JP3963626B2 - Method for producing emulsified composition containing silicone and water-swellable clay mineral and cleaning composition containing the emulsified composition - Google Patents

Description

（２） 上記（１）記載の製造方法により得られた乳化組成物を含有することを特徴とする洗浄剤組成物。
（３） 下記（ａ）成分〜（ｃ）成分を含有することを特徴とする洗浄剤組成物。
（ａ）請求項１記載の製造方法により得られた乳化組成物
（ｂ）アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の界面活性剤
（ｃ）水
（４） 更に、下記（ｄ）成分及び（ｅ）成分を含有する上記（３）記載の洗浄剤組成物。
（ｄ）水溶性ノニオン性高分子化合物
（ｅ）水溶性アニオン性高分子化合物
【０００８】
なお、本発明（実施例及び比較例を含む）で規定する「溶解度パラメーター（ｓｐ値）」とは、下記式より算出した値をいう。
【数１】

また、本発明（実施例及び比較例を含む）で規定する「膨潤力」は、第１３改正日本薬品局方に定められたベントナイトの試験方法を準用し、粘土鉱物２ｇの膨潤体積（ｍL）で表される。
具体的には、粘土鉱物２．０ｇをとり、水１００ｍLを入れた１００ｍLのメスシリンダーに１０回に分けて加え、これを２４時間放置したつきの器底の塊の見かけ容積を目盛りから読み取る。なお、粘土鉱物を１０回に分けて水を加えるとき、先に加えた試料がほとんど沈着した後、次の試料を加えることとする。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
本発明の乳化組成物の製造方法は、シリコーン及び水膨潤性粘土鉱物を含有するカチオン界面活性剤を含有しない乳化組成物を製造する際に、シリコーン０．０１〜４０重量％と該シリコーンの溶解度パラメーターとの差が１以下の上記一般式（IV）〜（VII）で示されるシリコーン誘導体０．１〜３０重量％及び膨潤力が２０ｍL／２ｇ以上であるカチオン変性されていない水膨潤性粘土鉱物０．１〜２０重量％とを混合・分散し、これと水３０重量％以上とを混合・分散して、乳化組成物を調製することを特徴とするものである。
また、本発明の洗浄剤組成物は、上記製造方法により得られた乳化組成物を含有することを特徴とするものである。
更に、数種類のシリコーン及び／又は数種類のシリコーン誘導体を含有する場合は、シリコーンと該シリコーンの溶解度パラメーターとの最も大きな差（最大差）が１以下のシリコーン誘導体を選択することを特徴とするものである。
【００１０】
本発明方法における乳化組成物は、まず、シリコーンと該シリコーンの溶解度パラメーターとの差が１以下のシリコーン誘導体及び膨潤力が２０ｍL／２ｇ以上である水膨潤性粘土鉱物とを混合し、シリコーン中に粘土鉱物を分散させた分散液を調製することより行われる。
本発明方法で用いるシリコーンは、特に限定されるものでなく、例えば、下記(イ)〜(ハ)に表されるものが挙げられる。
【００１１】
(イ) 下記一般式(Ｉ)で表されるジメチルポリシロキサン。具体的には、下記表１に示される東レ・ダウ・コーニング・シリコーン社製のジメチルシリコーンオイル（ＳＨシリーズ）、信越シリコーン社製のジメチルシリコーンオイル（ＫＦシリーズ）の商品名で市販されているものなどが使用できる。
【００１２】
【化１】

【００１３】
(ロ) 下記一般式(II)で表される環状シリコーン。具体的には、下記表１に示される東レ・ダウ・コーニング・シリコーン社製の環状シリコーンオイル（ＳＨ、ＤＣシリーズ）、信越シリコーン社製の環状シリコーンオイル（ＫＦシリーズ）の商品名で市販されているものなどが使用できる。
【００１４】
【化２】

【００１５】
(ハ) 下記一般式（III）で表されるメチルフェニルポリシロキサン。具体的には、下記表１に示される東レ・ダウ・コーニング・シリコーン社製のメチルフェニルシリコーンオイル（ＳＨシリーズ）、信越シリコーン社製のメチルフェニルシリコーンオイル（ＫＦシリーズ）の商品名で市販されているものなどが使用できる。
【００１６】
【化３】

【００１７】
また、本発明方法で用いるシリコーン誘導体は、上記各種シリコーンとの溶解度パラメーターとの差が１以下となるものであれば、特に限定されるものでなく、例えば、下記（ニ）に表されるものが挙げられる。
(ニ) 下記一般式（IV）〜（VII）で表されるポリエーテル変性シリコーン。具体的には、下記表１に示される東レ・ダウ・コーニング・シリコーン社製のポリエーテル変性シリコーン（ＳＨシリーズ）、信越シリコーン社製のポリエーテル変性シリコーン（ＫＦシリーズ）の商品名で市販されているものなどが使用できる。
【００１８】
【化４】

