JP3912506B2 - Rubber composition for keypad and keypad using the same - Google Patents

Description

（式中、ｎは０又は１〜１０の整数であり、Ｒ¹は水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基であり、Ｒ²は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基である。）
【化５】

（式中、Ｒ³は水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基である。）
で表される少なくとも１種の末端ビニル基含有ノルボルネン化合物よりなるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム
１００重量部
（Ｂ）比表面積５０ｍ²／ｇ以上の補強性シリカ ３〜７０重量部
（Ｃ）硬化剤 有効量
（Ｄ）下記一般式［ＩＩＩ］
【化８】

（式中、Ｒ⁴は同一又は異種の炭素数１〜４のアルキル基又は水素原子、Ｒ⁵は同一又は異種の非置換又は置換一価炭化水素基、ｍは１〜３０の正数である。）
で表されるオルガノシラン又はシロキサン ０．１〜５０重量部
を含有するキーパッド用ゴム組成物を提供する。
【０００８】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のゴム組成物の（Ａ）成分は、非共役ポリエンが上記一般式［Ｉ］又は［ＩＩ］で表わされる少なくとも１種の末端ビニル基含有ノルボルネン化合物よりなるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴムである。
【０００９】
上記一般式［Ｉ］又は［ＩＩ］で示される少なくとも１種の末端ビニル基含有ノルボルネン化合物としては、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−（２−プロペニル）−２−ノルボルネン、５−（３−ブテニル）−２−ノルボルネン、５−（４−ペンテニル）−２−ノルボルネン、５−（５−ヘキセニル）−２−ノルボルネン、５−（６−ヘプテニル）−２−ノルボルネン、５−（７−オクテニル）−２−ノルボルネン、５−（５−エチル−５−ヘキセニル）−２−ノルボルネンが挙げられ、特に、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネンが好ましい。
【００１０】
この共重合体は、例えばバナジウム系触媒と有機アルミニウム系触媒を主成分として含有する触媒の存在下に、エチレンとプロピレンと非共役ジエン（例えば、５−ビニル−２−ノルボルネン）をランダムに共重合することにより得られる。
【００１１】
上記触媒の具体例として、バナジウム触媒はＶＯＣｌ₃，ＶＯ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃等が挙げられ、また有機アルミニウム系触媒としてはトリエチルアルミニウムやジエチルアルミニウムエトキシド等が挙げられる。この際の重合温度は３０〜６０℃、より望ましくは３０〜５０℃であり、重合圧力４〜１２ｋｇｆ／ｃｍ²、特に５〜８ｋｇｆ／ｃｍ²であり、非共役ポリエンとエチレンとの供給量のモル比が（非共役ポリエン／エチレン）０．０１〜０．２の条件下で、エチレンとプロピレンと非共役ジエン（例えば５−ビニル−２−ノルボルネン）をランダム共重合することにより得られる。なお、共重合は炭化水素媒体中で行うことが好ましい。
【００１２】
また、共重合させるジエン成分は、本発明の目的を損なわない範囲で上記一般式［Ｉ］又は［ＩＩ］で示される少なくとも１種の末端ビニル基含有ノルボルネン化合物以外に、下記に例示するようなジエン化合物を併用することができる。
【００１３】
上記ジエン化合物としては、５−（１−メチル−２−プロペニル）−２−ノルボルネン、５−（１−メチル−３−ブテニル）−２−ノルボルネン、５−（１−メチル−４−ペンテニル）−２−ノルボルネン、５−（２，３−ジメチル−３−ブテニル）−２−ノルボルネン、５−（２−エチル−３−ブテニル）−２−ノルボルネン、５−（３−メチル−５−ヘキセニル）−２−ノルボルネン、５−（３，４−ジメチル−４−ペンテニル）−２−ノルボルネン、５−（３−エチル−４−ペンテニル）−２−ノルボルネン、５−（２−メチル−６−ヘプテニル）−２−ノルボルネン、５−（１，２−ジメチル−５−ヘキセニル）−２−ノルボルネン、５−（１，２，３−トリメチル−４−ペンテニル）−２−ノルボルネン等のノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、３−メチル−１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、４，５−ジメチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オタタジエン等の鎖状非共役ジエン、メチルテトラヒドロインデン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、５−ビニリデン−２−ノルボルネン、６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン等の環状非共役ジエン、２，３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−エチリデン−３−イソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−プロペニル−２，２−ノルボルナジエン等のトリエン等が挙げられる。
【００１４】
（Ａ）成分のエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体は、（ａ）エチレン単位と（ｂ）α−オレフィン［（ａ）／（ｂ）のモル比］を４０／６０〜９５／５、好ましくは５０／５０〜９０／１０、より好ましくは５５／４５〜８５／１５、特に好ましくは６０／４０〜８０／２０の割合で含有していることが好ましい。このモル比が上記範囲内にあると、特に耐熱老化性、強度特性及びゴム弾性に優れると共に、耐寒性及び加工性に優れたキーパッド用ゴム組成物が得られる。
【００１５】
（Ａ）成分の共重合体のヨウ素価は、好ましくは０．５〜５０（ｇ／１００ｇ）、より好ましくは０．８〜４０（ｇ／１００ｇ）、更に好ましくは１〜３０（ｇ／１００ｇ）、特に好ましくは１．５〜２５（ｇ／１００ｇ）である。ヨウ素価が上記範囲内にあると、架橋効率の高いものとなり、反発弾性が高くなり、動的疲労耐久性も優れたキーパッド用ゴム組成物が得られる。ヨウ素価が５０を超えると、コスト的に不利になる場合がある。
【００１６】
（Ｂ）成分の比表面積５０ｍ²／ｇ以上の補強性シリカは、機械的強度の優れたキーパッド用ゴム組成物を得るために添加されるものであり、この目的のためには比表面積が５０ｍ²／ｇ以上が必要であり、好ましくは１００〜３００ｍ²／ｇである。比表面積が５０ｍ²／ｇ未満だと、硬化物の機械的強度が低くなってしまう。
【００１７】
このような補強性シリカとしては、例えば煙霧質シリカ、沈降シリカ等が挙げられ、またこれらの表面をクロロシランやヘキサメチルジシラザン等で疎水化処理したものも好適に用いられる。
【００１８】
（Ｂ）成分の補強性シリカの添加量は、（Ａ）成分のランダム共重合体ゴム１００重量部に対して、３〜７０重量部、特に１０〜５０重量部とすることが好ましい。３重量部未満だと、添加量が少なすぎて補強効果が得られず、７０重量部を超えると加工性が悪くなり、また機械的強度が低下してしまい、成型キーの動的疲労耐久性（打鍵耐久性）も悪化してしまう。
【００１９】
（Ｃ）成分の硬化剤としては、上記（Ａ）成分を硬化させ得るものであれば特に限定されるものではないが、一般的にゴム硬化剤として公知の（ｉ）付加反応による架橋反応、即ちオルガノハイドロジェンポリシロキサンとヒドロシリル化触媒、（ｉｉ）有機過酸化物が好ましい。
【００２０】
上記（ｉ）付加反応による架橋反応に用いられるヒドロシリル化触媒は、（Ａ）成分の脂肪族不飽和結合（アルケニル基及びジエン基等）とオルガノハイドロジェンポリシロキサンのケイ素原子結合水素原子（ＳｉＨ基）を付加反応させる触媒である。
【００２１】
ヒドロシリル化触媒としては、白金族金属系触媒が挙げられ、白金族の金属単体とその化合物があり、これには従来、付加反応硬化型シリコーンゴム組成物の触媒として公知のものが使用できる。例えば、シリカ、アルミナ又はシリカゲルのような担体に吸着させた微粒子状白金金属、塩化第二白金、塩化白金酸、塩化白金酸６水塩のアルコール溶液、パラジウム触媒、ロジウム触媒等が挙げられるが、白金又は白金化合物が好ましい。触媒の添加量は、付加反応を促進できればよく、通常、白金系金属量に換算して１ｐｐｍ〜１重量％の範囲で使用されるが、１０〜５００ｐｐｍの範囲が好ましい。添加量が１ｐｐｍ未満だと、付加反応が十分促進されず、硬化が不十分である場合があり、一方、１重量％を超えると、これより多く加えても、反応性に対する影響も少なく、不経済となる場合がある。
【００２２】
また、上記の触媒のほかに硬化速度を調整する目的で、付加架橋制御剤を使用してもよい。具体的にはエチニルシクロヘキサノールやテトラシクロメチルビニルポリシロキサン等が挙げられる。
【００２３】
オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、１分子中に２個以上、好ましくは３個以上のＳｉＨ基を含有すれば、直鎖状、環状、分枝状のいずれであってもよく、付加反応硬化型シリコーンゴム組成物の架橋剤として公知のオルガノハイドロジェンポリシロキサンを用いることができ、例えば、下記平均組成式（Ｖ）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンを用いることができる。
Ｒ⁷ _pＨ_qＳｉＯ_(4-p-q)/2 （Ｖ）
【００２４】
上記平均組成式（Ｖ）中、Ｒ⁷は、非置換又は置換の一価炭化水素基を示し、同一であっても異なっていてもよく、脂肪族不飽和結合を除いたものであることが好ましい。通常、炭素数１〜１２、特に１〜８のものが好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、２−フェニルエチル基、２−フェニルプロピル基等のアラルキル基、及びこれらの基の水素原子の一部又は全部をハロゲン原子等で置換した基、例えば３，３，３−トリフルオロプロピル基等が挙げられる。なお、ｐ，ｑは０≦ｐ＜３、好ましくは１≦ｐ≦２．２、０＜ｑ≦３、好ましくは０．００２≦ｑ≦１、０＜ｐ＋ｑ≦３、好ましくは１．００２≦ｐ＋ｑ≦３を満たす正数である。
【００２５】
オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、ＳｉＨ基を１分子中に２個以上、好ましくは３個以上有するが、これは分子鎖末端にあっても、分子鎖の途中にあっても、その両方にあってもよい。また、このオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、２５℃における粘度が０．５〜１０，０００ｃＳｔ、特に１〜３００ｃＳｔであることが好ましい。
【００２６】
このようなオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、具体的に下記構造式の化合物を例示することができる。
【００２７】
【化６】

