JP3906934B2 - Underwater antifouling agent composition, and hull, fishing net and underwater structure antifouling treatment method using the same - Google Patents
Underwater antifouling agent composition, and hull, fishing net and underwater structure antifouling treatment method using the same Download PDFInfo
- Publication number
- JP3906934B2 JP3906934B2 JP33966695A JP33966695A JP3906934B2 JP 3906934 B2 JP3906934 B2 JP 3906934B2 JP 33966695 A JP33966695 A JP 33966695A JP 33966695 A JP33966695 A JP 33966695A JP 3906934 B2 JP3906934 B2 JP 3906934B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- underwater
- agent composition
- antifouling
- antifouling agent
- composition according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、船体、漁網、水中構造物（海中構造物も含む）などに対する貝類、ヒドロ虫類、藻類等の水中生物（海中生物も含む）の付着防止に好適な水中防汚剤組成物、ならびにそれを用いた漁網、水中構造物および船体の防汚処理方法に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
漁網、水中構造物は水中、特に海水中に長期に亘って使用されるため、海水との接触部分において、ヒドロ虫、フサコケムシ、アオサ、アオノリ、セルプラ、カキなど多数の海中生物が付着、繁殖し、そのため漁網等の本来の機能が損なわれる。漁網のなかでも、養殖網や定置網は長期間海水中に静置されるため海中生物の腐食、繁殖が顕著であり、頻繁に取り替えなければならず、経済的損失が大きい。また、船舶の海中没水部には、アオサ、アオノリ、フジツボ、セルプラ、カキ、フサコケムシなど多数の海中生物が付着する。たとえば、船舶の船底に上記のような海中生物が付着すると、船に進行方向に対する抵抗が増して船舶の運航速度が低下し、燃料消費量が多くなり燃費が増大するという問題が生じる。
【０００３】
このような問題を解決するために、海中生物の付着防止を目的として防汚剤ないし防汚塗料の塗装が広く行なわれている。
海中生物付着防止法としては、亜酸化銅あるいは有機防汚剤に、これらの防汚剤を適正に溶出させるための展色剤としてロジンとビニル樹脂あるいはアクリル樹脂とを配合した防汚剤組成物、または亜酸化銅あるいは有機防汚剤に、展色剤として加水分解性樹脂（アクリル酸ポリマーのケイ素、銅、亜鉛、錫のアルキルエステルまたはアルコキシエステル）を配合した防汚剤組成物が広く使用されている。しかしながら、これらの防汚剤組成物は、満足できる防汚性が得られていない。
【０００４】
またオキシアルキレン基含有鎖状オルガノシロキサンを含有してなる防汚塗料が、特開平３−２０３７０号公報、特開平４−１４２３７３号公報、特開平５−３２０５３８号公報、特開平５−２６３０２２号公報において提案されている。しかしながら、これらの公報で提案されているオキシアルキレン基含有鎖状オルガノシロキサンを含有してなる防汚塗料は、海草の付着防止効果は優れているものの、ヒドロ虫等の腔腸動物の付着防止効果が劣っている。
【０００５】
従来の船底塗料は、塗膜中に含まれている防汚剤が塗膜表面に適正に溶出することは困難で塗膜消耗度が一般に大きく、また防汚剤の溶出を適正にすることができても、親水性被膜により塗膜剥離や塗膜間の付着不良が生じる場合が多い。また、従来の漁網用防汚剤に使用されていた亜酸化銅は、フジツボ、イガイ等の貝類に対しては防汚効果があるものの、ヒドロ虫類に対しては防汚効果がない。
【０００６】
本発明者らは、フジツボ、イガイ等の貝類およびヒドロ虫類の付着防止に優れた効果を示す水中防汚剤組成物を得るべく鋭意研究し、オキシアルキレン基含有鎖状オルガノポリシロキサンと、亜酸化銅とを特定の割合で配合した水中防汚剤組成物が、船体、漁網および水中構造物への貝類およびヒドロ虫類の付着防止に非常に優れた効果を示し、特に船底防汚塗料として好適であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
【発明の目的】
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題を解決しようとするものであって、水中生物、特にフジツボ、イガイ等の貝類およびヒドロ虫類に対して優れた防汚性を示す塗膜を形成し得る水中防汚剤組成物、ならびにそれを用いた船体、漁網および水中構造物の防汚処理方法を提供することを目的としている。
【０００８】
【発明の概要】本発明に係る水中防汚剤組成物は、樹脂展色剤と、
親水性親油性バランス（ＨＬＢ）が２〜７のオキシアルキレン基含有鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ）と、
該オルガノポリシロキサン（Ａ） １００重量部に対して、亜酸化銅（Ｂ）１００〜３，０００重量部とを含有してなることを特徴としている。
【０００９】
前記オキシアルキレン基含有鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ）としては、下記の式で表わされるポリエーテル変性シリコーンオイルが好ましい。
【００１０】
【化２】
［式中、Ｒは、それぞれ独立に炭素原子数１〜３のアルキル基であり、
Ｒ1 は、炭素原子数１〜４のアルキレン基であり、
Ｒ2 は、水素原子または炭素原子数１〜１５のアルキル基であり、
