JP3917662B2

JP3917662B2 - Non-birefringent optical resin composition and optical element using the same

Info

Publication number: JP3917662B2
Application number: JP52918997A
Authority: JP
Inventors: 康博小池; 明弘吉田; 実鈴木; 宏政河合
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Showa Denko Materials Co Ltd
Priority date: 1996-02-14
Filing date: 1997-02-14
Publication date: 2007-05-23
Anticipated expiration: 2017-02-14
Also published as: WO1997030119A1

Description

技術分野
本発明は、各種の光学要素の材料として好適に用いられる非複屈折性光学用樹脂材料、すなわち実質的に複屈折性を示さないか、実用上影響のない程度にしか複屈折性を示さないガラス転移温度が１００℃以上の非複屈折性光学用樹脂組成物及びこれを用いた光学用素子に関するものである。
背景技術
従来、レンズ、プリズム、光ディスク、ＬＣＤ用基板などの光学用素子にはガラスが使用されていた。しかし、近年、軽量・小型化の需要からプラスチックが使用されるようになってきている。光学用素子に使用される光学用プラスチックとしては、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、スチレン・メタクリル酸メチル共重合体などが一般に知られている。しかし、ポリスチレン・ポリカーボネートなどは、分子内に芳香環を持つため、配向歪みによる複屈折が生じ易く、特開昭６１−１４６１７号公報に示されるように成形金型を工夫する必要があった。このため光弾性係数が小さく、比較的配向歪みによる複屈性の小さいポリメチルメタクリル酸が、ファインダー用レンズ、ＣＤ用ピックアップレンズなどの光学用素子に使用されてきた。
しかし、最近の光学素子においては、より高い精度が要求される。特にレーザー光を使用する追記型光ディスク用レーザーピックアップレンズ、光磁気ディスク用レーザーピックアップレンズ、追記型光ディスク、光磁気ディスク、液晶プロジェクター用レンズや液晶プロジェクター用フレネルレンズなどは単に複屈折が小さいだけではなく、複屈折がゼロに近くかつ面内分布も極めて小さいかゼロのものが求められている。また、使用する部材における複屈折性が最も問題になるものとして液晶素子が挙げられる。液晶素子はよく知られているように、直交ニコル又は平行ニコルとした偏光子と検光子との間で液晶層により偏光の偏波面を回転させることで光の透過・不透過を制御する構造となっており、構成する各部材の複屈折性が大きな問題となり、このことが液晶素子への光学用樹脂の広範な利用を阻んでいる。
更に、光学機器の用途の多様化に伴い、その機器に使用される光学素子については、高い精度が必要とされると共に、その精度を維持するために環境の変化に対する耐性が必要とされ、特に耐熱性が求められている。このため、光学用プラスチックについても、非複屈折性とともに高いガラス転移温度を有することが要求される。例えば、液晶素子や上記に示した各種レーザーピックアップレンズを有する光学機器及び上記に示した各種ディスク基板は、室内だけでなく自動車の車内などの高温下でも使用されることを前提としている。また、液晶素子を構成する部材の一つであるガラス基板の代替として使用されるプラスチック基板においては、透明電極を蒸着する際には少なくとも１００℃以上の高熱にさらされる。また、液晶プロジェクター用のフレネルレンズにおいては、光源に非常に近い部分に設置されるため、かなりの高温に暴露される。
一方で、近年、上記のような光学素子に必要とされる高い耐熱性を満足する光学用プラスチックとして、変性アクリル、変性ポリエステル及び脂環式ポリオレフィンなどがある。しかし、これらの高耐熱性のプラスチックは、成形条件により複屈折をある程度小さくできるが、ゼロにはならず、面内分布も大きいため、高精度が求められる光学用素子には使用することは難しい。
そこで、複屈折を小さくする目的として、▲１▼光弾性係数が正の樹脂が得られる単量体と、光弾性係数が負の樹脂が得られる単量体とを必須原材料として、得られる共重合体の光弾性係数が−１×１０^-3ｃｍ²／ｄｙｎｅ以上、＋１×１０^-3ｃｍ²／ｄｙｎｅ以下となるように共重合させる方法（特開昭６０−１８５２３６号公報）、▲２▼メタクリル酸メチル、炭素数が３〜８のアルキル基を有するメタクリル酸アルキル及びスチレンを共重合する方法（特開昭６０−２５００１０号公報及び特開昭６１−７６５０９号公報）、▲３▼メタクリル酸メチル、メタクリル酸トリシクロ[５．２．１．０^2.6]デカ−８−イル及びスチレンを共重合する方法（特開昭６２−２４６９１４号公報）、▲４▼ホモポリマーとしたときの光弾性係数の符号がポリメタクリル酸メチルと反対となる不飽和二重結合を有する化合物と、メタクリル酸メチルを共重合する方法（特開平４−７６０１３号公報）、▲５▼正の複屈折を有するホモポリマを形成し得るモノマー（トリフルオロエチルメタクリレート、ベンジルメタクリレートなど）と、負の複屈折を有するホモポリマーを形成し得るモノマー（メタクリル酸メチル等）を共重合させる方法（特開平２−１２９２１１号公報）などが提案されている。
また、本発明者らは、上記の方法とは全く別に、▲６▼負の配向複屈折を有するポリメタクリル酸メチルなどに、その負の配向複屈折を相殺する傾向の配向複屈折性を有するドーパントを添加する方法を見い出している。
これら従来の方法は、それなりに成果を上げているが、未だ不十分な面も少なくない。例えば、上記▲１▼、▲２▼、▲３▼及び▲４▼の方法については、ガラス転移温度の高いプラスチックを得ることは可能であるが、射出成形した場合、完全に複屈折をなくすことはできず、面内分布においてもゲート近傍では配向歪みによる複屈折が残存し、非複屈折材としては不十分なものである。また、上記▲５▼の方法については、用いる配合材料の中でメチルメタクリレート（ＭＭＡ）とトリフルオロメタクリレート（３ＦＭＡ）のモノマー混合物を用いる方法では、後者の材料（３ＦＭＡ）が極めて高価な材料であるという欠点がある。
また、上記▲５▼のＭＭＡと３ＦＭＡのモノマー混合物を共重合させる方法及びＭＭＡとベンジルメタクリレート（ＢＺＭＡ）のモノマー混合物を共重合させる方法については、ＭＭＡに対する３ＦＭＡまたはＢＺＭＡの混合比を相当大きくしなければ配向複屈折の発現を抑えることが出来ないため、共重合体のガラス転移温度が大幅に低下するという問題がある。即ち、配向複屈折を相殺するのに必要な混合比は、前者の場合はＭＭＡ／３ＦＭＡ＝５０／５０（重量％／重量％）、後者の場合はＭＭＡ／ＢＺＭＡ＝８０／２０（重量％／重量％）である。このため、得られる材料は、配向によるゲート付近の複屈折が相殺されるにも関わらず、ＰＭＭＡよりも耐熱性、透明性の点でかなり劣るために、光学素子に使用することができない。
上記▲６▼の方法については、ドーパントの添加により耐熱性が著しく低下するという欠点がある。例えばＰＭＭＡの配向複屈折を相殺するのに、ドーパントとして、ビフェニルを添加した場合、ＰＭＭＡに対してビフェニルを７．３重量％も添加する必要があり、得られる材料のガラス転移温度は，ＰＭＭＡと比べてかなり小さくなる。また、変性アクリルなどは、ＰＭＭＡよりもガラス転移温度は高いが、負の配向複屈折性も大きくなるので、ドーパントを多量に添加する必要が生じ、配向複屈折が相殺することができてもガラス転移温度は著しく低下してしまう。また、ドーパントの添加量が増えると、ドーパントと基本となる樹脂とが均一に混ざらなくなる傾向にあり、透明性を低下させる原因の一つとなる。このように、耐熱性、透明性などの観点からこの方法より得られる材料も、光学素子に使用することができない。
本発明者は、ＭＭＡとＮ−置換マレイミド化合物を特定比率で共重合させることにより、配向複屈折を相殺し、かつ高いガラス転移温度を有する材料を得ることができることを見い出した。しかし、この場合には、ＭＭＡとＮ−置換マレイミド化合物の反応性があまり良くないために、多量の残存モノマーが発生し、また得られる材料がＮ−置換マレイミド化合物に起因して著しく着色する。さらに、Ｎ−置換マレイミド化合物のモノマーは、ＭＭＡなどのモノマーに溶解しにくいため、Ｎ−置換マレイド化合物のモノマーを大量にＭＭＡなどのモノマーからなる液体の中に溶かすことができない。このために、Ｎ−置換マレイミド化合物のみで、ＰＭＭＡなどの負の配向複屈折を有するポリマの配向複屈折を相殺した共重合体を得ることが難しく、また得られたとしても光学素子として使用することができない。
本発明は、このような問題に鑑みなされたものであり、高い非複屈折性と耐熱性とを兼備した非複屈折性光学用樹脂組成物及びこれを用いた光学用素子を提供することを目的とする。
発明の開示
本発明者は、上記の目的を達成するため鋭意研究した結果、前記共重合体をベースとして▲６▼の方法を組み合わせることにより、光学樹脂組成物に高い非複屈折性と高いガラス転移温度とを同時に付与することのできることを見出し、本発明を完成するに至った。また本発明はこの非複屈折性光学用樹脂組成物の特性を生かした光学用素子をも提供するものでもある。
本発明は、Ｎ−置換マレイミド化合物を必須共重合成分とする共重合体及びこの共重合体が有する負の配向複屈折性を相殺する傾向の配向複屈折性を示すドーパントを含有し、配向複屈折を±１．０×１０^-6未満の値としてなる非複屈折性光学用樹脂組成物及びこれを用いた光学用素子に関する。
また、上記の共重合体は、エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルと、メタクリル酸メチルと、Ｎ−置換マレイミド化合物と、これらと共重合可能な単量体とを共重合させて得られる共重合体であることが好ましい。
また、上記の共重合体は、エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルを５〜４０重量％、メタクリル酸メチルを５〜９０重量％、Ｎ−置換マレイミド化合物を５〜４０重量％及びこれらと共重合可能な単量体を０〜１０重量％の範囲内となる量で共重合させて得られる共重合体であることが好ましい。
また、上記のドーパントが、後述する一般式（１）〜（８）のいずれかで示される化合物の中から選ばれる少なくとも１種以上の化合物であることが好ましい。
また、上記ドーパントが、Ｎ−置換マレイミド化合物を必須共重合成分とする共重合体１００重量部に対し、０．１〜１０重量部の範囲内となる量で配合されてなることが好ましい。
また、上記のＮ−置換マレイミド化合物を必須共重合成分とする共重合体及びこの共重合体が有する負の配向複屈折性を相殺する傾向の配向複屈折性を示すドーパントを含有してなる非複屈折性光学用樹脂組成物は、ガラス転移温度が１００度以上であることが好ましい。
１．非複屈折性光学用樹脂組成物
本発明の非複屈折性光学用樹脂組成物は、Ｎ−置換マレイミド化合物を必須共重合成分とする共重合体及び所定の配向複屈折性を有するドーパントを含有してなる。
１．Ｎ−置換マレイミド化合物を必須共重合成分とする共重合体
（１）Ｎ−置換マレイミド化合物
本発明に用いられるＮ−置換マレイミド化合物としては、例えば、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ｉ−プロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｉ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（２−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−クロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ブロモフェニル）フェニルマレイミド、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−エチルフェニルマレイミド、Ｎ−（２−メトキシフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，４，６−トリメチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ベンジルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２，４，６−トリブロモフェニル）マレイミド等が挙げられる。このうち、非複屈折性、耐熱性の点で好ましいものとしては、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ｉ−プロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｉ−ブチルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド及びＮ−シクロヘキシルマレイミド等が挙げられる。
（２）その他の共重合成分
本発明で用いる共重合体はＮ−置換マレイミド化合物以外のその他の単量体を共重合成分として用いても良い。その他の単量体としては▲１▼エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステル▲２▼メタクリル酸メチル、及び▲３▼必要に応じて用いられるこれらと共重合可能な単量体が挙げられる。
▲１▼エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステル
エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸シクロペンチル、−アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸メチルシクロヘキシル、アクリル酸トリメチルシクロヘキシル、アクリル酸ノルボルニル、アクリル酸ノルボルニルメチル、アクリル酸シアノノルボルニル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸ボルニル、アクリル酸メンチル、アクリル酸フェンチル、アクリル酸アダマンチル、アクリル酸ジメチルアダマンチル、アクリル酸トリシクロ〔５．２．１．０^2.6〕デカ−８−イル、アクリル酸トリシクロ〔５．２．１．０^2.6〕デカ−４−メチル、アクリル酸シクロデシル、メタクリル酸シクロペンチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸メチルシクロヘキシル、メタクリル酸トリメチルシクロヘキシル、メタクリル酸ノルボルニル、メタクリル酸ノルボルニルメチル、メタクリル酸シアノルボルニル、メタクリル酸フェニルノルボルニル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸ボルニル、メタクリル酸メンチル、メタクリル酸フェンチル、メタクリル酸アダマンチル、メタクリル酸ジメチルアダマンチル、メタクリル酸トリシクロ〔５．２．１．０^2.6〕デカ−８−イル、メタクリル酸トリシクロ〔５．２．１．０^2.6〕デカ−４−メチル、メタクリル酸シクロデシル等が挙げられる。
このうち、低吸湿性の点で、メタクリル酸シクロペンチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸メチルシクロヘキシル、メタクリル酸トリメチルシクロヘキシル、メタクリル酸ノルボルニル、メタクリル酸ノルボルニルメチル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸ボルニル、メタクリル酸メンチル、メタクリル酸フェンチル、メタクリル酸アダマンチル、メタクリル酸ジメチルアダマンチル、メタクリル酸トリシクロ〔５．２．１．０^2.6〕デカ−８−イル、メタクリル酸トリシクロ〔５．２．１．０^2.6〕デカ−４−メチル、メタクリル酸シクロデシル等が好ましい。さらに、耐熱性の点で特に好ましいものとしては、メタクリル酸ノルボルニル、メタクリル酸ノルボルニルメチル、メタクリル酸トリシクロ[５．２．１．０^2.6]デカ−８−イル及びメタクリル酸トリシクロ[５．２．１．０^2.6]デカ−４−メチル等が挙げられる。
▲３▼メタクリル酸メチル
メタクリル酸メチルは、透明性、色相、機械的強度、経済性等の点で最も優れた単量体であり、かつ、ドーパントとは反対の、負の配向複屈折性を示すため、ドーパントを添加することにより、複屈折を相殺することができる。このことから、本発明における共重合体の一成分として用いられる。
▲２▼共重合可能な単量体
また、本発明に用いられる共重合体には、前記Ｎ−置換マレイミド及び前記▲１▼,▲２▼の単量体と共重合可能な単量体を、基本的に重合体の透明性、非複屈折性、耐熱性及び低吸湿性を損なわないものであれば、必要に応じて用いることができる。
この単量体の具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸iso−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸ナフチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシル、メタクリル酸ブトキシエチル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸ナフチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル等のメタクリル酸エステル類、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、α−フルオロスチレン、α−クロルスチレン、α−ブロモスチレン、フルオロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、メチルスチレン、メトキシスチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−ジエチルメタクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類、アクリル酸カルシウム、アクリル酸バリウム、アクリル酸鉛、アクリル酸アクリル酸すず、アクリル酸亜鉛、メタクリル酸カルシウム、メタクリル酸バリウム、メタクリル酸鉛、メタクリル酸すず、メタクリル酸亜鉛等の（メタ）アクリル酸金属塩、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和脂肪酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物などが挙げられる。また、これらは１種又は２種以上で使用してもよい。
（３）共重合成分の配合量
本発明においては、エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルを５〜４０重量％、メタクリル酸メチルを５〜９０重量％、Ｎ−置換マレイミド化合物を５〜４０重量％及びこれらと共重合可能な単量体を０〜１０重量％の範囲内となる量で共重合することが好ましい。
すなわち、エステル部分に炭素数５〜２２の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステルまたはアクリル酸エステルの配合量は、５〜４０重量％の範囲であることが好ましく、１０〜３０重量％の範囲であることが吸湿性の点で特に好ましい。この脂環式（メタ）アクリル酸エステルの配合量が５重量％未満であると、複屈折が大きく、吸湿性が高くなる傾向にあり、４０重量％を越えると、機械的強度が低下する傾向がある。
また、メタクリル酸メチルの配合量は、５〜９０重量％の範囲であることが好ましく、さらに１０〜８０重量％の範囲であることが好ましく、５０〜８０重量％の範囲であることが特に好ましい。メタクリル酸メチルの配合量が５重量％未満では、複屈折が大きく、機械的強度が低下し、９０重量％を越えると、非複屈折性、耐熱性及び低吸湿性が劣る傾向がある。
さらに、Ｎ−置換マレイミド化合物の配合量は、５〜４０重量％であることが好ましく、１０〜３０重量％の範囲であることが複屈折性の点で特に好ましい。Ｎ−置換マレイミド化合物の配合量が５重量％未満では、複屈折が大きく、耐熱性が低下する傾向にあり、４０重量％を越えると、反応性が低下し、残存モノマーが多くなる傾向にある。また、材料が着色する傾向があり、複屈折も大きくなる。さらに、Ｎ−置換マレイミド化合物を溶解させることが難しくなる傾向があり、懸濁重合法などの合成方法が利用できなくなる。
（４）共重合体の製造方法
共重合体の製造方法としては、塊状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合等の既存の方法を挙げることができる。光学用素子のためには、樹脂中への不純物の混入などの点からは塊状重合が、製品としてのハンドリングなどの点からは懸濁重合法が好ましい。
重合を行う際には、重合開始剤を用いることができる。熱重合による場合の重合開始剤としては、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、１，１−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサノン−１−カルボニトリル、アゾジベンゾイル等のアゾ化合物、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の水溶性触媒、及び過酸化物または過硫酸塩の還元剤との組み合わせによるレドックス触媒等、通常のラジカル重合に使用できるものはいずれも使用することができる。この場合、重合開始剤は、単量体の総量に対して０．０１〜１０重量％の範囲で使用されることが好ましい。また、紫外線照射による場合には光重合開始剤であるイソブチルベンゾインエーテル、イソプロピルベンゾインエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン、クロロチオキサントン、塩素置換ベンゾフェノン等のケトン類などが使用できる。さらに、分子量調整剤として、メルカプタン系化合物、チオグリコール、四塩化炭素、α−メチルスチレンダイマー等を必要に応じて添加することができる。熱重合による場合、重合温度は、０〜２００℃の間で適宜選択することができ、５０〜１２０℃が好ましい。
懸濁重合を用いる場合は、水性媒体中で行われ、懸濁剤及び必要に応じて懸濁助剤を添加して行う。懸濁剤としては、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ポリアクリルアミド等の水溶性高分子、リン酸カルシウム、ピロリン酸マグネシウム等の難溶性無機物質等があり、水溶性高分子は、単量体の総量に対して０．０３〜１重量％使用するのが好ましく、難溶性無機物質は、単量体の総量に対して０．０５〜０．５重量％使用するのが好ましい。懸濁助剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の陰イオン界面活性剤があり、懸濁剤として難溶性無機物質を使用する場合には、懸濁助剤を使用するのが好ましい。懸濁助剤は、前記共重合成分（単量体）１００重量部に対して０．００１〜０．０２重量部使用するのが好ましい。
２．ドーパント
（１）ドーパントとして用いられる化合物
本発明において用いられる、Ｎ−置換マレイミド化合物を必須共重合成分とする共重合体が有する負の配向複屈折性を相殺する傾向の配向複屈折性を示すドーパントとしては、下記一般式（１）〜（８）のいずれかに示す化合物等が挙げられる。
以下、下記一般式（１）〜（８）に示す化合物についてそれぞれ具体的に説明するが、そこで用いる化学式においてＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃及びＲ₄は、水素、Ｆ、Ｃl、Ｂr等のハロゲン、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、ニトロソ基、チオール基、炭素数１〜１２の飽和または不飽和脂肪族炭化水素基、炭素数１〜１２のアルコキシル基、炭素数１〜１２のアシル基、炭素数１〜１２のアシルオキシ基、炭素数１〜１２のアルキルオキシカルボルニル基、水酸基を有する炭素数１〜４の炭化水素基、アミノ基を有する炭素数１〜４の炭化水素基、炭素数１〜４の炭化水素基を有する第２級または第３級アミノ基を表し、ｍは１〜４の整数を、ｎは０〜２の整数を表す。
▲１▼Ａ1−Ａ2
前記一般式（１）に示す化合物であるＡ1−Ａ2において、Ａ1及びＡ2は下記に示す構造の基から選ばれ、Ａ1及びＡ2は同じであってもよい。
Ａ1及びＡ2：

▲２▼Ａ1−Ｘ1−Ａ2
前記一般式（２）に示す化合物であるＡ1−Ｘ1−Ａ2において、Ｘ1は下記に示す構造の基から選ばれ、Ａ1及びＡ2は一般式（１）と同じ基でありＡ1及びＡ2は同じであってもよい。
Ｘ1：

▲３▼Ａ1−Ｘ2−Ａ2
前記一般式（３）に示す化合物であるＡ1−Ｘ2−Ａ2において、Ｘ2は下記に示す構造の基から選ばれ、Ａ1及びＡ2は一般式（１）と同じ基でありＡ1及びＡ2は同じであってもよい。
Ｘ2：

（ここでＲ₅、Ｒ₆は、＝ＮＯＨ＝ＮＮＨ₂、＝ＮＨまたは

を表し、ｍは１〜４の整数を表す）
▲４▼Ａ1−Ｘ3−Ａ2
前記一般式（４）に示す化合物であるＡ1−Ｘ3−Ａ2において、Ｘ3は下記に示す構造の基から選ばれ、Ａ1及びＡ2は一般式（１）と同じ基でありＡ1及びＡ2は同じであってもよい。
Ｘ3：

▲５▼Ｘ4
前記一般式（５）に示す化合物であるＸ4において、Ｘ4は下記に示すいずれかの構造の化合物である。
Ｘ4：

▲６▼Ｘ5
前記一般式（６）に示す化合物であるＸ5において、Ｘ5は下記に示すいずれかの構造の化合物である。
Ｘ5：

▲７▼Ａ1−Ｘ6−Ａ2
前記一般式（７）に示す化合物であるＸ6において、Ｘ6は下記に示す構造の基から選ばれ、Ａ1及びＡ2は一般式（１）と同じ基でありＡ1及びＡ2は同じであってもよい。
Ｘ6：

▲８▼Ａ1−Ｘ7−Ａ2
前記一般式（８）に示す化合物であるＸ7において、Ｘ7は下記に示す構造の基から選ばれ、Ａ1及びＡ2は一般式（１）と同じ基でありＡ1及びＡ2は同じであってもよい。
Ｘ7：