【００１９】
【表１】

【００２０】
好ましい組合せとしては、▲１▼ポリエーテル変性シリコーンとジメチルシリコーンオイルとの溶解度パラメーターの差が１以下となるもの、▲２▼ポリエーテル変性シリコーンと環状シリコーンオイルとの溶解度パラメーターの差が1以下となるもの、▲３▼ポリエーテル変性シリコーンとメチルフェニルシリコーンオイルとの溶解度パラメーターの差が１以下となるものが望ましい。
上記溶解度パラメーターの差が１を越えるシリコーン誘導体を用いた場合には、これと水膨潤性粘土鉱物とを混合し、この混合物と水を混合・分散して乳化組成物を調製すると、粘土鉱物の分散が悪くなり、更にシリコーン分散安定性が低下し、好ましくない。また、この乳化物を用いて調製した洗浄剤組成物は、シリコーン分散安定性及び起泡性を満足するものではない。
【００２１】
また、上記特性のシリコーン誘導体を用いずに上記シリコーンと粘土鉱物を混合した分散液を用いた乳化組成物では、粘土鉱物の凝集を未だ確実に防止することができず、更に、この乳化物を用いて調製した洗浄剤組成物は、シリコーン分散安定性及び起泡性が低下し、好ましくない。
なお、上記各種のシリコーン及び上記特性の各種のシリコーン誘導体は、各々単独で、または２種以上を組合せて使用することができる。
【００２２】
上記シリコーンの配合量は、乳化組成物全量に対して、０.０１〜４０重量％、好ましくは、０.１〜３０重量％となるように配合され、また、上記特性のシリコーン誘導体の配合量は、乳化組成物全量に対して、０.１〜３０重量％、好ましくは、０.５〜２０重量％となるように配合される。
上記シリコーンの配合量が乳化組成物全量に対して、０.０１重量％未満であると、シリコーンの感触が出ず、目的とする乾燥後の感触などの使用感が得られず、また、４０重量％を越えるとシリコーンの分散安定性が低下し、好ましくない。
また、前記特性のシリコーン誘導体の配合量が乳化組成物全量に対して、０.１重量％未満であると、シリコーンの分散安定性が確保できないことがあり、また、３０重量％を越えると、シリコーンの分散安定性が低下し、好ましくない。
【００２３】
また、前記シリコーンの配合量は、洗浄剤組成物全量に対して、０.０１〜３０重量％、好ましくは、０.５〜２０重量％となるように配合され、また、上記特性のシリコーン誘導体の配合量は、洗浄剤組成物全量に対して、０.１〜２０重量％、好ましくは、０.５〜１０重量％となるように配合される。
上記シリコーンの配合量が洗浄剤組成物全量に対して０.０１重量％未満であると、シリコーンの感触が出ず、目的とする乾燥後の感触などの使用感が得られず、また、３０重量％を越えると、起泡性が低下する傾向にある。
また、前記特性のシリコーン誘導体の配合量が洗浄剤組成物全量に対して０.１重量％未満であると、シリコーンの分散安定性が確保できないことがあり、また、２０重量％を越えると、起泡性が低下し、また、使用感がべたつくなどの不具合を生ずる傾向にある。
【００２４】
本発明方法に用いる水膨潤性粘土鉱物としては、膨潤力が２０ｍL／２ｇ以上であるものであれば、特に限定されるものではなく、例えば、天然物、天然物の精製品、天然の膨潤性を改質したもの又は合成されたものなどが挙げられる。
具体的には、上記膨潤力を有する天然又は合成されたモンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ソーコナイト、ヘクトライト、スチブンサイトなどのスメクタイト族の粘土鉱物や、バーミキュライト、膨潤性合成フッ素雲母（Ｎａ型、Ｌｉ型合成マイカ）などを用いることができる。また、上記粘土鉱物のイオン交換反応を行った、膨潤性を向上させた高金属イオン置換粘土鉱物なども用いることができる。
本発明方法に用いる上記膨潤力を有する水膨潤性粘土鉱物は、層間に水分子を水和して取り込む交換性のイオンを含有しており、膨潤性、吸着性、結合性、懸濁性、増粘性などの性質を有し、他の粘土鉱物とは異なった性質を示すものである。
前記水膨潤性粘土鉱物の中では、スメクタイト族、スメクタイト族のモンモリロナイを主成分とするベントナイトなどが更なるシリコーン分散安定化の点で好ましい。
本発明方法に用いる上記膨潤力を有する水膨潤性粘土鉱物は、ポーラゲル（アメリカンコロイド社製）、ラポナイト（日本シリカ工業社製）、ベンゲル（豊順鉱業社製）、ルーセンタイト（コープケミカル社製）、クニピア（クニミネ工業社製）、ベンクレイ（水澤化学工業社製）、ビーガム（バンダービルト社製）などの商品名で市販されているものを使用することができる。
なお、上記膨潤力を有する水膨潤性粘土鉱物は単独で、または２種以上を組合せて使用することができる。
【００２５】
上記膨潤力が２０ｍL／２ｇ未満の水膨潤性粘土鉱物を用いた場合には、これとシリコーン及びシリコーン誘導体との分散液と水とを混合・分散させ乳化組成物を調製すると、シリコーンと粘土鉱物の分散安定性が悪くなり、好ましくない。更に、これを用いて調製した洗浄剤組成物は、安定性及び起泡力が悪くなり、好ましくない。
また、上記特性の水膨潤性粘土鉱物を用いずに、上記シリコーン、シリコーン誘導体及び水を混合・分散しても乳化組成物を形成しがたく、また、乳化組成物を形成したとしてもシリコーンの分散性が極めて悪いものとなり、好ましくない。更に、これを用いて調製した洗浄剤組成物は、安定性及び起泡力が極めて悪くなり、好ましくない。
更に、天然から採取したものには、カルサイト、トリジマイト、クリストバライト、石英、各種無機物などの非膨潤性の夾雑物が含まれており、これらは乳化物組成物又は洗浄剤組成物中で沈降したり、溶解して電解質を放出したりして洗浄剤の外観や粘土鉱物の分散性を損なう原因となる。従って、天然から採取した上記特性の水膨潤性粘土鉱物を使用する場合は、水膨潤性を有する成分が９０％以上（非膨潤性の夾雑物は１０％未満）、特に、９５％以上（非膨潤性の夾雑物は５％未満）とするのが好ましい。
【００２６】
本発明方法において、上記特性の水膨潤性粘土鉱物の配合量は、乳化組成物全量に対して、０.１〜２０重量％、好ましくは、０.５〜１０重量％となるように配合される。
上記粘土鉱物の配合量が０.１重量％未満であると、シリコーンの分散安定性が確保できないことがあり、また、２０重量％を越えて配合しても安定性改善効果は変わらず、場合によっては分散性が低下する場合があり、好ましくない。
また、上記粘度鉱物の配合量は、洗浄剤組成物全量に対して、０.１〜２０重量％、好ましくは、０.５〜１０重量％となるように配合される。
上記粘度鉱物の配合量が洗浄剤組成物全量に対して０.１重量％未満であると、シリコーンの分散安定性が確保できないことがあり、また、２０重量％を越えて配合しても安定性改善効果は変わらない。
【００２７】
本発明方法に用いる水としては、精製水、イオン交換水などを用いることができる。
水の配合量は、乳化組成物全量に対して、３０重量％以上、好ましくは５０重量％以上となるように配合される。水の配合量が３０重量％未満であると、乳化物組成物の粘性が上昇し、製造性が低下する可能性がある。
【００２８】
本発明方法において、前記シリコーン、前記特性のシリコーン誘導体、前記特性の水膨潤性粘土鉱物及び水とを混合して乳化組成物を調製する際に、分散性に影響を及ぼさない範囲で、油分、水溶性高分子化合物、顔料などの水不溶性粉体、色素、多価アルコールなどのその他の任意成分を適宜配合することができる。
本発明方法において乳化組成物の調製は、攪拌羽根を備えた攪拌槽（配合槽）に、上記シリコーン、上記特性のシリコーン誘導体、上記特性の水膨潤性粘土鉱物及び水、並びに、必要に応じて上記任意成分とを投入し、混合することにより行われる。上記乳化組成物を調製する装置としては、剪断力と全体混合できる複数の攪拌羽根、例えば、プロペラ、タービン、ディスパーなどを備えた攪拌装置が望ましく、特に好ましくは、アジホモミキサー、逆流ミキサー、ハイブリッドミキサーなどが望ましい。
【００２９】
また、上記乳化組成物を調製する際の、成分の配合順序、配合条件（温度、攪拌時間など）は特に限定されるものではない。例えば、まず、上記シリコーン、油分、水溶性高分子化合物、多価アルコールなどを投入し混合後、次いで上記特性の水膨潤性粘土鉱物、顔料などを混合後、上記特性のシリコーン誘導体を投入し混合・分散することにより、分散液を調製し、これに水を添加して混合・分散し乳化組成物を調製することができ、また、上記分散液を別配合槽で調製し、これを水の入った配合槽に添加して混合・分散し乳化組成物を調製することができる。
このように構成される本発明方法は、上述のごとく、シリコーンを含有する乳化組成物を製造する際に、予めシリコーンと該シリコーンの溶解度パラメーターとの差が１以下のシリコーン誘導体及び膨潤力が２０ｍL／２ｇ以上である水膨潤性粘土鉱物とを混合・分散し、これと水とを混合・分散して、乳化組成物を調製することにより、シリコーンなどの油分の分離を防止した優れた分散安定性を有し、使用感及び起泡性に優れたシリコーン及び水膨潤性粘土鉱物を含有する乳化組成物が提供されることとなる。
【００３０】
本発明における洗浄剤組成物は、下記Ｉ)〜III)に記載の態様となるものである。
Ｉ） 上記方法で製造した乳化組成物（ａ）成分を含有することを特徴とする洗浄剤組成物。
II） 上記（ａ）成分の乳化組成物、（ｂ）成分のアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の界面活性剤、（ｃ）成分の水を含有することを特徴とする洗浄剤組成物。
III) 上記（ａ）成分の乳化組成物、（ｂ）成分アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の界面活性剤、（ｃ）成分の水、（ｄ）成分の水溶性ノニオン性高分子化合物、（ｅ）成分の水溶性アニオン性高分子化合物を含有することを特徴とする洗浄剤組成物。
本発明における洗浄剤組成物は、上記方法で得られた乳化組成物を洗浄剤組成物に用いることにより、優れた分散安定性を有し、使用感及び起泡性に優れたものとなり、更に、上記乳化組成物と特定の界面活性剤と水とを含有する洗浄剤組成物とすることで更に起泡性が十分となり、更にまた、これらの洗浄剤組成物に水溶性ノニオン性高分子化合物と水溶性アニオン性高分子化合物を併用することで更に分散安定性を向上することができるものとなる。
【００３１】
本発明において、（ｂ）成分として用いることができる界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも１種の界面活性剤である。
アニオン性界面活性剤としては、例えば、カルボン酸塩、スルホン酸塩、硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステルなどを用いることができる。
カルボン酸塩としては、例えば、炭素数Ｃ12〜Ｃ18の飽和及び不飽和脂肪酸の他、これらの混合物であるヤシ油脂肪酸、硬化ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、硬化パーム油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸などのカリウム塩、ナトリウム塩、トリエタノールアミン塩、アンモニウム塩などの脂肪酸石けん、アルキルエーテルカルボン酸塩、Ｎ−アシルサルコシン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩などが挙げられ、例えば、ラウリン酸カリウム、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンカリウムなどが挙げられる。脂肪酸石けんは、そのものを配合しても良いし、または、洗浄剤組成物中に脂肪酸とアルカリをそれぞれ別々に配合して、中和して用いても良い。
スルホン酸塩としては、例えば、Ｎ−アシルアミノスルホン酸塩、ポリオキシエチレンスルホコハク酸塩などが挙げられ、Ｎ−ココイルメチルタウリンナトリウム、Ｎ−ラウロイルメチルタウリンナトリウム、Ｎ−ミリストイルメチルタウリントリエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸ナトリウムなどが挙げられる。
硫酸エステル塩としては、例えば、高級アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩などが挙げられる。アルキルリン酸エステル塩としては、例えば、モノラウリルリン酸トリエタノールアミン、モノラウリルリン酸ナトリウム、モノミリスチルリン酸トリエタノールアミン、ジモノミリスチルリン酸トリエタノールアミンなどが挙げられる。
上記のアニオン性界面活性剤の中では、使用感の点からカルボン酸塩の使用などが好ましい。また、上記の各種のアニオン性界面活性剤は、単独で、または２種以上を組合せて使用することができる。
【００３２】
両性界面活性剤及び半極性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン型、アミドアミノ酸塩、カルボベタイン型、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、アルキルスルホベタイン型、アルキルヒドロキシスルホベタイン型、アシル第３級アミンオキサイド、アシル第３級ホスフォンオキシドどを使用することができる。イミダゾリン型としては、例えば、ヤシ油アルキル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインなど、アルキルベタイン型としては、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインなど、アルキルアミドベタイン型としては、例えば、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインなど、アルキルスルホベタイン型としては、例えば、ヤシ油脂肪酸ジメチルスルホプロピルベタインなど、アシル第３級アミンオキサイドとしては、例えば、ラウリルジメチルアミンオキサイドなど、アシル第３級ホスフォンオキサイドとしては、例えば、ラウリルジメチルホスフォンオキサイドなどが挙げられる。
上記の両性界面活性剤及び半極性界面活性剤の中では、起泡性の点からなどアルキルベタイン型やアシル第３級アミンオキサイドが好ましく、安定性の点からは脱塩処理したものが好ましい。また、上記の両性界面活性剤及び半極性界面活性剤は単独で、または２種以上を組合せて使用することができる。
【００３３】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレン付加型、ポリオキシプロピレン・ポリオキシエチレン付加型、モノあるいはジエタノールアミド系、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルサッカライド系、Ｎ−ポリヒドロキシアルキル脂肪酸アミドなどを使用することができる。
ポリオキシアルキレン付加型としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなど、ポリオキシプロピレン・ポリオキシエチレン付加型としては、ポリオキシプロピレン・ポリオキシエチレングリセリンエーテルなど、モノあるいはジエタノールアミド系としては、例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドなど、ソルビタン脂肪酸エステルとしては、例えば、ソルビタンモノイソステアレートなど、グリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、セスキオレイン酸グリセリンなどが挙げられる。
上記のノニオン性界面活性剤は単独で、または２種以上を組合せて使用することができる。
【００３４】
これらの（ｂ）成分の界面活性剤は、単独で、または２種以上の組み合わせて使用することができ、その配合量は、洗浄剤組成物全量に対して、２〜５０重量％、好ましくは、５〜３０重量％配合される。
上記（ｂ）成分の界面活性剤が、２重量％未満では、更なる起泡性が十分ではなく、また、５０重量％を超えて配合しても、顕著な起泡性の向上は認められない。
本発明に用いる（ｃ）成分の水としては、精製水、イオン交換水などを用いることができる。
【００３５】
本発明の洗浄剤組成物では、上記（ａ）〜（ｃ）成分に、更に（ｄ）水溶性ノニオン性高分子化合物、及び（ｅ）水溶性アニオン性高分子化合物を含有せしめることが更に好ましい。
本発明による洗浄剤組成物は、良好なシリコーン分散安定性を有しているが、水溶性ノニオン性高分子化合物及び水溶性アニオン性高分子化合物を更に併用配合することにより、該洗浄剤組成物のシリコーン分散安定性を更に向上させることができる。
本発明で用いることができる（ｄ）成分の水溶性ノニオン性高分子化合物としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどが挙げられるが、分散安定性の向上の点からセルロース誘導体が好ましい。
【００３６】
上記水溶性ノニオン性高分子化合物は、単独で用いても、または２種以上を組み合わせて用いてもよく、その配合量は洗浄剤組成物全量に対して０.０１〜５重量％、更に好ましくは０.１〜３重量％となるように配合される。
上記水溶性ノニオン性高分子化合物の配合量が、０.０１重量％未満であると、更なるシリコーン分散安定性の向上効果が得られにくく、５重量％を越えると、洗浄剤組成物の粘度が高くなり、製造性が低下すると共に、量の割には該分散安定性の向上効果が認められないこととなる。
【００３７】
本発明で用いることができる（ｅ）成分の水溶性アニオン性高分子化合物としては、例えば、天然高分子化合物としてカラギーナン、キサンタンガム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸カリウム、アルギン酸プロピレングリコール、ヒアルロン酸など、合成高分子化合物としてカルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸、マレイン酸共重合体、マレイン酸・ジイソブチレン共重合体、メタクリル酸・アクリル酸エステル共重合体などが挙げられる。
メタクリル酸・アクリル酸エステル共重合体としては、例えば、メタクリル酸・アクリル酸メチル共重合体、メタクリル酸・アクリル酸エチル共重合体、メタクリル酸・アクリル酸プロピル共重合体、メタクリル酸・アクリル酸ブチル共重合体、メタクリル酸・アクリル酸メチル・アクリル酸エチル共重合体、メタクリル酸・アクリル酸メチル・アクリル酸プロピル共重合体、メタクリル酸・アクリル酸メチル・アクリル酸ブチル共重合体、メタクリル酸・アクリル酸エチル・アクリル酸プロピル共重合体、メタクリル酸・アクリル酸エチル・アクリル酸ブチル共重合体、メタクリル酸・アクリル酸プロピル・アクリル酸ブチル共重合体、メタクリル酸・アクリル酸メチル・アクリル酸エチル・アクリル酸プロピル共重合体、メタクリル酸・アクリル酸メチル・アクリル酸エチル・アクリル酸ブチル共重合体、メタクリル酸・アクリル酸メチル・アクリル酸プロピル・アクリル酸ブチル共重合体、メタクリル酸・アクリル酸メチル・アクリル酸エチル・アクリル酸プロピル共重合体・アクリル酸ブチル共重合体などが挙げられる。
【００３８】
上記（ｅ）成分の水溶性アニオン性高分子化合物の中でも、メタクリル酸・アクリル酸エステル共重合体が分散安定性の向上の点から好ましく、特に、アクリル酸、あるいはメタクリル酸などのカルボン酸基を有する水溶性ビニルポリマーと炭素鎖長の異なる２種以上のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルからなり、平均分子量が５０００〜２００万の範囲、親水基と疎水基のモル％比が、１.５〜０.２５である共重合体が好ましい。
また、上記（ｅ）成分の水溶性アニオン性高分子化合物は、単独で用いても、または２種以上を組み合わせて用いてもよく、その配合量は洗浄剤組成物全量に対して０.０１〜５重量％、更に好ましくは、０.１〜３重量％となるように配合される。
上記水溶性ノニオン性高分子化合物の配合量が、０.０１重量％未満であると、更なるシリコーン分散安定性の向上効果が得られにくく、５重量％を越えると、洗浄剤組成物の粘度が高くなり、製造性が低下すると共に、量の割には該分散安定性の向上効果が認められないこととなる。
【００３９】
更に、上記（ｄ）成分の水溶性ノニオン性高分子化合物と（ｅ）成分の水溶性アニオン性高分子化合物の合計配合量は、洗浄剤組成物全量に対して、０.１〜６重量％、更に好ましくは、０.５〜３重量％となるように配合することが望ましい。
上記（ｄ）成分と（ｅ）成分の合計配合量が、洗浄剤組成物全量に対して、０.１重量％未満では、更なる分散安定性の向上効果が十分でなく、また、６重量％を越えると、洗浄剤組成物の粘度が高くなり、製造性が低下する可能性がある。
更にまた、上記（ｄ）成分と（ｅ）成分の組成比は、１：０.１〜１：９、好ましくは、１：０.３〜１：７とすることが望ましい。（ｄ）成分：（ｅ）成分の組成比が、１：０.１〜１：９の範囲外となると、更なる分散安定性の向上効果が十分でなくなる可能性がある。
【００４０】
本発明の上記Ｉ)〜III)の態様となる洗浄剤組成物は、乾燥後のなめらかさ、すべすべ感及びしっとり感に優れたものであるが、前記シリコーン及び前記特性のシリコーン誘導体以外の油分を配合することにより、更に、しっとり感などを向上することができる。
油分の配合は、例えば、乳化組成物調製時に配合してもよいし、また、乳化組成物とは別に成分（ｂ）成分の界面活性剤、（ｄ）成分の水溶性ノニオン性高分子化合物、（ｅ）成分の水溶性アニオン性高分子化合物などの添加時に配合してもよい。
【００４１】
油分としては、例えば、ワックス、ワセリン、流動パラフィン、ペトロラクタムなどの鉱油；脂肪酸トリグリセリド、高級脂肪酸エステルなどの合成油；イソステアリン酸、ステアリン酸、べへニン酸などの高級脂肪酸、ラウリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコールなどの高級アルコール（特に炭素数１６〜２２）；スクワラン、鯨油、シール油、コッドレバー、獣脂、ミツロウなどの動物油；植物性スクワラン、アーモンド油、アラキン、麦芽油、パーム油、パーム核油、ヤシ油、オリーブ油、ホホバ油、ヒマシ油、大豆油、カルナバロウなどの植物油が挙げられる。
上記油分の配合量は、上記乳化組成物調製時に配合する場合、該乳化組成物全量に対して、０.０１〜３０重量％、好ましくは、０.５〜２０重量％となるように配合され、また、前記洗浄剤阻止物全量に対して、０.１〜２０重量％、好ましくは、０.５〜１０重量％となるように配合される。
上記油分の配合量が乳化組成物全量に対して０.０１重量％未満であると、更なるしっとり感などの感触が向上せず、また、３０重量％を越えると、シリコーン及び油分などの分散安定性が低下し、好ましくない。
また、上記油分の配合量が洗浄剤組成物全量に対して，０.１重量％未満であると、更なるしっとり感などの感触が向上せず、また、２０重量％を越えると、起泡性などが低下し、好ましくない。
【００４２】
本発明の洗浄剤組成物のｐＨは、特に限定されるものではないが、前記粘土鉱物の分散安定性の点から、ｐＨ８〜１０のものが、より好ましい傾向にある。
また、本発明の洗浄剤組成物の性状は、特に限定されるのもではなく、例えば、液体、ペースト、固体など、ジェル状などが挙げられる。
更に、本発明の洗浄剤組成物は、通常の容器に収容することができ、例えば、ポンプ容器、チューブ、フォーマー容器などに収容することができる。
フォーマー容器を使用する場合は、該洗浄剤組成物の粘度は５℃において、１００ｍPａ・ｓ以下に、更に好ましくは、５０ｍPａ・ｓ以下に調製することが、泡形成性の点から好ましい。また、フォーマー容器は、ポンプ式でも、スクイーズ式でも特に限定されないが、内容物を通過させて泡を形成させる多孔質体では１００メッシュ以上、好ましくは２００メッシュがよく、その枚数も２枚以上が泡形成性の点から好ましい。
【００４３】
本発明の洗浄剤組成物において、更に任意成分を本発明の効果を妨げない範囲で適宜配合することができる。
任意成分としては、例えば、高級アルコール、シリコーン油などの油分、ラノリン誘導体、蛋白誘導体、水溶性高分子化合物、アクリル樹脂分散液、ビタミンなどの薬剤、殺菌剤、防腐剤、pH調製剤、酸化防止剤、金属封鎖剤、紫外線吸収剤、動植物抽出物又はその誘導体、色素、香料、顔料、ナイロン、ポリエチレンなどのポリマー水不溶性粉体などが挙げられる。
なお、これら任意成分の配合量は、本発明の効果を妨げない範囲で適宜量とすることができる。
【００４４】
本発明の洗浄剤組成物の調製において、前記シリコーン、上記特性のシリコーン誘導体、上記特性の水膨潤性粘土鉱物及び水からなる前記乳化組成物と（ｂ）成分の界面活性剤、（ｃ）成分の水、（ｄ）成分の水溶性ノニオン性高分子化合物及び（ｅ）成分の水溶性アニオン性高分子化合物との混合・分散の態様は、特に限定されるものではない。
例えば、攪拌羽根を備えた攪拌槽（配合槽）に、（ａ）成分の乳化組成物及び任意成分を順次添加して混合・分散する態様、若しくは、（ａ）〜（ｃ）成分成分及び任意成分を順次添加して混合・分散する態様、または、（ｂ）〜（ｅ）成分及び任意成分を予め順次混合し、（ａ）成分の乳化組成物を添加して混合・分散する態様などが挙げられる。
【００４５】
上記洗浄剤組成物を調製する装置としては、剪断力と全体混合できる複数の攪拌羽根、例えば、プロペラ、タービン、ディスパーなどを備えた攪拌装置が望ましく、特に好ましくは、アジホモミキサー、逆流ミキサー、ハイブロッドミキサーなどが望ましい。
【００４６】
このように構成される本発明の洗浄剤組成物では、本発明方法で得られた乳化組成物を洗浄剤組成物に用いることにより、シリコーンなどの油分の分離を確実に防止して、分散安定性に優れ、かつ、使用感と起泡性に優れた洗浄剤組成物を得ることができるものとなり、更に、上記乳化組成物と特定の界面活性剤と水とを含有する洗浄剤組成物とすることで更に起泡性が十分となり、更にまた、これらの洗浄剤組成物に水溶性ノニオン性高分子化合物と水溶性アニオン性高分子化合物を併用することで更に分散安定性を向上することができるものとなる。
従って、本発明の洗浄剤組成物は、シャンプーなどの毛髪洗浄剤組成物、ボディシャンプーなどの皮膚洗浄剤組成物として好適に利用することができる。
【００４７】
【実施例】
次に、実施例及び比較例により、本発明を具体的に説明するが、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。なお、以下において「％」は、いずれも「重量％」である。
【００４８】
〔実施例１〜８及び比較例１〜６〕
下記表２に示す各成分を下記に示す方法により、乳化組成物を調製し、その経日安定性、泡立ち性、及び乾燥後のすべすべ感と、しっとり感を下記方法により評価した。
これらの結果を下記表２に示す。
【００４９】
（評価方法）
(1)経日安定性の評価法
試料を５０ｍＬのサンプル瓶に入れ密栓し、５０℃で静置保存後し、サンプル瓶上部に油分の分離状態を下記評価基準により、目視判定して安定性の指標とした。