Ｒ3 は、−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b− （式中のａは１〜５０の数であり、ｂは０〜３０である。）で示されるオキシアルキレン基であり、
ｍは、１〜７，０００の数であり、
ｎは、１〜５０の数である。］。
【００１２】
本発明に係る水中防汚剤組成物は、液状ないし固形の撥水性を有するポリオレフィン類、パラフィン類およびロジンから選ばれる少なくとも１種の成分を含有していてもよい。
【００１３】
本発明に係る水中防汚剤組成物は、船体、漁網および水中構造物の防汚処理に好適に用いられる。
本発明に係る船体および水中構造物の防汚処理方法は、船体または水中構造物表面に上記のような本発明に係る水中防汚剤組成物を塗布することを特徴としている。
【００１４】
また、本発明に係る漁網の防汚処理方法は、漁網を上記のような本発明に係る水中防汚剤組成物中に浸漬して、水中防汚剤組成物を漁網内部に含浸させるとともに漁網表面に付着させることを特徴としている。
【００１５】
【発明の具体的説明】
以下、本発明に係る水中防汚剤組成物、ならびにそれを用いた船体、漁網および水中構造物の防汚処理方法について具体的に説明する。
【００１６】
本発明に係る水中防汚剤組成物は、オキシアルキレン基含有鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ）と、亜酸化銅（Ｂ）とを含有している。
オキシアルキレン基含有鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ）
本発明で用いられるオキシアルキレン基含有鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ）は、通常ポリエーテル変性シリコーンと称される化合物であり、中でも、下記の一般式で表わされるポリエーテル変性シリコーンが好ましく用いられる。
【００１７】
【化３】
上記の式において、Ｒは、それぞれ独立に炭素原子数１〜３のアルキル基であり、具体的には、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基などが挙げられる。中でも、メチル基が好ましい。
【００１９】
Ｒ1 は、炭素原子数１〜４のアルキレン基であり、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基などが挙げられる。中でも、エチレン基、プロピレン基が好ましい。
【００２０】
Ｒ2 は、水素原子または炭素原子数１〜１５のアルキル基である。炭素原子数１〜１５のアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、t-ブチル基、s-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、t-ペンチル基、ネオペンチル基、n-ヘキシル基、イソヘキシル基、n-ヘプチル基、イソヘプチル基、n-オクチル基、イソオクチル基、n-ノニル基、n-デシル基、n-ウンデシル基、n-ドデシル基、n-トリデシル基、n-テトラデシル基、ペンタデシル基などが挙げられる。Ｒ2 としては、水素原子、またはメチル基が好ましい。
【００２１】
Ｒ3 は、−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b− で示されるオキシアルキレン基であり、式中のａは１〜５０、好ましくは５〜２３の数であり、ｂは０〜３０、好ましくは０〜９の数である。
【００２２】
上記ｍは、１〜７，０００、好ましくは５０〜１５０の数であり、ｎは、１〜５０、好ましくは３〜１０の数である。
本発明で用いられるオキシアルキレン基含有鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ）は、下記の式で示される親水性親油性バランス（ＨＬＢ）が２〜７、好ましくは３．５〜５．５の範囲内にある。本発明において、親水性親油性バランス（ＨＬＢ）が上記範囲内にあるオキシアルキレン基含有鎖状オルガノポリシロキサンを用いると、防汚性に優れ、しかも長期に亘って優れた防汚性を示す塗膜を形成し得る水中防汚剤組成物が得られる。
【００２３】
ＨＬＢ＝（高分子中のポリオキシエチレンの重量％）／５
このＨＬＢの値が大きいほど親水性が大きいことを示す。
本発明で用いられるオキシアルキレン基含有鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ）は、数平均分子量が通常２，０００〜２０，０００、好ましくは５，０００〜１５，０００の範囲内にある。数平均分子量が上記範囲内にあるオキシアルキレン基含有鎖状オルガノポリシロキサンを用いると、得られる水中防汚性組成物の塗膜において、オキシアルキレン基含有鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ）の塗膜表面への移行が徐々に行なわれ、この移行に伴い、亜酸化銅（Ｂ）も塗膜表面へ徐々に移行するため、この水中防汚剤組成物の塗膜は、長期に亘って優れた防汚性を示す。このように、本発明で用いられるオキシアルキレン基含有鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ）は、亜酸化銅（Ｂ）の塗膜表面への溶出をコントロールする役割を果たす。
【００２４】
亜酸化銅（Ｂ）
本発明では、亜酸化銅（Ｃｕ2 Ｏ）（Ｂ）は防汚剤として用いられる。酸化銅（Ｂ）は、分散性の観点から、平均粒子径が２μｍ以下であることが好ましい。
【００２５】
本発明においては、亜酸化銅（Ｂ）は、上記オキシアルキレン基含有鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ）１００重量部に対して、１０〜５，０００重量部、好ましくは１００〜３，０００重量部、さらに好ましくは５００〜２，０００重量部の割合で用いられる。オキシアルキレン基含有鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ）と、亜酸化銅（Ｂ）とを上記のような割合で配合すると、フジツボ、イガイ等の貝類だけでなくヒドロ虫類に対しても優れた防汚性を示す塗膜を形成し得る水中防汚剤組成物が得られる。