（式中、ｋは２〜１０の整数、ｓ及びｔは０〜１０の整数である。）
【００２８】
上記オルガノハイドロジェンポリシロキサンの配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対し０．１〜４０重量部が好ましい。また（Ａ）成分の脂肪族不飽和結合（アルケニル基及びジエン基等）１個に対し、ケイ素原子に結合した水素原子（≡ＳｉＨ基）の割合が０．５〜１０の範囲が適当であり、好ましくは０．７〜５となるような範囲が適当である。０．５未満だと架橋が十分でなく、十分な機械的強度が得られない場合があり、また１０を超えると硬化後の物理特性が低下し、特に耐熱性と圧縮永久歪み性が著しく劣化する場合がある。
【００２９】
（ｉｉ）有機過酸化物としては、例えばベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｐ−メチルベンゾイルパーオキサイド、ｏ−メチルベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−ビス（２，５−ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、１，６−ヘキサンジオール−ビス−ｔ−ブチルパーオキシカーボネート等が挙げられる。有機過酸化物の添加量は（Ａ）成分１００重量部に対して０．１〜１５重量部、特に０．２〜１０重量部が好ましい。
【００３０】
本発明のゴム組成物には、上記成分に加え、更に（Ｄ）成分として、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるオルガノシラン又はシロキサンを含有してもよい。これを添加することにより、シリカ充填材のゴム中への分散性を高め、加工性も改良することができる。
【化７】

