JP3911643B2 - Method for forming buried conductive layer - Google Patents

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Description

【0001】
【産業上の利用分野】
本発明は埋め込み導電層の形成方法に関するものであり、特に、エレクトロマイグレーション耐性の高いCuを用いた埋め込み配線層の形成方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
近年、半導体装置の高集積化、或いは、高速化に伴って配線層の低抵抗化が要請されており、従来のAl配線層に替わるものとしてAlより抵抗率が小さく、且つ、エレクトロマイグレーション耐性がAlの約2倍であるCuの使用が検討されている。
【0003】
しかし、一般に微細な配線層を形成する場合にはドライ・エッチングする必要があるが、Cuの場合にはCuのハロゲン化物の蒸気圧が低いため従来のRIE(反応性イオンエッチング)法では低温において十分なエッチングレートが得られないという問題があり、また、異方性エッチングが困難であるという問題もあった。
【0004】
このような問題を解決するために、セルフアライン技法を用いたダマシン(damascene)法と呼ばれる方法が検討されている。
このダマシン法とは、絶縁層に設けた配線パターンに沿った溝、及び、コンタクトホールにCu層を堆積させたのち、上部の不要部分を化学機械研磨(chemical mechanical polishing:CMP)によって除去することによって埋め込み配線層を形成する方法である。
【0005】
なお、この場合の溝或いコンタクトホール内にCuを堆積させる方法としては、段差被覆性(ステップ・カヴァレッジ)の優れているCVD法、或いは、段差被覆性の劣るスパッタリング法とその後のリフローの組合せが用いられており、この内、前者のCVD法が微細化の進む将来の半導体装置のCu配線層の形成方法として期待されている。
【0006】
また、ダマシン法でCu配線層を形成する場合には、CuはSiO2 中を容易に拡散しシリコン半導体中で深い準位を形成して少数キャリアの寿命を縮めるので、Cuの拡散を防止するために、SiO2 層とCu層の間にTiN層等のバリヤメタル層を介在させており、このTiN層の上にCu層を成長させていた。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】
このようなTiN層等のバリヤメタル層上にCVD(化学気相成長)法によりCu層を成長させる場合、バリヤメタル表面の酸化の程度が少ないほど、インキュベーションタイム(堆積工程の開始から実際に膜の堆積が始まるまでの遅延時間)が短いものの、アニールによりCuとバリヤメタルとの合金化反応が進行し、バリヤ性を損なうことがあった。
【0008】
即ち、堆積させたままの状態のCVD−TiN層上にCu層を堆積させたのち、600℃で10分間アニールした場合、相互拡散によって合金を形成するので、600℃程度の比較的高温プロセスではTiNはバリヤメタルとして機能しないという問題があった。
【0009】
しかし、CVD−TiN層よりも表面の酸素濃度の高いスパッタリング法によるTiN層、即ち、PVD(物理気相成長)−TiN層を用いた場合には、インキュベーションタイムが大きくなるという問題があり、且つ、バリヤ性も十分ではなかった。
【0010】
したがって、本発明は、埋め込みCu配線層を形成する際に、インキュベーションタイムを短くし、且つ、下地層のCuに対するバリヤ性を高めることを目的とする。
【0011】
【課題を解決するための手段】
図1は本発明の原理的構成の説明図であり、この図1を参照して本発明における課題を解決するための手段を説明する。
図1参照
(1)本発明は、埋め込み配線層の形成方法において、絶縁層2に凹部3を形成したのち、バリヤメタル層4を形成し、次いで、化学気相成長法を用いてTiN層5を形成したのち、化学気相成長法を用いてCu層6を堆積させて凹部3を埋め込み、次いで、バリヤメタル層4、TiN層5、及び、Cu層6の不要部分を化学機械研磨することによって除去することを特徴とする。
なお、図1における符号1は半導体基板を表す。
【0012】
(2)また、本発明は、上記(1)において、バリヤメタル層4としてスパッタリング法で堆積させたアモルファスTi−Si−N層を用いたことを特徴とする。
【0013】
(3)また、本発明は、上記(2)において、スパッタリング法として、コリメーションスパッタリング法、または、ターゲットと被処理基板との間隔が10cm以上のロングスロースパッタリング法を用いたことを特徴とする。
【0014】
(4)また、本発明は、上記(1)において、バリヤメタル層4としてWNx 層(x=0〜1)、または、TaNx 層(x=0〜1)を用いたことを特徴とする。
【0015】
(5)また、本発明は、上記(1)において、バリヤメタル層4として、TiN層を堆積させたのち窒素雰囲気中で熱処理することにより形成した少なくとも表面が酸化したTiN層を用いたことを特徴とする。
【0016】
(6)また、本発明は、上記(1)において、バリヤメタル層4として、TiN層を堆積させたのちSiH4 ガス雰囲気中で熱処理することにより形成したアモルファスTi−Si−N層を用いたことを特徴とする。
【0017】
(7)また、本発明は、上記(1)において、バリヤメタル層4として、Al層を堆積させたのち酸化雰囲気中で熱処理することにより形成したAl2 3 層を用いたことを特徴とする。
【0020】
)また、本発明は、上記(1)乃至()のいずれかにおいて、バリヤメタル層4の堆積工程からCu層6の堆積工程を一連の工程として真空中で連続的に行うことを特徴とする。
【0021】
【作用】
埋め込みCu配線層を形成する際に、バリヤメタル層4及び化学気相成長を用いて形成した酸素濃度の低いTiN層5を介することによって、バリヤ性を損なうことなく、インキュベーショタイムを短縮することができる。
【0022】
図2(a)参照
図2は、PVD−TiN層〔図2(a)〕とCVD−TiN層〔図2(b)〕を酸素雰囲気中に所定時間置いた場合の層中の酸素の1s電子軌道に起因する結合エネルギーを測定することによって層中の酸素濃度を検出したもので、段差被覆性の劣るPVD−TiN層においては、表面から250nm/分のエッチングレートで2.5分エッチングバックした625nmの深さまで有意な量の酸素が検出された。
【0023】
図2(b)参照
一方、段差被覆性に優れるCVD−TiN層においては、表面以外ではほとんど酸素が検出されなかった。
これは、PVD−TiN層の結晶粒径は、CVD−TiN層に比べて小さいため、雰囲気中の酸素が層中により進入しやすいためと考えられる。
【0024】
図3参照
図3はこのようなPVD−TiN層とCVD−TiN層の表面にCVD法を用いてCu層を堆積させた場合のCu成長量(×10-4g・cm-2)の下地依存性を示したもので、CVD−TiN層を用いた場合には堆積工程開始と略同時にCu層の堆積が開始するのに対して、PVD−TiN層を用いた場合には堆積工程開始して100秒経過してもCu層の堆積はほとんど起こらず、インキュベーションタイムが長いことが判った。
【0025】
