JP3849482B2 - Lubricant - Google Patents

Description

［式中、Ｒ^１，Ｒ^２は、同一又は異なって、炭素数３〜１７の直鎖状アルキル基を表す。Ａは、３−メチル−１，５−ペンチレン基を表す。]
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明の潤滑油に係る一般式（１）で表されるジエステル（以下、「本エステル」という。）は、所定の酸成分とアルコール成分とを常法に従って、好ましくは窒素等の不活性ガス雰囲気下、エステル化触媒の存在下又は無触媒下で加熱撹拌しながらフルエステル化することにより調製されるエステル化合物である。
【００１６】
本エステルの酸成分は、炭素数４〜１８の脂肪族直鎖状飽和モノカルボン酸であり、具体的には、ｎ−ブタン酸、ｎ−ペンタン酸、ｎ−ヘキサン酸、ｎ−ヘプタン酸、ｎ−オクタン酸、ｎ−ノナン酸、ｎ−デカン酸、ｎ−ウンデカン酸、ｎ−ドデカン酸、ｎ−トリデカン酸、ｎ−テトラデカン酸、ｎ−ペンタデカン酸、ｎ−ヘキサデカン酸、ｎ−ヘプタデカン酸、ｎ−オクタデカン酸が例示される。これらの中でも、耐熱性に優れ、低温粘度が低い点で、炭素数４〜１２の脂肪族直鎖状飽和モノカルボン酸が好ましく、具体的には、ｎ−ブタン酸、ｎ−ペンタン酸、ｎ−ヘキサン酸、ｎ−ヘプタン酸、ｎ−オクタン酸、ｎ−ノナン酸、ｎ−デカン酸、ｎ−ウンデカン酸、ｎ−ドデカン酸が例示され、特に、ｎ−ヘプタン酸、ｎ−オクタン酸、ｎ−ノナン酸、ｎ−デカン酸が推奨される。
【００１７】
上記酸成分は、単独でエステル化に供することが可能であり、又、２種以上の酸を混合して用いることも可能である。尚、２種以上の酸を混合してエステル化に用いた場合、得られるエステルには、１分子中に２種以上の酸に由来する基を含む混基エステルが含まれる。
【００１９】
本エステルのアルコール成分として、具体的には、３−メチル−１，５−ペンタンジオールが例示される。
【００２１】
エステル化反応を行うに際し、酸成分は、例えば、アルコール成分１モルに対して２．０〜３．０モル、好ましくは２．０１〜２．５モル程度用いられる。
【００２２】
エステル化触媒としては、ルイス酸類、アルカリ金属類、スルホン酸類等が例示され、具体的にルイス酸としてはアルミニウム誘導体、錫誘導体、チタン誘導体が例示され、アルカリ金属類としてはナトリウムアルコキシド、カリウムアルコキシド等が例示され、更にスルホン酸類としてはパラトルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、硫酸等が例示される。その使用量は、例えば原料である酸及びアルコールの総重量に対して０．０５〜１．０重量％程度用いられる。
【００２３】
エステル化温度としては、１５０〜２３０℃が例示され、通常、３〜３０時間で反応は完結する。
【００２４】
エステル化反応終了後、過剰の原料を減圧下または常圧下にて留去する。引き続き、慣用の精製方法、例えば、中和、水洗、液液抽出、減圧蒸留、活性炭処理等の吸着精製等によりエステルを精製することが可能である。
【００２５】
本エステルの中でも、好ましいジエステルとしては、３−メチル−１，５−ペンタンジオールと、炭素数７〜１０の脂肪族飽和直鎖状モノカルボン酸とのジエステルが例示される。
【００３１】
３−メチル−１，５−ペンタンジオールと炭素数７〜１０の脂肪族飽和直鎖状モノカルボン酸とのジエステルとしては、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（ｎ−ヘプタノエート）、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（ｎ−オクタノエート）、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（ｎ−ノナノエート）、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（ｎ−デカノエート）が例示される。
【００３３】
上記の好ましいジエステルの中でも、耐熱性に優れる点で、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（ｎ−ヘプタノエート）、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（ｎ−オクタノエート）、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（ｎ−ノナノエート）、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（ｎ−デカノエート）が好ましく、更には低温流動性に優れる点で、特に、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（ｎ−ヘプタノエート）、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（ｎ−オクタノエート）が好ましい。
【００３４】
また、本エステルの内、炭素数７〜１０の脂肪族飽和直鎖状モノカルボン酸から選ばれる２種の脂肪酸と、３−メチル−１，５−ペンタンジオールとのジエステルも好ましい。
【００４０】
２種の脂肪酸と３−メチル−１，５−ペンタンジオールを用いた好ましいジエステルとしては、３−メチル−１，５−ペンタンジオールとｎ−ヘプタン酸及びｎ−オクタン酸とのジエステル、３−メチル−１，５−ペンタンジオールとｎ−ヘプタン酸及びｎ−ノナン酸とのジエステル、３−メチル−１，５−ペンタンジオールとｎ−ヘプタン酸及びｎ−デカン酸とのジエステル、３−メチル−１，５−ペンタンジオールとｎ−オクタン酸及びｎ−ノナン酸とのジエステル、３−メチル−１，５−ペンタンジオールとｎ−オクタン酸及びｎ−デカン酸とのジエステル、３−メチル−１，５−ペンタンジオールとｎ−ノナン酸及びｎ−デカン酸とのジエステルが例示される。
【００４２】
上記の２種の脂肪酸を用いた好ましいジエステルの中でも、耐熱性に優れる点で、３−メチル−１，５−ペンタンジオールとｎ−ヘプタン酸及びｎ−オクタン酸とのジエステル、３−メチル−１，５−ペンタンジオールとｎ−ヘプタン酸及びｎ−ノナン酸とのジエステル、３−メチル−１，５−ペンタンジオールとｎ−ヘプタン酸及びｎ−デカン酸とのジエステル、３−メチル−１，５−ペンタンジオールとｎ−オクタン酸及びｎ−ノナン酸とのジエステル、３−メチル−１，５−ペンタンジオールとｎ−オクタン酸及びｎ−デカン酸とのジエステル、３−メチル−１，５−ペンタンジオールとｎ−ノナン酸及びｎ−デカン酸とのジエステルが好ましい。
【００４３】
本発明の潤滑油は、本エステルの１種若しくは２種以上を含有する。
【００４４】
本エステルの全酸価としては０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは０．０５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが望ましい。全酸価が０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のときには耐熱性が向上する。全酸価は中和により調整可能である。
【００４５】
本エステルの水酸基価としては５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが望ましい。水酸基価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のときには耐熱性が向上する。水酸基価は、残存する水酸基を反応工程で十分に低減することにより調整可能である。
【００４６】
本エステルの硫酸灰分としては、３０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下であることが好ましい。硫酸灰分が３０ｐｐｍ以下のときには耐熱性が向上する。硫酸灰分は、本エステルの原料となる酸及び／又はアルコールとして硫酸灰分が低いもの（例えば、３０ｐｐｍ以下のもの）を用い、又、触媒として金属触媒を使用した場合、触媒自身及び触媒由来の有機金属化合物を中和、水洗、吸着精製にて十分に除去することで調整可能である。
【００４７】
本エステルのヨウ素価としては、１以下、好ましくは０．５以下、更に好ましくは０．１以下であることが好ましい。ヨウ素価が１以下のときは耐熱性が向上する。ヨウ素価は、本エステルの原料となる酸及び／又はアルコールとしてヨウ素価が低いもの（例えば、０．３以下のもの）を用いることで調整可能である。又、精製したヨウ素価が１以上のエステルを還元することでも調整可能である。
【００４８】
本エステルの中でも、０℃の動粘度が低く、耐熱性に優れる点で、分子量が３２０〜４００、好ましくは３３０〜３８０であるものが推奨される。
【００４９】
本エステルの中でも、ＪＩＳ−Ｋ−２２６９に記載される流動点が−２０℃以下であるものが好ましく、より低温での使用に適する点で−３０℃以下、更には−４０℃以下であるものが最も好ましい。
【００５０】
本エステルの中でも、ＪＩＳ−Ｋ−２２８３に記載される粘度指数が１５０以上、好ましくは１６０以上、更には１７０以上であることが好ましい。粘度指数が１５０以上であるエステルは広範囲の温度領域で低粘度であり、耐熱性にも優れる。
【００５１】
本エステルは、本発明の潤滑油に４０〜１００重量％、好ましくは６０〜１００重量％、更に好ましくは８０〜１００重量％含有される。
【００５２】
エンジン油、ギア油、自動変速機油、ショックアブゾーバー油
本発明の潤滑油は、エンジン油、ギア油、自動変速機油及びショックアブゾーバー油（以下「自動車用潤滑油」という。）として好適であり、本エステルを単独でまたは本エステル以外に他の潤滑油基油（以下「併用基油」という）、即ち、鉱物油（石油の精製によって得られる炭化水素油）、ポリ−α−オレフィン、ポリブテン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、フィッシャートロプシュ法（Fischer-Tropsch process）によって得られる合成炭化水素の異性化油などの合成炭化水素油、動植物油、有機酸エステル、ポリアルキレングリコール、ポリビニルエーテル、ポリフェニルエーテル、アルキルフェニルエーテル、シリコーン油よりなる群から選ばれる１種若しくは２種以上の化合物を適宜併用することができる。
【００５３】
鉱物油としては、溶剤精製鉱油、水素化精製鉱油、ワックス異性化油が挙げられるが、通常、１００℃における動粘度が１．０〜１５ｍｍ^２／ｓ、好ましくは２．０〜１０．０ｍｍ^２／ｓの範囲にあるものが用いられる。
【００５４】
ポリ−α−オレフィンとしては、炭素数２〜１６のα−オレフィン（例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１ーヘキサデセン等）の重合体又は共重合体であって１００℃における動粘度が１．０〜１５ｍｍ^２／ｓ、粘度指数が１００以上のものが例示され、特に１００℃における動粘度が１．５〜１０．０ｍｍ^２／ｓで、粘度指数が１２０以上のものが好ましい。
【００５５】
ポリブテンとしては、イソブチレンを重合したもの、イソブチレンをノルマルブチレンと共重合したものがあり、一般に１００℃の動粘度が２．０〜４０ｍｍ^２／ｓの広範囲のものが挙げられる。
【００５６】
アルキルベンゼンとしては、炭素数１〜４０の直鎖又は分岐のアルキル基で置換された、分子量が２００〜４５０であるモノアルキルベンゼン、ジアルキルベンゼン、トリアルキルベンゼン、テトラアルキルベンゼン等が例示される。
【００５７】
アルキルナフタレンとしては、炭素数１〜３０の直鎖又は分岐のアルキル基で置換されたモノアルキルナフタレン、ジアルキルナフタレン等が例示される。
【００５８】
動植物油としては、牛脂、豚脂、パーム油、ヤシ油、ナタネ油、ヒマシ油、ヒマワリ油等が例示される。
【００５９】
本エステル以外の有機酸エステルとしては、脂肪酸モノエステル、脂肪族二塩基酸ジエステル、ポリオールエステル及びその他のエステルが例示される。
【００６０】
脂肪酸モノエステルとしては、炭素数５〜２２の脂肪族直鎖状又は分岐鎖状モノカルボン酸と炭素数３〜２２の直鎖状又は分岐鎖状の飽和若しくは不飽和の脂肪族アルコールとのエステルが挙げられる。
【００６１】
脂肪族二塩基酸ジエステルとしては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９−ノナメチレンジカルボン酸、１，１０−デカメチレンジカルボン酸等脂肪族二塩基酸と若しくはその無水物と炭素数３〜２２の直鎖状又は分岐鎖状の飽和若しくは不飽和の脂肪族アルコールとのフルエステルが挙げられる。
【００６２】
ポリオールエステルとしては、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等のネオペンチルポリオールと炭素数３〜２２の直鎖状及び／又は分岐鎖状の飽和又は不飽和の脂肪酸とのフルエステルを使用することが可能である。
【００６３】
その他のエステルとしては、ダイマー酸、水添ダイマー酸などの重合脂肪酸と炭素数３〜２２の直鎖状若しくは分岐鎖状の飽和又は不飽和の脂肪族アルコールとのエステルが挙げられる。
