JP2005126565A - Rubber composition for keypad and keypad using the same - Google Patents

Rubber composition for keypad and keypad using the same Download PDF

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JP2005126565A JP2003363443A JP2003363443A JP2005126565A JP 2005126565 A JP2005126565 A JP 2005126565A JP 2003363443 A JP2003363443 A JP 2003363443A JP 2003363443 A JP2003363443 A JP 2003363443A JP 2005126565 A JP2005126565 A JP 2005126565A
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Minoru Igarashi
実 五十嵐
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a rubber composition for keypads having high dynamic fatigue durability ( nailing durability ), and to provide keypads using the same. <P>SOLUTION: The rubber composition for keypads comprises (A) an organopolysiloxane ≥100 in polymerization degree having in the molecule at least two alkenyl groups bound to a silicon atom, (B) an ethylene-α-olefin-nonconjugated polyene random copolymer rubber, wherein the nonconjugated polyene is made from at least one terminal vinyl group-containing norbornene compound represented by formula(I)( wherein, (n) is an integer of 0 or 1-10; R<SP>1</SP>is H or a 1-10C alkyl; and R<SP>2</SP>is H or a 1-5C alkyl ) or formula(II) ( wherein, R<SP>3</SP>is H or a 1-10C alkyl ), (C) reinforcing silica ≥50 m<SP>2</SP>/g in specific surface area and (D) a curing agent. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

本発明は、キーパッド用ゴム組成物及び該ゴム組成物の硬化物からなるキーパッドに関する。   The present invention relates to a rubber composition for a keypad and a keypad comprising a cured product of the rubber composition.

キーパッド材料は、携帯電話、パソコンのキーボード等に広く用いられており、これらキーパッド材料に要求される特性としては、キーを打鍵した時の荷重変化が少ないことが要求される。通常、成型キーの打鍵を繰り返すと、打鍵回数が増えるにつれキーの荷重は低下する。このピーク荷重の低下が少ないものほどキー特性としては良好であり、このような荷重特性を示す材料がキーパッド材料として優れたものとなる。   Keypad materials are widely used in mobile phones, personal computer keyboards, and the like, and the required characteristics of these keypad materials are that there is little change in load when keys are pressed. Normally, when the keystroke of a molding key is repeated, the load on the key decreases as the number of keystrokes increases. As the decrease in peak load is smaller, the key characteristics are better, and a material exhibiting such load characteristics is excellent as a keypad material.

このようなキーパッド材料としてはシリコーンゴム製のものが広く用いられている。また、特開平6−145523号(特許文献1)、特開平9−132712号(特許文献2)、特開2000−309710号(特許文献3)、特開2001−164111号(特許文献4)等にはキーパッド用シリコーンゴム組成物が提案されている。
しかしながら、近年、成型されるキー形状の複雑化に伴い、キーにかかる歪自体もより大きなものとなってきており、さらに近年使用される機器の小型化に伴い、材料により大きな歪がかかる形状のものが増えている。そのため、近年の厳しい要求に対し、動的疲労耐久性に関しては十分満足するものとなっていない。
A material made of silicone rubber is widely used as such a keypad material. JP-A-6-145523 (Patent Document 1), JP-A-9-132712 (Patent Document 2), JP-A 2000-309710 (Patent Document 3), JP-A 2001-164111 (Patent Document 4), etc. Has proposed a silicone rubber composition for keypads.
However, in recent years, as the shape of the key to be molded has become more complex, the distortion on the key itself has become larger. Things are increasing. For this reason, the dynamic fatigue durability is not fully satisfied with the recent severe requirements.

また、特開2001−31810号(特許文献5)には非共役ポリエンとアルケニル基含有オルガノポリシロキサンをベースポリマーとするゴム組成物が提案されているが、キーパッドへの応用については何ら記載されていない。   Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-31810 (Patent Document 5) proposes a rubber composition based on a non-conjugated polyene and an alkenyl group-containing organopolysiloxane. However, there is no description about application to a keypad. Not.

特開平6−145523号公報JP-A-6-145523 特開平9−132712号公報JP-A-9-132712 特開2000−309710号公報JP 2000-309710 A 特開2001−164111号公報JP 2001-164111 A 特開2001−31810号公報JP 2001-31810 A

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、動的疲労耐久性(打鍵耐久性)に優れたキーパッド用ゴム組成物及びキーパッドを提供することを目的とする。     The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a keypad rubber composition and a keypad excellent in dynamic fatigue durability (keystroke durability).

本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、重合度が100以上であって、珪素原子に結合した少なくとも2個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンと非共役ポリエンが一般式[I]又は[II]で示される少なくとも1種の末端ビニル基含有ノルボルネン化合物よりなるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴムの特定比の混合物に対し、補強性シリカを配合した組成物を加硫させることにより、打鍵耐久性に優れたキーパッド材料が得られることを知見し、本発明をなすに至った。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has found that an organopolysiloxane having a degree of polymerization of 100 or more and having at least two alkenyl groups bonded to a silicon atom and a nonconjugated polyene have the general formula [I ] Or a composition containing reinforcing silica in a specific ratio mixture of ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene random copolymer rubber comprising at least one terminal vinyl group-containing norbornene compound represented by [II] It has been found that a keypad material excellent in keystroke durability can be obtained by vulcanizing, and the present invention has been made.

従って、本発明は、(A)重合度が100以上であって、珪素原子に結合した少なくとも2個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン 20〜99質量部
(B)非共役ポリエンが下記一般式[I]又は[II]
Accordingly, the present invention provides (A) a degree of polymerization of 100 or more and an organopolysiloxane having at least two alkenyl groups bonded to a silicon atom in an amount of 20 to 99 parts by mass (B) non-conjugated polyene represented by the following general formula [ I] or [II]

Figure 2005126565
(式中、nは0又は1〜10の整数であり、R1は水素原子又は炭素数1〜10のアルキル基であり、R2は水素原子又は炭素数1〜5のアルキル基である。)
Figure 2005126565
(In the formula, n is 0 or an integer of 1 to 10, R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. )

Figure 2005126565
(式中、R3は水素原子又は炭素数1〜10のアルキル基である。)
で表される少なくとも1種の末端ビニル基含有ノルボルネン化合物よりなるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム
80〜1質量部
(但し、(A)成分と(B)成分の合計は100質量部である)
(C)比表面積50m2/g以上の補強性シリカ 3〜100質量部
(D)硬化剤 有効量
を含有するキーパッド用ゴム組成物を提供する。
Figure 2005126565
(In the formula, R 3 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.)
An ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene random copolymer rubber comprising at least one terminal vinyl group-containing norbornene compound represented by
80 to 1 part by mass (however, the sum of component (A) and component (B) is 100 parts by mass)
(C) Reinforcing silica having a specific surface area of 50 m 2 / g or more 3 to 100 parts by mass (D) Curing agent A rubber composition for a keypad containing an effective amount is provided.

本発明によれば、動的疲労耐久性(打鍵耐久性)に優れたキーパッドとなるキーパッド用ゴム組成物を得ることができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the rubber composition for keypads used as the keypad excellent in dynamic fatigue durability (keystroke durability) can be obtained.