例えば、Cu層を堆積する際に、ヘキサフルオロアセチルアセトネイトトリメチルビニルシラン銅〔hexafluoroacetylacetonate−trimetylvinylsilaneCu:Cu(hfac)TMVS〕を前駆体(プリカーサ)として用いた場合、下地層表面から電子が供与されることによってCuが析出されることになるため、下地層となるバリヤメタル層4中の酸素濃度が高くて金属性が低い場合、バリヤメタル層4表面からの電子供与が起こりにくく、インキュベーションタイムは増大することになる(S.Cohenet al.,Appl.Phys.Lett.,Vol.60,1992,p.995参照)。
【0026】
また、バリヤメタル層4としてスパッタリング法で堆積させたアモルファス状態のTi−Si−N層を用いることにより、結晶性の層を用いるよりもCuに対するバリヤ性の優れたバリヤメタル層4を形成することができる。
【0027】
また、アモルファスTi−Si−N層を形成する際のスパッタリング法として、コリメーションスパッタリング法、または、ターゲットと被処理基板との間隔が10cm以上のロングスロースパッタリング法を用いることによって、スパッタリング原子の平行性が増すために段差被覆性が改善される。
【0028】
また、バリヤメタル層4としてWNx 層(x=0〜1)、または、TaNx 層(x=0〜1)を用いることにより、800℃においてもCuに対するバリヤ性を示すバリヤメタル層4を形成することができる。
【0029】
また、バリヤメタル層4として、TiN層を堆積させたのち窒素雰囲気中で熱処理することにより表面が酸化したTiN層を用いることによりCuに対するバリヤ性を有するバリヤメタル層4を形成することができる。
【0030】
また、バリヤメタル層4として、TiN層を堆積させたのちSiH4 ガス雰囲気中で熱処理して形成したアモルファスTi−Si−N層を用いることによりCuに対するバリヤ性の優れたバリヤメタル層4を形成することができる。
【0031】
また、バリヤメタル層4として、Al層を堆積させたのち酸化雰囲気中で熱処理して形成したAl2 3 層を用いることによりCuに対するバリヤ性の優れたバリヤメタル層4を形成することができる。
【0032】
また、TiN層5を化学気相成長法により堆積させることにより、インキュベーションタイムを短縮するための層の段差被覆性を高めることがで、下地層となるバリヤメタル層4の膜厚の薄い部分を補うことができる。
【0034】
また、バリヤメタル層4の堆積工程からCu層6の堆積工程を一連の工程として真空中で連続的に行うことにより、大気中の酸素による酸化、或いは、汚染不純物の侵入等の不所望な反応を防止することができる。
【0035】
【実施例】
本発明の第1の実施例を図4及び図5を参照して説明する。
なお、本発明の実施例に用いている各反応装置の内容積は40〜80リットルである。
図4(a)参照
まず、6インチ(約15cm)の(100)面を主面とするシリコン基板11上にプラズマCVD法を用いて600nmのSiO2 層12を堆積させたのち、0.6μmの厚さのフォトレジストを塗布したのち、i線(365nm)を用いて露光・パターニングして形成したフォトレジストパターンをマスクとしてエッチングすることによって幅300nmで、深さ500nmの配線用の溝13を形成する。
【0036】
なお、この場合のSiO2 層12は、TEOS(Tetra−Ethyl−Ortho−Silicate)−SiO2 層、SOG(Spin−on Glass)層、或いは、PSG(Phospho−Silicate Glass)層を用いても良いし、または、シリコン基板11の表面を熱酸化して形成しても良い。
【0037】
さらに、このSiO2 層12は、シリコン基板11表面に直接設けるのではなく、Si3 4 等の他の絶縁層上に設けても良いし、或いは、TiNやW等の金属層の上に設けても良いものである。
【0038】
図4(b)参照
次いで、TiSi0.6 をターゲットとして用い、Ar/N2 流量比を1〜2、好適には1とした状態で、Arを10〜100sccm、好適には50sccm及びN2 を10〜100sccm、好適には50sccm流した混合ガス中での反応性スパッタリング法によりTi−Si−N膜14を10〜50nm、好適には30nm堆積したのち、密着性を改善するために450〜600℃、好適は、600℃で、20〜60分、好適には30分アニールする。
【0039】
なお、この場合のTiSi0.6 ターゲットは直径約30cmで厚さ約3cmであり、印加する電力は0.5〜1.5Wであり、また、得られたTi−Si−N膜14はアモルファスになっており、このようなアモルファス状態の膜はCuに対して良好なバリヤ性を示す(飯島他、1995年春季、第42回応用物理学関係連合講演会、講演予稿集、30a−K−10参照)。
【0040】
図4(c)参照
次いで、TiCl4 を10〜20sccm、好適には10sccm、Heを40〜80sccm、好適には50sccm、メチルヒドラジンを0.4〜0.8sccm、好適には0.7sccm、及び、NH3 を400〜800sccm、好適には500sccm流し、成長室の圧力を50〜200mTorr、好適には100mTorrとし、基板温度を500〜600℃、好適には600℃で40秒程度堆積させることによって10〜30nm、好適には20nmのCVD−TiN層15を堆積する。
【0041】
このCVD−TiN層15はスパッタリング法によるPVD−TiN層に比べて酸素濃度が低く、且つ、段差被覆性に優れているので、インキュベーションタイムを短縮することができると共に、下地のバリヤメタル層となるアモルファスTi−Si−N膜14の膜厚の薄い部分を補償することができる。
【0042】
図5(d)参照
次いで、キャリアガスとしてのH2 の流量を100〜1000sccm、好適には500sccmとしてCu(hfac)TMVSを0.1〜1.0g/分、好適には0.3g/分供給し、基板温度を120〜220℃、好適には160℃とし、成長室の圧力を100〜500mTorr、好適には200mTorrにしたCVD法によって20分程度CVD−Cu層16を堆積させることによって溝13を埋め込む。
【0043】
図5(e)参照
次いで、スラリーとしてアルミナ粉末をベースとした化学機械研磨法を用い、200〜300g/cm2 、好適には250g/cm2 の研磨圧力で、回転数50〜100回転/分(rpm)、好適には50回転/分で、1〜2分研磨して、CVD−Cu層16乃至Ti−Si−N膜14の不要部分、即ち、SiO2 層12に設けた溝13の高さ以上に堆積したCVD−Cu層16乃至Ti−Si−N膜14を除去して埋め込みCu配線層を形成する。
【0044】
このようなCu配線層は、Al配線層に比べて比抵抗が小さいので信号遅延が少なく、且つ、Al配線層に比べてエレクトロマイグレーションに起因する配線層の断線時間が約2倍となるので半導体装置の信頼性が向上する。
【0045】
次に、図6を参照して本発明の第2の実施例を説明する。
図6(a)参照
先ず、第1の実施例と同様に、シリコン基板11上に堆積させた厚さ600nmのSiO2 層12に幅が300nmで、深さが500nmの配線用の溝13を形成したのち、RFスパッタリング法によってバリヤメタル層としてWNx 層17(x=0〜1)を10〜30nm、好適には30nm堆積させる。
【0046】
なお、このWNx 層17(x=0〜1)の代わりにTaNx 層(x=0〜1)を用いても良く、このような膜はCuに対して800℃においても良好なバリヤ性を示す(奥他、1995年春季、第42回応用物理学関係連合講演会、講演予稿集、30p−K−6参照)。
【0047】
図6(b)参照
次いで、第1の実施例と同様に、CVD法によって厚さ20nmのCVD−TiN層15を堆積させてCu層を堆積させるための下地層を2層構造にして、バリヤ性を高めると共に、インキュベーションタイムを短縮する。
【0048】
次いで、第1の実施例と同様にCu(hfac)TMVSをプリカーサとしたCVD法によってCVD−Cu層を堆積させ、化学機械研磨法によってCVD−Cu層乃至WNx 層17の不要部分を除去することによって埋め込みCu配線層を形成する。
【0049】
次に、図7を参照して本発明の第3の実施例を説明する。
図7(a)参照
先ず、第1の実施例と同様に、シリコン基板11上に堆積させた厚さ600nmのSiO2 層12に幅が300nmで、深さが500nmの配線用の溝13を形成したのち、マグネトロンスパッタリング法によってPVD−TiN層18を10〜30nm、好適には30nm堆積させる。
【0050】
図7(b)参照
次いで、N2 ガスを20000〜30000sccm、好適には30000sccm流し、基板温度を400〜500℃、好適には450℃としたN2 雰囲気19中で、20〜60分、好適には30分アニールしてPVD−TiN層18を酸化し、表面が酸化したTiN層20を形成する。
【0051】
この場合の酸化はN2 ガス中に含まれる微量の酸素によって生ずるものであり、酸化によってバリヤ性の向上した表面が酸化したTiN層20が形成され、バリヤメタル層として機能する。
【0052】
図7(c)参照
次いで、第1の実施例と同様に、CVD法によって厚さ20nmのCVD−TiN層15を堆積させてCu層を堆積させるための下地層を2層構造にして、バリヤ性を高めると共に、インキュベーションタイムを短縮する。
【0053】
次いで、第1の実施例と同様にCu(hfac)TMVSをプリカーサとしたCVD法によってCVD−Cu層を堆積させ、化学機械研磨法によってCVD−Cu層乃至表面が酸化したTiN層20の不要部分を除去することによって埋め込みCu配線層を形成する。
【0054】
次に、図8を参照して本発明の第4の実施例を説明する。
図8(a)参照
先ず、第1の実施例と同様に、シリコン基板11上に堆積させた厚さ600nmのSiO2 層12に幅が300nmで、深さが500nmの配線用の溝13を形成したのち、マグネトロンスパッタリング法によってPVD−TiN層18を10〜30nm、好適には30nm堆積させる。
【0055】
図8(b)参照
次いで、SiH4 ガスを50〜200sccm、好適には100sccm流し、基板温度を400〜600℃、好適には600℃としたSiH4 ガス雰囲気21中で、20〜30分、好適には30分アニールしてPVD−TiN層18をアモルファスTi−Si−N層14に変換する。
【0056】
この場合のアモルファスTi−Si−N層14は、第1の実施例におけるスパッタリング法によって形成したTi−Si−N層と同様に、Cuに対する良好なバリヤ性を示す。
【0057】
図8(c)参照
次いで、第1の実施例と同様に、CVD法によって厚さ20nmのCVD−TiN層15を堆積させてCu層を堆積させるための下地層を2層構造にして、バリヤ性を高めると共に、インキュベーションタイムを短縮する。
【0058】
次いで、第1の実施例と同様にCu(hfac)TMVSをプリカーサとしたCVD法によってCVD−Cu層を堆積させ、化学機械研磨法によってCVD−Cu層乃至アモルファスTi−Si−N層14の不要部分を除去することによって埋め込みCu配線層を形成する。
【0059】
次に、図9を参照して本発明の第5の実施例を説明する。
図9(a)参照
先ず、第1の実施例と同様に、シリコン基板11上に堆積させた厚さ600nmのSiO2 層12に幅が300nmで、深さが500nmの配線用の溝13を形成したのち、スパッタリング法によってAl層22を5〜10nm、好適には10nm堆積させる。
【0060】
図9(b)参照
次いで、酸化雰囲気23中でアニールしてAl層22を酸化し、Cuに対するバリヤメタルとして機能するAl2 3 層24に変換する。
【0061】
図6(c)参照
次いで、第1の実施例と同様に、CVD法によって厚さ20nmのCVD−TiN層15を堆積させてCu層を堆積させるための下地層を2層構造にして、バリヤ性を高めると共に、インキュベーションタイムを短縮する。
【0062】
次いで、第1の実施例と同様にCu(hfac)TMVSをプリカーサとしたCVD法によってCVD−Cu層を堆積させ、化学機械研磨法によってCVD−Cu層乃至Al2 3 層24の不要部分を除去することによって埋め込みCu配線層を形成する。
【0063】
なお、上記各実施例におけるバリヤメタル層を形成する工程における、RFスパッタリング法、或いは、マグネトロンスパッタリング法は、それらに限定されるものでなく、各種の他のスパッタリング法に置き換えても良いものである。
【0064】
また、第1の実施例におけるTi−Si−N層14の堆積手段も反応性スパッタリング法に限られるものではなく、段差被覆性を改善するためにコリメーションスパッタリング法、或いは、ロングスロースパッタリング法を用いても良いものである。
【0065】
このコリメーションスパッタリング法とは、ターゲットと被処理基板との間に蜂巣状の通路を有するコリメータを配置したもので、コリメータによって比較的平行なスパッタ原子成分、即ち、被処理基板に対して比較的垂直なスパッタ原子成分のみを利用して堆積を行うので、通常のスパッタリング法を用いた場合に比べて段差被覆性が良好になり、比較的均一な膜厚の被膜で溝13を設けたSiO2 層12の表面を被覆することができる。
【0066】
また、ロングスロースパッタリング法とは、ターゲットと被処理基板との間の間隔を大きくすることによって比較的平行なスパッタ原子成分のみを利用して堆積を行うもので、本明細書においてはターゲットと被処理基板との間の間隔が10cm以上の場合をロングスロースパッタリング法とするもので、この場合にも、通常のスパッタリング法を用いた場合に比べて段差被覆性が良好になる。
【0068】
また、上記各実施例においては、SiO2 層12に設ける溝13を配線用の溝として説明しているが、本発明の構成はコンタクトホールの溝、即ち、コンタクト電極の形成にも適用されるものである。
【0069】
また、上記実施例においては、CVD−Cu層16を堆積させる際のプリカーサ(前駆体)としてCu(hfac)TMVSを用いているが、Cu(hfac)TMVSに限られるものではなく、他のプリカーサ、例えば、ヘキサフルオロアセチルアセトネイト銅〔hexafluoroacetylacetonate−Cu:Cu(HFA)2 〕等を用いても良いものである。
【0070】
また、上記各実施例におけるCuに対するバリヤ性を高めるための層の堆積工程乃至CVD−Cu層の堆積工程の一連の工程を、各反応装置を結合チャンバーで結合させることにより、被処理基板を大気中に曝すことなく真空中で連続的に行っても良く、この場合には大気中の酸素或いは汚染不純物の影響を防止することができる。
【0071】
【発明の効果】
