JP3900570B2 - CO reduction device for phosphoric acid fuel cell - Google Patents
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Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、りん酸型燃料電池に供給する改質ガス中のCOを削減するりん酸型燃料電池用CO削減装置に関する。
【0002】
【従来の技術】
りん酸型燃料電池は天然ガスなどに水蒸気を加え改質器で触媒を用いて高温下で水素を含む改質ガスとし、COコンバータでCOを削減してアノードに供給して化学反応により電気を発生する。
【0003】
図4は従来の改質ガスよりCOを削減する装置を示す図である。水蒸気を添加された燃料ガスは改質器1で水素を主体としCO(一酸化炭素)を含む改質ガスとなる。改質ガスは700℃前後の高温であるため熱交換器2によりCOを除去するのに適した温度、例えば200℃程度に冷却され、COコンバータ3でCOを除去されて、燃料電池4のアノードに供給される。
【0004】
改質器1は改質室と燃焼室より構成され、改質室には改質用触媒が充填されており、燃焼室には未燃焼成分を含む燃料電池4のアノード排ガス等が供給され、高温で燃焼し燃料ガスと水蒸気とを加熱して改質に適した温度とする。熱交換器2は冷却ガスまたは冷却水により改質器1で発生した改質ガスを冷却する。冷却ガスとしては改質器1に入る前の燃料ガスが使われ、冷却水としては電池冷却水が使われる。COコンバータ3にはCO除去触媒が充填されており、次の式によりCOをCO2に変換する。
【0005】
CH4+H2O→CO+3H2…(1)
CO+H2O→CO2+H2…(2)
【0006】
(1)式は燃料ガスの主成分のメタンガスが、添加された水蒸気と反応して改質室で水素ガスとCOになることを示し、(2)式はCOコンバータ3での反応式でこの反応をシフト反応と呼んでいる。(2)式は平衡式を表し、例えばCOを0.5%に削減するには210℃前後の温度領域が必要となる。このため熱交換器2で改質器1で発生した高温の改質ガスを冷却する。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】
改質ガス中にCOが含まれると燃料電池のアノード電極は被毒され劣化する。このため熱交換器2やCOコンバータ3が用いられているが、これらはかなりの大きさを有し、広い設置面積が必要となる。
【0008】
本発明は、上述の問題点に鑑みてなされたもので、熱交換器とCOコンバータを一体にして小型化することを目的とする。
【0009】
【0010】
【0011】
【0012】
【0013】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため請求項1の発明は、改質器で改質した水素を含む改質ガスを冷却し改質ガスに含まれるCOを削減してりん酸型燃料電池に供給するりん酸型燃料電池用CO削減装置において、改質ガス流路とこの改質ガス流路に接して設けられた冷却ガス流路とから構成した熱交換器と、この熱交換器の冷却ガス流路をバイパスするバイパスラインとを備え、改質ガス流路にはCO除去触媒が充填され、改質ガスと冷却ガスとを対向する流れとしており、前記冷却ガス流路は、前記改質ガス流路の出側から所定範囲の隣接部分に位置し伝熱促進剤が充填された伝熱促進剤充填領域と、前記改質ガス流路に隣接し且つ前記伝熱促進剤充填領域よりも冷却ガスの上流側に位置し伝熱促進剤が充填されていない伝熱促進剤非充填領域を有する。
【0014】
【0015】
【発明の実施の形態】
以下、参考例及び本発明の実施の形態について図面を参照して説明する。図1は第1参考例を示し、(A)は熱交換器型CO削減装置、(B)は温度分布を示す図である。熱交換器型CO削減装置10は改質ガス流路11と、この改質ガス流路11に接して設けられた冷却ガス流路12から構成される。改質ガス流路11には(2)式で示したシフト反応によりCOをCO2に変換させる反応を促進するCO除去触媒が充填されている。冷却ガス流路12には改質ガス流路11からの熱を冷却ガスに効率よく伝達する伝熱促進材が充填されている。伝熱促進材としてはアルミニウムを小さな球状にしたアルミボールが用いられる。改質ガス流路11と冷却ガス流路12とは並行して配置されており、改質ガスと冷却ガスの流れの向きは互いに対向するようにする。つまり冷却ガスの入側に改質ガスの出側が配置され、冷却ガスの出側に改質ガスの入側が配置されている。
【0016】
図1(B)は改質ガス流路11内を流れる改質ガスの温度分布aと、冷却ガス流路12内を流れる冷却ガスの温度分布bの一例を示す。横軸の距離は(A)に示す改質ガス流路11および冷却ガス流路12の長さを表す。冷却ガスの入側温度は115℃で改質ガスより熱伝達されて昇温し出側で350℃となって排出される。改質ガスは改質器1より360℃で供給され、冷却ガスにより冷却されながら(2)式に示すシフト反応を行い、出側ではCOが0.5%程度まで削減される230℃まで冷却されて排出される。
【0017】
第1参考例では熱交換器の高温流路にCO除去触媒を充填して改質ガスのCO除去を促進し、冷却ガス流路にアルミナボールを充填して熱伝達率を向上させているので、熱交換器とCOコンバータを一体化でき、かつ熱伝達の向上により熱交換に必要な流路を短くできるので、装置がコンパクトになり、設置面積も小さくすることができる。
【0018】
図2は第2参考例を示し、(A)は熱交換器型CO削減装置と補助CO削減装置、(B)は温度分布を示す。本実施形態は第1実施形態の性能を改良したもので、(2)式のシフト反応が活発になる温度、つまり200℃程度の温度に改質ガスをさらす期間を長くしている。このため熱交換器型CO削減装置10の改質ガス流路11の出側に補助CO削減装置13設けている。また、冷却ガス流路12にはバイパスライン14を設け、流量制御弁15により冷却ガスの流量を調整し改質ガス流路11の改質ガスの温度を改質ガスの流量に応じて調整し、改質ガスの温度分布を(2)式で示すシフト反応に適切なものにする。
【0019】
改質ガス流路11と冷却ガス流路12の構造は第1参考例と同様であり、補助CO削減装置13は改質ガスの流路にCO除去触媒を充填したものである。第2参考例は形の上では図4に示した従来例と同じとなるが、冷却ガス流路12にアルミナボールを充填して熱伝達率を大きくしているので、熱交換器型CO削減装置10は従来の熱交換器よりも小さくなっている。また補助CO削減装置13は改質ガス流路11でかなりシフト反応が行われCOの除去も行われているので、従来のCOコンバータよりもかなり小さくなっている。