【００５０】
(2)泡立ち性の評価法
女性２０名（専門パネラー）が、本発明品、比較品を皮膚及び／又は毛髪に使用後、下記基準で泡の量を官能的に評価し、下記採点基準（５点満点）で採点を行った。また、その評価点の合計により、下記評価基準で評価を行った。
採点基準：
５点：非常によい
４点：よい
３点：どちらともいえない
２点：やや悪い
１点：悪い
評価基準：
◎：評価点の合計が、８０点以上
〇：評価点の合計が、６０点以上７９点以下
△：評価点の合計が、３０点以上５９点以下
×：評価点の合計が、２９点以下
【００５１】
(3)乾燥後のすべすべ感の評価法
女性２０名（専門パネラー）が、本発明品（実施例）、比較品（比較例）を皮膚及び／又は毛髪に使用後、下記採点基準で乾燥後のすべすべ感を官能的に評価し、下記採点基準（５点満点）で採点を行った。また、その評価点の合計により、下記評価基準で評価を行った。
採点基準：
５点：非常によい
４点：よい
３点：どちらともいえない
２点：やや悪い
１点：悪い
評価基準：
◎：評価点の合計が、８０点以上
〇：評価点の合計が、６０点以上７９点以下
△：評価点の合計が、３０点以上５９点以下
×：評価点の合計が、２９点以下
【００５２】
(4)乾燥後のしっとり感の評価法
女性２０名（専門パネラー）が、本発明品（実施例）、比較品（比較例）を皮膚及び／又は毛髪に使用後、下記採点基準で乾燥後のしっとり感を官能的に評価し、５点満点で採点を行った。また、その評価点の合計により、下記評価基準で評価を行った。
採点基準：
５点：非常によい
４点：よい
３点：どちらともいえない
２点：やや悪い
１点：悪い
評価基準：
◎：評価点の合計が、８０点以上
〇：評価点の合計が、６０点以上７９点以下
△：評価点の合計が、３０点以上５９点以下
×：評価点の合計が、２９点以下
【００５３】
〔実施例１〕
アジホモミキサー（特殊機化工業社製、以下同様）に下記表２に示したジメチルシリコーンオイル（ＳＰ値７.１）１５０重量部を投入後、ベントナイト（膨潤力３５ｍＬ／２ｇ）５０重量部を３０℃、パドル３２ｒｐｍで５分間分散・混合した後、ポリエーテル変性シリコーンＳＨ３７７５Ｍ（ＳＰ値７.６）５０重量部を投入し、３０℃、パドル３２ｒｐｍで１２０分間分散・混合して粘土鉱物分散液を調製した。
次いで、精製水７５０重量部を投入し、３０℃、パドル３２ｒｐｍ、ホモミキサー２２００ｒｐｍでにて７０分間混合して乳化組成物を得た。
【００５４】
〔実施例２〜８〕
実施例１と同様の方法にて、乳化組成物を得た。
〔実施例９〕
アジホモミキサーに下記表２に示したジメチルシリコーンオイル（ＳＰ値７．１）１５０重量部、スクワラン１０重量部及びホホバ油１０重量部を投入後、ベントナイト（膨潤力３５ｍＬ／２ｇ）５０重量部を３０℃、パドル３２ｒｐｍで５分間分散・混合した後、ポリエーテル変性シリコーンＳＨ３７７５Ｍ（ＳＰ値７．６）５０重量部を投入し、３０℃、パドル３２ｒｐｍで１２０分間分散・混合して粘土鉱物分散液を調製した。
次いで、精製水７３０重量部を投入し、３０℃、パドル３２ｒｐｍ、ホモミキサー２２００ｒｐｍでにて７０分間混合して乳化組成物を得た。
【００５５】
〔比較例１〕
アジホモミキサーに下記表２に示したジメチルシリコーンオイル（ＳＰ値７．１）１５０重量部、ベントナイト（膨潤力３５ｍＬ／２ｇ）５０重量部、ポリエーテル変性シリコーンＳＨ３７７５Ｍ（ＳＰ値７．６）５０重量部及び精製水７５０重量部投入し、３０℃、パドル３２ｒｐｍ、ホモミキサー２２００ｒｐｍでにて７０分間混合して乳化組成物を調製した。
〔比較例２〜５〕
実施例１に準じて乳化組成物を得た。
【００５６】
【表２】

