JP4627179B2 - Sheet cosmetic and method for producing the same - Google Patents
Sheet cosmetic and method for producing the same Download PDFInfo
- Publication number
- JP4627179B2 JP4627179B2 JP2004340793A JP2004340793A JP4627179B2 JP 4627179 B2 JP4627179 B2 JP 4627179B2 JP 2004340793 A JP2004340793 A JP 2004340793A JP 2004340793 A JP2004340793 A JP 2004340793A JP 4627179 B2 JP4627179 B2 JP 4627179B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silicone
- sheet
- mass
- swellable clay
- clay mineral
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Cosmetics (AREA)
Description
本発明は、汗、皮脂を効果的に拭き取り、べたつき感を抑え、肌により効果的なさらさら感を付与することができるシート状化粧料及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a sheet-like cosmetic that can effectively wipe off sweat and sebum, suppress stickiness, and provide more effective dry feeling to the skin, and a method for producing the same.
従来から、身体の皮脂や汗を拭く手段としてミニタオル、ハンカチ、あぶらとり紙などのドライタイプ製品のほかに、ウェットティッシュ、汗拭きシートなどのウェットタイプの製品が上市されている。これらの製品は、粉体、清涼剤、殺菌剤、湿潤剤、香料などをシート状基材に含浸して、肌上の汗や皮脂を拭き取って清潔にし、清涼感を与え、汗の匂いを抑えるといった目的で使用されている(特許文献1乃至3参照)。 Conventionally, dry type products such as mini towels, handkerchiefs and oil blotting paper, as well as wet type products such as wet tissue and sweat wipe sheets, have been put on the market as means for wiping the body's sebum and sweat. These products are impregnated into a sheet-like base material with powder, refreshing agent, disinfectant, wetting agent, fragrance, etc., and wipe off sweat and sebum on the skin to give a refreshing feeling and smell of sweat. It is used for the purpose of suppressing (see Patent Documents 1 to 3).
しかし、従来の製品では肌を清潔にしたり、清涼感を与えたり、汗の匂いを抑えるといった効果はあるものの、肌が白くなったり、べたつき感が残ることが多かった。 However, although conventional products have effects such as cleansing the skin, giving a refreshing feeling, and suppressing the smell of sweat, the skin is often whitened or sticky.
本発明は、従来における問題を解決し、以下の目的を達成する事を課題とする。即ち、本発明は肌を清潔にし、清涼感を与え、汗の匂いを抑えるだけでなく、肌を白くすることがなく、さらにべたつき感が残らず、経時安定性に優れたシリコーン及び膨潤性粘土鉱物を含有する乳化組成物を付着させたシート状化粧料及びその製造方法を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to solve the conventional problems and achieve the following objects. That is, the present invention cleans the skin, gives a refreshing feeling, suppresses the smell of sweat, does not whiten the skin, does not leave a sticky feeling, and has excellent aging stability and silicone and swelling clay. It aims at providing the sheet-like cosmetics to which the emulsification composition containing a mineral was made to adhere, and its manufacturing method.
前記課題を解決するため、本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、シリコーン及び該シリコーンとの溶解度パラメーターの差が1以下の溶解パラメーターを有するシリコーン誘導体及び膨潤性粘土鉱物を含有する乳化組成物をシート状基材に付着させることにより、前記目的のシート状化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have conducted extensive studies, and as a result, an emulsion composition containing silicone and a silicone derivative having a solubility parameter having a solubility parameter of 1 or less with the silicone and a swellable clay mineral It was found that the above-mentioned objective sheet-like cosmetic can be obtained by adhering to a sheet-like substrate, and the present invention has been completed.
本発明は、本発明者による前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
<1> シート状基材と、該シート状基材に乳化組成物を付着させてなり、該乳化組成物が、シリコーン、該シリコーンの溶解度パラメーターとの差が1以下の溶解パラメーターを有するシリコーン誘導体、及び膨潤性粘土鉱物を含有することを特徴とするシート状化粧料である。
<2> 乳化組成物を製造する際に、予めシリコーンと該シリコーンの溶解度パラメーターとの差が1以下の溶解パラメーターを有するシリコーン誘導体及び膨潤性粘土鉱物とを混合して、シリコーン中に膨潤性粘土鉱物が分散した分散液を調製した後、該分散液と、シリコーン、シリコーン誘導体及び膨潤性粘土鉱物以外の成分とを混合及び分散させて乳化組成物を調製し、該乳化組成物をシート状基材に付着させてなることを特徴とするシート状化粧料である。
<3> 乳化組成物が、更に水不溶性粉体を含有する前記<1>から<2>のいずれかに記載のシート状化粧料である。
<4> 水不溶性粉体の吸水量が、1ml/g以上である前記<3>に記載のシート状化粧料である。
<5> 乳化組成物を製造する際に、予めシリコーンと該シリコーンの溶解度パラメーターとの差が1以下の溶解パラメーターを有するシリコーン誘導体及び膨潤性粘土鉱物とを混合して、シリコーン中に膨潤性粘土鉱物が分散した分散液を調製した後、該分散液と、シリコーン、シリコーン誘導体及び膨潤性粘土鉱物以外の成分とを混合及び分散させて乳化組成物を調製する調製工程と、該乳化組成物をシート状基材に付着させる付着工程とを含むことを特徴とするシート状化粧料の製造方法である。
This invention is based on the said knowledge by this inventor, and as a means for solving the said subject, it is as follows. That is,
<1> A sheet-like base material, and an emulsion composition attached to the sheet-like base material, wherein the emulsion composition has a silicone and a silicone derivative having a solubility parameter having a difference of 1 or less from the solubility parameter of the silicone. And a swellable clay mineral.
<2> When producing an emulsified composition, a silicone derivative and a swellable clay mineral having a solubility parameter having a difference between the silicone and the solubility parameter of the silicone of 1 or less are mixed in advance to swell the clay in the silicone. After preparing a dispersion in which a mineral is dispersed, an emulsion composition is prepared by mixing and dispersing the dispersion and components other than silicone, a silicone derivative, and a swellable clay mineral. It is a sheet-like cosmetic characterized by being adhered to a material.
<3> The sheet-shaped cosmetic according to any one of <1> to <2>, wherein the emulsion composition further contains a water-insoluble powder.
<4> The sheet-shaped cosmetic according to <3>, wherein the water-insoluble powder has a water absorption amount of 1 ml / g or more.
<5> When producing an emulsified composition, a silicone derivative and a swellable clay mineral having a solubility parameter with a difference between the silicone solubility parameter of 1 or less are mixed in advance, and the swellable clay is added to the silicone. After preparing a dispersion in which a mineral is dispersed, a preparation process for preparing an emulsion composition by mixing and dispersing the dispersion and components other than silicone, silicone derivatives and swellable clay minerals; and The manufacturing method of the sheet-like cosmetic characterized by including the adhesion process made to adhere to a sheet-like base material.
本発明によると、肌を清潔にし、清涼感を与え、汗の匂いを抑えるだけでなく、肌を白くすることがなく、さらにべたつき感が残らず、経時安定性に優れたシリコーン及び膨潤性粘土鉱物を含有する乳化組成物を含浸したシート状化粧料を提供することができる。 According to the present invention, silicone and swelling clay that not only cleanses the skin, gives a refreshing feeling, suppresses the smell of sweat, does not whiten the skin, and does not leave a sticky feeling, and has excellent temporal stability. A sheet-shaped cosmetic impregnated with an emulsified composition containing a mineral can be provided.
(シート状化粧料)
本発明のシート状化粧料は、シート状基材に乳化組成物を付着させてなり、更に必要に応じてその他の層などを有してなる。
前記乳化組成物は、シリコーンと、該シリコーンの溶解度パラメーターの差が1以下の溶解パラメーターを有するシリコーン誘導体と、膨潤性粘土鉱物を含有してなり、該シリコーン、シリコーン誘導体及び膨潤性粘土鉱物以外にも、水不溶性粉体、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
(Sheet cosmetic)
The sheet-like cosmetic of the present invention is obtained by attaching an emulsified composition to a sheet-like base material, and further having other layers as necessary.
The emulsified composition contains silicone, a silicone derivative having a solubility parameter with a difference in solubility parameter of 1 or less, and a swellable clay mineral. In addition to the silicone, the silicone derivative, and the swellable clay mineral, And water-insoluble powder, and further contains other components as required.
