JP3910472B2 - Hair cosmetics - Google Patents

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【０００６】
〔式中、Ｘは水素原子を示す。Ｙは式―（ＡＯ）_m―Ｚで表される基を示す。ここでＺは炭素数１〜２８の１価炭化水素基、炭素数１〜２２のフルオロアルキル基、炭素数６〜２４のフルオロアリール基又はケイ素原子数１〜５０のシロキシシリルプロピル基、Ａは炭素数１〜３のアルキレン基、ｍは１〜５０の数を示し、ｍ個のＡは同一でも異なっていても良い。〕
【０００７】
【発明の実施の形態】
［重合体成分］
本発明の重合体成分を構成する重合単位（Ｉ）において、Ｘは水素原子を示し、Ｙは式―（ＡＯ） _m ―Ｚで表される基を示す。
【００１２】
重合単位（Ｉ）において、Ｙが式―（ＡＯ）_m―Ｚで表される基で、Ｚが１価炭化水素基である場合、好ましい例として、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜１４のアリール基、又は炭素数７〜１８のアリールアルキル基もしくはアルキルアリール基が挙げられる。Ｚがフルオロアルキル基である場合、好ましい例として、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ノナフルオロヘキシル基、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ −トリデカフルオロオクチル基、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ −ヘプタデカフルオロデシル基、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル基、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプチル基、１Ｈ，１Ｈ，９Ｈ−ヘキサデカフルオロノニル基等が挙げられる。Ｚがフルオロアリール基である場合、好ましい例として、パーフルオロフェニル基が挙げられる。Ｚがシロキシシリルプロピル基である場合、好ましくはケイ素原子数１〜３０、さらに好ましくは１〜２０の直鎖又は分岐鎖のシロキシシリルプロピル基が挙げられる。これらの中で、Ｚとしては、炭素数１〜２８の１価炭化水素基が好ましく、更に好ましい例は、１）メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、セチル基、ステアリル基等のアルキル基、２）フェニル基、ナフチル基等のアリール基、３）フェネチル基、ノニルフェニル基、ブチルフェニル基等のアリールアルキル基やアルキルアリール基が挙げられ、特に好ましい例として、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、セチル基、ステアリル基、フェニル基、フェネチル基等が挙げられる。
【００１３】
Ａとしては、メチレン基、エチレン基又はプロピレン基が例示されるが、Ｙの中でｍ個のＡは、同一でも異なっていても良い。ｍは好ましくは１〜２０、さらに好ましくは１又は５〜１０の数であるが、これらＡとｍの組み合わせでは、Ａがメチレン基でｍが１である場合が特に好ましい。
【００１４】
重合単位（Ｉ）としては、Ｘが水素原子であり、Ｙが式―（ＡＯ） _m ―Ｚで表される基で、Ｚが炭素数１〜２８の１価炭化水素基、特に炭素数１〜２０のアルキル基、Ａが炭素数１〜３のアルキレン基、ｍが１〜２０、特に１又は５〜１０であるものが好ましい。
【００１５】
重合単位（Ｉ）を与えるモノマーとしては、例えば、式(II)
【００１６】
【化５】

【００１７】
（式中、Ｚは前記の意味を示す。）
で表されるグリシジルエーテル、エピハロヒドリン等が挙げられる。
【００１８】
本発明の重合体成分において、各重合単位（Ｉ）中のＸ及びＹで示される基はそれぞれ同一でも異なっていてもよいが、異なる場合、本発明の重合体成分の主鎖に沿った、それらを有する各重合単位（Ｉ）の配列様式は、ブロック、交互、周期、統計（ランダムを含む）型の何れであってもよい。
【００１９】
本発明の重合体成分は、重合単位（Ｉ）のみからなるポリエーテルであっても良いが、他の重合単位とのコポリマーであっても良い。この場合、重合単位（Ｉ）と、他の重合単位（複数種であってもよい）との配列様式は、ブロック、交互、周期、統計（ランダムを含む）、グラフト型の何れであってもよい。
【００２０】
重合単位（Ｉ）を含む、交互、周期、統計（ランダムを含む）型コポリマーは、アニオン又はカチオン共重合によって得ることができる。好ましい他の重合単位として、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、重合単位（Ｉ）以外の置換エポキシド由来の重合単位や、オキセタン、（メタ）アクリル酸エステル類、スチレン、ブタジエン、イソプレン、ラクトン類、二酸化炭素、ラクタム類等のモノマー並びにそれらの誘導体に由来する重合単位が挙げられる。
【００２１】
本発明の重合体成分が、ブロック又はグラフト型コポリマーである場合、重合単位（Ｉ）を含まず他の重合単位のみからなる連鎖部分は、アニオン、カチオン、ラジカル重合、あるいは縮合重合等、如何なる重合法によって得られたものであってもよい。かかる重合体連鎖の好ましい例として、ポリ［（メタ）アクリレート］、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、非晶質ポリプロピレン、ポリアリルアミン、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂、及びそれらの誘導体が挙げられる。
【００２２】
本発明の重合体成分が上記のようなコポリマーである場合、コポリマー中における重合単位（Ｉ）のモル分率は、好ましくは０．１以上１．０未満であり、さらに好ましくは０．３以上１．０未満、特に好ましくは０．５以上１．０未満である。
【００２３】
本発明の重合体成分において、重合鎖の末端基に特に制限はない。合成法により特に末端基を制御できる場合、好ましい末端基として、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１〜２２のアルキル基又はアルコキシ基、２−アルコキシエチル基、ケトアルコキシ基、アミノ基、アミド基（炭素数１〜１８）、アシル基（炭素数１〜１８）等が例示される。
【００２４】
本発明の重合体成分の数平均分子量は、後述する測定法により、３０，０００〜５０，０００，０００、好ましくは１００，０００〜１０，０００，０００である。
【００２５】
本発明の重合体成分は、その２種以上を混合して用いても良い。本発明の重合体成分は、ＷＯ９９／４２５１３記載の方法により得ることができる。
【００２６】
［界面活性剤］
本発明で使用される界面活性剤としては、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられるが、陽イオン界面活性剤が好ましく、更に第４級アンモニウム塩、第３級アミン塩、イミダゾリン塩、イミダゾリニウム塩、アミノ酸系界面活性剤が好ましく、特に一般式(III)又は(IV)で表される化合物群から選ばれる１種以上の陽イオン界面活性剤が好ましい。
【００２７】
【化６】

【００２８】
〔式中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³及びＲ⁴は少なくとも１個は総炭素数８〜３５の、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、アリール基、あるいは脂肪族アシルオキシ（ポリエトキシ）エチル基を示し、残余はベンジル基、炭素数１〜５のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、又は合計付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基を示す。Ｌ^-はハロゲンイオン又は有機アニオンを示す。〕
【００２９】
【化７】

【００３０】
〔式中、Ｒ⁵は総炭素数８〜３５の、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はアリール基を示す。Ｒ⁶はベンジル基、炭素数１〜２２のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、２個のＲ⁶は同一でも異なっていても良い。〕
一般式(III)で表される化合物中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³及びＲ⁴のうち１、２又は３個が総炭素数８〜３５（更に好ましくは８〜２６）の、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、あるいは脂肪族アシルオキシ（ポリエトキシ）エチル基であり、残余が炭素数１〜５のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、又は合計付加モル数１０以下のポリオキシエチレン基であることが好ましい。
【００３１】
一般式(III)で表される化合物の例として、例えばステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ヒドロキシステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、カプリルトリメチルアンモニウムクロライド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルトリエチルアンモニウムブロマイド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、トリオレイルメチルアンモニウムクロライド、ジオレイルモノステアリルメチルアンモニウムクロライド、ジオレイルモノベヘニルメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロライド、ジ牛脂アルキルジメチルアンモニウムブロマイド、ジオレイルジメチルアンモニウムクロライド、ジパルミチルメチルヒドロキシエチルアンモニウムメトサルフェート、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジイソステアリルジメチルアンモニウムメトサルフェート、トリステアリルメチルアンモニウムメトサルフェート、Ｎ−ステアリル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（ポリオキシエチレン）アンモニウムクロライド（合計３モル付加）、ジ［（２−ドデカノイルアミノ）エチル］ジメチルアンモニウムクロライド、ジ［（２−ステアロイルアミノ）プロピル］ジメチルアンモニウムエトサルフェート、セチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
【００３２】
これら以外にも、一般式(V)又は(VI)で表される分岐鎖第４級アンモニウム塩、一般式(VII)で表される第４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００３３】
【化８】

【００３４】
〔式中、Ｒ⁷は（ａ）ＣＨ₃−(ＣＨ₂)_i−ＣＨ(Ｒ¹³)−ＣＨ₂−（式中、Ｒ¹³はメチル基又はエチル基を示し、ｉはアルキル基中の合計炭素数が８〜１６となる整数を示す）で表される分岐鎖アルキル基及び（ｂ）ＣＨ₃−(ＣＨ₂)_j−（ｊは７〜１５の整数を示す）で表される直鎖アルキル基の混合物で、その分岐鎖率（ａ）／［（ａ）＋（ｂ）］が１０〜１００モル％である基を示す。Ｒ⁸及びＲ⁹は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は炭素数２〜１２のアルキル基を示す。Ｒ¹²はＲ¹⁰−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ（Ｒ¹¹）ＣＨ₂−で表される基又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｌ^-は前記と同じ意味を示す。〕
【００３５】
【化９】

