JP3875005B2 - After-sun seat - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、日焼け後の肌のほてりを抑える効果に優れたシート状製剤に関する。
さらに詳しくは、冷却効果や水分・保湿剤の補給能に優れたシート状製剤を用いることで、日焼け後の肌の炎症を鎮め、色素沈着を緩和する効果に優れたアフターサン用シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
日焼けは一種のやけどであり、その対策としては患部を水や氷で冷やしたり、抗炎症剤を塗布したりすることが行なわれる。日焼けした肌はバリアー能力を失っているため、細菌類に対する防御力や種々の成分に対する免疫力がなくなっているばかりか、水分の保持能も失っており、肌からは急速に水分が失われている状態となっている。さらに、日焼けした肌に油剤を含んだ化粧品を塗布すると、その成分が経皮吸収されることがあり、正常な肌では経皮吸収されずに問題が発生しないような成分でも日焼け肌では問題を生じる可能性が否定できない。そのため、日焼けをした肌に対しては化粧品を使用しないように指導しているのが実態である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
日焼けした肌を安全に冷却しながら、好ましくは、保湿成分を補い、水分の蒸散を抑制し、かつ細菌類から肌を守る効果に優れた製剤が必要とされていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、外観が透明または半透明の含水ゲル体からなるシート状製剤であって、同シートの内部に、開口率が十分に大きい編織布または不織布を厚み方向に内在させてあることを特徴とするシート状製剤が冷却効果に優れ、かつ透明な外観であるため肌の状態がよく判ることに着目して、日焼けの症状改善のための検討を行なった。その結果、同シートは肌の水分蒸散を抑制して肌の水分を維持し、強い冷却効果により炎症を抑えることを見出した。さらに、使用時にシートの表面に水分層を形成させた剤型を用いることで、既存のシート状製剤のように粘着剤を用いた接着ではなく、水の表面張力による密着によりシートを肌に固定するため、痛んだ肌により負担をかけないで済むことが判り本発明を完成した。
【０００５】
すなわち、第１の本発明は、少なくとも網目構造を有し、カルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、アミド基、アミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する、１種または２種以上の重合性不飽和単量体を重合して得られる親水性合成高分子から構成され、外観が透明または半透明の含水ゲル体からなるシート状製剤であって、同シートの内部に、開口率が十分に大きい編織布または不織布を厚み方向に内在させてあり、保湿成分を含むことを特徴とするアフターサン用シートであって、同シートの一方の表面が、多価カチオン、多価カルボン酸、多価アルコール、多官能エポキシド類およびジアルデヒド類からなる群より選ばれる少なくとも１種の架橋性因子を有する非粘着処理剤を施すことによって非粘着面とされていることを特徴とするアフターサン用シートにある。
【０００７】
第２の本発明は、前記シートに、抗炎症成分および／または抗菌成分が含まれていることを特徴とする前記のアフターサン用シートにある。
【０００８】
第３の本発明は、前記シートに、美白成分および／またはラジカル消去剤成分が含まれていることを特徴とする前記のアフターサン用シートにある。
【０００９】
第４の本発明は、前記シートの表面が、水を含む液体成分で覆われていることを特徴とする前記のアフターサン用シートにある。
【００１０】
第５の本発明は、前記シートの表面を、使用時に水を含む液体成分で覆わせることを特徴とする前記のアフターサン用シートにある。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のアフターサン用シートは、外観が透明または半透明の含水ゲル体からなるシート製剤であって、同シートの内部に、開口率が十分に大きい編織布または不織布を厚み方向に内在させてあることを特徴とする。透明または半透明にすることによって、使用時の違和感がなくなり、また肌の状態の変化をシートを通して観察できる特徴を有する。
【００１２】
ここで透明または半透明とは、黒色線（幅２ｍｍ）を引いた白色紙にアフターサン用シートシート状を貼り付けた時に、黒色線がはっきりと肉眼で認識できるものを透明とし、ぼんやり認識できるものを半透明とし、認識できないものを不透明とする基準によって判断する。
また、上記でいう開口率が十分に大きい編織布または不織布とは、編織布または不織布を通しても１０ポイントの黒色活字を肉眼で判読することができる程度に広い開口率をもつ（透明性が維持された）ものをいう。例えば、ナイロンやポリエステル製のメッシュなどが好ましく用いられる。
【００１３】
また、本発明のアフターサン用シートは保湿成分を含んでいることが好ましい。保湿成分は肌の異常な水分蒸散を抑制する効果が高い。
本発明で言う保湿成分としては、多価アルコール、糖類、糖アルコール類、糖誘導体、植物エキスなどが挙げられる。例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ソルビトール、マルビトール、トレハロース、ラフィノース、キシリトール、マンニトール、サイクロデキストリン、ポリエチレングリコール、ポリグリセリン、ヒアルロン酸およびその塩等のグリコール類、多価アルコール類および多糖類；トレハロースエステル体、ラフィノースエステル体、ラフィノースエーテル体等の各種糖誘導体等が挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることが好ましい。
保湿成分の配合量としては、内在する支持体、保護シートなどを除いたシートの含水ゲル体部分の質量に対する保湿成分の固形分換算で、好ましくは０．０１〜８０質量％、より好ましくは０．１〜６０質量％である。
【００１４】
本発明のアフターサン用シートは抗炎症成分および／または抗菌成分が含まれていることが好ましい。抗炎症成分は、シートの冷却効果と相乗的に肌の炎症を抑制するのに効果があり、また抗菌成分は防御力が弱り感染が生じやすくなっている肌を細菌から守る効果がある。これらの成分としては、合成系の薬効成分や植物系の生薬などの抗炎症剤や抗菌成分が挙げられる。例えば、茶エキス、ヒノキチオール、リンゴエキス、ワサビエキス、ヨモギエキス,ササエキス、カワラヨモギエキス、ε−アミノカプロン酸、グリチルリチン酸、β−グリチルレチン酸、塩化リゾチーム、エタノール、グアイアズレン、ヒドロコルチゾン、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ウンデシレン酸、サリチル酸、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、デヒドロ酢酸、デヒドロ酢酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸エステル、パラオキシ安息香酸エステル塩、イソプロピルメチルフェノール、グルコン酸クロルヘキシジン酸、クレゾール、クロロチモール、クロロフェネシン、クロロキシレノール、クロロクレゾール、ジクロロキシレノール、ジクロロベンジルアルコール、チオビスクロロフェノール、チモール、トリクロカルバン、トリクロサン、ナトリウムフェノキシド、パラクロロフェノール、ハロカルバン、フェニルエチルアルコール、フェニルフェノール、フェニルフェノールナトリウム、フェノキシエタノール、フェノール、ヘキサクロロフェン、ベンジルアルコール、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化メチルベンゼトニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルピリジニウム、塩化ラウロイルコラミノホルミルメチルピリジニウム、臭化アルキルイソキノリニウム液、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ドミフェン、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン液、プラトニン、ピオニン、ルミネキス、感光素ＮＫ１４３、グルタラール、クロラミンＴ、クロルヘキシジン、ジイセチオン酸ジブロモプロパミジン、ジンクピリチオン、ピリチオンナトリウム、５−ブロモ−５−ニトロ−１，３−ジオキサン、フルフラールなどが挙げられる。これらの配合量はそれぞれの成分の効果発現濃度に従うことが好ましいが、配合量（エキス、抽出液等は乾燥残分換算）としては、含水ゲル体からなるシート製剤に対して、０．００１〜１０質量％が好ましい。例えばカワラヨモギエキスならばゲルの質量に対して０．３質量％程度が好ましい。
【００１５】
本発明のシートでは、美白成分および／またはラジカル消去剤成分を配合していることが好ましい。美白成分やラジカル消去剤は紫外線による色素の沈着を抑制する効果がある。これらの成分としては、各種の植物抽出成分や合成系、微生物系の成分が好ましい。美白効果を有する成分としては、例えば、アルブチン、エラグ酸、コウジ酸、プラセンタエキス、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、アスコルビン酸脂肪酸エステル、アスコルビン酸グルコシド、その他のアスコルビン酸誘導体、ルシノール、グルタチオン、リノール酸、リノレン酸、乳酸、トラネキサム酸、ビフェニル化合物、パンテテイン−Ｓ−スルホン酸カルシウム、イオウ、油溶性甘草エキス（グラブリジン）、ラズベリーケトングルコシド、ウワウルシエキス、カンゾウエキス、アルモンドエキス、アロエエキス、イチョウエキス、イブキトラノオエキス、エイジツエキス、オウゴンエキス、オウレンエキス、オトギリソウエキス、オドリコソウエキス、海藻エキス、カミツレエキス、カッコン（クズ）エキス、キハダエキス、クチナシエキス、クララ（クジン）エキス、クランベリーエキス、クロレラエキス、黒砂糖抽出物、クワ（ソウハクヒ）エキス、ゲンチアナエキス、紅茶エキス、ゴバイシエキス、コムギエキス、コメ胚芽油、コメヌカエキス、サイシンエキス、サンショウエキス、シソエキス、シャクヤクエキス、スイカズラエキス、セージエキス、センキュウエキス、ダイズエキス、チャエキス、トウキエキス、トウキンセンカエキス、トウニンエキス、ドクダミエキス、ニンニクエキス、ハマメリス抽出液、ビワエキス、ベニバナエキス、ボタンエキス、マツホドエキス、マロニエエキス、メリッサエキス、ヨクイニン（ハトムギ）エキス、ユキノシタエキス、ワレモコウ（ジュ）エキス、ヨモギエキス、火棘エキス、ハイビスカスエキスなどが挙げられる。この内、特にプラセンタエキス、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、アスコルビン酸脂肪酸エステル、アスコルビン酸グルコシド、油溶性甘草エキス、植物エキスが汎用性や安定性に富むことから好ましい。またラジカル消去剤成分としては、例えば、トコフェロール（ビタミンＥ）類、ノルジヒドログアヤレチン酸、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、没食子酸プロピル、亜硫酸水素ナトリウム、エリソルビン酸、エリソルビン酸ナトリウム、チオジプロピオン酸ジラウリル、トリルビグアナイド、ｐ−ヒドロキシアニソール、没食子酸オクチル、無水亜硫酸ナトリウム、茶エキス、パルミチン酸アスコルビル、ステアリン酸アスコルビル、リンゴエキス、デヒドロジクレオソール、リンゴポリフェノール、リコペン、ローズマリーエキス、モスラエキス、ハイビスカスエキス、クランベリーエキス、海藻抽出物、アスコルビン酸、チョウジエキス、メリッサエキス、オウレンエキス、甘草エキス、油溶性甘草エキス、ハマメリスエキス、ウイキョウエキス、ビワエキス、火棘、スーパーオキサイドディスムターゼ、マロニエエキス、デオキシリボ核酸およびその塩、カロチノイド、フラボノイド、タンニン、リグナン、サポニン、フィチン酸等が挙げられる。美白成分および／またはラジカル消去剤成分の配合量（エキス、抽出液等で純品以外は乾燥残分換算）としては、含水ゲル体からなるシート製剤に対して、０．００１〜１０質量％が好ましい。
【００１６】
本発明のアフターサン用シートでは、シートの表面が、事前に水を含む液体成分で覆われているか、もしくはシートの表面が、使用時に水を含む液体成分で覆わせる方法をとることが好ましい。使用時にシートの表面が水を含む液体成分で覆われていることで、傷んだ肌に対するゲルの物理的刺激が抑制され、かつ液体水による冷却効果が効果的に得られるメリットがある。
【００１７】
また、本発明のアフターサン用シートでは、上記成分と同時に細胞増殖を促す成分が配合してあることが好ましい。細胞増殖を促す成分の例としては、既知の成分が挙げられるが、例えば可溶性卵殻膜、ウーロン茶エキス、デオキシリボ核酸、コラーゲン、エラスチン、アラントイン、牛脾臓抽出物、仔牛胸腺抽出物、牛乳タンパク質分解物、牛血液分解物、酵母エキス、乳酸菌エキス、発酵乳抽出液、霊芝エキスなどが挙げられるが、特に可溶性卵殻膜は効果が高いことから好ましい。
【００１８】
本発明のアフターサン用シートの製造例の詳細を以下に示す。本発明のアフターサン用シートは、少なくとも網目構造を有する合成高分子と水を含む溶媒とから構成されるゲル体であることが好ましく、好ましくは無色、または着色された透明ないしは半透明であり、かつ保形性を有することを特徴としている。アフターサン用シートの構造は、単層であっても二層以上の複数の層を持っていても構わない。網目構造を有する合成高分子の配合量としては、ニキビ治療シート中の化粧料部分（以下ゲル体と呼ぶ）に対して、１〜５０質量％であるのが好ましい。
【００１９】
ゲル体における水の割合は１〜９９質量％であるのが好ましい。ゲル体に占める水の割合が１質量％を下回ると、ゲル体中に配合される薬効成分等の各種添加剤等を容易に溶かすことができなくなるおそれがある。逆に、ゲル体に占める水の割合が９９質量％を超えると、ゲル体の腰強度が弱くなったり、ゲル体中に封じ込めた溶媒や薬効成分等の添加剤を安定に保つことが困難となるおそれがある。ゲル体に占める水の割合は、上記範囲の中でも特に５〜９５質量％であるのが好ましく、１０〜８５質量％であるのがより好ましい。
【００２０】
上記ゲル体を構成する溶媒としては、水のほか、水と相分離を起こさないものであり、従来、化粧品、医薬品、医薬部外品、衛生材料、雑貨等の分野で経皮用途として使用されている溶媒であれば構わない。かかる溶媒としては、例えばエチルアルコール等のモノアルコール類、１、３−ブチレングリコール等のグリコール類、グリセリン等の多価アルコール類等が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００２１】
ゲル体に占める水以外の溶媒の割合は９８質量％以下であるのが好ましい。かかる割合が９８質量％を超えると、ゲル体中に配合される各種の添加剤等を容易に溶解できなくなるおそれがある。さらに、ゲル体の腰強度が弱くなったり、ゲル体中に封じ込めた溶媒や薬効成分等の添加剤を安定に保つことが困難となるおそれがある。
【００２２】
前記ゲル体を構成する、網目構造を有する合成高分子としては、水と親和性があり、少なくとも６０℃で１ヶ月保存した後においてもゲル構造が保持され、従来、化粧品、医薬品、医薬部外品、衛生材料、雑貨等の分野で経皮用途として使用されているものであるほかは特に限定されず、種々の合成高分子を用いることができる。
【００２３】
中でも、製造が容易であるとの観点から、
（ａ）１種または２種以上の重合性不飽和単量体と架橋性不飽和単量体との共重合体、または
（ｂ）側鎖にカルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、アミド基、アミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する、１種または２種以上の重合性不飽和単量体を重合して得られる親水性合成高分子と、多価金属イオン化合物、多価カルボン酸、多価アルコール、多官能エポキシド類およびジアルデヒド類からなる群より選ばれる少なくとも１種の架橋性因子とを反応して得られる架橋構造体
が好適に用いられる。
【００２４】
側鎖にカルボキシル基を有する親水性合成高分子としては、ポリ（メタ）アクリル酸やそのカルボキシル基の一部または全部を水酸化ナトリウム等のアルカリで中和したもの等が挙げられる。側鎖にスルホン酸基を有する親水性合成高分子としては、ポリｔ−ブチルアクリルアミドスルホン酸やそのスルホン酸基の一部または全部を水酸化ナトリウム等のアルカリで中和したもの等が挙げられる。側鎖に水酸基を有する親水性合成高分子としては、酢酸ビニルモノマーを重合し、加水分解して得られるポリビニルアルコール等が挙げられる。側鎖にアミド基を有する親水性合成高分子としては、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリＮ，Ｎ’−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリＮ−ビニルアセトアミド等が挙げられる。側鎖にアミノ基を有する親水性合成高分子としては、ポリアリルアミンやそのアミノ基の一部または全部を塩酸等の酸で中和したもの、ポリ塩化メタクリロイルトリメチルオキシエチルアンモニウム等が挙げられる。
【００２５】
上記親水性合成高分子を構成する単量体は、カルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、アミド基、アミノ基のほかに、これらを変成した官能基を有してもよい。例えば、皮膚への密着性の向上を目的として親水性合成高分子中における水酸基やカルボキシル基の４０％程度をエステル化して親油化する処理を行なってもよい。また、側鎖に長い飽和炭化水素部分がある場合には、当該部分に親水性を付与することを目的として、さらにカルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、アミド基、アミノ基等を導入したり、酸やアルカリ等の試薬で処理してもよい。これらの処理は単量体の重合前に行ってもよいし、重合後に行ってもよい。
【００２６】
重合性不飽和単量体としては、（メタ）アクリル酸（およびその塩）； ｔ−ブチルアクリルアミドスルホン酸（およびその塩）、 Ｎ，Ｎ’−ジメチルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド等の（メタ）アクリルアミドの誘導体；ビニルピロリドン等が、製造が容易であるなどの観点から好適に用いられる。前記重合性不飽和単量体は単独で、または２種以上を混合して用いられる。
【００２７】
架橋性不飽和単量体としては、例えばＮ，Ｎ' −メチレンビスアクリルアミド、 Ｎ，Ｎ' −メチレンビスメタクリルアミド、 Ｎ，Ｎ' −エチレンビスアクリルアミド、 Ｎ，Ｎ' −エチレンビスメタクリルアミド、１，２−ジアクリルアミドエチレングリコール等が挙げられる。
【００２８】
架橋性因子としては、前述のように、多価金属イオン化合物、多価カルボン酸、多価アルコール、多官能エポキシド類およびジアルデヒド類が挙げられる。
このうち多価金属イオン化合物としては、例えばアルミニウム化合物、カルシウム化合物、マグネシウム化合物等が挙げられる。中でも、架橋効率の観点から、水酸化アルミニウムおよびその塩、合成ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、マグネシウムアルミニウム酸化物、アルミニウム酸化物、ジヒドロキシアルミニウムアミノアセテート、マグネシウムアルミニウムハイドロオキサイドカーボネートハイドレート、水酸化アルミニウム炭酸ナトリウム共沈物等の３価のアルミニウムイオンを含む化合物が好適であり、さらには非晶質構造であるものがより好適である。多価カルボン酸としては、例えばコハク酸、フマル酸、フタル酸、クエン酸、リンゴ酸等が挙げられる。多価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、グリセリン、ジエチレングリコール、ジグリセリン等が挙げられる。多官能エポキシドとしては、例えばエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル等が挙げられる。また、ジアルデヒド類としては、例えばグリオキサール、テレフタルアルデヒド、グルタルアルデヒド等が挙げられる。
【００２９】
本発明のアフターサン用シートをつくる単一の合成高分子ゲル体において、当該ゲル体を構成する、網目構造を有する合成高分子の配合量は、ゲル体に対して１〜５０質量％であるのが好ましい。
前記合成高分子の配合量が１質量％を下回ると、ゲル体の腰強度が弱くなり、ゲル体中に封じ込めた溶媒、薬効成分等の添加剤を安定に保つことが困難になるおそれがある。逆に、５０質量％を超えると、ゲル強度は強くなるものの、ゲル体の高分子構造が密になりすぎて、ゲル体中に保持できる溶媒や薬効成分等の量が少なくなりすぎるおそれがある。合成高分子の配合量は、上記範囲の中でも特に、３〜３０質量％であるのが好ましく、５〜２５質量％であるのがより好ましい。
【００３０】
網目構造を有する合成高分子として前記（ａ）の共重合体を用いる場合、架橋性不飽和単量体の配合量は、ゲル体に対して０．００５〜０．５質量％であるのが好ましい。配合量が０．００５質量％を下回ると十分な腰強度を有するゲル体が得られにくくなり、ゲル体中に封じ込めた溶媒、薬効成分等の添加剤を安定に保つことが困難になるおそれがある。逆に、配合量が０．５質量％を超えると、得られるゲル体の脆さが増大し、引張応力や圧縮応力によって切断や破壊が生じやすくなるおそれがある。
【００３１】
一方、網目構造を有する合成高分子として、架橋性因子が多価金属イオン化合物である前記（ｂ）の架橋構造体を用いる場合、多価金属イオン化合物の配合量は、ゲル体に対して０．１〜１０質量％であるのが好ましい。架橋性因子が多価カルボン酸または多価アルコールである場合において、多価カルボン酸または多価アルコールの配合量は、ゲル体に対して０．１〜５質量％であるのが好ましい。また、架橋性因子が多官能エポキシド類またはジアルデヒド類である場合において、多官能エポキシド類またはジアルデヒド類の配合量は、ゲル体に対して０．０１〜３質量％であるのが好ましい。
【００３２】
多価金属イオン化合物等の架橋性因子の配合量が前記範囲を下回ると、得られる合成高分子ゲル体の腰強度が弱くなり、ゲル体に封じ込めた溶媒や薬効成分等の添加剤を安定に保つことが困難になるおそれがある。逆に、配合量が前記範囲を超えると、ゲル体の脆さが増大し、引張応力や圧縮応力によって切断や破壊が生じやすくなるおそれがある。
【００３３】
前記アフターサン用シートは、シートの一方の表面が弱い粘着性を有しており、一方の表面が非粘着性であり、両表面の粘着度合いが異なっていることが好ましい。片面を非粘着剤処理してあることで、使用時に手にアフターサン用シートがくっついたり、指の先でくっつきあって絡まることが防げるため、使用感を向上させることができる。非粘着剤処理の方法としては、例えば、かかる合成高分子ゲル体と反応しゲル体の架橋密度を上げる架橋性因子を含むものであって、その処理を施した表面（以下、非粘着面という）の粘着性を、処理を施していない他方の表面（以下、粘着面という）に比べて低下させることができるもの（以下、非粘着処理剤と呼ぶ）を塗布する方法が挙げられる。非粘着処理剤は、かかる非粘着処理剤が有する架橋性因子が上記ゲル体と反応しゲル体の架橋密度を上げることに特徴を有するため、上記ゲル体中には、非粘着処理剤が有する架橋性因子と架橋反応を起こし得る合成高分子を必要とする。かかる合成高分子は、それ自体がゲル体を構成する網目構造を有する合成高分子であってもよいし、ゲル体を構成する網目構造を有する合成高分子とは別に、ゲル体中にその溶媒と共にゲル体に包含された未架橋の合成高分子であっても構わない。
【００３４】
上記非粘着処理剤とゲル体との組み合わせとしては、製造が容易であるとの観点から、（ｃ）非粘着処理剤として、多価カチオン、多価カルボン酸、多価アルコール、多官能エポキシド類およびジアルデヒド類からなる群より選ばれる少なくとも１種の架橋性因子を有するものからなり、かつ、（ｄ）ゲル体を構成する網目構造を有する合成高分子が、カルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、アミド基、アミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する、１種または２種以上の重合性不飽和単量体を重合して得られる親水性合成高分子（すなわち、上記（ｃ）の架橋性因子と架橋反応を起こし得る合成高分子）からなるものの組み合わせを用いる。
【００３５】
上記（ｄ）における、カルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、アミド基、アミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する、１種または２種以上の重合性不飽和単量体を重合して得られる親水性合成高分子が、網目構造を有する方法としては、例えば、かかる親水性合成高分子を製造する際に、
（ｅ）上記重合性不飽和単量体のほか架橋性不飽和単量体と伴わせて共重合によって製造する方法や、
（ｆ）上記重合性不飽和単量体を重合した後、多価金属イオン化合物、多価カルボン酸、多価アルコール、多官能エポキシド類およびジアルデヒド類からなる群より選ばれる少なくとも１種の架橋性因子と反応させて架橋構造を製造する方法等が挙げられる。
【００３６】
前述のように、上記（ｄ）記載の、側鎖にカルボキシル基を有する親水性合成高分子としては、ポリ（メタ）アクリル酸やそのカルボキシル基の一部または全部を水酸化ナトリウム等のアルカリで中和したもの等が挙げられる。側鎖にスルホン酸基を有する親水性合成高分子としては、ポリｔ−ブチルアクリルアミドスルホン酸やそのスルホン酸基の一部または全部を水酸化ナトリウム等のアルカリで中和したもの等が挙げられる。側鎖に水酸基を有する親水性合成高分子としては、酢酸ビニルモノマーを重合し、加水分解して得られるポリビニルアルコール等が挙げられる。側鎖にアミド基を有する親水性合成高分子としては、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリＮ，Ｎ’−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリＮ−ビニルアセトアミド等が挙げられる。側鎖にアミノ基を有する親水性合成高分子としては、ポリアリルアミンやそのアミノ基の一部または全部を塩酸等の酸で中和したもの、ポリ塩化メタクリロイルトリメチルオキシエチルアンモニウム等が挙げられる。
【００３７】
また前述のように、上記親水性合成高分子を構成する単量体は、カルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、アミド基、アミノ基のほかに、これらを変成した官能基を有してもよい。例えば、皮膚への密着性の向上を目的として親水性合成高分子中における水酸基やカルボキシル基の４０％程度をエステル化して親油化する処理を行なってもよい。また、側鎖に長い飽和炭化水素部分がある場合には、当該部分に親水性を付与することを目的として、さらにカルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、アミド基、アミノ基等を導入したり、酸やアルカリ等の試薬で処理してもよい。これらの処理は単量体の重合前に行ってもよいし、重合後に行ってもよい。
【００３８】
また前述のように、上記（ｄ）記載の、重合性不飽和単量体としては、（メタ）アクリル酸（およびその塩）； ｔ−ブチルアクリルアミドスルホン酸（およびその塩）、 Ｎ，Ｎ’−ジメチルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド等の（メタ）アクリルアミドの誘導体；ビニルピロリドン等が、製造が容易であるなどの観点から好適に用いられる。前記重合性不飽和単量体は単独で、または２種以上を混合して用いられる。
【００３９】
さらに上記（ｅ）記載の、架橋性不飽和単量体としては、前述のように、例えばＮ，Ｎ' −メチレンビスアクリルアミド、 Ｎ，Ｎ' −メチレンビスメタクリルアミド、 Ｎ，Ｎ' −エチレンビスアクリルアミド、 Ｎ，Ｎ' −エチレンビスメタクリルアミド、１，２−ジアクリルアミドエチレングリコール等が挙げられる。
【００４０】
また上記（ｆ）記載の、架橋性因子としては、前述のように、多価金属イオン化合物、多価カルボン酸、多価アルコール、多官能エポキシド類およびジアルデヒド類が挙げられる。
【００４１】
このうち、前述のように多価金属イオン化合物としては、例えばアルミニウム化合物、カルシウム化合物、マグネシウム化合物等が挙げられる。中でも、架橋効率の観点から、水酸化アルミニウムおよびその塩、合成ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、マグネシウムアルミニウム酸化物、アルミニウム酸化物、ジヒドロキシアルミニウムアミノアセテート、マグネシウムアルミニウムハイドロオキサイドカーボネートハイドレート、水酸化アルミニウム炭酸ナトリウム共沈物等の３価のアルミニウムイオンを含む化合物が好適であり、さらには非晶質構造であるものがより好適である。多価カルボン酸としては、例えばコハク酸、フマル酸、フタル酸、クエン酸、リンゴ酸等が挙げられる。多価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、グリセリン、ジエチレングリコール、ジグリセリン等が挙げられる。多官能エポキシドとしては、例えばエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル等が挙げられる。また、ジアルデヒド類としては、例えばグリオキサール、テレフタルアルデヒド、グルタルアルデヒド等が挙げられる。
【００４２】
網目構造を有する方法として前記（ｅ）の共重合によって製造する場合、架橋性不飽和単量体の配合量は、ゲル体に対して０．００５〜０．５質量％であるのが好ましい。配合量が０．００５質量％を下回ると十分な腰強度を有するゲル体が得られにくくなり、ゲル体中に封じ込めた溶媒、薬効成分等の添加剤を安定に保つことが困難になるおそれがある。逆に、配合量が０．５質量％を超えると、得られるゲル体の脆さが増大し、引張応力や圧縮応力によって切断や破壊が生じやすくなるおそれがある。
【００４３】
一方、網目構造を有する方法として、架橋性因子が多価金属イオン化合物である前記（ｆ）の架橋構造を製造する場合、多価金属イオン化合物の配合量は、ゲル体に対して０．１〜１０質量％であるのが好ましい。架橋性因子が多価カルボン酸または多価アルコールである場合において、多価カルボン酸または多価アルコールの配合量は、ゲル体に対して０．１〜５質量％であるのが好ましい。また、架橋性因子が多官能エポキシド類またはジアルデヒド類である場合において、多官能エポキシド類またはジアルデヒド類の配合量は、ゲル体に対して０．０１〜３質量％であるのが好ましい。
【００４４】
多価金属イオン化合物等の架橋性因子の配合量が前記範囲を下回ると、得られる合成高分子ゲル体の腰強度が弱くなり、ゲル体に封じ込めた溶媒や薬効成分等の添加剤を安定に保つことが困難になるおそれがある。逆に、配合量が前記範囲を超えると、ゲル体の脆さが増大し、引張応力や圧縮応力によって切断や破壊が生じやすくなるおそれがある。
【００４５】
また上記（ｃ）記載の、架橋性因子については、後述の多価カチオンのほか、多価カルボン酸、多価アルコール、多官能エポキシド類およびジアルデヒド類が挙げられる。
多価カルボン酸としては、例えばコハク酸、フマル酸、フタル酸、クエン酸、リンゴ酸等が挙げられる。多価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、グリセリン、ジエチレングリコール、ジグリセリン等が挙げられる。多官能エポキシドとしては、例えばエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル等が挙げられる。また、ジアルデヒド類としては、例えばグリオキサール、テレフタルアルデヒド、グルタルアルデヒド等が挙げられる。
【００４６】
さらにアフターサン用シートをつくる単一の合成高分子ゲル体の一方の表面に施す非粘着処理のための、上記（ｄ）記載の親水性合成高分子と上記（ｃ）記載の架橋性因子の好適な組み合わせは、製造がさらに容易であるとの観点から、かかる親水性合成高分子として、少なくともアニオン性官能基を有する重合性不飽和単量体を重合して得られる親水性合成高分子からなり、かつ、かかる架橋性因子として、少なくとも多価カチオンを有するものの組み合わせがよい。
【００４７】
上記アニオン性官能基とは、水中でカチオンと化学結合を有する能力のある官能基全般であり、製造が容易であるとの観点から、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＸ（Ｘ；対イオン）で示されるカルボキシル基が好ましい。
【００４８】
また上記多価カチオンとは、二価以上のカチオン全般であり、架橋反応効率の観点から、例えばＡｌ3+、Ｆｅ3+、Ｔｉ3+、Ｉｎ3+、Ｚｒ4+、Ｔａ5+等の三価以上のイオンが好適である。
【００４９】
多価カチオンの形態は、例えば塩化アルミニウムのように水中で可溶性な塩となるものであっても、例えば合成ケイ酸アルミニウムのように水中で難溶性な塩となるものであってもかまわない。これらの塩の可溶性／難溶性の選択は、その製造方法に最も適したものを選ぶ。すなわち、かかる非粘着処理を即効で行うことを目的とした場合は、その時選択した非粘着処理剤あるいはゲル体に包含された溶媒に可溶性な塩の形態で選べばよく、逆に、かかる非粘着処理を例えば１時間以上かけて行うことを目的とした場合は、その時選択した非粘着処理剤あるいはゲル体に包含された溶媒に難溶性な塩の形態を選べばよい。
【００５０】
アフターサン用シートをつくる単一の合成高分子ゲル体の一方の表面に処理を施す非粘着処理剤は、上記架橋性因子を含むほか溶媒を含んでもよく、かかる溶媒としては例えば水やエチルアルコール等のモノアルコール類、１，３−ブチレングリコール等のグリコール類、グリセリン等の多価アルコール類等が挙げられる。前述のように、かかる溶媒に上記架橋性因子が溶解していても、スラリーのように溶解しなくてもよい。さらに、非粘着処理剤には必要に応じて各種添加剤を含んでも構わない。
【００５１】
非粘着処理剤のゲル体表面に処理する処理量は、ゲル体表面平方センチメートルあたり、架橋性因子の架橋当量で、１×１０-10当量／ｃｍ2〜１×１０-2当量／ｃｍ2であるのが好ましい。処理量が１×１０-10当量／ｃｍ2より小さくなると、非粘着面と粘着面との粘着の差が顕著に現れず、使用時に取り扱いが悪くなる。また、処理量が１×１０-2当量／ｃｍ2より大きくなると、もはや非粘着面の非粘着処理は十分に施され、それ以上有効に作用することはない。
なお、ここでいう架橋性因子の架橋当量とは、架橋性因子の架橋点の量をモル数で表わしたものをいう。
【００５２】
アフターサン用シートをつくる単一の合成高分子ゲル体の一方の表面に非粘着処理剤を施す場合、かかる表面に対しては、一面に均一な処理量で処理を施しても構わないし、また、部分的に処理量が不均一になってもかまわない。したがって、上記好ましい処理量の範囲内で、かかる表面を不均一に処理を施しても構わない。
【００５３】
本発明で用いるシートの厚みについては、その使用状況に応じて適宜設定すればよく、全体に均一であっても、部分的に厚さが異なっていてもよいが、皮膚に貼り付けたときの違和感や強度を考慮すると、０．１〜１０ｍｍ、さらに好ましくは０．５〜５ｍｍの範囲であるのが好ましい。シート全体の厚みが０．１ｍｍを下回るとアフターサン用シートの強度が弱くなり、冷却効果が弱くなる。一方、１０ｍｍを超えると、シートの自重が大きくなりすぎるため、肌に密着しなくなる問題がある。
【００５４】
本発明で用いるアフターサン用シートにおいては、アフターサン用シートの透明性を損なわせることなく、アフターサン用シートの引裂強度と取扱い性とを向上させることを目的として、ゲル体内部に開口率が十分に大きい編織布または不織布を厚み方向に内在させる。ここで言う内在させるとは、ゲル体の厚み方向の略中間層に内在させたもの以外に、ゲル体の表面層に含浸内在するものも言う。
【００５５】
上記開口率が十分に大きい編織布または不織布とは、編織布または不織布を通して１０ポイントの黒色活字を判読することができる程度に広い開口率をもつ（透明性が維持された）ものをいう。
【００５７】
本発明のアフターサン用シートには、上記の各種成分以外に各種の添加剤を加えることが可能である。例えば 増粘剤、香料、着色料、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、粘着付与剤、ｐH調整剤、キレート剤、界面活性剤などが挙げられる。
【００５８】
増粘剤としては、比較的少量で、配合液がある程度の粘度をもつものが好ましく、例えばポリエチレンオキサイド、ヒドロキシエチルセルロース等の水溶性高分子が挙げられる。
【００５９】
本発明では、シートの表面に上記の各種成分、特に水分や水分と保湿剤を含む液体層を設けていることが好ましい。液体層はシートに液体成分を塗布するか噴霧する後処理にて設けても良いし、ゲルを形成した後に前記非粘着処理剤の塩類をシート表面に塗布して、内部から液体成分をブリードさせて設けても良い。さらに、シートの使用時にシート表面に水や水と保湿剤を含む液体を塗布または噴霧して液体層を形成するタイプでもよい。前の２者は製剤をつくる時の自由度が大きいメリットがあるが、製造工程が長くなる問題があり、後者は製造が容易であるメリットがあるものの、製剤上の自由度が低くなる問題があり、製剤の特性、大きさを見極めながらこれらの工程を適宜選択することが好ましい。
また、液体層には化粧品で使用可能な粘剤、接着剤成分を配合していても構わない。この様にしてシート製剤の表面に液体層を設けることで冷感をより強く感じることができる。
【００６０】
以下に本発明のアフターサン用シートの製造方法の例を示す。
アフターサン用シートは当該ゲル体を構成する網目構造を有する合成高分子が、
（ａ）１種または２種以上の重合性不飽和単量体と架橋性不飽和単量体との共重合体、または