−シリコーン及びシリコーン誘導体−
本発明で用いるシリコーンとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、メチルポリシロキサンなどのジメチルシリコーンオイル(市販品として東レダウコーニング・シリコーン社製 SH‐200シリーズ、信越シリコーン社製 KFシリーズ)、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンなどの環状シリコーンオイル(市販品として東レダウコーニング・シリコーン社製 SHシリーズ、信越シリコーン社製 KFシリーズ)、メチルフェニルポリシロキサンなどのメチルフェニルシリコーンオイル(市販品として東レダウコーニング・シリコーン社製 SHシリーズ)、などが挙げられる。これらの中でも、25℃における粘度が1〜1000mm2/sのジメチルシリコーンオイルが好ましい。前記粘度が、1mm2/s未満であると、シリコーンオイルのすべり感がでないばかりでなく皮膚刺激の懸念を生じることがあり、1000mm2/sより高粘度であると、べたつきが感じられることがある。
-Silicone and silicone derivatives-
The silicone used in the present invention is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include dimethyl silicone oil such as methylpolysiloxane (SH-200 series manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd. as a commercial product). , Shin-Etsu Silicone KF series), Cyclic silicone oils such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and dodecamethylcyclohexasiloxane (commercially available SH series made by Toray Dow Corning Silicone, KF made by Shin-Etsu Silicone) Series), methylphenyl silicone oils such as methylphenylpolysiloxane (SH series manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.). Among these, dimethyl silicone oil having a viscosity at 25 ° C. of 1 to 1000 mm 2 / s is preferable. If the viscosity is less than 1 mm 2 / s, the silicone oil may not be slippery and may cause skin irritation. If the viscosity is higher than 1000 mm 2 / s, stickiness may be felt. is there.
前記シリコーン誘導体としては、前記各種シリコーンとの溶解度パラメーターとの差が1以下となるものであれば、特に制限されるものではなく、例えば、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体(市販品として東レダウコーニング・シリコーン社製 SHシリーズ、信越シリコーン社製 KFシリーズ)、ジメチルシロキサン・メチル(ポリオキシエチレン)シロキサン・メチル(ポリオキシプロピレン)シロキサン共重合体などのポリエーテル変性シリコーン、などが挙げられる。これらの中でも、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体が、前記いずれのシリコーン中における、膨潤性粘度鉱物の膨潤性を高めることができる点で特に好ましい。 The silicone derivative is not particularly limited as long as the difference in solubility parameter from the various silicones is 1 or less. For example, a polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer (as a commercial product) SH series made by Toray Dow Corning Silicone, KF series made by Shin-Etsu Silicone), polyether-modified silicones such as dimethylsiloxane, methyl (polyoxyethylene) siloxane, methyl (polyoxypropylene) siloxane copolymer, etc. . Among these, a polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer is particularly preferable in that the swelling property of the swellable viscosity mineral in any of the silicones can be enhanced.
前記シリコーン及びシリコーン誘導体の好ましい組み合わせとしては、ポリエーテル変性シリコーン−ジメチルシリコーンオイルとの溶解度パラメーターの差が1以下となるもの、ポリエーテル変性シリコーン−環状シリコーンオイルとの溶解度パラメーターの差が1以下となるもの、ポリエーテル変性シリコーン−メチルフェニルシリコーンオイルとの溶解度パラメーターの差が1以下となるものが望ましい。前記溶解度パラメーターの差が1を超えたシリコーン誘導体を用いた場合には、膨潤性粘土鉱物と混合した分散液を用いた乳化組成物を調整すると、膨潤性粘土鉱物の分散が悪くなり、好ましくない。 As a preferable combination of the silicone and the silicone derivative, a difference in solubility parameter with polyether-modified silicone-dimethylsilicone oil is 1 or less, and a difference in solubility parameter with polyether-modified silicone-cyclic silicone oil is 1 or less. It is desirable that the difference in solubility parameter between the polyether-modified silicone-methylphenyl silicone oil is 1 or less. When a silicone derivative having a solubility parameter difference exceeding 1 is used, adjusting the emulsion composition using a dispersion mixed with the swellable clay mineral makes the dispersion of the swellable clay mineral unfavorable. .
ここで、前記溶解度パラメーター(SP値)は下記式(1)により算出した値を意味する。
また、前記特性のシリコーン誘導体を用いずに前記シリコーンと膨潤性粘土鉱物を混合した分散液を用いた乳化組成物では、粘土鉱物の凝集が未だ確実に防止することができず、好ましくない。 In addition, an emulsion composition using a dispersion obtained by mixing the silicone and the swellable clay mineral without using the silicone derivative having the above characteristics is not preferable because aggregation of the clay mineral cannot be reliably prevented yet.
前記シリコーンの配合量としては、乳化組成物全量に対して、0.01〜30質量%が好ましく、0.1〜10質量%がより好ましい。前記シリコーンの配合量が0.01質量%未満であると、シリコーンの感触が出なくて、使用感が悪くなることがあり、また、30質量%を超えると、べたつくなど使用感に不具合を生じることがあり、好ましくない。 As a compounding quantity of the said silicone, 0.01-30 mass% is preferable with respect to the emulsion composition whole quantity, and 0.1-10 mass% is more preferable. When the blending amount of the silicone is less than 0.01% by mass, the feel of silicone may not be obtained and the usability may be deteriorated. When the blending amount exceeds 30% by mass, problems such as stickiness may occur. This is not preferable.
前記シリコーン誘導体の配合量としては、乳化組成物全量に対して、0.01〜20質量%が好ましく、0.01〜5質量%がより好ましい。前記特性のシリコーン誘導体の配合量が、0.1質量%未満であると、経時安定性が確保できないことがあり、また、20質量%を超えると、べたつくなど使用感に悪影響を与えることがあり、好ましくない。 As a compounding quantity of the said silicone derivative, 0.01-20 mass% is preferable with respect to the emulsion composition whole quantity, and 0.01-5 mass% is more preferable. When the blending amount of the silicone derivative having the above characteristics is less than 0.1% by mass, stability over time may not be secured, and when it exceeds 20% by mass, it may adversely affect the feeling of use such as stickiness. It is not preferable.
−膨潤性粘土鉱物−
本発明に用いる膨潤性粘土鉱物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、天然物、天然物の精製品、天然物の膨潤性を改質したもの又は合成されたものなどが挙げられる。具体的には、天然又は合成されたモンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ソーコナイト、ヘクトライト、スチブンサイトなどのスメクタイト族の粘土鉱物や、パーミキュライト、膨潤性合成フッ素雲母(Na型、Li型合成マイカ)などでポーラゲル(アメリカンコロイド社製)、ラポナイト(東新化成社製)、ベンゲル(豊順鉱業社製)、ルーセンタイト(コープケミカル社製)、クニピア、スメクトン(クニミネ工業社製)、ベンクレイ(水澤化学工業社製)などの商品名で市販されているものを用いることができる。これらの中でも、クニピアが膨潤性に優れる点で特に好ましい。
これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの膨潤性粘土鉱物は、吸着性を示し、含浸液組成中に水不溶性粉体を含有させた場合には、該水不溶性粉体の肌への吸着をより高めるうえでも好ましい。
前記膨潤性粘土鉱物の配合量としては、乳化組成物全量に対して0.01〜20質量%が好ましく、0.05〜5質量%がより好ましい。前記膨潤性粘土鉱物の配合量が、0.01質量%未満であると、乳化性能に対する影響が少なく、経時安定性が悪くなる場合があり、また、20質量%を超えると、分散性が悪くなる場合があり、好ましくない。
-Swelling clay mineral-
The swellable clay mineral used in the present invention is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, natural products, refined natural products, modified natural products or Examples include synthesized ones. Specifically, natural or synthesized montmorillonite, beidellite, nontronite, saponite, sauconite, hectorite, stevensite, and other smectite clay minerals, permiculite, swellable synthetic fluorine mica (Na-type, Li-type synthetic mica) ) And other materials such as Polagel (American Colloid), Laponite (Toshin Kasei), Bengel (Toyoshun Mining), Lucentite (Coop Chemical), Kunipia, Smecton (Kunimine Industries), Benclay ( Commercially available products such as Mizusawa Chemical Co., Ltd.) can be used. Among these, Kunipia is particularly preferable in that it has excellent swellability.
These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.
These swellable clay minerals exhibit adsorptivity, and when a water-insoluble powder is contained in the impregnating liquid composition, it is preferable for further enhancing the adsorption of the water-insoluble powder to the skin.
