JP3694076B2

JP3694076B2 - Polyolefin-based resin laminated film

Info

Publication number: JP3694076B2
Application number: JP31666195A
Authority: JP
Inventors: 晃造児谷; 泰一阪谷
Original assignee: 三善加工株式会社
Priority date: 1994-12-06
Filing date: 1995-12-05
Publication date: 2005-09-14
Anticipated expiration: 2015-12-05
Also published as: JPH08244183A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は高周波加熱シール性に優れたポリオレフィン系樹脂積層フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、施設園芸におけるハウス、トンネル等に用いられる農業用被覆フィルムとしては、ポリ塩化ビニルフィルムやポリエチレンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム等のポリオレフィン系樹脂フィルムが主として使用されている。これらは一般に農ビ、農ポリ、農サクビという通称で施設園芸用に広く用いられている。特に農ビは日本国内において、被覆用としては圧倒的によく用いられている。
【０００３】
施設園芸の目的は作物の栽培環境を人為的に調節して、作物にとって好適な環境を作り出し、露地栽培の不可能な時期に栽培を可能にすることや、生産性の低い時期に高い生産性をあげようとするところにある。したがって、環境要素（光、温度、湿度、炭酸ガス濃度、水、土壌など）と作物の生育性の相関を知り、経済性も考慮しながら、好適な生産環境を形成していく必要がある。
【０００４】
施設という人工空間形成に必須の被覆資材に要求される性能は、その使用目的や用途さらには対象作物によって異なる。ハウスやトンネル用の一次被覆材と保温カーテンなどの被覆材に求められる主な性能として、耐候性（日当りのよい屋外での使用に長期間耐え得る性能）、流滴性（ハウス、トンネル内部が高湿度下のため、被覆フィルム内面が結露による微小水滴に覆われてしまい透明性を悪化させる現象を防除する性能）、保温性（夜間、施設内の温度を高く保つ性能）、透光性（透明性）などがある。また、被覆フィルムは、ハウスそれぞれの作業性を改良する目的などで、鳩目加工や袋加工、中継ぎ加工などの２次加工がなされることが一般的である。
【０００５】
上記の２次加工は農ビにおいては高周波加熱による樹脂融着を用いて行われる場合が多く、ポリオレフィン系樹脂被覆フィルムにおいても高周波加熱による樹脂融着が用いられる場合がある。高周波加熱とは、材料に高周波の交流電場をかけたときの誘電分極を利用したものであり、材料の内部から発熱を起こすため、材料の均一加熱が可能な方法である。２次加工時に高周波加熱を行うことで、外観に優れた製品が得られるという利点がある。
ところが、ポリオレフィン系樹脂は農ビの原料である軟質ポリ塩化ビニルに比べて、比誘電率、誘電体力率ともに低く、高周波加熱適性に劣るものであるため、それを主成分とするポリオレフィン系樹脂被覆フィルムも高周波加熱による加工性に劣るものであった。
【０００６】
一方、地球環境問題の世論の高まりの中で、廃棄焼却時に塩酸ガスを発生するポリ塩化ビニル被覆フィルム（農ビ）よりも、容易に完全燃焼可能で有害ガスの心配のないポリオレフィン系樹脂被覆フィルムが注目されてきている。
さらにポリオレフィン系樹脂フィルムは、農ビに比較して機械的諸特性（引裂き強度、耐寒性等）および耐候性、熱安定性に優れることからも、ハウス・トンネル等に使用される被覆フィルムとして農ビからポリオレフィン系樹脂への代替が進んでいる。このため高周波加熱による２次加工性が農ビに匹敵するポリオレフィン系樹脂フィルムの開発が望まれている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、地球環境に優しいポリオレフィン系樹脂を用い、施設園芸ハウス・トンネルに使用される被覆フィルムや保温カーテンに用いられる農業用被覆材に要求される諸特性に優れ、さらに２次加工性、特に高周波加熱シール性に優れた、農業用ポリオレフィン系樹脂積層フィルムを提供するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく種々検討を重ねた結果、本発明に至った。
すなわち本発明は、結晶水脱離ピーク温度が１９８〜２２６℃である結晶水を１３重量％以上有する複合水酸化物を１２〜３０重量％含有し、流滴剤を０．５〜３重量％含有するポリオレフィン系樹脂組成物層を中間層とし、その両側にポリオレフィン系樹脂組成物被覆層を有する農業用ポリオレフィン系樹脂積層フィルムであって、該積層フィルム中に、複合水酸化物が８〜２５重量％含有されていることを特徴とする農業用ポリオレフィン系樹脂積層フィルムを提供するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に用いられる複合水酸化物とは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム以上の原子番号を有する３Ａ族、遷移金属、珪素以上の原子番号を有する４Ａ族、Ｚｎ以上の原子番号を有する２Ｂ族元素から選ばれる少なくとも２種の元素を有する水酸化物であり、結晶水脱離ピーク温度が１９８〜２２６℃である結晶水を１３重量％以上有するものである。
【００１０】
複合水酸化物としては、例えば、リチウムアルミニウム複合水酸化物の一種のある、特開平５−１７９０５２公報に記載の下記一般式（１）で示される化合物
Ｌｉ⁺（Ａｌ³⁺）₂（ＯＨ^-）₆・（Ａ₁ ^n-）_1/n・ｍＨ₂Ｏ（１）
（式中、Ａ₁ ^n-は、ｎ価陰イオンを示し、ｍは０ ≦ ｍ ≦ ３の範囲であり、Ａ₁ ^n-で示されるｎ価のアニオンとしては特に限定はされないが、例えば、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-、ＮＯ₃ ^-、ＣｌＯ₄ ^-、ＳＯ₄ ^2-、ＣＯ₃ ^2-、ＳｉＯ₃ ^2-、ＨＰＯ₄ ^2-、ＨＢＯ₄ ^4-、ＰＯ₄ ^3-、Ｆｅ（ＣＮ）₆ ^3-、Ｆｅ（ＣＮ）₆ ^4-、ＣＨ₃ＣＯＯ^-、Ｃ₆Ｈ₄（ＯＨ）ＣＯＯ^-、（ＣＯＯ）₂ ^2-、テレフタル酸イオン、ナフタレンスルホン酸イオン等のアニオンが挙げられる。）であり、具体的には、商品名ミズカラック（水沢化学工業製）、商品名フジレインＬＳ（富士化学製）およびフジレインＬＭＡ（富士化学製）等が例示される。上記複合水酸化物中にさらに、アルカリ土類金属あるいはＺｎ，Ｓｉから選ばれる少なくとも１種の原子を有する、例えば、ＬＭＡ（富士化学製）等も例示できる。また、下記一般式（２）で示されるハイドロタルサイト類化合物、