（ｂ）側鎖にカルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、アミド基、アミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する、１種または２種以上の重合性不飽和単量体を重合して得られる親水性合成高分子と、多価金属イオン化合物、多価カルボン酸、多価アルコール、多官能エポキシド類およびジアルデヒド類からなる群より選ばれる少なくとも１種の架橋性因子とを反応して得られる架橋構造体
であることが好ましい。
【００６１】
上記（ａ）の重合性不飽和単量体と架橋性不飽和単量体との共重合体を、網目構造を有する合成高分子として用いた場合のゲル体の製造方法としては、例えばゲル体を構成する溶媒に重合性不飽和単量体、架橋性不飽和単量体および重合開始剤を加えて重合を行う方法が挙げれる。重合には加熱または光照射を施すか、あるいは重合開始剤の添加によって重合が始まる系を選択してもよい。
【００６２】
一方、上記（ｂ）の親水性合成高分子と架橋性因子とを反応させてできる架橋構造体を、網目構造を有する合成高分子として用いた場合のゲル体の製造方法としては、例えばあらかじめ前述の方法と同様にして重合した親水性合成高分子を溶解し、この溶液に架橋性因子を添加して架橋反応を行う方法が挙げられる。架橋反応は加熱によって開始してもよく、反応開始剤の添加によって開始してもよい。また、架橋性因子の添加により直ちに架橋反応が始まる系を選択してもよい。
【００６３】
前記（ａ）の不飽和単量体を重合してゲル体を得る場合において、前述の単量体および溶媒等を配合した溶液を用いて熱重合する場合には、アゾビスシアノ吉草酸やアゾビスアミノプロパン二塩酸塩等のアゾ系重合開始剤、あるいは硫酸第一鉄、亜二チオン酸塩、ピロ亜硫酸塩等の還元剤と過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ペルオキソ二硫酸塩等の過酸化物とからなるレドックス系重合開始剤を添加して重合することができる。これらのアゾ系重合開始剤およびレドックス系重合開始剤は、必要に応じて単独または混合して使用してもよい。なお、レドックス系重合開始剤を用いる場合には、加熱をせずに添加するだけで重合が始まる系としてもよい。また、光重合する場合は、アセトフェノン系、ベンゾインエーテル系、リン系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系、アゾ系等の光ラジカル重合開始剤、ジアゾニウム塩、ジアリルヨードニウム塩、トリアリールスルホニウム塩等の光カチオン重合開始剤等を添加して重合することができる。
【００６４】
アフターサン用シートの厚み調整は、かかるゲル体の硬化が終了する前のゲル形成用配合物に対して、例えば押出機やドクターブレード等を用いて展延したり、所定の厚みをもった容器、例えばブリスター容器に充填したりすることで行われる。
【００６５】
所定の厚みをもった容器に充填する後者の方法では、かかる容器の凹部の形状を使用時のアフターサン用シートの形状に合わせて形成しておけば、インライン製造プロセスが容易となり、製造工程上好ましいものとなる。さらに、長い帯状のゲル体を形成させこれから目的とする使用時の形状に打抜く方法に比べて、廃棄するゲルの発生量が抑えられること、またゲル体と打抜き刃の接触がないことから衛生的であること等の観点からも好適である。
【００６６】
アフターサン用シートの一方の表面に上記非粘着処理剤を用いて処理する方法としては、
（ｉ）ゲル体の硬化が終了した後に、その表面に非粘着処理剤を用いて処理しても構わないし、
（ｊ）ゲル体の硬化が終了する前に、その表面に非粘着処理剤を用いて処理しても構わない。
なお、本発明における「ゲル体の硬化が終了」とは、ゲル化前の配合物がゲル化反応を起こして保形性を有する状態になったことをいう。
【００６７】
上記（ｉ）の場合の製造方法としては、硬化が終了したゲル体の一方の表面に、例えばコーター、印刷機、ハケ等を用いた塗工やスプレー等を用いた噴霧等の方法で、非粘着処理剤を施す方法が好適である。
【００６８】
また、上記（ｊ）の場合の製造方法としては、前述の方法で厚み調整を行った硬化終了前のゲル形成用配合物の一方の表面に、例えばコーター、印刷機、ハケ等を用いた塗工やスプレー等を用いた噴霧等の方法で、非粘着処理剤を施す方法が好適である。
【００６９】
ただし、上記（ｊ）の場合の製造条件として、硬化終了前のゲル形成用配合物の一方の表面に非粘着処理剤を用いて処理する時のゲル形成用配合物は、ある程度以上粘度を有することが望ましい。かかる粘度としては、１，０００センチポイズ以上が好ましい。すなわち、非粘着処理剤を用いて処理する時のゲル形成用配合物の粘度が１，０００センチポイズより小さいと、かかるゲル形成用配合物と非粘着処理剤が混ざり合って、処理を施していない他方の面まで非粘着処理剤による効果が作用し、その結果、製造されるアフターサン用シートの両表面の粘着度合いに差が生じなくなるおそれがある。
【００７０】
また上記（ｊ）の場合の製造方法として、硬化終了前のゲル形成用配合物の厚み調整を行う際に、かかるゲル形成用配合物に非粘着処理剤を施すことによって、製造されるアフターサン用シートの両表面の粘着度合いに差を生じさせることもできる。すなわち、硬化終了前のゲル形成用配合物の厚み調整を行う際に、非粘着処理剤を介在させることが可能なシート（以下、介在シートという）に、非粘着処理剤を一面に介在させ、かかる介在シートを硬化終了前のゲル形成用配合物の上に乗せた上で、ドクターブレードやスキージー等を用いて硬化終了前のゲル形成用配合物の厚み調整を行う。その結果、介在シートが保持していた非粘着処理剤をかかるゲル形成用配合物に転写することができ、これをゲル体の硬化の終了まで静置することで、目的とする両表面の粘着度合いが異なったアフターサン用シートを得ることができる。
【００７１】
かかる製造方法の場合、厚み調整を行う直前のゲル形成用配合物の粘度は、１０，０００〜２，０００，０００センチポイズであることが好ましい。すなわち、１０，０００センチポイズより小さいと、かかるゲル形成用配合物と非粘着処理剤が混ざり合って、処理を施していない他方の面まで非粘着処理剤による効果が作用し、その結果、製造されるアフターサン用シートの両表面の粘着度合いに差が生じなくなるおそれがある。また、２，０００，０００センチポイズより大きいと、かかるゲル形成用配合物の厚み調整自身が困難となる。
【００７２】
なお介在シートとしては、非粘着処理剤を一面に介在させることができるものであればどんなものでもよく、例えば、プラスチックシート、スポンジシート、紙、織布、不織布等が挙げられる。介在シートは、使用時までにはアフターサン用シートから剥がすため、剥離が容易なプラスチックシート等が好ましい。
【００７３】
また、介在シートに非粘着処理剤を介在させやすくするために、非粘着処理剤の中に増粘剤を加えることも可能である。
【００７４】
アフターサン用シートは、使用されるまでの間、少なくとも粘着面側にポリエチレンやポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等のプラスチックフィルムをそのままの状態で、またはそのプラスチックフィルムの表面にシリコーン樹脂等の離型剤を塗布もしくは焼付けした状態で離型紙として貼り付けておくのが、衛生上好ましい。また、アフターサン用シートの乾燥を防いだり、衛生上の配慮から、さらに非粘着面側にも上記離型紙を貼り付けるのが好ましい。
【００７５】
なお、貼り付けられた離型紙は、その柔軟性が乏しいため指先の動きに十分追従することができないことから、使用時には剥がすことが好ましい。非粘着面に離型紙を貼り付けたままで使用すると、使用中に離型紙がアフターサン用シートから剥がれてしまい扱いにくくなる。上記離型紙は、アフターサン用シートのゲル製造プロセスの際に下敷きや表面材として用いてもよいし、アフターサン用シートの製造が終了した後で貼り付けてもよい。
【００７６】
本発明のアフターサン用シートの形状としては、特に限定されないが、長方形や角を落とした長方形、円形、楕円型、鼻の表面に沿った形状などが挙げられ、特に角を落とした長方形が成形時にムダが少ないため好ましい。
【００７７】
また、本発明のアフターサン用シートの使用方法としては、まず患部を流水でよく流し、砂などの汚れを取り除いた後、水を軽く押し取り、その上からシートを貼りつける方法が挙げられる。本シートは、ゲルの保水力が失われて冷却効果がなくなると肌との密着性を失い自分から剥離するように設計されていることが好ましい。この場合、傷んだ肌に負担をかけずに除去が可能となるメリットがある。さらに、Ｔシャツなどを日焼けした肌に直接接触させると、患部に摩擦などの擦れが生じて炎症を悪化させることがあるが、本シートを使用していればその上からＴシャツなどを着てもシートのクッション性により患部の刺激は最小限に押さえられる効果もある。
【００７８】
【実施例】
以下、実施例および比較例によって本発明をさらに詳細に説明する。
実施例および比較例で用いた評価方法は以下の通り。
【００７９】
［皮膚有用性評価］
専門パネラーを各評価品目ごとに１０名ずつ用意し（但し、品目によりパネラーが重複する場合もある）、表１に示す評価基準に従って評価を行い、全パネラーの合計点数を以て評価結果とした。従って、点数が高いほど評価項目に対する有用性が高いことを示す。（満点：５０点）尚、サンプルは平成１２年６〜７月に沖縄および関東地方にて海水浴およびプールで日焼けした後、肩部分に対して連続３日間、計４回（初日２回）使用し、３日目と１週間後にアンケートにて評価を行なった。
【００８０】
実施例1
下記の製造方法により、アフターサン用シートを作製した。アフターサン用シートをつくる単一の合成高分子ゲル体のゲル形成用配合物と非粘着処理剤の組成を表２に示す。このアフターサン用シートは表層水に保湿と殺菌成分を配合することで塗布直後には患部の冷却と殺菌を行い、ついでゲルの水分の蒸散と共にゲル内部の抗炎症成分、保湿成分、ラジカル消去剤、美白成分、細胞増殖活性成分が肌に徐々に拡散して持続的な効果を発揮するように設計した。
【００８２】
表２に示すゲル形成用配合物のうち重合開始剤（４％過硫酸アンモニウム水溶液および２％ピロ亜硫酸カリウム水溶液）を除く成分を、精製水およびグリセリンとトリエチレングリコール(保湿剤)を溶媒として溶解混合した後、前記重合開始剤を加えてよく攪拌して、ゲル形成用配合物を得た。次いで、表面にシリコーン樹脂（離型剤）が焼付けされたポリエチレンテレフタレートシート（厚さ５０μｍ）上に厚さ１．９ｍｍのスペーサーを設置し、当該スペーサーで囲まれた範囲に前記ゲル形成用配合物を流し込んだ。なお、流し込んだゲル形成用配合物の厚み方向の中間層に１５デニールのナイロン製チュールの織布（開口率が十分に大きいもの）を浸漬した。
さらに、当該配合物の表面を、表面にシリコーン樹脂（離型剤）が焼付けされたポリエチレンテレフタレートシート（厚さ１００μｍ）で覆い、７０℃で５分間加熱して重合を行うことにより、ゲル体の硬化を終了させて、合成高分子ゲル体を形成した。
【００８４】
上記合成高分子ゲル体から、厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートシートを剥がして、その剥がしたゲル体表面に、表２に示す架橋性因子（塩化アルミニウム六水和物）を溶媒（エチルアルコールおよび精製水）に溶解した非粘着処理剤と生理活性成分との混合液をハケを用いて均一に、４０ｍｇ／ｃｍ2（すなわち架橋当量で、１×１０-5当量／ ｃｍ2）で塗って処理した。この処理を行うことによってゲル体表面に水が絞りだされていることを濾紙の濡れ具合と化学分析で確認した。
さらに、この非粘着処理剤で処理したゲル体表面に厚さ５０μｍのポリプロピレンシートを乗せて角を丸く落とした１０ｃｍ×７．５ｃｍの長方形に打ち抜いた。次いで水分の非透過性に富むアルミシートに前記シートを投入し目的とする最終製品を得た。
【００８５】
比較例１
市販のスプレー式アフターサン用ローションを以って比較例とした。
【００８６】
表３に実施例および比較例の評価結果を示す。
【００８７】
表３の結果より、本発明の実施例は比較例と比べて、持続的な冷感に優れ、炎症の改善効果に優れ、肌に対する負担が少なく、色素沈着の抑制効果があることが判る。これに対して比較例１は、市販のアフターサン用のスプレー型ローションであるが、冷却効果の持続が弱く、炎症の改善も実感が弱いものであった。また、実施例１のものは、外観が透明であることによって使用時の違和感が少なく、肌の状態を観察できるので好評であった。
【００８９】
【発明の効果】
以上の結果から、本発明は、冷却効果や水分・保湿剤の補給能に優れたシート状製剤を用いることで、日焼け後の肌の炎症を鎮め、色素沈着を緩和する効果に優れたアフターサン用シートを提供することは明らかである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a sheet-form preparation excellent in the effect of suppressing hot flashes after sunburn.