【００６４】
ポリアルキレングリコールとしては、アルコールと炭素数２〜４の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレンオキサイドの開環重合体が例示される。アルキレンオキサイドとしてはエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドが挙げられ、これらの１種を用いた重合体、若しくは２種以上の混合物を用いた共重合体が使用可能である。又、片端又は両端の水酸基部分がエーテル化若しくはエステル化した化合物も使用可能である。重合体の動粘度としては、５．０〜１０００ｍｍ^２／ｓ（４０℃）、好ましくは５．０〜５００ｍｍ^２／ｓ（４０℃）である。
【００６５】
ポリビニルエーテルとしては、ビニルエーテルモノマーの重合によって得られる化合物であり、モノマーとしてはメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ｓｅｃ−ブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル、ｎ−ペンチルビニルエーテル、ｎ−ヘキシルビニルエーテル、２−メトキシエチルビニルエーテル、２−エトキシエチルビニルエーテル等が挙げられる。重合体の動粘度としては、５．０〜１０００ｍｍ^２／ｓ（４０℃）、好ましくは５．０〜５００ｍｍ^２／ｓ（４０℃）である。
【００６６】
ポリフェニルエーテルとしては、２個以上の芳香環のメタ位をエーテル結合又はチオエーテル結合でつないだ構造を有する化合物が挙げられ、具体的には、ビス（ｍ−フェノキシフェニル）エーテル、ｍ−ビス（ｍ−フェノキシフェノキシ）ベンゼン、及びそれらの酸素の１個若しくは２個以上を硫黄に置換したチオエーテル類（通称Ｃ−エーテル）等が例示される。
【００６７】
アルキルフェニルエーテルとしては、ポリフェニルエーテルを炭素数６〜１８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基で置換した化合物が挙げられ、特に１個以上のアルキル基で置換したアルキルジフェニルエーテルが好ましい。
【００６８】
シリコーン油としては、ジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーンのほか、長鎖アルキルシリコーン、フルオロシリコーン等の変性シリコーンが挙げられる。
【００６９】
本発明の潤滑油にこれらの併用基油を用いる場合、その含有量としては、潤滑油に対して５〜６０重量％が推奨される。
【００７０】
これらの併用基油の中でも、耐熱性及び潤滑性に優れる点で有機酸エステルが好ましく、特に、脂肪族二塩基酸ジエステル及びポリオールエステルが好ましい。
【００７１】
特に好ましい脂肪族二塩基酸ジエステルとしては、アジピン酸、アゼライン酸又はセバシン酸と、炭素数８〜１０の脂肪族飽和直鎖状一価アルコール又は炭素数８〜１３の脂肪族飽和分岐鎖状一価アルコールとのフルエステルが例示される。具体的には、アジピン酸ジ（ｎ−オクチル）、アジピン酸ジ（ｎ−ノニル）、アジピン酸ジ（ｎ−デシル）、アジピン酸ジ（２−エチルヘキシル）、アジピン酸ジイソオクチル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジ（３，５，５−トリメチルヘキシル）、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジイソウンデシル、アジピン酸ジイソドデシル、アジピン酸ジイソトリデシル、アゼライン酸ジ（ｎ−オクチル）、アゼライン酸ジ（ｎ−ノニル）、アゼライン酸ジ（ｎ−デシル）、アゼライン酸ジ（２−エチルヘキシル）、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソノニル、アゼライン酸ジ（３，５，５−トリメチルヘキシル）、アゼライン酸ジイソデシル、アゼライン酸ジイソウンデシル、アゼライン酸ジイソドデシル、アゼライン酸ジイソトリデシル、セバシン酸ジ（ｎ−オクチル）、セバシン酸ジ（ｎ−ノニル）、セバシン酸ジ（ｎ−デシル）、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）、セバシン酸ジイソオクチル、セバシン酸ジイソノニル、セバシン酸ジ（３，５，５−トリメチルヘキシル）、セバシン酸ジイソデシル、セバシン酸ジイソウンデシル、セバシン酸ジイソドデシル、セバシン酸ジイソトリデシルが好ましい。
【００７２】
これらの中でも、混合油の低温流動性に優れる点で、アジピン酸ジ（２−エチルヘキシル）、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジ（３，５，５−トリメチルヘキシル）、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジイソトリデシル、アゼライン酸ジ（２−エチルヘキシル）、アゼライン酸ジイソノニル、アゼライン酸ジ（３，５，５−トリメチルヘキシル）、アゼライン酸ジイソデシル、アゼライン酸ジイソトリデシル、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）、セバシン酸ジイソノニル、セバシン酸ジ（３，５，５−トリメチルヘキシル）、セバシン酸ジイソデシル、セバシン酸ジイソトリデシルが最も好ましい。
【００７３】
又、特に好ましいポリオールエステルとしては、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール又はジペンタエリスリトールと、炭素数４〜１０の直鎖状及び／又は分岐鎖状の脂肪酸とのフルエステルが例示される。具体的には、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール若しくはジペンタエリスリトールから選ばれる１種若しくは２種以上の多価アルコールと、ｎ−ブタン酸、ｎ−ペンタン酸、ｎ−ヘキサン酸、ｎ−ヘプタン酸、ｎ−オクタン酸、ｎ−ノナン酸、ｎ−デカン酸、イソブタン酸、イソペンタン酸、イソヘキサン酸、イソヘプタン酸、イソオクタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、イソデカン酸から選ばれる１種若しくは２種以上の脂肪族モノカルボン酸から得られるフルエステルが好ましい。
【００７４】
これらの中でも、混合油の低温流動性に優れる点で、ネオペンチルグリコールと炭素数５〜１０の直鎖状及び／又は分岐鎖状の脂肪酸とのジエステルが最も好ましい。
【００７５】
本発明に係る自動車用潤滑油に併用基油として脂肪族二塩基酸ジエステル及び／又はポリオールエステルを併用する場合、その含有量としては、潤滑油に対して１０〜６０重量％が推奨され、特に２０〜４０重量％が好ましい。
【００７６】
本発明に係る自動車用潤滑油には、その性能を向上させるために、酸化防止剤、金属清浄剤、無灰分散剤、油性剤、摩耗防止剤、極圧剤、金属不活性剤、防錆剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、消泡剤等の添加剤の１種又は２種以上を適宜配合することも可能である。配合量は、所定の効果を奏する限り特に限定されるものではないが、その具体的な例を以下に示す。
【００７７】
酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、４，４’−メチレンビス−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール等のフェノール系、Ｎ−フェニル−α−ナフチルアミン、ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン等のアミン系、フェノチアジン等の硫黄系化合物等が使用可能である。これらの酸化防止剤は、通常、自動車用潤滑油に対して０．０１〜５重量％、好ましくは０．０５〜３重量％添加するのがよい。
【００７８】
金属清浄剤としては、Ｃａ−石油スルフォネート、過塩基性Ｃａ−石油スルフォネート、Ｃａ−アルキルベンゼンスルフォネート、過塩基性Ｃａ−アルキルベンゼンスルフォネート、Ｂａ−アルキルベンゼンスルフォネート、過塩基性Ｂａ−アルキルベンゼンスルフォネート、Ｍｇ−アルキルベンゼンスルフォネート、過塩基性Ｍｇ−アルキルベンゼンスルフォネート、Ｎａ−アルキルベンゼンスルフォネート、過塩基性Ｎａ−アルキルベンゼンスルフォネート、Ｃａ−アルキルナフタレンスルフォネート、過塩基性Ｃａ−アルキルナフタレンスルフォネートなどの金属スルフォネート、Ｃａ−フェネート、過塩基性Ｃａ−フェネート、Ｂａ−フェネート、過塩基性Ｂａ−フェネートなどの金属フェネート、Ｃａ−サリシレート、過塩基性Ｃａ−サリシレートなどの金属サリシレート、Ｃａ−フォスフォネート、過塩基性Ｃａ−フォスフォネート、Ｂａ−フォスフォネート、過塩基性Ｂａ−フォスフォネートなどの金属フォスフォネート、過塩基性Ｃａ−カルボキシレート等が使用可能である。これらの金属清浄剤は、通常、自動車用潤滑油に対して１〜１０重量％、好ましくは２〜７重量％添加するのがよい。
【００７９】
無灰分散剤としては、ポリアルケニルコハク酸イミド、ポリアルケニルコハク酸アミド、ポリアルケニルベンジルアミン、ポリアルケニルコハク酸エステル等が使用可能である。これらの無灰分散剤は、通常、自動車用潤滑油に対して１〜１０重量％、好ましくは２〜７重量％添加するのがよい。
【００８０】
油性剤としては、ステアリン酸、オレイン酸などの脂肪族飽和及び不飽和モノカルボン酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸などの重合脂肪酸、リシノレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸などのヒドロキシ脂肪酸、ラウリルアルコール、オレイルアルコールなどの脂肪族飽和及び不飽和モノアルコール、ステアリルアミン、オレイルアミンなどの脂肪族飽和及び不飽和モノアミン、ラウリン酸アミド、オレイン酸アミドなどの脂肪族飽和及び不飽和モノカルボン酸アミド等が使用可能である。これらの油性剤は、通常、自動車用潤滑油に対して０．０１重量％〜５重量％、好ましくは０．１重量％〜３重量％添加するのがよい。
【００８１】
摩耗防止剤・極圧剤としては、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、アルキルフェニルホスフェート類、トリブチルホスフェート、ジブチルホスフェート等のリン酸エステル類、トリブチルホスファイト、ジブチルホスファイト、トリイソプロピルホスファイト等の亜りん酸エステル類及びこれらのアミン塩等のリン系、硫化油脂、硫化オレイン酸などの硫化脂肪酸、ジベンジルジスルフィド、硫化オレフィン、ジアルキルジスルフィドなどの硫黄系、Ｚｎ−ジアルキルジチオフォスフェート、Ｚｎ−ジアルキルジチオフォスフェート、Ｍｏ−ジアルキルジチオフォスフェート、Ｍｏ−ジアルキルジチオカルバメートなどの有機金属系化合物等が使用可能である。これらの摩耗防止剤は、通常、自動車用潤滑油に対して０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは０．１重量％〜５重量％添加するのがよい。
【００８２】
金属不活性剤としては、ベンゾトリアゾール系、チアジアゾール系、没食子酸エステル系の化合物等が使用可能であり、これらの金属不活性剤は、通常、自動車用潤滑油に対して０．０１〜０．４重量％、好ましくは０．０１〜０．２重量％添加するのがよい。
【００８３】
防錆剤としては、ドデセニルコハク酸ハーフエステル、オクタデセニルコハク酸無水物、ドデセニルコハク酸アミドなどのアルキル又はアルケニルコハク酸誘導体、ソルビタンモノオレエート、グリセリンモノオレエート、ペンタエリスリトールモノオレエートなどの多価アルコール部分エステル、Ｃａ−石油スルフォネート、Ｃａ−アルキルベンゼンスルフォネート、Ｂａ−アルキルベンゼンスルフォネート、Ｍｇ−アルキルベンゼンスルフォネート、Ｎａ−アルキルベンゼンスルフォネート、Ｚｎ−アルキルベンゼンスルフォネート、Ｃａ−アルキルナフタレンスルフォネートなどの金属スルフォネート、ロジンアミン、Ｎ−オレイルザルコシンなどのアミン類、ジアルキルホスファイトアミン塩等が使用可能である。これらの防錆剤は、通常、自動車用潤滑油に対して０．０１重量％〜５重量％、好ましくは０．０５〜２重量％添加するのがよい。
【００８４】
粘度指数向上剤としては、ポリアルキルメタクリレート、ポリアルキルスチレン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体などのオレフィン共重合体が使用可能であり、これらの粘度指数向上剤は、通常、自動車用潤滑油に対して０．１〜１５重量％、好ましくは０．５〜７重量％添加するのがよい。
【００８５】
流動点降下剤としては、塩素化パラフィンとアルキルナフタレンの縮合物、塩素化パラフィンとフェノールの縮合物、既述の粘度指数向上剤であるポリアルキルメタクリレート、ポリアルキルスチレン、ポリブテン等が使用可能であり、これらの流動点降下剤は、通常、自動車用潤滑油に対して０．０１〜５重量％、好ましくは０．１〜３重量％添加するのがよい。