【００３６】
〔式中、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵はヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数８〜２２のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷は炭素数１〜３のアルキル基又は−(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_pＨ（ｐは１〜６の数を示す）を示す。ｋ及びｎは０〜５の数を示す。Ｌ^-は前記と同じ意味を示す。〕
なお、これら第４級アンモニウム塩の対イオンであるＬ^-の具体例としては、塩素、ヨウ素、臭素等のハロゲンイオン；メトサルフェート、エトサルフェート、メトフォスフェート、エトフォスフェート等の有機アニオンが挙げられる。
【００３７】
これらのうち、一般式(V)で表される分岐鎖第４級アンモニウム塩は、例えば通常、炭素数８〜１６のオキソアルコールを原料として合成されるものであり、その例としては、オキソアルコールから導かれるアルキル基を有するジアルキルジメチルアンモニウム塩、ジアルキルメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩等が挙げられる。本発明においては、式(V)のＲ⁷の分岐鎖率が、通常１０〜１００モル％のものが用いられるが、特に１０〜５０モル％のものが好ましい。また、Ｒ⁷の合計炭素数が８〜１６のものが用いられるが、一定の分布を持ったものが好ましく、特に、Ｃ₈〜Ｃ₁₁：５モル％以下、Ｃ₁₂：１０〜３５モル％、Ｃ₁₃：１５〜４０モル％、Ｃ₁₄：２０〜４５モル％、Ｃ₁₅：５〜３０モル％、Ｃ₁₆：５モル％以下の分布を有するものが好ましい。
【００３８】
かかる分岐鎖第４級アンモニウム塩の具体例としては、炭素数８〜１６で分岐鎖率１０〜５０モル％のアルキル基を有する、ジアルキルジメチルアンモニウムクロライドが挙げられる。
【００３９】
また、一般式(VI)で表される分岐鎖第４級アンモニウム塩は通常、炭素数８〜２８のゲルベアルコールを原料として合成されるものである。この分岐鎖第４級アンモニウム塩のうち、好ましいものとしては、例えば炭素数８〜２８のゲルベアルコールから導かれるアルキル基を有するアルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ジアルキルメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩等が挙げられる。更に、これらのうちで特に好ましいものとしては、例えば２−デシルテトラデシルトリメチルアンモニウムクロライド、２−ドデシルヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ジ−２−ヘキシルデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジ−２−オクチルドデシルジメチルアンモニウムクロライド等を挙げることができる。
【００４０】
一般式(VII)で表される第４級アンモニウム塩としては、例えばＷＯ９３／１０７４８、ＷＯ９２／０６８９９、ＷＯ９４／１６６７７等に記載されているものが挙げられる。特に、式(VII)中、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵がオレイル基又は炭素数１２〜１８のアルキル基で、Ｒ¹⁶がメチル基、Ｒ¹⁷が−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ、ｋ及びｎが０のものが好ましい。
【００４１】
さらに、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断されるアルキル基あるいはアルケニル基を有する第４級アンモニウム塩の好ましい例として、特開平２０００−１２８７４０号公報又は特開平２０００−１４３４５８号公報記載の一般式(VIII)又は(IX)で表される第４級アンモニウム塩が挙げられる。
【００４２】
【化１０】

【００４３】
〔式中、Ｒ¹⁸は炭素数７〜３７のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｒ¹⁹は炭素数１〜５のアルキレン基を示す。Ｒ²⁰、Ｒ²¹及びＲ²²はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。Ｌ^-は前記と同じ意味を示す。〕
一般式(VIII)及び(IX)において、Ｒ¹⁸は炭素数７〜２１、特に炭素数１１〜１８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。Ｒ¹⁹はエチレン基、ｎ−プロピレン基が好ましい。Ｒ²⁰、Ｒ²¹及びＲ²²はメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基が好ましい。Ｌ^-の具体例としては、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-等のハロゲンイオン、炭素数１〜５のアルキルサルフェートイオン（ＣＨ₃ＳＯ₄ ^-、Ｃ₂Ｈ₅ＳＯ₄ ^-、Ｃ₃Ｈ₇ＳＯ₄ ^-等）、アルキル炭酸イオン(ＣＨ₃ＣＯ₃ ^-)等を挙げることができ、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、ＣＨ₃ＳＯ₄ ^-、Ｃ₂Ｈ₅ＳＯ₄ ^-、ＣＨ₃ＣＯ₃ ^-が好ましい。
【００４４】
一般式(III)で表される第４級アンモニウム塩の中で、さらに好ましいものは、Ｒ¹が炭素数１２〜２２の直鎖アルキル基もしくはアルケニル基、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴が炭素数１〜３のアルキル基であるモノ長鎖アルキル４級アンモニウム塩、一般式(V)で表される炭素数８〜１６で分岐鎖率１０〜５０モル％のアルキル基を有する、ジアルキル４級アンモニウム塩であり、特に好ましくは、Ｒ¹が炭素数１２〜２２の直鎖アルキル基もしくはアルケニル基、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴が炭素数１〜３のアルキル基であるモノ長鎖アルキル４級アンモニウム塩である。
【００４５】
一般式(IV)で表される第３級アミンにおいて、Ｒ⁵は総炭素数８〜２６の、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−もしくは−ＣＯＯ−で表される官能基で分断又は−ＯＨで置換されていてもよい、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、Ｒ⁶の少なくとも一つは炭素数１〜５のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基が好ましく、２個のＲ⁶が共に炭素数１〜５のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基であるものが更に好ましい。一般式(IV)で表される第３級アミンの具体例として、ジステアリルメチルアミン、ジオレイルメチルアミン、ジパルミトイルメチルアミン、ステアリルジメチルアミン、ステアリルジエチルアミン、ベヘニルジメチルアミン、ベヘニルジエチルアミン、オレイルジメチルアミン、パルミトイルジメチルアミン、セチルベンジルメチルアミン等を挙げることができる。
【００４６】
Ｒ⁵が総炭素数８〜３５の、−ＣＯＮＨ−で分断されていてもよいアルキル基又はアルケニル基である化合物の例として、一般式(X)で表されるアミドアミンが挙げられる。
【００４７】
【化１１】

【００４８】
〔式中、Ｒ²³は炭素数１６〜２２のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ²⁴はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基、ｑは１〜３の数を示す。〕
一般式(X)で表されるアミドアミンの例として、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドプロピルジエチルアミン、ステアラミドエチルジエチルアミン、ステアラミドエチルジメチルアミン、パルミトアミドプロピルジメチルアミン、パルミトアミドプロピルジエチルアミン、パルミトアミドエチルジエチルアミン、パルミトアミドエチルジメチルアミン、ベヘンアミドプロピルジメチルアミン、ベヘンアミドプロピルジエチルアミン、ベヘンアミドエチルジエチルアミン、ベヘンアミドエチルジメチルアミン、アラキドアミドプロピルジメチルアミン、アラキドアミドプロピルジエチルアミン、アラキドアミドエチルジエチルアミン、アラキドアミドエチルジメチルアミン及びこれらの混合物が挙げられ、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドエチルジエチルアミン及びこれらの混合物が好ましい。
【００４９】
第３級アミン及びアミドアミンはｐＨにより異なるが、塩として用いられる場合、有機酸及び／又は無機酸が添加される。例えば、リン酸、塩酸、酢酸、Ｌ−グルタミン酸、乳酸、リンゴ酸、コハク酸、フマル酸、酒石酸及びこれらの混合物があるが、Ｌ−グルタミン酸、乳酸、塩酸及びこれらの混合物が好ましい。
【００５０】
一般式(IV)中、更に好ましくは、Ｒ⁵が炭素数１２〜２２の直鎖アルキル基もしくはアルケニル基、Ｒ⁶が、それぞれ、炭素数１〜３のアルキル基であるモノ長鎖アルキル３級アミン、及び一般式(X)で表されるアミドアミンである。
【００５１】
アミノ酸系陽イオン界面活性剤として、ヤシ油脂肪酸Ｌ−アルギニンエチル−ＤＬ−ピロリドンカルボン酸、４−グアニジノブチルラウリルアミド酢酸等が例示され、また、イミダゾリン塩として、１−オクタデカノイルアミノエチル−２−ヘプタデシルイミダゾリン塩酸塩、１−オクタデセノイルアミノエチル−２−へプタデセニルイミダゾリン塩酸塩等、イミダゾリニウム塩として、メチル−１−牛脂アミドエチル−２−牛脂アルキルイミダゾリニウムメチルサルフェート、メチル−１−ヘキサデカノイルアミドエチル−２−ペンタデシルイミダゾリニウムクロライド、エチル−１−オクタデセノイルアミドエチル−２−ヘプタデセニルイミダゾリニウムエチルサルフェート等が例示される。
これらの界面活性剤は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができる。
【００５２】
［油剤］
本発明の毛髪化粧料には更に油剤を配合でき、重合単位（Ｉ）を有する本発明の重合体成分と組み合わせることによって洗髪後の毛髪の柔軟性、平滑性、感触、保護効果、ケア効果を向上させることができるため好ましい。ここで用いる油剤に特に制限はないが、本発明の重合体成分と組み合わせる油剤には下記（Ａ）成分の油剤が使用できる。また本発明の毛髪化粧料を構築するには、下記（Ｂ）成分の油剤が使用できる。
【００５３】
（Ａ）成分としては、室温（２５℃）で流動性を保った非水液体で、本発明の重合体成分の少なくとも一部を溶解可能なものであれば何でも良い。例えば、（イ）流動パラフィン、イソパラフィン、スクワラン、石油エーテル等の炭化水素類、（ロ）エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のアルコール／エーテル類並びにその誘導体、（ハ）パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル等のエステル類並びにその誘導体、（ヘ）パーム油、オリーブ油等の油脂並びにその誘導体（液状界面活性剤を含む）等が使用できる。これら油剤は単独で用いても良いし、２種以上を混合して用いても良い。
【００５４】
（Ｂ）成分の油剤としては、本発明の毛髪化粧料を構築する上で必要な油剤であり、一般式(XI)、(XII)又は(XIII)で表される化合物群から選ばれる１種以上が好ましい。
【００５５】
【化１２】

