JP3903644B2 - Method for producing bisphenol A - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂等の原料として有用な化合物であるビスフェノールＡの製造方法に関するものであり、特にフェノール含有量の少ないビスフェノールＡの製造方法に関するものである。
【０００１】
【従来の技術】
ビスフェノールＡは、通常フェノールとアセトンとを酸性触媒の存在下で反応させることにより製造されている。ここで用いる酸性触媒としては、強酸性イオン交換樹脂が代表的である。反応後の生成液は精製工程に送られ、未反応アセトン、反応副生水等の低沸点物を除去した後、冷却してビスフェノールＡとフェノールとの付加物結晶を析出させ、この結晶を母液と分離し、次いで減圧蒸留等によてフェノールを除去して溶融ビスフェノールＡを得、この溶融状態のビスフェノールＡをスプレードライヤー等により冷却して造粒する方法が一般的に用いられている。
【０００２】
ビスフェノールＡの合成触媒として強酸性イオン交換樹脂を用いた場合、このイオン交換樹脂から酸性物質が脱離することがあり、この微量の酸性物質が混入した反応生成液が、後の工程で高温にさらされると、目的生成物であるビスフェノールＡが分解して、フェノールやイソプロピルフェノール等の酸性副生物が生成することがある。
このようなビスフェノールＡ中のフェノール等の副生物は、特に、ポリカーボネート樹脂を製造する際には、重合停止剤として作用し反応を阻害したり、これらのフェノール類の揮発等により運転操作性が悪化する等の問題を引き起こすことがある。
【０００３】
このようなフェノール等の生成を抑制するため、酸性の遊離酸分を中和する方法として、特開平２−７２１３３号公報には、ビスフェノールＡのフェノール溶液に金属炭酸塩を加える方法が提案されているが、この方法では金属炭酸塩の添加量を調整することが一般に難しく、操作性があまりよいとは言えない。
また、特開平８−３２５１８４号公報等には、ビスフェノールＡのフェノール溶液をフッ素樹脂製のメンブランフィルターで処理する方法が提案されているが、この方法では溶融している微量の不純物を完全に除去することは困難であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、ビスフェノールＡの製造工程中の分解を抑制し、これによってフェノール含有量の少ないビスフェノールＡを製造する方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決するための種々の検討を加えた結果、ビスフェノールＡのフェノール溶液をグラスファイバー製フィルターに通液させることにより、上述の問題点を解決できることを見い出し本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、本発明の要旨は、（１）以下の工程を含むビスフェノールＡの製造方法において、工程（ａ）と工程（ｂ）との間、及び工程（ｂ）と工程（ｃ）との間の少なくとも１箇所にグラスファイバー製フィルターを設置することを特徴とするビスフェノールＡの製造方法、に存している。
【０００７】
（ａ）強酸性イオン交換樹脂を触媒として、フェノールとアセトンとを縮合させてビス
フェノールＡを含む反応混合液を生成させる工程
（ｂ）工程（ａ）で得られる反応混合液から低沸点成分を除去する工程
（ｃ）工程（ｂ）で得られる低沸点成分除去後の反応混合液を冷却し、ビスフェノール
Ａとフェノールとの付加物結晶を析出させて取得する工程
【０００８】