【００５７】
上記表２の実施例１〜９及び比較例１〜６を考察すると、シリコーンを含有する洗浄剤組成物を製造する際に、予めシリコーンと該シリコーンの溶解度パラメーターとの差が１以下のシリコーン誘導体及び膨潤力が２０ｍL／２ｇ以上である水膨潤性粘土鉱物とを混合・分散し、これと水とを混合・分散することにより、上層部にシリコーンなどの油分の分離がみられず、分散安定性に優れた乳化組成物を得られることが判った。
これに対して比較例を見ると、比較例１は、シリコーン、シリコーン誘導体、水膨潤性粘土鉱物及び水を同時に添加して乳化組成物を調製した場合であり、比較例２〜４は、各々、シリコーン誘導体、水膨潤性粘土鉱物含有せずに乳化組成物を調製した場合であり、比較例５は、該粘土鉱物の膨潤性が２０ｍＬ／２ｇ未満であり、比較例６はシリコーンと該シリコーンの溶解度パラメーターとの差が１を越えるシリコーン誘導体を含有した場合であり、これらの場合は、いずれもシリコーンの分離が認められ、分散安定性に劣る乳化物であることが判った。
【００５８】
〔実施例１０〜２６〕
上記実施例１〜９の乳化組成物を使用し、下記表３及び表３の続きとなる表４に示す配合組成で下記方法により洗浄剤組成物を調製した。
（実施例１０）
アジホモミキサー（特殊機化社製、以下同様）に下記表３及び表４に示した乳化物（実施例１）１００重量部、精製水４９５重量都、プロピレングリコール１００重量邸、エデト酸四ナトリウム四水塩３重量部、安息香酸ナトリウム２重量部を投入し、８０℃、パドル３２ｒｐｍで１０分間分散・混合した後、ラウリン酸カリウム１５０重量部、ミリスチン酸カリウム１００重量部、ヤシ脂肪酸−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン２０重量都、ラウリン酸ジエタノールアミド２０重量部を投入し、８０℃、パドル３２ｒｐｍで３０分間混合した。その後、パドル３２ｒｐｍで混合しながら冷却し、３０℃で香料１０重量部を投入し、１０分間混合して洗浄剤組成物を得た。
【００５９】
（実施例１１）
アジホモミキサーに下記表３及び表４に示した乳化物（実施例１）２００重量都、精製水３７５重量部、プロピレングリコール１００重量部、エデト酸四ナトリウム四水塩３重量部、安息香酸ナトリウム２重量部を投入し、８０℃、パドル３２ｒｐｍで１０分間分散・混合した後、ミリスチン酸トリエタノールアミン１００重量部、ヤシ油脂肪酸アルギニン１５０重量都、ラウリルジメチルアミノ酢酸べタイン２０重量部、ＰＯＥ（５）ラウリルエーテル１０重量部、ポリビニルアルコール１０重量部、カラギーナン２０重量部を投入し、８０℃、パドル３２ｒｐｍで３０分間混合した。その後、パドル３２ｒｐｍで混合しながら冷却し、３０℃で香料１０重量部を投入し、１０分間混合して洗浄剤組成物を得た。
【００６０】
（実施例１２）
アジホモミキサーに下記表３及び表４に示した乳化物（実施例１）４００重量部、精製水３７５重量都、プロピレングリコール１００重量部、エデト酸四ナトリウム四水塩３重量都、安息香酸ナトリウム２重量部を投入し、８０℃、パドル３２ｒｐｍで１０分間分散・混合した後、ラウリン酸カリウム１５０重量部、ミリスチン酸トリエタノールアミン１００重量部、ラウリン酸アミドプロピルベタイン３０重量部、ＰＯＥ（５）オクチルドデシルエーテル２０重量部、ヒドロキシエチルセルロース５重量部、カルボキシビニルポリマー１０重量部、流動パラフィン２０重量部を投入し、８０℃、パドル３２ｒｐｍで３０分間混合した。その後、パドル３２ｒｐｍで混合しながら冷却し、３０℃で香料１０重量部を投入し、１０分間混合して洗浄剤組成物を得た。
【００６１】
（実施例１３、２１、２２、２５）
上記実施例１２と同様の方法にて、洗浄剤組成物を得た。
（実施例１４、２０、２３、２６）
上記実施例１０と同様の方法にて、洗浄剤組成物を得た。
（実施例１５〜１７）
上記実施例１２と同様の方法にて、洗浄剤組成物を得た。
【００６２】
（実施例１８）
アジホモミキサーに下記表３及び表４に示した乳化物（実施例４）２００重量部、精製水４９５重量部、プロピレングリコール１００重量部、エデト酸四ナトリウム四水塩３重量部、安息香酸ナトリウム２重量部を投入し、８０℃、パドル３２ｒｐｍで１０分間分散・混合した後、Ｎ−ラウロイルーＮ−メチルーβ−アラニンカリウム１００重量部、Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム５０重量部、ＰＯＥ（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム１００重量都、ラウリン酸アミドプロピルベタイン３０重量部、ＰＯＥ（５）ラウリルエーテル１０重量部、セトステアリルアルコール１０重量部を投入し、８０℃、パドル３２ｒｐｍで３０分間混合した。その後、パドル３２ｒｐｍで混合しながら冷却し、３０℃で香料１０重量部を投入し、１０分間混合して洗浄剤組成物を得た。
【００６３】
（実施例１９、２４）
上記実施例１１と同様の方法にて、洗浄剤組成物を得た。
【００６４】
【表３】

【００６５】
【表４】

【００６６】
なお、上記表４中の＊１〜＊８は、下記のとおりである。
＊１：ポリビニルアルコール（日本合成化学工業社製 ゴーセノールＥＧ−２５）
＊２：ヒドロキシエチルセルロース（ダイセル化学工業社製 ＨＥＣダイセルＳＰ５５０）
＊３：ヒドロキシプロピルセルロース（日本曹達社製 日曹ＨＰＣ）
＊４：ヒドロキシプロピルメチルセルロース（信越化学工業社製 メトローズＨＰＭＣ６０ＳＨ４０００）
＊５：カラギーナン（三栄源エフ・エフ・アイ社製 カラギニンＣＳＫ−１）
＊６：カルポキシビニルポリマー＊（ＢＦ Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製 カーボボール９４１）
＊７：メタクリル酸・アクリル酸エチル・アクリル酸プロピル共重合体（分子量１００万）
＊８：メタクリル酸・アクリル酸ブチル・メタクリル酸メチル共重合体（分子量２００万）
【００６７】
上記表３及び表４の結果から明らかなように、実施例１０〜２６は、予め乳化組成物を調製することにより、シリコーンなどの油分の分離を確実に防止して、分散安定性と使用感と起泡性に優れた洗浄剤組成物が得られ、また、水溶性ノニオン性高分子化合物及び水溶性アニオン性高分子化合物を併用配合することにより、更に分散安定性が向上することが判った。
【００６８】
以下の実施例２７〜３１に、洗浄剤組成物の具体的実施例（液体洗浄剤組成物、シャンプー組成物、ペースト状洗浄剤組成物、マイルド性洗浄剤組成物、ゲル状クレンジング剤）を示して、更に説明する。

製法：上記(1)〜(19)の成分を下記（Ａ）〜（Ｃ）の工程により液体洗浄剤組成物を調製した。
（Ａ）工程；上記(1)、(2)、(3)及び(4)を７０℃で混合し、(19)を添加し、攪拌混合した。
（Ｂ）工程；（Ａ）工程で調製した混合物に上記(5)、(6)、(7)、(8)、(9)、(10)、(11)、(12)、(13)、(14)、(15)及び(16)を８０℃で攪拌溶解及び分散した後、３５℃まで冷却した。
（Ｃ）工程；(17)と(18)を上記（Ｂ）工程で調製した混合物に添加し、３５℃で攪拌混合した。
得られた洗浄剤組成物を、最内層がポリプロピレンで形成されたボトルに収容した。
この洗浄剤組成物は、上述の評価法で評価したところ、起泡性（◎）、シリコーン分散安定性（◎）、乾燥後のすべすべ感（◎）及び乾燥後のしっとり感（◎）に優れていることが判った。
【００６９】

製法：上記(1)〜(22)の成分を下記(Ａ）〜（Ｄ）の工程によりデオドラント及びふけ防止用シャンプー組成物を調製した。
（Ａ）工程；上記(1)、(2)、(3)及び(4)を７０℃で混合し、(22)を添加し、攪拌混合した。
（Ｂ）工程；上記（Ａ）工程で調製した混合物に上記(5)、(6)、(7)、(8)、(9)、(10)、(11)、(13)、(14)、(16)、(17)、（19）及び(20)を７０℃で攪拌溶解した後、３５℃まで冷却した。
（Ｃ）工程；上記(18)と(21)を混合し、３５℃で攪拌溶解した。
（Ｄ）工程；上記（Ｃ）工程で調製した混合物及び上記(12)と(15)を（Ｂ）に添加し、３０℃で攪拌溶解した。
得られたデオドラント及びふけ防止用シャンプー組成物を、最内層がポリエチレンテレフタレートで形成されたボトルに収容した。
このシャンプー組成物は、上述の評価法で評価したところ、起泡性（◎）、シリコーン分散安定性（◎）、乾燥後のすべすべ感（◎）及び乾燥後のしっとり感（◎）に優れていることが判った。
【００７０】

製法：上記(1)〜(24)の成分を下記（Ａ）〜（Ｃ）の工程によりペースト状組成物を調製した。
（Ａ）工程;(1)、(2)、(3)、(4)及び(5)を混合し、(24)を７０℃で添加し、攪拌混合した。
（Ｂ）工程;(A)に(6)、(7)、(8)、(9)、(10)、(11)、(12)、(13)、(14)、(15)、(18)、(19)、(20)、(21)及び(22)を７０℃で攪拌溶解及び分散した後、攪拌しながら冷却した。
（Ｃ）工程;３５℃で(16)、(17)及び(23)を混合し、攪拌溶解した。
得られたペースト状洗浄剤組成物を、最内層が低密度ポリエチレンで形成されたチューブに収容した。
このペースト状洗浄剤組成物は、上述の評価法で評価したところ、起泡性（◎）、シリコーン分散安定性（◎）、乾燥後のすべすべ感（◎）及び乾燥後のしっとり感（◎）に優れていることが判った。
【００７１】

製法：上記(1)〜(17)の成分を下記（Ａ）〜（Ｃ）の工程によりマイルド性洗浄剤組成物を調製した。
（Ａ）工程；(1)、(2)、(3)及び(4)混合し、(17)を添加し、７０℃で攪拌混合した。
（Ｂ）工程；(A)に(5)、(6)、(7)、(8)、(9)、(10)、(11)、(15)及び(16)を７０℃で攪拌溶解した後、３５℃まで冷却した。
（Ｃ）工程；(12)、(13)及び(14)を（Ｂ）に添加し、３５℃で攪拌混合した。 得られたマイルド性洗浄剤組成物を、最内層が高密度ポリエチレンで形成されたボトルに収容した。
このマイルド性洗浄剤組成物は、上述の評価法で評価したところ、起泡性（◎）、シリコーン分散安定性（◎）、乾燥後のすべすべ感（◎）及び乾燥後のしっとり感（◎）に優れていることが判った。
【００７２】

製法：上記(1)〜(13)の成分を下記（Ａ）〜（Ｃ）の工程によりゲル状クレンジング剤を製造した。
（Ａ）工程；(1)、(2)及び(3)混合し、(13)を添加し、７０℃で攪拌混合した。
（Ｂ）工程；（Ａ）に(4)、(5)、(6)、(7)、(8)、(9)、(10)、(11)及び(12)を添加し、７０℃で攪拌溶解した後、３５℃まで冷却した。
（Ｃ）工程；(12) を（Ｂ）に添加し、３５℃で撹拌混合した。
得られたゲル状クレンジング剤を、最内層が親水処理されたポリエチレン樹脂で形成されたチューブに収容した。
このゲル状クレンジング剤は、上述の評価法で評価したところ、起泡性（◎）、シリコーン分散安定性（◎）、乾燥後のすべすべ感（◎）及び乾燥後のしっとり感（◎）に優れていることが判った。
【００７３】

