JP3902721B2

JP3902721B2 - Synthetic leather having antibacterial properties and method for producing the same

Info

Publication number: JP3902721B2
Application number: JP2000231419A
Authority: JP
Inventors: 宗英山口
Original assignee: Komatsu Seiren Co Ltd
Current assignee: Komatsu Seiren Co Ltd
Priority date: 2000-07-27
Filing date: 2000-07-27
Publication date: 2007-04-11
Anticipated expiration: 2020-07-27
Also published as: JP2002038380A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、制菌性を有する合成皮革およびその製造方法に関する。本発明は、特に、高い制菌性能を有し、かつ、耐洗濯性が向上された合成皮革およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年の清潔、衛生志向の高まりとともに、各種の抗菌剤や制菌剤を用いた繊維布帛が考案されており、さらには看護や医療サイド並びにそれに準ずる施設における白衣をはじめとする衣類、シーツや敷布などの寝装材料、キャップや頭巾などの雑貨品においては、より高度の抗菌性や制菌性付与のの技術が求められている。また、清潔、衛生志向ゆえに、より効果的な洗濯方法や過酷な工業洗濯にも対応できるような高度の耐洗濯性の実現も同時に求められている。
【０００３】
ところで、現在においては、抗菌剤や制菌剤は、大きく３つに分けられ、天然系、無機系および有機系の材料がある。たとえば、天然系材料には、ヒノキから抽出されるヒノキチオール、蟹の甲羅などを原料にしたキトサンなどがある。また、無機系材料では、抗菌性金属である銀、亜鉛、銅などをセラミックやゼオライトなどに混ぜて調製した、抗菌性セラミック、抗菌ゼオライトなどがある。
【０００４】
たとえば、特開平７−６７７５８号公報には、抗菌性セラミック粒子を配合したポリフッ化ビニリデン系フィルムをラミネートした抗菌性シーツ材が開示されている。しかしながら、より高度の抗菌性や耐洗濯性が求められている現状では、天然系や無機系の材料では抗菌への即効性もなく、十分な耐洗濯性を得ることもできなかった。
【０００５】
一方、有機系材料は、天然系、無機系材料に比較して抗菌性が高く、しかも即効性がある。たとえば、特開２０００−１１９９６０号公報には、有機系材料（ピリチオン亜鉛、ピリチオン銅など）の水性分散液に浸漬し、加熱処理することからなる繊維布帛の処理方法が開示されている。しかしながら、これは、材料の水分散液による浸漬やパディング処理の方法であり、得られる布帛の抗菌乃至制菌効果は十分とは言えず、また耐洗濯性も不十分なものであった。
【０００６】
ここで、抗菌とは、「抗菌剤の科学」工業調査会１９９６によれば、「生活環境に生息する菌を対象として一時的ではなくその効果は数週間から数年、時には数十年持続し殺菌レベルとしては制菌、殺菌以下であり、長期にわたり生活環境の微生物学的衛生さを保つこととされており、制菌≧抗菌なる関係が成り立つ」とされている。
【０００７】
また、繊維製品新機能評価協議会（ＪＡＦＥＴと略称される）によれば、「抗菌とは殺菌、滅菌、除菌、消毒などすべてを含む極めてあいまいな用語であり、消費者・流通に誤解を与えやすく、薬事用語とされる可能性もある。一方、制菌とは繊維上の特定した菌の増殖を抑制するものとして、菌も黄色ぶどう球菌、肺炎桿菌、大腸菌、緑膿菌、ＭＲＳＡを指定しており、客観的な評価と統一基準を設けて抗菌とは一線を画す」とされている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の如き技術の現状に鑑み、より高い抗菌性乃至制菌性に対する要求を満たし、極めて高い耐洗濯性を有する合成皮革を提供することを目的とする。
より具体的には、ＪＡＦＥＴにより規定された、医療機関並びにそれに準ずる施設において用いられる繊維製品に関する、特定制菌加工品に対する統一試験法から改定移行されたＪＩＳＬ−１９０２法における評価基準、および耐洗濯性などに関して明確に規定されているＪＡＦＥＴによる試験方法における評価基準の双方を満足する繊維製品に対してはＪＡＦＥＴ＜赤ラベル＞が付与されるが、本発明はこのＪＡＦＥＴ＜赤ラベル＞付与の基準を上回る制菌性と耐洗濯性とを備える合成皮革を提供しようとするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記課題を解決するため、繊維布帛と、その少なくとも片面に付与されたピリチオン亜鉛錯体含有ポリウレタン系樹脂皮膜とを含む合成皮革を提供する。
本発明は、また、繊維布帛の少なくとも片面にピリチオン亜鉛錯体を配合したポリウレタン系樹脂を含む樹脂溶液を塗布し、これを水系溶剤中で凝固させ、次いで脱溶媒し、乾燥することを含む合成皮革の製造方法を提供する。
【００１０】
本発明は、さらに、離型紙上にピリチオン亜鉛錯体を配合したポリウレタン系樹脂を含む樹脂溶液を塗布し、乾燥した後、この樹脂層上に接着剤層を付与し、次いでこの接着剤層を介して樹脂層を繊維布帛の少なくとも片面に接着させ、樹脂層上の離型紙を剥離することを含む合成皮革の製造方法を提供する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明においては、制菌剤としてピリチオン亜鉛錯体が用いられ、かかるピリチオン亜鉛錯体の代表例としてはジンクピリチオンを挙げることができる。
本発明によれば、ピリチオン亜鉛錯体は他の有機系の抗菌剤、無機系の抗菌剤などと比較すると特異的であることが予期せず見出されたのである。すなわち、本発明に従いピリチオン亜鉛錯体を制菌剤として合成皮革に用いた場合には、ポリウレタン系樹脂皮膜の剥離強度を低下させることなく、十分な制菌性を付与することができ、かつ、この制菌性に関する耐洗濯性を極めて高度のものとすることができるのである。