以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のゴム組成物の(A)成分は重合度が100以上であって、珪素原子に結合した少なくとも2個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンであり、下記平均組成式(IV)で表されるものが代表的である。
aSiO(4-a)/2 (IV)
(式中、Rは同一又は異種の非置換又は置換一価炭化水素基を示し、aは1.95〜2.05の正数である。)
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The component (A) of the rubber composition of the present invention is an organopolysiloxane having a degree of polymerization of 100 or more and having at least two alkenyl groups bonded to silicon atoms, and is represented by the following average composition formula (IV): The one is representative.
R a SiO (4-a) / 2 (IV)
(In the formula, R represents the same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, and a is a positive number of 1.95 to 2.05.)

上記平均組成式(IV)中、Rは同一又は異種の非置換又は置換一価炭化水素基を示し、通常、炭素数1〜12、特に1〜8のものが好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基等のアルケニル基、シクロアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、2−フェニルエチル基等のアラルキル基、或いはこれらの基の水素原子の一部又は全部をハロゲン原子又はシアノ基等で置換した基が挙げられ、メチル基、ビニル基、フェニル基、トリフルオロプロピル基が好ましく、特にメチル基、ビニル基が好ましい。   In the above average composition formula (IV), R represents the same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, usually having 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, specifically, methyl Group, ethyl group, propyl group, butyl group, hexyl group, octyl group and other alkyl groups, cyclopentyl group, cyclohexyl group and other cycloalkyl groups, vinyl group, allyl group, propenyl group and other alkenyl groups, cycloalkenyl group, phenyl Groups, aryl groups such as tolyl groups, aralkyl groups such as benzyl groups and 2-phenylethyl groups, or groups in which some or all of the hydrogen atoms of these groups are substituted with halogen atoms or cyano groups, and the like. Group, vinyl group, phenyl group and trifluoropropyl group are preferable, and methyl group and vinyl group are particularly preferable.

具体的には、該オルガノポリシロキサンの主鎖がジメチルシロキサン単位からなるもの、又はこのジメチルポリシロキサンの主鎖の一部にフェニル基、ビニル基、3,3,3−トリフルオロプロピル基等を有するジフェニルシロキサン単位、メチルビニルシロキサン単位、メチル−3,3,3−トリフルオロプロピルシロキサン単位等を導入したもの等が好適である。   Specifically, the main chain of the organopolysiloxane is composed of a dimethylsiloxane unit, or a phenyl group, a vinyl group, a 3,3,3-trifluoropropyl group, etc. are formed on a part of the main chain of the dimethylpolysiloxane. Those having a diphenylsiloxane unit, a methylvinylsiloxane unit, a methyl-3,3,3-trifluoropropylsiloxane unit or the like introduced therein are suitable.

(A)成分のオルガノポリシロキサンは、1分子中に2個以上のアルケニル基好ましくはビニル基を有する必要があり、0.01〜20モル%、特に0.02〜10モル%がアルケニル基であることが好ましい。   The organopolysiloxane of component (A) must have two or more alkenyl groups, preferably vinyl groups, in one molecule, and 0.01 to 20 mol%, particularly 0.02 to 10 mol% is an alkenyl group. Preferably there is.

なお、このアルケニル基は、分子鎖末端でケイ素原子に結合していても、分子鎖の途中のケイ素原子に結合していても、その両方であってもよいが、少なくとも分子鎖末端のケイ素原子に結合していることが好ましい。なお、aは1.95〜2.05の正数であり、基本的には直鎖状であるがゴム弾性を損なわない範囲において分岐していてもよい。   The alkenyl group may be bonded to a silicon atom at the molecular chain end, or may be bonded to a silicon atom in the middle of the molecular chain, or both, but at least the silicon atom at the molecular chain end It is preferable that it is couple | bonded with. Note that a is a positive number of 1.95 to 2.05, which is basically linear, but may be branched within a range not impairing rubber elasticity.

(A)成分のオルガノポリシロキサンの重合度は100以上であり、好ましくは3,000〜100,000、特に好ましくは5,000〜20,000である。重合度が100未満であると十分なゴム強度が得られない。
また、(A)成分のオルガノポリシロキサンは1種でも分子構造や重合度の異なる2種以上を併用してもよい。
The polymerization degree of the organopolysiloxane (A) is 100 or more, preferably 3,000 to 100,000, and particularly preferably 5,000 to 20,000. If the degree of polymerization is less than 100, sufficient rubber strength cannot be obtained.
Further, the organopolysiloxane of component (A) may be used alone or in combination of two or more having different molecular structures and polymerization degrees.

このようなオルガノポリシロキサンは、例えばオルガノハロゲノシランの1種又は2種以上を(共)加水分解縮合することにより、或いは環状ポリシロキサンをアルカリ性又は酸性触媒をもちいて開環重合することによって得ることができる。   Such an organopolysiloxane can be obtained, for example, by (co) hydrolytic condensation of one or more organohalogenosilanes, or by ring-opening polymerization of a cyclic polysiloxane using an alkaline or acidic catalyst. Can do.

(A)成分の配合量は20〜99質量部であり、好ましくは30〜97質量部、特に好ましくは50〜95質量部である。20質量部より少なくても99質量部より多くても(A)成分と(B)成分を併用する相乗効果が不十分となる。   (A) The compounding quantity of a component is 20-99 mass parts, Preferably it is 30-97 mass parts, Most preferably, it is 50-95 mass parts. Even if it is less than 20 parts by mass or more than 99 parts by mass, the synergistic effect of using the component (A) and the component (B) together becomes insufficient.

(B)成分は非共役ポリエンが上記一般式[I]又は[II]で表わされる少なくとも1種の末端ビニル基含有ノルボルネン化合物よりなるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴムである。   Component (B) is an ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene random copolymer rubber in which the non-conjugated polyene is composed of at least one terminal vinyl group-containing norbornene compound represented by the above general formula [I] or [II]. .

上記一般式[I]又は[II]で示される少なくとも1種の末端ビニル基含有ノルボルネン化合物としては、5−ビニル−2−ノルボルネン、5−メチレン−2−ノルボルネン、5−(2−プロペニル)−2−ノルボルネン、5−(3−ブテニル)−2−ノルボルネン、5−(4−ペンテニル)−2−ノルボルネン、5−(5−ヘキセニル)−2−ノルボルネン、5−(6−ヘプテニル)−2−ノルボルネン、5−(7−オクテニル)−2−ノルボルネン、5−(5−エチル−5−ヘキセニル)−2−ノルボルネンが挙げられ、5−ビニル−2−ノルボルネン、5−メチレン−2−ノルボルネンが好ましく、特に5−ビニル−2−ノルボルネンが好ましい。   Examples of at least one terminal vinyl group-containing norbornene compound represented by the above general formula [I] or [II] include 5-vinyl-2-norbornene, 5-methylene-2-norbornene, and 5- (2-propenyl)- 2-norbornene, 5- (3-butenyl) -2-norbornene, 5- (4-pentenyl) -2-norbornene, 5- (5-hexenyl) -2-norbornene, 5- (6-heptenyl) -2- Examples include norbornene, 5- (7-octenyl) -2-norbornene, and 5- (5-ethyl-5-hexenyl) -2-norbornene, and 5-vinyl-2-norbornene and 5-methylene-2-norbornene are preferable. In particular, 5-vinyl-2-norbornene is preferred.