製法：上記(1)〜(15)の成分を下記（Ａ）〜（Ｃ）の工程によりフォーマー容器充填用液体洗浄剤組成物を調製した。
（Ａ）工程；上記(1)、(2)及び(3)を７０℃で混合し、(15)を添加し、攪拌混合した。
（Ｂ）工程；（Ａ）工程で調製した混合物に上記(4)、(5)、(6)、(7)、(8)、(9)、(10)、(12)及び(13)を７０℃で攪拌溶解した後、３５℃まで冷却した。
（Ｃ）工程；(11)と(14)を上記（Ｂ）工程で調製した混合物に添加し、３５℃で攪拌混合した。
得られた液体洗浄剤組成物を、ポンプ式フォーマー容器（吉野工業社製、特開平７−３１５４６３号公報記載、特開平８−２３０９６１号公報記載）に収容した。
この液体洗浄剤組成物は、上述の評価法で評価したところ、起泡性（◎）、シリコーン分散安定性（◎）、乾燥後のすべすべ感（◎）及び乾燥後のしっとり感（◎）に優れていることが判った。
【００７４】
【発明の効果】
請求項１及び２記載の発明によれば、シリコーンなどの油分の分離がみられず、分散安定性に優れると共に、起泡性及び使用感も良好となるシリコーン及び水膨潤性粘土鉱物を含有する乳化組成物の製造方法及びその乳化組成物を含有する洗浄剤組成物が提供される。
請求項３の発明によれば、更に起泡性に優れた洗浄剤組成物が提供される。
請求項４の発明によれば、更に分散安定性に優れた洗浄剤組成物が提供される。[0001]
[Field of the Invention]
The present invention relates to a method for producing an emulsified composition containing silicone and a water-swellable clay mineral and a detergent composition containing the emulsified composition. More specifically, the present invention has good dispersion stability under various conditions. The present invention relates to a detergent composition suitable for skin or hair, which has excellent usability and foamability.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, silicone has been blended into hair care products such as shampoos as a hair feel-improving agent (Japanese Patent Laid-Open Nos. 49-111906, 57-112319, and 58-74798). Gazette).
Further, in recent years, for the purpose of improving the feel of the skin after washing, a detergent blended with silicone is known. For example, JP-A-6-49486 discloses a detergent composition having a moist feeling after drying, containing a block polymer having a linear polysiloxane / polyoxyalkylene block as a repeating unit, JP-A-9-124458 discloses a detergent composition having good detergency and smoothness after drying by blending fatty acids soap and non-soap surfactant with oils other than silicones and silicone oils. It is disclosed.
[0003]
The techniques disclosed in these publications can be used to improve the feel after drying by adding silicone to the cleaning composition. I have a point.
Therefore, in order to solve the above problems, the use of pearl agents such as long-chain esters and water-soluble polymers such as xanthan gum has been proposed for the purpose of maintaining good dispersion of silicone.
However, brighteners increase the viscosity of the composition over time, and water-soluble polymers such as xanthan gum have the problem of reducing foaming properties.
[0004]
On the other hand, JP-A-5-310539 discloses that a stable dispersion system of silicone and water-insoluble fine particles can be obtained by using a nonionic polymer compound, and JP-A-8-81359 discloses. Discloses a detergent composition using a clay mineral and having good foaming properties and good dispersibility of silicone.
However, none of the cleaning compositions described in these publications has yet been able to ensure satisfactory foaming properties and stability, and the former JP-A-5-310539 discloses the foaming. However, the latter JP-A-8-81359 does not satisfy the foamability and stability. In particular, the latter JP-A-8-81359 has a problem that clay minerals easily aggregate in an aqueous medium containing a surfactant, and not only silicone but also clay minerals aggregate and separate.
[0005]
On the other hand, the applicant of the present application first blended a nonionic polymer and an anionic polymer compound in a liquid detergent composition comprising an anionic surfactant and a water-swellable clay mineral, A liquid detergent composition with improved dispersibility has been filed (Japanese Patent Laid-Open No. 9-316485). However, the technique described in this publication does not mention hydrophobic components such as silicone, and has some problems that the feeling after drying is not yet satisfactory.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
In view of the above-described conventional problems, the present invention intends to solve this problem, and has excellent dispersion stability that prevents separation of oil such as silicone, and has excellent usability and foamability. And a method for producing an emulsified composition containing a water-swellable clay mineral and a detergent composition containing the emulsified composition.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies on the above-mentioned conventional problems and the like, the present inventor mixed and dispersed silicone, a silicone derivative having specific physical properties and a clay mineral having specific physical properties when producing an emulsifier composition containing silicone. It is found that an emulsion composition of the above-mentioned purpose can be obtained by mixing and dispersing water and water, and it has excellent dispersion stability by using this emulsion composition in a detergent composition. A detergent composition having excellent foamability is obtained, a detergent composition containing the emulsified composition, a specific surfactant and water, and a water-soluble nonionic polymer in the detergent composition. The present invention has been completed by finding that the dispersion stability is further improved by using a compound and a water-soluble anionic polymer compound in combination.
That is, the present invention resides in the following (1) to (4).
(1) When producing an emulsion composition not containing a cationic surfactant containing silicone and water-swellable clay mineral, the difference between 0.01 to 40% by weight of the silicone and the solubility parameter of the silicone is 1 or less. 0.1 to 30% by weight of a silicone derivative represented by the following general formulas (IV) to (VII) and 0.1 to 20% by weight of a water-swellable clay mineral not cation-modified having a swelling power of 20 mL / 2 g or more, A method for producing an emulsified composition containing silicone and a water-swellable clay mineral, wherein an emulsified composition is prepared by mixing / dispersing and mixing and dispersing this and 30% by weight or more of water.
[Chemical formula 2]

(2) A cleaning composition comprising an emulsified composition obtained by the production method described in (1) above.
(3) A cleaning composition comprising the following components (a) to (c):
(A) An emulsified composition obtained by the production method according to claim 1
(B) At least one surfactant selected from the group consisting of an anionic surfactant, an amphoteric surfactant, a semipolar surfactant, and a nonionic surfactant
(C) Water
(4) The cleaning composition according to the above (3), further comprising the following component (d) and component (e).
(D) Water-soluble nonionic polymer compound
(E) Water-soluble anionic polymer compound
[0008]
The “solubility parameter (sp value)” defined in the present invention (including examples and comparative examples) refers to a value calculated from the following formula.
[Expression 1]

In addition, the “swelling power” defined in the present invention (including examples and comparative examples) applies the bentonite test method defined in the 13th revised Japanese Pharmacopoeia, and the swelling volume (mL) of 2 g of clay minerals. It is represented by
Specifically, 2.0 g of clay mineral is taken and added to a 100 mL graduated cylinder containing 100 mL of water in 10 portions, and the apparent volume of the lump at the bottom of the vessel left for 24 hours is read from the scale. In addition, when adding clay mineral to 10 times and adding water, suppose that the next sample is added after the sample added previously has almost deposited.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
The method for producing an emulsified composition according to the present invention comprises 0.01 to 40% by weight of silicone and the solubility of the silicone when producing an emulsified composition containing no silicone and a cationic surfactant containing a water-swellable clay mineral. Water-swellable clay mineral not cation-modified with 0.1 to 30% by weight of a silicone derivative represented by the above general formulas (IV) to (VII) having a difference from the parameter of 1 or less and a swelling power of 20 mL / 2 g or more The emulsion composition is prepared by mixing and dispersing 0.1 to 20% by weight, and mixing and dispersing this and 30% by weight or more of water.
Moreover, the cleaning composition of the present invention is characterized by containing the emulsified composition obtained by the above production method.
Furthermore, when several types of silicones and / or several types of silicone derivatives are contained, the silicone derivative having the largest difference (maximum difference) between the silicone and the solubility parameter of the silicone is 1 or less is selected. is there.
[0010]
The emulsified composition in the method of the present invention is prepared by first mixing silicone with a silicone derivative having a difference in solubility parameter of 1 or less and a water-swellable clay mineral having a swelling power of 20 mL / 2 g or more. It is carried out by preparing a dispersion in which clay mineral is dispersed.
The silicone used in the method of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include those represented by the following (A) to (C).
[0011]
(A) Dimethylpolysiloxane represented by the following general formula (I). Concretely, the dimethyl silicone oil (SH series) manufactured by Toray Dow Corning Silicone and the dimethyl silicone oil (KF series) manufactured by Shin-Etsu Silicone shown in Table 1 below are commercially available. Etc. can be used.
[0012]
[Chemical 1]

[0013]
(B) A cyclic silicone represented by the following general formula (II). Specifically, it is commercially available under the trade names of Toray Dow Corning Silicone Cyclic Silicone Oil (SH, DC series) and Shin-Etsu Silicone Cyclic Silicone Oil (KF series) shown in Table 1 below. Can be used.
[0014]
[Chemical 2]

[0015]
(C) Methylphenyl polysiloxane represented by the following general formula (III). Specifically, they are marketed under the trade names of Toray Dow Corning Silicone Methyl Phenyl Silicone Oil (SH Series) and Shinetsu Silicon Methyl Phenyl Silicone Oil (KF Series) shown in Table 1 below. Can be used.
[0016]
[Chemical 3]

[0017]
In addition, the silicone derivative used in the method of the present invention is not particularly limited as long as the difference from the solubility parameter with the above-mentioned various silicones is 1 or less. For example, those represented by the following (d) Is mentioned.
(D) Polyether-modified silicones represented by the following general formulas (IV) to (VII). Specifically, they are commercially available under the trade names of Toray Dow Corning Silicone's polyether-modified silicone (SH series) and Shin-Etsu Silicone's polyether-modified silicone (KF series) shown in Table 1 below. Can be used.
[0018]
[Formula 4]

[0019]
[Table 1]

