis oleic acid amide, and methylene bis oleic acid amide. Of these, oleic acid amide, erucic acid amide, and stearic acid amide are preferable, and it is particularly preferable to use oleic acid amide, which is an immediate-acting lubricant, erucic acid amide, and stearic acid amide, which is a slow-acting lubricant, in combination.
[0035]
The amount of the lubricant added is preferably 0.06 to 0.12 parts by weight, more preferably 0.08 to 0.10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyethylene mixture. When the added amount of the lubricant is less than 0.06 parts by weight, the slidability of the chuck is poor, and when it exceeds 0.12 parts by weight, powder blowout due to the bleed-out of the lubricant becomes remarkable.
[0036]
5). Opening agent
The opening agent added to the polyethylene resin composition of the present invention is an inorganic opening agent. Among inorganic opening agents, zeolite, calcium sulfate, silica, talc, amorphous aluminosilicate and the like can be mentioned, and calcium sulfate, silica and talc are particularly preferable.
[0037]
The addition amount of the opening agent is preferably 0.07 to 0.15 parts by weight, more preferably 0.09 to 0.13 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyethylene mixture. When the addition amount of the opening agent is less than 0.07 parts by weight, the work efficiency during production is poor, and when it exceeds 0.15 parts by weight, the transparency and the gloss decrease significantly.
[0038]
6). Optional ingredients
In addition, generally used additives such as an antistatic agent, a nucleating agent, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, an antifogging agent, and a coloring agent can be added to such an extent that the effects of the present invention are not impaired.
[0039]
[II] Manufacture of bag with bite
The polyethylene resin composition can be produced by inflation extrusion molding using a circular die having a female die profile corresponding to the bite part and an incision adapted to the shape of the male profile from the extruder. The inflation tube with the bite part thus obtained is bent so that the female profile and the male profile face each other, and then the side part is fused and cut, and the upper part of the bag is cut to obtain a bag body with the bite.
[0040]
【Example】
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to only the examples. The combinations of resins used and additives used in the examples are shown below. The evaluation method is shown below.
[0041]
1. Resin used
(1) High-pressure polyethylene-1 (HPLD-1): Nippon Polychem Novatec X525 (melt flow rate 4 g / 10 min, density 0.925 g / cm ³ , Q value 4.2, antioxidant: 0.01 parts by weight of 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol (trade name BHT), octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl) -4-hydroxyphenyl) propionate (trade name Irganox 1076) 0.04 parts by weight, lubricant: oleic acid amide 0.08 parts by weight, stearic acid amide 0.02 parts by weight, opening agent: calcium sulfate 0.12 parts by weight )
(2) High-pressure polyethylene-2 (HPLD-2): Nippon Polychem Novatec LF542H (melt flow rate 4 g / 10 min, density 0.925 g / cm ³ , Q value 4.2, antioxidant: 0.06 part by weight of 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol (BHT), lubricant: 0.08 part by weight of oleic acid amide, 0.02 part by weight of stearic acid amide. 02 parts by weight, opening agent: 0.12 parts by weight of calcium sulfate)
(3) High pressure polyethylene-3 (HPLD-3): Nippon Polychem Novatec HE30 (melt flow rate 0.3 g / 10 min, density 0.919 g / cm) ³ Q value 6.4, antioxidant: octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (Irganox 1076) 0.05 parts by weight)
(4) High pressure polyethylene-4 (HPLD-4): Novatec LF660H manufactured by Nippon Polychem (melt flow rate 7 g / 10 min, density 0.927 g / cm ³ , Q value 3.7, antioxidant: octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (Irganox 1076) 0.03 parts by weight, lubricant: oleic acid amide. (08 parts by weight, 0.02 parts by weight of stearamide, opening agent: 0.12 parts by weight of calcium sulfate)
(5) Linear low density polyethylene-1 (LLDPE-1): Kernel KF270 manufactured by Nippon Polychem (melt flow rate 2 g / 10 min, density 0.907 g / cm) ³ Q value 2.3, antioxidant: 0.065 parts by weight of octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (Irganox 1076), tris (2,4-di -T-butylphenyl) phosphite (trade name Irgaphos 168) 0.033 parts by weight, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphite (trade name PEPQ) 0. 033 parts by weight
(6) Linear low density polyethylene-2 (LLDPE-2): Nippon Polychem Kernel XM001 (melt flow rate 0.8 g / 10 min, density 0.880 g / cm ³ , Q value 1.9, antioxidant: octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (Irganox 1076) 0.065 parts by weight, tris (2,4-di -T-butylphenyl) phosphite (Irgaphos 168) 0.033 parts by weight, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphite (PEPQ) 0.033 parts by weight
(7) Linear low density polyethylene-3 (LLDPE-3): Kernel KF480 manufactured by Nippon Polychem (melt flow rate 4 g / 10 min, density 0.918 g / cm ³ , Q value 3.1, antioxidant: 0.10 parts by weight of tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite (Irgaphos 168), tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl)- 0.05 parts by weight of 4,4′-biphenylene diphosphite (PEPQ)
[0042]
2. Evaluation methods
(1) Tensile strength: A sample was cut out along the longitudinal direction (vertical direction) and the circumferential direction (horizontal direction) so as not to include the bite part from the inflation tube, and measured according to JIS Z1702. A tensilon type tensile tester was used as a tester, and the tensile speed was 500 m / min.
