JP3878688B2 - Heat resistant film - Google Patents

Description

【０００７】
（ここで、Ｒ¹は水素またはメチル基を示す）
【０００８】
【化５】

【０００９】
【化６】

【００１０】
（ここで、Ｒ²，Ｒ³は水素またはメチル基を示す）
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１１】
上記の構成成分（Ｉ）ないし（ＩＩＩ）からなるマレイミド・オレフィン共重合体は、例えば、マレイミド類とオレフィン類とのラジカル共重合反応により得ることができる。構成成分（Ｉ）を与える化合物としては、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミドであり、機械特性および加工性の点からＮ−メチルマレイミドが好ましい。また、マレイミドとＮ−メチルマレイミドを組み合わせて用いることもできる。
【００１２】
構成成分（ＩＩ）を与える化合物としては、無水マレイン酸が挙げられる。構成成分（ＩＩＩ）を与える化合物は、エチレン、プロピレン、イソブテンであり、これらのうち耐熱性、機械特性および透明性の点から特にイソブテンが好ましい。また、これらの化合物を２種以上組み合わせて用いることもできる。
【００１３】
構成成分（Ｉ）の含有量は、共重合体全体の４０〜６０モル％であり、機械的強度および耐熱性の点から４５〜５５モル％が好ましい。構成成分（Ｉ）が６０モル％を越える場合には得られるフィルムは脆くなり、４０モル％未満の場合には得られるフィルムの耐熱性が低下するため好ましくない。
【００１４】
構成成分（ＩＩ）の含有量は、共重合体全体の０〜２０モル％であり、０．０１〜１０モル％が好ましく、０．１〜３モル％がさらに好ましい。構成成分（ＩＩ）が入ることにより無機物質および有機物質との密着性は向上する傾向にあるが、構成成分（ＩＩ）が２０モル％を越える場合には得られるポリマーの熱安定性が低下し、黄着色する傾向にあり好ましくない。
【００１５】
構成成分（ＩＩＩ）の含有量は、共重合体全体の６０〜４０モル％であり、機械的強度および耐熱性の点から５５〜４５モル％が好ましい。構成成分（ＩＩＩ）が６０モル％を越える場合には得られるフィルムの耐熱性が低下するため好ましくない。４０モル％未満の場合には得られるフィルムが脆くなるため好ましくない。
【００１６】
これらモノマーの重合は、公知の重合法、例えば塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法および乳化重合法のいずれもが採用可能である。得られる組成物の透明性、色調の点から特に沈殿重合法が好ましい。
【００１７】
重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等の有機過酸化物、または、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−ブチロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）等のアゾ系開始剤が挙げられる。
【００１８】
溶液重合法において使用可能な溶媒としては、ベンゼン、シクロヘキサン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等が挙げられる。特に、沈澱重合に用いる溶媒としては、芳香族系溶媒とアルコールの混合溶媒が好ましい。
【００１９】
重合温度は、開始剤の分解温度に応じて適宜設定することができるが、一般的には４０〜１５０℃の範囲で行うことが好ましい。
【００２０】
上述のマレイミド・オレフィン共重合体は、無水マレイン酸とオレフィン類との共重合により得られる樹脂をアンモニア、メチルアミン等を用いて、後イミド化することによっても得ることができる。この場合、アミンの添加量を変えることにより構成成分（Ｉ）と（ＩＩ）の比率を変えることができる。
【００２１】
このような後イミド化反応は、例えば、無水マレイン酸・イソブテン共重合体を溶融状態で、あるいはメタノール，エタノール，プロパノールなどのアルコール溶媒、ベンゼン，トルエンなどの芳香族溶媒等に溶解または分散させ、メチルアミンなどの一級アミンと１００〜３５０℃の温度で脱水閉環反応させることにより製造することができる。
【００２２】
ここで、生成する共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めることができる。マレイミド・オレフィン共重合体の分子量は１×１０³以上５×１０⁶以下、特に１×１０⁴以上１×１０⁶以下のものが好ましい。分子量が５×１０⁶を越える場合には得られるフィルムの成形性が悪くなり、１×１０³未満の場合には得られるフィルムが脆くなる傾向にある。
【００２３】
本発明の主旨を超えない範囲で、その他のビニル系モノマーを共重合することも可能である。また、構成単位（ＩＩ）と反応しうる化合物、例えば、ヒドロキシエチルアミン、アミノエタンスルフォン酸等で変性することもできる。また、本発明の主旨を超えない範囲で、その他のポリマー、安定剤、紫外線吸収剤、加工助剤、難燃剤、帯電防止剤等を添加することもできる。
【００２４】
本発明の耐熱性フィルムは、キャスト成形および押出成形など公知の成形方法で成形することができる。キャスト成形に用いる溶媒類としては、クロロホルム、１，２−ジクロロエタンなどの塩素系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルフォキシド、ジオキサンなどを用いることができる。フィルム厚みは、１０〜５００ミクロン、好ましくは５０〜２００ミクロンであり、フィルム厚が１０ミクロン未満の場合には機械的強度が弱く、５００ミクロンを越える場合には柔軟性が低下し、例えば、ＯＨＰフィルムなどではコピー時のフィルム送りが不良となる。得られたフィルムは、一軸延伸または二軸延伸することもできる。また、得られたフィルムにハードコーティング、反射防止コート等をすることもできる。得られたフィルムは、耐熱性に優れ、透明性や低複屈折などの光学特性にも優れ、さらに無機・有機化合物との親和性にも優れることから、ＯＨＰ用フィルム、ＬＣＤバックライト用拡散フィルム、コンデンサーフィルム、フィルム液晶基板、ＩＴＯをスパッタリングした透明導電フィルム、アニメーション用セル画フィルムなど多くの用途で使用することができる。