（２）ドーパント用化合物の具体例
▲１▼Ａ1−Ａ2、またはＡ1−Ｘ1−Ａ2の具体例
一般式（１）又は（２）に示すドーパント（Ａ1−Ａ2、またはＡ1−Ｘ1−Ａ2）としては、ビフェニル、4-ブロモ-3-ニトロビフェニル、4,4'-ジブロモビフェニル、3,3'-ジメトキシベンジジン、3,3'-ジアミノベンジジン、4-ベンゾイルビフェニル、2,2'-ビフェニルカルボン酸、N,N'-ジフェニルベンジジン、2,6-ジフェニルフェノール、2-アミノビフェニル、4-アミノビフェニル、3,3'-ジメチルビフェニル、4,4'-ジメチルビフェニル、3,3'-ジメトキシビフェニル、4,4'-ジメトキシビフェニル、4-アセチルビフェニル、2,2'-ビフェノール、4,4'-ビフェノール、4-ビフェニル酢酸、4-シアノビフェニル、4-ホルミルビフェニル、2,2'-ビフェニルジメタノール、2-ビフェニルメタノール、4-ビフェニルメタノール、3,3',4,4'-ビフェニルテトラアミン、4,4'-ジメトキシ-p-ターフェニル、o-ターフェニル、p-ターフェニル、m-ターフェニル、2-フェノキシビフェニル、4-ビニルビフェニル、2-メチルビフェニル、3-メチルビフェニル、4-メチルビフェニル、2-メトキシビフェニル、2,2'-ビス（ブロモエチル）-1,1'-ビフェニル、2-ブロモビフェニル、3-ブロモビフェニル、4-ブロモビフェニル、4-（クロロメチル）ビフェニル、4,4'-ジブロモビフェニル、2,2'-ジニトロビフェニル、4-4'-ジニトロ-2-アミノビフェニル、2-フルオロビフェニル、4-フルオロビフェニル、2-ニトロビフェニル、3-ニトロビフェニル、4-ニトロビフェニル、4-ニトロ-2,6-ジフェニルフェノール、5'-ニトロ-2'-（4-ニトロフェニル）ベンズアニリド、4-ペンチルビフェニル、2-フェニルフェノール、3-フェニルフェノール、4-フェニルフェノール、N,N,N',N'-テトラメチルベンジジン、3,3',5,5'-テトラメチルベンジジン、4'-（トリフルオロメチル）-2-ビフェニルカルボン酸、2,4,6-トリフェニルアニリン、1,2,3-トリフェニルベンゼン、2,4,6-トリフェニルフェノール、1,3,5-トリフェニルベンゼン、trans-4,4'-ジフェニルスチルベン、4'-ペンチル-4-シアノビフェニル、4'-ヘプチル-4-シアノビフェニル、4'-オクチル-4-シアノビフェニル、4'-ノニル-4-シアノビフェニル、4'-デシル-4-シアノビフェニル、4'-ウンデシル-4-シアノビフェニル、4'-ドデシル-4-シアノビフェニル、4'-（ペンチルオキシ）-4-シアノビフェニル、4'-（オクチルオキシ）-4-シアノビフェニル、4'-（ノニルオキシ）-4-シアノビフェニル、4'-（デシルオキシ）-4-シアノビフェニル、4'-（ウンデシルオキシ）-4-シアノビフェニル、4'-（ドデシルオキシ）-4-シアノビフェニル、4'-（4-プロピルフェニル）-4-シアノビフェニル、4'-（4-ブチルフェニル）-4-シアノビフェニル、4'-（4-ペンチルフェニル）-4-シアノビフェニル、4'-（4-ヘキシルフェニル）-4-シアノビフェニル、4'-（4-ヘプチルフェニル）-4-シアノビフェニル、4'-（4-オクチルフェニル）-4-シアノビフェニル、4'-（4-ノニルフェニル）-4-シアノビフェニル、4'-（4-デシルフェニル）-4-シアノビフェニル、4'-（4-プロピルシクロヘキシル）-4-シアノビフェニル、4'-（4-ブチルシクロヘキシル）-4-シアノビフェニル、4'-（4-ペンチルシクロヘキシル）-4-シアノビフェニル、4'-（4-ヘキシルシクロヘキシル）-4-シアノビフェニル、4'-（4-ヘプチルシクロヘキシル）-4-シアノビフェニル、4-シアノビフェニル-4'-ノナノエート、4-シアノビフェニル-4'-（4-エチルシクロヘキサンカルボキシレート）、4-シアノビフェニル-4'-（4-プロピルクロヘキサンカルボキシレート）、4-シアノビフェニル-4'-（4-ブチルシクロヘキサンカルボキシレート）、4-シアノビフェニル-4'-（4-ペンチルシクロヘキサンカルボキシレート）、4-シアノビフェニル-4'-（4-ヘキシルシクロヘキサンカルボキシレート）、4-シアノビフェニル-4'-（4-ヘプチルシクロヘキサンカルボキシレート）、4'-ペンチル-4-（1-シアノ-4-プロピルシクロヘキシル）ビフェニル、4'-（4-ペンチルシクロヘキシル）-4-エチルビフェニル、4'-（４-ペンチルシクロヘキシル）-4-ペンチルビフェニル、4'-（4-ペンチルシクロヘキシル）-2,3-フルオロ-4-エトキシビフェニル、4'-（4-ペンチルシクロヘキシル）-3,4-フルオロビフェニル、4'-（4-ヘプチルシクロヘキシル）-3,4-フルオロビフェニル、4'-（4-ペンチルシクロヘキシル）-4-（1.1,1-トリフルオロメチルオキシ）ビフェニル、4'-（4-ヘプチルシクロヘキシル）-4-（1,1,1-トリフルオロメチルオキシ）ビフェニル、4-（2-シアノ-4-ペンチルフェニル）-4'-ペンチルビフェニルカルボキシレート、4-（2-シアノ-4-ヘプチルフェニル）-4'-ペンチルビフェニルカルボキシレート、4-（2-シアノ-4-ヘプチルフェニル）-4'-ペンチルビフェニルカルボキシレート、4-（2-シアノ-4-ヘンチルフェニル）-4'-ヘンプチルビフェニルカルボキシレート、4-（2,3-ジシアノ-4-ブチルオキシフェニル）-4'-ペンチルビフェニルカルボキシレート、4-（2,3-ジシアノ-4-ペンチルオキシフェニル）-4'-ペンチルビフェニルカルボキシレート、4-（2,3-ジシアノ-4-ヘプチルオキシフェニル）-4'-ペンチルビフェニルカルボキシレート、4,4'-（4-エチルシクロヘキシル）ビフェニル、4,4'-（4-プロピルシクロヘキシル）ビフェニル、4,4'-（4-ブチルシクロヘキシル）ビフェニル、4,4'-（4-ペンチルシクロヘキシル）ビフェニル、4,4'-（4-ヘキシルシクロヘキシル）ビフェニル、4,4'-（4-ヘプチルシクロヘキシル）ビフェニル、4'-（4-ペンチルシクロヘキシル）-4-（4-エチルシクロヘキシル）ビフェニル、4'-（4-ペンチルシクロヘキシル）-4-（4-プロピルシクロヘキシル）ビフェニル、4'-（4-ペンチルシクロヘキシル）-4-（4-ヘキシルシクロヘキシル）ビフェニル、4'-（4-ペンチルシクロヘキシル）-4-（4-ヘプチルシクロヘキシル）ビフェニル、4'-（4-プロピルビシクロ[2.2.2]オクタ-1-イル）-4-シアノビフェニル4'-（4-ペンチルビシクロ[2.2.2]オクタ-1-イル）-4-シアノビフェニル、4-シアノビフェニル-4'-（4-プロピルビシクロ[2.2.2]オクタ-1-イル）カルボキシレート、4-ブロモビフェニル-4'-（3-ブロモ-4-オクチルフェニルカルボキシレート）、2-（4-ビフェニルイル）-5-フェニルオキサゾール等のビフェニル類、2-フェニルピリジン、3-フェニルピリジン、4-フェニルピリジン、2-（4-ペンチルフェニル）ピリジン、2-（4-ヘプチルフェニル）ピリジン、2-（4-ペンチルオキシフェニル）ピリジン、2-（4-ヘプチルオキシフェニル）ピリジン、2-（4-シアノフェニル）ピリジン、3-（4-ペンチルフェニル）ピリジン、3-（4-ヘプチルフェニル）ピリジン、3-（4-ペンチルオキシフェニル）ピリジン、3-（4-ヘプチルオキシフェニル）ピリジン、3-（4-シアノフェニル）ピリジン、4-（4-ペンチルフェニル）ピリジン、4-（4-ヘプチルフェニル）ピリジン、4-（4-ペンチルオキシフェニル）ピリジン、4-（4-ヘプチルオキシフェニル）ピリジン、4-（4-シアノフェニル）ピリジン、4-フェニルピリジン-N-オキシド、2,6-ジ-p-トリルピリジン、2,2'-ビピリジン-4,4'-ジカルボン酸、2,2'-ビピリジン-3,3-ジオール、3-メチル-2-フェニルピリジン、2-（p-トリル）ピリジン、2,6-ジフェニルピリジン等のフェニルピリジン類、1-フェニルピラゾール、1-（2-メチルフェニル）ピラゾール、1-（3-メチルフェニル）ピラゾール、1-（4-メチルフェニル）ピラゾール、1-（4-ペンチルフェニル）ピラゾール、1-（4-ヘプチルフェニル）ピラゾール、1-（4-ペンチルオキシフェニル）ピラゾール、1-（4-ヘプチルオキシフェニル）ピラゾール、1-（4-シアノフェニル）ピラゾール等のフェニルピラゾール類、2-フェニルピリミジン、4-フェニルピリミジン、2-（2-メチルフェニル）ピリミジン、2-（3-メチルフェニル）ピリミジン、2-（4-メチルフェニル）ピリミジン、4-（2-メチルフェニル）ピリミジン、4-（3-メチルフェニル）ピリミジン、4-（4-メチルフェニル）ピリミジン、2-（4-ペンチルオキシフェニル）-5-エチルピリミジン、2-（4-ペンチルオキシフェニル）-5-ペンチルピリミジン、2-（4-ヘキシルオキシフェニル）-5-ヘキシルピリミジン、2-（4-ペンチルオキシフェニル）-5-ヘプチルピリミジン、2-（4-ノニルオキシフェル）-5-ヘキシルピリミジン、2-（4-シアノフェニル）-5-ペンチルピリミジン、2-（4-シアノフェニル）-5-ヘプチルピリミジン、2-（4-シアノフェニル）-5-（4-ブチルフェニル）ピリミジン、2-（4-シアノフェニル）-5-（4-ペンチルフェニル）ピリミジン、2-（4-シアノフェニル）-5-（4-ヘプチルフェニル）ピリミジン、2-（4-ペンチルオキシフェニル）-5-シアノピリミジン、2-（4-ヘキシルオキシフェニル）-5-シアノピリミジン、2-（4-ヘプチルオキシフェニル）-5-シアノピリミジン、2-（4-ペンチルフェニル）-5-（4-シアノフェニル）ピリミジン、2-（4-ヘキシルフェニル）-5-（4-シアノフェニル）ピリミジン、2-（4-ヘプチルフェニル）-5-（4-シアノフェニル）ピリミジン等のフェニルピリミジン類、3-（4-ペンチルオキシフェニル）-6-ペンチルピリダジン、3-（4-ヘプチルオキシフェニル）-6-ペンチルピリダジン、3-（4-ペンチルオキシフェニル）-6-ヘプチルピリダジン、3-（4-ヘプチルオキシフェニル）-6-ヘプチルピリダジン、3-（4-シアノフェニル）-6-ペンチルピリダジン、3-（4-シアノフェニル）-6-ヘプチルピリダジン等のフェニルピリダジン類、1-フェニルピロール、1-（2-アミノフェニル）ピロール、1-（2-メチルフェニル）ピロール、1-（3-メチルフェニル）ピロール、1-（4-メチルフェニル）ピロール、1-（4-ペンチルフェニル）ピロール、1-（4-ヘプチルフェニル）ピロール、1-（4-ペンチルオキシフェニル）ピロール、1-（4-ヘプチルオキシフェニル）ピロール、1-（4-シアノフェニル）ピロール等のフェニルピロール類、3-（4-ブチルオキシフェニル）-6-ペンチルテトラジン、3-（4-ブチルオキシフェニル）-6-ヘキシルテトラジン、3-（4-ブチルオキシフェニル）-6-ヘプチルテトラジン、3-（4-ペンチルオキシフェニル）-6-ペンチルテトラジン、3-（4-ペンチルオキシフェニル）-6-ヘキシルテトラジン、3-（4-ペンチルオキシフェニル）-6-ヘプチルテトラジン、3-（4-ヘキシルオキシフェニル）-6-ペンチルテトラジン、3-（4-ヘキシルオキシフェニル）-6-ヘキシルテトラジン、3-（4-ヘキシルオキシフェニル）-6-ヘプチルテトラジン、3-（4-ヘプチルオキシフェニル）-6-ペンチルテトラジン、3-（4-ヘプチルオキシフェニル）-6-ヘキシルテトラジン、3-（4-ヘプチル-オキシフェニル）-6-ヘプチルテトラジン等のフェニルテトラジン類、2-フェニルキノリン、2-フェニル-4-キノリンカルボン酸、2-フェニル-4-キノリンカルボン酸メチル、6-ニトロ-2-フェニル-4-キノリノール等のフェニルキノリン類、2,2'-ビピリジン、2,4'-ビピリジン、4,4'-ビピリジン、4,4'-ジメチル-2,2'-ビピリジン、2,2':6',2'-テルピリジン、4,4'-ジフェニル-2,2'-ジピリジル、4,4'-ジフェニル-2,2'-ジピリジル等のビピリジン類、2,2'-ビピラジン等のビピラジン類、2,3-ビス（2-ピリジル）ピラジン等のピリジルピラジン類、2,2'-ビキノリン等のビキノリン類、3,3'-アミノナフチジン、3,3'-ジメチルナフチジン等のビナフタレン類、2-アミノ-4-（4-クロロフェニル）チアゾール、4-（4-ビフェニルイル）-2-メチルチアゾール等のフェニルチアゾール類、1-フェニル-1H-テトラゾール-5-チオール、5-クロロ-1-フェニル-1H-テトラゾール、5-（4-ニトロフェニル）-1H-テトラゾール、3-（2-ピリジル）-5,6-ジフェニル-1,2,4-テトラゾール等のフェニルテトラゾール類、2,2'-ビイミダゾール、2,2'-ビス（4,5-ジメチルイミダゾール）等のビイミダゾール類、2,2'-ビチオフェン、2,2:5',2'-テルチオフェン等のビチオフェン類、5-N-ジメチル-3-（4-クロロメチル）-4-イソオキサゾールカルボキシアミド、5-メチル-3-フェニルイソオキサゾール-4-カルボン酸等のフェニルイソオキサゾール類、5-フェニル-2-（4-ピリジル）オキサゾール、2,5-ジフェニルオキサゾール、2,5-ビス（4-アミノフェニル）-1,3,4-オキサゾール、2,5-ビス（4-ビフェニル）オキサゾール、1,4-ビス（4-メチル-5-フェニルオキサゾール-2-イル）ベンゼン、1,4-ビス（5-フェニルオキサゾール-2-イル）ベンゼン、2-メチル-4,5-ジフェニルオキサゾール、5-フェニル-2-（4-ピリジル）オキサゾール等のフェニルオキサゾール類、2,5-ジフェニル-1,3,4-オキサジアゾール、2-（4-ビフェニルイル）-5-フェニル-1,3,4-オキサジアゾール、2,5-ビス（4-ジエチルアミノフェニル）-1,3,4-オキサジアゾール等のフェニルオキサジアゾール類、2-（2-ヒドロキシフェニル）ベンズオキサゾール、2-メチル-5-フェニルベンズオキサゾール等のフェニルベンズオキサゾール類、4'-（イミダゾール-1-イル）アセトフェノン、4'-（イミダゾール-1-イル）フェノール、1-フェニルイミダゾール、2-フェニルイミダゾール、4-フェニルイミダゾール、2,4,5-トリフェニルイミダゾール、4,5-ジフェニル-2-チオイミダゾール等のフェニルイミダゾール類、2-フェニルベンズイミダゾール、1-メチル-2-フェニルベンズイミダゾール等のフェニルベンズイミダゾール類、2-（2-ピリジル）ベンズイミダゾール等のピリジルベンズイミダゾール類、2-フェニルインドール、3-（2-ニトロビニル）-1-フェニルインドール等のフェニルインドール類、1-フェニルナフタレン等のフェニルナフタレン類、2-フェニル-1,3,5-トリアジン、2,4-ジフェニル-1,3,5-トリアジン、2,4,6-トリフェニル-1,3,5-トリアジン等のフェニルトリアジン類、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン等のフェニルフェナントロリン類などが挙げられる。このうち、非複屈折性、耐熱性の点で好ましいものとしては、ビフェニル、p-ターフェニル、4'-ペンチル-4-シアノビフェニル、4'-（4-ペンチルフェニル）-4-シアノビフェニル、2-フェニルピリジン及び2-フェニルキノリンが挙げられる。
▲２▼Ａ1−Ｘ2−Ａ2の具体例
また、一般式（３）に示すドーパント（Ａ1−Ｘ2−Ａ2）としては、ジフェニルメタン、1,1-ジフェニルエタン、1,1-ジフェニルエチレン、2,2'-ジフェニルプロパン、1,1-ジフェニル-2-プロパノール、3,3-ジフェニル-1-プロパノール、ジフェニルアセトニトリル、1,1-ジフェニルアセトン、ベンズヒドロール、2,2-ジフェニルエタノール、2,2-ジフェニルエチルアミン、ジフェニルフゥルベン、2,2-ジフェニルプロピオン酸、3,3-ジフェニルプロピオン酸、2,2-ジフェニルプロピオニトリル、3,3-ジフェニルプロピルアミン、α,α-ジフェニル-4-ピリジンメタノール、ジフェニル-2-ピリジルメタン、ジフェニル-4-ビリジルメタン、ジ-2-ピリジルケトオキシム、4-ベンジルイソチアゾール、1-ベンジル-2-メチルイミダゾール、ベンゾフェノンヒドラゾン、ベンゾフェノンイミン、2-ベンジルアニリン、1-ベンジルイミダゾリン、2-ベンジルピリジン、4-ベンジルピリジン、3-ベンジルピリジン、3-（ピロール-1-イルメチル）ピリジン、4,4'-ジメトキシベンゾヒドロール、2-ベンジルベンジルアルコール、2-（4-クロロベンジル）ピリジン、4-（4-クロロベンジル）ピリジン、アミノジフェニルメタン、ブロモジフェニルメタン、クロロジフェニルメタン、2-ベンジル安息香酸、2-（4-クロロベンジル）ピリジン、4-（4-クロロベンジル）ピリジン、2-ヒドロキシジフェニルメタン、4-ヒドロキシジフェニルメタン、4,4'-メチレンビス（N,N-ジメチルアニリン）、1,1'-（メチレンジ-4,1-フェニレン）ビスマレイミド、4-（4-ニトロベンジル）ピリジン、トリフェニル酢酸、2,2,2-トリフェニルアセトフェノン、トリフェニルメタン、トリフェニルメタノール、トリフェニルメチルブロマイド、トリフェニルメチルクロライド、トリフェニルメチルメルカプタン、4-クロロベンゾヒドロール、4,4'-ジフルオロベンゾヒドロール、2,3,4,5,6-ペンタフルオロベンゾヒドロール、2,2'-ジメチルビベンジル、1,2-ジフェニルエタン1,2-ジフェニル-1,2-エタンジオール、1,2-ジフェニルエチルアミン、ジフェニルグリオキシム、2,3-ジ-ピリジル-2,3-ブタンジオール、1,2-ビス（4-ピリジル）エタン、4,4'-エチレンジアニリン、4,4'-ジアミノ-2,2'-ジメチルビベンジル、2-フェネチルベンジルアルコール、4,4'-トリメチレンジピリジン、trans-スチルベン、cis-スチルベン、ジフェニルシクロプロペノン、4,5-ジフェニル-1,3-ジオキソール-2-オン、2,3-ジフェニル無水マレイン酸、ジフェニルアセチレン、trans-4,4'-ジフェニルスチルベン、trans-4,4'-ジメトキシスチルベン、1,2-ビス（2-ピリジル）エチレン、trans-1,2-ビス（4-ピリジル）エチレン、trans-1-（2-ピリジル）-2-（4-ビリジル）エチレン、1,4-ビス（メチルスチリル）ベンゼン、トリフェニルエチレン、1,4-ジフェニル-1,3-ブタジエン、1,4-ジフェニルブタジイン、1,6-ジフェニル-1,3,5-ヘキサトリエン、1,8-ジフェニル-1,3,5,7-オクタテトラエン等が挙げられる。このうち、非複屈折性、耐熱性の点で好ましいものとしては、ジフェニルメタン、trans-スチルベン、ジフェニルアセチレン、1,4-ジフェニル-1,3-ブタジエン等が挙げられる。
▲３▼Ａ1−Ｘ3−Ａ2の具体例
また、一般式（４）に示すドーパント（Ａ1−Ｘ3−Ａ2）としては、ジフェニルエーテル、ベンジルエーテル、1,3-フェノキシベンゼン、1,4-フェノキシベンゼン、ジフェノキシメタン、1,2-ジフェノキシエタン、1-シアノ-3-フェノキシベンゼン、1-シアノ-4-フェノキシベンゼン、4-アミノフェニルエーテル、2-フェノキシアニリン、2-フェノキシアニリン、4-フェノキシアニリン、3-フェノキシベンズアルデヒド、4-フェノキシベンズアルデヒド、3-フェノキシベンズアルデヒドシアノヒドリン、4-フェノキシベンズアルデヒドシアノヒドリン、2-フェノキシ安息香酸、3-フェノキシ安息香酸、3-フェノキシベンジルアルコール、3-フェノキシフェノール、4-フェノキシフェノール、3-フェノキシフェニルアセトニトリル、4-フェノキシフェニルアセトニトリル、3-フェノキシトルエン、4-フェノキシトルエン、3-ブロモジフェニルエーテル、4-ブロモジフェニルエーテル、3-クロロジフェニルエーテル、4-クロロジフェニルエーテル、2,4,6-トリブロモジフェニルエーテル、ペンタブロモフェニルエーテル、2,4,6-トリクロロジフェニルエーテル、ペンタクロロフェニルエーテル、3-（4-クロロフェノキシ）ベンズアルデヒド、3',5'-ジベンジルオキシアセトフェノン、3,4-ジベンジルオキシベンズアルデヒド、1,3-ジベンジルオキシ-2-プロパノール、2,6-ジベンジルオキシトルエン、3-（3,4-ジクロロフェノキシ）ベンズアルデヒド、3-（3,5-ジクロロフェノキシ）ベンズアルデヒド、2,4-ジニトロフェニルフェニルエーテル、3-（4-メチルフェノキシ）ベンズアルデヒド、3-（4-メトキシフェノキシ）ベンズアルデヒド、4-ニトロフェニルフェニルエーテル、trans-スチルベンオキシド、cis-スチルベンオキシド、2-アミノ-3-ベンジルオキシピリジン、ベンジルオキシインドール、2,4,6-トリフェノキシ-1,3,5-トリアジン、ジベンゾ-18-クラウン-6、ジベンゾ-24-クラウン-8、ジベンゾ-30-クラウン-10等のエーテル類、ジフェニルスルフィド、ジフェニルジスルフィド、ジフェニルスルフォン、ジフェニルスルホキシド、3-カルボキシ-4-ニトロフェニルジスルフィド、2,2'-ジチオ安息香酸、4,4'-チオビスベンゼンチオール、4-アミノ4'-ニトロフェニルスルフィド、２-アミノフェニルジスルフィド、4-アミノフェニルジスルフィド、2-（フェニルスルホニル）アセトフェノン、2-（フェニルスルフォニル）アニリン、3-アミノフェニルスルフォン、4-アミノフェニルスルフォン、4-クロロフェニルフェニルスルフォン、4-クロロフェニルスルフォン、4-クロロフェニルスルフォキサイド、2-ニトロフェニルジスルフィド、3-ニトロフェニルジスルフィド、4-ニトロフェニルジスルフィド、4-ニトロフェニルスルフォン、4-（4-ニトロフェニルスルフォニル）アニリン、p-トリルジスルフィド、2,2'-ジピリジルジスルフィド、4,4'-ジピリジルジスルフィド、2,2'-ジチオビス（5-ニトロピリジン）、2,2'-ジチオビス（ピリジンN-オキシド）、フルフリルジスルフィド、フルフリルスルフィド、2-アミノ-5-（4-ニトロフェニルスルフォニル）チアゾール、2-ヒドロキシ-2-ナフチルジスルフィド、1-（メシチレンスルフォニル）イミダゾール、1-（p-トルエンスルフォニル）イミダゾール、1-（2-メシチレスルフォニル）-3-ニトロ-1,2,4-トリアゾール、1-（2-メシチレスルフォニル）-1,2,4-トリアゾールの硫黄含有化合物、ジフェニルシラン、ジフェニルシランジオール等の珪素含有化合物、ジフェニルフォスフェート、ジフェニルフォスフィン、ジフェニルフォスフィンオキサイド、ジフェニルフォスフィニックアッシド、2-（ジフェニルフォスフィノ）ベンズアルデヒド、メチルジフェニルフォスフィンの燐含有化合物等が挙げられる。このうち、非複屈折性、耐熱性の点で好ましいものとしては、ジフェニルエーテル、ベンジルエーテル、ジフェノキシメタン、1,4-ジフェノキシベンゼン、ジフェニルスルフィド、ジフェニルスルフォン、ジフェニルスルフォキシド等が挙げられる。
▲４▼Ｘ4の具体例
また、一般式（５）に示すドーパント（Ｘ4）としては、フェナントレン、2-アセチルフェナントレン、3-アセチルフェナントレン、9-アセチルフェナントレン、9-アミノフェナントレン、9-ブロモフェナントレン、9-シアノフェナントレン、9,10-ジアミノフェナントレン、9,10-ジヒドロフェナントレン、4H-シクロペンタ[def]フェナントレン、9,10-ジヒドロ-２-フェナントレンブチリックアシド、3,6-ジフェニルフェナントレン、2,9-ジフェニルフェナントレン、9-ヒドロキシフェナントレン、フェナントレン-9-カルボキシアルデヒド、フェナントレンキノン、1,2,3,4-テトラヒドロフェナントレン-1-オン等のフェナントレン類、フルオレン、2-アミノ-7-ブロモフルオレン、2-アミノ-3-ブロモフルオレノール、2-アミノ-3-ブロモフルオレノン、2-アミノ-7-ブロモフルオレノン、2-アミノ-3-ブロモ-9-ヒドロキシフルオレン、2,3-ベンゾフルオレン、2-ブロモ-7-ニトロフルオレン、2-アセチルフルオレン、7,9-ジブロモ-2-ニトロフルオレン、2-ブチル-7-シアノフルオレン、2-アミノ-3-クロロ-9-フルレノン、2-アミノ-3-クロロ-7-ニトロフルオレノン、2-アミノ-1,3-ジブロモフルオレン、2-アミノ-3,7-ジクロ-9-フルオレン、1-アミノ-9-フルオレノン、2-アミノ-9-フルオレノン、3-アミノ-9-フルオレノン、4-アミノ-9-フルオレノン、2-アミノ-4-ヒドロキシフルオレン、2-アセトアミドフルオレン、4-アセトアミド-9-フルオレノン、2-アセトアミド-7-フルオレノン、1-アミノ-7-ニトロフルオレン、2-アミノ-7-ニトロフルオレン、2-ブロモフルオレン、2-ブロモ-9-フルオレノン、2-ブロモ-7-ニトロフルオレン、2-クロロ-7-ニトロフルオレン、2,7-ジアミノフルオレン、3,7-ジアミノ-2-メトキシフルオレン、2,7-ジブロモフルオレン、2,7-ジブロモ-9-フルオレノン、2,7-ジクロロ-9-フルオレノン、2-ジメチルアミノフルオレン、2-ジメチルアミノ-9-フルオレノン、2-ジメチルアミノ-3-ニトロフルオレン、2,7-ジニトロフルオレン、2,7-ジニトロ-9-フルオレノン、3,7-ジニトロ-2-メトキシフルオレン、2-エチルアミノ-8-フルオレノン、9-エチルフルオレン、フルオアンテン、9-フルオレン酢酸、2-フルオレンカルボキシアルデヒド、1-フルオレンカルボン酸、4-フルオレンカルボン酸、9-フルオレンカルボン酸、9-フルオレンメタノール、9-フルオレノン、2-ヒドロキシフルオレン、9-ヒドロキシフルオレン、9-ヒドロキシ-1-フルオレンカルボン酸、9-ヒドロキシ-9-フルオレンカルボン酸、2-ヒドロキシ-9-フルオレノン、4-ヒドロキシ-9-フルオレノン、9-フルオレノン-1-カルボン酸、9-フルオレノン-2-カルボン酸、9-フルオレノン-4-カルボン酸、2-フルオロ-9-フルオレノン、2-フルオロ-7-ニトロフルオレン、9-ヒドロキシ-3-ニトロフルオレン、1-メチルフルオレン、メチル1-フルオレンカルボキシレート、メチル7-ニトロ-9-オキソ-4-フルオレンカルボキシレート、2-ニトロフルオレン、2-ニトロ-9-フルオレノン、3-ニトロ-9-フルオレノン、7-ニトロ-9-オキソ-4-フルオレンカルボン酸、7-ニトロ-2-（2,2,2-トリフルオロアセトアミド）フルオレン、9-フェニルフルオレン、2,4,7-トリクロロフルオレン、2,4,7-トリクロロフルオレノン、2,4,7-トリニトロ-9-フルオレノン等のフルオレン類、ビフェニレン、2-アセチルビフェニレン、2-ビフェニレンカルボン酸等のビフェニレン類、アントラセン、9-アセチルアントラセン、アリザリン、1-アミノアントラセン、2-アミノアントラセン、1-アミノアントラキノン、2-アミノアントラキノン、9-アントラセンカルボン酸、9-アントラセンカルボニトリル、9-アントラセンメタノール、2,6-ジヒドロアキトラキノン、2,6-ジヒドロキシアントラキノン、9-アントラアルデヒド、9-アントラアルデヒドオキシム、アントラキノン、アントラキノン-2-カルボン酸、1,2,10-アントラセントリオール、1,5-ヒドロキシアントラキノン、アントロン、9-アントロニトリル、ベンズアントロン、チアントレン、9,10-ビス（フェニルエチル）アントラセン、5,12-ビス（フェニルエチル）アントラセン、9-ブロモアセナフテン、9-ブロモアントラセン、2-（tert-ブチル）アントラセン、2-（tert-ブチル）アントラキノン、1-クロロアントラセン、2-クロロアントラセン、9-クロロアントラセン、10-クロロ-9-アントラセンメタノール、10-クロロ-9-アントラアルデヒド、1-クロロアントラキノン、2-クロロアントラキノン、1-クロロ-9,10-ジフェニルアントラセン、2-クロロ-9,10-ジフェニルアントラセン、9-（クロロメチル）アントラセン、2-クロロチオキサンテン-9-オン、1,8-ジヒドロキシ-3-メチルアントラキノン、1,2-ジアミノアントラキノン、1,4-ジアミノアントラキノン、1,5-ジアミノアントラキノン、2,6-ジアミノアントラキノン、1,2;5,6-ジベンゾアントラセン、1,2;3,4-ジベンゾアントラセン、9,10-ジブロモアントラセン、9,10-ジクロロアントラセン、1,5-ジクロロアントラキノン、1,8-ジクロロアントラキノン、9,10-ジヒドロアントラセン、2,3-ジヒドロ-9,10-ジヒドロキシ-1,4-アントラセンジオン、9,10-ジヒドロ-4,5-ジヒドロキシ-9,10-ジオキソ-2-アントラセンカルボン酸、1,8-ジヒドロキシアントラキノン、1,8-ジヒドロキシ-9（10H）-アントラセン、9,10-ジメチルアントラセン、7,12-ジメチルベンゾ[a]アントラセン、2,3-ジメチルキニザリン、9,10-ジフェニルアントラセン、1-アミノ-2-メチルアントラキノン、6-メチル-1,3,8-トリヒドロキシアントラキノン、2-エチルアントラセン、2-エチルアントラキノン、2-（ヒドロキシエチル）アントラキノン、1-（メチルアミノ）アントラキノン、9-（メチルアミノエチル）アントラセン、9-メチルアントラセン、10-メチルアントラセン-9-カルボキシアルデヒド、2ー-メチルアントラキノン、9-ニトロアントラセン、9-（2-ニトロビニル）アントラセン、9-オキソ-9H-チオアントラセン-3-カルボニトリル-10,10-ジオキサイド、9-オキソ-9H-チオアントラセン-3-カルボキシアミド-10,10-ジオキサイド、9-オキソ-9H-チオアントラセン-3-カルボン酸-10,10-ジオキサイド、9-フェニルアントラセン、9-ビニルアントラセン、キナリザリン、キノザリン、2-キノザリンカルボン酸、2-キノザリノール等のアントラセン類、アセナフテン、1,2-ベンゾジフェニレンスルフィド、アセナフテンキノン、1-アセナフテノール、アセナフチレン、1-アミノナフタレン、2-アミノナフタレン、4-アミノ-1-ナフタレンカルボニトリル、2-アミノ-1-ナフタレンスルフォン酸、4-アミノ-1-ナフタレンスルフォン酸、5-アミノ-2-ナフタレンスルフォン酸、8-アミノ-2-ナフタレンスルフォン酸、4-アミノ-1,8-ナフタリックアンハイドライド、4-アミノ-1,8-ナフタルイミド、3-アミノ-2-ナフトオイックアッシド、3-アミノ-2-ナフトール、8-アミノ-2-ナフトール、1-アミノ-4-ニトロナフタレン、1,8'-ビス（ブロモエチル）ナフタレン、2-ブロモ-6-メトキシナフタレン、4-クロロ-1,8-無水ナフタレン、、1-クロロナフタレン、4-クロロ-1-ナフトール、1-クロロ-8-ニトロナフタレン、1,5-ジアミノナフタレン、1,8-ジアミノナフタレン、2,3-ジアミノナフタレン、1,6-ジブロモ-2-ナフトール、1,2-ジヒドロキシナフタレン、1,3-ジヒドロキシナフタレン、1,4-ジヒドロキシナフタレン、1,5'-ジドロキシナフタレン、1,6-ジヒドロキシナフタレン、2,3-ジヒドロキシナフタレン、2,6-ジヒドロキシナフタレン、2,7-ジヒドロキシナフタレン、1,4-ジヒドロキシ-2-ナフトイックアシド、3,5-ジヒドロキシ-2-ナフトイックアシド、3,7-ジヒドロキシ-2-ナフトイックアシド、1,3-ジニトロナフタレン、1,5-ジニトロナフタレン、1,8-ジニトロナフタレン、1-エトキシナフタレン、2-エトキシ-1-ナフタレン酸、1-フルオロナフタレン、2-メトキシ-1-ナフトアルデヒド、4-メトキシ-1-ナフトアルデヒド、1-メトキシナフタレン、2-メトキシナフタレン、4-メトキシ-1-ナフトール、2-メトキシ-1-ナフトニトリル、4-メトキシ-1-ナフトニトリル、6-メトキシ-1-ナフトニトリル、1-メトキシ-4-ニトロナフトニトリル、1-メチルナフタレン、2-メチルナフタレン、メチル1-ナフタレンアセテート、5,12-ナフタセキノン、1-ナフトアルデヒド、2-ナフトアルデヒド、ナフタレン、1-ナフタレンアセトアミド、1,4-ナフタレンジカルボン酸、2,3-ナフタレンジカルボン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、1-ナフタレンエタノール、2-ナフタレンエタノール、1-ナフタレンメタノール、2-ナフタレンメタノール、1-ナフタレンメチルアミン、1-ナフタレンスルホン酸、2-ナフタレンスルホン酸、2-ナフタレンチオール、1,4,5,8-ナフタレンテトラカルボン酸ジアンハイドライド、1,8-ナフタリックアンハイドライド、1,8-ナフタルイミド、1-ナフトイックアシド、2-ナフトイックアシド、1-ナフトール、2-ナフトール、1,8-ナフトスルタム、1,8-ナフトスルトン、1-ナフチルアセテート、2-ナフチルアセテート、1-ナフチル酢酸、2-ナフチル酢酸、1-ナフチルアセトニトリル、2-ナフチルアセトニトリル、5-（1-ナフチルアミノ）-1,2,3,4-チアトリアゾール、1-ナフチルブチレート、1-ナフチルプロピオネート、5-ニトロアセナフテン、1-ニトロナフタレン、2-ニトロナフタレン、3-ニトロ-1,8-ナフタリックアンハイドライド、4-ニトロ-1,8-ナフタリックアンハイドライド、2-ニトロ-1-ナフトール、1-ニトロソ-2-ナフトール、2-ニトロソ-1-ナフトール、ペリナフテノン、1-フェニルナフタレン、N-フェニル-1-ナフチルアミン、N-フェニル-2-ナフチルアミン等のナフタレン類、ジベンゾスベラン、ジベンゾスベレロール、ジベンゾスベルレノン、ジベンゾスベロール、ジベンゾスベロン、5-クロロジベンゾスベラン等のジベンゾスベラン類などが挙げられる。このうち、非複屈折性、耐熱性の点で好ましいものとしては、フェナントレン、フルオレン、ビフェニレン、アントラセン、ジベンゾスベラン等が挙げられる。
▲５▼Ｘ5の具体例
