JP3844464B2 - Golf ball material and the golf ball using the same - Google Patents

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Description

【0001】 [0001]
【発明の技術分野】 TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
本発明は、ゴルフボール材料およびこれを用いたゴルフボールに関する。 The present invention relates to a golf ball using the golf ball material and the same. さらに詳しくは反発弾性、耐摩耗性、耐久性に優れ、コントロール性、打球感、耐久性などに優れたゴルフボールを提供することができるゴルフボール材料およびこれを用いたゴルフボールに関する。 More particularly rebound resilience, wear resistance, excellent durability, controllability, shot feeling, a golf ball with a golf ball materials and which can provide a golf ball having excellent durability.
【0002】 [0002]
【発明の技術的背景】 BACKGROUND OF THE INVENTION
従来、耐久性が良好な点から種々のアイオノマーがゴルフボールの表皮材として提案され、広く使用されてきた。 Various conventional ionomer from durable good point is proposed as a surface material of a golf ball has been widely used. アイオノマーは、一般に硬質になる程、反発弾性が優れることから、ゴルフボールの飛距離アップのために硬質アイオノマーが専ら使用されてきた。 Ionomer is generally enough to become hard, from the fact that resilience is excellent, hard ionomer has been exclusively used for distance up of a golf ball. しかしながら、硬質アイオノマーを表皮材として用いたゴルフボールは、コントロール性や打球感などの点で不満が残るという問題点があり、硬質アイオノマーに柔軟材料を配合することによって上記の問題点を改善しようとする試みがなされてきた。 However, the golf ball using a hard ionomer as a skin material, there is a problem that leaves something in terms of controllability and shot feel by incorporating a flexible material to a rigid ionomer trying to improve the above problems the attempts have been made.
【0003】 [0003]
このような試みとして、たとえば、硬質アイオノマーに軟質アイオノマーを配合する方法が開示されている(非特許文献1、特許文献1参照)。 As such an attempt, for example, a method of blending the soft ionomer in a hard ionomer is disclosed (Non-patent Document 1, Patent Document 1). また、硬質アイオノマーにEPR(エチレン・プロピレン共重合体ゴム)、SEBS(スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体)、EVA(エチレン・酢酸ビニル共重合体)などの熱可塑性ゴムの無水マレイン酸変性物を配合する方法が開示されている(特許文献2参照)。 Further, the hard ionomer in EPR (ethylene-propylene copolymer rubber), SEBS (styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer), EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer) thermoplastic maleic anhydride rubbers such a method of blending a modified product has been disclosed (see Patent Document 2). しかしながら、これらの軟質材料を硬質アイオノマーに配合することによって、ゴルフボールのコントロール性は改良されるものの、新たな問題点を生じる場合があった。 However, by blending these soft materials to hard ionomer, although control of the golf ball is improved, there may be caused a new problem. たとえば、硬質アイオノマーの優れた反発弾性が損なわれたり、耐久性が低下して繰り返し打球されることによりボールにささくれや割れが生じやすくなったりするという問題があった。 For example, impaired excellent resilience of the hard ionomer, the durability is disadvantageously or become burrs on the ball and cracks tend to occur by being repeatedly hitting lowered.
【0004】 [0004]
また、アイオノマーとゴム成分とを動的に架橋してゴルフボール材料を得る技術が開示されているが、これらの技術を用いる場合には、押出機を用いて部分架橋体を得ることが難しく、一般的にはロールを使用する方法が提案されている(特許文献3、4、5参照)。 Further, a technique to obtain a golf ball material to dynamically crosslink the ionomer and the rubber component is disclosed, in the case of using these techniques, it is difficult to obtain a partially crosslinked body using an extruder, the general method of using a roll has been proposed (see Patent documents 3, 4 and 5). しかしながら、金属接着性を有するアイオノマーはロール加工性に劣るため、安定したゴルフボール材料の連続生産が困難であった。 However, ionomers having a metallic adhesion have poor roll processability, the continuous stable production of the golf ball material is difficult.
【0005】 [0005]
本発明者らは、このような状況に鑑みて、押出機によって連続生産可能なアイオノマー・ゴム部分架橋物の検討を行った結果、特定のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーをアイオノマー成分として用いることにより、押出機によって連続生産可能であるとともに、優れた流動性、反発弾性、耐磨耗性、耐久性を有するゴルフボール材料を得ることができることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors, in view of such circumstances, ionomer ionomer component of the result of the study of continuous production ionomer rubber partially crosslinked products by an extruder, a specific ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer by using as the heading as well as a possible continuous production by extruder, excellent fluidity, impact resilience, abrasion resistance, can be obtained a golf ball material having durability, thereby completing the present invention It was.
【0006】 [0006]
【非特許文献1】 Non-Patent Document 1]
Research Disclosure 27 103 (November 1986) Research Disclosure 27 103 (November 1986)
【特許文献1】 [Patent Document 1]
特開平1-308577号公報【特許文献2】 JP 1-308577 [Patent Document 2]
米国特許第5098105号明細書【特許文献3】 US Pat. No. 5098105 [Patent Document 3]
特開昭55-133440号公報【特許文献4】 JP 55-133440 JP Patent Document 4]
特公昭45-25983号公報【特許文献5】 JP-B-45-25983 [Patent Document 5]
特公昭47-9378号公報【0007】 JP-B-47-9378 [0007]
【発明の目的】 SUMMARY OF THE INVENTION
本発明は、反発弾性、耐摩耗性、耐久性などに優れたゴルフボール材料を提供することを目的としている。 The present invention aims at providing resilience, wear resistance, excellent golf ball material and durability. さらに、本発明は、コントロール性、打球感、耐久性に優れたゴルフボールを提供することを目的としている。 In addition, the present invention is an object of the present invention to provide control of, feel at impact, the golf ball having excellent durability.
【0008】 [0008]
【発明の概要】 SUMMARY OF THE INVENTION
本発明に係るゴルフボール材料は、 Golf ball material according to the present invention,
エチレンと不飽和カルボン酸との二元共重合体のアイオノマーであって、該アイオノマー100重量部に対して、パーオキサイド(C)を0.1重量部の量で添加し、 200 ℃に A ionomer binary copolymer of ethylene and an unsaturated carboxylic acid, with respect to the ionomer 100 parts by weight peroxide (C) is added in an amount of 0.1 part by weight, the 200 ° C.
て5分間混練した場合に、メルトフローレート( ASTM D 1238 190 ℃、 2.16kg 荷重)の低下率が50%以下となる、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー(A)とパーオキサイド架橋性材料(B) の合計量100重量部に対して、 Te when kneaded for 5 minutes, the melt flow rate (ASTM D 1238, 190 ℃, 2.16kg load) rate of decrease is 50% or less, the ionomer of ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer (A), par 100 parts by weight of the total amount of the oxide crosslinkable material (B),
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー(A)を55〜99重量部の量で、 Ionomer of ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer (A) in an amount of from 55 to 99 parts by weight,
パーオキサイド架橋性材料(B)を45〜1重量部の量で押出機に供給し、 Peroxide crosslinkable material (B) was fed to the extruder in an amount of 45 to 1 parts by weight,
パーオキサイド(C)の存在下に、 180〜240℃で溶融混練することにより、動的に熱処理して得られたものであり、かつ In the presence of a peroxide (C), by melt-kneading at 180 to 240 ° C., all SANYO obtained by dynamic heat treatment, and
メルトフローレート( JIS K 6760 190 ℃、 2.16kg 荷重)が0.2〜20g/10分であり、 Melt flow rate (JIS K 6760, 190 ℃, 2.16kg load) of 0.2 to 20 g / 10 min,
引張り速度200mm/分で、引張り試験( JIS K 6760 3 号試験)を行った場合に、破断点強度が15MPa以上であり、 At a speed 200 mm / min tensile, when performing a tensile test (JIS K 6760 3 No. Test), strength at break is not less than 15 MPa,
ショアD硬度( JIS K 7215 )が40〜65、反発弾性率( JIS K 6301 準拠)が60%以上であり、 Shore D hardness (JIS K 7215) is 40 to 65, modulus of repulsion elasticity (JIS K 6301-compliant) is not less than 60%,
曲げ剛性率(オルゼン式( JIS K 7106 ))が100MP a 以上であることを特徴としている。 Stiffness modulus (Olsen equation (JIS K 7106)) is characterized in that at 100MP a more.