(2) Degree of stagnation: A sample was cut out from the inflation tube so as not to include the bite part, and measured according to JIS K6714.
(3) Glossiness: A sample was cut out from the inflation tube so as not to include the bite part, and measured according to JIS K8741.
(4) Occlusal strength: The occlusal portion was cut to a width of 15 mm with a strip type blade, and the peel strength of the occlusal portion was measured at a speed of 500 mm / min using a Tensilon type tensile tester.
(5) Seal strength: The seal portion was cut to a width of 15 mm with a strip type blade, and the breaking strength of the seal portion was measured at a speed of 500 mm / min using a Tensilon type tensile tester.
(6) Number of gels: 1m inflation tube ² The number of gels having a size of 0.3 mm or more present therein was counted. The number of gels indicates whether the antioxidant property is good. The smaller this value, the better the antioxidant property.
[0043]
Example 1
A resin composition comprising 90% by weight of HPLD-1 and 10% by weight of LLDPE-1 was introduced into an extruder with a circular die, extrusion temperature 160 ° C., speed 24 m / min, blow ratio 0.9, thickness 0 An inflation tube with a bite part was obtained by performing inflation molding under the condition of 0.04 mm. The inflation tube with the bite unit was melt-sealed by a hot knife bag making machine to obtain a bag body with the bite unit. The fusing seal conditions were a seal temperature of 300 ° C., a seal pressure of 157 g / mm, and a bag making speed of 40 to 80 bags / min. The obtained resin composition contained 0.06 parts by weight of an antioxidant, 0.09 parts by weight of a lubricant, and 0.11 parts by weight of an opening agent with respect to 100 parts by weight of the resin component. The strength, glazing, glossiness, occlusal strength, and fusing seal strength of the film were measured. The results are shown in Table 1. The strength, transparency, flexibility and impact resistance also showed sufficient values.
[0044]
Example 2
A bag body with a bite was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ratio of HPLD-1 and LLDPE-1 was 80/20 (weight ratio). The resin composition contained 0.07 parts by weight of an antioxidant, 0.08 parts by weight of a lubricant, and 0.10 parts by weight of an opening agent with respect to 100 parts by weight of the resin component. The strength, glazing, glossiness, occlusal strength, and fusing seal strength of the film were measured. The results are shown in Table 1. Compared to Example 1, both the film strength and the seal strength were improved, but there was a slight decrease in the occlusal strength due to a decrease in the occlusal shapeability.
[0045]
Example 3
A bag body with a bite was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio of HPLD-1 and LLDPE-1 was 70/30 (weight ratio). The resin composition contained 0.07 part by weight of an antioxidant, 0.07 part by weight of a lubricant, and 0.08 part by weight of an opening agent with respect to 100 parts by weight of the resin component. The strength, glazing, glossiness, occlusal strength, and fusing seal strength of the film were measured. The results are shown in Table 1. Compared to Example 1, both film strength and seal strength were improved, but there was a slight decrease in occlusal strength due to a decrease in occlusal shapeability, a slight decrease in transparency and gloss due to the occurrence of melt fracture.
[0046]
[Table 1]

[0047]
Comparative Example 1
A bag body with a bite was obtained in the same manner as in Example 1 except that LLDPE-1 was not used. The resin composition contained 0.05 parts by weight of an antioxidant, 0.10 parts by weight of a lubricant, and 0.12 parts by weight of an opening agent with respect to 100 parts by weight of the resin component. The strength, glazing, glossiness, occlusal strength, and fusing seal strength of the film were measured. The results are shown in Table 2. Compared to Example 1, both the film strength and the seal strength were low.
