JP3885514B2 - Optical recording medium - Google Patents

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【０００９】
（式中、環Ａは置換基を有していても良い芳香族複素環を表す。環Ｂはベンゼン環、またはこれらに飽和環が縮合してなるベンゼン環を表し、これらはいずれもＸの他に置換基を有していてもよい。Ｘは活性水素を有する基を表す。）
【００１０】
【化５】

【００１１】
（式中、環Ｅは置換基を有していても良い芳香族炭化水素環、あるいは置換基を有していてもよい芳香族複素環を表す。環Ｆはベンゼン環またはこれに飽和環が縮合してなるベンゼン環を表し、これらはいずれもＸの他に置換基を有していてもよい。Ｘは活性水素を有する基を表す。）
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下本発明につき詳細に説明する。
本発明の、アゾ系化合物と金属から形成されるアゾ金属キレート色素を記録層に用いた光学記録媒体は、例えば耐光性、耐環境性が良好でしかも記録感度が高い等、複数の要求性能を同時に満たすことが可能であるという特徴を有している。
【００１３】
一般式（Ｉ）および（II）において、環Ａおよび環Ｃは芳香族複素環であり、これらの複素環は置換基を有していてもよい。環Ａおよび環Ｃとしては５員環および／または６員環が、１つないし３つ縮環した構造が好ましく、単環または２縮合環がより好ましい。具体的には下記の構造が挙げられる。
【００１４】
【化６】

【００１５】
同一環構造中のＲ₁ は全て同じでも、異なっていてもよく、
水素原子、
メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert- ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基などの炭素数１から６の直鎖または分岐のアルキル基、
シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などの炭素数３から６の環状アルキル基、
メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert- ブトキシ基、n-ペンチルオキシ基、n-ヘキシルオキシ基などの炭素数１から６のアルコキシ基、
アセチル基、プロピオニル基、プチリル基、イソプチリル基、バレリル基、イソバレリル基、ピバロイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基などの炭素数１から７のアルキルカルボニル基、
ビニル基、1-プロペニル基、アリル基、イソプロペニル基、2-プテニル基、1,3-ブタジエニル基、1-ペンテニル基、1-ヘキセニル基などの炭素数２から６の直鎖または分岐のアルケニル基、
シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基などの炭素数３から６の環状アルケニル基、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、
ホルミル基、
ヒドロキシル基、
カルボキシル基、
ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基などの炭素数１から６のヒドロキシアルキル基、
メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、n-プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、n-ブトキシカルボニル基、sec-ブトキシカルボニル基、tert- ブトキシカルボニル基、n-ペンチルオキシカルボニル基、n-ヘキシルオキシカルボニル基などの炭素数２から７のアルコキシカルボニル基、
ニトロ基、
シアノ基、
アミノ基、
メチルアミノ基、エチルアミノ基、n-プロピルアミノ基、n-ブチルアミノ基などの炭素数１から６のアルキルアミノ基
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ-n- プロピルアミノ基、ジ-n- ブチルアミノ基などの炭素数１から１２のジアルキルアミノ基
メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、n-プロポキシカルボニルメチル基、イソプロポキシカルボニルエチル基などの炭素数３から７のアルコキシカルボニルアルキル基、
メチルチオ基、エチルチオ基、n-プロピルチオ基、sec-ブチルチオ基、tert- ブチルチオ基、n-ペンチルチオ基、n-ヘキシルチオ基などの炭素数１から６のアルキルチオ基
メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、n-プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、n-ブチルスルホニル基、sec-ブチルスルホニル基、tert- ブチルスルホニル基、n-ペンチルスルホニル基、n-ヘキシルスルホニル基などの炭素数１から６のアルキルスルホニル基
置換基を有してもよい炭素数６から１６のアリール基、
置換基を有してもよい炭素数７から１７のアリールカルボニル基、
【００１６】
【化７】
−ＣＲ₂ ＝Ｃ（ＣＮ）Ｒ₃
（Ｒ₂ は
水素原子または
メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert- ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基などの炭素数１から６のアルキル基を表し、
Ｒ₃ は
シアノ基または
メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、n-プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、n-ブトキシカルボニル基、sec-ブトキシカルボニル基、tert- ブトキシカルボニル基、n-ペンチルオキシカルボニル基、n-ヘキシルオキシカルボニル基などの炭素数２から７のアルコキシカルボニル基を表す。）
【００１７】
【化８】

【００１８】
（Ｒ₄ からＲ₆ はそれぞれ独立して
水素原子、
ニトロ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert- ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基などの炭素数１から６の直鎖または分岐のアルキル基、
シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などの炭素数３から６の環状アルキル基、
メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert- ブトキシ基、n-ペンチルオキシ基、n-ヘキシルオキシ基などの炭素数１から６のアルコキシ基を表す。）
【００１９】
【化９】

【００２０】
（Ｒ₇ からＲ₉ はそれぞれ独立して
水素原子、
ニトロ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert- ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基などの炭素数１から６の直鎖または分岐のアルキル基、
シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などの炭素数３から６の環状アルキル基、
メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert- ブトキシ基、n-ペンチルオキシ基、n-ヘキシルオキシ基などの炭素数１から６のアルコキシ基を表し、L は-SCH₂-、-SO₃- を表す。）
トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロ-n- プロピル基、ヘプタフルオロイソプロピル基、パーフルオロ-n- ブチル基、パーフルオロ-sec- ブチル基、パーフルオロ-tert-ブチル基、パーフルオロ-n- ペンチル基、パーフルオローn-ヘキシル基などの炭素数１から６のハロゲン化アルキル基、
トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、2,2,2-トリフルオロエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、パーフルオロ-n- ブトキシ基、パーフルオロ-sec- ブトキシ基、パーフルオロ-tert-ブトキシ基、パーフルオロ-n- ペンチルオキシ基、パーフルオローn-ヘキシルオキシ基などの炭素数１から６のハロゲン化アルコキシ基、
トリフルオロメチルチオ基、ペンタフルオロエチルチオ基、ヘプタフルオロ-n- プロピルチオ基、ヘプタフルオロイソプロピルチオ基、パーフルオロ-n- ブチルチオ基、パーフルオロ-sec- ブチルチオ基、パーフルオロ-n- ペンチルチオ基、パーフルオローn-ヘキシルチオ基などの炭素数１から６のハロゲン化アルキルチオ基
などを表す。）
を表す。
【００２１】
置換基Ｒ₁ として挙げたもののうち好ましい基は、水素原子、無置換のアルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルキルチオ基、無置換のアルコキシ基、ハロゲン化アルコキシ基、アルケニル基、ホルミル基、カルボキシル基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基またはハロゲン原子である。
【００２２】
環Ａまたは環Ｃの構造として特に好ましくは、下記式（Ｖ）で表される２つの環が縮合した構造である。
【化１０】

（式中、環Ｅは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環、あるいは置換基を有していてもよい芳香族複素環を表す。）
環Ｅは、６員環単環が好ましく、具体的にはベンゼン環、ピリジン環、ジアジン環、トリアジン環などが挙げられる。
環Ｅが有していても良い置換基としては、Ｒ₁として前述した基が挙げられ、好ましい基もＲ₁と同様である。
上記式（Ｖ）で表される構造として最も好ましくはベンゾチアゾール環である。
一般式（Ｉ）および（II) において、環Ｂおよび環Ｄは芳香族炭化水素環、芳香族複素環、またはこれらに飽和環が結合してなる環であり、これらはいずれもＸの他に置換基を有していてもよい。
芳香族炭化水素環および芳香族複素環としては、５または６員環の、単環または２縮合環が好ましい。これらに飽和環が縮合してなる環としては、上記した芳香族環に、飽和５員環または飽和６員環が、１または２個縮合してなる環が挙げられる。
具体的には、芳香族炭化水素環としてはベンゼン環、ナフタレン環などが挙げらる。芳香族複素環としては
【化１１】

に代表される、ピラゾール環やビリドン環などが挙げられる。これらの芳香族環に飽和環が縮合してなる環については後述する。
環Ｂおよび環Ｄとして、より好ましくはベンゼン環またはベンゼン環に飽和環が縮合してなる環であり、特に下記一般式（IV）
【００２３】
【化１２】

【００２４】
で表される構造が好ましい。
式中、ベンゼン環ＧはＸおよびＮＲ₁₀Ｒ₁₁以外の置換基を有していてもよい。
Ｒ₁₀およびＲ₁₁は、▲１▼各々独立に後述する基を表すか、▲２▼互いに結合して環を形成するか、▲３▼各々、環Ｇを構成する炭素原子と結合し、環Ｇに縮合する飽和環を形成する。
上記▲１▼の場合、Ｒ₁₀およびＲ₁₁は各々独立に、水素原子、
メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert- ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基などの炭素数１から６の直鎖または分岐の置換基を有していてもよいアルキル基、
フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などの炭素数６から１８の置換基を有していてもよいアリール基、
ビニル基、1-プロペニル基、アリル基、イソプロペニル基、2-プテニル基、1,3-ブタジエニル基、1-ペンテニル基、1-ヘキセニル基などの炭素数２から６の直鎖または分岐のアルケニル基、
シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基などの炭素数３から６の環状アルケニル基、
またはシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などの炭素数３から６の置換基を有していてもよい環状アルキル基などを表す。
かかるアルキル基、アリール基、アルケニル基、環状アルケニル基、環状アルキル基は、
メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert- ブトキシ基、n-ペンチルオキシ基、n-ヘキシルオキシ基などの炭素数１から６のアルコキシ基、
メトキシメトキシ基、エトキシメトキシ基、プロポキシメトキシ基、メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基、プロポキシエトキシ基、メトキシプロポキシ基、エトキシプロポキシ基、メトキシブトキシ基、エトキシブトキシ基などの炭素数２から１２のアルコキシアルコキシ基、
メトキシメトキシメトキシ基、メトキシメトキシエトキシ基、メトキシエトキシメトキシ基、メトキシエトキシエトキシ基、エトキシメトキシメトキシ基、、エトキシメトキシエトキシ基、エトキシエトキシメトキシ基、エトキシエトキシエトキシ基などの炭素数３から１５のアルコキシアルコキシアルコキシ基、
アリルオキシ基、
フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などの炭素数６から１８のアリール基、
フェノキシ基、トリルオキシ基、キシリルオキシ基、ナフチルオキシ基などの炭素数６から１８のアリールオキシ基、
シアノ基、
ニトロ基、
ヒドロキシ基、
テトラヒドロフリル基、
メチルアミノ基、エチルアミノ基、n-プロピルアミノ基、n-ブチルアミノ基などの炭素数１から６のアルキルアミノ基
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ-n- プロピルアミノ基、ジ-n- ブチルアミノ基などの炭素数１から１２のジアルキルアミノ基
メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、n-プロピルスルホニルアミノ基、イソプロピルスルホニルアミノ基、n-ブチルスルホニルアミノ基、sec-ブチルスルホニルアミノ基、tert- ブチルスルホニルアミノ基、n-ペンチルスルホニルアミノ基、n-ヘキシルスルホニルアミノ基などの炭素数１から６のアルキルスルホニルアミノ基、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、
メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、n-プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、n-ブトキシカルボニル基、sec-ブトキシカルボニル基、tert- ブトキシカルボニル基、n-ペンチルオキシカルボニル基、n-ヘキシルオキシカルボニル基などの炭素数２から７のアルコキシカルボニル基、
メチルカルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、n-プロピルカルボニルオキシ基、イソプロピルカルボニルオキシ基、n-ブチルカルボニルオキシ基、sec-ブチルカルボニルオキシ基、tert- ブチルカルボニルオキシ基、n-ペンチルカルボニルオキシ基、n-ヘキシルカルボニルオキシ基などの炭素数２から７のアルキルカルボニルオキシ基、
などで置換されていてもよい。
【００２５】
これらのなかで、Ｒ₁₀およびＲ₁₁として特に好ましいのは無置換の直鎖または分岐のアルキル基またはハロゲンで置換されたアルキル基である。
一般式（IV）においてベンゼン環Ｇは、ＸおよびNR₁₀Ｒ₁₁のほかに置換基を有していてもよく、該置換基としては、
メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert- ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基などの炭素数１から６の直鎖または分岐のアルキル基、
メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert- ブトキシ基、n-ペンチルオキシ基、n-ヘキシルオキシ基などの炭素数１から６のアルコキシ基
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、
シアノ基、
ニトロ基、
ヒドロキシ基、
メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、n-プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、n-ブチルスルホニル基、sec-ブチルスルホニル基、tert- ブチルスルホニル基、n-ペンチルスルホニル基、n-ヘキシルスルホニル基などの炭素数１から６のアルキルスルホニル基
メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、n-プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、n-ブトキシカルボニル基、sec-ブトキシカルボニル基、tert- ブトキシカルボニル基、n-ペンチルオキシカルボニル基、n-ヘキシルオキシカルボニル基などの炭素数２から７のアルコキシカルボニル基、
チオシアナート基などが挙げられる。
【００２６】
これらベンゼン環Ｇの置換基として特に好ましくは、無置換の直鎖または分岐のアルキル基または無置換のアルコキシ基である。
前記▲２▼の場合、すなわちＲ₁₀とＲ₁₁が互いに結合して含窒素複素環を形成する場合、該環は飽和環であっても、不飽和基を含む環であってもよいが、好ましくは飽和環である。また環の大きさは、好ましくは５〜７員環、より好ましくは５または６員環である。
具体的には、例えば下記の基が挙げられる。
【化１３】

