JP4556254B2 - Process for producing alkoxytitanium complex - Google Patents

Description

（式中、 Ｃｐはシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基であり、Ａは炭素原子またはケイ素原子を示し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴はそれぞれ任意に水素原子、ハロゲン原子、フッ素で置換されていても良い炭素数１〜１０のアルキル基、フッ素で置換されていても良い炭素数１〜１０のアルコキシ基、フッ素で置換されていても良い炭素数６〜２０のアリール基、フッ素で置換されていても良い炭素数６〜２０のアリールオキシ基、フッ素で置換されていても良い炭素数７〜２０のアラルキル基、フッ素で置換されていても良い炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素数１〜２０の炭化水素置換シリル基または炭素数１〜２０の炭化水素置換アミノ基を示し、 Ｒ⁵、Ｒ⁶はそれぞれ任意に水素原子、フッ素で置換されていても良い炭素数１〜１０のアルキル基、フッ素で置換されていても良い炭素数１〜１０のアルコキシ基、フッ素で置換されていても良い炭素数６〜２０のアリール基、フッ素で置換されていても良い炭素数６〜２０のアリールオキシ基、フッ素で置換されていても良い炭素数７〜２０のアラルキル基、フッ素で置換されていても良い炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基、炭素数１〜２０の炭化水素置換シリル基または炭素数１〜２０の炭化水素置換アミノ基を示し、Ｘ¹、Ｘ²はそれぞれ任意にハロゲン原子を示す。）
で示されるハロゲン化チタン錯体とアルカリ金属アルコキシド類またはアルコール類とを反応させることを特徴とする一般式（２）

（式中、Ｃｐ、Ａ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶はそれぞれ前記と同じ意味を表わし、Ｒ⁷、Ｒ⁸はそれぞれ置換されていても良い炭素数１〜１０のアルキル基または置換されていても良い炭素数７〜２０のアラルキル基を示し、Ｒ⁷、Ｒ⁸は互いに結合して環を形成していても良い。）
で示されるアルコキシチタン錯体の製造方法を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
【０００６】
アルコキシチタン錯体（２）において置換基Cpとして示されるシクロペンタジエン型アニオン骨格を有する基としては、例えばη5 −シクロぺンタジエニル基、η5 −メチルシクロペンタジエニル基、η5 −ジメチルシクロペンタジエニル基、η5 −トリメチルシクロペンタジエニル基、η5 −テトラメチルシクロペンタジエニル基、η5 −エチルシクロぺンタジエニル基、η5 −ｎ−プロピルシクロペンタジエニル基、η5 −イソプロピルシクロペンタジエニル基、η5 −ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5 −ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5 −ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺンタジエニル基、η5 −ｎ−ペンチルシクロぺンタジエニル基、η5 −ネオペンチルシクロぺンタジエニル基、η5 −ｎ−ヘキシルシクロぺンタジエニル基、η5 −ｎ−オクチルシクロぺンタジエニル基、η5 −テトラヒドロインデニル基、η5 −オクタヒドロフルオレニル基、η5 −フェニルシクロぺンタジエニル基、η5 −ナフチルシクロぺンタジエニル基、η5 −トリメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5 −トリエチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5 −トリフェニルシリルシクロぺンタジエニル基、η5 −ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエニル基などの（置換）シクロペンタジエニル基、
【０００７】
η5 −インデニル基、η5 −メチルインデニル基、η5 −ジメチルインデニル基、η5 −エチルインデニル基、η5 −ｎ−プロピルインデニル基、η5 −イソプロピルインデニル基、η5 −ｎ−ブチルインデニル基、η5 −ｓｅｃ−ブチルインデニル基、η5 −ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η5 −ｎ−ペンチルインデニル基、η5 −ネオペンチルインデニル基、η5 −ｎ−ヘキシルインデニル基、η5 −ｎ−オクチルインデニル基、η5 −ｎ−デシルインデニル基、η5 −フェニルインデニル基、η5 −メチルフェニルインデニル基、η5 −ナフチルインデニル基、などの（置換）インデニル基、
【０００８】
η5 −フルオレニル基、η5 −メチルフルオレニル基、η5 −ジメチルフルオレニル基、η5 −エチルフルオレニル基、η5 −ジエチルフルオレニル基、η5 −ｎ−プロピルフルオレニル基、η5 −ジ−ｎ−プロピルフルオレニル基、η5 −イソプロピルフルオレニル基、η5 −ジイソプロピルフルオレニル基、η5 −ｎ−ブチルフルオレニル基、η5 −ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、η5 −ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η5 −ジ−ｎ−ブチルフルオレニル基、η5 −ジ−ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、η5 −ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η5 −ｎ−ペンチルフルオレニル基、η5 −ネオペンチルフルオレニル基、η5 −ｎ−ヘキシルフルオレニル基、η5 −ｎ−オクチルフルオレニル基、η5 −ｎ−デシルフルオレニル基、η5 −ｎ−ドデシルフルオレニル基、η5 −フェニルフルオレニル基、η5 −ジ−フェニルフルオレニル基、η5 −メチルフェニルフルオレニル基、η5 −ナフチルフルオレニル基などの（置換）フルオレニル基が挙げられ、好ましくはη5 −シクロペンタジエニル基、η5 −メチルシクロペンタジエニル基、η5 −ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η5 −テトラメチルシクロペンタジエニル基、η5 −インデニル基、η5 −フルオレニル基などが挙げられる。
【０００９】
置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴におけるハロゲンとしては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素原子などが例示される。
【００１０】
置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶におけるフッ素で置換されていても良い炭素数１〜１０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロデシル基などが例示され、好ましくは、メチル基、エチル基、イソプロピル基、 ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基 が挙げられる。
【００１１】
置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶におけるフッ素で置換されていても良い炭素数１〜１０のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−デキソキシ基、およびこれらのフッ素原子置換アルコキシ基が挙げられ、好ましくは、メトキシ基、エトキシ基、 ｔｅｒｔ−ブトキシ基が挙げられる。
【００１２】
置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶におけるフッ素で置換されていても良い炭素数６〜２０のアリール基としては、例えば、フェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、 ｎ−ペンチルフェニル基、 ネオペンチルフェニル基、 ｎ−ヘキシルフェニル基、 ｎ−オクチルフェニル基、 ｎ−デシルフェニル基、 ｎ−ドデシルフェニル基、 ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基およびこれらのフッ素原子置換アリール基が例示され、好ましくはフェニル基が挙げられる。
【００１３】
置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶におけるフッ素で置換されていても良い炭素数６〜２０のアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基、およびこれらのフッ素置換アリールオキシ基が挙げられる。
【００１４】
置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶におけるフッ素で置換されていても良い炭素数７〜２１のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メチル基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基、およびこれらのフッ素原子置換アラルキル基が挙げられ、好ましくはベンジル基が挙げられる。
【００１５】
置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶におけるフッ素で置換されていても良い炭素数７〜２１のアラルキルオキシ基としては、例えば、ベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ペンチルフェニル）メトキシ基、（ネオペンチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ドデシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基およびこれらのフッ素原子置換アラルキルオキシ基が挙げられ、好ましくはベンジルオキシ基である。
【００１６】
置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶における炭素数１〜２０の炭化水素置換シリル基とは、炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されたシリル基であって、ここでの炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基などの炭素原子数１〜２０のアリール基等が挙げられる。かかる炭素数１〜２０の炭化水素置換シリル基としては、例えば、メチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの１置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの２置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリ−イソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの３置換シリル基等が挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、 ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基が挙げられる。これらの置換シリル基はいずれもがその炭化水素基がフッ素原子で置換されていても良い。
【００１７】
置換基Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶における炭素数１〜２０の炭化水素置換アミノ基とは２つの炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここでの炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基などの炭素原子数１〜２０のアリール基等が挙げられる。かかる炭素数１〜２０の炭化水素置換アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、 ｔｅｒｔ −ブチルイソプロピルアミノ基、 ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基等が挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基が挙げられる。
【００１８】
置換基Ｒ⁷、Ｒ⁸における置換されていても良い炭素数１〜１０のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基 、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基などのアルキル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、ヘキサフルオロイソプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロデシル基などのハロゲン化アルキル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｎ−プロポキシメチル基、イソプロポキシメチル基、フェノキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、ｎ−プロポキシエチル基、イソプロポキシエチル基、フェノキシエチル基などのアルコキシアルキル基が挙げられ、好ましくは、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ヘキサフルオロイソプロピル基、メトキシエチル基が挙げられる。
【００１９】
置換基Ｒ⁷、Ｒ⁸における置換されていても良い炭素数７〜２０のアラルキル基としては例えば、ベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メチル基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基、１−フェニルエチル基、１−（１−ナフチル）エチル基、１−（２−ナフチル）エチル基およびこれらがフッ素、塩素、臭素原子などのハロゲンで置換されたハロアラルキル基、および前記ハロアラルキル基においてハロゲン原子をメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基などに任意に変更したアルコキシアラルキル基、およびシアノアラルキル基、ニトロアラルキル基等が挙げられ、好ましくはベンジル基が挙げられる。
【００２０】
置換基Ｒ⁷、Ｒ⁸は互いに結合して環を形成していてもよく、例えば、エチレンジオキシ基、メチルエチレンジオキシ基、１，１−ジメチルエチレンジオキシ基、１,２−ジメチルエチレンジオキシ基、１，１，２−トリメチルエチレンジオキシ基、テトラメチルエチレンジオキシ基、フェニルエチレンジオキシ基、１，１−ジフェニルエチレンジオキシ基、１,２−ジフェニルエチレンジオキシ基、１，１，２−トリフェニルエチレンジオキシ基、テトラフェニルエチレンジオキシ基、シクロブタン−１，２−ジオキシ基、シクロペンタン−１,２−ジオキシ基、シクロヘキサン−１，２−ジオキシ基、シクロヘプタン−１，２−ジオキシ基、シクロオクタン−１，２−ジオキシ基、などの１,２−ジオキシ基、
【００２１】
プロピレン−１，３−ジオキシ基、１−メチルプロピレン−１，３−ジオキシ基、２−メチルプロピレン−１，３−ジオキシ基、１，１−ジメチルプロピレン−１，３−ジオキシ基、１，２−ジメチルプロピレン−１，３−ジオキシ基、１，３−ジメチルプロピレン−１，３−ジオキシ基、２，２−ジメチルプロピレン−１，３−ジオキシ基、１，１，２−トリメチルプロピレンジオキシ基、１，１，３−トリメチルプロピレンジオキシ基、１，２，２−トリメチルプロピレンジオキシ基、１，２，３−トリメチルプロピレンジオキシ基、１，１，２，２−テトラメチルプロピレンジオキシ基、１，１，２，３−テトラメチルプロピレンジオキシ基、１，１，３，３−テトラメチルプロピレンジオキシ基、１，２，２，３−テトラメチルプロピレンジオキシ基、１，１，２，２，３−ペンタメチルプロピレンジオキシ基、１，１，２，３，３−ペンタメチルプロピレンジオキシ基、１，１，２，２，３，３−ヘキサメチルプロピレンジオキシ基、１−フェニルプロピレン−１，３−ジオキシ基、２−フェニルプロピレン−１，３−ジオキシ基、１，１−ジフェニルプロピレン−１，３−ジオキシ基、１，２−ジフェニルプロピレン−１，３−ジオキシ基、１，３−ジフェニルプロピレン−１，３−ジオキシ基、２，２−ジフェニルプロピレン−１，３−ジオキシ基、１，１，２−トリフェニルプロピレンジオキシ基、１，１，３−トリフェニルプロピレンジオキシ基、１，２，２−トリフェニルプロピレンジオキシ基、１，２，３−トリフェニルプロピレンジオキシ基、１，１，２，２−テトラフェニルプロピレンジオキシ基、１，１，２，３−テトラフェニルプロピレンジオキシ基、１，１，３，３−テトラフェニルプロピレンジオキシ基、１，２，２，３−テトラフェニルプロピレンジオキシ基、１，１，２，２，３−ペンタフェニルプロピレンジオキシ基、１，１，２，３，３−ペンタフェニルプロピレンジオキシ基、１，１，２，２，３，３−ヘキサフェニルプロピレンジオキシ基、などの１，３−ジオキシ基が挙げられ、これらの立体および光学異性体も全て含まれる。
【００２２】
本発明で得られるアルコキシチタン錯体（２）としては例えば、Ａが炭素原子の場合、
（η５−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）メタンチタニウムジメトキシド、（η５−シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）メタンチタニウムジメトキシド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）メタンチタニウムジメトキシド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）メタンチタニウムジメトキシド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）メタンチタニウムジメトキシド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）メタンチタニウムジメトキシド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）メタンチタニウムジメトキシド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メタンチタニウムジメトキシド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メタンチタニウムジメトキシド、
【００２３】
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【００２４】
（η５−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、（η５−シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムジメトキシド、
【００２５】
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【００２６】
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【００２７】
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（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、
【００３９】
（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、
【００４０】
（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）メタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）メタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）メタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）メタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）メタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）メタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）メタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メタンチタニウム（エチレンジオキシド）、
【００４１】
（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、
【００４２】
（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、
【００４３】
（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）メタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）メタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）メタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）メタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）メタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）メタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）メタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メタンチタニウム（エチレンジオキシド）、
【００４４】
（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、
【００４５】
（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウム（エチレンジオキシド）、
【００４６】
（η５−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）メタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）メタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）メタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）メタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）メタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）メタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）メタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、
【００４７】
（η５−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、
【００４８】
（η５−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）
【００４９】
（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）メタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）メタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）メタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）メタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）メタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）メタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）メタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）
【００５０】
（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、
【００５１】
（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、
【００５２】
（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）メタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）メタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）メタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）メタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）メタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）メタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）メタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、
【００５３】
（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、
【００５４】
（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、
【００５５】
（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）メタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）メタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）メタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）メタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）メタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）メタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）メタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、
【００５６】
（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、
【００５７】
（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）
およびη５−シクロペンタジエニルをη５−２−メチルシクロペンタジエニル、η５−２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル、η５−２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル、η５−３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル、η５−インデニル、η５−フルオレニルに変更した化合物、さらに、ジメトキシドをジエトキシド、ジプロポキシド、ジイソプロポキシド、ジブトキシド、１，２−ジフェニルエチレンジオキシド、シクロヘキサン−１，２−ジオキシド、ジベンジルオキシドなどに変更した化合物などが例示される。
【００５８】
本発明で得られるアルコキシチタン錯体（２）において、Ａがケイ素原子の場合例えば、
（η５−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジメトキシド、（η５−シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジメトキシド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジメトキシド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジメトキシド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジメトキシド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジメトキシド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジメトキシド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジメトキシド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジメトキシド
【００５９】
（η５−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、（η５−シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジメトキシド
【００６０】
（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジメトキシド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジメトキシド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジメトキシド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジメトキシド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジメトキシド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジメトキシド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジメトキシド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジメトキシド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジメトキシド、
