JP3880996B2 - Elliptical polarizing plate and liquid crystal display device - Google Patents

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Description

本発明は、位相差フィルムを積層した光学フィルムと偏光子とを積層した楕円偏光板に関する。本発明の楕円偏光板は、横電界方式(IPSモード)のアクティブマトリクス型の液晶表示装置に好適である。 The present invention relates to an elliptically polarizing plate in which an optical film in which a retardation film is laminated and a polarizer. The elliptically polarizing plate of the present invention is suitable for a horizontal electric field type (IPS mode) active matrix liquid crystal display device.

従来より、液晶表示装置としては、正の誘電率異方性を有する液晶を、相互に対向する基盤間にねじれ水平配向した、いわゆるTNモードの液晶表示装置が主として使われている。しかし、TNモードではその駆動特性上、黒表示をしようとしても基板近傍の液晶分子により、複屈折が生じる結果、光漏れが生じてしまい、完全な黒表示を行うことが困難であった。これに対し、横電界方式の液晶表示装置は、画素電極と共通電極との間に液晶基板に平行な電界を形成して画素表示を行うものであり、基板に垂直な電界を形成するTNモード方式等に比較して、完全な黒色表示が可能であり、広い視野角が得られるという利点がある。   Conventionally, as a liquid crystal display device, a so-called TN mode liquid crystal display device in which liquid crystals having positive dielectric anisotropy are twisted and horizontally aligned between substrates facing each other is mainly used. However, in the TN mode, due to its driving characteristics, even if an attempt is made to perform black display, birefringence is caused by liquid crystal molecules in the vicinity of the substrate, resulting in light leakage, making it difficult to perform complete black display. In contrast, a horizontal electric field type liquid crystal display device performs pixel display by forming an electric field parallel to a liquid crystal substrate between a pixel electrode and a common electrode, and forms a TN mode in which an electric field perpendicular to the substrate is formed. Compared to the method and the like, there is an advantage that complete black display is possible and a wide viewing angle can be obtained.

しかしながら、従来の横電界方式のアクティブマトリクス型液晶表示装置ではパネル法線方向においてはほぼ完全な黒色表示ができるものの、法線方向からズレた方向からパネルを観察する場合、液晶セルの上下に配置する偏光板の光軸方向からズレた方向では偏光板の特性上避けられない光漏れが発生する結果、視野角が狭くなりコントラストが低下するという問題があった。また、斜め方向から観察した場合は、光の光路が長くなり液晶層の見かけのリターデーションが変化する。このため、視野角を変化させると透過してくる光の波長に変化が生じ、画面の色が変化して見えてしまい、観察方向に依存してカラーシフトが生じる。   However, the conventional horizontal electric field type active matrix liquid crystal display device can display almost completely black in the normal direction of the panel, but when observing the panel from the direction deviated from the normal direction, it is arranged above and below the liquid crystal cell. In the direction deviating from the optical axis direction of the polarizing plate, the light leakage unavoidable due to the characteristics of the polarizing plate occurs, resulting in a problem that the viewing angle is narrowed and the contrast is lowered. Further, when observed from an oblique direction, the optical path of light becomes long, and the apparent retardation of the liquid crystal layer changes. For this reason, when the viewing angle is changed, the wavelength of transmitted light changes, and the color of the screen changes and appears, and a color shift occurs depending on the viewing direction.

このような横電界方式の液晶表示装置における視野角に依存するコントラストの低下の抑制やカラーシフトを改善するために種々の提案がなされている(特許文献1、特許文献2)。例えば、特許文献1では液晶層とこれを挟む一対の偏光板の間に、光学異方性を有する補償層を介在させる技術が提案されている。この技術はカラーシフトの改善には有効であるが、コントラストの低下抑制は十分でない。また、特許文献2では液晶層とこれを挟む一対の偏光板の間に、第1および第2の位相差板を介在させる技術が提案されている。この技術ではコントラストの低下の抑制及びカラーシフトの改善に有効であることが記載されているが、より高い改善効果が望まれている。
特開平11−133408号公報 特開2001−242462号公報
Various proposals have been made in order to suppress the reduction in contrast depending on the viewing angle and to improve the color shift in such a horizontal electric field type liquid crystal display device (Patent Documents 1 and 2). For example, Patent Document 1 proposes a technique in which a compensation layer having optical anisotropy is interposed between a liquid crystal layer and a pair of polarizing plates sandwiching the liquid crystal layer. Although this technique is effective in improving color shift, it is not sufficient to suppress a decrease in contrast. Patent Document 2 proposes a technique in which a first and a second retardation plate are interposed between a liquid crystal layer and a pair of polarizing plates sandwiching the liquid crystal layer. Although it is described that this technique is effective for suppressing a decrease in contrast and improving a color shift, a higher improvement effect is desired.
JP 11-133408 A JP 2001-242462 A

本発明は、位相差フィルムと偏光子とを積層した楕円偏光板であって、横電界方式のアクティブマトリクス型液晶表示装置に適用され、広視野角におけるコントラストの低下を抑制でき、かつカラーシフトの改善効果の高いものを提供することを目的とする。 The present invention is an elliptically polarizing plate in which a retardation film and a polarizer are laminated, and is applied to a lateral electric field type active matrix liquid crystal display device, which can suppress a decrease in contrast at a wide viewing angle, and can achieve color shift. It aims at providing the thing with a high improvement effect.

また本発明は、前記楕円偏光板を用いた、広視野角におけるコントラストの低下を抑制でき、かつカラーシフトの改善効果の高い横電界方式のアクティブマトリクス型液晶表示装置を提供することを目的とする。 Another object of the present invention is to provide a lateral electric field type active matrix liquid crystal display device using the elliptically polarizing plate, which can suppress a decrease in contrast at a wide viewing angle and has a high effect of improving color shift. .

本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下に示す楕円偏光板により、前記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that the object can be achieved by the elliptically polarizing plate shown below, and have completed the present invention.

すなわち本発明は、環状ポリオレフィン樹脂を含有する熱可塑性高分子からなり、面内の屈折率が最大となる方向をX軸、X軸に垂直な方向をY軸、厚さ方向をZ軸とし、それぞれの軸方向の屈折率をnx、ny、nzとした場合に、一軸配向した正の屈折率異方性(nx>ny≒nz)を有する位相差フィルムAと、
ホメオトロピック配向に固定されており、面内の屈折率が最大となる方向をX軸、X軸に垂直な方向をY軸、厚さ方向をZ軸とし、それぞれの軸方向の屈折率をnx1、ny1、nz1とした場合に、正の屈折率異方性(nz1>nx1≒ny1)を有する位相差フィルムBとが積層してなる光学フィルムが、
偏光子の片側に、位相差フィルムAの遅相軸と偏光子の吸収軸とが直交するように積層されている楕円偏光板であり、
前記楕円偏光板は、偏光子から、位相差フィルムA、位相差フィルムBの順になるように光学フィルムが積層されており
前記偏光子と、位相差フィルムAとは接着剤により積層されており、
当該楕円偏光板は、前記光学フィルム側が、液晶セル側になるように、駆動モードが横電界方式(IPSモード)の液晶表示装置において用いられることを特徴とする楕円偏光板、に関する。
That is, the present invention is made of a thermoplastic polymer containing a cyclic polyolefin resin, the direction in which the in-plane refractive index is maximum is the X axis, the direction perpendicular to the X axis is the Y axis, and the thickness direction is the Z axis. Retardation film A having positive refractive index anisotropy (nx> ny≈nz) uniaxially oriented when the refractive indexes in the respective axial directions are nx, ny, nz,
The direction in which the in-plane refractive index is maximum is the X axis, the direction perpendicular to the X axis is the Y axis, and the thickness direction is the Z axis. The refractive index in each axial direction is nx. 1 , ny 1 , nz 1 , an optical film formed by laminating a retardation film B having positive refractive index anisotropy (nz 1 > nx 1 ≈ny 1 ),
It is an elliptically polarizing plate laminated on one side of the polarizer so that the slow axis of the retardation film A and the absorption axis of the polarizer are orthogonal to each other,
The elliptical polarizing plate is laminated with an optical film so as to be in the order of a retardation film A and a retardation film B from a polarizer .
The polarizer and the retardation film A are laminated with an adhesive,
The elliptically polarizing plate relates to an elliptically polarizing plate that is used in a liquid crystal display device having a lateral electric field mode (IPS mode) so that the optical film side is the liquid crystal cell side.

上記本発明の楕円偏光板には、位相差フィルムAおよび位相差フィルムBが積層されている。位相差フィルムAは一軸配向した正の屈折率異方性による補償機能を有し、位相差フィルムBは厚み方向の位相差も制御が可能である。これらにより、視角の変化により生じる偏光子の軸変化に基づくコントラストの低下を抑制でき、カラーシフトを改善することができ、広視野角を補償することができる。   A retardation film A and a retardation film B are laminated on the elliptically polarizing plate of the present invention. The retardation film A has a compensation function by uniaxially oriented positive refractive index anisotropy, and the retardation film B can also control the retardation in the thickness direction. Accordingly, it is possible to suppress a decrease in contrast based on a change in the axis of the polarizer caused by a change in viewing angle, improve a color shift, and compensate for a wide viewing angle.

また位相差フィルムAは、環状ポリオレフィン樹脂を含有している。環状ポリオレフィン樹脂は光弾性係数が小さく、特に横電界方式(IPSモード)などの大型パネルの用途において、引っ張り応力や耐久性試験などで発生しやすい、ムラを抑えることができる。   The retardation film A contains a cyclic polyolefin resin. Cyclic polyolefin resin has a small photoelastic coefficient, and can suppress unevenness that is likely to occur in tensile stress, durability tests, and the like, particularly in large panel applications such as the transverse electric field method (IPS mode).

また本発明の楕円偏光板は、位相差フィルムAはその遅相軸が偏光子の吸収軸と直交するように積層されている。前記のように直交に配置することは高いコントラストを得る点で好適である。   In the elliptically polarizing plate of the present invention, the retardation film A is laminated so that the slow axis thereof is perpendicular to the absorption axis of the polarizer. Arranging perpendicularly as described above is preferable in terms of obtaining high contrast.

また位相差フィルムAと位相差フィルムBとを積層した光学フィルムは、偏光子に積層されており光学フィルムは保護フィルムを兼ねていることから、薄型、軽量化が可能でありコントラストの低下を抑制することができ、またカラーシフトを改善できる点で優れている。   In addition, the optical film in which the retardation film A and the retardation film B are laminated is laminated on the polarizer, and the optical film also serves as a protective film. It is excellent in that the color shift can be improved.

前記楕円偏光板は、偏光子から、位相差フィルムA、位相差フィルムBの順になるように光学フィルムが積層されており、広視野角におけるコントラストの低下を抑制でき、かつカラーシフトの改善効果の点で好ましい。 The elliptically polarizing plate, a polarizer, a retardation film A, and the optical film so that the order of the retardation film B are laminated, it is possible to suppress a reduction in contrast in a wide viewing angle, and the effect of improving the color shift This is preferable.

前記楕円偏光板において、前記位相差フィルムAとしては、ノルボルネン系樹脂を含むフィルムを用いるのが好ましい。ノルボルネン系樹脂を含むフィルムは、高温、高温高湿条件下での耐久性に優れるなどの点から好ましい。   In the elliptically polarizing plate, the retardation film A is preferably a film containing a norbornene resin. A film containing a norbornene resin is preferable from the viewpoint of excellent durability under high temperature and high temperature and high humidity conditions.