【００２６】
その他の成分
本発明に係る水中防汚剤組成物中に、上述したオキシアルキレン基含有鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ）および亜酸化銅（Ｂ）の他に、展色剤としてアクリル樹脂、ビニル樹脂、変性ビニル樹脂、スチレン・ブタジエン共重合樹脂などを、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。これらの樹脂は、水中防汚剤組成物の塗膜に強度を与えるとともに防汚剤の溶出を抑制する効果がある。したがって、これらの樹脂は、水中防汚剤組成物の塗膜に長期に亘って防汚性を発揮させる場合などに有効である。
【００２７】
また、本発明に係る水中防汚剤組成物中に、液状ないし固形の撥水性を有するポリオレフィン類、パラフィン類およびロジンから選ばれる少なくとも１種の成分を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。
【００２８】
上記液状ないし固形の撥水性を有するポリオレフィン類は撥水性であり、具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテンなどが挙げられる。中でも、数平均分子量が２００〜１０００のポリブテンが好ましい。このようなポリブテンは、たとえば日本石油株式会社よりＬＶ−５、ＬＶ−１０、ＬＶ−２５、ＬＶ−５０、ＬＶ−１００等の商品名で市販されている。このようなポリオレフィン類は、単独で用いることができるし、また２種以上組み合わせて用いることができる。
【００２９】
また、上記パラフィン類は撥水性であり、具体的には、流動パラフィン、パラフィンワックス、塩化パラフィンなどが挙げられる。これらのパラフィン類は、単独で用いることができるし、また２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３０】
上記のようなポリオレフィン類、パラフィン類およびロジンの少なくとも１種の成分を、本発明に係る水中防汚剤組成物中に配合すると、オキシアルキレン基含有鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ）と亜酸化銅（Ｂ）とのみからなる水中防汚剤組成物が発揮する優れた防汚性能を維持しつつ、水中防汚剤組成物のコストダウンを図ることができる。
【００３１】
また、本発明に係る水中防汚剤組成物においては、必要に応じて、一般の防汚塗料製造技術において使用される体質顔料、着色顔料、タレ止め剤等を混合することができる。
【００３２】
水中防汚剤組成物の調製
本発明に係る水中防汚剤組成物は、常法に従って調製することができる。たとえば本発明に係る水中防汚剤組成物は、オキシアルキレン基含有鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ）、亜酸化銅（Ｂ）および有機溶剤、必要に応じて、アクリル樹脂、ビニル樹脂、変性ビニル樹脂、スチレン・ブタジエン共重合樹脂液状ないし固形の撥水性を有するポリオレフィン類、パラフィン類、ロジン、体質顔料、着色顔料、タレ止め剤などを、ボールミル等を用いて混合分散することにより得ることができる。
【００３３】
船体および水中構造物
本発明に係る水中防汚剤組成物は、フジツボ、イガイ等の貝類およびヒドロ虫類に対して優れた防汚性を発揮する塗膜を形成することができるため、船体および水中構造物に対する防汚処理にも適している。
【００３４】
船体および水中構造物の防汚処理は、船体または水中構造物表面に、本発明に係る水中防汚剤組成物を塗布することにより行なわれる。
漁 網
本発明に係る水中防汚剤組成物は、上述したように、フジツボ、イガイ等の貝類およびヒドロ虫類に対して優れた防汚性を発揮する塗膜を形成することができるため、漁網に対する防汚処理に適している。
【００３５】
漁網の防汚処理は、本発明に係る水中防汚剤組成物中に漁網を浸漬することにより行なわれる。この防汚処理では、水中防汚剤組成物を漁網内部に含浸させるとともに漁網表面に付着させる。
【００３６】
【発明の効果】
本発明に係る水中防汚剤組成物は、藻類、フジツボ、イガイ等の貝類およびヒドロ虫類などの水中生物に対して優れた防汚性を示す塗膜を形成することができる。上記のような効果を有する、本発明に係る水中防汚剤組成物は、船体、漁網、水中構造物などの防汚処理に好適であり、特に船体の防汚処理に好適に用いることができる。
【００３７】
本発明に係る船体、漁網および水中構造物の防汚処理方法によれば、藻類、フジツボ、イガイ等の貝類およびヒドロ虫類などの水中生物の付着防止に優れた効果を示す塗膜を形成することができる。
【００３８】
【実施例】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これらの実施例により限定されるものではない。
【００３９】
なお、実施例１〜３および比較例１〜４で船底用防汚塗料として用いた防汚剤組成物は第１表に示す通りである。
【００４０】
【表１】
また、実施例４〜６および比較例５〜８で漁網用防汚剤として用いた防汚剤組成物は第２表に示す通りである。
【００４２】
【表２】
【実施例１〜３および比較例１〜４】
上記第１表に示した防汚剤組成物を１００×３００ｍｍの試験板に塗布乾燥後、その試験片を広島湾の海中に１年間浸漬し海中生物の付着状態を調査した。その結果を第３表に示す。
【００４４】
また、同じく第１表に示した防汚剤組成物を回転式ロータリー試験板に塗布乾燥後、広島湾で１５ノットのロータリー試験を９カ月間実施し、塗膜の消耗度を測定した。その結果を第３表に示す。
【００４５】
【表３】
第３表から理解されるように、本発明の水中防汚剤組成物は、従来の船底用防汚塗料網に比べ、塗膜の消耗が少なく、非常に優れた防汚性を示した。
【００４７】
【実施例４〜６および比較例５〜８】
上記第２表に示した防汚剤組成物を、それぞれポリエチレン製無結節網（７節、４００デニール／５０本）に浸漬塗布して風乾した後に、平成７年１月１０日から５月１０日までの４カ月間、高知県宿毛湾の海面下約１ｍに浸漬保持し、海中生物の付着状況を調査した。
【００４８】
その結果を第４表に示す。