As a compounding quantity of the said swellable clay mineral, 0.01-20 mass% is preferable with respect to the emulsion composition whole quantity, and 0.05-5 mass% is more preferable. When the blending amount of the swellable clay mineral is less than 0.01% by mass, the effect on the emulsification performance is small and the stability over time may be deteriorated, and when it exceeds 20% by mass, the dispersibility is poor. This is not preferable.
−水不溶性粉体−
本発明において、乳化組成物に水不溶性粉体を更に適宜配合するのが好ましく、清拭後のさらさら感を向上させることができる。
本発明に用いられる水不溶性粉体のうち、合成高分子からなる粉体の例としては、ナイロン樹脂(市販品としてアトフィナ社製ORGASOL 2002EXD NAT COS、ORGASOL 4004EXD NAT COS、三好化成社製ナイロンビーズ)、ポリエチレン樹脂(市販品として住友精化製フロービーズ)、ポリスチレン樹脂(市販品として三好化成製ポリスチレンビーズ)、ポリメタクリル酸メチル(市販品としてマツモト油脂製薬製マツモトマイクロスフェアーM,ガンツ化成製ガンツパール)、シリコーン樹脂(市販品として信越化学製KMP-590、東芝シリコーン製トスパール2000B)、シリコーンゴムパウダー(市販品として信越化学製X-52-875、KMP-594)、シリコーン複合パウダー(市販品として信越化学工業KSP-100、KSP-101、KSP-105)などが挙げられる。
一方、天然鉱物からなる粉体としては、タルク(市販品として三好化成製ソフトタルク)、セリサイト(市販品として大日本化成製セリサイトDN-MC)、マイカ(市販品として大東化成工業製 LL-5セリサイトFSE)、無水ケイ酸(市販品として富士シリシア製サイリシア350、サイリシア370、サイリシア550、サイリシア730、旭硝子製サンラブリーC、サンスフェアNP-30、サンスフェアNP-100、サンスフェアH-121、三好化成製SB-300、SB-700)、ケイ酸マグネシウム(市販品として水澤化学工業製ミズカライフ、ミズパール)、酸化マグネシウム(市販品として富田製薬製酸化マグネシウム)、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、などが挙げられる。これらの粉体をシリコーンなどの油分で処理したものを用いることもできる。
-Water-insoluble powder-
In the present invention, it is preferable to add a water-insoluble powder to the emulsified composition as appropriate, and the feeling of smoothness after wiping can be improved.
Among the water-insoluble powders used in the present invention, as an example of a powder made of a synthetic polymer, nylon resin (commercially available products such as ORGASOL 2002EXD NAT COS, ORGASOL 4004EXD NAT COS, nylon beads manufactured by Miyoshi Kasei Co., Ltd.) , Polyethylene resin (commercially available flow beads manufactured by Sumitomo Seika), polystyrene resin (commercially available Miyoshi Kasei polystyrene beads), polymethyl methacrylate (commercially available Matsumoto Oil & Fats Matsumoto Microsphere M, Gantz Kasei Gantz Pearl), silicone resin (Shin-Etsu Chemical KMP-590, Toshiba Silicone Tospearl 2000B), silicone rubber powder (Shin-Etsu Chemical X-52-875, KMP-594), silicone composite powder (commercially available) And Shin-Etsu Chemical KSP-100, KSP-101, KSP-105).
On the other hand, powders made of natural minerals include talc (commercially available Miyoshi Kasei soft talc), sericite (commercially available Dainippon Kasei sericite DN-MC), mica (commercially available Daito Kasei Kogyo LL -5 sericite FSE), silicic acid anhydride (commercially available products are Silicia 350 from Fuji Silysia, Cylysia 370, Silicia 550, Silicia 730, Sun Lovely C from Asahi Glass, Sunsphere NP-30, Sunsphere NP-100, Sunsphere H -121, Miyoshi Kasei SB-300, SB-700), magnesium silicate (Mizusawa Chemical Mizuka Life, Mizupearl), magnesium oxide (Tomita Pharmaceutical magnesium oxide as a commercial product), zinc oxide, aluminum oxide , Aluminum sulfate, calcium sulfate, barium sulfate, magnesium sulfate, and the like. What processed these powders with oils, such as silicone, can also be used.
前記水不溶性粉体の配合量としては、乳化組成物全量に対して、0.1〜15質量%が好ましく、0.5〜10質量%がより好ましい。前記水不溶性粉体の配合量が、0.1質量%未満であると、粉体によるさらさら感が発現しないことがあり、また、15質量%を超えると、乳化組成物中での粉体の分散性が悪くなることがある。
これらの水不溶性粉体の中で、吸水量が、1ml/g以上の水不溶性粉体を使用することが特に好ましく、肌上に残った水分を速やかに吸水し、さらさら感の発現が早いものとなる。
As a compounding quantity of the said water-insoluble powder, 0.1-15 mass% is preferable with respect to the emulsion composition whole quantity, and 0.5-10 mass% is more preferable. When the blending amount of the water-insoluble powder is less than 0.1% by mass, the dry feeling due to the powder may not be expressed. When the blending amount exceeds 15% by mass, the powder in the emulsion composition may not be expressed. Dispersibility may deteriorate.
Among these water-insoluble powders, it is particularly preferable to use a water-insoluble powder having a water absorption amount of 1 ml / g or more, which quickly absorbs moisture remaining on the skin and quickly develops a smooth feeling. It becomes.
ここで、前記吸水量の測定はJIS K5101吸油量を参考にして、下記の様に行った。
(1)試料約1gを測定板上の中央部に取り、精製水をビュレットから1回に4、5滴ずつ、徐々に中央に滴下し、その都度全体をへらで十分練り合わせる。
(2)滴下及び練り合わせを繰り返し、全体が固いパテ状の塊となったら1滴ごとに練り合わせて、最後の1滴で、へらを用いてらせん形に巻くことのできる状態になったときを終点とする。
(3)終点に達したときのビュレット内の精製水の滴下量を読み取る。
(4)吸水量を下記式(2)によって算出する。
(1) About 1 g of the sample is taken in the center of the measurement plate, and purified water is gradually dropped from the burette 4 or 5 drops at a time to the center, and the whole is kneaded thoroughly with a spatula each time.
(2) Repeat dripping and kneading. When the whole becomes a hard putty-like lump, knead each drop, and when the last one drop can be wound in a spiral shape using a spatula And
(3) Read the dripping amount of purified water in the burette when the end point is reached.
(4) The water absorption is calculated by the following formula (2).
本発明において、前記シリコーン、前記特性のシリコーン誘導体及び膨潤性粘土鉱物とを混合して分散液を調製する際に、膨潤性粘土鉱物等の分散性に影響を及ぼさない範囲で、油分、顔料、多価アルコールなどの成分を更に適宜量添加することができる。 In the present invention, when preparing a dispersion by mixing the silicone, the silicone derivative having the above characteristics and the swellable clay mineral, the oil content, the pigment, An appropriate amount of a component such as a polyhydric alcohol can be further added.
前記油分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ワセリン、流動パラフィンなどの鉱油、ミリスチン酸イソプロピルなどの脂肪酸エステル、スクワランなどの動物油、植物性スクワラン、オリーブ油、ホホバ油、ひまし油などの植物油、セトステアリルアルコールなどの高級アルコール(特に炭素数16〜22)、などが挙げられる。これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
前記顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、酸化チタン、べんがら、ぐんじょう、などが挙げられる。
これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
前記多価アルコールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ポリエチレングリコール、グリセリン、1,3−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、1,2−ペンタンジオールなどが挙げられる。
これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
The oil component is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, petroleum oil, mineral oil such as liquid paraffin, fatty acid ester such as isopropyl myristate, animal oil such as squalane, vegetable squalane, olive oil , Vegetable oils such as jojoba oil and castor oil, higher alcohols such as cetostearyl alcohol (particularly 16 to 22 carbon atoms), and the like. These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.
There is no restriction | limiting in particular as said pigment, Although it can select suitably according to the objective, For example, a titanium oxide, a red pepper, a candy, etc. are mentioned.
These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.
The polyhydric alcohol is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include polyethylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol and 1,2-pentanediol. Can be mentioned.
These may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.