[0020]
Preferred combinations are (1) a difference in solubility parameter between polyether-modified silicone and dimethylsilicone oil is 1 or less, and (2) a difference in solubility parameter between polyether-modified silicone and cyclic silicone oil is 1 or less. (3) The difference in solubility parameter between the polyether-modified silicone and methylphenyl silicone oil is preferably 1 or less.
When a silicone derivative having a difference in solubility parameter exceeding 1 is used, this is mixed with a water-swellable clay mineral, and the mixture is mixed and dispersed to prepare an emulsified composition. Dispersion deteriorates, and silicone dispersion stability decreases, which is not preferable. Moreover, the detergent composition prepared using this emulsion does not satisfy silicone dispersion stability and foamability.
[0021]
Moreover, in the emulsion composition using the dispersion obtained by mixing the silicone and the clay mineral without using the silicone derivative having the above characteristics, the aggregation of the clay mineral still cannot be reliably prevented. The cleaning composition prepared by using it is not preferable because the silicone dispersion stability and foaming properties are lowered.
In addition, the various silicones and the various silicone derivatives having the above characteristics can be used alone or in combination of two or more.
[0022]
The blending amount of the silicone is 0.01 to 40% by weight, preferably 0.1 to 30% by weight, and the blending amount of the silicone derivative having the above characteristics with respect to the total amount of the emulsion composition. Is blended so as to be 0.1 to 30% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight, based on the total amount of the emulsified composition.
When the blending amount of the silicone is less than 0.01% by weight based on the total amount of the emulsified composition, the silicone feel does not appear, and the intended feeling after use such as the feeling after drying cannot be obtained. Exceeding% by weight is not preferable because the dispersion stability of the silicone is lowered.
Further, when the blending amount of the silicone derivative having the above characteristics is less than 0.1% by weight relative to the total amount of the emulsified composition, dispersion stability of the silicone may not be secured, and when exceeding 30% by weight, The dispersion stability of silicone is lowered, which is not preferable.
[0023]
The blending amount of the silicone is 0.01 to 30% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight, based on the total amount of the detergent composition. The blending amount is 0.1 to 20% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight, based on the total amount of the cleaning composition.
When the blending amount of the silicone is less than 0.01% by weight relative to the total amount of the cleaning composition, the silicone feel does not appear, and the intended feeling after use such as the feeling after drying cannot be obtained. If the amount exceeds% by weight, the foaming property tends to decrease.
Moreover, when the blending amount of the silicone derivative having the above characteristics is less than 0.1% by weight with respect to the total amount of the detergent composition, dispersion stability of the silicone may not be ensured, and when it exceeds 20% by weight, There is a tendency that the foaming property is lowered and the use feeling becomes sticky.
[0024]
The water-swellable clay mineral used in the method of the present invention is not particularly limited as long as the swelling power is 20 mL / 2 g or more. For example, natural products, purified natural products, natural swelling properties are not limited. And those synthesized or modified.
Specifically, smectite group clay minerals such as natural or synthesized montmorillonite, beidellite, nontronite, saponite, sauconite, hectorite, stevensite having the above swelling power, vermiculite, swellable synthetic fluoromica (Na type) Li-type synthetic mica) can be used. Moreover, the high metal ion substitution clay mineral etc. which performed the ion exchange reaction of the said clay mineral and improved the swelling property can also be used.
The water-swellable clay mineral having the swelling power used in the method of the present invention contains exchangeable ions that hydrate and take in water molecules between layers, and swellability, adsorptivity, bondability, suspendability, It has properties such as thickening and is different from other clay minerals.
Among the water-swellable clay minerals, smectite group, bentonite mainly composed of smectite group montmorillonite, and the like are preferable in view of further stabilization of silicone dispersion.
The water-swellable clay minerals having the above-mentioned swelling power used in the method of the present invention are: Paulagel (manufactured by American Colloid Co.), Laponite (manufactured by Nippon Silica Kogyo Co., Ltd.), Bengel (manufactured by Toyshun Mining Co., Ltd.), Lucentite (manufactured by Corp Chemical Co., Ltd.) ), Kunipia (manufactured by Kunimine Kogyo Co., Ltd.), Benclay (manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.), Bee Gum (manufactured by Vanderbilt Co., Ltd.), and the like.
In addition, the water-swellable clay mineral having the above swelling power can be used alone or in combination of two or more.
[0025]
When a water-swellable clay mineral having a swelling power of less than 20 mL / 2 g is used, an emulsion composition is prepared by mixing and dispersing this, a dispersion of silicone and a silicone derivative, and water. Silicone and clay mineral Dispersion stability of is deteriorated, which is not preferable. Furthermore, the cleaning composition prepared using this is not preferable because stability and foaming power are deteriorated.
Further, it is difficult to form an emulsion composition even when the silicone, silicone derivative and water are mixed and dispersed without using the water-swellable clay mineral having the above characteristics. Dispersibility is extremely poor, which is not preferable. Furthermore, the cleaning composition prepared using this is not preferable because the stability and foaming power are extremely deteriorated.
Furthermore, those collected from nature include non-swelling impurities such as calcite, tridymite, cristobalite, quartz, and various inorganic substances, which settle in the emulsion composition or cleaning composition. Or it dissolves and discharges the electrolyte, which causes the appearance of the cleaning agent and the dispersibility of the clay mineral to be impaired. Therefore, when using a water-swellable clay mineral with the above characteristics collected from nature, the component having water-swellability is 90% or more (non-swelling impurities are less than 10%), particularly 95% or more (non-swelling) Swellable impurities are preferably less than 5%).
[0026]
In the method of the present invention, the amount of the water-swellable clay mineral having the above characteristics is 0.1 to 20% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight, based on the total amount of the emulsified composition. The
When the amount of the clay mineral is less than 0.1% by weight, the dispersion stability of the silicone may not be secured, and even if the amount exceeds 20% by weight, the stability improving effect does not change. Depending on the case, the dispersibility may decrease, which is not preferable.
Moreover, the compounding quantity of the said viscosity mineral is mix | blended so that it may become 0.1 to 20 weight% with respect to the cleaning composition whole quantity, Preferably, it is 0.5 to 10 weight%.
When the blending amount of the viscosity mineral is less than 0.1% by weight relative to the total amount of the detergent composition, the dispersion stability of the silicone may not be ensured, and it is stable even when blending exceeding 20% by weight. The effect of improving sex is not changed.
[0027]
As water used in the method of the present invention, purified water, ion-exchanged water or the like can be used.
The amount of water is 30% by weight or more, preferably 50% by weight or more based on the total amount of the emulsion composition. When the blending amount of water is less than 30% by weight, the viscosity of the emulsion composition increases, and the manufacturability may decrease.
[0028]
In the method of the present invention, when preparing an emulsion composition by mixing the silicone, the silicone derivative having the above characteristics, the water-swelling clay mineral having the above characteristics and water, the oil content is within a range that does not affect the dispersibility. Other optional components such as a water-soluble polymer compound, a water-insoluble powder such as a pigment, a dye, and a polyhydric alcohol can be appropriately blended.
In the method of the present invention, the emulsion composition is prepared by mixing the silicone, the silicone derivative having the above characteristics, the water-swelling clay mineral and water having the above characteristics, and, if necessary, a stirring tank equipped with a stirring blade (compounding tank). It carries out by throwing in and mixing the said arbitrary component. As an apparatus for preparing the emulsified composition, a stirring apparatus provided with a plurality of stirring blades capable of being mixed with shear force, for example, a propeller, a turbine, a disper, etc. is desirable, and particularly preferably an adihomo mixer, a backflow mixer, a hybrid A mixer or the like is desirable.
[0029]
Moreover, the mixing | blending order of a component at the time of preparing the said emulsion composition, mixing | blending conditions (temperature, stirring time, etc.) are not specifically limited. For example, first, the above silicone, oil, water-soluble polymer compound, polyhydric alcohol, etc. are added and mixed, then the water swellable clay mineral and pigment having the above characteristics are mixed, and then the silicone derivative having the above characteristics is added and mixed. -By dispersing, a dispersion can be prepared, and water can be added to this and mixed and dispersed to prepare an emulsified composition. Also, the above dispersion can be prepared in a separate compounding tank, An emulsified composition can be prepared by adding and mixing and dispersing in the mixing tank.
As described above, the method of the present invention configured as described above has a silicone derivative in which the difference between the solubility parameter of silicone and the silicone is 1 or less and a swelling power of 20 mL in advance when the emulsion composition containing silicone is produced. / 2g or more water-swellable clay mineral is mixed and dispersed, and this is mixed and dispersed with water to prepare an emulsified composition. Thus, an emulsified composition containing a silicone and a water-swellable clay mineral that has excellent properties and foamability is provided.
[0030]
The cleaning composition in the present invention is an embodiment described in the following I) to III).
I) A detergent composition comprising the emulsion composition (a) component produced by the above method.
II) At least one interface selected from the group consisting of the emulsion composition of component (a), anionic surfactant, amphoteric surfactant, semipolar surfactant, and nonionic surfactant of component (b) A detergent composition comprising an activator and water as component (c).
III) At least one surfactant selected from the group consisting of the emulsion composition of component (a), component (b) anionic surfactant, amphoteric surfactant, semipolar surfactant and nonionic surfactant A detergent composition comprising: an agent; (c) component water; (d) component water-soluble nonionic polymer compound; and (e) component water-soluble anionic polymer compound.
The cleaning composition in the present invention has excellent dispersion stability by using the emulsion composition obtained by the above method for the cleaning composition, and has excellent usability and foaming properties. In addition, foaming properties can be further improved by using the above-described emulsion composition, a specific surfactant, and water, and further, the water-soluble nonionic polymer compound can be added to these cleaning compositions. Dispersion stability can be further improved by using a water-soluble anionic polymer compound in combination.
[0031]
In the present invention, the surfactant that can be used as the component (b) is at least one selected from the group consisting of an anionic surfactant, an amphoteric surfactant, a semipolar surfactant, and a nonionic surfactant. It is a surfactant.
As the anionic surfactant, for example, carboxylate, sulfonate, sulfate ester, alkyl phosphate, and the like can be used.
Examples of the carboxylate include, in addition to saturated and unsaturated fatty acids having C12 to C18, coconut oil fatty acid, hydrogenated coconut oil fatty acid, palm oil fatty acid, hydrogenated palm oil fatty acid, beef tallow fatty acid, and hardened tallow Examples include potassium salts such as fatty acids, sodium salts, fatty acid soaps such as triethanolamine salts, ammonium salts, alkyl ether carboxylates, N-acyl sarcosine salts, N-acyl glutamates, and the like, for example, potassium laurate, laurin Examples include sodium acid, triethanolamine myristate, sodium N-lauroyl sarcosine, sodium N-lauroyl glutamate, potassium N-lauroyl-N-methyl-β-alanine, and the like. The fatty acid soap may be blended itself, or the fatty acid soap and the alkali may be blended separately in the detergent composition and neutralized.
Examples of the sulfonate include N-acylaminosulfonate, polyoxyethylene sulfosuccinate, and the like. N-cocoyl methyl taurine sodium, N-lauroyl methyl taurine sodium, N-myristoyl methyl taurine triethanolamine, Examples include sodium polyoxyethylene alkyl sulfosuccinate.
Examples of sulfate salts include higher alkyl sulfates and polyoxyethylene alkyl ether sulfates. Examples of the alkyl phosphate ester salt include monolauryl phosphate triethanolamine, sodium monolauryl phosphate, monomyristyl phosphate triethanolamine, and dimonomyristyl phosphate triethanolamine.
Among the above anionic surfactants, use of a carboxylate is preferable from the viewpoint of feeling of use. Moreover, said various anionic surfactant can be used individually or in combination of 2 or more types.
[0032]
Examples of amphoteric surfactants and semipolar surfactants include imidazoline type, amide amino acid salt, carbobetaine type, alkylbetaine type, alkylamidobetaine type, alkylsulfobetaine type, alkylhydroxysulfobetaine type, and acyl tertiary. Amine oxide, acyl tertiary phosphine oxide, etc. can be used. Examples of the imidazoline type include coconut oil alkyl-N-hydroxyethyl imidazolinium betaine. Examples of the alkyl betaine type include lauryldimethylaminoacetic acid betaine. Examples of the alkylamide betaine type include coconut oil fatty acid amidopropyl. Examples of alkyl sulfobetaine types such as betaine include coconut oil fatty acid dimethylsulfopropyl betaine, acyl tertiary amine oxides such as lauryl dimethylamine oxide, and acyl tertiary phosphine oxides such as Examples include lauryl dimethyl phosphine oxide.
Among the above amphoteric surfactants and semipolar surfactants, alkylbetaines and acyl tertiary amine oxides are preferable from the viewpoint of foaming properties, and desalted ones are preferable from the viewpoint of stability. Moreover, said amphoteric surfactant and semipolar surfactant can be used individually or in combination of 2 or more types.
[0033]
Nonionic surfactants include, for example, polyoxyalkylene addition type, polyoxypropylene / polyoxyethylene addition type, mono- or diethanolamide type, sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, alkyl saccharide type, N -Polyhydroxyalkyl fatty acid amides can be used.
As polyoxyalkylene addition type, for example, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxypropylene / polyoxyethylene addition type, polyoxypropylene / polyoxyethylene glycerin ether, etc., mono- or diethanolamide type, for example, Examples of sorbitan fatty acid esters such as coconut oil fatty acid diethanolamide include sorbitan monoisostearate, and examples of glycerin fatty acid esters include glyceryl sesquioleate.
Said nonionic surfactant can be used individually or in combination of 2 or more types.
[0034]
These surfactants of component (b) can be used alone or in combination of two or more, and the blending amount thereof is 2 to 50% by weight, preferably with respect to the total amount of the detergent composition. 5 to 30% by weight.
If the surfactant of the component (b) is less than 2% by weight, further foaming property is not sufficient, and even if it exceeds 50% by weight, significant improvement in foaming property is recognized. Absent.
As the water of the component (c) used in the present invention, purified water, ion exchange water and the like can be used.
[0035]
In the cleaning composition of the present invention, it is more preferable that the components (a) to (c) further contain (d) a water-soluble nonionic polymer compound and (e) a water-soluble anionic polymer compound. .
Although the detergent composition according to the present invention has good silicone dispersion stability, the detergent composition can be obtained by further combining a water-soluble nonionic polymer compound and a water-soluble anionic polymer compound. The silicone dispersion stability can be further improved.
Examples of the water-soluble nonionic polymer compound (d) that can be used in the present invention include polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyvinyl pyrrolidone, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, and hydroxypropyl. Examples thereof include methylcellulose, and a cellulose derivative is preferable from the viewpoint of improving dispersion stability.
[0036]
The water-soluble nonionic polymer compound may be used alone or in combination of two or more, and the blending amount is 0.01 to 5% by weight, more preferably based on the total amount of the detergent composition. Is blended so as to be 0.1 to 3% by weight.
When the blending amount of the water-soluble nonionic polymer compound is less than 0.01% by weight, it is difficult to obtain a further effect of improving the silicone dispersion stability, and when it exceeds 5% by weight, the viscosity of the cleaning composition is increased. As a result, the productivity is lowered, and the effect of improving the dispersion stability is not recognized for the amount.
[0037]
Examples of the water-soluble anionic polymer compound (e) that can be used in the present invention include synthetic polymers such as carrageenan, xanthan gum, sodium alginate, potassium alginate, propylene glycol alginate, and hyaluronic acid as natural polymer compounds. Examples of the compound include carboxyvinyl polymer, polyacrylic acid, maleic acid copolymer, maleic acid / diisobutylene copolymer, and methacrylic acid / acrylic acid ester copolymer.
Examples of the methacrylic acid / acrylic acid ester copolymer include methacrylic acid / methyl acrylate copolymer, methacrylic acid / ethyl acrylate copolymer, methacrylic acid / propyl acrylate copolymer, methacrylic acid / butyl acrylate. Copolymer, methacrylic acid / methyl acrylate / ethyl acrylate copolymer, methacrylic acid / methyl acrylate / propyl acrylate copolymer, methacrylic acid / methyl acrylate / butyl acrylate copolymer, methacrylic acid / acrylic Ethyl acid / propyl acrylate copolymer, methacrylic acid / ethyl acrylate / butyl acrylate copolymer, methacrylic acid / propyl acrylate / butyl acrylate copolymer, methacrylic acid / methyl acrylate / ethyl acrylate / acrylic Acid propyl copolymer, methacrylic acid Methyl crylate / ethyl acrylate / butyl acrylate copolymer, methacrylic acid / methyl acrylate / propyl acrylate / butyl acrylate copolymer, methacrylic acid / methyl acrylate / ethyl acrylate / propyl acrylate copolymer -A butyl acrylate copolymer etc. are mentioned.
[0038]
Among the water-soluble anionic polymer compounds as the component (e), a methacrylic acid / acrylic acid ester copolymer is preferable from the viewpoint of improving dispersion stability, and in particular, a carboxylic acid group such as acrylic acid or methacrylic acid is used. A water-soluble vinyl polymer having two or more kinds of acrylic acid esters or methacrylic acid esters having different carbon chain lengths, having an average molecular weight in the range of 5,000 to 2,000,000, and a molar ratio of hydrophilic groups to hydrophobic groups of 1.5 to 1.5. A copolymer that is 0.25 is preferred.
The water-soluble anionic polymer compound (e) may be used alone or in combination of two or more, and the blending amount thereof is 0.01 with respect to the total amount of the cleaning composition. -5% by weight, more preferably 0.1 to 3% by weight.
When the blending amount of the water-soluble nonionic polymer compound is less than 0.01% by weight, it is difficult to obtain a further effect of improving the silicone dispersion stability, and when it exceeds 5% by weight, the viscosity of the cleaning composition is increased. As a result, the productivity is lowered, and the effect of improving the dispersion stability is not recognized for the amount.
[0039]
Further, the total amount of the water-soluble nonionic polymer compound (d) and the water-soluble anionic polymer compound (e) is 0.1 to 6% by weight based on the total amount of the detergent composition. More preferably, it is desirable to blend so as to be 0.5 to 3% by weight.
When the total blending amount of the component (d) and the component (e) is less than 0.1% by weight with respect to the total amount of the detergent composition, the effect of further improving the dispersion stability is not sufficient, and 6 If it exceeds 50%, the viscosity of the cleaning composition increases, and the productivity may decrease.
Furthermore, the composition ratio of the component (d) to the component (e) is 1: 0.1 to 1: 9, preferably 1: 0.3 to 1: 7. If the composition ratio of component (d): component (e) is outside the range of 1: 0.1 to 1: 9, the effect of further improving the dispersion stability may not be sufficient.
[0040]
The detergent composition according to the above embodiments I) to III) of the present invention is excellent in smoothness, smoothness and moistness after drying, but it contains oil other than the silicone and the silicone derivative having the above characteristics. By blending, moist feeling and the like can be further improved.
The oil component may be blended, for example, at the time of preparing the emulsion composition, the component (b) surfactant separately from the emulsion composition, the component (d) water-soluble nonionic polymer compound, You may mix | blend at the time of addition of the water-soluble anionic polymer compound etc. of (e) component.
[0041]
Examples of oils include mineral oils such as wax, petrolatum, liquid paraffin, and petrolactam; synthetic oils such as fatty acid triglycerides and higher fatty acid esters; higher fatty acids such as isostearic acid, stearic acid, and behenic acid, lauryl alcohol, and cetostearyl. Higher alcohols (particularly 16 to 22 carbon atoms) such as alcohol and behenyl alcohol; animal oils such as squalane, whale oil, seal oil, cod liver, tallow, beeswax; vegetable squalane, almond oil, arachin, malt oil, palm oil, palm kernel oil , Vegetable oils such as palm oil, olive oil, jojoba oil, castor oil, soybean oil, carnauba wax and the like.
The blending amount of the oil component is 0.01 to 30% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight, based on the total amount of the emulsifying composition, when blended when preparing the emulsified composition. Moreover, it mix | blends so that it may become 0.1-20 weight% with respect to the said detergent inhibitor whole quantity, Preferably, it is 0.5-10 weight%.
When the blending amount of the oil is less than 0.01% by weight with respect to the total amount of the emulsified composition, the feel such as a further moist feeling does not improve, and when it exceeds 30% by weight, dispersion of silicone and oil Stability is lowered, which is not preferable.
If the blended amount of the oil is less than 0.1% by weight relative to the total amount of the detergent composition, the feeling of moist feeling will not be improved, and if it exceeds 20% by weight, foaming will occur. It is not preferable because the properties are lowered.
[0042]
The pH of the detergent composition of the present invention is not particularly limited, but a pH of 8 to 10 tends to be more preferable from the viewpoint of dispersion stability of the clay mineral.
The properties of the cleaning composition of the present invention are not particularly limited, and examples thereof include gels such as liquids, pastes, and solids.
Furthermore, the cleaning composition of the present invention can be stored in a normal container, for example, in a pump container, a tube, a former container, or the like.
When using a former container, the viscosity of the cleaning composition at 5 ° C. is preferably 100 mPa · s or less, more preferably 50 mPa · s or less, from the viewpoint of foam formation. In addition, the former container is not particularly limited to a pump type or a squeeze type, but a porous body that allows the contents to pass through to form bubbles forms 100 mesh or more, preferably 200 mesh, and the number of the containers is 2 or more. It is preferable from the point of foam formation.
[0043]
In the cleaning composition of the present invention, optional components can be appropriately blended within a range not impeding the effects of the present invention.
Optional ingredients include, for example, oils such as higher alcohols and silicone oils, lanolin derivatives, protein derivatives, water-soluble polymer compounds, acrylic resin dispersions, drugs such as vitamins, bactericides, preservatives, pH adjusters, and antioxidants. Agents, metal sequestering agents, ultraviolet absorbers, animal and plant extracts or derivatives thereof, dyes, fragrances, pigments, polymer water-insoluble powders such as nylon and polyethylene.
In addition, the compounding quantity of these arbitrary components can be made into a quantity suitably in the range which does not prevent the effect of this invention.
[0044]
In the preparation of the cleaning composition of the present invention, the emulsified composition comprising the silicone, the silicone derivative having the above characteristics, the water-swellable clay mineral having the above characteristics and water, the surfactant (b), the component (c) The mode of mixing / dispersing with water, the water-soluble nonionic polymer compound of component (d) and the water-soluble anionic polymer compound of component (e) is not particularly limited.
For example, an embodiment in which the emulsified composition of component (a) and an optional component are sequentially added to a stirring vessel (compounding vessel) equipped with stirring blades and mixed or dispersed, or (a) to (c) component components and optional A mode in which the components are sequentially added and mixed / dispersed, or a mode in which the components (b) to (e) and the optional component are sequentially mixed in advance, and the emulsified composition of the component (a) is added and mixed / dispersed. Can be mentioned.
[0045]
As the apparatus for preparing the cleaning composition, a stirring apparatus provided with a plurality of stirring blades capable of being mixed with a shearing force, for example, a propeller, a turbine, a disper, etc. is desirable, and particularly preferably, an ajihomo mixer, a backflow mixer, A hybrid rod mixer is desirable.
[0046]
In the cleaning composition of the present invention configured as described above, the emulsion composition obtained by the method of the present invention is used in the cleaning composition, so that separation of oils such as silicone is surely prevented and dispersion stability is prevented. And a detergent composition containing the emulsified composition, a specific surfactant and water, and a detergent composition having excellent usability and foamability. In addition, the foaming property is further improved, and further, the dispersion stability can be further improved by using a water-soluble nonionic polymer compound and a water-soluble anionic polymer compound in combination with these detergent compositions. It will be possible.
Therefore, the cleaning composition of the present invention can be suitably used as a hair cleaning composition such as a shampoo and a skin cleaning composition such as a body shampoo.
[0047]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example and a comparative example demonstrate this invention concretely, this invention is not limited to the following Example. In the following, “%” is “% by weight”.
[0048]
[Examples 1-8 and Comparative Examples 1-6]
An emulsion composition was prepared by the method shown below for each component shown in Table 2 below, and its stability over time, foamability, smooth feeling after drying, and moist feeling were evaluated by the following methods.
These results are shown in Table 2 below.
[0049]
(Evaluation methods)
(1) Evaluation method for daily stability
The sample was put in a 50 mL sample bottle and sealed and stored at 50 ° C., and the oil separation state was visually determined on the upper part of the sample bottle according to the following evaluation criteria to obtain a stability index.