【００４９】
【表４】
第４表から理解されるように、本発明の水中防汚剤組成物は、従来の漁網用防剤に比べ、非常に優れた防汚性を示した。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an underwater antifouling agent composition suitable for preventing adhesion of underwater organisms (including marine organisms) such as shellfish, hydroworms, and algae to hulls, fishing nets, underwater structures (including undersea structures), The present invention also relates to an antifouling treatment method for fishing nets, underwater structures and hulls using the same.
[0002]
TECHNICAL BACKGROUND OF THE INVENTION
Fishing nets and underwater structures are used for a long time in water, especially in seawater, and therefore many marine organisms such as hydro-insects, sandy beetles, Aosa, Aonori, cell plastic and oysters adhere to and propagate in contact with seawater. Therefore, the original functions of fishing nets are impaired. Among fishing nets, aquaculture nets and stationary nets are kept in seawater for a long time, so marine organisms are prone to corrosion and propagation, and must be replaced frequently, resulting in a large economic loss. In addition, a large number of marine organisms such as Aosa, Aonori, Barnacles, Serpra, Oysters, and Flies are attached to the submerged part of the ship. For example, when marine organisms such as those described above adhere to the bottom of a ship, there is a problem that resistance to the traveling direction increases on the ship, the ship's operating speed decreases, fuel consumption increases, and fuel consumption increases.
[0003]
In order to solve such problems, antifouling agents or antifouling paints are widely applied for the purpose of preventing adhesion of marine organisms.
As a marine organism adhesion prevention method, antifouling agent composition containing rosin and vinyl resin or acrylic resin as a color developing agent for properly eluting these antifouling agents into cuprous oxide or organic antifouling agents Or antifouling compositions containing hydrolyzable resins (acrylic acid polymer silicon, copper, zinc, tin alkyl esters or alkoxy esters) as color extenders in addition to cuprous oxide or organic antifouling agents Has been. However, these antifouling agent compositions do not provide satisfactory antifouling properties.
[0004]
Further, antifouling paints containing an oxyalkylene group-containing chain organosiloxane are disclosed in JP-A-3-20370, JP-A-4-142373, JP-A-5-320538, and JP-A-5-263022. Has been proposed in However, the antifouling paints containing oxyalkylene group-containing chain organosiloxanes proposed in these publications are excellent in preventing the adhesion of seaweeds, but are effective in preventing the adhesion of coelenterates such as hydroworms. Is inferior.