【００６１】
（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、
【００６２】
（η５−インデニル）（２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジメトキシド、（η５−インデニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジメトキシド、（η５−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジメトキシド、（η５−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジメトキシド、（η５−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジメトキシド、（η５−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジメトキシド、（η５−インデニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジメトキシド、（η５−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジメトキシド、（η５−インデニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジメトキシド、
【００６３】
（η５−インデニル）（２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、（η５−インデニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、（η５−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、（η５−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、（η５−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、（η５−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、（η５−インデニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、（η５−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、（η５−インデニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、
【００６４】
（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジメトキシド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジメトキシド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジメトキシド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジメトキシド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジメトキシド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジメトキシド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジメトキシド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジメトキシド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジメトキシド、
【００６５】
（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジメトキシド、
【００６６】
（η５−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、
【００６７】
（η５−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、
【００６８】
（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、
【００６９】
（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、
【００７０】
（η５−インデニル）（２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−インデニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−インデニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−インデニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、
【００７１】
（η５−インデニル）（２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−インデニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−インデニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−インデニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、
【００７２】
（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、
【００７３】
（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウム（エチレンジオキシド）、
【００７４】
（η５−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、
【００７５】
（η５−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、
【００７６】
（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、
【００７７】
（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、
【００７８】
（η５−インデニル）（２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−インデニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−インデニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−インデニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、
【００７９】
（η５−インデニル）（２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−インデニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−インデニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−インデニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、
【００８０】
（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、
【００８１】
（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムビス（ヘキサフルオロイソプロポキシド）
およびη５−シクロペンタジエニルをη５−２−メチルシクロペンタジエニル、η５−３−メチルシクロペンタジエニルη５−２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル、η５−２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル、η５−３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル、η５−フルオレニルに変更した化合物、さらにジメトキシドをジエトキシド、ジプロポキシド、ジイソプロポキシド、ジブトキシド、１，２−ジフェニルエチレンジオキシド、シクロヘキサン−１，２−ジオキシド、ジベンジルオキシドなどに変更した化合物などが例示される。
【００８２】
アルコキシチタン錯体（２）は、ハロゲン化チタン錯体（１）にアルカリ金属アルコキシド類（３）を作用させる方法（以下、Ａ法と称する）により製造できる。
【００８３】
また、アルコキシチタン錯体（２）は、ハロゲン化チタン錯体（１）に塩基の存在下にアルコール類（４）を作用させる方法（以下、Ｂ法と称する）によっても製造できる。
【００８４】
ハロゲン化チタン錯体（１）における、置換基Ｘ¹、Ｘ²のハロゲンとしてはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが例示される。
【００８５】
かかるハロゲン化チタン錯体（１）としては、Ａが炭素原子の場合、
（η５−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）メタンチタニウムジクロリド、（η５−シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）メタンチタニウムジクロリド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）メタンチタニウムジクロリド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）メタンチタニウムジクロリド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）メタンチタニウムジクロリド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）メタンチタニウムジクロリド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）メタンチタニウムジクロリド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メタンチタニウムジクロリド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メタンチタニウムジクロリド、
【００８６】
（η５−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムジクロリド、（η５−シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムジクロリド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムジクロリド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムジクロリド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムジクロリド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムジクロリド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムジクロリド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムジクロリド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムジクロリド、
【００８７】
（η５−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、（η５−シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、
【００８８】
（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）メタンチタニウムジクロリド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）メタンチタニウムジクロリド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）メタンチタニウムジクロリド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）メタンチタニウムジクロリド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）メタンチタニウムジクロリド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）メタンチタニウムジクロリド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）メタンチタニウムジクロリド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メタンチタニウムジクロリド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メタンチタニウムジクロリド、
【００８９】
（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムジクロリド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムジクロリド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムジクロリド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムジクロリド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムジクロリド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムジクロリド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムジクロリド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムジクロリド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムジクロリド、
【００９０】
（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、
【００９１】
（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）メタンチタニウムジクロリド、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）メタンチタニウムジクロリド、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）メタンチタニウムジクロリド、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）メタンチタニウムジクロリド、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）メタンチタニウムジクロリド、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）メタンチタニウムジクロリド、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）メタンチタニウムジクロリド、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メタンチタニウムジクロリド、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メタンチタニウムジクロリド、
【００９２】
（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムジクロリド、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムジクロリド、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムジクロリド、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムジクロリド、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムジクロリド、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムジクロリド、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムジクロリド、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムジクロリド、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムジクロリド、
【００９３】
（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、（η５−３−メチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、
【００９４】
（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）メタンチタニウムジクロリド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）メタンチタニウムジクロリド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）メタンチタニウムジクロリド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）メタンチタニウムジクロリド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）メタンチタニウムジクロリド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）メタンチタニウムジクロリド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）メタンチタニウムジクロリド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メタンチタニウムジクロリド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）メタンチタニウムジクロリド、
【００９５】
（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムジクロリド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムジクロリド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムジクロリド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムジクロリド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムジクロリド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムジクロリド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムジクロリド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムジクロリド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルメタンチタニウムジクロリド、
【００９６】
（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルメタンチタニウムジクロリド、
およびη５−シクロペンタジエニルをη５−２−メチルシクロペンタジエニル、η５−２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル、η５−２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル、η５−３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル、η５−インデニル、η５−フルオレニルに、ジクロリドをジブロミド、ジアイオダイドに変更した化合物が例示される。
【００９７】
また、ハロゲン化チタン錯体（１）において、Ａがケイ素原子の場合、
（η５−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジクロリド、（η５−シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジクロリド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジクロリド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジクロリド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジクロリド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジクロリド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジクロリド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジクロリド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジクロリド、
【００９８】
（η５−シクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジクロリド、（η５−シクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジクロリド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジクロリド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジクロリド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジクロリド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジクロリド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジクロリド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジクロリド、（η５−シクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジクロリド、
【００９９】
（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジクロリド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジクロリド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジクロリド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジクロリド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジクロリド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジクロリド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジクロリド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジクロリド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジクロリド、
【０１００】
（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジクロリド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジクロリド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジクロリド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジクロリド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジクロリド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジクロリド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジクロリド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジクロリド、（η５−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジクロリド、
【０１０１】
（η５−インデニル）（２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジクロリド、（η５−インデニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジクロリド、（η５−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジクロリド、（η５−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジクロリド、（η５−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジクロリド、（η５−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジクロリド、（η５−インデニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジクロリド、（η５−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジクロリド、（η５−インデニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジクロリド、
【０１０２】
（η５−インデニル）（２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジクロリド、（η５−インデニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジクロリド、（η５−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジクロリド、（η５−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジクロリド、（η５−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジクロリド、（η５−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジクロリド、（η５−インデニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジクロリド、（η５−インデニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジクロリド、（η５−インデニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジクロリド、
【０１０３】
（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジクロリド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジクロリド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジクロリド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジクロリド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジクロリド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジクロリド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジクロリド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジクロリド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジクロリド、
【０１０４】
（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジクロリド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３，４−ジメチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジクロリド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジクロリド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メトキシ−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジクロリド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジクロリド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジクロリド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−フェニル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジクロリド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジクロリド、（η５−３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル）（３−トリメチルシリル−５−メチル−２−フェノキシ）ジフェニルシランチタニウムジクロリド、
およびη５−シクロペンタジエニルをη５−２−メチルシクロペンタジエニル、η５−３−メチルシクロペンタジエニルη５−２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル、η５−２−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル、η５−３−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル、η５−フルオレニルに変更した化合物、クロリドをブロミド、アイオダイドに変更した化合物等が例示される。
【０１０５】
前記Ａ法において用いられるアルカリ金属アルコキシド類（３）としては、例えばナトリウム メトキシド、ナトリウム エトキシド、ナトリウム ｎ−プロポキシド、ナトリウム イソプロポキシド、ナトリウム ｎ−ブトキシド、ナトリウムｓｅｃ−ブトキシド、ナトリウム ｔｅｒｔ−ブトキシド、ナトリウム ｎ−ペントキシド、ナトリウム ネオペントキシド、ナトリウム メトキシエトキシド、ナトリウム エトキシエトキシド、ナトリウム ベンジルオキシド、ナトリウム １−フェニルエトキシド、および、ナトリウムをリチウム、カリウムに変更した、モノオール類から誘導されるアルカリ金属アルコキシド類、
【０１０６】
ジナトリウム エチレンジオキシド、ジナトリウム メチルエチレンジオキシド、ジナトリウム １,２−ジメチルエチレンジオキシド、ジナトリウム テトラメチルエチレンジオキシド、ジナトリウム フェニルエチレンジオキシド、ジナトリウム １,２−ジフェニルエチレンジオキシド、ジナトリウム テトラフェニルエチレンジオキシド、ジナトリウム シクロペンタン−１,２−ジオキシド、ジナトリウム シクロヘキサン−１，２−ジオキシド、ジナトリウム プロピレン−１，３−ジオキシド、ジナトリウム １，３−ジメチルプロピレン−１，３−ジオキシド、ジナトリウム １，３−ジフェニルプロピレン−１，３−ジオキシド、および、ナトリウムをリチウム、カリウムに任意に変更した、ジオール類から誘導されるアルカリ金属アルコキシド類、が挙げられ、これらには立体および光学異性体の全てが含まれる。
【０１０７】
これらは、市販品等を用いることができるが、アルコール類と、アルカリ金属化合物類を反応させることにより系中で生成させて用いることもできる。
【０１０８】
前記Ｂ法で用いられるアルコール類（４）としては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、ネオペンチルアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ベンジルアルコール、１−フェニルエタノールなどのモノオール類、
【０１０９】
エチレングリコール、プロピレングリコール、２，３−ブタンジオール、テトラメチルエチレングリコール、フェニルエチレングリコール、ヒドロベンゾイン、テトラフェニルエチレングリコール、シクロペンタン−１,２−ジオール、シクロヘキサン−１，２−ジオール、１，３−プロパンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオール、酒石酸、などのジオール類が挙げられ、これらには立体および光学異性体の全てが含まれる。
【０１１０】
塩基としては、例えばアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩などの無機塩基、アミン化合物などの有機塩基が挙げられ、好ましくは、アミン化合物が挙げられる。
アミン化合物としては、特に限定されないが、例えば、アニリン、クロロアニリン、ブロモアニリン、フルオロアニリン、トルイジン、アニシジン、ナフチルアミン、ベンジルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、などの１級アミン、Ｎ−メチルアニリン、 Ｎ−エチルアニリン、ジフェニルアミン、 Ｎ−メチルクロロアニリン、 Ｎ−メチルブロモアニリン、 Ｎ−メチルフルオロアニリン、ピロリジン、モルホリン、ピペリジンなどの２級アミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、 Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、 Ｎ，Ｎ−ジメチルクロロアニリン、 Ｎ，Ｎ−ジメチルブロモアニリン、 Ｎ，Ｎ−ジメチルフルオロアニリン、 Ｎ−メチルピロリジン、 Ｎ−メチルモルホリン、 Ｎ−メチルピペリジン、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン、１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］ノナ−５−エン、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデカ−７−エンなどの３級アミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、ピコリン、ピペコリンなどのピリジン類などが挙げられる。
【０１１１】
反応の方法は特に限定されないが、窒素、アルゴンなどの不活性雰囲気において、溶媒の存在下、Ａ法においては、ハロゲン化チタン錯体（１）とアルカリ金属アルコキシド類（３）とを反応させることにより、Ｂ法においては、塩基の存在下にハロゲン化チタン錯体（１）とアルコール類（４）とを反応させることによりそれぞれ好ましく実施できる。
【０１１２】
Ａ法におけるハロゲン化チタン錯体（１）に対するアルカリ金属アルコキシド類（３）の使用量は、通常０．５〜１０モル倍程度であり、好ましくは、０．８〜３モル倍程度である。
【０１１３】
Ｂ法におけるハロゲン化チタン錯体（１）に対するアルコール類（４）の使用量は、通常０．５〜１０モル倍程度で、好ましくは、０．８〜３倍程度であり、ハロゲン化チタン錯体（１）に対する塩基の使用量は、通常０．５〜５モル倍程度で、好ましくは、０．８〜３モル倍程度である。
【０１１４】
反応に用いることができる溶媒としては特に限定されないが、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素、ジクロロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタン等の脂肪族ハロゲン化炭化水素、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族ハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、メチル ｔ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、アルカリ金属アルコキシド類（３）に対応するアルコールおよびこれらの混合物が例示される。
その使用量は、Ａ、Ｂ両法において、通常、ハロゲン化チタン錯体（１）の１〜２００重量倍であり、好ましくは３〜３０重量倍程度である。
【０１１５】
反応温度としては、通常は−100℃〜溶媒の沸点において実施され、好ましくは−80〜30℃程度である。
【０１１６】
反応後、例えば不溶固体を除去し、溶媒を留去することによりアルコキシチタン錯体（２）を得ることが出来る。必要に応じ、再結晶、昇華など通常の方法により精製することが出来る。
【０１１７】
【発明の効果】
本発明によりアルコキシチタン錯体（２）を工業的に有利に得ることができる。
【０１１８】
【実施例】
以下、実施例をあげて、本発明を詳述するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１１９】
実施例１
（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジメトキシドの合成
シュレンク管中、無水エーテル10mlにメタノール0.131g（4.1mmol）を溶解させ、−78℃で1.05Mメチルリチウムのエーテル溶液（3.9ml、4.1mmol）を滴下した。20℃に昇温し、ガスの発生の終了を確認することにより、リチウムメトキシドの生成を確認し、再度−78℃に冷却した。もう一つのシュレンク管に予め用意した、（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジクロリド0.919g（2.0mmol）の無水エーテル20ml懸濁液を、先の反応液に移送し、その後、徐々に室温まで昇温させた。反応液を濃縮後、トルエン20mlを加え、不溶物をろ別した。ろ液を濃縮し、（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジメトキシドを黄色結晶として取得した（0.86g、収率95%）。
¹H NMR(270MHz, C6D6) δ7.26(m, 2 H), 4.13(s, 6 H), 2.33(s, 3 H), 1.97(s, 6 H), 1.89(s, 6 H), 1.59(s, 9 H), 0.55(s, 6 H)
【０１２０】
実施例２
（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジメトキシドの合成
シュレンク管中、トルエン42mlに（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジクロリド4.59g（10.0mmol）を懸濁させ、−78℃で28%ナトリウムメチラートのメタノール溶液（4.05g、21.0mmol）を滴下し、その後、徐々に室温まで昇温させた。反応液を濃縮後、トルエン50mlを加え、不溶物をろ別した。ろ液を濃縮し、（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジメトキシドを黄色結晶として取得した（4.33g、収率96%）。
【０１２１】
実施例３
（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジメトキシドの合成
シュレンク管中、トルエン30mlにメタノール0.40g（12.5mmol）、トリエチルアミン2.53g（25.0mmol）を溶解させ、攪拌下、−78℃で（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジクロリド2.30g（5.0mmol）を徐々に加え、その後、室温まで昇温させ、10時間攪拌を続けた。不溶物をろ別後、残さをトルエン20mlで洗浄した。ろ液を濃縮し、（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジメトキシドを黄色結晶として取得した（1.74g、収率80%）。
【０１２２】
実施例４
（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジイソプロポキシドの合成
シュレンク管中、無水エーテル10mlにイソプロパノール0.246g（4.1mmol）を溶解させ、−78℃で1.05Mメチルリチウムのエーテル溶液（3.9ml、4.1mmol）を滴下した。20℃に昇温し、ガスの発生の終了を確認することにより、リチウムイソプロポキシドの生成を確認し後、再度−78℃に冷却した。
もう一つのシュレンク管に予め用意した、（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジクロリド 0.919g（2.0mmol）の無水エーテル20ml懸濁液を、先の反応液に移送し、その後、徐々に室温まで昇温させた。反応液を濃縮後、トルエン20mlを加え、不溶物をろ別した。ろ液を濃縮し、（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジイソプロポキシドを黄色結晶として取得した（0.98g、収率96%）。
¹H NMR(270MHz, C6D6) δ7.29(m, 2 H), 4.75(m, 2 H), 2.31(s, 3 H), 2.02(s, 6 H), 1.93(s, 6 H), 1.58(s, 9 H), 1.18(m, 12 H), 0.60(s, 6 H)
【０１２３】
実施例５
（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジ−ｔ−ブトキシドの合成
シュレンク管中、無水トルエン3mlに（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジクロライド0.55g（1.2mmol）を溶解させ、0℃でt-ブトキシナトリウム0.24g（2.5mmol）を加えた。20℃に昇温し、１時間攪拌した後、８時間還流した。反応終了後、室温まで冷却し、不溶物をろ過して除いた。ろ液を濃縮し、（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジ-t-ブトキシドを黄色固体として取得した（0.49g、収率77%）。
¹H NMR(270MHz, C6D6) δ7.28(d, 1 H), 7.16(d, 1 H), 2.32(s, 3 H), 2.05(s, 6 H), 1.97(s, 6 H), 1.59(s, 9 H), 1.35(s, 18 H), 0.64(s, 6 H)
【０１２４】
実施例６
（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウム（エチレンジオキシド）の合成
シュレンク管中、無水エーテル10mlにエチレングリコール（4.26g、68.6mmol）を溶解させ、−78℃で1.05Mメチルリチウムのエーテル溶液（3.9ml、4.1mmol）を滴下した。20℃に昇温し、ガスの発生の終了を確認することにより、ジリチウムエチレンジオキシドの生成を確認し後、再度−78℃に冷却した。
もう一つのシュレンク管に予め用意した、（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジクロリド（30.0 g、65.3mmol）の無水エーテル100ml懸濁液を、先の反応液に移送し、その後、徐々に室温まで昇温させた。反応液を濃縮後、トルエン200mlを加え、100℃で２時間攪拌させた後、不溶物をろ別した。ろ液を濃縮し、トルエンから再結晶させることにより、（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウム（エチレンジオキシド）を黄色結晶として取得した（8.51g、収率28%）。
¹H NMR(270MHz, C6D6) δ7.31(1 H), 7.28（1 H）, 4.54 (2 H), 4.16(2 H), 2.35 (s, 3 H), 2.25 (s, 3 H), 2.08(s, 3 H), 1.85(s, 3 H), 1.75 (s, 3 H), 1.63(s, 9 H), 0.78(s, 3 H), 0.55(s, 3 H)
【０１２５】
実施例７
（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジメトキシエトキシドの合成
シュレンク管中、無水エーテル50mlにエチレングリコールモノメチルエーテル（1.56g、20.5mmol）を溶解させ、−78℃で1.05Mメチルリチウムのエーテル溶液（19.5ml、20.5mmol）を滴下した。20℃に昇温し、ガスの発生の終了を確認することにより、リチウムメトキシエトキシドの生成を確認し後、再度−78℃に冷却した。
もう一つのシュレンク管に予め用意した、（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジクロリド（4.59 g、10.0mmol）の無水エーテル30ml懸濁液を、先の反応液に移送し、その後、徐々に室温まで昇温させた。反応液を濃縮後、トルエン20mlを加え、不溶物をろ別した。ろ液を濃縮し、ヘキサンから再結晶させることにより、（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジメトキシエトキシドを黄色結晶として取得した（2.18g、収率40%）。
¹H NMR（270MHz,C₆D₆） σ7.28（2H）,4.48（4H）,3.36（4H）,3.18（s,6H）,
2.32（s,3H）,2.05（s,12H）,1.55（s,9H）,0.60（s,6H）
【０１２６】
実施例８
（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウム（（＋）−１，２−ジフェニルエチレン−１，２−ジオキシド）の合成
シュレンク管中、トルエン30mlに（＋）−ヒドロベンゾイン0.64g（3.0mmol）、トリエチルアミン1.01g（10.0mmol）を溶解させ、攪拌下、−78℃で（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウムジクロリド1.38g（3.0mmol）を徐々に加え、その後、室温まで昇温させ、10時間攪拌を続けた。不溶物をろ別後、残さをトルエン20mlで洗浄した。ろ液を濃縮し、（η５−テトラメチルシクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−フェノキシ）ジメチルシランチタニウム（（＋）−１，２−ジフェニルエチレン−１，２−ジオキシド）を黄色結晶として取得した（1.60g、89%）。
¹H NMR(270MHz, C6D6) δ7.45-7.03(10 H), 6.93(1 H), 6.45(1 H), 2.45(s, 3 H), 2.33(s, 3 H), 2.30(s, 2 H), 2.16(s, 3 H), 2.06(s, 3 H), 1.95(s, 3 H), 1.75(s, 9 H), 0.58(s, 3 H), 0.55(s, 3 H)[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing an alkoxytitanium complex.
[0002]
[Prior art]
Group IV transition metal complexes such as titanium and zirconium can be used for reactions useful as Lewis acids in organic synthesis, such as transesterification reactions and Diels-Alder reactions, as well as useful metal complexes that are known for many uses. It is. For example, titanium tetraisopropoxide (JP 54-59265) and titanocene diacetate (JP 45-2395) have been shown to be useful as transesterification catalysts.
The alkoxytitanium complex in the present invention is a compound described in JP-A-9-87313, a promising metal complex that can be expected to have a specific activity from its special structure, and an industrially advantageous production method thereof Development is desired.
[0003]
Problems to be solved by the invention and means for solving the problems
The present invention seeks to provide an industrially advantageous process for producing alkoxytitanium complexes.
As a result of intensive studies in order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found an industrially advantageous production method of an alkoxytitanium complex and have reached the present invention.
[0004]
That is, the present invention relates to the general formula (1)

(In the formula, Cp is a group having a cyclopentadiene type anion skeleton, A represents a carbon atom or a silicon atom, R ¹ , R ² , R ^Three , R ^Four Are each optionally substituted with a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted with fluorine, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted with fluorine, or substituted with fluorine. Or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted with fluorine, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms which may be substituted with fluorine, or a fluorine group. An aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon-substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a hydrocarbon-substituted amino group having 1 to 20 carbon atoms, ^Five , R ⁶ Are each optionally a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms that may be substituted with fluorine, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms that may be substituted with fluorine, or carbon that may be substituted with fluorine. An aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms that may be substituted with fluorine, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms that may be substituted with fluorine, and a fluorine atom that may be substituted with fluorine A good aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon-substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms or a hydrocarbon-substituted amino group having 1 to 20 carbon atoms; ¹ , X ² Each independently represents a halogen atom. )
A general formula (2) characterized by reacting a halogenated titanium complex represented by formula (1) with an alkali metal alkoxide or alcohol.

(Where Cp, A, R ¹ , R ² , R ^Three , R ^Four , R ^Five , R ⁶ Each represents the same meaning as described above, and R ⁷ , R ⁸ Represents an optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an optionally substituted aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, and R ⁷ , R ⁸ May be bonded to each other to form a ring. )
The manufacturing method of the alkoxy titanium complex shown by these is provided.
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0006]
Examples of the group having a cyclopentadiene type anion skeleton shown as the substituent Cp in the alkoxytitanium complex (2) include η5-cyclopentadienyl group, η5-methylcyclopentadienyl group, η5-dimethylcyclopentadienyl group, η5-trimethylcyclopentadienyl group, η5-tetramethylcyclopentadienyl group, η5-ethylcyclopentadienyl group, η5-n-propylcyclopentadienyl group, η5-isopropylcyclopentadienyl group, η5-n- Butylcyclopentadienyl group, η5-sec-butylcyclopentadienyl group, η5-tert-butylcyclopentadienyl group, η5-n-pentylcyclopentadienyl group, η5-neopentylcyclopentadienyl group, η5-n- Hexylcyclopentadienyl group, η5 -n- Octylcyclopentadienyl group, η5-tetrahydroindenyl group, η5-octahydrofluorenyl group, η5-phenylcyclopentadienyl group, η5-naphthylcyclopentadienyl group, η5-trimethylsilylcyclopentadienyl group, η5-triethylsilylcyclo (Substituted) cyclopentadienyl groups such as pentadienyl group, η5-triphenylsilylcyclopentadienyl group, η5-tert-butyldimethylsilylcyclopentadienyl group,
[0007]
η5-indenyl group, η5-methylindenyl group, η5-dimethylindenyl group, η5-ethylindenyl group, η5-n-propylindenyl group, η5-isopropylindenyl group, η5-n-butylindenyl group Η5-sec-butylindenyl group, η5-tert-butylindenyl group, η5-n-pentylindenyl group, η5-neopentylindenyl group, η5-n-hexylindenyl group, η5-n-octyl group (Substituted) indenyl groups such as indenyl group, η5-n-decylindenyl group, η5-phenylindenyl group, η5-methylphenylindenyl group, η5-naphthylindenyl group,
[0008]
η5-fluorenyl, η5-methylfluorenyl, η5-dimethylfluorenyl, η5-ethylfluorenyl, η5-diethylfluorenyl, η5-n-propylfluorenyl, η5-di -N-propyl fluorenyl group, η 5 -isopropyl fluorenyl group, η 5 -diisopropyl fluorenyl group, η 5 -n-butyl fluorenyl group, η 5 -sec-butyl fluorenyl group, η 5 -tert-butyl Fluorenyl group, η 5 -di-n-butyl fluorenyl group, η 5 -di-sec-butyl fluorenyl group, η 5 -di-tert-butyl fluorenyl group, η 5 -n-pentyl fluorenyl group , Η 5 -neopentyl fluorenyl group, η 5 -n-hexyl fluorenyl group, η 5 -n-octyl fluorenyl group, η 5 -n-decyl fluorenyl group, η 5 -n-dodecyl fluor (Substituted) fluorenyl groups such as a rhenyl group, η5-phenylfluorenyl group, η5-diphenylfluorenyl group, η5-methylphenylfluorenyl group, η5-naphthylfluorenyl group, and the like are preferable. η5-cyclopentadienyl group, η5-methylcyclopentadienyl group, η5-tert-butylcyclopentadienyl group, η5-tetramethylcyclopentadienyl group, η5-indenyl group, η5-fluorenyl group, etc. It is done.