（式中、Ｒ⁴は同一又は異種のアルキル基又は水素原子、Ｒ⁵は同一又は異種の非置換又は置換一価炭化水素基、ｍは１〜５０の正数である。）
【００３１】
ここで、Ｒ⁴は同一又は異種のアルキル基又は水素原子であり、上記一般式（ＩＩＩ）で表されるオルガノシラン又はシロキサンは、分子鎖末端にアルコキシ基又は水酸基を有している。Ｒ⁴としては水素原子又はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基が例示され、メチル基、エチル基、水素原子が好ましい。Ｒ⁵基としては、通常炭素数１〜１２、特に１〜８のものが好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリ−ル基、β−フェニルプロピル基等のアラルキル基、又はこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基等で置換した例えばクロロメチル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基等が挙げられ、メチル基、ビニル基、フェニル基、トリフルオロプロピル基が好ましく、特にメチル基、ビニル基が好ましい。また後述する（Ｅ）成分のオルガノポリシロキサンとの相溶性の点から（Ｅ）成分の一価炭化水素基と同一であることが好ましい。
【００３２】
ｍは１〜３０の正数であり、２〜３０の範囲のものが好ましい。ｍが５０を超えると、
（Ｂ）成分の補強性シリカを処理する処理剤として効果が少なくなる場合がある。
【００３３】
（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部当たり０．１〜５０重量部、特に０．５〜３０重量部が好ましい。０．１重量部未満だと、混練り困難となり、可塑戻りが大きくなる場合があり、５０重量部を超えると、得られるゴム組成物に粘着が発生する場合がある。
【００３４】
本発明のキーパッド用ゴム組成物には、上記成分に加え、任意成分として本発明の効果を妨げない範囲で必要に応じ、更に（Ｅ）成分として下記平均組成式（ＩＶ）で表される重合度が１００以上のオルガノポリシロキサンを含有することが好ましい。
Ｒ⁶ _aＳｉＯ_(4-a)/2 （ＩＶ）
（式中、Ｒ⁶は同一又は異種の非置換又は置換一価炭化水素基を示し、ａは１．９５〜２．０５の正数である。）
【００３５】
上記平均組成式（ＩＶ）中、Ｒ⁶は同一又は異種の非置換又は置換一価炭化水素基を示し、通常、炭素数１〜１２、特に１〜８のものが好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基等のアルケニル基、シクロアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、２−フェニルエチル基等のアラルキル基、或いはこれらの基の水素原子の一部又は全部をハロゲン原子又はシアノ基等で置換した基が挙げられ、メチル基、ビニル基、フェニル基、トリフルオロプロピル基が好ましく、特にメチル基、ビニル基が好ましい。
【００３６】
具体的には、該オルガノポリシロキサンの主鎖がジメチルシロキサン単位からなるもの、又はこのジメチルポリシロキサンの主鎖の一部にフェニル基、ビニル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等を有するジフェニルシロキサン単位、メチルビニルシロキサン単位、メチル−３，３，３−トリフルオロプロピルシロキサン単位等を導入したもの等が好適である。
【００３７】
特に、（Ｅ）成分のオルガノポリシロキサンは、１分子中に２個以上のアルケニル基、シクロアルケニル基等の脂肪族不飽和基を有するものが好ましく、特にビニル基であることが好ましい。また、全Ｒ⁶中０．０１〜２０モル％、特に０．０２〜１０モル％が係る脂肪族不飽和基であることが好ましい。
【００３８】
なお、この脂肪族不飽和基は、分子鎖末端でケイ素原子に結合していても、分子鎖の途中のケイ素原子に結合していても、その両方であってもよいが、少なくとも分子鎖末端のケイ素原子に結合していることが好ましい。なお、ａは１．９５〜２．０５の正数である。
【００３９】
（Ｅ）成分のオルガノポリシロキサンは、分子鎖末端がトリメチルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、ジメチルヒドロキシシリル基、ジメチルビニルシリル基、トリビニルシリル基等のトリオルガノシロキシ基で封鎖されたものを好ましく挙げることができる。特に好ましいものとしては、メチルビニルポリシロキサン、メチルフェニルビニルポリシロキサン、メチルトリフルオロプロピルビニルポリシロキサン等を挙げることができる。
【００４０】
このようなオルガノポリシロキサンは、例えばオルガノハロゲノシランの１種又は２種以上を（共）加水分解縮合することにより、或いは環状ポリシロキサン（シロキサンの３量体、４量体等）をアルカリ性又は酸性の触媒を用いて開環重合することによって得ることができる。これらは基本的に直鎖状のジオルガノポリシロキサンであるが、分子構造の異なる２種又は３種以上の混合物であってもよい。なお、上記オルガノポリシロキサンの重合度は１００以上、好ましくは１００〜１００，０００、特に好ましくは３，０００〜２０，０００である。
【００４１】
本発明において、（Ａ）成分のエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴムと（Ｅ）成分のオルガノポリシロキサンの比は、重量比で（Ａ）成分：（Ｅ）成分＝１００：０〜５：９５の割合、好ましくは１００：０〜７０：３０の割合である。
【００４２】
本発明のゴム組成物には、上記成分以外に、本発明の目的を損なわない範囲で、カーボンブラック等の導電性付与剤、酸化鉄やハロゲン化合物のような難燃性付与剤、軟化剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤等を添加することができる。
【００４３】
更に、本発明のゴム組成物は、上述した成分の所定量を２本ロール、ニーダーバンバリーミキサー等で混練りすることによって得ることができるが、この際、炭化水素系の合成油、鉱物油系軟化剤、例えば流動パラフィン、ルーカントＨＣ４０（三井化学（株）製）、ＰＷ−３８０（出光興産（株）製）等を添加すると、ゴム組成物の粘度が下がって加工性を向上させることができる。
【００４４】
本発明のゴム組成物は、キーパッド用として用いられる。かかるキーパッドを形成するために、上記ゴム組成物を硬化する必要があるが、その硬化条件は特に限定されない。一般的には、８０〜３００℃、特に１００〜２５０℃で５秒〜１時間、特に３０秒〜３０分程度加熱硬化させることによりキーパッドを得ることができる。また、１００〜２００℃で１０分〜１０時間程度ポストキュアーしてもよい。
【００４５】
成形方法としては、特に限定されないが、プレス成型が好ましい。
【００４６】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記例中の部は重量部を示す。物性特性測定法、打鍵試験方法、荷重測定方法及び打鍵疲労耐久性の評価方法について下記に示す。
物性特性測定法
ゴム組成物を１６５℃／１０分の条件で硬化させ、ＪＩＳ Ｋ６２４９に準じて、硬さ（デュロメーターＡ）、引張り強さを測定した。
打鍵試験方法
ゴム組成物を、金型を用いてプレス成型し、図１に示される形状の成型キーを調製し、この成型キーを固定し、上方より２５０ｇの荷重をかけ、毎秒３回の速度で打鍵をした。
成型キーの荷重測定方法
荷重測定器（アイコーエンジニアリング（株）製ＭＯＤＥＬ−１３０５−ＤＳ）を用いてキーの荷重を測定した。キーを押し、変位をかけると、通常、図２で示すクリックパターンが得られる。クリックパターンのＦ１を、ピーク荷重として測定し、ヒステリシスロスを下記式で求めた。
ヒステリシスロス（％）＝［（Ｆ１−Ｆ４）／Ｆ１］×１００
成型キーの打鍵疲労耐久性の評価方法
上記打鍵試験方法によって、２０万回打鍵前後のピーク荷重変化を、下記式で求めた。
ピーク荷重変化（％）
＝[打鍵試験前Ｆ１値−打鍵試験後Ｆ１値）／打鍵試験前Ｆ１値]×１００
【００４７】
［実施例１］
ポリオレフィン系合成ポリマーとしてエチレン・プロピレン・５−ビニル−２−ノルボルネン共重合体ＰＸ−０５２［三井化学（株）製］（ＭＬ１＋４（１００℃）：３８、エチレン含有量５９モル％、ヨウ素価：４）１００部、比表面積２００ｍ²／ｇのシリカ［アエロジル２００（日本アエロジル（株）製）］３０部、両末端にシラノール基を有し、ビニル基を０．１３ｍｏｌ／１００ｇ有する粘度２５ｃｓ（２３℃）のジメチルポリシロキサン６部を、加圧ニーダーを用いて配合し、ゴムコンパウンドを作製した。
【００４８】
得られたゴムコンパウンド１００部に対し、１，６−ヘキサンジオール−ビス−ｔ−ブチルパーオキシカーボネート３部を添加し、１６５℃で１０分間加圧成型した。物性値及び打鍵耐久性の評価結果を表１に示す。
【００４９】
［実施例２］
ポリオレフィン系合成ポリマーとしてＰＸ−０５２の代わりに、エチレン・プロピレン・５−ビニル−２−ノルボルネン共重合体ＰＸ−０５５［三井化学（株）製］（ＭＬ１＋４（１００℃）：９、エチレン含有量：５８モル％、ヨウ素価：１０）を用いた他は実施例１と同様の方法により成型した。物性値及び打鍵耐久性の評価結果を表１に示す。
【００５０】
［実施例３］
ポリオレフィン系合成ポリマーとしてＰＸ−０５２の代わりに、エチレン・プロピレン・５−ビニル−２−ノルボルネン共重合体Ｒ５０１４［三井化学（株）製］（ＭＬ１＋４（１００℃）：８６、エチレン含有量：６５モル％、ヨウ素価：５）を用いた他は実施例１と同様の方法により成型した。物性値及び打鍵耐久性の評価結果を表１に示す。
【００５１】
［実施例４］
実施例１で得られたコンパウンド１００部に、下記式
Ｃ₆Ｈ₅Ｓｉ−（ＯＳｉＭｅ₂Ｈ）₃
（式中、Ｍｅはメチル基を示す。）
で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン３．０部、制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０６部、塩化白金酸の５％イソプロピルアルコール溶液０．０５部を２本ロールにて添加後、１６０℃、１０分間加圧成型した。物性値及び打鍵耐久性の評価結果を表１に示す。
【００５２】
［比較例１］
実施例１で用いたポリオレフィン系合成ポリマーの代わりにＥＰＴ−３０４５（三井化学（株）製、ジエン成分としてエチリデンノルボルネンを使用）を用いた他は実施例１と同様の方法により成型した。物性値及び打鍵耐久性の評価結果を表１に示す。ヒステリシスロスが大きく、また打鍵疲労性も実施例より悪化している（２０万回打鍵時の荷重低下が大きい）。
【００５３】
［比較例２］
実施例４で用いたポリオレフィン系合成ポリマーの代わりにＥＰＴ−３０４５（三井化学（株）製、ジエン成分としてエチリデンノルボルネンを使用）を用いた他は実施例３と同様の方法により、ゴムコンパウンドを配合し、加圧成型したが、加硫反応が進行せず加硫成型物を得ることはできなかった。
【００５４】
【表１】

【００５５】
【発明の効果】
本発明によれば、成型キーの打鍵耐久性試験において良好な結果を示すキーパッド用ゴム組成物を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係るキーパッドの側面図である。
【図２】本発明に係るキーパッドのクリックパターンである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a rubber composition for a keypad and a keypad obtained by curing the rubber composition.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
Keypad materials are widely used in mobile phones, personal computer keyboards, and the like, and the required characteristics of these keypad materials are that there is little change in load when keys are pressed. Normally, when the keystroke of a molding key is repeated, the load on the key decreases as the number of keystrokes increases. As the peak load decreases less, the key characteristics are better, and a material exhibiting such load characteristics is excellent as a keypad material.
[0003]
In recent years, as the shape of the key to be molded has become more complex, the distortion on the key itself has become larger, and in addition, as the equipment used in recent years has become smaller, the material has a shape that distorts the material. It has been.
[0004]
As such a keypad material, those made of silicone rubber are widely used and studied, and methods for improving dynamic fatigue durability by improving the dispersion of silica in silicone rubber are being studied. .
However, sufficient characteristics regarding dynamic fatigue durability have not been obtained in response to severe demands in recent years.
[0005]
The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a keypad rubber composition and a keypad excellent in dynamic fatigue durability (keystroke durability).
[0006]
Means for Solving the Problem and Embodiment of the Invention
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has obtained an ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene comprising at least one terminal vinyl group-containing norbornene compound represented by the general formula [I] or [II]. Knowledge that a keypad material with excellent keystroke durability can be obtained by vulcanizing a composition containing reinforcing silica to a non-conjugated polyene random copolymer rubber or a mixture of this and an organopolysiloxane. Thus, the present invention has been made.
[0007]
Accordingly, the present invention provides that (A) the non-conjugated polyene is represented by the following general formula [I] or [II]:
[Formula 4]