[0048]
Comparative Example 2
A bag body with a bite was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio of HPLD-1 and LLDPE-1 was 60/40 (weight ratio). The resin composition contained 0.08 parts by weight of an antioxidant, 0.06 parts by weight of a lubricant, and 0.07 parts by weight of an opening agent with respect to 100 parts by weight of the resin component. The strength, gloss, gloss, occlusal strength, and fusing seal strength of the film were measured. The results are shown in Table 2. Compared to Example 1, there was a significant decrease in bite strength due to a decrease in the shapeability of the bite, transparency due to the occurrence of melt fracture, and a significant decrease in gloss, making it impossible to obtain a product for practical use. It was.
[0049]
Comparative Example 3
A bag with a bite was obtained in the same manner as in Example 1 except that HPLD-2 was used instead of HPLD-1. The resin composition contained 0.03 part by weight of an antioxidant, 0.09 part by weight of a lubricant, and 0.11 part by weight of an opening agent with respect to 100 parts by weight of the resin component. The strength, glazing, glossiness, occlusal strength, and fusing seal strength of the film were measured. The results are shown in Table 2. Compared to Example 1, it was impossible to obtain a product for practical use due to more gelation.
[0050]
Comparative Example 4
A bag with a bite was obtained in the same manner as in Example 1 except that HPLD-3 was used instead of HPLD-1. The resin composition contained 0.06 part by weight of an antioxidant with respect to 100 parts by weight of the resin component, and did not contain a lubricant or an opening agent. The strength, glazing, glossiness, occlusal strength, and fusing seal strength of the film were measured. The results are shown in Table 2. Compared to Example 1, there was a reduction in transparency and gloss.
[0051]
Comparative Example 5
A bag body with a bite was obtained in the same manner as in Example 1 except that LLDPE-2 was used instead of LLDPE-1. The resin composition contained 0.06 parts by weight of an antioxidant, 0.09 parts by weight of a lubricant, and 0.11 parts by weight of an opening agent with respect to 100 parts by weight of the resin component. The strength, glazing, glossiness, occlusal strength, and fusing seal strength of the film were measured. The results are shown in Table 2. Compared to Example 1, transparency and gloss reduction due to the occurrence of melt fracture were observed.
[0052]
Comparative Example 6
A bag with a bite was obtained in the same manner as in Example 1 except that HPLD-4 was used instead of HPLD-1. The resin composition contained 0.04 parts by weight of an antioxidant, 0.09 parts by weight of a lubricant, and 0.11 parts by weight of an opening agent with respect to 100 parts by weight of the resin component. The strength, glazing, glossiness, occlusal strength, and fusing seal strength of the film were measured. The results are shown in Table 2. Compared to Example 1, a decrease in film strength, a decrease in occlusal strength due to a decrease in occlusal shapeability, and a decrease in seal strength were observed.
[0053]
Comparative Example 7
A bag body with a bite was obtained in the same manner as in Example 1 except that LLDPE-3 was used instead of LLDPE-1. The resin composition contained 0.06 parts by weight of an antioxidant, 0.09 parts by weight of a lubricant, and 0.11 parts by weight of an opening agent with respect to 100 parts by weight of the resin component. The strength, glazing, glossiness, occlusal strength, and fusing seal strength of the film were measured. The results are shown in Table 2. Compared to Example 1, the occlusal strength was remarkably reduced due to the decrease in the shape of the bite.
[0054]
[Table 2]

[0055]
【The invention's effect】
The bag with a synthetic resin bite according to the present invention has sufficient bite shapeability, is excellent in film strength, fusing seal strength, pinhole prevention at the occlusal seal, and is also transparent and glossy. It is a simple bag.

Claims

70 to 95% by weight of high pressure polyethylene having a melt flow rate of 1 to 6 g / 10 min, a density of 0.920 to 0.926 g / cm ³ and a Q value of 3.8 or more, and a melt flow rate of 1 to 4 g / 10 minutes, 100 parts by weight of a polyethylene mixture consisting of 5 to 30% by weight of a linear low density polyethylene having a density of 0.890 to 0.915 g / cm ³ and a Q value of 3 or less. A bag with a synthetic resin occlusion device formed by inflation molding a polyethylene resin composition containing 04 to 0.08 parts by weight, a lubricant 0.06 to 0.12 parts by weight, and an opening agent 0.07 to 0.15 parts by weight. body.