JP3865831B2 - Aerosol composition - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、エアゾール組成物に関する。さらに詳しくは、たとえば整髪料、育毛料などの頭髪用品、マッサージゲルなどの化粧料、忌避剤、殺虫剤、美白剤などの医薬部外品、鎮痒剤、皮膚疾患剤などの医薬品、クリーナー、撥水剤、接着剤などの工業用品などに好適に使用しうるエアゾール組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、たとえば整髪用ゲルなどの整髪料用エアゾール組成物としては、有効成分を含有した粘稠原液と、噴射剤としてジメチルエーテルまたはジメチルエーテルおよび液化石油ガスとを含有した組成物が汎用されている。
【０００３】
前記組成物は、通常、霧状に吐出され、頭髪への付着時にゲル状となるので、液状の組成物と比べて、たれが少なく取扱いやすいほか、たとえば原液中に難溶性成分が含有されているばあいであっても、その分散性が良好であり、均一な状態で頭髪に付着させることができるといった利点を有する。
【０００４】
しかしながら、前記組成物には、粘性の高い原液が用いられているため、徐々に吐出量が減少し、エアゾール容器内に原液が残存してしまうという問題がある。たとえば、粘度が３０００ｃＰ程度以上（２０℃）といった高粘度を有する原液が用いられているばあいには、エアゾール容器の内壁に原液が付着するなどして最後まで完全に吐出させることができないという問題がある。
【０００５】
さらに、前記組成物は、その原液の粘性が高いため、たとえば霧状などに良好に吐出させることができず、かかる霧状などの噴射形態が必要とされる製品に使用することが困難であるといった問題を有する。
【０００６】
したがって、このように、たとえば粘度変化などの何らかの変化が生じ、種々の分野に好適に使用しうるエアゾール組成物の開発が待ち望まれている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、たとえば、揮発性成分の揮発前は比較的粘度が低いにもかかわらず、分散性が良好であるうえ、たとえば霧状ないし棒状といった所望の噴射形態で最後まで均一かつ充分にエアゾール容器内にほとんど残存せずに吐出させることができ、また吐出後には揮発性成分の揮発によって粘度が上昇して良好なゲル状に変化するなどの種々の変化が生じるエアゾール組成物を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、原液中に炭酸ガスおよびｐＨによって粘度変化が生じるカルボキシル基含有ポリマーの中和塩、ならびに７５重量％以下のアルコール類を含有してなるエアゾール組成物であって、原液の２０℃でのｐＨが３．０〜５．０、２０℃での粘度が５０〜２５００ｃＰであり、かつその吐出後の２０℃でのｐＨが５．５〜１１．０、２０℃での粘度が４０００〜５０００００ｃＰであるエアゾール組成物に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明のエアゾール組成物は、前記したように、原液中に加圧状態で分圧を有する揮発性成分および該揮発性成分の揮発によって変化が生じる成分を含有するものである。
【００１０】
本発明において、加圧状態で分圧を有する揮発性成分と、該揮発性成分の揮発によって変化が生じる成分（以下、変化が生じる成分ともいう）とが同時に用いられていることに大きな特徴の１つがある。かかる揮発性成分の作用により、変化が生じる成分が、たとえば粘度の変化などのレオロジー的変化、色の変化、匂いの変化などの種々の変化を生じ、該変化が生じる成分をその原液中に含有した本発明のエアゾール組成物がかかる種々の変化を生じる。
【００１１】
本発明に用いられる揮発性成分は、前記したように、加圧状態で分圧を有するものであり、後述する変化が生じる成分に種々の変化をもたらす作用を呈する。
【００１２】
前記揮発性成分としては、たとえば揮発性を有する酸などがあげられ、該揮発性を有する酸としては、たとえば炭酸ガスなどがあげられる。
【００１３】
原液中の前記揮発性成分の量は、変化が生じる成分、さらにはえられるエアゾール組成物に目的とする変化が充分に生じるようにするためには、０．１重量％以上、好ましくは０．２重量％以上であることが望ましく、また変化が生じる成分などの量が相対的に少なくなり、やはり、目的とする変化が生じにくくなるおそれをなくすためには、５重量％以下、好ましくは３重量％以下であることが望ましい。
【００１４】
本発明において、前記揮発性成分の揮発によって生じる変化としては、前記したように、たとえばレオロジー的変化、色の変化、匂いの変化などがあげられる。
【００１５】
たとえば、揮発性成分の揮発によって生じる変化が前記レオロジー的変化であり、そのなかでも、たとえば粘度の変化であるばあいには、前記変化が生じる成分として、たとえばｐＨによって粘度変化が生じるカルボキシル基含有ポリマー（以下、カルボキシル基含有ポリマーともいう）の中和塩が好ましく例示される。
【００１６】
前記中和塩は、ｐＨがたとえば３．０〜５．０といった酸性領域内ではその粘度が低く、ｐＨがたとえば５．５〜１１．０と大きくなると、粘度が上昇するといった性質を有するものである。すなわち、たとえば酸性領域内では該中和塩が低粘度となり、それによって組成物自体の粘度も低くなる。
【００１７】
一方、前記組成物が大気中に吐出されるなどした際には、前記揮発性成分の揮発によってそのｐＨが揮発前よりも大きくなることから、前記中和塩の粘度が上昇し、吐出された組成物の粘度も上昇して良好なゲル状に変化するものと考えられる。
【００１８】
したがって、たとえば前記中和塩などの変化が生じる成分の粘度の変化、しいてはエアゾール組成物の粘度の変化が生じたばあいには、たとえば触感の変化などが生じるという利点がある。
【００１９】
前記中和塩としては、カルボキシル基含有ポリマーを、たとえば溶剤中で中和剤などで中和させてえられた塩などが用いられる。
【００２０】
ｐＨによって粘度変化が生じるカルボキシル基含有ポリマーの代表例としては、たとえば通常カルボキシビニルポリマーと称される式：−（ＣＨ2ＣＨ（ＣＯＯＨ））−で表わされる繰返し単位を有するポリアクリル酸；マンヌロン酸とグルロン酸との重合体であるアルギン酸、Ｎ−アセチルグルコサミンとグルクロン酸との重合体であるヒアルロン酸などの粘質多糖類などがあげられる。これらのなかでは、取扱いが容易であり、えられるエアゾール組成物の粘度を吐出後に充分に上昇させることができるという点から、ポリアクリル酸がとくに好ましい。
【００２１】
また、前記ポリアクリル酸としては、たとえばビー・エフ・グッドリッチ・カンパニー（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ Ｃｏｍｐａｎｙ）社製のカーボポール９４１、カーボポール９３４、カーボポール９３４Ｐ、カーボポール９４０、カーボポール Ｕｌｔｒｅｚ １０などのカーボポール（登録商標）シリーズ、和光純薬工業（株）製のハイビスワコー１０３、ハイビスワコー１０４、ハイビスワコー１０５、ハイビスワコー２０４、ハイビスワコー３０４などのハイビスワコー（登録商標）シリーズ、住友精化（株）製のＡｑｕｐｅｃ（登録商標）、日本純薬（株）製のジュンロン（登録商標）などが本発明において好適に用いられる。
【００２２】
なお、前記カルボキシル基含有ポリマーの重量平均分子量は、えられるエアゾール組成物を吐出させた際に、その粘度が充分に上昇するようにするためには、１５００００程度以上、なかんづく２０００００程度以上であることが好ましく、またその中和塩が配合されたエアゾール組成物の２０℃での粘度が、たとえばｐＨ３．０〜５．０といった酸性条件で、たとえば５０〜２５００ｃＰ程度と充分に低くなるようにするためには、８００００００程度以下、なかんづく４００００００程度以下であることが好ましい。
【００２３】
前記カルボキシル基含有ポリマーの中和に用いられる中和剤としては、たとえばジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ジ−２（エチルヘキシル）アミン、トリアミルアミン、ドデシルアミン、Ｄ−ジメチルアミノプロピルニトリル、モルフォリンなどのアミン類；水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウムなどの１価または３価の無機塩などがあげられる。これらのなかでは、取扱いが容易であるという点から、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンがとくに好ましい。
【００２４】
なお、無機塩のなかでも、たとえば水酸化カルシウムなどの２価の無機塩は、カルボキシル基含有ポリマーの中和の際に、沈殿物を生成させるおそれがあるので、通常中和剤としては用いられない。
【００２５】
前記溶剤としては、たとえば水；アセトン、メタノール、アクリロニトリル、エチレングリコールなどの有機溶媒があげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００２６】
カルボキシル基含有ポリマーからその中和塩をうる方法にはとくに限定がなく、たとえば中和剤および溶剤の種類、使用量などを中和させるカルボキシル基含有ポリマーの種類に応じて適宜調整したのち、溶剤中の一部にカルボキシル基含有ポリマーを添加し、充分に撹拌させ、これに溶剤の残部または一部に中和剤を添加してえられる溶液を添加し、中和させる方法や、溶剤中に中和剤を添加して充分に撹拌し、さらにカルボキシル基含有ポリマーを添加したのち、撹拌して該カルボキシル基含有ポリマーを中和させる方法などを採用することができる。ただし、原液中の添加物がパウダーなどの難溶性成分などであるばあいには、あらかじめカルボキシル基含有ポリマーと混和させたものを前記と同様に添加してもよい。
【００２７】
なお、前記中和塩は、その使用量を適宜調整することによってエアゾール組成物の分散性を向上させるといった効果も発現するものである。
【００２８】