More specifically, the present invention relates to a sheet for after-sun that is excellent in the effect of relieving skin inflammation after sunburn and relieving pigmentation by using a sheet-form preparation excellent in cooling effect and water / humectant replenishment ability.
[0002]
[Prior art]
Sunburn is a kind of burn, and measures against it include cooling the affected area with water or ice, or applying anti-inflammatory agents. Sunburned skin loses its barrier ability, so it not only loses its ability to defend against bacteria and immunity to various ingredients, it also loses its ability to retain moisture, and the skin quickly loses moisture. It is in a state. In addition, when cosmetics containing oil are applied to tanned skin, the ingredients may be absorbed transdermally, and even those ingredients that are not absorbed by normal skin and do not cause problems may cause problems with tanned skin. The possibility of it cannot be denied. For this reason, it is the actual situation that tanned skin is instructed not to use cosmetics.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
There has been a need for a preparation that is excellent in the effect of protecting moisture from bacteria while supplementing moisturizing ingredients, suppressing transpiration of moisture, while safely cooling tanned skin.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors are a sheet-form preparation composed of a hydrogel gel having a transparent or translucent appearance, and a woven fabric or a non-woven fabric having a sufficiently large opening ratio is embedded in the thickness direction inside the sheet. Focusing on the fact that the sheet-like preparation characterized by the above has an excellent cooling effect and a transparent appearance, the skin condition is well understood. As a result, the sheet has been found to suppress moisture transpiration of the skin to maintain the moisture of the skin and suppress inflammation by a strong cooling effect. Furthermore, by using a dosage form in which a moisture layer is formed on the surface of the sheet at the time of use, the sheet is fixed to the skin by adhesion due to the surface tension of water, not by adhesion using an adhesive like existing sheet-form preparations. Therefore, it has been found that it is not necessary to put a burden on the damaged skin, and the present invention has been completed.
[0005]
That is, the first aspect of the present invention is One or more polymerizable unsaturated monomers having at least a network structure and having at least one functional group selected from the group consisting of a carboxyl group, a sulfonic acid group, a hydroxyl group, an amide group, and an amino group Composed of a hydrophilic synthetic polymer obtained by polymerizing It is a sheet-form preparation consisting of a hydrogel gel with a transparent or translucent appearance, and a woven or non-woven fabric with a sufficiently large opening ratio is embedded in the thickness direction inside the sheet. A sheet for aftersun characterized by containing a moisturizing component, wherein one surface of the sheet is composed of a polyvalent cation, a polyvalent carboxylic acid, a polyhydric alcohol, a polyfunctional epoxide and a dialdehyde. A non-adhesive surface is obtained by applying a non-adhesive treatment agent having at least one crosslinkable factor selected from the group. It is in the sheet for after-suns.
[0007]
First 2 The present invention lies in the above sheet for after-sun, wherein the sheet contains an anti-inflammatory component and / or an antibacterial component.
[0008]
First 3 The present invention lies in the above sheet for after-sun, wherein the sheet contains a whitening component and / or a radical scavenger component.
[0009]
First 4 The present invention lies in the above-mentioned after-sun sheet, wherein the surface of the sheet is covered with a liquid component containing water.
[0010]
First 5 The present invention lies in the above-mentioned after-sun sheet, wherein the surface of the sheet is covered with a liquid component containing water during use.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The sheet for aftersun of the present invention is a sheet preparation comprising a transparent or translucent water-containing gel body, and a woven or non-woven fabric having a sufficiently large opening ratio is incorporated in the thickness direction inside the sheet. It is characterized by being. By making it transparent or translucent, there is no sense of discomfort during use, and changes in the skin condition can be observed through the sheet.
[0012]
Here, transparent or translucent means that when a sheet sheet for after-sun is pasted on white paper with a black line (width: 2 mm), the black line can be clearly recognized by the naked eye, and can be easily recognized. Judgment is based on criteria that make things translucent and make unrecognizable things opaque.
The above-mentioned woven or non-woven fabric having a sufficiently large opening ratio means that the 10-point black type can be read with the naked eye even through the woven or non-woven fabric (transparency is maintained). I) Things. For example, nylon or polyester mesh is preferably used.
[0013]
Moreover, it is preferable that the sheet | seat for aftersun of this invention contains the moisture retention component. The moisturizing component has a high effect of suppressing abnormal moisture transpiration of the skin.
Examples of the moisturizing component referred to in the present invention include polyhydric alcohols, saccharides, sugar alcohols, sugar derivatives, plant extracts and the like. For example, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, diglycerin, sorbitol, malbitol, trehalose, raffinose, xylitol, mannitol, cyclodextrin, polyethylene glycol, polyglycerin, hyaluronic acid and Examples thereof include glycols such as salts, polyhydric alcohols, and polysaccharides; various sugar derivatives such as trehalose ester, raffinose ester, and raffinose ether. These are preferably used alone or in admixture of two or more.
The blending amount of the moisturizing component is preferably 0.01 to 80% by mass, more preferably 0 in terms of the solid content of the moisturizing component with respect to the mass of the hydrogel portion of the sheet excluding the underlying support and protective sheet. .1 to 60% by mass.
[0014]
The after-sun sheet of the present invention preferably contains an anti-inflammatory component and / or an antibacterial component. The anti-inflammatory component is effective in suppressing skin inflammation synergistically with the cooling effect of the sheet, and the antibacterial component is effective in protecting the skin, which is weak in defense and susceptible to infection from bacteria. Examples of these components include anti-inflammatory agents and antibacterial components such as synthetic medicinal components and plant-based crude drugs. For example, tea extract, hinokitiol, apple extract, horseradish extract, mugwort extract, sasa extract, kawara mugwort extract, ε-aminocaproic acid, glycyrrhetinic acid, β-glycyrrhetinic acid, lysozyme chloride, ethanol, guaiazulene, hydrocortisone, benzoic acid, sodium benzoate, Undecylenic acid, salicylic acid, sorbic acid, potassium sorbate, dehydroacetic acid, sodium dehydroacetate, p-hydroxybenzoic acid ester, p-oxybenzoic acid ester salt, isopropylmethylphenol, chlorhexidine gluconate, cresol, chlorothymol, chlorophenesin, chloroxylenol , Chlorocresol, dichloroxylenol, dichlorobenzyl alcohol, thiobischlorophenol, thymol, triclocarban, Closan, sodium phenoxide, parachlorophenol, halocarban, phenylethyl alcohol, phenylphenol, sodium phenylphenol, phenoxyethanol, phenol, hexachlorophene, benzyl alcohol, stearyldimethylbenzylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, chloride Cetylpyridinium, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, methylbenzethonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride, laurylpyridinium chloride, lauroylcholaminoformylmethylpyridinium chloride, alkylisoquinolinium bromide solution, cetyltrimethylammonium bromide, domifene bromide , Lauryltrimethylammonium bromide, cetyl Limethylammonium saccharin, alkyldiaminoethylglycine hydrochloride, platonin, pionine, Luminex, photosensitizer NK143, glutaral, chloramine T, chlorhexidine, dibromopropamidine diisethionate, zinc pyrithione, sodium pyrithione, 5-bromo-5-nitro-1, Examples include 3-dioxane and furfural. These blending amounts are preferably according to the effect expression concentration of each component, but the blending amounts (extract, extract, etc. are converted to dry residue) are 0.001 to the sheet preparation comprising a hydrous gel. 10 mass% is preferable. For example, in the case of Kawara mugwort extract, the amount is preferably about 0.3% by mass relative to the mass of the gel.
[0015]
The sheet of the present invention preferably contains a whitening component and / or a radical scavenger component. Whitening components and radical scavengers have the effect of suppressing pigment deposition due to ultraviolet rays. As these components, various plant extract components, synthetic and microbial components are preferable. Examples of components having a whitening effect include arbutin, ellagic acid, kojic acid, placenta extract, ascorbic acid, sodium ascorbate, magnesium ascorbate phosphate, ascorbic acid fatty acid ester, ascorbic acid glucoside, other ascorbic acid derivatives, Lucinol, glutathione, linoleic acid, linolenic acid, lactic acid, tranexamic acid, biphenyl compound, pantethein-S-calcium sulfonate, sulfur, oil-soluble licorice extract (grabridine), raspberry ketone glucoside, walrus extract, licorice extract, almond extract, aloe extract , Ginkgo biloba extract, Ibukitora noo extract, Ages extract, Ogon extract, Auren extract, Hypericum extract, Adrianthus extract, Seaweed extract, Kami Le extract, Cascon extract, Yellowfin extract, Gardenia extract, Clara extract, Cranberry extract, Chlorella extract, Brown sugar extract, Mulberry extract, Gentian extract, Black tea extract, Gobaishi extract, Wheat extract, Rice germ Oil, rice bran extract, saishin extract, salamander extract, perilla extract, peony extract, honeysuckle extract, sage extract, nematode extract, soybean extract, tea extract, toki extract, tokisenka extract, tonin extract, dokudami extract, garlic extract, hamamelis extract, loquat extract, Safflower extract, button extract, matsuhod extract, maroonnier extract, melissa extract, Yokuinin (pearl barley) extract, saxifrage extract, bituminous (juju) extract, mugwort Kiss, Hitoge extract, such as hibiscus extract and the like. Of these, placenta extract, ascorbic acid, sodium ascorbate, magnesium ascorbate phosphate, magnesium ascorbate, ascorbic acid fatty acid ester, glucoside ascorbate, oil-soluble licorice extract, and plant extract are particularly preferred because of their versatility and stability. Examples of the radical scavenger component include tocopherols (vitamin E), nordihydroguaiaretic acid, butylhydroxyanisole, dibutylhydroxytoluene, propyl gallate, sodium bisulfite, erythorbic acid, sodium erythorbate, thiodipropion Dilauryl acid, tolyl biguanide, p-hydroxyanisole, octyl gallate, anhydrous sodium sulfite, tea extract, ascorbyl palmitate, ascorbyl stearate, apple extract, dehydrodicreole, apple polyphenol, lycopene, rosemary extract, mothra extract, Hibiscus extract, cranberry extract, seaweed extract, ascorbic acid, clove extract, melissa extract, auren extract, licorice extract, oil-soluble licorice extract, Mamerisuekisu, fennel extract, Biwaekisu, Hitoge, superoxide dismutase, horse chestnut extract, deoxyribonucleic acid and salts thereof, carotenoids, flavonoids, tannins, lignans, saponins, such as phytic acid. The blending amount of the whitening component and / or the radical scavenger component (extract, extract, etc., except for pure products is converted to dry residue) is 0.001 to 10% by mass with respect to the sheet preparation composed of the hydrogel. preferable.
[0016]
In the after-sun sheet of the present invention, it is preferable that the surface of the sheet is previously covered with a liquid component containing water, or the surface of the sheet is covered with a liquid component containing water during use. Since the surface of the sheet is covered with a liquid component containing water at the time of use, there is an advantage that the physical stimulation of the gel to the damaged skin is suppressed and the cooling effect by the liquid water is effectively obtained.
[0017]
Moreover, in the sheet for aftersun of the present invention, it is preferable that a component that promotes cell proliferation is blended simultaneously with the above components. Examples of components that promote cell growth include known components such as soluble eggshell membranes, oolong tea extract, deoxyribonucleic acid, collagen, elastin, allantoin, bovine spleen extract, calf thymus extract, milk protein degradation product, Examples include bovine blood degradation products, yeast extract, lactic acid bacteria extract, fermented milk extract, and ganoderma extract. Soluble eggshell membranes are particularly preferable because of their high effects.
[0018]
The detail of the manufacture example of the sheet | seat for after-suns of this invention is shown below. The aftersun sheet of the present invention comprises at least a synthetic polymer having a network structure and a solvent containing water. Ruge Preferably, it is colorless or colored, transparent or translucent, and has a shape-retaining property. The structure of the after-sun sheet may be a single layer or a plurality of layers of two or more layers. . network Synthetic height with eye structure Of child As a compounding quantity, it is preferable that it is 1-50 mass% with respect to the cosmetics part (henceforth a gel body) in an acne treatment sheet.
[0019]
The proportion of water in the gel body is preferably 1 to 99% by mass. If the proportion of water in the gel body is less than 1% by mass, various additives such as medicinal ingredients blended in the gel body may not be easily dissolved. On the other hand, if the proportion of water in the gel body exceeds 99% by mass, the waist strength of the gel body becomes weak or it is difficult to stably maintain additives such as solvents and medicinal ingredients contained in the gel body. There is a risk. The ratio of water in the gel body is preferably 5 to 95% by mass, and more preferably 10 to 85% by mass in the above range.
[0020]
As the solvent constituting the gel body, in addition to water, it does not cause phase separation with water, and conventionally used as a transdermal application in the fields of cosmetics, pharmaceuticals, quasi-drugs, hygiene materials, sundries, etc. Any solvent can be used. Examples of such a solvent include monoalcohols such as ethyl alcohol, glycols such as 1,3-butylene glycol, polyhydric alcohols such as glycerin, and the like. These may be used alone or in admixture of two or more. be able to.
[0021]
The proportion of the solvent other than water in the gel body is preferably 98% by mass or less. When this ratio exceeds 98 mass%, there exists a possibility that the various additives mix | blended in a gel body cannot be melt | dissolved easily. Furthermore, there is a possibility that the waist strength of the gel body becomes weak and it is difficult to stably maintain additives such as solvents and medicinal components contained in the gel body.
[0022]
The synthetic polymer having a network structure that constitutes the gel body has an affinity for water and retains the gel structure even after storage at least at 60 ° C. for one month. There is no particular limitation except that it is used as a transdermal application in the field of goods, sanitary materials, miscellaneous goods and the like, and various synthetic polymers can be used.
[0023]
Above all, from the viewpoint of easy manufacturing,
(A) a copolymer of one or more polymerizable unsaturated monomers and a crosslinkable unsaturated monomer, or
(B) one or more polymerizable unsaturated monomers having at least one functional group selected from the group consisting of a carboxyl group, a sulfonic acid group, a hydroxyl group, an amide group, and an amino group in the side chain; A hydrophilic synthetic polymer obtained by polymerization and at least one crosslinkable factor selected from the group consisting of a polyvalent metal ion compound, a polyvalent carboxylic acid, a polyhydric alcohol, a polyfunctional epoxide, and a dialdehyde. Crosslinked structure obtained by reaction
Are preferably used.
[0024]
Examples of the hydrophilic synthetic polymer having a carboxyl group in the side chain include poly (meth) acrylic acid and those obtained by neutralizing part or all of the carboxyl group with an alkali such as sodium hydroxide. Examples of the hydrophilic synthetic polymer having a sulfonic acid group in the side chain include poly-t-butylacrylamide sulfonic acid and those obtained by neutralizing part or all of the sulfonic acid group with an alkali such as sodium hydroxide. Examples of the hydrophilic synthetic polymer having a hydroxyl group in the side chain include polyvinyl alcohol obtained by polymerizing and hydrolyzing a vinyl acetate monomer. Examples of the hydrophilic synthetic polymer having an amide group in the side chain include poly (meth) acrylamide, poly N, N′-dimethyl (meth) acrylamide, polyvinyl pyrrolidone, poly N-vinylacetamide and the like. Examples of the hydrophilic synthetic polymer having an amino group in the side chain include polyallylamine, a product obtained by neutralizing part or all of the amino group with an acid such as hydrochloric acid, and polymethacryloyltrimethyloxyethylammonium chloride.
[0025]
The monomer constituting the hydrophilic synthetic polymer may have a functional group obtained by modifying these in addition to a carboxyl group, a sulfonic acid group, a hydroxyl group, an amide group, and an amino group. For example, for the purpose of improving the adhesion to the skin, about 40% of hydroxyl groups and carboxyl groups in the hydrophilic synthetic polymer may be esterified to be oleophilic. In addition, when there is a long saturated hydrocarbon portion in the side chain, for the purpose of imparting hydrophilicity to the portion, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a hydroxyl group, an amide group, an amino group, or the like is introduced, You may process with reagents, such as an acid and an alkali. These treatments may be performed before or after polymerization of the monomer.
[0026]
Examples of the polymerizable unsaturated monomer include (meth) acrylic acid (and its salt); t-butylacrylamidesulfonic acid (and its salt), N, N′-dimethylacrylamide, dimethylaminopropylmethacrylamide and the like (meta ) Derivatives of acrylamide; vinylpyrrolidone and the like are preferably used from the viewpoint of easy production. The polymerizable unsaturated monomers are used alone or in admixture of two or more.
[0027]
Examples of the crosslinkable unsaturated monomer include N, N′-methylenebisacrylamide, N, N′-methylenebismethacrylamide, N, N′-ethylenebisacrylamide, N, N′-ethylenebismethacrylamide, , 2-diacrylamide ethylene glycol and the like.
[0028]
Examples of the crosslinkable factor include polyvalent metal ion compounds, polyvalent carboxylic acids, polyhydric alcohols, polyfunctional epoxides, and dialdehydes as described above.
Among these, examples of the polyvalent metal ion compound include an aluminum compound, a calcium compound, and a magnesium compound. Among these, from the viewpoint of crosslinking efficiency, aluminum hydroxide and its salts, synthetic aluminum silicate, magnesium aluminate metasilicate, magnesium aluminum oxide, aluminum oxide, dihydroxyaluminum aminoacetate, magnesium aluminum hydroxide carbonate hydrate, hydroxide A compound containing a trivalent aluminum ion such as an aluminum sodium carbonate coprecipitate is preferable, and a compound having an amorphous structure is more preferable. Examples of the polyvalent carboxylic acid include succinic acid, fumaric acid, phthalic acid, citric acid, malic acid and the like. Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, glycerin, diethylene glycol, diglycerin and the like. Examples of the polyfunctional epoxide include ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, polytetramethylene glycol diglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, Examples include sorbitol polyglycidyl ether, sorbitan polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, resorcin diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, and the like. Examples of dialdehydes include glyoxal, terephthalaldehyde, and glutaraldehyde.
[0029]
In the single synthetic polymer gel body for producing the after-sun sheet of the present invention, the amount of the synthetic polymer having a network structure constituting the gel body is 1 to 50% by mass with respect to the gel body Is preferred.
If the blending amount of the synthetic polymer is less than 1% by mass, the elasticity of the gel body becomes weak, and it may be difficult to stably maintain additives such as solvents and medicinal ingredients contained in the gel body. . Conversely, if it exceeds 50% by mass, the gel strength becomes strong, but the polymer structure of the gel body becomes too dense, and the amount of solvent, medicinal components, etc. that can be held in the gel body may be too small. . The blending amount of the synthetic polymer is particularly preferably 3 to 30% by mass, and more preferably 5 to 25% by mass, within the above range.
[0030]
When the copolymer (a) is used as a synthetic polymer having a network structure, the blending amount of the crosslinkable unsaturated monomer is 0.005 to 0.5 mass% with respect to the gel body. preferable. If the blending amount is less than 0.005% by mass, it is difficult to obtain a gel body having sufficient waist strength, and it may be difficult to stably maintain additives such as solvents and medicinal ingredients contained in the gel body. is there. On the other hand, if the blending amount exceeds 0.5 mass%, the brittleness of the resulting gel body increases, and there is a possibility that cutting or breaking is likely to occur due to tensile stress or compressive stress.
[0031]
On the other hand, when the cross-linked structure (b) in which the crosslinkable factor is a polyvalent metal ion compound is used as the synthetic polymer having a network structure, the compounding amount of the polyvalent metal ion compound is 0 with respect to the gel body. It is preferably 1 to 10% by mass. When the crosslinking factor is a polyvalent carboxylic acid or a polyhydric alcohol, the blending amount of the polyvalent carboxylic acid or the polyhydric alcohol is preferably 0.1 to 5% by mass with respect to the gel body. Moreover, when the crosslinkable factor is a polyfunctional epoxide or dialdehyde, the blending amount of the polyfunctional epoxide or dialdehyde is preferably 0.01 to 3% by mass with respect to the gel body.
[0032]
If the compounding amount of the crosslinkable factor such as a polyvalent metal ion compound is below the above range, the resulting synthetic polymer gel body will have low waist strength, and additives such as solvents and medicinal ingredients contained in the gel body will be stable. May be difficult to keep. On the other hand, if the blending amount exceeds the above range, the brittleness of the gel body increases, and there is a possibility that cutting or breaking is likely to occur due to tensile stress or compressive stress.
[0033]
The after-sun seat is , It is preferable that one surface of the sheet has weak adhesiveness, one surface is non-adhesive, and the degree of adhesion on both surfaces is different. By treating one surface with a non-adhesive agent, it is possible to prevent the after-sun sheet from sticking to the hand at the time of use or sticking with the tip of the finger and tangling it, so that the feeling of use can be improved. The non-adhesive treatment method includes, for example, a crosslinkable factor that reacts with the synthetic polymer gel body to increase the crosslink density of the gel body, and is subjected to the treatment surface (hereinafter referred to as a non-adhesive surface). ) Can be reduced as compared with the other surface (hereinafter referred to as an adhesive surface) that has not been treated (hereinafter referred to as a non-adhesive treatment agent). The non-adhesive treatment agent is characterized in that the crosslinkable factor of the non-adhesive treatment agent reacts with the gel body to increase the cross-linking density of the gel body. A synthetic polymer capable of causing a crosslinking reaction with a crosslinking factor is required. Such a synthetic polymer may be a synthetic polymer having a network structure that itself constitutes a gel body, or a solvent in the gel body separately from the synthetic polymer having a network structure that constitutes a gel body. In addition, an uncrosslinked synthetic polymer included in the gel body may be used.
[0034]
As a combination of the non-adhesive treatment agent and the gel body, from the viewpoint of easy production, (c) as a non-adhesive treatment agent, a polyvalent cation, polyvalent carboxylic acid, polyhydric alcohol, polyfunctional epoxide And a synthetic polymer having at least one crosslinkable factor selected from the group consisting of dialdehydes and having a network structure constituting (d) a gel body is a carboxyl group, a sulfonic acid group, a hydroxyl group , A hydrophilic synthetic polymer obtained by polymerizing one or more polymerizable unsaturated monomers having at least one functional group selected from the group consisting of an amide group and an amino group (that is, the above-mentioned A combination of (c) a crosslinkable factor and a synthetic polymer capable of causing a crosslinking reaction) Using The
[0035]
One or more polymerizable unsaturated monomers having at least one functional group selected from the group consisting of a carboxyl group, a sulfonic acid group, a hydroxyl group, an amide group, and an amino group in (d) above. As a method in which the hydrophilic synthetic polymer obtained by polymerization has a network structure, for example, when producing such a hydrophilic synthetic polymer,
(E) a method of producing by copolymerization in addition to the polymerizable unsaturated monomer, in addition to the crosslinkable unsaturated monomer,
(F) After polymerizing the polymerizable unsaturated monomer, at least one cross-linking selected from the group consisting of polyvalent metal ion compounds, polyvalent carboxylic acids, polyhydric alcohols, polyfunctional epoxides and dialdehydes. Examples include a method of producing a crosslinked structure by reacting with a sex factor.
[0036]
As described above, as the hydrophilic synthetic polymer having a carboxyl group in the side chain as described in the above (d), poly (meth) acrylic acid or a part or all of the carboxyl group is formed with an alkali such as sodium hydroxide. Examples include neutralized ones. Examples of the hydrophilic synthetic polymer having a sulfonic acid group in the side chain include poly-t-butylacrylamide sulfonic acid and those obtained by neutralizing part or all of the sulfonic acid group with an alkali such as sodium hydroxide. Examples of the hydrophilic synthetic polymer having a hydroxyl group in the side chain include polyvinyl alcohol obtained by polymerizing and hydrolyzing a vinyl acetate monomer. Examples of the hydrophilic synthetic polymer having an amide group in the side chain include poly (meth) acrylamide, poly N, N′-dimethyl (meth) acrylamide, polyvinyl pyrrolidone, poly N-vinylacetamide and the like. Examples of the hydrophilic synthetic polymer having an amino group in the side chain include polyallylamine, a product obtained by neutralizing part or all of the amino group with an acid such as hydrochloric acid, and polymethacryloyltrimethyloxyethylammonium chloride.
[0037]
Further, as described above, the monomer constituting the hydrophilic synthetic polymer may have a functional group obtained by modifying these in addition to a carboxyl group, a sulfonic acid group, a hydroxyl group, an amide group, and an amino group. . For example, for the purpose of improving the adhesion to the skin, about 40% of hydroxyl groups and carboxyl groups in the hydrophilic synthetic polymer may be esterified to be oleophilic. In addition, when there is a long saturated hydrocarbon portion in the side chain, for the purpose of imparting hydrophilicity to the portion, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a hydroxyl group, an amide group, an amino group, or the like is introduced, You may process with reagents, such as an acid and an alkali. These treatments may be performed before or after polymerization of the monomer.
[0038]
As described above, the polymerizable unsaturated monomer described in (d) above includes (meth) acrylic acid (and its salt); t-butylacrylamide sulfonic acid (and its salt), N, N ′ -Derivatives of (meth) acrylamide such as dimethylacrylamide and dimethylaminopropylmethacrylamide; vinylpyrrolidone and the like are preferably used from the viewpoint of easy production. The polymerizable unsaturated monomers are used alone or in admixture of two or more.
[0039]
Further, as the crosslinkable unsaturated monomer described in the above (e), as described above, for example, N, N′-methylenebisacrylamide, N, N′-methylenebismethacrylamide, N, N′-ethylenebis Examples include acrylamide, N, N′-ethylenebismethacrylamide, 1,2-diacrylamide ethylene glycol, and the like.
[0040]
Examples of the crosslinkable factor described in (f) above include polyvalent metal ion compounds, polyvalent carboxylic acids, polyhydric alcohols, polyfunctional epoxides, and dialdehydes as described above.
[0041]
Among these, as described above, examples of the polyvalent metal ion compound include an aluminum compound, a calcium compound, and a magnesium compound. Among these, from the viewpoint of crosslinking efficiency, aluminum hydroxide and its salts, synthetic aluminum silicate, magnesium aluminate metasilicate, magnesium aluminum oxide, aluminum oxide, dihydroxyaluminum aminoacetate, magnesium aluminum hydroxide carbonate hydrate, hydroxide A compound containing a trivalent aluminum ion such as an aluminum sodium carbonate coprecipitate is preferable, and a compound having an amorphous structure is more preferable. Examples of the polyvalent carboxylic acid include succinic acid, fumaric acid, phthalic acid, citric acid, malic acid and the like. Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, glycerin, diethylene glycol, diglycerin and the like. Examples of the polyfunctional epoxide include ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, polytetramethylene glycol diglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, Examples include sorbitol polyglycidyl ether, sorbitan polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, resorcin diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, and the like. Examples of dialdehydes include glyoxal, terephthalaldehyde, and glutaraldehyde.
[0042]
When manufacturing by the copolymerization of said (e) as a method which has a network structure, it is preferable that the compounding quantity of a crosslinkable unsaturated monomer is 0.005-0.5 mass% with respect to a gel body. If the blending amount is less than 0.005% by mass, it is difficult to obtain a gel body having sufficient waist strength, and it may be difficult to stably maintain additives such as solvents and medicinal ingredients contained in the gel body. is there. On the other hand, if the blending amount exceeds 0.5 mass%, the brittleness of the resulting gel body increases, and there is a possibility that cutting or breaking is likely to occur due to tensile stress or compressive stress.
[0043]
On the other hand, as a method having a network structure, when the crosslinkable factor (f) in which the crosslinkable factor is a polyvalent metal ion compound is produced, the blending amount of the polyvalent metal ion compound is 0.1% with respect to the gel body. It is preferable that it is 10 mass%. When the crosslinking factor is a polyvalent carboxylic acid or a polyhydric alcohol, the blending amount of the polyvalent carboxylic acid or the polyhydric alcohol is preferably 0.1 to 5% by mass with respect to the gel body. Moreover, when the crosslinkable factor is a polyfunctional epoxide or dialdehyde, the blending amount of the polyfunctional epoxide or dialdehyde is preferably 0.01 to 3% by mass with respect to the gel body.
[0044]
If the compounding amount of the crosslinkable factor such as a polyvalent metal ion compound is below the above range, the resulting synthetic polymer gel body will have low waist strength, and additives such as solvents and medicinal ingredients contained in the gel body will be stable. May be difficult to keep. On the other hand, if the blending amount exceeds the above range, the brittleness of the gel body increases, and there is a possibility that cutting or breaking is likely to occur due to tensile stress or compressive stress.
[0045]
In addition to the polyvalent cation described later, the crosslinkable factor described in (c) above includes polyvalent carboxylic acids, polyhydric alcohols, polyfunctional epoxides, and dialdehydes.
Examples of the polyvalent carboxylic acid include succinic acid, fumaric acid, phthalic acid, citric acid, malic acid and the like. Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, glycerin, diethylene glycol, diglycerin and the like. Examples of the polyfunctional epoxide include ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, polytetramethylene glycol diglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, Examples include sorbitol polyglycidyl ether, sorbitan polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, resorcin diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, and the like. Examples of dialdehydes include glyoxal, terephthalaldehyde, and glutaraldehyde.
[0046]
Further, for the non-adhesive treatment applied to one surface of a single synthetic polymer gel body for forming an after-sun sheet, the hydrophilic synthetic polymer described in (d) above and the crosslinkable factor described in (c) above A preferred combination is from a hydrophilic synthetic polymer obtained by polymerizing a polymerizable unsaturated monomer having at least an anionic functional group as such a hydrophilic synthetic polymer from the viewpoint of easier production. In addition, a combination of those having at least a polyvalent cation as the crosslinkable factor is preferable.
[0047]
The above anionic functional groups are all functional groups capable of having a chemical bond with a cation in water, and carboxyls represented by —COOH, —COOX (X: counter ion) from the viewpoint of easy production. Groups are preferred.
[0048]
The polyvalent cation is a divalent or higher cation in general, and from the viewpoint of the crosslinking reaction efficiency, for example, Al 3+ , Fe 3+ , Ti 3+ , In 3+ , Zr 4+ , Ta 5+ Trivalent or higher ions such as
[0049]
The form of the polyvalent cation may be a salt that is soluble in water such as aluminum chloride, or may be a salt that is sparingly soluble in water such as synthetic aluminum silicate. The selection of the solubility / poor solubility of these salts is selected to be most suitable for the production method. That is, when the purpose is to perform such non-adhesion treatment immediately, it may be selected in the form of a salt that is soluble in the solvent selected from the non-adhesive treatment agent or gel body selected at that time. For example, when the treatment is performed for 1 hour or longer, a non-adhesive treatment agent selected at that time or a form of a salt that is hardly soluble in the solvent included in the gel body may be selected.
[0050]
The non-adhesive treatment agent that treats one surface of a single synthetic polymer gel body that forms a sheet for after-sun may contain a solvent in addition to the above-mentioned crosslinking factor. Examples of such a solvent include water and ethyl alcohol. Monoalcohols such as 1, glycols such as 1,3-butylene glycol, and polyhydric alcohols such as glycerin. As described above, even if the crosslinkable factor is dissolved in such a solvent, it does not have to be dissolved like a slurry. Furthermore, the non-sticking treatment agent may contain various additives as necessary.
[0051]
The treatment amount of the non-adhesive treatment agent to be treated on the surface of the gel body is 1 × 10 5 in terms of the crosslinking equivalent of the crosslinking factor per square centimeter of the gel body surface. -Ten Equivalent / cm 2 ~ 1x10 -2 Equivalent / cm 2 Is preferred. 1x10 throughput -Ten Equivalent / cm 2 When it becomes smaller, the difference in adhesion between the non-adhesive surface and the adhesive surface does not appear remarkably, and handling becomes worse at the time of use. Moreover, the processing amount is 1 × 10 -2 Equivalent / cm 2 When it is larger, the non-adhesive surface of the non-adhesive surface is sufficiently applied and does not work more effectively.
In addition, the crosslinking equivalent of a crosslinking | crosslinked factor here means what represented the quantity of the crosslinking point of a crosslinking | crosslinked factor by the number of moles.
[0052]
In the case where a non-adhesive treatment agent is applied to one surface of a single synthetic polymer gel body that forms a sheet for after-sun, such a surface may be treated with a uniform treatment amount on one surface, The processing amount may be partially uneven. Therefore, such a surface may be treated non-uniformly within the range of the preferable treatment amount.
[0053]
About the thickness of the sheet used in the present invention, it may be set appropriately according to the use situation, and even if it is uniform throughout or may be partially different in thickness, Considering the uncomfortable feeling and strength, it is preferably 0.1 to 10 mm, more preferably 0.5 to 5 mm. When the thickness of the whole sheet is less than 0.1 mm, the strength of the after-sun sheet is weakened and the cooling effect is weakened. On the other hand, if it exceeds 10 mm, the weight of the sheet becomes too large, and there is a problem that it does not adhere to the skin.
[0054]
In the after-sun sheet used in the present invention, the opening ratio is within the gel body for the purpose of improving the tear strength and handleability of the after-sun sheet without impairing the transparency of the after-sun sheet. A sufficiently large woven or non-woven fabric is included in the thickness direction. The term “incorporated” as used herein refers to a substance impregnated in the surface layer of the gel body, in addition to the element in the substantially intermediate layer in the thickness direction of the gel body.
[0055]
The above-mentioned knitted or woven fabric having a sufficiently large opening ratio refers to a woven or non-woven fabric having a sufficiently wide opening ratio (transparency is maintained) such that 10-point black characters can be read through the woven or non-woven fabric.
[0057]
In addition to the various components described above, various additives can be added to the aftersun sheet of the present invention. For example, a thickener, a fragrance | flavor, a coloring agent, a stabilizer, antioxidant, a ultraviolet absorber, a tackifier, pH adjuster, a chelating agent, surfactant, etc. are mentioned.
[0058]
As the thickener, those having a relatively small amount and having a certain degree of viscosity are preferable, and examples thereof include water-soluble polymers such as polyethylene oxide and hydroxyethyl cellulose.
[0059]
In the present invention, it is preferable to provide a liquid layer containing the above-described various components, particularly water or water and a humectant, on the surface of the sheet. The liquid layer may be provided by a post-treatment by applying or spraying the liquid component on the sheet, or after forming the gel, the salt of the non-adhesive agent is applied to the sheet surface to bleed the liquid component from the inside. May be provided. Further, a type in which a liquid layer is formed by applying or spraying water or a liquid containing water and a humectant on the surface of the sheet when the sheet is used may be used. The former two have the advantage of a large degree of freedom when making the preparation, but there is a problem that the manufacturing process becomes long, and the latter has the advantage of easy manufacture, but the problem that the degree of freedom in preparation becomes low. It is preferable to select these steps as appropriate while determining the characteristics and size of the preparation.
Moreover, you may mix | blend the adhesive and adhesive component which can be used with cosmetics in a liquid layer. By providing a liquid layer on the surface of the sheet preparation in this manner, a cool feeling can be felt more strongly.
[0060]
The example of the manufacturing method of the sheet | seat for aftersun of this invention is shown below.
The after-sun sheet is a synthetic polymer having a network structure constituting the gel body.
(A) a copolymer of one or more polymerizable unsaturated monomers and a crosslinkable unsaturated monomer, or
(B) one or more polymerizable unsaturated monomers having at least one functional group selected from the group consisting of a carboxyl group, a sulfonic acid group, a hydroxyl group, an amide group, and an amino group in the side chain; A hydrophilic synthetic polymer obtained by polymerization and at least one crosslinkable factor selected from the group consisting of a polyvalent metal ion compound, a polyvalent carboxylic acid, a polyhydric alcohol, a polyfunctional epoxide, and a dialdehyde. Crosslinked structure obtained by reaction
It is preferable that
[0061]
As a method for producing a gel body when the copolymer of the polymerizable unsaturated monomer and the crosslinkable unsaturated monomer (a) is used as a synthetic polymer having a network structure, for example, a gel body And a method of polymerizing by adding a polymerizable unsaturated monomer, a crosslinkable unsaturated monomer and a polymerization initiator to the solvent constituting the above. For the polymerization, a system in which the polymerization is started by heating or light irradiation or by addition of a polymerization initiator may be selected.
[0062]
On the other hand, as a method for producing a gel body when the crosslinked structure formed by reacting the hydrophilic synthetic polymer (b) with a crosslinking factor is used as a synthetic polymer having a network structure, for example, the aforementioned In the same manner as in the above method, there is a method in which a polymerized hydrophilic synthetic polymer is dissolved and a crosslinking factor is added to this solution to carry out a crosslinking reaction. The crosslinking reaction may be initiated by heating or may be initiated by the addition of a reaction initiator. In addition, a system in which a crosslinking reaction starts immediately upon addition of a crosslinking factor may be selected.
[0063]
In the case of obtaining a gel body by polymerizing the unsaturated monomer (a) above, in the case where thermal polymerization is performed using a solution in which the aforementioned monomer and solvent are blended, azobiscyanovaleric acid or azobisamino Azo polymerization initiators such as propane dihydrochloride, or reducing agents such as ferrous sulfate, dithionite, pyrosulfite and hydrogen peroxide, t-butyl hydroperoxide, peroxodisulfate, etc. Polymerization can be performed by adding a redox polymerization initiator composed of an oxide. These azo polymerization initiators and redox polymerization initiators may be used alone or as a mixture as required. In the case where a redox polymerization initiator is used, the polymerization may be started only by adding it without heating. In the case of photopolymerization, photo radical polymerization initiators such as acetophenone, benzoin ether, phosphorus, benzophenone, thioxanthone, and azo, photocation polymerization such as diazonium salt, diallyl iodonium salt, and triarylsulfonium salt An initiator or the like can be added for polymerization.
[0064]
For adjusting the thickness of the after-sun sheet, for example, an extruder or a doctor blade can be used for the gel-forming compound before the gel body has been cured, or a container having a predetermined thickness can be used. For example, it is performed by filling a blister container.
[0065]
In the latter method of filling a container having a predetermined thickness, if the shape of the concave portion of the container is formed in accordance with the shape of the sheet for after-sun at the time of use, the in-line manufacturing process becomes easy, and the manufacturing process This is preferable. Furthermore, compared to the method of forming a long belt-like gel body and punching it into the shape of the intended use from now on, the amount of gel to be discarded can be suppressed, and there is no contact between the gel body and the punching blade. It is also suitable from the standpoint of being suitable.
[0066]
As a method of treating the one surface of the after-sun sheet with the non-adhesive treatment agent,
(I) After curing of the gel body, the surface may be treated with a non-stick treatment agent,
(J) Before the curing of the gel body is completed, the surface may be treated with a non-adhesive agent.
In the present invention, “the curing of the gel body is completed” means that the composition before gelation has undergone a gelation reaction and has a shape retaining property.
[0067]
As the manufacturing method in the case of (i) above, the surface of the gel body that has been cured is applied to the surface of the gel body by, for example, coating using a coater, printing machine, brush, or spraying using a spray. A method of applying an adhesive treatment agent is preferred.
[0068]
In addition, as the manufacturing method in the case of (j) above, for example, a coating using a coater, a printing machine, a brush, or the like is applied to one surface of the gel-forming composition before the completion of curing, which has been subjected to thickness adjustment by the method described above. A method of applying a non-adhesive treatment agent by a method such as spraying using a work or a spray is suitable.
[0069]
However, as a manufacturing condition in the case of the above (j), the gel-forming formulation when treated with a non-stick treatment agent on one surface of the gel-forming formulation before the end of curing has a viscosity of a certain level or more. It is desirable. The viscosity is preferably 1,000 centipoise or more. That is, when the viscosity of the gel-forming composition when processed with the non-adhesive treatment agent is smaller than 1,000 centipoise, the gel-forming composition and the non-adhesive treatment agent are mixed and not subjected to treatment. The effect of the non-adhesive agent acts on the other surface, and as a result, there is a possibility that no difference occurs in the degree of adhesion between both surfaces of the manufactured after-sun sheet.
[0070]
Moreover, as a manufacturing method in the case of said (j), when adjusting the thickness of the compound for gel formation before completion | finish of hardening, after-sun manufactured by giving a non-adhesive processing agent to this compound for gel formation It is also possible to cause a difference in the degree of adhesion between the two surfaces of the sheet. That is, when adjusting the thickness of the gel-forming composition before the completion of curing, a sheet capable of interposing a non-adhesive treatment agent (hereinafter referred to as an intervening sheet), interposing the non-adhesive treatment agent on one side, After the interposition sheet is placed on the gel-forming composition before the completion of curing, the thickness of the gel-forming composition before the completion of curing is adjusted using a doctor blade, a squeegee, or the like. As a result, the non-adhesive treatment agent retained by the intervening sheet can be transferred to such a gel-forming composition, and this is allowed to stand until the gel body has been cured, thereby allowing the desired adhesion of both surfaces. After-sun sheets with different degrees can be obtained.
[0071]
In the case of such a production method, the viscosity of the gel-forming composition immediately before the thickness adjustment is preferably 10,000 to 2,000,000 centipoise. That is, when it is smaller than 10,000 centipoise, the gel-forming composition and the non-adhesive treatment agent are mixed, and the effect of the non-adhesive treatment agent acts to the other side that has not been treated, and as a result, manufactured. There is a risk that there will be no difference in the degree of adhesion between both surfaces of the after-sun sheet. On the other hand, if it is larger than 2,000,000 centipoise, it is difficult to adjust the thickness of the gel-forming composition itself.
[0072]
The intervening sheet may be anything as long as it can interpose the non-adhesive treatment agent on one side, and examples thereof include a plastic sheet, a sponge sheet, paper, a woven fabric, and a non-woven fabric. Since the intervening sheet is peeled off from the after-sun sheet before use, a plastic sheet or the like that can be easily peeled is preferable.
[0073]
Moreover, in order to make it easy to interpose a non-adhesive processing agent in an interposition sheet, it is also possible to add a thickener in a non-adhesive processing agent.
[0074]
Until after use, the plastic sheet such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, etc. is applied to the surface of the adhesive film as it is, or a release agent such as silicone resin is applied to the surface of the plastic film. Or it is preferable on hygiene to stick as release paper in the baked state. Moreover, it is preferable to stick the said release paper also to the non-adhesive surface side from the viewpoint of preventing the drying of the sheet for after-sun and sanitary consideration.
[0075]
In addition, it is preferable to peel off at the time of use, since the attached release paper is not flexible enough to follow the movement of the fingertip. When used with the release paper adhered to the non-adhesive surface, the release paper is peeled off from the after-sun sheet during use, making it difficult to handle. The release paper may be used as an underlay or a surface material during the gel manufacturing process of the aftersun sheet, or may be pasted after the manufacture of the aftersun sheet is completed.
[0076]
The shape of the after-sun sheet of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a rectangle, a rectangle with corners dropped, a circle, an ellipse, and a shape along the surface of the nose. It is preferable because sometimes there is little waste.
[0077]
In addition, as a method of using the after-sun sheet of the present invention, there is a method in which the affected part is first washed well with running water, dirt such as sand is removed, the water is lightly pushed out, and the sheet is attached from above. The sheet is preferably designed so that it loses its adhesion to the skin and peels from itself when the water retention of the gel is lost and the cooling effect is lost. In this case, there is a merit that removal is possible without placing a burden on damaged skin. Furthermore, if a T-shirt or the like is brought into direct contact with tanned skin, the affected area may be rubbed and rubbing, which may exacerbate the inflammation. If this sheet is used, a T-shirt or the like should be worn over it. However, the cushioning properties of the seat also have the effect of minimizing irritation of the affected area.
[0078]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples.
The evaluation methods used in the examples and comparative examples are as follows.
[0079]
[Evaluation of skin usefulness]
Ten expert panelists were prepared for each evaluation item (however, the panel may overlap depending on the item), and evaluation was performed according to the evaluation criteria shown in Table 1, and the total score of all panelists was used as the evaluation result. Therefore, the higher the score, the higher the usefulness for the evaluation item. (Maximum score: 50 points) Samples were used for 4 consecutive days (twice the first day) for 3 consecutive days on the shoulder after sunbathing in the swimming pool and swimming pool in June and July 2000 in Okinawa and Kanto. Then, the evaluation was conducted by a questionnaire on the third day and one week later.
[0080]
Example 1
After-sun sheets were produced by the following production method. Table 2 shows the composition of a single synthetic polymer gel-forming gel and a non-adhesive treatment agent for making a sheet for after-sun. This sheet for after-sun is used to cool and sterilize the affected area immediately after application by blending moisturizing and sterilizing ingredients in the surface layer water, and then the anti-inflammatory ingredients, moisturizing ingredients, radical scavenger inside the gel along with the transpiration of the gel water , Whitening ingredients and cell proliferation active ingredients are designed to exert a sustained effect by gradually diffusing into the skin.
[0082]
The components other than the polymerization initiator (4% ammonium persulfate aqueous solution and 2% potassium pyrosulfite aqueous solution) in the gel-forming compound shown in Table 2 are dissolved and mixed using purified water, glycerin and triethylene glycol (humectant) as a solvent. Then, the polymerization initiator was added and stirred well to obtain a gel-forming composition. Next, a 1.9 mm thick spacer is placed on a polyethylene terephthalate sheet (thickness 50 μm) having a surface baked with a silicone resin (release agent), and the gel-forming composition is within the range surrounded by the spacer. Was poured. A 15 denier nylon tulle woven fabric (with a sufficiently large opening ratio) was immersed in the intermediate layer in the thickness direction of the poured gel-forming composition.
Furthermore, the surface of the blend is covered with a polyethylene terephthalate sheet (thickness: 100 μm) having a surface baked with a silicone resin (release agent), and heated at 70 ° C. for 5 minutes to perform polymerization, thereby Curing was terminated to form a synthetic polymer gel body.
[0084]
A 100 μm-thick polyethylene terephthalate sheet is peeled off from the synthetic polymer gel body, and a crosslinkable factor (aluminum chloride hexahydrate) shown in Table 2 is used as a solvent (ethyl alcohol and purified water) on the surface of the peeled gel body. The solution of the non-adhesive treatment agent and the physiologically active ingredient dissolved in (1) is uniformly applied with a brush to 40 mg / cm 2 (Ie 1 × 10 in terms of cross-linking equivalent) -Five Equivalent / cm 2 ) And processed. By performing this treatment, it was confirmed by the wetness of the filter paper and chemical analysis that water was squeezed out on the surface of the gel body.
Furthermore, a 50 μm-thick polypropylene sheet was placed on the surface of the gel body treated with the non-adhesive treatment agent and punched into a 10 cm × 7.5 cm rectangle with rounded corners. Subsequently, the said sheet | seat was injected | thrown-in to the aluminum sheet rich in the water impermeability, and the target final product was obtained.
[0085]
Comparative Example 1
A commercial spray-type after-sun lotion was used as a comparative example.
[0086]
Table 3 shows the evaluation results of Examples and Comparative Examples.
[0087]
From the results shown in Table 3, it can be seen that the examples of the present invention are superior to the comparative examples in that they have a continuous cooling sensation, an improvement effect on inflammation, a small burden on the skin, and an effect of suppressing pigmentation. On the other hand, Comparative Example 1 is a commercially available spray-type lotion for after-sun, but its cooling effect was weak and the improvement of inflammation was weak. Moreover, the thing of Example 1 was popular because there was little discomfort at the time of use because the external appearance was transparent, and the state of skin could be observed.
[0089]
【The invention's effect】
From the above results, the present invention uses an after-sun that is excellent in the effect of reducing skin pigmentation and mitigating pigmentation by using a sheet-form preparation excellent in cooling effect and water / humectant replenishment ability. It is clear to provide a working sheet.
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