JP3919984B2

JP3919984B2 - Manufacturing method of polarizing plate

Info

Publication number: JP3919984B2
Application number: JP28088499A
Authority: JP
Inventors: 一郎網盛; 和浩中村; 淳渡部
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 1999-09-30
Filing date: 1999-09-30
Publication date: 2007-05-30
Anticipated expiration: 2019-09-30
Also published as: JP2001100043A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は光学補償能及び反射防止能を有する偏光板、それを用いた液晶表示装置及びカラー液晶表示装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来の液晶表示装置の構成を図１に示す。一般的な液晶表示装置においては最裏面にエッジライト方式のバックライト１１を配置し、裏面より順にバックライトの光を表面に出射させる導光板１２、この光の輝度を均一化させるための散乱シート１３、更に散乱シートにより均一化された光を所定方向に集光する機能、または特定の偏光を選択的に透過、反射する機能を有する１枚または複数の調光シート１４のように配置され、これらのフィルムを通過した光が１対の偏光板１５、１６に挟持されてなる液晶セル１７に入射する。１８は光源の冷陰極蛍光管、１９は反射シートである。
【０００３】
反射防止層は一般に、ＣＲＴ、ＰＤＰやＬＣＤのような画像表示装置において、外光の反射によるコントラスト低下や像の映り込みを防止するために、光学干渉の原理を用いて反射率を低減するディスプレイの最表面に配置される。すなわち、図１において１６の表示側に反射防止層が設けられている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、透明支持体上にハードコート層と低屈折率層のみを有する反射防止層においては、反射率を低減するためには低屈折率層を十分に低屈折率化しなければならず、トリアセチルセルロースを支持体とし、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートのＵＶ硬化被膜をハードコート層とする反射防止フィルムで４５０ｎｍから６５０ｎｍにおける平均反射率を１．６％以下にするためには屈折率を１．４０以下にしなければならない。屈折率１．４０以下の素材としては無機物ではフッ化マグネシウムやフッ化カルシウム、有機物ではフッ素含率の大きい含フッ素化合物が挙げられるが、これらフッ素化合物は凝集力がないためディスプレイの最表面に配置するフィルムとしては耐傷性が不足していた。従って、十分な耐傷性を有するためには１．４３以上の屈折率を有する化合物が必要であった。
【０００５】
特開平７−２８７１０２においては、ハードコート層の屈折率を大きくすることにより、反射率を低減させることが記載されている。しかしながら、このような高屈折率ハードコート層は支持体との屈折率差が大きいためにフィルムの色むらが発生し、反射率の波長依存性も大きく振幅してしまう。本発明の課題の一つは、支持体上にハードコート層と低屈折率層の２層を形成するのみによって、簡便かつ安価にして十分な反射防止性能と耐傷性、防汚性を有し、しかも色むらの少ない防眩性反射防止フィルムを提供することである。
【０００６】
ところで、ＬＣＤの表示方式は大きく複屈折モードと旋光モードに分けることができる。複屈折モードを利用する超捻れ（スーパーツィスティッド）ネマティック液晶表示装置（以下、ＳＴＮ−ＬＣＤ）は、９０度を超える捻れ角及び急峻な電気光学特性を有するスーパーツィスティッドネマティック液晶を用いている。このためＳＴＮ−ＬＣＤは時分割駆動による大容量の表示が可能である。しかしながらＳＴＮ−ＬＣＤは応答速度が遅い（数百ミリ秒）、階調表示が困難等の問題があることから、能動素子を使用した液晶表示装置（例、ＴＦＴ−ＬＣＤ及びＭＩＭ−ＬＣＤ）の表示特性に比べて劣っている。
ＴＦＴ−ＬＣＤ及びＭＩＭ−ＬＣＤにおいては、９０度の捻れ角及び正の複屈折を有する捻れネマティック液晶が、画像を表示するために使用されている。これらは旋光モードであるＴＮ−ＬＣＤの表示モードであり、高速応答性（数十ミリ秒）及び高いコントラストが得られるため、複屈折モードに比べて多くの点で有利である。しかしながら、ＴＮ−ＬＣＤは表示色や表示コントラストが液晶表示装置を見るときの角度によって変化するため（視野角特性）、ＣＲＴに比べて見づらいという問題がある。
【０００７】
上記視野角特性を改善するため、一対の偏光板と液晶セルとの間に位相差板（光学補償シート）を設けるという提案が特開平４−２２９８２８号及び特開平４−２５８９２３号に記載されている。上記公報で提案されている位相差板は、液晶セルに対して垂直方向の位相差はほぼゼロであるため、真正面からは何ら光学的作用を与えないが、傾けたときに位相差が発現する。これにより液晶セルの斜め方向で発生する位相差を補償するものである。このような光学補償シートといては、ネマティック液晶の正の複屈折を補償するように負の複屈折を有し、且つ光軸が傾いているシートが有効である。
【０００８】
特開平６−７５１１５号及びＥＰ０５７６３０４Ａ１には、負の複屈折を有し、且つ光軸が傾いている光学補償シートが記載されている。このシートはポリカーボネートやポリエステル等のポリマーを延伸することにより製造され、シートの法線から傾いた主屈折率方向を有している。このようなシートは極めて複雑な延伸処理が必要とされるため、この方法により大面積で均一な光学補償シートを安定に製造するのは非常に困難である。
【０００９】
一方、液晶ポリマーを用いた方法も特開平３−９３２６号及び特開平３−２９１６０１号に記載されている。これは液晶性を有するポリマーを支持体上の配向層表面に塗布することにより得られる光学補償シートである。しかしながら液晶性を有するポリマーは、配向層上では十分な配向を示さないため、すべての方向において視野角を拡大することはできない。また、特開平５−２１５９２１号には支持体と液晶性及び正の複屈折を有する重合性棒状化合物からなる光学補償シート（複屈折板）が記載されている。この光学補償シートは、重合性棒状化合物の溶液を支持体に塗布、加熱硬化することにより得られる。しかしながら、この液晶性を有するポリマーは複屈折を持たないため、全方向の視野角を拡大することができない。
【００１０】
ところで、特開平８−５０２０６号にディスコティック構造単位を有する化合物からなる負の複屈折を有する層を有し、該ディスコティック化合物と支持体とのなす角度が層の深さ方向において変化していることを特徴とする光学補償シートが記載されている。この方法によるとコントラストから見た視野角は全方向において大幅に拡大し、また斜め方向から見たときの黄変のような画質低下もほとんど見られない。しかしながら、この光学補償シートのみによっては、前述の外光反射による表示品位の劣化を改良することはできないため、さらなる改良が必要とされている。
【００１１】
以上のように、本発明の課題は外光の反射による表示品位劣化を防止し、なお且つＴＮモードの液晶表示装置及びカラー液晶表示装置の視野角を拡大することによってあらゆる方向に優れた表示品位を有する液晶表示装置を提供すること、そしてそれらを簡便な方法で安定に製造することによって安価に供給することである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は以下のように達成された。
（１）２枚の透明支持体によって偏光層を挟持してなる偏光板の製造方法であって、該透明支持体のうち一方の支持体上にディスコティック構造単位を有する化合物からなる光学異方層を設けて光学補償フィルムを作成し、更にもう一方の透明支持体上に屈折率が１．５７乃至２．００であるバインダと粒子からなる防眩層と屈折率が１．３８乃至１．４９の含フッ素化合物からなる低屈折率層とを設けて反射防止フィルムを作成し、偏光層を、該反射防止フィルムの透明支持体面及び該光学補償フィルムの透明支持体面で挟んで接着することを特徴とする偏光板の製造方法。
（２）該ディスコティック構造単位の円盤面が透明支持体面に対して傾いており、且つ該ディスコティック構造単位の円盤面と透明支持体面とのなす角度が、光学異方層の深さ方向において変化している（１）に記載の偏光板の製造方法。
（３）該光学異方層が、更にセルロースエステルを含んでいる（１）に記載の偏光板の製造方法。
（４）該光学異方層側の透明支持体が、光学的に負の一軸性を有し、且つ該透明支持体面の法線方向に光軸を有し、更に下記の条件を満足する（１）に記載の偏光板の製造方法。
［数２］２０≦｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ≦４００（ｄ：光学補償層厚み）
（５）光学異方層と透明支持体との間に、配向層が形成されている（１）に記載の偏光板の製造方法。
（６）配向層がポリマーの硬化膜からなる（５）に記載の偏光板の製造方法。
（７）光学異方層がモノドメインであるか、または０．１μｍ以下のサイズのドメインを多数形成していることを特徴とする（１）に記載の偏光板の製造方法。
（８）該ディスコティック構造単位の円盤面と透明支持体面とのなす角度が光学異方層の支持体面側からの距離の増加とともに増加していることを特徴とする（２）に記載の偏光板の製造方法。
（９）該低屈折率層が、動摩擦係数０．０３乃至０．１５、水に対する接触角９０乃至１２０°の熱または電離放射線により架橋する含フッ素化合物からなることを特徴とする（１）に記載の偏光板の製造方法。
（１０）該防眩層において、粒子とバインダとの屈折率差が０．０５未満であることを特徴とする（１）に記載の偏光板の製造方法。
（１１）該粒子の平均粒径が１乃至１０μｍであることを特徴とする（１）に記載の偏光板の製造方法。
（１２）該防眩層のバインダが屈折率が１．５７乃至２．００の高屈折率モノマーと二以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーとの混合物の熱または電離放射線硬化物であることを特徴とする（１）に記載の偏光板の製造方法。
（１３）該防眩層のバインダがＡｌ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｔｉ、Ｉｎ、Ｓｎから選ばれる金属の酸化物超微粒子と二以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーとの混合物の熱または電離放射線硬化物であることを特徴とする（１）に記載の偏光板の製造方法。
（１４）該防眩層に平均粒径０．０１乃至１．０μｍ、屈折率が１．３５乃至１．６５または２．００乃至３．００であって、バインダの屈折率との差が０．０３以上である散乱性粒子を含んでなることを特徴とする（１）に記載の偏光板の製造方法。
（１５）（１）から（１４）のいずれか一つに従い製造した偏光板を、液晶セルの両側に配置された２枚の偏光板のうち、表示側の偏光板として用い、且つ光学異方層を液晶セル側へ向けて配置することを特徴とする液晶表示装置の製造方法。
（１６）透明電極、画素電極及びカラーフィルタを有する一対の基板と、その基板間に封入された捻れ配向したネマティック液晶とからなる液晶セル、液晶セルの両側に設けられた一対の光学補償シートとその外側に配置された一対の偏光板からなるカラー液晶表示装置の製造方法において、液晶セルの表示側光学補償シート及び偏光板として（１）から（１４）のいずれか一つに従い製造した偏光板を用いることを特徴とするカラー液晶表示装置の製造方法。
【００１３】
更に光学異方層については以下の条件を満たすことが好ましい。
（１）ディスコティック構造単位の円盤面と透明支持体面とのなす角度が、支持体面側からの距離の増加とともに増加しており、該角度が５から８５度の範囲で変化する光学異方層。
（２）該角度の最小値が０から８５度（より好ましくは５から４０度）の範囲にあり、その最大値が５から９０度（より好ましくは３０から８５度）の範囲にある光学異方層。
（３）セルロースエステル（より好ましくはセルロースアセテートブチレート）を含んでいる光学異方層。
（４）偏光板の法線方向から傾いた方向にゼロ以外のレターデーションの絶対値の最小値を有する光学異方層。
（５）液晶セルの基板が一方向にラビング処理された配向表面を有し、且つ光学異方層のレターデーションの最小値の方向を液晶セル上に正投影したときの方向と光学異方層に隣接する液晶セル基板のラビング方向とのなす角が９０から２７０度となるように配置されている光学異方層。
【発明の実施の形態】
本発明の光学補償能及び反射防止能を有する偏光板それを用いた液晶表示装置の基本的な構成を図面を引用しながら説明する。
【００１４】
図２は、光学補償層の層構成を示す断面模式図の一例である。光学補償層は、透明支持体２１、配向層２２、光学異方層２３の順序の層構成を有する。光学異方層は液晶性ディスコティック化合物２４ａ、２４ｂ、２４ｃを有し、その光軸と透明支持体の法線方向２５に対してそれぞれθａ、θｂ、θｃの傾斜角をなす。この傾斜角は光学異方層の透明支持体側より表面側に向かって増加する。
【００１５】
図３に光学補償層の光学特性を示す。配向層には液晶性ディスコティック化合物を配向させるためにラビング等の処理を施す。３１は配向層のラビング方向を示す。ｎ１、ｎ２及びｎ３は光学補償層の直交する三軸の屈折率を表し、正面から見たときにはｎ１≦ｎ３≦ｎ２の関係を満たす。
光学補償層は、透明支持体の法線方向から傾いた方向にゼロ以外のレターデーションの絶対値の最小値を有する。図中３２はレターデーションの絶対値の最小値を示す方向と透明支持体の法線方向２５とのなす角度である。ＴＮ−ＬＣＤの視野角特性を改善するために、３２は５乃至５０度であることが好ましく、１０乃至４０度が特に好ましい。
【００１６】
光学補償層は下記式を満足する。
【数３】
２０≦｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ≦４００（ｄ：光学補償層厚み）
【００１７】
また光学補償層は下記式を満足することが好ましい。
【数４】
５０≦｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ≦４００
【００１８】
更に光学補償層は下記式を満足することが特に好ましい。
【数５】
１００≦｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ≦４００
【００１９】
光学補償層に用いる透明支持体としては、プラスチックフイルムを用いることが好ましい。プラスチックフイルムの材料の例には、セルロースエステル（例、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース、ニトロセルロース）、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステル（例、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−１，２−ジフェノキシエタン−４，４’−ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレート）、ポリスチレン（例、シンジオタクチックポリスチレン）、ポリオレフィン（例、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン）、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリメチルメタクリレート及びポリエーテルケトン、市販品としてはゼオネックス（日本ゼオン（株）製）、ＡＲＴＯＮ（ＪＳＲ（株）製）が含まれる。
【００２０】
透明支持体の光透過率は、８０％以上であることが好ましく、８６％以上であることが更に好ましい。透明支持体は正面から見たときに光学的等方性を有するものが好ましい。透明支持体のヘイズは、２．０％以下であることが好ましく、１．０％以下であることが更に好ましい。透明支持体の屈折率は、１．４乃至１．７であることが好ましい。
これらの観点からトリアセチルセルロース、ポリカーボネート及びポリエチレンテレフタレート、ゼオネックス、ＡＲＴＯＮが好ましく、ＬＣＤ用偏光板の偏光層を保護する保護膜としてはトリアセチルセルロースが特に好ましい。
【００２１】
透明支持体面内の主屈折率をｎｘ、ｎｙ、厚み方向の主屈折率をｎｚ、厚みをｄｂとしたとき、主屈折率の関係がｎｚ＜ｎｙ＝ｎｘ（負の一軸性）を満足し、｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄで表されるレターデーションが２０乃至４００ｎｍである。透明支持体のレターデーションは３０乃至１５０ｎｍであることがより好ましい。またｎｘとｎｙは厳密に等しい必要はなく、｜ｎｘ−ｎｙ｜／｜ｎｘ−ｎｚ｜≦０．２であれば実用上問題ない。｜ｎｘ−ｎｙ｜×ｄｂで表される正面レターデーションは５０ｎｍ以下であることが好ましく、２０ｎｍ以下であることが更に好ましい。
【００２２】
透明支持体上には、隣接する層との密着性を付与するために下塗り層を設けてもよい。このような下塗り層を形成する素材は特に限定されないが、例えばトリアセチルセルロース上においてはゼラチンやポリ（メタ）アクリレート樹脂及びその置換体、スチレン−ブタジエン樹脂等が用いられる。また、化学処理、機械処理、コロナ処理、グロー放電処理等の表面処理を行ってもよい。
【００２３】
配向層はその上に設けられる液晶性ディスコティック化合物の配向方向を規定するように機能する。そしてこの配向が透明支持体の法線方向から傾いた光軸を与える。配向層は光学異方層に配向性を付与できれば特に限定されない。配向層の好ましい例としては、有機化合物により形成された表面をラビング処理した層、無機化合物の斜方蒸着層、レジストによるパターニング等により形成されたマイクログルーブ層、あるいはω−トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド及びステアリル酸メチル等のラングミュア・ブロジェット膜、さらに電場あるいは磁場により配向された誘電体層を挙げることができる。
ラビング処理層は製造上、簡便且つ安価であるため好ましい。
【００２４】
配向層用の有機化合物としては、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸／メタクリル酸共重合体、スチレン／マレインイミド共重合体、ポリビニルアルコール、ポリ（Ｎ−メチロールアクリルアミド）、スチレン／ビニルトルエン共重合体、クロロスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル／塩化ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート等のポリマー及びシランカップリング剤等の化合物が含まれる。中でもポリイミド、ポリスチレン、ポリビニルアルコール及びアルキル基（炭素数６以上が好ましい）を含有するアルキル変性ポリビニルアルコールが好ましく、アルキル基（炭素数６以上が好ましい）含有アルキル変性ポリビニルアルコールが特に好ましい。ポリイミドとしては、ポリアミック酸（例えば日立化成（株）製ＬＱ／ＬＸシリーズ、日産化学（株）製ＳＥシリーズ等）を塗布し、１００乃至３００℃で０．５乃至１時間焼成したものが挙げられ、アルキル変性ポリビニルアルコールとしてはＭＰ１０３、ＭＰ２０３、Ｒ１１３０（いずれもクラレ（株）製）が挙げられる。
【００２５】
また、前記ラビング処理はＬＣＤの液晶配向処理工程として広く採用されている処理方法を利用することができる。即ち、配向層表面を紙やガーゼ、フェルト、ゴムあるいはナイロン、ポリエステル繊維等を用いて一定方向に擦ることによって配向を得る方法を用いることができる。一般的には長さ及び太さが均一な繊維を平均的に植毛した布を用いて数回程度ラビングを行う。
【００２６】
また、光学異方層を配向層を用いずに配向させてもよい。これは光学異方層を形成する液晶性ディスコティック化合物層を電場、磁場、偏光照射あるいは斜め非偏光照射等によって配向させる方法が挙げられる。
【００２７】
光学異方層はディスコティック構造単位を有する化合物からなる負の複屈折を有する層である。光学異方層は液晶性ディスコティック化合物の層または重合性ディスコティック化合物の硬化により得られるポリマー層である。本発明のディスコティック化合物の例としては、Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅらの研究報告、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．７１巻、１１１頁（１９８１年）に記載されているベンゼン誘導体、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．１２２巻、１４１頁（１９８５年）、Ｐｈｙｉｃｓ．Ｌｅｔｔ，Ａ、７８巻、８２頁（１９９０年）に記載されているトルキセン誘導体、Ｂ．Ｋｏｈｎｅらの研究報告、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．９６巻、７０頁（１９８４年）に記載されたシクロヘキサン誘導体及びＪ．Ｍ．Ｌｅｈｎらの研究報告、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．１７９４頁（１９８５年）、Ｊ．Ｚｈａｎｇらの研究報告、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１１６巻、２６５５頁（１９９４年）に記載されているアザクラウン系やフェニルアセチレン系マクロサイクル等を挙げることができる。上記ディスコティック（円盤状）化合物は、一般にこれらを分子中心の母核とし、直鎖のアルキル基やアルコキシ基、置換ベンゾイルオキシ基等がその側鎖として放射状に置換された構造であり、液晶性を示し、一般にディスコティック液晶と呼ばれるものが含まれる。但し、分子自身が負の一軸性を有し、一定の配向を付与できるものであれば上記記載に限定されるものではない。また本発明において、「ディスコティック化合物から形成した」とは最終的にできたものが上記化合物である必要はなく、例えば低分子ディスコティック液晶が熱、電離放射線等で架橋する官能基を有しており、熱または電離放射線照射によって高分子量化して液晶性を失ったものも含まれる。
【００２８】
該ディスコティック化合物の好ましい例を下記に示す。
【００２９】
【化１】

【００３０】
【化２】

【００３１】
【化３】

【００３２】
【化４】

【００３３】
【化５】

【００３４】
【化６】

【００３５】
【化７】

【００３６】
【化８】

【００３７】
【化９】

【００３８】
【化１０】

【００３９】
【化１１】

【００４０】
【化１２】

【００４１】
光学異方層はディスコティック化合物及び他の化合物を溶解してなる塗布液を配向層上に塗布、乾燥し、次いでディスコティックネマティック相形成温度まで加熱し、その配向状態を維持したまま冷却することにより得られる。あるいはディスコティックネマティック相形成温度まで加熱した後、電離放射線照射により重合させて固定してもよい。ディスコティックネマティック液晶相−固相転移温度としては５０乃至３００℃が好ましく、７０乃至１７０℃が特に好ましい。
【００４２】
光学異方層には、液晶性ディスコティック化合物の傾斜角、ディスコティックネマティック相形成温度、相溶性、塗布性等をコントロールするために、可塑剤や界面活性剤、重合性モノマー、高分子化合物等、ディスコティック化合物の配向を阻害しない限り如何なる化合物を添加してもよい。
【００４３】
重合性モノマーとしては、ビニル基、ビニルオキシ基、アクリロイル基及びメタクリロイル基を有するものが好ましい。重合性モノマーはディスコティック化合物に対して１乃至５０重量％、好ましくは５乃至３０重量％用いることができる。
【００４４】
高分子化合物は、ディスコティック化合物との相溶性を有していれば如何なるものも用いることができる。高分子化合物としてはセルロースエステルが好ましく、中でもセルロースアセテートブチレートが特に好ましい。高分子化合物はディスコティック化合物に対し、０．１乃至１０重量％、好ましくは０．１乃至５重量％用いることができる。また、セルロースアセテートブチレートのブチリル化度は３０乃至８０％が好ましく、アセチル化度は３０乃至８０％が好ましい。
【００４５】
図４は、反射防止層の層構成を示す断面模式図の一例である。反射防止層は、透明支持体４１、防眩層４２、低屈折率層４３の順序の層構成を有する。防眩層は防眩性を付与するための粒子４４を含有し、この粒子が表面に凹凸を形成することにより防眩性を与える。低屈折率層には熱または電離放射線により架橋する含フッ素化合物が用いられ、その屈折率と膜厚が下記式を満足することが好ましい。
【００４６】
【数６】
ｍλ／４×０．７＜ｎ₁ｄ₁＜ｍλ／４×１．３
【００４７】
式中、ｎは正の奇数（一般に１）であり、ｎ１は低屈折率層の屈折率であり、そして、ｄ１は低屈折率層の膜厚（ｎｍ）である。
【００４８】
反射防止層に用いる透明支持体としては、プラスチックフイルムを用いることが好ましい。プラスチックフイルムの材料の例には、セルロースエステル（例、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース、ニトロセルロース）、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステル（例、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−１，２−ジフェノキシエタン−４，４’−ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレート）、ポリスチレン（例、シンジオタクチックポリスチレン）、ポリオレフィン（例、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン）、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリメチルメタクリレート及びポリエーテルケトン、市販品としてはゼオネックス（日本ゼオン（株）製）、ＡＲＴＯＮ（ＪＳＲ（株）製）が含まれる。
【００４９】
透明支持体の光透過率は、８０％以上であることが好ましく、８６％以上であることが更に好ましい。透明支持体は正面から見たときに光学的等方性を有するものが好ましい。透明支持体のヘイズは、２．０％以下であることが好ましく、１．０％以下であることが更に好ましい。透明支持体の屈折率は、１．４乃至１．７であることが好ましい。
これらの観点からトリアセチルセルロース、ポリカーボネート及びポリエチレンテレフタレート、ゼオネックス、ＡＲＴＯＮが好ましく、ＬＣＤ用偏光板の偏光層を保護する保護膜としてはトリアセチルセルロースが特に好ましい。
【００５０】
透明支持体上には、隣接する層との密着性を付与するために下塗り層を設けてもよい。このような下塗り層を形成する素材は特に限定されないが、例えばトリアセチルセルロース上においてはゼラチンやポリ（メタ）アクリレート樹脂及びその置換体、スチレン−ブタジエン樹脂等が用いられる。また、化学処理、機械処理、コロナ処理、グロー放電処理等の表面処理を行ってもよい。
【００５１】
防眩層に用いるバインダは屈折率が１．５７乃至２．００であれば特に限定されない。加工時にそれ自体に傷がつきにくいようにするためには、ハードコート性を有することが好ましい。
【００５２】
防眩層にハードコート性を付与するためには、飽和炭化水素またはポリエーテルを主鎖として有するポリマーであることが好ましく、飽和炭化水素を主鎖として有するポリマーであることが更に好ましい。バインダーポリマーは架橋していることが好ましい。飽和炭化水素を主鎖として有するポリマーは、エチレン性不飽和モノマーの重合反応により得ることが好ましい。架橋しているバインダーポリマーを得るためには、二以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーを用いることが好ましい。
【００５３】
二以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーの例には、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル（例、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ジクロヘキサンジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート）、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，２，３−シクロヘキサンテトラメタクリレート、ポリウレタンポリアクリレート、ポリエステルポリアクリレート）、ビニルベンゼン及びその誘導体（例、１，４−ジビニルベンゼン、４−ビニル安息香酸−２−アクリロイルエチルエステル、１，４−ジビニルシクロヘキサノン）、ビニルスルホン（例、ジビニルスルホン）、アクリルアミド（例、メチレンビスアクリルアミド）及びメタクリルアミドが含まれる。
ポリエーテルを主鎖として有するポリマーは、多官能エポシキ化合物の開環重合反応により合成することが好ましい。
これらのエチレン性不飽和基を有するモノマーは、塗布後電離放射線または熱による重合反応により硬化させる必要がある。
【００５４】
二以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーの代わりまたはそれに加えて、架橋性基の反応により、架橋構造をバインダーポリマーに導入してもよい。架橋性官能基の例には、イソシアナート基、エポキシ基、アジリジン基、オキサゾリン基、アルデヒド基、カルボニル基、ヒドラジン基、カルボキシル基、メチロール基及び活性メチレン基が含まれる。ビニルスルホン酸、酸無水物、シアノアクリレート誘導体、メラミン、エーテル化メチロール、エステル及びウレタン、テトラメトキシシランのような金属アルコキシドも、架橋構造を導入するためのモノマーとして利用できる。ブロックイソシアナート基のように、分解反応の結果として架橋性を示す官能基を用いてもよい。また、本発明において架橋基とは、上記化合物に限らず上記官能基が分解した結果反応性を示すものであってもよい。
これら架橋基を有する化合物は塗布後熱などによって架橋させる必要がある。
【００５５】
防眩層のバインダを高屈折率化するために、屈折率が１．５７以上、好ましくは１．６５以上の高屈折率モノマーを用いることができる。高屈折率モノマーの例には、ビス（４−メタクリロイルチオフェニル）スルフィド、ビニルナフタレン、ビニルフェニルスルフィド、４−メタクリロキシフェニル−４‘−メトキシフェニルチオエーテル等が含まれる。
ポリエーテルを主鎖として有するポリマーは、多官能エポシキ化合物の開環重合反応により合成することが好ましい。
これらのエチレン性不飽和基を有するモノマーは、塗布後電離放射線または熱による重合反応により硬化させる必要がある。
【００５６】
また防眩層のバインダを高屈折率化するために、チタン、アルミニウム、インジウム、亜鉛、錫、アンチモンのうちより選ばれる少なくとも一つの酸化物からなる粒径１００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ以下の微粒子を含有することが好ましい。微粒子の例としては、ＴｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＺｎＯ、ＳｎＯ₂、Ｓｂ₂Ｏ₃、ＩＴＯ等が挙げられる。
無機微粒子の添加量は、ハードコート層の全重量の１０乃至９０重量％であることが好ましく、２０乃至８０重量％であると更に好ましく、３０乃至６０重量％が特に好ましい。
【００５７】
防眩層には、防眩性付与とハードコート層の干渉による反射率悪化防止、色むら防止の目的で、散乱性粒子を用いてもよい。散乱性粒子は平均粒径０．０１乃至１．０μｍ、屈折率が１．３５乃至１．６５または２．００乃至３．００であって、バインダの屈折率との差が０．０３以上である。
この散乱性粒子を添加することによって防眩層中に内部散乱が生じ、防眩層全体としては屈折率が一つの値で定義されない屈折率不均一層となる。
【００５８】
防眩層に防眩性を付与するためには、例えば特開昭Ｓ６１−２０９１５４に記載されている透明支持体上にバインダに粒子を添加した凹凸層を塗布したものや、特開平６−１６８５１に記載されているあらかじめ凹凸面を形成したフィルムを透明支持体上の塗布層に貼り合わせて凹凸を転写させたもの、または透明支持体に直接またはハードコート層のごとき他の層を介してエンボス加工により凹凸を形成したものが挙げられる。
中でもバインダに粒子を添加して凹凸を形成する方法は、簡便かつ安定に製造できる点で好ましい。
【００５９】
防眩性を付与する粒子としては、防眩層の表面に凹凸が形成されれば特に限定されないが、内部散乱をコントロールするために粒子とバインダとの屈折率差は０．０５未満であることが好ましく、０．０２未満であることがより好ましい。
また、防眩層の表面に有効に凹凸を形成するために平均粒径が１乃至１０μｍであることが好ましく、１．５乃至６μｍであることがより好ましい。
粒子の例としてはポリメチルメタクリレート樹脂、フッ素樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ナイロン樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋ポリスチレン樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等が挙げられる。粒子は水及び有機溶剤に不溶のものが好ましい。
防眩層に添加する粒子は、凹凸をコントロールするために２種類以上の粒子を組み合わせて用いても構わない。
【００６０】
低屈折率層に用いる化合物としては、屈折率が１．３８乃至１．４９の含フッ素化合物が好ましく、防汚性及び耐傷性の観点から動摩擦係数０．０３乃至０．１５、水に対する接触角９０乃至１２０°の熱または電離放射線により架橋する含フッ素化合物がより好ましい。塗布性や膜硬度等を調節するために、他の化合物と併用してもよい。架橋性含フッ素化合物としては、含フッ素モノマーや架橋性含フッ素ポリマーが挙げられるが、塗布性の観点から架橋性含フッ素ポリマーが好ましい。
【００６１】
架橋性の含フッ素ポリマーとしてはパーフルオロアルキル基含有シラン化合物（例えば（ヘプタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラデシル）トリエトキシシラン）等の他、含フッ素モノマーと架橋性基付与のためのモノマーを構成単位とする含フッ素共重合体が挙げられる。
含フッ素モノマー単位の具体例としては、例えばフルオロオレフィン類（例えばフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール等）、（メタ）アクリル酸の部分または完全フッ素化アルキルエステル誘導体類（例えばビスコート６ＦＭ（大阪有機化学製）やＭ−２０２０（ダイキン製）等）、完全または部分フッ素化ビニルエーテル類等である。
架橋性基付与のためのモノマーとしてはグリシジルメタクリレートのように分子内にあらかじめ架橋性官能基を有する（メタ）アクリレートモノマーの他、カルボキシル基やヒドロキシル基、アミノ基、スルホン酸基等を有する（メタ）アクリレートモノマー（例えば（メタ）アクリル酸、メチロール（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、アリルアクリレート等）が挙げられる。後者は共重合の後、架橋構造を導入できることが特開平１０−２５３８８及び特開平１０−１４７７３９に知られている。
【００６２】
また上記含フッ素モノマーを構成単位とするポリマーだけでなく、フッ素原子を含有しないモノマーとの共重合体を用いてもよい。併用可能なモノマー単位には特に限定はなく、例えばオレフィン類（エチレン、プロピレン、イソプレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等）、アクリル酸エステル類（アクリル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸２−エチルヘキシル）、メタクリル酸エステル類（メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、エチレングリコールジメタクリレート等）、スチレン誘導体（スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等）、ビニルエーテル類（メチルビニルエーテル等）、ビニルエステル類（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、桂皮酸ビニル等）、アクリルアミド類（Ｎ−ｔｅｒｔブチルアクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド等）、メタクリルアミド類、アクリロ二トリル誘導体等を挙げることができる。
【００６３】
光学補償層及び反射防止層の各層は、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法やエクストルージョンコート法（米国特許２６８１２９４号明細書）により、塗布により形成することができる。二以上の層を同時に塗布してもよい。同時塗布の方法については、米国特許２７６１７９１号、同２９４１８９８号、同３５０８９４７号、同３５２６５２８号の各明細書及び原崎勇次著、コーティング工学、２５３頁、朝倉書店（１９７３）に記載がある。
【００６４】
図５に本発明の光学補償能及び反射防止能を有する偏光板の構成図の一例を示す。本発明の偏光板は、２枚の透明支持体２１、４１によって偏光層５１を挟持してなり、該透明支持体のうち一方の支持体の偏光層と反対側の面に光学異方層２３を含んでなる光学補償層５２を有し、更にもう一方の透明支持体の偏光層と反対側の面に反射防止層５３を有する。
【００６５】
本発明の光学補償能及び反射防止能を有する偏光板は、液晶表示装置に適用する。液晶表示装置の構成図の一例を図６に示す。反射防止層６１は表示側偏光板として反射防止層を表示側へ向けて配置し、光学補償層６２ｂは粘着剤６５等を介して液晶セル６３に貼合される。そしてバックライト側偏光板にもこの光学補償層を有する偏光板を用い、光学補償層６２ａは粘着剤等を介して液晶セルに貼合される。
【００６６】
図７に光学補償を行うための本発明の偏光板の代表的な配置図を示す。バックライト７４側が下側であるが、下側光学補償層６２ａのラビング方向は７１ａ、上側光学補償層６２ｂのラビング方向は７１ｂである。液晶セル６３の破線矢印７２ａはバックライト側液晶セル基板のラビング方向を、実線７２ｂは表示側液晶セル基板のラビング方向を示し、７３ａ、７３ｂはそれぞれ偏光板の透過軸である。
【００６７】
また図７以外の配置図として、光学補償層は上記のように上下２枚の偏光板に分割して設けなくてもよい。つまり、下側偏光板の液晶セル側に２層の光学異方層を設けることができる。
【００６８】
本発明のカラー液晶表示装置の代表的構成図を図８に示す。図８において、対向透明電極８２とカラーフィルタ８５を備えたガラス基板８４ａ、画素電極８３とＴＦＴ８６を備えたガラス基板８４ｂ、この２枚の基板間に封入された捻れ配向ネマティック液晶８１とからなる液晶セル、液晶セルの両側に設けられた一対の偏光板８７ａ、８７ｂが組み合わせられてカラー液晶表示装置を構成している。このうち、８７ｂが本発明の偏光板であって、８７ａは図のように光学異方層を設けてもよい。あるいは前述の通り、下側偏光板に２層の光学異方層を設けることもできる。
【００６９】
以下、本発明を詳細に説明するために、以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７０】
【実施例】
（防眩層用塗布液Ａの調製）
シクロヘキサノン１０４．１ｇ、メチルエチルケトン６１．３ｇの混合溶媒に、エアディスパで攪拌しながら二酸化チタン分散物含有ハードコート塗布液（ＫＺ−７８８６Ａ、ＪＳＲ（株）製）２１７．０ｇ、を添加した。この溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の屈折率は１．６１であった。
さらにこの溶液に平均粒径２μｍの架橋ポリスチレン粒子（商品名：ＳＸ−２００Ｈ、綜研化学（株）製）５ｇを添加して、高速ディスパにて５０００ｒｐｍで１時間攪拌、分散した後、孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層の塗布液を調製した。
【００７１】
（防眩層用塗布液Ｂの調製）
ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物（ＤＰＨＡ、日本化薬（株）製）１２５ｇ、ビス（４−メタクリロイルチオフェニル）スルフィド（ＭＰＳＭＡ、住友精化（株）製）１２５ｇを、４３９ｇのメチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝５０／５０重量％の混合溶媒に溶解した。得られた溶液に、光重合開始剤（イルガキュア９０７、チバガイギー社製）５．０ｇおよび光増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）３．０ｇを４９ｇのメチルエチルケトンに溶解した溶液を加えた。この溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の屈折率は１．６０であった。
さらにこの溶液に平均粒径２μｍの架橋ポリスチレン粒子（商品名：ＳＸ−２００Ｈ、綜研化学（株）製）１０ｇを添加して、高速ディスパにて５０００ｒｐｍで１時間攪拌、分散した後、孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層の塗布液を調製した。
【００７２】
（防眩層用塗布液Ｃの調製）
シクロヘキサノン１０４．１ｇ、メチルエチルケトン６１．３ｇの混合溶媒に、エアディスパで攪拌しながら二酸化チタン分散物含有ハードコート塗布液（ＫＺ−７９９１、ＪＳＲ（株）製）２１７．０ｇ、を添加した。この溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の屈折率は１．７０であった。
さらにこの溶液に平均粒径２μｍの架橋ポリスチレン粒子（商品名：ＳＸ−２００Ｈ、綜研化学（株）製）５ｇを添加して、高速ディスパにて５０００ｒｐｍで１時間攪拌、分散した後、孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層の塗布液を調製した。
この液を孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過してハードコート層の塗布液を調製した。
【００７３】
（ハードコート層用塗布液の調製）
ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物（ＤＰＨＡ、日本化薬（株）製）２５０ｇを、４３９ｇのメチルエチルケトン／シクロヘキサノン＝５０／５０重量％の混合溶媒に溶解した。得られた溶液に、光重合開始剤（イルガキュア９０７、チバガイギー社製）７．５ｇおよび光増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）５．０ｇを４９ｇのメチルエチルケトンに溶解した溶液を加えた。この溶液を塗布、紫外線硬化して得られた塗膜の屈折率は１．５３であった。
さらにこの溶液を孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過してハードコート層の塗布液を調製した。
【００７４】
（低屈折率層用塗布液Ａの調製）
屈折率１．４６の熱架橋性含フッ素ポリマー（ＪＮ−７２２１、ＪＳＲ（株）製）２００ｇにメチルイソブチルケトンを２００ｇ添加、攪拌の後、孔径１μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過して、低屈折率層用塗布液を調製した。
【００７５】
（低屈折率層用塗布液Ｂの調製）
屈折率１．４０の熱架橋性含フッ素ポリマー（ＪＮ−７２２３、ＪＳＲ（株）製）５００ｇにメチルイソブチルケトンを１００ｇ添加、攪拌の後、孔径１μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過して、低屈折率層用塗布液を調製した。
【００７６】
（配向層用塗布液の調製）
直鎖アルキル変性ポリビニルアルコール（ＭＰ−２０３、クラレ（株）製）３０ｇに水１３０ｇ、メタノール４０ｇを加えて攪拌、溶解した後、孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過して、配向層用塗布液を調製した。
【００７７】
（光学異方層用塗布液Ａの調製）
液晶性ディスコティック化合物として前記化合物番号ＴＥ−８（Ｒ：８、ｍ＝４）を１．６ｇ、フェノキシジエチレングリコールアクリレート（Ｍ−１０１、東亜合成（株）製）０．４ｇ、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ５３１−１、イーストマンケミカル社製）０．０５ｇ及び光重合開始剤（イルガキュア−９０７、チバガイギー社製）０．０１ｇを３．６５ｇのメチルエチルケトンに溶解した後、孔径１μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過して、光学異方層用塗布液Ａを調製した。
【００７８】
（光学異方層用塗布液Ｂの調製）
液晶性ディスコティック化合物として前記化合物番号ＴＥ−８（Ｒ：８、ｍ＝４）を１．８ｇ、エチレングリコール変性トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｖ＃３６０、大阪有機化学工業（株）製）０．２ｇ、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ５３１−１、イーストマンケミカル社製）０．０４ｇ及び光重合開始剤（イルガキュア−９０７、チバガイギー社製）０．０６ｇ及び光増感剤（カヤキュア−ＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）０．０２ｇを３．４３ｇのメチルエチルケトンに溶解した後、孔径１μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過して、光学異方層用塗布液Ｂを調製した。
【００７９】
（光学異方層用塗布液Ｃの調製）
液晶性ディスコティック化合物として前記化合物番号ＴＥ−８（Ｒ：３）１．８ｇを７．２ｇのメチルエチルケトンに溶解した後、孔径１μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過して、光学異方層用塗布液Ｃを調製した。
【００８０】
［実施例１］
（反射防止フィルムの作成）
８０μｍの厚さのトリアセチルセルロースフイルム（富士写真フイルム（株）製）に、上記の防眩層用塗布液Ａをバーコーターを用いて塗布し、１２０℃で乾燥の後、１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ２、照射量３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、厚さ４μｍのハードコート層を形成した。
その上に、上記低屈折率層用塗布液Ａをバーコーターを用いて塗布し、８０℃で乾燥の後、更に１２０℃で１０分間熱架橋し、厚さ０．０９６μｍの低屈折率層を形成することにより、反射防止層を有するフィルムを作成した。
【００８１】
（光学補償フィルムの作成）
ゼラチン薄膜（０．１μｍ）の下塗り層を有する１２０μｍの厚さのトリアセチルセルロースフイルム（富士写真フイルム（株）製）に、上記配向層用塗布液をバーコーターを用いて塗布し、６０℃で乾燥した後、ラビング処理を行って、厚さ０．５μｍの配向層を形成した。
この配向層付きトリアセチルセルロースの厚みをマイクロメータを用いて測定し、種々の方向からのレターデーションをエリプソメータ（ＡＥＰ−１００、（株）島津製作所製）により測定し、前記｜ｎｘ−ｎｙ｜×ｄ、及び｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄを決定したところ、｜ｎｘ−ｎｙ｜×ｄは３ｎｍ、｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄは６０ｎｍであった。つまりこのトリアセチルセルロースはほぼ負の一軸性フィルムであり、光軸はほぼフィルムの法線方向にあった。
その配向層上に、上記光学異方層用塗布液Ａをバーコーターを用いて塗布し、１２０℃で乾燥の後さらに３分間加熱、液晶の熟成を行ってディスコティック化合物を配向させた後、１２０℃のまま１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ２、照射量３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、厚さ１．８μｍの光学異方層を形成することにより、光学補償フィルムを作成した。
【００８２】
（偏光板の作成）
前記反射防止フィルム及び光学補償フィルムを１．５ＮＮａＯＨ水溶液にてケン化処理し、ヨウ素ドープした延伸ポリビニルアルコールからなる偏光層を、反射防止フィルム及び光学補償フィルムのトリアセチルセルロース面で挟んで接着して実施例１の偏光板を作成した。
【００８３】
［実施例２］
８０μｍの厚さのトリアセチルセルロースフイルム（富士写真フイルム（株）製）に、上記のハードコート層用塗布液をバーコーターを用いて塗布し、１２０℃で乾燥の後、１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ２、照射量３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、厚さ４μｍのハードコート層を形成した。
その上に、上記防眩層用塗布液Ｂをバーコーターを用いて塗布し、上記ハードコート層と同条件にて乾燥、紫外線硬化して、厚さ約１．５μｍの防眩層を形成した。
その上に、上記低屈折率層用塗布液Ａをバーコーターを用いて塗布し、８０℃で乾燥の後、更に１２０℃で１０分間熱架橋し、厚さ０．０９６μｍの低屈折率層を形成することにより、反射防止層を有するフィルムを作成した。
この反射防止フィルムの他は実施例１と同様にして実施例２の偏光板を作成した。
【００８４】
［実施例３］
８０μｍの厚さのトリアセチルセルロースフイルム（富士写真フイルム（株）製）に、上記のハードコート層用塗布液をバーコーターを用いて塗布し、１２０℃で乾燥の後、１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ２、照射量３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、厚さ４μｍのハードコート層を形成した。
その上に、上記防眩層用塗布液Ｃをバーコーターを用いて塗布し、上記ハードコート層と同条件にて乾燥、紫外線硬化して、厚さ約１．５μｍの防眩層を形成した。
その上に、上記低屈折率層用塗布液Ａをバーコーターを用いて塗布し、８０℃で乾燥の後、更に１２０℃で１０分間熱架橋し、厚さ０．０９６μｍの低屈折率層を形成することにより、反射防止層を有するフィルムを作成した。
この反射防止フィルムの他は実施例１と同様にして実施例３の偏光板を作成した。
【００８５】
［実施例４］
８０μｍの厚さのトリアセチルセルロースフイルム（富士写真フイルム（株）製）に、上記のハードコート層用塗布液をバーコーターを用いて塗布し、１２０℃で乾燥の後、１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ２、照射量３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、厚さ４μｍのハードコート層を形成した。
その上に、上記防眩層用塗布液Ｂをバーコーターを用いて塗布し、上記ハードコート層と同条件にて乾燥、紫外線硬化して、厚さ約１．５μｍの防眩層を形成した。
その上に、上記低屈折率層用塗布液Ｂをバーコーターを用いて塗布し、８０℃で乾燥の後、更に１２０℃で１０分間熱架橋し、厚さ０．０９６μｍの低屈折率層を形成することにより、反射防止層を有するフィルムを作成した。
この反射防止フィルムの他は実施例１と同様にして実施例４の偏光板を作成した。
【００８６】
［実施例５］
実施例１の配向層上に、上記光学異方層用塗布液Ｂをバーコーターを用いて塗布し、１２０℃で乾燥の後さらに３分間加熱、液晶の熟成を行ってディスコティック化合物を配向させた後、１２０℃のまま１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ２、照射量３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、厚さ１．８μｍの光学異方層を形成することにより、光学補償フィルムを作成した。
この光学補償フィルムの他は実施例１と同様にして実施例５の偏光板を作成した。
【００８７】
［実施例６（参考例）］
実施例１の反射防止フィルムと光学補償フィルムのトリアセチルセルロース面を粘着剤加工し、偏光層保護フィルムとしてトリアセチルセルロースを用いている市販の偏光板（（株）サンリッツ製）の両面に貼り合わせることにより、実施例６の偏光板を作成した。
【００８８】
［実施例７（参考例）］
実施例１の光学補償フィルムのトリアセチルセルロース面を粘着剤加工し、偏光層保護フィルムとして片面にトリアセチルセルロース、もう一方の面に蒸着により形成された反射防止層付きトリアセチルセルロースを用いている市販の偏光板（（株）サンリッツ製）のトリアセチルセルロース保護膜側に貼り合わせることにより、実施例７の偏光板を作成した。
【００８９】
［比較例１］
８０μｍの厚さのトリアセチルセルロースフイルム（富士写真フイルム（株）製）に、上記のハードコート層用塗布液をバーコーターを用いて塗布し、１２０℃で乾燥の後、１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ２、照射量３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、厚さ４μｍのハードコート層を形成した。
このハードコート性フィルムを反射防止フィルムの代わりに用いる他は実施例１と同様にして比較例１の偏光板を作成した。
【００９０】
［比較例２］
８０μｍの厚さのトリアセチルセルロースフイルム（富士写真フイルム（株）製）を光学補償フィルムの代わりに用いる他は実施例３と同様にして比較例２の偏光板を作成した。
【００９１】
［比較例３］
実施例１の配向層上に、上記光学異方層用塗布液Ｃをバーコーターを用いて塗布し、１８０℃で乾燥の後さらに１分間加熱、液晶の熟成を行ってディスコティック化合物を配向させた後、室温まで冷却し、厚さ１．０μｍの光学異方層を形成することにより、光学補償フィルムを作成した。
この光学補償フィルムの他は実施例３と同様にして比較例７の偏光板を作成した。
【００９２】
（反射防止フィルムの評価）
得られた反射防止フィルムについて、以下の項目の評価を行った。
（１）平均反射率
分光光度計（日本分光（株）製）を用いて、３８０〜７８０ｎｍの波長領域において、入射角５°における分光反射率を測定した。結果には４５０〜６５０ｎｍの平均反射率を用いた。
（２）ヘイズ
得られたフィルムのヘイズをヘイズメーターＭＯＤＥＬ１００１ＤＰ（日本電色工業（株）製）を用いて測定した。
（３）鉛筆硬度評価
耐傷性の指標としてＪＩＳＫ５４００に記載の鉛筆硬度評価を行った。反射防止膜を温度２５℃、湿度６０％ＲＨで２時間調湿した後、ＪＩＳＳ６００６に規定する３Ｈの試験用鉛筆を用いて、１ｋｇの荷重にて
ｎ＝５の評価において傷が全く認められない：○
ｎ＝５の評価において傷が１または２つ：△
ｎ＝５の評価において傷が３つ以上：×
（４）接触角、指紋付着性評価
表面の耐汚染性の指標として、光学材料を温度２５℃、湿度６０％ＲＨで２時間調湿した後、水に対する接触角を測定した。またこのサンプル表面に指紋を付着させてから、それをクリーニングクロスで拭き取ったときの状態を観察して、以下のように指紋付着性を評価した。
指紋が完全に拭き取れる：○
指紋がやや見える：△
指紋がほとんど拭き取れない：×
【００９３】
（５）動摩擦係数測定
表面滑り性の指標として動摩擦係数にて評価した。動摩擦係数は試料を２５℃、相対湿度６０％で２時間調湿した後、ＨＥＩＤＯＮ−１４動摩擦測定機により５ｍｍφステンレス鋼球、荷重１００ｇ、速度６０ｃｍ／ｍｉｎにて測定した値を用いた。
（６）防眩性評価
作成した防眩性フィルムにルーバーなしのむき出し蛍光灯（８０００ｃｄ／ｍ２）を映し、その反射像のボケの程度を以下の基準で評価した。
蛍光灯の輪郭が全くわからない：◎
蛍光灯の輪郭がわずかにわかる：○
蛍光灯はぼけているが、輪郭は識別できる：△
蛍光灯がほとんどぼけない：×
【００９４】
（光学補償フィルムの評価）
得られた光学補償フィルムについて、以下の項目の評価を行った。
（１）ヘイズ
得られたフィルムのヘイズをヘイズメーターＭＯＤＥＬ１００１ＤＰ（日本電色工業（株）製）を用いて測定した。
（２）光軸、傾斜角変化
この光学補償フィルムについて、ラビング軸を含み光学補償フィルム面に垂直な面においてあらゆる方向からのレターデーションをエリプソメータ（ＡＥＰ−１００、（株）島津製作所製）で測定し、さらに測定部分の光学異方層を除去した後の支持体及び配向層のみのレターデーションを同様に測定した。この２つの測定値から光学異方層のみの光学特性（レターデーションの測定角依存性）を得ることにより、レタデーションがゼロの方向を光軸とし、光軸の有無を調べた。また、光学特性のフィッティングによりディスコティック化合物の支持体表面からの傾き（傾斜角変化）を計算した。
（３）ドメインのサイズ
光学異方層に形成されたドメインのサイズを偏光顕微鏡観察により測定した。
【００９５】
表１に実施例及び比較例の結果を示す。
【００９６】
【表１】

【００９７】
次に、実施例１、５、６、７及び比較例１〜３のフィルムを用いて図６のような液晶表示装置を作成した。表側偏光板の光学補償フィルムにはぞれぞれの例に用いたのと同じ光学補償フィルムを用いた。
液晶セルはネマティック液晶を９０°の捻れ角で、且つ４．５μｍのギャップサイズとなるように挟んだ。
図９に示すように、下側光学補償フィルムのラビング方向７１ａと下側基板のラビング方向７２ａのなす角９１が１８０度、上側光学補償フィルムのラビング方向７１ｂと上側基板のラビング方向７２ｂのなす角９２が１８０度となるようにし、図７のように配置した。
【００９８】
（液晶表示装置の評価）
得られた液晶表示装置について、以下の項目の評価を行った。
（１）正面コントラスト
得られたＴＮ−ＬＣＤに５５Ｈｚの矩形波の電圧を０から５Ｖで印加し、正面方向のコントラストを分光計（ＬＣＤ−５０００、大塚電子（株）製）を用いて測定した。
（２）視野角
得られたＴＮ−ＬＣＤに５５Ｈｚの矩形波の電圧を０から５Ｖで印加し、上／下、左／右方向へ傾いた方向のコントラストを分光計（ＬＣＤ−５０００、大塚電子（株）製）を用いて測定した。視野角はコントラスト１０以上となる角度範囲とした。
（３）室内での視認性
得られたＴＮ−ＬＣＤの室内での黒表示における黒のしまりを以下のように目視評価した。
◎：室内の明るさが気にならないくらい黒がしまる
○：室内の明るさの影響を受けるが、十分黒がしまる
△：斜め方向でやや黒のしまりが悪くなる
×：黒のしまりが悪い
【００９９】
表２に実施例及び比較例の結果を示す。
【０１００】
【表２】

【０１０１】
次に、ＴＦＴ型液晶カラーテレビ６Ｅ−Ｃ３（シャープ（株）製）の偏光板を剥がして、実施例１、５、６、７及び比較例１〜３の偏光板を用いてカラー液晶表示装置を作成した。
【０１０２】
（カラー液晶表示装置の評価）
得られた液晶表示装置について、以下の項目の評価を行った。
（１）視野角
得られたカラー液晶表示装置について白表示、黒表示を行い、上／下、左／右方向へ傾いた方向のコントラストを分光計（ＬＣＤ−５０００、大塚電子（株）製）を用いて測定した。視野角はコントラスト１０以上となる角度範囲とした。
【０１０３】
表３に実施例及び比較例の結果を示す。
【０１０４】
【表３】

【０１０５】
【発明の効果】
本発明の光学補償能及び反射防止能を有する偏光板、それを用いた液晶表示装置及びカラー液晶表示装置により、外光の反射による表示品位の劣化を改良し、なお且つＴＮモードの液晶表示装置及びカラー液晶表示装置の視野角を拡大することによってあらゆる方向に優れた表示品位を有する液晶表示装置を提供することができる。しかも、塗布という量産性に優れた方法を用いることによって、それらを簡便で安定に製造することができ、本発明の光学補償能及び反射防止能を有する偏光板を安価に供給することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】従来の液晶表示装置の代表的な構成を示す図である。
【図２】光学補償フィルムの代表的な層構成を示す断面模式図である。
【図３】光学補償フィルムの代表的な構成及び３軸の主屈折率の関係を示す図である。
【図４】反射防止フィルムの代表的な層構成を示す断面模式図である。
【図５】光学補償能及び反射防止能を有する偏光板の代表的な層構成を示す断面模式図である。
【図６】本発明の偏光板を用いた液晶表示装置の代表的な構成を示す図である。
【図７】本発明の液晶表示装置の代表的な構造を示す図である。
【図８】本発明のカラー液晶表示装置の代表的な構造を示す図である。
【図９】図７をフィルム法線方向から見たときの代表的な構成を示す図である。
【符号の説明】
１１反射シート
１２導光板
１３散乱シート
１４調光フィルム
１５裏面偏光板
１６表面偏光板
１７液晶セル
１８冷陰極蛍光管
１９反射シート
２１、４１透明支持体
２２配向層
２３光学異方層
２４ａ、２４ｂ、２４ｃ液晶性ディスコティック化合物
２５透明支持体の法線方向
３１ラビング方向
３２レターデーションの絶対値の最小値を示す方向と透明支持体の法線方向とのなす角度
４２防眩層
４３低屈折率層
４４粒子
５１偏光層
５２、６２ａ、６２ｂ光学補償層（フィルム）
５３、６１反射防止層（フィルム）
６３液晶セル
６４粘着剤層
７１ａ、７１ｂ光学補償フィルムのラビング方向
７２ａ、７２ｂ液晶セルのラビング方向
７３ａ、７３ｂ偏光層の透過方向
７４バックライト
８１捻れ配向ネマティック液晶分子
８２対向透明電極
８３画素電極
８４ａ、８４ｂガラス基板
８５カラーフィルタ
８６ＴＦＴ
８７ａ下側偏光板
８７ｂ上側偏光板
９１、９２光学補償フィルムのラビング方向とガラス基板のラビング方向のなす角度[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a polarizing plate having optical compensation ability and antireflection ability, a liquid crystal display device using the same, and a color liquid crystal display device.
[0002]
[Prior art]
A configuration of a conventional liquid crystal display device is shown in FIG. In a general liquid crystal display device, an edge-light type backlight 11 is arranged on the rearmost surface, a light guide plate 12 that emits light from the backlight to the front surface in order from the rear surface, and a scattering sheet for making the luminance of this light uniform. 13, further arranged like one or a plurality of light control sheets 14 having the function of condensing the light uniformized by the scattering sheet in a predetermined direction, or the function of selectively transmitting and reflecting specific polarized light, The light that has passed through these films enters a liquid crystal cell 17 that is sandwiched between a pair of polarizing

plates

15 and 16. Reference numeral 18 denotes a cold cathode fluorescent tube as a light source, and 19 denotes a reflection sheet.
[0003]
An antireflection layer is generally used in an image display device such as a CRT, PDP, or LCD to reduce reflectivity by using the principle of optical interference in order to prevent contrast degradation and image reflection due to reflection of external light. It is arranged on the outermost surface. That is, an antireflection layer is provided on the display side 16 in FIG.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, in an antireflection layer having only a hard coat layer and a low refractive index layer on a transparent support, the low refractive index layer must be sufficiently lowered in order to reduce the reflectance, and triacetyl An antireflective film using cellulose as a support and a UV-coated film of dipentaerythritol hexaacrylate as a hard coat layer. In order to reduce the average reflectance from 450 nm to 650 nm to 1.6% or less, the refractive index is 1.40 or less. Must be. Examples of materials having a refractive index of 1.40 or less include magnesium fluoride and calcium fluoride for inorganic materials, and fluorine-containing compounds with a high fluorine content for organic materials, but these fluorine compounds are arranged on the outermost surface of the display because they have no cohesive force. As a film, the scratch resistance was insufficient. Accordingly, in order to have sufficient scratch resistance, a compound having a refractive index of 1.43 or more is required.
[0005]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-287102 describes that the reflectance is reduced by increasing the refractive index of the hard coat layer. However, since such a high refractive index hard coat layer has a large difference in refractive index from the support, color unevenness of the film occurs, and the wavelength dependence of the reflectance also greatly increases. One of the problems of the present invention is that it has sufficient antireflection performance, scratch resistance and antifouling property simply and inexpensively by only forming a hard coat layer and a low refractive index layer on a support. And it is providing the anti-glare antireflection film with few color irregularities.
[0006]
By the way, LCD display methods can be roughly divided into a birefringence mode and an optical rotation mode. A super twisted nematic liquid crystal display device (hereinafter referred to as STN-LCD) using a birefringence mode uses a super twisted nematic liquid crystal having a twist angle exceeding 90 degrees and steep electro-optical characteristics. Therefore, the STN-LCD can display a large capacity by time-division driving. However, STN-LCDs have problems such as slow response speed (several hundred milliseconds) and difficulty in gradation display, so liquid crystal display devices using active elements (eg TFT-LCD and MIM-LCD) display It is inferior to the characteristics.
In TFT-LCD and MIM-LCD, a twisted nematic liquid crystal having a twist angle of 90 degrees and positive birefringence is used to display an image. These are display modes of the TN-LCD, which is an optical rotation mode, and provide high-speed response (several tens of milliseconds) and high contrast, and are advantageous in many respects compared to the birefringence mode. However, the TN-LCD has a problem that the display color and the display contrast change depending on the angle when the liquid crystal display device is viewed (viewing angle characteristics), so that it is difficult to see compared to the CRT.
[0007]
In order to improve the viewing angle characteristics, proposals for providing a retardation plate (optical compensation sheet) between a pair of polarizing plates and a liquid crystal cell are described in JP-A-4-229828 and JP-A-4-258923. Yes. The retardation plate proposed in the above publication has almost no phase difference in the vertical direction with respect to the liquid crystal cell, so it does not give any optical action from the front, but develops a phase difference when tilted. . This compensates for the phase difference generated in the oblique direction of the liquid crystal cell. As such an optical compensation sheet, a sheet having a negative birefringence and an inclined optical axis so as to compensate for the positive birefringence of the nematic liquid crystal is effective.
[0008]
JP-A-6-75115 and EP0576304A1 describe an optical compensation sheet having negative birefringence and an inclined optical axis. This sheet is produced by stretching a polymer such as polycarbonate or polyester, and has a main refractive index direction inclined from the normal line of the sheet. Since such a sheet requires an extremely complicated drawing process, it is very difficult to stably produce a large area and uniform optical compensation sheet by this method.
[0009]
On the other hand, methods using liquid crystal polymers are also described in JP-A-3-9326 and JP-A-3-291601. This is an optical compensation sheet obtained by applying a polymer having liquid crystal properties to the surface of the alignment layer on the support. However, a polymer having liquid crystallinity does not show sufficient alignment on the alignment layer, and thus the viewing angle cannot be expanded in all directions. Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-215921 describes an optical compensation sheet (birefringent plate) comprising a support and a polymerizable rod-like compound having liquid crystallinity and positive birefringence. This optical compensation sheet is obtained by applying a solution of a polymerizable rod-shaped compound to a support and heating and curing. However, since this polymer having liquid crystallinity does not have birefringence, the viewing angle in all directions cannot be expanded.
[0010]
Incidentally, JP-A-8-50206 has a layer having a negative birefringence composed of a compound having a discotic structural unit, and the angle formed by the discotic compound and the support changes in the depth direction of the layer. An optical compensation sheet characterized by the above is described. According to this method, the viewing angle viewed from the contrast is greatly enlarged in all directions, and there is almost no deterioration in image quality such as yellowing when viewed from an oblique direction. However, since only the optical compensation sheet cannot improve the display quality degradation due to the reflection of external light, further improvement is required.
[0011]
As described above, it is an object of the present invention to prevent display quality deterioration due to reflection of external light and to improve display quality in all directions by expanding the viewing angle of a TN mode liquid crystal display device and a color liquid crystal display device. And to supply them at low cost by stably producing them by a simple method.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
The object of the present invention has been achieved as follows.
(1) A polarizing plate having a polarizing layer sandwiched between two transparent supports The manufacturing method of , One of the transparent supports An optical compensation film was prepared by providing an optically anisotropic layer made of a compound having a discotic structural unit on top. And yet another transparent support An antireflection film comprising a binder having a refractive index of 1.57 to 2.00 and an antiglare layer made of particles and a low refractive index layer made of a fluorine-containing compound having a refractive index of 1.38 to 1.49. And attaching the polarizing layer between the transparent support surface of the antireflection film and the transparent support surface of the optical compensation film. Polarizing plate characterized by Manufacturing method .
(2) The disc surface of the discotic structural unit is inclined with respect to the transparent support surface, and the angle formed by the disc surface of the discotic structural unit and the transparent support surface varies in the depth direction of the optical anisotropic layer. (1) Polarizing plate described in Manufacturing method .
(3) The polarizing plate according to (1), wherein the optically anisotropic layer further contains a cellulose ester. Manufacturing method .
(4) The transparent support on the side of the optically anisotropic layer has optically negative uniaxial properties, has an optical axis in the normal direction of the surface of the transparent support, and further satisfies the following conditions ( The polarizing plate as described in 1) Manufacturing method .
[Equation 2] 20 ≦ {(nx + ny) / 2−nz} × d ≦ 400 (d: thickness of optical compensation layer)
(5) The polarizing plate according to (1), wherein an alignment layer is formed between the optically anisotropic layer and the transparent support. Manufacturing method .
(6) The polarizing plate according to (5), wherein the alignment layer comprises a polymer cured film. Manufacturing method .
(7) The polarizing plate according to (1), wherein the optically anisotropic layer is a monodomain or a large number of domains having a size of 0.1 μm or less are formed. Manufacturing method .
(8) The angle formed by the disc surface of the discotic structural unit and the transparent support surface increases as the distance from the support surface side of the optical anisotropic layer increases. It is characterized by (2) Polarizing plate described in Manufacturing method .
(9) The low refractive index layer is made of a fluorine-containing compound that crosslinks with heat or ionizing radiation having a dynamic friction coefficient of 0.03 to 0.15 and a contact angle with water of 90 to 120 °. (1) Polarizing plate described in Manufacturing method .
(10) The antiglare layer is characterized in that a difference in refractive index between the particles and the binder is less than 0.05. (1) Polarizing plate described in Manufacturing method .
(11) The average particle size of the particles is 1 to 10 μm. (1) Polarizing plate described in Manufacturing method .
(12) The binder of the antiglare layer is a heat or ionizing radiation cured product of a mixture of a high refractive index monomer having a refractive index of 1.57 to 2.00 and a monomer having two or more ethylenically unsaturated groups. Characterized by (1) Polarizing plate described in Manufacturing method .
(13) Thermal or ionizing radiation of a mixture of a metal oxide ultrafine particle in which the binder of the antiglare layer is selected from Al, Zr, Zn, Ti, In and Sn and a monomer having two or more ethylenically unsaturated groups Characterized by being a cured product (1) Polarizing plate described in Manufacturing method .
(14) The antiglare layer has an average particle size of 0.01 to 1.0 μm, a refractive index of 1.35 to 1.65, or 2.00 to 3.00, and a difference from the refractive index of the binder is 0. 0.03 or more of the scattering particles (1) Polarizing plate described in Manufacturing method .
(15) (1) to (14) Manufactured according to any one of A liquid crystal display device characterized in that a polarizing plate is used as a polarizing plate on the display side among two polarizing plates arranged on both sides of the liquid crystal cell, and the optical anisotropic layer is arranged toward the liquid crystal cell side. Manufacturing method .
(16) A liquid crystal cell comprising a pair of substrates having a transparent electrode, a pixel electrode and a color filter, and a twisted orientation nematic liquid crystal sealed between the substrates, a pair of optical compensation sheets provided on both sides of the liquid crystal cell, Color liquid crystal display device comprising a pair of polarizing plates arranged outside thereof Manufacturing method (1) to (14) as the display side optical compensation sheet and polarizing plate of the liquid crystal cell Manufactured according to any one of For polarizing plate It is characterized by Color liquid crystal display Manufacturing method .
[0013]
Further, the optical anisotropic layer preferably satisfies the following conditions.
(1) An optical anisotropic layer in which the angle formed by the disc surface of the discotic structural unit and the transparent support surface increases as the distance from the support surface increases, and the angle varies in the range of 5 to 85 degrees. .
(2) An optical difference in which the minimum value of the angle is in the range of 0 to 85 degrees (more preferably 5 to 40 degrees) and the maximum value is in the range of 5 to 90 degrees (more preferably 30 to 85 degrees). Direction.
(3) An optically anisotropic layer containing cellulose ester (more preferably, cellulose acetate butyrate).
(4) An optically anisotropic layer having a minimum absolute value of retardation other than zero in a direction inclined from the normal direction of the polarizing plate.
(5) The direction and the optically anisotropic layer when the substrate of the liquid crystal cell has an alignment surface that is rubbed in one direction, and the direction of the minimum value of the retardation of the optically anisotropic layer is orthographically projected onto the liquid crystal cell. An optically anisotropic layer disposed so that an angle formed by a rubbing direction of a liquid crystal cell substrate adjacent to the substrate is 90 to 270 degrees.
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
A basic configuration of a liquid crystal display device using the polarizing plate having optical compensation ability and antireflection ability of the present invention will be described with reference to the drawings.
[0014]
FIG. 2 is an example of a schematic cross-sectional view showing the layer structure of the optical compensation layer. The optical compensation layer has a layer structure in the order of the transparent support 21, the alignment layer 22, and the optical anisotropic layer 23. The optically anisotropic layer has liquid

crystal discotic compounds

24a, 24b, and 24c, and has inclination angles of θa, θb, and θc, respectively, with respect to the optical axis and the normal direction 25 of the transparent support. This inclination angle increases from the transparent support side to the surface side of the optical anisotropic layer.
[0015]
FIG. 3 shows the optical characteristics of the optical compensation layer. The alignment layer is subjected to a treatment such as rubbing in order to align the liquid crystalline discotic compound. 31 indicates the rubbing direction of the alignment layer. n1, n2 and n3 represent the triaxial refractive indexes perpendicular to the optical compensation layer, and satisfy the relationship of n1 ≦ n3 ≦ n2 when viewed from the front.
The optical compensation layer has a minimum absolute value of retardation other than zero in a direction inclined from the normal direction of the transparent support. In the figure, 32 is an angle formed by the direction showing the minimum value of the retardation and the normal direction 25 of the transparent support. In order to improve the viewing angle characteristics of the TN-LCD, 32 is preferably 5 to 50 degrees, and more preferably 10 to 40 degrees.
[0016]
The optical compensation layer satisfies the following formula.
[Equation 3]
20 ≦ {(nx + ny) / 2−nz} × d ≦ 400 (d: optical compensation layer thickness)
[0017]
The optical compensation layer preferably satisfies the following formula.
[Expression 4]
50 ≦ {(nx + ny) / 2−nz} × d ≦ 400
[0018]
Further, it is particularly preferable that the optical compensation layer satisfies the following formula.
[Equation 5]
100 ≦ {(nx + ny) / 2−nz} × d ≦ 400
[0019]
As the transparent support used for the optical compensation layer, it is preferable to use a plastic film. Examples of plastic film materials include cellulose esters (eg, triacetyl cellulose, diacetyl cellulose, propionyl cellulose, butyryl cellulose, acetyl propionyl cellulose, nitrocellulose), polyamides, polycarbonates, polyesters (eg, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate). , Poly-1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate, polyethylene-1,2-diphenoxyethane-4,4′-dicarboxylate, polybutylene terephthalate), polystyrene (eg, syndiotactic polystyrene), polyolefin (eg, Polypropylene, polyethylene, polymethylpentene), polysulfone, polyethersulfone, polyarylate, polyetherimide, polymethylmethene Tacrate and polyetherketone, commercially available products include ZEONEX (manufactured by ZEON Corporation) and ARTON (manufactured by JSR Corporation).
[0020]
The light transmittance of the transparent support is preferably 80% or more, and more preferably 86% or more. The transparent support preferably has optical isotropy when viewed from the front. The haze of the transparent support is preferably 2.0% or less, and more preferably 1.0% or less. The refractive index of the transparent support is preferably 1.4 to 1.7.
From these viewpoints, triacetyl cellulose, polycarbonate, polyethylene terephthalate, ZEONEX, and ARTON are preferable, and triacetyl cellulose is particularly preferable as a protective film for protecting the polarizing layer of the polarizing plate for LCD.
[0021]
When the main refractive index in the transparent support surface is nx, ny, the main refractive index in the thickness direction is nz, and the thickness is db, the relationship of the main refractive index satisfies nz <ny = nx (negative uniaxiality), The retardation represented by {(nx + ny) / 2−nz} × d is 20 to 400 nm. The retardation of the transparent support is more preferably 30 to 150 nm. Further, nx and ny do not have to be exactly equal, and there is no practical problem as long as | nx−ny | / | nx−nz | ≦ 0.2. The front retardation represented by | nx−ny | × db is preferably 50 nm or less, and more preferably 20 nm or less.
[0022]
An undercoat layer may be provided on the transparent support in order to provide adhesion with an adjacent layer. The material for forming such an undercoat layer is not particularly limited. For example, gelatin, poly (meth) acrylate resin and its substitute, styrene-butadiene resin, and the like are used on triacetyl cellulose. Further, surface treatment such as chemical treatment, mechanical treatment, corona treatment, glow discharge treatment or the like may be performed.
[0023]
The alignment layer functions to define the alignment direction of the liquid crystalline discotic compound provided thereon. This orientation gives an optical axis tilted from the normal direction of the transparent support. The alignment layer is not particularly limited as long as it can impart orientation to the optically anisotropic layer. Preferred examples of the alignment layer include a layer formed by rubbing the surface formed of an organic compound, an oblique deposition layer of an inorganic compound, a micro groove layer formed by patterning using a resist, or ω-tricosanoic acid, dioctadecylmethyl. Examples include Langmuir-Blodgett films such as ammonium chloride and methyl stearylate, and dielectric layers oriented by an electric or magnetic field.
The rubbing treatment layer is preferable because it is simple and inexpensive in production.
[0024]
Examples of organic compounds for the alignment layer include polymethyl methacrylate, acrylic acid / methacrylic acid copolymer, styrene / maleimide copolymer, polyvinyl alcohol, poly (N-methylolacrylamide), styrene / vinyltoluene copolymer, chloro Polymers such as sulfonated polyethylene, nitrocellulose, polyvinyl chloride, chlorinated polyolefin, polyester, polyimide, vinyl acetate / vinyl chloride copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, carboxymethyl cellulose, polyethylene, polypropylene, polycarbonate, and silane cups Compounds such as ring agents are included. Among them, polyimide, polystyrene, polyvinyl alcohol and alkyl-modified polyvinyl alcohol containing an alkyl group (preferably having 6 or more carbon atoms) are preferable, and alkyl group (preferably having 6 or more carbon atoms) -containing alkyl-modified polyvinyl alcohol is particularly preferable. Examples of the polyimide include those obtained by applying polyamic acid (for example, LQ / LX series manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., SE series manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) and baking at 100 to 300 ° C. for 0.5 to 1 hour. Examples of the alkyl-modified polyvinyl alcohol include MP103, MP203, and R1130 (all manufactured by Kuraray Co., Ltd.).
[0025]
Further, the rubbing treatment can use a treatment method widely adopted as a liquid crystal alignment treatment process of LCD. That is, a method of obtaining the orientation by rubbing the orientation layer surface in a certain direction using paper, gauze, felt, rubber, nylon, polyester fiber or the like can be used. Generally, rubbing is performed several times using a cloth in which fibers having a uniform length and thickness are flocked on average.
[0026]
Further, the optically anisotropic layer may be aligned without using the alignment layer. This includes a method in which the liquid crystalline discotic compound layer forming the optically anisotropic layer is aligned by an electric field, a magnetic field, polarized light irradiation or oblique non-polarized light irradiation.
[0027]
The optically anisotropic layer is a layer having negative birefringence composed of a compound having a discotic structural unit. The optically anisotropic layer is a liquid crystal discotic compound layer or a polymer layer obtained by curing a polymerizable discotic compound. Examples of the discotic compound of the present invention include C.I. Destrade et al., Mol. Cryst. 71, 111 (1981), a benzene derivative described in Mol. Cryst. 122, 141 (1985), Physics. Letx, A, 78, 82 (1990); Kohne et al., Angew. Chem. Soc. 96, page 70 (1984) and the cyclohexane derivatives described in J. Am. M.M. Lehn et al. Chem. Commun. 1794 (1985); Zhang et al., J. Am. Chem. Soc. 116, page 2655 (1994), azacrown type, phenylacetylene type macrocycle and the like. The above discotic (discotic) compounds generally have a structure in which these are used as a mother nucleus at the center of a molecule, and linear alkyl groups, alkoxy groups, substituted benzoyloxy groups, and the like are radially substituted as side chains thereof. In general, a so-called discotic liquid crystal is included. However, the molecule itself is not limited to the above description as long as it has negative uniaxiality and can give a certain orientation. Further, in the present invention, the final product “formed from a discotic compound” does not need to be the above-mentioned compound. For example, a low-molecular discotic liquid crystal has a functional group that is crosslinked by heat, ionizing radiation, or the like. Also included are those that have lost liquid crystallinity due to high molecular weight by irradiation with heat or ionizing radiation.
[0028]
Preferred examples of the discotic compound are shown below.
[0029]
[Chemical 1]

[0030]
[Chemical 2]

[0031]
[Chemical 3]

[0032]
[Formula 4]

[0033]
[Chemical formula 5]

[0034]
[Chemical 6]

[0035]
[Chemical 7]

[0036]
[Chemical 8]

[0037]
[Chemical 9]

[0038]
[Chemical Formula 10]

[0039]
Embedded image

[0040]
Embedded image

[0041]
For the optical anisotropic layer, a coating solution in which a discotic compound and other compounds are dissolved is applied on the alignment layer, dried, then heated to the discotic nematic phase formation temperature, and cooled while maintaining the alignment state. Is obtained. Alternatively, after heating to the discotic nematic phase formation temperature, it may be polymerized and fixed by irradiation with ionizing radiation. The discotic nematic liquid crystal phase-solid phase transition temperature is preferably 50 to 300 ° C, particularly preferably 70 to 170 ° C.
[0042]
For optically anisotropic layers, plasticizers, surfactants, polymerizable monomers, polymer compounds, etc. are used to control the tilt angle, discotic nematic phase formation temperature, compatibility, coatability, etc. of liquid crystalline discotic compounds. Any compound may be added as long as the orientation of the discotic compound is not inhibited.
[0043]
As the polymerizable monomer, those having a vinyl group, a vinyloxy group, an acryloyl group, and a methacryloyl group are preferable. The polymerizable monomer can be used in an amount of 1 to 50% by weight, preferably 5 to 30% by weight, based on the discotic compound.
[0044]
Any polymer compound can be used as long as it has compatibility with the discotic compound. As the polymer compound, cellulose ester is preferable, and cellulose acetate butyrate is particularly preferable. The polymer compound can be used in an amount of 0.1 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, based on the discotic compound. The degree of butyrylation of cellulose acetate butyrate is preferably 30 to 80%, and the degree of acetylation is preferably 30 to 80%.
[0045]
FIG. 4 is an example of a schematic cross-sectional view showing the layer configuration of the antireflection layer. The antireflection layer has a layer structure in the order of a transparent support 41, an antiglare layer 42, and a low refractive index layer 43. The antiglare layer contains particles 44 for imparting antiglare properties, and these particles impart antiglare properties by forming irregularities on the surface. For the low refractive index layer, a fluorine-containing compound that is crosslinked by heat or ionizing radiation is used, and the refractive index and film thickness preferably satisfy the following formula.
[0046]
[Formula 6]
mλ / 4 × 0.7 <n ₁ d ₁ <Mλ / 4 × 1.3
[0047]
In the formula, n is a positive odd number (generally 1), n1 is the refractive index of the low refractive index layer, and d1 is the film thickness (nm) of the low refractive index layer.
[0048]
As the transparent support used for the antireflection layer, it is preferable to use a plastic film. Examples of plastic film materials include cellulose esters (eg, triacetyl cellulose, diacetyl cellulose, propionyl cellulose, butyryl cellulose, acetyl propionyl cellulose, nitrocellulose), polyamides, polycarbonates, polyesters (eg, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate). , Poly-1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate, polyethylene-1,2-diphenoxyethane-4,4′-dicarboxylate, polybutylene terephthalate), polystyrene (eg, syndiotactic polystyrene), polyolefin (eg, Polypropylene, polyethylene, polymethylpentene), polysulfone, polyethersulfone, polyarylate, polyetherimide, polymethylmethene Tacrate and polyetherketone, commercially available products include ZEONEX (manufactured by ZEON Corporation) and ARTON (manufactured by JSR Corporation).
[0049]
The light transmittance of the transparent support is preferably 80% or more, and more preferably 86% or more. The transparent support preferably has optical isotropy when viewed from the front. The haze of the transparent support is preferably 2.0% or less, and more preferably 1.0% or less. The refractive index of the transparent support is preferably 1.4 to 1.7.
From these viewpoints, triacetyl cellulose, polycarbonate, polyethylene terephthalate, ZEONEX, and ARTON are preferable, and triacetyl cellulose is particularly preferable as a protective film for protecting the polarizing layer of the polarizing plate for LCD.
[0050]
An undercoat layer may be provided on the transparent support in order to provide adhesion with an adjacent layer. The material for forming such an undercoat layer is not particularly limited. For example, gelatin, poly (meth) acrylate resin and its substitute, styrene-butadiene resin, and the like are used on triacetyl cellulose. Further, surface treatment such as chemical treatment, mechanical treatment, corona treatment, glow discharge treatment or the like may be performed.
[0051]
The binder used for the antiglare layer is not particularly limited as long as the refractive index is 1.57 to 2.00. In order to make it difficult to damage itself during processing, it is preferable to have a hard coat property.
[0052]
In order to impart hard coat properties to the antiglare layer, a polymer having a saturated hydrocarbon or polyether as a main chain is preferable, and a polymer having a saturated hydrocarbon as a main chain is more preferable. The binder polymer is preferably crosslinked. The polymer having a saturated hydrocarbon as the main chain is preferably obtained by a polymerization reaction of an ethylenically unsaturated monomer. In order to obtain a crosslinked binder polymer, it is preferable to use a monomer having two or more ethylenically unsaturated groups.
[0053]
Examples of monomers having two or more ethylenically unsaturated groups include esters of polyhydric alcohols and (meth) acrylic acid (eg, ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-dichlorohexane diacrylate, pentaerythritol). Tetra (meth) acrylate), pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate , Pentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,2,3-cyclohexanetetramethacrylate, polyurethane polyacrylate, polyester polyacrylate), vinylbenzene and its derivatives (e.g., , 4-divinylbenzene, 4-vinylbenzoic acid-2-acryloyl ethyl ester, 1,4-divinyl cyclohexanone), vinyl sulfones (e.g., divinyl sulfone), acrylamides (e.g., include methylenebisacrylamide) and methacrylamide.
The polymer having a polyether as the main chain is preferably synthesized by a ring-opening polymerization reaction of a polyfunctional epoxy compound.
These monomers having an ethylenically unsaturated group need to be cured by a polymerization reaction by ionizing radiation or heat after coating.
[0054]
Instead of or in addition to the monomer having two or more ethylenically unsaturated groups, a crosslinked structure may be introduced into the binder polymer by the reaction of a crosslinkable group. Examples of the crosslinkable functional group include an isocyanate group, an epoxy group, an aziridine group, an oxazoline group, an aldehyde group, a carbonyl group, a hydrazine group, a carboxyl group, a methylol group, and an active methylene group. Vinylsulfonic acid, acid anhydride, cyanoacrylate derivative, melamine, etherified methylol, ester and urethane, and metal alkoxide such as tetramethoxysilane can also be used as a monomer for introducing a crosslinked structure. A functional group that exhibits crosslinkability as a result of the decomposition reaction, such as a block isocyanate group, may be used. In the present invention, the cross-linking group is not limited to the above compound, and may be one showing reactivity as a result of decomposition of the functional group.
These compounds having a crosslinking group need to be crosslinked by heat after application.
[0055]
In order to increase the refractive index of the binder of the antiglare layer, a high refractive index monomer having a refractive index of 1.57 or more, preferably 1.65 or more can be used. Examples of the high refractive index monomer include bis (4-methacryloylthiophenyl) sulfide, vinyl naphthalene, vinyl phenyl sulfide, 4-methacryloxyphenyl-4′-methoxyphenyl thioether and the like.
The polymer having a polyether as the main chain is preferably synthesized by a ring-opening polymerization reaction of a polyfunctional epoxy compound.
These monomers having an ethylenically unsaturated group need to be cured by a polymerization reaction by ionizing radiation or heat after coating.
[0056]
In order to increase the refractive index of the binder of the antiglare layer, fine particles having a particle diameter of 100 nm or less, preferably 50 nm or less, made of at least one oxide selected from titanium, aluminum, indium, zinc, tin, and antimony are used. It is preferable to contain. Examples of fine particles include TiO ₂ , Al ₂ O _Three , In ₂ O _Three ZnO, SnO ₂ , Sb ₂ O _Three And ITO.
The amount of the inorganic fine particles added is preferably 10 to 90% by weight, more preferably 20 to 80% by weight, and particularly preferably 30 to 60% by weight based on the total weight of the hard coat layer.
[0057]
In the antiglare layer, scattering particles may be used for the purpose of imparting antiglare properties and preventing reflectance deterioration due to interference of the hard coat layer and preventing uneven color. The scattering particles have an average particle size of 0.01 to 1.0 μm, a refractive index of 1.35 to 1.65, or 2.00 to 3.00, and a difference from the refractive index of the binder is 0.03 or more. is there.
By adding the scattering particles, internal scattering occurs in the antiglare layer, and the entire antiglare layer becomes a refractive index nonuniform layer whose refractive index is not defined by one value.
[0058]
In order to impart antiglare properties to the antiglare layer, for example, a transparent support described in JP-A-S61-209154 is coated with an uneven layer in which particles are added to a binder, or JP-A-6-16851. Embossed directly on the transparent support or through another layer such as a hard coat layer, with a film having a concavo-convex surface previously formed on the coating layer on the transparent support and transferred to the concavo-convex surface. What formed the unevenness | corrugation by processing is mentioned.
Among them, the method of forming irregularities by adding particles to a binder is preferable in that it can be produced easily and stably.
[0059]
The particles imparting antiglare properties are not particularly limited as long as irregularities are formed on the surface of the antiglare layer, but the refractive index difference between the particles and the binder is less than 0.05 in order to control internal scattering. Is preferable, and it is more preferable that it is less than 0.02.
Further, in order to effectively form irregularities on the surface of the antiglare layer, the average particle size is preferably 1 to 10 μm, and more preferably 1.5 to 6 μm.
Examples of particles include polymethyl methacrylate resin, fluorine resin, vinylidene fluoride resin, silicone resin, epoxy resin, nylon resin, polystyrene resin, phenol resin, polyurethane resin, crosslinked acrylic resin, crosslinked polystyrene resin, melamine resin, benzoguanamine resin, etc. Is mentioned. The particles are preferably insoluble in water and organic solvents.
The particles added to the antiglare layer may be used in combination of two or more kinds of particles in order to control the unevenness.
[0060]
The compound used for the low refractive index layer is preferably a fluorine-containing compound having a refractive index of 1.38 to 1.49, and has a dynamic friction coefficient of 0.03 to 0.15 and a contact angle with water from the viewpoint of antifouling properties and scratch resistance. More preferred are fluorine-containing compounds which are crosslinked by heat of 90 to 120 ° or ionizing radiation. In order to adjust coatability, film hardness, etc., other compounds may be used in combination. Examples of the crosslinkable fluorine-containing compound include a fluorine-containing monomer and a crosslinkable fluorine-containing polymer, but a crosslinkable fluorine-containing polymer is preferable from the viewpoint of coatability.
[0061]
As a crosslinkable fluorine-containing polymer, in addition to a perfluoroalkyl group-containing silane compound (for example, (heptadecafluoro-1,1,2,2-tetradecyl) triethoxysilane), etc. And a fluorine-containing copolymer having the above monomer as a structural unit.
Specific examples of the fluorine-containing monomer unit include, for example, fluoroolefins (for example, fluoroethylene, vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, hexafluoroethylene, hexafluoropropylene, perfluoro-2,2-dimethyl-1,3-dioxole, etc. ), (Meth) acrylic acid partial or fully fluorinated alkyl ester derivatives (for example, Biscoat 6FM (manufactured by Osaka Organic Chemicals) and M-2020 (manufactured by Daikin)), fully or partially fluorinated vinyl ethers, and the like.
As a monomer for imparting a crosslinkable group, in addition to a (meth) acrylate monomer having a crosslinkable functional group in the molecule like glycidyl methacrylate, it has a carboxyl group, a hydroxyl group, an amino group, a sulfonic acid group, etc. ) Acrylate monomers (for example, (meth) acrylic acid, methylol (meth) acrylate, hydroxyalkyl (meth) acrylate, allyl acrylate, etc.). It is known from JP-A-10-25388 and JP-A-10-147739 that the latter can introduce a crosslinked structure after copolymerization.
[0062]
Further, not only a polymer having the above-mentioned fluorine-containing monomer as a structural unit but also a copolymer with a monomer not containing a fluorine atom may be used. There are no particular limitations on the monomer units that can be used in combination. For example, olefins (ethylene, propylene, isoprene, vinyl chloride, vinylidene chloride, etc.), acrylic esters (methyl acrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, acrylic acid 2) -Ethylhexyl), methacrylates (methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, etc.), styrene derivatives (styrene, divinylbenzene, vinyl toluene, α-methylstyrene, etc.), vinyl ethers (methyl) Vinyl ether), vinyl esters (vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl cinnamate, etc.), acrylamides (N-tertbutylacrylamide, N-cyclohexylacrylamide, etc.), methacrylamides, Krilo nitrile derivatives and the like can be mentioned.
[0063]
Each layer of the optical compensation layer and the antireflection layer is formed by a dip coating method, an air knife coating method, a curtain coating method, a roller coating method, a wire bar coating method, a gravure coating method or an extrusion coating method (US Pat. No. 2,681,294). , Can be formed by coating. Two or more layers may be applied simultaneously. The methods of simultaneous application are described in US Pat. Nos. 2,761,789, 2,941,898, 3,508,947, and 3,526,528 and Yuji Harasaki, Coating Engineering, page 253, Asakura Shoten (1973).
[0064]
FIG. 5 shows an example of a configuration diagram of a polarizing plate having optical compensation ability and antireflection ability of the present invention. The polarizing plate of the present invention comprises a polarizing layer 51 sandwiched between two

transparent supports

21 and 41, and an optical anisotropic layer 23 on the surface of the transparent support opposite to the polarizing layer. And an antireflection layer 53 on the surface opposite to the polarizing layer of the other transparent support.
[0065]
The polarizing plate having optical compensation ability and antireflection ability of the present invention is applied to a liquid crystal display device. An example of a configuration diagram of a liquid crystal display device is shown in FIG. The antireflection layer 61 is disposed as a display-side polarizing plate with the antireflection layer facing the display side, and the optical compensation layer 62b is bonded to the liquid crystal cell 63 via an adhesive 65 or the like. A polarizing plate having this optical compensation layer is also used as the backlight side polarizing plate, and the optical compensation layer 62a is bonded to the liquid crystal cell via an adhesive or the like.
[0066]
FIG. 7 shows a typical layout of the polarizing plate of the present invention for performing optical compensation. Although the backlight 74 side is the lower side, the rubbing direction of the lower optical compensation layer 62a is 71a, and the rubbing direction of the upper optical compensation layer 62b is 71b. The broken line arrow 72a of the liquid crystal cell 63 indicates the rubbing direction of the backlight side liquid crystal cell substrate, the solid line 72b indicates the rubbing direction of the display side liquid crystal cell substrate, and 73a and 73b are transmission axes of the polarizing plates, respectively.
[0067]
Further, as an arrangement diagram other than FIG. 7, the optical compensation layer does not have to be divided into two upper and lower polarizing plates as described above. That is, two optical anisotropic layers can be provided on the liquid crystal cell side of the lower polarizing plate.
[0068]
A typical block diagram of the color liquid crystal display device of the present invention is shown in FIG. In FIG. 8, a liquid crystal comprising a glass substrate 84a provided with a counter transparent electrode 82 and a color filter 85, a glass substrate 84b provided with a pixel electrode 83 and a TFT 86, and a twisted alignment nematic liquid crystal 81 sealed between the two substrates. A pair of

polarizing plates

87a and 87b provided on both sides of the cell and the liquid crystal cell are combined to constitute a color liquid crystal display device. Of these, 87b is the polarizing plate of the present invention, and 87a may be provided with an optically anisotropic layer as shown. Alternatively, as described above, two optical anisotropic layers can be provided on the lower polarizing plate.
[0069]
Hereinafter, in order to describe the present invention in detail, examples will be described below, but the present invention is not limited thereto.
[0070]
【Example】
(Preparation of coating solution A for antiglare layer)
To a mixed solvent of 104.1 g of cyclohexanone and 61.3 g of methyl ethyl ketone, 217.0 g of a titanium dioxide dispersion-containing hard coat coating solution (KZ-7886A, manufactured by JSR Corporation) was added while stirring with an air disperser. The refractive index of the coating film obtained by applying this solution and curing with ultraviolet rays was 1.61.
Further, 5 g of a crosslinked polystyrene particle having an average particle diameter of 2 μm (trade name: SX-200H, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) was added to this solution, and the mixture was stirred and dispersed at 5000 rpm for 1 hour with a high-speed dispaper. A coating solution for the antiglare layer was prepared by filtration through a polypropylene filter.
[0071]
(Preparation of coating solution B for antiglare layer)
439 g of a mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA, Nippon Kayaku Co., Ltd.) 125 g, bis (4-methacryloylthiophenyl) sulfide (MPSMA, Sumitomo Seika Co., Ltd.) 125 g Of methyl ethyl ketone / cyclohexanone = 50/50% by weight in a mixed solvent. In the obtained solution, a solution obtained by dissolving 5.0 g of a photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy) and 3.0 g of a photosensitizer (Kayacure DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) in 49 g of methyl ethyl ketone. added. The refractive index of the coating film obtained by applying this solution and curing with ultraviolet rays was 1.60.
Furthermore, 10 g of crosslinked polystyrene particles having an average particle diameter of 2 μm (trade name: SX-200H, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) was added to this solution, and the mixture was stirred and dispersed at 5000 rpm for 1 hour with a high-speed dispaper. A coating solution for the antiglare layer was prepared by filtration through a polypropylene filter.
[0072]
(Preparation of coating solution C for antiglare layer)
To a mixed solvent of 104.1 g of cyclohexanone and 61.3 g of methyl ethyl ketone, 217.0 g of a titanium dioxide dispersion-containing hard coat coating solution (KZ-7991, manufactured by JSR Corporation) was added while stirring with an air disperser. The refractive index of the coating film obtained by applying this solution and curing with ultraviolet rays was 1.70.
Further, 5 g of a crosslinked polystyrene particle having an average particle diameter of 2 μm (trade name: SX-200H, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) was added to this solution, and the mixture was stirred and dispersed at 5000 rpm for 1 hour with a high-speed dispaper. A coating solution for the antiglare layer was prepared by filtration through a polypropylene filter.
This solution was filtered through a polypropylene filter having a pore size of 30 μm to prepare a coating solution for a hard coat layer.
[0073]
(Preparation of coating solution for hard coat layer)
250 g of a mixture of dipentaerythritol pentaacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) was dissolved in 439 g of a mixed solvent of methyl ethyl ketone / cyclohexanone = 50/50% by weight. A solution obtained by dissolving 7.5 g of a photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy) and 5.0 g of a photosensitizer (Kayacure DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) in 49 g of methyl ethyl ketone was added to the obtained solution. added. The refractive index of the coating film obtained by applying this solution and curing with ultraviolet rays was 1.53.
Further, this solution was filtered through a polypropylene filter having a pore diameter of 30 μm to prepare a coating solution for a hard coat layer.
[0074]
(Preparation of coating solution A for low refractive index layer)
200 g of methyl isobutyl ketone was added to 200 g of a heat-crosslinkable fluorine-containing polymer (JN-7221, manufactured by JSR Corporation) having a refractive index of 1.46, stirred, and then filtered through a polypropylene filter having a pore size of 1 μm to obtain a low refractive index. A layer coating solution was prepared.
[0075]
(Preparation of coating solution B for low refractive index layer)
100 g of methyl isobutyl ketone is added to 500 g of a heat-crosslinkable fluorine-containing polymer (JN-7223, manufactured by JSR Corporation) having a refractive index of 1.40. After stirring, the mixture is stirred and filtered through a polypropylene filter having a pore size of 1 μm. A layer coating solution was prepared.
[0076]
(Preparation of coating solution for alignment layer)
After adding 130 g of water and 40 g of methanol to 30 g of linear alkyl-modified polyvinyl alcohol (MP-203, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), stirring and dissolving, the mixture is filtered through a polypropylene filter having a pore size of 30 μm to obtain a coating solution for an alignment layer. Prepared.
[0077]
(Preparation of coating liquid A for optical anisotropic layer)
1.6 g of the above compound number TE-8 (R: 8, m = 4), 0.4 g of phenoxydiethylene glycol acrylate (M-101, manufactured by Toagosei Co., Ltd.), cellulose acetate butyrate (as a liquid crystalline discotic compound) CAB531-1 (manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.) 0.05 g and photopolymerization initiator (Irgacure-907, Ciba Geigy Co., Ltd.) 0.01 g were dissolved in 3.65 g of methyl ethyl ketone, and then filtered through a polypropylene filter having a pore size of 1 μm. Thus, an optical anisotropic layer coating solution A was prepared.
[0078]
(Preparation of coating liquid B for optically anisotropic layer)
1.8 g of the above-mentioned compound number TE-8 (R: 8, m = 4) as a liquid crystalline discotic compound, ethylene glycol-modified trimethylolpropane triacrylate (V # 360, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.) 2 g, cellulose acetate butyrate (CAB531-1, manufactured by Eastman Chemical Co.) 0.04 g and photopolymerization initiator (Irgacure-907, manufactured by Ciba Geigy Co.) and photosensitizer (Kayacure-DETX, Nippon Kayaku) 0.02 g (manufactured by Co., Ltd.) was dissolved in 3.43 g of methyl ethyl ketone, and then filtered through a polypropylene filter having a pore diameter of 1 μm to prepare an optical anisotropic layer coating solution B.
[0079]
(Preparation of coating liquid C for optically anisotropic layer)
After dissolving 1.8 g of the above compound number TE-8 (R: 3) as a liquid crystalline discotic compound in 7.2 g of methyl ethyl ketone, the solution is filtered with a polypropylene filter having a pore size of 1 μm to obtain a coating solution C for an optically anisotropic layer. Was prepared.
[0080]
[Example 1]
(Creation of antireflection film)
The anti-glare layer coating solution A is applied to an 80 μm-thick triacetyl cellulose film (Fuji Photo Film Co., Ltd.) using a bar coater, dried at 120 ° C., and then air-cooled at 160 W / cm. Using a metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.), an ultraviolet ray having an illuminance of 400 mW / cm 2 and an irradiation amount of 300 mJ / cm 2 was irradiated to cure the coating layer to form a hard coat layer having a thickness of 4 μm.
On top of this, the coating solution A for the low refractive index layer was applied using a bar coater, dried at 80 ° C., and then thermally crosslinked at 120 ° C. for 10 minutes to form a low refractive index layer having a thickness of 0.096 μm. By forming, a film having an antireflection layer was prepared.
[0081]
(Creation of optical compensation film)
The alignment layer coating solution was applied to a triacetyl cellulose film (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) having a thickness of 120 μm having an undercoat layer of a gelatin thin film (0.1 μm) using a bar coater, at 60 ° C. After drying, a rubbing process was performed to form an alignment layer having a thickness of 0.5 μm.
The thickness of this triacetyl cellulose with an alignment layer was measured using a micrometer, and the retardation from various directions was measured with an ellipsometer (AEP-100, manufactured by Shimadzu Corporation), and the above | nx-ny | × When d and {(nx + ny) / 2−nz} × d were determined, | nx−ny | × d was 3 nm and {(nx + ny) / 2−nz} × d was 60 nm. That is, this triacetyl cellulose was a substantially negative uniaxial film, and the optical axis was substantially in the normal direction of the film.
On the alignment layer, the optically anisotropic layer coating liquid A is applied using a bar coater, dried at 120 ° C. and further heated for 3 minutes to ripen the liquid crystal to orient the discotic compound. Using an air-cooled metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.) at 120 ° C., the coating layer was cured by irradiating ultraviolet rays with an illuminance of 400 mW / cm 2 and an irradiation amount of 300 mJ / cm 2. An optical compensation film was prepared by forming an optically anisotropic layer of 8 μm.
[0082]
(Creation of polarizing plate)
The antireflection film and the optical compensation film were saponified with a 1.5N NaOH aqueous solution, and a polarizing layer made of stretched polyvinyl alcohol doped with iodine was sandwiched between the triacetyl cellulose surfaces of the antireflection film and the optical compensation film and adhered. Thus, a polarizing plate of Example 1 was prepared.
[0083]
[Example 2]
The above-mentioned coating solution for hard coat layer is applied to an 80 μm thick triacetylcellulose film (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) using a bar coater, dried at 120 ° C., and then air-cooled metal halide of 160 W / cm. Using a lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.), an ultraviolet ray having an illuminance of 400 mW / cm 2 and an irradiation amount of 300 mJ / cm 2 was irradiated to cure the coating layer to form a hard coat layer having a thickness of 4 μm.
On top of that, the antiglare layer coating solution B was applied using a bar coater, dried and UV cured under the same conditions as the hard coat layer to form an antiglare layer having a thickness of about 1.5 μm. .
On top of this, the coating solution A for the low refractive index layer was applied using a bar coater, dried at 80 ° C., and then thermally crosslinked at 120 ° C. for 10 minutes to form a low refractive index layer having a thickness of 0.096 μm. By forming, a film having an antireflection layer was prepared.
A polarizing plate of Example 2 was prepared in the same manner as Example 1 except for this antireflection film.
[0084]
[Example 3]
The above-mentioned coating solution for hard coat layer is applied to an 80 μm thick triacetylcellulose film (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) using a bar coater, dried at 120 ° C., and then air-cooled metal halide of 160 W / cm. Using a lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.), an ultraviolet ray having an illuminance of 400 mW / cm 2 and an irradiation amount of 300 mJ / cm 2 was irradiated to cure the coating layer to form a hard coat layer having a thickness of 4 μm.
On top of that, the antiglare layer coating solution C was applied using a bar coater, dried and UV cured under the same conditions as the hard coat layer to form an antiglare layer having a thickness of about 1.5 μm. .
On top of this, the coating solution A for the low refractive index layer was applied using a bar coater, dried at 80 ° C., and then thermally crosslinked at 120 ° C. for 10 minutes to form a low refractive index layer having a thickness of 0.096 μm. By forming, a film having an antireflection layer was prepared.
A polarizing plate of Example 3 was prepared in the same manner as Example 1 except for this antireflection film.
[0085]
[Example 4]
The above-mentioned coating solution for hard coat layer is applied to an 80 μm thick triacetylcellulose film (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) using a bar coater, dried at 120 ° C., and then air-cooled metal halide of 160 W / cm. Using a lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.), an ultraviolet ray having an illuminance of 400 mW / cm 2 and an irradiation amount of 300 mJ / cm 2 was irradiated to cure the coating layer to form a hard coat layer having a thickness of 4 μm.
On top of that, the antiglare layer coating solution B was applied using a bar coater, dried and UV cured under the same conditions as the hard coat layer to form an antiglare layer having a thickness of about 1.5 μm. .
On top of this, the coating liquid B for the low refractive index layer was applied using a bar coater, dried at 80 ° C., and then thermally crosslinked at 120 ° C. for 10 minutes to form a low refractive index layer having a thickness of 0.096 μm. By forming, a film having an antireflection layer was prepared.
A polarizing plate of Example 4 was prepared in the same manner as Example 1 except for this antireflection film.
[0086]
[Example 5]
On the alignment layer of Example 1, the optical anisotropic layer coating solution B is applied using a bar coater, dried at 120 ° C., heated for an additional 3 minutes, and subjected to aging of the liquid crystal to align the discotic compound. Then, using a 160 W / cm air-cooled metal halide lamp (made by Eye Graphics Co., Ltd.) at 120 ° C., the coating layer is cured by irradiating ultraviolet rays with an illuminance of 400 mW / cm 2 and an irradiation amount of 300 mJ / cm 2. An optical compensation film was prepared by forming an optically anisotropic layer having a thickness of 1.8 μm.
A polarizing plate of Example 5 was prepared in the same manner as Example 1 except for this optical compensation film.
[0087]
Example 6 (Reference example) ]
The anti-reflection film of Example 1 and the triacetyl cellulose surface of the optical compensation film are processed with an adhesive, and are bonded to both surfaces of a commercially available polarizing plate (manufactured by Sanlitz) using triacetyl cellulose as a polarizing layer protective film. Thereby, the polarizing plate of Example 6 was created.
[0088]
Example 7 (Reference example) ]
The triacetylcellulose surface of the optical compensation film of Example 1 is processed with an adhesive, and a triacetylcellulose with an antireflection layer formed by vapor deposition on one surface is used as a polarizing layer protective film. The polarizing plate of Example 7 was created by bonding to the triacetyl cellulose protective film side of a commercially available polarizing plate (made by Sanritz Co., Ltd.).
[0089]
[Comparative Example 1]
The above-mentioned coating solution for hard coat layer was applied to an 80 μm thick triacetylcellulose film (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) using a bar coater, dried at 120 ° C., and then air-cooled metal halide of 160 W / cm. Using a lamp (manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.), an ultraviolet ray having an illuminance of 400 mW / cm 2 and an irradiation amount of 300 mJ / cm 2 was irradiated to cure the coating layer to form a hard coat layer having a thickness of 4 μm.
A polarizing plate of Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that this hard coat film was used instead of the antireflection film.
[0090]
[Comparative Example 2]
A polarizing plate of Comparative Example 2 was prepared in the same manner as in Example 3 except that an 80 μm thick triacetylcellulose film (Fuji Photo Film Co., Ltd.) was used instead of the optical compensation film.
[0091]
[Comparative Example 3]
On the alignment layer of Example 1, the optical anisotropic layer coating solution C is applied using a bar coater, dried at 180 ° C., heated for an additional 1 minute, and subjected to aging of the liquid crystal to align the discotic compound. Then, the film was cooled to room temperature, and an optically anisotropic layer having a thickness of 1.0 μm was formed to prepare an optical compensation film.
A polarizing plate of Comparative Example 7 was prepared in the same manner as in Example 3 except for this optical compensation film.
[0092]
(Evaluation of antireflection film)
About the obtained antireflection film, the following items were evaluated.
(1) Average reflectance
Using a spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation), the spectral reflectance at an incident angle of 5 ° was measured in a wavelength region of 380 to 780 nm. The average reflectance of 450-650 nm was used for the result.
(2) Haze
The haze of the obtained film was measured using a haze meter MODEL 1001DP (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).
(3) Pencil hardness evaluation
The pencil hardness evaluation described in JIS K 5400 was performed as an index of scratch resistance. After conditioning the antireflection film at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 60% RH for 2 hours, using a 3H test pencil specified in JIS S 6006, with a load of 1 kg
No scratch is observed in the evaluation of n = 5: ○
In evaluation of n = 5, 1 or 2 scratches:
In evaluation of n = 5, 3 or more scratches: ×
(4) Contact angle and fingerprint adhesion evaluation
As an index of surface contamination resistance, the optical material was conditioned at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 60% RH for 2 hours, and then contact angle with water was measured. Further, after the fingerprint was attached to the surface of the sample, the state when the sample was wiped with a cleaning cloth was observed, and the fingerprint adhesion was evaluated as follows.
Fingerprints can be wiped off completely: ○
Some fingerprints are visible: △
Fingerprints can hardly be wiped off: ×
[0093]
(5) Dynamic friction coefficient measurement
The dynamic friction coefficient was evaluated as an index of surface slipperiness. As the dynamic friction coefficient, a sample was conditioned at 25 ° C. and a relative humidity of 60% for 2 hours, and then a value measured with a HEIDON-14 dynamic friction measuring machine at a 5 mmφ stainless steel ball, a load of 100 g, and a speed of 60 cm / min was used.
(6) Anti-glare evaluation
A bare fluorescent lamp (8000 cd / m 2) without a louver was projected on the produced antiglare film, and the degree of blur of the reflected image was evaluated according to the following criteria.
I do not know the outline of the fluorescent lamp at all: ◎
Slightly understand the outline of the fluorescent lamp: ○
The fluorescent lamp is blurred, but the outline can be identified: △
Fluorescent lamp is hardly blurred: ×
[0094]
(Evaluation of optical compensation film)
The following items were evaluated for the obtained optical compensation film.
(1) Haze
The haze of the obtained film was measured using a haze meter MODEL 1001DP (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).
(2) Change in optical axis and tilt angle
About this optical compensation film, the retardation from any direction is measured with an ellipsometer (AEP-100, manufactured by Shimadzu Corporation) on a plane perpendicular to the optical compensation film surface including the rubbing axis, and further, the optical anisotropy of the measurement part is measured. The retardation of only the support and the alignment layer after removing the layer was measured in the same manner. By obtaining the optical characteristics of the optically anisotropic layer only from these two measured values (retardation angle dependence), the direction of zero retardation was taken as the optical axis, and the presence or absence of the optical axis was examined. Further, the tilt (change in tilt angle) of the discotic compound from the support surface was calculated by fitting the optical characteristics.
(3) Domain size
The size of the domain formed in the optical anisotropic layer was measured by polarizing microscope observation.
[0095]
Table 1 shows the results of Examples and Comparative Examples.
[0096]
[Table 1]

[0097]
Next, a liquid crystal display device as shown in FIG. 6 was prepared using the films of Examples 1, 5, 6, and 7 and Comparative Examples 1 to 3. The same optical compensation film as used in each example was used as the optical compensation film for the front polarizing plate.
In the liquid crystal cell, nematic liquid crystal was sandwiched with a twist angle of 90 ° and a gap size of 4.5 μm.
As shown in FIG. 9, the angle 91 formed by the rubbing direction 71a of the lower optical compensation film and the rubbing direction 72a of the lower substrate is 180 degrees, and the angle formed by the rubbing direction 71b of the upper optical compensation film and the rubbing direction 72b of the upper substrate. The angle 92 is 180 degrees and the arrangement is as shown in FIG.
[0098]
(Evaluation of liquid crystal display devices)
About the obtained liquid crystal display device, the following items were evaluated.
(1) Front contrast
A 55 Hz rectangular wave voltage was applied to the obtained TN-LCD at 0 to 5 V, and the contrast in the front direction was measured using a spectrometer (LCD-5000, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).
(2) Viewing angle
A 55 Hz rectangular wave voltage was applied to the obtained TN-LCD at 0 to 5 V, and the contrast in the direction tilted up / down and left / right was measured with a spectrometer (LCD-5000, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.). It measured using. The viewing angle was set to an angle range where the contrast was 10 or more.
(3) Indoor visibility
The black margin in the black display in the room of the obtained TN-LCD was visually evaluated as follows.
◎: Black is dark enough not to worry about the brightness of the room
○: Although it is affected by the brightness of the room, it is sufficiently blackened
Δ: Slightly worse black in the diagonal direction
×: Black color is bad
[0099]
Table 2 shows the results of Examples and Comparative Examples.
[0100]
[Table 2]

[0101]
Next, the polarizing plate of the TFT type liquid crystal color television 6E-C3 (manufactured by Sharp Corporation) is peeled off, and the color liquid crystal display device using the polarizing plates of Examples 1, 5, 6, 7 and Comparative Examples 1 to 3 is used. It was created.
[0102]
(Evaluation of color liquid crystal display device)
About the obtained liquid crystal display device, the following items were evaluated.
(1) Viewing angle
The obtained color liquid crystal display device was subjected to white display and black display, and the contrast in the direction inclined up / down and left / right was measured using a spectrometer (LCD-5000, manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.). . The viewing angle was set to an angle range where the contrast was 10 or more.
[0103]
Table 3 shows the results of Examples and Comparative Examples.
[0104]
[Table 3]

[0105]
【The invention's effect】
The polarizing plate having optical compensation ability and antireflection ability of the present invention, and a liquid crystal display device and a color liquid crystal display device using the polarizing plate improve the deterioration of display quality due to reflection of external light, and are also a TN mode liquid crystal display device. Further, by expanding the viewing angle of the color liquid crystal display device, a liquid crystal display device having excellent display quality in all directions can be provided. Moreover, by using a method excellent in mass productivity such as coating, they can be easily and stably produced, and the polarizing plate having optical compensation ability and antireflection ability of the present invention can be supplied at low cost.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram showing a typical configuration of a conventional liquid crystal display device.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a typical layer structure of an optical compensation film.
FIG. 3 is a diagram showing a typical configuration of an optical compensation film and a relationship between main refractive indexes of three axes.
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing a typical layer structure of an antireflection film.
FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing a typical layer structure of a polarizing plate having optical compensation ability and antireflection ability.
FIG. 6 is a diagram showing a typical configuration of a liquid crystal display device using a polarizing plate of the present invention.
FIG. 7 is a diagram showing a typical structure of a liquid crystal display device of the present invention.
FIG. 8 is a diagram showing a typical structure of a color liquid crystal display device of the present invention.
FIG. 9 is a diagram illustrating a typical configuration when FIG. 7 is viewed from the film normal direction.
[Explanation of symbols]
11 Reflective sheet
12 Light guide plate
13 Scattering sheet
14 Light control film
15 Back polarizing plate
16 Surface polarizing plate
17 Liquid crystal cell
18 Cold cathode fluorescent tube
19 Reflective sheet
21, 41 Transparent support
22 Alignment layer
23 Optical anisotropic layer
24a, 24b, 24c Liquid crystal discotic compounds
25 Normal direction of transparent support
31 Rubbing direction
32 Angle between the direction showing the minimum absolute value of retardation and the normal direction of the transparent support
42 Anti-glare layer
43 Low refractive index layer
44 particles
51 Polarizing layer
52, 62a, 62b Optical compensation layer (film)
53, 61 Antireflection layer (film)
63 Liquid crystal cell
64 Adhesive layer
71a, 71b Rubbing direction of optical compensation film
72a, 72b Liquid crystal cell rubbing direction
73a, 73b Polarization layer transmission direction
74 Backlight
81 twisted nematic liquid crystal molecules
82 Opposite transparent electrode
83 Pixel electrode
84a, 84b glass substrate
85 Color filter
86 TFT
87a Lower polarizing plate
87b Upper polarizing plate
91, 92 Angle formed by rubbing direction of optical compensation film and rubbing direction of glass substrate

Claims

A method for producing a polarizing plate comprising a polarizing layer sandwiched between two transparent supports, wherein an optical anisotropic layer comprising a compound having a discotic structural unit is provided on one of the transparent supports. An optical compensation film was prepared, and an antiglare layer comprising a binder and particles having a refractive index of 1.57 to 2.00 and a refractive index of 1.38 to 1.49 were further formed on the other transparent support. An antireflection film is prepared by providing a low refractive index layer made of a fluorine compound, and a polarizing layer is sandwiched and bonded between the transparent support surface of the antireflection film and the transparent support surface of the optical compensation film. Manufacturing method of polarizing plate.

The disc surface of the discotic structural unit is inclined with respect to the transparent support surface, and the angle formed by the disc surface of the discotic structural unit and the transparent support surface varies in the depth direction of the optical anisotropic layer. method for producing a polarizing plate according to claim 1, there.

The method for producing a polarizing plate according to claim 1, wherein the optically anisotropic layer further contains a cellulose ester.

The transparent support on the side of the optically anisotropic layer has optically negative uniaxial properties, has an optical axis in the normal direction of the surface of the transparent support, and further satisfies the following conditions: The manufacturing method of the polarizing plate of description.
[Formula 1] 20 ≦ {(nx + ny) / 2−nz} × d ≦ 400 (d: thickness of optical compensation layer)

The method for producing a polarizing plate according to claim 1, wherein an alignment layer is formed between the optically anisotropic layer and the transparent support.

The method for producing a polarizing plate according to claim 5, wherein the alignment layer comprises a cured polymer film.

The method for producing a polarizing plate according to claim 1, wherein the optically anisotropic layer is a monodomain or a large number of domains having a size of 0.1 μm or less are formed.

Preparation of polarizing plate according to claim 2, characterized in that the angle between the disc plane and the transparent support of the discotic structural unit is increased with increasing distance from the support surface side of the optically anisotropic layer Way .

2. The polarized light according to claim 1 , wherein the low refractive index layer is made of a fluorine-containing compound that is crosslinked by heat or ionizing radiation having a dynamic friction coefficient of 0.03 to 0.15 and a contact angle with water of 90 to 120 °. A manufacturing method of a board.

2. The method for producing a polarizing plate according to claim 1 , wherein in the antiglare layer, a difference in refractive index between the particles and the binder is less than 0.05.

The method for producing a polarizing plate according to claim 1 , wherein the average particle diameter of the particles is 1 to 10 μm.

The binder of the antiglare layer is a heat or ionizing radiation cured product of a mixture of a high refractive index monomer having a refractive index of 1.57 to 2.00 and a monomer having two or more ethylenically unsaturated groups. The manufacturing method of the polarizing plate of Claim 1 .

The binder of the antiglare layer is a heat or ionizing radiation cured product of a mixture of a metal oxide ultrafine particle selected from Al, Zr, Zn, Ti, In and Sn and a monomer having two or more ethylenically unsaturated groups. The manufacturing method of the polarizing plate of Claim 1 characterized by the above-mentioned.

The antiglare layer has an average particle size of 0.01 to 1.0 μm, a refractive index of 1.35 to 1.65, or 2.00 to 3.00, and a difference from the refractive index of the binder is 0.03 or more. The manufacturing method of the polarizing plate of Claim 1 characterized by including the scattering particle | grains which are.

The polarizing plate produced according to any one of claims 1 to 14 is used as a polarizing plate on the display side among the two polarizing plates arranged on both sides of the liquid crystal cell, and the optically anisotropic layer is on the liquid crystal cell side. A method of manufacturing a liquid crystal display device , characterized by being arranged toward

A liquid crystal cell comprising a pair of substrates having a transparent electrode, a pixel electrode and a color filter and a twisted nematic liquid crystal sealed between the substrates; a pair of optical compensation sheets provided on both sides of the liquid crystal cell; in the arrangement process for the preparation of the pair of color liquid crystal display device comprising a polarizing plate, that are use a polarizing plate prepared according to any one of claims 1 to 14 as a display side optical compensation sheet and a polarizing plate of the liquid crystal cell A method for manufacturing a color liquid crystal display device.