【００２５】
【実施例】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００２６】
生成ポリマーの分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ、東ソー（株）製 ＨＬＣ−８０２Ａ）を用い、ポリスチレン換算により求めた。生成ポリマーの組成は、主として元素分析、¹Ｈ−ＮＭＲ測定により決定した。得られたポリマーのガラス転移温度は、ＤＳＣ（セイコー電子工業（株）製 ＤＳＣ２００）を用いて、昇温速度１０℃／分で測定した。密度は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２に従い測定した。鉛筆硬度は、ＪＩＳ Ｋ５４０１に従い測定した。ロックウェル硬度は、ＡＳＴＭ Ｄ７８５に従い測定した。光線透過率は、色差計（日本電色工業製 モデル１０１ＤＰ）を用いて測定した。複屈折（光弾性定数）は、オプトレオメータ（オーク製作所製 ＨＲＳ−１００）を用いて測定した。密着性テストは、レーザープリンター（キャノンレーザーショット）でフィルムに印刷し、得られた印刷物についてセロハンテープで剥離試験を行い、◎：剥がれなし、○：ほとんど剥がれなし、△：一部剥離、×：全部剥離の四段階で評価した。
【００２７】
参考例１
マレイミド・オレフィン共重合体の合成
撹拌機、窒素導入管、温度計および脱気管の付いた３０ｌオートクレーブに、Ｎ−メチルマレイミド １．２ｋｇ、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート８ｇおよびトルエンとメタノールの混合溶媒（１：１重量比）１５ｌを仕込み、窒素で数回パージした後、イソブテン８．５ｌを仕込み、６０℃で６時間反応を行った。得られた粒子を遠心分離後乾燥した。収量は１．７ｋｇであった。
【００２８】
得られたポリマーの元素分析結果（Ｃ；６４．７重量％、Ｈ；７．８重量％、Ｎ；８．４重量％）より、生成ポリマー中のマレイミド単位およびイソブテン単位は、それぞれ５０モル％であった。得られたポリマーは、数平均分子量（Ｍｎ）９５０００であった。
【００２９】
参考例２
マレイミド・オレフィン共重合体の合成
撹拌機、窒素導入管、温度計および脱気管の付いた３ｌオートクレーブに、Ｎ−メチルマレイミド １２０ｇ、無水マレイン酸１１．８ｇ、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート ０．８ｇおよびジオキサン１．５ｌを仕込み、窒素で数回パージした後、イソブテン０．８５ｌを仕込み、６０℃で６時間反応を行った。
【００３０】
得られた溶液をヘキサンに注ぎ、ポリマーを析出させた。得られたポリマーを濾過乾燥した。収量は１５０ｇであった。得られたポリマーの元素分析結果より、生成ポリマー中のマレイミド単位、無水マレイン酸単位およびイソブテン単位は、それぞれ４９．５モル％、０．５モル％および５０モル％であった。得られたポリマーは、数平均分子量（Ｍｎ）７５０００であった。
【００３１】
参考例３
マレイミド・オレフィン共重合体の合成
撹拌機、窒素導入管、温度計および脱気管の付いた３ｌオートクレーブに、Ｎ−ブチルマレイミド ０．１２ｋｇ、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート０．８およびトルエン１．５ｌを仕込み、窒素で数回パージした後、イソブテン０．８５ｌを仕込み、６０℃で５時間反応を行った。
【００３２】
得られた溶液をメタノールに注ぎ、ポリマーを析出させた。ポリマーを濾過後乾燥した。収量は０．１５ｋｇであった。得られたポリマーの元素分析結果より、生成ポリマー中のマレイミド単位およびイソブテン単位は、それぞれ５０モル％であった。得られたポリマーは、数平均分子量（Ｍｎ）８６０００であった。
【００３３】
参考例４、実施例１および比較例１，２
参考例１および２で合成した共重合体をクロロホルムに溶解し、キャスト法により厚み１００ミクロンのフィルムを作成した。得られたフィルムについて特性評価を行った結果を表１に示す。比較例１として、参考例３で合成したｎ−ブチルマレイミド・イソブテン共重合体を同様にクロロホルムを用いキャストし、１００ミクロンのフィルムを作成し、同様の評価を行った。比較例２として、市販ＰＥＴ製ＯＨＰフィルム（ゼロックス社製）を用いて同様の評価を行った。得られた結果を併せて表１に示す。
【００３４】
耐熱温度（ガラス転移温度）は、参考例４および実施例１が１６０℃近くであり、最も優れていた。密度も実施例のサンプルは比較的低く、ＰＥＴ製フィルムに対して軽量化が可能である。また、表面硬度も高いことから、比較例のフィルムに比べ、ＯＨＰフィルムにした場合の耐傷つき性にも優れる。光線透過率もＰＥＴ製フィルムより優れている。また、複屈折も小さく、本発明のフィルムは光学特性に優れていることがわかった。本フィルムはトナーとの密着性に優れており、セロハンテープ試験でほとんど剥がれは見られず、少量の無水マレイン酸の共重合により、さらにその傾向は向上した。それに対し、比較例１は、耐熱性が十分でないため印刷時に熱収縮を起こし、良好なフィルムが得られなかった。また、密着性自身も不十分であった。比較例２のフィルムもセロハンテープ試験で剥がれが見られるなど密着性は不十分であった。
【００３５】
【表１】

【００３６】
【発明の効果】
実施例より明かなように、本発明のフィルムは、耐熱性に優れ、良好な透明性および小さい複屈折を有し、無機・有機化合物との密着性に優れ、ＯＨＰシートの他、ＬＣＤバックライト用拡散フィルム、コンデンサーフィルム、ＩＴＯをスパッタリングした透明導電フィルムとして液晶ディスプレイ用の電極、タッチパネルや液晶ディスプレイのペン入力用の電極、電磁波シールド板など多くの用途に用いることができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a heat resistant film comprising a maleimide / olefin copolymer and excellent in transparency, heat resistance and affinity for inorganic / organic compounds.
[0002]
[Prior art]
Transparent films are used in various applications such as OHP films and transparent conductive films. In the OHP film, polyethylene terephthalate (PET) is mainly used as a base material, but a surface-treated film is generally used to improve toner adhesion. With the advancement of presentation, there are demands such as placing several films on top of each other or coloring them to enhance the beauty. In the PET film, the transparency is originally inferior, and the transparency is further deteriorated by the surface treatment. For this reason, there are problems such as dark screens and poor color sharpness when they are stacked. Also, PPC copying is said to require a temperature of around 150 ° C. for fixing with toner, and has the disadvantage that the image is blurred due to curling or waving due to insufficient heat resistance of the PET film. Also in transparent conductive film, a film with ITO attached to PET film is used. However, transparency is not enough, adhesion with ITO is not enough, primer treatment is often required, birefringence However, there are disadvantages such as that the image is unclear due to the large and non-uniformity, and that the delicate image is unclear, and the reflectance of light is increased due to the large refractive index. For these reasons, there has been a very strong demand for films having excellent heat resistance, optical properties, and affinity with organic / inorganic compounds.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a heat resistant film having excellent optical properties, heat resistance and affinity for inorganic / organic compounds.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies in view of the above problems, the present inventors have found that a heat-resistant film made of a maleimide / olefin copolymer satisfies the above object, and has completed the present invention.
[0005]
That is, in the present invention, the constituent component (I) shown below is 40 to 60 mol% of the whole polymer, the constituent component (II) is 0.1 to 3 mol% of the whole polymer, and the constituent component (III) is the whole polymer. A heat-resistant film of 10 to 500 microns characterized by comprising a maleimide / olefin copolymer having a polystyrene-equivalent number average molecular weight of 1 × 10 ³ or more and 5 × 10 ⁶ or less. It is.
[0006]
[Formula 4]

[0007]
(Where R ¹ represents hydrogen or a methyl group)
[0008]
[Chemical formula 5]

[0009]
[Chemical 6]

[0010]
(Where R ² and R ³ represent hydrogen or a methyl group)
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0011]
The maleimide / olefin copolymer comprising the constituent components (I) to (III) can be obtained, for example, by radical copolymerization reaction of maleimides and olefins. The compound giving the component (I) is maleimide or N-methylmaleimide, and N-methylmaleimide is preferred from the viewpoint of mechanical properties and processability. A combination of maleimide and N-methylmaleimide can also be used.
[0012]
Examples of the compound that provides the component (II) include maleic anhydride. The compounds that give the component (III) are ethylene, propylene, and isobutene, and among these, isobutene is particularly preferable from the viewpoint of heat resistance, mechanical properties, and transparency. These compounds can be used in combination of two or more.
[0013]
The content of component (I) is 40 to 60 mol% of the entire copolymer, and is preferably 45 to 55 mol% from the viewpoint of mechanical strength and heat resistance. When the component (I) exceeds 60 mol%, the resulting film becomes brittle, and when it is less than 40 mol%, the heat resistance of the obtained film decreases, which is not preferable.
[0014]
Content of structural component (II) is 0-20 mol% of the whole copolymer, 0.01-10 mol% is preferable and 0.1-3 mol% is more preferable. Adhesion with inorganic and organic substances tends to be improved by the inclusion of component (II). However, when component (II) exceeds 20 mol%, the thermal stability of the resulting polymer decreases. , Because it tends to yellow.
[0015]
Content of structural component (III) is 60-40 mol% of the whole copolymer, and 55-45 mol% is preferable from the point of mechanical strength and heat resistance. When component (III) exceeds 60 mol%, the heat resistance of the resulting film is lowered, which is not preferable. If it is less than 40 mol%, the resulting film becomes brittle, which is not preferable.
[0016]
For the polymerization of these monomers, any of known polymerization methods such as bulk polymerization method, solution polymerization method, suspension polymerization method and emulsion polymerization method can be employed. The precipitation polymerization method is particularly preferred from the viewpoint of the transparency and color tone of the resulting composition.
[0017]
As a polymerization initiator, benzoyl peroxide, lauryl peroxide, octanoyl peroxide, acetyl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, dicumyl peroxide, t-butyl peroxide acetate, organic peroxides such as t-butylperoxybenzoate, or 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2-butyronitrile), 2,2′-azobis Examples include azo initiators such as isobutyronitrile, dimethyl-2,2′-azobisisobutyrate, 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile).
[0018]
Examples of the solvent that can be used in the solution polymerization method include benzene, cyclohexane, dioxane, tetrahydrofuran, acetone, methyl ethyl ketone, dimethylformamide, isopropyl alcohol, and butyl alcohol. In particular, the solvent used for precipitation polymerization is preferably a mixed solvent of an aromatic solvent and an alcohol.
[0019]
The polymerization temperature can be appropriately set according to the decomposition temperature of the initiator, but generally it is preferably performed in the range of 40 to 150 ° C.
[0020]
The maleimide / olefin copolymer described above can also be obtained by post-imidizing a resin obtained by copolymerization of maleic anhydride and olefins with ammonia, methylamine or the like. In this case, the ratio of component (I) and (II) can be changed by changing the addition amount of amine.
[0021]
Such post-imidization reaction is, for example, by dissolving or dispersing the maleic anhydride / isobutene copolymer in a molten state or in an alcohol solvent such as methanol, ethanol or propanol, an aromatic solvent such as benzene or toluene, and the like. It can be produced by a dehydration ring-closing reaction with a primary amine such as methylamine at a temperature of 100 to 350 ° C.
[0022]
Here, the number average molecular weight (Mn) of the copolymer to be produced can be determined by gel permeation chromatography (GPC). The molecular weight of the maleimide / olefin copolymer is preferably from 1 × 10 ^{3 to} 5 × 10 ⁶ , particularly preferably from 1 × 10 ^{4 to} 1 × 10 ⁶ . When the molecular weight exceeds 5 × 10 ⁶ , the moldability of the resulting film is poor, and when it is less than 1 × 10 ³ , the resulting film tends to be brittle.
[0023]
It is also possible to copolymerize other vinyl monomers within the range not exceeding the gist of the present invention. Further, it can be modified with a compound capable of reacting with the structural unit (II), for example, hydroxyethylamine, aminoethanesulfonic acid or the like. In addition, other polymers, stabilizers, ultraviolet absorbers, processing aids, flame retardants, antistatic agents, and the like can be added within the range not exceeding the gist of the present invention.
[0024]
The heat resistant film of the present invention can be molded by a known molding method such as cast molding or extrusion molding. As solvents used for cast molding, chlorine-based solvents such as chloroform and 1,2-dichloroethane, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, dioxane and the like can be used. The film thickness is 10 to 500 microns, preferably 50 to 200 microns. When the film thickness is less than 10 microns, the mechanical strength is weak, and when it exceeds 500 microns, the flexibility is reduced. For film, etc., film feeding during copying is poor. The obtained film can be uniaxially stretched or biaxially stretched. Moreover, a hard coating, an antireflection coating, or the like can be applied to the obtained film. The resulting film has excellent heat resistance, excellent optical properties such as transparency and low birefringence, and excellent compatibility with inorganic and organic compounds. Therefore, OHP films and diffusion films for LCD backlights. , Condenser films, film liquid crystal substrates, transparent conductive films obtained by sputtering ITO, and cell image films for animation.
[0025]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited to an Example.
[0026]
The molecular weight of the produced polymer was determined in terms of polystyrene using gel permeation chromatography (GPC, HLC-802A manufactured by Tosoh Corporation). The composition of the produced polymer was determined mainly by elemental analysis and ¹ H-NMR measurement. The glass transition temperature of the obtained polymer was measured at a heating rate of 10 ° C./min using DSC (DSC200 manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd.). Density was measured according to ASTM D792. The pencil hardness was measured according to JIS K5401. Rockwell hardness was measured according to ASTM D785. The light transmittance was measured using a color difference meter (Nippon Denshoku Industries Model 101DP). Birefringence (photoelastic constant) was measured using an opto-rheometer (HRS-100 manufactured by Oak Seisakusho). The adhesion test was performed by printing on a film with a laser printer (cannon laser shot), and performing a peeling test on the obtained printed matter with a cellophane tape. A: No peeling, B: Almost no peeling, B: Partial peeling, X: All were evaluated in four stages of peeling.
[0027]
Reference example 1
Synthesis of maleimide / olefin copolymer A 30-liter autoclave equipped with a stirrer, nitrogen inlet tube, thermometer and deaeration tube was charged with 1.2 kg of N-methylmaleimide, 8 g of t-butylperoxyneodecanoate and toluene and methanol. After charging 15 l of a mixed solvent (1: 1 weight ratio) and purging with nitrogen several times, 8.5 l of isobutene was charged and reacted at 60 ° C. for 6 hours. The resulting particles were centrifuged and dried. The yield was 1.7 kg.
[0028]
From the results of elemental analysis of the obtained polymer (C; 64.7% by weight, H; 7.8% by weight, N; 8.4% by weight), the maleimide unit and the isobutene unit in the produced polymer were each 50 mol%. Met. The obtained polymer had a number average molecular weight (Mn) of 95,000.
[0029]
Reference example 2