(In the formula, n is 0 or an integer of 1 to 10, R ¹ is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and R ² is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. )
[Chemical formula 5]

(In the formula, R ³ is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.)
An ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene random copolymer rubber comprising at least one terminal vinyl group-containing norbornene compound represented by
100 parts by weight (B) Reinforcing silica having a specific surface area of 50 m ² / g or more 3 to 70 parts by weight (C) Curing agent Effective amount
(D) The following general formula [III]
[Chemical 8]

Wherein R ⁴ is the same or different alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom, R ⁵ is the same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, and m is a positive number from 1 to 30. is there.)
A rubber composition for keypads containing 0.1 to 50 parts by weight of an organosilane or siloxane represented by the formula:
[0008]
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The component (A) of the rubber composition of the present invention comprises an ethylene / α-olefin / non-conjugated non-conjugated polyene comprising at least one terminal vinyl group-containing norbornene compound represented by the above general formula [I] or [II]. Polyene random copolymer rubber.
[0009]
Examples of at least one terminal vinyl group-containing norbornene compound represented by the above general formula [I] or [II] include 5-vinyl-2-norbornene, 5-methylene-2-norbornene, and 5- (2-propenyl)- 2-norbornene, 5- (3-butenyl) -2-norbornene, 5- (4-pentenyl) -2-norbornene, 5- (5-hexenyl) -2-norbornene, 5- (6-heptenyl) -2- Norbornene, 5- (7-octenyl) -2-norbornene, 5- (5-ethyl-5-hexenyl) -2-norbornene, in particular, 5-vinyl-2-norbornene, 5-methylene-2-norbornene Is preferred.
[0010]
This copolymer is a random copolymerization of ethylene, propylene and a non-conjugated diene (for example, 5-vinyl-2-norbornene) in the presence of a catalyst containing, for example, a vanadium catalyst and an organoaluminum catalyst as main components. Can be obtained.
[0011]
Specific examples of the catalyst include VOCl ₃ and VO (OC ₂ H ₅ ) ₃ as vanadium catalysts, and triethylaluminum and diethylaluminum ethoxide as organoaluminum catalysts. The polymerization temperature at this time is 30 to 60 ° C., more preferably 30 to 50 ° C., the polymerization pressure is 4 to 12 kgf / cm ² , particularly 5 to 8 kgf / cm ² , and the supply amount of non-conjugated polyene and ethylene is It is obtained by random copolymerization of ethylene, propylene and a non-conjugated diene (for example, 5-vinyl-2-norbornene) under the condition that the molar ratio is (non-conjugated polyene / ethylene) 0.01 to 0.2. The copolymerization is preferably performed in a hydrocarbon medium.
[0012]
The diene component to be copolymerized is exemplified below in addition to at least one terminal vinyl group-containing norbornene compound represented by the above general formula [I] or [II] within a range not impairing the object of the present invention. A diene compound can be used in combination.
[0013]
Examples of the diene compound include 5- (1-methyl-2-propenyl) -2-norbornene, 5- (1-methyl-3-butenyl) -2-norbornene, and 5- (1-methyl-4-pentenyl)-. 2-norbornene, 5- (2,3-dimethyl-3-butenyl) -2-norbornene, 5- (2-ethyl-3-butenyl) -2-norbornene, 5- (3-methyl-5-hexenyl)- 2-norbornene, 5- (3,4-dimethyl-4-pentenyl) -2-norbornene, 5- (3-ethyl-4-pentenyl) -2-norbornene, 5- (2-methyl-6-heptenyl)- Norbornene such as 2-norbornene, 5- (1,2-dimethyl-5-hexenyl) -2-norbornene, 5- (1,2,3-trimethyl-4-pentenyl) -2-norbornene, 1,4 Hexadiene, 3-methyl-1,4-hexadiene, 4-methyl-1,4-hexadiene, 5-methyl-1,4-hexadiene, 4,5-dimethyl-1,4-hexadiene, 7-methyl-1, Chain non-conjugated dienes such as 6-otadiene, methyltetrahydroindene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-isopropylidene-2-norbornene, 5-vinylidene-2-norbornene, 6-chloromethyl-5-isopropenyl- Cyclic non-conjugated dienes such as 2-norbornene and dicyclopentadiene, 2,3-diisopropylidene-5-norbornene, 2-ethylidene-3-isopropylidene-5-norbornene, 2-propenyl-2,2-norbornadiene, etc. A triene etc. are mentioned.
[0014]
The ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene random copolymer of component (A) is obtained by changing (a) ethylene units and (b) α-olefin [molar ratio of (a) / (b)] to 40/60 to 95. / 5, preferably 50/50 to 90/10, more preferably 55/45 to 85/15, particularly preferably 60/40 to 80/20. When this molar ratio is within the above range, a keypad rubber composition having excellent heat aging resistance, strength characteristics and rubber elasticity, as well as excellent cold resistance and processability can be obtained.
[0015]
The iodine value of the copolymer of component (A) is preferably 0.5 to 50 (g / 100 g), more preferably 0.8 to 40 (g / 100 g), still more preferably 1 to 30 (g / 100 g). ), Particularly preferably 1.5 to 25 (g / 100 g). When the iodine value is within the above range, a rubber composition for a keypad having high crosslinking efficiency, high impact resilience, and excellent dynamic fatigue durability can be obtained. If the iodine value exceeds 50, it may be disadvantageous in terms of cost.
[0016]
Component (B) Reinforcing silica having a specific surface area of 50 m ² / g or more is added to obtain a rubber composition for a keypad having excellent mechanical strength. It requires more 50 m ² / g, preferably from 100 to 300 m ² / g. When the specific surface area is less than 50 m ² / g, the mechanical strength of the cured product is lowered.
[0017]
Examples of such reinforcing silica include fumed silica, precipitated silica, and the like, and those whose surfaces are hydrophobized with chlorosilane, hexamethyldisilazane, or the like are also preferably used.
[0018]
The amount of the reinforcing silica (B) added is preferably 3 to 70 parts by weight, particularly 10 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the random copolymer rubber (A). If it is less than 3 parts by weight, the added amount is too small to obtain a reinforcing effect, and if it exceeds 70 parts by weight, the workability deteriorates and the mechanical strength is lowered, and the dynamic fatigue durability of the molding key. (Keystroke durability) will also deteriorate.
[0019]
The curing agent for component (C) is not particularly limited as long as it can cure the component (A), but is generally known as a rubber curing agent (i) a crosslinking reaction by addition reaction, That is, organohydrogenpolysiloxane and hydrosilylation catalyst, and (ii) organic peroxide are preferable.
[0020]
The hydrosilylation catalyst used in the above-mentioned (i) crosslinking reaction by addition reaction includes aliphatic unsaturated bonds (alkenyl groups, diene groups, etc.) of component (A) and silicon atom-bonded hydrogen atoms (SiH groups) of organohydrogenpolysiloxane. ) Is an addition reaction.
[0021]
Examples of the hydrosilylation catalyst include a platinum group metal catalyst, which includes a platinum group metal and a compound thereof, and conventionally known catalysts for addition reaction curable silicone rubber compositions can be used. For example, particulate platinum metal adsorbed on a carrier such as silica, alumina or silica gel, platinum chloride, chloroplatinic acid, chloroplatinic acid hexahydrate alcohol solution, palladium catalyst, rhodium catalyst, etc. Platinum or platinum compounds are preferred. The addition amount of the catalyst only needs to accelerate the addition reaction, and is usually used in the range of 1 ppm to 1% by weight in terms of the amount of platinum-based metal, but is preferably in the range of 10 to 500 ppm. If the addition amount is less than 1 ppm, the addition reaction may not be sufficiently promoted and curing may be insufficient. On the other hand, if it exceeds 1% by weight, there is little influence on the reactivity even if it is added more than this amount. It may be an economy.
[0022]
In addition to the above catalyst, an addition crosslinking controller may be used for the purpose of adjusting the curing rate. Specific examples include ethynylcyclohexanol and tetracyclomethylvinylpolysiloxane.
[0023]
The organohydrogenpolysiloxane may be linear, cyclic or branched as long as it contains 2 or more, preferably 3 or more SiH groups in one molecule. A known organohydrogenpolysiloxane can be used as a crosslinking agent for the silicone rubber composition, and for example, an organohydrogenpolysiloxane represented by the following average composition formula (V) can be used.
R ⁷ _p H _q SiO _{(4-pq) / 2} (V)
[0024]
In the average composition formula (V), R ⁷ represents an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, which may be the same or different, and excludes an aliphatic unsaturated bond. preferable. Usually, those having 1 to 12 carbon atoms, particularly 1 to 8 carbon atoms are preferred. Specifically, alkyl groups such as methyl group, ethyl group and propyl group, cycloalkyl groups such as cyclohexyl group, vinyl group, allyl group and butenyl. Groups, alkenyl groups such as hexenyl groups, aryl groups such as phenyl groups and tolyl groups, aralkyl groups such as benzyl groups, 2-phenylethyl groups and 2-phenylpropyl groups, and some or all of the hydrogen atoms of these groups Is a group substituted with a halogen atom or the like, for example, a 3,3,3-trifluoropropyl group. Note that p and q are 0 ≦ p <3, preferably 1 ≦ p ≦ 2.2, 0 <q ≦ 3, preferably 0.002 ≦ q ≦ 1, 0 <p + q ≦ 3, preferably 1.002 ≦. It is a positive number satisfying p + q ≦ 3.
[0025]
Organohydrogenpolysiloxane has 2 or more, preferably 3 or more, SiH groups in one molecule, which may be present at both ends of the molecular chain or in the middle of the molecular chain. Also good. Moreover, as this organohydrogenpolysiloxane, it is preferable that the viscosity in 25 degreeC is 0.5-10,000 cSt, especially 1-300 cSt.
[0026]
Specific examples of such organohydrogenpolysiloxanes include compounds having the following structural formula.
[0027]
[Chemical 6]

(In the formula, k is an integer of 2 to 10, and s and t are integers of 0 to 10.)
[0028]
The amount of the organohydrogenpolysiloxane is preferably 0.1 to 40 parts by weight per 100 parts by weight of component (A). In addition, it is appropriate that the ratio of hydrogen atoms bonded to silicon atoms (≡SiH groups) is 0.5 to 10 for one aliphatic unsaturated bond (alkenyl group, diene group, etc.) of component (A). A range of 0.7 to 5 is preferable. If it is less than 0.5, crosslinking may not be sufficient, and sufficient mechanical strength may not be obtained. If it exceeds 10, physical properties after curing will be deteriorated, and particularly heat resistance and compression set will be remarkably deteriorated. There is a case.
[0029]
(Ii) Examples of the organic peroxide include benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, p-methylbenzoyl peroxide, o-methylbenzoyl peroxide, 2,4-dicumyl peroxide, 2,5 -Dimethyl-bis (2,5-t-butylperoxy) hexane, di-t-butylperoxide, t-butylperbenzoate, 1,6-hexanediol-bis-t-butylperoxycarbonate, etc. . The addition amount of the organic peroxide is preferably from 0.1 to 15 parts by weight, particularly preferably from 0.2 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the component (A).
[0030]
In addition to the above components, the rubber composition of the present invention may further contain organosilane or siloxane represented by the following general formula (III) as component (D). By adding this, the dispersibility of the silica filler in the rubber can be increased, and the processability can also be improved.
[Chemical 7]