【００１２】
さらに、本発明の合成皮革のさらなる特長として、そのポリウレタン系樹脂皮膜は崇高性を有し、柔軟な風合いとボリューム感を備え、表面の手触りも滑らかであることが挙げられる。
本発明に係る合成皮革の製造方法は、大別して、湿式コーティング法による方法と乾式ラミネート法による方法とに分けられる。
【００１３】
湿式コーティング法による方法は、繊維布帛の少なくとも片面にピリチオン亜鉛錯体を配合したポリウレタン系樹脂を含む樹脂溶液を塗布し、これを水系溶剤中で凝固させ、次いで脱溶媒し、乾燥することを含む。
このとき、ピリチオン亜鉛錯体は、ポリウレタン系樹脂を含む樹脂溶液中に均一に樹脂重量に対して０．００６〜１．２重量％の範囲の量で含有されているのが好ましく、より好ましくは０．０１５〜０．６重量％の範囲である。０．００６％未満では得られる合成皮革の制菌性の効果が不十分となることがある。
【００１４】
本発明で用いられる繊維布帛は、ポリアミド、ポリエステル、レーヨンなどの合成繊維や再生繊維もしくは半合成繊維、綿、ウールなどの天然繊維またはこれらを混用したものからなる織物、編物、不織布などであってよく、特に限定されるものではない。
本発明においては、上記の繊維布帛上に湿式凝固によりポリウレタン系重合体皮膜を形成する前に、繊維布帛にウレタン系重合体溶液が過度に浸透するのを防止するために、予め繊維布帛に撥水処理またはカレンダー処理を施してもよい。この場合の撥水剤としてはフッ素系撥水剤等の公知のものであってよく、その処理も一般的に行われているパディング法、スプレー法等の公知の方法を用いて行うことができる。
【００１５】
かかるコーティング方法においては、ピリチオン亜鉛錯体の粉末を均一に分散させたポリウレタン系樹脂を含む樹脂溶液を、公知のコーティング手法により、少なくとも繊維布帛の片面に塗布する。ポリウレタン系樹脂としては、エーテル系、エステル系、エーテルエステル系などのウレタン系樹脂であればよく、特に限定されるものでない。また、この樹脂溶液は、かかるポリウレタン系樹脂を主要成分とするものであるが、所望により劣位成分としてポリウレタン系樹脂以外の他の樹脂を含んでいてもよい。
【００１６】
樹脂溶液の溶媒を構成する有機溶剤としては、樹脂の溶解性や、凝固、脱溶媒の容易性から、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどの水溶性の極性有機溶剤が好ましく選択される。かかる溶剤の使用量は、樹脂の１００重量部に対して３００〜６００重量部の範囲であるのが好ましい。３００重量部より少ないと、布帛に対する接着性は高まるが、得られる樹脂皮膜の嵩高性、柔軟な風合いやボリューム感が低下することがある。
【００１７】
また、樹脂溶液のコーティングは、公知のコーティング法、たとえば、パイプコーター、ナイフコーター、コンマコーター、リバースコーター等を用いて行うことができ、これにより繊維布帛の少なくとも片面に樹脂溶液を塗布し、凝固させ、脱溶媒し、乾燥する。樹脂溶液の塗布量は、繊維布帛上で、０．０８〜５ｍｍの厚さであるのが好ましく、より好ましくは０．１〜０．２ｍｍの厚さの範囲である。これにより、繊維布帛上に、ピリチオン亜鉛錯体を含有する微多孔質のポリウレタン系樹脂皮膜を有する、制菌性の合成皮革が得られる。
【００１８】
凝固、脱溶媒は公知の湿式凝固方法によればよい。凝固浴には、樹脂溶媒として用いた有機溶剤の水溶液や水が好ましく用いられる。凝固温度は、樹脂膜中に形成される微多孔の孔径を適度の範囲に調整する観点から、５〜４０℃の範囲であるのが好ましい。脱溶媒は水を用いて行うのが好ましく、脱溶媒の温度は５〜８０℃の範囲であるのが好ましい。
【００１９】
脱溶媒された布帛は、次いで、常法により乾燥されるが、乾燥温度は９０〜１４０℃であるのが好ましい。
本発明において、脱溶媒、乾燥の後に耐久性のある防水性を付与するために撥水処理を行うこともできる。撥水処理には公知の撥水剤を用いることができ、製品の品質を向上させる観点から、さらに仕上げセットを施すのが好ましい。
【００２０】
なお、樹脂溶液には、他の添加剤として、セル調整剤、架橋剤、白顔料などを添加することもできる。
一方、乾式ラミネート法による方法は、離型紙上にピリチオン亜鉛錯体を配合したポリウレタン系樹脂を含む樹脂溶液を塗布し、乾燥した後、この樹脂層上に接着剤層を付与し、次いでこの接着剤層を介して樹脂層を繊維布帛の少なくとも片面に接着させ、樹脂層上の離型紙を剥離することを含む。たとえば、ピリチオン亜鉛錯体を配合したポリウレタン系樹脂を含む樹脂の有機溶剤溶液を離型紙上に全面塗布し、乾燥し、次いで得られた樹脂膜面に接着剤を塗布し、乾燥する。次に、これを繊維布帛と貼り合わせ、巻き取り、エージングし、離型紙を剥離する。これにより、繊維布帛上に、ピリチオン亜鉛錯体を含有する無孔質のポリウレタン系樹脂皮膜を有する、制菌性の合成皮革が得られる。得られる無孔質膜の厚さは３〜２０μｍであるのが好ましい。膜厚が３μｍ以下であると、均一な膜面や厚みが得られないことがある。２０μｍ以上では、耐洗濯性が著しく低下することがある。
【００２１】
ポリウレタン系樹脂溶液中におけるピリチオン亜鉛錯体の量については、湿式コーティング法に関して前述した場合と同様である。樹脂溶液の塗布は、ナイフオーバーロールコーター等の公知の手段によって行うことができる。
また、繊維布帛とポリウレタン系樹脂皮膜との貼り合わせに使用する接着剤としては、公知のものを用いることができ、接着性を低下させることがない限りにおいて、これにピリチオン亜鉛錯体を配合してもよい。接着剤の塗布は、ナイフオーバーロールコーター、グラビアロールコーターなどを使用して公知の方法で行うことができ、接着剤を全面塗布してもよく、点状もしくは線状に付与してもよい。
【００２２】
乾燥は、離型紙上の樹脂の乾燥では１００〜１６０℃の温度で行うのがよく、また接着剤塗布後の乾燥ではエアーオーブンなどにより１００〜１６０℃の温度で行うのがよい。また、繊維布帛との貼り合わせは１００〜１６０℃の温度および１〜５ｋｇ／ｍ²の圧力で行うのがよく、エージング時間は２０時間程度であるのがよい。
【００２３】