式中、Ｒ₁₃は後述するＲ₁₂と同様の基を表し、好ましい基としてもＲ₁₂と同様の基が挙げられる。
一般式（IV）において、Ｒ₁₀および／またはＲ₁₁がベンゼン環Ｇと縮合する環を形成する場合、すなわち前述▲３▼の場合、環の大きさは５員環または６員環が好ましく、６員環が特に好ましい。また、飽和環と不飽和環では、飽和環が好ましい。具体的には下記のような構造が挙げられる。
【００２７】
【化１４】

【００２８】
窒素上の置換基Ｒ₁₂は
水素原子、
メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert- ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基などの炭素数１から６の直鎖または分岐の、置換基を有していてもよいアルキル基、
フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などの炭素数６から１８の置換基を有していてもよいアリール基を表し、
好ましくは、炭素数１から６の直鎖または分岐のアルキル基である。
かかるアルキル基またはアリール基は、
メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert- ブトキシ基、n-ペンチルオキシ基、n-ヘキシルオキシ基などの炭素数１から６のアルコキシ基、
メトキシメトキシ基、エトキシメトキシ基、プロポキシメトキシ基、メトキシエトキシ基、エトキシエトキシ基、プロポキシエトキシ基、メトキシプロポキシ基、エトキシプロポキシ基、メトキシブトキシ基、エトキシブトキシ基などの炭素数２から１２のアルコキシアルコキシ基、
メトキシメトキシメトキシ基、メトキシメトキシエトキシ基、メトキシエトキシメトキシ基、メトキシエトキシエトキシ基、エトキシメトキシメトキシ基、、エトキシメトキシエトキシ基、エトキシエトキシメトキシ基、エトキシエトキシエトキシ基などの炭素数３から１５のアルコキシアルコキシアルコキシ基、
アリルオキシ基、
フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などの炭素数６から１８のアリール基、
フェノキシ基、トリルオキシ基、キシリルオキシ基、ナフチルオキシ基などの炭素数６から１８のアリールオキシ基、
シアノ基、
ニトロ基、
ヒドロキシ基、
テトラヒドロフリル基、
メチルアミノ基、エチルアミノ基、n-プロピルアミノ基、n-ブチルアミノ基などの炭素数１から６のアルキルアミノ基
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ-n- プロピルアミノ基、ジ-n- ブチルアミノ基などの炭素数１から１２のジアルキルアミノ基
メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、n-プロピルスルホニルアミノ基、イソプロピルスルホニルアミノ基、n-ブチルスルホニルアミノ基、sec-ブチルスルホニルアミノ基、tert- ブチルスルホニルアミノ基、n-ペンチルスルホニルアミノ基、n-ヘキシルスルホニルアミノ基などの炭素数１から６のアルキルスルホニルアミノ基、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、
メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、n-プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、n-ブトキシカルボニル基、sec-ブトキシカルボニル基、tert- ブトキシカルボニル基、n-ペンチルオキシカルボニル基、n-ヘキシルオキシカルボニル基などの炭素数２から７のアルコキシカルボニル基、
メチルカルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、n-プロピルカルボニルオキシ基、イソプロピルカルボニルオキシ基、n-ブチルカルボニルオキシ基、sec-ブチルカルボニルオキシ基、tert- ブチルカルボニルオキシ基、n-ペンチルカルボニルオキシ基、n-ヘキシルカルボニルオキシ基などの炭素数２から７のアルキルカルボニルオキシ基、
などで置換されていてもよい。
【００２９】
これらＲ₁₂のなかで特に好ましいのは無置換の直鎖または分岐のアルキル基、ハロゲン原子またはアルケニル基で置換されたアルキル基である。
環Ｂまたは環Ｄへの、ＸおよびＲ₁₂以外の置換基としては、
メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert- ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基などの炭素数１から６の直鎖または分岐のアルキル基、
シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などの炭素数３から６の環状アルキル基、
メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキシ基、sec-ブトキシ基、tert- ブトキシ基、n-ペンチルオキシ基、n-ヘキシルオキシ基などの炭素数１から６のアルコキシ基、
アセチル基、プロピオニル基、プチリル基、イソプチリル基、バレリル基、イソバレリル基、ピバロイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基などの炭素数１から７のアルキルカルボニル基、
ビニル基、1-プロペニル基、アリル基、イソプロペニル基、2-プテニル基、1,3-ブタジエニル基、1-ペンテニル基、1-ヘキセニル基などの炭素数２から６の直鎖または分岐のアルケニル基、
シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基などの炭素数３から６の環状アルケニル基、
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、
ホルミル基、
ヒドロキシル基、
カルボキシル基、
ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基などの炭素数１から６のヒドロキシアルキル基、
メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、n-プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、n-ブトキシカルボニル基、sec-ブトキシカルボニル基、tert- ブトキシカルボニル基、n-ペンチルオキシカルボニル基、n-ヘキシルオキシカルボニル基などの炭素数２から７のアルコキシカルボニル基、
ニトロ基、
シアノ基、
アミノ基、
メチルアミノ基、エチルアミノ基、n-プロピルアミノ基、n-ブチルアミノ基などの炭素数１から６のアルキルアミノ基
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ-n- プロピルアミノ基、ジ-n- ブチルアミノ基などの炭素数１から１２のジアルキルアミノ基
メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、n-プロポキシカルボニルメチル基、イソプロポキシカルボニルエチル基などの炭素数３から７のアルコキシカルボニルアルキル基、
メチルチオ基、エチルチオ基、n-プロピルチオ基、sec-ブチルチオ基、tert- ブチルチオ基、n-ペンチルチオ基、n-ヘキシルチオ基などの炭素数１から６のアルキルチオ基
メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、n-プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、n-ブチルスルホニル基、sec-ブチルスルホニル基、tert- ブチルスルホニル基、n-ペンチルスルホニル基、n-ヘキシルスルホニル基などの炭素数１から６のアルキルスルホニル基
置換基を有してもよい炭素数６から１６のアリール基、
置換基を有してもよい炭素数７から１７のアリールカルボニル基、
などが挙げられる。
【００３０】
これら環Ｂまたは環Ｄの置換基の中で、特に好ましいものは無置換の直鎖または分岐のアルキル基、ハロゲンで置換されたアルキル基である。
本発明のキレート色素は、金属イオン１コに対し、一般式（Ｉ）及び（II）で表されるアゾ系化合物から選ばれる構造の異なる２以上のアゾ系化合物が配位したものであるが、該複数のアゾ系化合物が有する環Ａまたは環Ｃの環構造、および、環Ｂまたは環Ｄの環構造のうち、少なくともいずれか一方において、互いに異なることが好ましい。ここで「環構造」とは、環Ａないし環Ｄにおける骨格部分にあたる環、すなわちアゾ基と直接結合している環を意味する（置換基は含まない）。
【００３１】
例えば
【化１５】

で表される化合物（ｉ）、（ii）およびＮｉ²⁺にて構成されるキレート色素
【化１６】

は、１分子中の２つのアゾ系化合物における環Ｂの環構造が異なる（ジュロリジン環とベンゼン環）例である。
言いかえるとこの様なキレート色素とは、１分子中に存在する２以上のアゾ系化合物が異なる環構造Ａの組み合わせ、異なる環構造Ｃの組み合わせ、環構造Ａと環構造Ｃの組み合わせ、異なる環構造Ｂの組み合わせ、異なる環構造Ｄの組み合わせ、または環構造Ｂと環構造Ｄの組み合わせ、の少なくとも１以上を満足するものを意味する。もちろん本発明のキレート色素は、上記組み合わせの複数を満たすものであっても良い。
【００３２】
特に好ましくは、１分子中に存在する２以上のアゾ系化合物が、いずれも一般式（II）で表される組み合わせであり、環Ｃが共にチアゾールを含む縮合環であるもの、つまり下記一般式（III)
【００３３】
【化１７】

【００３４】
（式中、環Ｅは前記式（Ｖ）におけると同義であり、環Ｆは芳香族炭化水素環またはこれに飽和環が縮合してなる環を表し、これらはいずれもＸの他に置換基を有していてもよい。Ｘは活性水素を有する基を表す。）で表されるアゾ系化合物を、キレート色素１分子中に２以上（但し、各アゾ系化合物における環Ｆは、同じ環構造でなくてよい）有するキレート色素が好ましい。
環Ｅは５または６員環が好ましく、６員環が最も好ましい。また環Ｅは芳香族炭化水素環が好ましい。
環Ｆとして、具体的には前記式（IV）で表される構造が挙げられる。
本発明のキレート色素として最も好ましくは、１分子中に存在する２以上のアゾ系化合物がいずれも構造式（III）で表されるものであり、かつ環Ｅがすべて、ベンゼン環またはベンゼン環に飽和環が縮合してなる環である色素である。
【００３５】
一般式（Ｉ）および（II）におけるＸとしては、
-SH 、-SO₂H 、-SO₃H 、-NH₂、-NHR₁₃、-OH 、-CO₂H 、-B(OH)₂ 、-PO(OH)₂、-NHCOH、-NHCOR₁₃、-NHSO₂R₁₃ などの活性水素を有する基が挙げられる。中でも好ましいのは、-SO₃H 、-NH₂、-NHR₁₃、-OH 、-CO₂H 、-NHCOH、-NHCOR₁₃、-NHSO₂R₁₃ であり、特に好ましいのは-SO₃H 、-CO₂H 、-OH 、-NHSO₂R₁₃ である。
【００３６】
ここでR₁₃ としては
メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert- ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基などの炭素数１から６の直鎖または分岐の、置換基を有していてもよいアルキル基、または
フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などの炭素数６から１２の置換基を有していてもよいフェニル基を表し、これらはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【００３７】
本発明のキレート色素を構成する金属イオンとしては、２価ならば特に制限はない。なおここで「金属」とは、長周期型周期表においてホウ素とアスタチンを結ぶ線の左側に位置するもの、すなわち水素を除くＩ族（アルカリ金属および銅族）、II族（アルカリ土類金属および亜鉛族）、ホウ素を除くIII 族、炭素とケイ素を除くIV族、VIII族（鉄族および白金族）、およびＶ、VI、VII 族の各ａ亜族に属する元素と、アンチモン、ビスマス、ポロニウムを意味する（岩波書店理化学辞典第３版増補版Ｐ３３９参照）。好ましくは、Mg、Al、Ti、V 、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Zr、Ru、Rh、Pd、In、Sn、Hf、Os、Pt、またはHgであり、中でもCo、Ni、Cu、Pdが特に好ましい。
【００３８】
以下に本発明のキレート色素の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお以下の具体例では、例えば下記２種のアゾ系化合物
【００３９】
【化１８】