−その他の成分−
また、前記で調整した分散液、水不溶性粉体を混合・分散することにより乳化組成物を調整する際に、その他成分を併用してもよい。前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、本発明の効果を損なわない範囲で目的に応じて保湿剤、抗炎症剤、美白剤、紫外線吸収剤、殺菌剤、制汗剤、清涼剤、キレート剤、pH調整剤、防腐剤、色素、香料、水、などが挙げられる。
-Other ingredients-
In addition, when the emulsion composition is prepared by mixing and dispersing the dispersion liquid prepared as described above and the water-insoluble powder, other components may be used in combination. The other components are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, a moisturizer, an anti-inflammatory agent, a whitening agent, and an ultraviolet ray may be selected according to the purpose within a range not impairing the effects of the present invention. Absorbents, bactericides, antiperspirants, cooling agents, chelating agents, pH adjusters, preservatives, dyes, fragrances, water, and the like can be mentioned.
前記保湿剤としては、例えば、グリコールエーテル、尿素、トリメチルグリシン、ブロリン、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、などが挙げられる。
前記グリコールエーテルとしては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、などが挙げられる。
これら保湿剤は、1種単独で使用してもよいし、2種以上併用してもよい。
Examples of the humectant include glycol ether, urea, trimethylglycine, broline, sodium pyrrolidonecarboxylate, and the like.
Examples of the glycol ether include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, and the like.
These humectants may be used alone or in combination of two or more.
前記抗炎症剤としては、例えば、塩化リゾチーム、グアイアズレンスルホン酸ナトリウム、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上併用してもよい。
前記美白剤としては、例えば、エラグ酸、アルブチン、コウジ酸、アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上併用してもよい。
Examples of the anti-inflammatory agent include lysozyme chloride, sodium guaiazulene sulfonate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the whitening agent include ellagic acid, arbutin, kojic acid, ascorbic acid, ascorbic acid derivatives, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ケイ皮酸系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、安息香酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、ジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤、などが挙げられる。
これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上併用してもよい。
Examples of the UV absorber include cinnamic acid UV absorbers, triazine UV absorbers, benzophenone UV absorbers, benzoic UV absorbers, salicylic acid UV absorbers, dibenzoylmethane UV absorbers, Etc.
These may be used alone or in combination of two or more.
前記ケイ皮酸系紫外線吸収剤としては、例えば、パラメトキシケイ皮酸−2−エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩、ジパラメトキシケイ皮酸−モノ−2−エチルヘキサン酸グリセリル、メトキシケイ皮酸オクチル、ジイソプロピルケイ皮酸メチル、などが挙げられる。
前記トリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、2,4,6−トリス[4−(2−エチルヘキシルオキシカルボニル)アニリノ]1,3,5−トリアジン、などが挙げられる。
前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−硫酸、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−硫酸ナトリウム、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン、などが挙げられる。
前記安息香酸系紫外線吸収剤としては、例えば、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸ブチル、パラジメチルアミノ安息香酸−2−エチルヘキシル、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラアミノ安息香酸アミル、などが挙げられる。
前記サリチル酸系紫外線吸収剤としては、例えば、サリチル酸−2−エチルヘキシル、サリチル酸トリエタノールアミン、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸ジプロピレングリコール、サリチル酸フェニル、サリチル酸アミル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸イソプロピルベンジル、などが挙げられる。
前記ジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤としては、例えば、4−t−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン、4−イソプロピルジベンゾイルメタン、4−メトキシジベンゾイルメタン、4−t−ブチル−4’−ヒドロキシジベンゾイルメタン、などが挙げられる。
その他の紫外線吸収剤としては、例えば、メンチル−o−アミノベンゾエート、2−フェニル−ベンズイミダゾール−5−硫酸、2−フェニル−5−メチルベンゾキサゾール、3−(4−メチルベンジリデン)カンフル、2−エチルヘキシル−2−シアノ−3,3’−ジフェニルアクリレート、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、アントラニル酸メンチル等が挙げられる。
Examples of the cinnamic acid-based ultraviolet absorber include paramethoxycinnamic acid-2-ethylhexyl, isopropyl paramethoxycinnamic acid, paramethoxyhydrocinnamic acid diethanolamine salt, diparamethoxycinnamic acid-mono-2- Examples thereof include glyceryl ethylhexanoate, octyl methoxycinnamate, methyl diisopropylcinnamate, and the like.
Examples of the triazine-based ultraviolet absorber include 2,4,6-tris [4- (2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino] 1,3,5-triazine.
Examples of the benzophenone-based ultraviolet absorber include 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfuric acid, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sodium sulfate, and 2,4 -Dihydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4 -N-octoxybenzophenone, and the like.
Examples of the benzoic acid-based ultraviolet absorber include paraaminobenzoic acid, ethyl paraaminobenzoate, butyl paraaminobenzoate, 2-ethylhexyl paradimethylaminobenzoate, glyceryl paraaminobenzoate, amyl paraaminobenzoate, and the like. .
Examples of the salicylic acid-based ultraviolet absorber include salicylic acid-2-ethylhexyl, salicylic acid triethanolamine, salicylic acid homomenthyl, salicylic acid dipropylene glycol, salicylic acid phenyl, amyl salicylate, benzyl salicylate, isopropylbenzyl salicylate, and the like.
Examples of the dibenzoylmethane-based ultraviolet absorber include 4-t-butyl-4′-methoxydibenzoylmethane, 4-isopropyldibenzoylmethane, 4-methoxydibenzoylmethane, 4-t-butyl-4′-. And hydroxydibenzoylmethane.
Other ultraviolet absorbers include, for example, menthyl-o-aminobenzoate, 2-phenyl-benzimidazole-5-sulfate, 2-phenyl-5-methylbenzoxazole, 3- (4-methylbenzylidene) camphor, 2 -Ethylhexyl-2-cyano-3,3'-diphenyl acrylate, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, menthyl anthranilate and the like.
前記制汗剤としては、例えば、塩化ベンゼトニウム、クロルヒドロキシアルミニウム、パラフェノールスルホン酸亜鉛、などが挙げられる。
前記殺菌剤としては、例えば、チモール、チラム、ハロカルバン、フェノール、ヘキサクロロフェン、ラウロイルサルコシンナトリウム、クロラミンT、パラクロルフェノール、イソプロピルメチルフェノール、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上併用してもよい。
Examples of the antiperspirant include benzethonium chloride, chlorohydroxyaluminum, zinc paraphenol sulfonate, and the like.
Examples of the bactericides include thymol, thiram, halocarban, phenol, hexachlorophene, lauroyl sarcosine sodium, chloramine T, parachlorophenol, isopropylmethylphenol, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
前記清涼化剤又は前記香料としては、例えば、メントール、メントール誘導体、カンフル、ボルネオール、ゲラニオール、シネオール、リナロール、ユーカリ油、ベルガモット油、ウイキョウ油、ローズ油、ラベンダー油、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上併用してもよい。 Examples of the refreshing agent or the fragrance include menthol, menthol derivatives, camphor, borneol, geraniol, cineol, linalool, eucalyptus oil, bergamot oil, fennel oil, rose oil, lavender oil, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
前記キレート剤としては、例えば、EDTA、ヒドロキシエタンジホスホン酸、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上併用してもよい。 Examples of the chelating agent include EDTA and hydroxyethane diphosphonic acid. These may be used alone or in combination of two or more.
前記pH調整剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、アンモニア水、ホウ酸、ホウ砂、リン酸水素カリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上併用してもよい。 Examples of the pH adjuster include sodium hydroxide, potassium hydroxide, triethanolamine, aqueous ammonia, boric acid, borax, potassium hydrogen phosphate, citric acid, sodium citrate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
前記防腐剤としては、例えば、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチル、イソプロピルメチルフェノール、ウンデシレン酸モノエタノールアミド、オルトフェニルフェノール、クレゾール、クロルキシレノール、クロルクレゾール、クロルフェネシン、クロロブタノール、サリチル酸又はその塩、ソルビン酸又はその塩、トリクロサン、トリクロロカルパニド、レゾルシン、5−クロロ−2−メチル-4−イソチアゾリン−3−オン、2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上併用してもよい。 Examples of the preservative include, for example, methyl paraoxybenzoate, ethyl paraoxybenzoate, propyl paraoxybenzoate, butyl paraoxybenzoate, isopropylmethylphenol, undecylenic acid monoethanolamide, orthophenylphenol, cresol, chlorxylenol, chlorcresol, Chlorphenesin, chlorobutanol, salicylic acid or salt thereof, sorbic acid or salt thereof, triclosan, trichlorocarpanide, resorcin, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2-methyl-4-isothiazoline- 3-one, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
前記色素としては、例えば、酸化チタン、べんがら、ぐんじょう、などの顔料、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上併用してもよい。 Examples of the coloring matter include pigments such as titanium oxide, red rose, and pungent. These may be used alone or in combination of two or more.