【００５６】
〔式中、Ｒ²⁵は炭素数１２〜３０のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｒ²⁶は炭素数１１〜２９のアルキル基又はアルケニル基を示す。Ｒ²⁷、Ｒ²⁸及びＲ²⁹は少なくとも１つは炭素数８〜３０のアシル基を示し、残余は水素原子を示す。〕これらの化合物としては、例えば炭素数１２〜３０の飽和又は不飽和アルコール類；炭素数１２〜３０の飽和又は不飽和脂肪酸；炭素数８〜３０の飽和又は不飽和脂肪酸残基を有するモノ、ジ又はトリグリセリド等が挙げられる。
【００５７】
炭素数１２〜３０の飽和又は不飽和アルコール類としては、例えばｎ−ドデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、セリルアルコール、ミリシルアルコール、カラナービルアルコール、アラキンアルコール、オクチルドデシルアルコール等が挙げられる。また、これらのアルコール類と炭素数１〜１０の脂肪酸とのエステル類、例えば、２−エチルヘキサン酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル等をさらに添加することも好ましい。
【００５８】
炭素数１２〜３０の飽和又は不飽和脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘニン酸、セロチン酸、ヤシ油脂肪酸、オレイン酸、１８−メチルエイコサン酸等が挙げられる。これらの脂肪酸と炭素数１〜１０のアルコール類とのエステル類、例えばミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル等を添加することも好ましい。
【００５９】
炭素数８〜３０の飽和又は不飽和脂肪酸残基を有するモノ、ジ又はトリグリセリドとしては、パルミチン酸モノグリセリド、ベヘニン酸モノグリセリド、ミリスチン酸モノグリセリド、イソステアリン酸モノグリセリド、イソステアリン酸ジグリセリド、デカン酸モノグリセリド、ラウリン酸モノグリセリド、ステアリン酸モノグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、ミリスチン酸ジグリセリド、１−パルミトイル−オレイン酸グリセリド、ステアリン酸トリグリセリド等が挙げられる。
【００６０】
上記一般式(XI)、(XII)又は(XIII) で表される化合物中、式(XI)で表されるものが、水の硬度に影響されず好ましい。
【００６１】
これらの油剤は、１種以上を用いることができ、本発明の毛髪化粧料中に０．０１〜３０質量％、特に０．０５〜２０質量％、更に０．１〜１０質量％配合すると、十分な効果が得られるとともに、使用感も良好であり好ましい。
【００６２】
上記（Ａ）成分の油剤及び（Ｂ）成分の油剤の組み合わせにおいて、（Ａ）成分と（Ｂ）成分が同一である場合、本発明の毛髪化粧料中に０．１〜３０質量％、特に１〜２０質量％配合すると、十分な効果が得られるとともに、使用感も良好であり好ましい。
【００６３】
［その他の成分］
更に、本発明の毛髪化粧料には、乾燥後の毛髪の表面摩擦係数を低減させるために、シリコーン類を添加することも好ましい。
【００６４】
これらのシリコーン類には、例えば次の（ｉ）〜（xi）が挙げられる。
（ｉ）一般式(XIV)で表されるジメチルポリシロキサン
【００６５】
【化１３】

【００６６】
（式中、ｒは仕上がり感の目的に応じて、３〜２００００まで選択できる）
（ii）メチルフェニルポリシロキサン
（iii）アミノ変性シリコーン
ポリオキシアルキレン鎖は有しないタイプのアミノ変性シリコーンが好ましい。そのような例としては、ＳＭ８７０４Ｃ（トーレ・シリコーン株式会社製）やＤＣ９３９（ダウ・コーニング株式会社製）等が挙げられる。
（iv）脂肪酸変性ポリシロキサン
（ｖ）アルコール変性シリコーン
（vi）脂肪族アルコール変性ポリシロキサン
（vii）ポリエーテル変性シリコーン
（viii）エポキシ変性シリコーン
（ix）フッ素変性シリコーン
（ｘ）環状シリコーン
（xi）アルキル変性シリコーン
これらのシリコーン類において、本発明の毛髪化粧料の場合には、上記(ｉ)が好ましい。
【００６７】
本発明の毛髪化粧料中のシリコーン類の含有量は、０．０１〜２０質量％が好ましく、０．１ 〜１０質量％がより好ましい。
【００６８】
さらに、α−ヒドロキシ酸、β−ヒドロキシ酸、１，２−ジカルボン酸、１，３−ジカルボン酸、芳香族カルボン酸、アミノ酸、尿素、グアニジン、芳香族アルコール及び／又はこれらの塩から選ばれる１種以上を、本発明の毛髪化粧料中に含有していることが好ましい。塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アミン塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩、塩基性アミノ酸塩等が挙げられる。
【００６９】
具体的には、例えばリンゴ酸、コハク酸、マレイン酸、サリチル酸、マロン酸、マンデル酸、乳酸、グリコール酸、又はこれらの塩、グリシン、尿素、フェニル尿素、シトルリン、チオ尿素、グアニジン、サリチル酸メチル、サリチル酸エチレングリコール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。
【００７０】
このような化合物は、１種以上を用いることができ、本発明の毛髪化粧料中、０．１〜５０質量％、特に０．５〜３０質量％、更に０．５〜２０質量％含有するのが好ましい。
【００７１】
［毛髪化粧料］
本発明の毛髪化粧料中への本発明の重合体成分の配合量は、毛髪化粧料中の有効濃度に依存して大きく変わりうるが、毛髪化粧料の水以外の他の構成成分の総量１００質量部に対し、十分な配合効果を得る観点から、０．０１質量部以上が好ましく、０．１質量部以上が更に好ましい。また洗浄機能を損なわない観点から、２０質量部以下が好ましく、１０質量部以下が更に好ましい。
【００７２】
本発明の毛髪化粧料中への界面活性剤の配合量は、毛髪の柔軟性や平滑性を向上させ、また良好な使用感を得る観点から、好ましくは０．００１〜２０質量％、さらに好ましくは０．００５〜１５質量％、特に好ましくは０．１〜１０質量％、最も好ましくは０．１〜５質量％である。
【００７３】
本発明の毛髪化粧料に前記油剤成分（Ａ）を配合して用いる場合、本発明の重合体成分と油剤成分（Ａ）を個別に添加／混合して本発明の洗浄剤組成物を得ても良いし、本発明の重合体成分を油剤成分（Ａ）及び（Ｂ）の一部又は全てに溶解又は分散させてから配合しても良い。本発明の洗浄剤組成物への前記油剤の配合量は、洗浄剤組成物の有効濃度や洗浄剤組成物中での存在状態に依存して大きく変わりうるが、本発明の重合体成分１００質量部に対し、１００〜８０００００が好ましく、３００〜３００００質量部が更に好ましい。
【００７４】
本発明の毛髪化粧料のｐＨは、ｐＨ２．５〜８が好ましく、３〜７が更に好ましく、３〜５が特に好ましい。
【００７５】
本発明の毛髪化粧料には、前記成分のほか、通常の毛髪化粧料に用いられる成分、例えば炭化水素、シリコーン油等の油分；グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール等の保湿剤；抗フケ剤、ビタミン類等の薬効剤；パラベン類等の防腐剤；カチオン化セルロース、カチオン化グアガム、ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性高分子等の感触向上剤及び増粘剤；染料、顔料等の着色剤；グリコールエステル等のパール化剤；その他キレート剤、各種調合香料等を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
【００７６】
本発明の毛髪化粧料は、通常の方法に従って製造することができ、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、リンスインシャンプー、ヘアフォーム、ヘアジェル等とすることが好ましく、更にヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント等のアフターシャンプー剤、プレシャンプー剤とすることが更に好ましい。ここで、プレシャンプー剤とは、シャンプー前に、髪に均一に塗布して用いるコンディショニング剤で、その後、軽く水で濯いで、あるいは濯がずに直接、通常とおりシャンプーするものである。
【００７７】
【実施例】
例中の％は、特記しない限り質量％である。また実施例の各処方は全量を１００質量％とする。
【００７８】
実施例１
下記に示す本発明の重合体成分Ａ〜Ｅ、及び比較の重合体成分としてポリエチレングリコールを用い、表１に示す組成の本発明又は比較のヘアリンス剤を常法により製造した。得られたリンス剤について、下記方法で性能を評価した。結果を表１に示す。
【００７９】
＜重合体成分＞
重合体成分Ａ：１−｛（ドデシルオキシ）メチル｝−エチレンオキシド［一般式（Ｉ）において、Ｘ＝水素原子、Ｙ＝―（ＡＯ）_m―Ｚで、Ａ＝メチレン、ｍ＝１、Ｚ＝Ｃ₁₂Ｈ₂₅］／１−｛（トリデシルオキシ）メチル｝−エチレンオキシド［一般式（Ｉ）において、Ｘ＝水素原子、Ｙ＝―（ＡＯ）_m―Ｚで、Ａ＝メチレン、ｍ＝１、Ｚ＝Ｃ₁₃Ｈ₂₇］の２元ランダムコポリマー、数平均分子量：４５万、なお、この重合体成分Ａの重合には、長瀬産業製のデナコールＥＸ−１９２をモノマーとして使用した。
【００８０】
重合体成分Ｂ：１−｛（ｎ−オクチロキシ）メチル｝−エチレンオキシドホモポリマー［一般式（Ｉ）において、Ｘ＝水素原子、Ｙ＝―（ＡＯ）_m―Ｚで、Ａ＝メチレン、ｍ＝１、Ｚ＝ｎ−Ｃ₈Ｈ₁₇］、数平均分子量：８４万
重合体成分Ｃ：１−｛（２−エチルヘキシロキシ）メチル｝−エチレンオキシドホモポリマー［一般式（Ｉ）において、Ｘ＝水素原子、Ｙ＝―（ＡＯ）_m―Ｚで、Ａ＝メチレン、ｍ＝１、Ｚ＝Ｃ₄Ｈ₉ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）ＣＨ₂］、数平均分子量：１２４万
重合体成分Ｄ：１−｛（ｎ−ブチロキシ）メチル｝―エチレンオキシドホモポリマー［一般式（Ｉ）において、Ｘ＝水素原子、Ｙ＝―（ＡＯ）_m―Ｚで、Ａ＝メチレン、ｍ＝１、Ｚ＝ｎ−Ｃ₄Ｈ₉］、数平均分子量：５２万
重合体成分Ｅ：１−｛（エチロキシ）メチル｝−エチレンオキシド［一般式（Ｉ）において、Ｘ＝水素原子、Ｙ＝―（ＡＯ）_m―Ｚで、Ａ＝メチレン、ｍ＝１、Ｚ＝エチル］／１−｛（２−エチルヘキシロキシ）メチル｝−エチレンオキシド［一般式（Ｉ）において、Ｘ＝水素原子、Ｙ＝―（ＡＯ）_m―Ｚで、Ａ＝メチレン、ｍ＝１、Ｚ＝２−エチルヘキシル］／エチレンオキシド＝２０／６０／２０（質量比）の３元ランダムコポリマー、数平均分子量：４９万
ポリエチレングリコール：数平均分子量：１００万。
【００８１】
尚、分子量測定は、ウオーターズ社製ＧＰＣ１５０Ｃ型に、昭和電工社製カラムＳｈｏｄｅｘ ＨＴ−８０３（×２本）を取り付けて行った。カラム温度：１３０℃、溶離液：ｏ−ジクロロベンゼン、ポリスチレン換算。
【００８２】
＜性能評価法＞
毛髪を下記の標準シャンプー剤でシャンプーした後、本発明又は比較のヘアリンス剤を毛髪に塗布し、お湯ですすいだ後、乾燥させた。その時の毛髪のまとまり易さ、平滑性、柔軟性、つるんとした好ましい感触を、下記標準ヘアリンス剤を用いた場合と比較し、下記基準で専門パネラー（１名）が評価した。
【００８３】
・標準シャンプー剤の処方
２５％ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム液 ６２ ％
（エチレンオキサイド平均付加モル数＝２．５）
ラウリン酸ジエタノールアミド ２．３％
エデト酸２ナトリウム ０．１％
安息香酸ナトリウム ０．５％
塩化ナトリウム ０．８％
７５％リン酸 適量
香料、メチルパラベン 適量
精製水 バランス
ｐＨ ６．５。
【００８４】
・標準ヘアリンス剤の処方
ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド ２％
セチルアルコール ３％
プロピレングリコール １％
クエン酸 適量
香料 適量
メチルパラベン 適量
精製水 バランス
ｐＨ ４．８。
【００８５】
・評価基準
◎：標準ヘアリンス剤と比べて、非常に効果がある。
○：標準ヘアリンス剤と比べて、やや効果がある。
△：標準ヘアリンス剤と比べて、同等である。
×：標準ヘアリンス剤と比べて、劣る。
【００８６】
【表１】