Ｍ²⁺ _1-xＡｌ_x（ＯＨ）₂（Ａ₂ ^n-）_x/n・ｍＨ₂Ｏ（２）
（式中、Ｍ²⁺は、マグネシウム、カルシウムおよび亜鉛よりなる群から選ばれた２価金属イオンを示し、ｘおよびｍは次の条件、０＜ｘ＜０．５、０≦ｍ≦２を満足し、Ａ₂ ^n-は、ｎ価のアニオンを示し、ｎ価のアニオンとしては特に限定されず、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-、ＮＯ₃ ^-、ＣｌＯ₄ ^-、ＳＯ₄ ^2-、ＣＯ₃ ^2-、ＳｉＯ₃ ^2-、ＨＰＯ₄ ^2- 、ＨＢＯ₄ ^4- 、ＰＯ₄ ^3- 、Ｆｅ（ＣＮ）₆ ^3-、Ｆｅ（ＣＮ）₆ ^4-、ＣＨ₃ＣＯＯ^-、Ｃ₆Ｈ₄（ＯＨ）ＣＯＯ^-、（ＣＯＯ）₂ ^2-、テレフタル酸イオン、ナフタレンスルホン酸イオン等のアニオンが挙げられる。）であり、例えば、天然ハイドロタルサイトＭｇ_0.75Ａｌ_0.25（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）_0.125・0.5Ｈ₂Ｏ、合成ハイドロタルサイト（商品名：ＤＨＴ−４Ａ協和化学工業製Ｍｇ_0.69Ａｌ_0.31（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）_0.15・0.54Ｈ₂Ｏ）等が例示できる。
これら複合水酸化物のうち結晶水を１３重量％以上有し、高周波加熱性および樹脂の加工適正等の点で、結晶水脱離ピーク温度は、１９８〜２２６℃であるものが本発明に好適に用いられる。
結晶水含量の上限は通常、３０重量％程度であり、好ましくは、２０重量％程度である。
ここでいう結晶水脱離ピーク温度は示差熱分析装置（ＴＧ／ＤＴＡ）で１０℃／分の速度で昇温した時の重量変化微分曲線のピーク温度である。結晶水量は１００℃で３時間乾燥後、上記熱天秤法およびカールフィッシャー法により求めたものである。
【００１１】
また、本発明の複合水酸化物は、通常、粉末で使用され、強度や透明性の点から、０．０５〜１０μｍ程度の平均粒子径が好ましい。その屈折率に限定はないが、１．４７〜１．５５の範囲であることが、フィルムの透明性にすぐれ好ましい。さらに、その配合量はＡ層組成物中には１２〜３０重量％であり、好ましくは、１４〜２５重量％である。
配合量がＡ層組成物中１２重量％未満となると高周波加熱シール性に劣る傾向がみられる。また、３０重量％を越えると、Ａ層の透明性が悪化する。なお、上記複合水酸化物の配合量は、結晶水の重量を含んだ複合水酸化物の重量である。
【００１２】
本発明において、複合水酸化物は、被覆層（ＢおよびＣ層）に配合することもできるが、その場合、ＢおよびＣ層中、それぞれ５重量％以下であることが、高周波加熱シール後のフィルムの外観不良を抑制するためには好ましい。
また複合水酸化物の全配合量は、農業用ポリオレフィン系樹脂積層フィルム全重量の８〜２５重量％である。８重量％未満では得られる積層フィルムの高周波加熱シール特性が劣り、２５重量％を越えると農業用ポリオレフィン系樹脂積層フィルムの透明性が劣ったり、高周波加熱シール時に発泡が起こりフィルムの外観悪化をまねく。
【００１３】
本発明のＡ層に用いられるポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、またはα−オレフィンの単独重合体、α−オレフィンを主成分とする異種単量体との共重合体であり、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のエチレンまたは炭素数３〜１０のα−オレフィンの単独重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−オクテン共重合体などのエチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル−メチルメタクリレート共重合体、アイオノマー樹脂などのエチレンを主成分とするエチレンと極性ビニル基を有する異種単量体との共重合体などをあげることができる。
【００１４】
これらの樹脂のなかでは、ポリエチレン、特に密度０．９３ｇ／ｃｍ³ 以下の低密度ポリエチレンやエチレン−α−オレフィン共重合体および酢酸ビニル含有量が３０重量％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体などが透明性や柔軟性に優れ、かつ安価なフィルムが得られる点でよく用いられる。
【００１５】
本発明のＢ層、Ｃ層に用いられるポリオレフィン系樹脂としては、上記Ａ層に用いられるポリオレフィン系樹脂が挙げられ、Ａ、Ｂ、Ｃ層に用いられる樹脂は同じものでも異なったものでもよい。
【００１６】
本発明のＡ層には、本発明の目的を損なわない範囲で、流滴剤、熱安定剤、耐候剤、紫外線吸収剤、充填剤、防霧剤、滑剤、着色剤などの種々の添加剤を配合することができる。これら添加剤としては「ポリマー添加剤の分離・分析技術」（田中ら、日本科学情報（株）出版、１９８７年）、「プラスチックおよびゴム用添加剤実用便覧」（後藤ら、（株）化学工業社出版、１９７０年）等を参照することができる。具体的には、たとえば、本発明の農業用ポリオレフィン系樹脂積層フィルムの内面が結露による微小水滴に覆われることによって、該フィルムの透明性が悪化する現象を防止する目的で添加される流滴剤には常温（２３℃）で固体状のものと液状のものとがある。
固体状の流滴剤としては、非イオン性界面活性剤、例えば、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノベヘネートなどのソルビタン脂肪酸エステル系界面活性剤、グリセリンモノラウレート、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、ジグリセリンジステアレート、トリグリセリンモノステアレートなどのグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤、ポリエチレングリコールモノパルミテート、ポリエチレングリコールモノステアレートなどのポリエチレングリコール系界面活性剤、アルキルフェノールのアルキレンオキシド付加物、ソルビタン／グリセリン縮合物と有機酸とのエステルなどが挙げられる。
また液状の流滴剤としては、例えば、グリセリンモノオレート、ジグリセリンモノオレート、ジグリセリンセスキオレート、テトラグリセリンモノオレート、ヘキサグリセリンモノオレート、グリセリンペンタオレート、ジグリセリンペンタオレート、テトラグリセリンペンタオレート、ヘキサグリセリンペンタオレート、テトラグリセリンモノラウレート、ヘキサグリセリンモノタウレート等のグリセリン系脂肪酸エステル、また、ソルビタンモノオレート、ソルビタンジオレート、ソルビタンペンタオレート等のソルビタン脂肪酸エステルが挙げられる。