また、本発明の他の要旨は、（２）グラスファイバー製のフィルターの組成が、ケイ素酸化物、アルミニウム酸化物並びにアルカリ金属元素の酸化物及びアルカリ土類金属元素の酸化物の少なくとも１種類を含む前記のビスフェノールＡの製造方法、及び（３）該グラスファイバー製のフィルター中の二酸化ケイ素の含有量が３０〜９０重量％、酸化アルミニウムの含有量が２〜２５重量％、アルカリ金属酸化物の含有量が２５重量％以下、アルカリ土類金属含有量が２５重量％以下である前記のビスフェノールＡの製造方法にも存している。
【０００９】
更に本発明の別の要旨は、（ａ）縮合反応を固定床触媒反応器を用いて行い、（ｂ）工程における低沸点成分の除去を減圧蒸留で行い、かつ（ｃ）工程の次に下記の（ｄ）〜（ｆ）工程を行うビスフェノールＡの製造方法に存している。
（ｄ）工程（ｃ）で得られる付加物結晶を加熱溶融させる工程
（ｅ）工程（ｄ）で得られる溶融液を減圧蒸留してフェノールを除去し、溶融状態のビ
スフェノールＡを得る工程
（ｆ）工程（ｅ）で得られる溶融液を冷却・造粒して粒状の製品ビスフェノールＡを得
る工程
本発明の更なる他の要旨は、（５）上記工程（ｅ）で得られるビスフェノールＡ中のフェノール含有量が２０ｐｐｍ以下となるようにフェノールの除去を行うビスフェノールＡの製造方法にも存している。
【００１０】
以下、本発明を更に詳細に説明する。本発明は、前述の通り、下記のビスフェノールＡ
の製造工程の内、工程（ａ）と工程（ｂ）との間、及び工程（ｂ）と工程（ｃ）との間の少なくとも１箇所にグラスファイバー製フィルターを設置するものである。
【００１１】
各工程を個別に説明する。
工程（ａ）
工程（ａ）においては、フェノールとアセトンとを酸性触媒の存在下で縮合反応させてビスフェノールＡを生成させる。
ここで用いる原料のフェノール及びアセトンは、化学量論量よりもフェノールが過剰な条件で反応させる。フェノールとアセトンとのモル比は、フェノール／アセトンの比として３〜３０、好ましくは５〜２０の範囲である。反応温度は通常３０〜１００℃、好ましくは５０〜９０℃、反応圧力は、一般に常圧〜５ｋｇ／ｃｍ2 ・Ｇで行われる。
【００１２】
酸性触媒としてイオン交換樹脂を用いる場合、ゲル型で架橋度が１〜８％、好ましくは２〜６％のスルホン酸型陽イオン交換樹脂が適しているが、特に限定されるものではない。また、酸触媒として塩酸を用いてもよい。
工程（ａ）で生成する反応混合物中には、一般にビスフェノールＡの他に、未反応フェノール、未反応アセトン、触媒、反応生成水及び着色物質等の副生物が含まれている。
【００１３】
工程（ｂ）
工程（ｂ）は、工程（ａ）で得られる反応混合液から低沸点成分と触媒とを除去する工程である。ここで言う低沸点成分とは、反応生成水、未反応アセトン、及びこれらと沸点が近いものである。
この工程では、上記反応混合物からこれらの低沸点成分を例えば減圧蒸留等により除去し、また触媒等の固体成分は濾過等によって除かれる。なお、固定床触媒反応器を用いる場合は脱触媒の必要は特にない。減圧蒸留は圧力５０〜３００ｍｍＨｇ、温度７０〜１３０℃の範囲を用いるのが好ましく、未反応フェノールが共沸してその一部が系外へ除かれることもある。
【００１４】
工程（ｃ）
工程（ｃ）は、工程（ｂ）で得られた混合液を冷却し、ビスフェノールＡとフェノールとの付加物結晶を析出させて分離する工程である。
この工程（ｃ）に先立って、工程（ｂ）で得られた混合液中のビスフェノールＡの濃度を、フェノールを留去又は追加することにより、ビスフェノールＡの濃度を２０〜５０重量％、好ましくは３０〜４５重量％に調整しておくと、当該付加物の収率を高め、かつスラリー状の混合液の見掛けの粘度を調節して、作業性を改良する上で好ましい。
【００１５】
工程（ｃ）における冷却は、一般に４５〜６０℃の温度まで行われ、これによって、ビスフェノールＡとフェノールとの付加物の結晶が析出し、系はスラリー状になる。この冷却は、外部に設けた熱交換器や晶析機に加えられる水の蒸発潜熱による除熱によって行われる。次に、このスラリー状の液を、ろ過、遠心分離等により付加物結晶と反応副生物を含む母液とに分離し、付加物結晶を次工程に供する。分離された母液は、例えば工程（ｂ）の前段や工程（ａ）にリサイクルして更に反応収率の向上を図るのが好ましい。