【0009】 [0009]
本発明に係るゴルフボール材料においては、前記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー(A)を構成するエチレン・不飽和カルボン酸共重合体の不飽和カルボン酸から誘導される構成単位含有量が10〜30重量%であり、かつ、前記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー(A)のメルトフローレート(ASTM D 1238、190℃、2.16kg荷重)が0.1〜50g/10分であることが好ましい。 In the golf ball material of the present invention, the structural unit content derived from an unsaturated carboxylic acid of the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer constituting the ionomer (A) of the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer There is a 10 to 30 wt%, and the melt flow rate (ASTM D 1238,190 ℃, 2.16kg load) of the ionomer of ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer (a) is 0.1 to 50 g / 10 it is preferable that the minute.
【0011】 [0011]
本発明に係るゴルフボール材料においては、前記パーオキサイド架橋性材料(B)が、不飽和炭素−炭素結合を有する樹脂もしくはゴム、酢酸ビニルから誘導される構成単位を有する樹脂もしくはゴム、または(メタ)アクリル酸エステルから誘導される構成単位を有する樹脂もしくはゴムであることが好ましい In the golf ball material of the present invention, the peroxide crosslinking material (B) is, unsaturated carbon - resin or rubber having a carbon bond, a resin or rubber containing structural units derived from vinyl acetate or (meth, ) is preferably a resin or rubber containing structural units derived from an acrylate ester.
【0012】 [0012]
本発明では、前記押出機は二軸押出機であり、L/Dが30以上で滞留時間を1分以上とることができ、さらに反応ゾーンの温度を180〜240℃の範囲に設定できる押出機であることが好ましい。 In the present invention, the a extruder twin-screw extruder, L / D is able to take a residence time over 1 minute 30 above, the extruder can be further set the temperature of the reaction zone in the range of 180 to 240 ° C. it is preferable that.
本発明に係るゴルフボール材料は、テーバー摩耗試験(摩耗輪:H−22/1kg荷重)を行った場合に、摩耗輪1000回転後のテーバー摩耗量が150mg以下であることが好ましい。 The golf ball material of the present invention, Taber abrasion test: when performing (abrasion wheel H-22 / 1kg load), it is preferable Taber abrasion amount after abrasion wheel 1000 rotates is less than 150 mg.
【0014】 [0014]
本発明に係るゴルフボールは、前記ゴルフボール材料を表皮材、中間層、コア材のいずれかまたはすべてに含むことを特徴としている。 The golf ball according to the present invention, the surface material of the golf ball material, the intermediate layer is characterized by containing any or all of the core material.
【0015】 [0015]
【発明の具体的説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
以下、本発明に係るゴルフボール材料について具体的に説明する。 It will be specifically described below golf ball material of the present invention.
本発明に係るゴルフボール材料は、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー(A)とパーオキサイド架橋性材料(B)の合計量100重量部に対して、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー(A)を55〜99重量部の量で、パーオキサイド架橋性材料(B)を45〜1重量部の量で押出機に供給し、パーオキサイド(C)の存在下に、動的に熱処理して得ることができる。 The golf ball material of the present invention, 100 parts by weight of the total amount of the ionomer of ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer (A) and the peroxide-crosslinkable material (B), the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymerization in an amount of ionomer (a) 55 to 99 parts by weight of the polymer, peroxide crosslinkable material (B) was fed to the extruder in an amount of 45 to 1 parts by weight, in the presence of a peroxide (C), kinematic manner can be obtained by heat treatment.
【0016】 [0016]
まず、各成分について具体的に説明する。 First, it will be described in detail each of the components.
(A)エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー (A) an ionomer of ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer
本発明で用いられるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー(A)は、アイオノマーのベースポリマーとなるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体の酸基、たとえばカルボキシル基の一部を金属イオンで中和した熱可塑性の樹脂である。 Ionomer of ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer used in the present invention (A) an acid group of the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer as the base polymer of the ionomer, for example, a part of the carboxyl group with metal ions it is neutralized thermoplastic resin.
【0017】 [0017]
まず、前記アイオノマー(A)を構成するエチレン・不飽和カルボン酸共重合体について説明する。 First described ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer constituting the ionomer (A). 前記アイオノマー(A)のベースポリマーとなるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体は、エチレンと不飽和カルボン酸を含む共重合体であって、必要に応じてエチレンと不飽和カルボン酸のほかに少量、たとえば0〜20重量%の他のモノマー成分、たとえば(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチルなどの不飽和カルボン酸エステルなどを含んでいても良いが、好ましくはエチレンと不飽和カルボン酸との二元共重合体であることが望ましい。 Ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer as the base polymer of the ionomer (A) is a copolymer comprising ethylene and unsaturated carboxylic acids, optionally ethylene and other a small amount of unsaturated carboxylic acids , for example, 0 to 20% by weight of other monomer components, for example, (meth) acrylate, may also contain an unsaturated carboxylic acid esters such as (meth) acrylate, preferably ethylene and an unsaturated carboxylic it is desirable that the binary copolymer with an acid.
【0018】 [0018]
ここで、エチレンと共重合させる不飽和カルボン酸としては、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸などの炭素原子数3〜8のα,β- 不飽和カルボン酸を挙げることができる。 Here, the unsaturated carboxylic acid to be copolymerized with ethylene include acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, alpha having 3 to 8 carbon atoms, such as maleic acid, beta - it can be mentioned unsaturated carboxylic acids. これらの中では、アクリル酸、メタクリル酸が好ましい。 Among these, acrylic acid and methacrylic acid are preferred.
エチレンと不飽和カルボン酸との二元共重合体としては、具体的には、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・エタクリル酸共重合体、エチレン・マレイン酸共重合体、エチレン・フマル酸共重合体、エチレン・無水マレイン酸共重合体などが挙げられる。 The binary copolymer of ethylene and an unsaturated carboxylic acid, specifically, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-ethacrylate copolymer, ethylene-maleic acid copolymer polymers, ethylene-fumaric acid copolymer, and an ethylene-maleic anhydride copolymer. これらのうちでは、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体が好ましい。 Among these, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer.
【0019】 [0019]
前記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体におけるエチレンから誘導される構成単位含有量(以下、エチレン単位含有量ともいう)は、好ましくは70〜90重量%、さらに好ましくは75〜88重量%であり、不飽和カルボン酸から誘導される構成単位含有量(以下、不飽和カルボン酸単位含有量ともいう)は、好ましくは10〜30重量%であり、さらに好ましくは12〜25重量%であることが望ましい。 The structural unit content derived from ethylene in the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer (hereinafter, also referred to as ethylene unit content) is preferably 70 to 90 wt%, more preferably 75 to 88 wt% , the structural unit content derived from an unsaturated carboxylic acid (hereinafter, also referred to as an unsaturated carboxylic acid unit content) is preferably 10 to 30 wt%, and even more preferably from 12 to 25 wt% desirable. このような共重合体は、高圧法ポリエチレンと同様、各成分を高温、高圧下においてラジカル共重合することによって得ることができる。 Such copolymers, like the high-pressure polyethylene, can be obtained by the components high temperature to radical copolymerization under high pressure.
【0020】 [0020]
不飽和カルボン酸単位含有量が上記範囲内にあるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体を用いたエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー(A)はパーオキサイド(C)による架橋が起こり難く、パーオキサイド架橋性樹脂(B)とのブレンドおよび動的架橋押し出しを行うことができる。 Ionomer of ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer which unsaturated carboxylic acid unit content using ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer which is in the above range (A) is difficult to occur crosslinking by peroxide (C) , it is possible to perform blending and dynamic crosslinking extrusion with peroxide crosslinking resin (B). 上記範囲以外の不飽和カルボン酸単位含有量を有するエチレン・不飽和カルボン酸共重合体を用いたアイオノマーを使用すると、動的架橋押し出しが不安定になり、目的とするゴルフボール材料を得ることができない場合がある。 With ionomer with ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer having an unsaturated carboxylic acid unit content other than the above range, the dynamic crosslinking extrusion becomes unstable, to obtain a golf ball material of interest there is a case that can not be.