この共重合体は、例えばバナジウム系触媒と有機アルミニウム系触媒を主成分として含有する触媒の存在下に、エチレンとプロピレンと非共役ジエン(例えば、5−ビニル−2−ノルボルネン)をランダムに共重合することにより得られる。   This copolymer is a random copolymerization of ethylene, propylene and a non-conjugated diene (for example, 5-vinyl-2-norbornene) in the presence of a catalyst containing, for example, a vanadium catalyst and an organoaluminum catalyst as main components. Can be obtained.

上記触媒の具体例として、バナジウム触媒はVOCl3,VO(OC253等が挙げられ、また有機アルミニウム系触媒としてはトリエチルアルミニウムやジエチルアルミニウムエトキシド等が挙げられる。この際の重合温度は30〜60℃、より望ましくは30〜50℃であり、重合圧力4〜12kgf/cm2、特に5〜8kgf/cm2であり、非共役ポリエンとエチレンとの供給量のモル比が(非共役ポリエン/エチレン)0.01〜0.2の条件下で、エチレンとプロピレンと非共役ジエン(例えば5−ビニル−2−ノルボルネン)をランダム共重合することにより得られる。なお、共重合は炭化水素媒体中で行うことが好ましい。 Specific examples of the catalyst include VOCl 3 and VO (OC 2 H 5 ) 3 as vanadium catalysts, and triethylaluminum and diethylaluminum ethoxide as organoaluminum catalysts. The polymerization temperature at this time is 30 to 60 ° C., more preferably 30 to 50 ° C., the polymerization pressure is 4 to 12 kgf / cm 2 , particularly 5 to 8 kgf / cm 2 , and the supply amount of non-conjugated polyene and ethylene is It is obtained by random copolymerization of ethylene, propylene and a non-conjugated diene (for example, 5-vinyl-2-norbornene) under the condition that the molar ratio is (non-conjugated polyene / ethylene) 0.01 to 0.2. The copolymerization is preferably performed in a hydrocarbon medium.

また、共重合させるジエン成分は、本発明の目的を損なわない範囲で上記一般式[I]又は[II]で示される少なくとも1種の末端ビニル基含有ノルボルネン化合物以外に、下記に例示するようなジエン化合物を併用することができる。   The diene component to be copolymerized is exemplified below in addition to at least one terminal vinyl group-containing norbornene compound represented by the above general formula [I] or [II] within a range not impairing the object of the present invention. A diene compound can be used in combination.

上記ジエン化合物としては、5−(1−メチル−2−プロペニル)−2−ノルボルネン、5−(1−メチル−3−ブテニル)−2−ノルボルネン、5−(1−メチル−4−ペンテニル)−2−ノルボルネン、5−(2,3−ジメチル−3−ブテニル)−2−ノルボルネン、5−(2−エチル−3−ブテニル)−2−ノルボルネン、5−(3−メチル−5−ヘキセニル)−2−ノルボルネン、5−(3,4−ジメチル−4−ペンテニル)−2−ノルボルネン、5−(3−エチル−4−ペンテニル)−2−ノルボルネン、5−(2−メチル−6−ヘプテニル)−2−ノルボルネン、5−(1,2−ジメチル−5−ヘキセニル)−2−ノルボルネン、5−(1,2,3−トリメチル−4−ペンテニル)−2−ノルボルネン等のノルボルネン、1,4−ヘキサジエン、3−メチル−1,4−ヘキサジエン、4−メチル−1,4−ヘキサジエン、5−メチル−1,4−ヘキサジエン、4,5−ジメチル−1,4−ヘキサジエン、7−メチル−1,6−オタタジエン等の鎖状非共役ジエン、メチルテトラヒドロインデン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、5−イソプロピリデン−2−ノルボルネン、5−ビニリデン−2−ノルボルネン、6−クロロメチル−5−イソプロペニル−2−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン等の環状非共役ジエン、2,3−ジイソプロピリデン−5−ノルボルネン、2−エチリデン−3−イソプロピリデン−5−ノルボルネン、2−プロペニル−2,2−ノルボルナジエン等のトリエン等が挙げられる。   Examples of the diene compound include 5- (1-methyl-2-propenyl) -2-norbornene, 5- (1-methyl-3-butenyl) -2-norbornene, and 5- (1-methyl-4-pentenyl)-. 2-norbornene, 5- (2,3-dimethyl-3-butenyl) -2-norbornene, 5- (2-ethyl-3-butenyl) -2-norbornene, 5- (3-methyl-5-hexenyl)- 2-norbornene, 5- (3,4-dimethyl-4-pentenyl) -2-norbornene, 5- (3-ethyl-4-pentenyl) -2-norbornene, 5- (2-methyl-6-heptenyl)- Norbornene such as 2-norbornene, 5- (1,2-dimethyl-5-hexenyl) -2-norbornene, 5- (1,2,3-trimethyl-4-pentenyl) -2-norbornene, 1,4 Hexadiene, 3-methyl-1,4-hexadiene, 4-methyl-1,4-hexadiene, 5-methyl-1,4-hexadiene, 4,5-dimethyl-1,4-hexadiene, 7-methyl-1, Chain non-conjugated dienes such as 6-otadiene, methyltetrahydroindene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-isopropylidene-2-norbornene, 5-vinylidene-2-norbornene, 6-chloromethyl-5-isopropenyl- Cyclic non-conjugated dienes such as 2-norbornene and dicyclopentadiene, 2,3-diisopropylidene-5-norbornene, 2-ethylidene-3-isopropylidene-5-norbornene, 2-propenyl-2,2-norbornadiene, etc. A triene etc. are mentioned.

(B)成分のエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体は、(a)エチレン単位と(b)α−オレフィン[(a)/(b)のモル比]を40/60〜95/5、好ましくは50/50〜90/10、より好ましくは55/45〜85/15、特に好ましくは60/40〜80/20の割合で含有していることが好ましい。このモル比が上記範囲内にあると、特に耐熱老化性、強度特性及びゴム弾性に優れると共に、耐寒性及び加工性に優れたキーパッド用ゴム組成物が得られる。   The (B) component ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene random copolymer has a ratio of (a) ethylene unit and (b) α-olefin [molar ratio of (a) / (b)] of 40/60 to 95. / 5, preferably 50/50 to 90/10, more preferably 55/45 to 85/15, particularly preferably 60/40 to 80/20. When this molar ratio is within the above range, a keypad rubber composition having excellent heat aging resistance, strength characteristics and rubber elasticity, as well as excellent cold resistance and processability can be obtained.