また、たとえば揮発性成分の揮発によって生じる変化が前記色の変化であるばあいには、前記変化が生じる成分として、たとえばメチルバイオレット６Ｂ、クレゾールレッド（Ａ）、クリスタルバイオレット、チモールブルー（Ａ）、トロペオリンＯＯ、メチルイエロー、ブロモフェノールブルー、コンゴーレッド、メチルオレンジ、テトラブロモフェノールブルー、ブロモクレゾールグリーン、メチルレッド、ｐ−ニトロフェノール、ブロモフェノールレッド、ブロモクレゾールパープル、ブロモチモールブルー、ニュートラルレッド、フェノールレッド、クレゾールレッド（Ｂ）、トロペオリンＯＯＯ、チモールブルー（Ｂ）、フェノールフタレイン、チモールフタレイン、アリザリンイエローＲ、インジゴカルミンなどのｐＨによって変色するｐＨ指示薬などがあげられる。
【００２９】
さらに、たとえば揮発性成分の揮発によって生じる変化が前記匂いの変化であるばあいには、前記変化が生じる成分として、たとえばｐＨによって変香する香料などがあげられる。
【００３０】
原液中の変化が生じる成分の量は、たとえばエアゾール組成物の吐出後の粘度が充分に上昇するなどの目的とするエアゾール組成物の変化が充分に生じるようにするためには、０．０５重量％以上、好ましくは０．１重量％以上であることが望ましく、またコストが上昇するのみで、たとえば吐出後の組成物の粘度の上昇が認められなくなるなどの目的とするエアゾール組成物の変化が充分に発現されなくなるおそれをなくすためには、５重量％以下、好ましくは３重量％以下であることが望ましい。
【００３１】
本発明に用いられる原液は、前記揮発性成分および変化が生じる成分を含有したものであるが、これらのほかにも、必要に応じて、たとえば水、界面活性剤、増粘剤、油脂、有効成分、粉末などを、本発明の目的を阻外しない範囲内で適宜含有させることができる。
【００３２】
前記水は、たとえば原液の溶剤として用いられる成分であり、かかる水にはとくに限定がなく、たとえば通常エアゾール組成物に用いられる蒸留水、イオン交換水などの精製水などを用いることができる。
【００３３】
原液中の水の量にはとくに限定がなく、通常、前記変化が生じる成分や、後述する必要に応じて用いられるそのほかの成分の残量とすればよい。
【００３４】
なお、本発明においては、前記水の一部を、たとえば１価の低級アルコール、多価アルコールなどのアルコール類の１種または２種以上に置換してもよい。
【００３５】
前記１価の低級アルコールの代表例としては、たとえばエタノール、変性エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノールなどの炭素数２〜４のアルコールなどがあげられる。
【００３６】
前記多価アルコールの代表例としては、たとえばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコールなどのヒドロキシル基を２〜３個有する炭素数２〜８のアルコールなどがあげられる。
【００３７】
前記アルコール類を用いるばあいには、その原液中の量は、１５〜７５重量％程度であることが好ましい。
【００３８】
前記界面活性剤は、たとえば原液を乳化状態にする際に用いることができる。前記界面活性剤の代表例としては、たとえばカルボン酸塩、スルホン酸塩、硫酸エステル塩などのアニオン界面活性剤；脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩などのカチオン界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、単一鎖長ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー、グリセリン脂肪酸エステル、デカグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキルアミド、ポリオキシエチレンヒマシ油誘導体および硬化ヒマシ油、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、シリコーンポリエーテルコポリマーなどのノニオン界面活性剤などがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。これらの界面活性剤のなかでは、前記変化が生じる成分の安定性などを考慮すると、とくにノニオン界面活性剤が好ましい。
【００３９】
原液中の界面活性剤の量は、原液の乳化状態を良好にするためには、０．０５重量％以上、好ましくは０．１重量％以上であることが望ましく、たとえばえられるエアゾール組成物の皮膚に対する刺激性が高くなるおそれをなくすためには、５重量％以下、好ましくは３重量％以下であることが望ましい。
【００４０】
前記増粘剤は、原液に適度な粘度を付与する際に用いることができる。前記増粘剤の代表例としては、たとえばメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ニトロセルロースなどのセルロース類；キサンタンガム、グアガム、カチオン化グアガム、デンプン、カラギーナン、ゼラチン、コラーゲン、ペクチン、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００４１】
原液中の増粘剤の量は、原液に所望される適度な粘度が付与されるようにするためには、０．０１重量％以上、好ましくは０．０５重量％以上であることが望ましく、また原液の粘度が高くなりすぎるおそれをなくすためには、５重量％以下、好ましくは３重量％以下であることが望ましい。
【００４２】
前記油脂は、えられるエアゾール組成物に適度な伸展性を付与する際に用いることができる。前記油脂の代表例としては、たとえば流動パラフィンなどのイソパラフィン類；ワセリン、スクワランなどの炭化水素類；ホホバ油などの植物油；ラノリンなどの動物油；ミリスチン酸イソプロピルなどの脂肪酸エステルなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００４３】
原液中の油脂の量は、エアゾール組成物に所望される適度な伸展性が付与されるようにするためには、１重量％以上、好ましくは３重量％以上であることが望ましく、またエアゾール組成物のベタツキが大きくなりすぎるのを防ぐためには、４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下であることが望ましい。
【００４４】
前記有効成分は、本発明のエアゾール組成物の用途に応じて適宜選択して用いればよい。前記有効成分の代表例としては、たとえば制汗有効成分、ＰＶＰ／ＶＡ（アイエスピー社製）、ルビスコールＶＡ（油化バーディッシュ（株）製）、ＰＶＡ６４５０（大阪有機化学工業（株）製）などで代表されるビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、ＰＶＰＫ（アイエスピー社製）、ルビスコールＫ（油化バーディッシュ（株）製）などで代表されるポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ビニルピロリドン−酢酸ビニル−アルキルアミノエチルアクリレート共重合体、シリコーンオイルなどのヘアスプレー有効成分、ヘアトニック有効成分、ビタミンＣ誘導体、植物抽出エキス、トコフェロールなどのマッサージ剤有効成分、アフターシェーブローション有効成分、ハンドローション有効成分、タンニンなどのアストリンゼント有効成分、カンフルなどのアクネ用ローション有効成分、サンタンローション有効成分、ボディーローション有効成分、ディートなどの忌避剤有効成分、サリチル酸メチル、インドメタシンなどの消炎鎮痛剤有効成分、タンニン酸ジフェンヒドラミン、タンニン酸クロルフェニラミンなどの鎮痒剤有効成分、ｌ−メントールなどの清涼剤有効成分、トリクロサンなどの殺菌剤有効成分、植物抽出エキスなどの養毛剤有効成分、水虫薬有効成分、クレンジングローション有効成分、メーキャップベース有効成分などがあげられる。
【００４５】
原液中の有効成分の量は、かかる有効成分の種類などによって異なるので一概には決定することができないが、通常、エアゾール組成物に所望の効果が充分に発現されるようにするためには、０．０１重量％以上、好ましくは０．０５重量％以上であることが望ましく、またコストが上昇するのみで、充分な効果の発現が認められなくなるおそれをなくすためには、２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下であることが望ましい。
【００４６】
前記粉末は、えられるエアゾール組成物に賦形性を付与する際に用いることができる。前記粉末の代表例としては、たとえば酸化亜鉛、酸化チタン、ナイロンパウダー、シリコーンパウダー、炭酸カルシウム、シリカ、タルク、シリカアルミナ、ケイ酸アルミン酸、マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、ベントナイトなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００４７】
原液中の粉末の量は、エアゾール組成物に充分に賦形性を付与するためには、０．１重量％以上、好ましくは０．５重量％以上であることが望ましく、またエアゾール組成物の分散性が低下しすぎるおそれをなくすためには、５重量％以下、好ましくは３重量％以下であることが望ましい。
【００４８】
さらに、本発明に用いられる原液には、前記のほかにも、パラベンなどの防腐剤、安定剤、酸化防止剤、マイクロカプセルなどを適宜含有させることができる。
【００４９】
なお、本発明のエアゾール組成物のなかでも、前記変化が生じる成分が前記ｐＨによって粘度変化が生じるカルボキシル基含有ポリマーの中和塩であり、前記揮発性を有する酸が前記炭酸ガスである組成物は、ｐＨがたとえば３．０〜５．０といった酸性領域内でのそれ自体の粘度が充分に低く、該炭酸ガスの揮発によってｐＨがたとえば５．５〜１１．０と大きくなると、粘度が充分に上昇し、吐出された組成物の形態、触感などの変化が好適に生じるという点から、とくに好ましい。
【００５０】
本発明のエアゾール組成物は、前記原液のほかに、通常のエアゾール組成物と同様に噴射剤が用いられる。
【００５１】
前記噴射剤は、エアゾール組成物が充分にかつ良好な状態で吐出されるように、該エアゾール組成物の３５℃での蒸気圧を２ｋｇ／ｃｍ2・Ｇ以上、なかんづく４ｋｇ／ｃｍ2・Ｇ以上とすることができ、またその安全性を考慮して、該エアゾール組成物の３５℃での蒸気圧を８ｋｇ／ｃｍ2・Ｇ以下、なかんづく７ｋｇ／ｃｍ2・Ｇ以下とすることができるものであることが好ましい。
【００５２】
前記噴射剤としては、たとえばジメチルエーテル、液化石油ガス（主成分：プロパン、ｉ−ブタンおよびｎ−ブタン）、ｎ−ペンタン、ｉ−ペンタン、ジフルオロモノクロロエタン、モノクロロジフルオロメタン、テトラフルオロエタンなどのハイドロフルオロカーボンなどの液化ガス；Ｎ2、Ｎ2Ｏなどの圧縮ガスなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００５３】
なお、本発明において、前記揮発性成分として炭酸ガスが用いられているばあい、かかる炭酸ガスは噴射剤としての作用も呈するので、該炭酸ガスを噴射剤としてみなすこともできる。このように、前記炭酸ガスの噴射剤としての作用を考慮すると、該炭酸ガスの量は、えられるエアゾール組成物のｐＨをたとえば３．０〜５．０といった範囲にしようとするばあいには、噴射剤全量の１重量％以上、好ましくは１．５重量％以上であることが望ましく、また均一なエアゾール組成物となるようにしたり、エアゾール組成物としての安全性から、たとえば蒸気圧（内圧）が３５℃で８ｋｇ／ｃｍ2・Ｇ程度以下となるようにするばあいには、噴射剤全量の１０重量％以下、好ましく５重量％以下であることが望ましい。
【００５４】
また、本発明において、噴射剤としてジメチルエーテルが用いられ、かつ炭酸ガスが用いられているばあいには、ジメチルエーテルによる原液に対する希釈効果が発現され、エアゾール組成物のｐＨが低下しやすく、その粘度が所望する程度にまで充分に低下し、たとえばより微細な霧状などの所望の噴射形態で、原液をより良好に吐出させやすくすることができるという利点がある。
【００５５】
本発明のエアゾール組成物における原液と噴射剤との割合（原液／噴射剤（重量比））は、使用目的に応じて付与されたエアゾール組成物の効果が充分に発現されにくくなったり、噴射剤が原液と相溶しにくくなるのを防ぐためには、６５／３５以上、好ましくは７０／３０以上であることが望ましく、また所望の噴射形態で充分かつ良好に吐出させることができるようにするためには、９９／１以下、好ましくは９８／２以下であることが望ましい。
【００５６】
本発明のエアゾール組成物を調製する方法にはとくに限定がなく、たとえば揮発性成分および変化が生じる成分、ならびに必要に応じてそのほかの成分を混合してえられた原液を所望量でエアゾール用耐圧容器内に充填したのち、噴射剤を所望量で充填して組成物とする方法などを採用することができる。
【００５７】
なお、本発明のエアゾール組成物の原液のｐＨは、たとえば、揮発性成分の揮発によって生じる変化として粘度の変化を考慮すると、揮発性成分によってたとえば酸性領域を示し、原液中に含まれるたとえばカルボキシル基含有ポリマーの中和塩などの変化が生じる成分の粘度、すなわちエアゾール組成物の粘度が、たとえば後述するような所望の範囲にまで充分に低下するようにするためには、２０℃で３．０以上、なかんづく３．５以上であることが好ましく、また前記中和塩などの変化が生じる成分が増粘しすぎてしまわないようにするためには、２０℃で５．０以下、なかんづく４．８以下であることが好ましい。
【００５８】
また、本発明のエアゾール組成物の原液の粘度は、エアゾール組成物としてある程度の粘性を有するようにするためには、２０℃で５０ｃＰ以上、好ましくは８０ｃＰ以上であることが望ましく、また、所望の噴射形態で充分かつ良好に吐出されるようにするためには、２０℃で２５００ｃＰ以下、好ましくは２３００ｃＰ以下であることが望ましい。
【００５９】
本発明のエアゾール組成物は、たとえば通常の方法で前記エアゾール用耐圧容器内に充填し、エアゾール用バルブおよびボタンを取付けることによってエアゾール製品とすることができる。
【００６０】
前記エアゾール用耐圧容器としては、とくに限定がなく、通常用いられている容器を適用することができ、バルブ、ボタンなどはエアゾール組成物の用途などに応じて適宜選択することが好ましい。
【００６１】
本発明のエアゾール組成物が有する大きな特徴の１つは、前記したように、揮発性成分の揮発前と揮発後とで変化が生じることであり、たとえば揮発性成分の揮発前の原液の２０℃でのｐＨが３．０〜５．０といった酸性領域内にあり、たとえば２０℃での粘度が５０〜２５００ｃＰという比較的低粘度であるにもかかわらず、吐出後には、そのｐＨが大きくなり、また粘度が上昇することなどである。
【００６２】
前記したように、揮発性成分の揮発によって生じる変化が粘度の変化であるばあい、エアゾール組成物の吐出後のｐＨは、その粘度が吐出前と比べて充分に上昇し、所望する程度となるようにするためには、２０℃で５．５以上、好ましくは６．０以上であることが望ましく、また、たとえば該エアゾール組成物を人体用に用いるばあいに、皮膚などへの刺激が生じるおそれをなくすためには、２０℃で１１．０以下、好ましくは１０．０以下であることが望ましい。
【００６３】
また、前記エアゾール組成物の吐出後の２０℃における粘度は、使用目的に応じ、たれなどがおこりにくい良好なゲル状などにするためには、４０００ｃＰ以上、好ましくは、５０００ｃＰ以上であることが望ましく、また取扱いにくくなるおそれをなくすためには、５０００００ｃＰ以下、好ましくは１０００００ｃＰ以下であることが望ましい。
【００６４】
なお、本発明のエアゾール組成物の噴射形態には、とくに限定がなく、該エアゾール組成物は、たとえば霧状、棒状、泡状、泥状などの所望の形態で良好に吐出させることができる。
【００６５】
このように、本発明のエアゾール組成物は、たとえば、比較的粘度が低いにもかかわらず、分散性が良好であるうえ、たとえば霧状、棒状など所望の噴射形態で最後まで均一かつ充分にエアゾール容器内にほとんど残存せずに吐出させることができ、吐出後には粘度がいちじるしく上昇して良好なゲル状に変化といった粘度の変化などのレオロジー的変化や、色の変化、匂いの変化などの種々の変化を生じるものである。
【００６６】
したがって、本発明のエアゾール組成物は、たとえばヘアスプレーゲルなどの整髪料、育毛料などの頭髪用品；マッサージゲル、アフターシェーブローションゲル、プレシェーブローションゲル、アストリンゼンゲル、アクネ用ローションゲル、サンタンローションゲル、ボディーローションゲル、クレンジングゲル、メーキャップベース用ゲル、制汗剤、ネイルカラーリムーバーなどの化粧料；忌避剤、殺虫剤、美白剤、リンクルケアなどの医薬部外品：鎮痒剤、皮膚疾患剤、水虫薬、殺菌剤、消炎鎮痛剤などの医薬品などの人体用用品のほかにも、クリーナー、撥水剤、接着剤、グリース、防曇剤などの工業用品などにも好適に用いることができる。
【００６７】
【実施例】
つぎに、本発明のエアゾール組成物を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【００６８】
実施例１〜６および比較例１〜２
表１に示すカルボキシル基含有ポリマーおよび中和剤を用い、かかるカルボキシル基含有ポリマーに中和剤を添加し、粘度が均一な状態となるまで撹拌を続け、中和塩をえた。
【００６９】
さらに、前記中和塩および表１に示す成分を表１に示す割合で混合し、これを透明なガラス容器に樹脂コートを施して耐圧性を付与したエアゾール用耐圧容器（満注量：３００ｍｌ）内に充填し（エアゾール組成物全量約１５０ｇ）、エアゾール用バルブおよびボタンを取付けてそれぞれ表１に示す用途のエアゾール製品をえた。
【００７０】
なお、エアゾール用耐圧容器の内部の状態を観察したところ、内容物である実施例１〜６のエアゾール組成物は、分散性が良好であった。
【００７１】
表１に示す略号は、以下のことを示す。
【００７２】
（カルボキシル基含有ポリマー）
ＣＰ−１：ポリアクリル酸（重量平均分子量約４００００００）の０．５％水溶液
ＣＰ−２：ポリアクリル酸（重量平均分子量約４００００００）の１％水溶液
ＣＰ−３：ポリアクリル酸（重量平均分子量約２０００００）の１％水溶液
ＣＰ−４：ヒアルロン酸（重量平均分子量約４０００００）の２％水溶液
ＣＰ−５：アルギン酸（重量平均分子量約２５００００）の１％水溶液
【００７３】
（中和剤）
ＮＥ−１：トリエタノールアミンの２％水溶液
ＮＥ−２：トリエタノールアミンの１％水溶液
ＮＥ−３：０．１％水酸化ナトリウム水溶液
【００７４】
（有効成分）
ＰＶＡ６４５０：大阪有機化学工業（株）製のビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体の５０％エタノール溶液
ＶＣ ：ビタミンＣ誘導体
ＥＸ ：植物抽出エキス
ＴＰ ：トコフェロール
ＬＭ ：ｌ−メントール
ＴＤ ：タンニン酸ジフェンヒドラミン
【００７５】
（その他）
ＥＴ ：９５％エタノール
ＰＥＨ ：ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
ＣＭＣ ：カルボキシメチルセルロース
ＤＭＥ：ジメチルエーテル
【００７６】
また、表１中には、エアゾール組成物の蒸気圧（３５℃）をあわせて示す。
【００７７】
【表１】
つぎに、実施例１〜６および比較例１〜２でえられたエアゾール製品を用い、エアゾール組成物（原液）のｐＨおよび粘度、吐出物のｐＨおよび粘度、ならびに噴射残量率をそれぞれ以下の方法にしたがって調べた。その結果を表２に示す。
【００７９】
（１）エアゾール組成物（原液）
▲１▼ｐＨ
ｐＨメーター（（株）堀場製作所製、ガラス電極式水素イオン濃度計、型式 Ｍ−８Ｌ）においてｐＨを確認した対照液体を複数用意し、エアゾール耐圧容器内にあらかじめ封入しておいたｐＨ試験紙の色と、ｐＨ試験紙の対照表および対照液体中のｐＨ試験紙の色とを目視にて対比して２０℃でのｐＨを調べた。
【００８０】
なお、用意した対照液体は、ｐＨが３．０、３．２、３．５、３．７、４．０、４．３、４．５、４．７、５．０、６．０、７．０、８．０、９．０または１０．０のものである。
【００８１】
▲２▼粘度
Ｂ型粘度計にてあらかじめ２０℃で粘度を測定した対照液体を複数用意し、かかる対照液体を前記と同様の内部の状態を観察することができる透明なエアゾール用耐圧容器内に充填し、エアゾール用バルブを取付けたものを対照品とした。
【００８２】
つぎに、この対照品と、実施例１〜６および比較例１〜２のエアゾール製品とを同時に倒立させた。このときのエアゾール組成物の落下状態と対照品の内容物の落下状態とを目視にて詳細に対比して調べた。
【００８３】
なお、用意した対照液体は、２０℃での粘度が４０ｃＰ、９５ｃＰ、２７０ｃＰ、４７５ｃＰ、１２５０ｃＰ、１９７５ｃＰ、２６００ｃＰ、３１００ｃＰ、４２００ｃＰ、１６２００ｃＰ、８１５００ｃＰまたは９５０００ｃＰのものである。
【００８４】
（２）吐出物
▲１▼ｐＨ
エアゾール組成物を吐出させたのち、その吐出物の２０℃でのｐＨをｐＨ試験紙の対照表および前記ｐＨメーターにて調べた。
【００８５】
▲２▼粘度
エアゾール組成物を吐出させたのち、その吐出物の２０℃での粘度をＢ型粘度計にて測定した。
【００８６】
（３）噴射残量率
あらかじめその充填量を測定しておいたエアゾール組成物を、可能なかぎり噴射させたのち、エアゾール用耐圧容器内に残留しているエアゾール組成物の重量を測定し、以下の式に基づいて噴射残量率（２５℃）を算出した。
【００８７】
噴射残量率（重量％）
＝ （噴射後の残量（ｇ）／充填量（ｇ）） × １００
【００８８】
また、表２中には、エアゾール組成物の噴射形態（２５℃）をあわせて示す。なお、実施例１〜６のエアゾール組成物は、いずれもその噴射状態が均一で良好であった。
【００８９】
【表２】
表２に示された結果から、実施例１〜６でえられたエアゾール組成物は、いずれも２０℃でのｐＨが４．６〜４．８で、２３００ｃＰ以下と比較的粘度が低いが、その吐出物は、２０℃でのｐＨが６．２〜７．０で、粘度が５０００〜５５０００ｃＰであり、吐出後にはいちじるしく粘度が上昇していることがわかる。また、その噴射残量率は約５重量％以下であり、揮発性成分である炭酸ガスが用いられていない比較例１〜２のエアゾール組成物の噴射残量率が約２０〜４５重量％であるのと比べてきわめて低く、エアゾール用耐圧容器内に残存しにくいものであることがわかる。
【００９１】
また、とくに実施例２、３および５でえられたエアゾール組成物は、揮発性成分である炭酸ガスと、噴射剤であるジメチルエーテルとが併用されているので、炭酸ガスのみのばあいと比べて、噴射形態をより良好な霧状ないし細霧状にさせることができ、また該エアゾール組成物の粘度に対して吐出物の粘度をさらにいちじるしく上昇させることができるものであることがわかる。
【００９２】
【発明の効果】
本発明のエアゾール組成物は、たとえば、比較的粘度が低いにもかかわらず、分散性が良好であるうえ、たとえば霧状、棒状などといった所望の噴射形態で最後まで均一かつ充分にエアゾール容器内にほとんど残存せずに吐出させることができ、吐出後にはいちじるしく粘度が上昇して良好なゲル状に変化するといった粘度の変化などのレオロジー的変化や、色の変化、匂いの変化などの種々の変化を生じるという効果を奏するものである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to aerosol compositions. More specifically, for example, hair products such as hairdressing and hair-care products, cosmetics such as massage gel, quasi-drugs such as repellents, insecticides, whitening agents, pharmaceuticals such as antipruritics and skin diseases, cleaners, repellents, etc. The present invention relates to an aerosol composition that can be suitably used for industrial products such as liquids and adhesives.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as an aerosol composition for a hairdressing material such as a hairstyling gel, a composition containing a viscous stock solution containing an active ingredient and dimethyl ether or dimethyl ether and liquefied petroleum gas as a propellant has been widely used.
[0003]
The composition is usually ejected in the form of a mist and becomes a gel when adhering to the hair. Therefore, the composition is less sagging and easier to handle than a liquid composition, and contains, for example, a hardly soluble component in the stock solution. Even if it is, the dispersibility is good, and there is an advantage that it can be attached to the hair in a uniform state.
[0004]
However, since a highly viscous stock solution is used for the composition, there is a problem that the discharge amount gradually decreases and the stock solution remains in the aerosol container. For example, when a stock solution having a high viscosity of about 3000 cP or more (20 ° C.) is used, the stock solution adheres to the inner wall of the aerosol container and cannot be completely discharged to the end. There is.
[0005]
Furthermore, the composition has a high viscosity of the undiluted solution, so that it cannot be discharged well, for example, in a mist form, and is difficult to use for products that require such a mist form. Have the problem.
[0006]
Therefore, some changes such as a viscosity change occur in this way, and development of an aerosol composition that can be suitably used in various fields is awaited.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above prior art. For example, the volatility of the volatile component is relatively low before volatilization, and the dispersibility is good. Can be discharged almost uniformly in the aerosol container until the end, and after discharge, the viscosity rises due to volatilization of volatile components and changes into a good gel state. It is an object of the present invention to provide an aerosol composition in which changes in the above occur.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The present invention provides carbon dioxide gas and Neutralized salt of carboxyl group-containing polymer whose viscosity changes depending on pH, and alcohols of 75% by weight or less Aerosol composition comprising The pH at 20 ° C. of the stock solution is 3.0 to 5.0, the viscosity at 20 ° C. is 50 to 2500 cP, and the pH at 20 ° C. after the discharge is 5.5 to 11.0. An aerosol composition having a viscosity of 4000 to 500,000 cP at 20 ° C. About.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
As described above, the aerosol composition of the present invention contains a volatile component having a partial pressure in a pressurized state in the stock solution and a component that changes due to volatilization of the volatile component.
[0010]
The present invention is characterized in that a volatile component having a partial pressure in a pressurized state and a component that changes due to volatilization of the volatile component (hereinafter also referred to as a component that causes a change) are used at the same time. There is one. The components that change due to the action of such volatile components cause various changes such as rheological changes such as changes in viscosity, color changes, and odor changes, and the components in which such changes occur are contained in the stock solution. The aerosol composition of the present invention produces such various changes.
[0011]
As described above, the volatile component used in the present invention has a partial pressure in a pressurized state, and exhibits an effect of causing various changes to a component that causes a change described later.
[0012]
Examples of the volatile component include volatile acids, and examples of the volatile acids include carbon dioxide gas.
[0013]
The amount of the volatile component in the undiluted solution is 0.1% by weight or more, preferably 0.1% by weight or more, in order to cause a desired change in the component causing the change and the aerosol composition obtained. It is desirable that the amount be 2% by weight or more, and in order to eliminate the risk that the amount of the component that causes the change is relatively small and the target change is less likely to occur, it is 5% by weight or less, preferably 3%. It is desirable that the amount is not more than wt%.
[0014]
In the present invention, the change caused by the volatilization of the volatile component includes, for example, a rheological change, a color change, and an odor change as described above.
[0015]
For example, the change caused by the volatilization of the volatile component is the rheological change. Among them, when the change is, for example, a change in viscosity, the component in which the change occurs includes, for example, a carboxyl group containing a change in viscosity due to pH. Preferred examples include neutralized salts of polymers (hereinafter also referred to as carboxyl group-containing polymers).
[0016]
The neutralized salt has such a property that the viscosity is low in an acidic region of, for example, 3.0 to 5.0, and the viscosity increases when the pH is increased to, for example, 5.5 to 11.0. is there. That is, for example, in the acidic region, the neutralized salt has a low viscosity, thereby reducing the viscosity of the composition itself.
[0017]
On the other hand, when the composition is discharged into the atmosphere, the pH of the volatile component is increased due to volatilization of the volatile component, so that the viscosity of the neutralized salt is increased and discharged. It is considered that the viscosity of the composition also increases and changes into a good gel.
[0018]
Therefore, for example, when a change in the viscosity of the component causing the change such as the neutralized salt, or a change in the viscosity of the aerosol composition occurs, there is an advantage that a change in tactile sensation or the like occurs.
[0019]
As the neutralized salt, for example, a salt obtained by neutralizing a carboxyl group-containing polymer with a neutralizing agent in a solvent is used.
[0020]
As a typical example of a carboxyl group-containing polymer in which a viscosity change is caused by pH, for example, a formula:-(CH 2 Poly (acrylic acid) having a repeating unit represented by CH (COOH)-; a viscous material such as alginic acid which is a polymer of mannuronic acid and guluronic acid, and hyaluronic acid which is a polymer of N-acetylglucosamine and glucuronic acid. Examples include sugars. Among these, polyacrylic acid is particularly preferable because it is easy to handle and can sufficiently increase the viscosity of the resulting aerosol composition after ejection.
[0021]
Examples of the polyacrylic acid include Carbopol 941, Carbopol 934, Carbopol 934P, Carbopol 940, Carbopol Ultrez 10 and the like manufactured by BF Goodrich Company. Carbopol (registered trademark) series, Hibiswaco 103, Hibiswaco 104, Hibiswaco 105, Hibiswaco 204, Hibiswaco 304, etc. manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Sumitomo Seika Aquapec (registered trademark) manufactured by Co., Ltd., Junron (registered trademark) manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd. and the like are preferably used in the present invention.
[0022]
The weight average molecular weight of the carboxyl group-containing polymer is about 150,000 or more, especially about 200,000 or more in order to sufficiently increase the viscosity when the obtained aerosol composition is discharged. The viscosity at 20 ° C. of the aerosol composition containing the neutralized salt is sufficiently low, for example, about 50 to 2500 cP under acidic conditions such as pH 3.0 to 5.0. Is preferably about 8000000 or less, especially about 4000000 or less.
[0023]
Examples of the neutralizing agent used for neutralizing the carboxyl group-containing polymer include diethanolamine, triethanolamine, diisopropanolamine, di-2 (ethylhexyl) amine, triamylamine, dodecylamine, D-dimethylaminopropylnitrile, Examples thereof include amines such as morpholine; monovalent or trivalent inorganic salts such as potassium hydroxide, sodium hydroxide and ammonium hydroxide. Among these, diethanolamine and triethanolamine are particularly preferable because they are easy to handle.
[0024]
Among inorganic salts, divalent inorganic salts such as calcium hydroxide, for example, are usually used as neutralizing agents because they may generate precipitates when neutralizing carboxyl group-containing polymers. Absent.
[0025]
Examples of the solvent include water; organic solvents such as acetone, methanol, acrylonitrile, and ethylene glycol. These may be used alone or in admixture of two or more.
[0026]
There is no particular limitation on the method for obtaining the neutralized salt from the carboxyl group-containing polymer. For example, the type of the neutralizing agent and the solvent, the amount used, etc. are appropriately adjusted according to the type of the carboxyl group-containing polymer that neutralizes the solvent. Add a carboxyl group-containing polymer to a part of the mixture, stir well, add a solution obtained by adding a neutralizing agent to the rest or part of the solvent, and neutralize the solution. A method of adding a neutralizing agent and stirring sufficiently, and further adding a carboxyl group-containing polymer and then stirring to neutralize the carboxyl group-containing polymer can be employed. However, when the additive in the undiluted solution is a poorly soluble component such as powder, a mixture previously mixed with a carboxyl group-containing polymer may be added in the same manner as described above.
[0027]
In addition, the said neutralization salt expresses the effect of improving the dispersibility of an aerosol composition by adjusting the usage-amount suitably.
[0028]
For example, when the change caused by the volatilization of the volatile component is the change in color, the component causing the change is, for example, methyl violet 6B, cresol red (A), crystal violet, thymol blue (A), Tropeolin OO, methyl yellow, bromophenol blue, congo red, methyl orange, tetrabromophenol blue, bromocresol green, methyl red, p-nitrophenol, bromophenol red, bromocresol purple, bromothymol blue, neutral red, phenol red , Cresol Red (B), Tropeolin OOO, Thymol Blue (B), Phenolphthalein, Thymolphthalein, Alizarin Yellow R, Indigo Carmine Such as color to a pH indicator, and the like.
[0029]
Furthermore, for example, when the change caused by volatilization of the volatile component is the change of the odor, the component causing the change includes, for example, a fragrance that changes its fragrance depending on pH.
[0030]
The amount of the component causing the change in the stock solution is 0.05 wt.% In order to sufficiently change the target aerosol composition, for example, the viscosity after the discharge of the aerosol composition is sufficiently increased. % Or more, preferably 0.1% by weight or more, and only increase in cost. For example, there is a change in the target aerosol composition such as no increase in viscosity of the composition after ejection. In order to eliminate the possibility of not being fully expressed, it is desirable that the content be 5% by weight or less, preferably 3% by weight or less.
[0031]
The stock solution used in the present invention contains the volatile component and the component that causes a change. In addition to these, for example, water, surfactant, thickener, fats and oils, effective Components, powders, and the like can be appropriately contained within a range that does not interfere with the object of the present invention.
[0032]
The water is a component used as a solvent for the stock solution, for example, and there is no particular limitation on the water. For example, purified water such as distilled water or ion-exchanged water usually used in aerosol compositions can be used.
[0033]
The amount of water in the undiluted solution is not particularly limited, and it may be generally the remaining amount of the component causing the change or other components used as necessary to be described later.
[0034]
In the present invention, a part of the water may be substituted with one or more alcohols such as monovalent lower alcohols and polyhydric alcohols.
[0035]
Typical examples of the monovalent lower alcohol include alcohols having 2 to 4 carbon atoms such as ethanol, denatured ethanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol and i-butanol.
[0036]
Representative examples of the polyhydric alcohol include, for example, alcohols having 2 to 3 hydroxyl groups such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, glycerin, and 1,3-butylene glycol. can give.
[0037]
When the alcohols are used, the amount in the stock solution is preferably about 15 to 75% by weight.
[0038]
The surfactant can be used, for example, when the stock solution is emulsified. Representative examples of the surfactant include anionic surfactants such as carboxylate, sulfonate, sulfate ester salt; aliphatic amine salt, aliphatic quaternary ammonium salt, benzalkonium salt, benzethonium chloride, pyridinium Cationic surfactants such as salts, imidazolinium salts; polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers, single chain length polyoxyethylene alkyl ethers, polyethylene glycol fatty acid esters, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, Polyoxyethylene sterol ether, polyoxyethylene lanolin derivative, polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymer, glycerin fatty acid ester, decaglycerin fatty acid ester, polyoxy Nonionic surfactants such as tylene glycerin fatty acid ester, fatty acid alkylamide, polyoxyethylene castor oil derivative and hydrogenated castor oil, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, silicone polyether copolymer, etc. These can be used alone or in admixture of two or more. Among these surfactants, nonionic surfactants are particularly preferable in consideration of the stability of the component causing the change.
[0039]
The amount of the surfactant in the stock solution is desirably 0.05% by weight or more, preferably 0.1% by weight or more in order to improve the emulsified state of the stock solution. In order to eliminate the possibility of high skin irritation, 5% by weight or less, preferably 3% by weight or less is desirable.
[0040]
The thickener can be used when imparting an appropriate viscosity to the stock solution. Representative examples of the thickener include celluloses such as methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, nitrocellulose; xanthan gum, guar gum, cationized guar gum, starch, carrageenan, gelatin, collagen, Examples include pectin, polyvinyl alcohol, polyethylene glycol, and polypropylene glycol, and these can be used alone or in admixture of two or more.
[0041]
The amount of the thickening agent in the stock solution is desirably 0.01% by weight or more, preferably 0.05% by weight or more in order to impart a desired viscosity to the stock solution. Further, in order to eliminate the possibility that the viscosity of the stock solution becomes too high, it is desirable to be 5% by weight or less, preferably 3% by weight or less.
[0042]
The said fats and oils can be used when imparting moderate extensibility to the obtained aerosol composition. Typical examples of the fats and oils include isoparaffins such as liquid paraffin; hydrocarbons such as petrolatum and squalane; vegetable oils such as jojoba oil; animal oils such as lanolin; fatty acid esters such as isopropyl myristate, etc. These can be used alone or in admixture of two or more.
[0043]
The amount of fats and oils in the stock solution is desirably 1% by weight or more, preferably 3% by weight or more in order to impart the desired moderate extensibility to the aerosol composition. In order to prevent the stickiness of the product from becoming too large, it is desirable that the amount be 40% by weight or less, preferably 30% by weight or less.
[0044]
The active ingredient may be appropriately selected and used according to the application of the aerosol composition of the present invention. Representative examples of the active ingredient include, for example, an antiperspirant active ingredient, PVP / VA (manufactured by ISP), Rubiscol VA (manufactured by Yuka Birdish Co., Ltd.), and PVA6450 (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.). Polyvinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer, PVPK (manufactured by ISP), rubiscor K (manufactured by Yuka Birdish Co., Ltd.), and the like, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, vinylpyrrolidone-acetic acid Hair spray active ingredient such as vinyl-alkylaminoethyl acrylate copolymer, silicone oil, hair tonic active ingredient, vitamin C derivative, plant extract, massage agent active ingredient such as tocopherol, after shave lotion active ingredient, hand lotion active ingredient, Astringents such as tannins Active ingredient, acne lotion active ingredient such as camphor, suntan lotion active ingredient, body lotion active ingredient, repellent active ingredient such as diet, anti-inflammatory analgesic active ingredient such as methyl salicylate, indomethacin, diphenhydramine tannate, chlorinated tannate Antifungal active ingredients such as pheniramine, freshener active ingredients such as l-menthol, bactericidal active ingredients such as triclosan, hair nourishing active ingredients such as plant extracts, athlete's foot active ingredients, cleansing lotion active ingredients, makeup base active ingredients Etc.
[0045]
Since the amount of the active ingredient in the stock solution varies depending on the type of the active ingredient and the like, it cannot be determined unconditionally. However, in order to achieve the desired effect sufficiently in the aerosol composition, 0.01% by weight or more, preferably 0.05% by weight or more is desirable, and in order to eliminate the possibility that expression of a sufficient effect is not recognized only with an increase in cost, 20% by weight or less, The amount is preferably 10% by weight or less.
[0046]
The powder can be used when imparting formability to the resulting aerosol composition. Representative examples of the powder include zinc oxide, titanium oxide, nylon powder, silicone powder, calcium carbonate, silica, talc, silica alumina, aluminate silicate, magnesium, magnesium silicate, bentonite, and the like. These can be used alone or in admixture of two or more.
[0047]
The amount of the powder in the undiluted solution is desirably 0.1% by weight or more, preferably 0.5% by weight or more in order to sufficiently impart formability to the aerosol composition. In order to eliminate the possibility that the dispersibility is excessively lowered, the content is desirably 5% by weight or less, preferably 3% by weight or less.
[0048]
Furthermore, in addition to the above, the stock solution used in the present invention may appropriately contain preservatives such as parabens, stabilizers, antioxidants, microcapsules and the like.
[0049]
Among the aerosol compositions of the present invention, the component in which the change occurs is a neutralized salt of a carboxyl group-containing polymer in which the viscosity changes due to the pH, and the volatile acid is the carbon dioxide gas Is sufficiently low in its own viscosity in an acidic region of, for example, 3.0 to 5.0, and when the pH is increased to, for example, 5.5 to 11.0 due to volatilization of the carbon dioxide gas, the viscosity is sufficient. It is particularly preferable from the viewpoint that changes in the form and feel of the discharged composition are preferably caused.
[0050]
In the aerosol composition of the present invention, in addition to the stock solution, a propellant is used in the same manner as a normal aerosol composition.
[0051]
The propellant has a vapor pressure of 2 kg / cm at 35 ° C. of the aerosol composition so that the aerosol composition is discharged in a satisfactory and satisfactory state. 2 ・ G or more, 4kg / cm 2 G may be G or more, and considering its safety, the vapor pressure of the aerosol composition at 35 ° C. is 8 kg / cm 2 ・ G or less, especially 7kg / cm 2 -It is preferable that it can be G or less.
[0052]
Examples of the propellant include hydrofluorocarbons such as dimethyl ether, liquefied petroleum gas (main components: propane, i-butane and n-butane), n-pentane, i-pentane, difluoromonochloroethane, monochlorodifluoromethane, tetrafluoroethane and the like. Liquefied gas such as N 2 , N 2 Compressed gas such as O can be used, and these can be used alone or in admixture of two or more.
[0053]
In the present invention, when carbon dioxide gas is used as the volatile component, the carbon dioxide gas also acts as a propellant, so that the carbon dioxide gas can be regarded as a propellant. Thus, in consideration of the action of the carbon dioxide gas as a propellant, the amount of the carbon dioxide gas is determined when the pH of the resulting aerosol composition is to be in a range of 3.0 to 5.0, for example. In addition, it is desirable that the total amount of the propellant is 1% by weight or more, preferably 1.5% by weight or more. In addition, for example, the vapor pressure (internal pressure) ) Is 8kg / cm at 35 ° C. 2 -When it is set to about G or less, it is desirable that it is 10 wt% or less, preferably 5 wt% or less of the total amount of the propellant.
[0054]
Further, in the present invention, when dimethyl ether is used as a propellant and carbon dioxide gas is used, a dilution effect on the stock solution by dimethyl ether is manifested, the pH of the aerosol composition tends to be lowered, and its viscosity is There is an advantage that the stock solution is sufficiently lowered to a desired level, and the stock solution can be more easily discharged in a desired injection form such as a finer mist.
[0055]
The ratio of the stock solution to the propellant in the aerosol composition of the present invention (stock solution / propellant (weight ratio)) makes it difficult for the effect of the aerosol composition applied depending on the purpose of use to be fully expressed, or the propellant. In order to prevent the liquid from becoming incompatible with the undiluted solution, it is desirable that the ratio be 65/35 or more, preferably 70/30 or more, and that the desired ejection form can be sufficiently and satisfactorily discharged. Is 99/1 or less, preferably 98/2 or less.
[0056]
There is no particular limitation on the method for preparing the aerosol composition of the present invention. For example, a volatile component, a component in which a change occurs, and, if necessary, a stock solution obtained by mixing other components in a desired amount with a pressure resistance for aerosol. After filling the container, a method of filling the propellant with a desired amount to obtain a composition can be employed.
[0057]
The pH of the stock solution of the aerosol composition of the present invention is, for example, an acidic region due to the volatile component, taking into account the change in viscosity as a change caused by volatilization of the volatile component, for example, a carboxyl group contained in the stock solution. In order to sufficiently reduce the viscosity of the component causing the change such as the neutralized salt of the contained polymer, that is, the viscosity of the aerosol composition to a desired range as described later, for example, 3.0 at 20 ° C. As mentioned above, it is particularly preferable that it is 3.5 or more, and in order to prevent the component causing the change such as the neutralized salt from being excessively thickened, it is preferably 5.0 or less at 20 ° C. It is preferable that it is 8 or less.
[0058]
Further, the viscosity of the stock solution of the aerosol composition of the present invention is desirably 50 cP or more, preferably 80 cP or more at 20 ° C. in order to have a certain degree of viscosity as the aerosol composition. In order to discharge sufficiently and satisfactorily in the form of injection, it is desirable that it is 2500 cP or less, preferably 2300 cP or less at 20 ° C.
[0059]
The aerosol composition of the present invention can be made into an aerosol product by, for example, filling the aerosol pressure-resistant container in an ordinary method and attaching an aerosol valve and a button.
[0060]
The aerosol pressure-resistant container is not particularly limited, and a commonly used container can be applied, and valves, buttons, and the like are preferably selected as appropriate according to the use of the aerosol composition.
[0061]
One of the major characteristics of the aerosol composition of the present invention is that, as described above, a change occurs between before and after volatilization of the volatile component, for example, 20 ° C. of the stock solution before volatilization of the volatile component. PH is in the acidic range of 3.0 to 5.0, for example, the viscosity at 20 ° C. is relatively low viscosity of 50 to 2500 cP. In addition, the viscosity increases.
[0062]
As described above, when the change caused by the volatilization of the volatile component is a change in viscosity, the pH after discharge of the aerosol composition is sufficiently increased as compared with that before discharge and becomes a desired level. In order to achieve this, it is desirable that the temperature is not less than 5.5, preferably not less than 6.0 at 20 ° C. Further, for example, when the aerosol composition is used for the human body, irritation to the skin or the like occurs. In order to eliminate the fear, it is desirable that it is 11.0 or less, preferably 10.0 or less at 20 ° C.
[0063]
In addition, the viscosity at 20 ° C. after discharging the aerosol composition is preferably 4000 cP or more, and preferably 5000 cP or more, in order to obtain a good gel that does not easily sag depending on the purpose of use. In addition, in order to eliminate the possibility of being difficult to handle, it is desirable that it is 500,000 cP or less, preferably 100,000 cP or less.
[0064]
In addition, there is no limitation in particular in the injection form of the aerosol composition of this invention, For example, this aerosol composition can be made to discharge favorably with desired forms, such as a mist form, rod shape, foam shape, and a mud shape.
[0065]
As described above, the aerosol composition of the present invention has, for example, good dispersibility despite its relatively low viscosity, and is uniformly and sufficiently aerosolized in a desired spray form such as a mist or a rod. It can be discharged almost without remaining in the container, and after discharge, the viscosity rises significantly and various changes such as change in viscosity such as change in viscosity such as change to a good gel, color change, odor change, etc. Change.
[0066]
Therefore, the aerosol composition of the present invention comprises, for example, hair preparations such as hair spray gels and hair products such as hair restorations; massage gels, after-shave lotion gels, pre-shave lotion gels, astringent gels, lotions for acne, suntan lotion gels, bodies Cosmetics such as lotion gels, cleansing gels, makeup base gels, antiperspirants, nail color removers; quasi-drugs such as repellents, insecticides, whitening agents, wrinkle care: antipruritics, skin diseases, athlete's foot In addition to human products such as pharmaceuticals such as bactericides and antiphlogistic analgesics, it can also be suitably used for industrial products such as cleaners, water repellents, adhesives, greases and antifogging agents.
[0067]
【Example】
Next, the aerosol composition of the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to such examples.
[0068]
Examples 1-6 and Comparative Examples 1-2
Using the carboxyl group-containing polymer and neutralizing agent shown in Table 1, the neutralizing agent was added to the carboxyl group-containing polymer, and stirring was continued until the viscosity became uniform to obtain a neutralized salt.
[0069]
Further, the neutralized salt and the components shown in Table 1 were mixed in the proportions shown in Table 1, and this was applied to a transparent glass container with a resin coating to give pressure resistance (full amount: 300 ml). The product was filled in (a total amount of aerosol composition of about 150 g), and an aerosol valve and button were attached to obtain aerosol products for the uses shown in Table 1, respectively.
[0070]
In addition, when the state inside the pressure-resistant container for aerosols was observed, the aerosol compositions of Examples 1 to 6 as the contents had good dispersibility.
[0071]
The abbreviations shown in Table 1 indicate the following.
[0072]
(Carboxyl group-containing polymer)
CP-1: 0.5% aqueous solution of polyacrylic acid (weight average molecular weight of about 4000000)
CP-2: 1% aqueous solution of polyacrylic acid (weight average molecular weight of about 4000000)
CP-3: 1% aqueous solution of polyacrylic acid (weight average molecular weight of about 200,000)
CP-4: 2% aqueous solution of hyaluronic acid (weight average molecular weight of about 400,000)
CP-5: 1% aqueous solution of alginic acid (weight average molecular weight of about 250,000)
[0073]
(Neutralizer)
NE-1: 2% aqueous solution of triethanolamine
NE-2: 1% aqueous solution of triethanolamine
NE-3: 0.1% aqueous sodium hydroxide solution
[0074]
(Active ingredient)
PVA6450: 50% ethanol solution of vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.
VC: Vitamin C derivative
EX: Plant extract
TP: Tocopherol
LM: 1-menthol
TD: diphenhydramine tannate
[0075]
(Other)
ET: 95% ethanol
PEH: Polyoxyethylene hydrogenated castor oil
CMC: Carboxymethyl cellulose
DME: Dimethyl ether
[0076]
Table 1 also shows the vapor pressure (35 ° C.) of the aerosol composition.
[0077]
[Table 1]
Next, using the aerosol products obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2, the pH and viscosity of the aerosol composition (stock solution), the pH and viscosity of the discharged product, and the remaining injection rate are as follows: It investigated according to the method. The results are shown in Table 2.
[0079]
(1) Aerosol composition (stock solution)
▲ 1 ▼ pH
Prepare a plurality of control liquids whose pH was confirmed with a pH meter (Horiba, Ltd., glass electrode type hydrogen ion concentration meter, model M-8L), and the pH test paper previously sealed in the aerosol pressure vessel The pH at 20 ° C. was examined by visually comparing the color with the pH test paper control table and the color of the pH test paper in the control liquid.
[0080]
The prepared control liquids had a pH of 3.0, 3.2, 3.5, 3.7, 4.0, 4.3, 4.5, 4.7, 5.0, 6.0, 7.0, 8.0, 9.0 or 10.0.
[0081]
(2) Viscosity
Prepare a plurality of control liquids whose viscosities were previously measured at 20 ° C. with a B-type viscometer, and fill these control liquids in a transparent aerosol pressure vessel that can observe the same internal state as described above. A control valve was attached.
[0082]
Next, this control product and the aerosol products of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 were inverted at the same time. At this time, the falling state of the aerosol composition and the falling state of the contents of the control product were examined in detail by visual observation.
[0083]
The prepared control liquid has a viscosity at 20 ° C. of 40 cP, 95 cP, 270 cP, 475 cP, 1250 cP, 1975 cP, 2600 cP, 3100 cP, 4200 cP, 16200 cP, 81500 cP, or 95000 cP.
[0084]
(2) Discharged material
▲ 1 ▼ pH
After the aerosol composition was discharged, the pH of the discharged material at 20 ° C. was examined using a pH test paper comparison table and the pH meter.
[0085]
(2) Viscosity
After the aerosol composition was discharged, the viscosity of the discharged material at 20 ° C. was measured with a B-type viscometer.
[0086]
(3) Injection remaining rate
After injecting the aerosol composition whose filling amount has been measured in advance as much as possible, the weight of the aerosol composition remaining in the pressure-resistant container for aerosol is measured. The quantitative rate (25 ° C.) was calculated.
[0087]
Injection remaining rate (wt%)
= (Remaining amount after injection (g) / filling amount (g)) × 100
[0088]
Moreover, in Table 2, the injection form (25 degreeC) of an aerosol composition is shown collectively. In addition, as for the aerosol composition of Examples 1-6, the injection state was all uniform and favorable.
[0089]
[Table 2]
From the results shown in Table 2, the aerosol compositions obtained in Examples 1 to 6 each have a pH of 4.6 to 4.8 at 20 ° C. and a relatively low viscosity of 2300 cP or less. The discharged product has a pH of 6.2 to 7.0 at 20 ° C. and a viscosity of 5000 to 55000 cP, and it can be seen that the viscosity is remarkably increased after discharge. Moreover, the injection residual ratio is about 5 wt% or less, and the residual injection ratio of the aerosol compositions of Comparative Examples 1 and 2 in which carbon dioxide, which is a volatile component, is not used is about 20 to 45 wt%. It can be seen that it is extremely low compared to the existing one and hardly remains in the aerosol pressure vessel.
[0091]
In particular, the aerosol compositions obtained in Examples 2, 3 and 5 use a combination of carbon dioxide, which is a volatile component, and dimethyl ether, which is a propellant, compared with the case where only carbon dioxide is used. Thus, it can be seen that the spray form can be made into a better mist or fine mist, and the viscosity of the discharged product can be further increased significantly with respect to the viscosity of the aerosol composition.
[0092]
【The invention's effect】
The aerosol composition of the present invention has good dispersibility, for example, although it has a relatively low viscosity, and is uniformly and sufficiently contained in an aerosol container in a desired spray form such as a mist or a rod. Various changes such as rheological changes such as viscosity changes, color changes, odor changes, etc. It produces the effect of producing.
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