[0050]
(2) Foaming evaluation method
After 20 females (special panelists) use the product of the present invention and comparative products on the skin and / or hair, the amount of foam is sensuously evaluated according to the following criteria, and the score is based on the following scoring criteria (5 points maximum) It was. Moreover, it evaluated by the following evaluation criteria by the sum total of the evaluation score.
Scoring criteria:
5 points: very good
4 points: good
3 points: Neither
2 points: Somewhat bad
1 point: bad
Evaluation criteria:
A: Total score is 80 points or more
〇: Total score is 60 or more and 79 or less
Δ: Total score is 30 to 59
X: Total score is 29 points or less
[0051]
(3) Evaluation method of smooth feeling after drying
Twenty women (special panelists) used the products of the present invention (Examples) and comparative products (Comparative Examples) on the skin and / or hair, and evaluated the smooth feeling after drying according to the following scoring criteria. Scoring was performed according to the scoring standard (maximum 5 points). Moreover, it evaluated by the following evaluation criteria by the sum total of the evaluation score.
Scoring criteria:
5 points: very good
4 points: good
3 points: Neither
2 points: Somewhat bad
1 point: bad
Evaluation criteria:
A: Total score is 80 points or more
〇: Total score is 60 or more and 79 or less
Δ: Total score is 30 to 59
X: Total score is 29 points or less
[0052]
(4) Evaluation method of moist feeling after drying
Twenty women (special panelists) used the products of the present invention (Examples) and comparative products (Comparative Examples) on the skin and / or hair, and then sensuously evaluated the moist feeling after drying according to the following scoring standards. Scoring was done with a perfect score. Moreover, it evaluated by the following evaluation criteria by the sum total of the evaluation score.
Scoring criteria:
5 points: very good
4 points: good
3 points: Neither
2 points: Somewhat bad
1 point: bad
Evaluation criteria:
A: Total score is 80 points or more
〇: Total score is 60 or more and 79 or less
Δ: Total score is 30 to 59
X: Total score is 29 points or less
[0053]
[Example 1]
After adding 150 parts by weight of dimethylsilicone oil (SP value 7.1) shown in Table 2 below to Ajihomo mixer (manufactured by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.), 50 parts by weight of bentonite (swelling force 35 mL / 2 g) were added. After dispersion and mixing at 30 ° C. and paddle 32 rpm for 5 minutes, 50 parts by weight of polyether-modified silicone SH3775M (SP value 7.6) is added, and dispersion and mixing are performed at 30 ° C. and paddle 32 rpm for 120 minutes. Was prepared.
Next, 750 parts by weight of purified water was added and mixed at 30 ° C., paddle 32 rpm, and homomixer 2200 rpm for 70 minutes to obtain an emulsified composition.
[0054]
[Examples 2 to 8]
In the same manner as in Example 1, an emulsified composition was obtained.
Example 9
After 150 parts by weight of dimethyl silicone oil (SP value 7.1) shown in Table 2 below, 10 parts by weight of squalane and 10 parts by weight of jojoba oil shown in Table 2 below were added to an Ajihomo mixer, 50 parts by weight of bentonite (swelling force 35 mL / 2 g) were added. After dispersion and mixing at 30 ° C. and paddle 32 rpm for 5 minutes, 50 parts by weight of polyether-modified silicone SH3775M (SP value 7.6) is added, and dispersion and mixing is performed at 30 ° C. and paddle 32 rpm for 120 minutes. Was prepared.
Next, 730 parts by weight of purified water was added and mixed at 30 ° C., paddle 32 rpm, and homomixer 2200 rpm for 70 minutes to obtain an emulsion composition.
[0055]
[Comparative Example 1]
150 parts by weight of dimethyl silicone oil (SP value 7.1) shown in Table 2 below, 50 parts by weight of bentonite (swelling force 35 mL / 2 g), 50 weight parts of polyether-modified silicone SH3775M (SP value 7.6) And 750 parts by weight of purified water were added and mixed at 30 ° C., paddle 32 rpm, and homomixer 2200 rpm for 70 minutes to prepare an emulsified composition.
[Comparative Examples 2 to 5]
An emulsified composition was obtained according to Example 1.
[0056]
[Table 2]

