JP3853868B2

JP3853868B2 - Oil-in-water emulsion composition

Info

Publication number: JP3853868B2
Application number: JP09318696A
Authority: JP
Inventors: 啓渡辺; 宏之鹿子木; 建三伊藤
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1996-03-23
Filing date: 1996-03-23
Publication date: 2006-12-06
Anticipated expiration: 2016-03-23
Also published as: JPH09255529A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、皮膚に塗布したときの使用感にこくがあり、低温での安定性に優れ、かつ高度な安全性を有する乳化組成物に関する技術分野に属する。
【０００２】
【従来の技術】
クリームや乳液等の化粧用の乳化組成物は、その製造過程において、水分と油分同士の分散系であるエマルションを形成させるための乳化を行うことが必須である。
乳化を行う目的で乳化組成物中に配合する乳化剤としては、現在種々の界面活性剤が一般的に用いられている。
この界面活性剤を乳化剤として用いる際の選択基準として、優れた乳化力を有することが望ましいことは勿論であるが、使用者の安全を十分に保証し得る安全性が確保された界面活性剤を用いることが肝要である。
そのため、現在乳化力及び安全性に優れた界面活性剤が乳化剤として乳化組成物中に配合されている。
【０００３】
そして、なお一層の高度な安全性を追求するために、界面活性剤を配合することなしに乳化を行う試み、例えば界面活性剤を配合する代わりに、安全性が高くかつ乳化力を有する特定のアルキル変性カルボキシビニルポリマーを乳化組成物中に添加することで乳化を行う試みも現在なされている。
しかしながら、このようにして得られる乳化組成物には、乳化組成物の属性として一般的に望まれる「使用時のこく」に欠ける面があることは否めなかった。
この問題を解決するために、室温で固形状の油性成分を乳化組成物の製造工程において、配合する試みがなされてはいるが、この固形状の油性成分は、長期間低温下に放置すると結晶化が進行し、乳化組成物中に析出する傾向が強い。そのため、寒冷地等で低温で保存される可能性がある乳化組成物に関する試みとしては、不都合な面があることも否めなかった。
【０００４】
【発明が解決すべき課題】
そこで、本発明が解決すべき課題は、高度な安全性を確保する目的から敢えて界面活性剤を乳化手段としては用いる必要のない乳化組成物において、「こくのある使用感」が十分に保持されており、なおかつ低温での安定性に優れた乳化組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題の解決のために鋭意検討を行った。その結果、水中油型乳化組成物において、上記の従来技術と同様に、乳化手段として特定のアルキル変性カルボキシビニルポリマーを配合し、かつ「こくのある使用感」を付与する目的から室温で固形状の油性成分を配合した場合であっても、内相の油性成分の数平均粒子径を１μm 以下とすることにより、上記の課題を解決し得ることを見出し本発明を完成した。
【０００６】
すなわち本発明者は、以下の成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有し、かつ、実質的に界面活性剤を含有せず、乳化した結果、形成される内相の油性成分の数平均粒子径が、１μm以下である、水中油型乳化組成物を提供する。
（Ａ）アルキル変性カルボキシビニルポリマー
（Ｂ）高級アルコール、高級脂肪酸及び高級脂肪酸塩からなる群から選ばれる、１種又は２種以上の室温で固形状である油性成分
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について説明する。（Ａ）成分のアルキル変性カルボキシビニルポリマーは、通常増粘剤として用いられるカルボキシビニルポリマー〔例えば、ＣＡＲＢＯＰＯＬ９４１（BFGoodrich社製）、ハイビスワコー１０５（和光純薬社製）等〕と異なり、その配合により、油分を安定して乳化することのできる乳化力を有するものであることが必要である。
【０００８】
このような性質を有するアルキル変性カルボキシビニルポリマーとしては、例えばアクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体を例示することができる。
【０００９】
また、このような性質を有するアルキル変性カルボキシビニルポリマーとして、通常公知の方法により合成したものを適宜本発明水中油型乳化組成物（以下、本発明乳化組成物ともいう。）における（Ａ）成分とすることも必要であるが、市販品を用いることも可能である。このような市販品としては、代表的なものとして、ＰＥＭＵＬＥＮＴＲ−１又はＰＥＭＵＬＥＮＴＲ−２（共に、BFGoodrich社製）を挙げることができる。
【００１０】
上記のアルキル変性カルボキシビニルポリマーは、それらの１種を単独で本発明乳化組成物中に配合することも可能であり、２種以上を適宜組み合わせて配合することも可能である。
【００１１】
また、上記のアルキル変性カルボキシビニルポリマーの本発明乳化組成物における配合量は、具体的な本発明乳化組成物の剤形等の諸条件に応じて個別具体的に決定されるべきものであり、本発明の所期の効果を発揮し得る限りにおいて特に限定されるべきではないが、組成物全体の０．０１重量％以上、同１０重量％以下が好ましい。すなわち、組成物全体の０．０１重量％未満を配合しても乳化力が弱く、逆に同１０重量％を越えて配合しても配合量の増大に見合った乳化作用及び低温での乳化安定性の向上を図ることが困難であり好ましくない。
【００１２】
また、可能な限り「こくのある使用感」を本発明乳化組成物に付与することが望ましいことを鑑みれば、組成物全体の０．０５重量％以上、同５重量％以下の範囲で配合することが特に好ましい。
【００１３】
上記アルキル変性カルボキシビニルポリマーを配合することにより、実質的に界面活性剤を含まない本発明乳化組成物が提供される。
すなわち、従来乳化手段として汎用されている界面活性剤、すなわち陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤又は非イオン性界面活性剤として通常分類される界面活性剤を配合することなしに、エマルションが形成された本発明乳化組成物が提供される。
【００１４】
（Ｂ）成分の「室温で固形状である油性成分」は、室温、すなわち、３０℃程度でも固形状を呈している、化粧料用組成物に配合可能な油性成分を意味するもので、例えば、「こくのある使用感」を可能な限り向上させるべきであることを鑑みると、高級アルコール、高級脂肪酸又は高級脂肪酸塩（特に、無機塩）等が挙げられる。