繊維布帛の構成については、湿式コーティング法に関して前述したものと同様である。
エージング終了後、離型紙をラミネート加工布帛から剥離することにより、合成皮革が得られるが、さらに得られたラミネート加工布帛を前述した如き微多孔質膜を有する湿式コーティング加工布帛と熱圧着することにより、透湿性コーティング布帛とすることもできる。このときの接着面は、ラミネート加工布帛の無孔質膜面と湿式コーティング加工布帛の微多孔質膜面であり、圧着条件は繊維布帛および無孔質膜の物性により適時選択され、例えば、１００〜１６０℃の温度および１〜５ｋｇ／ｍ²の圧力で行われるのがよい。
【００２４】
所望により、前記のラミネート加工布帛やこれと湿式コーティング加工布帛とを圧着して得られた透湿性コーティング布帛に対して、耐久性のある防水性を付与するために撥水処理を行うこともできる。撥水処理には公知の撥水剤を用いることができ、製品の品質を向上させる観点から、さらに仕上げセットを施すのが好ましい。また、必要に応じ、撥水処理後、ペーパー処理等を行ってもよい。
【００２５】
上記のようにして得られる本発明の合成布帛は、衣料、寝装材料、衛生材料、雑貨品、インテリア用品などに広く応用できる制菌性能を持ち、過酷な工業洗濯に対する優れた耐久性能を有する。
【００２６】
【実施例】
以下に実施例および比較例を挙げて本発明を説明する。なお、例中、部は重量部を示す。
また、以下の例に示す品質評価は、次の方法により行ったものである。
品質評価方法
１）洗濯法
ＪＡＦＥＴ標準配合洗剤（ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルファオレィンスルホン酸ナトリウム）を使用し、ＪＡＦＥＴの規定の高温加速洗濯法により洗濯を５０回繰り返して行う。
【００２７】
２）制菌加工試験法
黄色ブドウ球菌、肺炎桿菌、大腸菌、緑膿菌、ＭＲＳＡ（メチシリン耐性黄色ぶどう球菌）について、ＪＩＳＬ−１９０２の方法に従って試験を行い、制菌性評価を上記による洗濯試験の前後に行う。
ここで用いた評価菌株は、MRSA IID1677、Staphylococcus aureus ATCC 6538P、Klebsiella pneumoniae ATCC 4352 、Escherichia coli IFO 3301 およびPseudomonase areuginosa IFO 3080である。
【００２８】
３）ＪＡＦＥＴ＜赤ラベル＞の付与
上記１）および２）の試験評価およびＪＡＦＥＴ＜赤ラベル＞用の安全評価のいずれにも合格した場合にＪＡＦＥＴ＜赤ラベル＞付与の認定をする。
実施例１（湿式コーティング法）（参考例）
ポリアミドの平織物（目付１５０ｇ／ｍ^２）を、酸性染料を用い、常法によりグレー色に染色した。
【００２９】
次に、アサヒガードＡＧ７１０（旭ガラス株式会社製の撥水剤）の５％水溶液を織物に含浸させ、マングルで絞り、乾燥した後、１５０℃で３０秒間熱処理した。
コーティング用に下記組成の樹脂液を調製した。
コーティング用樹脂液組成
ポリエステル系ウレタン樹脂ＣＲ８００６１００部
（固形分３０％、溶剤ジメチルホルムアミド、大日本インキ株式会社製）
ジメチルホルムアミド３０部
ジンクピリチオン粉末ニッカノンＺＰ０．２部
（日華化学株式会社製）
白顔料Ｌ５７３３２部
（大日本インキ株式会社製）
架橋剤コロネートＨＬ１部
（日本ポリウレタン株式会社製）
この樹脂液を、パイプコーターを使用して、上記の染色および撥水処理した織物の片面に、０．１４〜０．１６ｍｍの厚みでコーティングした。
【００３０】
これを水中に導き、２分間凝固させた後、５０℃の温水で５分間洗浄し、さらにテンターを使用して乾燥した。
得られた湿式コーティングによる合成皮革の初期の制菌性、規定条件による５０回洗濯後の制菌性、さらにはＪＡＦＥＴ＜赤ラベル＞付与の可否についての結果を表１に示す。
【００３１】
比較例１（湿式コーティング法）（参考例）
コーティング用樹脂液の組成を下記のように変更したことを除き、実施例１の操作を繰り返した。
コーティング用樹脂液組成
ポリエステル系ウレタン樹脂ＣＲ８００６１００部
ジメチルホルムアミド３０部
白顔料Ｌ５７３３２部
架橋剤コロネートＨＬ１部
結果を表１に示す。
【００３２】
比較例２（湿式コーティング法）（参考例）
ジンクピリチオン粉末（ニッカノンＺＰ）に代えて金属銀担持リン酸カルシウムの粉末（アパサイダーＡＷ、株式会社サンギ製）を用いたことを除き、実施例１の操作を繰り返した。
結果を表１に示す。
【００３３】
実施例２（乾式ラミネート法）
コーティング用に下記組成の樹脂液を調製した。
コーティング用樹脂液組成
エーテルエステル系ウレタン樹脂ＫＢ−Ｘ１００部
（固形分３０％、溶剤メチルエチルケトンおよびジメチルホルムアミド、大日本インキ株式会社製）
メチルエチルケトン２０部
ジメチルホルムアミド１０部
顔料Ｂｌａｃｋ 1311Ｋ８部
(大日本インキ株式会社製）
ジンクピリチオン粉末ニッカノンＺＰ０．２部
この樹脂液を、ナイフオーバーロールコーターを使用して、フルダル離型紙（ＥＶ１３０ＴＰＤ、リンテック株式会社製）上に、全面塗布した。離型紙上の樹脂をエアーオーブンを用いて１００℃で乾燥し、膜厚１０μｍの無孔質膜を形成した。
【００３４】
次に、下記組成の接着剤液を調製した。
接着剤液組成
二液型ポリウレタン樹脂ＵＺ５１００部
（固形分６０％、溶剤トルエン、メチルエチルケトンおよびジメチルホルムアミド、大日本インキ株式会社製）
ジメチルホルムアミド２０部
架橋剤Ｎ５６部
（根上工業株式会社製）
架橋剤コロネートＨＬ６部
（日本ポリウレタン株式会社製）
触媒ＨＩ２１５１部
（大日精化株式会社製)
これを、グラビアロールコーターを用いて、上記の無孔質膜上に点状に付与した後、１００℃で乾燥し、次いで１００℃に予備加熱された、ポリアミド平織物（目付１５０ｇ／ｍ²）と４ｋｇ／ｃｍ²の圧力下に、１２０℃で熱圧着した。次に、これを２０時間エージングした後、離型紙を剥離して、１５０℃で仕上げセットを行った。
【００３５】
得られた乾式ラミネートによる合成皮革の初期の制菌性、規定条件による５０回洗濯後の制菌性、さらにはＪＡＦＥＴ＜赤ラベル＞の付与の可否についての結果を表１に示す。
比較例３（乾式ラミネート法）
