JP3895634B2 - Functional material immobilization method - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、金属工業、化学工業、電子工業、機械工業、ならびに微小電気機械技術分野、精密加工技術分野等において、機能性材料を特定の領域に選択的に固定化する方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来、特定の機能材料をある特定の領域のみに選択的に固定化する方法としてはいくつかの方法が用いられてきた。まず、特定の領域のみに選択的に固定化する方法としては、フォトリソグラフィによりフォトレジストでマスクを形成しておき、その後、固定化したい機能材料をレジストパターンのない部分のみを選択的に付着させ、その後レジストを除去するリフトオフという方法が用いられる。また、基材の全面に機能性材料を付着させた後、その上面にフォトリソグラフィプロセスでフォトレジストをパターニングし、マスクでパターン形成をした後、不要な領域にある機能性材料を選択的に除去するという方法もよく用いられる。
【0003】
一方、固定化方法としては、接着剤や粘着剤を使用する方法や、機能材料と固定化する領域と直接化学結合させることにより固定化する方法がよく用いられる。また、化学結合ではなく静電的な吸着によって材料を固定化する方法が用いられることもある。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、従来の機能材料の固定化方法にはいくつかの課題がある。まず、特定の領域のみに選択的に固定化する方法として、フォトリソグラフィプロセスを用いる場合は、レジストの現像やリムーブをするために一般的には有機溶剤が用いられるため、有機溶剤によって化学的に変性する材料の固定化に用いることができないという課題がある。
【0005】
また、固定化方法として、接着剤や粘着剤を使用する場合は、材料を固定化したい領域が微小な領域であった場合には、精度よく固定化を行うことが困難である、材料の厚み等や分布を均一に固定化を行うことが困難であるという課題がある。機能材料と基材とを直接、化学結合によって固定化する場合には、基材および機能材料の種類によって、化学結合させることが不可能な場合があるなど、使用できる範囲が限定されるという課題がある。さらに、静電的な吸着によって固定化する場合には、その保持力がそれほど大きくないという課題もある。
【0006】
【課題を解決するための手段】
上記の課題を解決するために、本発明の機能材料の固定化方法では、次のような方法を用いる。まず、固定化しようとする材料を表面が親水性を有するカプセル中に封入する。続いて、基板上の材料を固定化したい領域のみを、金、銀等のチオール基が化学結合しやすい材料で被覆する。次に先ほどの機能材料を封入したカプセルの表面に、チオール基(-SH基)と、シラノール基(-Si(O-R2)nH3-n基、1≦n≦3)の両方を含む材料を化学結合させる。ここでは、カプセル表面が親水性であるために、-OH基とシラノール基が化学反応することで結合が生成される。
【0007】
最後に、このカプセルを固定化したい領域のみに化学結合させる。カプセルの表面には、この前の工程により、チオール基が存在しているため、金属とチオール基が化学結合することでカプセルが固定化される。金、銀等のチオール基との化学結合を形成しやすい金属材料が存在しない領域には、カプセルは固定されないため、金属材料の有無で選択性をもたせることが可能である。
【0008】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の実施の形態を図面に基づいて説明する。
(実施の形態1)
本実施の形態では、シリカカプセルを使用して表面に金層を形成した基板材料に固定化する方法について図1に基づいて説明する。
【0009】
まず、基板104上に固定化したい機能材料102をシリカカプセル101中に内包させる。この機能材料102をシリカカプセル101に内包させる方法としては、機能材料102を含む溶液中で、シリカカプセル101を形成することにより、カプセル形成時に機能材料102が含まれるようにする方法と、シリカカプセル101を多孔質にしておき、カプセル形成後に機能材料102を含浸させる方法があるが、そのいずれの方法を用いてもかまわない。
【0010】
次に、このシリカカプセル101を3-メルカプトプロピルトリメトキシシランを含む適切な溶媒中に浸漬し、適切な温度で一定時間放置することにより、シリカカプセル101の表面に結合している-OH基と3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン中のシラノール基を反応させて両者を化学的に結合させ、シリカカプセル101の表面にチオール基を導入する(図1(1))。この反応を起こさせる溶媒としては、トルエン、エタノール、アセトンなどを使用することができるが、これ以外の溶媒でも使用可能である。また、温度は室温〜80℃の範囲で行われるのが一般的であるが、この範囲に限定されるものではない。
【0011】
一方、固定化する対象となる基板104は、固定化したい領域のみに選択的に金層105を形成しておく(図1(2))。金層105を選択的に形成する方法としては、真空蒸着、スパッタリング、CVD、メッキなどの薄膜形成技術により、基板104の全体に金層105を形成した後、フォトリソグラフィーによりフォトレジストで金層105を残したい部分のみを被覆して、不要な金層105をエッチングする工程を利用することができる。また、これとは逆に、基板104の表面を、あらかじめフォトリソグラフィーによりフォトレジストで金層105を形成したくない部分のみを被覆しておき、その後、真空蒸着、スパッタリング、CVD、メッキなどの薄膜形成技術により金を堆積させ、最後にフォトレジストを除去するという工程を用いることもできる。
【0012】
最後に金層105をパターニングした基板104を、チオール基を導入したシリカカプセル103を含む適切な溶媒中に浸漬し、適切な温度で一定時間放置することにより、基板104上の金層105にチオール基を導入したシリカカプセル103の表面に存在するチオール基を化学結合させる。その後、基板104を取り出し洗浄することで結合していないカプセルを除去する。
【0013】
以上の工程により、基板104の金層105上のみに選択的に、シリカカプセル101に含まれる機能性材料102を固定化することが可能となる。なお、本実施の形態では、カプセルの材料としては酸化シリコンを使用しているが、親水性で表面に-OH基が結合している状態にある材料であれば、酸化シリコン以外の材料(例えば、酸化チタン)を用いることも可能である。また、カプセル上に化学結合させる材料としては、
化学式1 HS-R1-Si(O-R2)nH3-n
ただし R1は、(CH2)m (m≧1)
R2はCH3、あるいは、(CH 2 ) l CH 3 (l≧1)
1≦n≦3
を満たすものであれば、3-メルカプトトリメトキシシラン以外の材料を用いてもかまわない。さらに、基板上の固定化したい領域を被覆する材料としては、チオール基と化学結合しやすい材料であれば、金以外の材料を用いることも可能である。
【0014】
【発明の効果】
本発明の機能材料の固定化方法を用いることにより、あらかじめ基板上の固定化したい領域にあらかじめ金属材料のパターニングしておくことで、機能材料を直接フォトリソグラフィプロセスによりパターニングする必要がなくなる。これにより、有機溶剤によって化学的に変性する材料の固定化も行えるようになる。
【0015】
また、カプセル中に機能材料を内包させ、カプセルと基板とを化学的に結合させるため、固定化可能であるかどうかは、材料の種類に依存しない。また、静電的な結合と異なり、化学的結合により固定化するため、保持力を大きくすることが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施の形態にかかわる機能材料の固定化方法の手順を示す模式図である。
