JP3928394B2 - Substituted cyclopentadiene and process for producing the same - Google Patents

Description

（式中、Ｒ¹は水素原子、 炭素数１〜１０のアルキル基、 炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基を示し、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵はそれぞれ任意に水素原子、 炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、 炭素数６〜２０のアリール基、 炭素数６〜２０のアリールオキシ基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素数１〜２０の炭化水素置換シリル基または炭素数１〜２０の炭化水素置換アミノ基を示し、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹はそれぞれ任意に水素原子、ハロゲン原子、 炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、 炭素数６〜２０のアリールオキシ基、 炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素数１〜２０の炭化水素置換シリル基または炭素数１〜２０の炭化水素置換アミノ基を示し、隣接するＲ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、及び隣接するＲ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、は互いに結合してベンゼン環またはシクロアルキレン環を形成していてもよく、シクロペンタジエン環の二重結合の方向は任意または混合物であってもよい。ただし、２−（インデン−１−イル）ベンズアルデヒドを含むことは無く、また、Ｒ²とＲ³、Ｒ⁴とＲ⁵が結合してシクロペンタジエン環と一緒になってフルオレン環を形成することは無い。）
で示される置換シクロペンタジエンおよびその製造方法を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
一般式（１）で示される置換シクロペンタジエンにおいて、
置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹の置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基の置換基としては、ハロゲン原子等が挙げられ、具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロデシル基、トリクロロメチル基などが例示され、好ましくは、メチル基、エチル基、イソプロピル基、 ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基等が挙げられる。
【０００６】
置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられ、置換基としては、アルキル基が挙げられ、具体例としては、例えば、フェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、 ｎ−ペンチルフェニル基、 ネオペンチルフェニル基、 ｎ−ヘキシルフェニル基、 ｎ−オクチルフェニル基、 ｎ−デシルフェニル基、 ｎ−ドデシルフェニル基、 ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基およびこれらのフッ素原子置換アリール基が例示され、好ましくはフェニル基が挙げられる。
【０００７】
置換されていてもよい炭素数７〜２０のアラルキル基としては、ベンジル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基、ジフェニルメチル基等が挙げられ、置換基としては、例えばアルキル基が挙げられ、具体例としては、例えば、ベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メチル基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基、ジフェニルメチル基およびこれらのフッ素原子置換アラルキル基が挙げられ、好ましくはベンジル基が挙げられる。
【０００８】
置換基Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹における置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルコキシ基の置換基としては、ハロゲン原子等が挙げられ、具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−デキソキシ基、およびこれらのフッ素原子置換アルコキシ基が挙げられ、好ましくは、メトキシ基、エトキシ基、 ｔｅｒｔ−ブトキシ基である。
【０００９】
置換基Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹における置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリールオキシ基としてはフェノキシ基のナフトキシ基、アントラセノキシ基が挙げられ、置換基としては、アルキル基等が挙げられ、具体例としてはフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基、およびこれらのフッ素置換アリールオキシ基が挙げられる。
【００１０】
置換基Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹における炭素数１〜２０の炭化水素置換シリル基とは、炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基であって、ここでの炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基などの炭素原子数１〜２０のアリール基等が挙げられる。かかる炭素数１〜２０の炭化水素置換シリル基としては、例えば、メチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの１置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの２置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリ−イソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの３置換シリル基等が挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、 ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基が挙げられる。これらの置換シリル基はいずれもがその炭化水素基がフッ素原子で置換されていてもよい。
【００１１】
置換基Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹における炭素数１〜２０の炭化水素置換アミノ基とは２つの炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここでの炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基などの炭素原子数１〜２０のアリール基等が挙げられる。かかる炭素数１〜２０の炭化水素置換アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、 ｔｅｒｔ −ブチルイソプロピルアミノ基、 ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基等が挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基が挙げられる。
置換基Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、好ましくはフッ素原子、塩素原子が挙げられる。
【００１２】
かかる置換シクロペンタジエンとしては、２−（シクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒド、２−（２−メチルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド、２−（２−フェニルインデン−1−イル）ベンズアルデヒド、
２−（シクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）アセトフェノン、２−（インデン−1−イル）アセトフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）アセトフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）アセトフェノン、
２−（シクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）プロピオフェノン、２−（インデン−1−イル）プロピオフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）プロピオフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）プロピオフェノン、
２−（シクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）ベンゾフェノン、２−（インデン−1−イル）ベンゾフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）ベンゾフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）ベンゾフェノン、
３−（シクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（２−メチルシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（３−メチルシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−２−ナフトアルデヒド、３−（インデン−1−イル）−２−ナフトアルデヒド、３−（２−メチルインデン−1−イル）−２−ナフトアルデヒド、３−（２−フェニルインデン−1−イル）−２−ナフトアルデヒド、
３−（シクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（２−メチルシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（３−メチルシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−２−アセチルナフタレン、３−（インデン−1−イル）−２−アセチルナフタレン、３−（２−メチルインデン−1−イル）−２−アセチルナフタレン、３−（２−フェニルインデン−1−イル）−２−アセチルナフタレン、
３−（シクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（２−メチルシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（３−メチルシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（インデン−1−イル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（２−メチルインデン−1−イル）−２−プロピオニルナフタレン、３−（２−フェニルインデン−1−イル）−２−プロピオニルナフタレン、
３−（シクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（２−メチルシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（３−メチルシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（インデン−1−イル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（２−メチルインデン−1−イル）−２−ベンゾイルナフタレン、３−（２−フェニルインデン−1−イル）−２−ベンゾイルナフタレン、
２−（シクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−１−ナフトアルデヒド、２−（インデン−1−イル）−１−ナフトアルデヒド、２−（２−メチルインデン−1−イル）−１−ナフトアルデヒド、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−１−ナフトアルデヒド、
２−（シクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−１−アセチルナフタレン、２−（インデン−1−イル）−１−アセチルナフタレン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−１−アセチルナフタレン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−１−アセチルナフタレン、
２−（シクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（インデン−1−イル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−１−プロピオニルナフタレン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−１−プロピオニルナフタレン、
２−（シクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（インデン−1−イル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−１−ベンゾイルナフタレン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−１−ベンゾイルナフタレン、
２−（シクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（インデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズアルデヒド、
２−（シクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（インデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルアセトフェノン、
２−（シクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（インデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、
２−（シクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（インデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、
２−（シクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（インデン−1−イル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−クロロベンズアルデヒド、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−クロロベンズアルデヒド、
２−（シクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル−５−クロロアセトフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−クロロアセトフェノン、２−（インデン−1−イル）−５−クロロアセトフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−クロロアセトフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−クロロアセトフェノン、
２−（シクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル−５−クロロプロピオフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（インデン−1−イル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−クロロプロピオフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−クロロプロピオフェノン、
２−（シクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（インデン−1−イル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−クロロベンゾフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−クロロベンゾフェノン、
２−（シクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（インデン−1−イル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−メトキシベンズアルデヒド、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−メトキシベンズアルデヒド、
２−（シクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（インデン−1−イル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−メトキシアセトフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−メトキシアセトフェノン、
２−（シクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（インデン−1−イル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−メトキシプロピオフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−メトキシプロピオフェノン、
２−（シクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（２−メチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（３−メチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（２，３−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（３，４−ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（２，３，４−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（２，４，５−トリメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（２−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（３−ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（インデン−1−イル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（２−メチルインデン−1−イル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（２−フェニルインデン−1−イル）−５−メトキシベンゾフェノン、
２−（シクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（メチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（ジメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（トリメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（テトラメチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（ジメチルアミノシクロペンタジエニル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（インデン−1−イル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（メチルインデン−1−イル）−５−メトキシベンゾフェノン、２−（フェニルインデン−1−イル）−５−メトキシベンゾフェノン
などが挙げられ、シクロペンタジエン環の二重結合の異性体については、単一または混合物でもあってもよい。
【００１３】
一般式（１）で示される置換シクロペンタジエンは、一般式（２）

（式中、Ｒ¹、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸およびＲ⁹は前記と同じ意味を表わし、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹はそれぞれ任意に置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基を示し、また、互いに結合し、５または６員環を形成していてもよく、Ｘは塩素、臭素、またはヨウ素原子を示す。）
で示されるハロゲン化合物と一般式（３）

（式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は前記と同じ意味を表わす。）
で示されるシクロペンテノンとをマグネシウムもしくは有機リチウム化合物の存在下に反応させ、ついで得られる一般式（４）