コーティング用樹脂液の組成を下記のように変更したことを除き、実施例２の操作を繰り返した。
【００３６】
コーティング用樹脂液組成
エーテルエステル系ウレタン樹脂ＫＢ−Ｘ１００部
メチルエチルケトン２０部
ジメチルホルムアミド１０部
顔料Ｂｌａｃｋ 1311Ｋ８部
結果を表１に示す。
【００３７】
比較例４（乾式ラミネート法）
ジンクピリチオン粉末（ニッカノンＺＰ）に代えて金属銀担持リン酸カルシウムの粉末（アパサイダーＡＷ）を用いたことを除き、実施例２の操作を繰り返した。
結果を表１に示す。
【００３８】
【表１】

上記の結果より、本発明に係る合成皮革は、優れた制菌性を有し、耐洗濯性も十分であって、ＪＡＦＥＴの＜赤マーク＞付与に適合する性能を有することがわかる。
【００３９】
【発明の効果】
本発明によれば、ポリウレタン系皮膜の剥離強度を低下させることなく、優れた制菌性を有し、極めて高い耐洗濯性を示す合成皮革を提供することができる。しかも、この合成皮革は、崇高性を有し、柔軟な風合いとボリューム感を備え、表面の手触りも滑らかなものである。したがって、本発明によれば、衣類、寝装品、インテリア用品のみならず、特に医療機関並びにそれに準ずる施設において使用する、いわゆる特定用途の白衣、手術着、看護衣、エプロン、敷布、カバー、頭巾、椅子張りなどに使用が可能なＪＡＦＥＴの＜赤マーク＞付与に適合する種々の製品を提供することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a synthetic leather having antibacterial properties and a method for producing the same. The present invention particularly relates to a synthetic leather having high antibacterial performance and improved washing resistance and a method for producing the same.
[0002]
[Prior art]
With the recent increase in cleanliness and hygiene consciousness, textile fabrics using various antibacterial and antibacterial agents have been devised. Furthermore, clothing such as white robes, sheets and mattresses in the nursing and medical facilities and similar facilities. As for bedding materials such as caps and hoods, more advanced antibacterial and antibacterial technologies are required. In addition, because of its cleanliness and hygiene orientation, there is also a need to realize a high degree of washing resistance that can cope with more effective washing methods and severe industrial washing.
[0003]
By the way, at present, antibacterial agents and antibacterial agents are roughly divided into three, and there are natural, inorganic and organic materials. For example, natural materials include hinokitiol extracted from cypress and chitosan made from cocoon shells. In addition, as for inorganic materials, there are antibacterial ceramics and antibacterial zeolites prepared by mixing antibacterial metals such as silver, zinc and copper into ceramics and zeolites.
[0004]
For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-67758 discloses an antibacterial sheet material in which a polyvinylidene fluoride film blended with antibacterial ceramic particles is laminated. However, in the present situation where higher antibacterial properties and washing resistance are demanded, natural and inorganic materials have no immediate effect on antibacterial properties, and sufficient washing resistance cannot be obtained.
[0005]