【００１５】
高級アルコールとしては、例えばラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の直鎖高級アルコール；グリセリルモノステアリルエーテル（バチルアルコール）又はグリセリルモノセチルエーテル（キミルアルコール）等の分岐鎖高級アルコール等を挙げることができる。
【００１６】
高級脂肪酸としては、例えばカプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、２−パルミトレイン酸、エルカ酸等を挙げることができる。また、高級脂肪酸塩としては、上記高級脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等の無機塩基塩；トリエタノールアミン塩、トリプロパノールアミン塩等のアルカノールアミン塩；アルミニウム塩、マグネシウム塩、亜鉛塩、カルシウム塩等の金属石鹸；アルギニン塩、リジン塩等の塩基性アミノ酸塩等の塩等を挙げることができる。
【００１７】
可能な限り「こくのある使用感」を本発明乳化組成物に付与することが望ましいことを鑑みれば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸又はベヘン酸あるいはこれらの塩を本発明乳化組成物中に配合するのが好ましい。
【００１８】
なお、これらの例示した脂肪酸塩の中には、本来は油性成分ではないものも含まれているが、これらの成分も通常の乳化物中で長期間保存すると、一部が脂肪酸の状態となり、固体物質が乳化組成物中で析出するおそれがあるが、後述のごとく、このような場合でも本発明乳化組成物中においては、所期の効果を奏し得る。
【００２１】
これらの「室温で固形状である油性成分」の本発明乳化組成物における配合量は、組成物全体の０．５重量％以上、同２０重量％以下の範囲で配合され得る。組成物全体の０．５重量％未満の配合では、「こくのある使用感」の向上効果が発揮されず、同２０重量％を越えて配合しても配合量の増大に見合った「こくのある使用感」の向上がもはや見られない。また、こくがあり、しかもべたつきがない使用感が得られるという点から、組成物全体の１重量％以上、同１０重量％以下の範囲で配合するのが特に好ましい。
【００２２】
本発明乳化組成物において、乳化した結果形成される内相（以下、乳化粒子ともいう）の油性成分の数平均粒子径は１μm （直径）以下であることを特徴とする。
このように、本発明乳化組成物中で分散して微粒子状をなす液体部である「内相」の油性成分の数平均粒子径を１μm 以下とするための手段は、特に限定されず、この微粒子化を行うことが可能である限り、あらゆる手段を採ることができる。
【００２３】
通常、油性成分と水性成分とを乳化してエマルションを形成させる際には、例えば非水乳化法（鈴木喬：特公昭５７−２９２１３号公報）、Ｄ相乳化法（H.Sagitani：J. Am. Oil Chem. Soc.,58,738(1981)) 、転相温度乳化法(K.Shinoda:J.Colloid Interface Sci.,24,4(1969)他) 等の界面科学的乳化法に従うことにより、各種の汎用されている乳化機、例えばホモミキサー、ホモディスパー、ホモジナイザー、コロイドミル、ペブルミル、超音波乳化機等によっても所望する１μm 以下の乳化粒子を調製することができる。しかしながら、かかる手段でこの乳化粒子を調製する場合には、保湿剤の配合や界面活性剤の選定等に際して処方上の制約を受ける点で必ずしも有利とはいえない面がある。
【００２４】
これらの従来から汎用されている乳化機とは異なり、１００〜１０００bar の高圧下で液体をノズルから噴射させることによって乳化を行う「高圧乳化機」は、上記の処方上の制約を受けないという点で本発明乳化組成物を調製する手段とするのに有利である。具体的には、マイクロフルダイザー、ナノマイザー、マントンゴウリン（いずれも商標名）等の市販品を挙げることができる。これらの市販の高圧乳化機の中でも、ナノマイザーは連結溝を有するノズルから高圧下で油性成分と水性成分とを衝突させて微細な乳化粒子を得る装置であり、通常調製される乳化粒子径は１μm 以下と非常に微細であるため、本発明乳化組成物を調製する際の乳化手段として特に好ましい乳化機である。
【００２５】
上記の必須成分を含んでなり、かつ乳化粒子が上記範囲の粒子径である本発明乳化組成物は、皮膚に塗布したときの使用感にこくがあり、かつ低温での安定性に優れ、かつ高度な安全性を有する非常に優れた特性を有する。
【００２６】
本発明乳化組成物は、水中油型（Ｏ／Ｗ型）エマルションの形態を基本とする化粧料としての剤形を採り得る。具体的には、乳液，クリーム，クレンジングクリーム，乳化ファンデーション等の剤形や形態を採ることができる。
【００２７】
本発明乳化組成物には、上記の必須成分の他に、通常化粧料用組成物に用いられる各種の薬剤及び／又は基剤成分等を付与する薬効や上記の剤形に応じて、その配合により本発明の所期の効果を損なわない限りにおいて配合することができる。
以下、これらの薬剤及び基剤成分等を例示するが、これらに本発明乳化組成物に配合可能な薬剤及び基剤成分等が限定されるものではないことは勿論である。
【００２８】
保湿剤としては、例えばポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、キシリトール、マルチトール、マルトース、Ｄ−マンニット、ソルビット等を本発明乳化組成物中に配合することができる。
【００２９】
また、紫外線吸収剤としては、例えばパラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤；アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤；サリチル酸オクチル，サリチル酸フェニル等のサリチル酸系紫外線吸収剤；パラメトキシケイ皮酸イソプロピル，パラメトキシケイ皮酸オクチル，ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；ウロカニン酸、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、４-tert-ブチル- ４’- メトキシベンゾイルメタン等を本発明乳化組成物中に配合することができる。
【００３０】
また、抗菌剤としては、安息香酸，サリチル酸，石炭酸，ソルビン酸，パラオキシ安息香酸エステル，パラクロルメタクレゾール，塩化クロルヘキシジン，トリクロロカルバニリド，フェノキシエタノール等を本発明乳化組成物中に配合することができる。
【００３１】
また、一般薬剤としては、ビタミンＡ油，レチノール，パルミチン酸レチノール，イノシット，塩酸ピリドキシン，ニコチン酸ベンジル，ニコチン酸アミド，ニコチン酸ＤＬ−α−トコフェロール，アスコルビン酸リン酸マグネシウム、ビタミンＤ２（エルゴカシフェロール），dl-α-トコフェロール，酢酸dl-α-