【0020】
図2(B)は改質ガス流路11の温度分布aと冷却ガス流路12の温度分布bおよび補助CO削減装置13の温度分布aを示す。横軸の距離は(A)に示す改質ガス流路11の長さ、冷却ガス流路12の長さ、および補助CO削減装置13の長さを表す。改質ガス流路11の温度分布aと冷却ガス流路12の温度分布bは第1参考例の場合とほぼ同じであるが、補助CO削減装置13の温度分布aは200℃近傍のほぼ一定値であり、(2)式に示すシフト反応が活発に行われ、COがほぼ0.5%程度まで削減される。
【0021】
図3は本発明の実施形態を示し、(A)は熱交換器型CO削減装置、(B)は温度分布を示す。本実施形態は第2参考例を改良したもので、第2参考例の熱交換器型CO削減装置10と補助CO削減装置13とを一体化しこれを熱交換器型CO削減装置10としたものである。改質ガス流路11にはCO除去触媒が充填されている。冷却ガス流路12には出側より、隣接して流れる改質ガスの温度が200℃程度に冷却される位置までアルミナボールが充填されている。その位置より入側までは空間で冷却ガスが流れるだけである。冷却ガス流路12にはバイパスライン14が設けられ、流量制御弁15により改質ガスの流量に応じて冷却ガスの流量を調整し、改質ガスの温度分布を(2)式のシフト反応を促進するようにする。また改質ガスと冷却ガスの流れ方向は互いに対向するようにする。
【0022】
図3(B)は改質ガス流路11の温度分布aと冷却ガス流路12の温度分布bの一例を示す。横軸の距離は(A)に示す改質ガス流路11および冷却ガス流路12の長さを表す。アルミナボールは改質ガスの温度aが入側の360℃より220℃まで冷却される位置まで出側より充填されている。また冷却ガスの温度bは入側よりアルミナボールまでは115℃であり、アルミナボールより熱伝達されて出側では350℃となっている。改質ガスは(2)式のシフト反応を促進するのに適した220℃でCO除去触媒中をCOが所定の濃度、例えば0.5%に削減される長さ流れる。
【0023】
本実施形態では、第2参考例の補助CO削減装置13を熱交換器型CO削減装置10と一体化することにより装置自体のコンパクト化および設置面積の低減を実現している。またシフト反応を促進する温度(例えば220℃)に改質ガスを保持するので、改質ガス中のCOを極めて低い濃度にすることができる。
【0024】
【発明の効果】
以上の説明から明らかなように、本発明は、熱交換器の改質ガス流路にCO除去触媒を充填し、冷却ガス流路にアルミナボールなどの伝熱促進材を充填することにより、熱交換器とCOコンバータを一体にすることができ、装置のコンパクト化が実現され、この装置の設置面積も削減することができる。また改質ガスがシフト反応の促進する温度領域を通過する距離を長くすることにより、COを確実に削減することができる。また冷却ガス流路にバイパスラインを設けることにより改質ガスの温度を適切に設定することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 第1参考例を示し、(A)は構成を示し、(B)は温度分布を示す図である。
【図2】 第2参考例を示し、(A)は構成を示し、(B)は温度分布を示す図である。
【図3】 本発明の実施形態を示し、(A)は構成を示し、(B)は温度分布を示す図である。
【図4】 従来のCO削減装置の配置を示す図である。
【符号の説明】
1 改質器
2 熱交換器
3 COコンバータ
4 燃料電池
10 熱交換器型CO削減装置
11 改質ガス流路
12 冷却ガス流路
13 補助CO削減装置
14 バイパスライン
15 流量制御弁[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a CO reduction device for a phosphoric acid fuel cell that reduces CO in reformed gas supplied to the phosphoric acid fuel cell.
[0002]
[Prior art]
Phosphoric acid fuel cells add water vapor to natural gas, etc., and use a reformer as a catalyst to produce reformed gas containing hydrogen at high temperatures, reduce CO with a CO converter, supply it to the anode, and generate electricity through chemical reactions. appear.
[0003]
FIG. 4 is a view showing an apparatus for reducing CO from a conventional reformed gas. The fuel gas to which water vapor is added becomes a reformed gas mainly containing hydrogen and containing CO (carbon monoxide) in the reformer 1. Since the reformed gas has a high temperature of around 700 ° C., it is cooled to a temperature suitable for removing CO by the heat exchanger 2, for example, about 200 ° C., CO is removed by the CO converter 3, and the anode of the fuel cell 4 To be supplied.
[0004]