On the other hand, organic materials have higher antibacterial properties than natural and inorganic materials, and are immediately effective. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-119960 discloses a method for treating a fiber fabric comprising immersing in an aqueous dispersion of an organic material (such as pyrithione zinc or pyrithione copper) and heat-treating it. However, this is a method of dipping or padding treatment with an aqueous dispersion of the material, and the antibacterial or antibacterial effect of the resulting fabric is not sufficient, and the washing resistance is insufficient.
[0006]
Here, antibacterial means according to the “Science of Antibacterial Agents” Industrial Research Council 1996, “For bacteria living in the living environment, the effect is not temporary but lasts for several weeks to several years, sometimes decades. The sterilization level is below antibacterial and sterilization, and the microbiological hygiene of the living environment is maintained for a long time, and the relationship of antibacterial ≧ antibacteria is established.
[0007]
In addition, according to the Council for Evaluation of New Functionality of Textile Products (abbreviated as JAFET), “Antimicrobial is an extremely ambiguous term that includes everything from sterilization, sterilization, sterilization, disinfection, etc. On the other hand, antibacterial is a substance that suppresses the growth of the specified bacteria on the fiber, and the bacteria are also Staphylococcus aureus, Klebsiella pneumoniae, Escherichia coli, Pseudomonas aeruginosa and MRSA. It is specified, and objective evaluation and unified standard are set, and it is different from antibacterial. "
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
In view of the current state of the art as described above, an object of the present invention is to provide a synthetic leather that satisfies requirements for higher antibacterial and antibacterial properties and has extremely high washing resistance.
More specifically, the evaluation criteria in the JIS L-1902 method, which was revised from the unified test method for specified antibacterial processed products for textile products used in medical institutions and facilities equivalent thereto, as defined by JAFET, and resistance JAFET <red label> is given to fiber products that satisfy both of the evaluation criteria in the test method by JAFET which is clearly defined with respect to washability, etc., but the present invention provides this JAFET <red label>. The present invention aims to provide a synthetic leather having antibacterial properties and washing resistance exceeding standards.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above problems, the present invention provides a synthetic leather comprising a fiber fabric and a pyrithione zinc complex-containing polyurethane-based resin film applied to at least one surface thereof.