[0057]
Considering Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 6 in Table 2 above, when producing a cleaning composition containing silicone, a silicone derivative having a difference between the silicone and the solubility parameter of the silicone of 1 or less in advance. In addition, by mixing and dispersing water-swellable clay minerals with a swelling power of 20 mL / 2 g or more, and mixing and dispersing this with water, separation of oil such as silicone is not observed in the upper layer, and dispersion stability is achieved. It was found that an emulsified composition having excellent properties can be obtained.
On the other hand, when a comparative example is seen, the comparative example 1 is a case where an emulsion composition is prepared by simultaneously adding silicone, a silicone derivative, a water-swellable clay mineral, and water. In the comparative example 5, the swelling property of the clay mineral is less than 20 mL / 2 g, and the comparative example 6 is silicone and the silicone. In these cases, separation of silicone was observed, and it was found that the emulsion was inferior in dispersion stability.
[0058]
[Examples 10 to 26]
Using the emulsified compositions of Examples 1 to 9 above, cleaning compositions were prepared by the following method with the blending compositions shown in Table 3 below and Table 4 following Table 3.
(Example 10)
100 parts by weight of the emulsion (Example 1) shown in Tables 3 and 4 below in an Ajihomo mixer (manufactured by Tokushu Kika Co., Ltd.), 495 parts by weight of purified water, 100 parts by weight of propylene glycol, tetrasodium edetate After 3 parts by weight of tetrahydrate and 2 parts by weight of sodium benzoate were added and dispersed and mixed at 80 ° C. and paddle 32 rpm for 10 minutes, 150 parts by weight of potassium laurate, 100 parts by weight of potassium myristate, coconut fatty acid-N— 20 parts by weight of hydroxyethylimidazolinium betaine and 20 parts by weight of lauric acid diethanolamide were added and mixed at 80 ° C. and paddle 32 rpm for 30 minutes. Then, it cooled, mixing with paddle 32rpm, throwing in 10 weight part of fragrance | flavor at 30 degreeC, and mixed for 10 minutes, and obtained the cleaning composition.
[0059]
(Example 11)
Emulsions (Example 1) shown in Tables 3 and 4 below in an Ajihomo mixer, 200 parts by weight, 375 parts by weight of purified water, 100 parts by weight of propylene glycol, 3 parts by weight of tetrasodium edetate tetrahydrate, sodium benzoate 2 parts by weight were added, dispersed and mixed at 80 ° C. and paddle 32 rpm for 10 minutes, 100 parts by weight of triethanolamine myristic acid, 150 parts by weight of coconut fatty acid arginine, 20 parts by weight of lauryldimethylaminoacetic acid betaine, POE ( 5) 10 parts by weight of lauryl ether, 10 parts by weight of polyvinyl alcohol and 20 parts by weight of carrageenan were added and mixed at 80 ° C. and paddle 32 rpm for 30 minutes. Then, it cooled, mixing with paddle 32rpm, throwing in 10 weight part of fragrance | flavor at 30 degreeC, and mixed for 10 minutes, and obtained the cleaning composition.
[0060]
(Example 12)
400 parts by weight of the emulsion shown in Tables 3 and 4 below (Example 1), 375 parts by weight of purified water, 100 parts by weight of propylene glycol, 3 parts by weight of tetrasodium edetate tetrahydrate, sodium benzoate 2 parts by weight were added, dispersed and mixed at 80 ° C. and paddle 32 rpm for 10 minutes, 150 parts by weight of potassium laurate, 100 parts by weight of triethanolamine myristate, 30 parts by weight of amidopropyl betaine laurate, POE (5) 20 parts by weight of octyldodecyl ether, 5 parts by weight of hydroxyethyl cellulose, 10 parts by weight of carboxyvinyl polymer, and 20 parts by weight of liquid paraffin were added and mixed at 80 ° C. and paddle 32 rpm for 30 minutes. Then, it cooled, mixing with paddle 32rpm, throwing in 10 weight part of fragrance | flavor at 30 degreeC, and mixed for 10 minutes, and obtained the cleaning composition.
[0061]
(Examples 13, 21, 22, 25)
A cleaning composition was obtained in the same manner as in Example 12.
(Examples 14, 20, 23, and 26)
A cleaning composition was obtained in the same manner as in Example 10.
(Examples 15 to 17)
A cleaning composition was obtained in the same manner as in Example 12.
[0062]
(Example 18)
200 parts by weight of the emulsion (Example 4) shown in Tables 3 and 4 below in an Ajihomo mixer, 495 parts by weight of purified water, 100 parts by weight of propylene glycol, 3 parts by weight of tetrasodium edetate tetrahydrate, sodium benzoate 2 parts by weight was added and dispersed and mixed at 80 ° C. and paddle 32 rpm for 10 minutes, and then N-lauroyl N-methyl-β-alanine potassium 100 parts by weight, N-lauroyl sarcosine sodium 50 parts by weight, POE (3) lauryl ether 100 parts by weight of sodium sulfate, 30 parts by weight of amidopropyl betaine laurate, 10 parts by weight of POE (5) lauryl ether and 10 parts by weight of cetostearyl alcohol were added and mixed at 80 ° C. and paddle 32 rpm for 30 minutes. Then, it cooled, mixing with paddle 32rpm, throwing in 10 weight part of fragrance | flavor at 30 degreeC, and mixed for 10 minutes, and obtained the cleaning composition.
[0063]
(Examples 19 and 24)
A cleaning composition was obtained in the same manner as in Example 11.
[0064]
[Table 3]

[0065]
[Table 4]

[0066]
In addition, * 1- * 8 in the said Table 4 are as follows.
* 1: Polyvinyl alcohol (GOHSENOL EG-25 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.)
* 2: Hydroxyethyl cellulose (HEC Daicel SP550 manufactured by Daicel Chemical Industries)
* 3: Hydroxypropyl cellulose (Nisso HPC manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.)
* 4: Hydroxypropyl methylcellulose (Metrozu HPMC60SH4000 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
* 5: Carrageenan (Carrageenin CSK-1 manufactured by San-Ei Gen FFI)
* 6: Carboxyvinyl polymer * (Carboball 941 manufactured by BF Goodrich)
* 7: Methacrylic acid / ethyl acrylate / propyl acrylate copolymer (molecular weight 1 million)
* 8: Methacrylic acid / butyl acrylate / methyl methacrylate copolymer (molecular weight: 2 million)
[0067]
As is clear from the results of Tables 3 and 4 above, Examples 10 to 26 prepared the emulsified composition in advance, thereby reliably preventing oils such as silicone from being separated, and exhibiting dispersion stability and usability. And a foam composition having excellent foaming properties, and it was found that the dispersion stability was further improved by combining a water-soluble nonionic polymer compound and a water-soluble anionic polymer compound. .
[0068]
In Examples 27 to 31 below, specific examples of the detergent composition (liquid detergent composition, shampoo composition, paste-like detergent composition, mild detergent composition, gel cleansing agent) are shown. Further explanation will be given.

Production method: A liquid detergent composition was prepared from the components (1) to (19) according to the following steps (A) to (C).
Step (A): The above (1), (2), (3) and (4) were mixed at 70 ° C., (19) was added, and the mixture was stirred and mixed.
(B) step; (5), (6), (7), (8), (9), (10), (11), (12), (13) to the mixture prepared in step (A) , (14), (15) and (16) were stirred and dissolved at 80 ° C. and then cooled to 35 ° C.
Step (C): (17) and (18) were added to the mixture prepared in Step (B) above and stirred and mixed at 35 ° C.
The obtained cleaning composition was accommodated in a bottle whose innermost layer was formed of polypropylene.
When this detergent composition was evaluated by the above-described evaluation methods, it was excellent in foaming properties (◎), silicone dispersion stability (◎), smooth feeling after drying (◎), and moist feeling after drying (◎). I found out.
[0069]

Production method: A deodorant and an anti-dandruff shampoo composition were prepared from the components (1) to (22) by the following steps (A) to (D).
Step (A): The above (1), (2), (3) and (4) were mixed at 70 ° C., (22) was added and mixed by stirring.
Step (B): The mixture prepared in Step (A) above is added to the above (5), (6), (7), (8), (9), (10), (11), (13), (14 ), (16), (17), (19) and (20) were stirred and dissolved at 70 ° C., and then cooled to 35 ° C.
Step (C): The above (18) and (21) were mixed and dissolved by stirring at 35 ° C.
Step (D): The mixture prepared in Step (C) above and the above (12) and (15) were added to (B) and dissolved by stirring at 30 ° C.
The obtained deodorant and anti-dandruff shampoo composition were accommodated in a bottle whose innermost layer was formed of polyethylene terephthalate.
When this shampoo composition was evaluated by the above-described evaluation methods, it was excellent in foaming property (◎), silicone dispersion stability (◎), smooth feeling after drying (◎), and moist feeling after drying (◎). I found out.
[0070]

Production method: A paste-like composition was prepared from the components (1) to (24) by the following steps (A) to (C).
Step (A): (1), (2), (3), (4) and (5) were mixed, and (24) was added at 70 ° C., followed by stirring and mixing.
(B) Step; (A) is added to (6), (7), (8), (9), (10), (11), (12), (13), (14), (15), ( 18), (19), (20), (21) and (22) were stirred and dissolved at 70 ° C. and then cooled with stirring.
Step (C): (16), (17) and (23) were mixed at 35 ° C. and dissolved by stirring.
The obtained paste-like cleaning composition was accommodated in a tube having an innermost layer formed of low-density polyethylene.
This pasty detergent composition was evaluated by the above-mentioned evaluation methods. As a result, foaming property (）), silicone dispersion stability (◎), smooth feeling after drying (◎), and moist feeling after drying (◎) It was found to be excellent.
[0071]

Production method: A mild detergent composition was prepared from the components (1) to (17) by the following steps (A) to (C).
Step (A): (1), (2), (3) and (4) were mixed, (17) was added, and the mixture was stirred and mixed at 70 ° C.
(B) Step: (A) (5), (6), (7), (8), (9), (10), (11), (15) and (16) are stirred and dissolved at 70 ° C. And then cooled to 35 ° C.
Step (C): (12), (13) and (14) were added to (B) and mixed with stirring at 35 ° C. The obtained mild detergent composition was accommodated in a bottle whose innermost layer was formed of high-density polyethylene.
When this mild detergent composition was evaluated by the above-described evaluation methods, it was found that foamability (◎), silicone dispersion stability (◎), smooth feeling after drying (◎), and moist feeling after drying (◎). It was found to be excellent.
[0072]

Production method: Gel cleansing agents were produced from the components (1) to (13) by the following steps (A) to (C).
Step (A): (1), (2) and (3) were mixed, (13) was added, and the mixture was stirred and mixed at 70 ° C.
(B) Step: (4), (5), (6), (7), (8), (9), (10), (11) and (12) are added to (A), and 70 ° C. After stirring and dissolving, the mixture was cooled to 35 ° C.
(C) Step; (12) was added to (B) and mixed with stirring at 35 ° C.
The obtained gel cleansing agent was accommodated in a tube formed of a polyethylene resin whose innermost layer was hydrophilically treated.
When this gel cleansing agent was evaluated by the above-described evaluation methods, it was excellent in foaming properties (◎), silicone dispersion stability (◎), smooth feeling after drying (◎), and moist feeling after drying (◎). I found out.
[0073]

Production method: A liquid detergent composition for filling a former container was prepared from the components (1) to (15) according to the following steps (A) to (C).
Step (A): The above (1), (2) and (3) were mixed at 70 ° C., (15) was added and stirred and mixed.
(B) Step; (4), (5), (6), (7), (8), (9), (10), (12) and (13) above to the mixture prepared in Step (A) Was stirred and dissolved at 70 ° C., and then cooled to 35 ° C.
Step (C): (11) and (14) were added to the mixture prepared in Step (B) above and stirred and mixed at 35 ° C.
The obtained liquid detergent composition was accommodated in a pump-type former container (manufactured by Yoshino Kogyo Co., Ltd., described in JP-A-7-315463, described in JP-A-8-230961).
When this liquid detergent composition was evaluated by the above-described evaluation methods, it exhibited foaming properties (◎), silicone dispersion stability (◎), smooth feeling after drying (◎), and moist feeling after drying (◎). It turned out to be excellent.
[0074]
【The invention's effect】
According to the first and second aspects of the present invention, the composition contains a silicone and a water-swellable clay mineral that do not show separation of oil such as silicone, have excellent dispersion stability, and also have good foamability and usability. A method for producing an emulsified composition and a cleaning composition containing the emulsified composition are provided.
According to invention of Claim 3, the cleaning composition which was further excellent in foaming property is provided.
According to invention of Claim 4, the cleaning composition which was further excellent in dispersion stability is provided.

Claims (4)

When producing an emulsion composition not containing a cationic surfactant containing silicone and a water-swellable clay mineral, the difference between 0.01 to 40% by weight of the silicone and the solubility parameter of the silicone is 1 or less. A mixture of 0.1 to 30% by weight of a silicone derivative represented by (IV) to (VII) and 0.1 to 20% by weight of a water-swellable clay mineral not cation-modified having a swelling power of 20 mL / 2 g or more. A method for producing an emulsified composition containing silicone and a water-swellable clay mineral, comprising dispersing and mixing / dispersing 30% by weight or more of water to prepare an emulsified composition.

  A cleaning composition comprising an emulsified composition obtained by the production method according to claim 1. A cleaning composition comprising the following components (a) to (c):
(A) Emulsified composition obtained by the production method according to claim 1 (b) At least one selected from the group consisting of an anionic surfactant, an amphoteric surfactant, a semipolar surfactant and a nonionic surfactant Seed surfactant (c) Water Furthermore, the cleaning composition of Claim 3 containing the following (d) component and (e) component.
(D) Water-soluble nonionic polymer compound (e) Water-soluble anionic polymer compound