(In the formula, R ⁴ is the same or different alkyl group or hydrogen atom, R ⁵ is the same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, and m is a positive number of 1 to 50.)
[0031]
Here, R ⁴ is the same or different alkyl group or hydrogen atom, and the organosilane or siloxane represented by the general formula (III) has an alkoxy group or a hydroxyl group at the molecular chain terminal. Examples of R ⁴ include a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group, and a methyl group, an ethyl group, or a hydrogen atom is preferable. As the R ⁵ group, those having 1 to 12 carbon atoms, particularly 1 to 8 carbon atoms are preferred, and specifically, alkyl groups such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group, and a cycloalkyl group such as a cyclohexyl group. , An alkenyl group such as a vinyl group, an allyl group, a butenyl group or a hexenyl group, an aryl group such as a phenyl group or a tolyl group, an aralkyl group such as a β-phenylpropyl group, or a hydrogen bonded to a carbon atom of these groups Examples include chloromethyl group, trifluoropropyl group, cyanoethyl group, etc., in which part or all of the atoms are substituted with halogen atoms, cyano groups, etc., preferably methyl group, vinyl group, phenyl group, trifluoropropyl group, especially A methyl group and a vinyl group are preferable. Moreover, it is preferable that it is the same as the monovalent hydrocarbon group of (E) component from the point of compatibility with the organopolysiloxane of (E) component mentioned later.
[0032]
m is a positive number from 1 to 3 0, preferably in the range of 2 to 30. When m exceeds 50,
The effect may be reduced as a treating agent for treating the reinforcing silica of the component (B).
[0033]
Component (D) is blended in an amount of 0.1 to 50 parts by weight, particularly 0.5 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of component (A). If the amount is less than 0.1 parts by weight, kneading may become difficult and plastic return may increase, and if the amount exceeds 50 parts by weight, adhesion may occur in the resulting rubber composition.
[0034]
The rubber composition for a keypad of the present invention is represented by the following average composition formula (IV) as an additional component (E) as necessary in addition to the above components as long as the effects of the present invention are not hindered. It is preferable to contain an organopolysiloxane having a degree of polymerization of 100 or more.
R ⁶ _a SiO _{(4-a) / 2} (IV)
(In the formula, R ⁶ represents the same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, and a is a positive number of 1.95 to 2.05.)
[0035]
In the above average composition formula (IV), R ⁶ represents the same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, usually having 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, specifically, Alkyl group such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, hexyl group and octyl group, cycloalkyl group such as cyclopentyl group and cyclohexyl group, alkenyl group such as vinyl group, allyl group and propenyl group, cycloalkenyl group, An aryl group such as a phenyl group and a tolyl group, an aralkyl group such as a benzyl group and a 2-phenylethyl group, or a group in which some or all of the hydrogen atoms of these groups are substituted with a halogen atom or a cyano group; A methyl group, a vinyl group, a phenyl group, and a trifluoropropyl group are preferable, and a methyl group and a vinyl group are particularly preferable.
[0036]
Specifically, the main chain of the organopolysiloxane is composed of a dimethylsiloxane unit, or a phenyl group, a vinyl group, a 3,3,3-trifluoropropyl group, etc. are formed on a part of the main chain of the dimethylpolysiloxane. Those having a diphenylsiloxane unit, a methylvinylsiloxane unit, a methyl-3,3,3-trifluoropropylsiloxane unit or the like introduced therein are suitable.
[0037]
Particularly, the organopolysiloxane of component (E) preferably has two or more aliphatic unsaturated groups such as alkenyl groups and cycloalkenyl groups in one molecule, and is particularly preferably a vinyl group. Further, it is preferred that all R ⁶ in 0.01 to 20 mol%, an aliphatic unsaturated group, in particular 0.02 to 10 mol% according.
[0038]
The aliphatic unsaturated group may be bonded to a silicon atom at the molecular chain end, or may be bonded to a silicon atom in the middle of the molecular chain, or both. It is preferably bonded to the silicon atom. In addition, a is a positive number of 1.95 to 2.05.
[0039]
The organopolysiloxane of component (E) preferably includes those whose molecular chain ends are blocked with a triorganosiloxy group such as a trimethylsilyl group, a dimethylphenylsilyl group, a dimethylhydroxysilyl group, a dimethylvinylsilyl group, or a trivinylsilyl group. be able to. Particularly preferred are methyl vinyl polysiloxane, methyl phenyl vinyl polysiloxane, methyl trifluoropropyl vinyl polysiloxane and the like.
[0040]
Such an organopolysiloxane can be obtained by, for example, hydrolyzing and condensing one or more organohalogenosilanes, or by converting a cyclic polysiloxane (siloxane trimer, tetramer, etc.) to alkaline or acidic. It can obtain by ring-opening polymerization using the catalyst of. These are basically linear diorganopolysiloxanes, but they may be a mixture of two or three or more different molecular structures. The degree of polymerization of the organopolysiloxane is 100 or more, preferably 100 to 100,000, particularly preferably 3,000 to 20,000.
[0041]
In the present invention, the ratio of the (A) component ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene random copolymer rubber to the (E) component organopolysiloxane is (A) component: (E) component = 100 in weight ratio. : 0 to 5:95, preferably 100: 0 to 70:30.
[0042]
In the rubber composition of the present invention, in addition to the above components, a conductivity imparting agent such as carbon black, a flame retardant imparting agent such as iron oxide and a halogen compound, a softening agent, and the like within a range not impairing the object of the present invention. An anti-aging agent, an ultraviolet absorber, a colorant and the like can be added.
[0043]
Furthermore, the rubber composition of the present invention can be obtained by kneading a predetermined amount of the above-described components with a two-roll, kneader Banbury mixer or the like. In this case, a hydrocarbon-based synthetic oil, a mineral oil-based When a softening agent such as liquid paraffin, Lucant HC40 (Mitsui Chemicals), PW-380 (Idemitsu Kosan Co., Ltd.) or the like is added, the viscosity of the rubber composition is lowered and processability can be improved. .
[0044]
The rubber composition of the present invention is used for a keypad. In order to form such a keypad, it is necessary to cure the rubber composition, but the curing conditions are not particularly limited. Generally, a keypad can be obtained by heating and curing at 80 to 300 ° C., particularly 100 to 250 ° C., for 5 seconds to 1 hour, particularly 30 seconds to 30 minutes. Moreover, you may post-cure about 10 minutes-10 hours at 100-200 degreeC.
[0045]
Although it does not specifically limit as a shaping | molding method, Press molding is preferable.
[0046]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example. In addition, the part in the following example shows a weight part. The physical property measurement method, keystroke test method, load measurement method, and keystroke fatigue durability evaluation method are shown below.
Physical property measurement method The rubber composition was cured at 165C / 10 minutes, and the hardness (durometer A) and tensile strength were measured in accordance with JIS K6249.
Keystroke test method The rubber composition is press-molded using a mold, a molding key having the shape shown in FIG. 1 is prepared, this molding key is fixed, a load of 250 g is applied from above, and every second I hit the key three times.
Method for measuring molding key load The load of the key was measured using a load measuring instrument (MODEL-1305-DS manufactured by Aiko Engineering Co., Ltd.). When the key is pressed to apply displacement, the click pattern shown in FIG. 2 is usually obtained. F1 of the click pattern was measured as a peak load, and hysteresis loss was determined by the following formula.
Hysteresis loss (%) = [(F1-F4) / F1] × 100
Method for evaluating keystroke fatigue durability of molded key The peak load change before and after 200,000 times keystroke was determined by the following formula by the above keystroke test method.
Peak load change (%)
= [F1 value before keystroke test-F1 value after keystroke test) / F1 value before keystroke test] × 100
[0047]
[Example 1]
Ethylene / propylene / 5-vinyl-2-norbornene copolymer PX-052 [manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.] (ML1 + 4 (100 ° C.): 38, ethylene content 59 mol%, iodine value: 4) ) 100 parts, 30 parts of silica [Aerosil 200 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)] having a specific surface area of 200 m ² / g, a viscosity of 25 cs (23 ° C.) having silanol groups at both ends and 0.13 mol / 100 g of vinyl groups. 6 parts of dimethylpolysiloxane was compounded using a pressure kneader to produce a rubber compound.
[0048]
To 100 parts of the resulting rubber compound, 3 parts of 1,6-hexanediol-bis-t-butyl peroxycarbonate was added and pressure molded at 165 ° C. for 10 minutes. Table 1 shows the evaluation results of physical property values and keystroke durability.
[0049]
[Example 2]
Instead of PX-052 as a polyolefin-based synthetic polymer, an ethylene / propylene / 5-vinyl-2-norbornene copolymer PX-055 [Mitsui Chemicals, Inc.] (ML1 + 4 (100 ° C.): 9, ethylene content: Molding was performed in the same manner as in Example 1 except that 58 mol% and iodine value: 10) were used. Table 1 shows the evaluation results of physical property values and keystroke durability.
[0050]
[Example 3]
Instead of PX-052 as a polyolefin-based synthetic polymer, an ethylene / propylene / 5-vinyl-2-norbornene copolymer R5014 [Mitsui Chemicals, Inc.] (ML1 + 4 (100 ° C.): 86, ethylene content: 65 mol %, Iodine value: It was molded by the same method as in Example 1 except that 5) was used. Table 1 shows the evaluation results of physical property values and keystroke durability.
[0051]
[Example 4]
To 100 parts of the compound obtained in Example 1, the following formula C ₆ H ₅ Si— (OSiMe ₂ H) ₃
(In the formula, Me represents a methyl group.)
After adding 3.0 parts of an organohydrogenpolysiloxane represented by the formula, 0.06 part of ethynylcyclohexanol as a control agent, 0.05 part of a 5% isopropyl alcohol solution of chloroplatinic acid in two rolls, Press molding for 10 minutes. Table 1 shows the evaluation results of physical property values and keystroke durability.
[0052]
[Comparative Example 1]
Molding was performed in the same manner as in Example 1 except that EPT-3045 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. using ethylidene norbornene as the diene component) was used instead of the polyolefin-based synthetic polymer used in Example 1. Table 1 shows the evaluation results of physical property values and keystroke durability. The hysteresis loss is large, and the keystroke fatigue is also worse than that of the example (the load drop at the time of keystroke 200,000 times is large).
[0053]
[Comparative Example 2]
A rubber compound was compounded in the same manner as in Example 3 except that EPT-3045 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. using ethylidene norbornene as the diene component) was used instead of the polyolefin-based synthetic polymer used in Example 4. However, although pressure molding was performed, the vulcanization reaction did not proceed and a vulcanized molded product could not be obtained.
[0054]
[Table 1]

[0055]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the rubber composition for keypads which shows a favorable result in the keying durability test of a molding key can be obtained.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a side view of a keypad according to the present invention.
FIG. 2 is a keypad click pattern according to the present invention;

Claims (4)

(A) The non-conjugated polyene is represented by the following general formula [I] or [II]

(In the formula, n is 0 or an integer of 1 to 10, R ¹ is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and R ² is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. )

(In the formula, R ³ is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.)
An ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene random copolymer rubber comprising at least one terminal vinyl group-containing norbornene compound represented by
100 parts by weight (B) Reinforcing silica having a specific surface area of 50 m ² / g or more 3 to 70 parts by weight (C) Curing agent Effective amount
(D) The following general formula [III]

Wherein R ⁴ is the same or different alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom, R ⁵ is the same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, and m is a positive number from 1 to 30. is there.)
A rubber composition for keypads containing 0.1 to 50 parts by weight of an organosilane or siloxane represented by the formula: Curing agent an organic peroxide, or organohydrogenpolysiloxane and claim 1 Symbol mounting the keypad rubber composition characterized in that it is a hydrosilylation catalyst. Further, as the component (E), the following average composition formula (IV)
R ⁶ _a SiO _{(4-a) / 2} (IV)
(In the formula, R ⁶ represents the same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, and a is a positive number of 1.95 to 2.05.)
The rubber composition for keypads according to claim 1 or 2, which contains an organopolysiloxane having a degree of polymerization of 100 or more. Keypad formed by curing the composition of any one of claims 1-3.

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