The present invention also provides a synthetic leather comprising applying a resin solution containing a polyurethane resin containing a pyrithione zinc complex to at least one side of a fiber fabric, coagulating it in an aqueous solvent, then desolvating it and drying it. A manufacturing method is provided.
[0010]
In the present invention, a resin solution containing a polyurethane-based resin compounded with a pyrithione zinc complex is further applied onto a release paper, and after drying, an adhesive layer is provided on the resin layer, and then the adhesive layer is interposed therebetween. And providing a method for producing synthetic leather, comprising adhering a resin layer to at least one surface of a fiber fabric and peeling the release paper on the resin layer.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the present invention, a pyrithione zinc complex is used as an antibacterial agent, and zinc pyrithione can be mentioned as a typical example of such a pyrithione zinc complex.
According to the present invention, it was unexpectedly found that the pyrithione zinc complex is specific as compared with other organic antibacterial agents and inorganic antibacterial agents. That is, when pyrithione zinc complex is used for synthetic leather as an antibacterial agent according to the present invention, sufficient antibacterial properties can be imparted without reducing the peel strength of the polyurethane resin film, and this The washing resistance with respect to antibacterial properties can be made extremely high.
[0012]
Furthermore, as a further feature of the synthetic leather of the present invention, the polyurethane-based resin film has sublimation, has a soft texture and a volume feeling, and has a smooth surface touch.
The synthetic leather manufacturing method according to the present invention can be broadly divided into a wet coating method and a dry laminating method.
[0013]
The wet coating method includes applying a resin solution containing a polyurethane resin containing a pyrithione zinc complex to at least one surface of a fiber fabric, coagulating it in an aqueous solvent, then removing the solvent, and drying.
At this time, the pyrithione zinc complex is preferably uniformly contained in the resin solution containing the polyurethane resin in an amount in the range of 0.006 to 1.2% by weight, more preferably 0. .015 to 0.6% by weight. If it is less than 0.006%, the antibacterial effect of the obtained synthetic leather may be insufficient.
[0014]
The fiber fabric used in the present invention is a synthetic fiber such as polyamide, polyester or rayon, a regenerated fiber or a semi-synthetic fiber, a natural fiber such as cotton or wool, or a woven fabric, a knitted fabric or a non-woven fabric made of a mixture thereof. Well, not particularly limited.
In the present invention, before the polyurethane polymer film is formed on the fiber fabric by wet coagulation, in order to prevent the urethane polymer solution from excessively penetrating the fiber fabric, the fiber fabric is repelled beforehand. Water treatment or calendar treatment may be applied. In this case, the water repellent may be a known one such as a fluorine-based water repellent, and the treatment can also be performed using a known method such as a padding method or a spray method that is generally performed. .
[0015]
In such a coating method, a resin solution containing a polyurethane resin in which a powder of a pyrithione zinc complex is uniformly dispersed is applied to at least one surface of a fiber fabric by a known coating technique. The polyurethane resin is not particularly limited as long as it is a urethane resin such as an ether resin, an ester resin, and an ether ester resin. The resin solution contains such a polyurethane resin as a main component, but may optionally contain other resins than the polyurethane resin as an inferior component.
[0016]
As the organic solvent constituting the solvent of the resin solution, a water-soluble polar organic solvent such as dimethylformamide, dimethylacetamide, or N-methylpyrrolidone is preferably selected from the solubility of the resin and the ease of coagulation and desolvation. . The amount of the solvent used is preferably in the range of 300 to 600 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin. If the amount is less than 300 parts by weight, the adhesion to the fabric increases, but the bulkiness, soft texture and volume of the resulting resin film may be reduced.
[0017]
The resin solution can be coated using a known coating method such as a pipe coater, knife coater, comma coater, reverse coater, etc., whereby the resin solution is applied to at least one surface of the fiber fabric and solidified. Allowed to dry, desolvated and dried. The coating amount of the resin solution is preferably 0.08 to 5 mm, and more preferably 0.1 to 0.2 mm on the fiber fabric. Thereby, the antibacterial synthetic leather which has a microporous polyurethane-type resin film containing a pyrithione zinc complex on a fiber fabric is obtained.
[0018]
Solidification and desolvation may be performed by a known wet coagulation method. For the coagulation bath, an aqueous solution or water of an organic solvent used as a resin solvent is preferably used. The solidification temperature is preferably in the range of 5 to 40 ° C. from the viewpoint of adjusting the microporous pore diameter formed in the resin film to an appropriate range. The solvent removal is preferably performed using water, and the temperature of the solvent removal is preferably in the range of 5 to 80 ° C.
[0019]
The solvent-removed fabric is then dried by a conventional method, and the drying temperature is preferably 90 to 140 ° C.
In the present invention, a water-repellent treatment can be carried out after solvent removal and drying in order to impart durable waterproof properties. A known water repellent can be used for the water repellent treatment, and it is preferable to further perform a finishing set from the viewpoint of improving the quality of the product.
[0020]
In addition, a cell regulator, a crosslinking agent, a white pigment, etc. can also be added to a resin solution as another additive.
