JP3943456B2 - Decomposition method of dioxins - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、処理装置の簡素化を図ることができ、かつ、処理に必要な熱エネルギの省エネ化を実現でき、処理コストを低減できるダイオキシン類の分解方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来、例えばごみ焼却炉から排出される飛灰等に含まれるダイオキシン類の分解方法としては、例えば次のような方法が知られている。
【0003】
第1の方法は、例えばダイオキシン類含有飛灰を窒素ガス等の還元性雰囲気化、320〜400℃で1〜2時間保持する方法(ハーゲンマイヤープロセス)である。
【0004】
第2の方法は、例えばダイオキシン類含有飛灰に水を添加してスラリー状飛灰を得て、
その後、このスラリー状飛灰のpHを9.5以上としてから、このスラリー状飛灰を100〜350℃の温度範囲で2〜60分間反応させる方法である(特開平6‐142637号公報)。
【0005】
第3の方法は、例えばダイオキシン類含有集塵灰に水および無機酸水素塩化合物を添加し、攪拌後に酸化性雰囲気下で、200〜600℃の温度範囲で加熱処理した後に、100℃以下に急速冷却する方法である(特開平10‐151430号公報)。
【0006】
第4の方法は、例えばダイオキシン類含有焼却灰等のダイオキシン類含有物質にアミン化合物またはアンモニア化合物を100〜300℃の温度条件で接触させてダイオキシン類中の塩素と反応させ、脱塩素化を進行させる方法である(特開平11‐207300号公報)。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記従来のダイオキシン類の分解方法では、例えば処理雰囲気を還元性雰囲気にするための設備や加温のための加温設備等が必要となるため、処理装置が複雑となりがちであるという問題や、処理温度を比較的高い温度にする必要があるため、必要とされる熱エネルギが多く、処理コストが嵩むという問題がある。
【0008】
本発明は、このような点に鑑みなされたもので、処理装置の簡素化を図ることができ、かつ、処理に必要な熱エネルギの省エネ化を実現でき、処理コストを低減することができるダイオキシン類の分解方法を提供することを目的とする。
【0009】
【課題を解決するための手段】
請求項1記載のダイオキシン類の分解方法は、ダイオキシン類を含有した固形状物に対して水を前記固形状物が水分量40%以上のスラリー状物となるように添加するとともに鉄粉を前記固状物の乾物量あたり0.5〜15質量%添加しかつ前記スラリー状物には界面活性剤を添加して、室温で反応させるものである。
【0010】
請求項2記載のダイオキシン類の分解方法は、請求項1記載のダイオキシン類の分解方法において、水および鉄粉の添加後、1週間以上放置するものである。
【0011】
請求項3記載のダイオキシン類の分解方法は、ダイオキシン類を含有した固形状物に対して鉄粉を前記固状物の乾物量あたり0.5〜15質量%添加して混合した後に、水を前記固形状物が水分量40%以上のスラリー状物となるように添加しかつ前記スラリー状物には界面活性剤を添加して、その後、室温下で1週間以上放置するものである。
【0012】
求項記載のダイオキシン類の分解方法は、請求項1ないし3のいずれか一記載のダイオキシン類の分解方法において、界面活性剤は、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤または非イオン界面活性剤であるものである。
【0013】
そして、本発明のダイオキシン類の分解方法によれば、例えば処理雰囲気を還元性雰囲気にするための設備や加温のための加温設備等が必要でないため、処理装置の簡素化が図られ、かつ、室温でダイオキシン類を適切に分解処理できることから、処理に必要な熱エネルギが省エネ化され、処理コストが低減する。
【0014】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
【0015】
本発明の実施の形態のダイオキシン類の分解方法は、ダイオキシン類を含有した固形状物に対して水を固形状物が水分量40%以上のスラリー状物となるように添加するとともに鉄粉を固状物の乾物量あたり0.5〜15質量%添加しかつスラリー状物には界面活性剤を添加して、室温(約20℃)でつまり室温条件下で、1週間以上放置して反応させることにより、ダイオキシン類を分解して無害化するものである。
【0016】
なお、ダイオキシン類は、本質的に酸素の存在しない還元性雰囲気で温度を300℃以上とすることで分解が進行する。この分解を進めるには、ほとんどの従来法が加温設備による加温を必須要件とし、室温下である無加温で飛灰や土壌等の固状物に含有されるダイオキシン類を分解できる方法は知られていなかった。本発明は、約20℃という室温の処理温度で、ダイオキシン類を効率的に分解できる方法である。
【0017】
そして、より具体的には、例えば、ダイオキシン類を含有した固形状物に対して鉄粉を前記固状物の乾物量あたり0.5〜15質量%添加して混合した後に、水を鉄粉添加前の固形状物に対する水分量40%以上であって固形状物がスラリー状物となるように添加しかつスラリー状物には界面活性剤(例えば陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤または非イオン界面活性剤)を添加して、その後、室温(約20°)下で1週間以上放置して反応させることにより、ダイオキシン類を分解して無害化する分解方法である
【0018】
ここで、ダイオキシン類を含有したダイオキシン類含物である固形状物は、例えばごみ焼却炉から排出される飛灰等であり、または、ダイオキシン類で汚染された土壌等である。
【0019】