【００１６】
工程（ｄ）
工程（ｄ）は、工程（ｃ）で得られた付加物の結晶を加熱溶融する工程である。この付加物結晶の組成は、ビスフェノールＡが４５〜７０重量％、フェノールが５５〜３０％の範囲にあるのが一般的である。この結晶を１００〜１６０℃に加熱することにより溶融して次工程に供する。
【００１７】
工程（ｅ）は工程（ｄ）で得られた溶融液から減圧蒸留によりフェノールを除去して高純度の溶融ビスフェノールＡを得る工程である。この減圧蒸留は、圧力１０〜１００ｍｍＨｇ、温度１５０〜１９０℃の範囲で、かつ系内に存在するビスフェノールＡとフェノールとの混合液の融点より少なくとも１０℃高い温度で行うのが好ましい。減圧蒸留に加えてスチームストリッピングを行って、残存するフェノールを除去する方法も提案されている（例えば特開平２−２８１２６号公報、特開昭６３−１３２８５０号公報等）。
【００１８】
工程（ｆ）
工程（ｆ）は工程（ｅ）で得られた溶融状態のビスフェノールＡを冷却・固化し、造粒して粒状の製品を得る工程である。
溶融状態のビスフェノールＡは、例えばスプレードライヤー等の造粒装置により液滴にされ、冷却固化されて製品となる。この液滴は、噴霧、滴下、散布等により調製され、冷却は通常窒素あるいは空気等によって行われる。
【００１９】
本発明の方法は、ビスフェノールＡがフェノール溶液として存在している時に、グラスファイバー製のフィルターに通液するものである。具体的には工程（ａ）と工程（ｂ）との間、及び工程（ｂ）と工程（ｃ）との間の少なくとも１箇所にグラスファイバー製のフィルターが設けられ、これに通液される。
【００２０】
なお、工程（ｃ）に先立って、混合液中のビスフェノールＡの濃度調整を行う場合は、グラスファイバー製のフィルターは、この濃度調整処理の前段に設置しても、後段に設置しても構わない。
【００２１】
本発明方法において用いられるグラスファイバー製フィルターとしては、グラスファイバーを規則正しく渦巻状に巻いたデプスタイプのカートリッジフィルターが例示できる。このようなフィルターの市販品としては、キュノ社製のＭＰＦ−Ｊシリーズや富士フィルター社製のフジワインドフィルターエレメント等が例示できる。
【００２２】
また、フィルターのろ過精度（孔径）は、被処理液に含まれる不純物粒子の粒径、含有量あるいはフィルターの圧力損失等にもよるが、２０μｍ以下のものを用いるのが好ましい。グラスファイバー製フィルターの組成としては、ケイ素酸化物、アルミニウム酸化物並びにナトリウム等のアルカリ金属の酸化物マグネシウム・カルシウム等のアルカリ土類金属の酸化物の少なくとも一種類を含むものを用いるのが好ましく、特に、二酸化ケイ素の含有量が３０〜９０重量％、酸化アルミニウムの含有量が２〜２５重量％、酸化カルシウム等のアルカリ土類金属の酸化物の含有量が２５重量％以下、酸化ナトリウム等のアルカリ金属酸化物の含有量が２５重量％以下であるものが好ましい。中でも酸化アルミニウムの含有量が、２〜１０重量％のものが好ましい。
上記の方法により処理することにより、通常の精製方法によっても重合等に使用できるようなフェノール含有量２０重量ｐｐｍ以下の高純度のビスフェノールＡを安定して得ることができる。
【００２３】
【実施例】
以下、実施例を用いて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例によって限定されるものではない。なお、例中の「％」及び「ｐｐｍ」は、特に記載がない限り「重量％」及び「重量ｐｐｍ」を表す。