【００８７】
実施例２
実施例１と同様の標準シャンプー剤でシャンプーした毛髪に、実施例１の本発明品３及び比較品１のヘアリンス剤、並びに実施例１と同様の標準ヘアリンス剤を塗布し、毛髪を乾燥させた後、ヘアコームで１０００回ブラッシングを行った。その時の毛髪状態を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、図１〜図３に示した。図１が本発明品３のヘアリンス剤で処理したときのＳＥＭ写真、図２が比較品１のヘアリンス剤で処理したときのＳＥＭ写真、図３が標準ヘアリンス剤で処理したときのＳＥＭ写真である。また、マイクロスコープで、キューティクルを観察することにより保護効果（ケア効果）を下記の基準で評価した。結果を表２に示す。
【００８８】
・評価基準
◎：標準ヘアリンス剤と比べて、キューティクルの保護効果が非常にある。
○：標準ヘアリンス剤と比べて、キューティクルの保護効果がややある。
△：標準ヘアリンス剤と比べて、キューティクルの保護効果が同等である。
×：標準ヘアリンス剤と比べて、キューティクルの保護効果が劣る。
【００８９】
【表２】

【００９０】
実施例３
下記組成のコンディショニングシャンプー剤を常法により製造した。
【００９１】
ステアリルジメチルアミン ０．１％
セチルジメチルアミン ０．１％
セタノール ０．５％
本発明の重合体成分Ｃ ０．４％
パルミチン酸イソプロピル １．６％
ジメチルポリシロキサン ０．７％
（東芝シリコーン製；ＴＳＦ４５１−１０Ａ）
ジメチルポリシロキサン ０．３％
（東芝シリコーン製；ＴＳＦ４５１−５０ＭＡ）
ラウリルジメチルアミンオキサイド １０．０％
ラウリルカルボキシメチル
ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン １．０％
カチオン化セルロース ０．５％
プロピレングリコール ０．５％
エチレングリコールジステアレート ２．０％
５０％クエン酸水溶液 適量
香料、メチルパラベン 適量
精製水 バランス
ｐＨ ６．５
このコンディショニングシャンプー剤は、泡立て時の気泡性がやや劣るが、乾燥後には、優れた柔軟感と平滑感を示した。
【００９２】
実施例４
下記組成のヘアトリートメント剤を常法により製造した。
【００９３】
ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド ８．０％
ベヘニルアルコール ７．０％
本発明の重合体成分Ｃ １．０％
パルミチン酸イソプロピル ９．０％
ジメチルポリシロキサン ０．７％
（東芝シリコーン製；ＴＳＦ４５１−１０Ａ）
ジメチルポリシロキサン ０．３％
（東芝シリコーン製；ＴＳＦ４５１−５０ＭＡ）
モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン ０．５％
（エチレンオキサイド平均付加モル数＝２０）
ベヘン酸 １．０％
ジプロピレングリコール ６．０％
グリセリン １０．０％
５０％クエン酸水溶液 適量
香料、メチルパラベン 適量
精製水 バランス
ｐＨ ４．８
このヘアトリートメント剤を毛髪に塗布し、お湯ですすぎ、乾燥後、プレシャンプー剤を使用すると、泡立てから濯ぎまで、まったくきしむこと無く、柔軟感、平滑感が持続した。
【００９４】
実施例５
下記組成のコンディショニングヘアフォームを常法により製造した。
【００９５】
＜原液＞
ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド ０．５％
セチルトリメチルアンモニウムクロライド ０．５％
サリチル酸 ０．３％
カチオン化セルロース（ＵＣＣ社製、ポリマーＪＲ−４００） ０．５％
モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン（１５E.O.） ０．５％
本発明の重合体成分Ｅ ０．４％
パルミチン酸イソプロピル １．６％
ジメチルポリシロキサン ０．７％
（東芝シリコーン製；ＴＳＦ４５１−１０Ａ）
ジメチルポリシロキサン ０．３％
（東芝シリコーン製；ＴＳＦ４５１−５０ＭＡ）
ジグリセリン ５．０％
５０％クエン酸水溶液 適量
２−エチルヘキサン酸セチル ２．０％
ローズマリーエキス ０．１％
エタノール １５．０％
ビタミンＥ ０．０５％
香料 ０．１％
精製水 バランス
＜充填＞
原液 ９０％
ＬＰＧ １０％
ｐＨ ６．５
このコンディショニングヘアフォームは、塗布、乾燥後、まったくきしむこと無く、柔軟感、平滑感が持続した。
【００９６】
実施例６
下記組成のヘアコンディショニングジェルを常法により製造した。
【００９７】
セチルトリメチルアンモニウムクロライド ５．０％
２−ナフタレンスルホン酸ナトリウム ２．０％
サリチル酸 ０．３％
グリセリン ５．０％
オレイン酸モノグリセリド ０．２％
本発明の重合体成分Ｅ ０．５％
パルミチン酸イソプロピル ４．５％
（日本ユニカー製；ＦＺ−３７８９）
ジメチルポリシロキサン ０．７％
（東芝シリコーン製；ＴＳＦ４５１−１０Ａ）
ジメチルポリシロキサン ０．３％
（東芝シリコーン製；ＴＳＦ４５１−５０ＭＡ）
５０％クエン酸水溶液 適量
香料 ０．１％
精製水 バランス
ｐＨ ６．５
このヘアコンディショニングジェルは、塗布、乾燥後、まったくきしむこと無く、柔軟感、平滑感が持続した。
【００９８】
実施例７
下記組成のヘアリンス剤を、常法により製造した。
【００９９】
ジアルキルジメチルアンモニウムクロライド ３．０％
（花王製；コータミンＤ２３４５Ｐ）
ポリオキシエチレンラウリルエーテル（４E.O.） ５．０％
（花王製；エマルゲン１０４Ｐ）
イソステアリルグリセリルエーテル ２．０％
（花王製；ペネトールＧＥ−ＩＳ）
本発明の重合体成分Ｂ ０．４％
パルミチン酸イソプロピル １．６％
ジメチルポリシロキサン ０．１％
（東芝シリコーン製；ＴＳＦ４５１−５０ＭＡ）
クエン酸 適量
香料、メチルパラベン 適量
水 バランス
ｐＨ ３．０
このヘアリンス剤は、毛髪に塗布し、お湯ですすぎ、乾燥後、ほとんどきしむこと無く、柔軟感、平滑感が持続した。
【０１００】
【発明の効果】
本発明の毛髪化粧料は、洗髪後も高効率で毛髪上に残留し、毛髪に優れた柔軟性、平滑性、つるんとした好ましい感触、保護効果、ケア効果を付与することができる
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明品３のヘアリンス剤で処理したときの毛髪状態のＳＥＭ写真である。
【図２】 比較品１のヘアリンス剤で処理したときの毛髪状態のＳＥＭ写真である。
【図３】 標準ヘアリンス剤で処理したときの毛髪状態のＳＥＭ写真である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a hair cosmetic useful for improving the flexibility, smoothness, feel, protective effect and care effect of hair after washing.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
Conventionally, cationic surfactants, cationic compounds such as cationic polymers, oils, silicones, and the like have been used to improve flexibility, smoothness, feel, protective effect, and care effect after washing the hair. Cationic surfactants and cationic polymers have limitations due to the occurrence of squeaking, etc., and are also less flexible and smooth. The oil agent has a squeakiness and stickiness unique to the oil agent, and in some cases, the feel and appearance are deteriorated. In silicone, various silicones such as dimethylpolysiloxane, polyether-modified silicone, amino-modified silicone and the like are used, and they are blended for the purpose of expressing the function due to the characteristics due to the silicone. However, it is also true that it is somewhat difficult for consumers to recognize dramatic differences due to the formulation of silicone derivatives.
[0003]
An object of the present invention is to provide a new hair cosmetic that remains on the hair with high efficiency even after shampooing and can improve the flexibility, smoothness, smooth touch, protective effect, and care effect of the hair. It is to provide.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The present invention relates to a hair cosmetic containing a polymer having a polymerized unit represented by the general formula (I) (hereinafter referred to as polymerized unit (I)) (hereinafter referred to as the polymer component of the present invention) and a surfactant. And a hair cosmetic further containing an oil.
[0005]
[Formula 4]