本発明によれば、CVD法によりCu層を堆積させる際に、下地層をCuの拡散を防止するためのバリヤメタル層とインキュベーションタイムを短縮するための酸素濃度の低いTiN層との2層構造を用いることにより、低抵抗のCu配線層を設けた半導体装置の信頼性を高め、且つ、スループットを向上することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の原理的構成の説明図である。
【図2】本発明の作用を説明するためのTiN層の酸素含有量を示す図である。
【図3】本発明の作用を説明するためのCu層の成長量の下地依存性を示す図である。
【図4】本発明の第1の実施例の途中までの製造工程の説明図である。
【図5】本発明の第1の実施例の図4以降の製造工程の説明図である。
【図6】本発明の第2の実施例の説明図である。
【図7】本発明の第3の実施例の説明図である。
【図8】本発明の第4の実施例の説明図である。
【図9】本発明の第5の実施例の説明図である。
【符号の説明】
1 半導体基板
2 絶縁層
3 凹部
4 バリヤメタル層
TiN層
6 Cu層
11 シリコン基板
12 SiO2
13 溝
14 Ti−Si−N層
15 CVD−TiN層
16 CVD−Cu層
17 WNx
18 PVD−TiN層
19 N2 雰囲気
20 表面が酸化したTiN層
21 SiH4 ガス雰囲気
22 Al層
23 酸化雰囲気
24 Al2 3
[0001]
[Industrial application fields]
The present invention relates to a method for forming a buried conductive layer, and more particularly to a method for forming a buried wiring layer using Cu having high electromigration resistance.
[0002]
[Prior art]
In recent years, there has been a demand for a lower resistance of the wiring layer in accordance with higher integration or higher speed of semiconductor devices. As a substitute for the conventional Al wiring layer, the resistivity is lower than that of Al, and electromigration resistance is improved. The use of Cu, which is about twice that of Al, is being studied.
[0003]
However, in general, dry etching is necessary to form a fine wiring layer. However, in the case of Cu, the vapor pressure of Cu halide is low, so that the conventional RIE (reactive ion etching) method is used at a low temperature. There is a problem that a sufficient etching rate cannot be obtained, and there is a problem that anisotropic etching is difficult.
[0004]
In order to solve such a problem, a method called a damascene method using a self-alignment technique has been studied.
In this damascene method, a Cu layer is deposited in a wiring pattern provided in an insulating layer and a contact hole, and then an unnecessary portion on the upper portion is removed by chemical mechanical polishing (CMP). This is a method for forming a buried wiring layer.
[0005]
In this case, as a method for depositing Cu in the groove or contact hole, a CVD method with excellent step coverage (step coverage) or a combination of a sputtering method with poor step coverage and subsequent reflow is used. Of these, the former CVD method is expected as a method for forming a Cu wiring layer of a future semiconductor device in which miniaturization proceeds.
[0006]
Further, when forming a Cu wiring layer by the damascene method, Cu easily diffuses in SiO 2 and forms deep levels in the silicon semiconductor to shorten the minority carrier lifetime, thereby preventing Cu diffusion. Therefore, a barrier metal layer such as a TiN layer is interposed between the SiO 2 layer and the Cu layer, and the Cu layer is grown on the TiN layer.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
When a Cu layer is grown on such a barrier metal layer such as a TiN layer by a CVD (chemical vapor deposition) method, the incubation time (the actual deposition of the film from the start of the deposition process is reduced as the degree of oxidation of the barrier metal surface decreases. Although the delay time until the start of the process is short, the alloying reaction between Cu and the barrier metal proceeds due to annealing, and the barrier property may be impaired.
[0008]
That is, when a Cu layer is deposited on the as-deposited CVD-TiN layer and then annealed at 600 ° C. for 10 minutes, an alloy is formed by mutual diffusion. Therefore, in a relatively high temperature process of about 600 ° C. There is a problem that TiN does not function as a barrier metal.
[0009]
However, when a TiN layer formed by a sputtering method having a surface oxygen concentration higher than that of the CVD-TiN layer, that is, a PVD (physical vapor deposition) -TiN layer is used, there is a problem that the incubation time is increased, and The barrier property was not sufficient.
[0010]
Accordingly, an object of the present invention is to shorten the incubation time and improve the barrier property against Cu of the underlayer when forming the embedded Cu wiring layer.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
FIG. 1 is an explanatory diagram of the principle configuration of the present invention. Means for solving the problems in the present invention will be described with reference to FIG.
Refer to FIG. 1. (1) In the present invention, in the method of forming a buried wiring layer, after forming the recess 3 in the insulating layer 2, the barrier metal layer 4 is formed, and then the TiN layer 5 is formed by chemical vapor deposition. After the formation, a Cu layer 6 is deposited by chemical vapor deposition to fill the recess 3, and then the barrier metal layer 4, the TiN layer 5, and unnecessary portions of the Cu layer 6 are removed by chemical mechanical polishing. It is characterized by doing.
In addition, the code | symbol 1 in FIG. 1 represents a semiconductor substrate.
[0012]
(2) Further, the present invention is characterized in that, in the above (1), an amorphous Ti—Si—N layer deposited by a sputtering method is used as the barrier metal layer 4.
[0013]
(3) Further, the present invention is characterized in that, in the above (2), the sputtering method is a collimation sputtering method or a long throw sputtering method in which a distance between a target and a substrate to be processed is 10 cm or more.
[0014]
(4) The present invention is characterized in that, in the above (1), a WN x layer (x = 0 to 1) or a TaN x layer (x = 0 to 1) is used as the barrier metal layer 4. .
[0015]
(5) Further, the present invention is characterized in that, in the above (1), as the barrier metal layer 4, a TiN layer formed by depositing a TiN layer and then heat-treating in a nitrogen atmosphere is oxidized. And
[0016]
(6) Further, the present invention uses an amorphous Ti—Si—N layer formed by depositing a TiN layer and then heat-treating it in a SiH 4 gas atmosphere as the barrier metal layer 4 in the above (1). It is characterized by.
[0017]
(7) Further, the present invention is characterized in that, in the above (1), as the barrier metal layer 4, an Al 2 O 3 layer formed by depositing an Al layer and then heat-treating in an oxidizing atmosphere is used. .
[0020]
( 8 ) Further, the present invention is characterized in that in any one of the above (1) to ( 7 ), the deposition process of the barrier metal layer 4 to the deposition process of the Cu layer 6 are continuously performed in a vacuum as a series of processes. And
[0021]
[Action]
By forming the buried Cu wiring layer through the barrier metal layer 4 and the TiN layer 5 having a low oxygen concentration formed by chemical vapor deposition , the incubation time can be shortened without impairing the barrier property. .
[0022]
Referring to FIG. 2 (a), FIG. 2 shows the 1s of oxygen in the layer when the PVD-TiN layer [FIG. 2 (a)] and the CVD-TiN layer [FIG. 2 (b)] are placed in an oxygen atmosphere for a predetermined time. Measured binding energy due to electron orbit to detect oxygen concentration in the layer. PVD-TiN layer with poor step coverage is etched back for 2.5 minutes from the surface at an etching rate of 250 nm / min. A significant amount of oxygen was detected up to a depth of 625 nm.
[0023]
On the other hand, in the CVD-TiN layer excellent in step coverage, almost no oxygen was detected except at the surface.
This is presumably because the crystal grain size of the PVD-TiN layer is smaller than that of the CVD-TiN layer, so that oxygen in the atmosphere easily enters the layer.
[0024]
3 FIG. 3 shows the base of the Cu growth amount (× 10 −4 g · cm −2 ) when a Cu layer is deposited on the surfaces of the PVD-TiN layer and the CVD-TiN layer by the CVD method. In the case of using a CVD-TiN layer, the deposition of the Cu layer starts almost simultaneously with the start of the deposition process, whereas in the case of using the PVD-TiN layer, the deposition process starts. Even after 100 seconds had elapsed, almost no Cu layer was deposited and it was found that the incubation time was long.
[0025]
For example, when depositing a Cu layer, when hexafluoroacetylacetonate-trimethylvinylsilane copper (hexafluoroacetylate-trimethylvinylsilaneCu: Cu (hfac) TMVS) is used as a precursor (precursor), electrons are supplied from the surface of the underlayer. Cu is deposited by the above, so that when the oxygen concentration in the barrier metal layer 4 serving as the underlayer is high and the metallicity is low, electron donation from the surface of the barrier metal layer 4 hardly occurs and the incubation time increases. (See S. Cohenet al., Appl. Phys. Lett., Vol. 60, 1992, p. 995).
[0026]
Further, by using an amorphous Ti—Si—N layer deposited by a sputtering method as the barrier metal layer 4, it is possible to form the barrier metal layer 4 having a better barrier property against Cu than using a crystalline layer. .
[0027]
In addition, as a sputtering method for forming the amorphous Ti—Si—N layer, the collimation sputtering method or the long-throw sputtering method in which the distance between the target and the substrate to be processed is 10 cm or more is used. Therefore, the step coverage is improved.
[0028]
Further, by using a WN x layer (x = 0 to 1) or a TaN x layer (x = 0 to 1) as the barrier metal layer 4, the barrier metal layer 4 showing barrier properties against Cu even at 800 ° C. is formed. be able to.
[0029]
Moreover, the barrier metal layer 4 having a barrier property against Cu can be formed by using a TiN layer having a surface oxidized by depositing a TiN layer and then performing heat treatment in a nitrogen atmosphere as the barrier metal layer 4.