トコフェロール，パントテン酸，ビオチン等のビタミン類；エストラジオール，エチニルエストラジオール等のホルモン類；アルギニン，アスパラギン酸，シスチン，システイン，メチオニン，セリン，ロイシン，トリプトファン等のアミノ酸；アラントイン，アズレン等の抗炎症剤；アルブチン等の美白剤；塩化亜鉛，タンニン酸等の収斂剤；Ｌ−メントール，カンフル等の清涼剤；イオウ，塩化リゾチーム，塩酸ピリドキシン，γ−オリザノール等を本発明乳化組成物中に配合することができる。
【００３２】
また、各種の抽出液としては、ドクダミエキス，オウバクエキス，メリロートエキス，オドリコソウエキス，カンゾウエキス，シャクヤクエキス，サボンソウエキス，ヘチマエキス，キナエキス，ユキノシタエキス，クララエキス，コウホネエキス，ウイキョウエキス，サクラソウエキス，バラエキス，ジオウエキス，レモンエキス，シコンエキス，アロエエキス，ショウブ根エキス，ユーカリエキス，スギナエキス，セージエキス，タイムエキス，茶エキス，海藻エキス，キューカンバーエキス，チョウジエキス，キイチゴエキス，メリッサエキス，ニンジンエキス，マロニエエキス，モモエキス，桃葉エキス，クワエキス，ヤグルマギクエキス，ハマメリス抽出液，プラセンタエキス，胸腺抽出物，シルク抽出液等を本発明乳化組成物中に配合することができる。
【００３３】
さらに、本発明乳化組成物中に配合し得る基剤成分のうち、液体油脂としては、アマニ油，ツバキ油，マカデミアナッツ油，トウモロコシ油，ミンク油，オリーブ油，アボガド油，サザンカ油，ヒマシ油，サフラワー油，ホホバ油，ヒマワリ油，アーモンド油，ナタネ油，ゴマ油，大豆油，落花生油，トリグリセリン，トリオクタン酸グリセリン，トリイソパルミチン酸グリセリン等を本発明乳化組成物中に配合することができる。
【００３４】
また、エステル油としては、オクタン酸セチル，ラウリン酸ヘキシル，ミリスチン酸イソプロピル，パルミチン酸オクチル，ステアリン酸イソセチル，イソステアリン酸イソプロピル，イソパルミチン酸オクチル，オレイン酸イソデシル，トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル，テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット，コハク酸２−エチルヘキシル，セバシン酸ジエチル等を本発明乳化組成物中に配合することができる。
【００３５】
また、炭化水素油としては、流動パラフィン，スクワラン，スクワレン，パラフィン，イソパラフィン，セレシン等を本発明乳化組成物中に配合することができる。
【００３６】
また、シリコーンオイルとしては、ジメチルポリシロキサン，メチルフェニルポリシロキサン，メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状シリコーン；オクタメチルシクロテトラシロキサン，デカメチルシクロペンタシロキサン，ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリコーン等を本発明乳化組成物中に配合することができる。
【００３７】
また、低級アルコールとしては、メタノール，エタノール，プロパノール，イソプロパノール等を本発明乳化組成物中に配合することができる。
【００３８】
また、水溶性高分子としては、アラビアゴム，カラギーナン，ペクチン，カンテン，クインスシード（マルメロ），デンプン，アルゲコロイド（褐藻エキス）等の植物性高分子；デキストラン，プルラン等の微生物系高分子；コラーゲン，カゼイン，ゼラチン等の動物性高分子；カルボキシメチルデンプン，メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子；メチルセルロース，ニトロセルロース，エチルセルロース，メチルヒドロキシプロピルセルロース，ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系高分子；アルギン酸ナトリウム等のアルギン酸系高分子；カルボキシビニルポリマー（ＣＡＲＢＯＰＯＬ等）のビニル系高分子；ポリオキシエチレン系高分子；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子；ポリアクリル酸ナトリウム，ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子；ベントナイト，ケイ酸アルミニウムマグネシウム，ラポナイト等の無機系水溶性高分子等を本発明乳化組成物中に配合することができる。
【００３９】
また、金属イオン封鎖剤としては、エデト酸ナトリウム塩，メタリン酸ナトリウム等を本発明乳化組成物中に配合することができる。
【００４０】
また、中和剤としては、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール，水酸化カリウム，水酸化ナトリウム，トリエタノールアミン，炭酸ナトリウム等を本発明組成物中に配合することができる。
【００４１】
また、酸化防止剤としては、アスコルビン酸，α−トコフェロール，ジブチルヒドロキシアニソール等を本発明乳化組成物中に配合することができる。
【００４２】
なお、上記薬剤及び基剤成分は、遊離の状態で使用される他、造塩可能なものは、酸若しくは塩基の塩の型で、またカルボン酸基を有するものはそのエステルの形で使用することができる。
さらに、本発明乳化組成物には、必要に応じて適当な香料，色素等を本発明の所期の効果を損なわない範囲で添加することができる。
本発明の具体的な処方については、後述する実施例において説明する。
【００４３】
【実施例】
以下、実施例等により本発明をより具体的に説明する。しかしながら、これらの実施例等により本発明の技術的範囲が限定的に解釈されるべきものではない。なお、以下に重量％とあるのは、特に断らない限り組成物全体に対する重量％を意味する。
【００４４】
まず、本実施例等における乳化組成物の評価法について説明する。
＜女性専門パネルによる官能試験＞
乳化組成物の使用感（こく）について、女性専門パネル１０名による官能試験を行った。
「こく」の評価基準
◎：非常に良（１０名中９名以上が良と評価）
○：良（１０名中７名以上８名以下が良と評価）
△：やや良（１０名中３名以上６名以下が良と評価）
×：劣る（１０名中２名以下が良と評価）
【００４５】
＜低温安定性試験１＞
乳化組成物を０℃の恒温槽に静置し、６ヵ月後の状態を偏光顕微鏡で観察した。
低温安定性の評価基準
○：結晶の存在が全く認められない。
△：結晶の存在がわずかに認められる。
×：結晶の存在が明確に認められる。
【００４６】
＜数平均乳化粒子径の測定方法＞
調製直後のエマルションを、光学顕微鏡写真撮影装置により写真撮影し、目視により観察した。
【００４７】
〔実施例１，２、比較例１〜３〕
第１表に示す処方の乳化組成物を製造し、上記の基準に基づき「使用に際してのこく」及び低温安定性について評価し、数平均乳化粒子径を測定した。これらの評価等の結果も併せて第１表に示す。
【００４８】