The reformer 1 is composed of a reforming chamber and a combustion chamber. The reforming chamber is filled with a reforming catalyst, and the anode exhaust gas of the fuel cell 4 containing unburned components is supplied to the combustion chamber. It burns at high temperature and heats the fuel gas and water vapor to a temperature suitable for reforming. The heat exchanger 2 cools the reformed gas generated in the reformer 1 with cooling gas or cooling water. The fuel gas before entering the reformer 1 is used as the cooling gas, and the battery cooling water is used as the cooling water. The CO converter 3 is filled with a CO removal catalyst, and CO is converted to CO 2 by the following equation.
[0005]
CH 4 + H 2 O → CO + 3H 2 (1)
CO + H 2 O → CO 2 + H 2 (2)
[0006]
Equation (1) indicates that methane gas, which is the main component of the fuel gas, reacts with the added water vapor to become hydrogen gas and CO in the reforming chamber. Equation (2) is a reaction equation in the CO converter 3 and The reaction is called a shift reaction. Equation (2) represents an equilibrium equation. For example, a temperature region around 210 ° C. is required to reduce CO to 0.5%. For this reason, the high temperature reformed gas generated in the reformer 1 is cooled by the heat exchanger 2.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
When CO is contained in the reformed gas, the anode electrode of the fuel cell is poisoned and deteriorates. For this reason, although the heat exchanger 2 and the CO converter 3 are used, these have a considerable size and require a large installation area.
[0008]
The present invention has been made in view of the above-described problems, and an object of the present invention is to reduce the size by integrating a heat exchanger and a CO converter.
[0009]
[0010]
[0011]
[0012]
[0013]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, the invention of claim 1 is the phosphoric acid supplied to the phosphoric acid fuel cell by cooling the reformed gas containing hydrogen reformed by the reformer to reduce CO contained in the reformed gas. In the CO reduction device for a fuel cell, a heat exchanger composed of a reformed gas channel and a cooling gas channel provided in contact with the reformed gas channel, and a cooling gas channel of the heat exchanger and a bypass line for bypassing, the reformed gas flow passage is filled with CO removing catalyst, and then the flow facing the reformed gas and the cooling gas, the cooling gas flow passage, the reformed gas stream A heat transfer accelerator filling region that is located adjacent to a predetermined range from the exit side of the passage and is filled with a heat transfer accelerator, and a cooling gas that is adjacent to the reformed gas flow path and is more than the heat transfer accelerator filling region It has a heat transfer promoter non-filling region that is located upstream of the heat transfer promoter and is not filled .
[0014]
[0015]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, reference examples and embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 shows a first reference example , (A) shows a heat exchanger type CO reduction device, and (B) shows a temperature distribution. The heat exchanger type
[0016]
FIG. 1B shows an example of the temperature distribution a of the reformed gas flowing in the reformed
[0017]
In the first reference example , the high temperature flow path of the heat exchanger is filled with a CO removal catalyst to promote CO removal of the reformed gas, and the cooling gas flow path is filled with alumina balls to improve the heat transfer rate. Since the heat exchanger and the CO converter can be integrated, and the flow path required for heat exchange can be shortened by improving heat transfer, the apparatus can be made compact and the installation area can be reduced.
[0018]
FIG. 2 shows a second reference example , (A) shows a heat exchanger type CO reduction device and auxiliary CO reduction device, and (B) shows a temperature distribution. In this embodiment, the performance of the first embodiment is improved, and the period during which the reformed gas is exposed to a temperature at which the shift reaction of the equation (2) becomes active, that is, a temperature of about 200 ° C. is extended. Therefore, an auxiliary
[0019]
The structures of the reformed
[0020]
FIG. 2B shows the temperature distribution a of the reformed
[0021]
FIG. 3 shows an embodiment of the present invention , (A) shows a heat exchanger type CO reduction device, and (B) shows a temperature distribution. Those present embodiment in which the second reference example obtained by improving the second reference example heat exchanger type
[0022]
FIG. 3B shows an example of the temperature distribution a of the reformed
[0023]
In the present embodiment , the auxiliary
[0024]
【The invention's effect】
As is apparent from the above description, the present invention provides a heat exchanger by filling the reforming gas passage of the heat exchanger with a CO removal catalyst and filling the cooling gas passage with a heat transfer promoting material such as alumina balls. Since the exchanger and the CO converter can be integrated, the apparatus can be made compact, and the installation area of the apparatus can be reduced. Further, CO can be reliably reduced by increasing the distance that the reformed gas passes through the temperature region where the shift reaction is promoted. Further, the temperature of the reformed gas can be appropriately set by providing a bypass line in the cooling gas passage.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 shows a first reference example , (A) shows a configuration, and (B) shows a temperature distribution.
FIG. 2 shows a second reference example , (A) shows the configuration, and (B) shows the temperature distribution.
FIG. 3 shows an embodiment of the present invention , (A) shows the configuration, and (B) shows the temperature distribution.
FIG. 4 is a diagram showing an arrangement of a conventional CO reduction device.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Reformer 2 Heat exchanger 3 CO converter 4
Claims (1)
改質ガス流路とこの改質ガス流路に接して設けられた冷却ガス流路とから構成した熱交換器と、この熱交換器の冷却ガス流路をバイパスするバイパスラインとを備え、改質ガス流路にはCO除去触媒が充填され、改質ガスと冷却ガスとを対向する流れとしており、
前記冷却ガス流路は、前記改質ガス流路の出側から所定範囲の隣接部分に位置し伝熱促進剤が充填された伝熱促進剤充填領域と、前記改質ガス流路に隣接し且つ前記伝熱促進剤充填領域よりも冷却ガスの上流側に位置し伝熱促進剤が充填されていない伝熱促進剤非充填領域を有することを特徴とするりん酸型燃料電池用CO削減装置。In the phosphoric acid fuel cell CO reduction device for cooling the reformed gas containing hydrogen reformed by the reformer and reducing the CO contained in the reformed gas and supplying it to the phosphoric acid fuel cell,
A heat exchanger composed of a reformed gas flow path and a cooling gas flow path provided in contact with the reformed gas flow path, and a bypass line that bypasses the cooling gas flow path of the heat exchanger. The gas passage is filled with a CO removal catalyst , and the reformed gas and the cooling gas are opposed to each other.
The cooling gas flow path is located adjacent to a predetermined range from the outlet side of the reformed gas flow path, and is adjacent to the reformed gas flow path, and a heat transfer accelerator filling area filled with a heat transfer accelerator. And a CO reduction device for a phosphoric acid fuel cell, characterized by having a heat transfer promoter non-filling region that is located upstream of the cooling gas from the heat transfer promoter filling region and is not filled with a heat transfer promoter. .
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