前記楕円偏光板において、位相差フィルムBは、広視野角でのコントラストの低下とカラーシフトを抑制するには、厚み方向の位相差:{((nx1+ny1)/2)−nz1}×d(厚さ:nm)が、−500nm〜−10nmであることが好ましい。前記位相差フィルムBの厚み方向の位相差は、−300nm〜−30nmであるのがより好ましい。さらには−200〜−50nmが好ましい。 In the elliptically polarizing plate, the retardation film B has a thickness direction retardation: {((nx 1 + ny 1 ) / 2) −nz 1 } in order to suppress a decrease in contrast and color shift at a wide viewing angle. Xd (thickness: nm) is preferably −500 nm to −10 nm. The retardation in the thickness direction of the retardation film B is more preferably −300 nm to −30 nm. Furthermore, -200 to -50 nm is preferable.

前記楕円偏光板において、位相差フィルムBは上記屈折率を有するものを特に制限されなく使用できるが、側鎖型液晶ポリマーを含むフィルムが好適である。その他に、位相差フィルムBの材料としては、延伸方向の面内の屈折率が小さくなる材料、いわゆる負の光学材料を例示することができる。このような材料としては、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂等があげられる。   In the elliptically polarizing plate, the retardation film B having the above refractive index can be used without particular limitation, but a film containing a side chain type liquid crystal polymer is suitable. In addition, as a material of the retardation film B, a material having a small in-plane refractive index in the stretching direction, that is, a so-called negative optical material can be exemplified. Examples of such materials include styrene resins and acrylic resins.

前記楕円偏光板において、位相差フィルムAとしては、λ/4板を用いることができる。   In the elliptically polarizing plate, a λ / 4 plate can be used as the retardation film A.

さらに本発明は、上記楕円偏光板が積層されていることを特徴とする、駆動モードが横電界方式(IPSモード)のアクティブマトリクス型の液晶表示装置、に関する。当該楕円偏光板を適用した液晶表示装置などの画像表示装置は広視野角化を実現でき、かつ表示画面を斜めから見た場合にもコントラストの低下を抑制でき、カラーシフトを改善できる。 Further the invention features in that the elliptically polarizing plate are laminated, an active matrix type liquid crystal display device of the drive mode horizontal electric field method (IPS mode), relates. An image display device such as a liquid crystal display device to which the elliptically polarizing plate is applied can realize a wide viewing angle, can suppress a decrease in contrast even when the display screen is viewed from an oblique direction, and can improve a color shift.

液晶表示装置は、従来の偏光板に代えて本発明の楕円偏光板を液晶セルの片側または両側に配置することにより形成できる。液晶セルに対する本発明の楕円偏光板の配置は、位相差フィルムAおよび位相差フィルムBを積層した光学フィルムを液晶セル側(すなわち前記光学フィルムが偏光子と液晶セルの間)に位置し、液晶表示装置においてクロスニコルに配置した偏光子間に前記光学フィルムが配置されるようにするのが、表示品位上好ましい。
The liquid crystal display device can be formed by arranging the elliptically polarizing plate of the present invention on one side or both sides of the liquid crystal cell instead of the conventional polarizing plate. The arrangement of the elliptically polarizing plate of the present invention with respect to the liquid crystal cell is such that the optical film in which the retardation film A and the retardation film B are laminated is positioned on the liquid crystal cell side (that is, the optical film is between the polarizer and the liquid crystal cell). In view of display quality, it is preferable that the optical film is arranged between polarizers arranged in crossed Nicols in the display device.

以下に本発明の楕円偏光板を、図1を参照しながら説明する。図1に示すように、本発明の楕円偏光板は、位相差フィルムAと位相差フィルムBとが積層されている光学フィルム2が、偏光子1aの片面に積層されている。また図1に示すように、偏光子1aのもう一方の片側には、保護フィルム1bを積層することができる。これを偏光板1として示す。前記光学フィルム2は、偏光子1aの保護フィルムを兼ねている。また本発明の楕円偏光板は、位相差フィルムAの遅相軸と偏光子1aの吸収軸とが直交するように積層されている。 The elliptically polarizing plate of the present invention will be described below with reference to FIG . As shown in FIG. 1, in the elliptically polarizing plate of the present invention, an optical film 2 in which a retardation film A and a retardation film B are laminated is laminated on one side of a polarizer 1a. Moreover, as shown in FIG. 1 , the protective film 1b can be laminated | stacked on the other one side of the polarizer 1a. This is shown as a polarizing plate 1. The optical film 2 also serves as a protective film for the polarizer 1a. The elliptically polarizing plate of the present invention is laminated so that the slow axis of the retardation film A and the absorption axis of the polarizer 1a are orthogonal to each other.

図1に示す楕円偏光板において、偏光子1aに対する前記光学フィルム2の積層順は、液晶表示装置に実装した時に、コントラストの低下とカラーシフトを抑制する点から、図1のように偏光子1aから、位相差フィルムA、位相差フィルムBの順に積層するのが好ましい。なお、図1乃至図2において、偏光子1a、位相差フィルムA、位相差フィルムBは粘着剤層または接着剤層を介して積層されている。粘着剤層または接着剤層は1層でもよく、また2層以上の重畳形態とすることができる。 In elliptically polarizing plate shown in FIG. 1, the stacking order of the optical film 2 for the polarizer 1a, when mounted on the liquid crystal display device, from the point of suppressing deterioration and color shift contrast, polarizer 1a as in Fig. 1 From the above, it is preferable to laminate the retardation film A and the retardation film B in this order. 1 to 2, the polarizer 1a, the retardation film A, and the retardation film B are laminated via an adhesive layer or an adhesive layer. The pressure-sensitive adhesive layer or the adhesive layer may be a single layer, or may be a superposed form of two or more layers.

位相差フィルムAは、フィルム面内の屈折率が最大となる方向をX軸、X軸に垂直な方向をY軸、フィルムの厚さ方向をZ軸とし、それぞれの軸方向の屈折率をnx、ny、nzとした場合に、nx>ny≒nz、を満足するものを用いる。すなわち、三次元屈折率楕円体において一方向の主軸の屈折率が他の2方向の屈折率よりも大きい、光学的に正の一軸性を示す材料が用いられる。   In the retardation film A, the direction in which the in-plane refractive index is the maximum is the X axis, the direction perpendicular to the X axis is the Y axis, and the thickness direction of the film is the Z axis. , Ny, and nz, those satisfying nx> ny≈nz are used. That is, in the three-dimensional refractive index ellipsoid, a material exhibiting optically positive uniaxiality in which the refractive index of the principal axis in one direction is larger than the refractive indexes in the other two directions is used.

位相差フィルムAは、環状ポリオレフィン樹脂を含有する熱可塑性高分子からなるポリマーフィルムを、面方向に一軸または二軸延伸処理することにより得られる。環状ポリオレフィン樹脂としては、例えば、ノルボルネン系樹脂が例示される。   The retardation film A is obtained by subjecting a polymer film made of a thermoplastic polymer containing a cyclic polyolefin resin to uniaxial or biaxial stretching in the plane direction. Examples of the cyclic polyolefin resin include norbornene resins.

ノルボルネン系樹脂としては、例えば、(1)ノルボルネン系モノマーの開環(共)重合体、さらにはこれのマレイン酸付加、シクロペンタジエン付加等のポリマー変性物、さらにはこれらを水素添加した樹脂;(2)ノルボルネン系モノマーを付加重合させた樹脂;(3)ノルボルネン系モノマーとエチレンやα−オレフィンなどのオレフィン系モノマーと付加型共重合させた樹脂などが挙げることができる。重合方法および水素添加方法は、常法により行うことができる。   Examples of the norbornene-based resin include (1) a ring-opening (co) polymer of a norbornene-based monomer, a polymer-modified product thereof such as maleic acid addition and cyclopentadiene addition, and a resin obtained by hydrogenating these; 2) Resin obtained by addition polymerization of norbornene monomer; (3) Resin obtained by addition copolymerization with norbornene monomer and olefin monomer such as ethylene and α-olefin. The polymerization method and the hydrogenation method can be performed by conventional methods.

前記ノルボルネン系モノマーとしては、例えば、ノルボルネン、およびそのアルキルおよび/またはアルキリデン置換体、例えば、5−メチル−2−ノルボルネン、5−ジメチル−2−ノルボルネン、5−エチル−2−ノルボルネン、5−ブチル−2−ノルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボルネン等、これらのハロゲン等の極性基置換体;ジシクロペンタジエン、2,3−ジヒドロジシクロペンタジエン等;ジメタノオクタヒドロナフタレン、そのアルキルおよび/またはアルキリデン置換体、およびハロゲン等の極性基置換体、例えば、6−メチル−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−エチル−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−エチリデン−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−クロロ−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−シアノ−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−ピリジル−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン、6−メトキシカルボニル−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8a−オクタヒドロナフタレン等;シクロペンタジエンの3〜4量体、例えば、4,9:5,8−ジメタノ−3a,4,4a,5,8,8a,9,9a−オクタヒドロ−1H−ベンゾインデン、4,11:5,10:6,9−トリメタノ−3a,4,4a,5,5a,6,9,9a,10,10a,11,11a−ドデカヒドロ−1H−シクロペンタアントラセン等が挙げられる。   Examples of the norbornene-based monomer include norbornene and alkyl and / or alkylidene substituted products thereof such as 5-methyl-2-norbornene, 5-dimethyl-2-norbornene, 5-ethyl-2-norbornene, and 5-butyl. 2-Norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, and the like, polar substituents such as halogens thereof; dicyclopentadiene, 2,3-dihydrodicyclopentadiene, etc .; dimethanooctahydronaphthalene, its alkyl and / or alkylidene Substituents and polar group substituents such as halogen such as 6-methyl-1,4: 5,8-dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene, 6- Ethyl-1,4: 5,8-dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8a-oct Hydronaphthalene, 6-ethylidene-1,4: 5,8-dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene, 6-chloro-1,4: 5,8-dimethano -1,4,4a, 5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene, 6-cyano-1,4: 5,8-dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8a -Octahydronaphthalene, 6-pyridyl-1,4: 5,8-dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene, 6-methoxycarbonyl-1,4: 5 8-dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8a-octahydronaphthalene and the like; 3-pentamer of cyclopentadiene, for example, 4,9: 5,8-dimethano-3a, 4 4a, 5,8,8a, 9,9a-octahydro-1H-benzoin 4,11: 5,10: 6,9-trimethano-3a, 4,4a, 5,5a, 6,9,9a, 10,10a, 11,11a-dodecahydro-1H-cyclopentanthracene and the like. It is done.

上記ノルボルネン系樹脂は、本発明の目的を損なわない範囲内において、開環重合可能な他のシクロオレフィン類を併用することができる。このようなシクロオレフィンの具体例としては、例えば、シクロペンテン、シクロオクテン、5,6−ジヒドロジシクロペンタジエン等の反応性の二重結合を1個有する化合物が挙げられる。   The norbornene-based resin can be used in combination with other cycloolefins capable of ring-opening polymerization within the range not impairing the object of the present invention. Specific examples of such cycloolefins include compounds having one reactive double bond such as cyclopentene, cyclooctene, and 5,6-dihydrodicyclopentadiene.

前記ノルボルネン系樹脂は、トルエン溶媒によるゲル・パーミエーション・クロマトグラフ(GPC)法で測定した数平均分子量(Mn)が25,000〜200,000、好ましくは30,000〜100,000、より好ましくは40,000〜80,000の範囲のものである。数平均分子量が上記の範囲であれば、機械的強度に優れ、溶解性、成形性、流延の操作性が良いものができる。   The norbornene-based resin has a number average molecular weight (Mn) of 25,000 to 200,000, preferably 30,000 to 100,000, more preferably measured by a gel permeation chromatograph (GPC) method using a toluene solvent. Is in the range of 40,000 to 80,000. When the number average molecular weight is in the above range, a material having excellent mechanical strength, good solubility, moldability, and casting operability can be obtained.

前記ノルボルネン系樹脂がノルボルネン系モノマーの開環重合体を水素添加して得られるものである場合、水素添加率は、耐熱劣化性、耐光劣化性などの観点から、通常90%以上のものが用いられる。好ましくは95%以上である。より好ましくは、99%以上である。   When the norbornene-based resin is obtained by hydrogenating a ring-opening polymer of a norbornene-based monomer, a hydrogenation rate of 90% or more is usually used from the viewpoint of heat deterioration resistance, light deterioration resistance, and the like. It is done. Preferably it is 95% or more. More preferably, it is 99% or more.

前記ノルボルネン系樹脂を含むフィルムの具体例としては、例えば、日本ゼオン社製のゼオノアフィルムやJSR社製のアートンフィルムなどがあげられる。   Specific examples of the film containing the norbornene-based resin include, for example, a ZEONOR film manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. and an ARTON film manufactured by JSR Corporation.

位相差フィルムAの正面位相差((nx−ny)×d(厚さ:nm))は、50〜210nmであることがコントラストの低下の抑制、カラーシフトの改善に有効である。前記正面位相差は、70nm以上、さらには80nm以上、さらには90nm以上であることが好ましい。また、前記正面位相差は、200nm以下、さらには190nm以下であることが好ましい。位相差フィルムAの厚さ(d)は特に制限されないが、1〜200μmが好ましく、さらに好ましくは2〜100μmである。   The front phase difference ((nx−ny) × d (thickness: nm)) of the retardation film A is 50 to 210 nm, which is effective for suppressing reduction in contrast and improving color shift. The front phase difference is preferably 70 nm or more, more preferably 80 nm or more, and further preferably 90 nm or more. The front phase difference is preferably 200 nm or less, and more preferably 190 nm or less. The thickness (d) of the retardation film A is not particularly limited, but is preferably 1 to 200 μm, and more preferably 2 to 100 μm.

位相差フィルムBは、ホメオトロピック配向に固定されており、面内の屈折率が最大となる方向をX軸、X軸に垂直な方向をY軸、厚さ方向をZ軸とし、それぞれの軸方向の屈折率をnx1、ny1、nz1とした場合に、正の屈折率異方性(nz1>nx1≒ny1)を満足するものを用いる。位相差フィルムBは、たとえば、液晶材料を、垂直配向剤により配向させることにより得られる。ホメオトロピック配向させることができる液晶化合物としては、たとえば、ネマチック液晶化合物が知られている。かかる液晶化合物の配向技術にかかわる概説は、例えば、化学総説44(表面の改質,日本化学会編,156〜163頁)に記載されている。 The phase difference film B is fixed in a homeotropic orientation. The direction in which the in-plane refractive index is maximum is the X axis, the direction perpendicular to the X axis is the Y axis, and the thickness direction is the Z axis. When the refractive index in the direction is nx 1 , ny 1 , nz 1 , a material satisfying positive refractive index anisotropy (nz 1 > nx 1 ≈ny 1 ) is used. The retardation film B is obtained, for example, by aligning a liquid crystal material with a vertical alignment agent. As a liquid crystal compound that can be homeotropically aligned, for example, a nematic liquid crystal compound is known. An outline of the liquid crystal compound alignment technique is described in, for example, Chemical Review 44 (Surface Modification, Edited by The Chemical Society of Japan, pages 156 to 163).

また前記液晶材料としては、たとえば、正の屈折率異方性を有する、液晶性フラグメント側鎖を含有するモノマーユニット(a)と非液晶性フラグメント側鎖を含有するモノマーユニット(b)を含有する側鎖型液晶ポリマーにより形成することができる。前記側鎖型液晶ポリマーは、垂直配向膜を用いなくても、液晶ポリマーのホメオトロピック配向を実現することができる。   The liquid crystal material includes, for example, a monomer unit (a) having a positive refractive index anisotropy and containing a liquid crystal fragment side chain and a monomer unit (b) containing a non-liquid crystal fragment side chain. It can be formed by a side chain type liquid crystal polymer. The side-chain liquid crystal polymer can realize homeotropic alignment of the liquid crystal polymer without using a vertical alignment film.

前記モノマーユニット(a)はネマチック液晶性を有する側鎖を有するものであり、たとえば、一般式(a):   The monomer unit (a) has a side chain having nematic liquid crystallinity, for example, the general formula (a):

Figure 0003880996
(ただし、R1は水素原子またはメチル基を、aは1〜6の正の整数を、X1は−CO2−基または−OCO−基を、R2はシアノ基、炭素数1〜6のアルコキシ基、フルオロ基または炭素数1〜6のアルキル基を、bおよびcは1または2の整数を示す。)で表されるモノマーユニットがあげられる。
Figure 0003880996
(Wherein R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, a represents a positive integer of 1 to 6, X 1 represents a —CO 2 — group or —OCO— group, R 2 represents a cyano group, and has 1 to 6 carbon atoms. An alkoxy group, a fluoro group, or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and b and c each represent an integer of 1 or 2.).

またモノマーユニット(b)は、直鎖状側鎖を有するものであり、たとえば、一般式(b):   The monomer unit (b) has a linear side chain. For example, the monomer unit (b) has the general formula (b):

Figure 0003880996
(ただし、R3は水素原子またはメチル基を、R4は炭素数1〜22のアルキル基、炭素数1〜22のフルオロアルキル基、または一般式(b1):
Figure 0003880996
(However, the R 3 is a hydrogen atom or a methyl group, R 4 is an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, fluoroalkyl group having 1 to 22 carbon atoms, or the general formula, (b1):

Figure 0003880996
ただし、dは1〜6の正の整数を、R5は炭素数1〜6のアルキル基を示す。)で表されるモノマーユニットがあげられる。
Figure 0003880996
However, d is a positive integer from 1 to 6, R 5 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. ) Monomer units.

また、モノマーユニット(a)とモノマーユニット(b)の割合は、特に制限されるものではなく、モノマーユニットの種類によっても異なるが、モノマーユニット(b)の割合が多くなると側鎖型液晶ポリマーが液晶モノドメイン配向性を示さなくなるため、(b)/{(a)+(b)}=0.01〜0.8(モル比)とするのが好ましい。特に0.1〜0.5とするのがより好ましい。   Further, the ratio of the monomer unit (a) to the monomer unit (b) is not particularly limited and varies depending on the type of the monomer unit. However, when the ratio of the monomer unit (b) is increased, the side chain type liquid crystal polymer is changed. In order to stop showing liquid crystal monodomain orientation, it is preferable to set it as (b) / {(a) + (b)} = 0.01-0.8 (molar ratio). In particular, 0.1 to 0.5 is more preferable.

またホメオトロピック配向液晶フィルムを形成しうる液晶ポリマーとしては、前記液晶性フラグメント側鎖を含有するモノマーユニット(a)と脂環族環状構造を有する液晶性フラグメント側鎖を含有するモノマーユニット(c)を含有する側鎖型液晶ポリマーがあげられる。   The liquid crystal polymer capable of forming a homeotropic alignment liquid crystal film includes a monomer unit (a) containing the liquid crystalline fragment side chain and a monomer unit (c) containing a liquid crystalline fragment side chain having an alicyclic ring structure. And a side chain type liquid crystal polymer.

前記モノマーユニット(c)はネマチック液晶性を有する側鎖を有するものであり、たとえば、一般式(c):   The monomer unit (c) has a side chain having nematic liquid crystallinity, for example, the general formula (c):

Figure 0003880996
(ただし、R6水素原子またはメチル基を、hは1〜6の正の整数を、X2は−CO2−基または−OCO−基を、eとgは1または2の整数を、fは0〜2の整数を、R7はシアノ基、炭素数1〜12のアルキル基を示す。)で表されるモノマーユニットがあげられる。
Figure 0003880996
(Provided that the R 6 hydrogen atom or a methyl group, h is 1 to 6 positive integer, X 2 is -CO 2 - group or -OCO- group, e and g is 1 or 2 an integer, f Represents an integer of 0 to 2, and R 7 represents a cyano group and an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.).

また、モノマーユニット(a)とモノマーユニット(c)の割合は、特に制限されるものではなく、モノマーユニットの種類によっても異なるが、モノマーユニット(c)の割合が多くなると側鎖型液晶ポリマーが液晶モノドメイン配向性を示さなくなるため、(c)/{(a)+(c)}=0.01〜0.8(モル比)とするのが好ましい。特に0.1〜0.6とするのがより好ましい。   Further, the ratio of the monomer unit (a) to the monomer unit (c) is not particularly limited and varies depending on the type of the monomer unit. However, when the ratio of the monomer unit (c) is increased, the side chain type liquid crystal polymer is changed. Since the liquid crystal monodomain orientation is not exhibited, it is preferable that (c) / {(a) + (c)} = 0.01 to 0.8 (molar ratio). In particular, 0.1 to 0.6 is more preferable.

位相差フィルムBを形成しうる液晶ポリマーは、前記例示のモノマーユニットを有するものに限られず、また前記例示モノマーユニットは適宜に組み合わせることができる。   The liquid crystal polymer that can form the retardation film B is not limited to those having the above-exemplified monomer units, and the exemplary monomer units can be appropriately combined.

前記側鎖型液晶ポリマーの重量平均分子量(GPC)は、2千〜10万であるのが好ましい。重量平均分子量をかかる範囲に調整することにより液晶ポリマーとしての性能を発揮する。側鎖型液晶ポリマーの重量平均分子量が過少では配向層の成膜性に乏しくなる傾向があるため、重量平均分子量は2.5千以上とするのがより好ましい。一方、重量平均分子量が過多では液晶としての配向性に乏しくなって均一な配向状態を形成しにくくなる傾向があるため、重量平均分子量は5万以下とするのがより好ましい。   The side chain type liquid crystal polymer preferably has a weight average molecular weight (GPC) of 2,000 to 100,000. By adjusting the weight average molecular weight to such a range, performance as a liquid crystal polymer is exhibited. When the weight average molecular weight of the side chain type liquid crystal polymer is too small, the film forming property of the alignment layer tends to be poor. Therefore, the weight average molecular weight is more preferably 2.5000 or more. On the other hand, if the weight average molecular weight is excessive, the orientation as a liquid crystal tends to be poor and it becomes difficult to form a uniform alignment state. Therefore, the weight average molecular weight is more preferably 50,000 or less.

なお、前記例示の側鎖型液晶ポリマーは、前記モノマーユニット(a)、モノマーユニット(b)、モノマーユニット(c)に対応するアクリル系モノマーまたはメタクリル系モノマーを共重合することにより調製できる。なお、モノマーユニット(a)、モノマーユニット(b)、モノマーユニット(c)に対応するモノマーは公知の方法により合成できる。共重合体の調製は、例えばラジカル重合方式、カチオン重合方式、アニオン重合方式などの通例のアクリル系モノマー等の重合方式に準じて行うことができる。なお、ラジカル重合方式を適用する場合、各種の重合開始剤を用いうるが、そのうちアゾビスイソブチロニトリルや過酸化ベンゾイルなどの分解温度が高くもなく、かつ低くもない中間的温度で分解するものが好ましく用いられる。   The illustrated side chain type liquid crystal polymer can be prepared by copolymerizing an acrylic monomer or a methacrylic monomer corresponding to the monomer unit (a), the monomer unit (b), and the monomer unit (c). The monomers corresponding to the monomer unit (a), the monomer unit (b), and the monomer unit (c) can be synthesized by a known method. The copolymer can be prepared, for example, according to a polymerization method such as a conventional acrylic monomer such as a radical polymerization method, a cationic polymerization method, and an anionic polymerization method. When applying the radical polymerization method, various polymerization initiators can be used. Among them, decomposition temperatures such as azobisisobutyronitrile and benzoyl peroxide are not high and are not low. Those are preferably used.

前記側鎖型液晶ポリマーには、光重合性液晶化合物を配合して液晶性組成物として用いることができる。光重合性液晶化合物は、光重合性官能基として、たとえば、アクリロイル基またはメタクリロイル基等の不飽和二重結合を少なくとも1つ有する液晶性化合物であり、ネマチック液晶性のものが賞用される。かかる光重合性液晶化合物としては、前記モノマーユニット(a)となるアクリレートやメタクリレートを例示できる。光重合性液晶化合物として、耐久性を向上させるには、光重合性官能基を2つ以上有するものが好ましい。このような光重合性液晶化合物として、たとえば、下記化5:   The side-chain liquid crystal polymer can be used as a liquid crystal composition by blending a photopolymerizable liquid crystal compound. The photopolymerizable liquid crystal compound is a liquid crystal compound having at least one unsaturated double bond such as an acryloyl group or a methacryloyl group as a photopolymerizable functional group, and a nematic liquid crystal compound is awarded. Examples of such photopolymerizable liquid crystal compounds include acrylates and methacrylates that serve as the monomer unit (a). As the photopolymerizable liquid crystal compound, those having two or more photopolymerizable functional groups are preferable for improving durability. As such a photopolymerizable liquid crystal compound, for example,

Figure 0003880996
(式中、Rは水素原子またはメチル基を、AおよびDはそれぞれ独立して1,4−フェニレン基または1,4−シクロヘキシレン基を、Xはそれぞれ独立して−COO−基、−OCO−基または−O−基を、Bは1,4−フェニレン基、1,4−シクロヘキシレン基、4,4’−ビフェニレン基または4,4’−ビシクロヘキシレン基を、mおよびnはそれぞれ独立して2〜6の整数を示す。)で表される架橋型ネマチック性液晶モノマー等を例示できる。また、光重合性液晶化合物としては、前記化5における末端の「H2C=CR−CO2−」を、ビニルエーテル基またはエポキシ基に置換した化合物や、「−(CH2m−」および/または「−(CH2n−」を「−(CH23−C*H(CH3)−(CH22−」または「−(CH22−C*H(CH3)−(CH23−」に置換した化合物を例示できる。
Figure 0003880996
(In the formula, R is a hydrogen atom or a methyl group, A and D are each independently 1,4-phenylene group or 1,4-cyclohexylene group, and X is each independently a —COO— group or —OCO group. -Group or -O- group, B is 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, 4,4'-biphenylene group or 4,4'-bicyclohexylene group, and m and n are each And a cross-linked nematic liquid crystal monomer represented by the following formula: Examples of the photopolymerizable liquid crystal compound include compounds in which the terminal “H 2 C═CR—CO 2 —” in Chemical Formula 5 is substituted with a vinyl ether group or an epoxy group, “— (CH 2 ) m —” and / Or “— (CH 2 ) n —” is replaced with “— (CH 2 ) 3 —C * H (CH 3 ) — (CH 2 ) 2 —” or “— (CH 2 ) 2 —C * H (CH 3 )-(CH 2 ) 3 — ”.

上記光重合性液晶化合物は、熱処理により液晶状態として、たとえば、ネマチック液晶層を発現させて側鎖型液晶ポリマーとともにホメオトロピック配向させることができ、その後に光重合性液晶化合物を重合または架橋させることによりホメオトロピック配向液晶フィルムの耐久性を向上させることができる。   The photopolymerizable liquid crystal compound can be converted into a liquid crystal state by heat treatment, for example, by developing a nematic liquid crystal layer and homeotropically aligning with the side chain type liquid crystal polymer, and then polymerizing or crosslinking the photopolymerizable liquid crystal compound. As a result, the durability of the homeotropic alignment liquid crystal film can be improved.

液晶性組成物中の光重合性液晶化合物と側鎖型液晶ポリマーの比率は、特に制限されず、得られるホメオトロピック配向液晶フィルムの耐久性等を考慮して適宜に決定されるが、通常、光重合性液晶化合物:側鎖型液晶ポリマー(重量比)=0.1:1〜30:1程度が好ましく、特に0.5:1〜20:1が好ましく、さらには1:1〜10:1が好ましい。   The ratio of the photopolymerizable liquid crystal compound and the side chain type liquid crystal polymer in the liquid crystal composition is not particularly limited and is appropriately determined in consideration of the durability of the obtained homeotropic alignment liquid crystal film. Photopolymerizable liquid crystal compound: side chain type liquid crystal polymer (weight ratio) = about 0.1: 1 to 30: 1 is preferable, 0.5: 1 to 20: 1 is particularly preferable, and 1: 1 to 10: is more preferable. 1 is preferred.

前記液晶性組成物中には、通常、光重合開始剤を含有する。光重合開始剤は各種のものを特に制限なく使用できる。光重合開始剤としては、たとえば、チバスペシャルティケミカルズ社製のイルガキュア(Irgacure)907,同184、同651、同369などを例示できる。光重合開始剤の添加量は、光重合液晶化合物の種類、液晶性組成物の配合比等を考慮して、液晶性組成物のホメオトロピック配向性を乱さない程度に加えられる。通常、光重合性液晶化合物100重量部に対して、0.5〜30重量部程度が好ましい。特に3重量部以上が好ましい。   The liquid crystalline composition usually contains a photopolymerization initiator. Various photopolymerization initiators can be used without particular limitation. Examples of the photopolymerization initiator include Irgacure 907, 184, 651, and 369 manufactured by Ciba Specialty Chemicals. The addition amount of the photopolymerization initiator is added to such an extent that the homeotropic orientation of the liquid crystalline composition is not disturbed in consideration of the type of the photopolymerized liquid crystal compound, the blending ratio of the liquid crystalline composition, and the like. Usually, about 0.5-30 weight part is preferable with respect to 100 weight part of photopolymerizable liquid crystal compounds. Particularly preferred is 3 parts by weight or more.

位相差フィルムBの作製は、基板上に、ホメオトロピック配向性側鎖型液晶ポリマーを塗工し、次いで当該側鎖型液晶ポリマーを液晶状態においてホメオトロピック配向させ、その配向状態を維持した状態で固定化することにより行う。また前記側鎖型液晶ポリマーと光重合性液晶化合物を含有してなるホメオトロピック配向液晶性組成物を用いる場合には、これを基板に塗工後、次いで当該液晶性組成物を液晶状態においてホメオトロピック配向させ、その配向状態を維持した状態で光照射することにより行う。   The retardation film B is produced by coating a homeotropic alignment side chain type liquid crystal polymer on a substrate, then aligning the side chain type liquid crystal polymer in a liquid crystal state and maintaining the alignment state. This is done by immobilization. When a homeotropic alignment liquid crystalline composition comprising the side chain liquid crystal polymer and the photopolymerizable liquid crystal compound is used, this is applied to a substrate, and then the liquid crystalline composition is homeomorphized in a liquid crystal state. A tropic alignment is performed, and light irradiation is performed while maintaining the alignment state.

前記側鎖型液晶ポリマーまたは液晶性組成物を塗工する基板は、ガラス基板、金属箔、プラスチックシートまたはプラスチックフィルムのいずれの形状でもよい。プラスチックフィルムは配向させる温度で変化しないものであれば特に制限はなく、たとえば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリカーポネート系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー等の透明ポリマーからなるフィルムがあげられる。基板上に垂直配向膜は設けられていなくてもよい。基板の厚さは、通常、10〜1000μm程度である。   The substrate on which the side chain type liquid crystal polymer or liquid crystalline composition is applied may have any shape of a glass substrate, a metal foil, a plastic sheet, or a plastic film. The plastic film is not particularly limited as long as it does not change with the temperature at which it is oriented, for example, polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, polycarbonate polymers, Examples thereof include a film made of a transparent polymer such as an acrylic polymer such as polymethyl methacrylate. The vertical alignment film may not be provided on the substrate. The thickness of the substrate is usually about 10 to 1000 μm.

前記側鎖型液晶ポリマーまたは液晶性組成物を基板に塗工する方法は、当該側鎖型液晶ポリマーまたは液晶性組成物を溶媒に溶解した溶液を用いる溶液塗工方法または当該液晶ポリマーまたは液晶性組成物を溶融して溶融塗工する方法が挙げられるが、この中でも溶液塗工方法にて支持基板上に側鎖型液晶ポリマーまたは液晶性組成物の溶液を塗工する方法が好ましい。   The side chain type liquid crystal polymer or liquid crystal composition is applied to the substrate by a solution coating method using a solution obtained by dissolving the side chain type liquid crystal polymer or liquid crystal composition in a solvent, or the liquid crystal polymer or liquid crystal property. Although the method of melt | dissolving and melt-coating a composition is mentioned, Among these, the method of coating the solution of a side chain type liquid crystal polymer or a liquid crystalline composition on a support substrate by a solution coating method is preferable.

上記の溶媒を用いて所望の濃度に調整した側鎖型液晶ポリマーまたは液晶性組成物の溶液を、基板上に塗工する方法としては、例えば、ロールコート法、グラビアコート法、スピンコート法、バーコート法などを採用することができる。塗工後、溶媒を除去し、基板上に液晶ポリマー層または液晶性組成物層を形成させる。溶媒の除去条件は、特に限定されず、溶媒をおおむね除去でき、液晶ポリマー層または液晶性組成物層が流動したり、流れ落ちたりさえしなければ良い。通常、室温での乾燥、乾燥炉での乾燥、ホットプレート上での加熱などを利用して溶媒を除去する。これらの塗工方法のなかでも本発明ではグラビアコート法を採用するのが、大面積を均一に塗工しやすい点で好ましい。   Examples of the method for applying a solution of a side chain type liquid crystal polymer or liquid crystal composition adjusted to a desired concentration using the above-mentioned solvent on a substrate include a roll coating method, a gravure coating method, a spin coating method, A bar coat method or the like can be employed. After coating, the solvent is removed, and a liquid crystal polymer layer or a liquid crystal composition layer is formed on the substrate. The conditions for removing the solvent are not particularly limited, as long as the solvent can be generally removed and the liquid crystal polymer layer or the liquid crystal composition layer does not flow or even flow down. Usually, the solvent is removed by drying at room temperature, drying in a drying furnace, heating on a hot plate, or the like. Among these coating methods, the gravure coating method is preferably used in the present invention because it is easy to uniformly coat a large area.

次いで、支持基板上に形成された側鎖型液晶ポリマー層または液晶性組成物層を液晶状態とし、ホメオトロピック配向させる。たとえば、側鎖型液晶ポリマーまたは液晶性組成物が液晶温度範囲になるように熱処理を行い、液晶状態においてホメオトロピック配向させる。熱処理方法としては、上記の乾燥方法と同様の方法で行うことができる。熱処理温度は、使用する側鎖型液晶ポリマーまたは液晶性組成物と支持基板の種類により異なるため一概には言えないが、通常60〜300℃、好ましくは70〜200℃の範囲において行う。また熱処理時間は、熱処理温度および使用する側鎖型液晶ポリマーまたは液晶性組成物や基板の種類によって異なるため一概には言えないが、通常10秒〜2時間、好ましくは20秒〜30分の範囲で選択される。10秒より短い場合、ホメオトロピック配向形成が十分に進行しないおそれがある。これらの配向温度、その処理時間のなかでも本発明では、配向温度80〜150℃で、その処理時間を30秒〜10分間程度行うのが、作業性、量産性の点で好ましい。   Next, the side chain type liquid crystal polymer layer or liquid crystal composition layer formed on the supporting substrate is brought into a liquid crystal state and homeotropically aligned. For example, heat treatment is performed so that the side chain type liquid crystal polymer or the liquid crystalline composition is in the liquid crystal temperature range, and homeotropic alignment is performed in the liquid crystal state. The heat treatment can be performed by the same method as the above drying method. The heat treatment temperature varies depending on the type of the side chain type liquid crystal polymer or liquid crystalline composition to be used and the support substrate, and cannot be generally stated, but is usually in the range of 60 to 300 ° C, preferably 70 to 200 ° C. The heat treatment time varies depending on the heat treatment temperature and the type of the side chain type liquid crystal polymer or liquid crystal composition or substrate used, but cannot be generally stated, but is usually in the range of 10 seconds to 2 hours, preferably 20 seconds to 30 minutes. Selected. If it is shorter than 10 seconds, homeotropic alignment formation may not proceed sufficiently. Among these orientation temperatures and treatment times, in the present invention, it is preferable from the viewpoint of workability and mass productivity that the treatment time is about 30 seconds to 10 minutes at an orientation temperature of 80 to 150 ° C.

熱処理終了後、冷却操作を行う。冷却操作としては、熱処理後のホメオトロピック配向液晶フィルムを、熱処理操作における加熱雰囲気中から、室温中に出すことによって行うことができる。また空冷、水冷などの強制冷却を行ってもよい。前記側鎖型液晶ポリマーのホメオトロピック配向層は、側鎖型液晶ポリマーのガラス転移温度以下に冷却することにより配向が固定化される。   After the heat treatment is completed, a cooling operation is performed. As the cooling operation, the homeotropic alignment liquid crystal film after the heat treatment can be performed by taking it out from the heating atmosphere in the heat treatment operation to room temperature. Moreover, you may perform forced cooling, such as air cooling and water cooling. The orientation of the homeotropic alignment layer of the side chain type liquid crystal polymer is fixed by cooling to the glass transition temperature or lower of the side chain type liquid crystal polymer.

液晶性組成物の場合には、このように固定化されたホメオトロピック液晶配向層に対して光照射を行い、光重合性液晶化合物を重合または架橋させて光重合性液晶化合物を固定化して、耐久性を向上したホメオトロピック配向液晶フィルム層を得る。光照射は、たとえば、紫外線照射により行う。紫外線照射条件は、十分に反応を促進するために、不活性気体雰囲気中とすることが好ましい。通常、約80〜160mW/cm2の照度を有する高圧水銀紫外ランプが代表的に用いられる。メタハライドUVランプや白熱管などの別種ランプを使用することもできる。なお、紫外線照射時の液晶層表面温度が液晶温度範囲内になるように、コールドミラー、水冷その他の冷却処理あるいはライン速度を速くするなどして適宜に調整する。 In the case of a liquid crystal composition, the homeotropic liquid crystal alignment layer thus fixed is irradiated with light, and the photopolymerizable liquid crystal compound is polymerized or crosslinked to fix the photopolymerizable liquid crystal compound, A homeotropic alignment liquid crystal film layer having improved durability is obtained. Light irradiation is performed by, for example, ultraviolet irradiation. The ultraviolet irradiation conditions are preferably in an inert gas atmosphere in order to sufficiently promote the reaction. Usually, a high-pressure mercury ultraviolet lamp having an illuminance of about 80 to 160 mW / cm 2 is typically used. Different types of lamps such as metahalide UV lamps and incandescent tubes can also be used. It should be noted that the liquid crystal layer surface temperature at the time of ultraviolet irradiation is appropriately adjusted by, for example, a cold mirror, water cooling or other cooling treatment, or by increasing the line speed.

このようにして、側鎖型液晶ポリマーまたは液晶性組成物の薄膜が生成され、配向性を維持したまま固定化することにより、位相差フィルムBが得られる。本発明のホメオトロピック配向液晶フィルムの厚みは、特に制限されないが、塗工された前記側鎖型液晶ポリマーからなるホメオトロピック配向液晶フィルム層の厚みは0.3〜200μm程度、さらには0.5〜200μmとするのが好ましい。0.3μm以下では膜厚が薄すぎるため厚み制御が困難である。200μmを超える場合には、液晶表示装置に実装した場合に、上下左右の視野角が広がる方位がある一方、逆に狭くなる方位が発生してしまう場合がある。位相差フィルムBは、基板から剥離して、または剥離することなく用いることができる。
In this way, a thin film of a side chain type liquid crystal polymer or a liquid crystalline composition is produced, and the retardation film B is obtained by fixing it while maintaining the orientation. The thickness of the homeotropic alignment liquid crystal film of the present invention is not particularly limited, but the thickness of the homeotropic alignment liquid crystal film layer composed of the coated side chain liquid crystal polymer is about 0.3 to 200 μm, and more preferably 0.5. It is preferable to set it to -200 micrometers. If the thickness is 0.3 μm or less, the film thickness is too thin, making it difficult to control the thickness. When it exceeds 200 μm, when mounted on a liquid crystal display device, there are cases where there are directions in which the viewing angles of the upper, lower, left, and right sides widen, while conversely, narrowing directions may occur. The retardation film B can be used without being peeled off from the substrate.

位相差フィルムAと、位相差フィルムBとの積層には粘着剤層または接着剤層を用いることができる。粘着剤層または接着剤層を形成する材料は特に制限されないが、例えばアクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、アクリル系粘着剤の如く光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく用いうる。   For the lamination of the retardation film A and the retardation film B, a pressure-sensitive adhesive layer or an adhesive layer can be used. The material for forming the pressure-sensitive adhesive layer or the adhesive layer is not particularly limited. For example, an acrylic polymer, silicone polymer, polyester, polyurethane, polyamide, polyether, fluorine-based or rubber-based polymer is used as a base polymer. Can be appropriately selected and used. In particular, those having excellent optical transparency such as an acrylic pressure-sensitive adhesive, exhibiting appropriate wettability, cohesiveness, and adhesive pressure-sensitive adhesive properties, and being excellent in weather resistance, heat resistance and the like can be preferably used.

粘着剤層または接着剤層の形成は、適宜な方式で行うことができる。その例としては、例えばトルエンや酢酸エチル等の適宜な溶剤の単独物又は混合物からなる溶媒にベースポリマーまたはその組成物を溶解又は分散させた10〜40重量%程度の溶液を調製し、それを流延方式や塗工方式等の適宜な展開方式で前記基板または液晶フィルム上に直接付設する方式、あるいは前記に準じセパレータ上に粘着剤層または接着剤層を形成してそれを前記液晶層上に転写する方式などがあげられる。   The pressure-sensitive adhesive layer or the adhesive layer can be formed by an appropriate method. For example, a solution of about 10 to 40% by weight in which a base polymer or a composition thereof is dissolved or dispersed in a solvent composed of an appropriate solvent alone or a mixture such as toluene and ethyl acetate is prepared. A method of directly attaching on the substrate or the liquid crystal film by an appropriate development method such as a casting method or a coating method, or forming an adhesive layer or an adhesive layer on the separator according to the above, and placing it on the liquid crystal layer And a method of transferring to the surface.

また粘着剤層または接着剤層には、例えば天然物や合成物の樹脂類、特に、粘着性付与樹脂や、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤や顔料、着色剤、酸化防止剤などの添加剤を含有していてもよい。また微粒子を含有して光拡散性を付与してもよい。   The pressure-sensitive adhesive layer or adhesive layer includes, for example, natural and synthetic resins, in particular, tackifier resins, fillers and pigments made of glass fiber, glass beads, metal powder, other inorganic powders, You may contain additives, such as a coloring agent and antioxidant. Moreover, you may contain microparticles | fine-particles and provide light diffusibility.

粘着剤層または接着剤層の厚さは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定でき、一般には1〜500μmであり、5〜200μmが好ましく、特に10〜100μmが好ましい。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer or the adhesive layer can be appropriately determined according to the purpose of use or adhesive force, and is generally 1 to 500 μm, preferably 5 to 200 μm, particularly preferably 10 to 100 μm.

粘着剤層または接着剤層の露出面に対しては、実用に供するまでの間、その汚染防止等を目的にセパレータが仮着されてカバーされる。これにより、通例の取扱状態で粘着剤層または接着剤層に接触することを防止できる。セパレータとしては、上記厚さ条件を除き、例えばプラスチックフィルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや金属箔、それらのラミネート体等の適宜な薄葉体を、必要に応じシリコーン系や長鎖アルキル系、フッ素系や硫化モリブデン等の適宜な剥離剤でコート処理したものなどの、従来に準じた適宜なものを用いうる。   On the exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer or the adhesive layer, a separator is temporarily attached and covered for the purpose of preventing its contamination until it is put to practical use. Thereby, it can prevent contacting an adhesive layer or an adhesive bond layer in a usual handling state. As the separator, except for the above thickness conditions, for example, a suitable thin leaf body such as a plastic film, rubber sheet, paper, cloth, non-woven fabric, net, foam sheet, metal foil, laminate thereof, and the like, silicone type or Appropriate conventional ones such as those coated with an appropriate release agent such as long-chain alkyl, fluorine-based, or molybdenum sulfide can be used.

なお、上記光学フィルム、粘着剤層または接着剤層などの各層には、例えばサリチル酸エステル系化合物やベンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物やシアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等の紫外線吸収剤で処理する方式などの方式により紫外線吸収能をもたせることができる。   In addition, each layer such as the optical film, the pressure-sensitive adhesive layer or the adhesive layer is made of an ultraviolet absorber such as a salicylic acid ester compound, a benzophenol compound, a benzotriazole compound, a cyanoacrylate compound, or a nickel complex compound. The ultraviolet absorbing ability can be provided by a method such as a processing method.

偏光子は、特に制限されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、たとえば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等のポリエン系配向フィルム等があげられる。これらのなかでもポリビニルアルコール系フィルムを延伸して二色性材料(沃素、染料)を吸着・配向したものが好適に用いられる。偏光子の厚さも特に制限されないが、5〜80μm程度が一般的である。   The polarizer is not particularly limited, and various types can be used. Examples of the polarizer include hydrophilic polymers such as polyvinyl alcohol film, partially formalized polyvinyl alcohol film, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified film, and two colors such as iodine and dichroic dye. And polyene-based oriented films such as those obtained by adsorbing a volatile substance and uniaxially stretched, polyvinyl alcohol dehydrated products, polyvinyl chloride dehydrochlorinated products, and the like. Among these, those obtained by stretching a polyvinyl alcohol film and adsorbing and orienting a dichroic material (iodine, dye) are preferably used. The thickness of the polarizer is not particularly limited, but is generally about 5 to 80 μm.

ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、たとえば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の3〜7倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色の前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸してもよし、また延伸してからヨウ素で染色してもよい。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液中や水浴中でも延伸することができる。   A polarizer obtained by dyeing a polyvinyl alcohol film with iodine and uniaxially stretching it can be produced, for example, by dyeing polyvinyl alcohol in an aqueous solution of iodine and stretching it 3 to 7 times the original length. If necessary, it can be immersed in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol film may be immersed in water and washed before dyeing. In addition to washing the polyvinyl alcohol film surface with dirt and anti-blocking agents by washing the polyvinyl alcohol film with water, it also has the effect of preventing unevenness such as uneven coloring by swelling the polyvinyl alcohol film. is there. Stretching may be performed after dyeing with iodine, may be performed while dyeing, or may be dyed with iodine after stretching. The film can be stretched in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide or in a water bath.

偏光子の片側には、前記光学フィルム(位相差フィルムAの側)が積層されるが、もう一方片側には、通常、保護フィルムを有する。保護フィルムは、通常、偏光子の保護フィルムとして用いられている、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性、等方性などに優れるものが好ましい。前記保護フィルムの材料としては、例えばポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体(AS樹脂)等のスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマーなどがあげられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、あるいは前記ポリマーのブレンド物などが保護フィルムを形成するポリマーの例としてあげられる。その他、アクリル系やウレタン系、アクリルウレタン系やエポキシ系、シリコーン系等の熱硬化型ないし紫外線硬化型樹脂などをフィルム化したものなどがあげられる。 On one side of the polarizer, wherein at the optical film (the side of the retardation film A) is laminated, in the other side, usually with a protective film. The protective film is preferably used as a protective film for a polarizer, and has excellent transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture shielding properties, isotropic properties, and the like. Examples of the material of the protective film include polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, polystyrene, acrylonitrile / styrene copolymers, and the like. Examples thereof include styrene polymers such as (AS resin) and polycarbonate polymers. In addition, polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo or norbornene structure, polyolefin polymers such as ethylene / propylene copolymers, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamide, imide polymers, sulfone polymers , Polyether sulfone polymer, polyether ether ketone polymer, polyphenylene sulfide polymer, vinyl alcohol polymer, vinylidene chloride polymer, vinyl butyral polymer, arylate polymer, polyoxymethylene polymer, epoxy polymer, or the above Examples of polymers that form protective films include polymer blends. Other examples include films made of thermosetting or ultraviolet curable resins such as acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, and silicone.

また、特開2001−343529号公報(WO01/37007)に記載のポリマーフィルム、たとえば、(A)側鎖に置換および/または非置換イミド基を有する熱可塑性樹脂と、(B)側鎖に置換および/または非置換フェニルならびにニトリル基を有する熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成物があげられる。具体例としてはイソブチレンとN−メチルマレイミドからなる交互共重合体とアクリロニトリル・スチレン共重合体とを含有する樹脂組成物のフィルムがあげられる。フィルムは樹脂組成物の混合押出品などからなるフィルムを用いることができる。   Moreover, the polymer film described in JP-A-2001-343529 (WO01 / 37007), for example, (A) a thermoplastic resin having a substituted and / or unsubstituted imide group in the side chain, and (B) a substitution in the side chain And / or a resin composition containing a thermoplastic resin having unsubstituted phenyl and a nitrile group. A specific example is a film of a resin composition containing an alternating copolymer composed of isobutylene and N-methylmaleimide and an acrylonitrile / styrene copolymer. As the film, a film made of a mixed extruded product of the resin composition or the like can be used.

偏光特性や耐久性などの点より、特に好ましく用いることができる保護フィルムは、表面をアルカリなどでケン化処理したトリアセチルセルロースフィルムである。保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄層性などの点より10〜500μm程度である。特に20〜300μmが好ましく、30〜200μmがより好ましい。   A protective film that can be particularly preferably used in terms of polarization characteristics and durability is a triacetylcellulose film whose surface is saponified with an alkali or the like. Although the thickness of a protective film can be determined suitably, generally it is about 10-500 micrometers from points, such as workability | operativity, such as intensity | strength and handleability, and thin layer property. 20-300 micrometers is especially preferable, and 30-200 micrometers is more preferable.

また、保護フィルムは、できるだけ色付きがないことが好ましい。したがって、Rth=[(nx+ny)/2−nz]・d(ただし、nx、nyはフィルム平面内の主屈折率、nzはフィルム厚方向の屈折率、dはフィルム厚みである)で表されるフィルム厚み方向の位相差値が−90nm〜+75nmである保護フィルムが好ましく用いられる。かかる厚み方向の位相差値(Rth)が−90nm〜+75nmのものを使用することにより、保護フィルムに起因する偏光板の着色(光学的な着色)をほぼ解消することができる。厚み方向位相差値(Rth)は、さらに好ましくは−80nm〜+60nm、特に−70nm〜+45nmが好ましい。   Moreover, it is preferable that a protective film has as little color as possible. Therefore, Rth = [(nx + ny) / 2−nz] · d (where nx and ny are the main refractive index in the plane of the film, nz is the refractive index in the film thickness direction, and d is the film thickness). A protective film having a retardation value in the film thickness direction of −90 nm to +75 nm is preferably used. By using a film having a thickness direction retardation value (Rth) of −90 nm to +75 nm, the coloring (optical coloring) of the polarizing plate caused by the protective film can be almost eliminated. The thickness direction retardation value (Rth) is more preferably −80 nm to +60 nm, and particularly preferably −70 nm to +45 nm.

前記偏光子と保護フィルムとは通常、水系粘着剤等を介して密着している。水系接着剤としては、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリウレタン、水系ポリエステル等を例示できる。   The polarizer and the protective film are usually in close contact with each other through an aqueous adhesive or the like. Examples of aqueous adhesives include polyvinyl alcohol adhesives, gelatin adhesives, vinyl latexes, aqueous polyurethanes, aqueous polyesters, and the like.

前記保護フィルムとしては、ハードコート層や反射防止処理、スティッキング防止や、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものを用いることができる。   As the protective film, a hard coat layer, an antireflection treatment, an anti-sticking treatment, or a treatment subjected to diffusion or anti-glare treatment can be used.

ハードコート処理は偏光板表面の傷付き防止などを目的に施されるものであり、例えばアクリル系、シリコーン系などの適宜な紫外線硬化型樹脂による硬度や滑り特性等に優れる硬化皮膜を保護フィルムの表面に付加する方式などにて形成することができる。反射防止処理は偏光板表面での外光の反射防止を目的に施されるものであり、従来に準じた反射防止膜などの形成により達成することができる。また、スティッキング防止処理は隣接層との密着防止を目的に施される。   Hard coat treatment is performed for the purpose of preventing scratches on the surface of the polarizing plate. For example, a cured film having excellent hardness and slipping properties with an appropriate ultraviolet curable resin such as acrylic or silicone is applied to the protective film. It can be formed by a method of adding to the surface. The antireflection treatment is performed for the purpose of preventing reflection of external light on the surface of the polarizing plate, and can be achieved by forming an antireflection film or the like according to the conventional art. Further, the anti-sticking treatment is performed for the purpose of preventing adhesion with an adjacent layer.

またアンチグレア処理は偏光板の表面で外光が反射して偏光板透過光の視認を阻害することの防止等を目的に施されるものであり、例えばサンドブラスト方式やエンボス加工方式による粗面化方式や透明微粒子の配合方式などの適宜な方式にて保護フィルムの表面に微細凹凸構造を付与することにより形成することができる。前記表面微細凹凸構造の形成に含有させる微粒子としては、例えば平均粒径が0.5〜50μmのシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、酸化インジウム、酸化カドミウム、酸化アンチモン等からなる導電性のこともある無機系微粒子、架橋又は未架橋のポリマー等からなる有機系微粒子などの透明微粒子が用いられる。表面微細凹凸構造を形成する場合、微粒子の使用量は、表面微細凹凸構造を形成する透明樹脂100重量部に対して一般的に2〜50重量部程度であり、5〜25重量部が好ましい。アンチグレア層は、偏光板透過光を拡散して視角などを拡大するための拡散層(視角拡大機能など)を兼ねるものであってもよい。   The anti-glare treatment is applied for the purpose of preventing the outside light from being reflected on the surface of the polarizing plate and obstructing the visibility of the light transmitted through the polarizing plate. For example, the surface is roughened by a sandblasting method or an embossing method. It can be formed by imparting a fine concavo-convex structure to the surface of the protective film by an appropriate method such as a blending method of transparent fine particles. The fine particles to be included in the formation of the surface fine concavo-convex structure are, for example, conductive materials made of silica, alumina, titania, zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, antimony oxide or the like having an average particle size of 0.5 to 50 μm. In some cases, transparent fine particles such as inorganic fine particles, organic fine particles made of a crosslinked or uncrosslinked polymer, etc. are used. When forming a surface fine uneven structure, the amount of fine particles used is generally about 2 to 50 parts by weight, preferably 5 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the transparent resin forming the surface fine uneven structure. The antiglare layer may also serve as a diffusion layer (viewing angle expanding function or the like) for diffusing the light transmitted through the polarizing plate to expand the viewing angle.

なお、前記反射防止層、スティッキング防止層、拡散層やアンチグレア層等は、保護フィルムそのものに設けることができるほか、別途光学層として透明保護層とは別体のものとして設けることもできる。   The antireflection layer, antisticking layer, diffusion layer, antiglare layer, and the like can be provided on the protective film itself, or can be provided separately from the transparent protective layer as an optical layer.

本発明の楕円偏光板はIPSモードの液晶表示装置に好適に用いられる。IPSモードの液晶表示装置は、液晶層を狭持する一対の基板と、前記一対の基板の一方に形成された電極群と、前記基板間に挟持された誘電異方性を有する液晶組成物質層と、前記一対の基板の対向に形成されて前記液晶組成物質の分子配列を所定の方向に配列させるための配向制御層および前記電極群に駆動電圧を印加するための駆動手段とを具備した液晶セルを有する。前記電極群は前記配向制御層および前記液晶組成物質層の界面に対して、主として平行な電界を印加するごとく配置された配列構造を有している。   The elliptically polarizing plate of the present invention is suitably used for an IPS mode liquid crystal display device. An IPS mode liquid crystal display device includes a pair of substrates sandwiching a liquid crystal layer, an electrode group formed on one of the pair of substrates, and a liquid crystal composition material layer having dielectric anisotropy sandwiched between the substrates. A liquid crystal comprising: an alignment control layer formed opposite to the pair of substrates for aligning a molecular arrangement of the liquid crystal composition material in a predetermined direction; and a driving means for applying a driving voltage to the electrode group Has a cell. The electrode group has an arrangement structure arranged so as to apply an electric field mainly parallel to the interface between the alignment control layer and the liquid crystal composition material layer.

本発明の楕円偏光板は液晶セルの視認側、入射側の少なくとも一方に配置される。図3は図1の楕円偏光板を視認側に配置した場合である。図3に示すように楕円偏光板は、光学フィルム2側を液晶セルLC側とする。図3では、楕円偏光板の配置された液晶セル4の反対側(光入射側)には偏光板1′が配置される。液晶セルLCの基板の両側に配置した偏光板1′の吸収軸と楕円偏光板(偏光板1)の吸収軸は直交状態に配置されている。偏光板1′としては、通常、偏光子1aの両側に保護フィルム1bを積層したものが用いられる。 The elliptically polarizing plate of the present invention is disposed on at least one of the viewing side and the incident side of the liquid crystal cell. FIG. 3 shows a case where the elliptically polarizing plate of FIG. 1 is arranged on the viewing side. The elliptically polarizing plate as shown in Figure 3, you optical film 2 side to the liquid crystal cell LC side. In FIG. 3, a polarizing plate 1 ′ is disposed on the opposite side (light incident side) of the liquid crystal cell 4 on which the elliptically polarizing plate is disposed. The absorption axis of the polarizing plate 1 ′ arranged on both sides of the substrate of the liquid crystal cell LC and the absorption axis of the elliptical polarizing plate (polarizing plate 1) are arranged in an orthogonal state. As the polarizing plate 1 ', a laminate in which a protective film 1b is laminated on both sides of the polarizer 1a is usually used.

上記図3の液晶表示装置は、液晶セルの一例を示したものである。 The liquid crystal display device of FIG. 3, Ru der shows an example of a liquid crystal cell.

以下に実施例をあげて本発明の一態様について説明するが、本発明は実施例に限定されないことはいうまでもない。   Examples of the present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples.

なお、各光学フィルムの屈折率、位相差の測定は、フィルム面内と厚さ方向の主屈折率nx、ny、nzを自動複屈折測定装置(王子計測機器株式会社製,自動複屈折計KOBRA21ADH)により、λ=590nmにおける特性を測定した。   The refractive index and retardation of each optical film are measured using the automatic birefringence measuring device (manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd., automatic birefringence meter KOBRA21ADH) using the main refractive indices nx, ny and nz in the film plane and in the thickness direction. ), The characteristics at λ = 590 nm were measured.

参考例
(偏光子)
ポリビニルアルコールフィルムを温水中に浸漬して膨張させたあと、ヨウ素/ヨウ化カリウム水溶液中にて染色し、次いでホウ酸水溶液中で一軸延伸処理して偏光子を得た。これの偏光子は、分光光度計にて単体透過率、平行透過率および直交透過率を調べたところ透過率43.5%、偏光度99.9%であった。
Reference example (polarizer)
The polyvinyl alcohol film was immersed in warm water to swell, then dyed in an iodine / potassium iodide aqueous solution, and then uniaxially stretched in an aqueous boric acid solution to obtain a polarizer. The polarizer was examined for single transmittance, parallel transmittance and orthogonal transmittance with a spectrophotometer. As a result, the transmittance was 43.5% and the polarization degree was 99.9%.

実施例1
(位相差フィルムA)
厚さ100μmのノルボルネン系無延伸フィルム(JSR社製のアートンフィルム)を、170℃で1.3倍に一軸延伸した。得られた延伸フィルムは、厚さ:80μm、正面位相差:100nmであった。得られた延伸フィルムは、一軸配向した正の屈折率異方性(nx>ny≒nz)を有していた。
Example 1
(Phase difference film A)
A norbornene-based unstretched film having a thickness of 100 μm (Arton film manufactured by JSR) was uniaxially stretched 1.3 times at 170 ° C. The obtained stretched film had a thickness of 80 μm and a front phase difference of 100 nm. The obtained stretched film had a positive refractive index anisotropy (nx> ny≈nz) uniaxially oriented.

(位相差フィルムB)   (Phase difference film B)

Figure 0003880996
上記の化6(式中の数字はモノマーユニットのモル%を示し、便宜的にブロックポリマー体で示している、重量平均分子量5000)で示される側鎖型液晶ポリマー5重量部、ネマチック液晶相を示す重合性液晶(Paliocolor LC242,BASF製)20重量部および光開始剤(イルガキュア907,チバスペシャルティケミカルズ社製)を前記重合性液晶に対して3重量部を、シクロへキサノン75重量部に溶解した溶液を調製した。そして、当該溶液を、日本ゼオン社のゼオノアフィルム上にバーコーターにて塗布し、100℃で10分間、乾燥配向させた後、紫外線照射し、硬化することにより厚さ1.0μmのホメオトロピック配向液晶フィルム層を得た。このサンプルの光学位相差を測定(測定光をサンプル表面に対して垂直あるいは斜めから入射)したところ、正面位相差がほぼゼロであり、また測定光の入射角度の増加に伴い位相差が増加したことからホメオトロピック配向が得られていることを確認した。ホメオトロピック配向液晶フィルム層の厚み方向位相差は、−100nmであった。
Figure 0003880996
5 parts by weight of a side chain type liquid crystal polymer represented by the above chemical formula 6 (the number in the formula represents mol% of the monomer unit, and is represented by a block polymer for convenience), and a nematic liquid crystal phase. 20 parts by weight of a polymerizable liquid crystal (Paliocolor LC242, manufactured by BASF) and 3 parts by weight of a photoinitiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) were dissolved in 75 parts by weight of cyclohexanone. A solution was prepared. Then, the solution is applied onto a ZEONOR film of Nippon Zeon Co., Ltd. with a bar coater, dried and oriented at 100 ° C. for 10 minutes, and then irradiated with ultraviolet rays and cured to give a homeotropic orientation of 1.0 μm in thickness. A liquid crystal film layer was obtained. When the optical phase difference of this sample was measured (measurement light was incident perpendicularly or obliquely to the sample surface), the front phase difference was almost zero, and the phase difference increased as the measurement light incident angle increased. From this, it was confirmed that homeotropic alignment was obtained. The thickness direction retardation of the homeotropic alignment liquid crystal film layer was −100 nm.

(楕円偏光板)
参考例で得た偏光子の片面にポリビニルアルコール系接着剤を介して、厚み80μm、正面位相差:6nm、厚み方向の位相差:60nmのトリアセチルセルロース(TAC)フィルムを接着して透明保護層を形成した。その偏光子の他面にポリビニルアルコール系接着剤を介して、偏光子の吸収軸と位相差フィルムAの遅相軸が直交になるように接着し、その上に位相差フィルムBをアクリル系粘着剤を介して貼り合せを行った。その後、ゼオノアフィルムを剥離して、楕円偏光板を得た。
(Ellipse polarizing plate)
A transparent protective layer is obtained by adhering a triacetyl cellulose (TAC) film having a thickness of 80 μm, a front phase difference of 6 nm, and a thickness direction retardation of 60 nm to one side of the polarizer obtained in the reference example via a polyvinyl alcohol adhesive. Formed. The other surface of the polarizer is bonded via a polyvinyl alcohol-based adhesive so that the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the retardation film A are orthogonal to each other, and the retardation film B is adhered to the acrylic film on the adhesive film. Bonding was performed via an agent. Thereafter, the ZEONOR film was peeled off to obtain an elliptically polarizing plate.

実施例2
(位相差フィルムA)
厚さ100μmのノルボルネン系無延伸フィルム(JSR社製のアートンフィルム)を、170℃で1.4倍に一軸延伸した。得られた延伸フィルムは、厚さ:70μm、正面位相差:180nmであった。得られた延伸フィルムは、一軸配向した正の屈折率異方性(nx>ny≒nz)を有していた。
Example 2
(Phase difference film A)
A norbornene-based unstretched film having a thickness of 100 μm (Arton film manufactured by JSR) was uniaxially stretched 1.4 times at 170 ° C. The obtained stretched film had a thickness of 70 μm and a front phase difference of 180 nm. The obtained stretched film had a positive refractive index anisotropy (nx> ny≈nz) uniaxially oriented.

(位相差フィルムB)
実施例1において、ホメオトロピック配向液晶フィルム層の厚さ0.5μmにしたこと以外は実施例1と同様にしてホメオトロピック配向液晶フィルム層を得た。ホメオトロピック配向液晶フィルム層の厚み方向位相差は、−50nmであった。
(Phase difference film B)
In Example 1, a homeotropic alignment liquid crystal film layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the homeotropic alignment liquid crystal film layer was 0.5 μm. The thickness direction retardation of the homeotropic alignment liquid crystal film layer was −50 nm.

(楕円偏光板)
実施例1において、位相差フィルムA、位相差フィルムBとして上記で得られたものを用いたこと以外は実施例1と同様にして楕円偏光板を得た。
(Ellipse polarizing plate)
In Example 1, an elliptically polarizing plate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the retardation film A and the retardation film B were obtained as described above.

実施例3
(位相差フィルムA)
厚さ100μmのノルボルネン系無延伸フィルム(JSR社製のアートンフィルム)を、175℃で1.35倍に一軸延伸した。得られた延伸フィルムは、厚さ:75μm、正面位相差:140nmであった。得られた延伸フィルムは、一軸配向した正の屈折率異方性(nx>ny≒nz)を有していた。
Example 3
(Phase difference film A)
A norbornene-based unstretched film having a thickness of 100 μm (Arton film manufactured by JSR) was uniaxially stretched 1.75 times at 175 ° C. The obtained stretched film had a thickness of 75 μm and a front phase difference of 140 nm. The obtained stretched film had a positive refractive index anisotropy (nx> ny≈nz) uniaxially oriented.

(位相差フィルムB)
実施例1において、ホメオトロピック配向液晶フィルム層の厚さ1.3μmにしたこと以外は実施例1と同様にしてホメオトロピック配向液晶フィルム層を得た。ホメオトロピック配向液晶フィルム層の厚み方向位相差は、−130nmであった。
(Phase difference film B)
In Example 1, a homeotropic alignment liquid crystal film layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the homeotropic alignment liquid crystal film layer was 1.3 μm. The thickness direction retardation of the homeotropic alignment liquid crystal film layer was -130 nm.

(楕円偏光板)
実施例1において、位相差フィルムA、位相差フィルムBとして上記で得られたものを用いたこと以外は実施例1と同様にして楕円偏光板を得た。
(Ellipse polarizing plate)
In Example 1, an elliptically polarizing plate was obtained in the same manner as in Example 1 except that the retardation film A and the retardation film B were obtained as described above.

比較例1
参考例で得た偏光子の片面にポリビニルアルコール系接着剤を介して、厚み80μm、正面位相差:6nm、厚み方向の位相差:60nmのトリアセチルセルロース(TAC)フィルムを接着して透明保護層を形成した。その偏光子の他面に厚み80μm、正面位相差:6nm、厚み方向の位相差:60nmのトリアセチルセルロース(TAC)フィルムをポリビニルアルコール系接着剤を介して接着して偏光板を得た。
Comparative Example 1
A transparent protective layer is obtained by adhering a triacetyl cellulose (TAC) film having a thickness of 80 μm, a front phase difference of 6 nm, and a thickness direction retardation of 60 nm to one side of the polarizer obtained in the reference example via a polyvinyl alcohol adhesive. Formed. A polarizing plate was obtained by bonding a triacetyl cellulose (TAC) film having a thickness of 80 μm, a front phase difference of 6 nm, and a thickness direction retardation of 60 nm to the other surface of the polarizer via a polyvinyl alcohol-based adhesive.

比較例2
参考例で得た偏光子の片面にポリビニルアルコール系接着剤を介して、厚み40μm、正面位相差:3nm、厚み方向の位相差:40nmのトリアセチルセルロース(TAC)フィルムを接着して透明保護層を形成した。その偏光子の他面にポリビニルアルコール系接着剤を介して、厚み40μm、正面位相差:3nm、厚み方向の位相差:40nmのトリアセチルセルロース(TAC)フィルムをポリビニルアルコール系接着剤を介して接着して偏光板を得た。
Comparative Example 2
A transparent protective layer is formed by adhering a triacetyl cellulose (TAC) film having a thickness of 40 μm, a front phase difference of 3 nm, and a thickness direction retardation of 40 nm to one side of the polarizer obtained in the reference example via a polyvinyl alcohol adhesive. Formed. A triacetyl cellulose (TAC) film having a thickness of 40 μm, a front phase difference of 3 nm, and a thickness direction retardation of 40 nm is bonded to the other surface of the polarizer via a polyvinyl alcohol adhesive. Thus, a polarizing plate was obtained.

比較例3
(位相差フィルムA′)
厚さ80μmのポリカーボネートフィルムを、175℃で1.3倍に一軸延伸した。得られた延伸フィルムは、厚さ:50μm、正面位相差:300nmであった。得られた延伸フィルムは、一軸配向した正の屈折率異方性(nx>ny≒nz)を有していた。
Comparative Example 3
(Retardation film A ')
A polycarbonate film having a thickness of 80 μm was uniaxially stretched 1.3 times at 175 ° C. The obtained stretched film had a thickness of 50 μm and a front phase difference of 300 nm. The obtained stretched film had a positive refractive index anisotropy (nx> ny≈nz) uniaxially oriented.

(位相差フィルムB)
実施例1において、ホメオトロピック配向液晶フィルム層の厚さ3.0μmにしたこと以外は実施例1と同様にしてホメオトロピック配向液晶フィルム層を得た。ホメオトロピック配向液晶フィルム層の厚み方向位相差は、−300nmであった。
(Phase difference film B)
In Example 1, a homeotropic alignment liquid crystal film layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the homeotropic alignment liquid crystal film layer was 3.0 μm. The thickness direction retardation of the homeotropic alignment liquid crystal film layer was −300 nm.

(楕円偏光板)
実施例1において、位相差フィルムAの代わりに上記で得られた位相差フィルムA′、位相差フィルムBとして上記で得られたものを用いたこと以外は実施例1と同様にして楕円偏光板を得た。
(Ellipse polarizing plate)
In Example 1, an elliptically polarizing plate was used in the same manner as in Example 1 except that the retardation film A ′ and the retardation film B obtained above were used instead of the retardation film A, respectively. Got.

(評価)
上記で得られた楕円偏光板または偏光板について下記評価を行なった。結果を表1に示す。
(Evaluation)
The following evaluation was performed about the elliptically polarizing plate or polarizing plate obtained above. The results are shown in Table 1.

(視野角)
実施例1〜3で得られた楕円偏光板を図3に示すように、IPSモードの液晶セルの視認側に配置した。比較例1、2で得られた偏光板は、図4に示すようにIPSモードの液晶セルの視認側に配置した。比較例3で得られた楕円偏光板は、実施例1で用いた楕円偏光板の代わりに用いた。一方、入射側(バックライト側)には、比較例1で得られた偏光板を配置した。
(Viewing angle)
As shown in FIG. 3, the elliptically polarizing plates obtained in Examples 1 to 3 were arranged on the viewing side of the IPS mode liquid crystal cell. The polarizing plates obtained in Comparative Examples 1 and 2 were arranged on the viewing side of the IPS mode liquid crystal cell as shown in FIG. The elliptically polarizing plate obtained in Comparative Example 3 was used in place of the elliptically polarizing plate used in Example 1. On the other hand, the polarizing plate obtained in Comparative Example 1 was disposed on the incident side (backlight side).

上記液晶表示装置に、白画像、黒画像を表示させて、ELDIM社製のEZcontrast160Dにて、上下、左右、対角45°−225°、対角135°−315°方向におけるXYZ表示系におけるY値、x値、y値を測定した。そのときのコントラスト(Y値(白画像)/Y値(黒画像))の値が25以上となる角度を視野角とした。   A white image and a black image are displayed on the liquid crystal display device, and Y in the XYZ display system in the vertical and horizontal directions, 45 ° to 225 ° diagonal, and 135 ° to 315 ° diagonal in EZcontrast 160D manufactured by ELDIM. Value, x value, y value were measured. The angle at which the contrast (Y value (white image) / Y value (black image)) at that time was 25 or more was defined as the viewing angle.

(貼り合せ応力によるムラ)
上記で得られた楕円偏光板または偏光板(400mm×300mm)をアルカリガラスにアクリル系粘着剤(20μm)でローラーを用いてクロスニコルになるように貼り合わせた。貼り合わせ後の応力によるムラを、バックライトを照射後に以下の基準で目視確認した。
○:光ぬけが確認できなかった。
×:光ぬけが確認できた。
(Unevenness due to bonding stress)
The elliptically polarizing plate or polarizing plate (400 mm × 300 mm) obtained above was bonded to alkali glass with an acrylic pressure-sensitive adhesive (20 μm) so as to be crossed Nicol using a roller. Unevenness due to stress after bonding was visually confirmed on the following criteria after irradiation of the backlight.
○: No light was detected.
X: Light loss was confirmed.

(加熱耐久性)
上記で得られた楕円偏光板または偏光板(300mm×200mm)をアルカリガラスにアクリル系粘着剤(20μm)でローラーを用いてクロスニコルになるように圧着した後、50℃、5気圧、15分間のオートクレーブ処理にて気泡を除去し、さらに80℃の環境下の100時間投入後の周辺ムラを、バックライトを照射後に以下の基準で目視確認した。
○:光ぬけが確認できなかった。
×:光ぬけが確認できた。
(Heating durability)
The elliptically polarizing plate or polarizing plate (300 mm × 200 mm) obtained above is pressure-bonded to alkali glass with an acrylic adhesive (20 μm) so as to be crossed Nicol, and then at 50 ° C., 5 atm, 15 minutes. Air bubbles were removed by autoclaving, and the peripheral unevenness after 100 hours in an 80 ° C. environment was visually confirmed on the basis of the following criteria after irradiation with the backlight.
○: No light was detected.
X: Light loss was confirmed.

Figure 0003880996
Figure 0003880996

本発明の楕円偏光板の断面図および概念図の一態様である。It is one mode of a sectional view and a conceptual diagram of an elliptically polarizing plate of the present invention. 本発明とは位相差フィルムA、Bの位置が相違する楕円偏光板の断面図および概念図の一態様である。The present invention is an embodiment of a cross-sectional view and a conceptual diagram of an elliptically polarizing plate in which the positions of the retardation films A and B are different . 本発明の液晶表示装置の概念図の一態様である。1 is an embodiment of a conceptual diagram of a liquid crystal display device of the present invention. 比較例の液晶表示装置の概念図の一態様である。It is an aspect of the conceptual diagram of the liquid crystal display device of a comparative example.

符号の説明Explanation of symbols

A:nx>ny≒nz、を満足する位相差フィルム
B:nz1>nx1≒ny1、を満足する位相差フィルム
1a:偏光子
2:光学フィルム
LC:液晶セル
A: nx> ny ≒ nz, the phase difference satisfying the film B: nz 1> nx 1 ≒ ny 1, the retardation film 1a satisfies: polarizer 2: optical films LC: liquid crystal cell

Claims (6)

環状ポリオレフィン樹脂を含有する熱可塑性高分子からなり、面内の屈折率が最大となる方向をX軸、X軸に垂直な方向をY軸、厚さ方向をZ軸とし、それぞれの軸方向の屈折率をnx、ny、nzとした場合に、一軸配向した正の屈折率異方性(nx>ny≒nz)を有する位相差フィルムAと、
ホメオトロピック配向に固定されており、面内の屈折率が最大となる方向をX軸、X軸に垂直な方向をY軸、厚さ方向をZ軸とし、それぞれの軸方向の屈折率をnx1、ny1、nz1とした場合に、正の屈折率異方性(nz1>nx1≒ny1)を有する位相差フィルムBとが積層してなる光学フィルムが、
偏光子の片側に、位相差フィルムAの遅相軸と偏光子の吸収軸とが直交するように積層されている楕円偏光板であり、
前記楕円偏光板は、偏光子から、位相差フィルムA、位相差フィルムBの順になるように光学フィルムが積層されており
前記偏光子と、位相差フィルムAとは接着剤層により積層されており、
当該楕円偏光板は、前記光学フィルム側が、液晶セル側になるように、駆動モードが横電界方式(IPSモード)の液晶表示装置において用いられることを特徴とする楕円偏光板。
It consists of a thermoplastic polymer containing a cyclic polyolefin resin. The direction in which the in-plane refractive index is maximum is the X axis, the direction perpendicular to the X axis is the Y axis, and the thickness direction is the Z axis. Retardation film A having positive refractive index anisotropy (nx> ny≈nz) uniaxially oriented when the refractive index is nx, ny, nz;
The direction in which the in-plane refractive index is maximum is the X axis, the direction perpendicular to the X axis is the Y axis, and the thickness direction is the Z axis. The refractive index in each axial direction is nx. 1 , ny 1 , nz 1 , an optical film formed by laminating a retardation film B having positive refractive index anisotropy (nz 1 > nx 1 ≈ny 1 ),
It is an elliptically polarizing plate laminated on one side of the polarizer so that the slow axis of the retardation film A and the absorption axis of the polarizer are orthogonal to each other,
The elliptical polarizing plate is laminated with an optical film so as to be in the order of a retardation film A and a retardation film B from a polarizer .
The polarizer and the retardation film A are laminated by an adhesive layer,
The elliptically polarizing plate is used in a liquid crystal display device of a transverse electric field type (IPS mode) so that the optical film side is a liquid crystal cell side.
前記位相差フィルムAが、ノルボルネン系樹脂を含むフィルムであることを特徴とする請求項1記載の楕円偏光板。   The elliptically polarizing plate according to claim 1, wherein the retardation film A is a film containing a norbornene resin. 位相差フィルムBは、厚み方向の位相差:{((nx1+ny1)/2)−nz1}×d(厚さ:nm)が、−500nm〜−10nmであることを特徴とする請求項1または2記載の楕円偏光板。 The retardation film B has a thickness direction retardation: {((nx 1 + ny 1 ) / 2) −nz 1 } × d (thickness: nm) of −500 nm to −10 nm. Item 3. The elliptically polarizing plate according to item 1 or 2 . 位相差フィルムBが、側鎖型液晶ポリマーを含むフィルムであることを特徴とする請求項1〜のいずれかに記載の楕円偏光板。 The retardation film B is a film containing a side chain type liquid crystal polymer, The elliptically polarizing plate according to any one of claims 1 to 3 . 位相差フィルムAが、λ/4板であることを特徴とする請求項1〜のいずれかに記載の楕円偏光板。 The retardation film A is a λ / 4 plate, The elliptically polarizing plate according to any one of claims 1 to 4 . 請求項1〜のいずれかに記載の楕円偏光板が積層されていることを特徴とする駆動モードが横電界方式(IPSモード)の液晶表示装置。 A liquid crystal display device having a transverse electric field mode (IPS mode) as a drive mode, wherein the elliptically polarizing plate according to any one of claims 1 to 5 is laminated.
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