また、一般式（６）に示すドーパント（Ｘ5）としては、5-アミノ-6-ニトロキノリン、4-アミノキノリン、5-アミノキノリン、3-アミノキノリン、6-アミノキノリン、8-アミノキノリン、7,8-ベンゾキノリン、9-ブロモキノリン、7-クロロ-4-ヒドラジノキノリン、5-クロロ-8-ヒドロキシキノリン、4-クロロキナルジン、7-クロロキナルジン、2-クロロキノリン、4-クロロキノリン、5,7-ジブロモ-8-ヒドロキシキノリン、5,7-ジクロロ-8-ヒドロキシキノリン、4,7-ジクロロキノリン、4,8-ジヒドロキシキノリン-2-カルボン酸、2,6-ジメチルキノリン、2,4-ジメチルキノリン、2,7-ジメチルキノリン、2,8-ジメチルキノリン、2,3-ジメチルキノリン、エチル4-ヒドロキシ-7-トリフルオロメチル-3-キノリンカルボキシレート、エチル2-キノリンカルボキシレート、5-ヒドロキシ-8-ニトロキノリン、8-ヒドロキシキナルジン、4-ヒドロキシキノリン、5-ヒドロキシキノリン、2-ヒドロキシキノリン、8-ヒドロキシキノリン、8-ヒドロキシキノリンN-オキシド、3-ヒドロキシ-2-キノリンカルボン酸、4-ヒドロキシ-7-トリフルオロメチル-3-キノリンカルボン酸、6-メトキシ-8-ニトロキノリン、6-メトキシキナルジン、6-メトキシキノリン、4-メトキシ-2-キノリンカルボン酸、6-メチルキノリン、7-メチルキノリン、8-メチルキノリン、8-ニトロキノリン、5-ニトロキノリン、6-ニトロキノリン、4-ニトロキノリンN-オキシド、キノリン、3-キノリンカルボニトリル、2-キノリンカルボアルデヒド、3-キノリンカルボアルデヒド、4-キノリンカルボアルデヒド、2-キノリンカルボン酸、3-キノリンカルボン酸、4-キノリンカルボン酸、2,4-キノリンジオール、2-キノリンチオール、s-チアゾロ[4,3-a]キノリン、a,a,a-トリブロモキナルジン、7-（トリフルオロメチル）-4-キノリンチオール、7-（トリフルオロメチル）-4-キノリノール等のキノリン類、1-アミノイソキノリン、5-アミノイソキノリン、4-ブロモイソキノリン、5-ヒドロキシイソキノリン、インカルボスティリル、イソキノリン、3-イソキノリンカルボニトリル、1-イソキノリンカルボン酸、イソキノリンカルボン酸、1,5-イソキノリンジオール、1-メチルイソキノリン、メチル3-イソキノリンカルボキシレート、5-ニトロイソキノリン等のイソキノリン類、5-アミノインドール、7-アザインドール、5-ブロモインドール、5-ブロモインドール-3-アセチックアシド、5-ブロモインドイロキシジアセテート、5-クロロインドール-2-カルボン酸、5-クロロ-1-メチルインドール、3-インドールカルボニトリル、5-インドールカルボニトリル、1,3-ジメチルインドール、1,2-ジメチルインドール、2.5-ジメチルインドール、2.3-ジメチルインドール、3-（2-ジメチルアミノエチル）-5-メトキシインドール、エチルインドール-2-カルボキシレート、5-フルオロインドール、5-フルオロインドール-2-カルボン酸、3-（ジメチルアミノメチル）インドール、3-インドールプロパノール、4-ヒドロキシインドール、5-ヒドロキシインドール、5-ヒドロキシインドール-3-酢酸、5-ヒドロキシ-2-インドールカルビン酸、インドール、インドール-3-アセトアミド、インドール-3-酢酸、インドール-3-ヒドラジド、インドール-3-アセトニトリル、インドール-3-アクリリックアシド、インドール-3-ブチリックアシド、インドール-3-カルビノール、インドール-3-カルボキシアルデヒド、インドール-2-カルボン酸、インドール-4-カルボン酸、インドール-5-カルボン酸、3-インドールグリオキシリックアシド、3-インドールプロピオニックアシド、インドール-3-ピルビン酸、3-インドールアセテート、4-インドールアセテート、3-インドールアセトニトリル、5-メトキシグラミン、5-メトキシインドール、4-メトキシインドール、5-メトキシインドール-3-カルボン酸、5-メトキシインドール-3-酢酸、5-メトキシインドール-3-カルボキシアルデヒド、4-メトキシ-1-メチルインドール、5-メトキシ-2-メチルインドール、5-メトキシ-2-メチル-3-インドール酢酸、1-メチルインドール、2-メチルインドール、3-メチルインドール、4-メチルインドール、5-メチルインドール、6-メチルインドール、7-メチルインドール、2-メチル-3-インドール酢酸、2-メチルインドール-3-カルボキシアルデヒド、1-メチルインドール-2-カルボキシアルデヒド、4-ニトロインドール、5-ニトロインドール、2-フェニルインドール、3-インドールエタノール等のインドール類、キナリザリン、キノザリン、2-キノザリンカルボン酸、2-キノザリノール、アロキサジン、2,3-ビス（ブロモメチル）キノザリン、2,3-ジクロロキノザリン、7,8-ジメチルアロキサジン、2-メチルキノザリン、5-メチルキノザリン、3-メチル-2-キノザリオール等のキノザリン類、シノリン、シノリン-4-カルボン酸等のシノリン類、4-ヒドロキシキナゾリン、2-メルカプトチアゾリン、キナゾリン等のキナゾリン類等のイミダゾピリジン類、5-アミノインダゾール、6-アミノインダゾール、3-クロロインダゾール、4-クロロインダゾール、5-クロロインダゾール、6-クロロインダゾール、3-クロロ-5-ニトロインダゾール、インダゾール、5-ニトロインダゾール、6-ニトロインダゾール等のインダゾール類、ナフチリジン、7-アミノ-2,4-ジメチルナフチリジン、7-アミノ-4-メチル-1,8-ナフチリジン、4-ヒドロキシ-7-メチル-1,8-ナフチリジン-3-カルボン酸等のナフチリジン類、ベンゾトリアゾール、ベンゾトリアゾール-5-カルボン酸、5-メチル-1H-ベンゾトリアゾール、5-ニトロベンゾトリアゾールのベンゾトリアゾール類、2-アミノ-6-クロロプリン、プリン、2-アミノプリン、アデニン、2-アミノ-6-プリンチオール、6-クロロプリン、6-シアノプリン、2,6-ジクロロプリン、ヒポキサンチン、6-メチルプリン、6-（メチルチオ）プリン等のプリン類、4-アミノ-6-メルカプトピラゾ；[3,4-d]ピリミジン、4-アミノピラゾロ[3,4-d]ピリミジン、4-ヒドロキシピラゾロ[3,4-d]ピリミジン、4-メルカプト-1H-ピラゾロ[3,4-d]ピリミジン等のピリミジンピラゾール類、1-アセチル-1H-1,2,3-トリアゾール[4,5-b]ピリジン等のピリジントリアゾール類、アクリジン、9（10H）-アクリドン、6,9-ジクロロ-2-メトキシアクリジン、1,3-ジヒドロキシ-9-アクリジンカルボン酸、9-ヒドロキシ-4-メトキシアクリジン、2-メチル-9-アクリジンカルボキシアルデヒド、10-メチル-9（10H）-アクリドン、フェニル9-アクリジンカルボキシレート等のアクリジン類、イミノジベンジル、イミノスチルベン、カルバマゼピン、10,11-ジヒドロカルバマゼピン等のカルバマゼピン類、フェナジン、3-アミノ-9-エチルカルバール、カルバゾール、3,6-ジブロモカルバゾール、9-エチルカルバゾール、9-エチル-3-カルバゾールカルボキシルアルデヒド、2-ヒドロキシカルバゾール、1,4,5,8,9-ペンタメチルカルバゾール、9-フェニルカルバゾール、9-ビニルカルバゾール等のカルバゾール類、4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、5-クロロ-1,10-フェナントロリン、4,7-ジヒドロキシ-1,10-フェナントロリン、2,9-ジメチル-4,7-ジフェニル-1,10-フェナントロリン、2,9-ジメチル-1,10-フェナントロリン、5,6-ジメチル-1,10-フェナントロリン、1,7-フェナントロリン、1,10-フェナントロリン、4,7-フェナントロリン、4-メチル-1,10-フェナントロリン、5-メチル-1,10-フェナントロリン、5-ニトロ-1,10-フェナントロリン、3,4,7,8-テトラメチル-1,10-フェナントロリン等のフェナントロリン類、2,3-ベンゾフラン、7-メトキシ-2-ベンゾフランカルボン酸、2-メチルベンゾフラン等のベンゾフラン類、ジベンゾフラン、3-アミノ-2-メトキシジベンゾフラン、2-メトキシジベンゾフラン等のジベンゾフラン類、キサンテン、9-ヒドロキシキサンテン、チオキサンテン-9-オン、キサンテン-9-カルボン酸、9-キサンテノン等のキサンテン類、チアナフテン、3-アセトキシチアナフテン等のチアナフテン類、ジベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェンオキサイド等のジベンゾチオフェン類、2-メルカプトベンズオキサゾール、ベンズオキサゾール、2-クロロベンズオキサゾール、2,5-ジメチルベンズオキサゾール、2-メチルベンズオキサゾール等のベンズオキサゾール類、フェノキサジン、2-アミノベンゾチアゾール、2-アミノ-4-クロロベンゾチアゾール、2-アミノ-6-クロロベンゾチアゾール、2-アミノ-5,6-ジメチルベンゾチアゾール、2-アミノ-6-エトキシベンゾチアゾール、2-アミノ-4-メトキシベンゾチアゾール、2-アミノ-4-メチルベンゾチアゾール、2-アミノ-6-メチルベンゾチアゾール、2-アミノ-6-ニトロベンゾチアゾール、ベンゾチアゾール、2-メルカプトベンゾチアゾール、2-クロロベンゾチアゾール、5-クロロベンゾチアゾール、5-クロロ-2-メルカプトベンゾチアゾール、2,5-ジメチルベンゾチアゾール、6-エトキシ-2-ベンゾチアゾールスルフォンアミド、6-エトキシ-2-メルカプトベンゾチアゾール、6-メトキシ-2-メチルベンズチアゾール、2-メチルベンゾチアゾール等のベンゾチアゾール類、2,1,3-ベンゾチアジアゾール、4-ニトロ-2,1,3-ベンゾチアジアゾール等のベンゾチアジアゾール類、フェノチアジン、2-クロロフェノチアジン、2-（トリフルオロメチル）フェノチアジン、2-アセチルフェノチアジン等のフェノチアジン類などが挙げられる。このうち、非複屈折性、耐熱性の点で好ましいものとしては、アクリジン、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、キサンテン、1,7-フェナントロリン、1,10-フェナントロリン、4,7-フェナントロリン等が挙げられる。
▲６▼Ａ1−Ｘ6−Ａ2の具体例
また、一般式（７）に示すドーパント（Ａ1−Ｘ6−Ａ2）としては、N,N'-ジフェニルエチレンジアミン、N,N-ジフェニルホルムアミド、1,3-ジフェニルグアニジン、1,2-ジフェニルヒドラジン、1,1-ジフェニル-2-ピクリルヒドラジン、4,4-ジフェニルセミカルバジド、1,3-ジフェニル-2-チオウレア、1,3-ジフェニル尿素、1,3-ビス（3-ピリジルメチル）-2-チオウレア、2,2'-ジピリジルアミン、4-（4-ニトロフェニルアゾ）ジフェニルアミン、1,3-ジ-P-トリル-2-チオウレア、2-ベンジルアミノ-4-メチルピリジン、2-ベンジルアミノ-6-メチルピリジン、2-ベンジルアミノピリジン、N-ベンジルアニリン、N-ベンジル-N-エチルアニリン、2-アニリノピリジン、4-[N-（2-アミノ-3-シアノ-5-ピラジニルメチル）アミノ]安息香酸、4-[N-（2-アミノ-3-シアノ-5-ピラジニルメチル）N-メチルアミノ]安息香酸、N-フェニルベンジルアミン、3-アニリノ-2-クロロ-1,4-ナフトキノン、2-アニリノ-1,4-ナフトキノン、ジベンジルアミン、N,N'-ジベンジルエチレンジアミン、N,N'-ジベンジルヒドロキシアミン、N-（4-クロロフェニル）-1,2-フェニレンジアミン、2,2'-イミノジ安息香酸、6-フルフリルアミノプリン、2-（4-メトキシベンジルアミノ）ピリジン、N-フェニル-1-ナフチルアミン、N-フェニル-2-ナフチルアミン、トリベンジルアミン、トリフェニルアミン、トリス（4-ブロモフェニル）アミンのアミン化合物類、N-ベンジリデンアニリン、N-（4'-ヘキシルオキシベンジリデン）-4-メチルアニリン、N-（4'-ペンチロキシベンジリデン）フルオレノン-2-アミン、4-ペンチル-N-（4'-プロポキシベンジリデン）アニリン、エチル4-（4-メトキシベンジリデンアミノ）シナメート、2-メチルヘキシル-4-（4'-メトキシベンジリデンアミノ）シナメート、N-（4'-メトキシベンジリデン）-6-オクチルピリジン-3-アミン、N-（4'-メトキシベンジリデン）-4-（フェニルアゾ）アニリン、N-（4'-メトキシベンジリデン）-4-プロピルアニリン、4-ブチル-N-（4'-エトキシベンジリデン）アニリン、N-（4'-ブチロキシベンジリデン）-4-エチルアニリン、N-（4'-ブチルベンジリデン）-4-シアノアニリン、4-ブチル-N-（4'-メトキシベンジリデン）アニリン、N-（4'-エトキシベンジリデン）-4-ヘキシルアニリン、N-（4'-エトキシベンジリデン）-4-（2-メチルブチル）アニリン、N-（4'-ブトキシベンジリデン）フェナントレン-2-アミン、N-（4'-ブトキシベンジリデン）-4-ブチルアニリン、N-（4'-ブトキシベンジリデン）-2-メチル-4-オクチルアニリン、N,N'-ジ（4'-メトキシベンジリデン）ナフタレン-1,4-ジアミン、N-ベンジリデンアニリンN-オキサイド、4-メトキシ-N-（4'-メトキシベンジリデン）アニリンN-オキサイド、N-ベンジリデンベンジルアミン、2,2'-（エタンジリデンジニトリル）ジフェノール、N-（4-メトキシベンジリデン）-4-ブチルアニリン、4-ヒドロキシ-3,5-ジメトキシベンズアルデヒドラジン、N-（4-ブロモベンジリデン）-4-クロロアニリン、N,N'-ジ（4'-メトキシベンジリデン）-4-メトキシシクロヘキサン-1,3-ジアミン、N-（4-アセトキシベンジリデン）-4-メトキシアニリン、4-アセトキシ-N-（4'-メトキシベンジリデン）アニリン等のベンジリデンアニリン類、アゾベンゼン、1,3-ジフェニルトリアゼン、4-（4-ニトロフェニルアゾ）ジフェニルアミン、4-アミノ-4'-ニトロアゾベンゼン、2-[エチル[4-[（4-ニトロフェニル）アゾ]エタノール、、2-[エチル[4-[4-ニトロフェニル）アゾ]プロピオニトリル、N-[4-[（2-ヒドロキシ-5-メチルフェニル）アゾ]フェニル]アセトアミド、N-（2,4-ジニトロフェニル）-1,4-フェニレンジアミン、4-ジメチルアミノ-2-メチルアゾベンゼン、4（2-ピリジルアゾ）-N,N-ジメチルアニリン、N-（4'-メトキシベンジリデン）-4-（フェニルアゾ）アニリン、4'-エトキシ-4-ヘキサノイロキシアゾベンゼン、4'-エトキシ-4-ペンタノイロキシアゾベンゼン、4-フェニルアゾフェノール、4-フェニルアゾアニリン、6'-ブトキシ-2,6-ジアミノ-3,3'-アゾジピリジン、2,2'-ジヒドロキシアゾベンゼン、2-（4-ジエチルアミノフェニルアゾ）安息香酸、o-アミノアゾトルエン、2（4-ヒドロキシフェニルアゾ）安息香酸、5-ヒドロキシ-3-メチル-4-（フェニルアゾ）ピラゾール、2-（4,6-ジアミノ-m-トリルアゾ-4,6-ジニトロ）フェノール、4,6-ジニトロ-4'-メチル-2,2'-アゾジフェノール、5'-（3,5-ジニトロ-2-ヒドロキシフェニルアゾ）-6'-ヒドロキシ-m-アセトトルイジン、2-（5-クロロ-2,4-ジアミノフェニルアゾ）-4,6-ジニトロフェノール、5-（4-ニトロフェニルアゾ）サリシリックアシド、4-ニトロアゾベンゼン、4-（4-ニトロフェニルアゾ）-1-ナフトール、4-（4-ニトロフェニルアゾ）レゾルシノール、1-（4-ニトロフェニルアゾ）-2-ナフトール、4-（フェニルアゾ）ジフェニルアミン、4-フェニルアゾマレイナニル、1-（2-ピリジルアゾ）-2-ナフトール、1-フェニルアゾ-2-ナフトール、4-（フェニルアゾ）レゾルシノール、テトラフルオロ-4-（2,4,6-トリメトキシフェニルアゾ）ピリジン、2-（2-チアゾイルアゾ）-p-クレゾール、4-（2-チアゾイルアゾ）レゾルシノール、N,N-ジメチル-4-（フェニルアゾ）ベンズアミン等のアゾ化合物類、4,4'-アゾキシ安息香酸ジエチル、ブチル4'-ヘキシルアゾキシベンゼン-4-カルボキシレート、4,4'-ジメトキシアゾキシベンゼン等のアゾキシ化合物類、N-ベンジルベンズアミド、ベンズアニリド、カルバニリド、2'-クロロ-5'-メチルベンズアニリド、N1-（6-インダゾイリル）スルファニルアミド、5-メトキシサルファジアジン、5'-ニトロ-2'-（4-ニトロフェニル）ベンズアニリド等のアミド化合物類、N-フェニルフタルイミド、N-ベンジルフタルイミド、N-（4-シアノフェニル）フタルイミド、N-（4-シアノベンジル）フタルイミド、N-（4-アミノ-2-メチルフェニル）-4-クロロフタルイミド等のイミド化合物類などが挙げられる。このうち、非複屈折性、耐熱性の点で好ましいものとしては、N-ベンジリデンアニリン、N-ベンジリデン-4-シアノアニリン、N-ベンジリデンベンジルアミン、アゾベンゼン、N-フェニルフタルイミド、N-ベンジルフタルイミド等が挙げられる。
▲７▼Ａ1−Ｘ7−Ａ2の具体例
また、一般式（８）に示すドーパント（Ａ1−Ｘ7−Ａ2）としては、ベンゾフェノン、1,3-ジフェニルアセトン、3,3',4,4'-ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、2-アミノベンゾフェノン、4-アミノベンゾフェノン、2-アミノベンゾフェノン-2'-カルボン酸、2-（3-アミノ-4-クロロベンゾイル）安息香酸、2-アミノ-4-メチルベンゾフェノン、2-アミノ-5-ニトロベンゾフェノン、2-アミノ-3-ニトロベンゾフェノン、2-メチルベンゾフェノン、3-メチルベンゾフェノン、4-メチルベンゾフェノン、ベンジル、2-ベンゾイル安息香酸、3-ベンゾイル安息香酸、4-ベンゾイル安息香酸、1,2-ジベンゾイルベンゼン、4-ブロモベンゾフェノン、2-（4-クロロベンゾイル）安息香酸、2-（4-クロロ-3-ニトロベンゾイル）安息香酸、4-クロロ-4'-ヒドロキシベンゾフェノン、2-クロロ-5-ニトロベンゾフェノン、4-クロロ-3-ニトロベンゾフェノン、3,4-ジアミノベンゾフェノン、4,4'-ジブロモベンジル、3,4-ジクロロベンゾフェノン、4,4'-ジクロロベンゾフェノン、2,4'-ジフルオロベンゾフェノン、2,5-ジフルオロベンゾフェノン、2,6-ジフルオロベンゾフェノン、3,3'-ジフルオロベンゾフェノン、3,4-ジフルオロベンゾフェノン、4,4'-ジフルオロベンゾフェノン、4,4'-ジメトキシベンゾフェノン、4-（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、4,4'-ジメチルベンジル、2,4-ジメチルベンゾフェノン、2,5-ジメチルベンゾフェノン、3,4-ジメチルベンゾフェノン、2-フルオロベンゾフェノン、2'-フルオロベンゾフェノン、4-フルオロベンゾフェノン、4'-フルオロベンゾフェノン、2-（4-フルオロベンゾイル）安息香酸、4-フルオロ-4'-ヒドロキシベンゾフェノン、2-メチルアミノ-5-ニトロベンゾフェノン、3-ニトロベンゾフェノン、4-ニトロベンゾフェノン、2,3,4,5,6-ペンタフルオロベンゾフェノン、2-（p-トルオイル）安息香酸、2-（トリフルオロメチル）ベンゾフェノン、3-（トリフルオロメチル）ベンゾフェノン、、4-（トリフルオロメチル）ベンゾフェノン、2,2'-ピリジル、ジ-2-ピリジルケトン、2-ベンゾイルピリジン、3-ベンゾイルピリジン、4-ベンゾイルピリジン、4-（4-クロロベンゾイル）ピリジン、2-ベンゾイルナフタレン、6-ベンゾイル-2-ナフトール、フリル、1,1'-カルボニルビス（2-メチルイミダゾール）、1,1'-カルボニルジイミダゾール、2-（4-メトキシベンゾイル）チオフェン、1,2-ジフェニル-1-ブタノン、trans-1,4-ジフェニル-2-ブテン-1,4-ジオン、1,6-ジフェニル-1,6-ヘキサジオン、1,5-ジフェニル-1,4-ペンタジエン-3-オン、1,3-ジフェニル-1,3-プロパンジオン、2'-ヒドロキシ-3-フェニルプロピオフェノン、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ジベンジリデンアセトン、4,4'-ジメチルベンゾイン、α-ピリドイン、2-メチル-1,2-ジ-3-ピリジル-1-プロパノン、フロイン、1,5-ジフェニルカルバジド、1,3-ジフェニル尿素、2-（フェニルスルフォニル）アセトフェノンのケトン類、フェニルベンゾエート、フルフリルベンゾエート、ベンジルシナメート、ベンジルベンゾエート、ベンゾイックアンハイドライド、ジフェニルカーボネート、ジフェニルフタレート、2″,3″-ジシアノ-4″-ブチルオキシフェニル-4-（4'-ペンチルシクロヘキシル）ベンゾエート、2',3'-ジシアノ-4'-ブチルオキシフェニル-4-（p-ペンチルフェニル）ベンゾエート、3'-フルオロ-4'-シアノ-4-ペンチルベンゾエート、4,4',4″-トリス（ベンゾイルオキシ）トリチルブロマイド、4″-（p-プロピルフェニル）-4-（4'-プロピルシクロヘキシル）ベンゾエート、4″-ヘプチルオキシフェニル-4-（4'-ヘキシルオキシカルボオキシ）ベンゾエート、4″-ペンチルフェニル-4-（4'-ペンチルベンゾイルオキシ）ベンゾエート、4'-（o-シアノフェニル）フェニル-4-ブチルベンゾエート、4'-（o-ペンチルフェニル）フェニル-4-ブチルベンゾエート、4'-オクチロキシフェニル-4-ペンチルオキシベンゾエート、4'-シアノ-4-オクチルオキシフェニルベンゾエート、4'-シアノフェニル-4-（p-ペンチルフェニル）ベンゾエート、4'-シアノフェニル-4-オクチルベンゾエート、4'-シアノフェニル-4-ブチルベンゾエート、4'-シアノフェニル-4-ヘキシルベンゾエート、4'-シアノフェニル-4-ヘプチルベンゾエート、4'-シアノフェニル-4-ペンチルベンゾエート、4'-ヘプチルオキシフェニル-4-ヘキシルオキシベンゾエート、4'-ペンチルフェニル-4-ペンチルベンゾエート、4'-ペンチルフェニル-4-メトキシベンゾエート、4'-ペンチルオキシフェニル-4-プロピルベンゾエート、4-（4'-メトキシベンゾイルオキシ）安息香酸、4'-シアノフェニル-4-ペンチルシナメート、5-（ベンゾイルオキシカルボニル）-2,4-ジメチル-3-ピロールプロピオネート、5-メチル-2-チエニルメチルベンゾエート、5-メチル-2-フリルメチルベンゾエート、ジ-2-ピリジルチオノカーボネート、ジベンジルマロネート、フェニル-4-アミノサリシレート、メチル[5-（2-チエニルカルボニル）-1H-ベンズイミダゾール等のエステル類などが挙げられる。このうち、非複屈折性、耐熱性の点で好ましいものとしては、ベンゾフェノン、4-ベンゾイルビフェニル、ベンジルベンゾエート、4'-シアノフェニル-4-ペンチルベンゾエート、4'-シアノフェニル-4-ペンチルオキシベンゾエート等が挙げられる。
（３）ドーパントの配合量
上記ドーパントの配合量としては、ドーパントの種類にもよるが、前記共重合成分（単量体）１００重量部に対し、０．１〜１０重量部の範囲内とすることが好ましく、耐熱性の点で、０．５〜７重量部が特に好ましい。０．１重量部未満では、複屈折を低減する効果が小さくなり、１０重量部を超えると、耐熱性が低下する傾向にある。また、基本となる樹脂と均一に混ざらなくなる傾向があり、透明性を損なう原因となる。本発明によるドーパントの配合方法としては、前記共重合体を合成する重合反応の開始前または重合反応開始後で且つ終了前に、ドーパントを混入させる方法を採ることができる。
３．ガラス転移温度
本発明の非複屈折性光学用樹脂組成物は、ガラス転移温度が１００℃以上であることが好ましい。
４．組成物の製造方法
組成物の製造方法としては、前記共重合体の加熱溶融物に対してドーパントを添加し、これを混練する過程を通して共重合体中にドーパントを分散させる方法が挙げられる。本方法に基づいて十分な混練がなされた材料は、適当な手段によってペレット化されることが好ましい。
さらに、上述したように加熱溶融工程で負の配向複屈折を相殺するドーパントを添加・混練する方法に代えて、前記共重合体を適当な溶媒中に溶解させ、その中に負の配向複屈折性を相殺するドーパントを添加して均一に混合し、しかる後に溶媒を蒸発工程等によって除去するプロセスを利用することも出来る。この方法によって得られた組成物を射出成形あるいは押出成形によって所望の形状に加工すれば、非複屈折性の光学用素子が得られる。
本発明において、ドーパントの配合量を決定する方法としては、懸濁重合、塊状重合または溶液重合等により得られた共重合体を、その共重合体が可溶な溶媒に５〜２０％重量濃度で溶解し、さらにドーパントを添加した後、約５０μｍのフィルムを作成し、２倍に延伸した（延伸温度：９０℃）際の複屈折がゼロとなるドーパントの配合量を探索する方法が採用される。
５．各種添加剤
本発明の非複屈折性光学用樹脂組成物は、その使用にあたって、劣化防止、熱的安定性、成形性及び加工性などの観点から、フェノール系、ホスファイト系、チオエーテル系などの抗酸化剤、脂肪族アルコール、脂肪酸エステル、フタル酸エステル、トリグリセライド類、フッ素系界面活性剤、高級脂肪酸金属塩などの離型剤、その他滑剤、可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、重金属不活性化剤などを含んでもよい。
６．組成物の利用
以上のように本発明になる非複屈折性光学用樹脂組成物は上記のような諸特性において特に液晶素子用部材に適している。例えば、液晶層と偏光板との間に介在するＬＣＤ用基板がその例で、この基板を本発明による非複屈折性光学用樹脂組成物で形成することにより、上記のようなガラス系光学材料との比較における光学樹脂材料の利点を生かして液晶デバイスの各種性能を向上させることが可能となる。また液晶素子用の偏光板は、偏光子の両面に透明樹脂シートを接合させて形成されるが、この透明樹脂シートに本発明による非複屈折性光学用樹脂を用いるのも特に適した利用方法であり、上記と同様に液晶デバイスの各種性能を向上させることが可能となる。
さらに液晶素子を形成する各要素の接合に用いる接着剤として本発明の非複屈折性光学用樹脂組成物を用いるのも、その高い非複屈折性を有効に活かすことのできる好ましい利用方法である。即ち、従来の液晶素子では、非複屈折性の高い接着剤用の樹脂材料がなかったために、例えば、モノクロタイプのようにそれほど高い非複屈折性を要求されない場合を除いて、各要素の接合を粘着剤でなすようにしているが、この粘着剤に代えて本発明による非複屈折性光学用樹脂を用いた接着剤を用いることで、耐久性や耐熱性などの点で液晶素子の性能を向上させることができる。
II．光学用素子
前記非複屈折性光学用樹脂の光学用素子への適用は、射出成形法、圧縮成形法、マイクロモールド法、フローティングモールド法、ローリンクス法、注型法等の公知の成形法を利用することができる。注型法においては、部分的に重合を進めた後、型に注入し、最終的な重合を行って、成形品を得ると同時に本発明に係わる非複屈折性光学用樹脂を製造してもよい。また、以上のような成形法により得られた成形品表面に、ＭｇＦ₂、ＳｉＯ₂などの無機化合物を真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などによってコーティングすること、また、成形品表面にシランカップリング剤などの有機シリコン化合物、ビニルモノマー、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂などをハードコートすることなどによって、耐湿性、光学特性、耐薬品性、耐磨耗性、曇り止めなどを向上させることができる。
本発明における光学用素子としては、例えば、一般カメラ用レンズ、ビデオカメラ用レンズ、レーザーピックアップレンズ、レーザプリンター用ｆθレンズ、フレネルレンズ、液晶プロジェクター用レンズ、眼鏡用レンズ等のレンズ、コンパクトディスク（ＣＤ、ＣＤ−ＲＯＭ等）、ミニディスク（ＭＤ）、ＤＶＤ用のディスク基板、ＬＣＤ用基板、偏光フィルム透明樹脂シート、位相差フィルム、光拡散フィルム、液晶素子結合用接着剤等の液晶素子用部材、プロジェクター用スクリーン、光学フィルター、光ファイバー、光導波路、プリズム等の素子などが挙げられる。
以上説明したように、本発明によって、従来法に見られるような制限条件を受けることなく、高い非複屈折性と耐熱性を有する光学用樹脂組成物を得ることができる。また本発明はこの非複屈折性光学用樹脂組成物の特性を生かした光学用素子を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
第１図は、本発明の実施例に用いた成形品の複屈折測定用試験片の概略図である。
発明を実施するための最良の形態
以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に制限されるものではない。
以下の実施例で懸濁剤として用いる水溶性重合体（Ａ）（ポリメタクリル酸塩）は下記の方法で合成した。
（水溶性重合体（Ａ）の合成）
メタクリル酸メチル５ｇ、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１２ｇ、メタクリル酸カリウム２３ｇ及び脱イオン水３６０ｇを内容積５００ｍｌのセパラブルフラスコに入れ、３０分間Ｎ₂ガスを吹き込んで系内の空気を除去した後、水浴で加熱して撹拌しながら系内温度を６５℃に昇温し、過硫酸カリウム０．０６ｇを添加した。同温度で５時間重合を行い、続けて９０℃に昇温して２時間撹拌を続けてゼリー状の水溶性重合体（Ａ）を得た。
[実施例１、２]
メタクリル酸トリシクロ[５．２．１．０^2.6]デカ−８−イル３６０ｇ、メタクリル酸メチル１２８０ｇ、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド（日本触媒製イミレックスＣ）３６０ｇ、ビフェニル６０ｇ、過酸化ラウロイル（日本油脂製パーロイルＬ）８ｇ、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート（日本油脂製パーブチルＩ）２ｇ、ｎ−オクチルメルカプタン４ｇを溶解して単量体混合液とした。
撹拌機を備えた５Ｌのオートクレーブに懸濁剤として前記のゼリー状の水溶性重合体（Ａ）０．１ｇ、脱イオン水２５００ｇを加え、次いで、リン酸水素二ナトリウム−リン酸二水素ナトリウム組合せ緩衝液を加えて撹拌し、ｐＨを７．２に調整して懸濁媒体とした。ここに撹拌しながら上記単量体混合液を加え、撹拌回転数２７０rpm、窒素雰囲気下で６０℃で３時間、次いで系内を密閉にし１２０℃で２時間重合させ、樹脂粒子を得た（重合率は、重量法で９９％であった）。
この樹脂粒子を水洗、脱水、乾燥し、東芝機械社製：商品名：射出成形機ＩＳ−５０ＥＰを用い、シリンダー温度２６０℃、射出速度５０ｃｍ³／ｓｅｃ、金型温度９０℃で成形し、実施例１については、保圧力を高めて（応力歪みを与える）、クッション量を限りなく小さくし、実施例２については、適当なクッション量となる保圧力とし、特性評価用の試験片とした。
[実施例３〜２２]
ドーパントとしてビフェニルの代わりに表１に示すドーパントを用いたこと以外は実施例１、２と同様の実験を行い、特性評価用の試験片を得た。
[実施例２３、２４]
メタクリル酸トリシクロ[５．２．１．０^2.6]デカ−８−イル３００ｇ、メタクリル酸メチル１４００ｇ、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド（日本触媒社製：商品名：イミレックスＣ）２００ｇ、メタクリル酸ベンジル１００ｇ、ビフェニル４０ｇ、過酸化ラウロイル（日本油脂社製：商品名こパーロイルＬ）８ｇ、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート（日本油脂社製：商品名：パーブチルＩ）２ｇ、ｎ−オクチルメルカプタン４ｇを溶解して単量体混合液とした以外は、実施例１、２と同様に行い、特性評価用の試験片を得た。
[実施例２５〜４５]
ドーパントとしてビフェニルの代わりに表１に示すドーパントを用いたこと以外は実施例２３、２４と同様の実験を行い、特性評価用の試験片を得た。
[実施例４６、４７]
メタクリル酸トリシクロ[５．２．１．０^2.6]デカ−８−イル１００ｇ、メタクリル酸メチル１２６０ｇ、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド（日本触媒製イミレックスＣ）６００ｇ、α−メチルスチレン４０ｇ、ビフェニル２０ｇ、過酸化ラウロイル（日本油脂社製：商品名：パーロイルＬ）８ｇ、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート（日本油脂社製：商品名：パーブチルＩ）２ｇ、ｎ−オクチルメルカプタン４ｇを溶解して単量体混合液としたこと以外は、実施例１、２と同様に行い、特性評価用の試験片を得た。
[実施例４８〜６７]
ドーパントとしてビフェニルの代わりに表１に示すドーパントを用いたこと以外は実施例４６、４７と同様の実験を行い、特性評価用の試験片を得た。
[比較例１、２]
メタクリル酸メチル２０００ｇ、ビフェニル１４６ｇ、過酸化ラウロイル（日本油脂社製：商品名：パーロイルＬ）８ｇ、ｎ−オクチルメルカプタン４ｇを溶解して単量体混合液としたこと以外は、実施例１、２と同様に行い、特性評価用の試験片を得た。
[比較例３〜２２]
ドーパントとしてビフェニルの代わりに表１に示すドーパントを用いたこと以外は比較例１、２と同様の実験を行い、特性評価用の試験片を得た。
実施例１〜６７、比較例１〜２２で得られた樹脂粒子及び試験片について、配向複屈折、成形品の複屈折及びガラス転移温度（以下Ｔｇと略す）等を測定した結果を表１に示した。なお、各評価は下記の方法により行った。
（１）配向複屈折
懸濁重合により得られた各配合比の樹脂粒子１ｇをテトラヒドロフラン６ｇに溶解させ、ガラス基板状に塗布し、ナイフコーターを用いて表面を均一化した。このフィルムを乾燥した後にガラス基板から剥がし、約５０μｍのフィルムを作成した。次に、このフィルムを２倍に延伸し（延伸温度：９０℃）、Ｈｅ−Ｎｅレーザーを用い、エリプソメーター（島津製作所製ＡＥＰ−１００）でシングルパスを測定した。
（２）成形品の複屈折
図１に示す５０×４０×３（ｍｍ）の試験片のＡ点，Ｂ点について、Ｈｅ−Ｎｅレーザーを用い、エリプソメーター（島津製作所製ＡＥＰ−１００）でシングルパスを測定した。
（３）ガラス転移温度（Ｔｇ）
得られた樹脂粒子は示差走査熱量計（パーキンエルマー製ＤＳＣ７）を用いてガラス転移温度（Ｔｇ）を測定した。
表１の結果から本発明により得られた光学用樹脂組成物は配向複屈折及び成形品の複屈折に優れた非複屈折性を有していることが示される。
【表１】
評価結果