また、鉄粉は、例えば有機合成に利用される化学還元用鉄粉、脱酸素に利用される脱酸素用鉄粉、または、化学カイロに利用されるカイロ用鉄粉等である。なお、鉄粉は、比表面積が大きなものが好ましい。
【0020】
鉄粉の添加量は、例えば水を添加する前(水分調整前)の固形状物(例えば飛灰または土壌)の乾物量あたり0.5〜15質量%が好ましい。15質量%以上添加しても、分解期間が短縮したり、分解率が向上することはない。また、5質量%以上添加しても、添加量の割には効果が少なく、コストと分解効率を考えると、0.5(または1.0)〜5質量%がより好ましい。乾物量とは、固形状物の水分を除いた部分の質量である。
【0021】
らに、鉄粉の添加と水分調整がダイオキシン類の分解のための重要な因子であるが、
鉄粉添加後に水分調整を行うことが好ましい。これは、鉄粉と飛灰(土壌)とを均質に混合し、ダイオキシン類の分解をより効果的に進めるために必要となる。水分調整すると、
飛灰や土壌は、部分的に団子状となることがあり、その後では、鉄粉との均質な混合が達成できない場合もある。
【0022】
なお、水分量40%以上のスラリー状物の保管に関しては、タンク等による保管が好ましい。ただし、この場合にはスラリーの移送設備の他、脱水設備等が必要となる。飛灰や土壌中のダイオキシン類は、定期的な簡易分析を実施し、浄化を確認する必要がある。スラリー状物の保管の場合は、ダイオキシン類の溶解に基づく鉄粉との接触による分解作用が期待できるため、アルカリ性或いは界面活性剤の添加による処理を実施できる。
【0023】
さらに、飛灰以外の焼却灰中の不燃物や土壌中のレキや小石については、あえて取り除く必要はない。そのまま、鉄粉と混合し、水分調整した後、長期間放置すればよい。また、スラリー状物のスラリー濃度としては、ポンプで移送できる程度の濃度とすることが望ましいが、スラリー濃度が分解反応に影響を与えることはなく、取り扱い方法に適したスラリー濃度を選択すればよい。
【0024】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明する。
【0025】
閉ガラスビンを複数個用意し、それぞれにゴミ焼却場から排出された飛灰100g(ダイオキシン類濃度3.2ngTEQ/乾物g、水分4%)を入れるとともに化学還元用鉄粉を飛灰乾物量あたり5質量%入れて、それら飛灰および鉄粉をよく混合して混合物を得た。その後、それぞれの密閉ガラスビンに水道水90mlを加えて固形状物である飛灰を水分量40%以上のスラリー状物にしてから、pH無調整(関連技術)、pH7.5調整(関連技術)、pH8.5調整(関連技術)、陰イオン界面活性剤(例えばドデシルベンゼンスルフォン酸47mg、水に対して500mg/lとなる)添加、陽イオン界面活性剤(例えばセチルトリメチルアンモニウムクロリド28mg、水に対して300mg/1となる)添加、非イオン界面活性剤(ポリオキシエチレンラウリルエーテル28mg、水に対して300mg/lとなる)添加し、混合して蓋をした。そして、室温下で100日放置した後に、蓋を開け、密閉ガラスビン内の飛灰を取り出し、風乾後、ダイオキシン類濃度を測定した。その結果を表に示す。
【0026】
【表1】

Figure 0003943456
【0027】
この表により、スラリー状物のpHを7.5以上とした場合や、スラリー状物に界面活性剤を添加した場合は、分解率が良好であることがわかる。なお、pH無調整の場合は、pH6.7となったが、他の試料はいずれもそれよりも良好な結果を示した。
【0028】
【発明の効果】
本発明のダイオキシン類の分解方法によれば、例えば処理雰囲気を還元性雰囲気にするための設備や加温のための加温設備等が必要でないため、処理装置の簡素化を図ることができ、かつ、室温でダイオキシン類を適切に分解処理できることから、処理に必要な熱エネルギの省エネ化を実現でき、処理コストを低減することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a dioxin decomposition method capable of simplifying a processing apparatus, realizing energy saving of heat energy necessary for processing, and reducing processing costs.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, for example, the following methods are known as methods for decomposing dioxins contained in, for example, fly ash discharged from a waste incinerator.
[0003]
The first method is, for example, a method (Hagenmeier process) in which dioxins-containing fly ash is made into a reducing atmosphere such as nitrogen gas and held at 320 to 400 ° C. for 1 to 2 hours.
[0004]
The second method is, for example, adding water to dioxin-containing fly ash to obtain slurry fly ash,
Thereafter, the slurry fly ash is adjusted to pH 9.5 or higher, and then this slurry fly ash is reacted at a temperature range of 100 to 350 ° C. for 2 to 60 minutes (Japanese Patent Laid-Open No. 6-142637).
[0005]
In the third method, for example, water and an inorganic oxyhydrogen salt compound are added to dioxin-containing dust collection ash, and after heat treatment in an oxidizing atmosphere after stirring in a temperature range of 200 to 600 ° C., the temperature is reduced to 100 ° C. or lower. This is a method of rapid cooling (Japanese Patent Laid-Open No. 10-151430).
[0006]
In the fourth method, for example, a dioxin-containing substance such as dioxin-containing incinerated ash is brought into contact with an amine compound or an ammonia compound at a temperature of 100 to 300 ° C. to react with chlorine in the dioxins, and dechlorination proceeds. (Japanese Patent Laid-Open No. 11-207300).
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
However, in the conventional decomposition method of dioxins, for example, a facility for making the treatment atmosphere a reducing atmosphere, a heating facility for heating, and the like are necessary, so that the treatment apparatus tends to be complicated. In addition, since it is necessary to set the processing temperature to a relatively high temperature, there is a problem that a large amount of heat energy is required and the processing cost increases.
[0008]
The present invention has been made in view of the above points, and can simplify a processing apparatus, realize energy saving of thermal energy necessary for processing, and reduce processing cost. It aims at providing the decomposition method of a kind.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
The method for decomposing dioxins according to claim 1, wherein water is added to a solid material containing dioxins so that the solid material becomes a slurry with a water content of 40% or more and iron powder is added to the solid material. the solid shape of the added dry matter per 0.5 to 15 wt% and the slurry-like material by adding a surfactant, in which the reaction at room temperature.
[0010]
The method for decomposing dioxins according to claim 2 is the method for decomposing dioxins according to claim 1, wherein the dioxins are allowed to stand for at least one week after the addition of water and iron powder.
[0011]
Method for decomposing dioxins as claimed in claim 3, iron powder were added and mixed from 0.5 to 15 wt% dry matter per the solid shape thereof on the solid-like material containing dioxins, water Is added so that the solid material becomes a slurry material having a water content of 40% or more, and a surfactant is added to the slurry material, and then left at room temperature for 1 week or more.
[0012]
Method for decomposing dioxins Motomeko 4 wherein, in the method for decomposing dioxins according to any one of claims 1 to 3, the surfactant, anionic surfactants, cationic surfactants or nonionic It is a surfactant.
[0013]
And according to the method for decomposing dioxins of the present invention, for example, the equipment for making the treatment atmosphere a reducing atmosphere, the heating equipment for heating, etc. are not necessary, so that the treatment apparatus can be simplified. In addition, since dioxins can be appropriately decomposed at room temperature, the heat energy necessary for the processing is saved, and the processing cost is reduced.
[0014]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
[0015]
In the method for decomposing dioxins according to the embodiment of the present invention, water is added to a solid material containing dioxins so that the solid material becomes a slurry with a water content of 40% or more and iron powder is added. adding 0.5 to 15 wt% dry matter per solid shape was and the slurry-like material by adding a surfactant, at i.e. room temperature conditions at room temperature (about 20 ° C.), allowed to stand over one week By reacting, the dioxins are decomposed and detoxified.
[0016]
Dioxins are decomposed when the temperature is set to 300 ° C. or higher in a reducing atmosphere essentially free of oxygen. To proceed with this decomposition, can be decomposed most conventional methods is an essential requirement for heating by heating equipment, the dioxins contained in the solid shape of such fly ash and soil without heating a room temperature The method was not known. The present invention is a method capable of efficiently decomposing dioxins at a processing temperature of about 20 ° C. at room temperature.
[0017]
And, more specifically, for example, the iron powder on the solid-like material containing the dioxins were added and mixed dry matter per 0.5 to 15 wt% of the solid shape thereof, iron water The water content is 40% or more with respect to the solid material before the addition of the powder , and the solid material is added so as to become a slurry, and the surfactant is added to the slurry (for example, an anionic surfactant, a cationic surfactant) This is a decomposition method in which dioxins are decomposed and detoxified by adding an agent or a nonionic surfactant) and then reacting by leaving it to stand at room temperature (about 20 °) for 1 week or longer .
[0018]
Here, the solid matter which is a dioxin inclusion containing dioxins is, for example, fly ash discharged from a waste incinerator, or soil contaminated with dioxins.
[0019]
The iron powder is, for example, a chemical reduction iron powder used for organic synthesis, a deoxygenation iron powder used for deoxygenation, or a warmer iron powder used for chemical warming. The iron powder preferably has a large specific surface area.
[0020]
The amount of iron powder added is preferably, for example, 0.5 to 15% by mass per dry matter of a solid material (for example, fly ash or soil) before adding water (before adjusting water content). Addition of 15% by mass or more does not shorten the decomposition period or improve the decomposition rate. Moreover, even if added in an amount of 5% by mass or more, the effect is small for the amount added, and 0.5 (or 1.0) to 5% by mass is more preferable in view of cost and decomposition efficiency. The dry matter amount is the mass of the portion excluding moisture of the solid matter.
[0021]
Et al is, although the addition of iron powder and moisture control is an important factor for the degradation of dioxins,
It is preferable to adjust the moisture after the iron powder is added. This is necessary to mix iron powder and fly ash (soil) homogeneously and to promote the decomposition of dioxins more effectively. When the moisture is adjusted,
Fly ash and soil may be partly dumped, and after that, homogeneous mixing with iron powder may not be achieved.
[0022]
In addition , regarding storage of a slurry-like material having a moisture content of 40% or more, storage in a tank or the like is preferable. However, in this case, a dehydration facility and the like are required in addition to the slurry transfer facility. For fly ash and dioxins in soil, it is necessary to conduct periodic simple analysis to confirm purification. In the case of storing the slurry-like material, a decomposition action due to contact with iron powder based on dissolution of dioxins can be expected, so that treatment by adding an alkaline or surfactant can be performed.
[0023]
In addition, it is not necessary to dare to remove incombustibles in incineration ash other than fly ash, rubble and pebbles in soil. It can be left as it is for a long time after mixing with iron powder and adjusting the moisture. The slurry concentration of the slurry is preferably a concentration that can be transferred by a pump, but the slurry concentration does not affect the decomposition reaction, and a slurry concentration suitable for the handling method may be selected. .
[0024]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
[0025]
Dense closed vial plurality prepared, fly ash dry weight per chemical reduction iron powder for together add fly ash 100g discharged from incinerators (dioxins concentration 3.2NgTEQ / dry g, water content 4%), respectively 5% by mass was added and the fly ash and iron powder were mixed well to obtain a mixture. After that, 90 ml of tap water is added to each sealed glass bottle to make the fly ash, which is a solid material, into a slurry-like material with a water content of 40% or more, then pH adjustment (related technology) , pH 7.5 adjustment (related technology) PH 8.5 adjustment (related technology) , anionic surfactant (for example, 47 mg dodecylbenzenesulfonic acid, 500 mg / l with respect to water), cationic surfactant (for example, cetyltrimethylammonium chloride 28 mg, in water) The nonionic surfactant (28 mg of polyoxyethylene lauryl ether, 300 mg / l with respect to water) was added, mixed and capped. And after leaving at room temperature for 100 days, the lid was opened, the fly ash in the sealed glass bottle was taken out, air-dried, and the dioxin concentration was measured. The results are shown in Table 1 .
[0026]
[Table 1]
Figure 0003943456
[0027]
From Table 1 , it can be seen that the degradation rate is good when the pH of the slurry is 7.5 or more, or when a surfactant is added to the slurry. When the pH was not adjusted, the pH was 6.7, but all other samples showed better results.
[0028]
【The invention's effect】
According to the method for decomposing dioxins of the present invention, for example, the equipment for making the treatment atmosphere a reducing atmosphere and the heating equipment for heating are not necessary, so that the treatment apparatus can be simplified. In addition, since the dioxins can be appropriately decomposed at room temperature, it is possible to realize energy saving of the heat energy necessary for the processing, and to reduce the processing cost.

Claims (4)

ダイオキシン類を含有した固形状物に対して水を前記固形状物が水分量40%以上のスラリー状物となるように添加するとともに鉄粉を前記固状物の乾物量あたり0.5〜15質量%添加しかつ前記スラリー状物には界面活性剤を添加して、室温で反応させる
ことを特徴とするダイオキシン類の分解方法。
0.5 per dry weight of the solid shape was iron powder with said solid material and water on the solid-like material containing the dioxins is added to a water content of 40% or more slurry product A method for decomposing dioxins, comprising adding 15% by mass and adding a surfactant to the slurry to react at room temperature.
水および鉄粉の添加後、1週間以上放置する
ことを特徴とする請求項1記載のダイオキシン類の分解方法。
The method for decomposing dioxins according to claim 1, wherein the method is left for one week or longer after the addition of water and iron powder.
ダイオキシン類を含有した固形状物に対して鉄粉を前記固状物の乾物量あたり0.5〜15質量%添加して混合した後に、水を前記固形状物が水分量40%以上のスラリー状物となるように添加しかつ前記スラリー状物には界面活性剤を添加して、その後、室温下で1週間以上放置する
ことを特徴とするダイオキシン類の分解方法。
Iron powder on the solid-like material containing the dioxins were added and mixed from 0.5 to 15 wt% dry matter per the solid shape thereof, the water solid material moisture of 40% or more A method for decomposing dioxins, comprising adding to a slurry and adding a surfactant to the slurry , and then allowing to stand at room temperature for 1 week or longer.
界面活性剤は、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤または非イオン界面活性剤である
ことを特徴とする請求項1ないし3のいずれか一記載のダイオキシン類の分解方法。
The method for decomposing dioxins according to any one of claims 1 to 3, wherein the surfactant is an anionic surfactant, a cationic surfactant, or a nonionic surfactant.
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