On the other hand, in the dry lamination method, a resin solution containing a polyurethane-based resin compounded with a pyrithione zinc complex is applied onto a release paper, dried, and then an adhesive layer is applied on the resin layer. The method includes adhering the resin layer to at least one surface of the fiber fabric through the layer and peeling the release paper on the resin layer. For example, an organic solvent solution of a resin containing a polyurethane resin blended with a pyrithione zinc complex is coated on the entire surface of a release paper and dried, and then an adhesive is applied to the obtained resin film surface and dried. Next, this is bonded to a fiber fabric, wound, aged, and the release paper is peeled off. Thereby, the antibacterial synthetic leather which has a nonporous polyurethane-type resin film containing a pyrithione zinc complex on a fiber fabric is obtained. The thickness of the obtained nonporous film is preferably 3 to 20 μm. If the film thickness is 3 μm or less, a uniform film surface or thickness may not be obtained. If it is 20 μm or more, the washing resistance may be remarkably lowered.
[0021]
The amount of the pyrithione zinc complex in the polyurethane resin solution is the same as that described above with respect to the wet coating method. The application of the resin solution can be performed by a known means such as a knife over roll coater.
Moreover, as an adhesive used for bonding a fiber fabric and a polyurethane-based resin film, a publicly known one can be used, and a pyrithione zinc complex is added to the adhesive as long as the adhesiveness is not lowered. Also good. Application of the adhesive can be performed by a known method using a knife over roll coater, a gravure roll coater, or the like, and the adhesive may be applied over the entire surface, or may be applied in the form of dots or lines.
[0022]
Drying is preferably performed at a temperature of 100 to 160 ° C. for drying the resin on the release paper, and is preferably performed at a temperature of 100 to 160 ° C. by an air oven or the like for drying after application of the adhesive. The bonding with the fiber fabric is preferably performed at a temperature of 100 to 160 ° C. and a pressure of 1 to 5 kg / m ² , and the aging time is preferably about 20 hours.
[0023]
The configuration of the fiber fabric is the same as that described above with respect to the wet coating method.
After the aging is finished, the release paper is peeled off from the laminated fabric to obtain a synthetic leather. Further, the obtained laminated fabric is thermocompression bonded to the wet coated fabric having a microporous film as described above. Also, a moisture-permeable coating fabric can be obtained. The adhesive surfaces at this time are the nonporous membrane surface of the laminated fabric and the microporous membrane surface of the wet coated fabric, and the pressure bonding conditions are appropriately selected according to the physical properties of the fiber fabric and the nonporous membrane. It may be carried out at a temperature of ˜160 ° C. and a pressure of 1 to 5 kg / m ² .
[0024]
If desired, a water-repellent treatment can be applied to the moisture-permeable coated fabric obtained by pressure-bonding the laminated fabric and the wet-coated fabric to impart durable waterproof properties. . A known water repellent can be used for the water repellent treatment, and it is preferable to further perform a finishing set from the viewpoint of improving the quality of the product. Moreover, you may perform a paper process etc. after a water repellent process as needed.
[0025]
The synthetic fabric of the present invention obtained as described above has antibacterial performance that can be widely applied to clothing, bedding materials, sanitary materials, miscellaneous goods, interior goods, etc., and has excellent durability performance against severe industrial washing. .
[0026]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples and comparative examples. In addition, in an example, a part shows a weight part.
Moreover, the quality evaluation shown in the following examples is performed by the following method.
Quality evaluation method 1) Washing method Using a JAFET standard detergent (polyoxyethylene alkyl ether, sodium alpha oleate sulfonate), washing is repeated 50 times by the high temperature accelerated washing method specified by JAFET.
[0027]
2) Antibacterial processing test method Staphylococcus aureus, Klebsiella pneumoniae, Escherichia coli, Pseudomonas aeruginosa, and MRSA (methicillin-resistant Staphylococcus aureus) are tested according to the method of JIS L-1902, and the antibacterial evaluation is performed as described above. Before and after.
The evaluation strains used here are MRSA IID1677, Staphylococcus aureus ATCC 6538P, Klebsiella pneumoniae ATCC 4352, Escherichia coli IFO 3301 and Pseudomonase areuginosa IFO 3080.
[0028]
3) Grant of JAFET <red label> JAFET <red label> is certified if it passes both the test evaluations 1) and 2) above and the safety evaluation for JAFET <red label>.
Example 1 (wet coating method) (reference example)
A plain fabric of polyamide (weight per unit area: 150 g / m ² ) was dyed in a gray color by an ordinary method using an acid dye.
[0029]
Next, the fabric was impregnated with a 5% aqueous solution of Asahi Guard AG710 (a water repellent manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), squeezed with mangles, dried, and then heat treated at 150 ° C. for 30 seconds.
A resin solution having the following composition was prepared for coating.
Resin liquid composition for coating 100 parts of polyester urethane resin CR8006 (solid content 30%, solvent dimethylformamide, manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.)
Dimethylformamide 30 parts Zinc pyrithione powder Nikkanon ZP 0.2 part (manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd.)