(シート状化粧料の製造方法)
本発明のシート状化粧料の製造方法としては、乳化組成物を製造する際に、予めシリコーンと該シリコーンの溶解度パラメーターとの差が1以下の溶解パラメーターを有するシリコーン誘導体及び膨潤性粘土鉱物とを混合して、シリコーン中に膨潤性粘土鉱物が分散した分散液を調製した後、該分散液と、シリコーン、シリコーン誘導体及び膨潤性粘土鉱物以外の成分とを混合及び分散させて乳化組成物を調製する調製工程と、該乳化組成物をシート状基材に付着させる付着工程とを含んでなる。
更に、必要に応じて、該乳化組成物中に、膨潤性粘土鉱物以外の前記水不溶性粉体、その他の成分を混合し分散させる工程を含んでなる。
(Manufacturing method of sheet cosmetic)
As a method for producing a sheet-like cosmetic of the present invention, when producing an emulsion composition, a silicone derivative and a swellable clay mineral having a solubility parameter in which the difference between the solubility parameter of the silicone and the silicone is 1 or less is previously obtained. Mix to prepare a dispersion in which the swellable clay mineral is dispersed in silicone, and then mix and disperse the dispersion and components other than silicone, silicone derivative and swellable clay mineral to prepare an emulsified composition. And a preparation step for attaching the emulsified composition to the sheet-like substrate.
Furthermore, the emulsion composition further comprises a step of mixing and dispersing the water-insoluble powder other than the swellable clay mineral and other components, if necessary.
(シート状基材)
前記シート状基材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、綿(以下、コットンと言う場合がある)、パルプ、麻等の天然セルロース系繊維、パルプより得られるビスコースレーヨン、銅アンモニウムレーヨン、溶剤紡糸されたレーヨンであるリオセル、テンセル等の再生セルロース系繊維、キチン、アルギン酸繊維、コラーゲン繊維等の再生繊維などが挙げられる。バインダー繊維としては、ポリオレフィン系繊維、ポリエステル系繊維、ポリアミド系繊維、ポリアクリロニトリル系繊維、ポリビニルアルコール系繊維、ポリウレタン系繊維など、熱収縮繊維としてはポリオレフィン系繊維、ポリエステル系繊維、ポリアミド系繊維、ポリアクリロニトリル系繊維、ポリビニルアルコール系繊維、ポリウレタン系繊維、などが挙げられる。これらは1種単独で用いてもよいし、2種以上を混綿したものの不織布又は織布のいずれを用いても良い。
これらの基材の中から、上下層にコットン、中央層にポリオレフィン系繊維を用いて熱エンボスした不織布や、コットン100%ウェブとコットン/PE・PET芯鞘短繊維(50/50)ウェブとに対して水流交絡処理を施し、前記不織布の混綿側を合致させて熱エンボスをかけた不織布や、コットン100%ウェブとコットン/PE・PET芯鞘繊維(50/50)ウェブを層状にしてスパンレース加工を施した不織布を作製し、前記不織布の混綿側が内側になるように上下層に配置し、中央層にPP・PEサーマルボンドを配置して熱エンボスをかけた不織布などを用いてもよい。これらの不織布は、柔らかさと強度、嵩高性を満たすため、拭きごたえがあり、厚みのあるシートとなり、良好な使用感を提供できる。
(Sheet substrate)
There is no restriction | limiting in particular as said sheet-like base material, Although it can select suitably according to the objective, For example, natural cellulosic fiber, such as cotton (it may be hereafter called cotton), a pulp, and a linen, a pulp Examples thereof include viscose rayon, copper ammonium rayon obtained, regenerated cellulosic fibers such as lyocell and tencel, which are solvent-spun rayon, and regenerated fibers such as chitin, alginic acid fiber and collagen fiber. Examples of binder fibers include polyolefin fibers, polyester fibers, polyamide fibers, polyacrylonitrile fibers, polyvinyl alcohol fibers, and polyurethane fibers. Heat shrink fibers include polyolefin fibers, polyester fibers, polyamide fibers, and poly fibers. Examples include acrylonitrile fiber, polyvinyl alcohol fiber, polyurethane fiber, and the like. These may be used alone or in combination of two or more kinds of nonwoven fabrics or woven fabrics.
Among these base materials, non-woven fabrics embossed with cotton in the upper and lower layers and polyolefin fibers in the center layer, and 100% cotton web and short cotton / PE / PET core-sheath fiber (50/50) web A hydroentangled treatment was applied to the nonwoven fabric, and the non-woven fabric with the mixed cotton side matched and heat embossed, or a 100% cotton web and a cotton / PE / PET core-sheath fiber (50/50) web layered into a spunlace A non-woven fabric that has been subjected to heat embossing by forming a non-woven fabric that has been processed, placed in the upper and lower layers so that the mixed cotton side of the non-woven fabric is inside, and a PP / PE thermal bond in the center layer may be used. Since these nonwoven fabrics satisfy softness, strength, and bulkiness, they have a wiping response, become a thick sheet, and can provide a good feeling of use.
本発明のシート状化粧料は、前記シート状基材に、シリコーン、シリコーン誘導体、膨潤性粘土鉱物、水不溶性粉体、更に必要に応じてその他の成分を含有する乳化組成物を含浸又は塗布などにより付着させてなるものである。
この場合、前記乳化組成物のシート状基材への含浸又は塗布の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、スプレーやエアーガン等を用いた噴霧や、スリット型のノズルやバーコーターを用いた塗布等の方法により、シート状基材に担持させることで調製できる。
前記乳化組成物の含浸倍率は、シート状基材100質量部に対して、50〜400質量部が好ましく、150〜350質量部が特に好ましい。
前記含浸倍率が、50質量部未満では充分量の含浸成分を肌に移行させるのが困難となる場合があり、一方、400質量部を超えるとシート状基材からの液垂れにより、使用性が損なわれる場合がある。
In the sheet-like cosmetic of the present invention, the sheet-like base material is impregnated or coated with an emulsion composition containing silicone, a silicone derivative, a swellable clay mineral, a water-insoluble powder, and other components as necessary. It is made to adhere by.
In this case, the method for impregnating or applying the emulsified composition to the sheet-like substrate is not particularly limited, and can be appropriately selected from known ones according to the purpose. For example, a spray or an air gun is used. It can be prepared by carrying it on a sheet-like substrate by a method such as spraying used or coating using a slit type nozzle or bar coater.
The impregnation ratio of the emulsion composition is preferably 50 to 400 parts by mass, particularly preferably 150 to 350 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the sheet-like substrate.
If the impregnation ratio is less than 50 parts by mass, it may be difficult to transfer a sufficient amount of the impregnation component to the skin. On the other hand, if it exceeds 400 parts by mass, the usability is reduced due to liquid dripping from the sheet-like substrate. It may be damaged.
