JP3945906B2 - Moisture permeable and waterproof sheet for walls with excellent anti-fouling properties - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、家屋の壁体内に用いられる透湿・防水シートに関するものである。具体的には、壁体内の断熱材表面に張り付けられる防黴性に優れた透湿・防水シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
家屋の壁体内には、冬季に、屋外の冷たい気温が室内に伝わらないように、又、室内の暖められた室温が屋外に伝わらないようにするために、或いは、夏季に、屋外の暑い熱気が室内に伝わらないように、又、室内の冷やされた室温が屋外に伝わらないようにするために、断熱材が使用されている。
しかし、これらの壁体内の断熱材には結露が生じ、黴や腐蝕を発生させ、室内の生活環境を害し、又、家屋の寿命を縮めていた。即ち、冬季には、室内の水分を含んだ暖められた空気が断熱材に流れ込み、屋外の冷気により冷やされて結露し、夏季には、屋外の湿った熱気が断熱材に流れ込み、屋内の冷却された空気により冷やされて結露し、壁体内の断熱材に結露が生じていた。
また、断熱材には、外壁の隙間から侵入した雨水も流れ込み、黴を発生させる原因となっていた。
【０００３】
そこで、最近では、壁体内に用いられる断熱材の屋外側表面には透湿・防水シートを張り、室内側表面には気密シートを張り、しかも、屋外の壁材と断熱材の間には通気用の空間部を設け、断熱材の中に結露が発生するのを防止すると共に、外壁の隙間から侵入した雨水も断熱材の中に流れ込まないようにしている。
即ち、室内からの水分を含んだ空気の流入を気密シートによって遮断し、屋外からの雨水の流入を通気用の空間部と透湿・防水シートによって遮断すると共に、気密シートの継ぎ目やコンセントボックスの穴等から侵入した室内の水分は、透湿・防水シートの微孔を通して、壁体内の通気用空間部より屋外に排出させている。
【０００４】
しかし、断熱材の通気用空間部側の表面に張られた透湿・防水シートには、屋外と室内の温度差により結露を生じることがある。又、外壁の隙間から侵入した雨水によって濡れることもある。そして、その結露した水分等は通気用の空間部より蒸散されるが、蒸散作用が十分に行われないときには、結露した水分等が透湿・防水シートに付着したままとなり、そこに黴が発生して室内の生活環境を害し、家屋の寿命を縮めることがあった。
【０００５】
ところが、壁体内用透湿・防水シートに従来の防黴剤を塗布しただけでは、すぐに流れ落ちてしまい、何年、何十年もの長期間に渡って防黴効果を発揮させることは困難であった。そこで、防黴剤を該透湿・防水シートの樹脂組成物に溶融混練させて押出させる方法が考えられる。しかし、有機系の防黴剤では、溶融押出される時に熱分解して防黴効果が薄れてしまい、又、銀ゼオライト系等の無機系防黴剤では、施工後の長期にわたる効果の持続が困難であるばかりか、人体に悪影響を与える恐れが有る。
【０００６】
尚、実用新案公報平４−３７１２４号「住宅壁用透湿性防水シート材料」には、「透湿性と防水性を有するポリオレフィン系微多孔質シートと、ポリオレフィン系延伸テープヤーンの組布と、ポリオレフィン系繊維不織布とが積層一体化されてなる住宅壁用透湿性防水シート」が開示されている。
しかし、該公報には、壁体内での結露防止については記載されているが、壁体内に施工された住宅壁用透湿性防水シート自体に発生する結露によって黴が発生することについては、何等記載されていない。そればかりか、住宅壁用透湿性防水シートに発生する黴を押さえるような機能を該シートに付与することを示唆す記載も見当たらない。
【０００７】
【本発明が解決しようとする課題】
本発明は、壁体内の断熱材表面に張り付けられる透湿・防水シートに、黴が発生しない壁体内用透湿・防水シートを提供しようとするものである。具体的には、押出し成形時に分解し難い有機系防黴剤を用いた防黴性に優れた壁体内用透湿・防水シートを提供しようとするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記課題を解決するために、次のような手段を講じた。
即ち、ポリオレフィン系樹脂と無機充填剤からなる組成物に3，６−ジクロロピリタジンとパラクロロメタキシレノールの混合物を添加して溶融押出されたシート状物の少なくとも片面に割布を溶融接着させて得られた積層体を一軸延伸してなる。
好ましくは、ポリオレフィン系樹脂が、ポリエチレン系樹脂である。
又、好ましくは、3，６−ジクロロピリタジンとパラクロロメタキシレノールの混合物の配合割合が、７：３乃至３：７である。
又、好ましくは、3，６−ジクロロピリタジンとパラクロロメタキシレノールの混合物の添加量が、ポリオレフィン系樹脂と無機充填剤からなる組成物１００重量部に対して、０．０５乃至０．５０重量部である。
【０００９】
【発明の実施態様】
本発明の防黴性に優れた壁体内用透湿・防水シートは、ポリオレフィン系樹脂と無機充填剤からなる組成物に3，６−ジクロロピリタジンとパラクロロメタキシレノールの混合物を添加して溶融押出されたシート状物に割布を溶融接着させて得られた積層体を一軸延伸してなるものである。
【００１０】
まず、本発明に用いられるポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン系樹脂やポリプロピレン系樹脂等が挙げられる。例えば、低密度ポリエチレン樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体やエチレンとアクリル酸又はメタクリル酸等との共重合体等のポリエチレン系樹脂が望ましい。更に、密度が０．８５乃至０．９１５ｇ／ｃｍ２の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂が好適である。これらの樹脂は、低温で溶融押出しが可能で、しかも、割布との溶融接着が良好で、その上、延伸処理により添加された無機充填剤により均一で微細な空隙を多数生じさせることができるので好ましい。
尚、溶融押出し温度が低温であることは、3，６−ジクロロピリタジンとパラクロロメタキシレノールの熱分解を押さえる上からも有効なことである。
【００１１】
次に、ポリオレフィン系樹脂に混入させる無機充填剤としては、炭酸カルシウムや炭酸マグネシウム等の炭酸塩、水酸化マグネシウムや水酸化アルミニウム等の水酸化物、酸化カルシウムや酸化亜鉛等の酸化物、更には、アルミニウム粉、ゼオライト、硫酸バリウム、或いは、タルクや珪藻土等の無機充填剤が挙げられる。特に、炭酸カルシュウムが好適に用いられる。
そして、それら無機充填剤の平均粒径としては、分散性や加工性、更には、形成される空隙の大きさ等から、０．５乃至１０μｍ、特に好ましくは、１．０乃至５．０μｍが好ましい。又、無機充填剤の添加量としては、２０乃至７０重量％が好適である。２０重量％未満である場合には、延伸工程により多数の空隙を生じさせることが困難であり、７０重量％を超えると機械的強度が劣るようになるばかりか、結露した水分が吸着しやすくなり、防黴剤が混入されていても、黴の発生を押さえることが困難になる場合がある。
【００１２】
更に、ポリオレフィン系樹脂と無機充填剤との組成物に、3，６−ジクロロピリタジンとパラクロロメタキシレノールの混合物を添加させる。
3，６−ジクロロピリタジンとパラクロロメタキシレノールの混合物の配合割合としては、７：３乃至３：７の範囲内が好ましい。3，６−ジクロロピリタジンとパラクロロメタキシレノールの配合割合が、この範囲外の場合には、防黴効果が低下する場合が有り、好ましくない。
又、3，６−ジクロロピリタジンとパラクロロメタキシレノールの混合物の添加量としては、ポリオレフィン系樹脂と無機充填剤との組成物１００重量部に対して、０．０５乃至２．００重量部の範囲内が好ましい。該混合物の添加量が、０．０５重量部未満の場合には、防黴効果が十分に発揮されないのに対し、添加量が２．００重量部を超える場合には、それに見合うだけの効果の向上が期待できないばかりかコスト高となり経済面でも好ましくない。
【００１３】
3，６−ジクロロピリタジンとパラクロロメタキシレノールの混合物をポリオレフィン系樹脂と無機充填剤との組成物に添加させる方法としては、特に限定されるものではないが、3，６−ジクロロピリタジンとパラクロロメタキシレノールの混合物はポリオレフィン系樹脂と無機充填剤との組成物に添加させただけでは混合し難いので、予め濃度の高いマスターバッチを調整し、これをポリオレフィン系樹脂と無機充填剤との組成物に加えるのが好ましい。
マスターバッチでの3，６−ジクロロピリタジンとパラクロロメタキシレノールとの混合物の濃度は、１．０乃至２０．０重量％が好適である。又、マスターバッチのベース樹脂については、熱可塑性樹脂であれば特に限定されるものではないが、相溶性等の面から、壁体内用透湿・防水シートに用いられているポリオレフィン系樹脂と同一、若しくは、同類の樹脂を用いることが好ましい。
尚、マスターバッチは、ロール混練方式や二軸押出機等による押出混練方式等の従来一般に行われている混練方式によって製造される。
【００１４】
そして、ポリオレフィン系樹脂と無機充填剤からなる組成物に3，６−ジクロロピリタジンとパラクロロメタキシレノールの混合物を添加してシート状に溶融押出する。具体的には、ポリオレフィン系樹脂と無機充填剤、更に、3，６−ジクロロピリタジンとパラクロロメタキシレノールのマスターバッチを押出機に供給し、Ｔダイを用いてシート状に溶融押出する。押出し温度としては、ポリオレフィン系樹脂の融点よりも５０乃至２００℃高い温度が好適である。押出し温度が低すぎると、割布との良好なる溶融接着が得られ難く、押出し温度が高すぎると、機械的強度が低下するのみならず、防黴効果を低下させる場合が有る。
【００１５】
押出された溶融状態のシート状物の少なくとも片面に割布を圧接して溶融接着させ、積層体を得る。割布を溶融状態のシート状物の片面に圧接させるには、割布を沿わせたロール面と押圧ロール面との間で行わせ、割布を溶融状体のシート状物の両面に圧接させるには、割布を沿わせた2本のロール間で行なわせるのが一般的である。
尚、溶融状態のシート状物と割布とを強固に溶融接着させるために、該溶融状態のシート状物の表面に酸素ガス等を吹き付けて表面を酸化させ、極性基等を生じさせてから割布を圧接させるのがより好ましい。
【００１６】
溶融状態のシート状物に圧接させる割布としては、ポリプロピレン系樹脂やポリエチレン系樹脂のスプリットヤーンから製造された割布が使用される。特に、芯部が高密度ポリエチレン樹脂で、鞘部が低密度ポリエチレン樹脂のスプリットヤーンからなる割布が、強度面や溶融接着の面から好ましい。
又、本発明に用いられる割布は、防黴性の面から、撥水性の樹脂から作られたものが好ましい。即ち、割布が親水性の樹脂からできていると、結露した水分がスプリットヤーンの表面に吸着して蒸散が困難となり、黴の発生する原因となる。ところが、割布が疎水性の樹脂からできていると、結露した水分がスプリットヤーンの表面に吸着し難くなり、仮に付着しても蒸散が容易で、黴が発生しなくなる。
【００１７】
尚、本発明においては、割布に替えて、不織布を用いることもできる。
不織布としては、溶融押出しされた繊維状物をランダムに積み重ね、溶融状態の繊維状物同士を溶融接着させてシート化する方法と、冷却させた繊維状物同士を熱エンボスロールにより溶融接着させてシート化する方法により得られたもの等を意味する。一般に、前者をメルトブロー方式、後者をスパンボンド方式と呼ばれており、本発明では、後者のスパンボンド方式により得られた不織布が好適に使用される。
【００１８】
得られた積層体を一軸延伸して、無機充填剤とポリオレフィン系樹脂相との境界面に微細な空隙を生じさせる。
一軸延伸方法としては、特に限定されるものではないが、ロール延伸、特に多段ロール延伸が好適である。延伸温度としては、ロール表面温度を３０乃至１００℃に設定して行われる。又、延伸倍率としては、縦方向に１．０５倍乃至５．００倍に一軸延伸される。
尚、延伸処理工程の前に、ポリオレフィン系樹脂の結晶性を促進させるための養生処理を行なうのが好ましい。結晶促進養生としては、2乃至４８時間室温に放置するだけでもよいが、２０乃至５０℃の養生室に2乃至6時間放置するのが望ましい。
【００１９】
本発明の壁体内用透湿・防水シートの厚みとしては、ポリオレフィン系樹脂からなる微細な空隙を有するシート層の厚みが１５乃至５０μｍで、積層される割布の目付けは１０乃至５０ｇ／ｍ２であるのが好ましい。
又、本発明の壁体内用透湿・防水シートは、遮水性を有していることは勿論であるが、空隙率としては透湿度測定で２０００乃至２００００ｇ／ｍ２・２４ｈｒを示すものが好ましい。
【００２０】
【作用】
本発明に用いられている3，６−ジクロロピリタジンとパラクロロメタキシレノールの混合物は優れた防黴性を発揮するので、本発明の壁体内用透湿・防水シートを用いた家屋は、黴が発生せずに室内の生活環境が良好で、しかも、家屋の寿命を長持させることができる。
又、本発明に用いられている3，６−ジクロロピリタジンとパラクロロメタキシレノールの混合物は、耐熱性に優れており、ポリオレフィン系樹脂等と共に押出し成形しても熱分解し難いので、防黴性に優れた壁体内用透湿・防水シートを得ることができる。
更に又、3，６−ジクロロピリタジンとパラクロロメタキシレノールの混合物は、該シートからの溶出量が数ｐｐｂから数十ｐｐｂ程度と極めて微量であるので、人体への影響は殆ど無い。
【００２１】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明の内容をより具体的に説明する。
〔実施例１〕
線状低密度ポリエチレン樹脂４５重量％と炭酸カルシウム５５重量％からなる樹脂組成物１００重量部に、３，６−ジクロロピリタジンとパラクロロメタキシレノールの等量混合物が０．１重量部添加されるように、３，６−ジクロロピリタジンとパラクロロメタキシレノールの等量混合物を４．０重量％含む直鎖状低密度ポリエチレン樹脂からなるマスターバッチを混合させて、溶融状態のフィルム状物を押出した。尚、押出された樹脂温度は２７０℃で、厚みは約３５μｍであった。
この溶融状態のフィルムの片面に、芯層が高密度ポリエチレン樹脂で、鞘部が低密度ポリエチレン樹脂樹脂からなる目付けが３０ｇ／ｍ２の割布を、圧接して積層させた。この積層フィルムを４０℃の養生室に3時間放置して結晶促進養生させたのち、多段式ロール延伸機により縦一軸方向に１．１５倍に延伸して壁体内用透湿・防水シートを得た。尚、延伸時のロール温度は、４０℃であった。
【００２２】
得られた壁体内用透湿・防水シートは黴に対する抵抗性が良好で、数ヶ月経過した後でも、壁体内の断熱材表面に張り付けられた該シートの表面に黴が発生することはなかった。
尚、実施例1で得られた壁体内用透湿・防水シートの防黴性を、ＭＩＬ ＳＴＤ ８１０Ｄ Ｍｅｔｈｏｄ ５０８・３変法により試験をした結果、２８日後でも評価０（菌の発育が全く見られない。）であった。
しかも、得られた壁体内用透湿・防水シートは、引き裂き強度等が強く施工性が良好で、しかも、施工後に風雨等によって破れるようなことも無かった。又、得られた壁体内用透湿・防水シートは遮水性を有し、しかも、空隙率が透湿度測定で８０００ｇ／ｍ２・２４ｈｒを示していた。
【００２３】
〔比較例１〕
３，６−ジクロロピリタジンとパラクロロメタキシレノールの等量混合物を添加させない以外は、実施例１と同様の方法で壁体内用透湿・防水シートを得た。得られた壁体内用透湿・防水シートは、実施例1と同様、機械的強度や透湿・防水性に優れていた。
しかし、黴に対する抵抗性には劣っており、数ヶ月経過した後には壁体内の断熱材表面に張り付けられた該シートの表面に黴が発生していた。
尚、比較例で得られた壁体内用透湿・防水シートの防黴性を、実施例１と同様、ＭＩＬ ＳＴＤ ８１０Ｄ Ｍｅｔｈｏｄ ５０８・３変法により試験した結果、２１日後で評価１（僅かに菌の発育が見られる。）、２８日後で評価１（少し菌の発育が見られる。）であった。
【００２４】
【効果】
本発明の壁体内用透湿・防水シートは、壁体内の断熱材に結露を生じさせないばかりか、該シートに結露した水分等により黴が発生しないので、室内の生活環境を良好に維持させ、しかも、家屋の寿命を伸ばすのに有効である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a moisture permeable / waterproof sheet used in a wall of a house. Specifically, the present invention relates to a moisture-permeable / water-proof sheet having excellent anti-mold properties that is attached to the surface of a heat insulating material in a wall.
[0002]
[Prior art]
In the wall of the house, in the winter, the outdoor cold temperature is not transmitted indoors, the indoor warmed room temperature is not transmitted outdoors, or in the summer, hot outdoor air Insulation is used to prevent the room temperature from being transmitted to the room and to prevent the cooled room temperature from being transmitted to the outdoors.
However, condensation has occurred on the heat insulating materials in these walls, causing wrinkles and corrosion, harming the indoor living environment, and shortening the life of the house. That is, in winter, warm air containing indoor moisture flows into the insulation, and is cooled by the outdoor cold air to condense, and in the summer, outdoor humid hot air flows into the insulation and cools the indoor The air was cooled and condensed to form condensation on the heat insulating material in the wall.
In addition, rainwater that has entered through the gaps in the outer wall also flows into the heat insulating material, which causes generation of soot.
[0003]
Therefore, recently, a moisture permeable / waterproof sheet is applied to the outdoor surface of the heat insulating material used in the wall, an airtight sheet is applied to the indoor surface, and ventilation is provided between the outdoor wall material and the heat insulating material. A space is provided for preventing condensation from occurring in the heat insulating material and preventing rainwater that has entered through the gaps in the outer wall from flowing into the heat insulating material.
In other words, the inflow of moisture containing moisture from the room is blocked by the airtight sheet, the inflow of rainwater from the outside is blocked by the ventilation space and the moisture permeable / waterproof sheet, and the seam of the airtight sheet and the outlet box Moisture in the room that has entered through holes or the like is discharged to the outside from the ventilation space in the wall through the minute holes of the moisture permeable and waterproof sheet.
[0004]
However, the moisture permeable / waterproof sheet stretched on the surface of the heat insulating material on the side of the ventilation space may cause condensation due to a temperature difference between the outdoors and the room. Moreover, it may get wet by the rain water which penetrate | invaded from the clearance gap between outer walls. The condensed moisture is evaporated from the ventilation space, but when the transpiration is not sufficiently performed, the condensed moisture remains attached to the moisture permeable / waterproof sheet, and soot is generated there. As a result, the indoor living environment was damaged and the life of the house was shortened.
[0005]
However, simply applying a conventional antifungal agent to the moisture permeable / waterproof sheet for the wall body will cause it to flow down quickly, making it difficult to exert antifungal effects over a long period of years or decades. there were. Then, the method of melt-kneading the antifungal agent to the resin composition of the moisture permeable / waterproof sheet and extruding it can be considered. However, the organic antifungal agent is thermally decomposed when melt-extruded to reduce the antifungal effect, and the inorganic antifungal agent such as a silver zeolite type has a long-lasting effect after construction. Not only is it difficult, there is a risk of adverse effects on the human body.
[0006]
In addition, utility model publication No. 4-37124 “breathable waterproof sheet material for residential walls” includes “polyolefin microporous sheet having moisture permeability and waterproof property, polyolefin stretch tape yarn assembly, polyolefin A moisture-permeable waterproof sheet for a residential wall, which is laminated and integrated with a non-woven fiber nonwoven fabric, is disclosed.
However, the publication describes prevention of dew condensation in the wall, but does not describe anything about the generation of wrinkles due to dew condensation that occurs in the moisture permeable waterproof sheet for residential walls constructed in the wall. It has not been. In addition, there is no description suggesting that the sheet has a function of suppressing wrinkles generated in the moisture-permeable waterproof sheet for residential walls.
[0007]
[Problems to be solved by the present invention]
The present invention intends to provide a moisture permeable / waterproof sheet for a wall that does not generate wrinkles on a moisture permeable / waterproof sheet attached to the surface of a heat insulating material in the wall. Specifically, an object of the present invention is to provide a moisture permeable / waterproof sheet for a wall using an organic antifungal agent that is difficult to be decomposed during extrusion molding and having excellent antifungal properties.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above problems, the present invention has taken the following measures.
That is, by adding a mixture of 3,6-dichloropyridazine and parachlorometaxylenol to a composition comprising a polyolefin resin and an inorganic filler, a split cloth is melt bonded to at least one side of a melt-extruded sheet. The obtained laminate is uniaxially stretched.
Preferably, the polyolefin resin is a polyethylene resin.
Preferably, the blending ratio of the mixture of 3,6-dichloropyridazine and parachlorometaxylenol is 7: 3 to 3: 7.
Preferably, the addition amount of the mixture of 3,6-dichloropyridazine and parachlorometaxylenol is 0.05 to 0.50 weight with respect to 100 parts by weight of the composition comprising the polyolefin resin and the inorganic filler. Part.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The moisture permeable / waterproof sheet for walls with excellent antifungal properties of the present invention is melted by adding a mixture of 3,6-dichloropyridazine and parachlorometaxylenol to a composition comprising a polyolefin resin and an inorganic filler. A laminate obtained by melt-bonding a split cloth to an extruded sheet is uniaxially stretched.
[0010]
First, examples of the polyolefin resin used in the present invention include a polyethylene resin and a polypropylene resin. For example, a polyethylene resin such as a low density polyethylene resin, a linear low density polyethylene resin, an ethylene-vinyl acetate copolymer, or a copolymer of ethylene and acrylic acid or methacrylic acid is desirable. Further, a linear low density polyethylene resin having a density of 0.85 to 0.915 g / cm 2 is preferable. These resins can be melt-extruded at a low temperature, have good melt adhesion with the split cloth, and can generate a large number of uniform and fine voids by the inorganic filler added by the stretching treatment. Therefore, it is preferable.
The low melt extrusion temperature is also effective in suppressing thermal decomposition of 3,6-dichloropyridazine and parachlorometaxylenol.
[0011]
Next, as an inorganic filler to be mixed into the polyolefin resin, carbonates such as calcium carbonate and magnesium carbonate, hydroxides such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide, oxides such as calcium oxide and zinc oxide, and , Aluminum powder, zeolite, barium sulfate, or inorganic fillers such as talc and diatomaceous earth. In particular, calcium carbonate is preferably used.
The average particle size of these inorganic fillers is 0.5 to 10 μm, particularly preferably 1.0 to 5.0 μm, from the viewpoint of dispersibility and workability, and the size of the voids formed. preferable. The addition amount of the inorganic filler is preferably 20 to 70% by weight. When the amount is less than 20% by weight, it is difficult to generate a large number of voids by the stretching process. When the amount exceeds 70% by weight, not only the mechanical strength is deteriorated, but also condensed moisture is easily adsorbed. Even if an antifungal agent is mixed, it may be difficult to suppress the generation of wrinkles.
[0012]
Further, a mixture of 3,6-dichloropyridazine and parachlorometaxylenol is added to the composition of the polyolefin resin and the inorganic filler.
The blending ratio of the mixture of 3,6-dichloropyrazine and parachlorometaxylenol is preferably in the range of 7: 3 to 3: 7. If the blending ratio of 3,6-dichloropyridazine and parachlorometaxylenol is outside this range, the antifungal effect may be lowered, which is not preferable.
The amount of the mixture of 3,6-dichloropyridazine and parachlorometaxylenol is 0.05 to 2.00 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the composition of the polyolefin resin and the inorganic filler. Within the range is preferable. When the addition amount of the mixture is less than 0.05 parts by weight, the mildew-proofing effect is not sufficiently exhibited, whereas when the addition amount exceeds 2.00 parts by weight, an effect sufficient to meet the effect. Not only can improvement not be expected, but the cost is high, which is not preferable from an economic viewpoint.
[0013]
The method of adding a mixture of 3,6-dichloropyrazine and parachlorometaxylenol to the composition of the polyolefin resin and the inorganic filler is not particularly limited, but 3,6-dichloropyrazine and Since the mixture of parachlorometaxylenol is difficult to mix just by adding it to the composition of polyolefin resin and inorganic filler, a master batch having a high concentration is prepared in advance, and this is mixed with polyolefin resin and inorganic filler. It is preferred to add it to the composition.
The concentration of the mixture of 3,6-dichloropyrazine and parachlorometaxylenol in the master batch is preferably 1.0 to 20.0% by weight. The base resin of the masterbatch is not particularly limited as long as it is a thermoplastic resin, but from the viewpoint of compatibility, it is the same as the polyolefin resin used for the moisture permeable / waterproof sheet for walls. Alternatively, it is preferable to use a similar resin.
The master batch is manufactured by a kneading method that is generally performed conventionally, such as a roll kneading method or an extrusion kneading method using a twin screw extruder.
[0014]
Then, a mixture of 3,6-dichloropyridazine and parachlorometaxylenol is added to a composition comprising a polyolefin resin and an inorganic filler, and melt extruded into a sheet. Specifically, a polyolefin-based resin, an inorganic filler, and a master batch of 3,6-dichloropyridazine and parachlorometaxylenol are supplied to an extruder and melt extruded into a sheet using a T die. The extrusion temperature is preferably 50 to 200 ° C. higher than the melting point of the polyolefin resin. If the extrusion temperature is too low, it is difficult to obtain good melt adhesion with the split cloth, and if the extrusion temperature is too high, not only the mechanical strength is lowered, but also the anti-mold effect may be lowered.
[0015]
A split cloth is press-contacted to at least one side of the extruded sheet-like material and melt-bonded to obtain a laminate. In order to press the split cloth against one side of the molten sheet-like material, it is performed between the roll surface along the split cloth and the pressure roll surface, and the split fabric is pressed against both sides of the sheet-like material of the molten body. In general, this is done between two rolls with split cloth.
In order to firmly melt and bond the melted sheet-like material and the split cloth, the surface of the melted sheet-like material is blown with oxygen gas or the like to oxidize the surface to generate polar groups or the like. It is more preferable to press the split cloth.
[0016]
As the split cloth that is pressed against the molten sheet-like material, a split cloth manufactured from a split yarn of polypropylene resin or polyethylene resin is used. In particular, a split cloth made of a split yarn having a core part made of high-density polyethylene resin and a sheath part made of low-density polyethylene resin is preferable from the viewpoint of strength and melt adhesion.
Further, the split cloth used in the present invention is preferably made of a water-repellent resin from the viewpoint of fender resistance. That is, if the split cloth is made of a hydrophilic resin, the condensed moisture is adsorbed on the surface of the split yarn, making it difficult to evaporate and causing wrinkles. However, if the split cloth is made of a hydrophobic resin, it is difficult for the condensed moisture to be adsorbed on the surface of the split yarn, and even if it adheres, transpiration is easy and no wrinkles occur.
[0017]
In the present invention, a nonwoven fabric can be used instead of the split cloth.
As nonwoven fabric, melt-extruded fibrous materials are randomly stacked, melted fibrous materials are melt-bonded to form a sheet, and cooled fibrous materials are melt-bonded by hot embossing rolls. It means what was obtained by the method of making into a sheet. In general, the former is called a melt blow method, and the latter is called a spunbond method. In the present invention, a nonwoven fabric obtained by the latter spunbond method is preferably used.
[0018]
The obtained laminate is uniaxially stretched to produce fine voids at the interface between the inorganic filler and the polyolefin resin phase.
Although it does not specifically limit as a uniaxial stretching method, Roll stretching, especially multistage roll stretching are suitable. As the stretching temperature, the roll surface temperature is set to 30 to 100 ° C. The stretching ratio is uniaxially stretched 1.05 times to 5.00 times in the longitudinal direction.
In addition, it is preferable to perform the curing process for promoting the crystallinity of polyolefin-type resin before an extending | stretching process process. As crystal accelerating curing, it may be left at room temperature for 2 to 48 hours, but it is desirable to leave it in a curing room at 20 to 50 ° C. for 2 to 6 hours.
[0019]
As the thickness of the moisture permeable / waterproof sheet for a wall in the present invention, the thickness of the sheet layer having fine voids made of polyolefin resin is 15 to 50 μm, and the basis weight of the split cloth to be laminated is 10 to 50 g / m 2. Is preferred.
In addition, the moisture permeable / waterproof sheet for a wall body of the present invention has a water barrier property, but the porosity is preferably 2000 to 20000 g / m 2 · 24 hr in moisture permeability measurement. .
[0020]
[Action]
Since the mixture of 3,6-dichloropyridazine and parachlorometaxylenol used in the present invention exhibits excellent antifungal properties, the house using the moisture permeable / waterproof sheet for the wall of the present invention is It is possible to improve the living environment in the room without generating any problems and to prolong the life of the house.
In addition, the mixture of 3,6-dichloropyrazine and parachlorometaxylenol used in the present invention is excellent in heat resistance, and is difficult to be thermally decomposed even if it is extruded together with a polyolefin-based resin. It is possible to obtain a moisture permeable / waterproof sheet for a wall with excellent properties.
Furthermore, the mixture of 3,6-dichloropyridazine and parachlorometaxylenol has an extremely small amount of elution from the sheet of about several ppb to several tens of ppb, and therefore has little effect on the human body.
[0021]
【Example】
Hereinafter, the content of the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples.
[Example 1]
0.1 parts by weight of an equivalent mixture of 3,6-dichloropyritazine and parachlorometaxylenol is added to 100 parts by weight of a resin composition comprising 45% by weight of a linear low density polyethylene resin and 55% by weight of calcium carbonate. As described above, a master batch made of a linear low density polyethylene resin containing 4.0% by weight of a mixture of equal amounts of 3,6-dichloropyridazine and parachlorometaxylenol was mixed to extrude a film in a molten state. did. The extruded resin temperature was 270 ° C. and the thickness was about 35 μm.
On one surface of the molten film, a split cloth having a core layer of high-density polyethylene resin and a sheath part of low-density polyethylene resin having a basis weight of 30 g / m 2 was pressed and laminated. This laminated film was allowed to stand in a curing room at 40 ° C. for 3 hours to promote crystal crystallization, and then stretched 1.15 times in the longitudinal uniaxial direction by a multi-stage roll stretching machine to obtain a moisture permeable / waterproof sheet for walls. It was. In addition, the roll temperature at the time of extending | stretching was 40 degreeC.
[0022]
The obtained moisture permeable / waterproof sheet for the wall had good resistance to wrinkles, and even after several months, wrinkles did not occur on the surface of the sheet attached to the surface of the heat insulating material in the wall. .
In addition, as a result of testing the moisture permeability and waterproofing sheet for the wall obtained in Example 1 by the MIL STD 810D Method 508-3 modified method, evaluation was 0 even after 28 days (no growth of bacteria was observed at all). It was not possible.)
Moreover, the obtained moisture permeable / waterproof sheet for the wall had a high tear strength and good workability, and was not broken by wind and rain after construction. Further, the obtained moisture permeable / waterproof sheet for a wall had water shielding properties, and the porosity was 8000 g / m 2 · 24 hr as measured by moisture permeability.
[0023]
[Comparative Example 1]
A moisture-permeable / waterproof sheet for a wall was obtained in the same manner as in Example 1 except that an equal amount mixture of 3,6-dichloropyrazine and parachlorometaxylenol was not added. The obtained moisture permeable / waterproof sheet for the wall body was excellent in mechanical strength, moisture permeability / waterproof property as in Example 1.
However, the resistance to wrinkles was poor, and wrinkles occurred on the surface of the sheet attached to the surface of the heat insulating material in the wall after several months.
In addition, the moisture resistance of the moisture permeable / waterproof sheet for the wall obtained in the comparative example was tested by the MIL STD 810D Method 508/3 modified method as in Example 1, and as a result, evaluation after 21 days was 1 (slightly Bacterial growth was observed), and evaluation was 1 after 28 days (a slight bacterial growth was observed).
[0024]
【effect】
The moisture permeable and waterproof sheet for the wall of the present invention does not cause dew condensation on the heat insulating material in the wall, and does not cause wrinkles due to moisture or the like condensed on the sheet. Moreover, it is effective in extending the life of the house.
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