(B)成分の共重合体のヨウ素価は、好ましくは0.5〜50(g/100g)、より好ましくは0.8〜40(g/100g)、更に好ましくは1〜30(g/100g)、特に好ましくは1.5〜25(g/100g)である。ヨウ素価が上記範囲内にあると、架橋効率の高いものとなり、反発弾性が高くなり、動的疲労耐久性も優れたキーパッド用ゴム組成物が得られる。ヨウ素価が50を超えると、コスト的に不利になる場合がある。   The iodine value of the copolymer of component (B) is preferably 0.5 to 50 (g / 100 g), more preferably 0.8 to 40 (g / 100 g), still more preferably 1 to 30 (g / 100 g). ), Particularly preferably 1.5 to 25 (g / 100 g). When the iodine value is within the above range, a rubber composition for a keypad having high crosslinking efficiency, high impact resilience, and excellent dynamic fatigue durability can be obtained. If the iodine value exceeds 50, it may be disadvantageous in terms of cost.

(B)成分の配合量は1〜80質量部(但し、(A)成分との合計は100質量部である)、好ましくは3〜70質量部、特に好ましくは5〜50質量部である。1質量部より少なくても80質量部より多くても(A)成分と併用する相乗効果が不十分となる。   (B) The compounding quantity of a component is 1-80 mass parts (however, the sum total with (A) component is 100 mass parts), Preferably it is 3-70 mass parts, Most preferably, it is 5-50 mass parts. If it is less than 1 part by mass or more than 80 parts by mass, the synergistic effect used in combination with the component (A) becomes insufficient.

(C)成分の比表面積50m2/g以上の補強性シリカは、機械的強度の優れたキーパッド用ゴム組成物を得るために添加されるものであり、この目的のためには比表面積が50m2/g以上が必要であり、好ましくは100〜400m2/gである。比表面積が50m2/g未満だと、硬化物の機械的強度が低くなってしまう。 Component (C) Reinforcing silica having a specific surface area of 50 m 2 / g or more is added to obtain a rubber composition for a keypad having excellent mechanical strength. It requires more 50 m 2 / g, preferably from 100 to 400 m 2 / g. When the specific surface area is less than 50 m 2 / g, the mechanical strength of the cured product is lowered.

このような補強性シリカとしては、例えば煙霧質シリカ、沈降シリカ等が挙げられ、またこれらの表面をクロロシランやヘキサメチルジシラザン等で疎水化処理したものも好適に用いられる。   Examples of such reinforcing silica include fumed silica, precipitated silica, and the like, and those whose surfaces are hydrophobized with chlorosilane, hexamethyldisilazane, or the like are also preferably used.

(C)成分の補強性シリカの添加量は、(A)成分と(B)成分の合計100質量部に対して、3〜100質量部、特に10〜70質量部とすることが好ましい。3質量部未満だと、添加量が少なすぎて補強効果が得られず、100質量部を超えると加工性が悪くなり、また機械的強度が低下してしまい、成型キーの動的疲労耐久性(打鍵耐久性)も悪化してしまう。   The amount of the reinforcing silica (C) added is preferably 3 to 100 parts by mass, more preferably 10 to 70 parts by mass, with respect to 100 parts by mass in total of the components (A) and (B). If the amount is less than 3 parts by mass, the added amount is too small to obtain a reinforcing effect, and if it exceeds 100 parts by mass, the workability deteriorates and the mechanical strength is lowered, and the dynamic fatigue durability of the molding key. (Keystroke durability) will also deteriorate.

(D)成分の硬化剤としては、本発明のゴム組成物を硬化させ得るものであれば特に限定されるものではないが、ゴム用硬化剤として公知の(i)付加反応による架橋反応、即ちオルガノハイドロジェンポリシロキサンとヒドロシリル化触媒、(ii)有機過酸化物が好ましい。   The curing agent for component (D) is not particularly limited as long as it can cure the rubber composition of the present invention, but (i) a crosslinking reaction by addition reaction known as a curing agent for rubber, Organohydrogenpolysiloxane and hydrosilylation catalyst, (ii) organic peroxide are preferred.

上記(i)付加反応による架橋反応に用いられるヒドロシリル化触媒は、(A)成分の脂肪族不飽和結合(アルケニル基及びジエン基等)とオルガノハイドロジェンポリシロキサンのケイ素原子結合水素原子(SiH基)を付加反応させる触媒である。   The hydrosilylation catalyst used in the above-mentioned (i) crosslinking reaction by addition reaction includes aliphatic unsaturated bonds (alkenyl groups, diene groups, etc.) of component (A) and silicon atom-bonded hydrogen atoms (SiH groups) of organohydrogenpolysiloxane. ) Is an addition reaction.

ヒドロシリル化触媒としては、白金族金属系触媒が挙げられ、白金族の金属単体とその化合物があり、これには従来、付加反応硬化型シリコーンゴム組成物の触媒として公知のものが使用できる。例えば、シリカ、アルミナ又はシリカゲルのような担体に吸着させた微粒子状白金金属、塩化第二白金、塩化白金酸、塩化白金酸6水塩のアルコール溶液、パラジウム触媒、ロジウム触媒等が挙げられるが、白金又は白金化合物が好ましい。触媒の添加量は、付加反応を促進できればよく、通常、白金系金属量に換算して1ppm〜1重量%の範囲で使用されるが、10〜500ppmの範囲が好ましい。添加量が1ppm未満だと、付加反応が十分促進されず、硬化が不十分である場合があり、一方、1重量%を超えると、これより多く加えても、反応性に対する影響も少なく、不経済となる場合がある。   Examples of the hydrosilylation catalyst include a platinum group metal catalyst, which includes a platinum group metal and a compound thereof, and conventionally known catalysts for addition reaction curable silicone rubber compositions can be used. For example, particulate platinum metal adsorbed on a carrier such as silica, alumina or silica gel, platinum chloride, chloroplatinic acid, chloroplatinic acid hexahydrate alcohol solution, palladium catalyst, rhodium catalyst, etc. Platinum or platinum compounds are preferred. The addition amount of the catalyst only needs to accelerate the addition reaction, and is usually used in the range of 1 ppm to 1% by weight in terms of the amount of platinum-based metal, but is preferably in the range of 10 to 500 ppm. If the addition amount is less than 1 ppm, the addition reaction may not be sufficiently promoted and curing may be insufficient. On the other hand, if it exceeds 1% by weight, there is little influence on the reactivity even if it is added more than this amount. It may be an economy.

また、上記の触媒のほかに硬化速度を調整する目的で、付加架橋制御剤を使用してもよい。具体的にはエチニルシクロヘキサノールやテトラシクロメチルビニルポリシロキサン等が挙げられる。   In addition to the above catalyst, an addition crosslinking controller may be used for the purpose of adjusting the curing rate. Specific examples include ethynylcyclohexanol and tetracyclomethylvinylpolysiloxane.

オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、1分子中に2個以上、好ましくは3個以上のSiH基を含有すれば、直鎖状、環状、分枝状のいずれであってもよく、付加反応硬化型シリコーンゴム組成物の架橋剤として公知のオルガノハイドロジェンポリシロキサンを用いることができ、例えば、下記平均組成式(V)で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンを用いることができる。
pqSiO(4-p-q)/2 (V)
The organohydrogenpolysiloxane may be linear, cyclic or branched as long as it contains 2 or more, preferably 3 or more SiH groups in one molecule. A known organohydrogenpolysiloxane can be used as a crosslinking agent for the silicone rubber composition, and for example, an organohydrogenpolysiloxane represented by the following average composition formula (V) can be used.
R 6 p H q SiO (4-pq) / 2 (V)

上記平均組成式(V)中、Rは、非置換又は置換の一価炭化水素基を示し、同一であっても異なっていてもよく、脂肪族不飽和結合を除いたものであることが好ましい。通常、炭素数1〜12、特に1〜8のものが好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、2−フェニルエチル基、2−フェニルプロピル基等のアラルキル基、及びこれらの基の水素原子の一部又は全部をハロゲン原子等で置換した基、例えば3,3,3−トリフルオロプロピル基等が挙げられる。なお、p,qは0≦p<3、好ましくは1≦p≦2.2、0<q≦3、好ましくは0.002≦q≦1、0<p+q≦3、好ましくは1.002≦p+q≦3を満たす正数である。 In the average composition formula (V), R 6 represents an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, which may be the same or different, and excludes an aliphatic unsaturated bond. preferable. Usually, those having 1 to 12 carbon atoms, particularly 1 to 8 carbon atoms are preferred. Specifically, alkyl groups such as methyl group, ethyl group and propyl group, cycloalkyl groups such as cyclohexyl group, vinyl group, allyl group and butenyl. Groups, alkenyl groups such as hexenyl groups, aryl groups such as phenyl groups and tolyl groups, aralkyl groups such as benzyl groups, 2-phenylethyl groups and 2-phenylpropyl groups, and some or all of the hydrogen atoms of these groups Is a group substituted with a halogen atom or the like, for example, a 3,3,3-trifluoropropyl group. Note that p and q are 0 ≦ p <3, preferably 1 ≦ p ≦ 2.2, 0 <q ≦ 3, preferably 0.002 ≦ q ≦ 1, 0 <p + q ≦ 3, preferably 1.002 ≦. It is a positive number satisfying p + q ≦ 3.

オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、SiH基を1分子中に2個以上、好ましくは3個以上有するが、これは分子鎖末端にあっても、分子鎖の途中にあっても、その両方にあってもよい。また、このオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、25℃における粘度が0.5〜10,000cSt、特に1〜300cStであることが好ましい。   Organohydrogenpolysiloxane has 2 or more, preferably 3 or more, SiH groups in one molecule, which may be present at both ends of the molecular chain or in the middle of the molecular chain. Also good. Moreover, as this organohydrogenpolysiloxane, it is preferable that the viscosity in 25 degreeC is 0.5-10,000 cSt, especially 1-300 cSt.

このようなオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、具体的に下記構造式の化合物を例示することができる。   Specific examples of such organohydrogenpolysiloxanes include compounds having the following structural formula.

Figure 2005126565

(式中、kは2〜10の整数、s及びtは0〜10の整数である。)
Figure 2005126565

(In the formula, k is an integer of 2 to 10, and s and t are integers of 0 to 10.)

上記オルガノハイドロジェンポリシロキサンの配合量は、(A)成分100重量部に対し0.1〜40重量部が好ましい。また(A)成分の脂肪族不飽和結合(アルケニル基及びジエン基等)1個に対し、ケイ素原子に結合した水素原子(≡SiH基)の割合が0.5〜10の範囲が適当であり、好ましくは0.7〜5となるような範囲が適当である。0.5未満だと架橋が十分でなく、十分な機械的強度が得られない場合があり、また10を超えると硬化後の物理特性が低下し、特に耐熱性と圧縮永久歪み性が著しく劣化する場合がある。   The amount of the organohydrogenpolysiloxane is preferably 0.1 to 40 parts by weight per 100 parts by weight of component (A). In addition, it is appropriate that the ratio of hydrogen atoms bonded to silicon atoms (≡SiH groups) is 0.5 to 10 for one aliphatic unsaturated bond (alkenyl group, diene group, etc.) of component (A). A range of 0.7 to 5 is preferable. If it is less than 0.5, crosslinking may not be sufficient, and sufficient mechanical strength may not be obtained. If it exceeds 10, physical properties after curing will be deteriorated, and particularly heat resistance and compression set will be remarkably deteriorated. There is a case.

(ii)有機過酸化物としては、例えばベンゾイルパーオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、p−メチルベンゾイルパーオキサイド、o−メチルベンゾイルパーオキサイド、2,4−ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−ビス(2,5−t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルパーベンゾエート、1,6−ヘキサンジオール−ビス−t−ブチルパーオキシカーボネート等が挙げられる。有機過酸化物の添加量は(A)成分100重量部に対して0.1〜15重量部、特に0.2〜10重量部が好ましい。   (Ii) Examples of the organic peroxide include benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, p-methylbenzoyl peroxide, o-methylbenzoyl peroxide, 2,4-dicumyl peroxide, 2,5 -Dimethyl-bis (2,5-t-butylperoxy) hexane, di-t-butylperoxide, t-butylperbenzoate, 1,6-hexanediol-bis-t-butylperoxycarbonate, etc. . The addition amount of the organic peroxide is preferably from 0.1 to 15 parts by weight, particularly preferably from 0.2 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the component (A).

本発明のゴム組成物には、上記成分に加え、更に(E)成分として、下記一般式(III)で表されるオルガノシラン又はシロキサンを含有することが好ましい。   In addition to the above components, the rubber composition of the present invention preferably further contains an organosilane or siloxane represented by the following general formula (III) as the component (E).

Figure 2005126565
(式中、R4は同一又は異種のアルキル基又は水素原子、R5は同一又は異種の非置換又は置換一価炭化水素基、mは1〜50の正数である。)
Figure 2005126565
(In the formula, R 4 is the same or different alkyl group or hydrogen atom, R 5 is the same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, and m is a positive number of 1 to 50.)