[0009]
Substituent R ¹ , R ² , R ^Three , R ^Four Examples of the halogen include fluorine, chlorine, bromine and iodine atoms.
[0010]
Substituent R ¹ , R ² , R ^Three , R ^Four , R ^Five , R ⁶ Examples of the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted with fluorine in the group include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n -Pentyl group, neopentyl group, amyl group, n-hexyl group, n-octyl group, n-decyl group, fluoromethyl group, difluoromethyl group, trifluoromethyl group, fluoroethyl group, difluoroethyl group, trifluoroethyl group , Tetrafluoroethyl group, pentafluoroethyl group, perfluoropropyl group, perfluorobutyl group, perfluoropentyl group, perfluorohexyl group, perfluorooctyl group, perfluorodecyl group and the like, preferably methyl group , Ethyl group, isopropyl group, tert-butyl group, amyl group It is below.
[0011]
Substituent R ¹ , R ² , R ^Three , R ^Four , R ^Five , R ⁶ Examples of the alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted with fluorine in methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy Group, n-pentoxy group, neopentoxy group, n-hexoxy group, n-octoxy group, n-dexoxy group, and fluorine atom-substituted alkoxy groups thereof, preferably methoxy group, ethoxy group, tert-butoxy group Is mentioned.
[0012]
Substituent R ¹ , R ² , R ^Three , R ^Four , R ^Five , R ⁶ Examples of the aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted with fluorine include, for example, phenyl group, 2-tolyl group, 3-tolyl group, 4-tolyl group, 2,3-xylyl group, 2,4 -Xylyl group, 2,5-xylyl group, 2,6-xylyl group, 3,4-xylyl group, 3,5-xylyl group, 2,3,4-trimethylphenyl group, 2,3,5-trimethylphenyl Group, 2,3,6-trimethylphenyl group, 2,4,6-trimethylphenyl group, 3,4,5-trimethylphenyl group, 2,3,4,5-tetramethylphenyl group, 2,3,4 , 6-tetramethylphenyl group, 2,3,5,6-tetramethylphenyl group, pentamethylphenyl group, ethylphenyl group, n-propylphenyl group, isopropylphenyl group, n-butylphenyl group, sec-butyl Ruphenyl group, tert-butylphenyl group, n-pentylphenyl group, neopentylphenyl group, n-hexylphenyl group, n-octylphenyl group, n-decylphenyl group, n-dodecylphenyl group, n-tetradecylphenyl group , A naphthyl group, an anthracenyl group and a fluorine atom-substituted aryl group thereof, preferably a phenyl group.
[0013]
Substituent R ¹ , R ² , R ^Three , R ^Four , R ^Five , R ⁶ Examples of the aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted with fluorine in the above include, for example, phenoxy group, 2-methylphenoxy group, 3-methylphenoxy group, 4-methylphenoxy group, 2,3-dimethylphenoxy Group, 2,4-dimethylphenoxy group, 2,5-dimethylphenoxy group, 2,6-dimethylphenoxy group, 3,4-dimethylphenoxy group, 3,5-dimethylphenoxy group, 2,3,4-trimethylphenoxy Group, 2,3,5-trimethylphenoxy group, 2,3,6-trimethylphenoxy group, 2,4,5-trimethylphenoxy group, 2,4,6-trimethylphenoxy group, 3,4,5-trimethylphenoxy Group, 2,3,4,5-tetramethylphenoxy group, 2,3,4,6-tetramethylphenoxy group, 2,3,5,6 Tetramethylphenoxy group, pentamethylphenoxy group, ethylphenoxy group, n-propylphenoxy group, isopropylphenoxy group, n-butylphenoxy group, sec-butylphenoxy group, tert-butylphenoxy group, n-hexylphenoxy group, n- Examples include octylphenoxy group, n-decylphenoxy group, n-tetradecylphenoxy group, naphthoxy group, anthracenoxy group, and fluorine-substituted aryloxy groups thereof.
[0014]
Substituent R ¹ , R ² , R ^Three , R ^Four , R ^Five , R ⁶ Examples of the aralkyl group having 7 to 21 carbon atoms which may be substituted with fluorine in benzyl group include, for example, benzyl group, (2-methylphenyl) methyl group, (3-methylphenyl) methyl group, (4-methylphenyl) methyl Group, (2,3-dimethylphenyl) methyl group, (2,4-dimethylphenyl) methyl group, (2,5-dimethylphenyl) methyl group, (2,6-dimethylphenyl) methyl group, (3,4) -Dimethylphenyl) methyl group, (2,3,4-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,5-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,6-trimethylphenyl) methyl group, (3,4) , 5-trimethylphenyl) methyl group, (2,4,6-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,4,5-tetramethylphenyl) methyl group, (2,3,4,6) Tetramethylphenyl) methyl group, (2,3,5,6-tetramethylphenyl) methyl group, (pentamethylphenyl) methyl group, (ethylphenyl) methyl group, (n-propylphenyl) methyl group, (isopropylphenyl) ) Methyl group, (n-butylphenyl) methyl group, (sec-butylphenyl) methyl group, (tert-butylphenyl) methyl group, (n-pentylphenyl) methyl group, (neopentylphenyl) methyl group, (n -Hexylphenyl) methyl group, (n-octylphenyl) methyl group, (n-decylphenyl) methyl group, (n-dodecylphenyl) methyl group, (n-tetradecylphenyl) methyl group, naphthylmethyl group, anthrace Nylmethyl group, and these fluorine atom-substituted aralkyl groups. Like Jill group.
[0015]
Substituent R ¹ , R ² , R ^Three , R ^Four , R ^Five , R ⁶ Examples of the aralkyloxy group having 7 to 21 carbon atoms which may be substituted with fluorine in benzyloxy group include, for example, benzyloxy group, (2-methylphenyl) methoxy group, (3-methylphenyl) methoxy group, and (4-methylphenyl). ) Methoxy group, (2,3-dimethylphenyl) methoxy group, (2,4-dimethylphenyl) methoxy group, (2,5-dimethylphenyl) methoxy group, (2,6-dimethylphenyl) methoxy group, (3) , 4-dimethylphenyl) methoxy group, (2,3,4-trimethylphenyl) methoxy group, (2,3,5-trimethylphenyl) methoxy group, (2,3,6-trimethylphenyl) methoxy group, (3 , 4,5-trimethylphenyl) methoxy group, (2,4,6-trimethylphenyl) methoxy group, (2,3,4,5-tetramethyl) Phenyl) methoxy group, (2,3,4,6-tetramethylphenyl) methoxy group, (2,3,5,6-tetramethylphenyl) methoxy group, (pentamethylphenyl) methoxy group, (ethylphenyl) methoxy Group, (n-propylphenyl) methoxy group, (isopropylphenyl) methoxy group, (n-butylphenyl) methoxy group, (sec-butylphenyl) methoxy group, (tert-butylphenyl) methoxy group, (n-pentylphenyl) ) Methoxy group, (neopentylphenyl) methoxy group, (n-hexylphenyl) methoxy group, (n-octylphenyl) methoxy group, (n-decylphenyl) methoxy group, (n-dodecylphenyl) methoxy group, -Tetradecylphenyl) methoxy group, naphthylmethoxy group, anthracenyl Butoxy group and include these fluorine atom-substituted aralkyloxy group, preferably benzyloxy group.
[0016]
Substituent R ¹ , R ² , R ^Three , R ^Four , R ^Five , R ⁶ The C1-C20 hydrocarbon-substituted silyl group in is a silyl group substituted with a C1-C20 hydrocarbon group, and examples of the hydrocarbon group herein include a methyl group and an ethyl group N-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, neopentyl group, amyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, n-octyl group, n- Examples thereof include alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms such as decyl group, aryl groups having 1 to 20 carbon atoms such as phenyl group, tolyl group, xylyl group, naphthyl group and anthracenyl group. Examples of the hydrocarbon-substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms include a monosubstituted silyl group such as a methylsilyl group, an ethylsilyl group, and a phenylsilyl group, and a disubstituted silyl group such as a dimethylsilyl group, a diethylsilyl group, and a diphenylsilyl group. , Trimethylsilyl group, triethylsilyl group, tri-n-propylsilyl group, tri-isopropylsilyl group, tri-n-butylsilyl group, tri-sec-butylsilyl group, tri-tert-butylsilyl group, tri-isobutylsilyl group, tert -Butyldimethylsilyl group, tri-n-pentylsilyl group, tri-n-hexylsilyl group, tricyclohexylsilyl group, triphenylsilyl group, and the like, preferably trimethylsilyl group, tert-butyl Dimethylsilyl group, triphenyl And a tolyl group. Any of these substituted silyl groups may have its hydrocarbon group substituted with a fluorine atom.
[0017]
Substituent R ¹ , R ² , R ^Three , R ^Four , R ^Five , R ⁶ The hydrocarbon-substituted amino group having 1 to 20 carbon atoms in is an amino group substituted with two hydrocarbon groups, and examples of the hydrocarbon group herein include a methyl group, an ethyl group, and an n-propyl group. , Isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, neopentyl group, amyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, n-octyl group, n-decyl group, etc. C1-C20 aryl groups, such as a C1-C10 alkyl group, a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, a naphthyl group, an anthracenyl group, etc. are mentioned. Examples of the hydrocarbon-substituted amino group having 1 to 20 carbon atoms include dimethylamino group, diethylamino group, di-n-propylamino group, diisopropylamino group, di-n-butylamino group, and di-sec-butylamino group. Group, di-tert-butylamino group, di-isobutylamino group, tert-butylisopropylamino group, di-n-hexylamino group, di-n-octylamino group, di-n-decylamino group, diphenylamino group, etc. Preferably, a dimethylamino group and a diethylamino group are mentioned.
[0018]
Substituent R ⁷ , R ⁸ Examples of the optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n- Alkyl groups such as pentyl group, neopentyl group, amyl group, n-hexyl group, n-octyl group, n-decyl group, chloromethyl group, dichloromethyl group, trichloromethyl group, bromomethyl group, dibromomethyl group, tribromomethyl Group, fluoromethyl group, difluoromethyl group, trifluoromethyl group, fluoroethyl group, difluoroethyl group, trifluoroethyl group, tetrafluoroethyl group, pentafluoroethyl group, perfluoropropyl group, hexafluoroisopropyl group, perfluoro Butyl group, perfluoropentyl group, perfluoro group Halogenated alkyl groups such as hexyl group, perfluorooctyl group, perfluorodecyl group, methoxymethyl group, ethoxymethyl group, n-propoxymethyl group, isopropoxymethyl group, phenoxymethyl group, methoxyethyl group, ethoxyethyl group, Examples thereof include alkoxyalkyl groups such as n-propoxyethyl group, isopropoxyethyl group and phenoxyethyl group, preferably methyl group, ethyl group, isopropyl group, hexafluoroisopropyl group and methoxyethyl group.
[0019]
Substituent R ⁷ , R ⁸ Examples of the aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms which may be substituted in benzyl group, (2-methylphenyl) methyl group, (3-methylphenyl) methyl group, (4-methylphenyl) methyl group, ( 2,3-dimethylphenyl) methyl group, (2,4-dimethylphenyl) methyl group, (2,5-dimethylphenyl) methyl group, (2,6-dimethylphenyl) methyl group, (3,4-dimethylphenyl) ) Methyl group, (2,3,4-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,5-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,6-trimethylphenyl) methyl group, (3,4,5- (Trimethylphenyl) methyl group, (2,4,6-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,4,5-tetramethylphenyl) methyl group, (2,3,4,6-tetramethyl) Ruphenyl) methyl group, (2,3,5,6-tetramethylphenyl) methyl group, (pentamethylphenyl) methyl group, (ethylphenyl) methyl group, (n-propylphenyl) methyl group, (isopropylphenyl) methyl Group, (n-butylphenyl) methyl group, (sec-butylphenyl) methyl group, (tert-butylphenyl) methyl group, (n-pentylphenyl) methyl group, (neopentylphenyl) methyl group, (n-hexyl) Phenyl) methyl group, (n-octylphenyl) methyl group, (n-decylphenyl) methyl group, (n-dodecylphenyl) methyl group, (n-tetradecylphenyl) methyl group, naphthylmethyl group, anthracenylmethyl Group, 1-phenylethyl group, 1- (1-naphthyl) ethyl group, 1- (2-naphthyl) ester And a haloaralkyl group in which these are substituted with a halogen such as a fluorine, chlorine or bromine atom, and a halogen atom in the haloaralkyl group is a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group , An alkoxyaralkyl group arbitrarily changed to a sec-butoxy group, a tert-butoxy group, and the like, a cyanoaralkyl group, a nitroaralkyl group, and the like, preferably a benzyl group.
[0020]
Substituent R ⁷ , R ⁸ May be bonded to each other to form a ring. For example, ethylenedioxy group, methylethylenedioxy group, 1,1-dimethylethylenedioxy group, 1,2-dimethylethylenedioxy group, 1,1 , 2-trimethylethylenedioxy group, tetramethylethylenedioxy group, phenylethylenedioxy group, 1,1-diphenylethylenedioxy group, 1,2-diphenylethylenedioxy group, 1,1,2-triphenyl Ethylenedioxy group, tetraphenylethylenedioxy group, cyclobutane-1,2-dioxy group, cyclopentane-1,2-dioxy group, cyclohexane-1,2-dioxy group, cycloheptane-1,2-dioxy group, 1,2-dioxy groups such as cyclooctane-1,2-dioxy group,
[0021]
Propylene-1,3-dioxy group, 1-methylpropylene-1,3-dioxy group, 2-methylpropylene-1,3-dioxy group, 1,1-dimethylpropylene-1,3-dioxy group, 1,2 -Dimethylpropylene-1,3-dioxy group, 1,3-dimethylpropylene-1,3-dioxy group, 2,2-dimethylpropylene-1,3-dioxy group, 1,1,2-trimethylpropylenedioxy group 1,1,3-trimethylpropylenedioxy group, 1,2,2-trimethylpropylenedioxy group, 1,2,3-trimethylpropylenedioxy group, 1,1,2,2-tetramethylpropylenedioxy group 1,1,2,3-tetramethylpropylenedioxy group, 1,1,3,3-tetramethylpropylenedioxy group, 1,2,2,3-tetramethylpro Rangeoxy group, 1,1,2,2,3-pentamethylpropylenedioxy group, 1,1,2,3,3-pentamethylpropylenedioxy group, 1,1,2,2,3,3- Hexamethylpropylenedioxy group, 1-phenylpropylene-1,3-dioxy group, 2-phenylpropylene-1,3-dioxy group, 1,1-diphenylpropylene-1,3-dioxy group, 1,2-diphenyl Propylene-1,3-dioxy group, 1,3-diphenylpropylene-1,3-dioxy group, 2,2-diphenylpropylene-1,3-dioxy group, 1,1,2-triphenylpropylene dioxy group, 1 1,3-triphenylpropylenedioxy group, 1,2,2-triphenylpropylenedioxy group, 1,2,3-triphenylpropylenedioxy group, 1,1,2 2-tetraphenylpropylene dioxy group, 1,1,2,3-tetraphenylpropylene dioxy group, 1,1,3,3-tetraphenylpropylene dioxy group, 1,2,2,3-tetraphenylpropylene dioxy group, 1,1,2,2,3-pentaphenylpropylenedioxy group, 1,1,2,3,3-pentaphenylpropylenedioxy group, 1,1,2,2,3,3-hexaphenylpropylenedioxy group, 1,3-dioxy groups such as these, and all of these stereo and optical isomers are also included.
[0022]
As the alkoxytitanium complex (2) obtained in the present invention, for example, when A is a carbon atom,
(Η5-cyclopentadienyl) (2-phenoxy) methanetitanium dimethoxide, (η5-cyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) methanetitanium dimethoxide, (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) methanetitanium dimethoxide, (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) methanetitanium dimethoxide, (η5 -Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) methanetitanium dimethoxide, (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) methanetitanium dimethoxide, (Η5-cyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) ) Methane titanium dimethoxide, (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) methane titanium dimethoxide, (η5-cyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5) -Methyl-2-phenoxy) methane titanium dimethoxide,
[0023]
(Η5-cyclopentadienyl) (2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dimethoxide, (η5-cyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dimethoxide, (η5-cyclopentadiene) Enyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dimethoxide, (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dimethoxy (Η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dimethoxide, (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) Dimethylmethane titanium dimethoxide, (η5- Lopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dimethoxide, (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dimethoxide, (η5 -Cyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dimethoxide,
[0024]
(Η5-cyclopentadienyl) (2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dimethoxide, (η5-cyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dimethoxide, (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dimethoxide, (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dimethoxide, (η5 -Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dimethoxide, (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dimethoxide (Η5-cyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dimethoxide, (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dimethoxy (Η5-cyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dimethoxide,
[0025]
(Η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) methanetitanium dimethoxide, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3,4 -Dimethyl-2-phenoxy) methane titanium dimethoxide, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) methane titanium dimethoxide, (Η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) methanetitanium dimethoxide, (η5-2,3,4,5-tetra Methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) methane titanium dimethoxide, (η5-2,3,4,5-tetra Tilcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) methanetitanium dimethoxide, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2 -Phenoxy) methane titanium dimethoxide, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) methane titanium dimethoxide, (η5 -2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) methane titanium dimethoxide,
[0026]
(Η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dimethoxide, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3 4-dimethyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dimethoxide, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium Dimethoxide, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dimethoxide, (η5-2,3,4) , 5-Tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dimethyl Toxide, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dimethoxide, (η5-2,3,4, 5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dimethoxide, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl) -5-methyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dimethoxide, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dimethoxy De,
[0027]
(Η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dimethoxide, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3,4 -Dimethyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dimethoxide, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dimethoxide, (Η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dimethoxide, (η5-2,3,4,5-tetra Methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) diphenylmethane tita Nium dimethoxide, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dimethoxide, (η5-2,3,4) , 5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dimethoxide, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl) -5-methyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dimethoxide, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dimethoxide,
[0028]
(Η5-3-methylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) methanetitanium dimethoxide, (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) methanetitanium dimethoxide, (η5 -3-methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) methane titanium dimethoxide, (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy -2-phenoxy) methane titanium dimethoxide, (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) methane titanium dimethoxide, (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3 -Tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) methane titanium dimethoxide (Η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) methanetitanium dimethoxide, (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2) -Phenoxy) methane titanium dimethoxide, (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) methane titanium dimethoxide,
[0029]
(Η5-3-methylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dimethoxide, (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dimethoxide, (Η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dimethoxide, (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl- 5-methoxy-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dimethoxide, (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dimethoxide, (η5-3-methylcyclopenta Dienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2- Enoxy) dimethylmethanetitanium dimethoxide, (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dimethoxide, (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-tert- Butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dimethoxide, (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dimethoxide,
[0030]
(Η5-3-methylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dimethoxide, (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dimethoxide, (η5 -3-methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dimethoxide, (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy -2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dimethoxide, (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dimethoxide, (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3 -Tert-butyl-5-butyl (Ro-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dimethoxide, (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dimethoxide, (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3- tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dimethoxide, (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dimethoxide,
[0031]
(Η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) methanetitanium dimethoxide, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) methanetitanium dimethoxy (Η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) methane titanium dimethoxide, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3 -Tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) methane titanium dimethoxide, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) methane titanium dimethoxide, (η5- 3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl) -5-chloro-2-phenoxy) methane titanium dimethoxide, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) methane titanium dimethoxide, (η5-3-tert-butylcyclo) Pentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) methanetitanium dimethoxide, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2- Phenoxy) methane titanium dimethoxide,
[0032]
(Η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dimethoxide, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) dimethylmethane Titanium dimethoxide, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dimethoxide, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) ) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dimethoxide, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dimethoxy (Η5-3-tert-butylsi Lopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dimethoxide, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dimethoxide , (Η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dimethoxide, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dimethoxide,
[0033]
(Η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dimethoxide, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dimethoxy (Η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dimethoxide, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3 -Tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dimethoxide, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dimethoxide, (η5- 3-tert Butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dimethoxide, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium Dimethoxide, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dimethoxide, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) ) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dimethoxide,
[0034]
(Η5-cyclopentadienyl) (2-phenoxy) methane titanium (ethylene dioxide), (η5-cyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) methane titanium (ethylene dioxide), (η5 -Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) methane titanium (ethylene dioxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-) Phenoxy) methane titanium (ethylene dioxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) methane titanium (ethylene dioxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-tert- Butyl-5-chloro-2-phenoxy) methane titanium (ethylene dioxide) (Η5-cyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) methane titanium (ethylene dioxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) Methane titanium (ethylene dioxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) methane titanium (ethylene dioxide),
[0035]
(Η5-cyclopentadienyl) (2-phenoxy) dimethylmethanetitanium (ethylene dioxide), (η5-cyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium (ethylenedioxide), (Η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium (ethylene dioxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy -2-phenoxy) dimethylmethanetitanium (ethylenedioxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium (ethylenedioxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy Dimethylmethanetitanium (ethylenedioxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium (ethylenedioxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethyl) Silyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium (ethylenedioxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium (ethylenedioxide),
[0036]
(Η5-cyclopentadienyl) (2-phenoxy) diphenylmethanetitanium (ethylene dioxide), (η5-cyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium (ethylenedioxide), (η5 -Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium (ethylene dioxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2- Phenoxy) diphenylmethanetitanium (ethylenedioxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium (ethylenedioxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-tert- Butyl-5-chloro-2- Enoxy) diphenylmethanetitanium (ethylenedioxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium (ethylenedioxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethyl) Silyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium (ethylenedioxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium (ethylenedioxide),
[0037]
(Η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) methane titanium (ethylene dioxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) ( 3,4-dimethyl-2-phenoxy) methane titanium (ethylene dioxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) ) Methane titanium (ethylene dioxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) methane titanium (ethylene dioxide), (Η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) methane titanium (d (Diethylene oxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) methane titanium (ethylene dioxide), (η5-2) , 3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) methane titanium (ethylene dioxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) ( 3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) methane titanium (ethylene dioxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl -2-phenoxy) methane titanium (ethylene dioxide),
[0038]
(Η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) dimethylmethanetitanium (ethylene dioxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium (ethylene dioxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2 -Phenoxy) dimethylmethanetitanium (ethylene dioxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium (ethylene Dioxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2- Phenoxy) dimethylmethanetitanium (ethylenedioxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium (ethylenediethylene) Oxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium (ethylene dioxide), (η5-2,3,4,5- Tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium (ethylene dioxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) ) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium (eth Njiokishido),
[0039]
(Η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) diphenylmethanetitanium (ethylene dioxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) ( 3,4-dimethyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium (ethylenedioxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) ) Diphenylmethanetitanium (ethylene dioxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium (ethylene dioxide), (Η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl (Lu-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium (ethylene dioxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium ( Ethylenedioxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium (ethylenedioxide), (η5-2,3,4,5) -Tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium (ethylene dioxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl ) (3-Trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylmeta Titanium (ethylene oxide),
[0040]
(Η5-3-methylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) methane titanium (ethylene dioxide), (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) methane titanium (ethylene Dioxide), (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) methane titanium (ethylene dioxide), (η5-3-methylcyclopentadienyl) ( 3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) methane titanium (ethylene dioxide), (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) methane titanium (ethylene dioxide) ), (Η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl) (Ro-2-phenoxy) methane titanium (ethylene dioxide), (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) methane titanium (ethylene dioxide), (η5-3-methylcyclopenta) Dienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) methane titanium (ethylene dioxide), (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2- Phenoxy) methane titanium (ethylene dioxide),
[0041]
(Η5-3-methylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) dimethylmethanetitanium (ethylene dioxide), (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium (Ethylene dioxide), (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium (ethylene dioxide), (η5-3-methylcyclopentadiene) Enyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium (ethylenedioxide), (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) dimethylmethane Titanium (ethylene dioxide), (η5-3-methylcyclopenta Enyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium (ethylene dioxide), (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium ( Ethylenedioxide), (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium (ethylenedioxide), (η5-3-methylcyclopenta Dienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium (ethylene dioxide),
[0042]
(Η5-3-methylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) diphenylmethanetitanium (ethylene dioxide), (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium (ethylene Dioxide), (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium (ethylene dioxide), (η5-3-methylcyclopentadienyl) ( 3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium (ethylenedioxide), (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium (ethylenedioxide) ), (Η5-3-methylsilane) Lopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium (ethylene dioxide), (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium (ethylenedi) Oxide), (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium (ethylenedioxide), (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium (ethylene dioxide),
[0043]
(Η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) methane titanium (ethylene dioxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) Methane titanium (ethylene dioxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) methane titanium (ethylene dioxide), (η5-3-tert) -Butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) methane titanium (ethylene dioxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl- 2-phenoxy) methane titanium (ethylene dioxide), (η5-3-tert Butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) methane titanium (ethylene dioxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) ) Methane titanium (ethylene dioxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) methane titanium (ethylene dioxide), (η5- 3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) methane titanium (ethylene dioxide),
[0044]
(Η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) dimethylmethanetitanium (ethylene dioxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) ) Dimethylmethanetitanium (ethylene dioxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium (ethylenedioxide), (η5- 3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium (ethylene dioxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3- tert-butyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium (d Tylenedioxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium (ethylenedioxide), (η5-3-tert-butyl) Cyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium (ethylene dioxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2) -Phenoxy) dimethylmethanetitanium (ethylenedioxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium (ethylenedioxide),
[0045]
(Η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) diphenylmethanetitanium (ethylene dioxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) Diphenylmethanetitanium (ethylenedioxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium (ethylenedioxide), (η5-3-tert) -Butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium (ethylene dioxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl- 2-phenoxy) diphenylmethane tita Ni (ethylenedioxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium (ethylenedioxide), (η5-3-tert- Butylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium (ethylene dioxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2 -Phenoxy) diphenylmethanetitanium (ethylenedioxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium (ethylenedioxide),
[0046]
(Η5-cyclopentadienyl) (2-phenoxy) methane titanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-cyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) methane titanium bis (hexafluoroiso) Propoxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) methanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-tert -Butyl-5-methoxy-2-phenoxy) methane titanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) methane titanium bis (hexafluoroisopropoxide) ), (Η5-cyclopentadienyl) (3-te t-butyl-5-chloro-2-phenoxy) methane titanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) methane titanium bis (hexafluoroisopropoxide) , (Η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) methane titanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl- 5-methyl-2-phenoxy) methane titanium bis (hexafluoroisopropoxide),
[0047]
(Η5-cyclopentadienyl) (2-phenoxy) dimethylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-cyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium bis (hexa) Fluoroisopropoxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-cyclopentadienyl) ( 3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium bis ( Hexafluoroisopropoxide), (Η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-phenyl-2- Phenoxy) dimethylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide) , (Η5-cyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide),
[0048]
(Η5-cyclopentadienyl) (2-phenoxy) diphenylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-cyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium bis (hexafluoroiso) Propoxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-tert -Butyl-5-methoxy-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide) Oxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-phenyl- 2-phenoxy) diphenylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide) , (Η5-cyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide)
[0049]
(Η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) methanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadiene) Enyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) methane titanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5 -Methyl-2-phenoxy) methane titanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) ) Methane titanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadieny) ) (3-tert-butyl-2-phenoxy) methane titanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5 -Chloro-2-phenoxy) methane titanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) methane titanium bis (hexa) Fluoroisopropoxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) methanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide) ), (Η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilane) Le-5-methyl-2-phenoxy) methane titanium bis (hexafluoro isopropoxide)
[0050]
(Η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) dimethylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopenta Dienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl -5-methyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy- 2-phenoxy) dimethylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-2,3,4,5) -Tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) ( 3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2 -Phenoxy) dimethylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) Dimethylmethane titanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-2, , 4,5-tetramethyl-cyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethyl methane titanium bis (hexafluoro isopropoxide),
[0051]
(Η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) diphenylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadiene) Enyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5 -Methyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) ) Diphenylmethane titanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-2,3 , 4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadiene) Enyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-phenyl -2-phenoxy) diphenylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) ) Diphenylmethane titanium bis (hexafluoroisopropoxide) , (Ita5-2,3,4,5- tetramethylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylmethane titanium bis (hexafluoro isopropoxide),
[0052]
(Η5-3-methylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) methanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) methane Titanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) methane titanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5- 3-methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) methanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-tert- Butyl-2-phenoxy) methane titanium bis (hexafluoroisopropo) Oxide), (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) methane titanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3-methylcyclopentadienyl) ) (3-Phenyl-2-phenoxy) methane titanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) methane Titanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) methane titanium bis (hexafluoroisopropoxide),
[0053]
(Η5-3-methylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) dimethylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) Dimethylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (Η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3-methylcyclopentadienyl) ( 3-tert-butyl-2-phenoxy) dimethylmethane Titanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5 -3-methylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl- 5-methyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium bis (hexa) Fluoroisopropoxide),
[0054]
(Η5-3-methylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) diphenylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) diphenylmethane Titanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5- 3-methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-tert- Butyl-2-phenoxy) diphe Nylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), ( η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl- 5-methyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium bis (hexafluoroi Propoxide),
[0055]
(Η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) methanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2 -Phenoxy) methane titanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) methane titanium bis (hexafluoroisopropoxy) ), (Η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) methane titanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3-tert-butyl) Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) B) Methane titanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) methane titanium bis (hexafluoroisopropoxide) ), (Η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) methanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3 -Tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) methane titanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2- Phenoxy) methane titanium bis (hexafluoroi Propoxide),
[0056]
(Η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) dimethylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3,4-dimethyl- 2-phenoxy) dimethylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium bis (hexa) Fluoroisopropoxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3) -Tert-butylcyclopentadienyl) (3 -Tert-butyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) dimethyl Methane titanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3- tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-Trimethylsilyl-5 Methyl-2-phenoxy) dimethyl methane titanium bis (hexafluoro isopropoxide),
[0057]
(Η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) diphenylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2 -Phenoxy) diphenylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxy) ), (Η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3-tert-butyl) Cyclopentadieny ) (3-tert-butyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-) Phenoxy) diphenylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3) -Tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tri Chirushiriru-5-methyl-2-phenoxy) diphenylmethane titanium bis (hexafluoro isopropoxide)
Η5-cyclopentadienyl, η5-2-methylcyclopentadienyl, η5-2-tert-butylcyclopentadienyl, η5-2-n-butylcyclopentadienyl, η5-3-n-butylcyclo Compounds changed to pentadienyl, η5-indenyl, η5-fluorenyl, and dimethoxide as diethoxide, dipropoxide, diisopropoxide, dibutoxide, 1,2-diphenylethylene dioxide, cyclohexane-1,2-dioxide, dibenzyl Examples thereof include compounds changed to oxides and the like.
[0058]
In the alkoxytitanium complex (2) obtained in the present invention, when A is a silicon atom, for example,
(Η5-cyclopentadienyl) (2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dimethoxide, (η5-cyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dimethoxide, (η5-cyclopentadiene) Enyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dimethoxide, (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dimethoxy (Η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dimethoxide, (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) Dimethylsilane titanium dimethoxide, (η5-Si Lopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dimethoxide, (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dimethoxide, (η5 -Cyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dimethoxide
[0059]
(Η5-cyclopentadienyl) (2-phenoxy) diphenylsilanetitanium dimethoxide, (η5-cyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium dimethoxide, (η5-cyclopentadiene) Enyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium dimethoxide, (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium dimethoxy (Η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium dimethoxide, (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) Diphenylsilane titanium dimethoxide (Η5-cyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium dimethoxide, (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylsilane Titanium dimethoxide, (η5-cyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylsilane titanium dimethoxide
[0060]
(Η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dimethoxide, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3 4-dimethyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dimethoxide, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium Dimethoxide, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dimethoxide, (η5-2,3,4) , 5-Tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dimethyl Toxide, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dimethoxide, (η5-2,3,4, 5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dimethoxide, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl) -5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dimethoxide, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dimethoxy De,
[0061]
(Η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) diphenylsilanetitanium dimethoxide, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3 4-dimethyl-2-phenoxy) diphenylsilane titanium dimethoxide, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylsilane titanium Dimethoxide, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium dimethoxide, (η5-2,3,4) , 5-Tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) diphenylsilane tita Nium dimethoxide, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium dimethoxide, (η5-2,3, 4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium dimethoxide, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl Dimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylsilane titanium dimethoxide, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylsilane Titanium dimethoxide,
[0062]
(Η5-indenyl) (2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dimethoxide, (η5-indenyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dimethoxide, (η5-indenyl) (3-tert-butyl- 5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dimethoxide, (η5-indenyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dimethoxide, (η5-indenyl) (3-tert- Butyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dimethoxide, (η5-indenyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dimethoxide, (η5-indenyl) (3-phenyl-2- Phenoxy) dimethylsilane tita Umdimethoxide, (η5-indenyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dimethoxide, (η5-indenyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) Dimethylsilane titanium dimethoxide,
[0063]
(Η5-indenyl) (2-phenoxy) diphenylsilanetitanium dimethoxide, (η5-indenyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium dimethoxide, (η5-indenyl) (3-tert-butyl- 5-methyl-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium dimethoxide, (η5-indenyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium dimethoxide, (η5-indenyl) (3-tert- Butyl-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium dimethoxide, (η5-indenyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium dimethoxide, (η5-indenyl) (3-phenyl-2- Phenoxy) Rusilane titanium dimethoxide, (η5-indenyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylsilane titanium dimethoxide, (η5-indenyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2- Phenoxy) diphenylsilane titanium dimethoxide,
[0064]
(Η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) dimethylsilane titanium dimethoxide, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) dimethylsilane Titanium dimethoxide, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dimethoxide, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) ) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dimethoxide, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dimethoxy (Η5-3-tert-butylsi (Lopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dimethoxide, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dimethoxide , (Η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dimethoxide, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dimethoxide,
[0065]
(Η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) diphenylsilanetitanium dimethoxide, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) diphenylsilane Titanium dimethoxide, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium dimethoxide, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) ) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium dimethoxide, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium dimethoxy (Η5-3-tert Butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium dimethoxide, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) diphenyl Sirantitanium dimethoxide, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium dimethoxide, (η5-3-tert-butylcyclo) Pentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium dimethoxide,
[0066]
(Η5-cyclopentadienyl) (2-phenoxy) dimethylsilanetitanium (ethylene dioxide), (η5-cyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium (ethylenedioxide), (Η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium (ethylene dioxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy -2-phenoxy) dimethylsilane titanium (ethylene dioxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) dimethylsilane titanium (ethylene dioxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy Dimethylsilane titanium (ethylenedioxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium (ethylenedioxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethyl) Silyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium (ethylenedioxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium (ethylenedioxide),
[0067]
(Η5-cyclopentadienyl) (2-phenoxy) diphenylsilane titanium (ethylene dioxide), (η5-cyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) diphenylsilane titanium (ethylene dioxide), (Η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium (ethylene dioxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy -2-phenoxy) diphenylsilane titanium (ethylene dioxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) diphenylsilane titanium (ethylene dioxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2- Enoxy) diphenylsilanetitanium (ethylenedioxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium (ethylenedioxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-tert- Butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylsilane titanium (ethylene dioxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylsilane titanium (ethylene dioxide) ,
[0068]
(Η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) dimethylsilanetitanium (ethylene dioxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) dimethylsilane titanium (ethylene dioxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2 -Phenoxy) dimethylsilane titanium (ethylene dioxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) dimethylsilane titanium (ethylene Dioxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2- Phenoxy) dimethylsilane titanium (ethylene dioxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) dimethylsilane titanium (ethylenedi) Oxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium (ethylenedioxide), (η5-2,3,4,5- Tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilane titanium (ethylene dioxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) ) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilane titanium (eth Njiokishido),
[0069]
(Η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) diphenylsilanetitanium (ethylene dioxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3,4-Dimethyl-2-phenoxy) diphenylsilane titanium (ethylene dioxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2 -Phenoxy) diphenylsilane titanium (ethylene dioxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) diphenylsilane titanium (ethylene Dioxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl) Ru-2-phenoxy) diphenylsilane titanium (ethylene dioxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) diphenylsilane Titanium (ethylene dioxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium (ethylene dioxide), (η5-2,3, 4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium (ethylene dioxide), (η5-2,3,4,5-tetramethyl Cyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylsila Titanium (ethylene oxide),
[0070]
(Η5-indenyl) (2-phenoxy) dimethylsilanetitanium (ethylenedioxide), (η5-indenyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium (ethylenedioxide), (η5-indenyl) ( 3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilane titanium (ethylene dioxide), (η5-indenyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) dimethylsilane titanium (ethylene dioxide) ), (Η5-indenyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium (ethylene dioxide), (η5-indenyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium (Ethylene dioxide), (η5-i (Denyl) (3-phenyl-2-phenoxy) dimethylsilane titanium (ethylene dioxide), (η5-indenyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilane titanium (ethylene dioxide) , (Η5-indenyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium (ethylene dioxide),
[0071]
(Η5-indenyl) (2-phenoxy) diphenylsilanetitanium (ethylenedioxide), (η5-indenyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium (ethylenedioxide), (η5-indenyl) ( 3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium (ethylenedioxide), (η5-indenyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium (ethylenedioxide) ), (Η5-indenyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) diphenylsilane titanium (ethylene dioxide), (η5-indenyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) diphenylsilane titanium (Ethylene dioxide) (Η5-indenyl) (3-phenyl-2-phenoxy) diphenylsilane titanium (ethylene dioxide), (η5-indenyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylsilane titanium (ethylene) Dioxide), (η5-indenyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylsilane titanium (ethylene dioxide),
[0072]
(Η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) dimethylsilanetitanium (ethylene dioxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) ) Dimethylsilane titanium (ethylene dioxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilane titanium (ethylene dioxide), (η5- 3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium (ethylene dioxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3- tert-butyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium Tylenedioxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium (ethylenedioxide), (η5-3-tert-butyl) Cyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium (ethylenedioxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2) -Phenoxy) dimethylsilane titanium (ethylene dioxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilane titanium (ethylene dioxide),
[0073]
(Η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) diphenylsilanetitanium (ethylene dioxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) ) Diphenylsilane titanium (ethylene dioxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylsilane titanium (ethylene dioxide), (η5- 3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium (ethylene dioxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3- tert-butyl-2-phenoxy) diphenylsilane tita Ni (ethylenedioxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium (ethylenedioxide), (η5-3-tert -Butylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium (ethylene dioxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl -2-phenoxy) diphenylsilane titanium (ethylene dioxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylsilane titanium (ethylene dioxide),
[0074]
(Η5-cyclopentadienyl) (2-phenoxy) dimethylsilanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-cyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium bis (hexa) Fluoroisopropoxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-cyclopentadienyl) ( 3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium bis ( Hexafluoroisopropoxide), (Η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-phenyl-2- Phenoxy) dimethylsilanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide) , (Η5-cyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide),
[0075]
(Η5-cyclopentadienyl) (2-phenoxy) diphenylsilanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-cyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium bis (hexa) Fluoroisopropoxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-cyclopentadienyl) ( 3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium bis ( Hexafluoroisopropo Oxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-phenyl) -2-phenoxy) diphenylsilane titanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylsilane titanium bis (hexafluoroiso) Propoxide), (η5-cyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide),
[0076]
(Η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) dimethylsilanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopenta Dienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl -5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy- 2-phenoxy) dimethylsilanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-2,3,4,5) -Tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) ( 3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2 -Phenoxy) dimethylsilanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) Dimethylsilane titanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-2, , 4,5-tetramethyl-cyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilane titanium bis (hexafluoro isopropoxide),
[0077]
(Η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) diphenylsilanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopenta Dienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl -5-methyl-2-phenoxy) diphenylsilane titanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy- 2-phenoxy) diphenylsilane titanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-2,3 , 4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopenta Dienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3 -Phenyl-2-phenoxy) diphenylsilane titanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl- 2-phenoxy) diphenylsilane titanium bis (hexafluoroisopropoxide) , (Ita5-2,3,4,5- tetramethylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenyl silane titanium bis (hexafluoro isopropoxide),
[0078]
(Η5-indenyl) (2-phenoxy) dimethylsilanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-indenyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (Η5-indenyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-indenyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-) Phenoxy) dimethylsilanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-indenyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-indenyl) (3- tert-Butyl-5-butyl (Ro-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-indenyl) (3-phenyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-indenyl) ( 3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilane titanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-indenyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilane titanium bis (Hexafluoroisopropoxide),
[0079]
(Η5-indenyl) (2-phenoxy) diphenylsilane titanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-indenyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) diphenylsilane titanium bis (hexafluoroisopropoxide), (Η5-indenyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-indenyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-) Phenoxy) diphenylsilane titanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-indenyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) diphenylsilane titanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-indenyl) (3- tert-buchi -5-chloro-2-phenoxy) diphenylsilane titanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-indenyl) (3-phenyl-2-phenoxy) diphenylsilane titanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5- Indenyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-indenyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenyl Sirantitanium bis (hexafluoroisopropoxide),
[0080]
(Η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) dimethylsilanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3,4-dimethyl- 2-phenoxy) dimethylsilanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium bis (hexa) Fluoroisopropoxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3) -Tert-butylcyclopentadienyl) (3 -Tert-butyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) dimethyl Sirantitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3- tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-Trimethylsilyl-5 Methyl-2-phenoxy) dimethylsilane titanium bis (hexafluoro isopropoxide),
[0081]
(Η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) diphenylsilanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3,4-dimethyl- 2-phenoxy) diphenylsilanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium bis (hexa) Fluoroisopropoxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3) -Tert-butylcyclopentadieny ) (3-tert-butyl-2-phenoxy) diphenylsilane titanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2) -Phenoxy) diphenylsilane titanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) diphenylsilane titanium bis (hexafluoroisopropoxide), ( η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium bis (hexafluoroisopropoxide), (η5-3-tert-butylcyclo Pentadienyl) (3-tri Chirushiriru-5-methyl-2-phenoxy) diphenyl silane titanium bis (hexafluoro isopropoxide)
And η5-cyclopentadienyl to η5-2-methylcyclopentadienyl, η5-3-methylcyclopentadienyl η5-2-tert-butylcyclopentadienyl, η5-2-n-butylcyclopentadienyl , Η5-3-n-butylcyclopentadienyl, a compound changed to η5-fluorenyl, and dimethoxide as diethoxide, dipropoxide, diisopropoxide, dibutoxide, 1,2-diphenylethylenedioxide, cyclohexane-1,2- Examples thereof include compounds changed to dioxide, dibenzyl oxide and the like.
[0082]
The alkoxytitanium complex (2) can be produced by a method in which an alkali metal alkoxide (3) is allowed to act on the halogenated titanium complex (1) (hereinafter referred to as Method A).
[0083]
The alkoxytitanium complex (2) can also be produced by a method (hereinafter referred to as Method B) in which the alcohol (4) is allowed to act on the titanium halide complex (1) in the presence of a base.
[0084]
Substituent X in the titanium halide complex (1) ¹ , X ² Examples of the halogen include fluorine, chlorine, bromine and iodine.
[0085]
As such a titanium halide complex (1), when A is a carbon atom,
(Η5-cyclopentadienyl) (2-phenoxy) methanetitanium dichloride, (η5-cyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) methanetitanium dichloride, (η5-cyclopentadienyl) (3 -Tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) methane titanium dichloride, (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) methane titanium dichloride, (η5-cyclopentadi) Enyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) methane titanium dichloride, (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) methane titanium dichloride, (η5-cyclopentadiyl) Enyl) (3-phenyl-2-phenoxy) methanthi Nium dichloride, (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) methane titanium dichloride, (η5-cyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2) -Phenoxy) methane titanium dichloride,
[0086]
(Η5-cyclopentadienyl) (2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dichloride, (η5-cyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dichloride, (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dichloride, (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dichloride, (η5 -Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dichloride, (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dichloride, (Η5-cyclopentadi Nyl) (3-phenyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dichloride, (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dichloride, (η5-cyclo Pentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dichloride,
[0087]
(Η5-cyclopentadienyl) (2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dichloride, (η5-cyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dichloride, (η5-cyclopentadienyl) (3 -Tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dichloride, (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dichloride, (η5-cyclopentadi) Enyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dichloride, (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dichloride, (η5-si Lopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dichloride, (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dichloride, (η5-cyclopentadiyl) Enyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dichloride,
[0088]
(Η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) methanetitanium dichloride, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3,4 Dimethyl-2-phenoxy) methane titanium dichloride, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) methane titanium dichloride, (η5- 2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) methane titanium dichloride, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadi Enyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) methane titanium dichloride, (η5-2,3,4,5-tetramethylcycle) Pentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) methanetitanium dichloride, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) methanetitanium Dichloride, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) methanetitanium dichloride, (η5-2,3,4, 5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) methane titanium dichloride,
[0089]
(Η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dichloride, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3,4 -Dimethyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dichloride, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dichloride, (Η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dichloride, (η5-2,3,4,5-tetra Methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dichloride, (Η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dichloride, (η5-2,3,4,5-tetra Methylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dichloride, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl) -2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dichloride, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dichloride,
[0090]
(Η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dichloride, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3,4 Dimethyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dichloride, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dichloride, (η5- 2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dichloride, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadiene) Enyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium di Chloride, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dichloride, (η5-2,3,4,5- Tetramethylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dichloride, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl) -2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dichloride, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dichloride,
[0091]
(Η5-3-methylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) methanetitanium dichloride, (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) methanetitanium dichloride, (η5-3 -Methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) methane titanium dichloride, (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2- Phenoxy) methane titanium dichloride, (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) methane titanium dichloride, (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl- 5-chloro-2-phenoxy) methane titanium dichloride, (η5-3 Methylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) methane titanium dichloride, (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) methane titanium dichloride , (Η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) methane titanium dichloride,
[0092]
(Η5-3-methylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dichloride, (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dichloride, (η5 -3-methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dichloride, (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy -2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dichloride, (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dichloride, (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3 -Tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy Dimethylmethanetitanium dichloride, (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dichloride, (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl- 5-methyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dichloride, (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dichloride,
[0093]
(Η5-3-methylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dichloride, (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dichloride, (η5-3) -Methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dichloride, (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2- Phenoxy) diphenylmethanetitanium dichloride, (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dichloride, (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl- 5-chloro-2- Enoxy) diphenylmethanetitanium dichloride, (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dichloride, (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl- 5-methyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dichloride, (η5-3-methylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dichloride,
[0094]
(Η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) methanetitanium dichloride, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) methanetitanium dichloride, (Η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) methane titanium dichloride, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert- Butyl-5-methoxy-2-phenoxy) methane titanium dichloride, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) methane titanium dichloride, (η5-3-tert-butyl) Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-cyl) (Ro-2-phenoxy) methane titanium dichloride, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) methane titanium dichloride, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) ( 3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) methane titanium dichloride, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) methane titanium dichloride,
[0095]
(Η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dichloride, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium Dichloride, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dichloride, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3 -Tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dichloride, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dichloride, (η5- 3-tert-butylcyclopenta Enyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dichloride, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dichloride, η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dichloride, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3- Trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylmethanetitanium dichloride,
[0096]
(Η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dichloride, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dichloride, (Η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dichloride, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert- Butyl-5-methoxy-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dichloride, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dichloride, (η5-3-tert-butylsilane) Lopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dichloride, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dichloride, (η5- 3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dichloride, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5 -Methyl-2-phenoxy) diphenylmethanetitanium dichloride,
Η5-cyclopentadienyl, η5-2-methylcyclopentadienyl, η5-2-tert-butylcyclopentadienyl, η5-2-n-butylcyclopentadienyl, η5-3-n-butylcyclo Examples thereof include pentadienyl, η5-indenyl, and η5-fluorenyl, and compounds obtained by changing dichloride to dibromide and diiodide.
[0097]
In the titanium halide complex (1), when A is a silicon atom,
(Η5-cyclopentadienyl) (2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dichloride, (η5-cyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dichloride, (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dichloride, (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dichloride, (η5 -Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dichloride, (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dichloride, (Η5-cyclopentadi Nyl) (3-phenyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dichloride, (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dichloride, (η5-cyclo Pentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dichloride,
[0098]
(Η5-cyclopentadienyl) (2-phenoxy) diphenylsilanetitanium dichloride, (η5-cyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium dichloride, (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium dichloride, (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium dichloride, (η5 -Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium dichloride, (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium dichloride, (Η5-Sh Lopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium dichloride, (η5-cyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium dichloride, (η5-cyclo Pentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium dichloride,
[0099]
(Η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dichloride, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3,4 -Dimethyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dichloride, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dichloride, (Η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dichloride, (η5-2,3,4,5-tetra Methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dichloride, (Η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dichloride, (η5-2,3,4,5-tetra Methylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dichloride, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl) -2-phenoxy) dimethylsilane titanium dichloride, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilane titanium dichloride,
[0100]
(Η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) diphenylsilanetitanium dichloride, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3,4 -Dimethyl-2-phenoxy) diphenylsilane titanium dichloride, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylsilane titanium dichloride, (Η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium dichloride, (η5-2,3,4,5-tetra Methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium di Chloride, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium dichloride, (η5-2,3,4,5) -Tetramethylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) diphenylsilane titanium dichloride, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5 -Methyl-2-phenoxy) diphenylsilane titanium dichloride, (η5-2,3,4,5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylsilane titanium dichloride,
[0101]
(Η5-indenyl) (2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dichloride, (η5-indenyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dichloride, (η5-indenyl) (3-tert-butyl-5 Methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dichloride, (η5-indenyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dichloride, (η5-indenyl) (3-tert-butyl-2- Phenoxy) dimethylsilanetitanium dichloride, (η5-indenyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dichloride, (η5-indenyl) (3-phenyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dichloride (Η5-indenyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dichloride, (η5-indenyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium Dichloride,
[0102]
(Η5-indenyl) (2-phenoxy) diphenylsilanetitanium dichloride, (η5-indenyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium dichloride, (η5-indenyl) (3-tert-butyl-5 Methyl-2-phenoxy) diphenylsilane titanium dichloride, (η5-indenyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) diphenylsilane titanium dichloride, (η5-indenyl) (3-tert-butyl-2- Phenoxy) diphenylsilane titanium dichloride, (η5-indenyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) diphenylsilane titanium dichloride, (η5-indenyl) (3-phenyl-2-phenoxy) diphenylsilane Titanium dichloride, (η5-indenyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylsilane, (η5-indenyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylsilane Titanium dichloride,
[0103]
(Η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dichloride, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium Dichloride, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dichloride, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3 -Tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dichloride, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dichloride, (η5- 3-tert-butylcyclopenta Enyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dichloride, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dichloride, ( η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dichloride, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3- Trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilane titanium dichloride,
[0104]
(Η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) diphenylsilanetitanium dichloride, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3,4-dimethyl-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium Dichloride, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium dichloride, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3 -Tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium dichloride, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium dichloride, (η5- 3-tert-Butyl Lopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium dichloride, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium dichloride, ( η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylsilanetitanium dichloride, (η5-3-tert-butylcyclopentadienyl) (3- Trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) diphenylsilane titanium dichloride,
And η5-cyclopentadienyl to η5-2-methylcyclopentadienyl, η5-3-methylcyclopentadienyl η5-2-tert-butylcyclopentadienyl, η5-2-n-butylcyclopentadienyl , Η5-3-n-butylcyclopentadienyl, a compound changed to η5-fluorenyl, a compound changed from chloride to bromide, iodide, and the like.
[0105]
Examples of the alkali metal alkoxides (3) used in the method A include sodium methoxide, sodium ethoxide, sodium n-propoxide, sodium isopropoxide, sodium n-butoxide, sodium sec-butoxide, sodium tert-butoxide, sodium n-pentoxide, sodium neopentoxide, sodium methoxyethoxide, sodium ethoxyethoxide, sodium benzyloxide, sodium 1-phenylethoxide, and alkali metal alkoxides derived from monols in which sodium is changed to lithium or potassium ,
[0106]
Disodium ethylenedioxide, disodium methylethylenedioxide, disodium 1,2-dimethylethylenedioxide, disodium tetramethylethylenedioxide, disodium phenylethylenedioxide, disodium 1,2-diphenylethylenedioxide, Disodium tetraphenylethylenedioxide, disodium cyclopentane-1,2-dioxide, disodium cyclohexane-1,2-dioxide, disodium propylene-1,3-dioxide, disodium 1,3-dimethylpropylene-1, 3-dioxide, disodium 1,3-diphenylpropylene-1,3-dioxide, and alkali metal alkoxy derived from diols, arbitrarily changing sodium to lithium or potassium S, and the like, includes all of the stereoisomers and optical isomers.
[0107]
Commercially available products can be used for these, but they can also be used in the system by reacting alcohols and alkali metal compounds.
[0108]
Examples of the alcohol (4) used in the method B include methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, tert-butanol, n-pentanol, neopentyl alcohol, and ethylene glycol monomethyl ether. , Monools such as ethylene glycol monoethyl ether, benzyl alcohol, 1-phenylethanol,
[0109]
Ethylene glycol, propylene glycol, 2,3-butanediol, tetramethylethylene glycol, phenylethylene glycol, hydrobenzoin, tetraphenylethylene glycol, cyclopentane-1,2-diol, cyclohexane-1,2-diol, 1,3 -Diols such as propanediol, 2,4-pentanediol, 1,3-diphenyl-1,3-propanediol, tartaric acid and the like, and all of the stereo and optical isomers are included.
[0110]
Examples of the base include inorganic bases such as alkali metal hydroxides and alkali metal carbonates, and organic bases such as amine compounds, preferably amine compounds.
Examples of the amine compound include, but are not limited to, primary amines such as aniline, chloroaniline, bromoaniline, fluoroaniline, toluidine, anisidine, naphthylamine, benzylamine, propylamine, butylamine, pentylamine, and N-methylaniline. Secondary amines such as N-ethylaniline, diphenylamine, N-methylchloroaniline, N-methylbromoaniline, N-methylfluoroaniline, pyrrolidine, morpholine, piperidine, trimethylamine, triethylamine, diisopropylethylamine, N, N-dimethylaniline N, N-dimethylchloroaniline, N, N-dimethylbromoaniline, N, N-dimethylfluoroaniline, N-methylpyrrolidine, N-methylmorpholine, N-me Lupiperidine, 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane, 1,5-diazabicyclo [4,3,0] non-5-ene, 1,8-diazabicyclo [5,4,0] undec-7- Examples include tertiary amines such as ene, pyridines such as pyridine, N, N-dimethylaminopyridine, picoline, and pipecoline.
[0111]
The reaction method is not particularly limited. In Method A, in the presence of a solvent in an inert atmosphere such as nitrogen or argon, the titanium halide complex (1) and the alkali metal alkoxide (3) are reacted. The method B can be preferably carried out by reacting the titanium halide complex (1) with the alcohol (4) in the presence of a base.
[0112]
The amount of the alkali metal alkoxide (3) used with respect to the titanium halide complex (1) in Method A is usually about 0.5 to 10 mol times, preferably about 0.8 to 3 mol times.
[0113]
The amount of the alcohols (4) used with respect to the titanium halide complex (1) in Method B is usually about 0.5 to 10 mol times, preferably about 0.8 to 3 times, and the titanium halide complex ( The usage-amount of the base with respect to 1) is about 0.5-5 mol times normally, Preferably, it is about 0.8-3 mol times.
[0114]
Although it does not specifically limit as a solvent which can be used for reaction, for example, aliphatic hydrocarbons, such as pentane, hexane, heptane, octane, decane, aromatic hydrocarbons, such as benzene, toluene, xylene, mesitylene, dichloromethane, chloroform, Compatible with aliphatic halogenated hydrocarbons such as dichloroethane, aromatic halogenated hydrocarbons such as monochlorobenzene and dichlorobenzene, ethers such as diethyl ether, dibutyl ether, methyl t-butyl ether and tetrahydrofuran, and alkali metal alkoxides (3) Alcohols and mixtures thereof.
In both methods A and B, the amount used is usually 1 to 200 times by weight, preferably about 3 to 30 times by weight of the titanium halide complex (1).
[0115]
The reaction temperature is usually from −100 ° C. to the boiling point of the solvent, preferably about −80 to 30 ° C.
[0116]
After the reaction, for example, the insoluble solid is removed, and the solvent is distilled off to obtain the alkoxytitanium complex (2). If necessary, it can be purified by ordinary methods such as recrystallization and sublimation.
[0117]
【The invention's effect】
According to the present invention, the alkoxytitanium complex (2) can be advantageously obtained industrially.
[0118]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is explained in full detail, this invention is not limited to these.
[0119]
Example 1
Synthesis of (η5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dimethoxide
In a Schlenk tube, 0.131 g (4.1 mmol) of methanol was dissolved in 10 ml of anhydrous ether, and a 1.05 M methyllithium ether solution (3.9 ml, 4.1 mmol) was added dropwise at -78 ° C. By raising the temperature to 20 ° C. and confirming the end of gas generation, the formation of lithium methoxide was confirmed, and then cooled to −78 ° C. again. In another Schlenk tube, (η5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dichloride 0.919 g (2.0 mmol) in 20 ml of anhydrous ether The turbid liquid was transferred to the previous reaction liquid and then gradually warmed to room temperature. After concentrating the reaction solution, 20 ml of toluene was added, and insoluble matters were filtered off. The filtrate was concentrated to obtain (η5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dimethoxide as yellow crystals (0.86 g, yield 95% ).
¹ H NMR (270 MHz, C6D6) δ 7.26 (m, 2 H), 4.13 (s, 6 H), 2.33 (s, 3 H), 1.97 (s, 6 H), 1.89 (s, 6 H), 1.59 (s, 9 H), 0.55 (s, 6 H)
[0120]
Example 2
Synthesis of (η5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dimethoxide
In a Schlenk tube, 4.59 g (10.0 mmol) of (η5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dichloride was suspended in 42 ml of toluene, and −78 ° C. 28% sodium methylate in methanol (4.05 g, 21.0 mmol) was added dropwise, and then gradually warmed to room temperature. After concentrating the reaction solution, 50 ml of toluene was added, and insoluble matters were filtered off. The filtrate was concentrated to obtain (η5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dimethoxide as yellow crystals (4.33 g, yield 96%). ).
[0121]
Example 3
Synthesis of (η5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dimethoxide
In a Schlenk tube, 0.40 g (12.5 mmol) of methanol and 2.53 g (25.0 mmol) of triethylamine were dissolved in 30 ml of toluene, and (η5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-) was added at −78 ° C. with stirring. 5.30 g (5.0 mmol) of 5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dichloride was gradually added, and then the temperature was raised to room temperature and stirring was continued for 10 hours. The insoluble material was filtered off, and the residue was washed with 20 ml of toluene. The filtrate was concentrated to obtain (η5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dimethoxide as yellow crystals (1.74 g, yield 80% ).
[0122]
Example 4
Synthesis of (η5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium diisopropoxide
In a Schlenk tube, 0.246 g (4.1 mmol) of isopropanol was dissolved in 10 ml of anhydrous ether, and a 1.05 M methyllithium ether solution (3.9 ml, 4.1 mmol) was added dropwise at −78 ° C. The temperature was raised to 20 ° C., and the completion of gas generation was confirmed to confirm the formation of lithium isopropoxide, and then cooled to −78 ° C. again.
In another Schlenk tube prepared in advance, (η5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dichloride 0.919 g (2.0 mmol) in 20 ml of anhydrous ether The turbid liquid was transferred to the previous reaction liquid and then gradually warmed to room temperature. After concentrating the reaction solution, 20 ml of toluene was added, and insoluble matters were filtered off. The filtrate was concentrated to obtain (η5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium diisopropoxide as yellow crystals (0.98 g, yield). 96%).
¹ H NMR (270 MHz, C6D6) δ 7.29 (m, 2 H), 4.75 (m, 2 H), 2.31 (s, 3 H), 2.02 (s, 6 H), 1.93 (s, 6 H), 1.58 (s, 9 H), 1.18 (m, 12 H), 0.60 (s, 6 H)
[0123]
Example 5
Synthesis of (η5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium di-t-butoxide
In a Schlenk tube, 0.55 g (1.2 mmol) of (η5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dichloride was dissolved in 3 ml of anhydrous toluene at 0 ° C. 0.24 g (2.5 mmol) of t-butoxy sodium was added. The temperature was raised to 20 ° C., stirred for 1 hour, and then refluxed for 8 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was cooled to room temperature, and insoluble matters were removed by filtration. The filtrate was concentrated to obtain (η5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium di-t-butoxide as a yellow solid (0.49 g, yield). Rate 77%).
¹ H NMR (270 MHz, C6D6) δ 7.28 (d, 1 H), 7.16 (d, 1 H), 2.32 (s, 3 H), 2.05 (s, 6 H), 1.97 (s, 6 H), 1.59 (s, 9 H), 1.35 (s, 18 H), 0.64 (s, 6 H)
[0124]
Example 6
Synthesis of (η5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium (ethylene dioxide)
In a Schlenk tube, ethylene glycol (4.26 g, 68.6 mmol) was dissolved in 10 ml of anhydrous ether, and a 1.05 M methyllithium ether solution (3.9 ml, 4.1 mmol) was added dropwise at −78 ° C. The temperature was raised to 20 ° C., and the completion of gas generation was confirmed to confirm the formation of dilithium ethylene dioxide, and then cooled to −78 ° C. again.
100 ml of anhydrous ether of (η5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dichloride (30.0 g, 65.3 mmol) prepared in advance in another Schlenk tube The suspension was transferred to the previous reaction solution and then gradually warmed to room temperature. After concentrating the reaction solution, 200 ml of toluene was added, and the mixture was stirred at 100 ° C. for 2 hours. The filtrate was concentrated and recrystallized from toluene to give (η5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium (ethylene dioxide) as yellow crystals (8.51 g, 28% yield).
¹ H NMR (270MHz, C6D6) δ7.31 (1 H), 7.28 (1 H), 4.54 (2 H), 4.16 (2 H), 2.35 (s, 3 H), 2.25 (s, 3 H), 2.08 (s, 3 H), 1.85 (s, 3 H), 1.75 (s, 3 H), 1.63 (s, 9 H), 0.78 (s, 3 H), 0.55 (s, 3 H)
[0125]
Example 7
(Η5-Tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilane titanium The Synthesis of methoxyethoxide
In a Schlenk tube, ethylene glycol monomethyl ether (1.56 g, 20.5 mmol) was dissolved in 50 ml of anhydrous ether, and 1.05 M methyl lithium ether solution (19.5 ml, 20.5 mmol) was added dropwise at -78 ° C. The temperature was raised to 20 ° C., and the completion of gas generation was confirmed to confirm the formation of lithium methoxyethoxide, and then cooled to −78 ° C. again.
30 ml of anhydrous ether of (η5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dichloride (4.59 g, 10.0 mmol) prepared in advance in another Schlenk tube The suspension was transferred to the previous reaction solution and then gradually warmed to room temperature. After concentrating the reaction solution, 20 ml of toluene was added, and insoluble matters were filtered off. The filtrate was concentrated and recrystallized from hexane to give (η5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium. The Methoxyethoxide was obtained as yellow crystals (2.18 g, 40% yield).
¹ H NMR (270 MHz, C ₆ D ₆ ) Σ7.28 (2H), 4.48 (4H), 3.36 (4H), 3.18 (s, 6H),
2.32 (s, 3H), 2.05 (s, 12H), 1.55 (s, 9H), 0.60 (s, 6H)
[0126]
Example 8
Synthesis of (η5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium ((+)-1,2-diphenylethylene-1,2-dioxide)
In a Schlenk tube, 0.64 g (3.0 mmol) of (+)-hydrobenzoin and 1.01 g (10.0 mmol) of triethylamine were dissolved in 30 ml of toluene, and (η5-tetramethylcyclopentadienyl) (3 -Tert-Butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium dichloride 1.38 g (3.0 mmol) was gradually added, and then the temperature was raised to room temperature and stirring was continued for 10 hours. The insoluble material was filtered off, and the residue was washed with 20 ml of toluene. The filtrate was concentrated and (η5-tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) dimethylsilanetitanium ((+)-1,2-diphenylethylene-1,2- Dioxide) was obtained as yellow crystals (1.60 g, 89%).
¹ H NMR (270 MHz, C6D6) δ 7.45-7.03 (10 H), 6.93 (1 H), 6.45 (1 H), 2.45 (s, 3 H), 2.33 (s, 3 H), 2.30 (s, 2 H), 2.16 (s, 3 H), 2.06 (s, 3 H), 1.95 (s, 3 H), 1.75 (s, 9 H), 0.58 (s, 3 H), 0.55 (s, 3 H)

Claims (3)

General formula (1)

(In the formula, Cp is a group having a cyclopentadiene-type anion skeleton, A represents a carbon atom or a silicon atom, and R ¹ , R ² , R ³ , and R ⁴ are each optionally a hydrogen atom, a halogen atom, or fluorine. An optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms that may be substituted with fluorine, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms that may be substituted with fluorine, fluorine An aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted with, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms which may be substituted with fluorine, and an aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms which may be substituted with fluorine Group, a hydrocarbon-substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms or a hydrocarbon-substituted amino group having 1 to 20 carbon atoms, wherein R ⁵ and R ⁶ are carbon atoms optionally substituted with a hydrogen atom or fluorine, respectively. An alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted with fluorine, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted with fluorine, and may be substituted with fluorine. An aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms which may be substituted with fluorine, an aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms which may be substituted with fluorine, and 1 to 20 carbon atoms A hydrocarbon-substituted silyl group or a C1-C20 hydrocarbon-substituted amino group, and X ¹ and X ² each independently represent a halogen atom.)
A general formula (2) characterized in that a titanium halide complex represented by the formula (2) is reacted with an alkali metal alkoxide.

(In the formula, Cp, A, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ each represent the same meaning as described above, and R ⁷ , R ⁸ are each optionally substituted 1 carbon atom. 10 to 10 alkyl groups or an optionally substituted aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, R ⁷ and R ⁸ may be bonded to each other to form a ring.)
The manufacturing method of the alkoxy titanium complex shown by these. General formula (1)

(In the formula, Cp is a group having a cyclopentadiene-type anion skeleton, A represents a carbon atom or a silicon atom, and R ¹ , R ² , R ³ , and R ⁴ are each optionally a hydrogen atom, a halogen atom, or fluorine. An optionally substituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms that may be substituted with fluorine, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms that may be substituted with fluorine, fluorine An aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted with, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms which may be substituted with fluorine, and an aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms which may be substituted with fluorine Group, a hydrocarbon-substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms or a hydrocarbon-substituted amino group having 1 to 20 carbon atoms, wherein R ⁵ and R ⁶ are carbon atoms optionally substituted with a hydrogen atom or fluorine, respectively. An alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted with fluorine, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted with fluorine, and may be substituted with fluorine. An aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms which may be substituted with fluorine, an aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms which may be substituted with fluorine, and 1 to 20 carbon atoms A hydrocarbon-substituted silyl group or a C1-C20 hydrocarbon-substituted amino group, and X ¹ and X ² each independently represent a halogen atom.)
The general formula (2) characterized in that the halogenated titanium complex represented by formula (2) is reacted with an alcohol in the presence of a base.

(In the formula, Cp, A, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ each represent the same meaning as described above, and R ⁷ , R ⁸ are each optionally substituted 1 carbon atom. 10 to 10 alkyl groups or an optionally substituted aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, R ⁷ and R ⁸ may be bonded to each other to form a ring.)
The manufacturing method of the alkoxy titanium complex shown by these.   The production method according to claim 2, wherein the base is an amine compound.