【００４０】
とＮｉとで形成されるキレート色素を
【００４１】
【化１９】

【００４２】
と表す。
【００４３】
【化２０】

【００４４】
【化２１】

【００４５】
【化２２】

【００４６】
【化２３】

【００４７】
【化２４】

【００４８】
【化２５】

【００４９】
【化２６】

【００５０】
【化２７】

【００５１】
【化２８】

【００５２】
【化２９】

【００５３】
【化３０】

【００５４】
【化３１】

【００５５】
【化３２】

【００５６】
【化３３】

【００５７】
【化３４】

【００５８】
【化３５】

【００５９】
【化３６】

【００６０】
本発明において、構造の異なる２つのアゾ系化合物と、２価の金属イオンとで構成されるキレート色素を製造する方法としては、
方法１：同一構造のアゾ系化合物Ｐのみを配位子として有するキレート色素ａと、先のアゾとは構造の異なる同一構造のアゾ系化合物Ｑのみを配位子として有するキレート色素ｂを、適当な溶媒に溶解させた後、室温（約１５〜３０℃）で６時間以上放置することにより配位子交換を行う方法（式１）、
【００６１】
【式１】
Ｐ−Ｍ−Ｐ＋ Ｑ−Ｍ−Ｑ → Ｐ−Ｍ−Ｑ ＋ Ｐ−Ｍ−Ｑ
あるいは
方法２：複数種のアゾ系化合物（例えばＰおよびＱ）と、金属イオンを含む化合物を混合して、キレート化の反応を行う方法（式２）
【００６２】
【式２】
Ｐ＋Ｑ＋Ｍ → Ｐ−Ｍ−Ｑ
が挙げられる。
上記式１では、方法１における同一配位子を有するキレート色素をａ、ｂの２種類用いた場合を例に、本発明のキレート色素の製造方法について説明した。また式２では、方法２におけるアゾ系化合物を、Ｐ、Ｑの２種類使用した場合を例に説明した。しかし方法１における該キレート色素および方法２における該アゾ系化合物は、各々３種類以上用いてもかまわない。
【００６３】
方法１、すなわち配位子交換反応にて本発明のキレート色素を製造する場合には、通常、室温で６時間以上、好ましくは１２時間以上、より好ましくは２４時間反応を行う必要がある。具体的には、反応液を室温で６時間以上、好ましくは１２時間以上、より好ましくは２４時間以上放置する。加熱した場合には、室温で放置した場合より、配位子交換反応が早く進むことが予想されるが１００℃以上に加熱すると、色素が劣化または分解するおそれがある。
反応時間が上記範囲未満の場合、反応が十分進行しないうちに反応を中止させることになる。このため、例えば反応液をそのまま使用して光学記録媒体（の記録層）を形成する場合、あるいは反応液からキレート色素を回収し、精製せずに使用する場合には、得られた色素量全体に占める本発明のキレート色素量が不十分であり、その性能が充分に発揮されないことが予想される。また、精製にて求める色素のみ得る場合にも、不純物に相当する化合物の割合が多すぎるため効率が悪い。
反応時間に上限はないが、通常、液中の配位子交換反応が平衡状態に達するまでで充分である。
本発明の光学記録媒体は、精製により純度を高めた本発明のキレート色素を使用してもよく、また前述の方法１、方法２，その他の手法にて得られた本発明のキレート色素を、精製せずに（混合物のまま）使用してもよい。なお精製は、再結晶、各種クロマトグラフィ等、通常公知の方法にて行うことができる。
本発明の光学記録媒体において、記録層中の全色素量に占める本発明のキレート色素の割合は、好ましくは５モル％以上、より好ましくは１０モル％以上である。これは、本発明のキレート色素を複数種含む光学記録媒体の場合、該複数種のキレート色素の合計に関する下限値である。５モル％未満の場合、本発明のキレート色素の性能が充分に現れないおそれがある。
なお、本発明のキレート色素の割合に上限はないが、方法１および方法２のいずれの方法にて得られたキレート色素についても、精製したものを光学記録媒体に使用する場合には、割合の上限は１００モル％である。
また、方法１にて得られたキレート色素を精製せずに使用する場合、本発明のキレート色素の割合は、配位子交換反応が平衡状態に達した時最大となるため、通常、化合物１種類につき５０モル％以下である。
なお、本発明の光学記録媒体の記録層は、本発明の性能を行わない範囲で、一般式（Ｉ）及び一般式（II）で表されるアゾ系化合物の中から選択される同一構造のアゾ系化合物のみを配位子として有するキレート色素や、その他の色素、すなわちシアニン系色素、フタロシアニン系色素、アゾ色素、トリアリールメタン系色素、スクアリリウム系色素、含金属インドアニリン系色素などを含んでいてもよい。
好ましくは、記録層に含まれる全色素量に対し、本発明のキレート色素（複数種含む場合は、その合計量）の占める割合が５〜９５mol％で、残部は、同一構造のアゾ系化合物のみを配位子として有するキレート色素である場合である。より好ましくは、本発明のキレート色素が１０〜９０mol％で、残部が同一構造のアゾ系化合物のみを配位子として有するキレート色素である場合である。
前記した方法１、方法２、その他の方法による色素合成プロセスにおける反応溶液中、または光学記録媒体の記録層形成プロセスにおける記録層形成用溶液中の、本発明のキレート色素の含有量は液相クロマトグラフィを利用して測定し、管理すればよい。
【００６４】
本発明の光学記録媒体は、基本的には基板と、キレート色素を含む記録層とから構成されるものであるが、必要に応じて基板上に下引き層を設けてもよい。なお、好ましい層構成の一例としては、記録層上に反射層および保護層を順次積層して高反射率の媒体とし、追記型の記録メディアとすることが挙げられる。
このような基板としては、例えばアクリル系樹脂、メタクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン系樹脂（特に非晶質ポリオレフィン）、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、エポキシ樹脂などの樹脂からなるもの、ガラスからなるもの、ガラス上に光硬化性樹脂などの放射線硬化性樹脂からなる樹脂層を設けたもの等が挙げられる。
高生産性、コスト、耐吸湿性等の点からは、射出成型ポリカーボネートが好ましい。
【００６５】
耐薬品性、耐吸湿性等の点からは、非晶質ポリオレフィンが好ましい。
また高速応答性等の点からは、ガラス基板が好ましい。
記録層に接して樹脂基板または樹脂層を設け、その樹脂基板または樹脂層上に、記録再生光用の案内溝やピットを設けてもよい。
本発明の光学記録媒体におけるアゾ系化合物と金属から形成されるアゾ金属キレート色素の記録層の膜厚は10nmから5000nm、好ましくは70nmから3000nmである。
【００６６】
記録層の成膜方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、ドクターブレード法、キャスト法、スピナー法、浸漬法など一般に行われている薄膜形成法で製膜することができるが、量産性、コスト面からはスピナー法が好ましい。
また、必要に応じてバインダーを使用することもできる。バインダーとしては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ケトン系樹脂、ニトロセルロース、酢酸セルロース、ポリビニルブチラール、ポリカーボネートなど既知のものが用いられる。この場合、本発明のキレート色素は記録層中に10重量％以上含有されていることが好ましい。
【００６７】
スピナー法による製膜の場合、回転数は500 〜15000rpmが好ましく、スピンコートの後、場合によっては、加熱あるいは溶媒蒸気にあてるなどの処理を行ってもよい。
キレート色素の安定性や耐光性向上のために、記録層中に一重項酸素クエンチャーとして遷移金属キレート化合物（例えばアセチルアセトナートキレート、ビスフェニルジチオール、サリチルアルデヒドオキシム、ビスジチオ- α- ジケトン）などを含有させてもよく、また記録感度向上のために金属系化合物などの記録感度向上剤を含有させてもよい。この金属系化合物とは、遷移金属などの金属が原子、イオン、クラスターなどの形で化合物に含まれるものであり、例えばエチレンジアミン系錯体、アゾメチン系錯体、フェニルヒドロキシシアミン系錯体、フェナントロリン系錯体、ジヒドロキシアゾベンゼン系錯体、ジオキシム系錯体、ニトロソアミノフェノール系錯体、ピリジルトリアジン系錯体、アセチルアセトナート系錯体、メタロセン系錯体、ポルフィリン系錯体のような有機金属化合物が挙げられる。金属原子としては特に限定されないが、遷移金属であることが好ましい。
【００６８】
ドクターブレード法、キャスト法、スピナー法、浸漬法、特にスピナー法などの塗布方法により記録層を形成する場合の塗布溶媒としては、本発明の色素を溶解し、かつ基板を侵さない溶媒なら何でもよく、特に限定されない。例えば、ジアセトンアルコール、3-ヒドロキシ-3- メチル-2- ブタノンなどのケトンアルコール系溶媒、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソルブ系溶媒、n-ヘキサン、n-オクタンなどの炭化水素系溶媒、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、n-ブチルシクロヘキサン、tert- ブチルシクロヘキサン、シクロオクタンなどの炭化水素系溶媒、ジイソプルピルエーテル、ジブチルエーテルなどのエーテル系溶媒、テトラフルオロプロパノール、オクタフルオロペンタノールなどのパーフルオロアルキルアルコール系溶媒、乳酸メチル、乳酸エチル、２−ヒドロキシイソ酪酸メチルなどのヒドロキシエステル系溶媒などが挙げられる。
真空蒸着法の場合は、例えば本発明の色素と、必要に応じて他の色素や各種添加剤等の記録層成分を、真空容器内に設置されたるつぼに入れ、真空容器内を適当な真空ポンプで１０^-2〜１０^-5Ｐａ程度にまで排気した後、るつぼを加熱して記録層成分を蒸発させ、るつぼと向き合って置かれた基板上に蒸着させることにより、記録層を形成する。
記録層の上には、反射層を形成してもよく、その膜厚は好ましくは、厚さ50〜300nm である。反射層の材料としては、再生光の波長で反射率の十分高いもの、例えば、Au、Al、Ag、Cu、Ti、Cr、Ni、Pt、Ta、Cr及びPdの金属を単独あるいは合金にして用いることが可能である。この中でもAu、Al、Agは反射率が高く反射層の材料として適している。これらを主成分とする以外に下記のものを含んでいても良い。例えば、Mg、Se、Hf、Ｖ、Nb、Ru、Ｗ、Mn、Re、Fe、Co、Rh、Ir、Cu、Zn、Cd、Ga、In、Si、Ge、Te、Pb、Po、Sn、Biなどの金属及び半金属を挙げることができる。なかでもAgを主成分としているものはコストが安い点、高反射率が出やすい点、更に後で述べる印刷受容層を設ける場合には地色が白く美しいものが得られる点等から特に好ましい。ここで主成分とは含有率が５０％以上のものをいう。
金属以外の材料で低屈折率薄膜と高屈折率薄膜を交互に積み重ねて多層膜を形成し、反射層として用いることも可能である。
反射層を形成する方法としては、例えば、スパッタ法、イオンプレーティング法、化学蒸着法、真空蒸着法等が挙げられる。また、基板の上や反射層の下に反射率の向上、記録特性の改善、密着性の向上等のために公知の無機系または有機系の中間層、接着層を設けることもできる。
反射層の上に形成する保護層の材料としては、反射層を外力から保護するものであれば特に限定されない。有機物質の材料としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂、ＵＶ硬化性樹脂等を挙げることができる。また、無機物質としては、ＳｉＯ₂、ＳｉＮ₄、ＭｇＦ₂、ＳｎＯ₂等が挙げられる。
熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などは適当な溶剤に溶解して塗布液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。ＵＶ硬化性樹脂は、そのままもしくは適当な溶剤に溶解して塗布液を調製した後にこの塗布液を塗布し、ＵＶ光を照射して硬化させることによって形成することができる。ＵＶ硬化性樹脂としては、例えば、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレートなどのアクリレート系樹脂を用いることができる。これらの材料は単独であるいは混合して用いても良いし、１層だけではなく多層膜にして用いても良い。
保護層の形成方法としては、記録層と同様にスピンコート法やキャスト法等の塗布法やスパッタ法や化学蒸着法等の方法が用いられるが、この中でもスピンコート法が好ましい。
保護層の膜厚は、一般に０．１ 〜１００μm の範囲であるが、本発明においては、３〜３０μm が好ましい。
【００６９】
本発明の光学記録媒体の記録層は、基板の両面に設けてもよいし、片面に設けてもよい。また反射層面に、更に基板を貼り合わせてもよく、また反射層相互を内面として対向させ、光学記録媒体２枚を貼り合わせてもよい。基板鏡面側（記録層等を有していない面）に、表面保護やゴミ付着防止のため、紫外線硬化性樹脂層や無機系薄膜を成膜してもよい。
【００７０】
なお、記録再生光の入射面ではない面に、インクジェット、感熱転写などの各種プリンター、あるいは各種筆記具にて記入（印刷）可能な印刷受容層を設けてもよい。
上記のようにして得られた光学記録媒体への記録は、基板の両面または片面に設けた記録層に100nm 程度に収束したレーザー光、好ましくは、半導体レーザーの光をあてることにより行う。レーザー光の照射された部分には、レーザー光エネルギーの吸収による、分解、発熱、溶融などの記録層の熱的変形が起こる。
【００７１】
記録された情報の再生は、レーザー光により、熱的変形が起きている部分と起きていない部分の反射率の差を読み取ることにより行う。
本発明の光学記録媒体について使用されるレーザー光は、N₂、He-Cd 、Ar、He-Ne 、ルビー、半導体、色素レーザーなどが挙げられるが、特に軽量、取り扱いの容易さ、コンパクトな点から半導体レーザーが好適である。
【００７２】
【実施例】
以下実施例により本発明を具体的に説明するが、かかる実施例はその要旨を越えない限り、本発明を限定するものではない。
実施例１
ａ）化合物製造例
【００７３】
【化３７】