[0006]
[Where X isHydrogen atomIndicates. Y isformula-(AO)_mA group represented by -Z is shown. Where Z isCarbon number1-28 monovalent hydrocarbon group, C1-C22 fluoroalkyl group, C6-C24 fluoroaryl group, or C1-C50 siloxysilylpropyl group, A is C1-C3 An alkylene group, m represents a number of 1 to 50, and m A may be the same or different;good.]
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
  [Polymer component]
  In the polymer unit (I) constituting the polymer component of the present invention, XRepresents a hydrogen atom, Y represents the formula-(AO) _m A group represented by -Z is shown.
[0012]
  In the polymerization unit (I), Y represents the formula-(AO)_mIn the case where Z is a monovalent hydrocarbon group represented by —Z, preferred examples include an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, or an aryl having 7 to 18 carbon atoms. Examples thereof include an alkyl group and an alkylaryl group. When Z is a fluoroalkyl group, preferred examples include 1H, 1H, 2H, 2H-nonafluorohexyl group, 1H, 1H, 2H, 2H-tridecafluorooctyl group, 1H, 1H, 2H, 2H-heptadeca. Examples include a fluorodecyl group, 1H, 1H, 5H-octafluoropentyl group, 1H, 1H, 7H-dodecafluoroheptyl group, 1H, 1H, 9H-hexadecafluorononyl group and the like. When Z is a fluoroaryl group, a preferred example is a perfluorophenyl group. When Z is a siloxysilylpropyl group, a linear or branched siloxysilylpropyl group having 1 to 30 silicon atoms, more preferably 1 to 20 is preferable. Among these, Z is preferably a monovalent hydrocarbon group having 1 to 28 carbon atoms, more preferably 1) methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group. T-butyl group, hexyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, decyl group, dodecyl group, alkyl group such as cetyl group and stearyl group, 2) aryl group such as phenyl group and naphthyl group, 3) phenethyl group, Examples include arylalkyl groups and alkylaryl groups such as nonylphenyl group and butylphenyl group. Particularly preferred examples include ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, t-butyl group, octyl group, and 2-ethylhexyl group. Decyl group, dodecyl group, cetyl group, stearyl group, phenyl group, phenethyl group, etc.Can be mentioned.
[0013]
Examples of A include a methylene group, an ethylene group, and a propylene group, and m A in Y may be the same or different. m is preferably a number of 1 to 20, more preferably 1 or 5 to 10. In the combination of A and m, it is particularly preferable that A is a methylene group and m is 1.
[0014]
  As the polymerization unit (I), X isHydrogen atomAnd Y isFormula-(AO) _m ―ZZ is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 28 carbon atoms, particularly an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, A is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, m is 1 to 20, particularly 1 Or what is 5-10 is preferable.
[0015]
Examples of the monomer that gives the polymerization unit (I) include, for example, the formula (II)
[0016]
[Chemical formula 5]

[0017]
(In the formula, Z has the above-mentioned meaning.)
And glycidyl ether, epihalohydrin and the like.
[0018]
In the polymer component of the present invention, the groups represented by X and Y in each polymer unit (I) may be the same or different, but in the case of being different, along the main chain of the polymer component of the present invention, The arrangement pattern of each polymer unit (I) having them may be any of block, alternating, periodic, and statistical (including random) types.
[0019]
The polymer component of the present invention may be a polyether composed only of polymerized units (I), but may be a copolymer with other polymerized units. In this case, the arrangement pattern of the polymerized unit (I) and other polymerized units (may be plural types) may be any of block, alternating, periodic, statistical (including random), or graft type. Good.
[0020]
Alternating, periodic, statistical (including random) type copolymers containing polymerized units (I) can be obtained by anionic or cationic copolymerization. Other preferred polymer units include ethylene oxide, propylene oxide, polymerized units derived from substituted epoxides other than polymer unit (I), oxetane, (meth) acrylates, styrene, butadiene, isoprene, lactones, carbon dioxide, lactam. And polymerized units derived from monomers such as the above and their derivatives.
[0021]
In the case where the polymer component of the present invention is a block or graft copolymer, the chain moiety consisting only of other polymerization units without containing the polymerization unit (I) can be any overlapping such as anion, cation, radical polymerization, or condensation polymerization. It may be obtained by law. Preferred examples of such polymer chains include poly [(meth) acrylate], polystyrene, polybutadiene, polyisoprene, amorphous polypropylene, polyallylamine, polyethyleneimine, epoxy resin, and derivatives thereof.
[0022]
When the polymer component of the present invention is a copolymer as described above, the molar fraction of polymerized units (I) in the copolymer is preferably 0.1 or more and less than 1.0, more preferably 0.3 or more. It is less than 1.0, particularly preferably 0.5 or more and less than 1.0.
[0023]
In the polymer component of the present invention, there is no particular limitation on the terminal group of the polymer chain. In the case where the terminal group can be controlled by a synthesis method, a preferable terminal group includes a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms or an alkoxy group, a 2-alkoxyethyl group, a ketoalkoxy group, an amino group, Examples include amide groups (having 1 to 18 carbon atoms), acyl groups (having 1 to 18 carbon atoms), and the like.
[0024]
  The number average molecular weight of the polymer component of the present invention is determined by the measurement method described below.30,000~ 50,000,000GoodPreferably, it is 100,000-10,000,000.
[0025]
Two or more of the polymer components of the present invention may be mixed and used. The polymer component of the present invention can be obtained by the method described in WO99 / 42513.
[0026]
[Surfactant]
Examples of the surfactant used in the present invention include a cationic surfactant, an anionic surfactant, a nonionic surfactant, and an amphoteric surfactant. A cationic surfactant is preferred, and Preferred are quaternary ammonium salts, tertiary amine salts, imidazoline salts, imidazolinium salts, and amino acid surfactants. Particularly, one or more positive ions selected from the group of compounds represented by formula (III) or (IV) Ionic surfactants are preferred.
[0027]
[Chemical 6]

[0028]
[In the formula, R¹, R², R^ThreeAnd R^FourIs a straight chain or may be divided by a functional group represented by -O-, -CONH-, -OCO- or -COO-, which has a total carbon number of 8 to 35, or may be substituted with -OH. A branched alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or an aliphatic acyloxy (polyethoxy) ethyl group, the remainder being a benzyl group, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a hydroxyalkyl group, or a total number of added moles of 10 or less Indicates a polyoxyethylene group. L^-Represents a halogen ion or an organic anion. ]
[0029]
[Chemical 7]

[0030]
[In the formula, R^FiveIs a linear or branched alkyl group having a total carbon number of 8 to 35, which may be separated by a functional group represented by -O-, -CONH-, -OCO- or -COO- or substituted with -OH. A group, an alkenyl group or an aryl group; R⁶Represents a benzyl group, an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, an alkenyl group or a hydroxyalkyl group, and two R⁶May be the same or different. ]
In the compound represented by the general formula (III), R¹, R², R^ThreeAnd R^Four1, 2 or 3 of them are divided by a functional group represented by -O-, -CONH-, -OCO- or -COO- having a total carbon number of 8 to 35 (more preferably 8 to 26) or- A linear or branched alkyl group, alkenyl group, or aliphatic acyloxy (polyethoxy) ethyl group optionally substituted with OH, the remainder being an alkyl group or hydroxyalkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or the total A polyoxyethylene group having an addition mole number of 10 or less is preferable.
[0031]
Examples of the compound represented by the general formula (III) include, for example, stearyl trimethyl ammonium chloride, hydroxystearyl trimethyl ammonium chloride, capryl trimethyl ammonium chloride, myristyl trimethyl ammonium chloride, cetyl trimethyl ammonium chloride, cetyl triethyl ammonium bromide, behenyl trimethyl ammonium chloride. , Lauryltrimethylammonium chloride, trioleylmethylammonium chloride, dioleyl monostearylmethylammonium chloride, dioleylmonobehenylmethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, di-cured beef tallow alkyl dimethyl ammonium chloride, di tallow alkyl dimethyl ammonium Bromide, dioleyldimethylammonium chloride, dipalmitylmethylhydroxyethylammonium methosulfate, distearyldimethylammonium chloride, diisostearyldimethylammonium methosulfate, tristearylmethylammonium methosulfate, N-stearyl-N, N, N-tri (Polyoxyethylene) ammonium chloride (total 3 mol addition), di [(2-dodecanoylamino) ethyl] dimethylammonium chloride, di [(2-stearoylamino) propyl] dimethylammonium ethosulphate, cetylbenzyldimethylammonium chloride, etc. Is mentioned.
[0032]
In addition to these, branched quaternary ammonium salts represented by the general formula (V) or (VI) and quaternary ammonium salts represented by the general formula (VII) may be mentioned.
[0033]
[Chemical 8]

[0034]
[In the formula, R⁷(A) CH_Three-(CH₂)_i-CH (R¹³) -CH₂-(Wherein R¹³Represents a methyl group or an ethyl group, i represents an integer having a total carbon number of 8 to 16 in the alkyl group) and (b) CH_Three-(CH₂)_jA group having a branched chain ratio (a) / [(a) + (b)] of 10 to 100 mol%, a mixture of linear alkyl groups represented by-(j represents an integer of 7 to 15) Indicates. R⁸And R⁹Represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group. R^TenAnd R¹¹Represents an alkyl group having 2 to 12 carbon atoms. R¹²Is R^Ten-CH₂CH₂CH (R¹¹) CH₂A group represented by-or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms; L^-Indicates the same meaning as described above. ]
[0035]
[Chemical 9]