Synthesis of maleimide / olefin copolymer A 3 liter autoclave equipped with a stirrer, nitrogen introducing tube, thermometer and deaeration tube was charged with 120 g of N-methylmaleimide, 11.8 g of maleic anhydride, t-butylperoxyneodecanoate 0 0.8 g and 1.5 l of dioxane were charged, and after purging with nitrogen several times, 0.85 l of isobutene was charged and reacted at 60 ° C. for 6 hours.
[0030]
The obtained solution was poured into hexane to precipitate a polymer. The resulting polymer was filtered and dried. The yield was 150g. From the result of elemental analysis of the obtained polymer, the maleimide unit, maleic anhydride unit and isobutene unit in the produced polymer were 49.5 mol%, 0.5 mol% and 50 mol%, respectively. The obtained polymer had a number average molecular weight (Mn) of 75,000.
[0031]
Reference example 3
Synthesis of maleimide / olefin copolymer A 3 l autoclave equipped with a stirrer, nitrogen introducing tube, thermometer and deaeration tube was charged with 0.12 kg of N-butylmaleimide, 0.8 t-butylperoxyneodecanoate and 1 toluene. After charging 5 l and purging with nitrogen several times, 0.85 l of isobutene was charged and reacted at 60 ° C. for 5 hours.
[0032]
The obtained solution was poured into methanol to precipitate a polymer. The polymer was filtered and dried. The yield was 0.15 kg. From the result of elemental analysis of the obtained polymer, the maleimide unit and the isobutene unit in the produced polymer were each 50 mol%. The obtained polymer had a number average molecular weight (Mn) of 86000.
[0033]
Reference Example 4, Example 1 and Comparative Examples 1 and 2
The copolymer synthesized in Reference Examples 1 and 2 was dissolved in chloroform, and a film having a thickness of 100 microns was prepared by a casting method. Table 1 shows the results of evaluating the characteristics of the obtained film. As Comparative Example 1, the n-butylmaleimide / isobutene copolymer synthesized in Reference Example 3 was similarly cast using chloroform to form a 100-micron film, and the same evaluation was performed. As Comparative Example 2, the same evaluation was performed using a commercially available PET OHP film (Xerox Corporation). The obtained results are shown together in Table 1.
[0034]
The heat resistance temperature (glass transition temperature) of Reference Example 4 and Example 1 was close to 160 ° C., and was the most excellent. The density of the sample of the example is relatively low, and the weight can be reduced with respect to the PET film. Moreover, since surface hardness is also high, compared with the film of a comparative example, it is excellent also in the scratch resistance at the time of using an OHP film. Light transmittance is also superior to PET films. Moreover, birefringence was also small, and it was found that the film of the present invention was excellent in optical properties. This film was excellent in adhesion to the toner, hardly peeled off in the cellophane tape test, and the tendency was further improved by copolymerization with a small amount of maleic anhydride. On the other hand, since the heat resistance of Comparative Example 1 was insufficient, heat shrinkage occurred during printing, and a good film could not be obtained. Also, the adhesion itself was insufficient. The film of Comparative Example 2 also had insufficient adhesion such that peeling was observed in the cellophane tape test.
[0035]
[Table 1]

[0036]
【The invention's effect】
As is clear from the examples, the film of the present invention has excellent heat resistance, good transparency and small birefringence, excellent adhesion to inorganic and organic compounds, OHP sheet, LCD backlight It can be used for many applications such as electrodes for liquid crystal displays, electrodes for pen input of touch panels and liquid crystal displays, and electromagnetic wave shielding plates as transparent conductive films sputtered with ITO diffusion films, condenser films, and ITO.

Claims (1)

Component (I) shown below is 40 to 60 mol% of the whole polymer, component (II) is 0.1 to 3 mol% of the whole polymer, and component (III) is 60 to 40 mol% of the whole polymer. A 10-500 micron heat-resistant film comprising a maleimide / olefin copolymer having a polystyrene-reduced number average molecular weight of 1 × 10 ³ or more and 5 × 10 ⁶ or less.

(I)
(Here, R ¹ represents hydrogen or a methyl group.)

(II)

(III)
(Here, R ² and R ³ represent hydrogen or a methyl group.)