[0005]
In conventional ship bottom paint, it is difficult for the antifouling agent contained in the paint film to elute properly on the surface of the paint film, the degree of paint consumption is generally large, and the antifouling agent can be properly eluted. Even if it is possible, the hydrophilic coating often causes peeling of the coating or poor adhesion between coatings. Further, cuprous oxide used in conventional antifouling agents for fishing nets has an antifouling effect on shellfish such as barnacles and mussels, but has no antifouling effect on hydroworms.
[0006]
The present inventors have earnestly studied to obtain an underwater antifouling agent composition having an excellent effect in preventing adhesion of shellfish such as barnacles and mussels, and hydro-insects. An underwater antifouling agent composition containing copper oxide in a specific ratio shows a very excellent effect in preventing adhesion of shellfish and hydroworms to hulls, fishing nets and underwater structures, especially as a ship bottom antifouling paint. The present invention has been found to be suitable, and the present invention has been completed.
[0007]
OBJECT OF THE INVENTION
The present invention is intended to solve the problems associated with the prior art as described above, and a coating film exhibiting excellent antifouling properties against aquatic organisms, particularly shellfish such as barnacles and mussels, and hydroworms. It is an object of the present invention to provide an underwater antifouling agent composition that can be formed, and an antifouling treatment method for a hull, fishing net and underwater structure using the same.
[0008]
SUMMARY OF THE INVENTION An underwater antifouling agent composition according to the present invention comprises a resin color extender ,
Parent aqueous lipophilic balance (HLB) is 2-7 oxyalkylene group-containing chain organopolysiloxane (A),
The organopolysiloxane (A) It is characterized by containing 100 to 3,000 parts by weight of cuprous oxide (B) with respect to 100 parts by weight.
[0009]
The oxyalkylene group-containing chain organopolysiloxane (A) is preferably a polyether-modified silicone oil represented by the following formula.
[0010]
[Chemical 2]
[Wherein, each R is independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms,
R 1 is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms,
R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms,
R 3 is oxy represented by — (C 2 H 4 O) a — (C 3 H 6 O) b — (wherein a is a number from 1 to 50 and b is from 0 to 30). An alkylene group,
m is a number from 1 to 7,000,
n is a number from 1 to 50. ].
[0012]
The underwater antifouling agent composition according to the present invention may contain at least one component selected from polyolefins having a liquid or solid water repellency, paraffins and rosin.
[0013]
The underwater antifouling agent composition according to the present invention is suitably used for antifouling treatment of hulls, fishing nets and underwater structures.
The antifouling treatment method for a hull and an underwater structure according to the present invention is characterized in that the underwater antifouling agent composition according to the present invention as described above is applied to the surface of the hull or the underwater structure.
[0014]
Further, the antifouling treatment method for a fishing net according to the present invention comprises immersing the fishing net in the underwater antifouling agent composition according to the present invention as described above to impregnate the underwater antifouling agent composition inside the fishing net and the fishing net. It is characterized by adhering to the surface.
[0015]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the underwater antifouling agent composition according to the present invention, and the antifouling treatment method for a hull, fishing net and underwater structure using the same will be described in detail.
[0016]
The underwater antifouling agent composition according to the present invention contains an oxyalkylene group-containing chain organopolysiloxane (A) and cuprous oxide (B).
Oxyalkylene group-containing chain organopolysiloxane (A)
The oxyalkylene group-containing chain organopolysiloxane (A) used in the present invention is a compound usually referred to as a polyether-modified silicone, and among them, a polyether-modified silicone represented by the following general formula is preferably used.
[0017]
[Chemical 3]
In the above formula, each R is independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and specific examples include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and an isopropyl group. Of these, a methyl group is preferable.
[0019]
R 1 is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, and specific examples include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, and a butylene group. Of these, ethylene group and propylene group are preferable.
[0020]
R 2 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms. Specific examples of the alkyl group having 1 to 15 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, s-butyl group, n -Pentyl, isopentyl, t-pentyl, neopentyl, n-hexyl, isohexyl, n-heptyl, isoheptyl, n-octyl, isooctyl, n-nonyl, n-decyl, n -Undecyl group, n-dodecyl group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group, pentadecyl group and the like. R 2 is preferably a hydrogen atom or a methyl group.
[0021]
R 3 is, - (C 2 H 4 O ) a - (C 3 H 6 O) b - an oxyalkylene group represented by, a in the formula is 1 to 50, preferably a number from 5-23 , B is a number from 0 to 30, preferably 0 to 9.