[0036]
[In the formula, R¹⁴And R¹⁵Represents an alkyl or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms which may be substituted with a hydroxyl group. R¹⁶And R¹⁷Is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or-(CH₂CH₂O)_pH (p represents a number of 1 to 6). k and n are numbers from 0 to 5. L^-Indicates the same meaning as described above. ]
In addition, L which is a counter ion of these quaternary ammonium salts^-Specific examples thereof include halogen ions such as chlorine, iodine and bromine; and organic anions such as methosulfate, ethosulfate, methophosphate and ethophosphate.
[0037]
Among these, the branched quaternary ammonium salt represented by the general formula (V) is usually synthesized from, for example, an oxo alcohol having 8 to 16 carbon atoms. And dialkyldimethylammonium salts having an alkyl group derived from the above, and dialkylmethylhydroxyethylammonium salts. In the present invention, R in the formula (V)⁷In general, those having a branched chain ratio of 10 to 100 mol% are used, and those having a branch chain ratio of 10 to 50 mol% are particularly preferred. R⁷The total carbon number of 8 to 16 is used, but those having a certain distribution are preferable.₈~ C₁₁: 5 mol% or less, C₁₂: 10 to 35 mol%, C₁₃15-40 mol%, C₁₄: 20 to 45 mol%, C₁₅: 5 to 30 mol%, C₁₆: What has distribution of 5 mol% or less is preferable.
[0038]
Specific examples of such a branched quaternary ammonium salt include dialkyldimethylammonium chloride having an alkyl group having 8 to 16 carbon atoms and a branched chain ratio of 10 to 50 mol%.
[0039]
In addition, the branched quaternary ammonium salt represented by the general formula (VI) is usually synthesized from Gerve alcohol having 8 to 28 carbon atoms as a raw material. Among the branched quaternary ammonium salts, preferred are, for example, alkyltrimethylammonium salts, dialkyldimethylammonium salts, dialkylmethylhydroxyethylammonium salts having an alkyl group derived from Gerve alcohol having 8 to 28 carbon atoms, and the like. Can be mentioned. Further, among these, particularly preferred are, for example, 2-decyltetradecyltrimethylammonium chloride, 2-dodecylhexadecyltrimethylammonium chloride, di-2-hexyldecyldimethylammonium chloride, di-2-octyldodecyldimethylammonium chloride. Etc.
[0040]
Examples of the quaternary ammonium salt represented by the general formula (VII) include those described in WO93 / 10748, WO92 / 06899, WO94 / 16677, and the like. In particular, in formula (VII), R¹⁴And R¹⁵Is an oleyl group or an alkyl group having 12 to 18 carbon atoms, R¹⁶Is a methyl group, R¹⁷Is -CH₂CH₂OH, k and n are preferably 0.
[0041]
Furthermore, as a preferable example of a quaternary ammonium salt having an alkyl group or an alkenyl group that is cleaved by a functional group represented by -OCO- or -COO-, JP-A 2000-128740 or JP-A 2000-143458 is disclosed. Examples thereof include quaternary ammonium salts represented by the general formula (VIII) or (IX) described in the publication.
[0042]
Embedded image

[0043]
[In the formula, R¹⁸Represents an alkyl group or alkenyl group having 7 to 37 carbon atoms. R¹⁹Represents an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms. R²⁰, R^{twenty one}And R^{twenty two}Each represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxyalkyl group. L^-Indicates the same meaning as described above. ]
In the general formulas (VIII) and (IX), R¹⁸Is preferably a linear or branched alkyl or alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms, particularly 11 to 18 carbon atoms. R¹⁹Is preferably an ethylene group or an n-propylene group. R²⁰, R^{twenty one}And R^{twenty two}Is preferably a methyl group, an ethyl group, a hydroxyethyl group or a hydroxypropyl group. L^-As a specific example, Cl^-, Br^-Halogen ions such as C 1-5 alkyl sulfate ions (CH_ThreeSO_Four ^-, C₂H_FiveSO_Four ^-, C_ThreeH₇SO_Four ^-Etc.), alkyl carbonate ion (CH_ThreeCO_Three ^-) And the like, Cl^-, Br^-, CH_ThreeSO_Four ^-, C₂H_FiveSO_Four ^-, CH_ThreeCO_Three ^-Is preferred.
[0044]
Among the quaternary ammonium salts represented by the general formula (III), more preferable are R¹Is a linear alkyl group or alkenyl group having 12 to 22 carbon atoms, R², R^ThreeAnd R^FourA mono long-chain alkyl quaternary ammonium salt in which is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a dialkyl having an alkyl group having 8 to 16 carbon atoms and a branched chain ratio of 10 to 50 mol% represented by the general formula (V) Quaternary ammonium salts, particularly preferably R¹Is a linear alkyl group or alkenyl group having 12 to 22 carbon atoms, R², R^ThreeAnd R^FourIs a mono long-chain alkyl quaternary ammonium salt which is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
[0045]
In the tertiary amine represented by the general formula (IV), R^FiveIs a linear or branched alkyl group having 8 to 26 carbon atoms, which may be separated by a functional group represented by -O-, -CONH-, -OCO- or -COO- or substituted with -OH. Group or alkenyl group is preferred, R⁶At least one of them is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group or a hydroxyalkyl group.⁶Are more preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group or a hydroxyalkyl group. Specific examples of the tertiary amine represented by the general formula (IV) include distearylmethylamine, dioleylmethylamine, dipalmitoylmethylamine, stearyldimethylamine, stearyldiethylamine, behenyldimethylamine, behenyldiethylamine, oleyldimethylamine. , Palmitoyldimethylamine, cetylbenzylmethylamine and the like.
[0046]
R^FiveAs an example of a compound having a total carbon number of 8 to 35, which may be an alkyl group or an alkenyl group which may be separated by -CONH-, an amidoamine represented by the general formula (X) may be mentioned.
[0047]
Embedded image

[0048]
[In the formula, R^{twenty three}Is an alkyl or alkenyl group having 16 to 22 carbon atoms, R^{twenty four}Represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and q represents a number of 1 to 3. ]
Examples of amidoamines represented by the general formula (X) include stearamidepropyldimethylamine, stearamidepropyldiethylamine, stearamideethyldiethylamine, stearamideethyldimethylamine, palmitoamidopropyldimethylamine, palmitoamidopropyldiethylamine, palmi Toamidoethyldiethylamine, palmitoamidoethyldimethylamine, behenamidopropyldimethylamine, behenamidopropyldiethylamine, behenamidoethyldiethylamine, behenamidoethyldimethylamine, arachidoamidopropyldimethylamine, arachidoamidopropyldiethylamine, arachidoamidoethyldiethylamine, Arachidamidoethyldimethylamine and mixtures thereof, including stearamidopropyl Methylamine, stearamidopropyl diethylamine, and mixtures thereof.
[0049]
The tertiary amine and amidoamine vary depending on the pH, but when used as a salt, an organic acid and / or an inorganic acid is added. For example, there are phosphoric acid, hydrochloric acid, acetic acid, L-glutamic acid, lactic acid, malic acid, succinic acid, fumaric acid, tartaric acid and mixtures thereof, but L-glutamic acid, lactic acid, hydrochloric acid and mixtures thereof are preferred.
[0050]
In general formula (IV), more preferably, R^FiveIs a linear alkyl group or alkenyl group having 12 to 22 carbon atoms, R⁶Are mono-long-chain alkyl tertiary amines, each of which is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and amidoamines represented by general formula (X).
[0051]
Examples of amino acid-based cationic surfactants include coconut oil fatty acid L-arginine ethyl-DL-pyrrolidone carboxylic acid, 4-guanidinobutyl lauryl acetic acid and the like, and imidazoline salts such as 1-octadecanoylaminoethyl-2 -Heptadecyl imidazoline hydrochloride, 1-octadecenoylaminoethyl-2-heptadecenyl imidazoline hydrochloride, etc., as imidazolinium salt, methyl-1-tallowamidoethyl-2-tallow alkylimidazolinium methyl sulfate And methyl-1-hexadecanoylamidoethyl-2-pentadecylimidazolinium chloride, ethyl-1-octadecenoylamidoethyl-2-heptadecenylimidazolinium ethyl sulfate, and the like.
These surfactants can be used alone or in combination of two or more.
[0052]
[Oil agent]
The hair cosmetic composition of the present invention can be further blended with an oil agent, and combined with the polymer component of the present invention having a polymerized unit (I) gives the hair flexibility, smoothness, feel, protective effect and care effect after washing. It is preferable because it can be improved. Although there is no restriction | limiting in particular in the oil agent used here, the oil agent of the following (A) component can be used for the oil agent combined with the polymer component of this invention. In order to construct the hair cosmetic composition of the present invention, the following oil component (B) can be used.
[0053]
As the component (A), any non-aqueous liquid that maintains fluidity at room temperature (25 ° C.) and that can dissolve at least a part of the polymer component of the present invention may be used. For example, (a) hydrocarbons such as liquid paraffin, isoparaffin, squalane, petroleum ether, (b) alcohol / ethers such as ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, polyoxyethylene alkyl ether, and derivatives thereof ( C) Esters such as isopropyl palmitate, isopropyl myristate, and isopropyl isostearate and derivatives thereof, (f) oils and fats such as palm oil and olive oil, and derivatives thereof (including liquid surfactants) can be used. These oil agents may be used alone or in combination of two or more.
[0054]
The component (B) is an oil necessary for constructing the hair cosmetic of the present invention, and one selected from the group of compounds represented by the general formula (XI), (XII) or (XIII) The above is preferable.
[0055]
Embedded image