また、フェノール及びビスフェノールＡの定量分析は高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ分析）により実施した。また、グラスフィルターの組成は各金属が酸化物として存在しているものとして、蛍光Ｘ線分析により重量％に換算して算出した。
【００２４】
＜参考例１＞
図１に示す工程に従ってビスフェノールＡの製造を行った。なお、工程（ｄ）と工程（ｅ）との間にグラスファイバー製のフィルター（キュノ社製のＭＰＦ−Ｊシリーズのカートリッジフィルター、ろ過精度＝１０μｍ）を設置し、工程（ｄ）における加熱溶融は温度１５０℃にて行い、また工程（ｅ）の脱フェノール処理は１５ｍｍＨｇ、１７０℃の条件の蒸留塔及びこの後段に設けられたスチームストリッピング塔を用いて実施した。
また工程（ｆ）として、プリル塔を設けてプリル状のビスフェノールＡを製造した。
製品のカートリッジフィルターを取り付けて、５５日間の連続運転を行った後も、製品ビスフェノールＡ中の残存フェノール量は２０ｐｐｍ以下であった。
【００２５】
＜参考例２＞
グラスフィルターの濾材として、組成が異なるグラスファイバーフィルター（富士フィルター社製フジワインドフィルターエレメント、ろ過精度＝１０μｍ）を使用したこと以外は、上記実施例１と同様にして連続運転を実施した。
製品ビスフェノールＡ中のフェノール含有量が２０ｐｐｍを越えるまでの連続運転可能期間は８日間であった。
【００２６】
＜実施例１＞
グラスファイバー製のフィルターの設置位置を、工程（ａ）と工程（ｂ）との間としたこと以外は、上記参考例１と同様にして連続運転を実施した。
製品ビスフェノールＡ中のフェノール含有量が２０ｐｐｍを越えるまでの連続運転可能期間は１６日間であった。
【００２７】
＜実施例２＞
グラスファイバー製のフィルターの設置位置を、工程（ｂ）と工程（ｃ）との間としたこと以外は、上記参考例１と同様にして連続運転を実施した。
製品ビスフェノールＡ中のフェノール含有量が２０ｐｐｍを越えるまでの連続運転可能期間は１２日間であった。
【００２８】
＜比較例１＞
フィルターの濾材としてグラスファイバーではなく、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）製メンブランフィルターを使用したこと以外は、上記実施例１と同様にして運転を実施したが、製品ビスフェノールＡ中のフェノール量を２０ｐｐｍ以下にはできなかった。
【００２９】
＜比較例２＞
フィルターを一切使用しなかったこと以外は、実施例１と同様にしてビスフェノールＡの製造を行ったが、製品ビスフェノールＡ中のフェノール量を２０ｐｐｍ以下にはできなかった。
結果をまとめて表に示す。
【００３０】
【表１】
連続運転期間：製品ビスフェノールＡ中のフェノール含有量が２０ｐｐｍを越えるまでの運転継続日数
【００３２】
【発明の効果】
本発明の方法を用いることにより、フェノール含有量の少ない、ポリカーボネート樹脂原料として使用可能な高品質のビスフェノールＡを安定して得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の実施可能な態様を説明するブロックフロー・ダイアグラム
【符号の説明】
（ａ）〜（ｆ）：ビスフェノールＡの製造の各工程を示す
◎ ：参考例及び実施例においてグラスファイバー製フィルターを設置した箇
所BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing bisphenol A, which is a compound useful as a raw material for epoxy resins, polycarbonate resins and the like, and particularly to a method for producing bisphenol A having a low phenol content.
[0001]
[Prior art]
Bisphenol A is usually produced by reacting phenol and acetone in the presence of an acidic catalyst. The acidic catalyst used here is typically a strongly acidic ion exchange resin. The product liquid after the reaction is sent to the purification process, and after removing low-boiling substances such as unreacted acetone and reaction by-product water, it is cooled to precipitate an adduct crystal of bisphenol A and phenol. Then, phenol is removed by vacuum distillation or the like to obtain molten bisphenol A, and the molten bisphenol A is granulated by cooling with a spray dryer or the like.
[0002]
When a strongly acidic ion exchange resin is used as a synthesis catalyst for bisphenol A, acidic substances may be desorbed from the ion exchange resin, and the reaction product liquid mixed with this trace amount of acidic substances is heated to a high temperature in a later step. When exposed, the target product, bisphenol A, may be decomposed to produce acidic by-products such as phenol and isopropylphenol.
By-products such as phenol in such bisphenol A, particularly when producing a polycarbonate resin, acts as a polymerization terminator and inhibits the reaction, or the operability is deteriorated due to volatilization of these phenols. May cause problems.
[0003]
In order to suppress the formation of such phenols and the like, as a method for neutralizing the acidic free acid content, JP-A-2-72133 proposes a method of adding a metal carbonate to a phenol solution of bisphenol A. However, in this method, it is generally difficult to adjust the amount of metal carbonate added, and the operability is not very good.
JP-A-8-325184 proposes a method of treating a phenol solution of bisphenol A with a membrane filter made of a fluororesin, but this method completely removes a trace amount of molten impurities. It was difficult to do.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a method for producing bisphenol A having a low phenol content by suppressing decomposition during the production process of bisphenol A.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of various studies for solving the above problems, the present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by passing a phenol solution of bisphenol A through a glass fiber filter. Was completed.
[0006]
That is, the gist of the present invention, (1) In the method for manufacturing bisphenol A comprising the steps of, between steps (a) and step (b), and step (b) and between steps (c) process for producing a bisphenol a which is characterized by installing a glass fiber filter in one place even without least are exist in,.
[0007]
(A) A step of condensing phenol and acetone using a strongly acidic ion exchange resin as a catalyst to produce a reaction mixture containing bisphenol A. (b) Low boiling point components from the reaction mixture obtained in step (a) cooling the reaction mixture after the low boiler removal obtained in step (c) step (b) to remove, as engineering to get precipitate the adduct crystals of bisphenol a and phenol [0008]
In another aspect of the present invention, (2) the composition of the glass fiber filter comprises at least one of silicon oxide, aluminum oxide, alkali metal element oxide and alkaline earth metal element oxide. And (3) the glass fiber filter has a silicon dioxide content of 30 to 90% by weight, an aluminum oxide content of 2 to 25% by weight, an alkali metal oxide It exists also in the manufacturing method of the said bisphenol A whose content is 25 weight% or less and whose alkaline-earth metal content is 25 weight% or less.
[0009]
Furthermore, another gist of the present invention is as follows: (a) the condensation reaction is carried out using a fixed bed catalyst reactor, (b) the low-boiling components are removed by vacuum distillation, and (c) (D) to (f) in the method for producing bisphenol A.
(D) A step of heating and melting the adduct crystal obtained in step (c).
(E) The melt obtained in step (d) is distilled under reduced pressure to remove phenol,
Step of obtaining Sphenol A
(F) Cooling and granulating the melt obtained in step (e) to obtain granular product bisphenol A
Process
Still another subject matter of the present invention resides in (5) a method for producing bisphenol A, wherein phenol is removed so that the phenol content in bisphenol A obtained in the step (e) is 20 ppm or less. Yes.
[0010]
Hereinafter, the present invention will be described in more detail. As described above, the present invention provides the following bisphenol A:
Of the manufacturing process it is to install between, and small glass fiber filter in one place even without between steps (b) and step (c) steps (a) and step (b).
[0011]
Each process will be described individually.
Step (a)
In step (a), phenol and acetone are subjected to a condensation reaction in the presence of an acidic catalyst to produce bisphenol A.
The raw material phenol and acetone used here are reacted under a condition in which phenol is in excess of the stoichiometric amount. The molar ratio of phenol to acetone is in the range of 3-30, preferably 5-20, as the phenol / acetone ratio. The reaction temperature is generally 30 to 100 ° C., preferably 50 to 90 ° C., and the reaction pressure is generally normal pressure to 5 kg / cm 2 · G.
[0012]
When an ion exchange resin is used as the acidic catalyst, a sulfonic acid type cation exchange resin having a gel type and a crosslinking degree of 1 to 8%, preferably 2 to 6% is suitable, but is not particularly limited. Further, hydrochloric acid may be used as the acid catalyst.
In addition to bisphenol A, the reaction mixture produced in step (a) generally contains by-products such as unreacted phenol, unreacted acetone, catalyst, reaction product water, and colored substances.
[0013]
Step (b)
Step (b) is a step of removing the low-boiling components and the catalyst from the reaction mixture obtained in step (a). The low boiling point component referred to here is reaction product water, unreacted acetone, and those having boiling points close to these.
In this step, these low-boiling components are removed from the reaction mixture by, for example, distillation under reduced pressure, and solid components such as the catalyst are removed by filtration or the like. In addition, when using a fixed bed catalyst reactor, there is no need for decatalysis. The distillation under reduced pressure preferably uses a pressure of 50 to 300 mmHg and a temperature of 70 to 130 ° C. The unreacted phenol may be azeotropically removed and part of it may be removed from the system.
[0014]
Step (c)
Step (c) is a step of cooling the liquid mixture obtained in step (b) to precipitate and separate an adduct crystal of bisphenol A and phenol.
Prior to this step (c), the concentration of bisphenol A in the mixed solution obtained in step (b) is reduced to 20-50% by weight, preferably by distilling off or adding phenol. Adjustment to 30 to 45% by weight is preferable for improving the workability by increasing the yield of the adduct and adjusting the apparent viscosity of the slurry mixture.
[0015]
Cooling in the step (c) is generally performed to a temperature of 45 to 60 ° C., whereby crystals of an adduct of bisphenol A and phenol are precipitated, and the system becomes a slurry. This cooling is performed by heat removal by latent heat of evaporation of water applied to an external heat exchanger or crystallizer. Next, this slurry-like liquid is separated into an adduct crystal and a mother liquor containing reaction by-products by filtration, centrifugation, etc., and the adduct crystal is subjected to the next step. The separated mother liquor is preferably recycled to, for example, the previous stage of step (b) or step (a) to further improve the reaction yield.
[0016]
Step (d)
Step (d) is a step of heating and melting the adduct crystals obtained in step (c). The composition of the adduct crystal is generally 45 to 70% by weight of bisphenol A and 55 to 30% of phenol. The crystals are melted by heating to 100 to 160 ° C. and used for the next step.
[0017]
Step (e) is a step for obtaining high-purity molten bisphenol A by removing phenol from the melt obtained in step (d) by distillation under reduced pressure . Vacuum distillation of this, the pressure 10～100MmHg, at a temperature range of 150 to 190 ° C., preferably carried out at least 10 ° C. above the melting point of the mixture of bisphenol A and phenol present in the and system. Performing steam stripping in addition to vacuum distillation method for removing phenol remaining that have been proposed (e.g., JP-A 2-28126, JP-Sho 63-132850 Patent Publication).
[0018]
Step (f)
Step (f) is a step of cooling and solidifying molten bisphenol A obtained in step (e) and granulating it to obtain a granular product.
The molten bisphenol A is made into droplets by a granulating apparatus such as a spray dryer, and cooled and solidified to obtain a product. These droplets are prepared by spraying, dropping, spraying, etc., and cooling is usually performed by nitrogen or air.