【００４９】
＜製法＞
油相成分を加熱して液状にし、これを水相成分に添加して、回転式乳化機（ホモミキサー：ＨＭ）又は高圧乳化機（ナノマイザー）で乳化した。
【００５０】
実施例１及び実施例２共、こく，低温安定性の両者共良好であった。なお、実施例１は、実施例２の処方に加えて、本発明において配合するのに好適な脂肪酸の一つであるステアリン酸が配合してある故、「こくのある使用感」に特に優れていた。
【００５１】
また、配合成分が実施例１と同様であっても乳化粒子径が５μm である比較例１は、「こくのある使用感」においては実施例１と同等であるが、低温安定性に関しては劣っていた。このことより、乳化粒子径を１μm 以下に調整することは、本発明乳化組成物に低温安定性を付与するために必要であることが判明した。
【００５２】
さらに、「室温で固形状である油性成分」を添加しない比較例２は、低温安定性には優れるが、「こくのある使用感」は劣っていた。このことより、「室温で固形状である油性成分」を配合することは、「こくのある使用感」を本発明乳化組成物に付与するために必要であることが判明した。
次に、上記の実施例１について、その低温安定性についてさらに検討した。
【００５３】
＜低温安定性試験２＞
Ｘ線回析測定
上記実施例１及び比較例１のＸ線回析測定を行った。なお、このＸ線回析は、その結果によって主に脂肪酸の結晶化の進行度合いを判断することができる。
第１図は、実施例１の乳化組成物を０℃で６ヵ月保存し、この保存後のＸ線回析の結果を示す図である。
第２図は、比較例１の乳化組成物を０℃で６ヵ月保存し、この保存後のＸ線回析の結果を示す図である。
【００５４】
比較例１は、角度（２θ）１５〜２５付近に脂肪酸結晶の短面側の回析線が存在し、結晶化（不安定化）が進行していることがわかる。一方、実施例１では脂肪酸結晶の短面側の回析線はほとんど見られず、結晶化の進行が遅いことがわかる。
【００５５】
以下に、種々の本発明乳化組成物の処方を記載する（それぞれの製法は、上記実施例１及び２と同様にして行った。）。なお、これらの乳化組成物に、上記の試験を行ったところ、いずれも「こくのある使用感」を有し、かつ低温安定性に優れるものであった。
【００５６】

【００５７】

【００５８】

【００５９】

【００６０】
【発明の効果】
本発明により、高度な安全性を確保する目的から界面活性剤を敢えて乳化手段としては用いる必要のない乳化組成物において、「こくのある使用感」が十分に保持されており、なおかつ低温での安定性に優れた乳化組成物が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１の本発明乳化組成物のＸ線回析の結果を表した図である。
【図２】比較例１の乳化組成物のＸ線回析の結果を表した図である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention belongs to a technical field relating to an emulsified composition having a high feeling of use when applied to the skin, excellent stability at low temperatures, and high safety.
[0002]
[Prior art]
Cosmetic emulsified compositions such as creams and emulsions must be emulsified to form an emulsion which is a dispersion system of moisture and oil in the production process.
Currently, various surfactants are generally used as an emulsifier to be incorporated into an emulsified composition for emulsification.
As a selection criterion when using this surfactant as an emulsifier, it is of course desirable to have an excellent emulsifying power, but a surfactant with sufficient safety that can sufficiently ensure the safety of the user is obtained. It is important to use it.
Therefore, a surfactant excellent in emulsifying power and safety is currently blended as an emulsifier in the emulsified composition.
[0003]
And in order to pursue even higher level of safety, an attempt to emulsify without blending a surfactant, for example, a specific method having high safety and emulsifying power instead of blending a surfactant. Attempts have also been made to emulsify by adding an alkyl-modified carboxyvinyl polymer into the emulsion composition.
However, it cannot be denied that the emulsion composition obtained in this way has a surface lacking in “health during use” that is generally desired as an attribute of the emulsion composition.
In order to solve this problem, attempts have been made to mix a solid oily component at room temperature in the production process of the emulsion composition. Progresses and the tendency to precipitate in the emulsified composition is strong. Therefore, it cannot be denied that there is an inconvenient aspect as an attempt regarding an emulsified composition that may be stored at a low temperature in a cold district or the like.
[0004]
[Problems to be Solved by the Invention]
Therefore, the problem to be solved by the present invention is that a sufficient feeling of use is sufficiently maintained in an emulsified composition that does not require the use of a surfactant as an emulsifying means in order to ensure a high level of safety. In addition, an object of the present invention is to provide an emulsified composition having excellent stability at low temperatures.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The inventor has intensively studied to solve the above problems. As a result, in the oil-in-water emulsion composition, in the same manner as the above-described conventional technique, a specific alkyl-modified carboxyvinyl polymer is blended as an emulsifying means, and a solid form is obtained at room temperature for the purpose of imparting a “better feeling of use” The present invention has been completed by finding that the above-mentioned problems can be solved by setting the number average particle size of the oil component of the inner phase to 1 μm or less even when the oil component is added.
[0006]
That is, the present inventor contains the following components (A) and (B) and substantially does not contain a surfactant, and as a result of emulsification, the number average particle diameter of the oil component of the internal phase formed Provides an oil-in-water emulsion composition having a particle size of 1 μm or less.
(A) Alkyl-modified carboxyvinyl polymer (B) One or more oily components selected from the group consisting of higher alcohols, higher fatty acids and higher fatty acid salts, which are solid at room temperature
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Embodiments of the present invention will be described below. The alkyl-modified carboxyvinyl polymer of component (A) is different from the carboxyvinyl polymer [for example, CARBOPOL941 (manufactured by BFGoodrich), Hibiswako 105 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries), etc.] that is usually used as a thickener. It is necessary that the oil component has an emulsifying power that can stably emulsify.
[0008]
Examples of the alkyl-modified carboxyvinyl polymer having such properties include an alkyl methacrylate methacrylate copolymer.
[0009]
Moreover, what was synthesize | combined by the conventionally well-known method as an alkyl modified carboxy vinyl polymer which has such a property suitably (A) component in this oil-in-water type emulsion composition (henceforth this invention emulsion composition) suitably. It is also possible to use a commercially available product. Typical examples of such commercially available products include PEMULEN TR-1 or PEMULEN TR-2 (both manufactured by BFGoodrich).
[0010]
One of these alkyl-modified carboxyvinyl polymers can be blended alone in the emulsion composition of the present invention, or two or more can be blended in an appropriate combination.
[0011]
Further, the blending amount of the alkyl-modified carboxyvinyl polymer in the emulsion composition of the present invention should be determined individually and specifically according to various conditions such as the dosage form of the emulsion composition of the present invention, Although not particularly limited as long as the desired effect of the present invention can be exhibited, it is preferably 0.01% by weight or more and 10% by weight or less of the entire composition. That is, even if less than 0.01% by weight of the whole composition is blended, the emulsifying power is weak, and conversely, even if blended exceeding 10% by weight, the emulsifying action commensurate with the increase in blending amount and stable emulsion at low temperature. It is difficult to improve the property, which is not preferable.
[0012]
In view of the fact that it is desirable to give the emulsion composition according to the present invention as much as possible, it is added in the range of 0.05% by weight or more and 5% by weight or less of the whole composition. It is particularly preferred.
[0013]
By blending the alkyl-modified carboxyvinyl polymer, the emulsified composition of the present invention substantially free from a surfactant is provided.
In other words, surfactants conventionally used as emulsifying means, that is, surfactants usually classified as anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants or nonionic surfactants are blended. Without this, the emulsion composition of the present invention in which an emulsion is formed is provided.
[0014]
The component (B) “oily component that is solid at room temperature” means an oily component that is solid at room temperature, that is, about 30 ° C. and that can be blended in a cosmetic composition. In view of the fact that the “better feeling of use” should be improved as much as possible, higher alcohols, higher fatty acids, higher fatty acid salts (particularly inorganic salts) and the like can be mentioned.
[0015]
Examples of higher alcohols include linear higher alcohols such as lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, cetostearyl alcohol; glyceryl monostearyl ether (batyl alcohol) or glyceryl monocetyl ether (chymyl alcohol). Examples include branched chain higher alcohols.
[0016]
Examples of higher fatty acids include capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, 2-palmitoleic acid, erucic acid and the like. The higher fatty acid salts include inorganic base salts such as sodium salts, potassium salts and ammonium salts of the above higher fatty acids; alkanolamine salts such as triethanolamine salts and tripropanolamine salts; aluminum salts, magnesium salts, zinc salts, Examples include metal soaps such as calcium salts; salts such as basic amino acid salts such as arginine salts and lysine salts.
[0017]
In view of the fact that it is desirable to give the emulsion composition of the present invention as much as possible to the emulsified composition of the present invention, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid or behenic acid or a salt thereof is added to the present composition. It is preferable to mix in the inventive emulsion composition.
[0018]
In addition, some of these exemplified fatty acid salts are not originally oily components, but when these components are also stored for a long time in a normal emulsion, some of them become fatty acid states, Although a solid substance may be precipitated in the emulsified composition, as described later, even in such a case, the desired effect can be achieved in the emulsified composition of the present invention.
[0021]
The blending amount of these “oil-based components that are solid at room temperature” in the emulsified composition of the present invention can be blended in the range of 0.5 wt% or more and 20 wt% or less of the whole composition. If less than 0.5% by weight of the total composition is added, the effect of improving the “feeling of use with richness” will not be exhibited. There is no longer any improvement in "a feeling of use". In addition, it is particularly preferable to blend in the range of 1% by weight or more and 10% by weight or less of the whole composition from the viewpoint that a feeling of use without being sticky and sticky can be obtained.
[0022]
In the emulsified composition of the present invention, the number average particle size of the oil component of the internal phase (hereinafter also referred to as emulsified particles) formed as a result of emulsification is 1 μm (diameter) or less.
As described above, means for reducing the number average particle size of the oil component of the “inner phase”, which is a liquid part dispersed in the emulsion composition of the present invention to 1 μm or less, is not particularly limited. Any means can be adopted as long as it can be microparticulated.
[0023]
Usually, when an oily component and an aqueous component are emulsified to form an emulsion, for example, a non-aqueous emulsification method (Suzuki Satoshi: Japanese Patent Publication No. 57-29213), D-phase emulsification method (H. Sagitani: J. Am Oil Chem. Soc., 58, 738 (1981)), phase inversion emulsification method (K. Shinoda: J. Colloid Interface Sci., 24, 4 (1969), etc.) The desired emulsified particles of 1 μm or less can also be prepared by using a general-purpose emulsifier such as a homomixer, homodisper, homogenizer, colloid mill, pebble mill, ultrasonic emulsifier and the like. However, in the case of preparing the emulsified particles by such means, there are aspects that are not necessarily advantageous in that they are subject to prescription restrictions when blending a moisturizer or selecting a surfactant.
[0024]
Unlike these conventionally used emulsifiers, the “high pressure emulsifier” that performs emulsification by jetting a liquid from a nozzle under a high pressure of 100 to 1000 bar is not subject to the above-mentioned prescription restrictions. Therefore, it is advantageous as a means for preparing the emulsion composition of the present invention. Specific examples include commercially available products such as a micro full dither, a nanomizer, and a manton gourin (both are trade names). Among these commercially available high-pressure emulsifiers, the nanomizer is a device that obtains fine emulsified particles by colliding an oily component and an aqueous component under high pressure from a nozzle having a connecting groove. Since it is very fine as follows, it is a particularly preferred emulsifier as an emulsifying means in preparing the emulsified composition of the present invention.
[0025]
The emulsified composition of the present invention comprising the above essential components and the emulsified particles having a particle size in the above range has a feeling of use when applied to the skin, and is excellent in stability at low temperatures, and It has very good characteristics with high safety.
[0026]
The emulsified composition of the present invention can adopt a dosage form as a cosmetic based on an oil-in-water (O / W type) emulsion. Specifically, dosage forms and forms such as emulsions, creams, cleansing creams, and emulsifying foundations can be employed.
[0027]
In the emulsified composition of the present invention, in addition to the above-mentioned essential components, depending on the medicinal effect of imparting various drugs and / or base components normally used in cosmetic compositions and the above dosage forms, the formulation As long as the desired effect of the present invention is not impaired, it can be blended.
Hereinafter, although these chemical | medical agents, a base component, etc. are illustrated, of course, the chemical | medical agent, base component, etc. which can be mix | blended with this invention emulsion composition are not limited.
[0028]
As the humectant, for example, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, hexylene glycol, glycerin, diglycerin, xylitol, maltitol, maltose, D-mannitol, sorbit and the like are emulsified in the present invention. It can be mix | blended in a composition.
[0029]
Examples of the ultraviolet absorber include benzoic acid ultraviolet absorbers such as paraaminobenzoic acid; anthranilic acid ultraviolet absorbers such as methyl anthranilate; salicylic acid ultraviolet absorbers such as octyl salicylate and phenyl salicylate; Cinnamic acid-based ultraviolet absorbers such as isopropyl acid, octyl paramethoxycinnamate, and glyceryl mono-2-ethylhexanoate diparamethoxycinnamate; 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, Benzophenone ultraviolet absorbers such as 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid; urocanic acid, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 4-tert-butyl-4′- Methoxybenzoylmethane etc. in the emulsified composition of the present invention Can be blended.
[0030]
Moreover, as an antibacterial agent, benzoic acid, salicylic acid, carboxylic acid, sorbic acid, p-hydroxybenzoic acid ester, parachloromethcresol, chlorhexidine chloride, trichlorocarbanilide, phenoxyethanol and the like can be blended in the emulsion composition of the present invention. .
[0031]
General drugs include vitamin A oil, retinol, retinol palmitate, inosit, pyridoxine hydrochloride, benzyl nicotinate, nicotinamide, nicotinic acid DL-α-tocopherol, ascorbic acid magnesium phosphate, vitamin D2 (ergocassiferol) ), Dl-α-tocopherol, dl-α-acetate
Vitamins such as tocopherol, pantothenic acid and biotin; hormones such as estradiol and ethinyl estradiol; amino acids such as arginine, aspartic acid, cystine, cysteine, methionine, serine, leucine and tryptophan; anti-inflammatory agents such as allantoin and azulene; arbutin Whitening agents such as zinc; astringents such as zinc chloride and tannic acid; refreshing agents such as L-menthol and camphor; sulfur, lysozyme chloride, pyridoxine hydrochloride, γ-oryzanol and the like can be blended in the emulsion composition of the present invention. .
[0032]
In addition, various extract liquids include Dokudami extract, Oat extract, Merilot extract, Odori extract, Licorice extract, Peonies extract, Soap extract, Loofah extract, Kina extract, Yukinoshita extract, Clara extract, Kouhon extract, fennel extract, Primrose extract Rose extract In the emulsified composition of the present invention, a horse chestnut extract, peach extract, peach leaf extract, mulberry extract, cornflower extract, hamamelis extract, placenta extract, thymus extract, silk extract, etc. It can be formulated.
[0033]
Further, among the base components that can be blended in the emulsified composition of the present invention, liquid oils and fats include linseed oil, camellia oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, avocado oil, sasanca oil, castor oil, sausage oil Flower oil, jojoba oil, sunflower oil, almond oil, rapeseed oil, sesame oil, soybean oil, peanut oil, triglycerin, trioctanoic acid glycerin, triisopalmitic acid glycerin and the like can be blended in the emulsion composition of the present invention.
[0034]
The ester oils include cetyl octoate, hexyl laurate, isopropyl myristate, octyl palmitate, isocetyl stearate, isopropyl isostearate, octyl isopalmitate, isodecyl oleate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, tetra-2 -Ethylhexanoic acid pentaerythritol, 2-ethylhexyl succinate, diethyl sebacate, etc. can be mix | blended in this invention emulsion composition.
[0035]
Moreover, liquid paraffin, squalane, squalene, paraffin, isoparaffin, ceresin, etc. can be mix | blended with this invention emulsion composition.
[0036]
Silicone oils include chain silicones such as dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, and methylhydrogenpolysiloxane; cyclic silicones such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and dodecamethylcyclohexasiloxane. It can mix | blend in this invention emulsion composition.
[0037]
Moreover, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, etc. can be mix | blended in this invention emulsion composition as a lower alcohol.
[0038]
In addition, examples of water-soluble polymers include vegetable polymers such as gum arabic, carrageenan, pectin, agar, quince seed (quince), starch, and alge colloid (brown algae extract); microbial polymers such as dextran and pullulan; collagen Animal polymers such as, casein and gelatin; starch polymers such as carboxymethyl starch and methylhydroxypropyl starch; cellulose polymers such as methylcellulose, nitrocellulose, ethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose and hydroxyethylcellulose; sodium alginate, etc. Alginate polymers such as: carboxy vinyl polymers (such as CARBOPOL) vinyl polymers; polyoxyethylene polymers; polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer polymers; poly Sodium acrylic acid, acrylic polymers such as polyacrylamide; bentonite, aluminum magnesium silicate, can be incorporated into the present invention the emulsion composition of the inorganic water-soluble polymers such as laponite.
[0039]
Moreover, as a sequestering agent, edetic acid sodium salt, sodium metaphosphate, etc. can be mix | blended in this invention emulsion composition.
[0040]
Moreover, as a neutralizing agent, 2-amino-2-methyl-1-propanol, potassium hydroxide, sodium hydroxide, triethanolamine, sodium carbonate, etc. can be mix | blended with this invention composition.
[0041]
Moreover, as an antioxidant, ascorbic acid, (alpha) -tocopherol, dibutylhydroxyanisole, etc. can be mix | blended in this invention emulsion composition.
[0042]
The drugs and base components are used in a free state, and those capable of salt formation are used in the form of an acid or base salt, and those having a carboxylic acid group are used in the form of its ester. be able to.
Furthermore, an appropriate fragrance | flavor, a pigment | dye, etc. can be added to this invention emulsion composition in the range which does not impair the desired effect of this invention as needed.
The specific prescription of the present invention will be described in Examples described later.
[0043]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and the like. However, the technical scope of the present invention should not be limitedly interpreted by these examples. In the following, “% by weight” means “% by weight” based on the entire composition unless otherwise specified.
[0044]
First, the evaluation method of the emulsion composition in a present Example etc. is demonstrated.
<Sensory test by female panel>
About the usability (koku) of the emulsified composition, a sensory test was conducted by 10 female professional panels.
Evaluation standard for "Koku" ◎: Very good (9 or more out of 10 evaluated as good)
○: Good (7 to 8 out of 10 evaluated as good)
Δ: Slightly good (3 to 6 out of 10 people evaluated as good)
X: Inferior (less than 2 out of 10 are evaluated as good)
[0045]
<Low temperature stability test 1>
The emulsified composition was allowed to stand in a thermostatic bath at 0 ° C., and the state after 6 months was observed with a polarizing microscope.
Evaluation criteria for low-temperature stability ○: No presence of crystals is observed.
Δ: Slight presence of crystals is observed.
X: Presence of crystals is clearly recognized.
[0046]
<Measurement method of number average emulsified particle size>
The emulsion immediately after preparation was photographed with an optical microscope photographer and observed visually.
[0047]
[Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3]
An emulsified composition having the formulation shown in Table 1 was produced, evaluated for “kokuri on use” and low-temperature stability based on the above criteria, and the number-average emulsified particle size was measured. The results of these evaluations are also shown in Table 1.
[0048]

[0049]
<Production method>
The oil phase component was heated to form a liquid, added to the aqueous phase component, and emulsified with a rotary emulsifier (homomixer: HM) or a high-pressure emulsifier (Nanomizer).
[0050]
Both Example 1 and Example 2 were good in both body and low temperature stability. In addition, in addition to the formulation of Example 2, Example 1 is particularly excellent in “feeling of use with richness” because stearic acid, which is one of the fatty acids suitable for blending in the present invention, is blended. It was.
[0051]
Further, even if the blending components are the same as in Example 1, Comparative Example 1 having an emulsified particle size of 5 μm is equivalent to Example 1 in “feeling of fullness” but inferior in terms of low-temperature stability. It was. From this, it was found that adjusting the emulsified particle diameter to 1 μm or less is necessary for imparting low temperature stability to the emulsified composition of the present invention.
[0052]
Further, Comparative Example 2 in which the “oil-based component that is solid at room temperature” was not excellent in low-temperature stability, but “bodied feeling” was inferior. From this, it was found that blending “an oily component that is solid at room temperature” is necessary for imparting a “bright feeling of use” to the emulsion composition of the present invention.
Next, the low temperature stability of Example 1 was further examined.
[0053]
<Low temperature stability test 2>
X-ray diffraction measurement The X-ray diffraction measurement of Example 1 and Comparative Example 1 was performed. In addition, this X-ray diffraction can mainly judge the progress degree of crystallization of a fatty acid by the result.
FIG. 1 is a diagram showing the results of X-ray diffraction after storing the emulsion composition of Example 1 at 0 ° C. for 6 months.
FIG. 2 is a graph showing the results of X-ray diffraction after storage of the emulsion composition of Comparative Example 1 at 0 ° C. for 6 months.
[0054]
In Comparative Example 1, it can be seen that there is a diffraction line on the short side of the fatty acid crystal in the vicinity of an angle (2θ) of 15 to 25, and crystallization (unstabilization) proceeds. On the other hand, in Example 1, almost no diffraction line on the short side of the fatty acid crystal is seen, indicating that the progress of crystallization is slow.
[0055]
Hereinafter, various formulations of the emulsion composition of the present invention are described (each production method was carried out in the same manner as in Examples 1 and 2 above). In addition, when the above tests were performed on these emulsion compositions, all of them had a “better feeling of use” and were excellent in low-temperature stability.
[0056]

[0057]

[0058]

[0059]

[0060]
【The invention's effect】
According to the present invention, for the purpose of ensuring a high level of safety, the surfactant does not need to be used as an emulsifying means. An emulsion composition having excellent stability is provided.
[Brief description of the drawings]
1 is a diagram showing the results of X-ray diffraction of the emulsified composition of the present invention of Example 1. FIG.
2 is a diagram showing the results of X-ray diffraction of the emulsion composition of Comparative Example 1. FIG.

Claims

The following components (A) and (B) are contained, and the number average particle diameter of the oily component of the inner phase formed is 1 μm or less as a result of emulsification without substantially containing a surfactant. An oil-in-water emulsion composition.
(A) Alkyl-modified carboxyvinyl polymer (B) One or more oily components selected from the group consisting of higher alcohols, higher fatty acids and higher fatty acid salts, which are solid at room temperature

The oil-in-water emulsion composition according to claim 1, wherein the alkyl-modified carboxyvinyl polymer is an alkyl methacrylate methacrylate copolymer.

The oil-in-water emulsion composition according to claim 1 or 2, wherein the compounding amount of the alkyl-modified carboxyvinyl polymer is 0.01 to 10% by weight of the entire composition.

The oil-in-water emulsion composition according to claim 1 or 2, wherein the compounding amount of the alkyl-modified carboxyvinyl polymer is 0.05 to 5% by weight of the entire composition.

The higher alcohol is one or more higher alcohols selected from the group consisting of lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, cetostearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, glyceryl monostearyl ether and glyceryl monocetyl ether, Item 5. The oil-in-water emulsion composition according to any one of Items 1 to 4.

The higher fatty acid is one or more selected from the group consisting of capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, 2-palmitoleic acid and erucic acid. The oil-in-water emulsion composition according to any one of claims 1 to 5, which is a higher fatty acid.

The higher fatty acid is one or two or more higher fatty acids selected from the group consisting of capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, and arachidic acid. Oil-in-water emulsion composition.

Higher fatty acid salts are caprate, laurate, myristic acid, palmitate, stearate, arachiate, behenate, lignocerate, serotic acid, 2-palmitoleate and erucate The oil-in-water emulsion composition according to any one of claims 1 to 7, which is one or more higher fatty acid salts selected from the group consisting of:

The higher fatty acid salt according to claim 8, wherein the higher fatty acid is a sodium salt, potassium salt, ammonium salt, triethanolamine salt, tripropanolamine salt, aluminum salt, magnesium salt, zinc salt, calcium salt, arginine salt and lysine salt. An oil-in-water emulsion composition, which is one or more higher fatty acid salts selected from the group consisting of:

The oil-in-water emulsion composition according to any one of claims 1 to 9, wherein a blending amount of the oily component that is solid at room temperature is 0.5 to 20% by weight of the whole composition.

The oil-in-water type emulsion composition in any one of Claims 1-9 whose compounding quantity of the oil-based component which is solid at room temperature is 1 to 10 weight% of the whole composition.

The oil-in-water emulsion composition according to any one of claims 1 to 11, which is emulsified by a high-pressure emulsifier.