[0056]
[In the formula, R^{twenty five}Represents an alkyl group or alkenyl group having 12 to 30 carbon atoms. R²⁶Represents an alkyl or alkenyl group having 11 to 29 carbon atoms. R²⁷, R²⁸And R²⁹Represents at least one acyl group having 8 to 30 carbon atoms, and the remainder represents a hydrogen atom. These compounds include, for example, saturated or unsaturated alcohols having 12 to 30 carbon atoms; saturated or unsaturated fatty acids having 12 to 30 carbon atoms; mono having a saturated or unsaturated fatty acid residue having 8 to 30 carbon atoms, Examples include di- or triglycerides.
[0057]
Examples of the saturated or unsaturated alcohols having 12 to 30 carbon atoms include n-dodecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, behenyl alcohol, seryl alcohol, myricyl alcohol, calanavir alcohol, arachin alcohol, Examples include octyldodecyl alcohol. It is also preferable to further add esters of these alcohols and fatty acids having 1 to 10 carbon atoms such as cetyl 2-ethylhexanoate and diisostearyl malate.
[0058]
Examples of the saturated or unsaturated fatty acid having 12 to 30 carbon atoms include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, behenic acid, serotic acid, coconut oil fatty acid, oleic acid, and 18-methyleicosanoic acid. Can be mentioned. It is also preferable to add esters of these fatty acids with alcohols having 1 to 10 carbon atoms, such as isopropyl myristate and isopropyl palmitate.
[0059]
Mono-, di- or triglycerides having a saturated or unsaturated fatty acid residue having 8 to 30 carbon atoms include palmitic acid monoglyceride, behenic acid monoglyceride, isostearic acid monoglyceride, isostearic acid diglyceride, decanoic acid monoglyceride, lauric acid monoglyceride , Stearic acid monoglyceride, oleic acid monoglyceride, myristic acid diglyceride, 1-palmitoyl-oleic acid glyceride, stearic acid triglyceride and the like.
[0060]
Among the compounds represented by the above general formula (XI), (XII) or (XIII), those represented by the formula (XI) are preferable because they are not affected by the hardness of water.
[0061]
One or more kinds of these oil agents can be used, and when blended in the hair cosmetic composition of the present invention in an amount of 0.01 to 30% by mass, particularly 0.05 to 20% by mass, and further 0.1 to 10% by mass, A sufficient effect is obtained, and the feeling in use is also good and preferable.
[0062]
In the combination of the oil agent of the component (A) and the oil agent of the component (B), when the component (A) and the component (B) are the same, 0.1 to 30% by mass, particularly in the hair cosmetic composition of the present invention. When blended in an amount of 1 to 20% by mass, a sufficient effect can be obtained and the feeling in use is good, which is preferable.
[0063]
[Other ingredients]
Furthermore, it is also preferable to add silicones to the hair cosmetic composition of the present invention in order to reduce the surface friction coefficient of the hair after drying.
[0064]
Examples of these silicones include the following (i) to (xi).
(I) Dimethylpolysiloxane represented by the general formula (XIV)
[0065]
Embedded image

[0066]
(In the formula, r can be selected from 3 to 20000 depending on the purpose of the finished feeling)
(Ii) methylphenylpolysiloxane
(Iii) Amino-modified silicone
An amino-modified silicone having no polyoxyalkylene chain is preferred. Examples thereof include SM8704C (manufactured by Torre Silicone Co., Ltd.) and DC939 (manufactured by Dow Corning Co., Ltd.).
(Iv) Fatty acid-modified polysiloxane
(V) Alcohol-modified silicone
(Vi) Aliphatic alcohol-modified polysiloxane
(Vii) Polyether-modified silicone
(Viii) Epoxy-modified silicone
(Ix) Fluorine-modified silicone
(X) Cyclic silicone
(Xi) Alkyl-modified silicone
Among these silicones, the above (i) is preferable in the case of the hair cosmetic composition of the present invention.
[0067]
0.01-20 mass% is preferable and, as for content of silicone in the hair cosmetics of this invention, 0.1-10 mass% is more preferable.
[0068]
Furthermore, 1 selected from α-hydroxy acid, β-hydroxy acid, 1,2-dicarboxylic acid, 1,3-dicarboxylic acid, aromatic carboxylic acid, amino acid, urea, guanidine, aromatic alcohol and / or a salt thereof. It is preferable to contain seeds or more in the hair cosmetic composition of the present invention. Examples of the salt include alkali metal salts, alkaline earth metal salts, amine salts, ammonium salts, alkanolamine salts, basic amino acid salts and the like.
[0069]
Specifically, for example, malic acid, succinic acid, maleic acid, salicylic acid, malonic acid, mandelic acid, lactic acid, glycolic acid, or salts thereof, glycine, urea, phenylurea, citrulline, thiourea, guanidine, methyl salicylate, Examples include ethylene glycol salicylate and N-methyl-2-pyrrolidone.
[0070]
One or more kinds of such compounds can be used, and are contained in the hair cosmetic composition of the present invention in an amount of 0.1 to 50% by mass, particularly 0.5 to 30% by mass, and further 0.5 to 20% by mass. Is preferred.
[0071]
[Hair cosmetic]
The blending amount of the polymer component of the present invention in the hair cosmetic of the present invention can vary greatly depending on the effective concentration in the hair cosmetic, but the total amount of other components other than water in the hair cosmetic is 100. From the viewpoint of obtaining a sufficient blending effect with respect to part by mass, 0.01 part by mass or more is preferable, and 0.1 part by mass or more is more preferable. Moreover, from a viewpoint which does not impair a washing | cleaning function, 20 mass parts or less are preferable, and 10 mass parts or less are still more preferable.
[0072]
The blending amount of the surfactant in the hair cosmetic composition of the present invention is preferably 0.001 to 20% by mass, more preferably from the viewpoint of improving the flexibility and smoothness of the hair and obtaining a good feeling of use. Is 0.005 to 15% by mass, particularly preferably 0.1 to 10% by mass, and most preferably 0.1 to 5% by mass.
[0073]
When the oil component (A) is blended and used in the hair cosmetic composition of the present invention, the polymer component of the present invention and the oil component (A) are individually added / mixed to obtain the cleaning composition of the present invention. Alternatively, the polymer component of the present invention may be blended after being dissolved or dispersed in part or all of the oil component (A) and (B). The blending amount of the oil into the cleaning composition of the present invention can vary greatly depending on the effective concentration of the cleaning composition and the state of presence in the cleaning composition, but the polymer component of the present invention is 100 masses. 100-800000 are preferable with respect to part, and 300-30000 mass parts is still more preferable.
[0074]
The pH of the hair cosmetic composition of the present invention is preferably pH 2.5 to 8, more preferably 3 to 7, and particularly preferably 3 to 5.
[0075]
In addition to the above components, the hair cosmetic of the present invention includes components used in ordinary hair cosmetics, such as oils such as hydrocarbons and silicone oils; glycerin, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, polyethylene glycol, and the like. Moisturizers; anti-dandruff agents, medicinal agents such as vitamins; antiseptics such as parabens; touch improvers and thickeners such as water-soluble polymers such as cationized cellulose, cationized guar gum, and hydroxyethyl cellulose; dyes and pigments Coloring agents such as glycol esters; pearlizing agents such as glycol esters; other chelating agents, various blended fragrances, and the like can be appropriately blended within a range not impairing the effects of the present invention.
[0076]
The hair cosmetic composition of the present invention can be produced according to an ordinary method, and is preferably a hair rinse, a hair conditioner, a hair treatment, a rinse-in shampoo, a hair foam, a hair gel, etc., and more preferably a hair rinse, a hair conditioner, a hair treatment, etc. More preferably, an after-shampoo agent or a pre-shampoo agent is used. Here, the pre-shampoo agent is a conditioning agent that is used by uniformly applying to hair before shampooing, and then shampooing directly with water or without rinsing as usual.
[0077]
【Example】
Unless otherwise specified,% in the examples is% by mass. Moreover, each formulation of an Example makes the whole quantity 100 mass%.
[0078]
Example 1
The polymer components A to E of the present invention shown below and polyethylene glycol as a comparative polymer component were used, and the present invention or comparative hair rinse agent having the composition shown in Table 1 was produced by a conventional method. About the obtained rinse agent, the performance was evaluated by the following method. The results are shown in Table 1.
[0079]
<Polymer component>
Polymer component A: 1-{(dodecyloxy) methyl} -ethylene oxide [in general formula (I), X = hydrogen atom, Y =-(AO)_m-Z, A = methylene, m = 1, Z = C₁₂H_{twenty five}] / 1-{(tridecyloxy) methyl} -ethylene oxide [in the general formula (I), X = hydrogen atom, Y =-(AO)_m-Z, A = methylene, m = 1, Z = C₁₃H₂₇], The number average molecular weight: 450,000. For the polymerization of the polymer component A, Denacol EX-192 manufactured by Nagase Sangyo Co., Ltd. was used as a monomer.
[0080]
Polymer component B: 1-{(n-octyloxy) methyl} -ethylene oxide homopolymer [in general formula (I), X = hydrogen atom, Y =-(AO)_m-Z, A = methylene, m = 1, Z = n-C₈H₁₇], Number average molecular weight: 840,000
Polymer component C: 1-{(2-ethylhexyloxy) methyl} -ethylene oxide homopolymer [in general formula (I), X = hydrogen atom, Y =-(AO)_m-Z, A = methylene, m = 1, Z = C_FourH₉CH (C₂H_Five) CH₂], Number average molecular weight: 1,240,000
Polymer component D: 1-{(n-Butyloxy) methyl} -ethylene oxide homopolymer [in general formula (I), X = hydrogen atom, Y =-(AO)_m-Z, A = methylene, m = 1, Z = n-C_FourH₉], Number average molecular weight: 520,000
Polymer component E: 1-{(ethyloxy) methyl} -ethylene oxide [in general formula (I), X = hydrogen atom, Y =-(AO)_m-Z, A = methylene, m = 1, Z = ethyl] / 1-{(2-ethylhexyloxy) methyl} -ethylene oxide [in general formula (I), X = hydrogen atom, Y =-(AO)_m—Z, A = methylene, m = 1, Z = 2-ethylhexyl] / ethylene oxide = 20/60/20 (mass ratio) ternary random copolymer, number average molecular weight: 490,000
Polyethylene glycol: Number average molecular weight: 1 million.
[0081]
The molecular weight measurement was performed by attaching Showa Denko column Shodex HT-803 (× 2) to Waters GPC150C type. Column temperature: 130 ° C., eluent: o-dichlorobenzene, converted to polystyrene.
[0082]
<Performance evaluation method>
After shampooing the hair with the following standard shampoo agent, the hair rinse agent of the present invention or comparative was applied to the hair, rinsed with hot water, and then dried. Compared with the case where the following standard hair rinse was used, the expert panelist (one person) evaluated the ease of uniting the hair, smoothness, flexibility, and a smooth touch as compared with the case where the following standard hair rinse was used.
[0083]
・ Standard shampoo formulation
25% sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate solution 62%
(Ethylene oxide average added mole number = 2.5)
Lauric acid diethanolamide 2.3%
Edetic acid disodium 0.1%
Sodium benzoate 0.5%
Sodium chloride 0.8%
75% phosphoric acid
Fragrance, methyl paraben
Purified water balance
pH 6.5.
[0084]
・ Standard hair rinse formulation
Stearyltrimethylammonium chloride 2%
Cetyl alcohol 3%
Propylene glycol 1%
Citric acid appropriate amount
Perfume
Methylparaben appropriate amount
Purified water balance
pH 4.8.
[0085]
·Evaluation criteria
(Double-circle): It is very effective compared with a standard hair rinse agent.
○: Slightly effective compared to standard hair rinse.
(Triangle | delta): It is equivalent compared with a standard hair rinse agent.
X: Inferior to standard hair rinse.
[0086]
[Table 1]