ここで、R4は同一又は異種のアルキル基又は水素原子であり、上記一般式(III)で表されるオルガノシラン又はシロキサンは、分子鎖末端にアルコキシ基又は水酸基を有している。R4としては水素原子又はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数1〜4のアルキル基が例示され、メチル基、エチル基、水素原子が好ましい。R5基としては、通常炭素数1〜12、特に1〜8のものが好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリ−ル基、β−フェニルプロピル基等のアラルキル基、又はこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基等で置換した例えばクロロメチル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基等が挙げられ、メチル基、ビニル基、フェニル基、トリフルオロプロピル基が好ましく、メチル基、ビニル基がより好ましい。特に分子中のRの少なくとも1個はアルケニル基、とりわけビニル基であることが好ましい。アルケニル基を有すると動的疲労耐久性がより向上する。 Here, R 4 is the same or different alkyl group or hydrogen atom, and the organosilane or siloxane represented by the general formula (III) has an alkoxy group or a hydroxyl group at the molecular chain terminal. Examples of R 4 include a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group, and a methyl group, an ethyl group, or a hydrogen atom is preferable. As the R 5 group, those having 1 to 12 carbon atoms, particularly 1 to 8 carbon atoms are preferred, and specifically, alkyl groups such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group, and a cycloalkyl group such as a cyclohexyl group. , An alkenyl group such as a vinyl group, an allyl group, a butenyl group or a hexenyl group, an aryl group such as a phenyl group or a tolyl group, an aralkyl group such as a β-phenylpropyl group, or a hydrogen bonded to a carbon atom of these groups Examples include a chloromethyl group, a trifluoropropyl group, a cyanoethyl group, etc. in which some or all of the atoms are substituted with a halogen atom, a cyano group, etc., preferably a methyl group, a vinyl group, a phenyl group, a trifluoropropyl group, A group and a vinyl group are more preferable. In particular, at least one R 5 in the molecule is preferably an alkenyl group, particularly a vinyl group. When it has an alkenyl group, the dynamic fatigue durability is further improved.

mは1〜50の正数であり、1〜30の範囲のものが好ましい。mが50を超えると、(C)成分の補強性シリカを処理する処理剤として効果が少なくなる場合がある。   m is a positive number of 1 to 50, and a range of 1 to 30 is preferable. When m exceeds 50, the effect may be reduced as a treatment agent for treating the reinforcing silica of component (C).

(E)成分の配合量は、(A)成分と(B)成分の合計100質量部当たり0.1〜50質量部、特に0.5〜30質量部が好ましい。0.1質量部未満であると添加効果が不十分となることがあり、可塑戻りが大きくなる場合がある。50質量部を超えると得られるゴム組成物に粘着性が発生する場合がある。   (E) The compounding quantity of a component is 0.1-50 mass parts per 100 mass parts in total of (A) component and (B) component, and 0.5-30 mass parts is especially preferable. If the amount is less than 0.1 parts by mass, the effect of addition may be insufficient, and the plastic return may increase. If the amount exceeds 50 parts by mass, the resulting rubber composition may be sticky.

また、本発明のゴム組成物には(F)離型剤を添加することが好ましい。離型剤としてはステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、ラウリル酸等の高級脂肪酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸ニッケル、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、オレイン酸亜鉛、オレイン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、ステアリン酸エチル、ステアリン酸ステアレート、オレイン酸エチル、オレイン酸ブチル、ひまし油(グリセリンのリシノール酸エステル)、等の高級脂肪酸とアルコールのエステル、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド等の高級脂肪酸のアミド類等が例示される。   Moreover, it is preferable to add (F) mold release agent to the rubber composition of this invention. As release agents, higher fatty acid salts such as stearic acid, palmitic acid, oleic acid, lauric acid, higher fatty acid metal salts such as zinc stearate, nickel stearate, calcium stearate, magnesium stearate, zinc oleate, calcium oleate, Higher fatty acids such as ethyl stearate, stearic acid stearate, ethyl oleate, butyl oleate, castor oil (ricinoleic acid ester of glycerin), higher fatty acids such as stearic acid amide, oleic acid amide, palmitic acid amide The amides are exemplified.

(F)成分の離型剤は(A)成分と(B)成分の合計100質量部に対して0〜3質量部、特に0.01〜2質量部であることが好ましい。この添加量が多すぎると圧縮永久歪等の物性が低下することがある。   The release agent of component (F) is preferably 0 to 3 parts by weight, particularly 0.01 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of components (A) and (B). If the amount added is too large, physical properties such as compression set may deteriorate.

本発明のキーパッド用ゴム組成物には、上記成分に加え、任意成分として本発明の効果を妨げない範囲で必要に応じ、カーボンブラック等の導電性付与剤、酸化鉄やハロゲン化合物のような難燃性付与剤、軟化剤、プロセスオイル、老化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤等の公知の添加剤を添加することができる。   In the rubber composition for a keypad of the present invention, in addition to the above-mentioned components, a conductive imparting agent such as carbon black, an iron oxide, a halogen compound, etc. Known additives such as flame retardant, softener, process oil, anti-aging agent, ultraviolet absorber, colorant and the like can be added.

本発明のゴム組成物の製造方法は、特に限定されないが、上述した成分の所定量を2本ロール、ニーダー、バンバリーミキサー等で混練りすることによって得ることができる。また、必要により熱処理(加熱下での混練り)してもよい。具体的には(A)〜(C)成分を混練してから(D)成分を添加する方法、(A)、(C)成分を混練・熱処理してから(B)成分を混練し(この場合(B)成分に前もって(C)成分の一部を混練しておいてもよい)次いで(D)成分を添加する方法等が挙げられる。   Although the manufacturing method of the rubber composition of this invention is not specifically limited, It can obtain by knead | mixing the predetermined amount of the component mentioned above with a 2 roll, a kneader, a Banbury mixer, etc. If necessary, heat treatment (kneading under heating) may be performed. Specifically, a method of kneading the components (A) to (C) and then adding the component (D), kneading and heat-treating the components (A) and (C), and kneading the component (B) (this In this case, a part of the component (C) may be kneaded in advance with the component (B)), and then a method of adding the component (D) and the like.

本発明のゴム組成物は、キーパッド用として用いられる。かかるキーパッドを形成するために、上記ゴム組成物を硬化する必要があるが、その硬化条件は特に限定されない。一般的には、80〜300℃、特に100〜250℃で5秒〜1時間、特に30秒〜30分程度加熱硬化させることによりキーパッドを得ることができる。また、100〜200℃で10分〜10時間程度ポストキュアーしてもよい。   The rubber composition of the present invention is used for a keypad. In order to form such a keypad, it is necessary to cure the rubber composition, but the curing conditions are not particularly limited. Generally, a keypad can be obtained by heating and curing at 80 to 300 ° C., particularly 100 to 250 ° C., for 5 seconds to 1 hour, particularly 30 seconds to 30 minutes. Moreover, you may post-cure about 10 minutes-10 hours at 100-200 degreeC.

キーパッドの成形方法としては、特に限定されないが、プレス成型が好ましい。   A method for molding the keypad is not particularly limited, but press molding is preferable.

以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記例中の部は質量部を示す。物性特性測定法、打鍵試験方法、荷重測定方法及び打鍵疲労耐久性の評価方法について下記に示す。
物性特性測定法
ゴム組成物を165℃/10分の条件で硬化させ、JIS K6249に準じて、硬さ(デュロメーターA)、引張り強さを測定した。
打鍵試験方法
ゴム組成物を、金型を用いてプレス成型し、図1に示される形状の成型キーを調製し、この成型キーを固定し、上方より250gの荷重をかけ、毎秒3回の速度で打鍵をした。
成型キーの荷重測定方法
荷重測定器(アイコーエンジニアリング(株)製MODEL−1305−DS)を用いてキーの荷重を測定した。キーを押し、変位をかけると、通常、図2で示すクリックパターンが得られる。クリックパターンのF1を、ピーク荷重として測定し、ヒステリシスロスを下記式で求めた。
ヒステリシスロス(%)=[(F1−F4)/F1]×100
成型キーの打鍵疲労耐久性の評価方法
上記打鍵試験方法によって、20万回打鍵前後のピーク荷重変化を、下記式で求めた。
ピーク荷重変化(%)
=[打鍵試験前F1値−打鍵試験後F1値]/打鍵試験前F1値]×100
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example. In addition, the part in the following example shows a mass part. The physical property measurement method, keystroke test method, load measurement method, and keystroke fatigue durability evaluation method are shown below.
Physical property measurement method The rubber composition was cured at 165 ° C./10 minutes, and the hardness (durometer A) and tensile strength were measured according to JIS K6249.
Keystroke test method A rubber composition is press-molded using a mold, a molding key having the shape shown in FIG. 1 is prepared, this molding key is fixed, a load of 250 g is applied from above, and a speed of 3 times per second is prepared. I hit the key.
Mold Key Load Measurement Method The load of the key was measured using a load measuring device (MODEL-1305-DS manufactured by Aiko Engineering Co., Ltd.). When the key is pressed to apply displacement, the click pattern shown in FIG. 2 is usually obtained. F1 of the click pattern was measured as a peak load, and hysteresis loss was determined by the following formula.
Hysteresis loss (%) = [(F1-F4) / F1] × 100
Evaluation Method of Keying Fatigue Durability of Molded Keys The peak load change before and after 200,000 times key pressing was determined by the following formula by the above key pressing test method.
Peak load change (%)
= [F1 value before keystroke test-F1 value after keystroke test] / F1 value before keystroke test] × 100

[実施例1]
ジメチルシロキサン単位99.825モル%、メチルビニルシロキサン単位0.15モル%、ジメチルビニルシロキサン単位0.025モル%からなり、平均重合度約8,000であるオルガノポリシロキサン75部、ポリオレフィン系合成ポリマーとしてエチレン・プロピレン・5−ビニル−2−ノルボルネン共重合体PX−052[三井化学(株)製](ML1+4(100℃):38、エチレン含有量59モル%、ヨウ素価:4)25部、比表面積200m2/gのシリカ(アエロジル200(日本アエロジル(株)製)30部、両末端にシラノール基を有し、ビニル基を0.13mol/100g有する粘度25cs(23℃)のジメチルポリシロキサン5部を、加圧ニーダーを用いて配合し、ゴムコンパウンドを作製した。
[Example 1]
75 parts of organopolysiloxane consisting of 99.825 mol% of dimethylsiloxane units, 0.15 mol% of methylvinylsiloxane units and 0.025 mol% of dimethylvinylsiloxane units and having an average degree of polymerization of about 8,000, a polyolefin-based synthetic polymer As an ethylene / propylene / 5-vinyl-2-norbornene copolymer PX-052 [Mitsui Chemicals, Inc.] (ML1 + 4 (100 ° C.): 38, ethylene content 59 mol%, iodine value: 4) 25 parts, 30 parts of silica (Aerosil 200 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)) having a specific surface area of 200 m 2 / g, dimethylpolysiloxane having a viscosity of 25 cs (23 ° C.) having silanol groups at both ends and 0.13 mol / 100 g of vinyl groups Five parts were compounded using a pressure kneader to produce a rubber compound.

得られたゴムコンパウンド100部に対し、1,6−ヘキサンジオール−ビス−t−ブチルパーオキシカーボネート3部を添加し、165℃で10分間物性測定用シートとキーを加圧成型した。その物性値及び打鍵耐久性の評価結果を表1に示す。   To 100 parts of the resulting rubber compound, 3 parts of 1,6-hexanediol-bis-t-butyl peroxycarbonate was added, and a physical property measurement sheet and a key were pressure molded at 165 ° C. for 10 minutes. Table 1 shows the evaluation results of the physical property values and keystroke durability.

[実施例2]
ポリオレフィン系合成ポリマーとしてPX−052の代わりに、エチレン・プロピレン・5−ビニル−2−ノルボルネン共重合体PX−055[三井化学(株)製](ML1+4(100℃):9、エチレン含有量:58モル%、ヨウ素価:10)を用いた他は実施例1と同様の方法により成型した。その物性値及び打鍵耐久性の評価結果を表1に示す。
[Example 2]
Instead of PX-052 as a polyolefin-based synthetic polymer, an ethylene / propylene / 5-vinyl-2-norbornene copolymer PX-055 [Mitsui Chemicals, Inc.] (ML1 + 4 (100 ° C.): 9, ethylene content: Molding was performed in the same manner as in Example 1 except that 58 mol% and iodine value: 10) were used. Table 1 shows the evaluation results of the physical property values and keystroke durability.

[実施例3]
ポリオレフィン系合成ポリマーとしてPX−052の代わりに、エチレン・プロピレン・5−ビニル−2−ノルボルネン共重合体R5014[三井化学(株)製](ML1+4(100℃):86、エチレン含有量:65モル%、ヨウ素価:5)を用いた他は実施例1と同様の方法により成型した。その物性値及び打鍵耐久性の評価結果を表1に示す。
[Example 3]
Instead of PX-052 as a polyolefin-based synthetic polymer, an ethylene / propylene / 5-vinyl-2-norbornene copolymer R5014 [Mitsui Chemicals, Inc.] (ML1 + 4 (100 ° C.): 86, ethylene content: 65 mol %, Iodine value: It was molded by the same method as in Example 1 except that 5) was used. Table 1 shows the evaluation results of the physical property values and keystroke durability.

[実施例4]
実施例1で得られたコンパウンド100部に、下記式
65Si−(OSiMe2H)3
(式中、Meはメチル基を示す。)
で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン3.0部、制御剤としてエチニルシクロヘキサノール0.06部、塩化白金酸の5%イソプロピルアルコール溶液0.05部を2本ロールにて添加後、160℃で10分間加圧成型した。その物性値及び打鍵耐久性の評価結果を表1に示す。
[Example 4]
To 100 parts of the compound obtained in Example 1, the following formula C 6 H 5 Si— (OSiMe 2 H) 3
(In the formula, Me represents a methyl group.)
After adding 3.0 parts of an organohydrogenpolysiloxane represented by the formula, 0.06 part of ethynylcyclohexanol as a control agent and 0.05 part of a 5% isopropyl alcohol solution of chloroplatinic acid at two rolls, at 160 ° C. Press molding for 10 minutes. Table 1 shows the evaluation results of the physical property values and keystroke durability.