前記シート状化粧料の包材態様としては、特に制限なく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、以下の(1)〜(9)、即ち(1)アルミナ蒸着PET(厚さ12μm)/ドライラミネーション/CPP(厚さ50μm)(外層/接着層/内層)からなるシートから形成された包装体、(2)シリカ蒸着PET(厚さ12μm)/ドライラミネーション/CPP(厚さ50μm)(外層/接着層/内層)からなるシートから形成された包装体、(3)アルミ蒸着PET(厚さ12μm)/ドライラミネーション/CPP(厚さ50μm)(外層/接着層/内層)からなるシートから形成された包装体、(4)PET(厚さ12μm)/ドライラミネーション/EVOH(エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂)(厚さ12μm)/ドライラミネーション/LLDPE(厚さ60μm)(外層/接着層/中層/接着層/内層)からなる5層構造のシートから形成された包装体、(5)ナイロン(厚さ20μm)/PE(厚さ50μm)(外層/内層)からなるシートから形成された包装体、(6)延伸ポリプロピレン(OPP)(厚さ20μm)/PE(厚さ15μm)/アルミ箔(厚さ9μm)/PE(厚さ40μm)(外層/接着層/中層/内層)からなる4層構造のシートから形成された収納体と、OPP(厚さ50μm)/PET(厚さ50μm)からなる2層構造のシートから形成された蓋体とからなる包装体、(7)PET(厚さ12μm)/PE(厚さ15μm)/アルミ箔(厚さ9μm)/PE(厚さ30μm)(外層/接着層/中層/内層)からなる4層構造のシートから形成された収納体と、OPP(厚さ50μm)/PET(厚さ50μm)からなる2層構造のシートから形成された蓋体とからなる包装体、(8)PET(厚さ12μm)/ドライラミネーション/アルミ箔(厚さ7μm)/ドライラミネーション/CPP(厚さ40μm)(外層/接着層/中層/接着層/内層)からなる5層構造のシートから形成された収納体と、OPP(厚さ40μm)/PET(厚さ50μm)からなる2層構造のシートから形成された蓋体とからなる包装体、(9)延伸ポリプロピレン(OPP)(厚さ20μm)/EVOH(厚さ17μm)/PE(厚さ40μm)(外層/接着層/中層/内層)からなる3層構造のシートから形成された包装体、などが好適に挙げられる。 The packaging material aspect of the sheet-like cosmetic is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, the following (1) to (9), that is, (1) alumina-deposited PET (thickness) 12 [mu] m) / dry lamination / CPP (thickness 50 [mu] m) (outer layer / adhesive layer / inner layer) package, (2) silica-deposited PET (thickness 12 [mu] m) / dry lamination / CPP (thickness 50 [mu] m) ) A package formed from a sheet made of (outer layer / adhesive layer / inner layer), (3) made of aluminum-deposited PET (thickness 12 μm) / dry lamination / CPP (thickness 50 μm) (outer layer / adhesive layer / inner layer) Package formed from sheet, (4) PET (thickness 12 μm) / dry lamination / EVOH (ethylene-vinyl alcohol copolymer resin) (thickness 12 μm) / dry lamination (5) Nylon (thickness 20 μm) / PE (thickness), a package formed from a sheet having a five-layer structure consisting of a layer / LLDPE (thickness 60 μm) (outer layer / adhesive layer / middle layer / adhesive layer / inner layer) 50 μm) (outer layer / inner layer) formed from a sheet, (6) oriented polypropylene (OPP) (thickness 20 μm) / PE (thickness 15 μm) / aluminum foil (thickness 9 μm) / PE (thickness) 40μm) (outer layer / adhesive layer / middle layer / inner layer) formed from a four-layer sheet and a two-layer sheet composed of OPP (thickness 50 μm) / PET (thickness 50 μm). (7) PET (thickness 12 μm) / PE (thickness 15 μm) / aluminum foil (thickness 9 μm) / PE (thickness 30 μm) (outer layer / adhesive layer / middle layer / inner layer) Formed from a four-layer sheet consisting of A package comprising a container and a lid formed from a sheet having a two-layer structure composed of OPP (thickness 50 μm) / PET (thickness 50 μm), (8) PET (thickness 12 μm) / dry lamination / An OPP (thickness of 40 μm) and a storage body formed of a sheet having a five-layer structure including aluminum foil (thickness of 7 μm) / dry lamination / CPP (thickness of 40 μm) (outer layer / adhesive layer / middle layer / adhesive layer / inner layer) ) / PET (thickness 50 μm) and a package formed of a lid formed of a sheet having a two-layer structure, (9) Stretched polypropylene (OPP) (thickness 20 μm) / EVOH (thickness 17 μm) / PE ( Preferable examples include a package formed from a sheet having a three-layer structure (thickness 40 μm) (outer layer / adhesive layer / middle layer / inner layer).
以下、本発明について実施例及び比較例を用いて更に詳細に説明するが、本発明は、下記実施例に何ら限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further in detail using an Example and a comparative example, this invention is not limited to the following Example at all.
(実施例6〜8、参考例1〜5、9〜11及び比較例1〜3)
表2〜5に示す組成(質量%)に従って、下記製造方法により、乳化組成物含有化粧料(化粧水)を調製した。
前記乳化組成物を製造する際に、予めシリコーンと該シリコーンの溶解度パラメーターとの差が1以下の溶解パラメーターを有するシリコーン誘導体及び膨潤性粘土鉱物とを混合して、シリコーン中に膨潤性粘土鉱物が分散した分散液を調製する。
次に、前記分散液と、必要に応じて表2〜5に示す如く、シリコーン、シリコーン誘導体及び膨潤性粘土鉱物以外の水不溶性粉体、その他成分とを混合及び分散させて、前記乳化組成物含有化粧料(化粧水)を調製した。
得られた化粧料を、表2〜5に1)〜6)で不織布として示した各シート状基材に含浸させ、実施例6〜8、参考例1〜5、9〜11、及び比較例1〜3のシート状化粧料を作製した。
なお、前記シート状化粧料は、表6に示す包装容器(包装体)A〜Iに、表2〜5に示す如く収納して使用した。
前記シリコーン、シリコーン誘導体、その他成分の溶解度パラメーター(SP値)を表1に示す。前記SP値は、前記式(1)によって算出した。
(Examples 6-8, Reference Examples 1-5, 9-11 and Comparative Examples 1-3)
According to the composition (mass%) shown in Tables 2 to 5, an emulsified composition-containing cosmetic (lotion) was prepared by the following production method.
When producing the emulsified composition, a silicone derivative and a swellable clay mineral having a solubility parameter of which the difference between the solubility parameter of the silicone and the silicone is 1 or less is mixed in advance so that the swellable clay mineral is contained in the silicone. A dispersed dispersion is prepared.
Next, as shown in Tables 2 to 5, if necessary, the emulsified composition is prepared by mixing and dispersing the silicone, a silicone derivative and a water-insoluble powder other than the swellable clay mineral, and other components as necessary. A containing cosmetic (skin lotion) was prepared.
The obtained cosmetics were impregnated into the respective sheet-like base materials shown as non-woven fabrics in Tables 2 to 5 as 1) to 6), Examples 6 to 8, Reference Examples 1 to 5 , 9 to 11 , and Comparative Examples. 1-3 sheet-like cosmetics were produced.
In addition, the said sheet-like cosmetics were stored and used as shown in Tables 2 to 5 in packaging containers (packaging bodies) A to I shown in Table 6.
Table 1 shows solubility parameters (SP values) of the silicone, silicone derivative, and other components. The SP value was calculated by the formula (1).
なお、実施例6〜8、参考例3〜5については、水不溶性粉体を含有させて乳化組成物含有化粧料を調整した。各水不溶性粉体の種類及びその吸水量を表1に示す。吸水量の測定はJIS K5101吸油量を参考にして、前記測定方法で行い、前記式(2)によって算出した。 Incidentally, Example 6-8, for Example 3-5, was prepared an emulsified composition containing cosmetics contain a water-insoluble powder. Table 1 shows the type of each water-insoluble powder and the amount of water absorbed. The water absorption was measured by the above measuring method with reference to the oil absorption of JIS K5101 and calculated by the above formula (2).
また、表2〜5の3)〜6)に示す各不織布の製法を示す。3)上下層にレーヨン/PET/NBFからなるウェブを配置し、中央層にPETスパンボンドからなるウェブを配置し、スパンレース加工して作製した。4)上下層にコットンウェブを配置し、中央層にPP・PEサーマルボンドウェブを配置して、熱エンボス加工して作製した。5)a)コットン100%ウェブとコットン/PE・PET芯鞘繊維(50/50)ウェブを層状にしてスパンレース加工を施し、b)a)で得た積層不織布の混綿側を合致させて熱エンボス加工して作製した。6)a)コットン100%ウェブとコットン/PE・PET芯鞘繊維(50/50)ウェブを層状にしてスパンレース加工を施し、b)上下層にa)で得た積層不織布を混綿側が内側になるように配置し、中央層にPP・PEサーマルボンドウェブを配置して熱エンボス加工して作製した。 Moreover, the manufacturing method of each nonwoven fabric shown to 3) -6) of Tables 2-5 is shown. 3) A web made of rayon / PET / NBF was placed on the upper and lower layers, a web made of PET spunbond was placed on the center layer, and spunlaced. 4) A cotton web was disposed in the upper and lower layers, a PP / PE thermal bond web was disposed in the center layer, and heat embossing was performed. 5) a) 100% cotton web and cotton / PE / PET core-sheath fiber (50/50) web are layered and spunlaced, and b) the mixed cotton side of the laminated nonwoven fabric obtained in a) is matched to heat Made by embossing. 6) a) A 100% cotton web and a cotton / PE / PET core / sheath fiber (50/50) web are layered and subjected to spunlace processing, and b) The laminated nonwoven fabric obtained in a) is placed on the inner side of the laminated nonwoven fabric on the upper and lower layers. The PP / PE thermal bond web was placed in the center layer and heat embossed.