（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹は前記と同じ意味を表わす。）
で示されるシクロペンテノール類を酸で処理することにより製造される。
【００１４】
一般式（２）で示されるハロゲン化合物において、置換基Ｘは塩素、臭素、ヨウ素原子を示し、好ましくは臭素、ヨウ素原子が挙げられる。
置換基Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹における置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロデシル基などが例示され、好ましくは、メチル基、エチル基、イソプロピル基、 ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基などが挙げられ、また、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は互いに結合し、５または６員環を形成していてもよく、好ましくはエチレン基、プロピレン基が挙げられる。
【００１５】
かかるハロゲン化合物の具体例としては、１−クロロ−２−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−ベンゼン、１−クロロ−２−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−オキソラン−２−イル）−ベンゼン、１−クロロ−２−（２−エチル−１，３−オキソラン−２−イル）−ベンゼン、１−クロロ−２−（２−フェニル−１，３−オキソラン−２−イル）−ベンゼン、１−クロロ−２−（ジメトキシメチル）−ベンゼン、１−クロロ−２−（１，１−ジメトキシエチル）−ベンゼン、１−クロロ−２−（１，１−ジメトキシ−1−フェニルメチル）−ベンゼン、
１−ブロモ−２−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−ベンゼン、１−ブロモ−２−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−ベンゼン、１−ブロモ−２−（２−エチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−ベンゼン、１−ブロモ−２−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−ベンゼン、１−ブロモ−２−（ジメトキシメチル）−ベンゼン、１−ブロモ−２−（１，１−ジメトキシエチル）−ベンゼン、１−ブロモ−２−（１，１−ジメトキシ−1−フェニルメチル）−ベンゼン、
１−ヨード−２−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−ベンゼン、１−ヨード−２−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−ベンゼン、１−ヨード−２−（２−エチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−ベンゼン、１−ヨード−２−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−ベンゼン、１−ヨード−２−（ジメトキシメチル）−ベンゼン、１−ヨード−２−（１，１−ジメトキシエチル）−ベンゼン、１−ヨード−２−（１，１−ジメトキシ−1−フェニルメチル）−ベンゼン、
１−クロロ−２−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−ナフタレン、１−クロロ−２−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−ナフタレン、１−クロロ−２−（２−エチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−ナフタレン、１−クロロ−２−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−ナフタレン、１−クロロ−２−（ジメトキシメチル）−ナフタレン、１−クロロ−２−（１，１−ジメトキシエチル）−ナフタレン、１−クロロ−２−（１，１−ジメトキシ−1−フェニルメチル）−ナフタレン、
１−ブロモ−２−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−ナフタレン、１−ブロモ−２−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−ナフタレン、１−ブロモ−２−（２−エチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−ナフタレン、１−ブロモ−２−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−ナフタレン、１−ブロモ−２−（ジメトキシメチル）−ナフタレン、１−ブロモ−２−（１，１−ジメトキシエチル）−ナフタレン、１−ブロモ−２−（１，１−ジメトキシ−1−フェニルメチル）−ナフタレン、
１−ヨード−２−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−ナフタレン、１−ヨード−２−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−ナフタレン、１−ヨード−２−（２−エチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−ナフタレン、１−ヨード−２−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−ナフタレン、１−ヨード−２−（ジメトキシメチル）−ナフタレン、１−ヨード−２−（１，１−ジメトキシエチル）−ナフタレン、１−ヨード−２−（１，１−ジメトキシ−1−フェニルメチル）−ナフタレン、
１−クロロ−２−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、１−クロロ−２−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、１−クロロ−２−（２−エチル−１，３−オキソラン−２−イル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、１−クロロ−２−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、１−クロロ−２−（ジメトキシメチル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、１−クロロ−２−（１，１−ジメトキシエチル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、１−クロロ−２−（１，１−ジメトキシ−1−フェニルメチル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、
１−ブロモ−２−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、１−ブロモ−２−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、１−ブロモ−２−（２−エチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、１−ブロモ−２−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、１−ブロモ−２−（ジメトキシメチル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、１−ブロモ−２−（１，１−ジメトキシエチル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、１−ブロモ−２−（１，１−ジメトキシ−1−フェニルメチル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、
１−ヨード−２−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、１−ヨード−２−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、１−ヨード−２−（２−エチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、１−ヨード−２−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、１−ヨード−２−（ジメトキシメチル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、１−ヨード−２−（１，１−ジメトキシエチル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、１−ヨード−２−（１，１−ジメトキシ−1−フェニルメチル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン
などが例示される。
【００１６】
本発明の製造方法において、第一工程は、一般式（２）で示されるハロゲン化物と一般式（３）で示されるシクロペンテノンとをマグネシウムもしくは有機リチウム化合物の存在下に反応させ、一般式（４）で示されるシクロペンテノールを得る工程である。
上記反応に用いる有機リチウム化合物としては、メチルリチウム、エチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、sec−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、フェニルリチウム等が挙げられ、その使用量は、一般式（２）で示されるハロゲン化物に対し、通常０．５〜３モル倍であって、好ましくは０．９〜２．５モル倍程度の範囲である。
【００１７】
シクロペンテノン（３）としては、２−シクロペンテノン、２−メチルシクロペンテノン、３−メチルシクロペンテノン、２，３−ジメチルシクロペンテノン、２，４−ジメチルシクロペンテノン、３，４−ジメチルシクロペンテノン、２，３，４−トリメチルシクロペンテノン、２，３，５−トリメチルシクロペンテノン、２，３，４，５−テトラメチルシクロペンテノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンテノン、３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンテノン、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンテノン、５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンテノン、２−ジメチルアミノシクロペンテノン、３−ジメチルアミノシクロペンテノン、４−ジメチルアミノシクロペンテノン、５−ジメチルアミノシクロペンテノン、２−メチルインダノン、２−フェニルインダノン、２−トリメチルシリルシクロペンテノン、３−トリメチルシリルシクロペンテノン、４−トリメチルシリルシクロペンテノン、５−トリメチルシリルシクロペンテノンが挙げられる。
【００１８】
上記反応は、通常、溶媒の存在下に一般式（２）で示されるハロゲン化合物とマグネシウムもしくは有機リチウム化合物を反応させた後、一般式（３）で示されるシクロペンテノンを加えることにより製造することができる。一般式（２）で示されるハロゲン化合物とマグネシウムもしくは有機リチウム化合物を反応させる温度は、通常−８０℃から溶媒の沸点以下であり、一般式（２）で示されるハロゲン化合物と有機リチウム化合物を反応させる場合には、−８０〜４０℃、マグネシウムを反応させる場合には、１０〜１００℃の範囲がそれぞれ好ましい。マグネシウムもしくは有機リチウム化合物を反応させた後、一般式（３）で示されるシクロペンテノンを加える反応温度は、通常−８０℃から溶媒の沸点以下であり、好ましくは−５０〜６０℃の範囲である。
【００１９】
反応に用いる溶媒は、反応に対して不活性な溶媒が用いられる。かかる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶媒、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒が挙げられる。これらの溶媒はそれぞれ単独もしくは二種以上を混合して用いられ、その使用量は、一般式（２）で示されるハロゲン化物に対し、通常１〜２００重量倍であって、好ましくは５〜３０重量倍の範囲である。
【００２０】
反応後、得られた反応混合物に水を加えたのち有機層と水層とに分液して、有機層として目的化合物の溶液を得る。先の反応において水と相溶性の溶媒を用いた場合や先の反応における溶媒の使用量が少ないために有機層と水層とを容易に分液できない場合には、該反応混合物にトルエン、酢酸エチル、クロロベンゼンなどの水に不溶の有機溶媒を加えた後に分液すればよい。一般式（４）で示されるシクロペンテノール類は、このようにして得られた溶液のまま次の工程に用いてもよいが、該溶液から取り出して用いることもできる。一般式（４）で示されるシクロペンテノール類を取り出すには、例えば該溶液を水洗し乾燥後、溶媒を留去し、さらに再結晶、蒸留、カラムクロマトグラフ処理などの方法によって精製される。
【００２１】
かくして得られる一般式（４）で示されるシクロペンテノール類としては、１−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−２−メチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−３−メチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−２，３−ジメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−２，４−ジメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−３，４−ジメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−２，３，４−トリメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（２−ヒドロキシ−２，４，５−トリメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−２，３，４，５−テトラメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−２−ジメチルアミノ−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−３−ジメチルアミノ−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−２−メチルインダン−１−イル）ベンゼン、１−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−２−フェニルインダン−１−イル）ベンゼン、
１−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−２−メチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−３−メチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−２，３−ジメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−２，４−ジメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−３，４−ジメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−２，３，４−トリメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（２−ヒドロキシ−２，４，５−トリメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−２，３，４，５−テトラメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−２−ジメチルアミノ−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−３−ジメチルアミノ−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−２−メチルインダン−１−イル）ベンゼン、１−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−２−フェニルインダン−１−イル）ベンゼン、
１−（２−エチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（２−エチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−２−メチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（２−エチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−３−メチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（２−エチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−２，３−ジメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（２−エチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−２，４−ジメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（２−エチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−３，４−ジメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（２−エチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−２，３，４−トリメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（２−エチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（２−ヒドロキシ−２，４，５−トリメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（２−エチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−２，３，４，５−テトラメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（２−エチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（２−エチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（２−エチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−２−ジメチルアミノ−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（２−エチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−３−ジメチルアミノ−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（２−エチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−２−メチルインダン−１−イル）ベンゼン、１−（２−エチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−２−フェニルインダン−１−イル）ベンゼン、
１−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−２−メチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−３−メチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−２，３−ジメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−２，４−ジメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−３，４−ジメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−２，３，４−トリメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（２−ヒドロキシ−２，４，５−トリメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−２，３，４，５−テトラメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−２−ジメチルアミノ−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−３−ジメチルアミノ−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−２−メチルインダン−１−イル）ベンゼン、１−（２−フェニル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−２−フェニルインダン−１−イル）ベンゼン、
１−（ジメトキシメチル）−２−（１−ヒドロキシ−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（ジメトキシメチル）−２−（１−ヒドロキシ−２−メチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（ジメトキシメチル）−２−（１−ヒドロキシ−３−メチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（ジメトキシメチル）−２−（１−ヒドロキシ−２，３−ジメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（ジメトキシメチル）−２−（１−ヒドロキシ−２，４−ジメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（ジメトキシメチル）−２−（１−ヒドロキシ−３，４−ジメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（ジメトキシメチル）−２−（１−ヒドロキシ−２，３，４−トリメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（ジメトキシメチル）−２−（２−ヒドロキシ−２，４，５−トリメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（ジメトキシメチル）−２−（１−ヒドロキシ−２，３，４，５−テトラメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（ジメトキシメチル）−２−（１−ヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（ジメトキシメチル）−２−（１−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（ジメトキシメチル）−２−（１−ヒドロキシ−２−ジメチルアミノ−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（ジメトキシメチル）−２−（１−ヒドロキシ−３−ジメチルアミノ−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（ジメトキシメチル）−２−（１−ヒドロキシ−２−メチルインダン−１−イル）ベンゼン、１−（ジメトキシメチル）−２−（１−ヒドロキシ−２−フェニルインダン−１−イル）ベンゼン、
１−（１,１−ジメトキシエチル）−２−（１−ヒドロキシ−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１,１−ジメトキシエチル）−２−（１−ヒドロキシ−２−メチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１,１−ジメトキシエチル）−２−（１−ヒドロキシ−３−メチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１,１−ジメトキシエチル）−２−（１−ヒドロキシ−２，３−ジメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１,１−ジメトキシエチル）−２−（１−ヒドロキシ−２，４−ジメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１,１−ジメトキシエチル）−２−（１−ヒドロキシ−３，４−ジメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１,１−ジメトキシエチル）−２−（１−ヒドロキシ−２，３，４−トリメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１,１−ジメトキシエチル）−２−（２−ヒドロキシ−２，４，５−トリメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１,１−ジメトキシエチル）−２−（１−ヒドロキシ−２，３，４，５−テトラメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１,１−ジメトキシエチル）−２−（１−ヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１,１−ジメトキシエチル）−２−（１−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１,１−ジメトキシエチル）−２−（１−ヒドロキシ−２−ジメチルアミノ−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１,１−ジメトキシエチル）−２−（１−ヒドロキシ−３−ジメチルアミノ−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１,１−ジメトキシエチル）−２−（１−ヒドロキシ−２−メチルインダン−１−イル）ベンゼン、１−（１,１−ジメトキシエチル）−２−（１−ヒドロキシ−２−フェニルインダン−１−イル）ベンゼン、
１−（１,１−ジメトキシプロピル）−２−（１−ヒドロキシ−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１,１−ジメトキシプロピル）−２−（１−ヒドロキシ−２−メチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１,１−ジメトキシプロピル）−２−（１−ヒドロキシ−３−メチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１,１−ジメトキシプロピル）−２−（１−ヒドロキシ−２，３−ジメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１,１−ジメトキシプロピル）−２−（１−ヒドロキシ−２，４−ジメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１,１−ジメトキシプロピル）−２−（１−ヒドロキシ−３，４−ジメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１,１−ジメトキシプロピル）−２−（１−ヒドロキシ−２，３，４−トリメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１,１−ジメトキシプロピル）−２−（２−ヒドロキシ−２，４，５−トリメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１,１−ジメトキシプロピル）−２−（１−ヒドロキシ−２，３，４，５−テトラメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１,１−ジメトキシプロピル）−２−（１−ヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１,１−ジメトキシプロピル）−２−（１−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１,１−ジメトキシプロピル）−２−（１−ヒドロキシ−２−ジメチルアミノ−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１,１−ジメトキシプロピル）−２−（１−ヒドロキシ−３−ジメチルアミノ−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１,１−ジメトキシプロピル）−２−（１−ヒドロキシ−２−メチルインダン−１−イル）ベンゼン、１−（１,１−ジメトキシプロピル）−２−（１−ヒドロキシ−２−フェニルインダン−１−イル）ベンゼン、
１−（１,１−ジメトキシ−１−フェニルメチル）−２−（１−ヒドロキシ−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１,１−ジメトキシ−１−フェニルメチル）−２−（１−ヒドロキシ−２−メチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１,１−ジメトキシ−１−フェニルメチル）−２−（１−ヒドロキシ−３−メチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１,１−ジメトキシ−１−フェニルメチル）−２−（１−ヒドロキシ−２，３−ジメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１,１−ジメトキシ−１−フェニルメチル）−２−（１−ヒドロキシ−２，４−ジメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１,１−ジメトキシ−１−フェニルメチル）−２−（１−ヒドロキシ−３，４−ジメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１,１−ジメトキシ−１−フェニルメチル）−２−（１−ヒドロキシ−２，３，４−トリメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１,１−ジメトキシ−１−フェニルメチル）−２−（２−ヒドロキシ−２，４，５−トリメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１,１−ジメトキシ−１−フェニルメチル）−２−（１−ヒドロキシ−２，３，４，５−テトラメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１,１−ジメトキシ−１−フェニルメチル）−２−（１−ヒドロキシ−２−ｔｅｒｔ−ブチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１,１−ジメトキシ−１−フェニルメチル）−２−（１−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１,１−ジメトキシ−１−フェニルメチル）−２−（１−ヒドロキシ−２−ジメチルアミノ−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１,１−ジメトキシ−１−フェニルメチル）−２−（１−ヒドロキシ−３−ジメチルアミノ−２−シクロペンテニル）ベンゼン、１−（１,１−ジメトキシ−１−フェニルメチル）−２−（１−ヒドロキシ−２−メチルインダン−１−イル）ベンゼン、１−（１,１−ジメトキシ−１−フェニルメチル）−２−（１−ヒドロキシ−２−フェニルインダン−１−イル）ベンゼン
などが挙げられ、ベンゼンを置換ベンゼンとした化合物、置換ナフタレンとした化合物なども同様に例示される。
【００２２】
第二工程は、一般式（４）で示されるシクロペンテノール類を酸と反応させることにより一般式（１）で示されるシクロペンタジエンを得る工程である。
上記反応に用いられる酸は、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸などの無機酸、ギ酸、酢酸、クロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、プロピオン酸、吉草酸、安息香酸などのカルボン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸などのスルホン酸等が挙げられ、これらは単体として用いる他、混合物、水溶液などの希釈品として用いることができ、その使用量は特に制限されない。
【００２３】
上記反応は、通常、溶媒の存在下に実施され、一般式（４）で示されるシクロペンテノールに酸を加えることにより、一般式（１）で示されるシクロペンタジエンが得られる。反応は、−２０℃から溶媒の沸点の範囲で実施され、好ましくは０〜８０℃程度の範囲である。
反応に用いる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶媒、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール系溶媒、アセトン、シクロペンタノン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶媒、および水が挙げられる。これらの溶媒はそれぞれ単独もしくは二種以上を混合して用いられ、均一系であっても、二相系であっても構わない。その使用量は、一般式（２）で示されるハロゲン化物に対し、通常１〜２００重量倍であって、好ましくは５〜３０重量倍程度の範囲である。
【００２４】
反応後、得られた反応混合物に必要に応じ水を加えたのち、有機層と水層とに分液して、有機層として目的化合物の溶液を得る。先の反応において水と相溶性の溶媒を用いた場合や先の反応における溶媒の使用量が少ないために有機層と水層とを容易に分液できない場合には、該反応混合物にトルエン、酢酸エチル、クロロベンゼンなどの水に不溶の有機溶媒を加えた後に分液すればよい。一般式（１）で示されるシクロペンタジエンは、例えば該溶液を水洗し乾燥後、溶媒を留去し、さらに再結晶、蒸留、カラムクロマトグラフ処理などの方法によって精製される。
【００２５】
【発明の効果】
本発明の置換シクロペンタジエンは、金属化合物の配位子および官能基変換が容易な合成中間体として有用である。
【００２６】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（実施例１）
１−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−２，３，４，５−テトラメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼンの合成
窒素雰囲気下、２−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−ブロモベンゼン（１．２２ｇ、５ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン７.３ｇ溶液を−１０℃に冷却し、ｎ−ブチルリチウムのｎ−ヘキサン溶液（１.５６Ｍ、３.４ｍｌ）を滴下した。１時間の保温の後、２，３，４，５−テトラメチルシクロペンテノン（０.７３ｇ、５.３ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン４.９ｇ溶液を滴下し、２５℃に昇温後、３時間攪拌を行った。トルエン、および水を加えて反応を停止させた後、水層を除去し、得られた有機層を飽和食塩水で洗浄の後、硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を除去した。濃縮後、冷ヘキサンで残渣を洗浄し、１−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−２，３，４，５−テトラメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼンを得た（０．５３ｇ、収率３５.０％）。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ １.０３（３Ｈ）、１．０９（３Ｈ）、１．３６（３Ｈ）、１．６８（３Ｈ）、１.８２（１Ｈ）、１．９５（３Ｈ）、２．３４（１Ｈ）、３．８９（２Ｈ）、４．０８（１Ｈ）、５．８３（１Ｈ）、７．１５（３Ｈ）、７.６５（１Ｈ）
マススペクトル（ＥＩ）
２８４（Ｍ−Ｈ２Ｏ）、２６９、２３９、２２２、２０７、１９２、１７８、１６５
【００２７】
（実施例２）
２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−アセトフェノンの合成
窒素雰囲気下、２−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−ブロモベンゼン（２４.３１ｇ、１００ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル１４６ｇ溶液を−７０℃に冷却し、ｎ−ブチルリチウムのｎ−ヘキサン溶液（１.５６Ｍ、６７.３１ｍｌ）を滴下した。１時間の保温の後、２，３，４，５−テトラメチルシクロペンテノン（１４.５１ｇ、５.３ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル９７ｇ溶液を滴下し、２５℃に昇温後、３時間攪拌を行った。トルエン、および水を加えて反応を停止させた後、水層を除去し、得られた有機層を飽和食塩水で洗浄の後、硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を除去し、１−（２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−２，３，４，５−テトラメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼンの粗生成物を得た。
得られた粗生成物にテトラヒドロフラン３２０ｇ、３％塩酸水溶液８０ｇ、アセトン３２ｇを加え、２５℃で２４時間攪拌を行った。反応の後、トルエンを加え、有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶媒を除去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）アセトフェノンを得た（１０.００ｇ、収率４１．６％）。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ １.１１（３Ｈ）、１．６３−１.８１（３Ｈ）、１.８５（３Ｈ）、１.９２（３Ｈ）、２.２６（３Ｈ）、２.５７−３.０８（１Ｈ）、７．１５（１Ｈ）、７.２８（１Ｈ）、７.４３（１Ｈ）、７.５１（１Ｈ）
マススペクトル（ＥＩ）
２８４（Ｍ＋）、２６９、２３９、２２２、２０７、１９２、１７８、１６５
【００２８】
（実施例３）
２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）−ベンズアルデヒドの合成
窒素雰囲気下、２−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−ブロモベンゼン（３４.３６ｇ、１５０ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル２０６ｇ溶液を−７０℃に冷却し、ｎ−ブチルリチウムのｎ−ヘキサン溶液（１.５６Ｍ、１００.９６ｍｌ）を滴下した。１時間の保温の後、２，３，４，５−テトラメチルシクロペンテノン（２１.７７ｇ、１５７.５ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル１３７ｇ溶液を滴下し、２５℃に昇温後、３時間攪拌を行った。トルエン、および水を加えて反応を停止させた後、水層を除去し、得られた有機層を飽和食塩水で洗浄の後、硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を除去し、１−（１，３−ジオキソラン−２−イル）−２−（１−ヒドロキシ−２，３，４，５−テトラメチル−２−シクロペンテニル）ベンゼンの粗生成物を得た。
得られた粗生成物にテトラヒドロフラン７７０ｇ、３％塩酸水溶液３８５.２ｇ、アセトン７７ｇを加え、２５℃で２４時間攪拌を行った。反応の後、トルエンを加え、有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶媒を除去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、２−（２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）ベンズアルデヒドを得た（１５.７８ｇ、収率４６.５％）。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）
δ ０.９５（３Ｈ）、１．７４（３Ｈ）、１.８７（３Ｈ）、１.９４（３Ｈ）、２.７５−３.２２（１Ｈ）、７．２２（１Ｈ）、７.３７（１Ｈ）、７.５６（１Ｈ）、７.９７（１Ｈ）、９.９１（１Ｈ）
マススペクトル（ＥＩ）
２２６（Ｍ＋）、２２１、１９３、１７８、１６５[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a substituted cyclopentadiene and a method for producing the same.
[0002]
[Prior art]
Cyclopentadiene is an important synthesis that forms bonds with various metal compounds and is converted to cyclopentadienyl metal complexes to produce organometallic compounds that serve as catalysts for Diels-Alder reaction, hydrogenation reaction, polymerization reaction, etc. It is an intermediate.
In addition to cyclopentadiene, substituted cyclopentadiene having a coordinating functional group such as a hydroxyl group or an amino group in the same molecule can control the environment around the central metal atom precisely by bidentate or multidentate coordination. Provides useful organometallic compounds. Such organometallic compounds include dimethylsilyl (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (tetramethylcyclopentadienyl) (tert- Amido) titanium dichloride is known, and its industrial utility value is extremely high as an olefin polymerization catalyst component. An important component governing these catalytic functions is the substituted cyclopentadiene, which is a ligand, and further development is eagerly desired to synthesize cyclopentadiene having an aldehyde or ketone group that easily converts functional groups. If it can be done, it will contribute to the development of this field.
Although a cyclopentadiene compound is not known as a compound applicable to this field, 2- (inden-1-yl) benzaldehyde is known as a similar substance (J. Org. Chem., 1974, 39, 829 and Aust. J. Chem. 1993, 46, 1515). However, the compound is synthesized by chromic acid oxidation of 3,6-dibenzotricyclo [3,3,0,0] octadiene, and 3,6-dibenzotricyclo [3,3,0, 0] Octadiene is difficult to obtain, and it has been pointed out that it is harmful to the environment and human body when it comes to chromium compounds as auxiliary materials.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
It is an object of the present invention to provide a substituted cyclopentadiene useful as a synthetic intermediate that easily converts a ligand and a functional group of a metal compound, and a method for producing the same.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found a substituted cyclopentadiene having an aldehyde or ketone and a cyclopentadiene ring as functional groups adjacent to each other on a benzene ring, and an industrially advantageous production method thereof. The headline, the present invention has been reached.
That is, the present invention relates to the general formula (1)

(Wherein R ¹ Represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, and R ² , R ^Three , R ^Four , R ^Five Are each optionally a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, or 7 to 20 carbon atoms. An aralkyl group, an aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon-substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms or a hydrocarbon-substituted amino group having 1 to 20 carbon atoms; ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ Are each optionally a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, or 7 carbon atoms. -20 aralkyl group, aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms, hydrocarbon-substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms or hydrocarbon-substituted amino group having 1 to 20 carbon atoms, and adjacent R ² , R ^Three , R ^Four , R ^Five , And adjacent R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ , May be bonded to each other to form a benzene ring or a cycloalkylene ring, and the direction of the double bond of the cyclopentadiene ring may be any or a mixture. However, 2- (inden-1-yl) benzaldehyde is not included, and R ² And R ^Three , R ^Four And R ^Five Are not combined with the cyclopentadiene ring to form a fluorene ring. )
And a method for producing the same.
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the substituted cyclopentadiene represented by the general formula (1),
Substituent R ¹ , R ² , R ^Three , R ^Four , R ^Five , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ Examples of the substituent of the optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms include a halogen atom, and specific examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, and n-butyl. Group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, neopentyl group, amyl group, n-hexyl group, n-octyl group, n-decyl group, fluoromethyl group, difluoromethyl group, trifluoromethyl group , Fluoroethyl group, difluoroethyl group, trifluoroethyl group, tetrafluoroethyl group, pentafluoroethyl group, perfluoropropyl group, perfluorobutyl group, perfluoropentyl group, perfluorohexyl group, perfluorooctyl group, perfluorooctyl group Examples thereof include a fluorodecyl group and a trichloromethyl group. A til group, an isopropyl group, a tert-butyl group, an amyl group, etc. are mentioned.
[0006]
Examples of the optionally substituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms include a phenyl group, a naphthyl group, and an anthracenyl group. Examples of the substituent include an alkyl group. Specific examples include, for example, a phenyl group. 2-tolyl group, 3-tolyl group, 4-tolyl group, 2,3-xylyl group, 2,4-xylyl group, 2,5-xylyl group, 2,6-xylyl group, 3,4-xylyl group 3,5-xylyl group, 2,3,4-trimethylphenyl group, 2,3,5-trimethylphenyl group, 2,3,6-trimethylphenyl group, 2,4,6-trimethylphenyl group, 3, 4,5-trimethylphenyl group, 2,3,4,5-tetramethylphenyl group, 2,3,4,6-tetramethylphenyl group, 2,3,5,6-tetramethylphenyl group, pentamethylphenyl Group, ethyl Enyl group, n-propylphenyl group, isopropylphenyl group, n-butylphenyl group, sec-butylphenyl group, tert-butylphenyl group, n-pentylphenyl group, neopentylphenyl group, n-hexylphenyl group, n- Examples include an octylphenyl group, an n-decylphenyl group, an n-dodecylphenyl group, an n-tetradecylphenyl group, a naphthyl group, an anthracenyl group, and a fluorine atom-substituted aryl group, preferably a phenyl group.
[0007]
Examples of the optionally substituted aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms include a benzyl group, a naphthylmethyl group, an anthracenylmethyl group, a diphenylmethyl group, and the like. Examples of the substituent include an alkyl group, Specific examples include, for example, benzyl group, (2-methylphenyl) methyl group, (3-methylphenyl) methyl group, (4-methylphenyl) methyl group, (2,3-dimethylphenyl) methyl group, (2 , 4-Dimethylphenyl) methyl group, (2,5-dimethylphenyl) methyl group, (2,6-dimethylphenyl) methyl group, (3,4-dimethylphenyl) methyl group, (2,3,4-trimethyl) Phenyl) methyl group, (2,3,5-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,6-trimethylphenyl) methyl group, (3,4,5-trimethyl) Enyl) methyl group, (2,4,6-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,4,5-tetramethylphenyl) methyl group, (2,3,4,6-tetramethylphenyl) methyl group, (2,3,5,6-tetramethylphenyl) methyl group, (pentamethylphenyl) methyl group, (ethylphenyl) methyl group, (n-propylphenyl) methyl group, (isopropylphenyl) methyl group, (n- (Butylphenyl) methyl group, (sec-butylphenyl) methyl group, (tert-butylphenyl) methyl group, (n-pentylphenyl) methyl group, (neopentylphenyl) methyl group, (n-hexylphenyl) methyl group, (N-octylphenyl) methyl group, (n-decylphenyl) methyl group, (n-dodecylphenyl) methyl group, (n-tetradecyl) Butylphenyl) methyl group, naphthylmethyl group, anthracenylmethyl group, and a diphenylmethyl group, and their fluorine atom-substituted aralkyl group, with preference given to benzyl group.
[0008]
Substituent R ² , R ^Three , R ^Four , R ^Five , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ Examples of the substituent of the optionally substituted alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms include a halogen atom, and specific examples thereof include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, n- A butoxy group, a sec-butoxy group, a tert-butoxy group, an n-pentoxy group, a neopentoxy group, an n-hexoxy group, an n-octoxy group, an n-dexoxy group, and a fluorine atom-substituted alkoxy group thereof, preferably Methoxy group, ethoxy group, and tert-butoxy group.
[0009]
Substituent R ² , R ^Three , R ^Four , R ^Five , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ Examples of the optionally substituted aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms include naphthoxy group and anthracenoxy group of phenoxy group, and examples of the substituent include alkyl group. Specific examples include phenoxy group, 2 -Methylphenoxy group, 3-methylphenoxy group, 4-methylphenoxy group, 2,3-dimethylphenoxy group, 2,4-dimethylphenoxy group, 2,5-dimethylphenoxy group, 2,6-dimethylphenoxy group, 3 , 4-dimethylphenoxy group, 3,5-dimethylphenoxy group, 2,3,4-trimethylphenoxy group, 2,3,5-trimethylphenoxy group, 2,3,6-trimethylphenoxy group, 2,4,5 -Trimethylphenoxy group, 2,4,6-trimethylphenoxy group, 3,4,5-trimethylphenoxy group, 2, , 4,5-tetramethylphenoxy group, 2,3,4,6-tetramethylphenoxy group, 2,3,5,6-tetramethylphenoxy group, pentamethylphenoxy group, ethylphenoxy group, n-propylphenoxy group , Isopropylphenoxy group, n-butylphenoxy group, sec-butylphenoxy group, tert-butylphenoxy group, n-hexylphenoxy group, n-octylphenoxy group, n-decylphenoxy group, n-tetradecylphenoxy group, naphthoxy group , Anthracenoxy group, and these fluorine-substituted aryloxy groups.
[0010]
Substituent R ² , R ^Three , R ^Four , R ^Five , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ The C1-C20 hydrocarbon-substituted silyl group in is a silyl group substituted with a C1-C20 hydrocarbon group, and examples of the hydrocarbon group herein include a methyl group and an ethyl group N-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, neopentyl group, amyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, n-octyl group, n- Examples thereof include alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms such as decyl group, aryl groups having 1 to 20 carbon atoms such as phenyl group, tolyl group, xylyl group, naphthyl group and anthracenyl group. Examples of the hydrocarbon-substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms include a monosubstituted silyl group such as a methylsilyl group, an ethylsilyl group, and a phenylsilyl group, and a disubstituted silyl group such as a dimethylsilyl group, a diethylsilyl group, and a diphenylsilyl group. , Trimethylsilyl group, triethylsilyl group, tri-n-propylsilyl group, tri-isopropylsilyl group, tri-n-butylsilyl group, tri-sec-butylsilyl group, tri-tert-butylsilyl group, tri-isobutylsilyl group, tert -Butyldimethylsilyl group, tri-n-pentylsilyl group, tri-n-hexylsilyl group, tricyclohexylsilyl group, triphenylsilyl group, and the like, preferably trimethylsilyl group, tert-butyl Dimethylsilyl group, triphenyl And a tolyl group. In any of these substituted silyl groups, the hydrocarbon group may be substituted with a fluorine atom.
[0011]
Substituent R ² , R ^Three , R ^Four , R ^Five , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ The hydrocarbon-substituted amino group having 1 to 20 carbon atoms in is an amino group substituted with two hydrocarbon groups, and examples of the hydrocarbon group herein include a methyl group, an ethyl group, and an n-propyl group. , Isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, neopentyl group, amyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, n-octyl group, n-decyl group, etc. C1-C20 aryl groups, such as a C1-C10 alkyl group, a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, a naphthyl group, an anthracenyl group, etc. are mentioned. Examples of the hydrocarbon-substituted amino group having 1 to 20 carbon atoms include dimethylamino group, diethylamino group, di-n-propylamino group, diisopropylamino group, di-n-butylamino group, and di-sec-butylamino group. Group, di-tert-butylamino group, di-isobutylamino group, tert-butylisopropylamino group, di-n-hexylamino group, di-n-octylamino group, di-n-decylamino group, diphenylamino group, etc. Preferably, a dimethylamino group and a diethylamino group are mentioned.
Substituent R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ As the halogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom are exemplified, and a fluorine atom and a chlorine atom are preferably exemplified.
[0012]
Examples of the substituted cyclopentadiene include 2- (cyclopentadienyl) benzaldehyde, 2- (2-methylcyclopentadienyl) benzaldehyde, 2- (3-methylcyclopentadienyl) benzaldehyde, 2- (2,3- Dimethylcyclopentadienyl) benzaldehyde, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) benzaldehyde, 2- (3,4-dimethylcyclopentadienyl) benzaldehyde, 2- (2,3,4-trimethylcyclopenta) Dienyl) benzaldehyde, 2- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) benzaldehyde, 2- (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) benzaldehyde, 2- (2-tert-butyl) Cyclopentadienyl) benzaldehyde, 2- (3 tert-butylcyclopentadienyl) benzaldehyde, 2- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) benzaldehyde, 2- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) benzaldehyde, 2- (2-methylinden-1-yl) Benzaldehyde, 2- (2-phenylinden-1-yl) benzaldehyde,
2- (cyclopentadienyl) acetophenone, 2- (2-methylcyclopentadienyl) acetophenone, 2- (3-methylcyclopentadienyl) acetophenone, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) acetophenone 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) acetophenone, 2- (3,4-dimethylcyclopentadienyl) acetophenone, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) acetophenone, 2- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) acetophenone, 2- (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) acetophenone, 2- (2-tert-butylcyclopentadienyl) acetophenone, 2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) acetophenone, 2 (2-dimethylaminocyclopentadienyl) acetophenone, 2- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) acetophenone, 2- (inden-1-yl) acetophenone, 2- (2-methylinden-1-yl) acetophenone 2- (2-phenylinden-1-yl) acetophenone,
2- (cyclopentadienyl) propiophenone, 2- (2-methylcyclopentadienyl) propiophenone, 2- (3-methylcyclopentadienyl) propiophenone, 2- (2,3-dimethyl Cyclopentadienyl) propiophenone, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) propiophenone, 2- (3,4-dimethylcyclopentadienyl) propiophenone, 2- (2,3, 4-trimethylcyclopentadienyl) propiophenone, 2- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) propiophenone, 2- (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) pro Piophenone, 2- (2-tert-butylcyclopentadienyl) propiophenone, 2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) Propiophenone, 2- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) propiophenone, 2- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) propiophenone, 2- (inden-1-yl) propiophenone, 2 -(2-methylinden-1-yl) propiophenone, 2- (2-phenylinden-1-yl) propiophenone,
2- (cyclopentadienyl) benzophenone, 2- (2-methylcyclopentadienyl) benzophenone, 2- (3-methylcyclopentadienyl) benzophenone, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) benzophenone 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) benzophenone, 2- (3,4-dimethylcyclopentadienyl) benzophenone, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) benzophenone, 2- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) benzophenone, 2- (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) benzophenone, 2- (2-tert-butylcyclopentadienyl) benzophenone, 2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) benzophenone, 2 (2-dimethylaminocyclopentadienyl) benzophenone, 2- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) benzophenone, 2- (inden-1-yl) benzophenone, 2- (2-methylinden-1-yl) benzophenone 2- (2-phenylinden-1-yl) benzophenone,
3- (cyclopentadienyl) -2-naphthaldehyde, 3- (2-methylcyclopentadienyl) -2-naphthaldehyde, 3- (3-methylcyclopentadienyl) -2-naphthaldehyde, 3- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) -2-naphthaldehyde, 3- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) -2-naphthaldehyde, 3- (3,4-dimethylcyclopentadienyl)- 2-naphthaldehyde, 3- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) -2-naphthaldehyde, 3- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) -2-naphthaldehyde, 3- ( 2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) -2-naphthaldehyde, 3- (2-tert-butylcyclopentadienyl) -2-naphth Aldehyde, 3- (3-tert-butylcyclopentadienyl) -2-naphthaldehyde, 3- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) -2-naphthaldehyde, 3- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) ) -2-naphthaldehyde, 3- (inden-1-yl) -2-naphthaldehyde, 3- (2-methylinden-1-yl) -2-naphthaldehyde, 3- (2-phenylindene-1- Yl) -2-naphthaldehyde,
3- (cyclopentadienyl) -2-acetylnaphthalene, 3- (2-methylcyclopentadienyl) -2-acetylnaphthalene, 3- (3-methylcyclopentadienyl) -2-acetylnaphthalene, 3- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) -2-acetylnaphthalene, 3- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) -2-acetylnaphthalene, 3- (3,4-dimethylcyclopentadienyl)- 2-acetylnaphthalene, 3- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) -2-acetylnaphthalene, 3- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) -2-acetylnaphthalene, 3- ( 2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) -2-acetylnaphthalene, 3- (2-tert-butylcyclopentadiene) Nyl) -2-acetylnaphthalene, 3- (3-tert-butylcyclopentadienyl) -2-acetylnaphthalene, 3- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) -2-acetylnaphthalene, 3- (3- Dimethylaminocyclopentadienyl) -2-acetylnaphthalene, 3- (inden-1-yl) -2-acetylnaphthalene, 3- (2-methylinden-1-yl) -2-acetylnaphthalene, 3- (2 -Phenylinden-1-yl) -2-acetylnaphthalene,
3- (cyclopentadienyl) -2-propionylnaphthalene, 3- (2-methylcyclopentadienyl) -2-propionylnaphthalene, 3- (3-methylcyclopentadienyl) -2-propionylnaphthalene, 3- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) -2-propionylnaphthalene, 3- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) -2-propionylnaphthalene, 3- (3,4-dimethylcyclopentadienyl)- 2-propionylnaphthalene, 3- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) -2-propionylnaphthalene, 3- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) -2-propionylnaphthalene, 3- ( 2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) -2-propionylnaphthalene, 3- 2-tert-butylcyclopentadienyl) -2-propionylnaphthalene, 3- (3-tert-butylcyclopentadienyl) -2-propionylnaphthalene, 3- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) -2- Propionylnaphthalene, 3- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) -2-propionylnaphthalene, 3- (inden-1-yl) -2-propionylnaphthalene, 3- (2-methylinden-1-yl) -2 -Propionylnaphthalene, 3- (2-phenylinden-1-yl) -2-propionylnaphthalene,
3- (cyclopentadienyl) -2-benzoylnaphthalene, 3- (2-methylcyclopentadienyl) -2-benzoylnaphthalene, 3- (3-methylcyclopentadienyl) -2-benzoylnaphthalene, 3- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) -2-benzoylnaphthalene, 3- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) -2-benzoylnaphthalene, 3- (3,4-dimethylcyclopentadienyl)- 2-benzoylnaphthalene, 3- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) -2-benzoylnaphthalene, 3- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) -2-benzoylnaphthalene, 3- ( 2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) -2-benzoylnaphthalene, 3- (2-tert-butyl) Lucyclopentadienyl) -2-benzoylnaphthalene, 3- (3-tert-butylcyclopentadienyl) -2-benzoylnaphthalene, 3- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) -2-benzoylnaphthalene, 3 -(3-dimethylaminocyclopentadienyl) -2-benzoylnaphthalene, 3- (inden-1-yl) -2-benzoylnaphthalene, 3- (2-methylinden-1-yl) -2-benzoylnaphthalene, 3- (2-phenylinden-1-yl) -2-benzoylnaphthalene,
2- (cyclopentadienyl) -1-naphthaldehyde, 2- (2-methylcyclopentadienyl) -1-naphthaldehyde, 2- (3-methylcyclopentadienyl) -1-naphthaldehyde, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) -1-naphthaldehyde, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) -1-naphthaldehyde, 2- (3,4-dimethylcyclopentadienyl)- 1-naphthaldehyde, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) -1-naphthaldehyde, 2- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) -1-naphthaldehyde, 2- ( 2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) -1-naphthaldehyde, 2- (2-tert-butylcyclopentadienyl) -1-naphth Aldehyde, 2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) -1-naphthaldehyde, 2- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) -1-naphthaldehyde, 2- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) ) -1-naphthaldehyde, 2- (inden-1-yl) -1-naphthaldehyde, 2- (2-methylinden-1-yl) -1-naphthaldehyde, 2- (2-phenylindene-1- Yl) -1-naphthaldehyde,
2- (cyclopentadienyl) -1-acetylnaphthalene, 2- (2-methylcyclopentadienyl) -1-acetylnaphthalene, 2- (3-methylcyclopentadienyl) -1-acetylnaphthalene, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) -1-acetylnaphthalene, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) -1-acetylnaphthalene, 2- (3,4-dimethylcyclopentadienyl)- 1-acetylnaphthalene, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) -1-acetylnaphthalene, 2- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) -1-acetylnaphthalene, 2- ( 2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) -1-acetylnaphthalene, 2- (2-tert-butylcyclopentadiene) Nyl) -1-acetylnaphthalene, 2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) -1-acetylnaphthalene, 2- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) -1-acetylnaphthalene, 2- (3- Dimethylaminocyclopentadienyl) -1-acetylnaphthalene, 2- (inden-1-yl) -1-acetylnaphthalene, 2- (2-methylinden-1-yl) -1-acetylnaphthalene, 2- (2 -Phenylinden-1-yl) -1-acetylnaphthalene,
2- (cyclopentadienyl) -1-propionylnaphthalene, 2- (2-methylcyclopentadienyl) -1-propionylnaphthalene, 2- (3-methylcyclopentadienyl) -1-propionylnaphthalene, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) -1-propionylnaphthalene, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) -1-propionylnaphthalene, 2- (3,4-dimethylcyclopentadienyl)- 1-propionylnaphthalene, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) -1-propionylnaphthalene, 2- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) -1-propionylnaphthalene, 2- ( 2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) -1-propionylnaphthalene, 2- 2-tert-butylcyclopentadienyl) -1-propionylnaphthalene, 2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) -1-propionylnaphthalene, 2- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) -1- Propionylnaphthalene, 2- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) -1-propionylnaphthalene, 2- (inden-1-yl) -1-propionylnaphthalene, 2- (2-methylinden-1-yl) -1 -Propionylnaphthalene, 2- (2-phenylinden-1-yl) -1-propionylnaphthalene,
2- (cyclopentadienyl) -1-benzoylnaphthalene, 2- (2-methylcyclopentadienyl) -1-benzoylnaphthalene, 2- (3-methylcyclopentadienyl) -1-benzoylnaphthalene, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) -1-benzoylnaphthalene, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) -1-benzoylnaphthalene, 2- (3,4-dimethylcyclopentadienyl)- 1-benzoylnaphthalene, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) -1-benzoylnaphthalene, 2- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) -1-benzoylnaphthalene, 2- ( 2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) -1-benzoylnaphthalene, 2- (2-tert-butyl) Lucyclopentadienyl) -1-benzoylnaphthalene, 2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) -1-benzoylnaphthalene, 2- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) -1-benzoylnaphthalene, 2, -(3-dimethylaminocyclopentadienyl) -1-benzoylnaphthalene, 2- (inden-1-yl) -1-benzoylnaphthalene, 2- (2-methylinden-1-yl) -1-benzoylnaphthalene, 2- (2-phenylinden-1-yl) -1-benzoylnaphthalene,
2- (cyclopentadienyl) -5-tert-butylbenzaldehyde, 2- (2-methylcyclopentadienyl) -5-tert-butylbenzaldehyde, 2- (3-methylcyclopentadienyl) -5-tert -Butylbenzaldehyde, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) -5-tert-butylbenzaldehyde, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) -5-tert-butylbenzaldehyde, 2- (3 , 4-Dimethylcyclopentadienyl) -5-tert-butylbenzaldehyde, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) -5-tert-butylbenzaldehyde, 2- (2,4,5-trimethyl) Cyclopentadienyl) -5-tert-butylbenzaldehyde, 2- (2, , 4,5-tetramethylcyclopentadienyl) -5-tert-butylbenzaldehyde, 2- (2-tert-butylcyclopentadienyl) -5-tert-butylbenzaldehyde, 2- (3-tert-butylcyclo Pentadienyl) -5-tert-butylbenzaldehyde, 2- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) -5-tert-butylbenzaldehyde, 2- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) -5-tert-butyl Benzaldehyde, 2- (inden-1-yl) -5-tert-butylbenzaldehyde, 2- (2-methylinden-1-yl) -5-tert-butylbenzaldehyde, 2- (2-phenylinden-1-yl) ) -5-tert-butylbenzaldehyde,
2- (cyclopentadienyl) -5-tert-butylacetophenone, 2- (2-methylcyclopentadienyl) -5-tert-butylacetophenone, 2- (3-methylcyclopentadienyl) -5-tert -Butylacetophenone, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) -5-tert-butylacetophenone, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) -5-tert-butylacetophenone, 2- (3 , 4-Dimethylcyclopentadienyl) -5-tert-butylacetophenone, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) -5-tert-butylacetophenone, 2- (2,4,5-trimethyl) Cyclopentadienyl) -5-tert-butylacetophenone, 2- (2,3,4,5-teto Methylcyclopentadienyl) -5-tert-butylacetophenone, 2- (2-tert-butylcyclopentadienyl) -5-tert-butylacetophenone, 2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) -5 -Tert-butylacetophenone, 2- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) -5-tert-butylacetophenone, 2- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) -5-tert-butylacetophenone, 2- (indene -1-yl) -5-tert-butylacetophenone, 2- (2-methylinden-1-yl) -5-tert-butylacetophenone, 2- (2-phenylinden-1-yl) -5-tert- Butyl acetophenone,
2- (cyclopentadienyl) -5-tert-butylpropiophenone, 2- (2-methylcyclopentadienyl) -5-tert-butylpropiophenone, 2- (3-methylcyclopentadienyl) -5-tert-butylpropiophenone, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) -5-tert-butylpropiophenone, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) -5-tert -Butylpropiophenone, 2- (3,4-dimethylcyclopentadienyl) -5-tert-butylpropiophenone, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) -5-tert-butyl Propiophenone, 2- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) -5-tert-butylpropiophenone, 2- (2, , 4,5-tetramethylcyclopentadienyl) -5-tert-butylpropiophenone, 2- (2-tert-butylcyclopentadienyl) -5-tert-butylpropiophenone, 2- (3- tert-butylcyclopentadienyl) -5-tert-butylpropiophenone, 2- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) -5-tert-butylpropiophenone, 2- (3-dimethylaminocyclopentadiene) Enyl) -5-tert-butylpropiophenone, 2- (inden-1-yl) -5-tert-butylpropiophenone, 2- (2-methylinden-1-yl) -5-tert-butylpro Piophenone, 2- (2-phenylinden-1-yl) -5-tert-butylpropiophenone,
2- (cyclopentadienyl) -5-tert-butylbenzophenone, 2- (2-methylcyclopentadienyl) -5-tert-butylbenzophenone, 2- (3-methylcyclopentadienyl) -5-tert -Butylbenzophenone, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) -5-tert-butylbenzophenone, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) -5-tert-butylbenzophenone, 2- (3 , 4-Dimethylcyclopentadienyl) -5-tert-butylbenzophenone, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) -5-tert-butylbenzophenone, 2- (2,4,5-trimethyl) Cyclopentadienyl) -5-tert-butylbenzophenone, 2- (2,3,4,5-teto Methylcyclopentadienyl) -5-tert-butylbenzophenone, 2- (2-tert-butylcyclopentadienyl) -5-tert-butylbenzophenone, 2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) -5 -Tert-butylbenzophenone, 2- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) -5-tert-butylbenzophenone, 2- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) -5-tert-butylbenzophenone, 2- (indene -1-yl) -5-tert-butylbenzophenone, 2- (2-methylinden-1-yl) -5-tert-butylbenzophenone, 2- (2-phenylinden-1-yl) -5-tert- Butyl benzophenone,
2- (cyclopentadienyl) -5-chlorobenzaldehyde, 2- (2-methylcyclopentadienyl) -5-chlorobenzaldehyde, 2- (3-methylcyclopentadienyl) -5-chlorobenzaldehyde, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) -5-chlorobenzaldehyde, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) -5-chlorobenzaldehyde, 2- (3,4-dimethylcyclopentadienyl)- 5-chlorobenzaldehyde, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) -5-chlorobenzaldehyde, 2- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) -5-chlorobenzaldehyde, 2- ( 2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) -5-chlorobenzaldehyde, 2- 2-tert-butylcyclopentadienyl) -5-chlorobenzaldehyde, 2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) -5-chlorobenzaldehyde, 2- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) -5 Chlorobenzaldehyde, 2- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) -5-chlorobenzaldehyde, 2- (inden-1-yl) -5-chlorobenzaldehyde, 2- (2-methylinden-1-yl) -5 -Chlorobenzaldehyde, 2- (2-phenylinden-1-yl) -5-chlorobenzaldehyde,
2- (cyclopentadienyl) -5-chloroacetophenone, 2- (2-methylcyclopentadienyl) -5-chloroacetophenone, 2- (3-methylcyclopentadienyl) -5-chloroacetophenone, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) -5-chloroacetophenone, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) -5-chloroacetophenone, 2- (3,4-dimethylcyclopentadienyl)- 5-chloroacetophenone, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl-5-chloroacetophenone, 2- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) -5-chloroacetophenone, 2- (2 , 3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) -5-chloroacetophenone, 2- (2-tert-butyl) Cyclopentadienyl) -5-chloroacetophenone, 2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) -5-chloroacetophenone, 2- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) -5-chloroacetophenone, 2- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) -5-chloroacetophenone, 2- (inden-1-yl) -5-chloroacetophenone, 2- (2-methylinden-1-yl) -5-chloroacetophenone, 2 -(2-phenylinden-1-yl) -5-chloroacetophenone,
2- (cyclopentadienyl) -5-chloropropiophenone, 2- (2-methylcyclopentadienyl) -5-chloropropiophenone, 2- (3-methylcyclopentadienyl) -5-chloro Propiophenone, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) -5-chloropropiophenone, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) -5-chloropropiophenone, 2- (3 , 4-Dimethylcyclopentadienyl) -5-chloropropiophenone, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl-5-chloropropiophenone, 2- (2,4,5-trimethylcyclo) Pentadienyl) -5-chloropropiophenone, 2- (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) -5-chloropropiophenone, 2- ( -Tert-butylcyclopentadienyl) -5-chloropropiophenone, 2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) -5-chloropropiophenone, 2- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) -5-chloropropiophenone, 2- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) -5-chloropropiophenone, 2- (inden-1-yl) -5-chloropropiophenone, 2- (2- Methylinden-1-yl) -5-chloropropiophenone, 2- (2-phenylinden-1-yl) -5-chloropropiophenone,
2- (cyclopentadienyl) -5-chlorobenzophenone, 2- (2-methylcyclopentadienyl) -5-chlorobenzophenone, 2- (3-methylcyclopentadienyl) -5-chlorobenzophenone, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) -5-chlorobenzophenone, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) -5-chlorobenzophenone, 2- (3,4-dimethylcyclopentadienyl)- 5-chlorobenzophenone, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) -5-chlorobenzophenone, 2- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) -5-chlorobenzophenone, 2- ( 2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) -5-chlorobenzophenone, 2- (2-tert-butyl) Lucyclopentadienyl) -5-chlorobenzophenone, 2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) -5-chlorobenzophenone, 2- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) -5-chlorobenzophenone, 2 -(3-dimethylaminocyclopentadienyl) -5-chlorobenzophenone, 2- (inden-1-yl) -5-chlorobenzophenone, 2- (2-methylinden-1-yl) -5-chlorobenzophenone, 2- (2-phenylinden-1-yl) -5-chlorobenzophenone,
2- (cyclopentadienyl) -5-methoxybenzaldehyde, 2- (2-methylcyclopentadienyl) -5-methoxybenzaldehyde, 2- (3-methylcyclopentadienyl) -5-methoxybenzaldehyde, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) -5-methoxybenzaldehyde, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) -5-methoxybenzaldehyde, 2- (3,4-dimethylcyclopentadienyl)- 5-methoxybenzaldehyde, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) -5-methoxybenzaldehyde, 2- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) -5-methoxybenzaldehyde, 2- ( 2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) -5-methoxyben Aldehyde, 2- (2-tert-butylcyclopentadienyl) -5-methoxybenzaldehyde, 2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) -5-methoxybenzaldehyde, 2- (2-dimethylaminocyclopentadiene) Enyl) -5-methoxybenzaldehyde, 2- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) -5-methoxybenzaldehyde, 2- (inden-1-yl) -5-methoxybenzaldehyde, 2- (2-methylindene-1 -Yl) -5-methoxybenzaldehyde, 2- (2-phenylinden-1-yl) -5-methoxybenzaldehyde,
2- (cyclopentadienyl) -5-methoxyacetophenone, 2- (2-methylcyclopentadienyl) -5-methoxyacetophenone, 2- (3-methylcyclopentadienyl) -5-methoxyacetophenone, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) -5-methoxyacetophenone, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) -5-methoxyacetophenone, 2- (3,4-dimethylcyclopentadienyl)- 5-methoxyacetophenone, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) -5-methoxyacetophenone, 2- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) -5-methoxyacetophenone, 2- ( 2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) -5-methoxyacetophenone, 2- 2-tert-butylcyclopentadienyl) -5-methoxyacetophenone, 2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) -5-methoxyacetophenone, 2- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) -5 Methoxyacetophenone, 2- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) -5-methoxyacetophenone, 2- (inden-1-yl) -5-methoxyacetophenone, 2- (2-methylinden-1-yl) -5 -Methoxyacetophenone, 2- (2-phenylinden-1-yl) -5-methoxyacetophenone,
2- (cyclopentadienyl) -5-methoxypropiophenone, 2- (2-methylcyclopentadienyl) -5-methoxypropiophenone, 2- (3-methylcyclopentadienyl) -5-methoxy Propiophenone, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) -5-methoxypropiophenone, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) -5-methoxypropiophenone, 2- (3 , 4-Dimethylcyclopentadienyl) -5-methoxypropiophenone, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) -5-methoxypropiophenone, 2- (2,4,5-trimethyl) Cyclopentadienyl) -5-methoxypropiophenone, 2- (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) -5-methoxypro Ofenone, 2- (2-tert-butylcyclopentadienyl) -5-methoxypropiophenone, 2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) -5-methoxypropiophenone, 2- (2-dimethyl) Aminocyclopentadienyl) -5-methoxypropiophenone, 2- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) -5-methoxypropiophenone, 2- (inden-1-yl) -5-methoxypropiophenone 2- (2-methylinden-1-yl) -5-methoxypropiophenone, 2- (2-phenylinden-1-yl) -5-methoxypropiophenone,
2- (cyclopentadienyl) -5-methoxybenzophenone, 2- (2-methylcyclopentadienyl) -5-methoxybenzophenone, 2- (3-methylcyclopentadienyl) -5-methoxybenzophenone, 2- (2,3-dimethylcyclopentadienyl) -5-methoxybenzophenone, 2- (2,4-dimethylcyclopentadienyl) -5-methoxybenzophenone, 2- (3,4-dimethylcyclopentadienyl)- 5-methoxybenzophenone, 2- (2,3,4-trimethylcyclopentadienyl) -5-methoxybenzophenone, 2- (2,4,5-trimethylcyclopentadienyl) -5-methoxybenzophenone, 2- ( 2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) -5-methoxybenzophenone, 2- 2-tert-butylcyclopentadienyl) -5-methoxybenzophenone, 2- (3-tert-butylcyclopentadienyl) -5-methoxybenzophenone, 2- (2-dimethylaminocyclopentadienyl) -5 Methoxybenzophenone, 2- (3-dimethylaminocyclopentadienyl) -5-methoxybenzophenone, 2- (inden-1-yl) -5-methoxybenzophenone, 2- (2-methylinden-1-yl) -5 -Methoxybenzophenone, 2- (2-phenylinden-1-yl) -5-methoxybenzophenone,
2- (cyclopentadienyl) -5-methoxybenzophenone, 2- (methylcyclopentadienyl) -5-methoxybenzophenone, 2- (dimethylcyclopentadienyl) -5-methoxybenzophenone, 2- (trimethylcyclopenta Dienyl) -5-methoxybenzophenone, 2- (tetramethylcyclopentadienyl) -5-methoxybenzophenone, 2- (tert-butylcyclopentadienyl) -5-methoxybenzophenone, 2- (dimethylaminocyclopentadiene) Enyl) -5-methoxybenzophenone, 2- (inden-1-yl) -5-methoxybenzophenone, 2- (methylinden-1-yl) -5-methoxybenzophenone, 2- (phenylinden-1-yl)- 5-methoxybenzophenone
The isomers of the double bond of the cyclopentadiene ring may be single or a mixture.
[0013]
The substituted cyclopentadiene represented by the general formula (1) has the general formula (2)