[実施例5]
ジメチルシロキサン単位99.825モル%、メチルビニルシロキサン単位0.15モル%、ジメチルビニルシロキサン単位0.025モル%からなり、平均重合度が約8,000であるオルガノポリシロキサン75部、比表面積200m/gのシリカ(アエロジル200(日本アエロジル(株)製)30部、両末端にシラノール基を有し、ビニル基を0.13モル/100g有する25cs(23℃)のジメチルポリシロキサン5部をニーダーで配合し、180℃で2時間熱処理を行い、100℃まで冷却した後、ポリオレフィン系合成ポリマーPX-052を25部添加し30分間混合してゴムコンパウンドを作成した。これを実施例1と同様にして物性測定用シートとキーを成型した。物性値及び打鍵耐久性の評価結果を表1に示す。
[Example 5]
75 parts of an organopolysiloxane having 99.825 mol% of dimethylsiloxane units, 0.15 mol% of methylvinylsiloxane units and 0.025 mol% of dimethylvinylsiloxane units and having an average degree of polymerization of about 8,000, a specific surface area of 200 m 30 parts of 2 / g silica (Aerosil 200 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.)), 5 parts of 25 cs (23 ° C.) dimethylpolysiloxane having silanol groups at both ends and 0.13 mol / 100 g of vinyl groups Blended with a kneader, heat treated at 180 ° C. for 2 hours, cooled to 100 ° C., added 25 parts of polyolefin synthetic polymer PX-052 and mixed for 30 minutes to prepare a rubber compound. In the same manner, a sheet for measuring physical properties and a key were molded, and the evaluation results of physical properties and keystroke durability are shown in Table 1.

[実施例6]
ステアリン酸カルシウムをポリオレフィン系合成ポリマーと同時に0.1部添加した以外は実施例5と同様にして物性測定用シートとキーを成型した。キーの金型からの脱型性は非常に良好であった。物性値及び打鍵耐久性の評価結果を表1に示す。
[Example 6]
A sheet for measuring physical properties and a key were molded in the same manner as in Example 5 except that 0.1 part of calcium stearate was added simultaneously with the polyolefin-based synthetic polymer. The demoldability of the key from the mold was very good. Table 1 shows the evaluation results of physical property values and keystroke durability.

[比較例1]
実施例1で用いたポリオレフィン系合成ポリマーの代わりにEPT−3045(三井化学(株)製、ジエン成分としてエチリデンノルボルネンを使用)を用いた他は実施例1と同様の方法により成型した。その物性値及び打鍵耐久性の評価結果を表1に示す。
[Comparative Example 1]
Molding was performed in the same manner as in Example 1 except that EPT-3045 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. using ethylidene norbornene as the diene component) was used instead of the polyolefin-based synthetic polymer used in Example 1. Table 1 shows the evaluation results of the physical property values and keystroke durability.

[比較例2]
ポリオレフィン系合成ポリマーを用いず、ジメチルシロキサン単位99.825モル%、メチルビニルシロキサン単位0.15モル%、ジメチルビニルシロキサン単位0.025モル%からなり、平均重合度約8,000であるオルガノポリシロキサンを100部とした以外は実施例1と同様の方法により成型した。その物性値及び打鍵耐久性の評価結果を表1に示す。
[Comparative Example 2]
Organopoly which is composed of 99.825 mol% of dimethylsiloxane units, 0.15 mol% of methylvinylsiloxane units and 0.025 mol% of dimethylvinylsiloxane units without using a polyolefin-based synthetic polymer and having an average degree of polymerization of about 8,000. Molding was performed in the same manner as in Example 1 except that 100 parts of siloxane was used. Table 1 shows the evaluation results of the physical property values and keystroke durability.

[比較例3]
オルガノポリシロキサンを用いずポリオレフィン系合成ポリマーとしてPX−052100部を用いた以外は実施例1と同様の方法により成型した。その物性値及び打鍵疲労耐久性の評価結果を表1に示す。キーはピーク加重が高くなりすぎ、打鍵疲労試験ではキーは破壊した。
[Comparative Example 3]
Molding was performed in the same manner as in Example 1 except that PX-052100 parts was used as a polyolefin-based synthetic polymer without using organopolysiloxane. Table 1 shows the evaluation results of the physical property values and keystroke fatigue durability. The peak weight of the key became too high, and the key was destroyed in the keystroke fatigue test.

Figure 2005126565

Figure 2005126565
Figure 2005126565

Figure 2005126565

本発明に係るキーパッドの側面図である。It is a side view of the keypad which concerns on this invention.

Claims (5)

(A)重合度が100以上であって、分子中に珪素原子に結合したアルケニル基を少なくとも2個有するオルガノポリシロキサン
20〜99質量部
(B)非共役ポリエンが下記一般式[I]又は[II]
Figure 2005126565
(式中、nは0又は1〜10の整数であり、R1は水素原子又は炭素数1〜10のアルキル基であり、R2は水素原子又は炭素数1〜5のアルキル基である。)
Figure 2005126565
(式中、R3は水素原子又は炭素数1〜10のアルキル基である。)
で表される少なくとも1種の末端ビニル基含有ノルボルネン化合物よりなるエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体ゴム
80〜1質量部
(但し、(A)成分と(B)成分の合計は100質量部である)
(C)比表面積50m2/g以上の補強性シリカ 3〜100質量部
(D)硬化剤 有効量
を含有するキーパッド用ゴム組成物。
(A) Organopolysiloxane having a degree of polymerization of 100 or more and having at least two alkenyl groups bonded to silicon atoms in the molecule
20 to 99 parts by mass of (B) non-conjugated polyene is represented by the following general formula [I] or [II]
Figure 2005126565
(In the formula, n is 0 or an integer of 1 to 10, R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. )
Figure 2005126565
(In the formula, R 3 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.)
An ethylene / α-olefin / non-conjugated polyene random copolymer rubber comprising at least one terminal vinyl group-containing norbornene compound represented by
80 to 1 part by mass (however, the sum of component (A) and component (B) is 100 parts by mass)
(C) 3 to 100 parts by mass of reinforcing silica having a specific surface area of 50 m 2 / g or more (D) Curing agent A rubber composition for a keypad containing an effective amount.
更に(E)成分として、下記一般式(III)
Figure 2005126565
(式中、R4は同一又は異種のアルキル基又は水素原子、R5は同一又は異種の非置換又は置換一価炭化水素基、mは1〜50の正数である。)
で表されるオルガノシラン又はシロキサンを含む請求項1記載のキーパッド用ゴム組成物。
Further, as the component (E), the following general formula (III)
Figure 2005126565
(In the formula, R 4 is the same or different alkyl group or hydrogen atom, R 5 is the same or different unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, and m is a positive number of 1 to 50.)
The rubber composition for keypads of Claim 1 containing the organosilane or siloxane represented by these.
硬化剤が有機過酸化物、又はオルガノハイドロジェンポリシロキサンとヒドロシリル化触媒であることを特徴とする請求項1又は2記載のキーパッド用ゴム組成物。 The rubber composition for a keypad according to claim 1 or 2, wherein the curing agent is an organic peroxide, or an organohydrogenpolysiloxane and a hydrosilylation catalyst. 更に(F)成分として離型剤を含有する請求項1〜3のいずれか1項記載のキーパッド用ゴム組成物。 Furthermore, the rubber composition for keypads of any one of Claims 1-3 which contains a mold release agent as (F) component. 請求項1〜4のいずれか1項記載の組成物の硬化物からなるキーパッド。


The keypad which consists of hardened | cured material of the composition of any one of Claims 1-4.


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