流滴剤の配合量は、フィルム中に０．５〜３重量％、さらに好ましくは、１〜２．５重量％である。
防霧剤としては、パーフルオロアルキル基、ω−ヒドロフルオロアルキル基等を有するフッ素化合物（特にフッ素系界面活性剤）、アルキルシロキサン基を有するシリコン化合物（特にシリコン系界面活性剤）等が挙げられる。
防霧剤の配合量は、フィルムの性能を損なわない範囲であれば特には限定されないが、一般的には、フィルム中に０．０１〜４重量％、好ましくは、０．０２〜２重量％、さらに好ましくは、０．１〜１重量％である。
【００１７】
熱安定剤としては、２，６−ジアルキルフェノール誘導体や２−アルキルフェノール誘導体などのヒンダードフェノール系化合物、２価のイオウ原子を含むチオール結合もしくはチオエーテル結合を有するイオウ系化合物または、３価のリン原子を含む亜リン酸エステル系化合物などが挙げられる。
【００１８】
耐候剤としてはヒンダードアミン系化合物、ニッケル系化合物などが例示されるが、特にヒンダードアミン系化合物が好適に用いられる。ヒンダードアミン系化合物としては、好ましくは、分子量２５０以上で、４−位に置換基を有する２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン誘導体であり、その４−位の置換基としては、例えば、カルボン酸残基、アルコキシ基、アルキルアミノ基等が挙げられ、またピペリジン基のＮ−位にはアルキル基が置換していてもよい。
【００１９】
紫外線吸収剤としては、ヒドロキシベンゾフェノン系化合物、ヒドロキシベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾエート系化合物などが、例示される。
【００２０】
充填剤としては、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化チタン、水酸化リチウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸亜鉛、硫酸アルミニウム、燐酸リチウム、燐酸ナトリウム、燐酸カリウム、燐酸カルシウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸チタン、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウム、アルミン酸カルシウム、アルミノ珪酸ナトリウム、アルミノ珪酸カリウム、アルミノ珪酸カルシウム、カオリン、タルク、クレーなどが例示される。
【００２１】
Ｂ層、Ｃ層にもＡ層と同様に、本発明の目的を損なわない範囲で上記例示した添加剤を配合することができ、Ａ、Ｂ、Ｃ各層の添加剤配合は同じであっても異なっていてもよい。
【００２２】
本発明の農業用ポリオレフィン系樹脂積層フィルムのＢ層、Ｃ層の少なくともいずれかの層には防塵、流滴、防霧処理が施されていてもよい。
かかる流滴および防霧処理の方法としては、上述した流滴剤を配合する方法以外に、フィルムの少なくとも内面（施設の内側に面する面）に流滴性被膜を形成させる方法も例示できる。
【００２３】
かかる流滴性被膜とは、例えば、特公昭49−32668 号公報、特公昭50−11348 号公報などに記載されているコロイダルシリカやコロイダルアルミナなどの無機酸化ゾルのコーティング膜およびその応用として特公昭63−45432 号公報、特公昭63−45717 号公報、特公昭64−02158 号公報、特開平３−207643号公報に記載されている無機酸化ゾルと有機化合物（界面活性剤や樹脂など）などのコーティング膜、界面活性剤を主成分とする液のコーティング膜、親水性樹脂を主成分とする膜（ここで用いる親水性樹脂としては、ポリビニルアルコール、多糖類、ポリアクリル酸などが挙げられ、被膜形成の方法は、コーティング法でもよいし、親水性樹脂を主成分とする膜を製膜後、フィルムに積層するものでもよい。）などが好ましく用いられる。
コーティング方法は、通常の方法が用いられ、また、これら流滴性被膜は２層以上積層されていてもよい。
【００２４】
本発明の複合水酸化物を含有するポリオレフィン系樹脂組成物層（Ａ層）は、単一の層であってもまた、複合水酸化物を含有するポリオレフィン系樹脂組成物層からなる２以上の層からなっていてもよい。Ａ層が多層の場合には、Ａ層中の複合水酸化物の量とは、該多層に含有される合計量である。
【００２５】
本発明において、Ａ、Ｂ、Ｃの各層の厚み比は、Ａ：Ｂ：Ｃ＝（１００）：（１０〜１００）：（１０〜１００）の比がよく用いられ、（１００）：（１５〜７０）：（１５〜７０）がさらに好ましい。
得られる積層フィルムの外観、特に透明性の点から、Ｂ層およびＣ層の厚み比は、Ａ層１００に対して１５以上が好ましく、積層フィルムの高周波加熱シール性の点で、Ａ層１００に対して７０以下が好ましく、５０以下がさらに好ましい。なお、Ｂ層およびＣ層の厚みは、同一でも異なっていてもよい。
【００２６】
本発明の農業用ポリオレフィン系樹脂積層フィルムの厚みは通常、０．０２〜０．３ｍｍの範囲で成形することができる。より好ましいフィルム厚みは０．０３〜０．２ｍｍである。強度の点で、厚みは０．０３ｍｍ以上が好ましく、また積層フィルムの中継ぎ加工性や被覆作業性の点で、０．２ｍｍ以下が好ましく、０．１７ｍｍ以下がより好ましい。
【００２７】
本発明の農業用ポリオレフィン系樹脂積層フィルムは、通常、以下の方法によって製造される。
ポリオレフィン系樹脂に所定量の複合水酸化物および必要に応じ、流滴剤、熱安定剤、耐候剤、など各種添加剤を、例えばリボンブレンダー、スーパーミキサー、バンバリーミキサー、１軸あるいは２軸押出機などの通常の混合・混練機によって混合・混練しＡ層に用いられるポリオレフィン系樹脂組成物を得ることができる。上記に準じて、Ｂ、Ｃ層に用いられる樹脂組成物を得ることができる。
このようにして得られた組成物を、Ｂ、Ｃ層がＡ層の両側になるように例えば、共押出によるＴダイフィルム成形法、インフレーションフィルム成形法など通常の積層フィルムを得る成形法を用いて本発明の積層フィルムを得ることができる。各層が複層の場合も、同様な方法が適用できる。また、Ａ、Ｂ、Ｃ各層を別途上記の方法等で製造しておき、各層を接着層等を用いて積層することもできる。
【００２８】
【発明の効果】
本発明の積層フィルムは、農ビに匹敵する高周波加熱シール性を有することから、鳩目加工や袋加工、中継ぎ加工などの２次加工性が著しく優れるため、施設園芸に有効な資材、例えば、ハウス、トンネル、カーテン、マルチングフィルム等として用いられる。
【００２９】
【実施例】
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお実施例中の試験法は以下の通りである。
【００３０】