[評価方法]
前記で得られたシート状化粧料について、さらさら感、白残りのなさ、乾きの早さ、べたつき感について下記基準に従い評価した。結果を表2〜5に示す。
[Evaluation methods]
The sheet-like cosmetic obtained as described above was evaluated according to the following criteria for a smooth feeling, no white residue, a quick drying, and a sticky feeling. The results are shown in Tables 2-5.
<さらさら感>
実施例6〜8、参考例1〜5、9〜11及び比較例1〜3で得られたシート状化粧料を用いて、10名のパネラーに汗をかいた後の肌を拭き取ってもらい、以下の評価基準にしたがって使用感を評価した。
5点:非常にさらさらする
4点:かなりさらさらする
3点:さらさらする
2点:あまりさらさらしない
1点:まったくさらさらしない
<Feeling smooth>
Using the sheet-like cosmetics obtained in Examples 6 to 8, Reference Examples 1 to 5, 9 to 11 and Comparative Examples 1 to 3, the skin after sweating 10 panelists was wiped off, The feeling of use was evaluated according to the following evaluation criteria.
5 points: very free 4 points: quite free 3 points: free 2 points: not very free 1 point: not free
<白残りのなさ>
実施例6〜8、参考例1〜5、9〜11及び比較例1〜3で得られたシート状化粧料を用いて、10名のパネラーに汗をかいた後の肌を拭き取ってもらい、以下の評価基準にしたがって白残りのなさを評価した。
5点:全く白残りがない
4点:ほとんど白残りがない
3点:わずかに白残りがある
2点:やや白残りがある
1点:白残りがある
<No white residue>
Using the sheet-like cosmetics obtained in Examples 6 to 8, Reference Examples 1 to 5, 9 to 11 and Comparative Examples 1 to 3, the skin after sweating 10 panelists was wiped off, The absence of white residue was evaluated according to the following evaluation criteria.
5 points: no white residue 4 points: almost no white residue 3 points: slightly white residue 2 points: slightly white residue 1 point: white residue
<乾きの早さ>
実施例6〜8、参考例1〜5、9〜11及び比較例1〜3で得られたシート状化粧料を用いて、10名のパネラーに汗をかいた後の肌を拭き取ってもらい、以下の評価基準にしたがって乾きの早さを評価した。
5点:非常に早く乾く
4点:かなり早く乾く
3点:やや早く乾く
2点:かなり乾きが遅い
1点:非常に乾きが遅い
<Speed of drying>
Using the sheet-like cosmetics obtained in Examples 6 to 8, Reference Examples 1 to 5, 9 to 11 and Comparative Examples 1 to 3, the skin after sweating 10 panelists was wiped off, The speed of drying was evaluated according to the following evaluation criteria.
5 points: Dry very quickly 4 points: Dry fairly quickly 3 points: Dry slightly fast 2 points: Pretty dry slowly 1 point: Very dry slowly
<べたつき感>
実施例6〜8、参考例1〜5、9〜11及び比較例1〜3で得られたシート状化粧料を用いて、10名のパネラーに汗をかいた後の肌を拭き取ってもらい、以下の評価基準にしたがってべたつきのなさを評価した。
5点:全くべたつき感がない
4点:ほとんどべたつき感がない
3点:わずかにべたつき感がある
2点:ややべたつき感がある
1点:べたつき感がある
<Stickiness>
Using the sheet-like cosmetics obtained in Examples 6 to 8, Reference Examples 1 to 5, 9 to 11 and Comparative Examples 1 to 3, the skin after sweating 10 panelists was wiped off, The non-stickiness was evaluated according to the following evaluation criteria.
5 points: no stickiness 4 points: almost no stickiness 3 points: slightly sticky 2 points: slightly sticky 1 point: sticky
<経時安定性の評価>
試料を50mLのサンプル瓶にいれ密栓し、50℃で静置保存後、サンプル瓶上部に油分の分離状態を下記評価基準により、目視判定して経時安定性の指標とした。
◎
:5ヶ月間、分離がない
◎
〜○:3ヶ月間、分離がない
○
:1ヶ月間、分離がない
× :1ヵ月後、分離がある
<Evaluation of stability over time>
The sample was put in a 50 mL sample bottle, sealed, and stored at 50 ° C., and the oil separation state was visually determined on the upper part of the sample bottle according to the following evaluation criteria to obtain an index of stability over time.
◎
: No separation for 5 months
~ ○: No separation for 3 months ○
: No separation for 1 month ×: Separation after 1 month
*1 東レダウコーニング・シリコーン社製SH-200C-5cs
*2 東レダウコーニング・シリコーン社製SH-200C-100cs
*3 東レダウコーニング・シリコーン社製SH-200C-500cs
*4 東レダウコーニング・シリコーン社製SH-200C-5000cs
*5 東レダウコーニング・シリコーン社製SH245
*6 東レダウコーニング・シリコーン社製SH246
*7 東レダウコーニング・シリコーン社製SH556
*8 東レダウコーニング・シリコーン社製SH3772M
*9 東レダウコーニング・シリコーン社製SH3775M
*10 東レダウコーニング・シリコーン社製SH3749
*11 クニミネ工業社製クニピアF
*12 東新化成社製ラポナイトXLG
*13 富士シリシア化学社製サイリシア730
*14 旭硝子社製サンスフェアH-121
*15 アトフィナ社製オルガソール2002EXD
NAT COS
*16 ガンツ化成社製ガンツパールGMX0810
*17 三好化成社製ソフトタルク
* 1 SH-200C-5cs made by Toray Dow Corning Silicone
* 2 SH-200C-100cs made by Toray Dow Corning Silicone
* 3 SH-200C-500cs made by Toray Dow Corning Silicone
* 4 SH-200C-5000cs made by Toray Dow Corning Silicone
* 5 SH245 manufactured by Toray Dow Corning Silicone
* 6 SH246 manufactured by Toray Dow Corning Silicone
* 7 SH556 manufactured by Toray Dow Corning Silicone
* 8 SH3772M manufactured by Toray Dow Corning Silicone
* 9 SH3775M manufactured by Toray Dow Corning Silicone
* 10 SH3749 manufactured by Toray Dow Corning Silicone
* 11 Kunimine F, Kunipia F
* 12 LAPONITE XLG manufactured by Toshin Kasei Co., Ltd.
* 13 Sirisia 730 manufactured by Fuji Silysia Chemical Ltd.
* 14 Asahi Glass Sun Sphere H-121
* 15 Atfina Olgasol 2002EXD
NAT COS
* 16 Gantz Pearl GMX0810 manufactured by Gantz Kasei
* 17 Soft talc manufactured by Miyoshi Kasei Co., Ltd.
前記表2〜5に示す実施例6〜8、参考例1〜5、9〜11及び比較例1〜3の結果から、シリコーン及び膨潤性粘土鉱物を含有する乳化組成物を製造する際に、予め、シリコーンと該シリコーンの溶解度パラメーターとの差が1以下のシリコーン誘導体及び膨潤性粘土鉱物とを混合して、シリコーン中に膨潤性粘土鉱物が分散した分散液を調製し、該分散液とその他の成分とを混合・分散して乳化組成物を調整し、この乳化組成物を含浸させることにより、肌を清潔にし、清涼感を与え、汗の匂いを抑えるだけでなく、肌を白くすることがなく、さらにべたつき感が残らず快適なさらさら感が得られるシート状化粧料を提供することができることが判った。また、この乳化組成物は、上層部にシリコーンなどの油分の分離がみられず、粘土鉱物が均一に分散することができるので、膨潤性粘土鉱物の凝集も確実に防止でき、経時安定性に優れるものであることが判った。
さらに、実施例6〜8、参考例3〜5により、吸水量が1ml/g以上である水不溶性粉体を含有させることにより、清拭後のさらさら感がより向上することが判明した。
一方、比較例1は、シリコーンを含有せずに乳化組成物を調製した場合であり、比較例2は、シリコーン誘導体を含有せずに乳化組成物を調製した場合であり、比較例3は、シリコーンとシリコーン誘導体とのSP値の差が1を超える組み合わせであるので、肌を白くすることはないが、べたつき感が残ってさらさら感に劣るシート状化粧料となった。また、上層部にシリコーンなどの油分の分離がみられ、粘土鉱物の凝集もあり、経時安定性にも劣る乳化組成物となることが判った。
From the results of Examples 6 to 8, Reference Examples 1 to 5, 9 to 11 and Comparative Examples 1 to 3 shown in Tables 2 to 5, when producing an emulsion composition containing silicone and a swellable clay mineral, In advance, silicone and a silicone derivative having a difference in solubility parameter of 1 or less and a swellable clay mineral are mixed to prepare a dispersion in which the swellable clay mineral is dispersed in the silicone. Mix and disperse the ingredients to prepare an emulsified composition and impregnate the emulsified composition to cleanse the skin, provide a refreshing sensation, suppress sweat odor, and make the skin white. Thus, it was found that a sheet-like cosmetic material can be provided that does not leave a sticky feeling and provides a comfortable and smooth feeling. In addition, since this emulsion composition does not show separation of oil such as silicone in the upper layer portion and the clay mineral can be uniformly dispersed, aggregation of the swellable clay mineral can be surely prevented, and stability over time can be improved. It turned out to be excellent.