[0019]
In the method of the present invention, when bisphenol A is present as a phenol solution, the solution is passed through a glass fiber filter. Between Specifically the steps (a) and (b), and step (b) and small without even fiberglass filter in one location between the step (c) is provided, passed through to Is done.
[0020]
Contact name prior to step (c), if the density adjustment of bisphenol A in the mixture, a filter made of glass fibers, be placed in front of the density adjustment process, it is provided in a subsequent stage I do not care.
[0021]
An example of the glass fiber filter used in the method of the present invention is a depth type cartridge filter in which glass fibers are regularly spirally wound. Examples of such commercially available filters include the MPF-J series manufactured by Cuno and the Fujiwind filter element manufactured by Fuji Filter.
[0022]
Further, the filtration accuracy (pore diameter) of the filter is preferably 20 μm or less, although it depends on the particle size and content of the impurity particles contained in the liquid to be treated or the pressure loss of the filter. As the composition of the glass fiber filter, it is preferable to use one containing at least one kind of oxides of alkaline earth metals such as silicon oxide, aluminum oxide and alkali metal oxides such as sodium magnesium and calcium, In particular, the content of silicon dioxide is 30 to 90% by weight, the content of aluminum oxide is 2 to 25% by weight, the content of oxides of alkaline earth metals such as calcium oxide is 25% by weight or less, sodium oxide and the like The alkali metal oxide content is preferably 25% by weight or less. Among them, the aluminum oxide content is preferably 2 to 10% by weight.
By treating by the above method, it is possible to stably obtain high-purity bisphenol A having a phenol content of 20 ppm by weight or less, which can be used for polymerization or the like by a normal purification method.
[0023]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely using an Example, this invention is not limited by a following example, unless the summary is exceeded. In the examples, “%” and “ppm” represent “wt%” and “wt ppm” unless otherwise specified.
The quantitative analysis of phenol and bisphenol A was performed by high performance liquid chromatography (HPLC analysis). Moreover, the composition of the glass filter was calculated in terms of weight% by fluorescent X-ray analysis, assuming that each metal exists as an oxide.
[0024]
< Reference Example 1>
According to the process shown in FIG. 1, bisphenol A was produced. In addition, a glass fiber filter (MPF-J series cartridge filter manufactured by Cuno Co., Ltd., filtration accuracy = 10 μm) is installed between step (d) and step (e), and heating and melting in step (d) The dephenolation treatment in the step (e) was carried out at a temperature of 150 ° C. and using a distillation column under conditions of 15 mmHg and 170 ° C. and a steam stripping column provided at the subsequent stage.
In step (f), a prill tower was provided to produce prill-shaped bisphenol A.
Even after the product cartridge filter was attached and continuous operation was conducted for 55 days, the amount of residual phenol in the product bisphenol A was 20 ppm or less.
[0025]
< Reference Example 2>
Continuous operation was carried out in the same manner as in Example 1 except that glass fiber filters having different compositions (Fujiwind filter element manufactured by Fuji Filter Co., Ltd., filtration accuracy = 10 μm) were used as the filter medium for the glass filter.
The continuous operation period until the phenol content in the product bisphenol A exceeded 20 ppm was 8 days.
[0026]
<Example 1 >
Continuous operation was carried out in the same manner as in Reference Example 1 except that the installation position of the glass fiber filter was between step (a) and step (b).
The continuous operation period until the phenol content in the product bisphenol A exceeded 20 ppm was 16 days.
[0027]
<Example 2 >
Continuous operation was carried out in the same manner as in Reference Example 1 except that the installation position of the glass fiber filter was between step (b) and step (c).
The continuous operation period until the phenol content in the product bisphenol A exceeded 20 ppm was 12 days.
[0028]
<Comparative Example 1>
The operation was carried out in the same manner as in Example 1 except that a polytetrafluoroethylene (PTFE) membrane filter was used instead of glass fiber as the filter medium, but the amount of phenol in the product bisphenol A was 20 ppm or less. It was not possible.