[0087]
Example 2
The hair shampooed with the same standard shampoo as in Example 1 was applied with the hair rinse of the present invention product 3 and comparative product 1 of Example 1 and the standard hair rinse similar to Example 1, and the hair was dried. Thereafter, brushing was performed 1000 times with a hair comb. The hair state at that time was observed with a scanning electron microscope (SEM) and shown in FIGS. FIG. 1 is an SEM photograph when treated with the hair rinse agent of the present invention product 3, FIG. 2 is an SEM photograph when treated with the hair rinse agent of the comparative product 1, and FIG. 3 is an SEM photograph when treated with the standard hair rinse agent. . Moreover, the protective effect (care effect) was evaluated according to the following criteria by observing the cuticle with a microscope. The results are shown in Table 2.
[0088]
·Evaluation criteria
(Double-circle): Compared with a standard hair rinse agent, there exists a protection effect of a cuticle very much.
○: The cuticle has a slightly protective effect compared with the standard hair rinse.
(Triangle | delta): The protection effect of a cuticle is equivalent compared with a standard hair rinse agent.
X: The protective effect of the cuticle is inferior to that of a standard hair rinse.
[0089]
[Table 2]

[0090]
Example 3
A conditioning shampoo having the following composition was produced by a conventional method.
[0091]
Stearyldimethylamine 0.1%
Cetyldimethylamine 0.1%
Cetanol 0.5%
Polymer component C of the present invention 0.4%
Isopropyl palmitate 1.6%
Dimethylpolysiloxane 0.7%
(Toshiba Silicone; TSF451-10A)
Dimethylpolysiloxane 0.3%
(Toshiba Silicone; TSF451-50MA)
Lauryldimethylamine oxide 10.0%
Lauryl carboxymethyl
Hydroxyethyl imidazolinium betaine 1.0%
Cationized cellulose 0.5%
Propylene glycol 0.5%
Ethylene glycol distearate 2.0%
50% aqueous citric acid solution
Fragrance, methyl paraben
Purified water balance
pH 6.5
This conditioning shampoo agent was slightly inferior in foaming properties when foamed, but showed excellent softness and smoothness after drying.
[0092]
Example 4
A hair treatment agent having the following composition was produced by a conventional method.
[0093]
Behenyltrimethylammonium chloride 8.0%
Behenyl alcohol 7.0%
Polymer component C of the present invention 1.0%
Isopropyl palmitate 9.0%
Dimethylpolysiloxane 0.7%
(Toshiba Silicone; TSF451-10A)
Dimethylpolysiloxane 0.3%
(Toshiba Silicone; TSF451-50MA)
Polyoxyethylene sorbitan monostearate 0.5%
(Ethylene oxide average added mole number = 20)
Behenic acid 1.0%
Dipropylene glycol 6.0%
Glycerin 10.0%
50% aqueous citric acid solution
Fragrance, methyl paraben
Purified water balance
pH 4.8
When this hair treatment agent was applied to the hair, rinsed with hot water, dried, and then used with a pre-shampoo agent, the softness and smoothness were maintained without any creaking from foaming to rinsing.
[0094]
Example 5
A conditioning hair foam having the following composition was produced by a conventional method.
[0095]
<Undiluted solution>
Stearyl trimethyl ammonium chloride 0.5%
Cetyltrimethylammonium chloride 0.5%
Salicylic acid 0.3%
Cationized cellulose (UCC, polymer JR-400) 0.5%
Polyoxyethylene sorbitan monostearate (15E.O.) 0.5%
Polymer component E of the present invention 0.4%
Isopropyl palmitate 1.6%
Dimethylpolysiloxane 0.7%
(Toshiba Silicone; TSF451-10A)
Dimethylpolysiloxane 0.3%
(Toshiba Silicone; TSF451-50MA)
Diglycerin 5.0%
50% aqueous citric acid solution
Cetyl 2-ethylhexanoate 2.0%
Rosemary extract 0.1%
Ethanol 15.0%
Vitamin E 0.05%
Fragrance 0.1%
Purified water balance
<Filling>
Stock solution 90%
LPG 10%
pH 6.5
The conditioned hair foam remained soft and smooth after application and drying without any creaking.
[0096]
Example 6
A hair conditioning gel having the following composition was produced by a conventional method.
[0097]
Cetyltrimethylammonium chloride 5.0%
2-Naphthalenesulfonic acid sodium salt 2.0%
Salicylic acid 0.3%
Glycerin 5.0%
Oleic acid monoglyceride 0.2%
Polymer component E of the present invention 0.5%
Isopropyl palmitate 4.5%
(Nihon Unicar; FZ-3789)
Dimethylpolysiloxane 0.7%
(Toshiba Silicone; TSF451-10A)
Dimethylpolysiloxane 0.3%
(Toshiba Silicone; TSF451-50MA)
50% aqueous citric acid solution
Fragrance 0.1%
Purified water balance
pH 6.5
This hair conditioning gel remained soft and smooth after application and drying without any creaking.
[0098]
Example 7
A hair rinse agent having the following composition was produced by a conventional method.
[0099]
Dialkyldimethylammonium chloride 3.0%
(Kao made; Cotamin D2345P)
Polyoxyethylene lauryl ether (4E.O.) 5.0%
(Made by Kao; Emulgen 104P)
Isostearyl glyceryl ether 2.0%
(Kao product; Penetol GE-IS)
Polymer component B of the present invention 0.4%
Isopropyl palmitate 1.6%
Dimethylpolysiloxane 0.1%
(Toshiba Silicone; TSF451-50MA)
Citric acid appropriate amount
Fragrance, methyl paraben
Water balance
pH 3.0
This hair rinsing agent was applied to the hair, rinsed with hot water, and after drying, the pliability and smoothness were maintained with almost no creaking.
[0100]
【The invention's effect】
The hair cosmetic composition of the present invention remains on the hair with high efficiency even after shampooing, and can impart excellent flexibility, smoothness, smooth and pleasant touch, protective effect and care effect to the hair.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a SEM photograph of a hair state when treated with a hair rinse agent of Product 3 of the present invention.
FIG. 2 is an SEM photograph of the hair state when treated with the hair rinse agent of Comparative Product 1.
FIG. 3 is an SEM photograph of the hair state when treated with a standard hair rinse.

Claims (3)

A polymer having a polymer unit represented by general formula (I) and having a number average molecular weight of 30,000 to 50,000,000, and a compound group represented by general formula (III) or (IV) The content of one or more cationic surfactants selected from the group of compounds represented by the general formula (III) or (IV) , containing one or more cationic surfactants and oils is 0.1. Hair cosmetic which is 10 mass% .

[Wherein, X represents a hydrogen atom. Y represents a group represented by the formula — (AO) _m —Z. Here, Z is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 28 carbon atoms, a fluoroalkyl group having 1 to 22 carbon atoms, a fluoroaryl group having 6 to 24 carbon atoms, or a siloxysilylpropyl group having 1 to 50 silicon atoms, and A is C1-C3 alkylene group, m shows the number of 1-50, m A may be same or different. ]

[In the formula, at least one of R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ is a functional group represented by —O—, —CONH—, —OCO— or —COO—, having a total carbon number of 8 to 35. A linear or branched alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or an aliphatic acyloxy (polyethoxy) ethyl group, which may be divided or substituted with —OH, represents a benzyl group, a carbon number of 1 to 5 An alkyl group or a hydroxyalkyl group, or a polyoxyethylene group having a total number of added moles of 10 or less is shown. L ^- represents a halogen ion or an organic anion. ]

[In the formula, R ⁵ is a group having 8 to 35 carbon atoms, which may be divided by a functional group represented by —O—, —CONH—, —OCO— or —COO— or substituted with —OH; A chain or branched alkyl group, alkenyl group or aryl group is shown. R ⁶ represents a benzyl group, an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, an alkenyl group or a hydroxyalkyl group, and two R ^{6 s} may be the same or different. ]   The hair cosmetic composition according to claim 1, wherein, in the general formula (I), Z is a monovalent hydrocarbon group having 2 to 18 carbon atoms, A is a methylene group, and m is 1.   The hair cosmetic according to claim 1 or 2, wherein the oil is an ester of a saturated or unsaturated fatty acid having 12 to 30 carbon atoms and an alcohol having 1 to 10 carbon atoms.

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