ここで、ＭＭＡはメタクリル酸メチル、ＴＣＤＭＡはメタクリル酸トリシクロ[５．２．１．０^2.6]デカ−８−イル、ＣＨＭＩはＮ−シクロヘキシルマレイミド、ＢＺＭはメタクリル酸ベンジル、αＭＳはα−メチルスチレン、ＢＰはビフェニル、ＤＰＭはジフェニルメタン、ＤＰＥはジフェニルエーテル、ＦＬはフルオレン、ＡＤはアクリジン、ＢＣＡはベンジリデン-4-シアノアニリン、ＢＢはベンジルベンゾエート、ＤＭＢＰは４，４‘−ジメチルビフェニル、ＤＭＴは４，４’−ジメトキシ−ｐ−ターフェニル、ＣＰＰＢは４’−シアノフェニル−１，４−ペンチルベンゾエート、ＰＰＩはＮ−フェニルフタルイミドを示す。
産業上の利用の可能性
以上のように本発明の非複屈折性光学用樹脂組成物及びこれを用いた光学用素子は、各種光学機器用レンズや液晶素子用部材に好適に用いられる。 Technical field
The present invention is a non-birefringent optical resin material suitably used as a material for various optical elements, that is, it does not exhibit birefringence substantially or exhibits birefringence only to an extent that has no practical effect. The present invention relates to a non-birefringent optical resin composition having a glass transition temperature of 100 ° C. or higher and an optical element using the same.
Background art
Conventionally, glass has been used for optical elements such as lenses, prisms, optical disks and LCD substrates. However, in recent years, plastics have come to be used due to demand for light weight and downsizing. As optical plastics used for optical elements, polystyrene, polycarbonate, polymethyl methacrylate, styrene / methyl methacrylate copolymer and the like are generally known. However, since polystyrene, polycarbonate, and the like have an aromatic ring in the molecule, birefringence is likely to occur due to orientation distortion, and it is necessary to devise a molding die as disclosed in JP-A-61-14617. For this reason, polymethylmethacrylic acid having a small photoelastic coefficient and relatively low birefringence due to orientation strain has been used for optical elements such as a finder lens and a CD pickup lens.
However, in recent optical elements, higher accuracy is required. In particular, laser pickup lenses for write-once optical discs, laser pickup lenses for magneto-optical discs, write-once optical discs, magneto-optical discs, liquid crystal projector lenses, and liquid crystal projector Fresnel lenses that use laser light are not only low in birefringence. Therefore, it is desired that the birefringence is close to zero and the in-plane distribution is extremely small or zero. Moreover, a liquid crystal element is mentioned as a thing in which the birefringence in the member to be used becomes a problem most. As is well known, the liquid crystal element has a structure that controls transmission / non-transmission of light by rotating the polarization plane of polarized light by a liquid crystal layer between a polarizer having a crossed Nicol or parallel Nicol and an analyzer. Thus, the birefringence of each component member is a big problem, which prevents widespread use of optical resins for liquid crystal elements.
Furthermore, with the diversification of uses of optical equipment, high precision is required for optical elements used in the equipment, and resistance to environmental changes is required to maintain the precision. Heat resistance is required. For this reason, optical plastics are also required to have a high glass transition temperature as well as non-birefringence. For example, it is assumed that the optical device having the liquid crystal element and the various laser pickup lenses described above and the various disk substrates described above are used not only indoors but also at high temperatures such as in a car. Moreover, in the plastic substrate used as a substitute for the glass substrate which is one of the members constituting the liquid crystal element, the transparent electrode is exposed to high heat of at least 100 ° C. or more when it is deposited. Moreover, since the Fresnel lens for a liquid crystal projector is installed in a portion very close to the light source, it is exposed to a considerably high temperature.
On the other hand, in recent years, there are modified acrylics, modified polyesters, alicyclic polyolefins and the like as optical plastics that satisfy the high heat resistance required for the optical elements as described above. However, these high heat-resistant plastics can reduce birefringence to some extent depending on molding conditions, but they are not zero and have a large in-plane distribution, so it is difficult to use them for optical elements that require high accuracy. .
Therefore, for the purpose of reducing birefringence, (1) a monomer obtained from a resin having a positive photoelastic coefficient and a monomer obtained from a resin having a negative photoelastic coefficient are used as essential raw materials. The photoelastic coefficient of the polymer is −1 × 10^-3cm²/ Dyne or more, + 1 × 10^-3cm²/ Dyne copolymerization method (JP-A-60-185236), (2) Copolymerization of methyl methacrylate, alkyl methacrylate having 3 to 8 carbon atoms and styrene (Japanese Patent Laid-Open Nos. 60-251010 and 61-76509), (3) methyl methacrylate, tricyclomethacrylate [5.2.1.0^2.6] A method of copolymerizing deca-8-yl and styrene (Japanese Patent Laid-Open No. 62-246914), (4) Unsaturated dioxygen having a sign of photoelastic coefficient opposite to that of polymethyl methacrylate when used as a homopolymer A method of copolymerizing a compound having a heavy bond and methyl methacrylate (JP-A-4-76013), (5) a monomer capable of forming a homopolymer having a positive birefringence (trifluoroethyl methacrylate, benzyl methacrylate, etc.) And a method of copolymerizing a monomer (such as methyl methacrylate) capable of forming a homopolymer having negative birefringence (JP-A-2-129211) has been proposed.
In addition to the above method, the present inventors have (6) orientation birefringence that tends to cancel the negative orientation birefringence in polymethyl methacrylate having negative orientation birefringence. A method for adding a dopant has been found.
Although these conventional methods have been successful as they are, there are still a number of unsatisfactory aspects. For example, in the above methods (1), (2), (3) and (4), it is possible to obtain a plastic having a high glass transition temperature, but completely eliminate birefringence when injection molding is performed. Even in the in-plane distribution, birefringence due to orientation strain remains in the vicinity of the gate, which is insufficient as a non-birefringent material. As for the method (5), in the method using a monomer mixture of methyl methacrylate (MMA) and trifluoromethacrylate (3FMA), the latter material (3FMA) is an extremely expensive material. There is a drawback.
As for the method of copolymerizing the monomer mixture of MMA and 3FMA and the method of copolymerizing the monomer mixture of MMA and benzyl methacrylate (BZMA), the mixing ratio of 3FMA or BZMA to MMA must be considerably increased. In other words, since the expression of orientation birefringence cannot be suppressed, there is a problem that the glass transition temperature of the copolymer is significantly lowered. That is, the mixing ratio required to cancel the orientation birefringence is MMA / 3FMA = 50/50 (wt% / wt%) in the former case, and MMA / BZMA = 80/20 (wt% / weight) in the latter case. % By weight). For this reason, the obtained material cannot be used for an optical element because it is considerably inferior in heat resistance and transparency as compared with PMMA even though the birefringence near the gate due to orientation is offset.
The method (6) has a drawback that the heat resistance is remarkably lowered by the addition of a dopant. For example, when biphenyl is added as a dopant to offset the orientation birefringence of PMMA, it is necessary to add as much as 7.3% by weight of biphenyl to PMMA, and the glass transition temperature of the obtained material is PMMA and It is considerably smaller than that. Modified acrylics have a glass transition temperature higher than that of PMMA, but also have a large negative orientation birefringence. Therefore, it is necessary to add a large amount of dopant, and even if the orientation birefringence can be offset, glass The transition temperature is significantly reduced. Moreover, when the addition amount of a dopant increases, it exists in the tendency for a dopant and basic resin not to mix uniformly, and becomes one of the causes which reduce transparency. Thus, the material obtained from this method from the viewpoints of heat resistance and transparency cannot be used for the optical element.
The present inventor has found that a material having a high glass transition temperature can be obtained by canceling orientation birefringence by copolymerizing MMA and an N-substituted maleimide compound at a specific ratio. However, in this case, since the reactivity of MMA and the N-substituted maleimide compound is not so good, a large amount of residual monomer is generated, and the resulting material is markedly colored due to the N-substituted maleimide compound. Further, since the monomer of the N-substituted maleimide compound is difficult to dissolve in the monomer such as MMA, the monomer of the N-substituted maleide compound cannot be dissolved in a large amount of the liquid composed of the monomer such as MMA. Therefore, it is difficult to obtain a copolymer that cancels the orientation birefringence of a polymer having negative orientation birefringence, such as PMMA, using only an N-substituted maleimide compound, and even if obtained, it is used as an optical element. I can't.
The present invention has been made in view of such problems, and provides a non-birefringent optical resin composition having both high non-birefringence and heat resistance, and an optical element using the same. Objective.
Disclosure of the invention
As a result of earnest research to achieve the above object, the inventor of the present invention combined an optical resin composition with a high non-birefringence and a high glass transition temperature by combining the above method (6). It was found that the two can be simultaneously given, and the present invention has been completed. The present invention also provides an optical element utilizing the characteristics of the non-birefringent optical resin composition.
The present invention comprises a copolymer having an N-substituted maleimide compound as an essential copolymer component and a dopant exhibiting orientation birefringence that tends to offset the negative orientation birefringence of the copolymer. Refraction ± 1.0 × 10^-6The present invention relates to a non-birefringent optical resin composition having a value of less than 1, and an optical element using the same.
In addition, the above copolymer includes a methacrylic acid ester or acrylic acid ester having an alicyclic hydrocarbon group having 5 to 22 carbon atoms in the ester portion, methyl methacrylate, an N-substituted maleimide compound, and a copolymer thereof. A copolymer obtained by copolymerizing a polymerizable monomer is preferred.
Moreover, said copolymer is 5 to 40 weight% of methacrylic acid ester or acrylic acid ester which has a C5-C22 alicyclic hydrocarbon group in ester part, 5-90 weight% of methyl methacrylate, It is preferably a copolymer obtained by copolymerizing N-substituted maleimide compound in an amount of 5 to 40% by weight and a monomer copolymerizable therewith in an amount of 0 to 10% by weight.
Moreover, it is preferable that said dopant is at least 1 or more types of compounds chosen from the compound shown by either of general formula (1)-(8) mentioned later.
Moreover, it is preferable that the said dopant is mix | blended in the quantity which exists in the range of 0.1-10 weight part with respect to 100 weight part of copolymers which use an N-substituted maleimide compound as an essential copolymerization component.
In addition, a copolymer containing the above-mentioned N-substituted maleimide compound as an essential copolymerization component and a dopant that exhibits an orientation birefringence that tends to offset the negative orientation birefringence of the copolymer. The birefringent optical resin composition preferably has a glass transition temperature of 100 ° C. or higher.
1. Non-birefringent optical resin composition
The non-birefringent optical resin composition of the present invention comprises a copolymer having an N-substituted maleimide compound as an essential copolymerization component and a dopant having a predetermined orientation birefringence.
1. Copolymer having N-substituted maleimide compound as essential copolymerization component
(1) N-substituted maleimide compounds
Examples of the N-substituted maleimide compound used in the present invention include N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-propylmaleimide, Ni-propylmaleimide, N-butylmaleimide, Ni-butylmaleimide, N -T-butylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-benzylmaleimide, N-phenylmaleimide, N- (2-chlorophenyl) maleimide, N- (4-chlorophenyl) maleimide, N- (4-bromophenyl) phenylmaleimide, N- (2-methylphenyl) maleimide, N- (2-ethylphenylmaleimide), N- (2-methoxyphenyl) maleimide, N- (2,4,6-trimethylphenyl) maleimide, N- (4-benzylphenyl) ) Maleimide, N- (2,4,6-tribromophe) Among them, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-propylmaleimide, Ni-propylmaleimide, N- are preferable from the viewpoint of non-birefringence and heat resistance. Examples include butylmaleimide, Ni-butylmaleimide, Nt-butylmaleimide, and N-cyclohexylmaleimide.
(2) Other copolymer components
The copolymer used in the present invention may use other monomers other than the N-substituted maleimide compound as a copolymerization component. Other monomers include (1) methacrylate or acrylate having an alicyclic hydrocarbon group having 5 to 22 carbon atoms in the ester moiety, (2) methyl methacrylate, and (3) used as necessary. And a monomer copolymerizable with these.
(1) Methacrylic acid ester or acrylic acid ester having an alicyclic hydrocarbon group having 5 to 22 carbon atoms in the ester moiety
Examples of the methacrylic acid ester or acrylic acid ester having an alicyclic hydrocarbon group having 5 to 22 carbon atoms in the ester portion include, for example, cyclopentyl acrylate, cyclohexyl acrylate, methyl cyclohexyl acrylate, trimethyl cyclohexyl acrylate, acrylic acid Norbornyl, norbornyl methyl acrylate, cyanonorbornyl acrylate, isobornyl acrylate, bornyl acrylate, menthyl acrylate, fentyl acrylate, adamantyl acrylate, dimethyladamantyl acrylate, tricycloacrylate [5.2.1 .0^2.6] Dec-8-yl, tricycloacrylate [5.2.1.0]^2.6] Deca-4-methyl, cyclodecyl acrylate, cyclopentyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, methyl cyclohexyl methacrylate, trimethyl cyclohexyl methacrylate, norbornyl methacrylate, norbornyl methyl methacrylate, cyanobornyl methacrylate, phenyl norbornyl methacrylate , Isobornyl methacrylate, bornyl methacrylate, menthyl methacrylate, fentyl methacrylate, adamantyl methacrylate, dimethyladamantyl methacrylate, tricyclomethacrylate [5.2.1.0^2.6] Dec-8-yl, tricyclomethacrylate [5.2.1.0]^2.6] Deca-4-methyl, cyclodecyl methacrylate and the like.
Among these, in terms of low hygroscopicity, cyclopentyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, methyl cyclohexyl methacrylate, trimethyl cyclohexyl methacrylate, norbornyl methacrylate, norbornyl methyl methacrylate, isobornyl methacrylate, bornyl methacrylate, menthyl methacrylate Fentyl methacrylate, adamantyl methacrylate, dimethyl adamantyl methacrylate, tricyclomethacrylate [5.2.1.0^2.6] Dec-8-yl, tricyclomethacrylate [5.2.1.0]^2.6Deca-4-methyl, cyclodecyl methacrylate and the like are preferable. Furthermore, particularly preferable in terms of heat resistance are norbornyl methacrylate, norbornyl methyl methacrylate, tricyclomethacrylate [5.2.1.0].^2.6] Dec-8-yl and tricyclomethacrylate [5.2.1.0]^2.6] Deca-4-methyl and the like.
(3) Methyl methacrylate
Methyl methacrylate is the most excellent monomer in terms of transparency, hue, mechanical strength, economics, etc., and has a negative orientation birefringence opposite to the dopant, so a dopant is added. By doing so, birefringence can be canceled. Therefore, it is used as one component of the copolymer in the present invention.
(2) Copolymerizable monomer
The copolymer used in the present invention basically includes a monomer copolymerizable with the N-substituted maleimide and the monomers {circle around (1)} and {circle around (2)}. Any non-birefringence, heat resistance and low hygroscopicity can be used as needed.
Specific examples of this monomer include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, iso-butyl acrylate, t-butyl acrylate, pentyl acrylate, n-hexyl acrylate, Acrylics such as 2-ethylhexyl acrylate, n-octyl acrylate, dodecyl acrylate, octadecyl acrylate, butoxyethyl acrylate, phenyl acrylate, benzyl acrylate, naphthyl acrylate, glycidyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, etc. Acid esters, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, t-butyl methacrylate, pentyl methacrylate, n-hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, n-methacrylate Methacrylic acid esters such as octyl, dodecyl methacrylate, octadecyl methacrylate, butoxyethyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate, naphthyl methacrylate, glycidyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, α-methylstyrene, α -Aromatic vinyl compounds such as ethylstyrene, α-fluorostyrene, α-chlorostyrene, α-bromostyrene, fluorostyrene, chlorostyrene, bromostyrene, methylstyrene, methoxystyrene, acrylamide, methacrylamide, N-dimethylacrylamide, (Meth) acrylamides such as N-diethylacrylamide, N-dimethylmethacrylamide, N-diethylmethacrylamide, calcium acrylate, barium acrylate, acrylic Lead acid, tin acrylate, zinc acrylate, calcium methacrylate, barium methacrylate, lead methacrylate, tin methacrylate, zinc methacrylate and other (meth) acrylate metal salts, acrylic acid, methacrylic acid, etc. Examples thereof include vinyl cyanide compounds such as saturated fatty acids, acrylonitrile, and methacrylonitrile. Moreover, you may use these by 1 type (s) or 2 or more types.
(3) Blending amount of copolymer component
In the present invention, 5 to 40% by weight of methacrylic acid ester or acrylic acid ester having an alicyclic hydrocarbon group having 5 to 22 carbon atoms in the ester portion, 5 to 90% by weight of methyl methacrylate, and N-substituted maleimide It is preferable to copolymerize the compound in an amount of 5 to 40% by weight and a monomer copolymerizable therewith in an amount of 0 to 10% by weight.
That is, the amount of the methacrylic acid ester or acrylic acid ester having an alicyclic hydrocarbon group having 5 to 22 carbon atoms in the ester portion is preferably in the range of 5 to 40% by weight, The range is particularly preferable in terms of hygroscopicity. When the blending amount of the alicyclic (meth) acrylic acid ester is less than 5% by weight, the birefringence tends to be large and the hygroscopicity tends to increase, and when it exceeds 40% by weight, the mechanical strength tends to decrease. There is.
The amount of methyl methacrylate is preferably in the range of 5 to 90% by weight, more preferably in the range of 10 to 80% by weight, and particularly preferably in the range of 50 to 80% by weight. . When the blending amount of methyl methacrylate is less than 5% by weight, the birefringence is large and the mechanical strength is lowered, and when it exceeds 90% by weight, non-birefringence, heat resistance and low hygroscopicity tend to be inferior.
Further, the blending amount of the N-substituted maleimide compound is preferably 5 to 40% by weight, and particularly preferably 10 to 30% by weight from the viewpoint of birefringence. When the blending amount of the N-substituted maleimide compound is less than 5% by weight, the birefringence is large and the heat resistance tends to be lowered. When it exceeds 40% by weight, the reactivity is lowered and the residual monomer tends to be increased. . In addition, the material tends to be colored and the birefringence increases. Furthermore, it tends to be difficult to dissolve the N-substituted maleimide compound, and a synthesis method such as a suspension polymerization method cannot be used.
(4) Production method of copolymer
Examples of the method for producing the copolymer include existing methods such as bulk polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, and solution polymerization. For optical elements, bulk polymerization is preferable from the viewpoint of mixing of impurities into the resin, and suspension polymerization is preferable from the viewpoint of handling as a product.
When performing the polymerization, a polymerization initiator can be used. As the polymerization initiator in the case of thermal polymerization, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, di-t-butylperoxyhexahydroterephthalate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, 1,1-t-butyl Organic peroxides such as peroxy-3,3,5-trimethylcyclohexane, azobisisobutyronitrile, azobis-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, azobiscyclohexanone-1-carbonitrile, azodi Any azo compound such as benzoyl, a water-soluble catalyst such as potassium persulfate or ammonium persulfate, and a redox catalyst in combination with a reducing agent of peroxide or persulfate is used. be able to. In this case, the polymerization initiator is preferably used in the range of 0.01 to 10% by weight with respect to the total amount of monomers. In the case of ultraviolet irradiation, photopolymerization initiators such as isobutyl benzoin ether, isopropyl benzoin ether, benzoin ethyl ether, benzoin methyl ether and other benzoin ethers, benzophenone, chlorothioxanthone, and chlorine-substituted benzophenone ketones are used. it can. Furthermore, mercaptan compounds, thioglycol, carbon tetrachloride, α-methylstyrene dimer, etc. can be added as necessary as molecular weight modifiers. In the case of thermal polymerization, the polymerization temperature can be appropriately selected from 0 to 200 ° C, and preferably 50 to 120 ° C.
When suspension polymerization is used, it is carried out in an aqueous medium, and is carried out by adding a suspending agent and, if necessary, a suspending aid. Examples of the suspending agent include water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, methylcellulose, and polyacrylamide, and poorly soluble inorganic substances such as calcium phosphate and magnesium pyrophosphate. The water-soluble polymer is 0 with respect to the total amount of monomers. It is preferable to use 0.03 to 1% by weight, and the sparingly soluble inorganic substance is preferably used in an amount of 0.05 to 0.5% by weight based on the total amount of monomers. As the suspension aid, there are anionic surfactants such as sodium dodecylbenzenesulfonate, and when a poorly soluble inorganic substance is used as the suspension agent, it is preferable to use a suspension aid. The suspension aid is preferably used in an amount of 0.001 to 0.02 parts by weight based on 100 parts by weight of the copolymer component (monomer).
2. Dopant
(1) Compounds used as dopants
As a dopant that exhibits orientation birefringence that tends to cancel out negative orientation birefringence of a copolymer having an N-substituted maleimide compound as an essential copolymer component used in the present invention, the following general formula (1) The compound etc. which are shown in any of-(8) are mentioned.
Hereinafter, each of the compounds represented by the following general formulas (1) to (8) will be specifically described. In the chemical formula used therein, R₁, R₂, R_ThreeAnd R_FourIs hydrogen, halogen such as F, Cl, Br, hydroxyl group, carboxyl group, amino group, cyano group, nitro group, nitroso group, thiol group, saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, carbon A C1-C4 hydrocarbon having a C1-C12 alkoxyl group, a C1-C12 acyl group, a C1-C12 acyloxy group, a C1-C12 alkyloxycarbonyl group, or a hydroxyl group Group, a C 1-4 hydrocarbon group having an amino group, a secondary or tertiary amino group having a C 1-4 hydrocarbon group, m is an integer of 1-4, and n is Represents an integer of 0 to 2;
▲ 1 ▼ A1-A2
In A1-A2, which is a compound represented by the general formula (1), A1 and A2 are selected from the groups having the structures shown below, and A1 and A2 may be the same.
A1 and A2:

(2) A1-X1-A2
In A1-X1-A2 which is the compound represented by the general formula (2), X1 is selected from the group having the structure shown below, A1 and A2 are the same groups as in the general formula (1), and A1 and A2 are the same. There may be.
X1:

(3) A1-X2-A2
In A1-X2-A2, which is the compound represented by the general formula (3), X2 is selected from the group having the structure shown below, A1 and A2 are the same group as the general formula (1), and A1 and A2 are the same. There may be.
X2:

(Where R_Five, R₆= NOH = NNH₂, = NH or

M represents an integer of 1 to 4)
(4) A1-X3-A2
In A1-X3-A2, which is a compound represented by the general formula (4), X3 is selected from the group having the structure shown below, A1 and A2 are the same groups as in the general formula (1), and A1 and A2 are the same. There may be.
X3:

▲ 5 ▼ X4
In X4 which is the compound represented by the general formula (5), X4 is a compound having any one of the structures shown below.
X4:

▲ 6 ▼ X5
In X5 which is the compound represented by the general formula (6), X5 is a compound having any one of the structures shown below.
X5:

▲ 7 ▼ A1-X6-A2
In X6, which is the compound represented by the general formula (7), X6 is selected from the group having the structure shown below, A1 and A2 are the same groups as in the general formula (1), and A1 and A2 may be the same. .
X6:

▲ 8 ▼ A1-X7-A2
In X7 which is the compound represented by the general formula (8), X7 is selected from the group having the structure shown below, A1 and A2 are the same groups as in the general formula (1), and A1 and A2 may be the same. .
X7:

(2) Specific examples of compounds for dopants
(1) Specific examples of A1-A2 or A1-X1-A2
Examples of the dopant (A1-A2 or A1-X1-A2) represented by the general formula (1) or (2) include biphenyl, 4-bromo-3-nitrobiphenyl, 4,4′-dibromobiphenyl, 3,3 ′. -Dimethoxybenzidine, 3,3'-diaminobenzidine, 4-benzoylbiphenyl, 2,2'-biphenylcarboxylic acid, N, N'-diphenylbenzidine, 2,6-diphenylphenol, 2-aminobiphenyl, 4-aminobiphenyl 3,3'-dimethylbiphenyl, 4,4'-dimethylbiphenyl, 3,3'-dimethoxybiphenyl, 4,4'-dimethoxybiphenyl, 4-acetylbiphenyl, 2,2'-biphenol, 4,4'- Biphenol, 4-biphenylacetic acid, 4-cyanobiphenyl, 4-formylbiphenyl, 2,2'-biphenyldimethanol, 2-biphenylmethanol, 4-biphenylmethanol, 3,3 ', 4,4'-biphenyltetraamine, 4,4'-dimethoxy-p-turf Nyl, o-terphenyl, p-terphenyl, m-terphenyl, 2-phenoxybiphenyl, 4-vinylbiphenyl, 2-methylbiphenyl, 3-methylbiphenyl, 4-methylbiphenyl, 2-methoxybiphenyl, 2,2 '-Bis (bromoethyl) -1,1'-biphenyl, 2-bromobiphenyl, 3-bromobiphenyl, 4-bromobiphenyl, 4- (chloromethyl) biphenyl, 4,4'-dibromobiphenyl, 2,2'- Dinitrobiphenyl, 4-4'-dinitro-2-aminobiphenyl, 2-fluorobiphenyl, 4-fluorobiphenyl, 2-nitrobiphenyl, 3-nitrobiphenyl, 4-nitrobiphenyl, 4-nitro-2,6-diphenylphenol , 5'-nitro-2 '-(4-nitrophenyl) benzanilide, 4-pentylbiphenyl, 2-phenylphenol, 3-phenylphenol, 4-phenylphenol, N, N, N', N'-tetramethylben Dizine, 3,3 ', 5,5'-tetramethylbenzidine, 4'-(trifluoromethyl) -2-biphenylcarboxylic acid, 2,4,6-triphenylaniline, 1,2,3-triphenylbenzene 2,4,6-triphenylphenol, 1,3,5-triphenylbenzene, trans-4,4'-diphenylstilbene, 4'-pentyl-4-cyanobiphenyl, 4'-heptyl-4-cyanobiphenyl 4'-octyl-4-cyanobiphenyl, 4'-nonyl-4-cyanobiphenyl, 4'-decyl-4-cyanobiphenyl, 4'-undecyl-4-cyanobiphenyl, 4'-dodecyl-4-cyanobiphenyl 4 '-(pentyloxy) -4-cyanobiphenyl, 4'-(octyloxy) -4-cyanobiphenyl, 4 '-(nonyloxy) -4-cyanobiphenyl, 4'-(decyloxy) -4-cyanobiphenyl 4 '-(undecyloxy) -4-cyanobiphenyl, 4'-(dodecyloxy) -4-cyanobiphenyl 4 '-(4-propylphenyl) -4-cyanobiphenyl, 4'-(4-butylphenyl) -4-cyanobiphenyl, 4 '-(4-pentylphenyl) -4-cyanobiphenyl, 4'-(4 -Hexylphenyl) -4-cyanobiphenyl, 4 '-(4-heptylphenyl) -4-cyanobiphenyl, 4'-(4-octylphenyl) -4-cyanobiphenyl, 4 '-(4-nonylphenyl)- 4-cyanobiphenyl, 4 ′-(4-decylphenyl) -4-cyanobiphenyl, 4 ′-(4-propylcyclohexyl) -4-cyanobiphenyl, 4 ′-(4-butylcyclohexyl) -4-cyanobiphenyl, 4 '-(4-pentylcyclohexyl) -4-cyanobiphenyl, 4'-(4-hexylcyclohexyl) -4-cyanobiphenyl, 4 '-(4-heptylcyclohexyl) -4-cyanobiphenyl, 4-cyanobiphenyl- 4'-nonanoate, 4-cyanobiphenyl-4 '-(4-ethylcyclohexane Boxylate), 4-cyanobiphenyl-4 '-(4-propylchlorohexanecarboxylate), 4-cyanobiphenyl-4'-(4-butylcyclohexanecarboxylate), 4-cyanobiphenyl-4 '-(4-pentyl) Cyclohexanecarboxylate), 4-cyanobiphenyl-4 ′-(4-hexylcyclohexanecarboxylate), 4-cyanobiphenyl-4 ′-(4-heptylcyclohexanecarboxylate), 4′-pentyl-4- (1-cyano -4-propylcyclohexyl) biphenyl, 4 '-(4-pentylcyclohexyl) -4-ethylbiphenyl, 4'-(4-pentylcyclohexyl) -4-pentylbiphenyl, 4 '-(4-pentylcyclohexyl) -2, 3-Fluoro-4-ethoxybiphenyl, 4 '-(4-pentylcyclohexyl) -3,4-fluorobiphenyl, 4'-(4-heptylcyclohexyl) -3,4-fluorobiphenyl , 4 '-(4-pentylcyclohexyl) -4- (1.1,1-trifluoromethyloxy) biphenyl, 4'-(4-heptylcyclohexyl) -4- (1,1,1-trifluoromethyloxy) biphenyl 4- (2-cyano-4-pentylphenyl) -4′-pentylbiphenylcarboxylate, 4- (2-cyano-4-heptylphenyl) -4′-pentylbiphenylcarboxylate, 4- (2-cyano- 4-heptylphenyl) -4'-pentylbiphenylcarboxylate, 4- (2-cyano-4-henthylphenyl) -4'-heptylbiphenylcarboxylate, 4- (2,3-dicyano-4-butyloxy) Phenyl) -4'-pentylbiphenylcarboxylate, 4- (2,3-dicyano-4-pentyloxyphenyl) -4'-pentylbiphenylcarboxylate, 4- (2,3-dicyano-4-heptyloxyphenyl) -4'-pentylbiphenyl carboxylate, 4,4 '-(4-ethylcyclohexyl) biphenyl, 4,4'-(4-propylcyclohexyl) biphenyl, 4,4 '-(4-butylcyclohexyl) biphenyl, 4,4'-(4-pentylcyclohexyl) Biphenyl, 4,4 '-(4-hexylcyclohexyl) biphenyl, 4,4'-(4-heptylcyclohexyl) biphenyl, 4 '-(4-pentylcyclohexyl) -4- (4-ethylcyclohexyl) biphenyl, 4' -(4-pentylcyclohexyl) -4- (4-propylcyclohexyl) biphenyl, 4 '-(4-pentylcyclohexyl) -4- (4-hexylcyclohexyl) biphenyl, 4'-(4-pentylcyclohexyl) -4- (4-Heptylcyclohexyl) biphenyl, 4 '-(4-propylbicyclo [2.2.2] oct-1-yl) -4-cyanobiphenyl 4'-(4-pentylbicyclo [2.2.2] oct-1-yl ) -4-Cyanobiphenyl, 4-Cyanobipheny -4 '-(4-propylbicyclo [2.2.2] oct-1-yl) carboxylate, 4-bromobiphenyl-4'-(3-bromo-4-octylphenylcarboxylate), 2- (4-biphenyl) Yl) biphenyls such as 5-phenyloxazole, 2-phenylpyridine, 3-phenylpyridine, 4-phenylpyridine, 2- (4-pentylphenyl) pyridine, 2- (4-heptylphenyl) pyridine, 2- ( 4-pentyloxyphenyl) pyridine, 2- (4-heptyloxyphenyl) pyridine, 2- (4-cyanophenyl) pyridine, 3- (4-pentylphenyl) pyridine, 3- (4-heptylphenyl) pyridine, 3 -(4-pentyloxyphenyl) pyridine, 3- (4-heptyloxyphenyl) pyridine, 3- (4-cyanophenyl) pyridine, 4- (4-pentylphenyl) pyridine, 4- (4-heptylphenyl) pyridine , 4- (4-pen Tiloxyphenyl) pyridine, 4- (4-heptyloxyphenyl) pyridine, 4- (4-cyanophenyl) pyridine, 4-phenylpyridine-N-oxide, 2,6-di-p-tolylpyridine, 2,2 '-Bipyridine-4,4'-dicarboxylic acid, 2,2'-bipyridine-3,3-diol, 3-methyl-2-phenylpyridine, 2- (p-tolyl) pyridine, 2,6-diphenylpyridine, etc. Phenylpyridines, 1-phenylpyrazole, 1- (2-methylphenyl) pyrazole, 1- (3-methylphenyl) pyrazole, 1- (4-methylphenyl) pyrazole, 1- (4-pentylphenyl) pyrazole, Phenylpyrazoles such as 1- (4-heptylphenyl) pyrazole, 1- (4-pentyloxyphenyl) pyrazole, 1- (4-heptyloxyphenyl) pyrazole, 1- (4-cyanophenyl) pyrazole, 2-phenyl Pyrimidine, 4-phenylpyri Gin, 2- (2-methylphenyl) pyrimidine, 2- (3-methylphenyl) pyrimidine, 2- (4-methylphenyl) pyrimidine, 4- (2-methylphenyl) pyrimidine, 4- (3-methylphenyl) Pyrimidine, 4- (4-methylphenyl) pyrimidine, 2- (4-pentyloxyphenyl) -5-ethylpyrimidine, 2- (4-pentyloxyphenyl) -5-pentylpyrimidine, 2- (4-hexyloxyphenyl) ) -5-hexylpyrimidine, 2- (4-pentyloxyphenyl) -5-heptylpyrimidine, 2- (4-nonyloxyfel) -5-hexylpyrimidine, 2- (4-cyanophenyl) -5-pentylpyrimidine 2- (4-cyanophenyl) -5-heptylpyrimidine, 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-butylphenyl) pyrimidine, 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-pentylphenyl) ) Pyrimidine, 2- (4-cyanophenyl)- 5- (4-heptylphenyl) pyrimidine, 2- (4-pentyloxyphenyl) -5-cyanopyrimidine, 2- (4-hexyloxyphenyl) -5-cyanopyrimidine, 2- (4-heptyloxyphenyl)- 5-cyanopyrimidine, 2- (4-pentylphenyl) -5- (4-cyanophenyl) pyrimidine, 2- (4-hexylphenyl) -5- (4-cyanophenyl) pyrimidine, 2- (4-heptylphenyl) ) -5- (4-cyanophenyl) pyrimidine and other phenylpyrimidines, 3- (4-pentyloxyphenyl) -6-pentylpyridazine, 3- (4-heptyloxyphenyl) -6-pentylpyridazine, 3- ( 4-pentyloxyphenyl) -6-heptylpyridazine, 3- (4-heptyloxyphenyl) -6-heptylpyridazine, 3- (4-cyanophenyl) -6-pentylpyridazine, 3- (4-cyanophenyl)- Fe-such as 6-heptylpyridazine Nylpyridazines, 1-phenylpyrrole, 1- (2-aminophenyl) pyrrole, 1- (2-methylphenyl) pyrrole, 1- (3-methylphenyl) pyrrole, 1- (4-methylphenyl) pyrrole, 1 -(4-pentylphenyl) pyrrole, 1- (4-heptylphenyl) pyrrole, 1- (4-pentyloxyphenyl) pyrrole, 1- (4-heptyloxyphenyl) pyrrole, 1- (4-cyanophenyl) pyrrole Phenylpyrroles such as 3- (4-butyloxyphenyl) -6-pentyltetrazine, 3- (4-butyloxyphenyl) -6-hexyltetrazine, 3- (4-butyloxyphenyl) -6- Heptyltetrazine, 3- (4-pentyloxyphenyl) -6-pentyltetrazine, 3- (4-pentyloxyphenyl) -6-hexyltetrazine, 3- (4-pentyloxyphenyl) -6-heptyltetra Gin, 3- (4-hexyl) Xylphenyl) -6-pentyltetrazine, 3- (4-hexyloxyphenyl) -6-hexyltetrazine, 3- (4-hexyloxyphenyl) -6-heptyltetrazine, 3- (4-heptyloxyphenyl) Phenyltetrazines such as -6-pentyltetrazine, 3- (4-heptyloxyphenyl) -6-hexyltetrazine, 3- (4-heptyloxyphenyl) -6-heptyltetrazine, 2-phenylquinoline , 2-phenyl-4-quinolinecarboxylic acid, methyl 2-phenyl-4-quinolinecarboxylate, phenylquinolines such as 6-nitro-2-phenyl-4-quinolinol, 2,2′-bipyridine, 2,4 ′ -Bipyridine, 4,4'-bipyridine, 4,4'-dimethyl-2,2'-bipyridine, 2,2 ': 6', 2'-terpyridine, 4,4'-diphenyl-2,2'-dipyridyl Bipyridines such as 4,4'-diphenyl-2,2'-dipyridyl, bipyrazines such as 2,2'-bipyrazine, 2,3-bis Pyridyl pyrazines such as 2-pyridyl) pyrazine, biquinolines such as 2,2'-biquinoline, binaphthalenes such as 3,3'-aminonaphthidine, 3,3'-dimethylnaphthidine, 2-amino-4- Phenyl thiazoles such as (4-chlorophenyl) thiazole, 4- (4-biphenylyl) -2-methylthiazole, 1-phenyl-1H-tetrazole-5-thiol, 5-chloro-1-phenyl-1H-tetrazole, Phenyltetrazoles such as 5- (4-nitrophenyl) -1H-tetrazole and 3- (2-pyridyl) -5,6-diphenyl-1,2,4-tetrazole, 2,2'-biimidazole, 2, Biimidazoles such as 2'-bis (4,5-dimethylimidazole), 2,2'-bithiophene, bithiophenes such as 2,2: 5 ', 2'-terthiophene, 5-N-dimethyl-3- (4-Chloromethyl) -4-isoxazolecarboxamide, 5-methyl-3-phenylisoxazole-4-carbon Phenyl isoxazoles such as acids, 5-phenyl-2- (4-pyridyl) oxazole, 2,5-diphenyl oxazole, 2,5-bis (4-aminophenyl) -1,3,4-oxazole, 2, 5-bis (4-biphenyl) oxazole, 1,4-bis (4-methyl-5-phenyloxazol-2-yl) benzene, 1,4-bis (5-phenyloxazol-2-yl) benzene, 2- Phenyloxazoles such as methyl-4,5-diphenyloxazole and 5-phenyl-2- (4-pyridyl) oxazole, 2,5-diphenyl-1,3,4-oxadiazole, 2- (4-biphenylyl) ) Phenyloxadiazoles such as 5-phenyl-1,3,4-oxadiazole, 2,5-bis (4-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole, 2- (2- Phenylbenzoxazo such as hydroxyphenyl) benzoxazole and 2-methyl-5-phenylbenzoxazole , 4 '-(imidazol-1-yl) acetophenone, 4'-(imidazol-1-yl) phenol, 1-phenylimidazole, 2-phenylimidazole, 4-phenylimidazole, 2,4,5-triphenyl Phenylimidazoles such as imidazole, 4,5-diphenyl-2-thioimidazole, 2-phenylbenzimidazole, phenylbenzimidazoles such as 1-methyl-2-phenylbenzimidazole, 2- (2-pyridyl) benzimidazole, etc. Pyridylbenzimidazoles, 2-phenylindole, phenylindole such as 3- (2-nitrovinyl) -1-phenylindole, phenylnaphthalene such as 1-phenylnaphthalene, 2-phenyl-1,3,5-triazine 2,4-diphenyl-1,3,5-triazine, phenyltriazines such as 2,4,6-triphenyl-1,3,5-triazine, 4,7-diphenyl-1,10- Phenyl phenanthroline such as Enantororin like. Among these, preferred in terms of non-birefringence and heat resistance are biphenyl, p-terphenyl, 4′-pentyl-4-cyanobiphenyl, 4 ′-(4-pentylphenyl) -4-cyanobiphenyl, Examples include 2-phenylpyridine and 2-phenylquinoline.
(2) Specific example of A1-X2-A2
The dopant (A1-X2-A2) shown in the general formula (3) includes diphenylmethane, 1,1-diphenylethane, 1,1-diphenylethylene, 2,2′-diphenylpropane, 1,1-diphenyl- 2-propanol, 3,3-diphenyl-1-propanol, diphenylacetonitrile, 1,1-diphenylacetone, benzhydrol, 2,2-diphenylethanol, 2,2-diphenylethylamine, diphenylfulvene, 2,2- Diphenylpropionic acid, 3,3-diphenylpropionic acid, 2,2-diphenylpropionitrile, 3,3-diphenylpropylamine, α, α-diphenyl-4-pyridinemethanol, diphenyl-2-pyridylmethane, diphenyl-4 -Viridylmethane, di-2-pyridylketoxime, 4-benzylisothiazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, benzophenone hydrazone, benzophene Nimine, 2-benzylaniline, 1-benzylimidazoline, 2-benzylpyridine, 4-benzylpyridine, 3-benzylpyridine, 3- (pyrrol-1-ylmethyl) pyridine, 4,4'-dimethoxybenzohydrol, 2- Benzylbenzyl alcohol, 2- (4-chlorobenzyl) pyridine, 4- (4-chlorobenzyl) pyridine, aminodiphenylmethane, bromodiphenylmethane, chlorodiphenylmethane, 2-benzylbenzoic acid, 2- (4-chlorobenzyl) pyridine, 4 -(4-Chlorobenzyl) pyridine, 2-hydroxydiphenylmethane, 4-hydroxydiphenylmethane, 4,4'-methylenebis (N, N-dimethylaniline), 1,1 '-(methylenedi-4,1-phenylene) bismaleimide , 4- (4-nitrobenzyl) pyridine, triphenylacetic acid, 2,2,2-triphenylacetophenone, triphenylmethane Triphenylmethanol, triphenylmethyl bromide, triphenylmethyl chloride, triphenylmethyl mercaptan, 4-chlorobenzohydrol, 4,4'-difluorobenzohydrol, 2,3,4,5,6-pentafluorobenzohydride Roll, 2,2'-dimethylbibenzyl, 1,2-diphenylethane 1,2-diphenyl-1,2-ethanediol, 1,2-diphenylethylamine, diphenylglyoxime, 2,3-di-pyridyl-2 , 3-butanediol, 1,2-bis (4-pyridyl) ethane, 4,4'-ethylenedianiline, 4,4'-diamino-2,2'-dimethylbibenzyl, 2-phenethylbenzyl alcohol, 4 , 4'-trimethylenedipyridine, trans-stilbene, cis-stilbene, diphenylcyclopropenone, 4,5-diphenyl-1,3-dioxol-2-one, 2,3-diphenylmaleic anhydride, diphenylacetylene, trans-4,4 ' -Diphenylstilbene, trans-4,4'-dimethoxystilbene, 1,2-bis (2-pyridyl) ethylene, trans-1,2-bis (4-pyridyl) ethylene, trans-1- (2-pyridyl)- 2- (4-Bridyl) ethylene, 1,4-bis (methylstyryl) benzene, triphenylethylene, 1,4-diphenyl-1,3-butadiene, 1,4-diphenylbutadiyne, 1,6-diphenyl- Examples include 1,3,5-hexatriene and 1,8-diphenyl-1,3,5,7-octatetraene. Of these, preferred are diphenylmethane, trans-stilbene, diphenylacetylene, 1,4-diphenyl-1,3-butadiene and the like in terms of non-birefringence and heat resistance.
(3) Specific example of A1-X3-A2
The dopant (A1-X3-A2) represented by the general formula (4) includes diphenyl ether, benzyl ether, 1,3-phenoxybenzene, 1,4-phenoxybenzene, diphenoxymethane, 1,2-diphenoxyethane. 1-cyano-3-phenoxybenzene, 1-cyano-4-phenoxybenzene, 4-aminophenyl ether, 2-phenoxyaniline, 2-phenoxyaniline, 4-phenoxyaniline, 3-phenoxybenzaldehyde, 4-phenoxybenzaldehyde, 3-phenoxybenzaldehyde cyanohydrin, 4-phenoxybenzaldehyde cyanohydrin, 2-phenoxybenzoic acid, 3-phenoxybenzoic acid, 3-phenoxybenzyl alcohol, 3-phenoxyphenol, 4-phenoxyphenol, 3-phenoxyphenylacetonitrile, 4-phenoxyphenyl Acetonitrile , 3-phenoxytoluene, 4-phenoxytoluene, 3-bromodiphenyl ether, 4-bromodiphenyl ether, 3-chlorodiphenyl ether, 4-chlorodiphenyl ether, 2,4,6-tribromodiphenyl ether, pentabromophenyl ether, 2,4 , 6-trichlorodiphenyl ether, pentachlorophenyl ether, 3- (4-chlorophenoxy) benzaldehyde, 3 ', 5'-dibenzyloxyacetophenone, 3,4-dibenzyloxybenzaldehyde, 1,3-dibenzyloxy-2- Propanol, 2,6-dibenzyloxytoluene, 3- (3,4-dichlorophenoxy) benzaldehyde, 3- (3,5-dichlorophenoxy) benzaldehyde, 2,4-dinitrophenyl phenyl ether, 3- (4-methyl Phenoxy) benzaldehyde, 3- (4-methoxyphenoxy) benzaldehyde , 4-nitrophenyl phenyl ether, trans-stilbene oxide, cis-stilbene oxide, 2-amino-3-benzyloxypyridine, benzyloxyindole, 2,4,6-triphenoxy-1,3,5-triazine, dibenzo Ethers such as -18-crown-6, dibenzo-24-crown-8, dibenzo-30-crown-10, diphenyl sulfide, diphenyl disulfide, diphenyl sulfone, diphenyl sulfoxide, 3-carboxy-4-nitrophenyl disulfide, 2 , 2'-dithiobenzoic acid, 4,4'-thiobisbenzenethiol, 4-amino 4'-nitrophenyl sulfide, 2-aminophenyl disulfide, 4-aminophenyl disulfide, 2- (phenylsulfonyl) acetophenone, 2- (Phenylsulfonyl) aniline, 3-aminophenyl sulfone, 4-aminophenyl sulfone, 4-chloro Lolophenyl phenyl sulfone, 4-chlorophenyl sulfone, 4-chlorophenyl sulfoxide, 2-nitrophenyl disulfide, 3-nitrophenyl disulfide, 4-nitrophenyl disulfide, 4-nitrophenyl sulfone, 4- (4-nitrophenyl sulfonyl) ) Aniline, p-tolyl disulfide, 2,2'-dipyridyl disulfide, 4,4'-dipyridyl disulfide, 2,2'-dithiobis (5-nitropyridine), 2,2'-dithiobis (pyridine N-oxide), Furfuryl disulfide, furfuryl sulfide, 2-amino-5- (4-nitrophenylsulfonyl) thiazole, 2-hydroxy-2-naphthyl disulfide, 1- (mesitylensulfonyl) imidazole, 1- (p-toluenesulfonyl) imidazole, 1- (2-mesitylesulphonyl) -3-nitro-1,2,4-triazole 1- (2-mesitylesulphonyl) -1,2,4-triazole sulfur compounds, silicon compounds such as diphenylsilane and diphenylsilanediol, diphenylphosphate, diphenylphosphine, diphenylphosphine oxide, diphenylphosphine Examples include nicacid, 2- (diphenylphosphino) benzaldehyde, and phosphorus-containing compounds of methyldiphenylphosphine. Among these, preferred in terms of non-birefringence and heat resistance are diphenyl ether, benzyl ether, diphenoxymethane, 1,4-diphenoxybenzene, diphenyl sulfide, diphenyl sulfone, diphenyl sulfoxide and the like.
(4) Specific example of X4
The dopant (X4) represented by the general formula (5) includes phenanthrene, 2-acetylphenanthrene, 3-acetylphenanthrene, 9-acetylphenanthrene, 9-aminophenanthrene, 9-bromophenanthrene, 9-cyanophenanthrene, 9, 10-diaminophenanthrene, 9,10-dihydrophenanthrene, 4H-cyclopenta [def] phenanthrene, 9,10-dihydro-2-phenanthrene butyric acid, 3,6-diphenylphenanthrene, 2,9-diphenylphenanthrene, 9-hydroxy Phenanthrenes such as phenanthrene, phenanthrene-9-carboxaldehyde, phenanthrenequinone, 1,2,3,4-tetrahydrophenanthren-1-one, fluorene, 2-amino-7-bromofluorene, 2-amino-3-bromofluor Olenol, 2-amino-3-bromofluorenone, 2-amino-7-bromo Fluorenone, 2-amino-3-bromo-9-hydroxyfluorene, 2,3-benzofluorene, 2-bromo-7-nitrofluorene, 2-acetylfluorene, 7,9-dibromo-2-nitrofluorene, 2-butyl -7-cyanofluorene, 2-amino-3-chloro-9-fluorenone, 2-amino-3-chloro-7-nitrofluorenone, 2-amino-1,3-dibromofluorene, 2-amino-3,7- Diclo-9-fluorene, 1-amino-9-fluorenone, 2-amino-9-fluorenone, 3-amino-9-fluorenone, 4-amino-9-fluorenone, 2-amino-4-hydroxyfluorene, 2-acetamide Fluorene, 4-acetamido-9-fluorenone, 2-acetamido-7-fluorenone, 1-amino-7-nitrofluorene, 2-amino-7-nitrofluorene, 2-bromofluorene, 2-bromo-9-fluorenone, 2 -Bromo-7-nitrofluorene, 2-chloro-7-nitrofluorene 2,7-diaminofluorene, 3,7-diamino-2-methoxyfluorene, 2,7-dibromofluorene, 2,7-dibromo-9-fluorenone, 2,7-dichloro-9-fluorenone, 2-dimethylamino Fluorene, 2-dimethylamino-9-fluorenone, 2-dimethylamino-3-nitrofluorene, 2,7-dinitrofluorene, 2,7-dinitro-9-fluorenone, 3,7-dinitro-2-methoxyfluorene, 2 -Ethylamino-8-fluorenone, 9-ethylfluorene, fluoranthene, 9-fluorene acetic acid, 2-fluorenecarboxaldehyde, 1-fluorenecarboxylic acid, 4-fluorenecarboxylic acid, 9-fluorenecarboxylic acid, 9-fluorenemethanol, 9-fluorenone, 2-hydroxyfluorene, 9-hydroxyfluorene, 9-hydroxy-1-fluorenecarboxylic acid, 9-hydroxy-9-fluorenecarboxylic acid, 2-hydroxy-9-fur Luolenone, 4-hydroxy-9-fluorenone, 9-fluorenone-1-carboxylic acid, 9-fluorenone-2-carboxylic acid, 9-fluorenone-4-carboxylic acid, 2-fluoro-9-fluorenone, 2-fluoro-7 -Nitrofluorene, 9-hydroxy-3-nitrofluorene, 1-methylfluorene, methyl 1-fluorenecarboxylate, methyl 7-nitro-9-oxo-4-fluorenecarboxylate, 2-nitrofluorene, 2-nitro-9 -Fluorenone, 3-nitro-9-fluorenone, 7-nitro-9-oxo-4-fluorenecarboxylic acid, 7-nitro-2- (2,2,2-trifluoroacetamido) fluorene, 9-phenylfluorene, 2 , 4,7-trichlorofluorene, 2,4,7-trichlorofluorenone, 2,4,7-trinitro-9-fluorenone and other fluorenes, biphenylene, 2-acetylbiphenylene, 2-biphenylenecarboxylic acid and other biphenyls , Anthracene, 9-acetylanthracene, alizarin, 1-aminoanthracene, 2-aminoanthracene, 1-aminoanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 9-anthracenecarboxylic acid, 9-anthracenecarbonitrile, 9-anthracenemethanol, 2 , 6-Dihydroakitraquinone, 2,6-dihydroxyanthraquinone, 9-anthraldehyde, 9-anthraldehyde oxime, anthraquinone, anthraquinone-2-carboxylic acid, 1,2,10-anthracentriol, 1,5-hydroxyanthraquinone , Anthrone, 9-anthronitrile, benzanthrone, thianthrene, 9,10-bis (phenylethyl) anthracene, 5,12-bis (phenylethyl) anthracene, 9-bromoacenaphthene, 9-bromoanthracene, 2- ( tert-butyl) anthracene, 2- (tert-butyl) a Traquinone, 1-chloroanthracene, 2-chloroanthracene, 9-chloroanthracene, 10-chloro-9-anthracenemethanol, 10-chloro-9-anthraldehyde, 1-chloroanthraquinone, 2-chloroanthraquinone, 1-chloro-9 , 10-diphenylanthracene, 2-chloro-9,10-diphenylanthracene, 9- (chloromethyl) anthracene, 2-chlorothioxanthen-9-one, 1,8-dihydroxy-3-methylanthraquinone, 1,2- Diaminoanthraquinone, 1,4-diaminoanthraquinone, 1,5-diaminoanthraquinone, 2,6-diaminoanthraquinone, 1,2; 5,6-dibenzoanthracene, 1,2; 3,4-dibenzoanthracene, 9,10- Dibromoanthracene, 9,10-dichloroanthracene, 1,5-dichloroanthraquinone, 1,8-dichloroanthraquinone, 9,10-dihydroanthracene, 2,3-dihydro-9,10-dihy Droxy-1,4-anthracenedione, 9,10-dihydro-4,5-dihydroxy-9,10-dioxo-2-anthracenecarboxylic acid, 1,8-dihydroxyanthraquinone, 1,8-dihydroxy-9 (10H) -Anthracene, 9,10-dimethylanthracene, 7,12-dimethylbenzo [a] anthracene, 2,3-dimethylquinizarin, 9,10-diphenylanthracene, 1-amino-2-methylanthraquinone, 6-methyl- 1,3,8-trihydroxyanthraquinone, 2-ethylanthracene, 2-ethylanthraquinone, 2- (hydroxyethyl) anthraquinone, 1- (methylamino) anthraquinone, 9- (methylaminoethyl) anthracene, 9-methylanthracene, 10-methylanthracene-9-carboxaldehyde, 2-methylanthraquinone, 9-nitroanthracene, 9- (2-nitrovinyl) anthracene, 9-oxo-9H-thioanthracase -3-carbonitrile-10,10-dioxide, 9-oxo-9H-thioanthracene-3-carboxamide-10,10-dioxide, 9-oxo-9H-thioanthracene-3-carboxylic acid-10 , 10-Dioxide, 9-Phenylanthracene, 9-Vinylanthracene, Quinalizarin, Quinosaline, 2-Quinosalinecarboxylic acid, 2-Quinosalinol and other anthracene, acenaphthene, 1,2-benzodiphenylene sulfide, acenaphthenequinone 1-acenaphthenol, acenaphthylene, 1-aminonaphthalene, 2-aminonaphthalene, 4-amino-1-naphthalenecarbonitrile, 2-amino-1-naphthalenesulfonic acid, 4-amino-1-naphthalenesulfonic acid, 5 -Amino-2-naphthalenesulfonic acid, 8-amino-2-naphthalenesulfonic acid, 4-amino-1,8-naphthalic anhydride, 4-amino-1,8-naphthalimide, 3-a No-2-naphthoic acid, 3-amino-2-naphthol, 8-amino-2-naphthol, 1-amino-4-nitronaphthalene, 1,8'-bis (bromoethyl) naphthalene, 2-bromo- 6-methoxynaphthalene, 4-chloro-1,8-anhydronaphthalene, 1-chloronaphthalene, 4-chloro-1-naphthol, 1-chloro-8-nitronaphthalene, 1,5-diaminonaphthalene, 1,8- Diaminonaphthalene, 2,3-diaminonaphthalene, 1,6-dibromo-2-naphthol, 1,2-dihydroxynaphthalene, 1,3-dihydroxynaphthalene, 1,4-dihydroxynaphthalene, 1,5'-droxynaphthalene, 1,6-dihydroxynaphthalene, 2,3-dihydroxynaphthalene, 2,6-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene, 1,4-dihydroxy-2-naphthoic acid, 3,5-dihydroxy-2-naphthoic Acid, 3,7-dihydroxy-2-naphthoic Acid, 1,3-dinitronaphthalene, 1,5-dinitronaphthalene, 1,8-dinitronaphthalene, 1-ethoxynaphthalene, 2-ethoxy-1-naphthalene acid, 1-fluoronaphthalene, 2-methoxy-1-naphthaldehyde 4-methoxy-1-naphthaldehyde, 1-methoxynaphthalene, 2-methoxynaphthalene, 4-methoxy-1-naphthol, 2-methoxy-1-naphthonitrile, 4-methoxy-1-naphthonitrile, 6-methoxy- 1-naphthonitrile, 1-methoxy-4-nitronaphthonitrile, 1-methylnaphthalene, 2-methylnaphthalene, methyl 1-naphthalene acetate, 5,12-naphthacequinone, 1-naphthaldehyde, 2-naphthaldehyde, naphthalene, 1 -Naphthalene acetamide, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 2,3-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1-naphthalene ethanol, 2-naphthalene ethanol 1-naphthalenemethanol, 2-naphthalenemethanol, 1-naphthalenemethylamine, 1-naphthalenesulfonic acid, 2-naphthalenesulfonic acid, 2-naphthalenethiol, 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic acid dianhydride 1,8-naphthalic anhydride, 1,8-naphthalimide, 1-naphthoic acid, 2-naphthoic acid, 1-naphthol, 2-naphthol, 1,8-naphthol sultam, 1,8-naphtho sultone, 1 -Naphthyl acetate, 2-naphthyl acetate, 1-naphthyl acetate, 2-naphthyl acetate, 1-naphthyl acetonitrile, 2-naphthyl acetonitrile, 5- (1-naphthylamino) -1,2,3,4-thiatriazole, 1 -Naphthyl butyrate, 1-naphthyl propionate, 5-nitroacenaphthene, 1-nitronaphthalene, 2-nitronaphthalene, 3-nitro-1,8-naphthalic anhydra Id, 4-nitro-1,8-naphthalic anhydride, 2-nitro-1-naphthol, 1-nitroso-2-naphthol, 2-nitroso-1-naphthol, perinaphthenone, 1-phenylnaphthalene, N-phenyl- Naphthalenes such as 1-naphthylamine and N-phenyl-2-naphthylamine; . Of these, phenanthrene, fluorene, biphenylene, anthracene, dibenzosuberane and the like are preferable from the viewpoint of non-birefringence and heat resistance.
(5) Specific example of X5
The dopant (X5) shown in the general formula (6) includes 5-amino-6-nitroquinoline, 4-aminoquinoline, 5-aminoquinoline, 3-aminoquinoline, 6-aminoquinoline, 8-aminoquinoline, 7,8-benzoquinoline, 9-bromoquinoline, 7-chloro-4-hydrazinoquinoline, 5-chloro-8-hydroxyquinoline, 4-chloroquinaldine, 7-chloroquinaldine, 2-chloroquinoline, 4- Chloroquinoline, 5,7-dibromo-8-hydroxyquinoline, 5,7-dichloro-8-hydroxyquinoline, 4,7-dichloroquinoline, 4,8-dihydroxyquinoline-2-carboxylic acid, 2,6-dimethylquinoline 2,4-dimethylquinoline, 2,7-dimethylquinoline, 2,8-dimethylquinoline, 2,3-dimethylquinoline, ethyl 4-hydroxy-7-trifluoromethyl-3-quinolinecarboxylate, ethyl 2-quinoline Carboxylate, 5-hydroxy -8-nitroquinoline, 8-hydroxyquinaldine, 4-hydroxyquinoline, 5-hydroxyquinoline, 2-hydroxyquinoline, 8-hydroxyquinoline, 8-hydroxyquinoline N-oxide, 3-hydroxy-2-quinolinecarboxylic acid, 4-hydroxy-7-trifluoromethyl-3-quinolinecarboxylic acid, 6-methoxy-8-nitroquinoline, 6-methoxyquinaldine, 6-methoxyquinoline, 4-methoxy-2-quinolinecarboxylic acid, 6-methylquinoline 7-methylquinoline, 8-methylquinoline, 8-nitroquinoline, 5-nitroquinoline, 6-nitroquinoline, 4-nitroquinoline N-oxide, quinoline, 3-quinolinecarbonitrile, 2-quinolinecarbaldehyde, 3- Quinoline carbaldehyde, 4-quinoline carbaldehyde, 2-quinoline carboxylic acid, 3-quinoline carboxylic acid, 4-quinoline carboxylic acid, 2,4-quinoline All, 2-quinolinethiol, s-thiazolo [4,3-a] quinoline, a, a, a-tribromoquinaldine, 7- (trifluoromethyl) -4-quinolinethiol, 7- (trifluoromethyl) Quinolines such as -4-quinolinol, 1-aminoisoquinoline, 5-aminoisoquinoline, 4-bromoisoquinoline, 5-hydroxyisoquinoline, incarbostyryl, isoquinoline, 3-isoquinolinecarbonitrile, 1-isoquinolinecarboxylic acid, isoquinolinecarboxylic acid Acids, 1,5-isoquinolinediol, 1-methylisoquinoline, methyl 3-isoquinolinecarboxylate, isoquinolines such as 5-nitroisoquinoline, 5-aminoindole, 7-azaindole, 5-bromoindole, 5-bromoindole- 3-acetic acid, 5-bromoindoyloxydiacetate, 5-chloroindole-2-carboxylic acid, Rho-1-methylindole, 3-indolecarbonitrile, 5-indolecarbonitrile, 1,3-dimethylindole, 1,2-dimethylindole, 2.5-dimethylindole, 2.3-dimethylindole, 3- (2-dimethylamino) Ethyl) -5-methoxyindole, ethylindole-2-carboxylate, 5-fluoroindole, 5-fluoroindole-2-carboxylic acid, 3- (dimethylaminomethyl) indole, 3-indolepropanol, 4-hydroxyindole, 5-hydroxyindole, 5-hydroxyindole-3-acetic acid, 5-hydroxy-2-indolecarbic acid, indole, indole-3-acetamide, indole-3-acetic acid, indole-3-hydrazide, indole-3-acetonitrile, Indole-3-acrylic acid, indole-3-butyric acid, indole-3-ca Binol, indole-3-carboxaldehyde, indole-2-carboxylic acid, indole-4-carboxylic acid, indole-5-carboxylic acid, 3-indole glyoxylic acid, 3-indole propionic acid, indole-3- Pyruvate, 3-indole acetate, 4-indole acetate, 3-indole acetonitrile, 5-methoxygramine, 5-methoxyindole, 4-methoxyindole, 5-methoxyindole-3-carboxylic acid, 5-methoxyindole-3- Acetic acid, 5-methoxyindole-3-carboxaldehyde, 4-methoxy-1-methylindole, 5-methoxy-2-methylindole, 5-methoxy-2-methyl-3-indoleacetic acid, 1-methylindole, 2- Methylindole, 3-methylindole, 4-methylindole, 5-methylindole, 6-methylindole, 7-methyl Indole, 2-methyl-3-indoleacetic acid, 2-methylindole-3-carboxaldehyde, 1-methylindole-2-carboxaldehyde, 4-nitroindole, 5-nitroindole, 2-phenylindole, 3-indoleethanol Indoles such as quinalizarin, quinosaline, 2-quinosalinecarboxylic acid, 2-quinosalinol, alloxazine, 2,3-bis (bromomethyl) quinosaline, 2,3-dichloroquinosaline, 7,8-dimethylalloxazine, Quinazolines such as 2-methylquinosaline, 5-methylquinosaline, 3-methyl-2-quinozariol, cinolins such as cinolin, cinolin-4-carboxylic acid, quinazolines such as 4-hydroxyquinazoline, 2-mercaptothiazoline, quinazoline, etc. Imidazopyridines, 5-aminoindazole, 6-aminoindazole, 3-chloroindazole , 4-chloroindazole, 5-chloroindazole, 6-chloroindazole, 3-chloro-5-nitroindazole, indazole, 5-nitroindazole, 6-nitroindazole and other indazoles, naphthyridine, 7-amino-2,4 -Naphthyridines such as dimethylnaphthyridine, 7-amino-4-methyl-1,8-naphthyridine, 4-hydroxy-7-methyl-1,8-naphthyridine-3-carboxylic acid, benzotriazole, benzotriazole-5-carvone Acids, 5-methyl-1H-benzotriazole, 5-nitrobenzotriazole benzotriazoles, 2-amino-6-chloropurine, purine, 2-aminopurine, adenine, 2-amino-6-purinethiol, 6- Purines such as chloropurine, 6-cyanopurine, 2,6-dichloropurine, hypoxanthine, 6-methylpurine, 6- (methylthio) purine, 4-amino-6-mercaptopi Lazo; [3,4-d] pyrimidine, 4-aminopyrazolo [3,4-d] pyrimidine, 4-hydroxypyrazolo [3,4-d] pyrimidine, 4-mercapto-1H-pyrazolo [3,4-d ] Pyrimidine pyrazoles such as pyrimidine, pyridine triazoles such as 1-acetyl-1H-1,2,3-triazole [4,5-b] pyridine, acridine, 9 (10H) -acridone, 6,9-dichloro- 2-methoxyacridine, 1,3-dihydroxy-9-acridinecarboxylic acid, 9-hydroxy-4-methoxyacridine, 2-methyl-9-acridinecarboxaldehyde, 10-methyl-9 (10H) -acridone, phenyl 9- Acridines such as acridine carboxylate, iminodibenzyl, iminostilbene, carbamazepine, carbamazepines such as 10,11-dihydrocarbamazepine, phenazine, 3-amino-9-ethylcarbal, carbazole, 3,6-dibromocarbazole, 9 -Echi Carbazoles such as carbazole, 9-ethyl-3-carbazolecarboxylaldehyde, 2-hydroxycarbazole, 1,4,5,8,9-pentamethylcarbazole, 9-phenylcarbazole, 9-vinylcarbazole, 4,7-diphenyl -1,10-phenanthroline, 5-chloro-1,10-phenanthroline, 4,7-dihydroxy-1,10-phenanthroline, 2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline, 2,9 -Dimethyl-1,10-phenanthroline, 5,6-dimethyl-1,10-phenanthroline, 1,7-phenanthroline, 1,10-phenanthroline, 4,7-phenanthroline, 4-methyl-1,10-phenanthroline, 5 -Phenanthrolines such as methyl-1,10-phenanthroline, 5-nitro-1,10-phenanthroline, 3,4,7,8-tetramethyl-1,10-phenanthroline, 2,3-benzofuran, 7-methoxy- 2-benzofurancarboxylic acid, 2-methylbenzene Benzofurans such as Nzofuran, dibenzofurans, dibenzofurans such as 3-amino-2-methoxydibenzofuran, 2-methoxydibenzofuran, xanthene, 9-hydroxyxanthene, thioxanthen-9-one, xanthene-9-carboxylic acid, 9-xanthenone Xanthenes such as: thianaphthene, thianaphthenes such as 3-acetoxythianaphthene, dibenzothiophenes such as dibenzothiophene, dibenzothiophene oxide, 2-mercaptobenzoxazole, benzoxazole, 2-chlorobenzoxazole, 2,5-dimethylbenz Benzoxazoles such as oxazole and 2-methylbenzoxazole, phenoxazine, 2-aminobenzothiazole, 2-amino-4-chlorobenzothiazole, 2-amino-6-chlorobenzothiazole, 2-amino-5,6- Dimethylbenzothia 2-amino-6-ethoxybenzothiazole, 2-amino-4-methoxybenzothiazole, 2-amino-4-methylbenzothiazole, 2-amino-6-methylbenzothiazole, 2-amino-6-nitro Benzothiazole, benzothiazole, 2-mercaptobenzothiazole, 2-chlorobenzothiazole, 5-chlorobenzothiazole, 5-chloro-2-mercaptobenzothiazole, 2,5-dimethylbenzothiazole, 6-ethoxy-2-benzothiazole Benzothiazoles such as sulfonamide, 6-ethoxy-2-mercaptobenzothiazole, 6-methoxy-2-methylbenzthiazole, 2-methylbenzothiazole, 2,1,3-benzothiadiazole, 4-nitro-2,1 Benzothiadiazoles such as 1,3-benzothiadiazole, phenothiazine, 2-chlorophenothiazine, 2- (trifluoromethyl) phenothi Jin, and phenothiazine such as 2-acetyl-phenothiazine and the like. Among these, preferred from the viewpoint of non-birefringence and heat resistance are acridine, dibenzofuran, dibenzothiophene, xanthene, 1,7-phenanthroline, 1,10-phenanthroline, 4,7-phenanthroline and the like.
(6) Specific example of A1-X6-A2
The dopant (A1-X6-A2) represented by the general formula (7) includes N, N′-diphenylethylenediamine, N, N-diphenylformamide, 1,3-diphenylguanidine, 1,2-diphenylhydrazine, 1 , 1-Diphenyl-2-picrylhydrazine, 4,4-diphenyl semicarbazide, 1,3-diphenyl-2-thiourea, 1,3-diphenylurea, 1,3-bis (3-pyridylmethyl) -2-thiourea 2,2'-dipyridylamine, 4- (4-nitrophenylazo) diphenylamine, 1,3-di-P-tolyl-2-thiourea, 2-benzylamino-4-methylpyridine, 2-benzylamino-6 -Methylpyridine, 2-benzylaminopyridine, N-benzylaniline, N-benzyl-N-ethylaniline, 2-anilinopyridine, 4- [N- (2-amino-3-cyano-5-pyrazinylmethyl) amino] Benzoic acid, 4- [N- (2-amino-3-cyano-5-pyrazinylmethyl) N-me Ruamino] benzoic acid, N-phenylbenzylamine, 3-anilino-2-chloro-1,4-naphthoquinone, 2-anilino-1,4-naphthoquinone, dibenzylamine, N, N'-dibenzylethylenediamine, N, N'-dibenzylhydroxyamine, N- (4-chlorophenyl) -1,2-phenylenediamine, 2,2'-iminodibenzoic acid, 6-furfurylaminopurine, 2- (4-methoxybenzylamino) pyridine, N-phenyl-1-naphthylamine, N-phenyl-2-naphthylamine, tribenzylamine, triphenylamine, tris (4-bromophenyl) amine amine compounds, N-benzylideneaniline, N- (4'-hexyloxy) Benzylidene) -4-methylaniline, N- (4′-pentyloxybenzylidene) fluorenone-2-amine, 4-pentyl-N- (4′-propoxybenzylidene) aniline, ethyl 4- (4-methoxybenzylidene) Amino) cinnamate, 2-methylhexyl-4- (4'-methoxybenzylideneamino) cinnamate, N- (4'-methoxybenzylidene) -6-octylpyridin-3-amine, N- (4'-methoxybenzylidene)- 4- (phenylazo) aniline, N- (4'-methoxybenzylidene) -4-propylaniline, 4-butyl-N- (4'-ethoxybenzylidene) aniline, N- (4'-butyroxybenzylidene) -4- Ethylaniline, N- (4'-butylbenzylidene) -4-cyanoaniline, 4-butyl-N- (4'-methoxybenzylidene) aniline, N- (4'-ethoxybenzylidene) -4-hexylaniline, N- (4'-ethoxybenzylidene) -4- (2-methylbutyl) aniline, N- (4'-butoxybenzylidene) phenanthrene-2-amine, N- (4'-butoxybenzylidene) -4-butylaniline, N- ( 4'-Butoxybenzylidene) -2-methyl-4-octi Ruaniline, N, N'-di (4'-methoxybenzylidene) naphthalene-1,4-diamine, N-benzylideneaniline N-oxide, 4-methoxy-N- (4'-methoxybenzylidene) aniline N-oxide, N -Benzylidenebenzylamine, 2,2 '-(ethanedilidenedinitrile) diphenol, N- (4-methoxybenzylidene) -4-butylaniline, 4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzaldehyderazine, N- (4- Bromobenzylidene) -4-chloroaniline, N, N′-di (4′-methoxybenzylidene) -4-methoxycyclohexane-1,3-diamine, N- (4-acetoxybenzylidene) -4-methoxyaniline, 4- Benzylideneanilines such as acetoxy-N- (4'-methoxybenzylidene) aniline, azobenzene, 1,3-diphenyltriazene, 4- (4-nitrophenylazo) diphenylamine, 4-amino-4'-nitroazobe , 2- [ethyl [4-[(4-nitrophenyl) azo] ethanol, 2- [ethyl [4- [4-nitrophenyl) azo] propionitrile, N- [4-[(2-hydroxy -5-methylphenyl) azo] phenyl] acetamide, N- (2,4-dinitrophenyl) -1,4-phenylenediamine, 4-dimethylamino-2-methylazobenzene, 4 (2-pyridylazo) -N, N -Dimethylaniline, N- (4'-methoxybenzylidene) -4- (phenylazo) aniline, 4'-ethoxy-4-hexanoyloxyazobenzene, 4'-ethoxy-4-pentanoyloxyazobenzene, 4-phenylazophenol 4-phenylazoaniline, 6′-butoxy-2,6-diamino-3,3′-azodipyridine, 2,2′-dihydroxyazobenzene, 2- (4-diethylaminophenylazo) benzoic acid, o-aminoazotoluene , 2 (4-hydroxyphenylazo) benzoic acid, 5-hydroxy- 3-methyl-4- (phenylazo) pyrazole, 2- (4,6-diamino-m-tolylazo-4,6-dinitro) phenol, 4,6-dinitro-4'-methyl-2,2'-azodi Phenol, 5 '-(3,5-dinitro-2-hydroxyphenylazo) -6'-hydroxy-m-acetotoluidine, 2- (5-chloro-2,4-diaminophenylazo) -4,6-dinitro Phenol, 5- (4-nitrophenylazo) salicylic acid, 4-nitroazobenzene, 4- (4-nitrophenylazo) -1-naphthol, 4- (4-nitrophenylazo) resorcinol, 1- (4- Nitrophenylazo) -2-naphthol, 4- (phenylazo) diphenylamine, 4-phenylazomalenanyl, 1- (2-pyridylazo) -2-naphthol, 1-phenylazo-2-naphthol, 4- (phenylazo) resorcinol, Tetrafluoro-4- (2,4,6-trimethoxyphenylazo) pyridine, 2- (2- Azo compounds such as azoylazo) -p-cresol, 4- (2-thiazoylazo) resorcinol, N, N-dimethyl-4- (phenylazo) benzamine, diethyl 4,4'-azoxybenzoate, butyl 4'-hexylazo Azoxy compounds such as xylbenzene-4-carboxylate, 4,4'-dimethoxyazoxybenzene, N-benzylbenzamide, benzanilide, carbanilide, 2'-chloro-5'-methylbenzanilide, N1- (6-indazoylyl) ) Amido compounds such as sulfanilamide, 5-methoxysulfadiazine, 5'-nitro-2 '-(4-nitrophenyl) benzanilide, N-phenylphthalimide, N-benzylphthalimide, N- (4-cyanophenyl) Imide compounds such as phthalimide, N- (4-cyanobenzyl) phthalimide, N- (4-amino-2-methylphenyl) -4-chlorophthalimide It is. Among these, N-benzylideneaniline, N-benzylidene-4-cyanoaniline, N-benzylidenebenzylamine, azobenzene, N-phenylphthalimide, N-benzylphthalimide and the like are preferable in terms of non-birefringence and heat resistance. Is mentioned.
(7) Specific example of A1-X7-A2
The dopant (A1-X7-A2) represented by the general formula (8) includes benzophenone, 1,3-diphenylacetone, 3,3 ′, 4,4′-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 2-amino Benzophenone, 4-aminobenzophenone, 2-aminobenzophenone-2'-carboxylic acid, 2- (3-amino-4-chlorobenzoyl) benzoic acid, 2-amino-4-methylbenzophenone, 2-amino-5-nitrobenzophenone 2-amino-3-nitrobenzophenone, 2-methylbenzophenone, 3-methylbenzophenone, 4-methylbenzophenone, benzyl, 2-benzoylbenzoic acid, 3-benzoylbenzoic acid, 4-benzoylbenzoic acid, 1,2-di Benzoylbenzene, 4-bromobenzophenone, 2- (4-chlorobenzoyl) benzoic acid, 2- (4-chloro-3-nitrobenzoyl) benzoic acid, 4-chloro-4'-hydroxybenzophenone, 2- Lolo-5-nitrobenzophenone, 4-chloro-3-nitrobenzophenone, 3,4-diaminobenzophenone, 4,4'-dibromobenzyl, 3,4-dichlorobenzophenone, 4,4'-dichlorobenzophenone, 2,4 ' -Difluorobenzophenone, 2,5-difluorobenzophenone, 2,6-difluorobenzophenone, 3,3'-difluorobenzophenone, 3,4-difluorobenzophenone, 4,4'-difluorobenzophenone, 4,4'-dimethoxybenzophenone, 4 -(Dimethylamino) benzophenone, 4,4'-dimethylbenzyl, 2,4-dimethylbenzophenone, 2,5-dimethylbenzophenone, 3,4-dimethylbenzophenone, 2-fluorobenzophenone, 2'-fluorobenzophenone, 4-fluoro Benzophenone, 4'-fluorobenzophenone, 2- (4-fluorobenzoyl) benzoic acid, 4-fluoro-4'-hydroxyben Phenone, 2-methylamino-5-nitrobenzophenone, 3-nitrobenzophenone, 4-nitrobenzophenone, 2,3,4,5,6-pentafluorobenzophenone, 2- (p-toluoyl) benzoic acid, 2- (tri Fluoromethyl) benzophenone, 3- (trifluoromethyl) benzophenone, 4- (trifluoromethyl) benzophenone, 2,2'-pyridyl, di-2-pyridyl ketone, 2-benzoylpyridine, 3-benzoylpyridine, 4- Benzoylpyridine, 4- (4-chlorobenzoyl) pyridine, 2-benzoylnaphthalene, 6-benzoyl-2-naphthol, furyl, 1,1'-carbonylbis (2-methylimidazole), 1,1'-carbonyldiimidazole , 2- (4-Methoxybenzoyl) thiophene, 1,2-diphenyl-1-butanone, trans-1,4-diphenyl-2-butene-1,4-dione, 1,6-diphenyl-1,6-hexadione 1,5- Diphenyl-1,4-pentadien-3-one, 1,3-diphenyl-1,3-propanedione, 2'-hydroxy-3-phenylpropiophenone, benzoin, benzoin ethyl ether, benzoin methyl ether, benzoin isobutyl ether, Dibenzylideneacetone, 4,4'-dimethylbenzoin, α-pyridoin, 2-methyl-1,2-di-3-pyridyl-1-propanone, furoin, 1,5-diphenylcarbazide, 1,3-diphenylurea , Ketones of 2- (phenylsulfonyl) acetophenone, phenylbenzoate, furfurylbenzoate, benzylcinnamate, benzylbenzoate, benzoic anhydride, diphenyl carbonate, diphenylphthalate, 2 ″, 3 ″ -dicyano-4 ″ -butyloxy Phenyl-4- (4'-pentylcyclohexyl) benzoate, 2 ', 3'-dicyano-4'-butyl Ruoxyphenyl-4- (p-pentylphenyl) benzoate, 3′-fluoro-4′-cyano-4-pentylbenzoate, 4,4 ′, 4 ″ -tris (benzoyloxy) trityl bromide, 4 ″-(p -Propylphenyl) -4- (4'-propylcyclohexyl) benzoate, 4 "-heptyloxyphenyl-4- (4'-hexyloxycarbooxy) benzoate, 4" -pentylphenyl-4- (4'-pentylbenzoyl) Oxy) benzoate, 4 '-(o-cyanophenyl) phenyl-4-butylbenzoate, 4'-(o-pentylphenyl) phenyl-4-butylbenzoate, 4'-octyloxyphenyl-4-pentyloxybenzoate, 4 '-Cyano-4-octyloxyphenyl benzoate, 4'-cyanophenyl-4- (p-pentylphenyl) benzoate, 4'-cyanophenyl-4-octylbenzoate, 4'-cyanopheny 4-butylbenzoate, 4'-cyanophenyl-4-hexylbenzoate, 4'-cyanophenyl-4-heptylbenzoate, 4'-cyanophenyl-4-pentylbenzoate, 4'-heptyloxyphenyl-4-hexyl Oxybenzoate, 4′-pentylphenyl-4-pentylbenzoate, 4′-pentylphenyl-4-methoxybenzoate, 4′-pentyloxyphenyl-4-propylbenzoate, 4- (4′-methoxybenzoyloxy) benzoic acid, 4'-cyanophenyl-4-pentylcinnamate, 5- (benzoyloxycarbonyl) -2,4-dimethyl-3-pyrrolepropionate, 5-methyl-2-thienylmethylbenzoate, 5-methyl-2-furyl Methylbenzoate, di-2-pyridylthionocarbonate, dibenzylmalonate, phenyl-4-aminosalicylate, methyl [5- (2-thienylcarbonyl)- Examples include esters such as 1H-benzimidazole. Among these, benzophenone, 4-benzoylbiphenyl, benzylbenzoate, 4′-cyanophenyl-4-pentylbenzoate, 4′-cyanophenyl-4-pentyloxybenzoate are preferable in terms of non-birefringence and heat resistance. Etc.
(3) Compounding amount of dopant
The amount of the dopant is preferably 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the copolymer component (monomer), although it depends on the type of dopant. In particular, 0.5 to 7 parts by weight is particularly preferable. If it is less than 0.1 parts by weight, the effect of reducing birefringence is reduced, and if it exceeds 10 parts by weight, the heat resistance tends to decrease. In addition, the resin tends to not be mixed uniformly with the basic resin, which causes a loss of transparency. As a blending method of the dopant according to the present invention, a method of mixing the dopant before the start of the polymerization reaction for synthesizing the copolymer or after the start of the polymerization reaction and before the end thereof can be adopted.
3. Glass-transition temperature
The non-birefringent optical resin composition of the present invention preferably has a glass transition temperature of 100 ° C. or higher.
4). Method for producing the composition
Examples of the method for producing the composition include a method in which a dopant is added to a heated melt of the copolymer and the dopant is dispersed in the copolymer through a kneading process. The material that has been sufficiently kneaded based on this method is preferably pelletized by suitable means.
Further, as described above, instead of the method of adding and kneading the dopant that cancels the negative orientation birefringence in the heating and melting step, the copolymer is dissolved in an appropriate solvent, and the negative orientation birefringence is contained therein. It is also possible to use a process in which a dopant that cancels the properties is added and mixed uniformly, and then the solvent is removed by an evaporation step or the like. If the composition obtained by this method is processed into a desired shape by injection molding or extrusion molding, a non-birefringent optical element can be obtained.
In the present invention, as a method for determining the blending amount of the dopant, a copolymer obtained by suspension polymerization, bulk polymerization, solution polymerization or the like is used at a concentration of 5 to 20% by weight in a solvent in which the copolymer is soluble. After adding the dopant and further adding the dopant, a method of searching for the compounding amount of the dopant that makes the birefringence zero when a film of about 50 μm is made and stretched twice (stretching temperature: 90 ° C.) is adopted. The
5. Various additives
The non-birefringent optical resin composition of the present invention is provided with an antioxidant such as phenol, phosphite, thioether, etc. from the viewpoint of prevention of deterioration, thermal stability, moldability and processability. , Fatty alcohols, fatty acid esters, phthalic acid esters, triglycerides, release agents such as fluorosurfactants, higher fatty acid metal salts, other lubricants, plasticizers, antistatic agents, UV absorbers, flame retardants, heavy metals An activator or the like may be included.
6). Use of the composition
As described above, the non-birefringent optical resin composition according to the present invention is particularly suitable for a member for a liquid crystal element in the above properties. For example, an LCD substrate interposed between a liquid crystal layer and a polarizing plate is an example. By forming the substrate with the non-birefringent optical resin composition according to the present invention, the above glass-based optical material is used. Various performances of the liquid crystal device can be improved by taking advantage of the optical resin material in comparison with the above. A polarizing plate for a liquid crystal element is formed by bonding a transparent resin sheet on both sides of a polarizer. It is also particularly suitable to use the non-birefringent optical resin according to the present invention for this transparent resin sheet. Thus, it is possible to improve various performances of the liquid crystal device in the same manner as described above.
Further, the use of the non-birefringent optical resin composition of the present invention as an adhesive used for bonding each element forming the liquid crystal element is also a preferable utilization method capable of effectively utilizing the high non-birefringence. . That is, in the conventional liquid crystal element, since there is no resin material for an adhesive having a high non-birefringence, the bonding of each element is performed except for a case where a high non-birefringence is not required such as a monochrome type. However, by using an adhesive that uses the non-birefringent optical resin according to the present invention instead of the adhesive, the performance of the liquid crystal element in terms of durability and heat resistance. Can be improved.
II. Optical element
Application of the non-birefringent optical resin to an optical element uses a known molding method such as an injection molding method, a compression molding method, a micromold method, a floating mold method, a low links method, a casting method, or the like. Can do. In the casting method, after partially proceeding polymerization, it is injected into a mold and final polymerization is performed to obtain a molded product, and at the same time, the non-birefringent optical resin according to the present invention can be produced. Good. In addition, MgF is formed on the surface of the molded product obtained by the molding method as described above.₂, SiO₂Coating with inorganic compounds such as vacuum deposition, sputtering, ion plating, etc., and the surface of the molded product is organic silicon compound such as silane coupling agent, vinyl monomer, melamine resin, epoxy resin, fluorine resin Further, moisture resistance, optical properties, chemical resistance, abrasion resistance, anti-fogging, etc. can be improved by hard coating silicone resin or the like.
Examples of the optical element in the present invention include lenses for general cameras, video cameras, laser pickup lenses, fθ lenses for laser printers, Fresnel lenses, liquid crystal projector lenses, glasses lenses, compact discs (CDs) , CD-ROM, etc.), mini disk (MD), disk substrate for DVD, LCD substrate, polarizing film transparent resin sheet, retardation film, light diffusion film, liquid crystal element member such as liquid crystal element bonding adhesive, Examples include a screen for a projector, an optical filter, an optical fiber, an optical waveguide, and a prism.
As described above, according to the present invention, an optical resin composition having high non-birefringence and heat resistance can be obtained without being subjected to the limiting conditions found in the conventional method. Further, the present invention can provide an optical element that makes use of the characteristics of the non-birefringent optical resin composition.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic view of a test piece for measuring birefringence of a molded product used in an example of the present invention.
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the scope of the present invention is not limited to these examples.
The water-soluble polymer (A) (polymethacrylate) used as a suspending agent in the following examples was synthesized by the following method.
(Synthesis of water-soluble polymer (A))
5 g of methyl methacrylate, 12 g of 2-hydroxyethyl methacrylate, 23 g of potassium methacrylate and 360 g of deionized water are placed in a separable flask having an internal volume of 500 ml, and N for 30 minutes.₂After removing the air in the system by blowing gas, the system temperature was raised to 65 ° C. while heating and stirring in a water bath, and 0.06 g of potassium persulfate was added. Polymerization was carried out at the same temperature for 5 hours, followed by heating to 90 ° C. and stirring for 2 hours to obtain a jelly-like water-soluble polymer (A).
[Examples 1 and 2]
Tricyclomethacrylate [5.2.1.0^2.6] Deca-8-yl 360 g, methyl methacrylate 1280 g, N-cyclohexylmaleimide (Nippon Shokubai Imirex C) 360 g, biphenyl 60 g, lauroyl peroxide (Nippon Yushi Fatty Parroyl L) 8 g, t-butyl peroxyisopropyl carbonate (Japan) 2 g of oil and fat perbutyl I) and 4 g of n-octyl mercaptan were dissolved to prepare a monomer mixture.
0.1 g of the jelly-like water-soluble polymer (A) and 2500 g of deionized water are added as a suspending agent to a 5 L autoclave equipped with a stirrer, and then disodium hydrogen phosphate-sodium dihydrogen phosphate combination A buffer solution was added and stirred, and the pH was adjusted to 7.2 to obtain a suspension medium. The above monomer mixture was added to the mixture while stirring, and the system was sealed at 60 ° C. for 3 hours under a nitrogen rotation atmosphere at 60 ° C., and then polymerized at 120 ° C. for 2 hours to obtain resin particles (polymerization). The rate was 99% by weight).
The resin particles are washed with water, dehydrated and dried, and manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd .: Trade name: Injection molding machine IS-50EP, cylinder temperature 260 ° C., injection speed 50 cm.^Three/ Sec, at a mold temperature of 90 ° C. For Example 1, the holding pressure is increased (stress distortion is applied), the amount of cushion is reduced as much as possible, and the amount of cushion is appropriate for Example 2. The holding pressure was used as a test piece for property evaluation.
[Examples 3 to 22]
Except having used the dopant shown in Table 1 instead of biphenyl as a dopant, experiment similar to Example 1, 2 was performed, and the test piece for characteristic evaluation was obtained.
[Examples 23 and 24]
Tricyclomethacrylate [5.2.1.0^2.6] Deca-8-yl 300 g, methyl methacrylate 1400 g, N-cyclohexylmaleimide (Nippon Shokubai Co., Ltd .: trade name: Imirex C) 200 g, benzyl methacrylate 100 g, biphenyl 40 g, lauroyl peroxide (Nippon Yushi Co., Ltd. trade name) Example 1 except that 8 g of this parroyl L), 2 g of t-butyl peroxyisopropyl carbonate (manufactured by NOF Corporation: trade name: Perbutyl I), and 4 g of n-octyl mercaptan were dissolved into a monomer mixture. A test piece for property evaluation was obtained in the same manner as in No. 2.
[Examples 25 to 45]
Except having used the dopant shown in Table 1 instead of biphenyl as a dopant, experiment similar to Example 23 and 24 was performed, and the test piece for characteristic evaluation was obtained.
[Examples 46 and 47]
Tricyclomethacrylate [5.2.1.0^2.6] Deca-8-yl 100 g, methyl methacrylate 1260 g, N-cyclohexylmaleimide (Nippon Shokubai Imirex C) 600 g, α-methylstyrene 40 g, biphenyl 20 g, lauroyl peroxide (manufactured by NOF Corporation: trade name: Parroyl L) Except that 8 g, 2 g of t-butyl peroxyisopropyl carbonate (Nippon Yushi Co., Ltd .: trade name: Perbutyl I) and 4 g of n-octyl mercaptan were dissolved to form a monomer mixture, the same as in Examples 1 and 2. The test piece for characteristic evaluation was obtained.
[Examples 48 to 67]
Except having used the dopant shown in Table 1 instead of biphenyl as a dopant, experiment similar to Example 46 and 47 was performed, and the test piece for characteristic evaluation was obtained.
[Comparative Examples 1 and 2]
Examples 1 and 2 except that 2000 g of methyl methacrylate, 146 g of biphenyl, 8 g of lauroyl peroxide (manufactured by NOF Corporation: trade name: Parroyl L) and 4 g of n-octyl mercaptan were dissolved to form a monomer mixture. A test piece for property evaluation was obtained.
[Comparative Examples 3 to 22]
Except having used the dopant shown in Table 1 instead of biphenyl as a dopant, experiment similar to the comparative examples 1 and 2 was performed, and the test piece for characteristic evaluation was obtained.
Table 1 shows the results of measuring the orientation birefringence, the birefringence of the molded product, the glass transition temperature (hereinafter abbreviated as Tg), and the like for the resin particles and test pieces obtained in Examples 1 to 67 and Comparative Examples 1 to 22. Indicated. In addition, each evaluation was performed by the following method.
(1) Oriented birefringence
1 g of resin particles having various blending ratios obtained by suspension polymerization were dissolved in 6 g of tetrahydrofuran, applied to a glass substrate, and the surface was made uniform using a knife coater. The film was dried and then peeled off from the glass substrate to produce a film having a thickness of about 50 μm. Next, this film was stretched twice (stretching temperature: 90 ° C.), and a single pass was measured using an He-Ne laser with an ellipsometer (AEP-100 manufactured by Shimadzu Corporation).
(2) Birefringence of molded products
About the A point and B point of the 50x40x3 (mm) test piece shown in FIG. 1, the single path | pass was measured with the ellipsometer (Shimadzu AEP-100) using the He-Ne laser.
(3) Glass transition temperature (Tg)
The obtained resin particles were measured for glass transition temperature (Tg) using a differential scanning calorimeter (DSC7 manufactured by PerkinElmer).
From the results of Table 1, it is shown that the optical resin composition obtained by the present invention has non-birefringence excellent in orientation birefringence and birefringence of the molded product.
[Table 1]
Evaluation results

Here, MMA is methyl methacrylate and TCDMA is tricyclomethacrylate [5.2.1.0.^2.6] Deca-8-yl, CHMI is N-cyclohexylmaleimide, BZM is benzyl methacrylate, αMS is α-methylstyrene, BP is biphenyl, DPM is diphenylmethane, DPE is diphenyl ether, FL is fluorene, AD is acridine, BCA is benzylidene -4-cyanoaniline, BB is benzyl benzoate, DMBP is 4,4'-dimethylbiphenyl, DMT is 4,4'-dimethoxy-p-terphenyl, CPPB is 4'-cyanophenyl-1,4-pentylbenzoate, PPI represents N-phenylphthalimide.
Industrial applicability
As described above, the non-birefringent optical resin composition of the present invention and the optical element using the same are suitably used for various optical device lenses and liquid crystal element members.

Claims

5-40% by weight of N- substituted maleimide compound and methacrylic acid esters or acrylic acid esters, as essential copolymerization components, a copolymer having a negative orientation birefringence, 100 parts by weight, and the copolycondensation Containing any one of the following dopants (A) to (H) , 0.1 to 10 parts by weight, which exhibits orientation birefringence that tends to offset the negative orientation birefringence of the coalescence;
A birefringent optical resin composition having an orientation birefringence of less than ± 1.0 × 10 ⁻⁶ .
In the following general formulas (1) to (7), R ₁ , R ₂ , R ₃ and R ₄ are hydrogen, halogen such as F, Cl and Br, hydroxyl group, carboxyl group, amino group, cyano group, nitro group, Nitroso group, thiol group, saturated or unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, alkoxyl group having 1 to 12 carbon atoms, acyl group having 1 to 12 carbon atoms, acyloxy group having 1 to 12 carbon atoms, carbon A second group having an alkyloxycarbonyl group having 1 to 12 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms having a hydroxyl group, a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms having an amino group, and a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms; Represents a primary or tertiary amino group, m represents an integer of 1 to 4, and n represents an integer of 0 to 2.
(A) selected from the compounds represented by the following general formula (1),
Biphenyls, phenylpyridines, phenylpyrazoles, phenylpyrimidines, phenylpyridazines, phenylpyrroles, bipyridines, bipyrazines, pyridylpyrazines, biquinolines, binaphthalenes, phenylthiazoles, phenyltetrazoles, biimidazoles , Phenylisoxazoles, phenyloxazoles, phenyloxadiazoles, phenylbenzoxazoles, phenylimidazoles, phenylbenzimidazoles, pyridylbenzimidazoles, phenylindoles, phenylnaphthalenes, phenyltriazines, phenylphenanthrolines At least one compound A1-A2 (1)
In the formula, A1 and A2 are selected from groups having the following structures, and A1 and A2 may be the same.
A1 and A2:

(B) At least one compound A1-X1-A2 (2) selected from the compounds represented by the following general formula (2)
In the formula, X1 is selected from the group having the structure shown below, A1 and A2 are the same groups as in the general formula (1), and A1 and A2 may be the same.
X1:

(C) At least one compound A1-X2-A2 (3) selected from the compounds represented by the following general formula (3)
In the formula, X2 is selected from the group having the structure shown below, A1 and A2 are the same groups as in the general formula (1), and A1 and A2 may be the same.
X2:

(Where R ₅ and R ₆ are ═NOH═NNH ₂ , ═NH or

M represents an integer of 1 to 4)
(D) At least one compound A1-X3-A2 (4) selected from the compounds represented by the following general formula (4)
However, X3 is selected from the group of the structure shown below, A1 and A2 are the same groups as the general formula (1), and A1 and A2 may be the same.
X3:

(E) At least one compound X4 selected from the compounds represented by the following general formula (5) X4 (5)
X4 is a compound having any one of the structures shown below.
X4:

(F) At least one compound X5 selected from compounds represented by the following general formula (6) X5 (6)
However, X5 is a compound having any one of the structures shown below.
X5:

(G) at least one compound selected from the compounds represented by the following general formula (7)
A1-X6-A2 (7)
However, X6 is selected from the group of the structure shown below, A1 and A2 are the same groups as the general formula (1), and A1 and A2 may be the same.
X6:

(H) 1,3-diphenylacetone, 4,4′-dimethylbenzyl, 2,2′-pyridyl, di-2-pyridyl ketone, 2-benzoylpyridine, 3-benzoylpyridine, 4-benzoylpyridine, 4- ( 4-chlorobenzoyl) pyridine, 2-benzoylnaphthalene, 6-benzoyl-2-naphthol, furyl, 1,1′-carbonylbis (2-methylimidazole), 1,1′-carbonyldiimidazole, 2- (4- Methoxybenzoyl) thiophene, 1,2'-diphenyl-1-butanone, trans-1,4-diphenyl-2-butene-1,4-dione, 1,6-diphenyl-1,6-hexadione, 1,5- Diphenyl-1,4-pentadiene-3-one, 1,3-diphenyl-1,3-propanedione, 2′-hydroxy-3-pheni Lupropiophenone, benzoin, benzoin ethyl ether, benzoin methyl ether, benzoin isobutyl ether, dibenzylideneacetone, 4,4′-dimethylbenzoin, α-pyridin, 2-methyl-1,2-di-3-pyridyl-1 -Propanone, furoin, 1,5-diphenylcarbazide, 1,3-diphenylurea, 2- (phenylsulfonyl) acetophenone, furfurylbenzoate, benzylcinnamate, benzoic anhydride, diphenyl carbonate, 5- (benzoyloxycarbonyl) ) -2,4-dimethyl-3-pyrrolepropionate, 5-methyl-2-furylmethylbenzoate, di-2 -pyridylthiocarbonate, dibenzylmalonate , 2-phenylquinolinebiphenyl, benzylacetate At least one compound of ter, diphenoxymethane, 1,4-diphenoxybenzene, N-benzylidenebenzylamine, N-benzylphthalimide

The non-birefringent optical resin composition according to claim 1, wherein the methacrylic acid ester or acrylic acid ester is methyl methacrylate.

The methacrylic acid ester or acrylic acid ester is a methacrylic acid ester or acrylic acid ester having an alicyclic hydrocarbon group having 5 to 22 carbon atoms in the ester portion, and methyl methacrylate.
2. The non-birefringence according to claim 1 , wherein the copolymer having negative orientation birefringence is a copolymer obtained by copolymerizing a monomer copolymerizable with these used as necessary. Optical resin composition.

A copolymer having negative orientation birefringence
5 to 40% by weight of methacrylic acid ester or acrylic acid ester having an alicyclic hydrocarbon group having 5 to 22 carbon atoms in the ester portion,
5 to 90% by weight of methyl methacrylate,
A copolymer obtained by copolymerizing an N-substituted maleimide compound in an amount in the range of 0 to 10% by weight of a monomer copolymerizable with 5 to 40% by weight and optionally used. The non-birefringent optical resin composition according to claim 3.

The non-birefringent optical resin composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the dopant is at least one compound selected from the following compounds.
Biphenyl, p-terphenyl, 4′-pentyl-4-cyanobiphenyl, 4 ′-(4-pentylphenyl) -4-cyanobiphenyl, 2-phenylpyridine, 2-phenylquinolinebiphenyl, diphenylmethane, trans-stilbene, diphenyl Acetylene, 1,4-diphenyl-1,3-butadiene, diphenyl ether, diphenyl sulfide, diphenyl sulfone, diphenyl sulfoxide, phenanthrene, fluorene, biphenylene, anthracene, dibenzosuberane, acridine, dibenzofuran, dibenzothiophene, xanthene, 1,7 -Phenanthroline, 1,10-phenanthroline, 4,7-phenanthroline, N-benzylideneaniline, N-benzylidene-4-cyanoaniline, N-benzylideneben Triethanolamine, azobenzene, N- phenylphthalimide, N- benzyl phthalimide

The dopant is biphenyl, diphenylmethane, diphenyl ether, fluorene, acridine, benzylidene-4-cyanoaniline, benzylbenzoate, 4,4′-dimethylbiphenyl, 4,4′-dimethoxy-p-terphenyl, 4′-cyanophenyl-1 The non-birefringent optical resin composition according to claim 1, which is at least one compound selected from 1,4-pentylbenzoate and N-phenylphthalimide .

The non-birefringent optical resin composition according to claim 1 , which has a glass transition temperature of 100 ° C. or higher.

An optical element obtained by using the non-birefringent optical resin composition according to claim 1 .