【００８６】
消泡剤としては、液状シリコーンが適しており、通常、自動車用潤滑油に対して０．０００５〜０．０１重量％添加するのが良い。
【００８７】
本発明に係るエンジン油、ギヤ油、自動変速機油及びショックアブゾーバー油は、従来公知の潤滑油と比べて耐熱性が同等又はそれ以上であり、且つ、低温での動粘度が低く、低温流動性に優れる。
【００８８】
軸受用潤滑油
また、本発明の潤滑油は、軸受用潤滑油として用いることができる。軸受用潤滑油として用いる場合、本エステルを単独で又は本エステルに他の併用基油を使用することが可能である。併用基油の具体例は、既述のエンジン油、ギア油、自動変速機油及びショックアブゾーバー油において記載されたものと同一であり、それらから選ばれる１種若しくは２種以上の化合物を適宜併用することができる。
【００８９】
本発明の軸受用潤滑油にこれらの併用基油を用いる場合、その含有量としては、潤滑油に対して５〜６０重量％が推奨される。
【００９０】
併用基油の中でも、耐熱性及び潤滑性に優れる点で有機酸エステルが好ましく、更には、耐熱性及び低温粘度のバランスに優れる点で、特に、脂肪酸モノエステル、脂肪族二塩基酸ジエステル及びポリオールエステルが好ましい。
【００９１】
特に好ましい脂肪酸モノエステルとしては、炭素数１２〜１８の脂肪族直鎖状モノカルボン酸と炭素数８〜１０の脂肪族飽和直鎖状一価アルコール又は炭素数８〜１３の脂肪族飽和分岐鎖状一価アルコールとのフルエステルが例示される。具体的には、ｎ−ドデカン酸ｎ−オクチル、ｎ−ドデカン酸ｎ−ノニル、ｎ−ドデカン酸ｎ−デシル、ｎ−ドデカン酸２−エチルヘキシル、ｎ−ドデカン酸イソオクチル、ｎ−ドデカン酸イソノニル、ｎ−ドデカン酸３，５，５−トリメチルヘキシル、ｎ−ドデカン酸イソデシル、ｎ−ドデカン酸イソウンデシル、ｎ−ドデカン酸イソドデシル、ｎ−ドデカン酸イソトリデシル、ｎ−テトラデカン酸ｎ−ノニル、ｎ−テトラデカン酸ｎ−デシル、ｎ−テトラデカン酸２−エチルヘキシル、ｎ−テトラデカン酸イソオクチル、ｎ−テトラデカン酸イソノニル、ｎ−テトラデカン酸３，５，５−トリメチルヘキシル、ｎ−テトラデカン酸イソデシル、ｎ−テトラデカン酸イソウンデシル、ｎ−テトラデカン酸イソドデシル、ｎ−テトラデカン酸イソトリデシル、ｎ−ヘキサデカン酸ｎ−ノニル、ｎ−ヘキサデカン酸ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデカン酸２−エチルヘキシル、ｎ−ヘキサデカン酸イソオクチル、ｎ−ヘキサデカン酸イソノニル、ｎ−ヘキサデカン酸３，５，５−トリメチルヘキシル、ｎ−ヘキサデカン酸イソデシル、ｎ−ヘキサデカン酸イソウンデシル、ｎ−ヘキサデカン酸イソドデシル、ｎ−ヘキサデカン酸イソトリデシル、ｎ−オクタデカン酸ｎ−ノニル、ｎ−オクタデカン酸ｎ−デシル、ｎ−オクタデカン酸２−エチルヘキシル、ｎ−オクタデカン酸イソオクチル、ｎ−オクタデカン酸イソノニル、ｎ−オクタデカン酸３，５，５−トリメチルヘキシル、ｎ−オクタデカン酸イソデシル、ｎ−オクタデカン酸イソウンデシル、ｎ−オクタデカン酸イソドデシル、ｎ−オクタデカン酸イソトリデシルが好ましい。
【００９２】
これらの中でも、混合油の低温流動性に優れ、かつ、低温粘度が低い点で、ｎ−ドデカン酸２−エチルヘキシル、ｎ−ドデカン酸イソオクチル、ｎ−ドデカン酸イソノニル、ｎ−ドデカン酸３，５，５−トリメチルヘキシル、ｎ−ドデカン酸イソデシル、ｎ−テトラデカン酸２−エチルヘキシル、ｎ−テトラデカン酸イソオクチル、ｎ−テトラデカン酸イソノニル、ｎ−テトラデカン酸３，５，５−トリメチルヘキシル、ｎ−テトラデカン酸イソデシルが最も好ましい。
【００９３】
特に好ましい脂肪族二塩基酸ジエステルとしては、アジピン酸、アゼライン酸又はセバシン酸と、炭素数８〜１０の脂肪族飽和直鎖状一価アルコール又は炭素数８〜１３の脂肪族飽和分岐鎖状一価アルコールとのフルエステルが例示される。具体的には、アジピン酸ジ（ｎ−オクチル）、アジピン酸ジ（ｎ−ノニル）、アジピン酸ジ（ｎ−デシル）、アジピン酸ジ（２−エチルヘキシル）、アジピン酸ジイソオクチル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジ（３，５，５−トリメチルヘキシル）、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジイソウンデシル、アジピン酸ジイソドデシル、アジピン酸ジイソトリデシル、アゼライン酸ジ（ｎ−オクチル）、アゼライン酸ジ（ｎ−ノニル）、アゼライン酸ジ（ｎ−デシル）、アゼライン酸ジ（２−エチルヘキシル）、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソノニル、アゼライン酸ジ（３，５，５−トリメチルヘキシル）、アゼライン酸ジイソデシル、アゼライン酸ジイソウンデシル、アゼライン酸ジイソドデシル、アゼライン酸ジイソトリデシル、セバシン酸ジ（ｎ−オクチル）、セバシン酸ジ（ｎ−ノニル）、セバシン酸ジ（ｎ−デシル）、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）、セバシン酸ジイソオクチル、セバシン酸ジイソノニル、セバシン酸ジ（３，５，５−トリメチルヘキシル）、セバシン酸ジイソデシル、セバシン酸ジイソウンデシル、セバシン酸ジイソドデシル、セバシン酸ジイソトリデシルが好ましい。
【００９４】
これらの中でも、混合油の低温流動性に優れる点で、アジピン酸ジ（２−エチルヘキシル）、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジ（３，５，５−トリメチルヘキシル）、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジイソトリデシル、アゼライン酸ジ（２−エチルヘキシル）、アゼライン酸ジイソノニル、アゼライン酸ジ（３，５，５−トリメチルヘキシル）、アゼライン酸ジイソデシル、アゼライン酸ジイソトリデシル、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）、セバシン酸ジイソノニル、セバシン酸ジ（３，５，５−トリメチルヘキシル）、セバシン酸ジイソデシル、セバシン酸ジイソトリデシルが最も好ましい。
【００９５】
又、特に好ましいポリオールエステルとしては、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール又はジペンタエリスリトールと、炭素数４〜１０の直鎖状及び／又は分岐鎖状の脂肪酸とのフルエステルが例示される。具体的には、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール若しくはジペンタエリスリトールから選ばれる１種若しくは２種以上の多価アルコールと、ｎ−ブタン酸、ｎ−ペンタン酸、ｎ−ヘキサン酸、ｎ−ヘプタン酸、ｎ−オクタン酸、ｎ−ノナン酸、ｎ−デカン酸、イソブタン酸、イソペンタン酸、イソヘキサン酸、イソヘプタン酸、イソオクタン酸、２−エチルヘキサン酸、イソノナン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、イソデカン酸から選ばれる１種若しくは２種以上の脂肪族モノカルボン酸から得られるフルエステルが好ましい。
【００９６】
これらの中でも、混合油の低温流動性に優れる点で、ネオペンチルグリコールと炭素数４〜１０の直鎖状及び／又は分岐鎖状の脂肪酸とのジエステルが最も好ましい。
【００９７】
本発明に係る軸受用潤滑油に、併用基油として脂肪酸モノエステル、脂肪族二塩基酸エステル及び／又はポリオールエステルを併用する場合、その含有量としては、潤滑油に対して１０〜６０重量％が推奨され、特に２０〜４０重量％が好ましい。
【００９８】
本発明に係る軸受用潤滑油には、その性能を向上させるために、酸化防止剤、油性剤、摩耗防止剤、極圧剤、金属不活性剤、防錆剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、消泡剤等の添加剤の１種又は２種以上を適宜配合することも可能である。尚、これらの各添加剤の具体的な例と配合量は、既述の自動車用潤滑油において記載されたものと同じである。
【００９９】
本発明に係る軸受用潤滑油は、従来公知の潤滑油と比べて耐熱性が同等又はそれ以上であり、且つ、低温での動粘度が低く、低温流動性に優れる。
【０１００】
又、本発明の軸受用潤滑油は、各種の軸受装置に使用することが可能であり、焼結含油軸受、及び、流体軸受への使用に適する。更に、本発明の軸受用潤滑油は、種々の材質の軸受に使用することが可能である。具体的には、鉄系軸受、銅系軸受、鉛系軸受などが例示される。
【０１１４】
本発明の潤滑油は、４０℃における動粘度が５〜３２ｍｍ^２／ｓであることが好ましく、特に、４０℃における動粘度が５〜２２ｍｍ^２／ｓであることが好ましい。更に、省電力性の点で４０℃における動粘度が５〜１０ｍｍ^２／ｓであり、かつ、０℃における動粘度が１５〜４０ｍｍ^２／ｓ、特に、１５〜３５ｍｍ^２／ｓであることが好ましい。
【０１１５】
【実施例】
以下に実施例を掲げて本発明を詳しく説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。また、各例における潤滑油の物理特性及び化学特性は以下の方法により評価した。
【０１１６】
全酸価
ＪＩＳ−Ｋ−２５０１に準拠して測定した。
【０１１７】
動粘度
ＪＩＳ−Ｋ−２２８３に準拠して、０℃、４０℃、１００℃における動粘度を測定した。
【０１１８】
粘度指数
ＪＩＳ−Ｋ−２２８３に準拠して算出した。
【０１１９】
低温流動性試験
ＪＩＳ−Ｋ−２２６９に準拠して流動点を測定した。
【０１２０】
潤滑油の耐熱性試験は、通常、酸化防止剤などの添加剤を加えて行われる。本潤滑油及び比較油も同一の添加剤を配合して耐熱性試験を行った。
【０１２１】
耐熱性試験
実施例又は比較例の各々のエステルに対し、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．５重量％を添加溶解させて潤滑油（以下、この組成のものを「添加油」という）を調製した。次いで、内径５３mm、高さ５６mmの５０ｍＬビーカーに上記添加油２ｇを入れ、２００ｍＬビーカーで蓋をした後、オーブン中１５０℃で２４時間加熱した。試験後、添加油の揮発量［％＝（試験前の重量−試験後の重量）／試験前の重量×１００］を測定し、揮発量が少ないものほど耐熱性に優れると判断した。
【０１２２】
電気絶縁性試験
ＪＩＳ−Ｃ−２２０１に準拠して体積固有抵抗率を２５℃にて測定した。
【０１２３】
冷媒相溶性試験
ＪＩＳ−Ｋ−２２１１に準拠し、試料油が１０重量％となるように試料油と冷媒（ＨＦＣ−１３４ａ）を加えて、−５０〜３８℃での二層分離温度を測定した。温度が低いほど試料油と冷媒との相溶性に優れる。
【０１２４】
加水分解安定性試験
内径６．６mm、高さ３０cmのガラス試験管に、水分含量を約５００ｐｐｍに調整した試料エステルを５．０ｇ秤りとる。アスピレーターで脱気しながらその試験管を封じ、オーブンに入れて１７５℃で２４時間加熱する。その後試料エステルを取り出し、全酸価を測定し、全酸価の上昇の少ないものほど加水分解安定性が良好であると判断した。
【０１２５】
生分解性試験
生分解性は修正ＭＩＴＩ法に基づき、試料油、比較油３０ｍｇのそれぞれに基礎培養液３００ｍＬ及び固形分として３０ｐｐｍの活性汚泥（都市下水処理場からの汚水を人工下水にて順化したもの）を添加し、２５℃で２８日間攪拌し、生物学的酸素消費量（ＢＯＤ）をクーロメーター（大倉電気社製）で測定し、その理論消費量（総酸素消費量：ＴＯＤ）との比［（ＢＯＤ／ＴＯＤ）×１００：％］を生分解率とした。本試験での生分解率が６０％以上であるものは生分解性が良好であると判断した。尚、活性汚泥の生分解能を確認するために、標準物質であるアニリンが７日目で４０％以上、１４日目で６５％以上の分解率を示すときのみ、有効な生分解性試験とした。
【０１２６】
製造例１
撹拌器、温度計、冷却管付き水分分留受器を備えた１リットルの四ツ口フラスコにｎ−オクタン酸４４５．０ｇ（３．０９モル）、３−メチル−１，５−ペンタンジオール１７７ｇ（１．５モル）、キシレン（酸及びアルコールの総量に対し５重量％）及び触媒として酸化スズ（酸及びアルコールの総量に対し０．２重量％）を仕込み、減圧にて２２０℃まで昇温した。理論的にできる水の量（５４ｇ）を目処にして生成した水を水分分留受器で除去しながらながらエステル化反応を約４時間行った。反応終了後、過剰の酸を蒸留で除去した。次いで、反応終了後の全酸価に対して過剰の苛性ソーダ水溶液で中和して、その後中性になるまで水洗した。次いで活性炭処理を行い、更に濾過をして３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（ｎ−オクタノエート）を５０５ｇ得た。得られたエステルの全酸価は０．０１mgKOH/gであった。
【０１２７】
製造例２
ｎ−オクタン酸の代わりにｎ−ヘプタン酸４０１．７ｇ（３．０９モル）を使用した以外は、製造例１と同様の方法により、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（ｎ−ヘプタノエート）４９６ｇを得た。得られたエステルの全酸価は０．０１mgKOH/gであった。
【０１２８】
製造例３
ｎ−オクタン酸の代わりにｎ−ヘプタン酸８０．３ｇ（０．６１８モル）及びｎ−オクタン酸３５６．０ｇ（２．４７２モル）（ｎ−ヘプタン酸：ｎ−オクタン酸＝２０：８０）を使用した以外は、製造例１と同様の方法により、３−メチル−１，５−ペンタンジオールとｎ−ヘプタン酸及びｎ−オクタンとのエステル（Ａ）５０３ｇを得た。得られたエステルの全酸価は０．０１mgKOH/gであった。
【０１２９】
製造例４
ｎ−オクタン酸の代わりにｎ−ヘプタン酸２００．９ｇ（１．５４５モル）及びｎ−オクタン酸２２２．５ｇ（１．５４５モル）（ｎ−ヘプタン酸：ｎ−オクタン酸＝５０：５０）を使用した以外は、製造例１と同様の方法により、３−メチル−１，５−ペンタンジオールとｎ−ヘプタン酸及びｎ−オクタン酸とのエステル（Ｂ）５００ｇを得た。得られたエステルの全酸価は０．０１mgKOH/gであった。
【０１３０】
製造例５
ｎ−オクタン酸の代わりにｎ−ヘプタン酸２００．９ｇ（１．５４５モル）及びｎ−ノナン酸２４４．１ｇ（１．５４５モル）（ｎ−ヘプタン酸：ｎ−ノナン酸＝５０：５０）を使用した以外は、製造例１と同様の方法により、３−メチル−１，５−ペンタンジオールとｎ−ヘプタン酸及びｎ−ノナン酸とのエステル５０８ｇを得た。得られたエステルの全酸価は０．０１mgKOH/gであった。
【０１３１】
製造比較例１
３−メチル−１，５−ペンタンジオールの代わりにネオペンチルグリコール１５６ｇ（１．５モル）を使用した以外は、製造例１と同様の方法により、ネオペンチルグリコールジ（ｎ−オクタノエート）５００ｇを得た。得られたエステルの全酸価は０．０１mgKOH/gであった。
【０１３２】
製造比較例２
ｎ−オクタン酸の代わりにｎ−ヘプタン酸４０１．７ｇ（３．０９モル）を、３−メチル−１，５−ペンタンジオールの代わりにネオペンチルグリコール１５６ｇ（１．５モル）を使用した以外は、製造例１と同様の方法により、ネオペンチルグリコールジ（ｎ−ヘプタノエート）４６３ｇを得た。得られたエステルの全酸価は０．０１mgKOH/gであった。
【０１３３】
製造比較例３
ｎ−オクタン酸の代わりにｎ−ノナン酸４８８．２ｇ（３．０９モル）を、３−メチル−１，５−ペンタンジオールの代わりにネオペンチルグリコール１５６ｇ（１．５モル）を使用した以外は、製造例１と同様の方法により、ネオペンチルグリコールジ（ｎ−ノナノエート）６１１ｇを得た。得られたエステルの全酸価は０．０１mgKOH/gであった。
【０１３４】
製造例６
製造例１で得られた３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（ｎ−オクタノエート）及びセバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）（新日本理化製「サンソサイザーＤＯＳ」）を８０：２０（重量比）で混合し、混合油１を得た。混合油１の全酸価は０．０１mgKOH/gであった。
【０１３５】
製造例７
製造例１で得られた３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（ｎ−オクタノエート）及びネオペンチルグリコール混合脂肪酸エステル（ｎ−オクタン酸：ｎ−デカン酸＝６０：４０）を６０：４０（重量比）で混合し、混合油２を得た。混合油２の全酸価は０．０１mgKOH/gであった。
【０１３６】
製造例８
製造例２で得られた３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（ｎ−ヘプタノエート）及びｎ−テトラデカン酸２−エチルヘキシルを７０：３０（重量比）で混合し、混合油３を得た。混合油３の全酸価は０．０１mgKOH/gであった。
【０１３７】
実施例１
製造例１で得られた３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（ｎ−オクタノエート）の動粘度、粘度指数、低温流動性試験、耐熱性試験の結果を第１表に示す。
【０１３８】

【０１３９】
実施例２
製造例２で得られた３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（ｎ−ヘプタノエート）の動粘度、粘度指数、低温流動性試験、耐熱性試験の結果を第１表に示す。
【０１４０】
実施例３
製造例３で得られた３−メチル−１，５−ペンタンジオールとｎ−ヘプタン酸及びｎ−オクタン酸とのエステル（Ａ）の動粘度、粘度指数、低温流動性試験、耐熱性試験の結果を第１表に示す。
【０１４１】
実施例４
製造例４で得られた３−メチル−１，５−ペンタンジオールとｎ−ヘプタン酸及びｎ−オクタン酸とのエステル（Ｂ）の動粘度、粘度指数、低温流動性試験、耐熱性試験の結果を第１表に示す。
【０１４２】
実施例５
製造例５で得られた３−メチル−１，５−ペンタンジオールとｎ−ヘプタン酸及びｎ−ノナン酸とのエステルの動粘度、粘度指数、低温流動性試験、耐熱性試験の結果を第１表に示す。
【０１４３】
実施例６
製造例６で得られた混合油１の動粘度、粘度指数、低温流動性試験、耐熱性試験の結果を第１表に示す。
【０１４４】
実施例７
製造例７で得られた混合油２の動粘度、粘度指数、低温流動性試験、耐熱性試験の結果を第１表に示す。
【０１４５】
実施例８
製造例８で得られた混合油３の動粘度、粘度指数、低温流動性試験、耐熱性試験の結果を第１表に示す。
【０１４６】
比較例１
製造比較例１で得られたネオペンチルグリコールジ（ｎ−オクタノエート）の動粘度、粘度指数、低温流動性試験、耐熱性試験の結果を第１表に示す。
【０１４７】
比較例２
製造比較例２で得られたネオペンチルグリコールジ（ｎ−ヘプタノエート）の動粘度、粘度指数、低温流動性試験、耐熱性試験の結果を第１表に示す。
【０１４８】
比較例３
製造比較例２で得られたネオペンチルグリコールジ（ｎ−ノナノエート）の動粘度、粘度指数、低温流動性試験、耐熱性試験の結果を第１表に示す。
【０１４９】
実施例９
製造例１で得られた３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（ｎ−オクタノエート）を、１００℃、１３．３ＭＰａの条件で５時間脱水処理し、水分１２ｐｐｍのエステルを得た。本エステルの冷媒相溶性試験、電気絶縁性試験、加水分解安定性試験の結果を第２表に示す。
【０１５０】

【０１５１】
実施例１０
製造例２で得られた３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（ｎ−ヘプタノエート）を、１００℃、１３．３ＭＰａの条件で５時間脱水処理し、水分２０ｐｐｍのエステルを得た。本エステルの冷媒相溶性試験、電気絶縁性試験、加水分解安定性試験の結果を第２表に示す。
【０１５２】
実施例１１
製造例３で得られた３−メチル−１，５−ペンタンジオールとｎ−ヘプタン酸及びｎ−オクタン酸とのエステル（Ａ）を脱水処理し、水分１６ｐｐｍのエステルを得た。本エステルの冷媒相溶性試験、電気絶縁性試験、加水分解安定性試験の結果を第２表に示す。
【０１５３】
実施例１２
製造例４で得られた３−メチル−１，５−ペンタンジオールとｎ−ヘプタン酸及びｎ−オクタン酸とのエステル（Ｂ）を、１００℃、１３．３ＭＰａの条件で５時間脱水処理し、水分１０ｐｐｍのエステルを得た。本エステルの冷媒相溶性試験、電気絶縁性試験、加水分解安定性試験の結果を第２表に示す。
【０１５４】
実施例１３
製造例５で得られた３−メチル−１，５−ペンタンジオールとｎ−ヘプタン酸及びｎ−ノナン酸とのエステルを、１００℃、１３．３ＭＰａの条件で５時間脱水処理し、水分１１ｐｐｍのエステルを得た。本エステルの冷媒相溶性試験、電気絶縁性試験、加水分解安定性試験の結果を第２表に示す。
【０１５５】
実施例１４〜１８
製造例１〜５で得られたエステルの生分解性試験を行った。結果を第３表に示す。
【０１５６】

【０１５７】
本発明の潤滑油は、第１表で明らかなように、０℃及び４０℃においてバランス良く低粘度であり、粘度指数が高いため、広い温度範囲で低粘度特性を有する。また、揮発量が少なく耐熱性に優れ、−４０℃以下の流動点を有し低温流動性にも優れることがわかる。一方、ネオペンチルグリコールのような４級炭素を有する二価アルコールから得られるジエステルを使用した潤滑油は、同一の分子量の場合でも、実施例の潤滑油に比べて低温粘度が高くなり揮発量も大きくなる。これに対して、低温粘度を低くした場合は耐揮発性に乏しくなり、逆に、耐揮発性を改善するために分子量を高いエステルを使用した場合は、低温粘度が非常に高くなり省エネルギーの観点で劣ってくる。
【０１５８】
また、本発明の潤滑油は、第２表に示すように冷凍機油として優れた性能を示し、更には第３表に示すように良好な生分解性を有する。
【０１５９】
【発明の効果】
本発明の潤滑油は耐熱性に優れ、かつ、広範囲の温度において低粘度であるため省エネルギー、省燃費性に優れた潤滑油となる。そのため、各種の潤滑油、即ち、ガソリンエンジン油、ディーゼルエンジン油、ガスエンジン油、ギア油、自動変速機油、軸受用潤滑油、冷凍機用潤滑油のほか、ジェットエンジン油、油圧作動油、コンプレッサー油、ガスタービン油、グリース基油、更には生分解性が必要とされる様々な潤滑油に適用が可能である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a lubricating oil, and more particularly, a lubricating oil containing an organic acid ester having a low viscosity and excellent heat resistance, such as an automotive lubricating oil, an industrial lubricating oil, a marine lubricating oil, etc., particularly an engine oil. In addition to automotive lubricating oils such as gear oils, automatic transmission oils and shock absorber oils, the present invention relates to industrial lubricating oils such as lubricating oils for bearings and lubricating oils for refrigerators.
[0002]
[Prior art]
In response to the global warming problem in recent years, high efficiency of devices is being studied in various industrial fields such as automobiles, home appliances, electronic information devices, and industrial machinery. Various improvements have been made to the lubricating oil used in the study of higher efficiency. One effective method is to reduce the viscosity of the lubricating oil to reduce energy loss due to viscous friction. Is underway.
[0003]
For example, in automotive applications, lubricating oil is used in various places such as engine oil, gear oil, automatic transmission oil, and shock absorber oil. For these lubricating oils, studies have been made on lubricating oils having low viscosity and high lubricating performance for the purpose of improving fuel economy performance. More recently, emphasis has been placed on reducing friction at start-up and low temperatures, and there is a need for lubricating oils that have low viscosity and low frictional resistance over a wide temperature range from room temperature to low temperatures.
[0004]
In this application, mineral oil has been mainly used in the past, but in order to satisfy the low viscosity over a wide temperature range, use of lubricating oil with high viscosity index, that is, synthetic hydrocarbons and esters. Is required. Among these, as esters, diesters obtained from the reaction of aliphatic dibasic acids with monohydric alcohols (hereinafter referred to as “aliphatic dibasic acid diesters”), neopentyl polyols (polyvalents having a neopentyl type structure). It is known to use a polyol ester (hereinafter referred to as “polyol ester”) obtained by a reaction between an alcohol and an aliphatic carboxylic acid. However, when studying low viscosity using such dibasic acid diesters or polyol esters, esters with smaller molecular weights are used, but under these severe conditions, these low viscosity esters It has become difficult to satisfy heat resistance, particularly volatility resistance.
[0005]
In addition, bearing lubricants are used in bearings for various motors such as automobiles (electrical parts), household appliances (air conditioners, refrigerators, etc.), audio equipment (CD players, MD players, etc.). The demand for storage devices (motors for storage devices) and mobile phones (vibration motors) are increasing rapidly. In recent years, the load on bearings has been increasing with the miniaturization of equipment and the speeding up of motor rotation, and there has been a demand for lubricating oil with higher performance.
[0006]
The performance required for bearing lubricants is excellent in heat resistance (oxidation stability, volatility resistance, small viscosity change), usable in a wide temperature range, excellent in lubricity, and influence on bearing materials. There are few things. Above all, heat resistance is regarded as very important in that the temperature rise due to increased load on the bearing is large.
[0007]
So far, it has been disclosed that lubricating oils using synthetic hydrocarbon oils such as poly-α-olefins, aliphatic dibasic acid diesters, polyol esters and the like have excellent performance as lubricating oils for bearings. (JP-A-7-53984, JP-A-9-1225086, JP-A-11-172267, etc.). However, these lubricating oils are not capable of withstanding the harsh use conditions, and are suitable for energy saving because the viscosity of the lubricating oil becomes low, resulting in poor heat resistance, especially volatility. We have not yet provided bearing lubricants.
[0008]
Moreover, the lubricating oil for refrigerators is a lubricating oil used for compressors, such as a car air conditioner, a refrigerator-freezer, a room air conditioner, or a large industrial refrigerator. Conventionally, mineral oil-based lubricating oils have been mainly used as lubricating oils for refrigerators, but from the viewpoint of ozone layer destruction problems, chlorine-based refrigerants such as CFC (chlorofluorocarbon), HCFC (hydrochlorofluorocarbon), HFC- Alternative refrigerants such as HFC (hydrofluorocarbon) represented by 134a and natural refrigerants such as hydrocarbons, carbon dioxide, and ammonia are being switched.
[0009]
The lubricating oil for the refrigerator is required to have special performance in addition to being excellent in lubricity and heat resistance required for a normal lubricating oil due to the use of the refrigerant in the refrigerator. Specific examples include excellent refrigerant compatibility, excellent electrical insulation, and excellent hydrolysis stability. In contrast to these required performances, conventional mineral oils have the disadvantage of poor refrigerant compatibility, and therefore ethers or esters that are excellent in refrigerant compatibility have been used.
[0010]
As ester type lubricating oils for refrigerators, polyol esters are known as disclosed in, for example, JP-A-3-128991 and JP-A-3-200095. When using this polyol ester to lower the viscosity, an ester using a fatty acid having a lower molecular weight is used, but there is a disadvantage that necessary performance such as lubricity and heat resistance is not sufficient. Therefore, there is a need for an ester-based refrigerator lubricating oil that has a low viscosity and sufficiently satisfies the required performance.
[0011]
In addition, from the viewpoint of environmental pollution, there is an increasing demand for biodegradability of all types of lubricating oil regardless of its use. Until now, as biodegradable lubricating oil, in addition to vegetable oils, esters using vegetable oil-derived raw materials have been used. For example, rapeseed oil, oleic acid ester of neopentyl polyol and the like can be mentioned, but these lubricating oils have a great disadvantage that they have extremely low heat resistance and are severely tarred and coked. Therefore, a lubricating oil having biodegradability and excellent heat resistance is desired.
[0012]
[Problems to be solved by the invention]
Under such circumstances, an object of the present invention is to provide a lubricating oil having a low viscosity in a wide temperature range, excellent heat resistance, lubricity and low-temperature fluidity, and high biodegradability. .
[0013]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned problems, the present inventors have found that a lubricating oil containing a specific aliphatic diester has a low viscosity in a wide temperature range. Furthermore, the present inventors have found that the aliphatic diester is excellent in heat resistance and has an excellent performance as a lubricating oil for various uses, and completed the present invention based on such knowledge.
[0014]
  That is, the lubricating oil according to the present invention is characterized by containing a diester represented by the general formula (1).
[Chemical 2]

[Wherein R¹, R²Are the same or different and represent a linear alkyl group having 3 to 17 carbon atoms. A is3-methyl-1,5-pentylene groupRepresents. ]
[0015]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The diester represented by the general formula (1) relating to the lubricating oil of the present invention (hereinafter referred to as “the present ester”) comprises a predetermined acid component and an alcohol component according to a conventional method, preferably an inert gas such as nitrogen. It is an ester compound prepared by full esterification with heating and stirring in the presence or absence of an esterification catalyst in an atmosphere.
[0016]
The acid component of this ester is an aliphatic linear saturated monocarboxylic acid having 4 to 18 carbon atoms, specifically, n-butanoic acid, n-pentanoic acid, n-hexanoic acid, n-heptanoic acid, n-octanoic acid, n-nonanoic acid, n-decanoic acid, n-undecanoic acid, n-dodecanoic acid, n-tridecanoic acid, n-tetradecanoic acid, n-pentadecanoic acid, n-hexadecanoic acid, n-heptadecanoic acid, An example is n-octadecanoic acid. Among these, aliphatic straight-chain saturated monocarboxylic acids having 4 to 12 carbon atoms are preferable in terms of excellent heat resistance and low low-temperature viscosity. Specifically, n-butanoic acid, n-pentanoic acid, n -Hexanoic acid, n-heptanoic acid, n-octanoic acid, n-nonanoic acid, n-decanoic acid, n-undecanoic acid, n-dodecanoic acid are exemplified, and in particular, n-heptanoic acid, n-octanoic acid, n -Nonanoic acid, n-decanoic acid is recommended.
[0017]
The acid component can be used for esterification alone, or two or more acids can be mixed and used. When two or more acids are mixed and used for esterification, the resulting ester includes a mixed ester containing a group derived from two or more acids in one molecule.
[0019]
  Specifically, as an alcohol component of this ester,3-Methyl-1,5-pentanedioeLeIllustrated.
[0021]
In carrying out the esterification reaction, for example, the acid component is used in an amount of 2.0 to 3.0 mol, preferably about 2.01 to 2.5 mol, per 1 mol of the alcohol component.
[0022]
Examples of esterification catalysts include Lewis acids, alkali metals, sulfonic acids, and the like. Specific examples of Lewis acids include aluminum derivatives, tin derivatives, and titanium derivatives. Examples of alkali metals include sodium alkoxide, potassium alkoxide, and the like. In addition, examples of the sulfonic acids include p-toluenesulfonic acid, methanesulfonic acid, and sulfuric acid. The amount used is, for example, about 0.05 to 1.0% by weight with respect to the total weight of the raw acid and alcohol.
[0023]
As esterification temperature, 150-230 degreeC is illustrated, and reaction is normally completed in 3 to 30 hours.
[0024]
After completion of the esterification reaction, excess raw material is distilled off under reduced pressure or normal pressure. Subsequently, it is possible to purify the ester by conventional purification methods such as neutralization, water washing, liquid-liquid extraction, vacuum distillation, activated carbon treatment, and the like.
[0025]
  Among these esters, preferred diesters are3-Methyl-1,5-pentanedioeAndExamples are diesters with aliphatic saturated linear monocarboxylic acids having 7 to 10 carbon atoms.
[0031]
As a diester of 3-methyl-1,5-pentanediol and an aliphatic saturated linear monocarboxylic acid having 7 to 10 carbon atoms, 3-methyl-1,5-pentanediol di (n-Heptanoate), 3-methyl-1,5-pentanediol di (n-Octanoate), 3-methyl-1,5-pentanediol di (n-Nonanoate), 3-methyl-1,5-pentanediol di (n-Decanoate) Is exemplified.
[0033]
Among the preferable diesters described above, 3-methyl-1,5-pentanediol di (n-Heptanoate), 3-methyl-1,5-pentanediol di (n-Octanoate), 3-methyl-1,5-pentanediol di (n-Nonanoate), 3-methyl-1,5-pentanediol di (n-DecanoateIn particular, 3-methyl-1,5-pentanediol di (n-Heptanoate), 3-methyl-1,5-pentanediol di (n-Octanoate) Is preferred.
[0034]
Among the esters, two fatty acids selected from aliphatic saturated linear monocarboxylic acids having 7 to 10 carbon atoms3-Methyl-1,5-pentanediolWithDiesters are also preferred.
[0040]
Preferred diesters using two kinds of fatty acids and 3-methyl-1,5-pentanediol include diesters of 3-methyl-1,5-pentanediol, n-heptanoic acid and n-octanoic acid, 3-methyl Diesters of 1,5-pentanediol with n-heptanoic acid and n-nonanoic acid, diesters of 3-methyl-1,5-pentanediol with n-heptanoic acid and n-decanoic acid, 3-methyl-1 , 5-pentanediol with n-octanoic acid and n-nonanoic acid diester, 3-methyl-1,5-pentanediol with n-octanoic acid and n-decanoic acid diester, 3-methyl-1,5 -Diesters of pentanediol with n-nonanoic acid and n-decanoic acid are exemplified.
[0042]
Among the preferable diesters using the above two types of fatty acids, a diester of 3-methyl-1,5-pentanediol, n-heptanoic acid and n-octanoic acid, 3-methyl-1 is excellent in heat resistance. , 5-pentanediol and n-heptanoic acid and n-nonanoic acid diester, 3-methyl-1,5-pentanediol, n-heptanoic acid and n-decanoic acid diester, 3-methyl-1,5 A diester of pentanediol with n-octanoic acid and n-nonanoic acid, a diester of 3-methyl-1,5-pentanediol with n-octanoic acid and n-decanoic acid, 3-methyl-1,5-pentane Diesters of diols with n-nonanoic acid and n-decanoic acid are preferred.
[0043]
The lubricating oil of the present invention contains one or more of the present esters.
[0044]
The total acid value of the ester is 0.1 mgKOH / g or less, preferably 0.05 mgKOH / g or less. When the total acid value is 0.1 mgKOH / g or less, the heat resistance is improved. The total acid value can be adjusted by neutralization.
[0045]
The hydroxyl value of this ester is 5 mgKOH / g or less, preferably 3 mgKOH / g or less, more preferably 1 mgKOH / g or less. When the hydroxyl value is 5 mgKOH / g or less, the heat resistance is improved. The hydroxyl value can be adjusted by sufficiently reducing the remaining hydroxyl group in the reaction step.
[0046]
The sulfated ash content of the ester is 30 ppm or less, preferably 10 ppm or less. When the sulfated ash content is 30 ppm or less, the heat resistance is improved. For sulfated ash, if the acid and / or alcohol used as the raw material of the ester is low in sulfated ash (for example, 30 ppm or less), or if a metal catalyst is used as the catalyst, the catalyst itself and the catalyst-derived organic It can be adjusted by sufficiently removing the metal compound by neutralization, washing with water and adsorption purification.
[0047]
The iodine value of the ester is preferably 1 or less, preferably 0.5 or less, and more preferably 0.1 or less. When the iodine value is 1 or less, the heat resistance is improved. The iodine value can be adjusted by using a low iodine value (for example, 0.3 or less) as an acid and / or alcohol as a raw material of the ester. It can also be adjusted by reducing an ester having a purified iodine value of 1 or more.
[0048]
Among these esters, those having a molecular weight of 320 to 400, preferably 330 to 380 are recommended in terms of low kinematic viscosity at 0 ° C. and excellent heat resistance.
[0049]
Among these esters, those having a pour point described in JIS-K-2269 of −20 ° C. or lower are preferable, and those having a pour point of −30 ° C. or lower, and further −40 ° C. or lower, are suitable for use at lower temperatures. Is most preferred.
[0050]
Among the esters, the viscosity index described in JIS-K-2283 is 150 or more, preferably 160 or more, and more preferably 170 or more. Esters having a viscosity index of 150 or higher have low viscosity over a wide temperature range and are excellent in heat resistance.