[0030]
Further, as the barrier metal layer 4, an amorphous Ti—Si—N layer formed by depositing a TiN layer and then heat-treating in a SiH 4 gas atmosphere is used to form the barrier metal layer 4 having excellent barrier properties against Cu. Can do.
[0031]
Further, by using an Al 2 O 3 layer formed by depositing an Al layer and then heat-treating in an oxidizing atmosphere as the barrier metal layer 4, the barrier metal layer 4 having excellent barrier properties against Cu can be formed.
[0032]
Further, by depositing by chemical vapor deposition T iN layer 5, Ki out to improve the step coverage of the layer to shorten the incubation time, the thin portion of the thickness of the barrier metal layer 4 serving as a base layer Can be supplemented.
[0034]
Further, by performing the deposition process of the barrier metal layer 4 to the deposition process of the Cu layer 6 as a series of processes continuously in a vacuum, undesired reactions such as oxidation by oxygen in the atmosphere or intrusion of contaminating impurities can be performed. Can be prevented.
[0035]
【Example】
A first embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS.
In addition, the internal volume of each reaction apparatus used for the Example of this invention is 40-80 liters.
4A. First, a 600 nm SiO 2 layer 12 is deposited on a silicon substrate 11 having a (100) plane of 6 inches (about 15 cm) as a main surface by using a plasma CVD method, and then 0.6 μm. After applying a photoresist having a thickness of 1 mm, etching is performed using a photoresist pattern formed by exposure and patterning using i-line (365 nm) as a mask to form a wiring groove 13 having a width of 300 nm and a depth of 500 nm. Form.
[0036]
In this case, the SiO 2 layer 12 may be a TEOS (Tetra-Ethyl-Ortho-Silicate) -SiO 2 layer, an SOG (Spin-on Glass) layer, or a PSG (Phospho-Silicate Glass) layer. Alternatively, the surface of the silicon substrate 11 may be formed by thermal oxidation.
[0037]
Further, the SiO 2 layer 12 may not be provided directly on the surface of the silicon substrate 11 but may be provided on another insulating layer such as Si 3 N 4 or on a metal layer such as TiN or W. It may be provided.
[0038]
Next, referring to FIG. 4B, using TiSi 0.6 as a target and Ar / N 2 flow rate ratio of 1-2, preferably 1, Ar is 10-100 sccm, preferably 50 sccm and N 2 is 10 In order to improve the adhesion, the Ti—Si—N film 14 is deposited by 10 to 50 nm, preferably 30 nm by reactive sputtering in a mixed gas flowing at ˜100 sccm, preferably 50 sccm. The annealing is preferably performed at 600 ° C. for 20 to 60 minutes, preferably 30 minutes.
[0039]
In this case, the TiSi 0.6 target has a diameter of about 30 cm and a thickness of about 3 cm, the applied power is 0.5 to 1.5 W, and the obtained Ti—Si—N film 14 becomes amorphous. Such a film in an amorphous state shows a good barrier property against Cu (see Iijima et al., Spring of 1995, 42nd Joint Lecture on Applied Physics, Proceedings of Proceedings, 30a-K-10) ).
[0040]
Next, see FIG. 4 (c) TiCl 4 is 10-20 sccm, preferably 10 sccm, He is 40-80 sccm, preferably 50 sccm, methylhydrazine is 0.4-0.8 sccm, preferably 0.7 sccm, and NH 3 is allowed to flow at 400 to 800 sccm, preferably 500 sccm, the growth chamber pressure is set to 50 to 200 mTorr, preferably 100 mTorr, and the substrate temperature is deposited at 500 to 600 ° C., preferably 600 ° C. for about 40 seconds. A CVD-TiN layer 15 of 10 to 30 nm, preferably 20 nm is deposited.
[0041]
This CVD-TiN layer 15 has an oxygen concentration lower than that of the PVD-TiN layer formed by sputtering, and has excellent step coverage, so that the incubation time can be shortened and an amorphous layer serving as the underlying barrier metal layer can be obtained. The thin part of the Ti—Si—N film 14 can be compensated.
[0042]
Next, referring to FIG. 5 (d), the flow rate of H 2 as a carrier gas is 100 to 1000 sccm, preferably 500 sccm, and Cu (hfac) TMVS is 0.1 to 1.0 g / min, preferably 0.3 g / min. The trench is formed by depositing the CVD-Cu layer 16 for about 20 minutes by a CVD method in which the substrate temperature is 120 to 220 ° C., preferably 160 ° C., and the growth chamber pressure is 100 to 500 mTorr, preferably 200 mTorr. 13 is embedded.
[0043]
Next, see FIG. 5 (e). Next, using a chemical mechanical polishing method based on alumina powder as a slurry, a polishing pressure of 200 to 300 g / cm 2 , preferably 250 g / cm 2 , and a rotation speed of 50 to 100 rotations / minute. (rpm), at preferably 50 rev / min, and polishing 1-2 minutes, unnecessary portions of the CVD-Cu layer 16 through Ti-Si-N film 14, i.e., the groove 13 provided on the SiO 2 layer 12 The buried Cu wiring layer is formed by removing the CVD-Cu layer 16 to the Ti-Si-N film 14 deposited above the height.
[0044]
Since such a Cu wiring layer has a lower specific resistance than an Al wiring layer, the signal delay is small, and the disconnection time of the wiring layer due to electromigration is about twice as long as that of an Al wiring layer. The reliability of the device is improved.
[0045]
Next, a second embodiment of the present invention will be described with reference to FIG.
6A. First, as in the first embodiment, a wiring groove 13 having a width of 300 nm and a depth of 500 nm is formed in a SiO 2 layer 12 having a thickness of 600 nm deposited on the silicon substrate 11. After the formation, a WN x layer 17 (x = 0 to 1) is deposited as a barrier metal layer by RF sputtering method at 10 to 30 nm, preferably 30 nm.
[0046]
A TaN x layer (x = 0 to 1) may be used instead of the WN x layer 17 (x = 0 to 1), and such a film has a good barrier property against Cu even at 800 ° C. (Refer to Oku et al., Spring 1995, 42nd Joint Lecture on Applied Physics, Proceedings of Lectures, 30p-K-6).
[0047]
Next, referring to FIG. 6B, as in the first embodiment, a CVD-TiN layer 15 having a thickness of 20 nm is deposited by CVD to form a two-layer underlayer for depositing a Cu layer. Increases the performance and shortens the incubation time.
[0048]
Next, as in the first embodiment, a CVD-Cu layer is deposited by a CVD method using Cu (hfac) TMVS as a precursor, and unnecessary portions of the CVD-Cu layer to the WN x layer 17 are removed by a chemical mechanical polishing method. Thereby, a buried Cu wiring layer is formed.
[0049]
Next, a third embodiment of the present invention will be described with reference to FIG.
7A. First, as in the first embodiment, a wiring groove 13 having a width of 300 nm and a depth of 500 nm is formed in the SiO 2 layer 12 having a thickness of 600 nm deposited on the silicon substrate 11. After the formation, the PVD-TiN layer 18 is deposited by 10 to 30 nm, preferably 30 nm, by magnetron sputtering.
[0050]
See FIG. 7 (b) Then, 20000~30000Sccm N 2 gas, preferably flow 30,000 sccm, the substrate temperature 400 to 500 ° C., preferably in N 2 atmosphere 19 was set to 450 ° C., 20 to 60 minutes, preferably Then, annealing is performed for 30 minutes to oxidize the PVD-TiN layer 18 to form a TiN layer 20 having an oxidized surface.
[0051]
In this case, the oxidation is caused by a small amount of oxygen contained in the N 2 gas, and a TiN layer 20 whose surface has improved barrier properties due to the oxidation is formed and functions as a barrier metal layer.
[0052]
Next, referring to FIG. 7C, as in the first embodiment, a CVD-TiN layer 15 having a thickness of 20 nm is deposited by the CVD method to form a two-layer underlayer for depositing a Cu layer. Increases the performance and shortens the incubation time.
[0053]
Next, as in the first embodiment, a CVD-Cu layer is deposited by the CVD method using Cu (hfac) TMVS as a precursor, and the CVD-Cu layer or the unnecessary portion of the TiN layer 20 whose surface is oxidized by the chemical mechanical polishing method. The embedded Cu wiring layer is formed by removing.
[0054]
Next, a fourth embodiment of the present invention will be described with reference to FIG.
8A. First, as in the first embodiment, a wiring groove 13 having a width of 300 nm and a depth of 500 nm is formed in a SiO 2 layer 12 having a thickness of 600 nm deposited on the silicon substrate 11. After the formation, the PVD-TiN layer 18 is deposited by 10 to 30 nm, preferably 30 nm, by magnetron sputtering.
[0055]
Figure 8 (b) see Then, 50-200 and SiH 4 gas, preferably flow 100 sccm, the substrate temperature 400 to 600 ° C., preferably in SiH 4 gas atmosphere 21 was set to 600 ° C., 20 to 30 minutes, Preferably, the PVD-TiN layer 18 is converted into the amorphous Ti-Si-N layer 14 by annealing for 30 minutes.
[0056]
In this case, the amorphous Ti—Si—N layer 14 exhibits a good barrier property against Cu, similarly to the Ti—Si—N layer formed by the sputtering method in the first embodiment.
[0057]
Next, referring to FIG. 8C, as in the first embodiment, a CVD-TiN layer 15 having a thickness of 20 nm is deposited by the CVD method to form a two-layered underlayer for depositing a Cu layer. Increases the performance and shortens the incubation time.
[0058]
Next, as in the first embodiment, a CVD-Cu layer is deposited by a CVD method using Cu (hfac) TMVS as a precursor, and a CVD-Cu layer or an amorphous Ti-Si-N layer 14 is unnecessary by a chemical mechanical polishing method. A buried Cu wiring layer is formed by removing the portion.
[0059]
Next, a fifth embodiment of the present invention will be described with reference to FIG.
9A. First, as in the first embodiment, a wiring groove 13 having a width of 300 nm and a depth of 500 nm is formed on the SiO 2 layer 12 having a thickness of 600 nm deposited on the silicon substrate 11. After the formation, the Al layer 22 is deposited by sputtering to 5 to 10 nm, preferably 10 nm.
[0060]
Next, referring to FIG. 9B, annealing is performed in an oxidizing atmosphere 23 to oxidize the Al layer 22 and convert it to an Al 2 O 3 layer 24 that functions as a barrier metal for Cu.
[0061]
Next, referring to FIG. 6C, as in the first embodiment, a CVD-TiN layer 15 having a thickness of 20 nm is deposited by a CVD method to form a two-layered underlayer for depositing a Cu layer. Increases the performance and shortens the incubation time.
[0062]
Next, as in the first embodiment, a CVD-Cu layer is deposited by a CVD method using Cu (hfac) TMVS as a precursor, and unnecessary portions of the CVD-Cu layer to the Al 2 O 3 layer 24 are removed by a chemical mechanical polishing method. By removing, a buried Cu wiring layer is formed.
[0063]
Note that the RF sputtering method or the magnetron sputtering method in the step of forming the barrier metal layer in each of the above embodiments is not limited thereto, and may be replaced with various other sputtering methods.
[0064]
Further, the means for depositing the Ti—Si—N layer 14 in the first embodiment is not limited to the reactive sputtering method, and a collimation sputtering method or a long throw sputtering method is used to improve the step coverage. It is good.
[0065]
In this collimation sputtering method, a collimator having a honeycomb-shaped passage is arranged between a target and a substrate to be processed. Sputtering atomic components relatively parallel by the collimator, that is, relatively perpendicular to the substrate to be processed. Since the deposition is performed using only the sputtered atomic components, the step coverage is better than when the normal sputtering method is used, and the SiO 2 layer in which the groove 13 is provided with a relatively uniform film thickness Twelve surfaces can be coated.
[0066]
In addition, the long throw sputtering method is a method in which deposition is performed using only relatively parallel sputtered atomic components by increasing the distance between the target and the substrate to be processed. When the distance between the substrate and the processing substrate is 10 cm or more, the long throw sputtering method is used. In this case as well, the step coverage is better than when the normal sputtering method is used.