【符号の説明】
101 シリカカプセル
102 機能材料
103 チオール基を導入したシリカカプセル
104 基板
105 金層
[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for selectively immobilizing a functional material in a specific region in the metal industry, the chemical industry, the electronics industry, the machine industry, the microelectromechanical technology field, the precision machining technology field, and the like.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, several methods have been used as a method for selectively immobilizing a specific functional material only in a specific region. First, as a method of selectively fixing only to a specific region, a mask is formed with a photoresist by photolithography, and then a functional material to be fixed is selectively attached only to a portion without a resist pattern. Thereafter, a lift-off method for removing the resist is used. After attaching a functional material to the entire surface of the base material, patterning a photoresist on the upper surface by a photolithography process, forming a pattern with a mask, and then selectively removing the functional material in unnecessary areas The method of doing is also often used.
[0003]
On the other hand, as an immobilization method, a method of using an adhesive or a pressure-sensitive adhesive, or a method of immobilizing a functional material and a region to be immobilized directly is often used. Further, a method of immobilizing a material by electrostatic adsorption instead of chemical bonding may be used.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, there are several problems with the conventional method for fixing functional materials. First, when a photolithography process is used as a method for selectively fixing only to a specific region, an organic solvent is generally used to develop or remove a resist. There is a problem that it cannot be used for immobilizing a material to be modified.
[0005]
In addition, when using an adhesive or pressure-sensitive adhesive as the immobilization method, it is difficult to perform immobilization with high accuracy if the area where the material is to be immobilized is a minute area. There is a problem that it is difficult to uniformly fix the distribution and the like. In the case where the functional material and the base material are directly fixed by chemical bonding, the range in which the functional material and the base material can be used is limited depending on the type of the base material and the functional material. There is. Furthermore, when it fixes by electrostatic adsorption | suction, the subject that the holding power is not so large also exists.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above-mentioned problems, the following method is used in the functional material immobilization method of the present invention. First, the material to be immobilized is encapsulated in a capsule having a hydrophilic surface. Subsequently, only the region on which the material on the substrate is to be fixed is covered with a material in which thiol groups such as gold and silver are easy to chemically bond. Next, the material containing both the thiol group (-SH group) and the silanol group (-Si (OR 2 ) n H 3-n group, 1 ≤ n ≤ 3) on the surface of the capsule encapsulating the functional material. Are chemically bonded. Here, since the capsule surface is hydrophilic, a bond is generated by a chemical reaction between the —OH group and the silanol group.
[0007]
Finally, this capsule is chemically bonded only to the region to be immobilized. Since the thiol group is present on the surface of the capsule by the previous step, the capsule is fixed by the chemical bond between the metal and the thiol group. Since a capsule is not fixed in a region where a metal material that easily forms a chemical bond with a thiol group such as gold or silver does not exist, it is possible to provide selectivity with or without a metal material.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.
(Embodiment 1)
In the present embodiment, a method for fixing to a substrate material having a gold layer formed on the surface using a silica capsule will be described with reference to FIG.
[0009]
First, the functional material 102 to be immobilized on the substrate 104 is encapsulated in the silica capsule 101. The functional material 102 is encapsulated in the silica capsule 101 by forming the silica capsule 101 in a solution containing the functional material 102 so that the functional material 102 is included at the time of capsule formation, and the silica capsule There is a method in which 101 is made porous and the functional material 102 is impregnated after the capsule is formed, but any of these methods may be used.
[0010]
Next, the silica capsule 101 is immersed in an appropriate solvent containing 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, and left at an appropriate temperature for a certain period of time, whereby -OH groups bonded to the surface of the silica capsule 101 and The silanol groups in 3-mercaptopropyltrimethoxysilane are reacted to chemically bond them together to introduce thiol groups on the surface of the silica capsule 101 (FIG. 1 (1)). As a solvent for causing this reaction, toluene, ethanol, acetone or the like can be used, but other solvents can also be used. Moreover, although it is common to perform temperature in the range of room temperature-80 degreeC, it is not limited to this range.
[0011]
On the other hand, the gold layer 105 is selectively formed only on the region to be fixed on the substrate 104 to be fixed (FIG. 1 (2)). As a method for selectively forming the gold layer 105, a gold layer 105 is formed on the entire substrate 104 by a thin film forming technique such as vacuum deposition, sputtering, CVD, plating, etc., and then the gold layer 105 is formed with a photoresist by photolithography. It is possible to use a process in which only the portion where the metal is to be left is covered and the unnecessary gold layer 105 is etched. On the other hand, the surface of the substrate 104 is covered in advance only with a portion where the gold layer 105 is not desired to be formed by photolithography, and then a thin film such as vacuum deposition, sputtering, CVD, plating, etc. A step of depositing gold by a forming technique and finally removing the photoresist can also be used.
[0012]
Finally, the substrate 104 on which the gold layer 105 is patterned is immersed in an appropriate solvent containing the silica capsule 103 into which the thiol group is introduced, and left at an appropriate temperature for a certain period of time. The thiol group present on the surface of the silica capsule 103 into which the group is introduced is chemically bonded. Thereafter, the substrate 104 is taken out and washed to remove unbonded capsules.
[0013]
Through the above steps, the functional material 102 contained in the silica capsule 101 can be selectively immobilized only on the gold layer 105 of the substrate 104. In this embodiment, silicon oxide is used as the capsule material. However, any material other than silicon oxide (for example, silicon oxide) may be used as long as it is hydrophilic and has a —OH group bonded to the surface. It is also possible to use titanium oxide) . In addition, as a material to be chemically bonded on the capsule,
Chemical formula 1 HS-R 1 -Si (OR 2 ) n H 3-n
Where R 1 is (CH 2 ) m (m ≧ 1)
R 2 is CH 3 or (CH 2 ) l CH 3 (l ≧ 1)
1 ≤ n ≤ 3
Any material other than 3-mercaptotrimethoxysilane may be used as long as it satisfies the above conditions. Furthermore, as a material for covering the region to be immobilized on the substrate, a material other than gold can be used as long as it is a material that is easily chemically bonded to the thiol group.
[0014]
【The invention's effect】
By using the functional material immobilization method of the present invention, it is not necessary to directly pattern the functional material by a photolithography process by previously patterning the metal material in the region to be immobilized on the substrate in advance. As a result, it is possible to fix a material that is chemically modified by an organic solvent.
[0015]
In addition, since the functional material is included in the capsule and the capsule and the substrate are chemically bonded, whether or not the capsule can be immobilized does not depend on the type of the material. In addition, unlike electrostatic bonding, it is fixed by chemical bonding, so that the holding force can be increased.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic diagram showing a procedure of a method for immobilizing a functional material according to an embodiment of the present invention.
[Explanation of symbols]
101 silica capsule
102 Functional materials
103 Silica capsules with thiol groups
104 substrate
105 gold layer

Claims (4)

特定の材料をある特定の領域に選択的に固定化する工程であって、
前記特定の材料を表面 -OH 基が結合しているカプセル中に封入する工程と、
基板上の材料を固定化したい領域のみに、チオール基と化学結合する金属材料で被覆する工程と、
前記カプセルの表面に、
化学式1 HS-R1-Si(O-R2)nH3-n
ただし R1は、(CH2)m (m≧1)
R2はCH3、あるいは、(CH 2 ) l CH 3 (l≧1)
1≦n≦3
であらわされる材料を化学結合させる工程と、
前記化学式1であらわされる材料を化学結合した前記カプセルを、前記チオール基と化学結合する金属材料で被覆した領域のみに選択的に化学結合させる工程を含むことを特徴とする機能材料の固定化方法。
Selectively immobilizing a specific material in a specific region,
Encapsulating the specific material in a capsule having -OH groups bonded to the surface;
Coating only a region where the material on the substrate is to be immobilized with a metal material chemically bonded to a thiol group ;
On the surface of the capsule,
Chemical formula 1 HS-R 1 -Si (OR 2 ) n H 3-n
Where R 1 is (CH 2 ) m (m ≧ 1)
R 2 is CH 3 or (CH 2 ) l CH 3 (l ≧ 1)
1 ≤ n ≤ 3
Chemically bonding a material represented by:
A method of immobilizing a functional material comprising the step of selectively chemically bonding only the region coated with a metal material chemically bonded to the thiol group , the capsule obtained by chemically bonding the material represented by the chemical formula 1 .
前記カプセルの表面に、前記化学式1であらわされる材料を化学結合させる工程が、前記カプセル表面に結合している-OH基と、前記化学式1であらわされる材料中の-Si(O-R2)nH3-n基との反応による化学結合を利用した工程である請求項1記載の機能材料の固定化方法。The step of chemically bonding the material represented by the chemical formula 1 to the surface of the capsule includes the step of bonding —OH group bonded to the capsule surface to —Si (OR 2 ) n H in the material represented by the chemical formula 1. The method for immobilizing a functional material according to claim 1, wherein the functional material is a step utilizing a chemical bond by a reaction with a 3-n group. 前記化学式1であらわされる材料を化学結合した前記カプセルを、前記金属材料で被覆した領域のみに選択的に化学結合させる工程が、前記金属材料表面の金属原子と、前記化学式1であらわされる材料に含まれる-SH基との化学結合による請求項2記載の機能材料の固定化方法。  The step of selectively chemically bonding the capsule obtained by chemically bonding the material expressed by the chemical formula 1 only to the region covered with the metal material is performed on the metal atom on the surface of the metal material and the material expressed by the chemical formula 1. The method for immobilizing a functional material according to claim 2, wherein the functional material is chemically bonded to the -SH group contained therein. 特定の材料をある特定の領域に選択的に固定化する工程であって、Selectively immobilizing a specific material in a specific region,
前記特定の材料を表面が酸化シリコン、酸化チタンのいずれかで形成されているカプセル中に封入する工程と、Encapsulating the specific material in a capsule whose surface is formed of either silicon oxide or titanium oxide;
基板上の材料を固定化したい領域のみに、チオール基と化学結合する金属材料で被覆する工程と、Coating only a region where the material on the substrate is to be immobilized with a metal material chemically bonded to a thiol group;
前記カプセルの表面に、On the surface of the capsule,
化学式1 Chemical formula 1 HS-RHS-R 11 -Si(O-R-Si (O-R 22 )) nn HH 3-n3-n
ただし However, RR 11 は、Is (CH(CH 22 )) mm (m(m 1)1)
RR 22 Is CHCH 3Three 、あるいは、Or (CH(CH 22 )) ll CH CH 3Three (l(l 1)1)
11 nn 3Three
であらわされる材料を化学結合させる工程と、Chemically bonding a material represented by:
前記化学式1であらわされる材料を化学結合した前記カプセルを、前記チオール基と化学結合する金属材料で被覆した領域のみに選択的に化学結合させる工程を含むことを特徴とする機能材料の固定化方法。A method of immobilizing a functional material comprising a step of selectively chemically bonding only the region coated with a metal material chemically bonded to the thiol group, the capsule chemically bonded to the material represented by the chemical formula 1 .
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