【0021】 [0021]
前記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体の酸基、たとえばカルボキシル基を中和する金属イオンとしては、1〜3価の原子価を有する金属イオン、特に元素周期律表におけるI、II、III、IV AおよびVII族の1〜3価の原子価を有する金属イオンが好ましく、具体的には、Na + 、K + 、Li + 、Cs + 、Ag + 、Hg + 、Cu + 、Be ++ 、Mg ++ 、Ca ++ 、Sr ++ 、Ba ++ 、Cu ++ 、Cd ++ 、Hg ++ 、Sn ++ 、Pb ++ 、Fe ++ 、Co ++ 、Ni ++ 、Zn ++ 、Al +++ 、Sc +++ 、Fe +++ 、Y +++などが挙げられる。 Acid groups of the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer, for example as the metal ion for neutralizing the carboxyl group, a metal ion having 1 to 3 valences, I in particular the Periodic Table, II, III, preferably the metal ions having 1-3 valences of IV a and group VII, specifically, Na +, K +, Li +, Cs +, Ag +, Hg +, Cu +, Be ++, mg ++, Ca ++, Sr ++ , Ba ++, Cu ++, Cd ++, Hg ++, Sn ++, Pb ++, Fe ++, Co ++, Ni ++, Zn + +, Al +++, Sc +++, Fe +++, and the like Y +++. これらの金属イオンは2種以上の混合成分であっても差し支えないし、またアンモニウムイオンとの混合成分であっても差し支えない。 These metal ions do not harm in a mixture component of two or more, also no problem even mixing components with ammonium ions. これらの金属イオンの中では、特にZn ++ 、Na +が好ましい。 Among these metal ions, in particular Zn ++, Na + are preferred.
【0022】 [0022]
上記の金属イオンを用いて、前記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカルボキシル基の一部を中和することにより、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー(A)を得ることができる。 Using the above metal ions, by neutralizing a part of carboxyl groups of the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer can be obtained ionomer of ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer (A) . 具体的には、前記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカルボキシル基の一部、通常0モル%を超え、かつ90モル%以下、好ましくは0モル%を超え、かつ85モル%以下、より好ましくは10〜80モル%を金属イオンにより中和することが望ましい。 Specifically, some of the carboxyl groups of the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer, usually more than 0 mol% and 90 mol% or less, preferably more than 0 mol% and 85 mol% or less, more preferably it is desirable that a 10 to 80 mol% neutralized by metal ions.
【0023】 [0023]
さらに、前記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー(A)のメルトフローレート(ASTM D 1238、190℃、2.16kg荷重)は、通常0.1〜50g/10分、好ましくは0.15〜35g/10分、さらに好ましくは0.2〜30g/10分の範囲内にあることが望ましい。 Furthermore, melt flow rate (ASTM D 1238,190 ℃, 2.16kg load) of the ionomer (A) of the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer is usually 0.1 to 50 g / 10 min, preferably 0.15 ~35g / 10 min, still more preferably in the range of 0.2 to 30 g / 10 min.
また、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー(A)としては、前述したエチレンと不飽和カルボン酸との二元共重合体のアイオノマーであって、成分(A)100重量部に対して、パーオキサイド(C)を0.1重量部添加し、200℃にて5分混練した場合に、メルトフローレート(ASTM D 1238、190℃、2.16kg荷重)の低下率が好ましくは50%以下、より好ましくは40%以下となるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーが望ましい。 As the ionomer of ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer (A), a ionomer of binary copolymer of ethylene and unsaturated carboxylic acids described above, the component (A) 100 parts by weight of It was added peroxide (C) 0.1 parts by weight, when 5 minutes kneading at 200 ° C., a melt flow rate (ASTM D 1238,190 ℃, 2.16kg load) 50% or less is preferably reduced rate , ionomers of ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer is desired more preferably is 40% or less. メルトフローレートの低下率が上記数値以下であるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー(A)はパーオキサイド(C)による架橋が起こり難いため、パーオキサイド架橋性樹脂(B)とのブレンドおよび動的架橋押し出しを効率的に行うことができる。 The decrease rate of the melt flow rate is unlikely to occur crosslinking with ionomer (A) is a peroxide (C) of the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer is less than the numerical value, blend of peroxide-crosslinkable resin (B) and dynamic crosslinking extrusion can be performed efficiently.
【0024】 [0024]
成分(A)すなわちエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーは、成分(A)および成分(B)の合計量100重量部に対して、好ましくは55〜99重量部、さらに好ましくは60〜95重量部、特に好ましくは65〜90重量部の量で用いられる。 Ionomer component (A) i.e. ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer, 100 parts by weight of the total amount of components (A) and (B), preferably 55 to 99 parts by weight, more preferably 60 95 parts by weight, particularly preferably used in an amount of 65 to 90 parts by weight. 成分(A)を上記範囲内の量で用いると、流動性に優れたゴルフボール材料が得られ、機械的強度特性に優れるとともに柔軟性に優れる成形体を調製することができる。 With component (A) in an amount within the above range, the golf ball material is obtained having excellent fluidity can be prepared a molded body excellent in flexibility with excellent mechanical strength properties.
【0025】 [0025]
パーオキサイド架橋性材料(B) Peroxide crosslinkable material (B)
本発明で用いられるパーオキサイド架橋性材料(B)としては、たとえば不飽和炭素−炭素結合を有する樹脂もしくはゴム、酢酸ビニルから誘導される構成単位を有する樹脂もしくはゴム、または(メタ)アクリル酸エステルから誘導される構成単位を有する樹脂もしくはゴムが挙げられる。 The peroxide crosslinking material used in the present invention (B), for example unsaturated carbon - resin or rubber having a carbon bond, a resin or rubber containing structural units derived from vinyl acetate or (meth) acrylic acid ester, resin or rubber containing structural units derived from the like.
【0026】 [0026]
不飽和炭素−炭素結合を有する樹脂もしくはゴムとしては、具体的には、エチレンと炭素原子数3〜20のα- オレフィンとを共重合したエチレン・α- オレフィン共重合体合成ゴム、エチレンと炭素原子数3〜20のα- オレフィンとジエン等のポリエンとを共重合したエチレン・α- オレフィン・ポリエン共重合体ゴム、エチレン−ブタジエン共重合体ゴムなどの実質的に非晶質の弾性共重合体、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、ブタジエンゴム(BR)、スチレン・ブタジエンゴム(SBR)、ブチルゴム(IIR)、クロロプレンゴム(CR)、ニトリルゴム(NBR)、ビニルメチルシリコーンゴム(VMQ)などが挙げられる。 Unsaturated carbon - As the resin or rubber having a carbon bond, specifically, an ethylene · alpha-olefin copolymer synthetic rubber obtained by copolymerizing the alpha-olefin ethylene and 3 to 20 carbon atoms, ethylene and carbon atoms having 3 to 20 alpha-olefin and ethylene-alpha-olefin-polyene copolymer rubber obtained by copolymerizing the polyene diene such as ethylene - substantially amorphous elastic copolycondensation of butadiene copolymer rubber coalescence, natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), styrene-butadiene (SBR), a butyl rubber (IIR), a a chloroprene rubber (CR), a nitrile rubber (NBR), vinyl methyl silicone rubber ( VMQ) and the like. これらの中では、エチレン・α- オレフィン・ポリエン共重合体ゴム、ブタジエンゴム(BR)が好ましく用いられる。 Among these, the ethylene-alpha-olefin-polyene copolymer rubber, butadiene rubber (BR) is preferably used.