White pigment L5733 2 parts (Dainippon Ink Co., Ltd.)
Cross-linking agent Coronate HL 1 part (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.)
This resin solution was coated with a thickness of 0.14 to 0.16 mm on one side of the above dyed and water repellent treated fabric using a pipe coater.
[0030]
This was introduced into water, allowed to solidify for 2 minutes, washed with warm water at 50 ° C. for 5 minutes, and further dried using a tenter.
Table 1 shows the results of the initial antibacterial properties of the synthetic leather obtained by wet coating, the antibacterial properties after 50 washings under specified conditions, and whether or not JAFET <red label> can be applied.
[0031]
Comparative Example 1 (wet coating method) (Reference Example)
The operation of Example 1 was repeated except that the composition of the coating resin solution was changed as follows.
Coating liquid composition Polyester urethane resin CR8006 100 parts Dimethylformamide 30 parts White pigment L5733 2 parts Crosslinker Coronate HL 1 part The results are shown in Table 1.
[0032]
Comparative Example 2 (wet coating method) (Reference Example)
The procedure of Example 1 was repeated except that metal silver-supported calcium phosphate powder (Apasider AW, manufactured by Sangi Corporation) was used instead of zinc pyrithione powder (Nikkanon ZP).
The results are shown in Table 1.
[0033]
Example 2 (Dry laminating method)
A resin solution having the following composition was prepared for coating.
Resin liquid composition for coating 100 parts of ether ester urethane resin KB-X (solid content 30%, solvents methyl ethyl ketone and dimethylformamide, manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.)
Methyl ethyl ketone 20 parts Dimethylformamide 10 parts Pigment Black 1311K 8 parts
(Dainippon Ink Co., Ltd.)
Zinc pyrithione powder Nikanon ZP 0.2 part This resin liquid was applied onto the entire surface of full dull release paper (EV130TPD, manufactured by Lintec Corporation) using a knife over roll coater. The resin on the release paper was dried at 100 ° C. using an air oven to form a non-porous film having a thickness of 10 μm.
[0034]
Next, an adhesive solution having the following composition was prepared.
Adhesive liquid composition Two-component polyurethane resin UZ5 100 parts (solid content 60%, solvent toluene, methyl ethyl ketone and dimethylformamide, manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.)
Dimethylformamide 20 parts Crosslinker N5 6 parts (Negami Kogyo Co., Ltd.)
Cross-linking agent Coronate HL 6 parts (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.)
1 part of catalyst HI215 (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.)
A polyamide plain woven fabric (weight per unit area: 150 g / m ² ), which was applied to the above-mentioned nonporous membrane in a spot shape using a gravure roll coater, dried at 100 ° C. and then preheated to 100 ° C. And 4 kg / cm ² under pressure of 120 ° C. Next, after aging this for 20 hours, the release paper was peeled off and finishing set was performed at 150 ° C.
[0035]
Table 1 shows the results of the initial antibacterial properties of the synthetic leather obtained by the dry laminate, the antibacterial properties after 50 washings under specified conditions, and whether or not JAFET <red label> can be applied.
Comparative Example 3 (Dry laminating method)
The operation of Example 2 was repeated except that the composition of the coating resin solution was changed as follows.
[0036]
Coating liquid composition Ether ester urethane resin KB-X 100 parts Methyl ethyl ketone 20 parts Dimethylformamide 10 parts Pigment Black 1311K 8 parts The results are shown in Table 1.
[0037]
Comparative Example 4 (Dry laminating method)
The procedure of Example 2 was repeated, except that metal silver-supported calcium phosphate powder (Apacider AW) was used in place of zinc pyrithione powder (Nikkanon ZP).
The results are shown in Table 1.
[0038]
[Table 1]

From the above results, it can be seen that the synthetic leather according to the present invention has excellent antibacterial properties, has sufficient washing resistance, and has the performance suitable for giving the JAFET <red mark>.
[0039]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the synthetic leather which has the outstanding bactericidal property and shows very high washing-resistance can be provided, without reducing the peeling strength of a polyurethane-type membrane | film | coat. In addition, this synthetic leather has nobleness, has a soft texture and volume, and has a smooth surface. Therefore, according to the present invention, not only clothes, bedding, and interior goods, but also so-called special-purpose white robes, surgical gowns, nursing clothes, aprons, mattresses, covers, hoods, chairs, particularly used in medical institutions and facilities equivalent thereto. It is possible to provide various products that meet JAFET <red mark> application that can be used for tensioning.

Claims

A synthetic leather comprising a fiber fabric, an adhesive layer made of a crosslinked polyurethane resin formed on at least one surface thereof , and a pyrithione zinc complex-containing polyurethane resin film provided on the adhesive layer .

After applying a resin solution containing a polyurethane resin compounded with a pyrithione zinc complex on a release paper and drying, an adhesive layer made of a two-component polyurethane resin compounded with a crosslinking agent is used on this resin layer. granted, and then at least one side adhered method of artificial leather comprising peeling the release paper on the resin layer of fiber fabric to the resin layer through the adhesive layer.