［高周波加熱シール性試験］
高周波ウェルダー装置（クインライト電子精工（株）製シール長２００ｍｍ、シール幅２０ｍｍ、出力３．６ＫＷ（実効出力約２ＫＷ）、０．７５Ａ、周波数４０ＭＨｚ、ゴムシート台）を用いて、２枚のサンプルフィルムを重ねたものを高周波加熱し、サンプルの剥離性を引っ張って調べ、フィルムの凝集破壊が起こる最低加熱時間を求めた。時間が短いほど高周波加熱シール性に優れることを示す。また、シール後の外観を観察し、良好なものを○、白化などあるものを△、むら・ひきつれなどが見られ外観不良なものを×とした。
【００３１】
［結晶水脱離ピーク温度測定］
熱天秤装置（セイコー電子工業（株）製熱分析システムＳＳＣ５２００／ＴＧ／ＤＴＡ２２０）を用いて、昇温速度１０℃／分で行なった（ピーク温度はＴＧ曲線の一次微分値によった）。
【００３２】
［燃焼試験］
フィルム１０ｇを磁性皿上で燃やし、臭気などを見た。ほのかな蝋燭臭を有するものを○、悪臭・刺激臭を有するものを×とした。
【００３３】
（実施例１）
エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有量：１５重量％商品名エバテートＨ２０２０住友化学工業製）に、複合水酸化物としてリチウムアルミニウム複合水酸化物（商品名ミズカラック水沢化学工業製）１６重量％、耐候剤としてヒンダードアミン系化合物ａ（商品名チヌビン６２２−ＬＤチバガイギー製）０．４重量％、酸化防止剤ｂ（商品名イルガノックス１０１０チバガイギー製）０．１重量％、流滴剤としてモノグリセリンモノステアレート１．４重量％、ジグリセリンジステアレート０．６重量％、滑剤としてステアリン酸アミド０．２重量％（いずれも樹脂組成物中の重量％を表わす。）を加え、バンバリーミキサーを用いて１５０℃で５分間混練後、造粒機により造粒し、組成物ペレットを得た。これを樹脂組成物▲１▼とする。
次に、エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有量：５重量％商品名エバテートＤ２０１１住友化学工業製）に、ヒンダードアミン系化合物ａ０．４重量％、酸化防止剤ｂ０．１重量％、モノグリセリンモノステアレート１．４重量％、ジグリセリンジステアレート０．６重量％、ステアリン酸アミド０．２重量％（いずれも樹脂組成物中の重量％を表わす。）を加え、樹脂組成物▲１▼と同様にペレットを得た。これを樹脂組成物▲２▼とする。樹脂組成物▲１▼をＡ層に、樹脂組成物▲２▼をＢ、Ｃ層になるようにインフレーションフィルム成形機によってフィルム厚み７５μｍのフィルム（Ａ層４５μｍ、Ｂ、Ｃ層各１５μｍ）を作製し、高周波加熱シール試験、燃焼試験を行なった。結果は第１表に示したとおり優れたものであった。
【００３４】
（実施例２および３）
Ａ層配合の複合水酸化物を第１表に記したものを用いた以外は実施例１と同様にして積層フィルムを得、高周波加熱シール試験、燃焼試験を行なった。結果は第１表に示したとおり優れたものであった。
【００３５】
（実施例４）
Ａ層配合の複合水酸化物を第１表に示したものを用い、Ａ層樹脂を低密度ポリエチレン（スミカセンＦ２０８−０住友化学工業製）とし、Ｂ層にリチウムアルミニウム複合水酸化物（商品名ミズカラック水沢化学工業製）を２重量％添加し、全層に防霧剤としてパーフルオロオクタンスルホン酸−Ｎ−エチレンオキシド１０モル付加物を各０．１重量％、ヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤（商品名スミソーブ１３０住友化学工業製）を各０．１重量％を添加し、層構成をＣ／Ａ／Ｂ＝１／５．５／１とした以外は実施例１と同様にして積層フィルムを得、高周波加熱シール試験、燃焼試験を行なった。結果は第１表に示したとおり優れたものであった。
【００３６】
（実施例５）
Ａ層配合の複合水酸化物を第１表に示したものを用い、Ｂ層樹脂をエチレン−ブテン共重合体（スミカセンＬＦＡ２０１−０住友化学工業製）とし、Ｂ層にハイドロタルサイト類化合物（商品名ＤＨＴ４Ａ協和化学工業製）を２重量％添加し、全層に防霧剤としてパーフルオロオクタンスルホン酸−Ｎ−エチレンオキシド１０モル付加物を各０．１％、ヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤（商品名スミソーブ１３０住友化学工業製）を各０．１重量％添加し、層構成をＣ／Ａ／Ｂ＝１／５．５／１とした以外は第１表に示す配合で実施例１と同様にして積層フィルムを得、高周波加熱シール試験、燃焼試験を行なった。結果は第１表に示したとおり優れたものであった。
【００３７】
（実施例６）
Ａ層配合の複合水酸化物を第１表に示したものを用いた以外は実施例１と同様にして積層フィルムを得、高周波加熱シール試験、燃焼試験を行なった。結果は第１表に示したとおり優れたものであった。
【００３８】
（比較例１〜４）
Ａ層配合の複合水酸化物を第１表に示したものを用い、その他は実施例１と同様にして積層フィルムを得、高周波加熱シール試験、燃焼試験を行なった。結果は第１表に示したとおりシール性に劣ったものであった。
【００３９】
（比較例５）
農業用ポリ塩化ビニルフィルム（７５μｍ厚み商品名ノービエースキリナイン三菱化学エムケ−ブイ（株）製）を用いて、高周波加熱シール試験、燃焼試験を行なった。結果は第１表に示したとおり廃棄処理性（燃焼時に悪臭）に劣ったものであった。
【００４０】
【表１】

[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a polyolefin resin laminated film excellent in high-frequency heat sealing properties.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, polyolefin-based resin films such as polyvinyl chloride films, polyethylene films, and ethylene-vinyl acetate copolymer films are mainly used as agricultural covering films used for houses, tunnels, etc. in facility horticulture. These are generally used for facility horticulture under the common names of agricultural bi, agricultural poly, and agricultural sacbi. In particular, agricultural bean is overwhelmingly used for coating in Japan.
[0003]
The purpose of horticultural horticulture is to artificially adjust the cultivation environment of crops to create a favorable environment for crops, enabling cultivation at times when outdoor cultivation is impossible, and high productivity during periods of low productivity Is about to give Therefore, it is necessary to form a suitable production environment while knowing the correlation between the environmental factors (light, temperature, humidity, carbon dioxide concentration, water, soil, etc.) and the growth of crops and taking into consideration the economic efficiency.
[0004]
The performance required for the covering material essential for forming an artificial space called a facility differs depending on the purpose and application of use and the target crop. The main performance required for primary covering materials for houses and tunnels and insulation materials such as thermal curtains are weather resistance (performance that can withstand long-term outdoor use in sunny conditions) and droplet resistance (house and tunnel interiors). Because it is under high humidity, the inner surface of the coated film is covered with minute water droplets due to condensation to prevent the deterioration of transparency), heat retention (performance that keeps the temperature inside the facility high at night), translucency ( Transparency). Further, the coated film is generally subjected to secondary processing such as eyelet processing, bag processing, and relay processing for the purpose of improving the workability of each house.
[0005]
The secondary processing described above is often performed using resin fusion by high-frequency heating in agricultural biology, and resin fusion by high-frequency heating may also be used in polyolefin resin-coated films. High-frequency heating uses dielectric polarization when a high-frequency AC electric field is applied to a material, and generates heat from the inside of the material, and is a method that enables uniform heating of the material. By performing high-frequency heating at the time of secondary processing, there is an advantage that a product having an excellent appearance can be obtained.
However, since polyolefin resin is lower in relative dielectric constant and dielectric power factor and inferior in high-frequency heating than soft polyvinyl chloride, which is a raw material for agricultural biology, it is coated with polyolefin resin as the main component. The film was also inferior in workability by high frequency heating.
[0006]
On the other hand, in the growing public awareness of global environmental problems, polyolefin resin-coated films that can be easily burned completely and do not have to worry about harmful gases, rather than polyvinyl chloride-coated films (agriculture) that generate hydrochloric acid gas when incinerated. Has been attracting attention.
In addition, polyolefin resin films have excellent mechanical properties (tear strength, cold resistance, etc.), weather resistance, and thermal stability compared to agricultural beef. Replacement of polyolefin resin with bi is progressing. For this reason, the development of a polyolefin-based resin film whose secondary processability by high-frequency heating is comparable to that of Nobi is desired.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention uses a polyolefin resin that is friendly to the global environment, and is excellent in various properties required for a covering film for use in a facility horticultural house tunnel and an agricultural covering material used for a heat insulation curtain. In particular, the present invention provides an agricultural polyolefin-based resin laminated film excellent in high-frequency heat sealing properties.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
As a result of various studies to solve the above problems, the present inventors have reached the present invention.
That is, the present invention contains 12 to 30% by weight of a composite hydroxide having 13 % by weight or more of crystal water having a crystal water desorption peak temperature of 198 to 226 ° C., and 0.5 to 3 % by weight of a dropping agent. A polyolefin-based resin laminated film for agriculture having a polyolefin-based resin composition layer contained as an intermediate layer and a polyolefin-based resin composition coating layer on both sides thereof, in which a composite hydroxide is 8-25 The present invention provides an agricultural polyolefin-based resin laminated film characterized in that it is contained by weight%.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The composite hydroxide used in the present invention has an alkali metal, an alkaline earth metal, a group 3A having an atomic number of aluminum or higher, a transition metal, a group 4A having an atomic number of silicon or higher, and an atomic number of Zn or higher. It is a hydroxide having at least two elements selected from Group 2B elements, and has 13 % by weight or more of water of crystallization having a crystal water desorption peak temperature of 198 to 226 ° C.
[0010]
As the composite hydroxide, for example, there is a compound Li ⁺ (Al ³⁺ ) ₂ (OH ⁻ ) represented by the following general formula (1) described in JP-A-5-179052 as a kind of lithium aluminum composite hydroxide. ) ₆・ (A ₁ ⁿ⁻ ) _{1 / n}・ mH ₂ O (1)
(In the formula, A ₁ ⁿ⁻ represents an n-valent anion, m is in the range of 0 ≦ m ≦ 3, and the n-valent anion represented by A ₁ ⁿ⁻ is not particularly limited. Cl ⁻ , Br ⁻ , I ⁻ , NO ₃ ⁻ , ClO ₄ ⁻ , SO ₄ ²⁻ , CO ₃ ²⁻ , SiO ₃ ²⁻ , HPO ₄ ²⁻ , HBO ₄ ⁴⁻ , PO ₄ ³⁻ , Fe (CN ) ₆ ³⁻ , Fe (CN) ₆ ⁴⁻ , CH ₃ COO ⁻ , C ₆ H ₄ (OH) COO ⁻ , (COO) ₂ ²⁻ , anions such as terephthalate ion and naphthalenesulfonate ion. Specifically, trade names such as Mizukarak (manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.), trade names Fujirain LS (manufactured by Fuji Chemical) and Fujirain LMA (manufactured by Fuji Chemical) are exemplified. Examples of the composite hydroxide further include at least one atom selected from alkaline earth metals, Zn, and Si, such as LMA (Fuji Chemical). Also, hydrotalcite compounds represented by the following general formula (2),
M ²⁺ _1-x Al _x (OH) ₂ (A ₂ ⁿ⁻ ) _{x / n} · mH ₂ O (2)
(In the formula, M ²⁺ represents a divalent metal ion selected from the group consisting of magnesium, calcium and zinc, and x and m are the following conditions: 0 <x <0.5, 0 ≦ m ≦ 2. Satisfactory, A ₂ ⁿ⁻ represents an n-valent anion, and the n-valent anion is not particularly limited, and Cl ⁻ , Br ⁻ , I ⁻ , NO ₃ ⁻ , ClO ₄ ⁻ , SO ₄ ²⁻ , CO ₃ ²⁻ , SiO ₃ ²⁻ , HPO ₄ ²⁻ , HBO ₄ ⁴⁻ , PO ₄ ³⁻ , Fe (CN) ₆ ³⁻ , Fe (CN) ₆ ⁴⁻ , CH ₃ COO ⁻ , C ₆ H ₄ ( OH) COO ⁻ , (COO) ₂ ²⁻ , anions such as terephthalate ion, naphthalenesulfonate ion, etc.), for example, natural hydrotalcite Mg _0.75 Al _0.25 (OH) ₂ (CO ₃ ) _0.125 · 0.5H ₂ O, synthetic hydrotalcite (trade name: DHT-4A manufactured by Kyowa chemical industry Co., Ltd. Mg _0.69 A _{_{_{0.31 (OH) 2 (CO 3}}} ) 0.15 · 0.54H 2 O) and the like.
Among these composite hydroxides, those having crystal water of 13 % by weight or more, and those having a crystal water desorption peak temperature of 198 to 226 ° C. are suitable for the present invention in terms of high-frequency heatability and resin processing suitability. Used for.
The upper limit of the crystallization water content is usually about 30% by weight, preferably about 20% by weight.
The crystal water desorption peak temperature here is the peak temperature of the weight change differential curve when the temperature is raised at a rate of 10 ° C./min with a differential thermal analyzer (TG / DTA). The amount of water of crystallization was obtained by drying at 100 ° C. for 3 hours and then by the thermobalance method and the Karl Fischer method.
[0011]
Moreover, the composite hydroxide of the present invention is usually used as a powder, and an average particle diameter of about 0.05 to 10 μm is preferable from the viewpoint of strength and transparency. The refractive index is not limited, but a range of 1.47 to 1.55 is preferable because of excellent transparency of the film. Furthermore, the compounding quantity is 12-30 weight% in A layer composition, Preferably, it is 14-25 weight%.
When the blending amount is less than 12% by weight in the layer A composition, the high-frequency heat sealing property tends to be inferior. On the other hand, if it exceeds 30% by weight, the transparency of the A layer deteriorates. The compounding amount of the composite hydroxide is the weight of the composite hydroxide including the weight of crystal water.
[0012]
In the present invention, the composite hydroxide can also be blended in the coating layers (B and C layers). In that case, it is 5% by weight or less in each of the B and C layers. It is preferable for suppressing poor appearance of the film.
The total amount of the composite hydroxide is 8 to 25% by weight of the total weight of the agricultural polyolefin-based resin laminated film. If it is less than 8% by weight, the high-frequency heat sealing property of the obtained laminated film is inferior. If it exceeds 25% by weight, the agricultural polyolefin-based resin laminated film is inferior in transparency, or foaming occurs during high-frequency heat sealing, leading to deterioration of the film appearance. .
[0013]
Examples of the polyolefin resin used in the A layer of the present invention include polyethylene, polypropylene, a homopolymer of α-olefin, and a copolymer with a different monomer mainly containing α-olefin. For example, polyethylene , Homopolymer of ethylene such as polypropylene or α-olefin having 3 to 10 carbon atoms, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene-1 copolymer, ethylene-4-methyl-1-pentene copolymer, ethylene -Hexene copolymer, ethylene-α-olefin copolymer such as ethylene-octene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-acetic acid Vinyl-methyl methacrylate copolymer, ionomer resin, and other ethylene-based components And a copolymer of different monomers having styrene and polar vinyl groups may be mentioned.
[0014]
Among these resins, polyethylene, particularly low density polyethylene having a density of 0.93 g / cm ³ or less, ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 30% by weight or less, etc. However, it is often used because it is excellent in transparency and flexibility, and an inexpensive film can be obtained.
[0015]
Examples of the polyolefin resin used in the B layer and C layer of the present invention include the polyolefin resin used in the A layer, and the resins used in the A, B, and C layers may be the same or different.
[0016]
In the layer A of the present invention, various additives such as a dropping agent, a heat stabilizer, a weathering agent, an ultraviolet absorber, a filler, an antifogging agent, a lubricant, and a colorant are added as long as the object of the present invention is not impaired. Can be blended. Examples of these additives include "polymer additive separation and analysis technology" (Tanaka et al., Published by Nippon Kagaku Informational Co., Ltd., 1987), "Practical Handbook for Additives for Plastics and Rubber" (Goto et al., Chemical Industries, Ltd.) Company publication, 1970). Specifically, for example, a dropping agent added for the purpose of preventing the phenomenon that the transparency of the film deteriorates when the inner surface of the agricultural polyolefin-based resin laminated film of the present invention is covered with minute water droplets due to condensation. There are solid and liquid at room temperature (23 ° C.).
Examples of solid drops include nonionic surfactants such as sorbitan fatty acid ester surfactants such as sorbitan monostearate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monobehenate, glycerin monolaurate, glycerin monopalmiate. Glycerin fatty acid ester surfactants such as tate, glycerol monostearate, diglycerol distearate, triglycerol monostearate, polyethylene glycol surfactants such as polyethylene glycol monopalmitate, polyethylene glycol monostearate, alkylphenols Examples include alkylene oxide adducts, esters of sorbitan / glycerin condensates and organic acids.
Examples of liquid drops include glycerin monooleate, diglycerin monooleate, diglycerin sesquioleate, tetraglycerin monooleate, hexaglycerin monooleate, glycerin pentaoleate, diglycerin pentaoleate, tetraglycerin pentaoleate, hexa Examples include glycerin fatty acid esters such as glycerin pentaoleate, tetraglycerin monolaurate, and hexaglycerin monotaurate, and sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monooleate, sorbitandiolate, and sorbitan pentaoleate.
The blending amount of the dropping agent is 0.5 to 3% by weight in the film, more preferably 1 to 2.5% by weight.
Examples of the anti-fogging agent include fluorine compounds having a perfluoroalkyl group, ω-hydrofluoroalkyl group, etc. (especially fluorine-based surfactants), silicon compounds having alkylsiloxane groups (especially silicon-based surfactants), and the like. .
The amount of the anti-fogging agent is not particularly limited as long as it does not impair the performance of the film, but is generally 0.01 to 4% by weight in the film, preferably 0.02 to 2% by weight. More preferably, it is 0.1 to 1% by weight.
[0017]
Examples of the heat stabilizer include hindered phenol compounds such as 2,6-dialkylphenol derivatives and 2-alkylphenol derivatives, sulfur compounds having a thiol bond or a thioether bond containing a divalent sulfur atom, or a trivalent phosphorus atom. And phosphite-based compounds containing.
[0018]
Examples of the weathering agent include hindered amine compounds and nickel compounds, and hindered amine compounds are particularly preferably used. The hindered amine-based compound is preferably a 2,2,6,6-tetraalkylpiperidine derivative having a molecular weight of 250 or more and having a substituent at the 4-position. An acid residue, an alkoxy group, an alkylamino group and the like can be mentioned, and an alkyl group may be substituted at the N-position of the piperidine group.
[0019]
Examples of the ultraviolet absorber include hydroxybenzophenone compounds, hydroxybenzotriazole compounds, benzoate compounds, and the like.
[0020]
Fillers include magnesium oxide, calcium oxide, aluminum oxide, silicon oxide, titanium oxide, lithium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, aluminum hydroxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, potassium sulfate, magnesium sulfate, calcium sulfate , Zinc sulfate, aluminum sulfate, lithium phosphate, sodium phosphate, potassium phosphate, calcium phosphate, magnesium silicate, calcium silicate, aluminum silicate, titanium silicate, sodium aluminate, potassium aluminate, calcium aluminate, sodium aluminosilicate, potassium aluminosilicate Examples thereof include calcium aluminosilicate, kaolin, talc, and clay.
[0021]
Similarly to the A layer, the above-exemplified additives can be blended in the B layer and the C layer as long as the purpose of the present invention is not impaired, and the blending of the additives in each of the A, B, and C layers is the same. May be different.
[0022]
At least one of the B layer and the C layer of the agricultural polyolefin-based resin laminated film of the present invention may be subjected to dustproofing, droplet dropping, and antifogging treatment.
Examples of the method for the droplet and anti-fogging treatment include a method for forming a droplet-forming film on at least the inner surface (the surface facing the inside of the facility) of the film, in addition to the method of blending the droplet agent described above.
[0023]
Examples of such a flowable coating include coating films of inorganic oxide sols such as colloidal silica and colloidal alumina described in JP-B-49-32668 and JP-B-50-11348, and applications thereof. Inorganic oxide sols and organic compounds (such as surfactants and resins) described in JP-A 63-45432, JP-B 63-45717, JP-B 64-02158, and JP-A-3-207763 Coating film, liquid coating film mainly composed of surfactant, film mainly composed of hydrophilic resin (hydrophilic resin used here includes polyvinyl alcohol, polysaccharides, polyacrylic acid, etc. As a forming method, a coating method may be used, or a film having a hydrophilic resin as a main component may be formed and then laminated on the film.
As a coating method, a normal method is used, and two or more of these droplet-forming films may be laminated.
[0024]
The polyolefin resin composition layer (A layer) containing the composite hydroxide of the present invention may be a single layer or two or more polyolefin resin composition layers containing the composite hydroxide. It may consist of layers. When the A layer is a multilayer, the amount of the composite hydroxide in the A layer is the total amount contained in the multilayer.
[0025]
In the present invention, the thickness ratio of each layer of A, B, C is often used as A: B: C = (100) :( 10-100) :( 10-100), and (100) :( 15 -70): (15-70) is more preferable.
The thickness ratio of the B layer and the C layer is preferably 15 or more with respect to the A layer 100 in terms of the appearance of the obtained laminated film, in particular, transparency. On the other hand, 70 or less is preferable and 50 or less is more preferable. The thicknesses of the B layer and the C layer may be the same or different.
[0026]
The thickness of the agricultural polyolefin-based resin laminated film of the present invention can be usually molded in the range of 0.02 to 0.3 mm. A more preferable film thickness is 0.03 to 0.2 mm. In terms of strength, the thickness is preferably 0.03 mm or more, and is preferably 0.2 mm or less and more preferably 0.17 mm or less in terms of the splicing workability and covering workability of the laminated film.
[0027]
The agricultural polyolefin-based resin laminated film of the present invention is usually produced by the following method.
Polyolefin-based resin with a predetermined amount of composite hydroxide and various additives such as drop agent, heat stabilizer, weathering agent, etc., for example, ribbon blender, super mixer, Banbury mixer, single screw or twin screw extruder A polyolefin-based resin composition used for the A layer can be obtained by mixing and kneading with an ordinary mixing / kneading machine such as the above. According to the above, the resin composition used for the B and C layers can be obtained.
The composition obtained in this way is used to form a normal laminated film such as a T-die film molding method or an inflation film molding method by coextrusion so that the B and C layers are on both sides of the A layer. Thus, the laminated film of the present invention can be obtained. The same method can be applied when each layer is a multilayer. In addition, the A, B, and C layers can be separately manufactured by the above-described method and the like, and each layer can be laminated using an adhesive layer or the like.
[0028]
【The invention's effect】
Since the laminated film of the present invention has a high-frequency heat sealing property comparable to that of agricultural bean, secondary workability such as eyelet processing, bag processing, and relay processing is remarkably excellent. , Tunnels, curtains, mulching films, etc.
[0029]
【Example】
Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited thereto. The test methods in the examples are as follows.
[0030]
[High-frequency heat sealability test]
Two samples using a high-frequency welder device (Quinlight Electronics Seiko Co., Ltd. seal length 200 mm, seal width 20 mm, output 3.6 KW (effective output about 2 KW), 0.75 A, frequency 40 MHz, rubber sheet base) The layered film was heated at a high frequency, and the peelability of the sample was pulled and examined, and the minimum heating time at which the film cohesive failure occurred was determined. The shorter the time, the better the high frequency heating sealability. In addition, the appearance after sealing was observed, and “Good” was evaluated as “Good”, “White” was evaluated as “△”, and unevenness and scratches were observed as “Poor”.
[0031]
[Crystal water desorption peak temperature measurement]
Using a thermobalance apparatus (Thermal analysis system SSC5200 / TG / DTA220 manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd.), the heating rate was 10 ° C./min (the peak temperature was determined by the first derivative of the TG curve).
[0032]
[Combustion test]
10 g of film was burned on a magnetic dish, and odors were observed. A sample having a faint candle odor was rated as ◯, and a sample having a bad odor or pungent odor was rated as ×.
[0033]
(Example 1)
Ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content: 15% by weight, trade name Evaate H2020, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), lithium aluminum composite hydroxide (trade name: Mizukarak, manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd.), 16% by weight , Hindered amine compound a (trade name: Tinuvin 622-LD, manufactured by Ciba Geigy) as a weathering agent: 0.4% by weight, antioxidant b (product name: Irganox 1010, manufactured by Ciba Geigy): 0.1% by weight, monoglycerin mono as a drip agent Add 1.4% by weight of stearate, 0.6% by weight of diglycerin distearate, and 0.2% by weight of stearamide as a lubricant (both are expressed as% by weight in the resin composition), and use a Banbury mixer. After kneading at 150 ° C. for 5 minutes, the mixture was granulated with a granulator to obtain composition pellets. This is designated as resin composition (1).
Next, ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content: 5% by weight, Evaate D2011 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), hindered amine compound a 0.4% by weight, antioxidant b 0.1% by weight, monoglycerin 1.4% by weight of monostearate, 0.6% by weight of diglycerin distearate, and 0.2% by weight of stearamide (both are expressed in terms of weight% in the resin composition) were added. Pellets were obtained in the same manner as ▼. This is designated as resin composition (2). A film with a film thickness of 75 μm (A layer 45 μm, B and C layers 15 μm each) is prepared by an inflation film molding machine so that the resin composition (1) becomes the A layer and the resin composition (2) becomes the B and C layers. Then, a high frequency heating seal test and a combustion test were conducted. The results were excellent as shown in Table 1.
[0034]
(Examples 2 and 3)
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composite hydroxide compounded with the A layer was used as described in Table 1, and a high-frequency heat seal test and a combustion test were conducted. The results were excellent as shown in Table 1.
[0035]
(Example 4)
The composite hydroxide of layer A is shown in Table 1. The layer A resin is low density polyethylene (Sumikasen F208-0 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), and lithium aluminum composite hydroxide (trade name) is used for layer B. 2% by weight of Mizucharak Mizusawa Chemical Co., Ltd. was added, and 0.1% by weight of perfluorooctanesulfonic acid-N-ethylene oxide 10 mol adduct was added to all layers as an antifoggant, and a hydroxybenzophenone ultraviolet absorber (trade name) Sumisorb 130 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was added in an amount of 0.1% by weight, and a laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the layer structure was C / A / B = 1 / 5.5 / 1. A high frequency heating seal test and a combustion test were conducted. The results were excellent as shown in Table 1.
[0036]
(Example 5)
The composite hydroxide of layer A is shown in Table 1, and the layer B resin is an ethylene-butene copolymer (Sumikasen L FA201-0 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.). (Trade name DHT4A manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) is added in an amount of 2% by weight, and 0.1% each of perfluorooctanesulfonic acid-N-ethylene oxide 10-mole adduct as an antifogging agent is added to all layers, and a hydroxybenzophenone ultraviolet absorber ( Example 1 with the formulation shown in Table 1 except that 0.1% by weight of each product (Sumisorb 130 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was added and the layer constitution was C / A / B = 1 / 5.5 / 1. Similarly, a laminated film was obtained, and a high-frequency heating seal test and a combustion test were performed. The results were excellent as shown in Table 1.
[0037]
(Example 6)
A laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composite hydroxide compounded with the A layer shown in Table 1 was used, and a high-frequency heat seal test and a combustion test were conducted. The results were excellent as shown in Table 1.
[0038]
(Comparative Examples 1-4)
Using the composite hydroxide of layer A shown in Table 1, a laminated film was obtained in the same manner as in Example 1, and a high-frequency heat seal test and a combustion test were conducted. The results were inferior in sealing properties as shown in Table 1.
[0039]
(Comparative Example 5)
A high-frequency heat seal test and a combustion test were performed using an agricultural polyvinyl chloride film (75 μm thick, trade name: NOVIE Squilinaine manufactured by Mitsubishi Chemical MK-Bui Co., Ltd.). As shown in Table 1, the results were inferior in disposal property (bad odor during combustion).
[0040]
[Table 1]

Claims

The composite hydroxide having crystal water crystallization water desorption peak temperature of one hundred ninety-eight to two hundred and twenty-six ° C. of 13 wt% or more and containing 12 to 30 wt%, a polyolefin-based resin having an antidropping agent from 0.5 to 3 wt% An agricultural polyolefin-based resin laminated film having a composition layer as an intermediate layer and a polyolefin-based resin composition coating layer on both sides thereof, wherein the composite film contains 8 to 25% by weight of a composite hydroxide A polyolefin-based resin laminated film for agriculture, characterized in that

Complex hydroxides, agricultural polyolefin resin laminated film of claim 1 wherein the hydrotalcite compound.

Complex hydroxides, agricultural polyolefin resin laminated film of claim 1 wherein the lithium aluminum complex hydroxide.

Coating layer: intermediate layer: thickness ratio of the coating layer, (15 to 70): 100: agricultural polyolefin resin laminate film according to any one of claims 1 to 3, which is (15 to 70).

The polyolefin-based resin laminated film for agriculture according to any one of claims 1 to 4 , wherein the polyolefin-based resin is polyethylene, an ethylene-α-olefin copolymer, or an ethylene-vinyl acetate copolymer.

The polyolefin-based resin laminated film for agricultural use according to any one of claims 1 to 5 , wherein the polyolefin-based resin is a low-density polyethylene having a density of 0.93 or less.

A method of using the agricultural polyolefin-based resin laminated film according to any one of claims 1 to 6 as a covering film for a facility horticultural house tunnel.

The composite hydroxide having crystal water crystallization water desorption peak temperature of one hundred ninety-eight to two hundred and twenty-six ° C. of 13 wt% or more and containing 12 to 30 wt%, a polyolefin-based resin having an antidropping agent from 0.5 to 3 wt% A polyolefin-based resin laminated film having a composition layer as an intermediate layer and a polyolefin-based resin composition coating layer on both sides thereof, wherein the laminated film contains 8 to 25% by weight of a composite hydroxide Method of heat- sealing high temperature resin laminated film.