【0027】 [0027]
エチレンと共重合させる炭素原子数3〜20のα- オレフィンとしては、具体的には、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、2-メチル-1- プロペン、3-メチル-1- ペンテン、4-メチル-1- ペンテン、5-メチル-1- ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-エイコセンなどが挙げられる。 The α- olefin having 3 to 20 carbon atoms to be copolymerized with ethylene include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 2-methyl-1-propene, 3-methyl-1 - pentene, 4-methyl-1-pentene, 5-methyl-1-hexene, 1-octene, 1-decene, and 1-eicosene.
また、ポリエンとしては、たとえば、ジシクロペンタジエン、1,4-ヘキサジエン、ジシクロオクタジエン、メチレン-ノルボルネン、エチリデン-ノルボルネン等の非共役ジエンなどが挙げられる。 As the polyene, for example, dicyclopentadiene, 1,4-hexadiene, dicyclooctadiene, methylene - norbornene, ethylidene - such as non-conjugated dienes such as norbornene and the like.
【0028】 [0028]
本発明では、上記のようなエチレン・α- オレフィン・ポリエン共重合体ゴムの内でも、エチレン成分単位とα- オレフィン成分単位とのモル比(エチレン成分単位/α- オレフィン成分単位)が約50/50〜95/5、好ましくは約55/45〜85/15の範囲内にあり、非共役ポリエンの含有量がヨウ素価表示で5〜50、好ましくは10〜40のエチレン・α- オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴムが望ましい。 In the present invention, among the ethylene-alpha-olefin-polyene copolymer rubber as described above, the molar ratio of the ethylene component units and alpha-olefin component units (ethylene component units / alpha-olefin component units) of about 50 / 50-95 / 5, preferably in the range of about 55 / 45-85 / 15, 5-50 content is iodine value display non-conjugated polyene, preferably from 10 to 40 ethylene-alpha-olefin of non-conjugated diene copolymer rubber is preferable. また、この共重合体ゴムは、ムーニー粘度ML1+4(100℃)が約10〜200、好ましくは約12〜150であることが望ましい。 Further, this copolymer rubber has a Mooney viscosity ML1 + 4 (100 ℃) of about 10 to 200, it is desired preferably about 12 to 150. エチレン・α- オレフィン・非共役ジエン共重合体ゴムの中でも、特にエチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム(EPDM)が好ましく用いられる。 Among the ethylene-alpha-olefin-non-conjugated diene copolymer rubber, particularly ethylene-propylene-nonconjugated diene copolymer rubber (EPDM) is preferably used.
【0029】 [0029]
また、本発明ではブタジエンゴム(BR)も特に好ましく用いられる。 Further, particularly preferably used butadiene rubber (BR) is also in the present invention.
酢酸ビニルから誘導される構成単位を有する樹脂もしくはゴムとしては、具体的には、エチレン・酢酸ビニル共重合体(EVA)、ポリ酢酸ビニル、エチレン・酢酸ビニル・一酸化炭素共重合体などが挙げられる。 As the resin or rubber containing structural units derived from vinyl acetate include ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), polyvinyl acetate, ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide copolymer thereof It is. これらの酢酸ビニル基含有樹脂もしくはゴム中の酢酸ビニルから誘導される構成単位含有量は通常、12〜60重量%、好ましくは15〜50重量%である。 Constituent unit content derived from these vinyl groups of vinyl acetate-containing resin or rubber acetic typically 12-60% by weight, preferably 15 to 50 wt%. 酢酸ビニルから誘導される構成単位を含有する樹脂もしくはゴムの中では、エチレン・酢酸ビニル共重合体(EVA)が好ましく、この中でも酢酸ビニルから誘導される構成単位含有量が12〜60重量%、特に15〜50重量%のEVAが好ましい。 Among the resin or rubber containing the structural unit derived from vinyl acetate, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) are preferred, the structural unit content derived from vinyl acetate Among these are 12 to 60 wt%, in particular 15 to 50 wt% of EVA is preferred.
【0030】 [0030]
(メタ)アクリル酸エステルから誘導される構成単位を有する樹脂もしくはゴムとしては、具体的には、ポリ(メタ)アクリル酸メチル、ポリ(メタ)アクリル酸エチル、ポリ(メタ)アクリル酸ブチル、エチレン・(メタ)アクリル酸メチル共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸エチル共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸n−ブチル共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸イソブチル共重合体などが挙げられる。 As the resin or rubber containing structural units derived from (meth) acrylic acid esters, specifically, poly (meth) acrylate, poly (meth) acrylate, poly (meth) acrylate, butyl ethylene · methyl (meth) acrylate copolymer, ethylene- (meth) acrylate copolymer, ethylene- (meth) acrylate n- butyl acrylate copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid isobutyl copolymer and and the like. また、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体・反応性モノマーの三元共重合体であってもよい。 Further, ethylene- (meth) may be a terpolymer of acrylic acid ester copolymer, a reactive monomer.
【0031】 [0031]
ここで、反応性モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸;マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸イソプロピル等のマレイン酸モノエステル;アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルのような不飽和モノカルボン酸グリシジルなどを例示することができる。 Examples of the reactive monomer, acrylic acid, methacrylic acid; monomethyl maleate, monoethyl maleate, maleic acid monoesters of isopropyl maleate; glycidyl acrylate, unsaturated monocarboxylic acids glycidyl such as glycidyl methacrylate, etc. it can be exemplified.
上記のようなパーオキサイド架橋性材料(B)は、成分(A)および成分(B)の合計量100重量部に対して、好ましくは45〜1重量部、さらに好ましくは40〜5重量部、特に好ましくは35〜10重量部の量で用いられる。 The peroxide crosslinkable material (B) such as, relative to 100 parts by weight of the total amount of components (A) and (B), preferably from 45 to 1 parts by weight, more preferably 40 to 5 parts by weight, particularly preferably in an amount of 35 to 10 parts by weight. パーオキサイド架橋性材料(B)を上記範囲内の量で用いると、流動性に優れたゴルフボール材料が得られ、柔軟性に優れる成形体を調製することができる。 With peroxide-crosslinkable material (B) in an amount within the above range, the golf ball material excellent in fluidity can be obtained, it can be prepared a molded body excellent in flexibility.
【0032】 [0032]
パーオキサイド(C) Peroxide (C)
本発明で用いられるパーオキサイド(C)としては、たとえば有機ペルオキシド、無機ペルオキシド(たとえばKMnO 4 )が挙げられる。 The peroxide (C) used in the present invention, for example, organic peroxides, and inorganic peroxides (e.g., KMnO 4). 中でも、有機ペルオキシドが好ましく用いられる。 Among them, the organic peroxide is preferably used.
有機ペルオキシドとしては、具体的には、ジクミルペルオキシド、ジ-tert-ブチルペルオキシド、2,5-ジメチル-2,5- ジ-(tert-ブチルペルオキシ)ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- ジ-(tert-ブチルペルオキシ)ヘキシン-3、1,3-ビス(tert- ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼン、1,1-ビス(tert- ブチルペルオキシ)-3,3,5- トリメチルシクロヘキサン、n-ブチル-4,4- ビス(tert- ブチルペルオキシ)バレレート、ベンゾイルペルオキシド、p-クロロベンゾイルペルオキシド、2,4-ジクロロベンゾイルペルオキシド、tert- ブチルペルオキシベンゾエート、tert- ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、tert- ブチルクミルペルオキシドなどが挙げられる。 The organic peroxides, specifically, dicumyl peroxide, di -tert- butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di - (tert-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5 - di - (tert- butylperoxy) hexyne-3,1,3-bis (tert- butylperoxy-isopropyl) benzene, 1,1-bis (tert- butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, n- butyl-4,4-bis (tert- butylperoxy) valerate, benzoyl peroxide, p- chlorobenzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, tert- butyl peroxybenzoate, tert- butylperoxy isopropyl carbonate, diacetyl peroxide, lauroyl peroxide , and the like tert- butyl cumyl peroxide.
【0033】 [0033]
これらのうちでは、臭気性、スコーチ安定性の点で、2,5-ジメチル-2,5- ジ-(tert-ブチルペルオキシ)ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- ジ-(tert-ブチルペルオキシ)ヘキシン-3、1,3-ビス(tert- ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼン、1,1-ビス(tert- ブチルペルオキシ)-3,3,5- トリメチルシクロヘキサン、n-ブチル-4,4- ビス(tert- ブチルペルオキシ)バレレートなどが好ましく、なかでも、2,5-ジメチル-2,5- ジ-(tert-ブチルペルオキシ)ヘキサンがより好ましい。 Of these, odor, in terms of scorch stability, 2,5-dimethyl-2,5-di - (tert-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di - (tert butylperoxy) hexyne 3,1,3-bis (tert- butylperoxy-isopropyl) benzene, 1,1-bis (tert- butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, n- butyl-4,4 preferably bis (tert- butylperoxy) valerate, among others, 2,5-dimethyl-2,5-di - (tert- butylperoxy) hexane is preferable.
【0034】 [0034]
本発明においては、有機ペルオキシド等のパーオキサイド(C)は、成分(A)および成分(B)の合計量100重量部に対して、好ましくは0.001〜4.0重量部、さらに好ましくは0.01〜3.5重量部、特に好ましくは0.02〜2.5重量部の量で用いられる。 In the present invention, peroxides such as organic peroxides (C) is 100 parts by weight of the total amount of components (A) and (B), preferably 0.001 to 4.0 parts by weight, more preferably 0.01 to 3.5 parts by weight, particularly preferably used in an amount of 0.02 to 2.5 parts by weight. パーオキサイド(C)を上記範囲内の量で用いると、流動性に優れたゴルフボール材料が得られ、引張強度特性および柔軟性に優れる成形体を調製することができる。 With peroxide (C) in an amount within the above range, the golf ball material can be obtained with excellent fluidity, the molding having excellent tensile strength properties and flexibility can be prepared.
【0035】 [0035]
また、本発明においては、架橋助剤を使用することもできる。 In the present invention, it is also possible to use a crosslinking assistant. 架橋助剤としては、具体的には、p−キノンジオキシム、p,p−ジベンゾイルキノンオキシム等のキノンオキシム類、ラウリル(メタ)アクリレート、エチレングリコールアクリレート等の(メタ)アクリレート類;ジアリールフマレート、トリアリールシアヌレート等のアリール類;マレイミド、フェニールマレイミド等のマレイミド類;その他、無水マレイン酸、イタコン酸、ジビニールベンゼン、ビニールトルエン、1,2−ポリブタジエンなどを挙げることができる。 The crosslinking aid, specifically, p- quinone dioxime, p, p- dibenzoyl quinone oximes such as quinone oxime, lauryl (meth) acrylate, such as ethylene glycol acrylate (meth) acrylates; Jiarirufuma rate, aryl such as triaryl cyanurate; maleimide, maleimide such as phenylalanine maleimide; other, maleic anhydride, itaconic acid, divinyl benzene, vinyl toluene, 1,2-polybutadiene and the like.
【0036】 [0036]
架橋助剤は、成分(A)および成分(B)の合計量100重量部に対して、好ましくは0.001〜5重量部、さらに好ましくは0.01〜4重量部の量で用いられる。 Coagent, 100 parts by weight of the total amount of components (A) and (B), preferably 0.001 to 5 parts by weight, more preferably used in an amount of 0.01 to 4 parts by weight.
その他の成分 Other ingredients
本発明に係るゴルフボール材料の調製の際に、あるいは調製した後に、前記した成分(A)、成分(B)および成分(C)の他に、必要に応じて、従来公知の充填剤、鉱物油系軟化剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、光安定剤、滑剤、紫外線吸収剤等の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。 In the preparation of the golf ball material of the invention, or after preparing the ingredients (A), the other components (B) and component (C), if necessary, conventionally known fillers, mineral oil-based softening agent, antioxidant, heat stabilizer, weathering stabilizers, light stabilizers, lubricants, additives such as ultraviolet absorber may be added within limits not detrimental to the object of the present invention.
【0037】 [0037]
充填剤としては、たとえばカーボンブラック、タルク、クレー、炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、カオリン、けいそう土、シリカ、アルミナ、アスベスト、グラファイト、ガラス繊維などが挙げられる。 As the filler, such as carbon black, talc, clay, calcium carbonate, heavy calcium carbonate, zinc oxide, titanium oxide, kaolin, diatomaceous earth, silica, alumina, asbestos, graphite, glass fibers and the like.
鉱物油系軟化剤としては、たとえばパラフィン系あるいはナフテン系のプロセスオイルが挙げられ、特に成分(A)および成分(B)の合計量100重量部に対して、0〜20重量部の範囲で使用することが好ましい。 Mineral oil softening agent includes, for example paraffinic or naphthenic process oils, particularly for a total of 100 parts by weight of components (A) and (B), used in the range of 0 to 20 parts by weight it is preferable to.
【0038】 [0038]
酸化防止剤としては、たとえばフェニル-α- ナフチルアミン、2,6-ジ-t-ブチルフェノール、テトラキス〔メチレン(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕などが挙げられる。 As the antioxidant, for example, phenyl -α- naphthylamine, 2,6-di -t- butylphenol, tetrakis [methylene (3,5-di -t- butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] and the like.
ゴルフボール材料 Golf ball material
本発明に係るゴルフボール材料は、 Golf ball material according to the present invention,
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー(A)とパーオキサイド架橋性材料(B)の合計量100重量部に対して、 100 parts by weight of the total amount of the ionomer of ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer (A) and the peroxide-crosslinkable material (B),
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー(A)を55〜99重量部の量で、 Ionomer of ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer (A) in an amount of from 55 to 99 parts by weight,
パーオキサイド架橋性材料(B)を45〜1重量部の量で押出機に供給し、 Peroxide crosslinkable material (B) was fed to the extruder in an amount of 45 to 1 parts by weight,
パーオキサイド(C)の存在下に、動的に熱処理する(動的に架橋する)ことにより得ることができる。 In the presence of a peroxide (C), it is possible to obtain by dynamically heat-treating (dynamic crosslinking).
【0039】 [0039]
上記の「動的に熱処理する」とは、上記の各成分を融解状態で混練し、成分(B)を成分(A)中に分散した状態で架橋反応を高度に行うことをいう。 The above "dynamically heat treating" is kneaded of the above respective components melt state is a highly carrying out the crosslinking reaction in a dispersed state the component (B) in component (A).
この混練に使用される押出機としては、二軸押出機が好ましく用いられる。 The extruder used in this kneading, a twin screw extruder is preferably used. その押出条件(ないし混練条件)は、次の通りである。 As extrusion conditions (or kneading conditions) are as follows.
すなわち、L/Dが30以上で滞留時間を1分以上とることができる二軸押出機を使用し、押出条件として、反応ゾーンの温度を好ましくは180〜240℃、の範囲に設定することが望ましい。 That is, that by using a twin-screw extruder L / D can take the residence time over 1 minute 30 or more, as extrusion conditions, the preferred temperature of the reaction zone is set to a range of 180 to 240 ° C., desirable.
【0040】 [0040]
上記混練は、窒素ガス、炭酸ガスなどの不活性ガスの雰囲気下で行なうことが好ましい。 The above kneading is nitrogen gas, it is preferably carried out in an atmosphere of inert gas such as carbon dioxide.
本発明に係るゴルフボール材料は、メルトフローレート(MFR;JIS K 6760、190℃、2.16kg荷重)が0.2〜20g/10分、好ましくは0.3〜18g/10分、さらに好ましくは0.5〜15g/10分であることが望ましい。 The golf ball material of the present invention has a melt flow rate (MFR; JIS K 6760,190 ℃, 2.16kg load) 0.2 to 20 g / 10 min, preferably 0.3~18g / 10 min, more preferably it is desirable that 0.5 to 15 g / 10 min.
【0041】 [0041]
また、本発明に係るゴルフボール材料は、テーバー摩耗試験(摩耗輪:H−22/1kg荷重)を行った場合に、摩耗輪1000回転後のテーバー摩耗量が150mg以下、好ましくは145mg以下、さらに好ましくは140mg以下であることが望ましい。 The golf ball material of the present invention, Taber abrasion test: when performing (abrasion wheel H-22 / 1kg load), Taber abrasion amount after abrasion wheel 1000 rotates 150mg or less, preferably 145mg or less, further preferably not more than 140 mg.
また、本発明に係るゴルフボール材料は、引張り速度200mm/分で、引張り試験(JIS K 6760 3号試験)を行った場合に、破断点強度が15MPa以上、好ましくは15〜45MPaであることが望ましい。 The golf ball material of the present invention, at a rate 200 mm / min tensile, when performing a tensile test (JIS K 6760 3 No. Test), strength at break is more than 15 MPa, it preferably is 15~45MPa desirable. また、このときの引張破断点伸びは、300%以上、好ましくは300〜600%であることが望ましい。 The tensile elongation at break of this time, 300% or more, it is desirable that preferably 300 to 600%.
【0042】 [0042]
また、本発明に係るゴルフボール材料は、ショアD硬度(JIS K 7215)が40〜65、好ましくは41〜63で、反発弾性率(JIS K 6301準拠)が60%以上、好ましくは60〜75%であることが望ましい。 The golf ball material of the present invention, Shore D hardness (JIS K 7215) is from 40 to 65, preferably at 41-63, modulus of repulsion elasticity (JIS K 6301-compliant) is 60% or more, preferably 60 to 75 % it is desirable that.
また、本発明に係るゴルフボール材料は、曲げ剛性率(オルゼン式)(JIS K 7106)が100MPa以上、好ましくは110〜350MPaであることが望ましい。 The golf ball material of the present invention, flexural modulus (Olsen equation) (JIS K 7106) is more than 100 MPa, it is desirable that preferably is 110~350MPa.
【0043】 [0043]
ゴルフボール Golf ball
上述したゴルフボール材料は、糸巻きボールまたはソリッドボールなどのゴルフボールの表皮材、中間層、またはコア材として使用することができる。 The golf ball materials mentioned above, the skin material of the golf ball, such as wound balls or solid balls, can be used as an intermediate layer, or core material. ソリッドボールとしては、ワンピースボールまたはツーピースボールの他、3ピース、4ピースなどのマルチピースボールが挙げられる。 The solid ball, other one-piece ball or a two-piece ball, three-piece, and a multi-piece balls, such as 4 pieces.
【0044】 [0044]
本発明に係るゴルフボール材料は、ショアD硬度が40〜65という低硬度を達成し、かつ反発弾性率(JIS K 6301準拠)60%以上という高反発弾性を兼ね備え、さらに耐磨耗性、耐久性に優れることから、このゴルフボール材料をゴルフボールの表皮材、中間層、コア材のいずれかまたはすべてに用いることで、コントロール性、打球感、耐久性に優れたゴルフボールを得ることができる。 The golf ball material of the present invention, Shore D hardness achieves low hardness of 40 to 65, and combines high rebound resilience of an impact resilience modulus (JIS K 6301-compliant) 60% or more, more abrasion resistance, durability because of excellent sex, skin material of the golf ball material golf ball, an intermediate layer, by using any or all of the core material can be obtained controllability, shot feeling, a golf ball having excellent durability .
【0045】 [0045]
【発明の効果】 【Effect of the invention】
本発明によれば、特定のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーをアイオノマー成分として用いることによって、優れた流動性、反発弾性、耐磨耗性、耐久性、連続生産性を有するゴルフボール材料を提供できる。 According to the present invention, by using the ionomer of specific ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer ionomer component, a golf ball having excellent fluidity, impact resilience, abrasion resistance, durability, continuity productivity it is possible to provide a material. さらに、このゴルフボール材料を表皮材および/またはコア材として含むゴルフボールは、コントロール性、打球感、耐久性に優れる。 Further, the golf ball comprising a golf ball material as a skin material and / or the core material, controllability, shot feel, excellent durability.
【0046】 [0046]
【実施例】 【Example】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これらの実施例により何ら限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention is described with reference examples, the present invention is not intended to limit the scope of the invention.
なお、実施例および比較例で用いたエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー、EPDM、ブタジエンゴム、EVAおよびパーオキサイドは、以下の通りである。 Note, ionomers of ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer used in Examples and Comparative Examples, EPDM, butadiene rubber, EVA and peroxide are as follows.
エチレン・不飽和カルボン酸の共重合体アイオノマー Copolymer ionomer of ethylene-unsaturated carboxylic acid
(1)エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー(A−1) (1) an ionomer of ethylene-methacrylic acid copolymer (A-1)
メタクリル酸単位含量:15重量% Methacrylic acid unit content: 15% by weight
Zn含量:メタクリル酸の30モル%を中和する量Na含量:メタクリル酸の15モル%を中和する量MFR(ASTM D 1238、190℃、2.16kg荷重):1.7g/10分MFR低下率(前記した方法で測定。以下同じ。):20% Zn content: amount Na content to neutralize 30 mol% of methacrylic acid: amount MFR (ASTM D 1238,190 ℃, 2.16kg load) to neutralize 15 mol% of methacrylic acid: 1.7 g / 10 min MFR reduction rate (measured by the method described above following the same..): 20%
(2)エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー(A−2) (2) an ionomer of ethylene-methacrylic acid copolymer (A-2)
メタクリル酸単位含量:20重量% Methacrylic acid unit content: 20% by weight
Zn含量:メタクリル酸の30モル%を中和する量MFR(ASTM D 1238、190℃、2.16kg荷重):1.0g/10分MFR低下率(前記した方法で測定。以下同じ。):10% Zn content: amount to neutralize 30 mol% of methacrylic acid MFR (ASTM D 1238,190 ℃, 2.16kg load): 1.0 g / 10 min MFR reduction ratio (measured by the method described above following the same..): 10 %
(3)エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー(A−3) (3) an ionomer of ethylene-methacrylic acid copolymer (A-3)
メタクリル酸単位含量:15重量% Methacrylic acid unit content: 15% by weight
Na含量:メタクリル酸の54モル%を中和する量MFR(ASTM D 1238、190℃、2.16kg荷重):0.9g/10分MFR低下率:15% Na content: amount to neutralize 54 mol% of methacrylic acid MFR (ASTM D 1238,190 ℃, 2.16kg load): 0.9 g / 10 min MFR reduction ratio: 15%
(4)エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー(A−4) (4) an ionomer of ethylene-methacrylic acid copolymer (A-4)
メタクリル酸単位含量:15重量% Methacrylic acid unit content: 15% by weight
Zn含量:メタクリル酸の60モル%を中和する量MFR(ASTM D 1238、190℃、2.16kg荷重):0.9g/10分MFR低下率:35% Zn content: amount to neutralize 60 mol% of methacrylic acid MFR (ASTM D 1238,190 ℃, 2.16kg load): 0.9 g / 10 min MFR reduction ratio: 35%
(5)エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー(A−5) (5) ionomer ethylene-methacrylic acid copolymer (A-5)
メタクリル酸単位含量:9重量% Methacrylic acid unit content: 9% by weight
Zn含量:メタクリル酸の18モル%を中和する量MFR(ASTM D 1238、190℃、2.16kg荷重):5.5g/10分MFR低下率:63% Zn content: amount to neutralize 18 mol% of methacrylic acid MFR (ASTM D 1238,190 ℃, 2.16kg load): 5.5 g / 10 min MFR reduction ratio: 63%
EPDM、ブタジエンゴム、EVA EPDM, butadiene rubber, EVA
(1)EPDM(B−1) (1) EPDM (B-1)
商品名 三井EPT3106P、三井化学(株)製ムーニー粘度ML1+4(100℃):15 Product Name Mitsui EPT3106P, Mitsui Chemicals Co., Ltd., Mooney viscosity ML1 + 4 (100 ℃): 15
(2)ブタジエンゴム(B−2) (2) a butadiene rubber (B-2)
商品名 BR01、JSR(株)製 Product Name BR01, JSR (Ltd.)
1,4−シスブタジエンゴムシス1,4結合:96% 1,4-cis-butadiene rubber cis-1,4 bond: 96%
ムーニー粘度ML1+4(100℃):44 Mooney viscosity ML1 + 4 (100 ℃): 44
(3)EVA(B−3) (3) EVA (B-3)
酢酸ビニル単位含量:46重量% Vinyl acetate unit content: 46 wt%
MFR(ASTM D 1238,190℃、2.16kg荷重):1.0g/10分(4)EPDM(B−4) MFR (ASTM D 1238,190 ℃, 2.16kg load): 1.0 g / 10 min (4) EPDM (B-4)
商品名 三井EPT3072E、三井化学(株)製ムーニー粘度ML1+4(100℃):70 Product Name Mitsui EPT3072E, Mitsui Chemicals Co., Ltd., Mooney viscosity ML1 + 4 (100 ℃): 70
パーオキサイド Peroxide
(1)パーオキサイド(C−1) (1) peroxide (C-1)
商品名 ルパゾール101、アトケム吉富(株)製の2,5-ジメチル-2,5-ジ-(tert-ブチルペルオキシ)ヘキサン【0047】 Tradename Lupersol 101, Atochem Yoshitomi Co., Ltd. 2,5-dimethyl-2,5-di - (tert-butylperoxy) hexane [0047]
【実施例1】 [Example 1]
前記エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー(A−1)80重量部と、前記EPDM(B−1)20重量部と、前記パーオキサイド(C−1)0.1重量部とを、ヘンシェルミキサー中で60秒間予備混合し、この混合物をペレタイザーを備えた30mmφの二軸押出機[池貝(株)製、品番PCM30−35−3V−1SF]に定量フィーダーで所定量フィードし、下記の押出条件(ないし溶融混練条件)で溶融混練し、造粒してペレットを得た。 And the ionomer of ethylene-methacrylic acid copolymer (A-1) 80 parts by weight, and the EPDM (B-1) 20 parts by weight, and said peroxide (C-1) 0.1 part by weight, a Henschel mixer 60 seconds were premixed in a medium, the mixture biaxial extruder 30mmφ with a pelletizer [Ikegai Co., No. PCM30-35-3V-1SF] predetermined amount feed metering feeder, the extrusion conditions described below (or melt-kneading conditions) were melt-kneaded in, to give pellets by granulation.
【0048】 [0048]
上記二軸押出機における押出条件は、次の通りである。 The extrusion conditions in the twin-screw extruder is as follows.
L/D:35 L / D: 35
バレル温度(℃); Barrel temperature (℃);
C1(120),C2(160),C3(160),C4−C9(200),A(200),D(200) C1 (120), C2 (160), C3 (160), C4-C9 (200), A (200), D (200)
スクリュー回転数:150rpm Screw rotation speed: 150rpm
押出量:6kg/h Extrusion rate: 6kg / h
滞留時間:90秒ミキシングゾーン温度:200℃ Residence time: 90 seconds Mixing zone temperature: 200 ° C.
得られたゴルフボール材料は、MFR(JIS K6760、190℃、2.16kg荷重)が1.5g/10分であった。 Resulting golf ball material, MFR (JIS K6760,190 ℃, 2.16kg load) was 1.5 g / 10 min.
【0049】 [0049]
次に、得られたペレットを、200℃に設定したプレス成形機にて、プレス成形し150mm角のシートを作製した。 Next, the obtained pellets, by a press molding machine set to 200 ° C., to produce a sheet press molding 150mm square.
得られたプレスシートについて、曲げ剛性率、硬度、引張破断点強度、引張破断点伸び、摩耗量、反発弾性率を下記の方法に従って測定した。 For the press sheet obtained, flexural modulus, hardness, tensile strength at break, tensile elongation at break, abrasion loss was measured rebound resilience in accordance with the following methods. その結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.
(1)曲げ剛性率(オルゼン式) (1) Flexural modulus (Olsen type)
曲げ剛性率(オルゼン式)は、JIS K7106に従って測定した。 Stiffness modulus (Olsen type) was measured according to JIS K7106.
(2)硬度(ショアD) (2) hardness (Shore D)
硬度(ショアD)は、JIS K7215に従って測定した。 Hardness (Shore D) was measured according to JIS K7215.
(3)引張破断点強度および引張破断点伸び引張破断点強度および引張破断点伸びは、JIS K6760に従い、引張速度200mm/分で引張試験を行って測定した。 (3) Tensile strength at break and tensile elongation at break Tensile strength at break and tensile elongation at break in accordance with JIS K6760, was measured by performing a tensile test at a tensile speed of 200 mm / min.
(4)摩耗量テーバー摩耗試験を行って摩耗輪(H−22/1kg荷重)が1000回転した後の試験片の重量を測定し、試験前後の重量から摩耗量を測定した。 (4) abrasion wheel performing wear amount Taber abrasion test (H-22/1 kg load) and measuring the weight of the test piece after 1000 revolutions was measured abrasion loss from the weight of before and after the test.
(5)反発弾性率反発弾性率は、JIS K6301に準拠して測定した。 (5) rebound resilience rebound resilience was measured in accordance with JIS K6301.
【0050】 [0050]
【実施例2】 [Example 2]
実施例1において、パーオキサイド(C−1)を0.025重量部に変更した以外は、実施例1と同様に行った。 In Example 1, except for changing peroxide (C-1) 0.025 parts by weight, it was performed in the same manner as in Example 1. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.
【0051】 [0051]
【実施例3】 [Example 3]
実施例1において、EPDM(B−1)の代わりに、前記ブタジエンゴム(B−2)を用いた以外は、実施例1と同様に行った。 In Example 1, in place of EPDM (B-1), except for using the butadiene rubber (B-2) was carried out in the same manner as in Example 1. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.
【0052】 [0052]
【実施例4】 [Example 4]
実施例1において、EPDM(B−1)の代わりに、前記EVA(B−3)を用いた以外は、実施例1と同様に行った。 In Example 1, in place of EPDM (B-1), except that the using EVA (B-3) was performed in the same manner as in Example 1. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.
【0053】 [0053]
【実施例5】 [Example 5]
実施例1において、EPDM(B−1)の代わりに、前記EPDM(B−4)を用いた以外は、実施例1と同様に行った。 In Example 1, in place of EPDM (B-1), except that the using EPDM (B-4) was performed in the same manner as in Example 1. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.
【0054】 [0054]
【実施例6】 [Example 6]
実施例1において、エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー(A−1)の代わりに、前記エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー(A−2)を用いた以外は、実施例1と同様に行った。 In Example 1, instead of the ionomer of ethylene-methacrylic acid copolymer (A-1), except for using the ionomer (A-2) of the ethylene-methacrylic acid copolymer, as in Example 1 went. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.
【0055】 [0055]
【実施例7】 [Example 7]
実施例1において、エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー(A−1)の代わりに、前記エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー(A−3)を用いた以外は、実施例1と同様に行った。 In Example 1, instead of the ionomer of ethylene-methacrylic acid copolymer (A-1), except for using the ionomer (A-3) of the ethylene-methacrylic acid copolymer, as in Example 1 went. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.
【0056】 [0056]
【実施例8】 [Example 8]
実施例1において、エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー(A−1)の代わりに、前記エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー(A−4)を用いた以外は、実施例1と同様に行った。 In Example 1, instead of the ionomer of ethylene-methacrylic acid copolymer (A-1), except for using the ionomer (A-4) of the ethylene-methacrylic acid copolymer, as in Example 1 went. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.
【0057】 [0057]
【実施例9】 [Example 9]
実施例1において、エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー(A−1)およびEPDM(B−1)の配合量をそれぞれ60重量部、40重量部に変更した以外は、実施例1と同様に行った。 In Example 1, 60 parts by weight, respectively the amount of the ionomer of ethylene-methacrylic acid copolymer (A-1) and EPDM (B-1), except for changing the 40 parts by weight, in the same manner as in Example 1 went. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.
【0058】 [0058]
【比較例1】 [Comparative Example 1]
実施例1において、パーオキサイド(C−1)の配合量を0とした以外は、実施例1と同様に行った。 In Example 1, the amount of peroxide (C-1) except that the 0 was carried out in the same manner as in Example 1. 結果を表2に示す。 The results are shown in Table 2.
【0059】 [0059]
【比較例2】 [Comparative Example 2]
実施例8において、パーオキサイド(C−1)の配合量を0とした以外は、実施例8と同様に行った。 In Example 8, the amount of peroxide (C-1) except that the 0 was carried out in the same manner as in Example 8. 結果を表2に示す。 The results are shown in Table 2.
【0060】 [0060]
【比較例3】 [Comparative Example 3]
実施例1において、エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー(A−1)の代わりに、前記エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー(A−5)を用いた以外は、実施例1と同様に行った。 In Example 1, instead of the ionomer of ethylene-methacrylic acid copolymer (A-1), except for using the ionomer (A-5) of the ethylene-methacrylic acid copolymer, as in Example 1 went. 結果を表2に示す。 The results are shown in Table 2.
【0061】 [0061]
【比較例4】 [Comparative Example 4]
実施例1において、エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー(A−1)の配合量を100重量部に、EPDM(B−1)およびパーオキサイド(C−1)の配合量をそれぞれ0重量部に変更した以外は、実施例1と同様に行った。 In Example 1, 100 parts by weight of the amount of the ionomer of ethylene-methacrylic acid copolymer (A-1), EPDM (B-1) and the amount of peroxide (C-1) are 0 parts by weight It was changed to was carried out in the same manner as in example 1. 結果を表2に示す。 The results are shown in Table 2.
【0062】 [0062]
【比較例5】 [Comparative Example 5]
比較例4において、エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー(A−1)の代わりに、前記エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー(A−2)を用いた以外は、比較例4と同様に行った。 In Comparative Example 4, instead of the ionomer of ethylene-methacrylic acid copolymer (A-1), except for using the ionomer (A-2) of the ethylene-methacrylic acid copolymer, in the same manner as in Comparative Example 4 went. 結果を表2に示す。 The results are shown in Table 2.
【0063】 [0063]
【比較例6】 [Comparative Example 6]
比較例4において、エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー(A−1)の代わりに、前記エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー(A−3)を用いた以外は、比較例4と同様に行った。 In Comparative Example 4, instead of the ionomer of ethylene-methacrylic acid copolymer (A-1), except for using the ionomer (A-3) of the ethylene-methacrylic acid copolymer, in the same manner as in Comparative Example 4 went. 結果を表2に示す。 The results are shown in Table 2.
【0064】 [0064]
【比較例7】 [Comparative Example 7]
比較例4において、エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー(A−1)の代わりに、前記エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー(A−4)を用いた以外は、比較例4と同様に行った。 In Comparative Example 4, instead of the ionomer of ethylene-methacrylic acid copolymer (A-1), except for using the ionomer (A-4) of the ethylene-methacrylic acid copolymer, in the same manner as in Comparative Example 4 went. 結果を表2に示す。 The results are shown in Table 2.
【0065】 [0065]
【表1】 [Table 1]
【0066】 [0066]
【表2】 [Table 2]

Claims (6)

  1. エチレンと不飽和カルボン酸との二元共重合体のアイオノマーであって、該アイオノマー100重量部に対して、パーオキサイド(C)を0.1重量部の量で添加し、 200 ℃にて5分間混練した場合に、メルトフローレート( ASTM D 1238 190 ℃、 2.16kg 荷重)の低下率が50%以下となる、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー(A)とパーオキサイド架橋性材料(B) の合計量100重量部に対して、 A ionomer binary copolymer of ethylene and an unsaturated carboxylic acid, with respect to the ionomer 100 parts by weight peroxide (C) is added in an amount of 0.1 part by weight, 5 at 200 ° C. when kneaded min, a melt flow rate (ASTM D 1238, 190 ℃, 2.16kg load) rate of decrease is 50% or less, the ionomer of ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer (a), peroxide crosslinking 100 parts by weight of the total amount of the sex material (B),
    エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー(A)を55〜99重量部の量で、 Ionomer of ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer (A) in an amount of from 55 to 99 parts by weight,
    パーオキサイド架橋性材料(B)を45〜1重量部の量で押出機に供給し、 Peroxide crosslinkable material (B) was fed to the extruder in an amount of 45 to 1 parts by weight,
    パーオキサイド(C)の存在下に、 180〜240℃で溶融混練することにより、動的に熱処理して得られたものであり、かつ In the presence of a peroxide (C), by melt-kneading at 180 to 240 ° C., all SANYO obtained by dynamic heat treatment, and
    メルトフローレート( JIS K 6760 190 ℃、 2.16kg 荷重)が0.2〜20g/10分であり、 Melt flow rate (JIS K 6760, 190 ℃, 2.16kg load) of 0.2 to 20 g / 10 min,
    引張り速度200mm/分で、引張り試験( JIS K 6760 3 号試験)を行った場合に、破断点強度が15MPa以上であり、 At a speed 200 mm / min tensile, when performing a tensile test (JIS K 6760 3 No. Test), strength at break is not less than 15 MPa,
    ショアD硬度( JIS K 7215 )が40〜65、反発弾性率( JIS K 6301 準拠)が60%以上であり、 Shore D hardness (JIS K 7215) is 40 to 65, modulus of repulsion elasticity (JIS K 6301-compliant) is not less than 60%,
    曲げ剛性率(オルゼン式( JIS K 7106 ))が100MP a 以上であることを特徴とするゴルフボール材料。 The golf ball material stiffness modulus (Olsen equation (JIS K 7106)) is equal to or is 100MP a more.
  2. 前記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー(A)を構成するエチレン・不飽和カルボン酸共重合体の不飽和カルボン酸から誘導される構成単位含有量が10〜30重量%であり、かつ前記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー(A)のメルトフローレート(ASTM D 1238、190℃、2.16kg荷重)が0.1〜50g/10分であることを特徴とする請求項1に記載のゴルフボール材料。 The structural unit content derived from an unsaturated carboxylic acid of the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer constituting the ionomer (A) of the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer is from 10 to 30 wt%, and claim 1, wherein the melt flow rate (ASTM D 1238,190 ℃, 2.16kg load) of the ionomer of ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer (a) is 0.1 to 50 g / 10 min golf ball material according to.
  3. 前記パーオキサイド架橋性材料(B)が、不飽和炭素−炭素結合を有する樹脂もしくはゴム、酢酸ビニルから誘導される構成単位を有する樹脂もしくはゴム、または(メタ)アクリル酸エステルから誘導される構成単位を有する樹脂もしくはゴムであることを特徴とする請求項1 または2に記載のゴルフボール材料。 The peroxide crosslinking material (B) is, unsaturated carbon - carbon bonds resin or rubber having a resin or rubber containing structural units derived from vinyl acetate or (meth) structural units derived from an acrylate ester, the golf ball material of claim 1 or 2, characterized in that the resin or rubber having.
  4. 前記押出機が二軸押出機であり、L/Dが30以上で滞留時間を1分以上とることができ、さらに反応ゾーンの温度を180〜240℃の範囲に設定できる押出機であることを特徴とする請求項1〜 のいずれかに記載のゴルフボール材料。 Said extruder is a twin-screw extruder, L / D is able to take a residence time over 1 minute 30 or more, and extruder can further set the temperature of the reaction zone in the range of 180 to 240 ° C. the golf ball material according to any one of claims 1 to 3, characterized.
  5. テーバー摩耗試験(摩耗輪:H−22/1kg荷重)を行った場合に、摩耗輪1000回転後のテーバー摩耗量が150mg以下であることを特徴とする請求項1〜 のいずれかに記載のゴルフボール材料、 Taber abrasion test: when performing (abrasion wheel H-22 / 1kg load), Taber abrasion amount after abrasion wheel 1000 rotates according to any one of claims 1 to 4, characterized in that not more than 150mg golf ball material,
  6. 請求項1〜 のいずれかに記載のゴルフボール材料を表皮材、中間層、コア材のいずれかまたはすべてに含むことを特徴とするゴルフボール。 Skin material golf ball material according to any one of claims 1 to 5 intermediate layers, a golf ball, which comprises any or all of the core material.
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