[0068]
In each of the above embodiments, the groove 13 provided in the SiO 2 layer 12 is described as a wiring groove. However, the structure of the present invention is also applied to the formation of a contact hole groove, that is, a contact electrode. Is.
[0069]
In the above embodiment, Cu (hfac) TMVS is used as a precursor (precursor) for depositing the CVD-Cu layer 16; however, the precursor is not limited to Cu (hfac) TMVS, and other precursors are used. For example, hexafluoroacetylacetonate copper [hexafluoroacetylacetonate-Cu: Cu (HFA) 2 ] or the like may be used.
[0070]
In addition, a series of steps from a layer deposition process to a CVD-Cu layer deposition process for improving the barrier property to Cu in each of the above embodiments is combined with each reaction apparatus in a coupling chamber, whereby the substrate to be processed is exposed to the atmosphere. It may be carried out continuously in a vacuum without being exposed to the inside. In this case, the influence of atmospheric oxygen or contaminants can be prevented.
[0071]
【The invention's effect】
According to the present invention, when a Cu layer is deposited by the CVD method, the underlayer has a two-layer structure of a barrier metal layer for preventing diffusion of Cu and a TiN layer having a low oxygen concentration for shortening the incubation time. By using it, the reliability of a semiconductor device provided with a low resistance Cu wiring layer can be improved and the throughput can be improved.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an explanatory diagram of a basic configuration of the present invention.
FIG. 2 is a graph showing the oxygen content of a TiN layer for explaining the operation of the present invention.
FIG. 3 is a diagram showing the base dependency of the growth amount of a Cu layer for explaining the operation of the present invention.
FIG. 4 is an explanatory diagram of the manufacturing process up to the middle of the first embodiment of the present invention;
FIG. 5 is an explanatory diagram of the manufacturing process from FIG. 4 onward in the first embodiment of the present invention.
FIG. 6 is an explanatory diagram of a second embodiment of the present invention.
FIG. 7 is an explanatory diagram of a third embodiment of the present invention.
FIG. 8 is an explanatory diagram of a fourth embodiment of the present invention.
FIG. 9 is an explanatory diagram of a fifth embodiment of the present invention.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Semiconductor substrate 2 Insulating layer 3 Recessed part 4 Barrier metal layer 5 TiN layer 6 Cu layer 11 Silicon substrate 12 SiO 2 layer 13 Groove 14 Ti-Si-N layer 15 CVD-TiN layer 16 CVD-Cu layer 17 WN x layer 18 PVD- TiN layer 19 N 2 atmosphere 20 TiN layer with oxidized surface 21 SiH 4 gas atmosphere 22 Al layer 23 Oxidation atmosphere 24 Al 2 O 3 layer

Claims (8)

絶縁層に凹部を形成したのち、バリヤメタル層を形成し、次いで、化学気相成長法を用いてTiN層を形成したのち、化学気相成長法を用いてCu層を堆積させて前記凹部を埋め込み、次いで、前記バリヤメタル層、TiN層、及び、Cu層の不要部分を化学機械研磨することによって除去することを特徴とする埋め込み導電層の形成方法。After forming a recess in the insulating layer, a barrier metal layer is formed , then a TiN layer is formed using chemical vapor deposition, and then the Cu layer is deposited using chemical vapor deposition to fill the recess , then the barrier metal layer, T iN layer, and method for forming a buried conductive layer and removing by chemical mechanical polishing unnecessary portions of the Cu layer. 上記バリヤメタル層として、スパッタリング法で堆積させたアモルファスTi−Si−N層を用いたことを特徴とする請求項1記載の埋め込み導電層の形成方法。  2. The method for forming a buried conductive layer according to claim 1, wherein an amorphous Ti-Si-N layer deposited by a sputtering method is used as the barrier metal layer. 上記スパッタリング法として、コリメーションスパッタリング法、または、ターゲットと被処理基板との間隔が10cm以上のロングスロースパッタリング法を用いたことを特徴とする請求項2記載の埋め込み導電層の形成方法。  3. The buried conductive layer forming method according to claim 2, wherein the sputtering method is a collimation sputtering method or a long throw sputtering method in which a distance between a target and a substrate to be processed is 10 cm or more. 上記バリヤメタル層として、WNx 層、または、TaNx 層を用いたことを特徴とする請求項1記載の埋め込み導電層の形成方法。2. The method for forming a buried conductive layer according to claim 1, wherein a WN x layer or a TaN x layer is used as the barrier metal layer. 上記バリヤメタル層として、TiN層を堆積させたのち窒素雰囲気中で熱処理することにより形成した少なくとも表面が酸化したTiN層を用いたことを特徴とする請求項1記載の埋め込み導電層の形成方法。  2. The buried conductive layer forming method according to claim 1, wherein a TiN layer formed by depositing a TiN layer and then heat-treating in a nitrogen atmosphere is used as the barrier metal layer. 上記バリヤメタル層として、TiN層を堆積させたのちSiH4 ガス雰囲気中で熱処理することにより形成したアモルファスTi−Si−N層を用いたことを特徴とする請求項1記載の埋め込み導電層の形成方法。As the barrier metal layer, forming method of claim 1 embedded conductive layer, wherein the using amorphous Ti-Si-N layer formed by heat treatment at SiH 4 gas atmosphere after depositing the TiN layer . 上記バリヤメタル層として、Al層を堆積させたのち酸化雰囲気中で熱処理することにより形成したAl2 3 層を用いたことを特徴とする請求項1記載の埋め込み導電層の形成方法。2. The method for forming a buried conductive layer according to claim 1, wherein an Al 2 O 3 layer formed by depositing an Al layer and then heat-treating in an oxidizing atmosphere is used as the barrier metal layer. 上記バリヤメタル層の堆積工程乃至Cu層の堆積工程を、一連の工程として真空中で連続的に行うことを特徴とする請求項1乃至のいずれか1項に記載の埋め込み導電層の形成方法。The barrier metal the step of depositing the deposition process or Cu layer of layer, the buried conductive layer forming method according to any one of claims 1 to 7, characterized in continuously be carried out in a vacuum as a series of steps.
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