(Wherein R ¹ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ And R ⁹ Represents the same meaning as above, R ^Ten , R ¹¹ Each represents an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and may be bonded to each other to form a 5- or 6-membered ring, and X represents a chlorine, bromine, or iodine atom. Show. )
And the general formula (3)

(Wherein R ² , R ^Three , R ^Four And R ^Five Represents the same meaning as described above. )
In the presence of magnesium or an organolithium compound, and then the resulting general formula (4)

(Wherein R ¹ , R ² , R ^Three , R ^Four , R ^Five , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ , R ^Ten And R ¹¹ Represents the same meaning as described above. )
Is produced by treating with an acid.
[0014]
In the halogen compound represented by the general formula (2), the substituent X represents a chlorine, bromine or iodine atom, preferably a bromine or iodine atom.
Substituent R ^Ten , R ¹¹ Examples of the optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, and n-pentyl. Group, neopentyl group, amyl group, n-hexyl group, n-octyl group, n-decyl group, fluoromethyl group, difluoromethyl group, trifluoromethyl group, fluoroethyl group, difluoroethyl group, trifluoroethyl group, tetra Examples include fluoroethyl group, pentafluoroethyl group, perfluoropropyl group, perfluorobutyl group, perfluoropentyl group, perfluorohexyl group, perfluorooctyl group, perfluorodecyl group, preferably methyl group, ethyl Group, isopropyl group, tert-butyl group, amyl group, etc. Is, also, R ^Ten , R ¹¹ May be bonded to each other to form a 5- or 6-membered ring, preferably an ethylene group or a propylene group.
[0015]
Specific examples of such halogen compounds include 1-chloro-2- (1,3-dioxolan-2-yl) -benzene, 1-chloro-2- (2-methyl-1,3-dioxolane-oxolane-2- Yl) -benzene, 1-chloro-2- (2-ethyl-1,3-oxolan-2-yl) -benzene, 1-chloro-2- (2-phenyl-1,3-oxolan-2-yl) -Benzene, 1-chloro-2- (dimethoxymethyl) -benzene, 1-chloro-2- (1,1-dimethoxyethyl) -benzene, 1-chloro-2- (1,1-dimethoxy-1-phenylmethyl) ) -Benzene,
1-bromo-2- (1,3-dioxolan-2-yl) -benzene, 1-bromo-2- (2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl) -benzene, 1-bromo-2- (2-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl) -benzene, 1-bromo-2- (2-phenyl-1,3-dioxolan-2-yl) -benzene, 1-bromo-2- (dimethoxy) Methyl) -benzene, 1-bromo-2- (1,1-dimethoxyethyl) -benzene, 1-bromo-2- (1,1-dimethoxy-1-phenylmethyl) -benzene,
1-iodo-2- (1,3-dioxolan-2-yl) -benzene, 1-iodo-2- (2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl) -benzene, 1-iodo-2- (2-Ethyl-1,3-dioxolan-2-yl) -benzene, 1-iodo-2- (2-phenyl-1,3-dioxolan-2-yl) -benzene, 1-iodo-2- (dimethoxy Methyl) -benzene, 1-iodo-2- (1,1-dimethoxyethyl) -benzene, 1-iodo-2- (1,1-dimethoxy-1-phenylmethyl) -benzene,
1-chloro-2- (1,3-dioxolan-2-yl) -naphthalene, 1-chloro-2- (2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl) -naphthalene, 1-chloro-2- (2-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl) -naphthalene, 1-chloro-2- (2-phenyl-1,3-dioxolan-2-yl) -naphthalene, 1-chloro-2- (dimethoxy Methyl) -naphthalene, 1-chloro-2- (1,1-dimethoxyethyl) -naphthalene, 1-chloro-2- (1,1-dimethoxy-1-phenylmethyl) -naphthalene,
1-bromo-2- (1,3-dioxolan-2-yl) -naphthalene, 1-bromo-2- (2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl) -naphthalene, 1-bromo-2- (2-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl) -naphthalene, 1-bromo-2- (2-phenyl-1,3-dioxolan-2-yl) -naphthalene, 1-bromo-2- (dimethoxy) Methyl) -naphthalene, 1-bromo-2- (1,1-dimethoxyethyl) -naphthalene, 1-bromo-2- (1,1-dimethoxy-1-phenylmethyl) -naphthalene,
1-iodo-2- (1,3-dioxolan-2-yl) -naphthalene, 1-iodo-2- (2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl) -naphthalene, 1-iodo-2- (2-Ethyl-1,3-dioxolan-2-yl) -naphthalene, 1-iodo-2- (2-phenyl-1,3-dioxolan-2-yl) -naphthalene, 1-iodo-2- (dimethoxy) Methyl) -naphthalene, 1-iodo-2- (1,1-dimethoxyethyl) -naphthalene, 1-iodo-2- (1,1-dimethoxy-1-phenylmethyl) -naphthalene,
1-chloro-2- (1,3-dioxolan-2-yl) -4-tert-butylbenzene, 1-chloro-2- (2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl) -4-tert -Butylbenzene, 1-chloro-2- (2-ethyl-1,3-oxolan-2-yl) -4-tert-butylbenzene, 1-chloro-2- (2-phenyl-1,3-dioxolane- 2-yl) -4-tert-butylbenzene, 1-chloro-2- (dimethoxymethyl) -4-tert-butylbenzene, 1-chloro-2- (1,1-dimethoxyethyl) -4-tert-butyl Benzene, 1-chloro-2- (1,1-dimethoxy-1-phenylmethyl) -4-tert-butylbenzene,
1-bromo-2- (1,3-dioxolan-2-yl) -4-tert-butylbenzene, 1-bromo-2- (2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl) -4-tert -Butylbenzene, 1-bromo-2- (2-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl) -4-tert-butylbenzene, 1-bromo-2- (2-phenyl-1,3-dioxolane- 2-yl) -4-tert-butylbenzene, 1-bromo-2- (dimethoxymethyl) -4-tert-butylbenzene, 1-bromo-2- (1,1-dimethoxyethyl) -4-tert-butyl Benzene, 1-bromo-2- (1,1-dimethoxy-1-phenylmethyl) -4-tert-butylbenzene,
1-iodo-2- (1,3-dioxolan-2-yl) -4-tert-butylbenzene, 1-iodo-2- (2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl) -4-tert -Butylbenzene, 1-iodo-2- (2-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl) -4-tert-butylbenzene, 1-iodo-2- (2-phenyl-1,3-dioxolane- 2-yl) -4-tert-butylbenzene, 1-iodo-2- (dimethoxymethyl) -4-tert-butylbenzene, 1-iodo-2- (1,1-dimethoxyethyl) -4-tert-butyl Benzene, 1-iodo-2- (1,1-dimethoxy-1-phenylmethyl) -4-tert-butylbenzene
Etc. are exemplified.
[0016]
In the production method of the present invention, the first step comprises reacting the halide represented by the general formula (2) with the cyclopentenone represented by the general formula (3) in the presence of magnesium or an organolithium compound. This is a step of obtaining cyclopentenol represented by (4).
Examples of the organic lithium compound used in the above reaction include methyllithium, ethyllithium, n-butyllithium, sec-butyllithium, tert-butyllithium, and phenyllithium. The amount used is represented by the general formula (2). The amount is usually 0.5 to 3 mol times, preferably 0.9 to 2.5 mol times the halide.
[0017]
As cyclopentenone (3), 2-cyclopentenone, 2-methylcyclopentenone, 3-methylcyclopentenone, 2,3-dimethylcyclopentenone, 2,4-dimethylcyclopentenone, 3,4 -Dimethylcyclopentenone, 2,3,4-trimethylcyclopentenone, 2,3,5-trimethylcyclopentenone, 2,3,4,5-tetramethylcyclopentenone, 2-tert-butylcyclopentenone 3-tert-butylcyclopentenone, 4-tert-butylcyclopentenone, 5-tert-butylcyclopentenone, 2-dimethylaminocyclopentenone, 3-dimethylaminocyclopentenone, 4-dimethylaminocyclopent Tenon, 5-dimethylaminocyclopentenone, 2-methylindanone, 2-pheni Indanone, 2-trimethylsilyl-cyclopentenone, 3-trimethylsilyl-cyclopentenone, 4-trimethylsilyl cyclopentenone, include 5-trimethylsilyl cyclopentenone.
[0018]
The above reaction is usually carried out by reacting a halogen compound represented by the general formula (2) with a magnesium or organolithium compound in the presence of a solvent and then adding a cyclopentenone represented by the general formula (3). be able to. The temperature at which the halogen compound represented by the general formula (2) reacts with magnesium or the organolithium compound is usually from −80 ° C. to the boiling point of the solvent or less, and the halogen compound represented by the general formula (2) reacts with the organolithium compound. In the case of making it react, −80 to 40 ° C., and in the case of reacting magnesium, the range of 10 to 100 ° C. is preferable. The reaction temperature at which cyclopentenone represented by the general formula (3) is added after reacting magnesium or an organolithium compound is usually from −80 ° C. to the boiling point of the solvent, preferably in the range of −50 to 60 ° C. is there.
[0019]
As the solvent used for the reaction, a solvent inert to the reaction is used. Such solvents include aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene and xylene, aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane and heptane, ether solvents such as diethyl ether, tetrahydrofuran and 1,4-dioxane, hexamethylphosphine. Examples include amide solvents such as holic triamide and dimethylformamide. These solvents are used alone or in combination of two or more, and the amount used thereof is usually 1 to 200 times by weight, preferably 5 to 30 times the halide represented by the general formula (2). It is the range of weight times.
[0020]
After the reaction, water is added to the obtained reaction mixture, and the organic layer and the aqueous layer are separated to obtain a solution of the target compound as an organic layer. When a solvent compatible with water is used in the previous reaction or when the organic layer and the aqueous layer cannot be separated easily due to a small amount of solvent used in the previous reaction, toluene, acetic acid is added to the reaction mixture. Liquid separation may be performed after adding an organic solvent insoluble in water such as ethyl or chlorobenzene. The cyclopentenols represented by the general formula (4) may be used in the next step as they are in the solution thus obtained, but can also be taken out from the solution and used. In order to take out the cyclopentenols represented by the general formula (4), for example, the solution is washed with water and dried, and then the solvent is distilled off, and further purified by a method such as recrystallization, distillation, or column chromatography.
[0021]
The cyclopentenols represented by the general formula (4) thus obtained include 1- (1,3-dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (1 , 3-Dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-2-methyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (1,3-dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-3) -Methyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (1,3-dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-2,3-dimethyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (1,3 -Dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-2,4-dimethyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (1,3-dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-3) , 4 Dimethyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (1,3-dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-2,3,4-trimethyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (1, 3-Dioxolan-2-yl) -2- (2-hydroxy-2,4,5-trimethyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (1,3-dioxolan-2-yl) -2- (1- Hydroxy-2,3,4,5-tetramethyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (1,3-dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-2-tert-butyl-2-cyclo) Pentenyl) benzene, 1- (1,3-dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-3-tert-butyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (1,3-dioxolane-2 Yl) -2- (1-hydroxy-2-dimethylamino-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (1,3-dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-3-dimethylamino-2- Cyclopentenyl) benzene, 1- (1,3-dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-2-methylindan-1-yl) benzene, 1- (1,3-dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-2-phenylindan-1-yl) benzene,
1- (2-Methyl-1,3-dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)- 2- (1-hydroxy-2-methyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-3-methyl-2-cyclo) Pentenyl) benzene, 1- (2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-2,3-dimethyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (2-methyl-1) , 3-Dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-2,4-dimethyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-3 4-dimethyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-2,3,4-trimethyl-2-cyclopentenyl) benzene 1- (2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl) -2- (2-hydroxy-2,4,5-trimethyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (2-methyl-1, 3-Dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-2,3,4,5-tetramethyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl ) -2- (1-hydroxy-2-tert-butyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-3-tert) -Butyl 2-cyclopentenyl) benzene, 1- (2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-2-dimethylamino-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (2-methyl -1,3-dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-3-dimethylamino-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl) -2 -(1-hydroxy-2-methylindan-1-yl) benzene, 1- (2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-2-phenylindan-1-yl) )benzene,
1- (2-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (2-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl)- 2- (1-hydroxy-2-methyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (2-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-3-methyl-2-cyclo) Pentenyl) benzene, 1- (2-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-2,3-dimethyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (2-ethyl-1) , 3-Dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-2,4-dimethyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (2-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-3 4-dimethyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (2-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-2,3,4-trimethyl-2-cyclopentenyl) benzene 1- (2-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl) -2- (2-hydroxy-2,4,5-trimethyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (2-ethyl-1, 3-Dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-2,3,4,5-tetramethyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (2-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl) ) -2- (1-hydroxy-2-tert-butyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (2-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-3-tert) -Butyl 2-cyclopentenyl) benzene, 1- (2-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-2-dimethylamino-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (2-ethyl) -1,3-dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-3-dimethylamino-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (2-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl) -2 -(1-hydroxy-2-methylindan-1-yl) benzene, 1- (2-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-2-phenylindan-1-yl) )benzene,
1- (2-phenyl-1,3-dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (2-phenyl-1,3-dioxolan-2-yl)- 2- (1-hydroxy-2-methyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (2-phenyl-1,3-dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-3-methyl-2-cyclo) Pentenyl) benzene, 1- (2-phenyl-1,3-dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-2,3-dimethyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (2-phenyl-1) , 3-Dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-2,4-dimethyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (2-phenyl-1,3-dioxolan-2-yl) -2- (1-hi Loxy-3,4-dimethyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (2-phenyl-1,3-dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-2,3,4-trimethyl-2- Cyclopentenyl) benzene, 1- (2-phenyl-1,3-dioxolan-2-yl) -2- (2-hydroxy-2,4,5-trimethyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (2- Phenyl-1,3-dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-2,3,4,5-tetramethyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (2-phenyl-1,3-dioxolane) -2-yl) -2- (1-hydroxy-2-tert-butyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (2-phenyl-1,3-dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy 3-tert-butyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (2-phenyl-1,3-dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-2-dimethylamino-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (2-phenyl-1,3-dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-3-dimethylamino-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (2-phenyl-1,3-dioxolane- 2-yl) -2- (1-hydroxy-2-methylindan-1-yl) benzene, 1- (2-phenyl-1,3-dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-2-) Phenylindan-1-yl) benzene,
1- (dimethoxymethyl) -2- (1-hydroxy-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (dimethoxymethyl) -2- (1-hydroxy-2-methyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (dimethoxy Methyl) -2- (1-hydroxy-3-methyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (dimethoxymethyl) -2- (1-hydroxy-2,3-dimethyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (Dimethoxymethyl) -2- (1-hydroxy-2,4-dimethyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (dimethoxymethyl) -2- (1-hydroxy-3,4-dimethyl-2-cyclopentenyl) Benzene, 1- (dimethoxymethyl) -2- (1-hydroxy-2,3,4-trimethyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- Dimethoxymethyl) -2- (2-hydroxy-2,4,5-trimethyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (dimethoxymethyl) -2- (1-hydroxy-2,3,4,5-tetramethyl -2-cyclopentenyl) benzene, 1- (dimethoxymethyl) -2- (1-hydroxy-2-tert-butyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (dimethoxymethyl) -2- (1-hydroxy-3) -Tert-butyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (dimethoxymethyl) -2- (1-hydroxy-2-dimethylamino-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (dimethoxymethyl) -2- (1- Hydroxy-3-dimethylamino-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (dimethoxymethyl) -2- (1-hydroxy-2- Chiruindan-1-yl) benzene, 1- (dimethoxymethyl) -2- (1-hydroxy-2-phenyl-1-yl) benzene,
1- (1,1-dimethoxyethyl) -2- (1-hydroxy-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (1,1-dimethoxyethyl) -2- (1-hydroxy-2-methyl-2-cyclo Pentenyl) benzene, 1- (1,1-dimethoxyethyl) -2- (1-hydroxy-3-methyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (1,1-dimethoxyethyl) -2- (1-hydroxy) -2,3-dimethyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (1,1-dimethoxyethyl) -2- (1-hydroxy-2,4-dimethyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (1, 1-dimethoxyethyl) -2- (1-hydroxy-3,4-dimethyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (1,1-dimethoxyethyl) -2- (1-hydroxy-2,3,4- G Limethyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (1,1-dimethoxyethyl) -2- (2-hydroxy-2,4,5-trimethyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (1,1-dimethoxy) Ethyl) -2- (1-hydroxy-2,3,4,5-tetramethyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (1,1-dimethoxyethyl) -2- (1-hydroxy-2-tert- Butyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (1,1-dimethoxyethyl) -2- (1-hydroxy-3-tert-butyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (1,1-dimethoxyethyl) 2- (1-hydroxy-2-dimethylamino-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (1,1-dimethoxyethyl) -2- (1-hydroxy-3-dimethylamino) 2-cyclopentenyl) benzene, 1- (1,1-dimethoxyethyl) -2- (1-hydroxy-2-methylindan-1-yl) benzene, 1- (1,1-dimethoxyethyl) -2- ( 1-hydroxy-2-phenylindan-1-yl) benzene,
1- (1,1-dimethoxypropyl) -2- (1-hydroxy-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (1,1-dimethoxypropyl) -2- (1-hydroxy-2-methyl-2-cyclo Pentenyl) benzene, 1- (1,1-dimethoxypropyl) -2- (1-hydroxy-3-methyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (1,1-dimethoxypropyl) -2- (1-hydroxy) -2,3-dimethyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (1,1-dimethoxypropyl) -2- (1-hydroxy-2,4-dimethyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (1, 1-dimethoxypropyl) -2- (1-hydroxy-3,4-dimethyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (1,1-dimethoxypropyl) -2- (1-hydroxy- 2,3,4-trimethyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (1,1-dimethoxypropyl) -2- (2-hydroxy-2,4,5-trimethyl-2-cyclopentenyl) benzene, (1,1-dimethoxypropyl) -2- (1-hydroxy-2,3,4,5-tetramethyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (1,1-dimethoxypropyl) -2- (1- Hydroxy-2-tert-butyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (1,1-dimethoxypropyl) -2- (1-hydroxy-3-tert-butyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (1 , 1-Dimethoxypropyl) -2- (1-hydroxy-2-dimethylamino-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (1,1-dimethoxypropyl) -2- (1-hydride) Xyl-3-dimethylamino-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (1,1-dimethoxypropyl) -2- (1-hydroxy-2-methylindan-1-yl) benzene, 1- (1,1- Dimethoxypropyl) -2- (1-hydroxy-2-phenylindan-1-yl) benzene,
1- (1,1-dimethoxy-1-phenylmethyl) -2- (1-hydroxy-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (1,1-dimethoxy-1-phenylmethyl) -2- (1-hydroxy -2-methyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (1,1-dimethoxy-1-phenylmethyl) -2- (1-hydroxy-3-methyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (1, 1-dimethoxy-1-phenylmethyl) -2- (1-hydroxy-2,3-dimethyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (1,1-dimethoxy-1-phenylmethyl) -2- (1- Hydroxy-2,4-dimethyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (1,1-dimethoxy-1-phenylmethyl) -2- (1-hydroxy-3,4-dimethyl-2-cyclopente) L) benzene, 1- (1,1-dimethoxy-1-phenylmethyl) -2- (1-hydroxy-2,3,4-trimethyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (1,1-dimethoxy-) 1-phenylmethyl) -2- (2-hydroxy-2,4,5-trimethyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (1,1-dimethoxy-1-phenylmethyl) -2- (1-hydroxy- 2,3,4,5-tetramethyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (1,1-dimethoxy-1-phenylmethyl) -2- (1-hydroxy-2-tert-butyl-2-cyclopentenyl) ) Benzene, 1- (1,1-dimethoxy-1-phenylmethyl) -2- (1-hydroxy-3-tert-butyl-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (1,1-dimethoxy-) -Phenylmethyl) -2- (1-hydroxy-2-dimethylamino-2-cyclopentenyl) benzene, 1- (1,1-dimethoxy-1-phenylmethyl) -2- (1-hydroxy-3-dimethylamino) -2-cyclopentenyl) benzene, 1- (1,1-dimethoxy-1-phenylmethyl) -2- (1-hydroxy-2-methylindan-1-yl) benzene, 1- (1,1-dimethoxy-) 1-phenylmethyl) -2- (1-hydroxy-2-phenylindan-1-yl) benzene
Examples thereof include compounds having benzene as substituted benzene, compounds having substituted naphthalene, and the like.
[0022]
The second step is a step of obtaining the cyclopentadiene represented by the general formula (1) by reacting the cyclopentenol represented by the general formula (4) with an acid.
Acids used in the above reaction include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid and phosphoric acid, carboxylic acids such as formic acid, acetic acid, chloroacetic acid, trifluoroacetic acid, propionic acid, valeric acid and benzoic acid, methanesulfonic acid and trifluoroacetic acid. Examples thereof include sulfonic acids such as romethanesulfonic acid, benzenesulfonic acid, and toluenesulfonic acid. These can be used as a simple substance, or can be used as a diluted product such as a mixture or an aqueous solution, and the amount used is not particularly limited.
[0023]
The above reaction is usually carried out in the presence of a solvent, and a cyclopentadiene represented by the general formula (1) is obtained by adding an acid to the cyclopentenol represented by the general formula (4). The reaction is carried out in the range of −20 ° C. to the boiling point of the solvent, preferably in the range of about 0 to 80 ° C.
Solvents used for the reaction include aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene and xylene, aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane and heptane, ether solvents such as diethyl ether, tetrahydrofuran and 1,4-dioxane, hexa Examples thereof include amide solvents such as methylphosphoric triamide and dimethylformamide, alcohol solvents such as methanol, ethanol, propanol and butanol, ketone solvents such as acetone, cyclopentanone and methyl isobutyl ketone, and water. These solvents are used singly or as a mixture of two or more, and may be a homogeneous system or a two-phase system. The amount used is usually 1 to 200 times by weight, preferably about 5 to 30 times by weight with respect to the halide represented by the general formula (2).
[0024]
After the reaction, water is added to the resulting reaction mixture as necessary, and then the organic layer and the aqueous layer are separated to obtain a solution of the target compound as the organic layer. When a solvent compatible with water is used in the previous reaction or when the organic layer and the aqueous layer cannot be separated easily due to a small amount of solvent used in the previous reaction, toluene, acetic acid is added to the reaction mixture. Liquid separation may be performed after adding an organic solvent insoluble in water such as ethyl or chlorobenzene. The cyclopentadiene represented by the general formula (1) is purified, for example, by washing the solution with water and drying, then distilling off the solvent, and further recrystallization, distillation, column chromatography, and the like.
[0025]
【The invention's effect】
The substituted cyclopentadiene of the present invention is useful as a synthetic intermediate that can be easily converted into a ligand and a functional group of a metal compound.
[0026]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these.
Example 1
Synthesis of 1- (2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-2,3,4,5-tetramethyl-2-cyclopentenyl) benzene
Under a nitrogen atmosphere, a solution of 2- (2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl) -bromobenzene (1.22 g, 5 mmol) in tetrahydrofuran (7.3 g) was cooled to −10 ° C., and n-butyllithium was added. An n-hexane solution (1.56M, 3.4 ml) was added dropwise. After keeping the temperature for 1 hour, a solution of 2,3,4,5-tetramethylcyclopentenone (0.73 g, 5.3 mmol) in 4.9 g of tetrahydrofuran was added dropwise, the temperature was raised to 25 ° C., and the mixture was stirred for 3 hours. went. Toluene and water were added to stop the reaction, and then the aqueous layer was removed. The obtained organic layer was washed with saturated brine, dried over sodium sulfate, and the solvent was removed. After concentration, the residue was washed with cold hexane and 1- (2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-2,3,4,5-tetramethyl-2-cyclo Pentenyl) benzene was obtained (0.53 g, yield 35.0%).
1H NMR (CDCl3)
δ 1.03 (3H), 1.09 (3H), 1.36 (3H), 1.68 (3H), 1.82 (1H), 1.95 (3H), 2.34 (1H), 3.89 (2H), 4.08 (1H), 5.83 (1H), 7.15 (3H), 7.65 (1H)
Mass spectrum (EI)
284 (M-H2O), 269, 239, 222, 207, 192, 178, 165
[0027]
(Example 2)
Synthesis of 2- (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) -acetophenone
Under a nitrogen atmosphere, a solution of 2- (2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl) -bromobenzene (24.31 g, 100 mmol) in diethyl ether (146 g) was cooled to −70 ° C., and n-butyllithium n -A hexane solution (1.56M, 67.31 ml) was added dropwise. After keeping the temperature for 1 hour, a solution of 2,3,4,5-tetramethylcyclopentenone (14.51 g, 5.3 mmol) in diethyl ether 97 g was added dropwise, the temperature was raised to 25 ° C., and the mixture was stirred for 3 hours. It was. Toluene and water were added to stop the reaction, the aqueous layer was removed, and the resulting organic layer was washed with saturated brine, dried over sodium sulfate, the solvent was removed, and 1- (2- A crude product of methyl-1,3-dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-2,3,4,5-tetramethyl-2-cyclopentenyl) benzene was obtained.
To the obtained crude product, 320 g of tetrahydrofuran, 80 g of 3% hydrochloric acid aqueous solution and 32 g of acetone were added, and the mixture was stirred at 25 ° C. for 24 hours. After the reaction, toluene was added, and the organic layer was washed with water and saturated brine, and then dried over sodium sulfate to remove the solvent. The residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 2- (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) acetophenone (10.00 g, yield 41.6%).
1H NMR (CDCl3)
δ 1.11 (3H), 1.63-1.81 (3H), 1.85 (3H), 1.92 (3H), 2.26 (3H), 2.57-3.08 (1H) 7.15 (1H), 7.28 (1H), 7.43 (1H), 7.51 (1H)
Mass spectrum (EI)
284 (M +), 269, 239, 222, 207, 192, 178, 165
[0028]
(Example 3)
Synthesis of 2- (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) -benzaldehyde
Under a nitrogen atmosphere, a solution of 2- (1,3-dioxolan-2-yl) -bromobenzene (34.36 g, 150 mmol) in diethyl ether (206 g) was cooled to −70 ° C., and n-butyllithium in an n-hexane solution ( 1.56M, 100.96 ml) was added dropwise. After keeping the temperature for 1 hour, a solution of 2,3,4,5-tetramethylcyclopentenone (21.77 g, 157.5 mmol) in diethyl ether (137 g) was added dropwise, the temperature was raised to 25 ° C., and the mixture was stirred for 3 hours. It was. Toluene and water were added to stop the reaction, the aqueous layer was removed, and the resulting organic layer was washed with saturated brine, dried over sodium sulfate, the solvent was removed, and 1- (1, A crude product of 3-dioxolan-2-yl) -2- (1-hydroxy-2,3,4,5-tetramethyl-2-cyclopentenyl) benzene was obtained.
To the obtained crude product, 770 g of tetrahydrofuran, 385.2 g of 3% aqueous hydrochloric acid solution and 77 g of acetone were added, and the mixture was stirred at 25 ° C. for 24 hours. After the reaction, toluene was added, and the organic layer was washed with water and saturated brine, and then dried over sodium sulfate to remove the solvent. The residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 2- (2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) benzaldehyde (15.78 g, yield 46.5%).
1H NMR (CDCl3)
δ 0.95 (3H), 1.74 (3H), 1.87 (3H), 1.94 (3H), 2.75-3.22 (1H), 7.22 (1H), 7.37 (1H), 7.56 (1H), 7.97 (1H), 9.91 (1H)
Mass spectrum (EI)
226 (M +), 221, 193, 178, 165