[0051]
The ester is contained in the lubricating oil of the present invention in an amount of 40 to 100% by weight, preferably 60 to 100% by weight, more preferably 80 to 100% by weight.
[0052]
Engine oil, gear oil, automatic transmission oil, shock absorber oil
The lubricating oil of the present invention is suitable as an engine oil, a gear oil, an automatic transmission oil, and a shock absorber oil (hereinafter referred to as “automotive lubricating oil”). Base oil (hereinafter referred to as “combined base oil”), that is, mineral oil (hydrocarbon oil obtained by refining petroleum), poly-α-olefin, polybutene, alkylbenzene, alkylnaphthalene, Fischer-Tropsch process Synthetic hydrocarbon oils such as isomerized oils of synthetic hydrocarbons, animal and vegetable oils, organic acid esters, polyalkylene glycols, polyvinyl ethers, polyphenyl ethers, alkylphenyl ethers, silicone oils obtained by Two or more compounds can be used in combination as appropriate.
[0053]
Examples of the mineral oil include solvent refined mineral oil, hydrorefined mineral oil, and wax isomerized oil. Usually, the kinematic viscosity at 100 ° C. is 1.0 to 15 mm.²/ S, preferably 2.0-10.0 mm²Those in the range of / s are used.
[0054]
Examples of the poly-α-olefin include α-olefins having 2 to 16 carbon atoms (for example, ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, etc. ) Or a copolymer having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1.0 to 15 mm²/ S and those having a viscosity index of 100 or more are exemplified, and in particular, the kinematic viscosity at 100 ° C. is 1.5 to 10.0 mm.²The viscosity index is preferably 120 / s or more.
[0055]
Examples of polybutene include those obtained by polymerizing isobutylene and those obtained by copolymerizing isobutylene with normal butylene, and generally have a kinematic viscosity at 100 ° C. of 2.0 to 40 mm.²A wide range of / s can be mentioned.
[0056]
Examples of the alkyl benzene include monoalkyl benzene, dialkyl benzene, trialkyl benzene, and tetraalkyl benzene having a molecular weight of 200 to 450, which are substituted with a linear or branched alkyl group having 1 to 40 carbon atoms.
[0057]
Examples of the alkyl naphthalene include monoalkyl naphthalene and dialkyl naphthalene substituted with a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms.
[0058]
Examples of animal and vegetable oils include beef tallow, lard, palm oil, coconut oil, rapeseed oil, castor oil, sunflower oil and the like.
[0059]
Examples of organic acid esters other than the present ester include fatty acid monoesters, aliphatic dibasic acid diesters, polyol esters, and other esters.
[0060]
The fatty acid monoester is an ester of an aliphatic linear or branched monocarboxylic acid having 5 to 22 carbon atoms and a linear or branched saturated or unsaturated aliphatic alcohol having 3 to 22 carbon atoms. Is mentioned.
[0061]
Aliphatic dibasic acid diesters include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, 1,9-nonamethylenedicarboxylic acid, 1,10-deca Examples include full esters of aliphatic dibasic acids such as methylenedicarboxylic acid and anhydrides thereof and linear or branched saturated or unsaturated aliphatic alcohols having 3 to 22 carbon atoms.
[0062]
Examples of polyol esters include neopentyl polyols such as neopentyl glycol, trimethylol propane, pentaerythritol, ditrimethylol propane, dipentaerythritol, and linear and / or branched saturated or unsaturated C 3-22. It is possible to use full esters with fatty acids.
[0063]
Examples of other esters include esters of polymerized fatty acids such as dimer acid and hydrogenated dimer acid and linear or branched saturated or unsaturated aliphatic alcohols having 3 to 22 carbon atoms.
[0064]
Examples of the polyalkylene glycol include a ring-opening polymer of alcohol and a linear or branched alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms. Examples of the alkylene oxide include ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide, and a polymer using one of these or a copolymer using two or more kinds of mixtures can be used. A compound in which one or both hydroxyl groups are etherified or esterified can also be used. The kinematic viscosity of the polymer is 5.0 to 1000 mm.²/ S (40 ° C.), preferably 5.0 to 500 mm²/ S (40 ° C.).
[0065]
Polyvinyl ether is a compound obtained by polymerization of vinyl ether monomers, and monomers include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, isopropyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, sec-butyl vinyl ether, tert-butyl vinyl ether, n-pentyl vinyl ether. N-hexyl vinyl ether, 2-methoxyethyl vinyl ether, 2-ethoxyethyl vinyl ether, and the like. The kinematic viscosity of the polymer is 5.0 to 1000 mm.²/ S (40 ° C.), preferably 5.0 to 500 mm²/ S (40 ° C.).
[0066]
Examples of polyphenyl ether include compounds having a structure in which meta positions of two or more aromatic rings are connected by an ether bond or a thioether bond. Specifically, bis (m-phenoxyphenyl) ether, m-bis ( m-phenoxyphenoxy) benzene, and thioethers (commonly referred to as C-ether) in which one or more of these oxygens are substituted with sulfur.
[0067]
Examples of the alkyl phenyl ether include compounds in which polyphenyl ether is substituted with a linear or branched alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, and alkyl diphenyl ether substituted with one or more alkyl groups is particularly preferable.
[0068]
Examples of the silicone oil include dimethyl silicone and methylphenyl silicone, and modified silicones such as long-chain alkyl silicone and fluorosilicone.
[0069]
When these combined base oils are used in the lubricating oil of the present invention, the content is recommended to be 5 to 60% by weight with respect to the lubricating oil.
[0070]
Among these combined base oils, organic acid esters are preferable from the viewpoint of excellent heat resistance and lubricity, and aliphatic dibasic acid diesters and polyol esters are particularly preferable.
[0071]
Particularly preferred aliphatic dibasic acid diesters are adipic acid, azelaic acid or sebacic acid, aliphatic saturated linear monohydric alcohol having 8 to 10 carbon atoms, or aliphatic saturated branched monocyclic having 8 to 13 carbon atoms. A full ester with a monohydric alcohol is exemplified. Specifically, di (n-octyl) adipate, di (n-nonyl) adipate, di (n-decyl) adipate, di (2-ethylhexyl) adipate, diisooctyl adipate, diisononyl adipate, adipine Di (3,5,5-trimethylhexyl) acid, diisodecyl adipate, diisoundecyl adipate, diisododecyl adipate, diisotridecyl adipate, di (n-octyl) azelate, di (n-nonyl) azelate, dizelaline (N-decyl), azelaic acid di (2-ethylhexyl), azelaic acid diisooctyl, azelaic acid diisononyl, azelaic acid di (3,5,5-trimethylhexyl), azelaic acid diisodecyl, azelaic acid diisoundecyl, azelaic acid diisododecyl, azelain Diisotridecyl, di (n-octyl) sebacate, di (n-nonyl) sebacate, di (n-decyl) sebacate, di (2-ethylhexyl) sebacate, diisooctyl sebacate, diisononyl sebacate, disebacate di ( 3,5,5-trimethylhexyl), diisodecyl sebacate, diisoundecyl sebacate, diisododecyl sebacate, diisotridecyl sebacate.
[0072]
Among these, in terms of excellent low-temperature fluidity of the mixed oil, di (2-ethylhexyl) adipate, diisononyl adipate, di (3,5,5-trimethylhexyl) adipate, diisodecyl adipate, diisotridecyl adipate, Di (2-ethylhexyl) azelate, diisononyl azelate, di (3,5,5-trimethylhexyl) azelate, diisodecyl azelate, diisotridecyl azelate, di (2-ethylhexyl) sebacate, diisononyl sebacate, sebacic acid Most preferred are di (3,5,5-trimethylhexyl), diisodecyl sebacate, and diisotridecyl sebacate.
[0073]
Particularly preferred polyol esters include full esters of neopentyl glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol or dipentaerythritol and linear and / or branched fatty acids having 4 to 10 carbon atoms. . Specifically, one or more polyhydric alcohols selected from neopentyl glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol or dipentaerythritol, n-butanoic acid, n-pentanoic acid, n-hexanoic acid, n -Heptanoic acid, n-octanoic acid, n-nonanoic acid, n-decanoic acid, isobutanoic acid, isopentanoic acid, isohexanoic acid, isoheptanoic acid, isooctanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, isononanoic acid, 3,5,5-trimethyl Full esters obtained from one or more aliphatic monocarboxylic acids selected from hexanoic acid and isodecanoic acid are preferred.
[0074]
Among these, a diester of neopentyl glycol and a linear and / or branched fatty acid having 5 to 10 carbon atoms is most preferable in that the low temperature fluidity of the mixed oil is excellent.
[0075]
When using an aliphatic dibasic acid diester and / or polyol ester as a combined base oil in the automotive lubricating oil according to the present invention, the content is recommended to be 10 to 60% by weight with respect to the lubricating oil, especially 20 to 40% by weight is preferred.
[0076]
In order to improve the performance of the automotive lubricating oil according to the present invention, an antioxidant, a metal detergent, an ashless dispersant, an oily agent, an antiwear agent, an extreme pressure agent, a metal deactivator, and a rust inhibitor In addition, one or more additives such as a viscosity index improver, a pour point depressant, and an antifoaming agent can be appropriately blended. The blending amount is not particularly limited as long as a predetermined effect is exhibited, but specific examples thereof are shown below.
[0077]
Antioxidants include phenols such as 2,6-di-tert-butyl-p-cresol and 4,4′-methylenebis-2,6-di-tert-butylphenol, N-phenyl-α-naphthylamine, p , P'-dioctyldiphenylamine and the like, and sulfur compounds such as phenothiazine can be used. These antioxidants are usually added in an amount of 0.01 to 5% by weight, preferably 0.05 to 3% by weight, based on the lubricating oil for automobiles.
[0078]
Metal detergents include Ca-petroleum sulfonate, overbased Ca-petroleum sulfonate, Ca-alkyl benzene sulfonate, overbased Ca-alkyl benzene sulfonate, Ba-alkyl benzene sulfonate, over-based Ba-alkyl benzene sulfonate. Phonate, Mg-alkylbenzenesulfonate, overbased Mg-alkylbenzenesulfonate, Na-alkylbenzenesulfonate, overbased Na-alkylbenzenesulfonate, Ca-alkylnaphthalenesulfonate, overbased Ca- Metal sulfonates such as alkyl naphthalene sulfonates, Ca-phenates, overbased Ca-phenates, Ba-phenates, overbased Ba-phenates and other metal phenates, Ca-salicylate, overbased C Metal salicylates such as salicylates, Ca-phosphonates, overbased Ca-phosphonates, Ba-phosphonates, overbased Ba-phosphonates and other metal phosphonates, overbased Ca-carboxylates Etc. can be used. These metal detergents are usually added in an amount of 1 to 10% by weight, preferably 2 to 7% by weight, based on the lubricating oil for automobiles.
[0079]
As the ashless dispersant, polyalkenyl succinimide, polyalkenyl succinamide, polyalkenyl benzylamine, polyalkenyl succinate and the like can be used. These ashless dispersants are usually added in an amount of 1 to 10% by weight, preferably 2 to 7% by weight, based on the lubricating oil for automobiles.
[0080]
Examples of oily agents include aliphatic saturated and unsaturated monocarboxylic acids such as stearic acid and oleic acid, polymerized fatty acids such as dimer acid and hydrogenated dimer acid, hydroxy fatty acids such as ricinoleic acid and 12-hydroxystearic acid, lauryl alcohol, Aliphatic saturated and unsaturated monoalcohols such as oleyl alcohol, aliphatic saturated and unsaturated monoamines such as stearylamine and oleylamine, aliphatic saturated and unsaturated monocarboxylic amides such as lauric acid amide and oleic acid amide can be used It is. These oil-based agents are usually added in an amount of 0.01 to 5% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight, based on the lubricating oil for automobiles.
[0081]
Antiwear / extreme pressure agents include tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, alkylphenyl phosphates, phosphate esters such as tributyl phosphate, dibutyl phosphate, tributyl phosphate, dibutyl phosphate, triisopropyl phosphate, etc. Phosphorous esters of these and phosphorus salts such as amine salts thereof, sulfurized fatty acids such as sulfurized fats and oils, sulfurized oleic acid, sulfurous systems such as dibenzyl disulfide, sulfurized olefin and dialkyl disulfide, Zn-dialkyldithiophosphate, Zn- Organometallic compounds such as dialkyldithiophosphate, Mo-dialkyldithiophosphate, and Mo-dialkyldithiocarbamate can be used. These antiwear agents are usually added in an amount of 0.01 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, based on the lubricating oil for automobiles.
[0082]
As the metal deactivator, benzotriazole-based, thiadiazole-based, gallic acid ester-based compounds and the like can be used, and these metal deactivators are usually 0.01 to 0. It is preferable to add 4% by weight, preferably 0.01 to 0.2% by weight.
[0083]
Antirust agents include alkyl or alkenyl succinic acid derivatives such as dodecenyl succinic acid half ester, octadecenyl succinic anhydride, dodecenyl succinic acid amide, sorbitan monooleate, glycerin monooleate, pentaerythritol monooleate Partial alcohol ester, Ca-petroleum sulfonate, Ca-alkyl benzene sulfonate, Ba-alkyl benzene sulfonate, Mg-alkyl benzene sulfonate, Na-alkyl benzene sulfonate, Zn-alkyl benzene sulfonate, Ca-alkyl naphthalene sulphate Metal sulfonates such as phonates, amines such as rosin amine and N-oleyl sarcosine, dialkyl phosphite amine salts and the like can be used. These rust inhibitors are usually added in an amount of 0.01 to 5% by weight, preferably 0.05 to 2% by weight, based on the lubricating oil for automobiles.
[0084]
As the viscosity index improver, olefin copolymers such as polyalkyl methacrylate, polyalkyl styrene, polybutene, ethylene-propylene copolymer, styrene-diene copolymer, styrene-maleic anhydride ester copolymer can be used. These viscosity index improvers are usually added in an amount of 0.1 to 15% by weight, preferably 0.5 to 7% by weight, based on the lubricating oil for automobiles.
[0085]
As pour point depressants, condensates of chlorinated paraffin and alkylnaphthalene, condensates of chlorinated paraffin and phenol, polyalkyl methacrylate, polyalkylstyrene, polybutene, etc., which are the viscosity index improvers described above, can be used. These pour point depressants are usually added in an amount of 0.01 to 5% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight, based on the lubricating oil for automobiles.
[0086]
As the antifoaming agent, liquid silicone is suitable, and usually 0.0005 to 0.01% by weight is preferably added to the lubricating oil for automobiles.
[0087]
The engine oil, gear oil, automatic transmission oil, and shock absorber oil according to the present invention have heat resistance equivalent to or higher than that of conventionally known lubricating oil, low kinematic viscosity at low temperature, and low temperature fluidity. Excellent.
[0088]
Bearing lubricant
The lubricating oil of the present invention can be used as a bearing lubricating oil. When used as a lubricating oil for bearings, it is possible to use the present ester alone or another combined base oil for the present ester. Specific examples of the combined base oil are the same as those described in the aforementioned engine oil, gear oil, automatic transmission oil and shock absorber oil, and one or more compounds selected from them are used in combination as appropriate. be able to.
[0089]
When these combined base oils are used in the lubricating oil for bearings of the present invention, the content is recommended to be 5 to 60% by weight with respect to the lubricating oil.
[0090]
Among the combined base oils, organic acid esters are preferable in terms of excellent heat resistance and lubricity, and in particular, in terms of excellent balance between heat resistance and low temperature viscosity, fatty acid monoesters, aliphatic dibasic acid diesters and polyols are particularly preferable. Esters are preferred.
[0091]
Particularly preferred fatty acid monoesters are aliphatic linear monocarboxylic acids having 12 to 18 carbon atoms and aliphatic saturated linear monohydric alcohols having 8 to 10 carbon atoms or aliphatic saturated branched chains having 8 to 13 carbon atoms. A full ester with a monohydric alcohol is exemplified. Specifically, n-dodecanoic acid n-octyl, n-dodecanoic acid n-nonyl, n-dodecanoic acid n-decyl, n-dodecanoic acid 2-ethylhexyl, n-dodecanoic acid isooctyl, n-dodecanoic acid isononyl, n -3,5,5-trimethylhexyl dodecanoate, isodecyl n-dodecanoate, isoundecyl n-dodecanoate, isododecyl n-dodecanoate, isotridecyl n-dodecanoate, n-nonyl n-tetradecanoate, n-tetradecanoic acid n- Decyl, 2-ethylhexyl n-tetradecanoate, isooctyl n-tetradecanoate, isononyl n-tetradecanoate, 3,5,5-trimethylhexyl n-tetradecanoate, isodecyl n-tetradecanoate, isoundecyl n-tetradecanoate, n-tetradecane Isododecyl acid, n-tetradecanoic acid Tridecyl, n-hexadecanoic acid n-nonyl, n-hexadecanoic acid n-decyl, n-hexadecanoic acid 2-ethylhexyl, n-hexadecanoic acid isooctyl, n-hexadecanoic acid isononyl, n-hexadecanoic acid 3,5,5-trimethylhexyl , N-hexadecanoic acid isodecyl, n-hexadecanoic acid isoundecyl, n-hexadecanoic acid isododecyl, n-hexadecanoic acid isotridecyl, n-octadecanoic acid n-nonyl, n-octadecanoic acid n-decyl, n-octadecanoic acid 2-ethylhexyl, n Isooctyl octadecanoate, isononyl n-octadecanoate, 3,5,5-trimethylhexyl n-octadecanoate, isodecyl n-octadecanoate, isoundecyl n-octadecanoate, isododecyl n-octadecanoate, n-o Tadekan isotridecyl is preferable.
[0092]
Among these, the mixed oil has excellent low-temperature fluidity and low-temperature viscosity, so that 2-ethylhexyl n-dodecanoate, isooctyl n-dodecanoate, isononyl n-dodecanoate, n-dodecanoic acid 3, 5, 5-trimethylhexyl, isodecyl n-dodecanoate, 2-ethylhexyl n-tetradecanoate, isooctyl n-tetradecanoate, isononyl n-tetradecanoate, 3,5,5-trimethylhexyl n-tetradecanoate, isodecyl n-tetradecanoate Most preferred.
[0093]
Particularly preferred aliphatic dibasic acid diesters are adipic acid, azelaic acid or sebacic acid, aliphatic saturated linear monohydric alcohol having 8 to 10 carbon atoms, or aliphatic saturated branched monocyclic having 8 to 13 carbon atoms. A full ester with a monohydric alcohol is exemplified. Specifically, di (n-octyl) adipate, di (n-nonyl) adipate, di (n-decyl) adipate, di (2-ethylhexyl) adipate, diisooctyl adipate, diisononyl adipate, adipine Di (3,5,5-trimethylhexyl) acid, diisodecyl adipate, diisoundecyl adipate, diisododecyl adipate, diisotridecyl adipate, di (n-octyl) azelate, di (n-nonyl) azelate, dizelaline (N-decyl), azelaic acid di (2-ethylhexyl), azelaic acid diisooctyl, azelaic acid diisononyl, azelaic acid di (3,5,5-trimethylhexyl), azelaic acid diisodecyl, azelaic acid diisoundecyl, azelaic acid diisododecyl, azelain Diisotridecyl, di (n-octyl) sebacate, di (n-nonyl) sebacate, di (n-decyl) sebacate, di (2-ethylhexyl) sebacate, diisooctyl sebacate, diisononyl sebacate, disebacate di ( 3,5,5-trimethylhexyl), diisodecyl sebacate, diisoundecyl sebacate, diisododecyl sebacate, diisotridecyl sebacate.
[0094]
Among these, in terms of excellent low-temperature fluidity of the mixed oil, di (2-ethylhexyl) adipate, diisononyl adipate, di (3,5,5-trimethylhexyl) adipate, diisodecyl adipate, diisotridecyl adipate, Di (2-ethylhexyl) azelate, diisononyl azelate, di (3,5,5-trimethylhexyl) azelate, diisodecyl azelate, diisotridecyl azelate, di (2-ethylhexyl) sebacate, diisononyl sebacate, sebacic acid Most preferred are di (3,5,5-trimethylhexyl), diisodecyl sebacate, and diisotridecyl sebacate.
[0095]
Particularly preferred polyol esters include full esters of neopentyl glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol or dipentaerythritol and linear and / or branched fatty acids having 4 to 10 carbon atoms. . Specifically, one or more polyhydric alcohols selected from neopentyl glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol or dipentaerythritol, n-butanoic acid, n-pentanoic acid, n-hexanoic acid, n -Heptanoic acid, n-octanoic acid, n-nonanoic acid, n-decanoic acid, isobutanoic acid, isopentanoic acid, isohexanoic acid, isoheptanoic acid, isooctanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, isononanoic acid, 3,5,5-trimethyl Full esters obtained from one or more aliphatic monocarboxylic acids selected from hexanoic acid and isodecanoic acid are preferred.
[0096]
Among these, a diester of neopentyl glycol and a linear and / or branched fatty acid having 4 to 10 carbon atoms is most preferable from the viewpoint of excellent low-temperature fluidity of the mixed oil.
[0097]
When the fatty acid monoester, the aliphatic dibasic acid ester and / or the polyol ester are used in combination as the combined base oil in the bearing lubricating oil according to the present invention, the content thereof is 10 to 60% by weight based on the lubricating oil. Is recommended, and 20 to 40% by weight is particularly preferable.
[0098]
In order to improve the performance of the lubricating oil for bearings according to the present invention, an antioxidant, an oily agent, an antiwear agent, an extreme pressure agent, a metal deactivator, a rust inhibitor, a viscosity index improver, a pour point. One or more additives such as a depressant and an antifoaming agent can be appropriately blended. The specific examples and blending amounts of these additives are the same as those described in the aforementioned automotive lubricating oil.
[0099]
The bearing lubricating oil according to the present invention has heat resistance equal to or higher than that of conventionally known lubricating oil, low kinematic viscosity at low temperature, and excellent low temperature fluidity.
[0100]
The bearing lubricating oil of the present invention can be used in various bearing devices and is suitable for use in sintered oil-impregnated bearings and fluid bearings. Furthermore, the bearing lubricating oil of the present invention can be used for bearings of various materials. Specifically, iron bearings, copper bearings, lead bearings and the like are exemplified.
[0114]
The lubricating oil of the present invention has a kinematic viscosity at 40 ° C. of 5 to 32 mm.²/ S, and the kinematic viscosity at 40 ° C. is preferably 5 to 22 mm.²/ S is preferable. Furthermore, the kinematic viscosity at 40 ° C. is 5 to 10 mm in terms of power saving.²/ S and kinematic viscosity at 0 ° C. is 15 to 40 mm²/ S, especially 15-35mm²/ S is preferable.
[0115]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples. Further, the physical characteristics and chemical characteristics of the lubricating oil in each example were evaluated by the following methods.
[0116]
Total acid value
It measured based on JIS-K-2501.
[0117]
Kinematic viscosity
Based on JIS-K-2283, the kinematic viscosity in 0 degreeC, 40 degreeC, and 100 degreeC was measured.
[0118]
Viscosity index
It calculated based on JIS-K-2283.
[0119]
Low temperature fluidity test
The pour point was measured according to JIS-K-2269.
[0120]
The heat resistance test of a lubricating oil is usually performed by adding an additive such as an antioxidant. This lubricating oil and comparative oil were blended with the same additives and subjected to a heat resistance test.
[0121]
Heat resistance test
2,6-di-tert-butyl-p-cresol 0.5% by weight is added to and dissolved in each of the esters of Examples or Comparative Examples to obtain a lubricating oil (hereinafter referred to as “added oil”). ) Was prepared. Next, 2 g of the added oil was put in a 50 mL beaker having an inner diameter of 53 mm and a height of 56 mm, and the cap was covered with a 200 mL beaker, and then heated in an oven at 150 ° C. for 24 hours. After the test, the volatilization amount [% = (weight before test−weight after test) / weight before test × 100] of the added oil was measured, and the smaller the volatilization amount, the better the heat resistance.
[0122]
Electrical insulation test
The volume resistivity was measured at 25 ° C. in accordance with JIS-C-2201.
[0123]
Refrigerant compatibility test
In accordance with JIS-K-2211, sample oil and refrigerant (HFC-134a) were added so that the sample oil would be 10% by weight, and the two-layer separation temperature at −50 to 38 ° C. was measured. The lower the temperature, the better the compatibility between the sample oil and the refrigerant.
