JP3991080B2

JP3991080B2 - Pore tightening pack fee and usage

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Publication number: JP3991080B2
Application number: JP19156399A
Authority: JP
Inventors: 章裕黒田; さおり石畠; 康林; 幸三酒井; 眞市左藤; 孝東
Original assignee: Sekisui Kasei Co Ltd
Current assignee: Sekisui Kasei Co Ltd
Priority date: 1999-07-06
Filing date: 1999-07-06
Publication date: 2007-10-17
Anticipated expiration: 2019-07-06
Also published as: JP2001019616A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、角栓除去型のパック料を使用した際等に発生する毛穴の開きや目立ちを押さる効果に優れたシート状の毛穴ひきしめパック料に関する。
さらに詳しくは、冷却効果と経皮吸収効果に優れた透明または半透明のシート状パック料に、毛穴ひきしめ成分を配合することで、該成分の効果を高め、効果的に毛穴を引き締めることを特徴とする毛穴ひきしめパック料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、特開平７−３３０５７５公報の様に、シート状で角栓の除去を目的としたパック料が多数上市されている。また、ひきしめ成分に関しては、従来より種々の成分が知られており、例えばハマメリタンニン、柿タンニン、酸化亜鉛等は毛穴を引き締める効果に優れていることが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
角栓は主として鼻周辺部に発生するが、この角栓除去型パック料を使用した場合、使用後に角栓のあったところの毛穴が大きく開き目立ってしまうことが多い。この対策として特開平１０−１５２４１１号公報では、角栓除去シート状パック料にひきしめ成分を併用してみたが、その効果はまだ満足できるものではなかった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、これらの問題に対して鋭意検討を行った結果、シート状製剤、特に透明または半透明なゲルタイプのシート状製剤に毛穴ひきしめ成分を配合した場合には、毛穴を効果的に引き締めることができることを見出し本発明を完成した。
【０００５】
すなわち、第１の本発明は、溶媒として少なくとも水を含み網目構造を有する合成高分子のゲル体で、該合成高分子ゲル体が少なくともアニオン性官能基を有する不飽和単量体を重合して得られる親水性合成高分子からなるゲル化粘剤と、毛穴ひきしめ成分を含有し、外観が透明または半透明のシート状である毛穴ひきしめパック料であって、係る合成高分子ゲルの一方の表面に、多価カチオンから選ばれる少なくとも１種の架橋性因子を有する非粘着処理剤を施すことにより、シートの一方の表面は粘着面とし、他方の表面は非粘着面とすることを特徴とする毛穴ひきしめパック料にある。
【０００７】
第２の本発明は、前記シートの内部に、開口率が十分に大きい織布または不織布を厚み方向に内在させてあることを特徴とする前記の毛穴ひきしめパック料にある。
【０００８】
第３の本発明は、前記シートにおけるアニオン性官能基がカルボキシル基であることを特徴とする前記の毛穴ひきしめパック料にあり、第４の本発明は、前記多価カチオンが、Ａｌ ^３＋、Ｆｅ ^３＋、Ｔｉ ^３＋、Ｉｎ ^３＋、Ｚｒ ^４＋、Ｔａ ^５＋から選ばれる三価以上のイオンであることを特徴とする前記の毛穴ひきしめパック料にある。
【０００９】
第５の本発明は、前記シートに清涼剤が含まれていることを特徴とする前記の毛穴ひきしめパック料にある。
【００１０】
第６の本発明は、前記シートが鼻に適合する形に裁断または成型されたものであることを特徴とする前記の毛穴ひきしめパック料にある。
【００１１】
第７の本発明は、角栓除去パック料を使用した後に、前記シートを使用することを特徴とする前記の毛穴ひきしめパック料の使用方法にある。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
本発明で用いる毛穴ひきしめ成分は、従来化粧料に用いられてきたものであれば特に限定されない。例えば、アルニカ、アロエ、イタドリ、イチョウ、イブキトラノオ、イラクサ、ウイキョウ、エンメイソウ、オウバク、オランダガラシ、カキタンニン、カキドオシ、カミツレ、カンゾウ、キウイ、キナ、キンギンカ、キュウリ、クジン、クレマチス、クワ、ゲンチアナ、ゲンノショウコ、ゴボウ、コウスイハッカ、コウソウ、サルビア、サンショウ、シイタケ、シソ、シモツケソウ、ジュウヤク、ショウキョウ、シラカンバ、スギナ、セイヨウキズタ、セイヨウノコギリソウ、セージ、センブリ、タイム、タチジャコウソウ、チョウジ、チンピ、トウガラシ、トウキンセンカ、トウキ、トウニン、トウヒ、ニンジン、ニンニク、ノイチゴ、パセリ、ハッカ、ハマボウフウ、ハマメリス、バラ、ヒバマタ、フキタンポポ、ブクリョウ、ブッチャーブルーム、ペパーミント、ヘンナ、ボダイジュ、ボタンピ、ホップ、ホホバ、マルメロ、マロニエ、ヤグルマギク、ヤドリギ、ユーカリ、ユキノシタ、ユリ、ラベンダー、レタス、レンゲ、ローズマリー等の植物や海藻の抽出液、酸化亜鉛、パラフェノールスルホン酸亜鉛等が挙げられ、これらの一種又は二種以上を適宜選択して配合することができる。上記抽出液の製造に用いる抽出溶媒としては、水、エタノール、１，３−ブチレングリコール等、それらの混合溶媒が用いられる。本発明では、これらの抽出液または抽出液から溶媒を除去したものを用いることができる。
【００１３】
本発明の毛穴ひきしめパック料におけるこれらの成分の配合量としては、不透明とならない配合量の範囲内であって、有効成分の固形分換算量として、支持体を除く化粧料部分の総量に対して０．００１〜１５重量％の範囲にあることが好ましく、さらに好ましくは０．０１〜１０重量％である。０．００１重量％未満では、実効がない場合が多く、また、１５重量％を超えると素材によっては皮膚刺激など、安全性に問題が発生する場合がある。
【００１４】
本発明の毛穴ひきしめパック料では、毛穴ひきしめ効果を更に向上させるために、上記の毛穴ひきしめ成分以外に、清涼剤を配合することが好ましい。清涼剤としては、メントール、メントール配糖体、メントールのピロリドンカルボン酸誘導体、カンファ等が挙げられる。清涼剤の配合量としては、支持体を除く化粧料部分の総量に対して、０．００５〜０．４重量％が好ましく、０．０１〜０．２重量％が特に好ましい。
【００１５】
本発明の毛穴ひきしめパック料では、上記の各成分以外に、サリチル酸、グリコール酸、乳酸等のα−ヒドロキシ酸、β−ヒドロキシ酸、パパイン、プロテアーゼ等の角質分解酵素等を併用することが好ましい。これらの成分の配合で、肌の表面が滑らかになり、かつ薬剤の吸収効果が促進されるメリットがある。
【００１６】
本発明で言う毛穴ひきしめパック料は、外観が透明または半透明であることが必要である。外観が透明性を有することによって、毛穴ひきしめパック料を鼻等の肌に貼着するときに、位置決めし易く、肌の状態をシートの上から確認でき、また従来のシート状パック料のように表面に不透明な支持体を積層していないので、肌に貼着したときに、違和感がなく、肌への追従性がよいとともに、シート表面から水分が気化し易く、気化熱による冷却効果が高まり爽快感が高くなる。ここで透明または半透明とは、毛穴ひきしめパック料を通して、１０ポイントの活字を判読することができるものを透明とし、ぼんやり認識できるものを半透明とし、認識できないものを不透明とする基準によって判断する。
【００１７】
以下に、本発明の毛穴ひきしめパック料の構造、製造方法、特徴などについて詳細に示す。本発明で用いるゲル化粘剤としては、水を含みうる網目構造を有する合成高分子であり、これらは無色、または着色された透明ないしは半透明であり、かつ優れた保形性を有するので好適である。本発明のボディ用シート状パック化粧料の構造は、単層であっても２層以上の複数の層を持っていても構わない。
【００１８】
毛穴ひきしめパック料中の化粧料部分（以下、ゲル体と呼ぶ）における水の割合は１〜９９重量％であるのが好ましい。ゲル体に占める水の割合が１％を下回ると、ゲル体中に配合される薬効成分等の各種添加剤等を容易に溶かすことができなくなるおそれがある。逆に、ゲル体に占める水の割合が９９重量％を超えると、ゲル体の腰強度が弱くなったり、ゲル体中に封じ込めた溶媒や薬効成分等の添加剤を安定に保つことが困難となるおそれがある。ゲル体に占める水の割合は、上記範囲の中でも特に５〜９５重量％であるのがより好ましく、１０〜８５重量％であるのが特に好ましい。
【００１９】
上記ゲル体を構成する溶媒としては、水のほか、水と相分離を起こさないものであり、従来、化粧品、医薬品、医薬部外品、衛生材料、雑貨等の分野で経皮用途として使用されている溶媒であれば構わない。かかる溶媒としては、例えばエチルアルコール等のモノアルコール類、１、３−ブチレングリコール等のグリコール類、グリセリン等の多価アルコール類等が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００２０】
ゲル体に占める水以外の溶媒の割合は９８重量％以下であるのが好ましい。かかる割合が９８重量％を超えると、ゲル体中に配合される各種の添加剤等を容易に溶解できなくなるおそれがある。さらに、ゲル体の腰強度が弱くなったり、ゲル体中に封じ込めた溶媒や薬効成分等の添加剤を安定に保つことが困難となるおそれがある。
【００２１】
前記ゲル体を構成する、好ましいゲル化粘剤である網目構造を有する合成高分子としては、水と親和性があり、少なくとも６０℃で１ヶ月保存した後においてもゲル構造が保持され、従来、化粧品、医薬品、医薬部外品、衛生材料、雑貨等の分野で経皮用途として使用されているものであるほかは特に限定されず、種々の合成高分子を用いることができる。
【００２２】
それら中でも、製造が容易であるとの観点から、
（ａ）１種または２種以上の重合性不飽和単量体と架橋性不飽和単量体との共重合体、または
（ｂ）側鎖にカルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、アミド基、アミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する、１種または２種以上の重合性不飽和単量体を重合して得られる親水性合成高分子と、多価金属イオン化合物、多価カルボン酸、多価アルコール、多官能エポキシド類およびジアルデヒド類からなる群より選ばれる少なくとも１種の架橋性因子とを反応して得られる架橋構造体が好適に用いられる。
【００２３】
側鎖にカルボキシル基を有する親水性合成高分子としては、ポリ（メタ）アクリル酸やそのカルボキシル基の一部または全部を水酸化ナトリウム等のアルカリで中和したもの等が挙げられる。側鎖にスルホン酸基を有する親水性合成高分子としては、ポリｔ−ブチルアクリルアミドスルホン酸やそのスルホン酸基の一部または全部を水酸化ナトリウム等のアルカリで中和したもの等が挙げられる。側鎖に水酸基を有する親水性合成高分子としては、酢酸ビニルモノマーを重合し、加水分解して得られるポリビニルアルコール等が挙げられる。側鎖にアミド基を有する親水性合成高分子としては、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリＮ，Ｎ’−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリＮ−ビニルアセトアミド等が挙げられる。側鎖にアミノ基を有する親水性合成高分子としては、ポリアリルアミンやそのアミノ基の一部または全部を塩酸等の酸で中和したもの、ポリ塩化メタクリロイルトリメチルオキシエチルアンモニウム等が挙げられる。
【００２４】
上記親水性合成高分子を構成する単量体は、カルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、アミド基、アミノ基のほかに、これらを変成した官能基を有してもよい。例えば、皮膚への密着性の向上を目的として親水性合成高分子中における水酸基やカルボキシル基の４０％程度をエステル化して親油化する処理を行なってもよい。また、側鎖に長い飽和炭化水素部分がある場合には、当該部分に親水性を付与することを目的として、さらにカルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、アミド基、アミノ基等を導入したり、酸やアルカリ等の試薬で処理してもよい。これらの処理は単量体の重合前に行ってもよいし、重合後に行ってもよい。
【００２５】
重合性不飽和単量体としては、（メタ）アクリル酸（およびその塩）；ｔ−ブチルアクリルアミドスルホン酸（およびその塩）、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド等の（メタ）アクリルアミドの誘導体；ビニルピロリドン等が、製造が容易であるなどの観点から好適に用いられる。前記重合性不飽和単量体は単独で、または２種以上を混合して用いられる。
【００２６】
架橋性不飽和単量体としては、例えばＮ，Ｎ' −メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ' −メチレンビスメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ' −エチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ' −エチレンビスメタクリルアミド、１，２−ジアクリルアミドエチレングリコール等が挙げられる。
【００２７】
架橋性因子としては、前述のように、多価金属イオン化合物、多価カルボン酸、多価アルコール、多官能エポキシド類およびジアルデヒド類が挙げられる。
このうち多価金属イオン化合物としては、例えばアルミニウム化合物、カルシウム化合物、マグネシウム化合物等が挙げられる。中でも、架橋効率の観点から、水酸化アルミニウムおよびその塩、合成ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、マグネシウムアルミニウム酸化物、アルミニウム酸化物、ジヒドロキシアルミニウムアミノアセテート、マグネシウムアルミニウムハイドロオキサイドカーボネートハイドレート、水酸化アルミニウム炭酸ナトリウム共沈物等の３価のアルミニウムイオンを含む化合物が好適であり、さらには非晶質構造であるものがより好適である。多価カルボン酸としては、例えばコハク酸、フマル酸、フタル酸、クエン酸、リンゴ酸等が挙げられる。多価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、グリセリン、ジエチレングリコール、ジグリセリン等が挙げられる。多官能エポキシドとしては、例えばエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル等が挙げられる。また、ジアルデヒド類としては、例えばグリオキサール、テレフタルアルデヒド、グルタルアルデヒド等が挙げられる。
【００２８】
本発明の毛穴ひきしめパック料において、当該ゲル体を構成する、合成高分子等のゲル化粘剤の配合量は、ゲル体に対して１〜５０重量％であるのが好ましい。
合成高分子等のゲル化粘剤の配合量が１重量％を下回ると、ゲル体の腰強度が弱くなり、ゲル体中に封じ込めた溶媒、薬効成分等の添加剤を安定に保つことが困難になるおそれがある。逆に、５０重量％を超えると、ゲル強度は強くなるものの、ゲル体の高分子構造が密になりすぎて、ゲル体中に保持できる溶媒や薬効成分等の量が少なくなりすぎるおそれがある。合成高分子等のゲル化粘剤の配合量は、上記範囲の中でも、３〜３０重量％であるのがより好ましく、５〜２５重量％であるのが特に好ましい。
【００２９】
特に、網目構造を有する合成高分子として前記（ａ）の共重合体を用いる場合、架橋性不飽和単量体の配合量は、ゲル体に対して０．００５〜０．５重量％であるのが好ましい。配合量が０．００５重量％を下回ると十分な腰強度を有するゲル体が得られにくくなり、ゲル体中に封じ込めた溶媒、薬効成分等の添加剤を安定に保つことが困難になるおそれがある。逆に、配合量が０．５重量％を超えると、得られるゲル体の脆さが増大し、引張応力や圧縮応力によって切断や破壊が生じやすくなるおそれがある。
【００３０】
一方、網目構造を有する合成高分子として、架橋性因子が多価金属イオン化合物である前記（ｂ）の架橋構造体を用いる場合、多価金属イオン化合物の配合量は、ゲル体に対して０．１〜１０重量％であるのが好ましい。架橋性因子が多価カルボン酸または多価アルコールである場合において、多価カルボン酸または多価アルコールの配合量は、ゲル体に対して０．１〜５重量％であるのが好ましい。また、架橋性因子が多官能エポキシド類またはジアルデヒド類である場合において、多官能エポキシド類またはジアルデヒド類の配合量は、ゲル体に対して０．０１〜３重量％であるのが好ましい。
【００３１】
多価金属イオン化合物等の架橋性因子の配合量が前記範囲を下回ると、得られる合成高分子ゲル体の腰強度が弱くなり、ゲル体に封じ込めた溶媒や薬効成分等の添加剤を安定に保つことが困難になるおそれがある。逆に、配合量が前記範囲を超えると、ゲル体の脆さが増大し、引張応力や圧縮応力によって切断や破壊が生じやすくなるおそれがある。
【００３２】
本発明の毛穴ひきしめパック料は、シートの一方の表面が粘着性を有しており、一方の表面が非粘着性であり、両表面の粘着度合いが異なっていることが好ましい。片面を非粘着性にする方法としては、開口率が十分に大きいか、材質的に透明性を有する不織布、織布の支持体をゲル体表面に積層する方法、またはゲル体の表面を非粘着剤で処理する方法等が挙げられる。一方の表面を非粘着性にすることによって、使用時に手に毛穴ひきしめパック化粧料がくっついたりすることが防ぎ、使い勝手を向上させることができる。ここで、粘着性、非粘着性とは、両表面の粘着度合いが異なるものをいい、粘着度合いとはＪＩＳＺ０２３７−１９９１「粘着テープ・粘着シート試験方法」記載の傾斜式ボールタック装置（傾斜角２０度）で測定したものである。上記ＪＩＳの規定によれば、ボールナンバーで示す粘着度合いが３２より大きい領域（すなわち、粘着度合いが非常に大きい場合）については全て「ボールナンバー３２」と表現されるため、かかる領域における粘着度合いを適正に評価することができない。そこで、本発明においては、粘着度合いが非常に大きい領域においても粘着度合いを適正に評価するため、ＪＩＳＢ１５０１−１９８８に規定するボールの呼び（ＪＩＳＺ０２３７の付表１、第２欄）でいうところの「１」よりも呼び直径が大きいボールを使用することにした。この場合のボールナンバーは、ボールの呼び（同第２欄）が１以下のものを用いた場合と同様に、上記呼びの数の３２倍とした。ボールナンバーが３２を超える場合においても粘着度合いの測定は上記の方法と同様にして行った。なお、粘着面のボールナンバーが２である場合、非粘着面についてのボールタック試験の結果が２より小さくなり、上記のＪＩＳの規定では測定値が得られない。そこで本発明においては、上記のＪＩＳの規定にて、非粘着面の粘着度合いの測定値がでないほど小さい場合を「粘着面と非粘着面のボールナンバーの差が１以上である」とした。
本発明では、粘着度合いとして、例えば両面のボールナンバーの差が１以上であり、粘着面のボールナンバーが２〜５０の範囲である。
【００３３】
上記開口率が大きい織布または不織布とは、織布または不織布を通して、１０ポイントの活字を判読することができる程度に広い開口率をもつ（透明性が維持された）ものをいう。
これらの方法の中でも、得られた毛穴ひきしめパック化粧料が肌の貼着部位の形状への追従性に優れる非粘着剤処理の方法が好ましく、この非粘着剤処理方法としては、例えば、合成高分子ゲル体等のゲル化粘剤と反応しゲル体の架橋密度を上げる架橋性因子を含むものであって、その処理を施した表面（以下、非粘着面という）の粘着性を、処理を施していない他方の表面（以下、粘着面という）に比べて低下させることができるもの（以下、非粘着処理剤という）を塗布する方法が挙げられる。非粘着処理剤は、かかる非粘着処理剤が有する架橋性因子が上記ゲル体と反応しゲル体の架橋密度を上げることに特徴を有するため、上記ゲル体中には、非粘着処理剤が有する架橋性因子と架橋反応を起こし得る合成高分子等のゲル体を必要とする。かかる合成高分子等のゲル化粘剤は、それ自体がゲル体を構成する網目構造を有する合成高分子等のゲル化粘剤であってもよいし、ゲル体を構成する網目構造を有する合成高分子等のゲル化粘剤とは別に、ゲル体中にその溶媒と共にゲル体に包含された未架橋の合成高分子等のゲル化粘剤であっても構わない。
以下、網目構造を有する合成高分子の非粘着処理について述べる。
【００３４】
上記非粘着処理剤とゲル体との組み合わせとしては、製造が容易であるとの観点から、
（ｃ）非粘着処理剤として、多価カチオン、多価カルボン酸、多価アルコール、多官能エポキシド類およびジアルデヒド類からなる群より選ばれる少なくとも１種の架橋性因子を有するものからなり、
かつ、
（ｄ）ゲル体を構成する網目構造を有する合成高分子が、カルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、アミド基、アミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する、１種または２種以上の重合性不飽和単量体を重合して得られる親水性合成高分子（すなわち、上記（ｃ）の架橋性因子と架橋反応を起こし得る合成高分子）からなるもの組み合わせが好適である。
【００３５】
上記（ｄ）における、カルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、アミド基、アミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する、１種または２種以上の重合性不飽和単量体を重合して得られる親水性合成高分子が、網目構造を有する方法としては、例えば、かかる親水性合成高分子を製造する際に、
（ｅ）上記重合性不飽和単量体のほか架橋性不飽和単量体と伴わせて共重合によって製造する方法や、
（ｆ）上記重合性不飽和単量体を重合した後、多価金属イオン化合物、多価カルボン酸、多価アルコール、多官能エポキシド類およびジアルデヒド類からなる群より選ばれる少なくとも１種の架橋性因子と反応させて架橋構造を製造する方法等が挙げられる。
【００３６】
前述のように、上記（ｄ）記載の、側鎖にカルボキシル基を有する親水性合成高分子としては、ポリ（メタ）アクリル酸やそのカルボキシル基の一部または全部を水酸化ナトリウム等のアルカリで中和したもの等が挙げられる。側鎖にスルホン酸基を有する親水性合成高分子としては、ポリｔ−ブチルアクリルアミドスルホン酸やそのスルホン酸基の一部または全部を水酸化ナトリウム等のアルカリで中和したもの等が挙げられる。側鎖に水酸基を有する親水性合成高分子としては、酢酸ビニルモノマーを重合し、加水分解して得られるポリビニルアルコール等が挙げられる。側鎖にアミド基を有する親水性合成高分子としては、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリＮ，Ｎ’−ジメチル（メタ）アクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリＮ−ビニルアセトアミド等が挙げられる。側鎖にアミノ基を有する親水性合成高分子としては、ポリアリルアミンやそのアミノ基の一部または全部を塩酸等の酸で中和したもの、ポリ塩化メタクリロイルトリメチルオキシエチルアンモニウム等が挙げられる。
【００３７】
また前述のように、上記親水性合成高分子を構成する単量体は、カルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、アミド基、アミノ基のほかに、これらを変成した官能基を有してもよい。例えば、皮膚への密着性の向上を目的として親水性合成高分子中における水酸基やカルボキシル基の４０％程度をエステル化して親油化する処理を行なってもよい。また、側鎖に長い飽和炭化水素部分がある場合には、当該部分に親水性を付与することを目的として、さらにカルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、アミド基、アミノ基等を導入したり、酸やアルカリ等の試薬で処理してもよい。これらの処理は単量体の重合前に行ってもよいし、重合後に行ってもよい。
【００３８】
さらに前述のように、上記（ｄ）記載の、重合性不飽和単量体としては、（メタ）アクリル酸（およびその塩）；ｔ−ブチルアクリルアミドスルホン酸（およびその塩）、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド等の（メタ）アクリルアミドの誘導体；ビニルピロリドン等が、製造が容易であるなどの観点から好適に用いられる。前記重合性不飽和単量体は単独で、または２種以上を混合して用いられる。
【００３９】
上記（ｅ）記載の、架橋性不飽和単量体としては、前述のように、例えばＮ，Ｎ' −メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ' −メチレンビスメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ' −エチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ' −エチレンビスメタクリルアミド、１，２−ジアクリルアミドエチレングリコール等が挙げられる。
【００４０】
また上記（ｆ）記載の、架橋性因子としては、前述のように、多価金属イオン化合物、多価カルボン酸、多価アルコール、多官能エポキシド類およびジアルデヒド類が挙げられる。
【００４１】
このうち、前述のように多価金属イオン化合物としては、例えばアルミニウム化合物、カルシウム化合物、マグネシウム化合物等が挙げられる。中でも、架橋効率の観点から、水酸化アルミニウムおよびその塩、合成ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、マグネシウムアルミニウム酸化物、アルミニウム酸化物、ジヒドロキシアルミニウムアミノアセテート、マグネシウムアルミニウムハイドロオキサイドカーボネートハイドレート、水酸化アルミニウム炭酸ナトリウム共沈物等の３価のアルミニウムイオンを含む化合物が好適であり、さらには非晶質構造であるものがより好適である。多価カルボン酸としては、例えばコハク酸、フマル酸、フタル酸、クエン酸、リンゴ酸等が挙げられる。多価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、グリセリン、ジエチレングリコール、ジグリセリン等が挙げられる。多官能エポキシドとしては、例えばエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル等が挙げられる。また、ジアルデヒド類としては、例えばグリオキサール、テレフタルアルデヒド、グルタルアルデヒド等が挙げられる。
【００４２】
網目構造を有する方法として前記（ｅ）の共重合によって製造する場合、架橋性不飽和単量体の配合量は、ゲル体に対して０．００５〜０．５重量％であるのが好ましい。配合量が０．００５重量％を下回ると十分な腰強度を有するゲル体が得られにくくなり、ゲル体中に封じ込めた溶媒、薬効成分等の添加剤を安定に保つことが困難になるおそれがある。逆に、配合量が０．５重量％を超えると、得られるゲル体の脆さが増大し、引張応力や圧縮応力によって切断や破壊が生じやすくなるおそれがある。
【００４３】
一方、網目構造を有する方法として、架橋性因子が多価金属イオン化合物である前記（ｆ）の架橋構造を製造する場合、多価金属イオン化合物の配合量は、ゲル体に対して０．１〜１０重量％であるのが好ましい。架橋性因子が多価カルボン酸または多価アルコールである場合において、多価カルボン酸または多価アルコールの配合量は、ゲル体に対して０．１〜５重量％であるのが好ましい。また、架橋性因子が多官能エポキシド類またはジアルデヒド類である場合において、多官能エポキシド類またはジアルデヒド類の配合量は、ゲル体に対して０．０１〜３重量％であるのが好ましい。
【００４４】
多価金属イオン化合物等の架橋性因子の配合量が前記範囲を下回ると、得られる合成高分子ゲル体の腰強度が弱くなり、ゲル体に封じ込めた溶媒や薬効成分等の添加剤を安定に保つことが困難になるおそれがある。逆に、配合量が前記範囲を超えると、ゲル体の脆さが増大し、引張応力や圧縮応力によって切断や破壊が生じやすくなるおそれがある。
【００４５】
また上記（ｃ）記載の、架橋性因子については、後述の多価カチオンのほか、多価カルボン酸、多価アルコール、多官能エポキシド類およびジアルデヒド類が挙げられる。
多価カルボン酸としては、例えばコハク酸、フマル酸、フタル酸、クエン酸、リンゴ酸等が挙げられる。多価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、グリセリン、ジエチレングリコール、ジグリセリン等が挙げられる。多官能エポキシドとしては、例えばエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル等が挙げられる。また、ジアルデヒド類としては、例えばグリオキサール、テレフタルアルデヒド、グルタルアルデヒド等が挙げられる。
【００４６】
さらに毛穴ひきしめパック料をつくる合成高分子ゲル体の一方の表面に施す非粘着処理のための、上記（ｄ）記載の親水性合成高分子と上記（ｃ）記載の架橋性因子の好適な組み合わせは、製造がさらに容易であるとの観点から、かかる親水性合成高分子として、少なくともアニオン性官能基を有する重合性不飽和単量体を重合して得られる親水性合成高分子からなり、かつ、かかる架橋性因子として、少なくとも多価カチオンを有するものの組み合わせがよい。
【００４７】
上記アニオン性官能基とは、水中でカチオンと化学結合を有する能力のある官能基全般であり、製造が容易であるとの観点から、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＸ（Ｘ；対イオン）で示されるカルボキシル基が好ましい。
【００４８】
また上記多価カチオンとは、二価以上のカチオン全般であり、架橋反応効率の観点から、例えばＡｌ³⁺、Ｆｅ³⁺、Ｔｉ³⁺、Ｉｎ³⁺、Ｚｒ⁴⁺、Ｔａ⁵⁺等の三価以上のイオンが好適である。
【００４９】
多価カチオンの形態は、例えば塩化アルミニウムのように水中で可溶性な塩となるものであっても、例えば合成ケイ酸アルミニウムのように水中で難溶性な塩となるものであってもかまわない。これらの塩の可溶性／難溶性の選択は、その製造方法に最も適したものを選ぶ。すなわち、かかる非粘着処理を即効で行うことを目的とした場合は、その時選択した非粘着処理剤あるいはゲル体に包含された溶媒に可溶性な塩の形態で選べばよく、逆に、かかる非粘着処理を例えば１時間以上かけて行うことを目的とした場合は、その時選択した非粘着処理剤あるいはゲル体に包含された溶媒に難溶性な塩の形態を選べばよい。
【００５０】
毛穴ひきしめパック料をつくる合成高分子ゲル体の一方の表面に処理を施す非粘着処理剤は、上記架橋性因子を含むほか溶媒を含んでもよく、かかる溶媒としては例えば水やエチルアルコール等のモノアルコール類、１，３−ブチレングリコール等のグリコール類、グリセリン等の多価アルコール類等が挙げられる。前述のように、かかる溶媒に上記架橋性因子が溶解していても、スラリーのように溶解しなくてもよい。さらに、非粘着処理剤には必要に応じて各種添加剤を含んでも構わない。
【００５１】
非粘着処理剤のゲル体表面に処理する処理量は、ゲル体表面平方センチメートルあたり、架橋性因子の架橋当量で、１×１０^-10当量／ｃｍ²〜１×１０^-2当量／ｃｍ²であるのが好ましい。処理量が１×１０^-10当量／ｃｍ²より小さくなると、非粘着面と粘着面との粘着の差が顕著に現れず、使用時に取り扱いが悪くなる。また、処理量が１×１０^-2当量／ｃｍ²より大きくなると、もはや非粘着面の非粘着処理は十分に施され、それ以上有効に作用することはない。
なお、ここでいう架橋性因子の架橋当量とは、架橋性因子の架橋点の量をモル数で表わしたものをいう。
【００５２】
毛穴ひきしめパック料をつくる合成高分子ゲル体の一方の表面に非粘着処理剤を施す場合、かかる表面に対しては、一面に均一な処理量で処理を施しても構わないし、また、部分的に処理量が不均一になってもかまわない。したがって、上記好ましい処理量の範囲内で、かかる表面を不均一に処理を施しても構わない。
【００５３】
本発明で用いるシートの厚みについては、その使用状況に応じて適宜設定すればよく、全体に均であっても、部分的に厚さが異なっていてもよいが、皮膚に貼り付けたときの違和感や強度を考慮すると、０．１〜３ｍｍの範囲であるのが好ましい。シート全体の厚みが０．１ｍｍを下回ると毛穴ひきしめパック料の強度が弱くなるおそれがある。一方、３ｍｍを超えると、シートの自重が大きくなりすぎて、皮膚に貼り付けたときに違和感が生じるおそれがある。
【００５４】
本発明の毛穴ひきしめパック料においては、毛穴ひきしめパック料の透明性を損なわせることなく、毛穴ひきしめパック料の引裂強度と取扱い性とを向上させることを目的として、ゲル体内部に開口率が十分に大きい織布または不織布を厚み方向に内在させることができる。
【００５５】
上記開口率が大きい織布または不織布とは、織布または不織布を通して、１０ポイントの活字を判読することができる程度に広い開口率をもつ（透明性が維持された）ものをいう。
【００５６】
本発明の毛穴ひきしめパック料には、前記の各種成分以外に各種の添加剤を不透明化しない範囲内で適宜配合することが可能である。例えば美容、美顔および皮膚の治療等を目的とする薬効成分のほか、保湿剤、増粘剤、香料、着色料、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、粘着付与剤、ｐH調整剤、キレート剤、界面活性剤、防腐剤、抗菌剤等の添加剤が挙げられる。
【００５７】
保湿剤としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ソルビトール、マルビトール、トレハロース、ラフィノース、キシリトール、マンニトール、ヒアルロン酸およびその塩、ポリエチレングリコール、ポリグリセリン等のグリコール類、多価アルコール類および多糖類等が挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることが好ましい。
【００５８】
以下、網目構造を有する合成高分子を用いた毛穴ひきしめパック料の製造方法の例を示す。
毛穴ひきしめパック料は当該ゲル体を構成する網目構造を有する合成高分子が、
（ｇ）１種または２種以上の重合性不飽和単量体と架橋性不飽和単量体との共重合体、または
（ｈ）側鎖にカルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、アミド基、アミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の官能基を有する、１種または２種以上の重合性不飽和単量体を重合して得られる親水性合成高分子と、多価金属イオン化合物、多価カルボン酸、多価アルコール、多官能エポキシド類およびジアルデヒド類からなる群より選ばれる少なくとも１種の架橋性因子とを反応して得られる架橋構造体であることが好ましい。
【００５９】
上記（ｇ）の重合性不飽和単量体と架橋性不飽和単量体との共重合体を、網目構造を有する合成高分子として用いた場合のゲル体の製造方法としては、例えばゲル体を構成する溶媒に重合性不飽和単量体、架橋性不飽和単量体および重合開始剤を加えて重合を行う方法が挙げれる。重合には加熱または光照射を施すか、あるいは重合開始剤の添加によって重合が始まる系を選択してもよい。
【００６０】
一方、上記（ｈ）の親水性合成高分子と架橋性因子とを反応させてできる架橋構造体を、網目構造を有する合成高分子として用いた場合のゲル体の製造方法としては、例えばあらかじめ前述の方法と同様にして重合した親水性合成高分子を溶解し、この溶液に架橋性因子を添加して架橋反応を行う方法が挙げられる。架橋反応は加熱によって開始してもよく、反応開始剤の添加によって開始してもよい。また、架橋性因子の添加により直ちに架橋反応が始まる系を選択してもよい。
【００６１】
前記（ｇ）の不飽和単量体を重合してゲル体を得る場合において、前述の単量体および溶媒等を配合した溶液を用いて熱重合する場合には、アゾビスシアノ吉草酸やアゾビスアミノプロパン二塩酸塩等のアゾ系重合開始剤、あるいは硫酸第一鉄、亜二チオン酸塩、ピロ亜硫酸塩等の還元剤と過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ペルオキソ二硫酸塩等の過酸化物とからなるレドックス系重合開始剤を添加して重合することができる。これらのアゾ系重合開始剤およびレドックス系重合開始剤は、必要に応じて単独または混合して使用してもよい。なお、レドックス系重合開始剤を用いる場合には、加熱をせずに添加するだけで重合が始まる系としてもよい。また、光重合する場合は、アセトフェノン系、ベンゾインエーテル系、リン系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系、アゾ系等の光ラジカル重合開始剤、ジアゾニウム塩、ジアリルヨードニウム塩、トリアリールスルホニウム塩等の光カチオン重合開始剤等を添加して重合することができる。
【００６２】
毛穴ひきしめパック料の厚み調整は、かかるゲル体の硬化が終了する前のゲル形成用配合物に対して、例えば押出機やドクターブレード等を用いて展延したり、所定の厚みをもった容器、例えばブリスター容器に充填したりすることで行われる。
【００６３】
所定の厚みをもった容器に充填する後者の方法では、かかる容器の形状を使用時の毛穴ひきしめパック料の形状に合わせて形成しておけば、インライン製造プロセスが容易となり、製造工程上好ましいものとなる。さらに、長い帯状のゲル体を形成させこれから目的とする使用時の形状に打抜く方法に比べて、廃棄するゲルの発生量が抑えられること、またゲル体と打抜き刃の接触がないことから衛生的であること等の観点からも好適である。
【００６４】
毛穴ひきしめパック料の一方の表面に上記非粘着処理剤を用いて処理する方法としては、
（ｉ）ゲル体の硬化が終了した後に、その表面に非粘着処理剤を用いて処理しても構わないし、
（ｊ）ゲル体の硬化が終了する前に、その表面に非粘着処理剤を用いて処理しても構わない。
なお、本発明における「ゲル体の硬化が終了」とは、ゲル化前の配合物がゲル化反応を起こして保形性を有する状態になったことをいう。
【００６５】
上記（ｉ）の場合の製造方法としては、硬化が終了したゲル体の一方の表面に、例えばコーター、印刷機、ハケ等を用いた塗工やスプレー等を用いた噴霧等の方法で、非粘着処理剤を施す方法が好適である。
【００６６】
また、上記（ｊ）の場合の製造方法としては、前述の方法で厚み調整を行った硬化終了前のゲル形成用配合物の一方の表面に、例えばコーター、印刷機、ハケ等を用いた塗工やスプレー等を用いた噴霧等の方法で、非粘着処理剤を施す方法が好適である。
【００６７】
ただし、上記（ｊ）の場合の製造条件として、硬化終了前のゲル形成用配合物の一方の表面に非粘着処理剤を用いて処理する時のゲル形成用配合物は、ある程度以上粘度を有することが望ましい。かかる粘度としては、１，０００センチポイズ以上が好ましい。すなわち、非粘着処理剤を用いて処理する時のゲル形成用配合物の粘度が１，０００センチポイズより小さいと、かかるゲル形成用配合物と非粘着処理剤が混ざり合って、処理を施していない他方の面まで非粘着処理剤による効果が作用し、その結果、製造される毛穴ひきしめパック料の両表面の粘着度合いに差が生じなくなるおそれがある。
【００６８】
また、上記（ｊ）の場合の製造方法として、硬化終了前のゲル形成用配合物の厚み調整を行う際に、かかるゲル形成用配合物に非粘着処理剤を施すことによって、製造される毛穴ひきしめパック料の両表面の粘着度合いに差を生じさせることもできる。すなわち、硬化終了前のゲル形成用配合物の厚み調整を行う際に、非粘着処理剤を介在させることが可能なシート（以下、介在シートという）に、非粘着処理剤を一面に介在させ、かかる介在シートを硬化終了前のゲル形成用配合物の上に乗せた上で、ドクターブレードやスキージー等を用いて硬化終了前のゲル形成用配合物の厚み調整を行う。その結果、介在シートが保持していた非粘着処理剤をかかるゲル形成用配合物に転写することができ、これをゲル体の硬化の終了まで静置することで、目的とする両表面の粘着度合いが異なった毛穴ひきしめパック料を得ることができる。
【００６９】
かかる製造方法の場合、厚み調整を行う直前のゲル形成用配合物の粘度は、１０，０００〜２，０００，０００センチポイズであることが好ましい。すなわち、１０，０００センチポイズより小さいと、かかるゲル形成用配合物と非粘着処理剤が混ざり合って、処理を施していない他方の面まで非粘着処理剤による効果が作用し、その結果、製造される毛穴ひきしめパック料の両表面の粘着度合いに差が生じなくなるおそれがある。また、２，０００，０００センチポイズより大きいと、かかるゲル形成用配合物の厚み調整自身が困難となる。
【００７０】
なお介在シートとしては、非粘着処理剤を一面に介在させることができるものであればどんなものでもよく、例えば、プラスチックシート、スポンジシート、紙、織布、不織布等が挙げられる。介在シートは、使用時までには、毛穴ひきしめパック料から剥がすため、剥離が容易なプラスチックシート等が好ましい。
【００７１】
また、介在シートに非粘着処理剤を介在させやすくするために、非粘着処理剤の中に増粘剤を加えることも可能である。
【００７２】
毛穴ひきしめパック料は、使用されるまでの間、少なくとも粘着面側にポリエチレンやポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等のプラスチックフィルムをそのままの状態で、またはそのプラスチックフィルムの表面にシリコーン樹脂等の離型剤を塗布もしくは焼付けした状態で離型紙として貼り付けておくのが、衛生上好ましい。また、毛穴ひきしめパック料の乾燥を防いだり、衛生上の配慮から、さらに非粘着面側にも上記離型紙を貼り付けるのが好ましい。
【００７３】
なお、貼り付けられた離型紙は、その柔軟性が乏しいため皮膚表面の動きに十分追従することができないことから、使用時には剥がす必要がある。非粘着面に離型紙を貼り付けたままで使用すると、使用中に離型紙が毛穴ひきしめパック料から剥がれてしまい扱いにくくなる。上記離型紙は、毛穴ひきしめパック料のゲル製造プロセスの際に下敷きや表面材として用いてもよいし、毛穴ひきしめパック料の製造が終了した後で貼り付けてもよい。
【００７４】
本発明の毛穴ひきしめパック料の形状としては、鼻を中心とする顔面に適用する際に適した形状であれば特に制限はないが、例えば図１に示す、鼻の形、三角形、台形など鼻に適合する形に裁断または成型されたものであることが好ましい。また、頬や額やあご等に適用するため、さらに正方形、長方形、楕円形、円形、ハート形、半円形、半楕円形あるいはこれら組み合わせたもの等が挙げられる。また、位置決めがしやすいように、センターラインに凹凸部、印刷、スリット、切れ込み等で目印を設けたりすることも好ましく、さらに鼻の形状でシートが浮いてしまうことがないように、小鼻部や中心部にスリットを設けることも可能であり、さらに鼻の頭を覆うように下端部中央に凸部を形成することも可能である。
【００７５】
また、本発明の毛穴ひきしめパック料は、日常、毛穴が開いたと感じられる時に使用することが可能であるが、好ましくは角栓除去型のパック料（シートまたはピールオフタイプ）を使用した後に使用することが好ましい。この際、肌に残った角栓除去型のパック料を一度洗い落としてから使用することが好ましい。
【００７６】
【実施例】
以下、実施例および比較例によって本発明をさらに詳細に説明する。
実施例および比較例で用いた評価方法は以下の通りである。
【００７７】
皮膚有用性評価
専門パネラーを各評価品目ごとに１０名ずつ用意し（但し、品目によりパネラーが重複する場合もある）、表１に示す評価基準に従って評価を行い、全パネラーの合計点数を以て評価結果とした。従って、点数が高いほど評価項目に対する有用性が高いことを示す。（満点：５０点）
【００７８】

【００７９】
実施例１
下記の製造方法により、毛穴ひきしめパック料を作製した。毛穴ひきしめパック料をつくる単一の合成高分子ゲル体のゲル形成用配合物と非粘着処理剤の組成を表２に示す。ハマメリスエキスとしては、ハマメリスの葉を１，３−ブチレングリコールで抽出した蒸発乾燥残分３重量％のものを用い、また海藻エキスとしては、カッソウの抽出乾燥粉末を用いた。
【００８０】

【００８１】
表２に示すゲル形成用配合物のうち架橋性因子（合成ケイ酸アルミニウム）を除く成分を混合し、５０℃で約３０分間混練して均一にした後、上記架橋性因子を加えて、さらに６０℃で約１０分間混練して均一にした。こうして得られたゲル形成用配合物を、厚さ１００μｍのポリプロピレンシート上に、ドクターブレードを用いて厚さ０．８ｍｍに均一に展延し、上からローラーを用いて、開口率が前記条件を満たす１５デニールのナイロン製チュールの織布を上記配合物中に浸漬させた。これを室温で約２時間放置することによってゲル体の硬化を終了させて、透明な合成高分子ゲル体を形成した。
【００８２】
上記合成高分子ゲル体上に、表２に示す架橋性因子（カリウムミョウバン十二水和物）を溶媒（精製水）に溶解した非粘着処理剤をハケを用いて均一に、３ｍｇ／ｃｍ²（すなわち架橋当量で、４×１０^-8当量／ｃｍ²）で塗って処理した。
さらに、この非粘着処理剤で処理した透明なゲル体表面に、厚さ５０μｍのポリプロピレンシートを乗せて、図１に示す、鼻の形状でかつ２本の線状の中心部スリット（１）と、２本の線状の両側面部スリット（２）を入れた形状に打ち抜き、目的とする最終製品を得た。使用時には上記ポリプロピレンシートを剥離して使用する。
【００８３】
比較例１
表３のひきしめ成分を配合した美溶液を作製した。ついで、実施例１と同じ形状にカットした不織布を表３の美溶液中に含浸させた後、包装して含浸型製剤を作製した。
【００８４】

【００８５】
調整法：（１）〜（９）を順次（１０）に添加し均一に溶解する。
【００８６】
比較例２
比較例１の表３の美溶液を以って比較例２とした（美容液タイプ）。
【００８７】
以下に、実施例および比較例の評価結果を示す。尚、各評価は就寝前（入浴後）に、市販の角栓除去シート状パック料を使用し、角栓を除去し、毛穴が広がった状態を目視確認してから、試験品を下記の目安時間で使用してもらい、結果をアンケートにて回答してもらう形式にて行った。また、試験部位は鼻で実施した。貼着等の時間としては、実施例１は２０分間、比較例１は１０分間、比較例２は塗りっぱなしで行った。（比較例１は時間と共に剥がれてしまうので、１０分間の試験時間が限度であった。）
【００８８】

【００８９】
表４の結果より、本発明の実施例は比較例と比べて、各評価結果共に優れていることが判った。比較例１はシート状の含浸タイプの製品であるが、毛穴を十分には塞ぐことが出来なかった。比較例２は美容液タイプの製品にひきしめ成分を配合したものであるが、効果は低かった。また、実施例１は適用時間の後半では、シートの乾燥と共にシート全体が収縮する結果、より効果的に毛穴を塞ぐことが判った。これに対して含浸タイプはシートが収縮しないため、その効果は認められなかった。また、本発明の実施例のものは外観が透明であり、使い勝手等を含め好評であった。
【００９０】
【発明の効果】
以上の結果から、本発明は、透明または半透明のシート状パック料に、毛穴ひきしめ成分を配合することで、各成分の効果を高め、効果的に毛穴を引き締め、冷却効果と使い勝手に優れることを特徴とする毛穴ひきしめパック料を提供することは明らかである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施例の毛穴ひきしめパック料の形状を示す平面図である。
【符号の説明】
１中心部スリット
２側面部スリット[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a sheet-like pore-squeezing pack material excellent in the effect of pressing the opening and conspicuous pores generated when using a square plug removal type pack material.
More specifically, by combining a pore-squeezing component with a transparent or translucent sheet-like pack material having an excellent cooling effect and transdermal absorption effect, the effect of the component is enhanced and the pores are effectively tightened. It is related to the pore tightening pack fee.
[0002]
[Prior art]
In recent years, as in JP-A-7-330575, a large number of packs for sheet removal in the form of sheets have been put on the market. In addition, various components have been conventionally known as the squeezing component. For example, hamamelitannin, tannin, zinc oxide and the like are known to have an excellent effect of tightening pores.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
Square plugs mainly occur in the periphery of the nose. When this pack for removing plugs is used, the pores where the plugs are located are often wide open and noticeable. As a countermeasure, in Japanese Patent Laid-Open No. 10-152411, the squeezing component was used in combination with the square plug removing sheet-like pack material, but the effect was not yet satisfactory.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies on these problems, the present inventors found that pores are effective when a pore-squeezing component is added to a sheet-form preparation, particularly a transparent or translucent gel-type sheet-form preparation. As a result, the present invention has been completed.
[0005]
That is, the first aspect of the present invention is a synthetic polymer gel body containing at least water as a solvent and having a network structure, wherein the synthetic polymer gel body polymerizes an unsaturated monomer having at least an anionic functional group. The obtained gelling viscosity agent composed of a hydrophilic synthetic polymer and a pore-squeezing component, and a pore-squeezing pack material having a transparent or translucent sheet appearance, and one surface of the synthetic polymer gel Further, by applying a non-adhesive treatment agent having at least one crosslinkable factor selected from polyvalent cations, one surface of the sheet is made an adhesive surface, and the other surface is made a non-adhesive surface. It is in the pore packing pack fee.
[0007]
According to a second aspect of the present invention, there is provided the above-described pore squeeze pack material, wherein a woven fabric or a non-woven fabric having a sufficiently large opening ratio is contained in the sheet in the thickness direction.
[0008]
The third aspect of the present invention is the pore squeeze pack material wherein the anionic functional group in the sheet is a carboxyl group, and the fourth aspect of the present invention is that the polyvalent cation is Al ³⁺ , Fe The pore-squeezing pack material is characterized by being a trivalent or higher ion selected from ³⁺ , Ti ³⁺ , In ³⁺ , Zr ⁴⁺ and Ta ⁵⁺ .
[0009]
5th this invention exists in the said pore tightening pack fee characterized by the above-mentioned sheet | seat containing the refreshing agent.
[0010]
A sixth aspect of the present invention resides in the above-described pore tightening pack material, wherein the sheet is cut or molded into a shape that fits the nose.
[0011]
7th this invention exists in the usage method of the said pore tightening pack charge characterized by using the said sheet | seat after using a square plug removal pack charge.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Embodiments of the present invention will be described below.
The pore-squeezing component used in the present invention is not particularly limited as long as it has been conventionally used in cosmetics. For example, Arnica, Aloe, Knotweed, Ginkgo, Ginkgo biloba, Nettle, fennel, Enmezo, Pteridopsis, Dutch pepper, Oyster tannin, Kakidooshi, Chamomile, Licorice, Kiwi, Kina, Ginkgo, Cucumber, Kuzin, Clematis, Kuwa, Gentian, , Burdock, kouseihakka, kouzo, salvia, salamander, shiitake mushroom, perilla, shimotakeso, juyaku, gyoza, white birch, horsetail, scutella, achillea millefolium, sage, assembly, thyme, ginger, clove, chiga Calendula, Toki, Tonin, Spruce, Carrot, Garlic, Wild Strawberry, Parsley, Hakka, Hamaboufu, Hamamelis, Rose, Hibamata, Fukitanepopo, Bukkuri, Butch Extracts of plants and seaweeds such as bloom, peppermint, henna, bodyfish, buttonpi, hop, jojoba, quince, maroonier, cornflower, mistletoe, eucalyptus, lily, lavender, lettuce, lotus, rosemary, zinc oxide, paraphenol Zinc sulfonate etc. are mentioned, These 1 type (s) or 2 or more types can be selected suitably and can be mix | blended. As an extraction solvent used for the production of the extract, a mixed solvent thereof such as water, ethanol, 1,3-butylene glycol, and the like is used. In the present invention, these extracts or those obtained by removing the solvent from the extract can be used.
[0013]
The amount of these components in the pore-squeeze pack of the present invention is within the range of the amount that does not become opaque, and the amount of the active ingredient in terms of solid content is the total amount of the cosmetic part excluding the support. It is preferably in the range of 0.001 to 15% by weight, more preferably 0.01 to 10% by weight. If it is less than 0.001% by weight, it is often ineffective, and if it exceeds 15% by weight, there may be a problem in safety such as skin irritation depending on the material.
[0014]
In the pore-squeezing pack material of the present invention, in order to further improve the pore-squeezing effect, it is preferable to blend a refreshing agent in addition to the pore-squeezing component. Examples of the refreshing agent include menthol, menthol glycoside, pyrrolidone carboxylic acid derivative of menthol, camphor and the like. As a compounding quantity of a refreshing agent, 0.005-0.4 weight% is preferable with respect to the total amount of the cosmetics part except a support body, and 0.01-0.2 weight% is especially preferable.
[0015]
In the pore-squeeze pack of the present invention, it is preferable to use α-hydroxy acid such as salicylic acid, glycolic acid, and lactic acid, β-hydroxy acid, papain, protease and other keratolytic enzymes in addition to the above components. By blending these components, there are merits that the skin surface becomes smooth and the absorption effect of the drug is promoted.
[0016]
The pore-squeezing pack material referred to in the present invention needs to have a transparent or translucent appearance. Due to its transparent appearance, it can be easily positioned when sticking the pore packing pack to the skin such as the nose, and the state of the skin can be confirmed from the top of the sheet. Since there is no opaque support on the surface, there is no sense of incongruity when sticking to the skin, good followability to the skin, moisture easily evaporates from the sheet surface, and the cooling effect by heat of vaporization increases. A refreshing feeling becomes high. Here, transparent or translucent is determined based on a standard that makes it possible to interpret 10-point type characters through a pore-squeezing pack, making it transparent, making those that can be easily recognized translucent, and making those that cannot be recognized opaque. .
[0017]
Below, the structure, manufacturing method, characteristics, etc. of the pore-squeezing pack material of the present invention are shown in detail. Suitable because Gelling Nebazai used in the present invention is a synthetic polymer having a network structure may include water, they are colorless or colored transparent or translucent, and has excellent shape retention It is. The structure of the sheet-shaped pack cosmetic for body of the present invention may be a single layer or may have a plurality of layers of two or more layers.
[0018]
The proportion of water in the cosmetic part (hereinafter referred to as gel body) in the pore-squeezing pack is preferably 1 to 99% by weight. When the proportion of water in the gel body is less than 1%, various additives such as medicinal components blended in the gel body may not be easily dissolved. Conversely, if the proportion of water in the gel body exceeds 99% by weight, the elasticity of the gel body will be weak, and it will be difficult to stably maintain additives such as solvents and medicinal ingredients contained in the gel body. There is a risk. The proportion of water in the gel body is more preferably 5 to 95% by weight, particularly preferably 10 to 85% by weight, in the above range.
[0019]
As the solvent constituting the gel body, in addition to water, it does not cause phase separation with water, and conventionally used as a transdermal application in the fields of cosmetics, pharmaceuticals, quasi-drugs, hygiene materials, sundries, etc. Any solvent can be used. Examples of such a solvent include monoalcohols such as ethyl alcohol, glycols such as 1,3-butylene glycol, polyhydric alcohols such as glycerin, and the like. These may be used alone or in admixture of two or more. be able to.
[0020]
The proportion of the solvent other than water in the gel body is preferably 98% by weight or less. If this ratio exceeds 98% by weight, various additives blended in the gel body may not be easily dissolved. Furthermore, there is a possibility that the waist strength of the gel body becomes weak and it is difficult to stably maintain additives such as solvents and medicinal components contained in the gel body.
[0021]
As a synthetic polymer having a network structure that is a preferred gelling viscosity agent constituting the gel body, it has an affinity for water and retains the gel structure even after being stored at least at 60 ° C. for 1 month. There is no particular limitation except that it is used as a transdermal application in the fields of cosmetics, pharmaceuticals, quasi drugs, hygiene materials, sundries, etc. Various synthetic polymers can be used.
[0022]
Among them, from the viewpoint of easy production,
(A) a copolymer of one or more polymerizable unsaturated monomers and a crosslinkable unsaturated monomer, or (b) a carboxyl group, a sulfonic acid group, a hydroxyl group, an amide group in the side chain, A hydrophilic synthetic polymer obtained by polymerizing one or more polymerizable unsaturated monomers having at least one functional group selected from the group consisting of amino groups, a polyvalent metal ion compound, A crosslinked structure obtained by reacting with at least one crosslinking factor selected from the group consisting of polyvalent carboxylic acids, polyhydric alcohols, polyfunctional epoxides and dialdehydes is preferably used.
[0023]
Examples of the hydrophilic synthetic polymer having a carboxyl group in the side chain include poly (meth) acrylic acid and those obtained by neutralizing part or all of the carboxyl group with an alkali such as sodium hydroxide. Examples of the hydrophilic synthetic polymer having a sulfonic acid group in the side chain include poly-t-butylacrylamide sulfonic acid and those obtained by neutralizing part or all of the sulfonic acid group with an alkali such as sodium hydroxide. Examples of the hydrophilic synthetic polymer having a hydroxyl group in the side chain include polyvinyl alcohol obtained by polymerizing and hydrolyzing a vinyl acetate monomer. Examples of the hydrophilic synthetic polymer having an amide group in the side chain include poly (meth) acrylamide, poly N, N′-dimethyl (meth) acrylamide, polyvinyl pyrrolidone, poly N-vinylacetamide and the like. Examples of the hydrophilic synthetic polymer having an amino group in the side chain include polyallylamine, a product obtained by neutralizing part or all of the amino group with an acid such as hydrochloric acid, and polymethacryloyltrimethyloxyethylammonium chloride.
[0024]
The monomer constituting the hydrophilic synthetic polymer may have a functional group obtained by modifying these in addition to a carboxyl group, a sulfonic acid group, a hydroxyl group, an amide group, and an amino group. For example, for the purpose of improving the adhesion to the skin, about 40% of hydroxyl groups and carboxyl groups in the hydrophilic synthetic polymer may be esterified to be oleophilic. In addition, when there is a long saturated hydrocarbon portion in the side chain, for the purpose of imparting hydrophilicity to the portion, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a hydroxyl group, an amide group, an amino group, or the like is introduced, You may process with reagents, such as an acid and an alkali. These treatments may be performed before or after polymerization of the monomer.
[0025]
Examples of the polymerizable unsaturated monomer include (meth) acrylic acid (and its salt); t-butylacrylamidesulfonic acid (and its salt), N, N′-dimethylacrylamide, dimethylaminopropylmethacrylamide and the like (meta ) Derivatives of acrylamide; vinylpyrrolidone and the like are preferably used from the viewpoint of easy production. The polymerizable unsaturated monomers are used alone or in admixture of two or more.
[0026]
Examples of the crosslinkable unsaturated monomer include N, N′-methylenebisacrylamide, N, N′-methylenebismethacrylamide, N, N′-ethylenebisacrylamide, N, N′-ethylenebismethacrylamide, , 2-diacrylamide ethylene glycol and the like.
[0027]
Examples of the crosslinkable factor include polyvalent metal ion compounds, polyvalent carboxylic acids, polyhydric alcohols, polyfunctional epoxides, and dialdehydes as described above.
Among these, examples of the polyvalent metal ion compound include an aluminum compound, a calcium compound, and a magnesium compound. Among these, from the viewpoint of crosslinking efficiency, aluminum hydroxide and its salts, synthetic aluminum silicate, magnesium aluminate metasilicate, magnesium aluminum oxide, aluminum oxide, dihydroxyaluminum aminoacetate, magnesium aluminum hydroxide carbonate hydrate, hydroxide A compound containing a trivalent aluminum ion such as an aluminum sodium carbonate coprecipitate is preferable, and a compound having an amorphous structure is more preferable. Examples of the polyvalent carboxylic acid include succinic acid, fumaric acid, phthalic acid, citric acid, malic acid and the like. Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, glycerin, diethylene glycol, diglycerin and the like. Examples of the polyfunctional epoxide include ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, polytetramethylene glycol diglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, Examples include sorbitol polyglycidyl ether, sorbitan polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, resorcin diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, and the like. Examples of dialdehydes include glyoxal, terephthalaldehyde, and glutaraldehyde.
[0028]
In the pore-squeezing pack material of the present invention, the blending amount of the gelling viscous agent such as a synthetic polymer constituting the gel body is preferably 1 to 50% by weight with respect to the gel body.
If the blending amount of the gelling viscosity agent such as a synthetic polymer is less than 1% by weight, the elasticity of the gel body becomes weak, and it is difficult to stably maintain additives such as solvents and medicinal ingredients contained in the gel body. There is a risk of becoming. On the other hand, if it exceeds 50% by weight, the gel strength becomes strong, but the polymer structure of the gel body becomes too dense, and there is a possibility that the amount of the solvent or medicinal component that can be held in the gel body becomes too small. . The blending amount of the gelling viscosity agent such as a synthetic polymer is more preferably 3 to 30% by weight, and particularly preferably 5 to 25% by weight, within the above range.
[0029]
In particular, when the copolymer (a) is used as a synthetic polymer having a network structure, the amount of the crosslinkable unsaturated monomer is 0.005 to 0.5% by weight based on the gel body. Is preferred. If the blending amount is less than 0.005% by weight, it is difficult to obtain a gel body having sufficient waist strength, and it may be difficult to stably maintain additives such as solvents and medicinal components contained in the gel body. is there. On the other hand, if the blending amount exceeds 0.5% by weight, the brittleness of the resulting gel body increases, and there is a risk that cutting or breaking is likely to occur due to tensile stress or compressive stress.
[0030]
On the other hand, when the cross-linked structure (b) in which the crosslinkable factor is a polyvalent metal ion compound is used as the synthetic polymer having a network structure, the compounding amount of the polyvalent metal ion compound is 0 with respect to the gel body. It is preferably 1 to 10% by weight. When the crosslinking factor is a polyvalent carboxylic acid or a polyhydric alcohol, the blending amount of the polyvalent carboxylic acid or the polyhydric alcohol is preferably 0.1 to 5% by weight with respect to the gel body. In the case where the crosslinking factor is a polyfunctional epoxide or dialdehyde, the blending amount of the polyfunctional epoxide or dialdehyde is preferably 0.01 to 3% by weight with respect to the gel body.
[0031]
If the compounding amount of the crosslinkable factor such as a polyvalent metal ion compound is below the above range, the resulting synthetic polymer gel body will have low waist strength, and additives such as solvents and medicinal ingredients contained in the gel body will be stable. May be difficult to keep. On the other hand, if the blending amount exceeds the above range, the brittleness of the gel body increases, and there is a possibility that cutting or breaking is likely to occur due to tensile stress or compressive stress.
[0032]
In the pore-squeezing pack material of the present invention, it is preferable that one surface of the sheet has tackiness, one surface is non-tacky, and the degree of tackiness of both surfaces is different. As a method for making one side non-adhesive, a method of laminating a non-adhesive nonwoven fabric or a woven support having a sufficiently large aperture ratio on the surface of the gel body, or the surface of the gel body is non-adhesive. And a method of treating with an agent. By making one surface non-adhesive, it is possible to prevent pore packs and pack cosmetics from sticking to the hand during use, and to improve usability. Here, “adhesive” and “non-adhesive” refer to materials having different adhesion levels on both surfaces, and the adhesion level refers to an inclined ball tack apparatus (inclined) described in JIS Z 0237-1991 “Adhesive tape / adhesive sheet test method”. Measured at an angle of 20 degrees). According to the above JIS regulations, all areas where the adhesion level indicated by the ball number is greater than 32 (that is, when the adhesion level is very high) are all expressed as “ball number 32”. Cannot be evaluated properly. Therefore, in the present invention, in order to properly evaluate the degree of adhesion even in a region where the degree of adhesion is very large, the ball name defined in JIS B 1501-1988 (Appendix Table 1, Column 2 of JIS Z0237) is used. It was decided to use a ball with a larger nominal diameter than “1”. In this case, the ball number was set to 32 times the number of calls as in the case of using balls having a ball number (second column) of 1 or less. Even when the ball number exceeded 32, the degree of adhesion was measured in the same manner as described above. When the ball number of the adhesive surface is 2, the result of the ball tack test on the non-adhesive surface becomes smaller than 2, and the measured value cannot be obtained according to the above JIS regulations. Therefore, in the present invention, a case where the measured value of the degree of adhesion of the non-adhesive surface is so small that the difference between the ball numbers of the adhesive surface and the non-adhesive surface is 1 or more is defined according to the above JIS regulations.
In the present invention, as the degree of adhesion, for example, the difference between the ball numbers on both surfaces is 1 or more, and the ball number on the adhesion surface is in the range of 2-50.
[0033]
The woven fabric or non-woven fabric having a large aperture ratio means a woven fabric or non-woven fabric that has a wide enough aperture ratio (transparency is maintained) so that a 10-point type can be read through the woven fabric or non-woven fabric.
Among these methods, the non-adhesive treatment method in which the obtained pore-squeezing pack cosmetic is excellent in followability to the shape of the skin adhesion site is preferable. It contains a crosslinkable factor that reacts with a gelling viscosity agent such as a molecular gel body to increase the crosslink density of the gel body, and treats the tackiness of the treated surface (hereinafter referred to as the non-adhesive surface). The method of apply | coating what can be lowered | hung compared with the other surface (henceforth an adhesive surface) which is not given (henceforth a non-adhesive processing agent) is mentioned. The non-adhesive treatment agent is characterized in that the crosslinkable factor of the non-adhesive treatment agent reacts with the gel body to increase the cross-linking density of the gel body. A gel body such as a synthetic polymer capable of causing a crosslinking reaction with a crosslinking factor is required. Such a gelling adhesive such as a synthetic polymer may itself be a gelling adhesive such as a synthetic polymer having a network structure constituting a gel body, or a synthesis having a network structure constituting a gel body. Apart from the gelling viscosity agent such as a polymer, it may be a gelling viscosity agent such as an uncrosslinked synthetic polymer contained in the gel body together with the solvent in the gel body.
Hereinafter, the non-adhesive treatment of the synthetic polymer having a network structure will be described.
[0034]
As a combination of the non-adhesive treatment agent and the gel body, from the viewpoint of easy production,
(C) the non-sticking agent comprises at least one crosslinkable factor selected from the group consisting of polyvalent cations, polyvalent carboxylic acids, polyhydric alcohols, polyfunctional epoxides and dialdehydes,
And,
(D) The synthetic polymer having a network structure constituting the gel body has at least one functional group selected from the group consisting of a carboxyl group, a sulfonic acid group, a hydroxyl group, an amide group, and an amino group. A combination comprising a hydrophilic synthetic polymer obtained by polymerizing at least one kind of polymerizable unsaturated monomer (that is, a synthetic polymer capable of causing a crosslinking reaction with the crosslinking factor in (c) above) is suitable. .
[0035]
One or more polymerizable unsaturated monomers having at least one functional group selected from the group consisting of a carboxyl group, a sulfonic acid group, a hydroxyl group, an amide group, and an amino group in (d) above. As a method in which the hydrophilic synthetic polymer obtained by polymerization has a network structure, for example, when producing such a hydrophilic synthetic polymer,
(E) a method of producing by copolymerization in addition to the polymerizable unsaturated monomer, in addition to the crosslinkable unsaturated monomer,
(F) After polymerizing the polymerizable unsaturated monomer, at least one cross-linking selected from the group consisting of polyvalent metal ion compounds, polyvalent carboxylic acids, polyhydric alcohols, polyfunctional epoxides and dialdehydes. Examples include a method of producing a crosslinked structure by reacting with a sex factor.
[0036]
As described above, as the hydrophilic synthetic polymer having a carboxyl group in the side chain as described in the above (d), poly (meth) acrylic acid or a part or all of the carboxyl group is formed with an alkali such as sodium hydroxide. Examples include neutralized ones. Examples of the hydrophilic synthetic polymer having a sulfonic acid group in the side chain include poly-t-butylacrylamide sulfonic acid and those obtained by neutralizing part or all of the sulfonic acid group with an alkali such as sodium hydroxide. Examples of the hydrophilic synthetic polymer having a hydroxyl group in the side chain include polyvinyl alcohol obtained by polymerizing and hydrolyzing a vinyl acetate monomer. Examples of the hydrophilic synthetic polymer having an amide group in the side chain include poly (meth) acrylamide, poly N, N′-dimethyl (meth) acrylamide, polyvinyl pyrrolidone, poly N-vinylacetamide and the like. Examples of the hydrophilic synthetic polymer having an amino group in the side chain include polyallylamine, a product obtained by neutralizing part or all of the amino group with an acid such as hydrochloric acid, and polymethacryloyltrimethyloxyethylammonium chloride.
[0037]
Further, as described above, the monomer constituting the hydrophilic synthetic polymer may have a functional group obtained by modifying these in addition to a carboxyl group, a sulfonic acid group, a hydroxyl group, an amide group, and an amino group. . For example, for the purpose of improving the adhesion to the skin, about 40% of hydroxyl groups and carboxyl groups in the hydrophilic synthetic polymer may be esterified to be oleophilic. In addition, when there is a long saturated hydrocarbon portion in the side chain, for the purpose of imparting hydrophilicity to the portion, a carboxyl group, a sulfonic acid group, a hydroxyl group, an amide group, an amino group, or the like is introduced, You may process with reagents, such as an acid and an alkali. These treatments may be performed before or after polymerization of the monomer.
[0038]
Further, as described above, the polymerizable unsaturated monomer described in the above (d) includes (meth) acrylic acid (and its salt); t-butylacrylamide sulfonic acid (and its salt), N, N ′ -Derivatives of (meth) acrylamide such as dimethylacrylamide and dimethylaminopropylmethacrylamide; vinylpyrrolidone and the like are preferably used from the viewpoint of easy production. The polymerizable unsaturated monomers are used alone or in admixture of two or more.
[0039]
Examples of the crosslinkable unsaturated monomer described in (e) above include N, N′-methylenebisacrylamide, N, N′-methylenebismethacrylamide, N, N′-ethylenebisacrylamide, as described above. N, N′-ethylenebismethacrylamide, 1,2-diacrylamide ethylene glycol and the like.
[0040]
Examples of the crosslinkable factor described in (f) above include polyvalent metal ion compounds, polyvalent carboxylic acids, polyhydric alcohols, polyfunctional epoxides, and dialdehydes as described above.
[0041]
Among these, as described above, examples of the polyvalent metal ion compound include an aluminum compound, a calcium compound, and a magnesium compound. Among these, from the viewpoint of crosslinking efficiency, aluminum hydroxide and its salts, synthetic aluminum silicate, magnesium aluminate metasilicate, magnesium aluminum oxide, aluminum oxide, dihydroxyaluminum aminoacetate, magnesium aluminum hydroxide carbonate hydrate, hydroxide A compound containing a trivalent aluminum ion such as an aluminum sodium carbonate coprecipitate is preferable, and a compound having an amorphous structure is more preferable. Examples of the polyvalent carboxylic acid include succinic acid, fumaric acid, phthalic acid, citric acid, malic acid and the like. Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, glycerin, diethylene glycol, diglycerin and the like. Examples of the polyfunctional epoxide include ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, polytetramethylene glycol diglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, Examples include sorbitol polyglycidyl ether, sorbitan polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, resorcin diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, and the like. Examples of dialdehydes include glyoxal, terephthalaldehyde, and glutaraldehyde.
[0042]
When manufacturing by the copolymerization of said (e) as a method which has a network structure, it is preferable that the compounding quantity of a crosslinkable unsaturated monomer is 0.005-0.5 weight% with respect to a gel body. If the blending amount is less than 0.005% by weight, it is difficult to obtain a gel body having sufficient waist strength, and it may be difficult to stably maintain additives such as solvents and medicinal components contained in the gel body. is there. On the other hand, if the blending amount exceeds 0.5% by weight, the brittleness of the resulting gel body increases, and there is a risk that cutting or breaking is likely to occur due to tensile stress or compressive stress.
[0043]
On the other hand, as a method having a network structure, when the crosslinkable factor (f) in which the crosslinkable factor is a polyvalent metal ion compound is produced, the blending amount of the polyvalent metal ion compound is 0.1% with respect to the gel body. It is preferably 10 to 10% by weight. When the crosslinking factor is a polyvalent carboxylic acid or a polyhydric alcohol, the blending amount of the polyvalent carboxylic acid or the polyhydric alcohol is preferably 0.1 to 5% by weight with respect to the gel body. In the case where the crosslinking factor is a polyfunctional epoxide or dialdehyde, the blending amount of the polyfunctional epoxide or dialdehyde is preferably 0.01 to 3% by weight with respect to the gel body.
[0044]
If the compounding amount of the crosslinkable factor such as a polyvalent metal ion compound is below the above range, the resulting synthetic polymer gel body will have low waist strength, and additives such as solvents and medicinal ingredients contained in the gel body will be stable. May be difficult to keep. On the other hand, if the blending amount exceeds the above range, the brittleness of the gel body increases, and there is a possibility that cutting or breaking is likely to occur due to tensile stress or compressive stress.
[0045]
In addition to the polyvalent cation described later, the crosslinkable factor described in (c) above includes polyvalent carboxylic acids, polyhydric alcohols, polyfunctional epoxides, and dialdehydes.
Examples of the polyvalent carboxylic acid include succinic acid, fumaric acid, phthalic acid, citric acid, malic acid and the like. Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, glycerin, diethylene glycol, diglycerin and the like. Examples of the polyfunctional epoxide include ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, polytetramethylene glycol diglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, Examples include sorbitol polyglycidyl ether, sorbitan polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, resorcin diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, and the like. Examples of dialdehydes include glyoxal, terephthalaldehyde, and glutaraldehyde.
[0046]
Further, a suitable combination of the hydrophilic synthetic polymer described in (d) above and the crosslinkable factor described in (c) above for non-adhesive treatment applied to one surface of a synthetic polymer gel body that forms a pore-squeezing pack Is a hydrophilic synthetic polymer obtained by polymerizing a polymerizable unsaturated monomer having at least an anionic functional group as the hydrophilic synthetic polymer from the viewpoint of easier production, and As such a crosslinkable factor, a combination of those having at least a polyvalent cation is preferable.
[0047]
The above anionic functional groups are all functional groups capable of having a chemical bond with a cation in water, and carboxyls represented by —COOH, —COOX (X: counter ion) from the viewpoint of easy production. Groups are preferred.
[0048]
The polyvalent cation is a divalent or higher cation in general, and from the viewpoint of crosslinking reaction efficiency, for example, Al ³⁺ , Fe ³⁺ , Ti ³⁺ , In ³⁺ , Zr ⁴⁺ , Ta ^5+, etc. Trivalent or higher ions are preferred.
[0049]
The form of the polyvalent cation may be a salt that is soluble in water such as aluminum chloride, or may be a salt that is sparingly soluble in water such as synthetic aluminum silicate. The selection of the solubility / poor solubility of these salts is selected to be most suitable for the production method. That is, when the purpose is to perform such non-adhesion treatment immediately, it may be selected in the form of a salt that is soluble in the solvent selected from the non-adhesive treatment agent or gel body selected at that time. For example, when the treatment is performed for 1 hour or longer, a non-adhesive treatment agent selected at that time or a form of a salt that is hardly soluble in the solvent included in the gel body may be selected.
[0050]
The non-adhesive treatment agent that treats one surface of the synthetic polymer gel body that forms the pore-squeezing pack material may contain a solvent in addition to the cross-linking factor, and examples of such a solvent include water and ethyl alcohol. Examples include alcohols, glycols such as 1,3-butylene glycol, and polyhydric alcohols such as glycerin. As described above, even if the crosslinkable factor is dissolved in such a solvent, it does not have to be dissolved like a slurry. Furthermore, the non-sticking treatment agent may contain various additives as necessary.
[0051]
The treatment amount of the non-adhesive treatment agent to be treated on the surface of the gel body is 1 × 10 ⁻¹⁰ equivalents / cm ² to 1 × 10 ⁻² equivalents / cm ² in terms of the crosslinking equivalent of the crosslinking factor per square centimeter of the gel body surface. Is preferred. When the treatment amount is smaller than 1 × 10 ⁻¹⁰ equivalent / cm ² , the difference in adhesion between the non-adhesive surface and the adhesive surface does not appear remarkably, and the handling becomes worse during use. Further, when the treatment amount becomes larger than 1 × 10 ⁻² equivalent / cm ² , the non-adhesive treatment of the non-adhesive surface is no longer sufficient, and it does not act more effectively.
In addition, the crosslinking equivalent of a crosslinking | crosslinked factor here means what represented the quantity of the crosslinking point of a crosslinking | crosslinked factor by the number of moles.
[0052]
When a non-adhesive treatment agent is applied to one surface of a synthetic polymer gel body that forms a pore-squeezing pack, such a surface may be treated with a uniform treatment amount on one side, or partially. However, the processing amount may be uneven. Therefore, such a surface may be treated non-uniformly within the range of the preferable treatment amount.
[0053]
About the thickness of the sheet used in the present invention, it may be set as appropriate according to the use situation, and even if it is uniform as a whole or partially different in thickness, In consideration of discomfort and strength, the range of 0.1 to 3 mm is preferable. If the thickness of the entire sheet is less than 0.1 mm, the strength of the pore-squeezing pack material may be weakened. On the other hand, if it exceeds 3 mm, the weight of the sheet becomes too large, and there is a possibility that a sense of incongruity may occur when the sheet is attached to the skin.
[0054]
The pore-squeezing pack material of the present invention has a sufficient opening ratio inside the gel body for the purpose of improving the tear strength and handling property of the pore-squeezing pack material without impairing the transparency of the pore-squeezing pack material. Large woven fabric or non-woven fabric can be included in the thickness direction.
[0055]
The woven fabric or non-woven fabric having a large aperture ratio means a woven fabric or non-woven fabric that has a wide enough aperture ratio (transparency is maintained) so that a 10-point type can be read through the woven fabric or non-woven fabric.
[0056]
It is possible to mix | blend suitably various additives in the range which does not opacify other than the said various components in the pore squeeze pack material of this invention. For example, in addition to medicinal ingredients for beauty, facial treatment, skin treatment, etc., moisturizers, thickeners, fragrances, colorants, stabilizers, antioxidants, UV absorbers, tackifiers, pH adjusters, chelates And additives such as agents, surfactants, preservatives, antibacterial agents.
[0057]
Examples of humectants include ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, diglycerin, sorbitol, malbitol, trehalose, raffinose, xylitol, mannitol, hyaluronic acid and salts thereof, polyethylene glycol, polyglycerin, and the like. Glycols, polyhydric alcohols and polysaccharides. These are preferably used alone or in admixture of two or more.
[0058]
Hereinafter, an example of a method for producing a pore-squeezing pack using a synthetic polymer having a network structure will be shown.
The pore packing pack is a synthetic polymer having a network structure that constitutes the gel body.
(G) a copolymer of one or more polymerizable unsaturated monomers and a crosslinkable unsaturated monomer, or (h) a carboxyl group, a sulfonic acid group, a hydroxyl group, an amide group in the side chain, A hydrophilic synthetic polymer obtained by polymerizing one or more polymerizable unsaturated monomers having at least one functional group selected from the group consisting of amino groups, a polyvalent metal ion compound, A cross-linked structure obtained by reacting at least one cross-linking factor selected from the group consisting of polyvalent carboxylic acids, polyhydric alcohols, polyfunctional epoxides and dialdehydes is preferable.
[0059]
As a method for producing a gel body when the copolymer of the polymerizable unsaturated monomer and the crosslinkable unsaturated monomer (g) is used as a synthetic polymer having a network structure, for example, a gel body And a method of polymerizing by adding a polymerizable unsaturated monomer, a crosslinkable unsaturated monomer and a polymerization initiator to the solvent constituting the above. For the polymerization, a system in which the polymerization is started by heating or light irradiation or by addition of a polymerization initiator may be selected.
[0060]
On the other hand, as a method for producing a gel body when the crosslinked structure formed by reacting the hydrophilic synthetic polymer (h) with a crosslinking factor is used as a synthetic polymer having a network structure, for example, the aforementioned In the same manner as in the above method, there is a method in which a polymerized hydrophilic synthetic polymer is dissolved, and a crosslinking factor is added to this solution to carry out a crosslinking reaction. The crosslinking reaction may be initiated by heating or may be initiated by the addition of a reaction initiator. In addition, a system in which a crosslinking reaction starts immediately upon addition of a crosslinking factor may be selected.
[0061]
In the case of obtaining a gel body by polymerizing the unsaturated monomer of (g) above, when thermal polymerization is performed using a solution in which the aforementioned monomer and solvent are blended, azobiscyanovaleric acid or azobisamino Azo polymerization initiators such as propane dihydrochloride, or reducing agents such as ferrous sulfate, dithionite, pyrosulfite and hydrogen peroxide, t-butyl hydroperoxide, peroxodisulfate, etc. Polymerization can be performed by adding a redox polymerization initiator composed of an oxide. These azo polymerization initiators and redox polymerization initiators may be used alone or as a mixture as required. In the case where a redox polymerization initiator is used, the polymerization may be started only by adding it without heating. In the case of photopolymerization, photo radical polymerization initiators such as acetophenone, benzoin ether, phosphorus, benzophenone, thioxanthone, and azo, photocation polymerization such as diazonium salt, diallyl iodonium salt, and triarylsulfonium salt An initiator or the like can be added for polymerization.
[0062]
For adjustment of the thickness of the pore-squeeze pack material, the gel forming composition before the curing of the gel body is spread using, for example, an extruder or a doctor blade, or a container having a predetermined thickness. For example, it is performed by filling a blister container.
[0063]
In the latter method of filling a container having a predetermined thickness, if the shape of such a container is formed in accordance with the shape of the pore-squeezing pack material at the time of use, the in-line manufacturing process becomes easy, which is preferable in the manufacturing process. It becomes. Furthermore, compared to the method of forming a long belt-like gel body and punching it into the shape of the intended use from now on, the amount of gel to be discarded can be suppressed, and there is no contact between the gel body and the punching blade. It is also suitable from the standpoint of being suitable.
[0064]
As a method of processing using one of the above non-adhesive treatment agents on one surface of the pore-squeeze pack material,
(I) After curing of the gel body, the surface may be treated with a non-stick treatment agent,
(J) Before the curing of the gel body is completed, the surface may be treated with a non-adhesive agent.
In the present invention, “the curing of the gel body is completed” means that the composition before gelation has undergone a gelation reaction and has a shape retaining property.
[0065]
As the manufacturing method in the case of (i) above, the surface of the gel body that has been cured is applied to the surface of the gel body by, for example, coating using a coater, printing machine, brush, or spraying using a spray. A method of applying an adhesive treatment agent is preferred.
[0066]
In addition, as the manufacturing method in the case of (j) above, for example, a coating using a coater, a printing machine, a brush, or the like is applied to one surface of the gel-forming composition before the completion of curing, which has been subjected to thickness adjustment by the method described above. A method of applying a non-adhesive treatment agent by a method such as spraying using a work or a spray is suitable.
[0067]
However, as a manufacturing condition in the case of the above (j), the gel-forming formulation when treated with a non-stick treatment agent on one surface of the gel-forming formulation before the end of curing has a viscosity of a certain level or more. It is desirable. The viscosity is preferably 1,000 centipoise or more. That is, when the viscosity of the gel-forming composition when processed with the non-adhesive treatment agent is smaller than 1,000 centipoise, the gel-forming composition and the non-adhesive treatment agent are mixed and not subjected to treatment. The effect of the non-adhesive agent acts on the other surface, and as a result, there is a possibility that no difference occurs in the degree of adhesion between both surfaces of the pore-squeezing pack material to be produced.
[0068]
Moreover, as a manufacturing method in the case of said (j), when adjusting the thickness of the gel formation compound before completion | finish of hardening, the pore manufactured by giving a non-adhesive treatment agent to this gel formation compound It is also possible to cause a difference in the degree of adhesion between the two surfaces of the crimp pack material. That is, when adjusting the thickness of the gel-forming composition before the completion of curing, a sheet capable of interposing a non-adhesive treatment agent (hereinafter referred to as an intervening sheet), interposing the non-adhesive treatment agent on one side, After the interposition sheet is placed on the gel-forming composition before the completion of curing, the thickness of the gel-forming composition before the completion of curing is adjusted using a doctor blade, a squeegee, or the like. As a result, the non-adhesive treatment agent retained by the intervening sheet can be transferred to such a gel-forming composition, and this is allowed to stand until the gel body has been cured, thereby allowing the desired adhesion of both surfaces. It is possible to obtain pore packing packs having different degrees.
[0069]
In the case of such a production method, the viscosity of the gel-forming composition immediately before the thickness adjustment is preferably 10,000 to 2,000,000 centipoise. That is, when it is smaller than 10,000 centipoise, the gel-forming composition and the non-adhesive treatment agent are mixed, and the effect of the non-adhesive treatment agent acts to the other side that has not been treated, and as a result, manufactured. There is a risk that there will be no difference in the degree of adhesion between both surfaces of the pore packing pack. On the other hand, if it is larger than 2,000,000 centipoise, it is difficult to adjust the thickness of the gel-forming composition itself.
[0070]
The intervening sheet may be anything as long as it can interpose the non-adhesive treatment agent on one side, and examples thereof include a plastic sheet, a sponge sheet, paper, a woven fabric, and a non-woven fabric. Since the intervening sheet is peeled off from the pore pack by the time of use, a plastic sheet that can be easily peeled is preferable.
[0071]
Moreover, in order to make it easy to interpose a non-adhesive processing agent in an interposition sheet, it is also possible to add a thickener in a non-adhesive processing agent.
[0072]
For pore-squeeze packs, a plastic film such as polyethylene, polypropylene, or polyethylene terephthalate is applied at least to the adhesive surface until it is used, or a release agent such as silicone resin is applied to the surface of the plastic film. Or it is preferable on hygiene to stick as release paper in the baked state. Moreover, it is preferable to stick the said release paper also to the non-adhesive surface side from the viewpoint of preventing the pore-squeezing pack material from drying and considering hygiene.
[0073]
The attached release paper is not flexible enough to follow the movement of the skin surface, and therefore needs to be peeled off during use. When used with the release paper adhered to the non-adhesive surface, the release paper is peeled off from the pore pack during use and becomes difficult to handle. The release paper may be used as an underlay or a surface material in the gel manufacturing process of the pore-squeezing pack material, or may be attached after the production of the pore-squeezing pack material is completed.
[0074]
The shape of the pore-squeezing pack material of the present invention is not particularly limited as long as it is a shape suitable for application to the face centered on the nose. For example, the nose shape, triangle, trapezoid, and the like shown in FIG. It is preferable that the material is cut or molded into a shape suitable for the above. Further, in order to apply to cheeks, foreheads, chins, etc., squares, rectangles, ellipses, circles, hearts, semicircles, semielliptical shapes, or combinations thereof may be mentioned. In addition, it is also preferable to provide a mark on the center line with uneven portions, printing, slits, cuts, etc. so that positioning is easy, and in order to prevent the sheet from floating due to the shape of the nose, It is also possible to provide a slit at the center, and it is also possible to form a convex part at the center of the lower end so as to cover the head of the nose.
[0075]
Further, the pore-squeeze pack material of the present invention can be used on a daily basis when the pores are felt to be open, but is preferably used after using a pack material (sheet or peel-off type) from which a plug is removed. It is preferable. At this time, it is preferable to use after removing the plug of the square plug removal type remaining on the skin once.
[0076]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples.
Evaluation methods used in Examples and Comparative Examples are as follows.
[0077]
Prepare 10 panelists specializing in skin usability for each evaluation item (however, panelists may overlap depending on the item), evaluate according to the evaluation criteria shown in Table 1, and evaluate the total score of all panelists. It was. Therefore, the higher the score, the higher the usefulness for the evaluation item. (Full score: 50 points)
[0078]

[0079]
Example 1
A pore-squeezing pack was prepared by the following production method. Table 2 shows the composition of a single synthetic polymer gel-forming gel and a non-adhesive treatment agent for producing a pore-squeezing pack. As the Hamelis extract, an evaporative dry residue of 3% by weight obtained by extracting the Hamelis leaves with 1,3-butylene glycol was used, and as the seaweed extract, an extract dried powder of Kasso was used.
[0080]

[0081]
After mixing the components excluding the crosslinkable factor (synthetic aluminum silicate) in the formulation for gel formation shown in Table 2, the mixture was kneaded at 50 ° C. for about 30 minutes to be uniform, and then the above crosslinkable factor was added. The mixture was kneaded at 60 ° C. for about 10 minutes to make it uniform. The gel-forming composition thus obtained was spread uniformly on a 100 μm-thick polypropylene sheet to a thickness of 0.8 mm using a doctor blade, and from above, using a roller, the opening ratio was within the above conditions. A filling 15 denier nylon tulle woven fabric was dipped into the formulation. The gel body was cured by allowing it to stand at room temperature for about 2 hours to form a transparent synthetic polymer gel body.
[0082]
A non-adhesive treatment agent obtained by dissolving the crosslinkable factor (potassium alum dodecahydrate) shown in Table 2 in a solvent (purified water) on the above synthetic polymer gel is uniformly 3 mg / cm ² using a brush. (That is, 4 × 10 ⁻⁸ equivalent / cm ^{2 in} terms of crosslinking equivalent).
Furthermore, a 50 μm-thick polypropylene sheet is placed on the surface of the transparent gel body treated with this non-adhesive treatment agent, and the nose-shaped and two linear central slits (1) shown in FIG. The product was punched into a shape with two linear side slits (2), and the intended final product was obtained. In use, the polypropylene sheet is peeled off.
[0083]
Comparative Example 1
A beauty solution containing the ingredients shown in Table 3 was prepared. Subsequently, the nonwoven fabric cut into the same shape as in Example 1 was impregnated in the beauty solution shown in Table 3, and then packaged to prepare an impregnation type preparation.
[0084]

[0085]
Adjustment method: (1) to (9) are sequentially added to (10) and dissolved uniformly.
[0086]
Comparative Example 2
It was set as the comparative example 2 with the beauty solution of Table 3 of the comparative example 1 (beauty liquid type).
[0087]
Below, the evaluation result of an Example and a comparative example is shown. In addition, for each evaluation, after going to bed (after bathing), use a commercially available square plug removal sheet-shaped pack, remove the square plugs, and visually check the state of pore expansion. We used in time, and we did in form that had you answer result by questionnaire. In addition, the test site was performed by the nose. As the time for sticking and the like, Example 1 was performed for 20 minutes, Comparative Example 1 was performed for 10 minutes, and Comparative Example 2 was performed without being applied. (Comparative Example 1 was peeled off with time, so the test time of 10 minutes was the limit.)
[0088]

[0089]
From the results of Table 4, it was found that the examples of the present invention were superior to the comparative examples in terms of the respective evaluation results. Comparative Example 1 is a sheet-like impregnation type product, but could not sufficiently close the pores. In Comparative Example 2, the squeezing component was blended with the serum type product, but the effect was low. Further, in Example 1, it was found that in the latter half of the application time, the entire sheet contracts as the sheet dries, and as a result, the pores are more effectively blocked. On the other hand, since the impregnation type does not shrink the sheet, the effect was not recognized. In addition, the examples of the present invention had a transparent appearance and were well received including usability.
[0090]
【The invention's effect】
From the above results, the present invention improves the effect of each component, effectively tightens pores, and is excellent in cooling effect and usability by blending pore-squeezing components into a transparent or translucent sheet-like pack material. It is clear to provide a pore-squeeze pack that is characterized by
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a plan view showing the shape of a pore-squeezing pack material according to an embodiment of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Center slit 2 Side slit

Claims

At least water in the gel of the synthetic polymer having a network structure comprises a solvent, a hydrophilic synthetic polymer to which the synthetic polymer gel body is obtained by polymerizing an unsaturated monomer having at least an anionic functional group A pore-squeezing pack material containing a gelling viscosity agent and a pore-squeezing component and having a transparent or translucent sheet-like appearance, on one surface of the synthetic polymer gel, at least selected from polyvalent cations A pore-squeezing pack material characterized in that by applying a non-adhesive treatment agent having one kind of crosslinkable factor, one surface of the sheet is an adhesive surface and the other surface is a non-adhesive surface.

2. The pore-squeezing pack material according to claim 1, wherein a woven or non-woven fabric having a sufficiently large opening ratio is contained in the sheet in the thickness direction.

The pore-squeezing pack material according to claim 1 or 2, wherein the anionic functional group is a carboxyl group.

The multivalent cation is a trivalent or higher ion selected from Al ³⁺ , Fe ³⁺ , Ti ³⁺ , In ³⁺ , Zr ⁴⁺ , Ta ⁵⁺ , according to claim 1, Packing charges for pores.

The pore packing pack according to any one of claims 1 to 4, wherein the sheet contains a refreshing agent.

The pore-squeezing pack material according to any one of claims 1 to 5, wherein the sheet is cut or molded into a shape suitable for the nose.

A method for using a pore-squeezing pack material, comprising using the pore-squeezing pack material according to any one of claims 1 to 6 after using the square plug removing pack material.