Claims (6)

General formula (1)

(In the formula, R ¹ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, and R ² , R ³ , R ⁴ , R ^5. Are each optionally a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, or 7 to 20 carbon atoms. An aralkyl group, an aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon-substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms or a hydrocarbon-substituted amino group having 1 to 20 carbon atoms, R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ Are each optionally a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, or 7 carbon atoms. -20 aralkyl group, 7-20 carbon atoms An aralkyloxy group, a hydrocarbon-substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms or a hydrocarbon-substituted amino group having 1 to 20 carbon atoms, and adjacent R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , and adjacent R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ and R ⁹ may be bonded to each other to form a benzene ring or a cycloalkylene ring, and the direction of the double bond of the cyclopentadiene ring may be any or a mixture, provided that 2- (Inden-1-yl) benzaldehyde is not included, and R ² and R ³ , R ⁴ and R ⁵ are not bonded to form a fluorene ring together with the cyclopentadiene ring. )
A substituted cyclopentadiene represented by The substituted cyclopentadiene according to claim 1, wherein, in the general formula (1), R ² , R ³ , R ⁴ and R ⁵ are the same or different and are a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. The substituted cyclopentadiene according to claim 1, wherein, in the general formula (1), R ² and R ³ or R ³ and R ⁴ are bonded to form a benzene ring. The substituted cyclopentadiene according to any one of claims 1 to 3, wherein, in the general formula (1), R ¹ is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms. General formula (2)

(Wherein R ¹ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ and R ⁹ represent the same meaning as described above, R ¹⁰ and R ¹¹ each independently represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and are bonded to each other) And may form a 5- or 6-membered ring, and X represents a chlorine, bromine, or iodine atom.)
And the general formula (3)

(Wherein R ² , R ³ , R ⁴ and R ⁵ represent the same meaning as described above.)
In the presence of magnesium or an organolithium compound, and then the resulting general formula (4)

(Wherein R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ , R ¹⁰ and R ¹¹ represent the same meaning as described above.)
A process for producing a substituted cyclopentadiene represented by the general formula (1), wherein the cyclopentenol represented by general formula (1) is treated with an acid. Cyclopetenols represented by the general formula (4).