[0124]
Hydrolysis stability test
In a glass test tube having an inner diameter of 6.6 mm and a height of 30 cm, 5.0 g of sample ester having a water content adjusted to about 500 ppm is weighed. The test tube is sealed while deaerated with an aspirator, placed in an oven and heated at 175 ° C. for 24 hours. Thereafter, the sample ester was taken out, the total acid value was measured, and the smaller the increase in the total acid value, the better the hydrolysis stability was judged.
[0125]
Biodegradability test
Biodegradability is based on the modified MITI method. Sample oil and 30 mg of comparative oil are each 300 mL of basic culture solution and 30 ppm of activated sludge as solids (contaminated sewage from municipal sewage treatment plants with artificial sewage). The mixture was stirred at 25 ° C. for 28 days, and the biological oxygen consumption (BOD) was measured with a coulometer (manufactured by Okura Electric Co., Ltd.), and the ratio to the theoretical consumption (total oxygen consumption: TOD) [( BOD / TOD) × 100:%] was defined as the biodegradation rate. Those having a biodegradation rate of 60% or more in this test were judged to have good biodegradability. In order to confirm the biodegradability of activated sludge, an effective biodegradability test was performed only when the standard material aniline showed a degradation rate of 40% or more on the 7th day and 65% or more on the 14th day. .
[0126]
Production Example 1
In a 1 liter four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, and a water fraction receiver with a condenser, n-octanoic acid 445.0 g (3.09 mol) and 3-methyl-1,5-pentanediol 177 g (1.5 mol), xylene (5% by weight based on the total amount of acid and alcohol) and tin oxide (0.2% by weight based on the total amount of acid and alcohol) as a catalyst were added, and the temperature was raised to 220 ° C. under reduced pressure. did. The esterification reaction was carried out for about 4 hours while removing the water produced with the theoretical amount of water (54 g) as it was, using a moisture fractionator. After completion of the reaction, excess acid was removed by distillation. Subsequently, it neutralized with the excess caustic soda aqueous solution with respect to the total acid value after completion | finish of reaction, and washed with water until it became neutral after that. Next, the resultant was treated with activated carbon and further filtered to obtain 3-methyl-1,5-pentanediol di (n-Octanoate) Was obtained. The total acid value of the obtained ester was 0.01 mgKOH / g.
[0127]
Production Example 2
3-methyl-1,5-pentanediol di (n--) was prepared in the same manner as in Production Example 1 except that 401.7 g (3.09 mol) of n-heptanoic acid was used instead of n-octanoic acid.Heptanoate) 496 g was obtained. The total acid value of the obtained ester was 0.01 mgKOH / g.
[0128]
Production Example 3
Instead of n-octanoic acid, 80.3 g (0.618 mol) of n-heptanoic acid and 356.0 g (2.472 mol) of n-octanoic acid (n-heptanoic acid: n-octanoic acid = 20: 80) 503 g of ester (A) of 3-methyl-1,5-pentanediol, n-heptanoic acid and n-octane was obtained in the same manner as in Production Example 1, except that it was used. The total acid value of the obtained ester was 0.01 mgKOH / g.
[0129]
Production Example 4
Instead of n-octanoic acid, 200.9 g (1.545 mol) of n-heptanoic acid and 222.5 g (1.545 mol) of n-octanoic acid (n-heptanoic acid: n-octanoic acid = 50: 50) Except for use, 500 g of ester (B) of 3-methyl-1,5-pentanediol, n-heptanoic acid and n-octanoic acid was obtained in the same manner as in Production Example 1. The total acid value of the obtained ester was 0.01 mgKOH / g.
[0130]
Production Example 5
Instead of n-octanoic acid, 200.9 g (1.545 mol) of n-heptanoic acid and 244.1 g (1.545 mol) of n-nonanoic acid (n-heptanoic acid: n-nonanoic acid = 50: 50) were used. 508 g of an ester of 3-methyl-1,5-pentanediol, n-heptanoic acid and n-nonanoic acid was obtained in the same manner as in Production Example 1, except that it was used. The total acid value of the obtained ester was 0.01 mgKOH / g.
[0131]
Production Comparative Example 1
In the same manner as in Production Example 1, except that neopentyl glycol 156 g (1.5 mol) was used instead of 3-methyl-1,5-pentanediol, neopentyl glycol di (n-Octanoate) 500 g was obtained. The total acid value of the obtained ester was 0.01 mgKOH / g.
[0132]
Production Comparative Example 2
Except that 401.7 g (3.09 mol) of n-heptanoic acid was used instead of n-octanoic acid and 156 g (1.5 mol) of neopentyl glycol was used instead of 3-methyl-1,5-pentanediol. In the same manner as in Production Example 1, neopentyl glycol di (n-Heptanoate) 463 g were obtained. The total acid value of the obtained ester was 0.01 mgKOH / g.
[0133]
Production Comparative Example 3
except that 488.2 g (3.09 mol) of n-nonanoic acid was used instead of n-octanoic acid, and 156 g (1.5 mol) of neopentyl glycol was used instead of 3-methyl-1,5-pentanediol. In the same manner as in Production Example 1, neopentyl glycol di (n-Nonanoate) 611 g was obtained. The total acid value of the obtained ester was 0.01 mgKOH / g.
[0134]
Production Example 6
3-methyl-1,5-pentanediol di (n-) obtained in Production Example 1Octanoate) And di (2-ethylhexyl) sebacate (“Sanso Sizer DOS” manufactured by Shin Nippon Chemical Co., Ltd.) were mixed at 80:20 (weight ratio) to obtain a mixed oil 1. The total acid value of the mixed oil 1 was 0.01 mgKOH / g.
[0135]
Production Example 7
3-methyl-1,5-pentanediol di (n-) obtained in Production Example 1Octanoate) And neopentyl glycol mixed fatty acid ester (n-octanoic acid: n-decanoic acid = 60: 40) were mixed at 60:40 (weight ratio) to obtain mixed oil 2. The total acid value of the mixed oil 2 was 0.01 mgKOH / g.
[0136]
Production Example 8
3-methyl-1,5-pentanediol di (n-) obtained in Production Example 2Heptanoate) And 2-ethylhexyl n-tetradecanoate at 70:30 (weight ratio) to obtain mixed oil 3. The total acid value of the mixed oil 3 was 0.01 mgKOH / g.
[0137]
Example 1
3-methyl-1,5-pentanediol di (n-) obtained in Production Example 1OctanoateTable 1 shows the results of kinematic viscosity, viscosity index, low temperature fluidity test, and heat resistance test.
[0138]

[0139]
Example 2
3-methyl-1,5-pentanediol di (n-) obtained in Production Example 2HeptanoateTable 1 shows the results of kinematic viscosity, viscosity index, low temperature fluidity test, and heat resistance test.
[0140]
Example 3
Results of kinematic viscosity, viscosity index, low-temperature fluidity test, and heat resistance test of ester (A) of 3-methyl-1,5-pentanediol and n-heptanoic acid and n-octanoic acid obtained in Production Example 3 Is shown in Table 1.
[0141]
Example 4
Results of kinematic viscosity, viscosity index, low temperature fluidity test, and heat resistance test of ester (B) of 3-methyl-1,5-pentanediol and n-heptanoic acid and n-octanoic acid obtained in Production Example 4 Is shown in Table 1.
[0142]
Example 5
The results of the kinematic viscosity, viscosity index, low temperature fluidity test, and heat resistance test of the ester of 3-methyl-1,5-pentanediol obtained in Production Example 5 with n-heptanoic acid and n-nonanoic acid are shown in FIG. Shown in the table.
[0143]
Example 6
Table 1 shows the results of the kinematic viscosity, viscosity index, low temperature fluidity test, and heat resistance test of the mixed oil 1 obtained in Production Example 6.
[0144]
Example 7
Table 1 shows the results of the kinematic viscosity, viscosity index, low temperature fluidity test, and heat resistance test of the mixed oil 2 obtained in Production Example 7.
[0145]
Example 8
Table 1 shows the results of kinematic viscosity, viscosity index, low temperature fluidity test, and heat resistance test of the mixed oil 3 obtained in Production Example 8.
[0146]
Comparative Example 1
Neopentyl glycol di (n-) obtained in Production Comparative Example 1OctanoateTable 1 shows the results of kinematic viscosity, viscosity index, low temperature fluidity test, and heat resistance test.
[0147]
Comparative Example 2
Neopentyl glycol di (n-) obtained in Production Comparative Example 2HeptanoateTable 1 shows the results of kinematic viscosity, viscosity index, low temperature fluidity test, and heat resistance test.
[0148]
Comparative Example 3
Neopentyl glycol di (n-) obtained in Production Comparative Example 2NonanoateTable 1 shows the results of kinematic viscosity, viscosity index, low temperature fluidity test, and heat resistance test.
[0149]
Example 9
3-methyl-1,5-pentanediol di (n-) obtained in Production Example 1Octanoate) Was dehydrated at 100 ° C. and 13.3 MPa for 5 hours to obtain an ester having a water content of 12 ppm. Table 2 shows the results of the refrigerant compatibility test, electrical insulation test, and hydrolysis stability test of this ester.
[0150]

[0151]
Example 10
3-methyl-1,5-pentanediol di (n-) obtained in Production Example 2Heptanoate) Was dehydrated at 100 ° C. and 13.3 MPa for 5 hours to obtain an ester having a water content of 20 ppm. Table 2 shows the results of the refrigerant compatibility test, electrical insulation test, and hydrolysis stability test of this ester.
[0152]
Example 11
The ester (A) of 3-methyl-1,5-pentanediol, n-heptanoic acid and n-octanoic acid obtained in Production Example 3 was dehydrated to obtain an ester having a water content of 16 ppm. Table 2 shows the results of the refrigerant compatibility test, electrical insulation test, and hydrolysis stability test of this ester.
[0153]
Example 12
The ester (B) of 3-methyl-1,5-pentanediol, n-heptanoic acid and n-octanoic acid obtained in Production Example 4 was dehydrated at 100 ° C. and 13.3 MPa for 5 hours, An ester with a water content of 10 ppm was obtained. Table 2 shows the results of the refrigerant compatibility test, electrical insulation test, and hydrolysis stability test of this ester.
[0154]
Example 13
The ester of 3-methyl-1,5-pentanediol, n-heptanoic acid and n-nonanoic acid obtained in Production Example 5 was dehydrated for 5 hours under the conditions of 100 ° C. and 13.3 MPa, and the water content was 11 ppm. An ester was obtained. Table 2 shows the results of the refrigerant compatibility test, electrical insulation test, and hydrolysis stability test of this ester.
[0155]
Examples 14-18
The biodegradability test of the ester obtained in Production Examples 1 to 5 was performed. The results are shown in Table 3.
[0156]

[0157]
As clearly shown in Table 1, the lubricating oil of the present invention has a low viscosity in a well-balanced state at 0 ° C. and 40 ° C., and has a high viscosity index, and thus has low viscosity characteristics over a wide temperature range. Moreover, it turns out that there is little volatilization amount, it is excellent in heat resistance, has a pour point of -40 degrees C or less, and is excellent also in low temperature fluidity. On the other hand, a lubricating oil using a diester obtained from a dihydric alcohol having a quaternary carbon such as neopentyl glycol has a low temperature viscosity and a volatilization amount as compared with the lubricating oil of the example even in the case of the same molecular weight. growing. On the other hand, when the low-temperature viscosity is lowered, the volatility is poor, and conversely, when an ester having a high molecular weight is used to improve the volatility, the low-temperature viscosity is very high and the viewpoint of energy saving. It will be inferior.
[0158]
Moreover, the lubricating oil of the present invention exhibits excellent performance as a refrigerating machine oil as shown in Table 2, and further has good biodegradability as shown in Table 3.
[0159]
【The invention's effect】
Since the lubricating oil of the present invention is excellent in heat resistance and has a low viscosity over a wide range of temperatures, it becomes a lubricating oil excellent in energy saving and fuel saving. Therefore, in addition to various lubricating oils, namely gasoline engine oil, diesel engine oil, gas engine oil, gear oil, automatic transmission oil, bearing lubricating oil, refrigerator lubricating oil, jet engine oil, hydraulic hydraulic oil, compressor It can be applied to oils, gas turbine oils, grease base oils, and various lubricating oils that require biodegradability.

Claims (1)

A lubricating oil for engine oil, gear oil, automatic transmission oil, shock absorber oil or bearing , characterized by containing a diester represented by the general formula (1).

[Wherein, R ¹ and R ² are the same or different and each represents a linear alkyl group having 3 to 17 carbon atoms. A represents a 3-methyl-1,5-pentylene group . ]