[0022]
The m is a number from 1 to 7,000, preferably 50 to 150, and n is a number from 1 to 50, preferably 3 to 10.
The oxyalkylene group-containing chain organopolysiloxane (A) used in the present invention has a hydrophilic / lipophilic balance (HLB) represented by the following formula within a range of 2 to 7, preferably 3.5 to 5.5. It is in. In the present invention, when an oxyalkylene group-containing chain organopolysiloxane having a hydrophilic / lipophilic balance (HLB) within the above range is used, the coating exhibits excellent antifouling properties and excellent antifouling properties over a long period of time. An underwater antifouling agent composition capable of forming a film is obtained.
[0023]
HLB = (% by weight of polyoxyethylene in polymer) / 5
It shows that hydrophilicity is so large that the value of this HLB is large.
The number average molecular weight of the oxyalkylene group-containing chain organopolysiloxane (A) used in the present invention is usually in the range of 2,000 to 20,000, preferably 5,000 to 15,000. When an oxyalkylene group-containing chain organopolysiloxane having a number average molecular weight within the above range is used, a coating film of the oxyalkylene group-containing chain organopolysiloxane (A) in the resulting coating film of the underwater antifouling composition Since the transition to the surface is gradually performed, and with this transition, cuprous oxide (B) also gradually transitions to the surface of the coating film, the coating film of this underwater antifouling agent composition was excellent over a long period of time. Shows antifouling properties. Thus, the oxyalkylene group-containing chain organopolysiloxane (A) used in the present invention plays a role of controlling elution of cuprous oxide (B) to the coating film surface.
[0024]
Cuprous oxide (B)
In the present invention, cuprous oxide (Cu 2 O) (B) is used as an antifouling agent. Copper oxide (B) preferably has an average particle diameter of 2 μm or less from the viewpoint of dispersibility.
[0025]
In the present invention, the cuprous oxide (B) is 10 to 5,000 parts by weight, preferably 100 to 3,000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the oxyalkylene group-containing chain organopolysiloxane (A). More preferably, it is used in a proportion of 500 to 2,000 parts by weight. When the oxyalkylene group-containing chain organopolysiloxane (A) and cuprous oxide (B) are blended in the above proportions, they are excellent in preventing not only shellfish such as barnacles and mussels but also hydroinsects. An underwater antifouling agent composition capable of forming a coating film exhibiting soiling properties is obtained.
[0026]
Other components In addition to the above-mentioned oxyalkylene group-containing chain organopolysiloxane (A) and cuprous oxide (B), the underwater antifouling agent composition according to the present invention contains acrylic as a color developing agent. Resins, vinyl resins, modified vinyl resins, styrene / butadiene copolymer resins, and the like can be blended within a range that does not impair the object of the present invention. These resins are effective in imparting strength to the coating film of the underwater antifouling agent composition and suppressing elution of the antifouling agent. Therefore, these resins are effective when the antifouling property of the coating film of the underwater antifouling agent composition is exhibited over a long period of time.
[0027]
Further, in the underwater antifouling agent composition according to the present invention, at least one component selected from polyolefins having a liquid or solid water repellency, paraffins and rosin is blended within a range not impairing the object of the present invention. can do.
[0028]
The liquid or solid polyolefin having water repellency is water repellant, and specific examples include polyethylene, polypropylene, polybutene and the like. Among these, polybutene having a number average molecular weight of 200 to 1000 is preferable. Such polybutenes are commercially available from Nippon Oil Co., Ltd. under trade names such as LV-5, LV-10, LV-25, LV-50, and LV-100. Such polyolefins can be used alone or in combination of two or more.
[0029]
The paraffins are water repellent, and specific examples include liquid paraffin, paraffin wax, and chlorinated paraffin. These paraffins can be used alone or in combination of two or more.
[0030]
When at least one component of polyolefins, paraffins and rosin as described above is blended in the underwater antifouling agent composition according to the present invention, the oxyalkylene group-containing chain organopolysiloxane (A) and cuprous oxide While maintaining the excellent antifouling performance exhibited by the underwater antifouling agent composition comprising only (B), the cost of the underwater antifouling agent composition can be reduced.
[0031]
In addition, in the underwater antifouling agent composition according to the present invention, extender pigments, color pigments, anti-sagging agents and the like used in general antifouling paint production techniques can be mixed as necessary.
[0032]
Preparation of underwater antifouling agent composition The underwater antifouling agent composition according to the present invention can be prepared according to a conventional method. For example, the underwater antifouling agent composition according to the present invention comprises an oxyalkylene group-containing chain organopolysiloxane (A), cuprous oxide (B) and an organic solvent, and if necessary, an acrylic resin, a vinyl resin, and a modified vinyl resin. Styrene / butadiene copolymer resin can be obtained by mixing and dispersing liquid or solid water-repellent polyolefins, paraffins, rosin, extender pigments, coloring pigments, sagging inhibitors, etc. using a ball mill or the like.
[0033]
Ship hull and underwater structure The underwater antifouling agent composition according to the present invention can form a coating film exhibiting excellent antifouling properties against shellfish such as barnacles and mussels and hydroinsects. Therefore, it is also suitable for antifouling treatment for hulls and underwater structures.
[0034]
The antifouling treatment of the hull and the underwater structure is performed by applying the underwater antifouling agent composition according to the present invention to the surface of the hull or the underwater structure.
Fishing net The underwater antifouling agent composition according to the present invention forms a coating film that exhibits excellent antifouling properties against shellfish such as barnacles and mussels and hydroworms as described above. Therefore, it is suitable for antifouling treatment for fishing nets.
[0035]
The antifouling treatment of the fishing net is performed by immersing the fishing net in the underwater antifouling agent composition according to the present invention. In this antifouling treatment, the underwater antifouling agent composition is impregnated inside the fishing net and attached to the surface of the fishing net.
[0036]
【The invention's effect】
The underwater antifouling agent composition according to the present invention can form a coating film exhibiting excellent antifouling properties against aquatic organisms such as shellfish such as algae, barnacles and mussels, and hydroworms. The underwater antifouling agent composition according to the present invention having the above-described effects is suitable for antifouling treatment of hulls, fishing nets, underwater structures, etc., and can be particularly suitably used for antifouling treatment of hulls. .
[0037]
According to the antifouling treatment method for hulls, fishing nets and underwater structures according to the present invention, a coating film having excellent effects in preventing adhesion of aquatic organisms such as algae, barnacles, mussels and other shellfish and hydro-insects is formed be able to.
[0038]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited by these Examples.
[0039]
The antifouling compositions used as antifouling paints for ship bottoms in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 are as shown in Table 1.
[0040]
[Table 1]
Moreover, the antifouling agent compositions used as antifouling agents for fishing nets in Examples 4 to 6 and Comparative Examples 5 to 8 are as shown in Table 2.
[0042]
[Table 2]
Examples 1-3 and Comparative Examples 1-4
After applying and drying the antifouling agent composition shown in Table 1 on a 100 × 300 mm test plate, the test piece was immersed in the sea of Hiroshima Bay for one year to investigate the state of attachment of marine organisms. The results are shown in Table 3.
[0044]
Similarly, after applying the antifouling agent composition shown in Table 1 to a rotary rotary test plate and drying, a 15 knot rotary test was conducted in Hiroshima Bay for 9 months to measure the degree of wear of the coating film. The results are shown in Table 3.
[0045]
[Table 3]
As can be seen from Table 3, the underwater antifouling agent composition of the present invention showed very excellent antifouling properties with less paint consumption compared to conventional antifouling paint nets for ship bottoms.
[0047]
Examples 4 to 6 and Comparative Examples 5 to 8
Each of the antifouling compositions shown in Table 2 above was dipped on a polyethylene knotless net (7th, 400 denier / 50) and air-dried. For 4 months until the sun, I kept it immersed in about 1 m below the sea level in Sukumo Bay, Kochi Prefecture, and investigated the state of attachment of marine organisms.
[0048]
The results are shown in Table 4.
[0049]
[Table 4]
As understood from Table 4, the underwater antifouling agent composition of the present invention exhibited very excellent antifouling properties as compared with conventional antifouling agents for fishing nets.
Claims (7)
親水性親油性バランス（ＨＬＢ）が２〜７のオキシアルキレン基含有鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ）と、該オキシアルキレン基含有鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ） １００重量部に対して、亜酸化銅（Ｂ） １００〜３，０００重量部とを含有してなること
を特徴とする水中防汚剤組成物。 A resin colorant,
Parent aqueous lipophilic balance (HLB) is 2-7 oxyalkylene group-containing chain organopolysiloxane (A), with respect to the oxyalkylene group-containing chain organopolysiloxane (A) 100 parts by weight of cuprous oxide (B) An underwater antifouling agent composition comprising 100 to 3,000 parts by weight.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33966695A JP3906934B2 (en) | 1995-12-26 | 1995-12-26 | Underwater antifouling agent composition, and hull, fishing net and underwater structure antifouling treatment method using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33966695A JP3906934B2 (en) | 1995-12-26 | 1995-12-26 | Underwater antifouling agent composition, and hull, fishing net and underwater structure antifouling treatment method using the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09176577A JPH09176577A (en) | 1997-07-08 |
| JP3906934B2 true JP3906934B2 (en) | 2007-04-18 |
Family
ID=18329663
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33966695A Expired - Lifetime JP3906934B2 (en) | 1995-12-26 | 1995-12-26 | Underwater antifouling agent composition, and hull, fishing net and underwater structure antifouling treatment method using the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3906934B2 (en) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4795013B2 (en) * | 2004-12-17 | 2011-10-19 | 中国塗料株式会社 | Aqueous antifouling composition, antifouling coating, and fishing net covered with the coating |
| JP5462235B2 (en) * | 2011-11-25 | 2014-04-02 | 中国塗料株式会社 | Antifouling agent composition, antifouling treatment substrate, and antifouling treatment method for substrate |
| JP6487159B2 (en) * | 2014-07-14 | 2019-03-20 | 中国塗料株式会社 | Antifouling paint composition, antifouling film, method for producing antifouling film and antifouling substrate |
| CN106488962A (en) * | 2014-07-14 | 2017-03-08 | 中国涂料株式会社 | Antifouling paint compositions |
| JP6887783B2 (en) * | 2016-11-17 | 2021-06-16 | 中国塗料株式会社 | Antifouling paint compositions, antifouling coatings and their uses |
| JP7127851B2 (en) | 2019-11-29 | 2022-08-30 | 日東化成株式会社 | Fishing net antifouling coating composition, fishing net, fishing net tool or underwater structure having on its surface an antifouling coating film formed using the composition |
| JP7213547B2 (en) | 2019-11-29 | 2023-01-27 | 日東化成株式会社 | Fishing net antifouling coating composition, fishing net, fishing net tool or underwater structure having on its surface an antifouling coating film formed using the composition |
| WO2023120360A1 (en) * | 2021-12-21 | 2023-06-29 | 日東化成株式会社 | Fishing net antifouling coating composition and fishing net, fishing net gear, or underwater structure having on surface thereof antifouling coating film formed using said composition |
-
1995
- 1995-12-26 JP JP33966695A patent/JP3906934B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09176577A (en) | 1997-07-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5266105A (en) | Antifouling coating composition | |
| US8545615B2 (en) | Aqueous formulation for an antifouling coating system for submerged substrates, method for treating same, and use thereof | |
| CA2031654C (en) | Antifouling paint | |
| US6313193B1 (en) | Antifouling coating composition | |
| JP3906934B2 (en) | Underwater antifouling agent composition, and hull, fishing net and underwater structure antifouling treatment method using the same | |
| JP4573929B2 (en) | Polysiloxane-acrylic resin block copolymer composition, antifouling agent composition, antifouling coating film, antifouling treatment substrate, and antifouling treatment method for substrate | |
| JP4902037B2 (en) | Antifouling agent composition, antifouling treatment substrate, and antifouling treatment method for substrate | |
| JP2002080778A (en) | Antifouling coating composition, coating film thereof, fishing gear/fishnet coated with such coating film and antifouling method for fishing gear/fishnet | |
| JP3910228B2 (en) | Underwater antifouling agent composition, and fishing net and underwater structure antifouling treatment method using the same | |
| PL189048B1 (en) | Enhancement of self-polishing properties of antifouling paints | |
| JPH06322294A (en) | Fouling-proof coating | |
| JPH10330687A (en) | Underwater antifouling agent | |
| JP4275214B2 (en) | Underwater antifouling composition | |
| CA2144020A1 (en) | Cuprous sulfide marine antifoulant paint | |
| JPH0693214A (en) | Antifouling coating for fishing net | |
| JPH04142373A (en) | Antifouling coating material | |
| JP3362485B2 (en) | Fishing net implement antifouling agent | |
| JPH11199414A (en) | Antifoulant for fishnet, antifouling method, and fishnet treated therewith | |
| JP5462235B2 (en) | Antifouling agent composition, antifouling treatment substrate, and antifouling treatment method for substrate | |
| JPS60215076A (en) | Antifouling paint composition | |
| JPS6042471A (en) | Underwater antifouling paint | |
| JP2857933B2 (en) | Antifouling paint composition | |
| JP2000264804A (en) | Antifouling agent composition, antifouling coating containing the same, antifouling coating film and antifouling treated matter using them and antifouling method | |
| WO1992007037A1 (en) | Anti-fouling composition | |
| JPH0912413A (en) | Aquatic antifouling agent |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20041006 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20041203 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060802 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20061226 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070110 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100126 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130126 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130126 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140126 Year of fee payment: 7 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |