JP3866903B2

JP3866903B2 - Alkaline battery

Info

Publication number: JP3866903B2
Application number: JP2000151938A
Authority: JP
Inventors: 真一住山; 重人野矢; 誠司和田; 康子保科
Original assignee: Panasonic Corp; Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Current assignee: Panasonic Corp; Panasonic Holdings Corp
Priority date: 2000-05-23
Filing date: 2000-05-23
Publication date: 2007-01-10
Anticipated expiration: 2020-05-23
Also published as: JP2001332250A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アルカリ乾電池の改良に関する。さらに詳しくは、本発明は、高温保存後の放電性能に優れたアルカリ乾電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、優れた放電性能を必要とする携帯情報機器類が伸展している。これらの機器類は、自動車内に放置されるなど、高温環境下に曝されることが多い。高温環境下に曝される機器類にとって、従来のアルカリ乾電池は保存性能が低く、保存性能を改良した乾電池が要望されている。
【０００３】
一方、アルカリ乾電池の放電性能を向上させる手段として、二酸化マンガンにオキシ水酸化ニッケル（ＮｉＯＯＨ）を添加した正極活物質を用いることが提案され、実用化されている。例えば、二酸化マンガン５０〜８０重量％およびオキシ水酸化ニッケル２０〜５０重量％からなる正極活物質に、導電剤として黒鉛を添加した正極合剤を用いたアルカリ乾電池が知られている（特開昭５７−４９１６８号公報）。
そして、従来、黒鉛のＢＥＴ比表面積は、導電性を保ちながら二酸化マンガン／黒鉛比（Ｍ／Ｃ比）を上昇させる観点から、１０〜１４ｍ²／ｇのものが使用されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、オキシ水酸化ニッケルは自己放電して酸素を発生しやすい。電池の高温保存時には、その傾向が特に大きくなる。オキシ水酸化ニッケルが自己放電すると、電池の放電性能は低下する。
【０００５】
本発明は、オキシ水酸化ニッケルの自己放電で発生した酸素が、正極合剤中の黒鉛と反応して消費され、オキシ水酸化ニッケルの自己放電反応を促進する方に平衡が移動しているという事実の発見に基づいてなされたものである。ここで、酸素は黒鉛と反応して、炭酸塩を生成していると考えられる。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明では、正極合剤に含まれる黒鉛のＢＥＴ比表面積を規制する。すなわち、黒鉛粉末のＢＥＴ比表面積を小さくすることで、酸素と黒鉛粉末との反応が起こる反応面積を低減し、オキシ水酸化ニッケルの自己放電の促進を抑える。
【０００７】
すなわち、本発明は、二酸化マンガンおよびオキシ水酸化ニッケルを活物質として含有する正極合剤、亜鉛からなる負極、およびアルカリ水溶液からなる電解液を有するアルカリ乾電池であって、前記正極合剤が、二酸化マンガンおよびオキシ水酸化ニッケルの合計１００重量部に対して３〜１０重量部の黒鉛粉末を含有し、前記黒鉛粉末は、ＢＥＴ比表面積が３〜４ｍ²／ｇであることを特徴とするアルカリ乾電池に関する。
【０００８】
なかでも、二酸化マンガンの平均粒径が２０〜５０μｍ、オキシ水酸化ニッケルの平均粒径が５〜１５μｍ、および黒鉛粉末の平均粒径が８〜３５μｍであることが好ましい。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明は、二酸化マンガン（ＭｎＯ₂）およびオキシ水酸化ニッケル（ＮｉＯＯＨ）を正極活物質として含有する正極合剤に、所定のＢＥＴ比表面積を有する黒鉛粉末を含有させることを特徴とする。
【００１０】
黒鉛粉末のＢＥＴ比表面積は、本発明の顕著な効果を得るには、３〜４ｍ²／ｇである必要がある。ＢＥＴ比表面積が３ｍ²／ｇ未満になると、電池の内部抵抗が上昇して導電性が損なわれ、４ｍ²／ｇを超えると、反応面積が大きくなって酸素と黒鉛との反応を抑制することが困難となる。
【００１１】
黒鉛粉末の平均粒径は８〜３５μｍ、さらには８〜３０μｍであることが好ましい。平均粒径が８μｍ未満になると、反応面積が大きくなり、酸素と黒鉛との反応抑制が困難となり、３５μｍを超えると、導電性が低下し、内部抵抗が上昇する。
また、８〜３０μｍの粒径範囲に含まれる粒子を分級して用いることが好ましい。
【００１２】
二酸化マンガンおよびオキシ水酸化ニッケルの合計１００重量部に対する黒鉛粉末の配合割合は、３〜１０重量部であることが好ましい。黒鉛粉末の配合割合が３重量部未満になると、電池の内部抵抗が大きくなり、１０重量部を超えると、電池の容量が低下する。
【００１３】
正極活物質は、二酸化マンガン２０〜９０重量％およびオキシ水酸化ニッケル１０〜８０重量％からなることが、電池の初度および高温保存後の放電性能が優れる点から好ましい。また、初度の放電性能に特に優れた電池を得る観点からは、正極活物質が、二酸化マンガンが２０〜８０重量％およびオキシ水酸化ニッケル２０〜８０重量％からなることが好ましい。
【００１４】
二酸化マンガンの平均粒径としては、２０〜５０μｍであることが好ましい。平均粒径が２０μｍ未満になると、成形性が低下して電池容量が減少し、５０μｍを超えると、反応表面積が低下する。
【００１５】
オキシ水酸化ニッケルの平均粒径としては、５〜１５μｍであることが好ましい。平均粒径が５μｍ未満になると、自己放電が起こりやすく、１５μｍを超えると、反応表面積が低下する。
【００１６】
本発明のアルカリ乾電池の正極合剤には、活物質である二酸化マンガンとオキシ水酸化ニッケル、ならびに黒鉛粉末の他に、結着剤などを適量添加してもよい。
【００１７】
本発明のアルカリ乾電池の負極には、周知のものを用いればよい。例えば、ポリアクリル酸ナトリウムなどのゲル化剤、アルカリ電解液、および負極活物質である亜鉛粉末からなるゲル状負極が好ましく用いられる。
【００１８】
図１は、本発明の一実施の形態に係る単３サイズのアルカリ乾電池の半縦断面図である。アルカリ乾電池では、正極合剤は短筒状のペレットに成形されたのち、正極ケースに収容されるのが一般的である。
【００１９】
図１において、外面に絶縁性のラベル外装９が施された正極ケース１の内部には、短筒状のペレットに成形された正極合剤２、セパレータ４、およびゲル状負極３が収容されている。正極ケース１としては、内面にニッケルメッキが施された鋼のケースなどが用いられる。正極合剤２は、正極ケース１の内面に密着した状態で複数個収容されている。正極合剤２のさらに内側にはセパレータ４が配され、さらにその内側にゲル状負極３が充填されている。
【００２０】
ここで、正極ケース内には、一般にゲル状負極３の充填に先立って、正極合剤２およびセパレータ４を湿潤させための所定量の電解液が注液される。電解液としては、４０重量％程度の水酸化カリウム水溶液が好ましく用いられる。そして、電解液の注液後、セパレータ４の内側にゲル状負極３が充填される。
【００２１】
続いて、負極集電子６がゲル状負極３の中央に差し込まれる。なお、負極集電子６には、ガスケット５、絶縁ワッシャ７および負極端子を兼ねる底板８が一体化されている。
そして、正極ケース１の開口端部を、ガスケット５の端部を介して、底板８の周縁部にかしめつけ、正極ケース１の開口部を封口する。最後に、外装ラベル９で正極ケース１の外表面を被覆すると、アルカリ乾電池が完成する。
【００２２】
【実施例】
次に、本発明のアルカリ乾電池について、実施例に基づいてさらに具体的に説明する。
以下の実施例および比較例では、単３サイズのアルカリ乾電池を作製し、その性能を評価した。
【００２３】
《比較例１》
まず、二酸化マンガン（平均粒径４０μｍ）５０重量部、オキシ水酸化ニッケル（平均粒径１０μｍ）５０重量部、ＢＥＴ比表面積が２．０ｍ²／ｇの人造黒鉛粉末（平均粒径２２μｍ）５重量部、適量の結着剤および電解液である４０重量％の水酸化カリウム水溶液１重量部からなる正極合剤をミキサーで均一に混合し、一定粒度に整粒した。なお、二酸化マンガンは粒径２０〜５０μｍ、オキシ水酸化ニッケルは粒径５〜１５μｍ、および黒鉛粉末は粒径１５〜２５μｍの範囲内のものを使用した。続いて、一定粒度に整粒された正極合剤を短筒状のペレットに成形した。
【００２４】
ゲル状負極としては、ゲル化剤であるポリアクリル酸ナトリウム１重量部、４０重量％の水酸化カリウム水溶液３３重量部および亜鉛粉末６６重量部からなるゲルを用いた。
【００２５】
得られた正極合剤ペレット、ゲル状負極、および主としてポリビニルアルコール繊維とレーヨン繊維からなるセパレータを用いて、図１に示した電池と同様の構造を有する電池ａを組み立てた。そして、電池ａについて、以下の評価を行った。
【００２６】
評価内容
電池ａの初度および８０℃で３日間保存後の放電性能を比較した。放電性能は、雰囲気温度２０℃で、１０００ｍＡの電流で連続放電したときの終止電圧０．９Ｖに至るまでの放電時間で評価した。結果を表１に示す。
ここで、放電時間は、いずれも１０個の電池の平均値であり、いずれも後で説明する比較例４の電池ｆの評価で得られた初度の放電時間を１００としたときの相対値で示した。
【００２７】
【表１】

【００２８】
《実施例１》
正極合剤における黒鉛粉末をＢＥＴ比表面積が３．０ｍ²／ｇの人造黒鉛粉末（平均粒径３０μｍ）に変えたこと以外、電池ａと同様の構成を有する電池ｂを組み立て、電池ａと同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【００２９】
《実施例２》
正極合剤における黒鉛粉末をＢＥＴ比表面積が４．０ｍ²／ｇの人造黒鉛粉末（平均粒径２５μｍ）に変えたこと以外、電池ａと同様の構成を有する電池ｃを組み立て、電池ａと同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【００３０】
《比較例２》
正極合剤における黒鉛粉末をＢＥＴ比表面積が７．０ｍ²／ｇの人造黒鉛粉末（平均粒径２０μｍ）に変えたこと以外、電池ａと同様の構成を有する電池ｄを組み立て、電池ａと同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【００３１】
《比較例３》
正極合剤における黒鉛粉末をＢＥＴ比表面積が１０．０ｍ²／ｇの人造黒鉛粉末（平均粒径１５μｍ）に変えたこと以外、電池ａと同様の構成を有する電池ｅを組み立て、電池ａと同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【００３２】
《比較例４》
正極合剤における黒鉛粉末をＢＥＴ比表面積が１３．０ｍ²／ｇの膨張黒鉛粉末（平均粒径１０μｍ）に変えたこと以外、電池ａと同様の構成を有する電池ｆを組み立て、電池ａと同様の評価を行った。結果を表１に示す。
【００３３】
表１において、ＢＥＴ比表面積が２ｍ²／ｇの黒鉛粉末を用いた電池ａは、８０℃で３日間保存後の放電性能はかなり向上しているが、初度の放電性能が低下している。
一方、ＢＥＴ比表面積が３〜４ｍ²／ｇの黒鉛粉末を用いた電池ｂ、ｃの８０℃で３日間保存後の放電性能は、電池ａよりも、さらに向上している。また、初度の放電性能も良好である。
また、ＢＥＴ比表面積が４ｍ²／ｇを超える黒鉛粉末を用いた電池ｄ〜ｆは、８０℃で３日間保存後の放電性能が、電池ｂ、ｃに比べて、著しく低くなっている。
以上より、ＢＥＴ比表面積が３〜４ｍ²／ｇの黒鉛粉末を用いた場合に、特異的に、初度の放電性能が良好であり、かつ、高温保存後の放電性能が飛躍的に向上したアルカリ乾電池を得ることができることがわかる。
【００３４】
【発明の効果】
本発明によれば、高温保存後の放電性能に優れたアルカリ乾電池を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施の形態に係る単３サイズのアルカリ乾電池の半縦断面図である。
【符号の説明】
１正極ケース
２正極合剤
３ゲル状負極
４セパレータ
５ガスケット
６負極集電子
７絶縁ワッシャ
８底板
９ラベル外装[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an improvement in an alkaline battery. More specifically, the present invention relates to an alkaline dry battery excellent in discharge performance after high-temperature storage.
[0002]
[Prior art]
In recent years, portable information devices that require excellent discharge performance have been developed. These devices are often exposed to a high temperature environment such as being left in an automobile. For devices exposed to high-temperature environments, conventional alkaline batteries have low storage performance, and there is a demand for dry batteries with improved storage performance.
[0003]
On the other hand, the use of a positive electrode active material in which nickel oxyhydroxide (NiOOH) is added to manganese dioxide has been proposed and put to practical use as means for improving the discharge performance of alkaline dry batteries. For example, an alkaline dry battery using a positive electrode mixture in which graphite is added as a conductive agent to a positive electrode active material composed of 50 to 80% by weight of manganese dioxide and 20 to 50% by weight of nickel oxyhydroxide is known (Japanese Patent Laid-Open No. Sho). 57-49168).
Conventionally, the BET specific surface area of graphite is 10 to 14 m ² / g from the viewpoint of increasing the manganese dioxide / graphite ratio (M / C ratio) while maintaining conductivity.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, nickel oxyhydroxide tends to generate oxygen by self-discharge. This tendency is particularly great when batteries are stored at high temperatures. When nickel oxyhydroxide self-discharges, the discharge performance of the battery decreases.
[0005]
In the present invention, oxygen generated by self-discharge of nickel oxyhydroxide is consumed by reacting with graphite in the positive electrode mixture, and the equilibrium is shifted to promote the self-discharge reaction of nickel oxyhydroxide. It was made based on the discovery of facts. Here, oxygen is considered to react with graphite to produce carbonate.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
In the present invention, the BET specific surface area of graphite contained in the positive electrode mixture is regulated. That is, by reducing the BET specific surface area of the graphite powder, the reaction area where the reaction between oxygen and the graphite powder occurs is reduced, and the promotion of self-discharge of nickel oxyhydroxide is suppressed.
[0007]
That is, the present invention is an alkaline dry battery having a positive electrode mixture containing manganese dioxide and nickel oxyhydroxide as active materials, a negative electrode made of zinc, and an electrolyte solution made of an alkaline aqueous solution, wherein the positive electrode mixture contains carbon dioxide. ^3. An alkaline battery comprising 3 to 10 parts by weight of graphite powder with respect to 100 parts by weight of manganese and nickel oxyhydroxide, wherein the graphite powder has a BET specific surface area of 3 to 4 m ² / g. About.
[0008]
Especially, it is preferable that the average particle diameter of manganese dioxide is 20-50 micrometers, the average particle diameter of nickel oxyhydroxide is 5-15 micrometers, and the average particle diameter of graphite powder is 8-35 micrometers.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention is characterized in that graphite powder having a predetermined BET specific surface area is contained in a positive electrode mixture containing manganese dioxide (MnO ₂ ) and nickel oxyhydroxide (NiOOH) as a positive electrode active material.
[0010]
The BET specific surface area of the graphite powder needs to be 3 to 4 m ² / g in order to obtain the remarkable effect of the present invention. When the BET specific surface area is less than 3 m ² / g, the internal resistance of the battery increases and the conductivity is impaired. When the BET specific surface area exceeds 4 m ² / g, the reaction area is increased to suppress the reaction between oxygen and graphite. It becomes difficult.
[0011]
The average particle size of the graphite powder is preferably 8 to 35 μm, more preferably 8 to 30 μm. When the average particle size is less than 8 μm, the reaction area becomes large and it becomes difficult to suppress the reaction between oxygen and graphite. When the average particle size exceeds 35 μm, the conductivity decreases and the internal resistance increases.
Moreover, it is preferable to classify and use the particle | grains contained in the particle size range of 8-30 micrometers.
[0012]
The blending ratio of the graphite powder with respect to 100 parts by weight of the total of manganese dioxide and nickel oxyhydroxide is preferably 3 to 10 parts by weight. When the blending ratio of the graphite powder is less than 3 parts by weight, the internal resistance of the battery increases, and when it exceeds 10 parts by weight, the capacity of the battery decreases.
[0013]
The positive electrode active material is preferably composed of 20 to 90% by weight of manganese dioxide and 10 to 80% by weight of nickel oxyhydroxide from the viewpoint of excellent initial performance of the battery and discharge performance after high-temperature storage. Further, from the viewpoint of obtaining a battery particularly excellent in initial discharge performance, the positive electrode active material is preferably composed of 20 to 80% by weight of manganese dioxide and 20 to 80% by weight of nickel oxyhydroxide.
[0014]
The average particle size of manganese dioxide is preferably 20 to 50 μm. When the average particle size is less than 20 μm, the moldability is lowered and the battery capacity is reduced, and when it exceeds 50 μm, the reaction surface area is reduced.
[0015]
The average particle diameter of nickel oxyhydroxide is preferably 5 to 15 μm. When the average particle size is less than 5 μm, self-discharge tends to occur, and when it exceeds 15 μm, the reaction surface area decreases.
[0016]
In addition to manganese dioxide and nickel oxyhydroxide, which are active materials, and graphite powder, an appropriate amount of a binder or the like may be added to the positive electrode mixture of the alkaline dry battery of the present invention.
[0017]
What is necessary is just to use a well-known thing for the negative electrode of the alkaline dry battery of this invention. For example, a gelled negative electrode composed of a gelling agent such as sodium polyacrylate, an alkaline electrolyte, and zinc powder as a negative electrode active material is preferably used.
[0018]
FIG. 1 is a half vertical sectional view of an AA alkaline battery according to an embodiment of the present invention. In an alkaline battery, the positive electrode mixture is generally formed into a short cylindrical pellet and then accommodated in a positive electrode case.
[0019]
In FIG. 1, a positive electrode mixture 2, molded into a short cylindrical pellet, a separator 4, and a gelled negative electrode 3 are accommodated in a positive electrode case 1 having an insulating label sheath 9 on the outer surface. Yes. As the positive electrode case 1, a steel case having an inner surface plated with nickel is used. A plurality of positive electrode mixtures 2 are accommodated in a state of being in close contact with the inner surface of the positive electrode case 1. A separator 4 is disposed further inside the positive electrode mixture 2, and a gelled negative electrode 3 is further filled therein.
[0020]
Here, a predetermined amount of electrolytic solution for wetting the positive electrode mixture 2 and the separator 4 is generally injected into the positive electrode case prior to filling the gelled negative electrode 3. As the electrolytic solution, an aqueous potassium hydroxide solution of about 40% by weight is preferably used. And after pouring electrolyte solution, the gelled negative electrode 3 is filled inside the separator 4.
[0021]
Subsequently, the negative electrode current collector 6 is inserted into the center of the gelled negative electrode 3. The negative electrode current collector 6 is integrated with a gasket 5, an insulating washer 7 and a bottom plate 8 that also serves as a negative electrode terminal.
And the opening edge part of the positive electrode case 1 is crimped on the peripheral part of the bottom plate 8 via the edge part of the gasket 5, and the opening part of the positive electrode case 1 is sealed. Finally, when the outer surface of the positive electrode case 1 is covered with the exterior label 9, the alkaline dry battery is completed.
[0022]
【Example】
Next, the alkaline dry battery of the present invention will be described more specifically based on examples.
In the following Examples and Comparative Examples, AA size alkaline batteries were prepared and their performance was evaluated.
[0023]
<< Comparative Example 1 >>
First, 50 parts by weight of manganese dioxide (average particle size: 40 μm), 50 parts by weight of nickel oxyhydroxide (average particle size: 10 μm), 5 wt. Of artificial graphite powder (average particle size: 22 μm) having a BET specific surface area of 2.0 m ² / g A positive electrode mixture consisting of 1 part by weight of a part, an appropriate amount of a binder, and 40 parts by weight of an aqueous potassium hydroxide solution as an electrolytic solution was uniformly mixed with a mixer, and sized to a constant particle size. In addition, manganese dioxide having a particle diameter of 20 to 50 μm, nickel oxyhydroxide having a particle diameter of 5 to 15 μm, and graphite powder having a particle diameter of 15 to 25 μm were used. Subsequently, the positive electrode mixture sized to a constant particle size was formed into short cylindrical pellets.
[0024]
As the gelled negative electrode, a gel composed of 1 part by weight of sodium polyacrylate as a gelling agent, 33 parts by weight of 40% by weight potassium hydroxide aqueous solution and 66 parts by weight of zinc powder was used.
[0025]
A battery a having the same structure as that of the battery shown in FIG. 1 was assembled using the obtained positive electrode mixture pellet, gelled negative electrode, and a separator mainly composed of polyvinyl alcohol fibers and rayon fibers. And the following evaluation was performed about the battery a.
[0026]
Content of evaluation The discharge performance after storage for 3 days at 80 ° C. for the first time of battery a was compared. The discharge performance was evaluated by the discharge time until the final voltage of 0.9 V was obtained when continuous discharge was performed at an atmospheric temperature of 20 ° C. and a current of 1000 mA. The results are shown in Table 1.
Here, all the discharge times are average values of 10 batteries, and all are relative values when the initial discharge time obtained in the evaluation of the battery f of Comparative Example 4 described later is 100. Indicated.
[0027]
[Table 1]

[0028]
Example 1
A battery b having the same configuration as the battery a was assembled, except that the graphite powder in the positive electrode mixture was changed to an artificial graphite powder (average particle size 30 μm) having a BET specific surface area of 3.0 m ² / g. Was evaluated. The results are shown in Table 1.
[0029]
Example 2
A battery c having the same configuration as that of the battery a was assembled except that the graphite powder in the positive electrode mixture was changed to an artificial graphite powder (average particle size 25 μm) having a BET specific surface area of 4.0 m ² / g. Was evaluated. The results are shown in Table 1.
[0030]
<< Comparative Example 2 >>
A battery d having the same configuration as that of the battery a was assembled except that the graphite powder in the positive electrode mixture was changed to an artificial graphite powder (average particle diameter 20 μm) having a BET specific surface area of 7.0 m ² / g. Was evaluated. The results are shown in Table 1.
[0031]
<< Comparative Example 3 >>
A battery e having the same configuration as that of the battery a was assembled except that the graphite powder in the positive electrode mixture was changed to an artificial graphite powder (average particle size of 15 μm) having a BET specific surface area of 10.0 m ² / g. Was evaluated. The results are shown in Table 1.
[0032]
<< Comparative Example 4 >>
A battery f having the same configuration as that of the battery a was assembled except that the graphite powder in the positive electrode mixture was changed to an expanded graphite powder (average particle size 10 μm) having a BET specific surface area of 13.0 m ² / g, and the same as the battery a. Was evaluated. The results are shown in Table 1.
[0033]
In Table 1, the battery a using the graphite powder having a BET specific surface area of 2 m ² / g has considerably improved the discharge performance after being stored at 80 ° C. for 3 days, but the initial discharge performance has been lowered.
On the other hand, the discharge performance after storage for 3 days at 80 ° C. of batteries b and c using graphite powder having a BET specific surface area of 3 to 4 m ² / g is further improved as compared with battery a. Also, the initial discharge performance is good.
In addition, the batteries df using the graphite powder having a BET specific surface area exceeding 4 m ² / g have remarkably lower discharge performance after storage at 80 ° C. for 3 days than the batteries b and c.
As described above, when graphite powder having a BET specific surface area of 3 to 4 m ² / g is used, an alkali having a particularly good initial discharge performance and a dramatic improvement in discharge performance after high-temperature storage. It turns out that a dry cell can be obtained.
[0034]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the alkaline dry battery excellent in the discharge performance after high temperature storage can be obtained.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a half vertical sectional view of an AA alkaline battery according to an embodiment of the present invention.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Positive electrode case 2 Positive electrode mixture 3 Gel-like negative electrode 4 Separator 5 Gasket 6 Negative electrode current collector 7 Insulation washer 8 Bottom plate 9 Label exterior

Claims

An alkaline dry battery having a positive electrode mixture containing manganese dioxide and nickel oxyhydroxide as active materials, a negative electrode made of zinc, and an electrolyte solution made of an alkaline aqueous solution,
The alkaline dry battery, wherein the positive electrode mixture contains graphite powder having a BET specific surface area of 3 to 4 m ² / g.

The alkaline dry battery according to claim 1, wherein the average particle size of manganese dioxide is 20 to 50 µm, the average particle size of nickel oxyhydroxide is 5 to 15 µm, and the average particle size of graphite powder is 8 to 35 µm.

3. The alkaline dry battery according to claim 1, wherein the content of the graphite powder in the positive electrode mixture is 3 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of manganese dioxide and nickel oxyhydroxide.