[0029]
<Comparative example 2>
Bisphenol A was produced in the same manner as in Example 1 except that no filter was used, but the amount of phenol in the product bisphenol A could not be reduced to 20 ppm or less.
The results are summarized in the table.
[0030]
[Table 1]
Continuous operation period: Number of days of operation until the phenol content in the product bisphenol A exceeds 20 ppm [0032]
【The invention's effect】
By using the method of the present invention, it is possible to stably obtain a high-quality bisphenol A having a low phenol content and usable as a polycarbonate resin raw material.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a block flow diagram illustrating possible embodiments of the present invention.
(A) ~ (f): illustrating steps of manufacturing of bisphenol A ◎:箇which established a glass fiber filter have you in Reference Examples and Examples
Place
Claims (5)
（ａ）強酸性イオン交換樹脂を触媒として、フェノールとアセトンとを縮合させてビス
フェノールＡを含む反応混合液を生成させる工程
（ｂ）工程（ａ）で得られる反応混合液から低沸点成分を除去する工程
（ｃ）工程（ｂ）で得られる低沸点成分除去後の反応混合液を冷却し、ビスフェノール
Ａとフェノールとの付加物結晶を析出させて取得する工程 In the manufacturing method of bisphenol A including the following steps, a glass fiber filter is installed in at least one place between step (a) and step (b) and between step (b) and step (c). The manufacturing method of bisphenol A characterized by the above-mentioned.
(A) Using strongly acidic ion exchange resin as a catalyst, phenol and acetone are condensed to form bis
Producing a reaction mixture containing phenol A;
(B) A step of removing low-boiling components from the reaction mixture obtained in step (a).
(C) Cooling the reaction mixture after removal of the low-boiling components obtained in step (b), bisphenol
A step of precipitating and obtaining an adduct crystal of A and phenol
（ａ）強酸性イオン交換樹脂を触媒とし、固定床触媒反応器を用いて、フェノールとア
セトンとを縮合反応させてビスフェノールＡを含む反応混合液を生成させる工程
（ｂ）工程（ａ）で得られる反応混合液を減圧蒸留して低沸点成分を除去する工程
（ｃ）工程（ｂ）で得られる低沸点成分除去後の反応混合液を冷却し、ビスフェノール
Ａとフェノールとの付加物結晶を析出させて取得する工程
（ｄ）工程（ｃ）で得られる付加物結晶を加熱溶融させる工程
（ｅ）工程（ｄ）で得られる溶融液を減圧蒸留してフェノールを除去し、溶融状態のビ
スフェノールＡを得る工程
（ｆ）工程（ｅ）で得られる溶融液を冷却・造粒して粒状の製品ビスフェノールＡを得
る工程In the method for manufacturing bisphenol A comprising the steps of placing step (a) and between steps (b), and step (b) and glass fiber filter in at least one place between the step (c) The manufacturing method of bisphenol A characterized by the above-mentioned.
(A) the strongly acidic ion-exchange resin as a catalyst, using a fixed bed catalyst reactor, phenol and acetone by condensation reaction step to produce a reaction mixture containing bisphenol A (b) step (a) (C) The reaction mixture obtained by removing the low-boiling components by distillation under reduced pressure is cooled, and the reaction mixture after removal of the low-boiling components obtained in step (b) is cooled to form adduct crystals of bisphenol A and phenol. to precipitate acquires process the melt obtained in step (d) step of heating and melting the adduct crystals obtained in (c) (e) step and (d) by vacuum distillation to remove the phenol, in a molten state bisphenol a obtaining step (f) step (e) the melt obtained in by cooling, granulated Ru obtain the product bisphenol a granular step
ールＡの製造方法。The filter made of glass fiber has a composition of 30 to 90% by weight of silicon dioxide, 2 to 25% by weight of aluminum oxide, 25% by weight or less of alkali metal oxide and 25% by weight or less of alkaline earth metal oxide. The method for producing bisphenol A according to claim 4 .
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