【００７４】
上記化合物Ａ2g と化合物Ｂ2g をメタノール200ml に溶解し、不溶物を濾過した後、25℃で攪拌しながら、酢酸ニッケル4 水和物0.4gをメタノール20mlに溶解させたものを5 分間かけて滴下した。
これをさらに25℃で1 時間攪拌し、生成した固体を濾過し、メタノールで固体を洗浄、乾燥して下記構造式で表される化合物の混合物を得た。
【００７５】
【化３８】

【００７６】
ｂ）記録媒体作成例
上記化合物Ｃ、Ｄ、Ｅの混合物（モル比はＣ：Ｄ：Ｅ＝２４：５０：２６）0.3gをオクタフルオロペンタノール10mlに溶解し、孔径220nm のフィルターで濾過し、色素溶液を得た。
この色素溶液をあらかじめ案内溝を成形した射出成形ポリカーボネート製樹脂基板（直径12cm）上に滴下し、スピナー法により塗布した。塗布後、80℃で5 分間乾燥した。塗布膜の最大吸収波長は708nm であった。
【００７７】
次にこの塗布膜の上にスパッタリング法により膜厚１０００Åの銀膜を製膜し、反射層を形成した。さらにこの反射膜の上に紫外線硬化樹脂をスピンコートし、これに紫外線を照射して硬化させ、厚さ5 μm の保護層を形成した。
ｃ）評価例
上記記録媒体を5.6m/sで回転させながら、中心波長780nm のレーザー光を、記録パワー9.5mW で照射し、EFM 信号を記録した。次にこの記録部を中心波長780nm のCDプレーヤーを用いて再生したところ、良好な再生信号を得た。
本ディスクの、耐光性（キセノンフェードメーター加速テスト20時間）及び保存安定性試験（70℃85%RH100時間）試験を行ったところ、初期と比べて感度及び記録特性の劣化は見られず、光学記録媒体として極めて優れたものであった。
実施例２
ｂ）記録媒体作成例
前記化合物Ｃ0.15gと化合物Ｅ0.15g（いずれもキレート色素）をオクタフルオロペンタノール10mlに溶解し、室温（約２０℃）で２４時間放置した後、これをフィルターで濾過し、得られた色素溶液を用いた以外は、実施例１（ｂ）と同様に光学記録媒体を作成した。なお、色素溶液中の化合物Ｃ、ＤおよびＥの割合は２４：５０：２６（モル比）であった。
ｃ）評価例
上記記録媒体を5.6m/sで回転させながら、中心波長780nm のレーザー光を、記録パワー9.5mW で照射し、EFM 信号を記録した。次にこの記録部を中心波長780nm のCDプレーヤーを用いて再生したところ、良好な再生信号を得た。
本ディスクの、耐光性（キセノンフェードメーター加速テスト20時間）及び保存安定性試験（70℃85%RH100時間）試験を行ったところ、初期と比べて感度及び記録特性の劣化は見られず、光学記録媒体として極めて優れたものであった。
比較例１
ｂ）記録媒体作成例
化合物Ｃ0.3g をオクタフルオロペンタノール10mlに溶解し、フィルターで濾過して得られた色素溶液を用いた以外は、実施例１（ｂ）と同様に光学記録媒体を作成した。
ｃ）評価例
上記記録媒体を5.6m/sで回転させながら、中心波長780nm のレーザー光を、記録パワー9.5mW で照射し、EFM 信号を記録した。次にこの記録部を中心波長780nm のCDプレーヤーを用いて再生したところ、信号読み出すことができなかった。
さらに上記記録媒体を5.6m/sで回転させながら、中心波長780nm のレーザー光を、記録パワー12.5mWで照射し、EFM 信号を記録し、この記録部を中心波長780nm のCDプレーヤーを用いて再生したところ、良好な再生信号を得た。
【００７８】
実施例１および２の（ｃ）光学記録例では、比較例１よりも低い記録パワーで良好な記録が可能であることから、本発明の化合物を用いた光学記録媒体は感度が良く、高速記録に適していることがわかる。
比較例２
（ｂ）記録媒体作成例
前記化合物Ｅ0.3g をオクタフルオロペンタノール10mlに溶解し、フィルターで濾過して得られた色素溶液を用いた以外は、実施例１（ｂ）と同様に光学記録媒体を作成した。
（ｃ）評価例
上記記録媒体を5.6m/sで回転させながら、中心波長780nm のレーザー光を、記録パワー9.5mW で照射し、EFM 信号を記録した。次にこの記録部を中心波長780nm のCDプレーヤーを用いて再生したところ、良好な再生信号を得た。
本ディスクの、耐光性（キセノンフェードメーター加速テスト20時間）及び保存安定性試験（70℃85%RH100時間）試験を行ったところ、初期と比べて感度及び記録特性の劣化が極めて激しく、記録、再生ができなかった。
【００７９】
実施例１および２の光学記録媒体は、比較例２よりも耐光性、保存安定性がよいことから、光学記録媒体として優れていることがわかる。
実施例３
ｂ）記録媒体作成例
【００８０】
【化３９】

【００８１】
上記化合物Ｆ0.15g と化合物Ｇ0.15g （いずれもキレート色素）をオクタフルオロペンタノール10mlに溶解し、室温（２０℃）で２４時間放置し、これをフィルターで濾過して得られた色素溶液を用いた以外は、実施例１（ｂ）と同様に、光学記録媒体の作成を行った。塗布膜の最大吸収波長は715nm であった。なお、色素溶液中のＦ：Ｈ：Ｇの割合は２４：５０：２６（モル比）であった。
ｃ）光学記録例
上記記録媒体を5.6m/sで回転させながら、中心波長780nm のレーザー光を、記録パワー12.5mWで照射し、EFM 信号を記録した。
【００８２】
次にこの記録部を中心波長780nm のCDプレーヤーを用いて再生したところ、良好な再生信号を得た。
比較例３
ｂ）記録媒体作成例
前記化合物Ｆ0.3gをオクタフルオロペンタノール10mlに溶解したが、溶解度が低く完溶しなかったため、溶け残った色素をフィルターでろ過して得られた色素溶液を用いた以外は、実施例１（ｂ）と同様に光学記録媒体を作成した。
ｃ）評価例
上記記録媒体を5.6m/sで回転させながら、中心波長780nm のレーザー光を、記録パワー12.5mWで照射し、EFM 信号を記録した。
【００８３】
次にこの記録部を中心波長780nm のCDプレーヤーを用いて再生したところ、信号読み出すことができなかった。
比較例４
ｂ）記録媒体作成例
前記化合物Ｇ0.3gをオクタフルオロペンタノール10mlに溶解したが、溶解度が低く完溶しなかったため、溶け残った色素をフィルターでろ過して得られた色素溶液を用いた以外は、実施例１（ｂ）と同様に光学記録媒体を作成した。
ｃ）評価例
光学記録例
上記記録媒体を5.6m/sで回転させながら、中心波長780nm のレーザー光を、記録パワー12.5mWで照射し、EFM 信号を記録した。
【００８４】
次にこの記録部を中心波長780nm のCDプレーヤーを用いて再生したところ、信号読み出すことができなかった。
実施例３は、比較例３、４よりも光学記録媒体として優れていることがわかる。
【００８５】
【発明の効果】
本発明により、必要とされる種々の性能を高い水準で満たす、バランスのよい光学記録媒体を提供することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an optical recording medium using a chelate dye of an azo compound and a metal for a recording layer.
[0002]
[Prior art]
In recent years, optical recording using a laser has been particularly developed in order to enable recording and storage of high-density information and reproduction thereof. As a medium used for the recording, conventionally proposed optical recording media include a magneto-optical recording medium, a phase change optical recording medium, and an organic dye-based optical recording medium.
[0003]
Among these, organic dye-based optical recording media are considered to be superior in that they are inexpensive and have a simple manufacturing process.
An example of the organic dye-based optical recording medium is a recordable compact disc (CD-R) in which a metal layer having a high reflectance is laminated on the organic dye layer.
[0004]
Various dyes such as cyanine dyes, phthalocyanine dyes, and metal chelate dyes have been proposed and put to practical use as the dyes used in the CD-R recording layer. The present inventors are excellent in light resistance and environmental resistance. Focusing on metal chelate dyes, a number of optical recording media using dyes of this family have been proposed, starting with JP-T 3-818057 and JP-A-6-65514.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
In general, optical recording media are required to have high sensitivity to recording laser light, good storage stability, good light resistance, wide margins such as recording power, and high reflectivity. Therefore, the dye used for the optical recording medium is also required to have a performance capable of realizing these.
However, it has been very difficult to satisfy these properties at the same time.
Even when multiple types of dyes are mixed and used in a combination that compensates for weak areas, generally, there is a tendency for the properties of low-performance dyes to appear strongly. The effect was insufficient for improving the performance of the optical recording medium.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to achieve this object, the present inventors have used an azo metal chelate dye in which a plurality of azo compounds having different structures are coordinated to one metal as an optical recording layer. It was found that a plurality of properties required for a medium can be improved simultaneously.
[0007]
  That is, the present invention provides a recording layer that can be written and / or read by a laser on a substrate.(However, the case where the recording layer is formed by coating with a coating solution using a non-halogen alcohol as a solvent is excluded.)In which the recording layer has two different structures.OneAzo compounds and 2WorthyChelate dyes composed of metal ionsAnd two or more chelate dyes composed of two azo compounds having the same structure and a divalent metal ion,Containing
  TheDifferent structureThe optical recording medium is characterized in that the azo compound is selected from azo compounds represented by the following general formula (I) and general formula (II).
[0008]
[Formula 4]

[0009]
(In the formula, ring A represents an aromatic heterocyclic ring which may have a substituent. Ring B representsBenzene ringOr a condensed saturated ringbenzeneRepresents a ring, and these may all have a substituent in addition to X. X represents a group having active hydrogen. )
[0010]
[Chemical formula 5]

[0011]
(In the formula, ring E represents an aromatic hydrocarbon ring which may have a substituent or an aromatic heterocyclic ring which may have a substituent. Ring F representsBenzene ringOr a condensed condensed ringbenzeneRepresents a ring, and these may all have a substituent in addition to X. X represents a group having active hydrogen. )
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention will be described in detail below.
The optical recording medium of the present invention using an azo metal chelate dye formed from an azo compound and a metal in a recording layer has a plurality of required performances such as good light resistance and environmental resistance and high recording sensitivity. It has the feature of being able to satisfy simultaneously.
[0013]
In general formulas (I) and (II), ring A and ring C are aromatic heterocycles, and these heterocycles may have a substituent. Ring A and ring C preferably have a structure in which one to three 5-membered rings and / or 6-membered rings are condensed, and more preferably a single ring or a two-fused ring. Specific examples include the following structures.
[0014]
[Chemical 6]

[0015]
R in the same ring structure₁Are all the same or different,
Hydrogen atom,
Straight or branched chain having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group An alkyl group of
A cyclic alkyl group having 3 to 6 carbon atoms such as cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group,
Alkoxy having 1 to 6 carbon atoms such as methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, n-pentyloxy group, n-hexyloxy group Group,
An alkylcarbonyl group having 1 to 7 carbon atoms such as an acetyl group, a propionyl group, a petityl group, an isoptylyl group, a valeryl group, an isovaleryl group, a pivaloyl group, a hexanoyl group, a heptanoyl group;
Linear or branched alkenyl having 2 to 6 carbon atoms such as vinyl, 1-propenyl, allyl, isopropenyl, 2-ptenyl, 1,3-butadienyl, 1-pentenyl, 1-hexenyl Group,
A cyclic alkenyl group having 3 to 6 carbon atoms such as a cyclopentenyl group and a cyclohexenyl group;
Halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom,
Formyl group,
Hydroxyl group,
Carboxyl group,
A hydroxyalkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a hydroxymethyl group and a hydroxyethyl group;
Methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, n-propoxycarbonyl group, isopropoxycarbonyl group, n-butoxycarbonyl group, sec-butoxycarbonyl group, tert-butoxycarbonyl group, n-pentyloxycarbonyl group, n-hexyloxycarbonyl group An alkoxycarbonyl group having 2 to 7 carbon atoms, such as
Nitro group,
A cyano group,
An amino group,
C1-C6 alkylamino groups such as methylamino group, ethylamino group, n-propylamino group, n-butylamino group
Dialkylamino groups having 1 to 12 carbon atoms such as dimethylamino group, diethylamino group, di-n-propylamino group, di-n-butylamino group
An alkoxycarbonylalkyl group having 3 to 7 carbon atoms such as a methoxycarbonylmethyl group, an ethoxycarbonylmethyl group, an n-propoxycarbonylmethyl group, and an isopropoxycarbonylethyl group;
Alkylthio groups having 1 to 6 carbon atoms such as methylthio group, ethylthio group, n-propylthio group, sec-butylthio group, tert-butylthio group, n-pentylthio group, n-hexylthio group
Carbon such as methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, n-propylsulfonyl group, isopropylsulfonyl group, n-butylsulfonyl group, sec-butylsulfonyl group, tert-butylsulfonyl group, n-pentylsulfonyl group, n-hexylsulfonyl group An alkylsulfonyl group of 1 to 6
An aryl group having 6 to 16 carbon atoms which may have a substituent;
An arylcarbonyl group having 7 to 17 carbon atoms which may have a substituent;
[0016]
[Chemical 7]
-CR₂= C (CN) R_Three
(R₂Is
Hydrogen atom or
Represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group and n-hexyl group ,
R_ThreeIs
A cyano group or
Methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, n-propoxycarbonyl group, isopropoxycarbonyl group, n-butoxycarbonyl group, sec-butoxycarbonyl group, tert-butoxycarbonyl group, n-pentyloxycarbonyl group, n-hexyloxycarbonyl group Represents an alkoxycarbonyl group having 2 to 7 carbon atoms such as )
[0017]
[Chemical 8]

[0018]
(R_FourTo R₆Each independently
Hydrogen atom,
Nitro group, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, halogen atom such as bromine atom, iodine atom, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n- A linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, such as a pentyl group and an n-hexyl group;
A cyclic alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, such as a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group,
Alkoxy having 1 to 6 carbon atoms such as methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, n-pentyloxy group, n-hexyloxy group Represents a group. )
[0019]
[Chemical 9]

[0020]
(R₇To R₉Each independently
Hydrogen atom,
Nitro group, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, halogen atom such as bromine atom, iodine atom, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n- A linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, such as a pentyl group and an n-hexyl group;
A cyclic alkyl group having 3 to 6 carbon atoms such as cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group,
Alkoxy having 1 to 6 carbon atoms such as methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, n-pentyloxy group, n-hexyloxy group Represents a group, L is -SCH₂-, -SO_Three-Represents )
Trifluoromethyl group, pentafluoroethyl group, heptafluoro-n-propyl group, heptafluoroisopropyl group, perfluoro-n-butyl group, perfluoro-sec-butyl group, perfluoro-tert-butyl group, perfluoro- a halogenated alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as n-pentyl group and perfluoro-n-hexyl group;
Trifluoromethoxy group, pentafluoroethoxy group, 2,2,2-trifluoroethoxy group, pentafluoroethoxy group, perfluoro-n-butoxy group, perfluoro-sec-butoxy group, perfluoro-tert-butoxy group, Halogenated alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms such as perfluoro-n-pentyloxy group and perfluoro-n-hexyloxy group,
Trifluoromethylthio group, pentafluoroethylthio group, heptafluoro-n-propylthio group, heptafluoroisopropylthio group, perfluoro-n-butylthio group, perfluoro-sec-butylthio group, perfluoro-n-pentylthio group, perfluoro- C1-C6 halogenated alkylthio groups such as n-hexylthio groups
Etc. )
Represents.
[0021]
Substituent R₁Among them, preferred groups are a hydrogen atom, an unsubstituted alkyl group, a halogenated alkyl group, an alkylthio group, an unsubstituted alkoxy group, a halogenated alkoxy group, an alkenyl group, a formyl group, a carboxyl group, an alkylcarbonyl group, An alkoxycarbonyl group, a cyano group, a nitro group or a halogen atom;
[0022]
The structure of ring A or ring C is particularly preferably a structure in which two rings represented by the following formula (V) are condensed.
Embedded image

(In the formula, ring E represents an aromatic hydrocarbon ring which may have a substituent or an aromatic heterocyclic ring which may have a substituent.)
Ring E is preferably a 6-membered monocycle, and specific examples include a benzene ring, a pyridine ring, a diazine ring, and a triazine ring.
Examples of the substituent that the ring E may have include R₁The above-mentioned groups are mentioned, and preferred groups are also R₁It is the same.
The structure represented by the above formula (V) is most preferably a benzothiazole ring.
In general formulas (I) and (II), ring B and ring D are aromatic hydrocarbon rings, aromatic heterocycles, or rings formed by bonding saturated rings to these, It may have a substituent.
As the aromatic hydrocarbon ring and the aromatic heterocyclic ring, a 5- or 6-membered monocyclic ring or a 2-condensed ring is preferable. Examples of the ring formed by condensing these with a saturated ring include a ring formed by condensing one or two saturated 5-membered rings or saturated 6-membered rings to the above-described aromatic ring.
Specifically, examples of the aromatic hydrocarbon ring include a benzene ring and a naphthalene ring. As aromatic heterocycle
Embedded image

And pyrazole ring and biridone ring represented by A ring formed by condensing a saturated ring with these aromatic rings will be described later.
Ring B and ring D are more preferably a benzene ring or a ring formed by condensing a saturated ring with a benzene ring, and particularly the following general formula (IV)
[0023]
Embedded image

[0024]
The structure represented by these is preferable.
In the formula, the benzene ring G represents X and NR._TenR₁₁It may have a substituent other than.
R_TenAnd R₁₁Represents (1) each independently represents a group described later, (2) is bonded to each other to form a ring, or (3) is each saturated with a bond to the carbon atom constituting ring G and condensed to ring G Form a ring.
In case of (1) above, R_TenAnd R₁₁Each independently represents a hydrogen atom,
Straight or branched chain having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group An alkyl group which may have a substituent of
An aryl group optionally having a substituent having 6 to 18 carbon atoms, such as a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, a naphthyl group,
Linear or branched alkenyl having 2 to 6 carbon atoms such as vinyl, 1-propenyl, allyl, isopropenyl, 2-ptenyl, 1,3-butadienyl, 1-pentenyl, 1-hexenyl Group,
A cyclic alkenyl group having 3 to 6 carbon atoms such as a cyclopentenyl group and a cyclohexenyl group;
Alternatively, a cyclic alkyl group which may have a substituent having 3 to 6 carbon atoms such as a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, or a cyclohexyl group is represented.
Such an alkyl group, aryl group, alkenyl group, cyclic alkenyl group, cyclic alkyl group is
Alkoxy having 1 to 6 carbon atoms such as methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, n-pentyloxy group, n-hexyloxy group Group,
Alkoxyalkoxy groups having 2 to 12 carbon atoms such as methoxymethoxy group, ethoxymethoxy group, propoxymethoxy group, methoxyethoxy group, ethoxyethoxy group, propoxyethoxy group, methoxypropoxy group, ethoxypropoxy group, methoxybutoxy group, and ethoxybutoxy group ,
Alkoxyalkoxy having 3 to 15 carbon atoms such as methoxymethoxymethoxy group, methoxymethoxyethoxy group, methoxyethoxymethoxy group, methoxyethoxyethoxy group, ethoxymethoxymethoxy group, ethoxymethoxyethoxy group, ethoxyethoxymethoxy group, ethoxyethoxyethoxy group An alkoxy group,
Allyloxy group,
Aryl groups having 6 to 18 carbon atoms such as phenyl group, tolyl group, xylyl group, naphthyl group,
Aryloxy groups having 6 to 18 carbon atoms such as phenoxy group, tolyloxy group, xylyloxy group, naphthyloxy group,
A cyano group,
Nitro group,
A hydroxy group,
A tetrahydrofuryl group,
C1-C6 alkylamino groups such as methylamino group, ethylamino group, n-propylamino group, n-butylamino group
Dialkylamino groups having 1 to 12 carbon atoms such as dimethylamino group, diethylamino group, di-n-propylamino group, di-n-butylamino group
Methylsulfonylamino group, ethylsulfonylamino group, n-propylsulfonylamino group, isopropylsulfonylamino group, n-butylsulfonylamino group, sec-butylsulfonylamino group, tert-butylsulfonylamino group, n-pentylsulfonylamino group, an alkylsulfonylamino group having 1 to 6 carbon atoms, such as an n-hexylsulfonylamino group;
Halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom,
Methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, n-propoxycarbonyl group, isopropoxycarbonyl group, n-butoxycarbonyl group, sec-butoxycarbonyl group, tert-butoxycarbonyl group, n-pentyloxycarbonyl group, n-hexyloxycarbonyl group An alkoxycarbonyl group having 2 to 7 carbon atoms, such as
Methylcarbonyloxy group, ethylcarbonyloxy group, n-propylcarbonyloxy group, isopropylcarbonyloxy group, n-butylcarbonyloxy group, sec-butylcarbonyloxy group, tert-butylcarbonyloxy group, n-pentylcarbonyloxy group, an alkylcarbonyloxy group having 2 to 7 carbon atoms, such as an n-hexylcarbonyloxy group;
It may be substituted with.
[0025]
Among these, R_TenAnd R₁₁Particularly preferred is an unsubstituted linear or branched alkyl group or an alkyl group substituted with a halogen.
In the general formula (IV), the benzene ring G is X and NR._TenR₁₁In addition to the above, it may have a substituent, and as the substituent,
Straight or branched chain having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group An alkyl group of
Alkoxy having 1 to 6 carbon atoms such as methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, n-pentyloxy group, n-hexyloxy group Base
Halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom,
A cyano group,
Nitro group,
A hydroxy group,
Carbon such as methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, n-propylsulfonyl group, isopropylsulfonyl group, n-butylsulfonyl group, sec-butylsulfonyl group, tert-butylsulfonyl group, n-pentylsulfonyl group, n-hexylsulfonyl group An alkylsulfonyl group of 1 to 6
Methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, n-propoxycarbonyl group, isopropoxycarbonyl group, n-butoxycarbonyl group, sec-butoxycarbonyl group, tert-butoxycarbonyl group, n-pentyloxycarbonyl group, n-hexyloxycarbonyl group An alkoxycarbonyl group having 2 to 7 carbon atoms, such as
Examples include thiocyanate groups.
[0026]
Particularly preferred as a substituent for the benzene ring G is an unsubstituted linear or branched alkyl group or an unsubstituted alkoxy group.
In the case of (2) above, that is, R_TenAnd R₁₁Are bonded to each other to form a nitrogen-containing heterocyclic ring, the ring may be a saturated ring or a ring containing an unsaturated group, but is preferably a saturated ring. The size of the ring is preferably a 5- to 7-membered ring, more preferably a 5- or 6-membered ring.
Specific examples include the following groups.
Embedded image

Where R₁₃Is R described later₁₂Represents the same group as R, and R is a preferred group.₁₂The same group is mentioned.
In general formula (IV), R_TenAnd / or R₁₁Form a ring condensed with the benzene ring G, that is, in the case of (3) above, the size of the ring is preferably a 5-membered ring or a 6-membered ring, and a 6-membered ring is particularly preferable. Moreover, a saturated ring is preferable in a saturated ring and an unsaturated ring. Specific examples include the following structures.
[0027]
Embedded image

[0028]
Substituent R on nitrogen₁₂Is
Hydrogen atom,
Straight or branched chain having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group An alkyl group which may have a substituent,
Represents an aryl group optionally having a substituent of 6 to 18 carbon atoms such as a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, a naphthyl group,
Preferably, it is a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
Such alkyl or aryl groups are
Alkoxy having 1 to 6 carbon atoms such as methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, n-pentyloxy group, n-hexyloxy group Group,
Alkoxyalkoxy groups having 2 to 12 carbon atoms such as methoxymethoxy group, ethoxymethoxy group, propoxymethoxy group, methoxyethoxy group, ethoxyethoxy group, propoxyethoxy group, methoxypropoxy group, ethoxypropoxy group, methoxybutoxy group, and ethoxybutoxy group ,
Alkoxyalkoxy having 3 to 15 carbon atoms such as methoxymethoxymethoxy group, methoxymethoxyethoxy group, methoxyethoxymethoxy group, methoxyethoxyethoxy group, ethoxymethoxymethoxy group, ethoxymethoxyethoxy group, ethoxyethoxymethoxy group, ethoxyethoxyethoxy group An alkoxy group,
Allyloxy group,
Aryl groups having 6 to 18 carbon atoms such as phenyl group, tolyl group, xylyl group, naphthyl group,
Aryloxy groups having 6 to 18 carbon atoms such as phenoxy group, tolyloxy group, xylyloxy group, naphthyloxy group,
A cyano group,
Nitro group,
A hydroxy group,
A tetrahydrofuryl group,
C1-C6 alkylamino groups such as methylamino group, ethylamino group, n-propylamino group, n-butylamino group
Dialkylamino groups having 1 to 12 carbon atoms such as dimethylamino group, diethylamino group, di-n-propylamino group, di-n-butylamino group
Methylsulfonylamino group, ethylsulfonylamino group, n-propylsulfonylamino group, isopropylsulfonylamino group, n-butylsulfonylamino group, sec-butylsulfonylamino group, tert-butylsulfonylamino group, n-pentylsulfonylamino group, an alkylsulfonylamino group having 1 to 6 carbon atoms, such as an n-hexylsulfonylamino group;
Halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom,
Methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, n-propoxycarbonyl group, isopropoxycarbonyl group, n-butoxycarbonyl group, sec-butoxycarbonyl group, tert-butoxycarbonyl group, n-pentyloxycarbonyl group, n-hexyloxycarbonyl group An alkoxycarbonyl group having 2 to 7 carbon atoms, such as
Methylcarbonyloxy group, ethylcarbonyloxy group, n-propylcarbonyloxy group, isopropylcarbonyloxy group, n-butylcarbonyloxy group, sec-butylcarbonyloxy group, tert-butylcarbonyloxy group, n-pentylcarbonyloxy group, an alkylcarbonyloxy group having 2 to 7 carbon atoms, such as an n-hexylcarbonyloxy group;
It may be substituted with.
[0029]
These R₁₂Of these, an unsubstituted linear or branched alkyl group, an alkyl group substituted with a halogen atom or an alkenyl group is particularly preferred.
X and R to ring B or ring D₁₂As substituents other than,
Straight or branched chain having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group An alkyl group of
A cyclic alkyl group having 3 to 6 carbon atoms such as cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group,
Alkoxy having 1 to 6 carbon atoms such as methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, n-pentyloxy group, n-hexyloxy group Group,
An alkylcarbonyl group having 1 to 7 carbon atoms such as an acetyl group, a propionyl group, a petityl group, an isoptylyl group, a valeryl group, an isovaleryl group, a pivaloyl group, a hexanoyl group, a heptanoyl group;
Linear or branched alkenyl having 2 to 6 carbon atoms such as vinyl, 1-propenyl, allyl, isopropenyl, 2-ptenyl, 1,3-butadienyl, 1-pentenyl, 1-hexenyl Group,
A cyclic alkenyl group having 3 to 6 carbon atoms such as a cyclopentenyl group and a cyclohexenyl group;
Halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom,
Formyl group,
Hydroxyl group,
Carboxyl group,
A hydroxyalkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a hydroxymethyl group and a hydroxyethyl group;
Methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, n-propoxycarbonyl group, isopropoxycarbonyl group, n-butoxycarbonyl group, sec-butoxycarbonyl group, tert-butoxycarbonyl group, n-pentyloxycarbonyl group, n-hexyloxycarbonyl group An alkoxycarbonyl group having 2 to 7 carbon atoms, such as
Nitro group,
A cyano group,
An amino group,
C1-C6 alkylamino groups such as methylamino group, ethylamino group, n-propylamino group, n-butylamino group
Dialkylamino groups having 1 to 12 carbon atoms such as dimethylamino group, diethylamino group, di-n-propylamino group, di-n-butylamino group
An alkoxycarbonylalkyl group having 3 to 7 carbon atoms such as a methoxycarbonylmethyl group, an ethoxycarbonylmethyl group, an n-propoxycarbonylmethyl group, and an isopropoxycarbonylethyl group;
Alkylthio groups having 1 to 6 carbon atoms such as methylthio group, ethylthio group, n-propylthio group, sec-butylthio group, tert-butylthio group, n-pentylthio group, n-hexylthio group
Carbon such as methylsulfonyl group, ethylsulfonyl group, n-propylsulfonyl group, isopropylsulfonyl group, n-butylsulfonyl group, sec-butylsulfonyl group, tert-butylsulfonyl group, n-pentylsulfonyl group, n-hexylsulfonyl group An alkylsulfonyl group of 1 to 6
An aryl group having 6 to 16 carbon atoms which may have a substituent;
An arylcarbonyl group having 7 to 17 carbon atoms which may have a substituent;
Etc.
[0030]
Among these substituents for ring B or ring D, an unsubstituted linear or branched alkyl group or an alkyl group substituted with a halogen is particularly preferable.
The chelate dye of the present invention is one in which two or more azo compounds having different structures selected from azo compounds represented by the general formulas (I) and (II) are coordinated to one metal ion. It is preferable that at least any one of the ring structure of ring A or ring C and the ring structure of ring B or ring D included in the plurality of azo compounds is different from each other. Here, the “ring structure” means a ring corresponding to a skeleton part in the ring A to the ring D, that is, a ring directly bonded to an azo group (excluding a substituent).
[0031]
For example
Embedded image

Compounds (i), (ii) and Ni represented by²⁺Chelate dye composed of
Embedded image

Is an example in which the ring structures of ring B in two azo compounds in one molecule are different (julolidine ring and benzene ring).
In other words, such a chelate dye is a combination of two or more azo compounds present in one molecule, a combination of different ring structures A, a combination of different ring structures C, a combination of ring structures A and C, different rings A combination satisfying at least one of a combination of structure B, a combination of different ring structures D, or a combination of ring structure B and ring structure D is meant. Of course, the chelate dye of the present invention may satisfy a plurality of the above combinations.
[0032]
Particularly preferably, two or more azo compounds present in one molecule are a combination represented by the general formula (II), and the ring C is a condensed ring containing thiazole, that is, the following general formula (III)
[0033]
Embedded image

[0034]
(In the formula, ring E has the same meaning as in formula (V), and ring F represents an aromatic hydrocarbon ring or a ring formed by condensing a saturated ring thereto, and these are all substituents in addition to X. X represents a group having active hydrogen.) Two or more azo compounds represented by one chelate dye molecule (provided that ring F in each azo compound is the same ring) Chelate dyes that do not have a structure) are preferred.
Ring E is preferably a 5- or 6-membered ring, and most preferably a 6-membered ring. Ring E is preferably an aromatic hydrocarbon ring.
Specific examples of the ring F include a structure represented by the formula (IV).
Most preferably as the chelate dye of the present invention, two or more azo compounds present in one molecule are all represented by the structural formula (III), and all the rings E are benzene rings or benzene rings. It is a dye that is a ring formed by condensation of saturated rings.
[0035]
As X in the general formulas (I) and (II),
-SH, -SO₂H, -SO_ThreeH, -NH₂, -NHR₁₃, -OH, -CO₂H, -B (OH)₂, -PO (OH)₂, -NHCOH, -NHCOR₁₃, -NHSO₂R₁₃And groups having active hydrogen such as Of these, -SO is preferred._ThreeH, -NH₂, -NHR₁₃, -OH, -CO₂H, -NHCOH, -NHCOR₁₃, -NHSO₂R₁₃Particularly preferred is -SO_ThreeH, -CO₂H, -OH, -NHSO₂R₁₃It is.
[0036]
Where R₁₃as
Straight or branched chain having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group An alkyl group which may have a substituent, or
Represents a phenyl group which may have a substituent having 6 to 12 carbon atoms, such as a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, and a naphthyl group; May be substituted.
[0037]
  The metal ion constituting the chelate dye of the present invention is 2ReasonableThere are no particular restrictions. Here, the term “metal” means that located on the left side of the line connecting boron and astatine in the long-period periodic table, that is, group I (alkali metal and copper group) excluding hydrogen, group II (alkaline earth metal and Zinc group), group III excluding boron, group IV excluding carbon and silicon, group VIII (iron group and platinum group), and elements belonging to subgroups V, VI, and VII, antimony, bismuth, polonium (Refer to Iwanami Shoten RIKEN Dictionary 3rd edition supplement edition P339). Preferably, Mg, Al, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Zr, Ru, Rh, Pd, In, Sn, Hf, Os, Pt, or Hg, especially Co Ni, Cu and Pd are particularly preferable.
[0038]
Specific examples of the chelate dye of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.
In the following specific examples, for example, the following two azo compounds
[0039]
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[0040]
And chelate dye formed by Ni and Ni
[0041]
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[0042]
It expresses.
[0043]
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[0044]
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[0045]
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[0046]
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[0047]
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[0048]
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[0049]
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[0050]
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[0051]
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[0052]
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[0053]
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[0054]
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[0055]
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[0056]
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[0057]
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[0058]
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[0059]
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[0060]
  In the present invention, the structure is differentTwoAzo compounds and 2WorthyAs a method for producing a chelate dye composed of metal ions,
  Method 1: A chelate dye a having only the azo compound P having the same structure as a ligand and a chelate dye b having only the azo compound Q having the same structure different from that of the azo as a ligand are appropriately used. A method of performing ligand exchange by dissolving in a solvent and leaving it at room temperature (about 15 to 30 ° C.) for 6 hours or longer (formula 1),
[0061]
[Formula 1]
P-M-P + Q-M-Q → P-M-Q + P-M-Q
Or
Method 2: A method in which a plurality of types of azo compounds (for example, P and Q) and a compound containing a metal ion are mixed to perform a chelation reaction (formula 2)
[0062]
[Formula 2]
P + Q + M → P-M-Q
Is mentioned.
In the above formula 1, the method for producing a chelate dye of the present invention has been described by taking as an example the case where two types of chelate dyes having the same ligand in method 1 are used. In Formula 2, the case where two kinds of azo compounds of Method 2, P and Q, are used has been described as an example. However, three or more kinds of the chelate dyes in Method 1 and the azo compounds in Method 2 may be used.
[0063]
When the chelate dye of the present invention is produced by Method 1, that is, a ligand exchange reaction, it is usually necessary to carry out the reaction at room temperature for 6 hours or longer, preferably 12 hours or longer, more preferably 24 hours. Specifically, the reaction solution is left at room temperature for 6 hours or longer, preferably 12 hours or longer, more preferably 24 hours or longer. When heated, the ligand exchange reaction is expected to proceed faster than when allowed to stand at room temperature, but when heated to 100 ° C. or higher, the dye may be degraded or decomposed.
When the reaction time is less than the above range, the reaction is stopped before the reaction sufficiently proceeds. For this reason, for example, when forming an optical recording medium (recording layer thereof) using the reaction solution as it is, or when collecting the chelate dye from the reaction solution and using it without purification, the total amount of dye obtained It is expected that the amount of the chelate dye of the present invention is insufficient and the performance is not sufficiently exhibited. In addition, when only the desired dye is obtained by purification, the ratio of the compound corresponding to the impurity is too high, so that the efficiency is poor.
Although there is no upper limit for the reaction time, it is usually sufficient until the ligand exchange reaction in the liquid reaches an equilibrium state.
The optical recording medium of the present invention may use the chelate dye of the present invention whose purity has been increased by purification, and the chelate dye of the present invention obtained by the above-mentioned method 1, method 2, or other method, It may be used without purification (as a mixture). The purification can be performed by a generally known method such as recrystallization or various chromatography.
In the optical recording medium of the present invention, the ratio of the chelate dye of the present invention to the total amount of dye in the recording layer is preferably 5 mol% or more, more preferably 10 mol% or more. In the case of an optical recording medium containing a plurality of chelate dyes of the present invention, this is the lower limit value regarding the sum of the plurality of chelate dyes. When the amount is less than 5 mol%, the performance of the chelate dye of the present invention may not be sufficiently exhibited.
In addition, although there is no upper limit to the ratio of the chelate dye of the present invention, the ratio of the chelate dye obtained by any one of the method 1 and the method 2 is used when the purified chelate dye is used for an optical recording medium. The upper limit is 100 mol%.
In addition, when the chelate dye obtained in Method 1 is used without purification, the ratio of the chelate dye of the present invention is maximized when the ligand exchange reaction reaches an equilibrium state. It is 50 mol% or less per kind.
The recording layer of the optical recording medium of the present invention has the same structure selected from the azo compounds represented by the general formula (I) and the general formula (II) as long as the performance of the present invention is not performed. Includes chelate dyes having only azo compounds as ligands, and other dyes such as cyanine dyes, phthalocyanine dyes, azo dyes, triarylmethane dyes, squarylium dyes, metal-containing indoaniline dyes, etc. May be.
Preferably, the ratio of the chelate dye of the present invention (the total amount when plural kinds are included) to the total amount of dye contained in the recording layer is 5 to 95 mol%, and the balance is only an azo compound having the same structure. Is a chelate dye having a ligand as a ligand. More preferably, it is a case where the chelate dye of the present invention is a chelate dye having 10 to 90 mol% and the remainder having only the azo compound having the same structure as a ligand.
The content of the chelate dye of the present invention in the reaction solution in the dye synthesizing process by the above-described method 1, method 2, and other methods, or in the recording layer forming solution in the recording layer forming process of the optical recording medium is determined by liquid phase chromatography. Measure and manage using
[0064]
The optical recording medium of the present invention is basically composed of a substrate and a recording layer containing a chelate dye, but an undercoat layer may be provided on the substrate as necessary. As an example of a preferable layer structure, a reflective layer and a protective layer are sequentially laminated on the recording layer to form a high reflectivity medium, and a write-once recording medium.
Examples of such a substrate include an acrylic resin, a methacrylic resin, a polycarbonate resin, a polyolefin resin (particularly amorphous polyolefin), a polyester resin, a polystyrene resin, an epoxy resin, and the like, and glass. And those provided with a resin layer made of a radiation curable resin such as a photocurable resin on glass.
From the viewpoints of high productivity, cost, moisture absorption resistance, etc., injection molded polycarbonate is preferred.
[0065]
Amorphous polyolefin is preferable from the viewpoint of chemical resistance, moisture absorption resistance and the like.
A glass substrate is preferable from the viewpoint of high-speed response.
A resin substrate or resin layer may be provided in contact with the recording layer, and a guide groove or pit for recording / reproducing light may be provided on the resin substrate or resin layer.
The film thickness of the recording layer of the azo metal chelate dye formed from the azo compound and the metal in the optical recording medium of the present invention is 10 nm to 5000 nm, preferably 70 nm to 3000 nm.
[0066]
As a method for forming the recording layer, it can be formed by a generally used thin film forming method such as a vacuum deposition method, a sputtering method, a doctor blade method, a cast method, a spinner method, or an immersion method. From the aspect, the spinner method is preferable.
Moreover, a binder can also be used as needed. As the binder, known materials such as polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, ketone resins, nitrocellulose, cellulose acetate, polyvinyl butyral, and polycarbonate are used. In this case, the chelate dye of the present invention is preferably contained in the recording layer in an amount of 10% by weight or more.
[0067]
In the case of film formation by the spinner method, the number of rotations is preferably 500 to 15000 rpm, and after spin coating, depending on the case, treatment such as heating or solvent vapor may be performed.
In order to improve the stability and light resistance of the chelate dye, transition metal chelate compounds (eg acetylacetonate chelate, bisphenyldithiol, salicylaldehyde oxime, bisdithio-α-diketone) are used as singlet oxygen quenchers in the recording layer. It may be contained, or a recording sensitivity improver such as a metal compound may be contained for improving the recording sensitivity. This metal compound is a compound in which a metal such as a transition metal is contained in the form of atoms, ions, clusters, etc., for example, an ethylenediamine complex, an azomethine complex, a phenylhydroxycyamine complex, a phenanthroline complex, Organic metal compounds such as dihydroxyazobenzene complex, dioxime complex, nitrosoaminophenol complex, pyridyltriazine complex, acetylacetonate complex, metallocene complex and porphyrin complex can be mentioned. Although it does not specifically limit as a metal atom, It is preferable that it is a transition metal.
[0068]
As a coating solvent for forming a recording layer by a coating method such as a doctor blade method, a cast method, a spinner method, a dipping method, or a spinner method, any solvent can be used as long as it dissolves the dye of the present invention and does not attack the substrate. There is no particular limitation. For example, ketone alcohol solvents such as diacetone alcohol and 3-hydroxy-3-methyl-2-butanone, cellosolv solvents such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve, hydrocarbon solvents such as n-hexane and n-octane, cyclohexane , Hydrocarbon solvents such as methylcyclohexane, ethylcyclohexane, dimethylcyclohexane, n-butylcyclohexane, tert-butylcyclohexane, cyclooctane, ether solvents such as diisopropylpropyl ether, dibutyl ether, tetrafluoropropanol, octafluoropen Examples include perfluoroalkyl alcohol solvents such as tanol, and hydroxy ester solvents such as methyl lactate, ethyl lactate, and methyl 2-hydroxyisobutyrate.
In the case of the vacuum deposition method, for example, the dye of the present invention, and if necessary, the recording layer components such as other dyes and various additives are put in a crucible installed in the vacuum container, and the vacuum container is appropriately vacuumed. 10 with a pump^-2-10^-FiveAfter evacuating to about Pa, the crucible is heated to evaporate the recording layer components and vapor deposited on the substrate placed facing the crucible to form the recording layer.
A reflective layer may be formed on the recording layer, and the thickness thereof is preferably 50 to 300 nm. As a material of the reflective layer, a material having a sufficiently high reflectivity at the wavelength of the reproduction light, for example, Au, Al, Ag, Cu, Ti, Cr, Ni, Pt, Ta, Cr, and Pd metal alone or in an alloy It is possible to use. Among these, Au, Al, and Ag have high reflectivity and are suitable as a material for the reflective layer. In addition to these as main components, the following may be included. For example, Mg, Se, Hf, V, Nb, Ru, W, Mn, Re, Fe, Co, Rh, Ir, Cu, Zn, Cd, Ga, In, Si, Ge, Te, Pb, Po, Sn, Mention may be made of metals such as Bi and metalloids. Among these, those containing Ag as a main component are particularly preferred because of low cost, high reflectivity, and when a print receiving layer described later is provided, a white and beautiful ground color can be obtained. Here, the main component means one having a content of 50% or more.
It is also possible to form a multilayer film by alternately stacking a low refractive index thin film and a high refractive index thin film using a material other than metal, and use it as a reflective layer.
Examples of the method for forming the reflective layer include sputtering, ion plating, chemical vapor deposition, and vacuum vapor deposition. In addition, a known inorganic or organic intermediate layer or adhesive layer may be provided on the substrate or below the reflective layer in order to improve reflectivity, improve recording characteristics, and improve adhesion.
The material for the protective layer formed on the reflective layer is not particularly limited as long as it protects the reflective layer from external force. Examples of the organic material include thermoplastic resins, thermosetting resins, electron beam curable resins, and UV curable resins. In addition, as an inorganic substance, SiO₂, SiN_Four, MgF₂, SnO₂Etc.
A thermoplastic resin, a thermosetting resin, or the like can be formed by dissolving in an appropriate solvent, applying a coating solution, and drying. The UV curable resin can be formed by preparing a coating solution as it is or by dissolving it in a suitable solvent, and then applying the coating solution and curing it by irradiating with UV light. As the UV curable resin, for example, acrylate resins such as urethane acrylate, epoxy acrylate, and polyester acrylate can be used. These materials may be used alone or in combination, and may be used not only as a single layer but also as a multilayer film.
As a method for forming the protective layer, a coating method such as a spin coating method and a casting method, a sputtering method, a chemical vapor deposition method, and the like are used as in the recording layer. Among these, a spin coating method is preferable.
The thickness of the protective layer is generally in the range of 0.1 to 100 μm, but in the present invention, 3 to 30 μm is preferable.
[0069]
The recording layer of the optical recording medium of the present invention may be provided on both sides of the substrate or on one side. Further, a substrate may be further bonded to the reflective layer surface, or two optical recording media may be bonded with the reflective layers facing each other as the inner surface. An ultraviolet curable resin layer or an inorganic thin film may be formed on the mirror surface of the substrate (the surface that does not have a recording layer or the like) for surface protection and dust adhesion prevention.
[0070]
Note that a print receiving layer that can be filled (printed) by various printers such as ink jet and thermal transfer, or various writing tools may be provided on a surface other than the incident surface of the recording / reproducing light.
Recording on the optical recording medium obtained as described above is performed by applying a laser beam, preferably a semiconductor laser beam, converged to about 100 nm to a recording layer provided on both sides or one side of the substrate. In the portion irradiated with the laser beam, thermal deformation of the recording layer such as decomposition, heat generation and melting occurs due to absorption of laser beam energy.
[0071]
The recorded information is reproduced by reading the difference in reflectance between the portion where thermal deformation has occurred and the portion where thermal deformation has not occurred with laser light.
The laser beam used for the optical recording medium of the present invention is N₂, He—Cd, Ar, He—Ne, ruby, semiconductor, dye laser, and the like. Among them, a semiconductor laser is preferable because it is particularly lightweight, easy to handle, and compact.
[0072]
【Example】
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples. However, the examples do not limit the present invention as long as the gist thereof is not exceeded.
Example 1
a) Compound production examples
[0073]
Embedded image

[0074]
Compound A2g and Compound B2g were dissolved in 200 ml of methanol, insoluble matter was filtered, and then stirred at 25 ° C, 0.4 g of nickel acetate tetrahydrate dissolved in 20 ml of methanol was added dropwise over 5 minutes. .
This was further stirred at 25 ° C. for 1 hour, and the resulting solid was filtered, washed with methanol and dried to obtain a mixture of compounds represented by the following structural formula.
[0075]
Embedded image

[0076]
b) Example of recording medium creation
0.3 g of a mixture of the above compounds C, D and E (molar ratio C: D: E = 24: 50: 26) was dissolved in 10 ml of octafluoropentanol and filtered through a filter having a pore size of 220 nm to obtain a dye solution. .
This dye solution was dropped onto an injection-molded polycarbonate resin substrate (diameter 12 cm) in which guide grooves were previously formed, and applied by a spinner method. After coating, it was dried at 80 ° C. for 5 minutes. The maximum absorption wavelength of the coating film was 708 nm.
[0077]
Next, a silver film having a thickness of 1000 mm was formed on the coating film by sputtering to form a reflective layer. Further, an ultraviolet curable resin was spin-coated on this reflective film, and this was cured by irradiating with ultraviolet rays to form a protective layer having a thickness of 5 μm.
c) Evaluation example
While rotating the recording medium at 5.6 m / s, a laser beam having a central wavelength of 780 nm was irradiated at a recording power of 9.5 mW to record an EFM signal. Next, when this recording portion was reproduced using a CD player having a central wavelength of 780 nm, a good reproduction signal was obtained.
When this disc was tested for light resistance (xenon fade meter acceleration test for 20 hours) and storage stability test (70 ° C 85% RH for 100 hours), there was no deterioration in sensitivity and recording characteristics compared to the initial stage. The recording medium was extremely excellent.
Example 2
b) Example of recording medium creation
0.15 g of the compound C and 0.15 g of the compound E (both chelating dyes) are dissolved in 10 ml of octafluoropentanol and allowed to stand at room temperature (about 20 ° C.) for 24 hours, and then filtered through a filter. An optical recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 (b) except that the solution was used. The ratio of compounds C, D and E in the dye solution was 24:50:26 (molar ratio).
c) Evaluation example
While rotating the recording medium at 5.6 m / s, a laser beam having a central wavelength of 780 nm was irradiated at a recording power of 9.5 mW to record an EFM signal. Next, when this recording portion was reproduced using a CD player having a central wavelength of 780 nm, a good reproduction signal was obtained.
When this disc was tested for light resistance (xenon fade meter acceleration test for 20 hours) and storage stability test (70 ° C 85% RH for 100 hours), there was no deterioration in sensitivity and recording characteristics compared to the initial stage. The recording medium was extremely excellent.
Comparative Example 1
b) Example of recording medium creation
An optical recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 (b) except that 0.3 g of compound C was dissolved in 10 ml of octafluoropentanol and the dye solution obtained by filtration through a filter was used.
c) Evaluation example
While rotating the recording medium at 5.6 m / s, a laser beam having a central wavelength of 780 nm was irradiated at a recording power of 9.5 mW to record an EFM signal. Next, when this recording part was reproduced using a CD player having a central wavelength of 780 nm, the signal could not be read out.
Further, while rotating the above recording medium at 5.6 m / s, the laser beam with the center wavelength of 780 nm was irradiated with the recording power of 12.5 mW to record the EFM signal, and this recording part was reproduced using the CD player with the center wavelength of 780 nm. As a result, a good reproduction signal was obtained.
[0078]
In the optical recording examples (c) of Examples 1 and 2, good recording is possible with a recording power lower than that of Comparative Example 1, and therefore the optical recording medium using the compound of the present invention has good sensitivity and high speed recording. It turns out that it is suitable for.
Comparative Example 2
(B) Example of recording medium creation
An optical recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 (b) except that 0.3 g of the compound E was dissolved in 10 ml of octafluoropentanol and a dye solution obtained by filtration through a filter was used.
(C) Evaluation example
While rotating the recording medium at 5.6 m / s, a laser beam having a central wavelength of 780 nm was irradiated at a recording power of 9.5 mW to record an EFM signal. Next, when this recording portion was reproduced using a CD player having a central wavelength of 780 nm, a good reproduction signal was obtained.
When this disk was tested for light resistance (xenon fade meter acceleration test 20 hours) and storage stability test (70 ° C 85% RH 100 hours), the sensitivity and recording characteristics deteriorated significantly compared to the initial stage. Could not play.
[0079]
Since the optical recording media of Examples 1 and 2 have better light resistance and storage stability than Comparative Example 2, it can be seen that they are superior as optical recording media.
Example 3
b) Example of recording medium creation
[0080]
Embedded image

[0081]
The above compound F0.15g and compound G0.15g (both chelating dyes) are dissolved in 10 ml of octafluoropentanol, left at room temperature (20 ° C) for 24 hours, and filtered through a filter to obtain a dye solution. An optical recording medium was prepared in the same manner as in Example 1 (b) except that it was used. The maximum absorption wavelength of the coating film was 715 nm. The ratio of F: H: G in the dye solution was 24:50:26 (molar ratio).
c) Optical recording example
While rotating the recording medium at 5.6 m / s, a laser beam having a central wavelength of 780 nm was irradiated at a recording power of 12.5 mW to record an EFM signal.
[0082]
Next, when this recording portion was reproduced using a CD player having a central wavelength of 780 nm, a good reproduction signal was obtained.
Comparative Example 3
b) Example of recording medium creation
Although 0.3 g of the compound F was dissolved in 10 ml of octafluoropentanol, the solubility was low and it was not completely dissolved. Therefore, Example 1 (except that the dye solution obtained by filtering the undissolved dye with a filter was used) An optical recording medium was prepared in the same manner as in b).
c) Evaluation example
While rotating the recording medium at 5.6 m / s, a laser beam having a central wavelength of 780 nm was irradiated at a recording power of 12.5 mW to record an EFM signal.
[0083]
Next, when this recording part was reproduced using a CD player having a central wavelength of 780 nm, the signal could not be read out.
Comparative Example 4
b) Example of recording medium creation
Although 0.3 g of the compound G was dissolved in 10 ml of octafluoropentanol, the solubility was low and it was not completely dissolved. Therefore, Example 1 (except that a dye solution obtained by filtering the undissolved dye with a filter was used) An optical recording medium was prepared in the same manner as in b).
c) Evaluation example
Optical recording example
While rotating the recording medium at 5.6 m / s, a laser beam having a central wavelength of 780 nm was irradiated at a recording power of 12.5 mW to record an EFM signal.
[0084]
Next, when this recording part was reproduced using a CD player having a central wavelength of 780 nm, the signal could not be read out.
It can be seen that Example 3 is superior to Comparative Examples 3 and 4 as an optical recording medium.
[0085]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to provide a well-balanced optical recording medium that satisfies various required performances at a high level.

Claims (6)

An optical system in which a recording layer capable of writing and / or reading by a laser (provided that the recording layer is formed by applying a coating solution using a non-halogen alcohol as a solvent) is provided on a substrate. in a recording medium, the recording layer, and formed chelate dye by two azo compounds and divalent metal ions having different structures, the two azo compounds having the same structure as the divalent metal ion Containing two or more chelating dyes ,
An optical recording medium, wherein the azo compounds having different structures are selected from azo compounds represented by the following general formula (I) and general formula (II).

(Wherein Ring A represents an aromatic heterocyclic ring which may have a substituent. Ring B represents a benzene ring in which a benzene ring or a saturated ring they become condensed, Both of these X Other substituents may be present. X represents a group having active hydrogen.)

(Wherein ring C is. Ring D representing an aromatic heterocyclic ring which may have a substituent represents a benzene ring in which a benzene ring or a saturated ring they become condensed, Both of these X Other substituents may be present. X represents a group having active hydrogen.) A chelate dye composed of two azo compounds having different structures and a divalent metal ion, and a chelate dye composed of two azo compounds having the same structure and a divalent metal ion are as follows: The optical recording medium according to claim 1, wherein the optical recording medium is manufactured by the method.
  Method: Chelate dye a having only azo compound P having the same structure as a ligand,
By dissolving a chelate dye b having only an azo compound Q having the same structure different from that of zo as a ligand in an appropriate solvent, the mixture is left at room temperature (about 15 to 30 ° C.) for 6 hours or more. Method of ligand exchange (Formula 1)
[Formula 1]
    P-M-P + Q-M-Q → P-M-Q + P-M-Q A chelate dye composed of two azo compounds having different structures and a divalent metal ion, and a chelate dye composed of two azo compounds having the same structure and a divalent metal ion are as follows: The optical recording medium according to claim 1, wherein the optical recording medium is manufactured by the method.
  Method: A method in which a plurality of azo compounds (for example, P and Q) and a compound containing a metal ion are mixed to perform a chelation reaction (formula 2)
[Formula 2]
    P + Q + M → P-M-Q The optical recording medium according to claim 1, wherein two azo compounds contained in one molecule of the chelate dye are both represented by the following general formula (III).

(In the formula, ring E represents an aromatic hydrocarbon ring which may have a substituent, or an aromatic heterocyclic ring which may have a substituent. Ring F represents a benzene ring or a saturated ring. These represent benzene rings formed by condensation, all of which may have a substituent in addition to X. X represents a group having active hydrogen. 5. The ratio of a chelate dye composed of two azo compounds having different structures and a divalent metal ion in the total amount of dye contained in the recording layer is 5 mol% or more. An optical recording medium according to 1. The optical recording according to claim 5, wherein the ratio of the chelate dye composed of two azo compounds having different structures and divalent metal ions in the total amount of dye contained in the recording layer is 5 to 95 mol%. Medium.