Furthermore, according to Examples 6 to 8 and Reference Examples 3 to 5 , it was found that the water-insoluble powder having a water absorption amount of 1 ml / g or more is further improved to further improve the smooth feeling after wiping.
On the other hand, Comparative Example 1 is a case where an emulsified composition was prepared without containing silicone, Comparative Example 2 was a case where an emulsified composition was prepared without containing a silicone derivative, and Comparative Example 3 was Since the difference in SP value between the silicone and the silicone derivative is more than 1, the skin is not whitened, but the sticky feeling remains and the sheet-like cosmetic is inferior to the dry feeling. In addition, it was found that an oily component such as silicone was separated in the upper layer part, the clay mineral was aggregated, and the emulsion composition was inferior in stability over time.
Claims (6)
前記水不溶性粉体が、無水ケイ酸であることを特徴とするシート状化粧料。 And the sheet-shaped base material made by adhering an emulsion composition into the sheet-like base material, emulsified composition, silicone, silicone-induced body difference between the solubility parameter of the silicone has one less solubility parameter, Rise Contains moisturizing clay minerals and water-insoluble powders ,
A sheet-like cosmetic , wherein the water-insoluble powder is silicic anhydride .
シリコーン誘導体が、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体であり、The silicone derivative is a polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer,
乳化組成物全量に対して、前記シリコーンの配合量が、0.1質量%〜10質量%であり、前記シリコーン誘導体の配合量が、0.01質量%〜5質量%であり、膨潤性粘土鉱物の配合量が、0.05質量%〜5質量%である請求項1から3のいずれかに記載のシート状化粧料。The blending amount of the silicone is 0.1% by mass to 10% by mass with respect to the total amount of the emulsified composition, the blending amount of the silicone derivative is 0.01% by mass to 5% by mass, and the swellable clay. The sheet-like cosmetic according to any one of claims 1 to 3, wherein the compounding amount of the mineral is 0.05 mass% to 5 mass%.
乳化組成物を製造する際に、予めシリコーンと該シリコーンの溶解度パラメーターとの差が1以下の溶解パラメーターを有するシリコーン誘導体及び膨潤性粘土鉱物とを混合して、シリコーン中に膨潤性粘土鉱物が分散した分散液を調製した後、該分散液と、シリコーン、シリコーン誘導体及び膨潤性粘土鉱物以外の少なくとも無水ケイ酸を含む成分とを混合及び分散させて乳化組成物を調製する調製工程と、When producing an emulsified composition, a silicone derivative and a swellable clay mineral having a solubility parameter with a difference between the silicone solubility parameter of 1 or less are mixed in advance, and the swellable clay mineral is dispersed in the silicone. A preparation step of preparing an emulsified composition by mixing and dispersing the dispersion and a component containing at least silicic anhydride other than silicone, a silicone derivative and a swellable clay mineral,
該乳化組成物をシート状基材に付着させる付着工程とを含むことを特徴とするシート状化粧料の製造方法。A method for producing a sheet-like cosmetic, comprising the step of attaching the emulsion composition to a sheet-like substrate.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004340793A JP4627179B2 (en) | 2004-11-25 | 2004-11-25 | Sheet cosmetic and method for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004340793A JP4627179B2 (en) | 2004-11-25 | 2004-11-25 | Sheet cosmetic and method for producing the same |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006151829A JP2006151829A (en) | 2006-06-15 |
JP4627179B2 true JP4627179B2 (en) | 2011-02-09 |
Family
ID=36630547
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004340793A Expired - Fee Related JP4627179B2 (en) | 2004-11-25 | 2004-11-25 | Sheet cosmetic and method for producing the same |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4627179B2 (en) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5006656B2 (en) * | 2007-01-15 | 2012-08-22 | 株式会社マンダム | Sheet cosmetic for skin cleansing |
JP2009292750A (en) * | 2008-06-04 | 2009-12-17 | Lion Corp | Sheet-like cosmetic material |
JP5721696B2 (en) * | 2010-03-11 | 2015-05-20 | ライオン株式会社 | Cosmetic composition |
JP5700557B2 (en) * | 2010-09-24 | 2015-04-15 | ライオン株式会社 | Sheet cosmetic |
JP5895495B2 (en) * | 2011-12-09 | 2016-03-30 | ライオン株式会社 | Sheet cosmetic |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001139990A (en) * | 1999-08-31 | 2001-05-22 | Lion Corp | Method for producing emulsion composition containing silicone and water-swellable clay mineral and detergent composition containing the emulsion composition |
JP2002255737A (en) * | 2001-12-07 | 2002-09-11 | Mandom Corp | Sheetlike cosmetic |
JP2002363063A (en) * | 2001-06-01 | 2002-12-18 | Lion Corp | Body cleansing tool |
JP2003012455A (en) * | 2001-06-27 | 2003-01-15 | Mandom Corp | Skin cleansing sheet |
-
2004
- 2004-11-25 JP JP2004340793A patent/JP4627179B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2001139990A (en) * | 1999-08-31 | 2001-05-22 | Lion Corp | Method for producing emulsion composition containing silicone and water-swellable clay mineral and detergent composition containing the emulsion composition |
JP2002363063A (en) * | 2001-06-01 | 2002-12-18 | Lion Corp | Body cleansing tool |
JP2003012455A (en) * | 2001-06-27 | 2003-01-15 | Mandom Corp | Skin cleansing sheet |
JP2002255737A (en) * | 2001-12-07 | 2002-09-11 | Mandom Corp | Sheetlike cosmetic |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2006151829A (en) | 2006-06-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2736601A1 (en) | Compositions for imparting hydrophobicity and water repellency to hair | |
JPH0892051A (en) | Deodorizing cosmetic excellent in resistance to discoloration and dispersibility | |
AU2017209440A1 (en) | Hydrophobic topical compositions | |
JP7489919B2 (en) | Emulsion cosmetic and its manufacturing method | |
US7935358B2 (en) | Cosmetic skin preparation | |
JP2007176813A (en) | Sheet-like cosmetic | |
US20040047826A1 (en) | Fragrance formulation containing pearlescent silicone oil beads | |
JP2018065799A (en) | Cosmetic | |
JP4627179B2 (en) | Sheet cosmetic and method for producing the same | |
JP5346533B2 (en) | Powdered solid antiperspirant deodorant | |
JP7139438B2 (en) | Skin cosmetic composition | |
JP4880078B1 (en) | Powder cosmetics | |
KR20170088172A (en) | Make-up composition of water in oil releasing opaque liquid | |
JP2007186433A (en) | Powdery cosmetic | |
JP4452143B2 (en) | Sheet cosmetic | |
JP6644416B2 (en) | Composition for suppressing body odor | |
WO2013076673A1 (en) | Composition of pickering emulsion type based on hydrophobic silica particles | |
JP7245912B2 (en) | Multilayer detergent composition | |
EP2782546B1 (en) | Liquid deodorant composition of pickering emulsion type | |
JP7475785B2 (en) | Oil-in-water emulsion composition | |
JP2021080209A (en) | Sheet cosmetic | |
JP7304274B2 (en) | cosmetic composition | |
JP2005213272A (en) | Water based skin cosmetic | |
JPH10291924A (en) | Skin cosmetic for wet skin | |
JP3696873B2 (en) | Water based skin cosmetics |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070719 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080829 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100608 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100806 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20101102 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20101104 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131119 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |