JP3841155B2 - Negative ion generation sheet - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明はマイナスイオン発生効果を示す樹脂シートに関するものであり、更に詳しくは、丈夫で成形性もよくかつ優れたマイナスイオン発生率を示すマイナスイオン発生シートに関するものである。
【0002】
【従来の技術】
空気中には分子レベル、あるいは分子が数100個集まった大きさの微粒子が存在しており、その中のマイナスに帯電した微粒子を本明細書では一般に呼ばれている呼称に従って、「マイナスイオン」と呼ぶ。本明細書でいう「マイナスイオン」とは、水中で電離した塩素イオン等をマイナスイオンと称する場合の「マイナスイオン」とは別の概念を意味するものである。
【0003】
たとえば、空気中の微細な水滴が物理的に分裂させられることによって、水滴がプラスに帯電し、周囲の空気がマイナスに帯電する現象はレナード効果として知られており、滝の周辺で大量マイナスイオンが存在することは広く知られているところである。
【0004】
このマイナスイオンには、人体に対する治療や健康維持に効果があることが知られており、また腐敗防止効果、害虫忌避効果等の効果等もあるため、従来から、様々なマイナスイオン発生方法が報告され、また様々な種類のマイナスイオン発生装置も市販されている。
【0005】
たとえば、水滴を微粉末にして噴射し、マイナスイオンを発生させるマイナスイオン発生装置(商品名:レナードエア;有限会社エブリ−製)や、コロナ無声放電によりマイナスイオンを発生させる装置(商品名:空気のビタミンくん 株式会社ミクニ;製)等が市販されているが、これらのマイナスイオン発生装置は実用が始まったばかりであって、高価であり、一般に広く使用されるには至っていない。
【0006】
そこで、物理的、電気的な発生でなく常時マイナスイオンを発生することができるマイナスイオン発生剤として、自己分極を有する鉱物粉体が知られており代表的なマイナスイオン発生剤としてトルマリンを用いる例が報告されている。また、近年、自己分極を有する鉱物粉体以外にも、木炭やセラミック炭の微粉砕物や焼成物にマイナスイオン発生効果があることが報告されており、例えば大公商事のホームページにはトルマリンのマイナスイオン発生効果が、大阪学院大学のホームページには紀州備長炭のマイナスイオン発生効果が記載されている。
【0007】
またマイナスイオンを発生する布状シートは特開2001−20177号、特開2001−55667号等に開示されているが、薄くて丈夫、かつマイナスイオン発生効果の優れたプラスチックシートで、実用化されているものは少ない。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、安価で効率よくマイナスイオンを発生することができるシート状のマイナスイオン発生体を提供することである。
【0009】
【課題を解決するための手段】
本発明は上記問題を解決するためなされたものであり、炭酸カルシウム70〜92重量%、炭素6〜20重量%、水酸化カルシウム2〜15重量%を含み、かつ、水分含有率が1.0%未満である無機粒子を単位面積当り1.0〜25g/m2含有するマイナスイオン発生ポリオレフィン系樹脂シートを提供するものである。
【0010】
好ましくは、単位面積当り無機粒子を 1.2〜15g/m2含有する前記のマイナスイオン発生シートを提供するものであり、
【0011】
好ましくは、無機粒子混合物が、平均粒径が30〜50μmの炭酸カルシウム・水酸化カルシウム粒子と0.5〜10μmの炭素微粒子の混合物である前記のマイナスイオン発生樹脂シートを提供するものであり、
【0012】
好ましくは、樹脂がポリプロピレン系樹脂であって、該粒子混合物が平均粒径が30〜50μmの炭酸カルシウム・水酸化カルシウム粒子の表面に平均粒径が0.5〜10μmの炭素微粒子がほぼ均一に分散して付着した2次構造を持つ、前記のマイナスイオン発生樹脂シートを提供するものであり、
好ましくは、無機粒子混合物が、石灰窒素を水中で二酸化炭素処理した後の水不溶分を分離・乾燥することによって製造された、炭酸カルシウム・水酸化カルシウム粒子・炭素粒子混合物である前記のマイナスイオン発生シートを提供するものである。
【0013】
【発明の実施の形態】
以下本発明を詳細に説明する。
本発明は、マイナスイオンを発生する無機粒子を単位面積当り特定の重量含有するマイナスイオン発生オレフィン系樹脂シートである。
【0014】
本発明のシート中に含まれるマイナスイオン発生粒子は、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、炭素を含む無機粒子であって、好ましくは炭酸カルシウム・水酸化カルシウム粒子と炭素微粒子との混合物であり、特に好ましくは、平均粒径が30〜50μmの炭酸カルシウム・水酸化カルシウム粒子の表面に平均粒径が0.5〜10μmの炭素微粒子がほぼ均一に分散して付着した2次構造を持つ粒子である。
【0015】
前記炭酸カルシウム・水酸化カルシウム粒子は、2成分が均一に分散した状態であるか、粒子の一部が水酸化カルシウム化した炭酸カルシウム粒子であって、特に表面の一部が水酸化カルシウム化した炭酸カルシウム粒子が好ましい。
【0016】
該粒子中には炭酸カルシウム、水酸化カルシウムの他にマイナスイオンの発生を阻害しない範囲で、他の無機化合物を含有しても良い。ここでいう他の無機化合物とは、炭素、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化鉄等の酸化物、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸バリウム等の無機炭酸塩、塩化カルシウム、塩化マグネシウム等の塩化物、水酸化アルミニウム等の水酸化物、珪酸カルシウム等の珪酸化合物等である。
【0017】
該粒子の平均粒径は20〜70μm、好ましくは30〜50μmである。粒径が20μm以上であれば、粉立ちが少なく作業性が良好であるので好ましく、70μm未満であれば、他材料に対する分散性が良好であるので好ましい。
【0018】
本発明の炭素微粒子は特に制限されるものではないが、非晶形の微粒子状炭素粉末であるである。この炭素粒子より、マイナスイオンが効率的に発生するのである。
【0019】
該炭素粒子の平均粒径は0.5〜10μm、好ましくは1〜5μmである。粒径が0.5μm以上であれば、粉立ちが少なく作業性が良好であるので好ましく、10μm未満であれば、炭酸カルシウム・水酸化カルシウムへの付着分散が良好であるので好ましい。
【0020】
前記炭素微粒子は炭酸カルシウム・水酸化カルシウム粒子中に均一に分散していることが好ましい。マイナスイオンの発生メカニズムは定かではないが、マイナスイオン発生素材の大きな固まりよりは破砕物が、破砕物よりは微粉砕物がより効率良くマイナスイオンを発生することは良く知られている。本発明の混合物のマイナスイオン発生には主として炭素微粒子が関係していると考えられ、混合粒子中の炭素微粒子の分散状態がマイナスイオン発生に有効である。
【0021】
本件発明の粒子混合物は炭酸カルシウム・水酸化カルシウム粒子が炭素粒子の分散担体の役割をなしていると考えられ、適度な水酸化カルシウム部分が表面に炭素微粒子を付着、融合、保持することによって、単なる混合物以上のマイナスイオン発生効果を奏しているものと推測される。
【0022】
本件発明の粒子混合物は粒径の大きな炭酸カルシウム・水酸化カルシウム粒子表面に、粒径の小さな炭素粒が、均一に付着してまぶされた状態を呈している。
【0023】
本件発明の粒子混合物中の水分は1.0%以下、好ましくは0.7%以下、特に好ましくは0.5%以下である。水分の存在は粒子の帯電を妨げるため、マイナスイオンの発生を阻害する。
【0024】
本粒子混合物中には炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、炭素の他にマイナスイオンの発生を阻害しない範囲で、他の無機化合物を含有しても良い。ここでいう他の無機化合物とは、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化鉄等の酸化物、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸バリウム等の無機炭酸塩、塩化カルシウム、塩化マグネシウム等の塩化物、水酸化アルミニウム等の水酸化物、珪酸カルシウム等の珪酸化合物等である。
【0025】
本発明の粒子混合物の製造法は特に制限されるものではなく、炭酸カルシウム・水酸化カルシウム・炭素粒子を公知の混合方法で所定分散状態になるように調整すればよいが、炭酸カルシウム・水酸化カルシウム粒子と炭素粒子を前記のように分散させるためには、乾燥紛体で混合するよりも、溶液中で該無機粒子を分散混合し、製造することが好ましい。
【0026】
溶液分散法によって本発明の粒子混合物を得る方法として、水溶性カルシウム化合物の水溶液に炭素紛を分散し、炭酸ガスを吹き込む方法が好適である。水溶性カルシウム化合物として、カルシウムシアナミドを用い、カルシウムシアナミドと炭素粒子の混合物である石灰窒素に炭酸ガスを吹き込む製法は、炭素粒子の分散が好適に行われるので特に好ましい。
【0027】
本発明の樹脂シートは前記のマイナスイオン発生粒子を樹脂に混ぜこんだシートである。
本発明のシートを構成する樹脂は、該マイナスイオン発生粒子を分散でき、シート状に成形できる樹脂であれば特に制限されるものではないが、マイナスイオン発生粒子から発生したマイナスイオンが、樹脂内で吸収、減衰されることなくシート化後の樹脂組成物から発生されなければならないことを考慮すれば、極性基を分子内に多数有しない樹脂が好ましい。
【0028】
ポリビニルアルコールや、ポリ酢酸ビニル等の樹脂は、粒子から発生されたマイナスイオンを樹脂成形物中で吸収減衰してしまうため、マイナスイオンの発生率が少ない。
【0029】
シート化のしやすさ、廃棄後のシートの処理を考えると、焼却時に有害物質の生成がないポリオレフィン系樹脂が特に好ましい。
【0030】
ポリオレフィン系樹脂は、粒子のから発生されるマイナスイオンを吸収・減衰することなくシート化することができる。本願発明のポリオレフィン系樹脂とは、特に制限されるものではないが、ポリオレフィン樹脂および変性オレフィン樹脂を包含する。
【0031】
狭義のポリオレフィン樹脂とは炭素数2〜8のオレフィンを主体として重合又は共重合することにより得られる低結晶ないし高結晶性の樹脂であって、超低密度ポリエチレン(以下VLDPEと略す場合がある)、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、ポリプロピレン(PP)、アタクチックポリプロピレン、ポリブテン−1(PB−1)等を意味する。
【0032】
またここでいう変成オレフィン系樹脂とは、オレフィンとオレフィン以外のモノマーをマイナスイオンの発生を阻害しない範囲で共重合した樹脂を指す。オレフィン系モノマーとしては、エチレン、プロピレン、ブテン、ブタジエン、イソプレン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等が挙げられ、共重合するモノマーとしては、EPDM、スチレン、アルキルスチレン、ビニルエーテル、等が挙げられる。
【0033】
スチレン−オレフィン系共重合樹脂としては、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SBS)、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(SIS)、スチレン−エチレン/ブチレン−スチレンブロック共重合体(SEBS)、スチレン−エチレン/プロピレン−スチレンブロック共重合体(SEPS)、スチレン−エチレン/プロピレンブロック共重合体(SEP)、スチレン−エチレン−エチレン/プロピレン−スチレンブロック共重合体(SEEPS)、等のブロック共重合体がある。また、他にはスチレン/ブタジエンランダム共重合体(SBR)、水素添加型スチレン/ブタジエンランダム共重合体(HSBR)等のランダム共重合体を使用することも出来る。
【0034】
上記ポリオレフィン系樹脂の中でもシート化の成形性を考えると、超低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−1、スチレン−オレフィン系共重合樹脂の中から選ばれた少なくとも1種類以上の樹脂組成物が好ましく、中でもポリプロピレンを主構成成分とするポリプロピレン系樹脂は、成形性、マイナスイオン発生効果も良好で好適に使用される。
【0035】
特に、シート化の成形性、シートの物性を考慮するとポリプロピレン系熱可塑生エラストマー(TPO)が最も好ましい。TPOには製造形態により、▲1▼単純ブレンド型TPO(バンバリーやプラストミル等の分散機で熱可塑性ポリオレフィン樹脂とEPDMのようなエラストマー性付与成分を物理的ブレンドをして、オレフィンマトリクス中にゴム成分を分散したもの)、▲2▼インプラント型TPO(オレフィンを2段階で重合することにより、リアクター中でハードセグメント部分とソフトセグメント部分とを順次形成しエラストマー性を付与したもの)、▲3▼動的架橋型TPO(バンバリーやプラストミル等の分散機で物理的混合するとともに、ゴム成分の架橋反応をさせたもので熱可塑性ポリオレフィンマトリクス中に架橋されたゴム成分が細かく分散している。)等がありいずれも好適に使用できる。
【0036】
本発明の樹脂には前記ポリオレフィン系樹脂の他に、シート成形性、マイナスイオンの発生を妨げない範囲他の樹脂を含有してもよい。混合できる樹脂として(メタ)アクリル酸エステル系樹脂、スチレン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオキシエチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、等が挙げられる。
【0037】
本発明の樹脂組成物は、前記ポリオレフィン系樹脂中に、滑剤を 含有してもよい。滑剤の配合量は滑剤の種類によって異なるが、樹脂100重量部に対して、0.1重量部〜 1.0重量部、好ましくは0.2重量部〜0.8重量部、特に好ましくは0.3重量部〜0.7重量部含有する。カレンダーロールや押出機スクリュー、シリンダー、金型等の金属面との剥離性が十分であるように、量を選定すればよい。
【0038】
滑剤は 金属面との剥離性が十分であるものであれば特に制限されるものではないが、脂肪酸金属塩系滑剤、脂肪酸エステル系滑剤、低分子ポリエチレン系滑剤が使用できる。脂肪酸金属塩系滑剤系滑剤としては 炭素数8〜30中に二重結合を0〜3含有し、または水酸基を0〜1持つ脂肪酸のカルシウム塩、マグネシウム塩、亜鉛塩、バリウム塩等が挙げられ、脂肪酸エステル系滑剤としては炭素数1〜30中に二重結合を0〜3基含有し、または水酸基を0〜1基持つ脂肪酸とグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトールの単独あるいは複合モノエステル、ジエステル、トリエステル、テトラエステルが挙げられ、低分子ポリエチレン系滑剤としてはアライドケミカル社製AC6A、AC629A、AC7A、AC316A、三井石油化学社製ハイワックス410P、420P、210MP、220MP、4051E、4052E、4202E、イーストマンケミカル社製のエポレンN−10、N−11、N−12、N−14、三洋化成社性サンワックス131P、151P、161P、171P、310P、330P、2500P等、が挙げられるが、金属面からの剥離性の点から脂肪酸金属塩が好ましく、成形シートの非ブリード性を考慮すればオレイン酸金属塩が最も好ましい。
【0039】
特にポリプロピレン系熱可塑生エラストマーを基材樹脂として使用する場合は、オレイン酸カルシウム、オレイン酸マグネシウム、オレイン酸亜鉛などの脂肪族金属塩系滑剤を0.3部〜1.0部使用するのが最も好ましい。
【0040】
前記樹脂は、シート成形性、マイナスイオン発生効果を妨げない範囲で、適宜、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、着色剤等その他の各種添加剤を含有することができる。
【0041】
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系、ベンゾエート系等の有機系紫外線吸収剤、超微粒子酸化チタンや酸化セリウム等の無機系紫外線吸収剤が使用出来る。また合わせて紫外線遮蔽性のある酸化チタン等の無機顔料を使用することもできる。
【0042】
光安定剤としては、チバスペシャリティケミカル製のチヌビン123、チヌビン144、チヌビン119、チヌビン622、チヌビン765、チヌビン770、チヌビン944、チヌビン2020が好ましく使用出来る。
【0043】
酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系、フォスファイト系、ラクトン系、αトコフェロール系、ヒドロキシルアミン系のものが使用できる。
【0044】
充填剤あるいは顔料としては、特に制限はなく、湿式シリカ、乾式シリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、ガラスビーズ、ガラスバルーン、アクリルビーズ、スチレンビーズ、シリコーンビーズ、ゼオライト、硫酸バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、ハイドロタルサイト、ハイドロカルマイト等が挙げられ、目的に応じ適宜使用出来る。
【0045】
本発明の樹脂組成物を製造するには、公知の方法を用いて、ポリオレフィン系樹脂中に炭酸カルシウム・水酸化カルシウム粒子、炭素粒子混合粒子及び滑剤を混練すればよいが、ミキシングロール、バンバリーミキサー、押出ペレタイザー、コニーダー等の方法で行うのがよく、バンバリーミキサーまたは押出ペレタイザーが特に好ましい。
【0046】
樹脂中へのマイナスイオン発生粒子の配合量はシート面積に対応したマイナスイオンの発生効率を考慮して決定される。単位面積当りの無機粒子含有量として1.0〜25g/m2 、好ましくは1.2〜15g/m2であり、特に好ましくは1.5〜12g/m2である。
【0047】
単位面積当りの無機粒子含有量が少ないとマイナスイオンの発生が少ないことはもちろんであるが、無機粒子含有量が多すぎてもマイナスイオン発生効率は低下する。これはマイナスイオンの発生効率が、シート中に無機粒子が適度の濃度で分散している時大きくなることを示唆している。マイナスイオンの発生が無機粒子の絶対量ではなく、2次元的な分散状態に大きく影響されることは、極めて意外であった。
【0048】
このようにして得られたマイナスイオン発生粒子を含有した樹脂組成物をシート化する方法は目的とするシート厚さを得る事ができる方法であれば特に制限されないが、カレンダー成形、Tダイ押出成形、インフレーションダイ押出成形、法が可能であるが、経済性を考慮すれば、カレンダー成形およびTダイ押出成形が特に好ましい。
【0049】
シート厚みは、使用方法により異なるが、シート強度、マイナスイオン発生率を考慮すると30μm〜500μm、特に好ましくは50μm〜300μm である。30μm以上であれば該無機粒子を分散してもシートに十分な強度が得られるので好ましく、500μm以下であればコスト面で有利でありかつ、マイナスイオンの発生効率も良い。
【0050】
このようにして得られた樹脂シートは、発生するマイナスイオンの効果で、健康増進用シート、食品鮮度保持シート、防虫シート等に広く利用できる。
【0051】
以下本発明を例を挙げて説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【0052】無機粒子の製造
【参考例】
50Lの攪拌機、冷却用ジャケット及び還流冷却管付ステンレス反応層に、水15Lを仕込み、攪拌下の市販の炭酸ガスをボンベより炭酸ガスを導入した。反応温度を摂氏15度に保ち、かつpH7.5以上にならないように、市販の石灰窒素(日本カーバイド工業(株)製)6.3kgを少しずつ添加した。約7時間で石灰窒素の添加を終了し、その後約1時間そのまま攪拌した後、炭酸ガスの導入を止め、生成した炭酸カルシウム・水酸化カルシウム粒子、炭素粒子混合物を数回に分けてヌッチェで濾過した。計3Lの水で洗浄した後、湿ケーキを約2cmの厚さでトレイ上に広げ、熱風循環型乾燥機中で130度、6時間乾燥した。得られた混合物は9.3Kgであり、その組成は以下のとおりであった。
炭素 9.5 wt%
炭酸カルシウム 81.2 wt%
水酸化カルシウム 5.0 wt%
珪酸(SiO2) 1.8 wt%
酸化アルミニウム 0.8 wt%
酸化マグネシウム 0.6 wt%
水分 0.7 wt%
【0053】
なお組成分析は以下の方法で行った。
(1)炭素 (燃焼…ガス容量法):試料を秤取し、酸処理、吸引濾過後、残留物を磁性ボートに移し、酸素気流中で加熱して炭素を二酸化炭素に酸化し、これを炭酸ガス分析装置で測定して炭素分を算出した。
(2)炭酸カルシウム(酸分解…ガス容量法):試料を酸分解し、発生した炭酸ガスを炭酸ガス分析装置にて測定し、炭酸カルシウムを算出した。
(3)水分(加熱減量法):試料を約105°Cで恒量になるまで加熱乾燥し、その減量を水分とする。
(4)水酸化カルシウム:試料の灼熱減量(約1000℃/1時間)から(1)〜(3)で測定した炭素量、水分量、炭酸ガス量を差し引いたものを結合水分量とし、この結合水分量から水酸化カルシウム量を換算した。
(5)珪酸、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム(アルカリ融解…ICP発光分析法):試料をアルカリ融剤で融解し、融成物を溶解、定溶し、誘導結合プラズマ発光分光分析装置で各元素を定量し、上記酸化物に換算した。
【0054】
また、乾燥後の粒子を走査電子顕微鏡(日本電子:JSCM-5900型)で元素マッピング分析したところ、数十ミクロンの大きさの炭酸カルシウム−水酸化カルシウム粒子表面に数ミクロンの炭素粒子が付着している構造が観察された。
【0055】
【実施例1】
出光石油化学社製ポリプロピレン樹脂F−3900を25重量部、E−2700を45重量部、J−5700を30重量部配合した樹脂100重量部、オレイン酸亜鉛系滑剤(栄進化成社製:商品名EZ−203C)0.5重量部、前記の無機粒子を5重量部をヘンシェルミキサーにて混合し混合粉体を得た。池貝鉄工社製同方向2軸押出機をシリンダー温度180℃、ストランド金型温度200℃に設定し、粒子が均一に分散されたペレットコンパウンドを得た。
【0056】
前記ペレットコンパウンドをサーモプラスチック社製40mm短軸押出機に300mm幅コートハンガーマニホールド型Tダイ金型を設置し、それぞれ180℃、200℃に設定しペレットコンパウンドを投入して 厚さ46μmのシートを押出成形した。無機粒子の含有率は1.65g/mであり、成形したシートについてマイナスイオンの発生を測定した結果、マイナスイオンの発生個数は15013個/ccであった。結果は表1にまとめて示す。
【0057】
なお、マイナスイオンの発生は以下の方法で確認した。
シート状に成形した前記組成物からA5サイズの測定用試験片を切り出し、マイナスイオン測定機(商品名:FW ION COUNTER(有)クレスト・ワン製)を用いて、サンプル平面が測定口の吸い込み流方向に対し、垂直になる様にして遠くから接近させ(垂直接近法)発生するマイナスイオン個数を20回計測した。この計測値の平均値から、別途測定した測定場所のマイナスイオン個数を差し引いた値をマイナスイオン発生個数とし、発生個数測定3回の平均値を試験片のマイナスイオン発生個数とした。
【0058】
【実施例2】
無機粒子の添加量を10重量部とし、シート厚みを95μmとした以外は実施例1と同様にして無機粒子の含有率6.43g/mのシートを成形し、マイナスイオンの発生を測定した結果、マイナスイオンの発生個数は12602個/ccであった。結果は表1にまとめて示す。
【0059】
【実施例3】
無機粒子の添加量を20重量部とし、シート厚みを63μmとした以外は実施例1と同様にして無機粒子の含有率6.84g/mのシートを成形し、マイナスイオンの発生を測定した結果、マイナスイオンの発生個数は11816個/ccであった。結果は表1にまとめて示す。
【0060】
【実施例4】
無機粒子の添加量を10重量部とし、シート厚みを154μmとした以外は実施例1と同様にして無機粒子の含有率10.7g/mのシートを成形し、マイナスイオンの発生を測定した結果、マイナスイオンの発生個数は10755個/ccであった。結果は表1にまとめて示す。
【0061】
【実施例5】
無機粒子の添加量を5重量部とし、シート厚みを379μmとした以外は実施例1と同様にして無機粒子の含有率14.1g/mのシートを成形し、マイナスイオンの発生を測定した結果、マイナスイオンの発生個数は6587個/ccであった。結果は表1にまとめて示す。
【0062】
【実施例6】
樹脂として出光石油化学社製TPO・F3900H100重量部を用い、オレイン酸亜鉛系滑剤(栄進化成社製:商品名EZ−203C)0.5重量部、前記の無機粒子10重量部を用いて、実施例1と同様にシート厚み314μmのシートを成形した。無機粒子の含有率は24.65g/mであり、マイナスイオンの発生を測定した結果、マイナスイオンの発生個数は4698個/ccであった。
【0063】
【比較例1】
出光石油化学社製ポリプロピレン樹脂F−3900を25重量部、E−2700を45重量部、J−5700を30重量部配合した樹脂100重量部、、オレイン酸亜鉛系滑剤(栄進化成社製:商品名EZ−203C)0.5重量部をのみを用い、実施例1と同様に厚さ65μmのシートを成形してマイナスイオン発生量を測定したが、マイナスイオンの発生はなかった。
【0064】
【比較例2】
ポバール樹脂PVA217(クラレ株式会社製)溶液に実施例1と同様の無機粒子を乾燥樹脂100重量部に対して、10重量部となるように分散し、キャスト法で厚さ65μmのシートを成形した。無機粒子の含有率は4.14g/mであったが、実施例1と同様の方法で、マイナスイオンの発生量を測定したところ、マイナスイオンの発生はなかった。
【0065】
【比較例3】
無機粒子の添加量を20重量部とし、シート厚みを379μmとした以外は実施例1と同様にして無機粒子の含有率49.6g/mのシートを成形し、マイナスイオンの発生を測定した結果、マイナスイオンの発生個数は2552個/ccであった。
【0066】
【表1】

Figure 0003841155
[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a resin sheet exhibiting a negative ion generation effect, and more particularly to a negative ion generation sheet that is strong, has good moldability, and exhibits an excellent negative ion generation rate.
[0002]
[Prior art]
In the air, there are fine particles having a molecular level or a size of several hundred molecules gathered, and the negatively charged fine particles among them are referred to as “negative ions” in accordance with the designation generally referred to in this specification. Call it. The term “minus ion” as used in the present specification means a concept different from “minus ion” when chlorine ion or the like ionized in water is referred to as “minus ion”.
[0003]
For example, a phenomenon in which fine water droplets in the air are physically divided and the water droplets are positively charged and the surrounding air is negatively charged is known as the Leonard effect. It is widely known that there exists.
[0004]
These negative ions are known to be effective in treating the human body and maintaining health, and also have effects such as anti-corruption and pest repellent effects. Various kinds of negative ion generators are also commercially available.
[0005]
For example, a negative ion generator (trade name: Leonard Air; manufactured by EVERY Co., Ltd.) that sprays water droplets as fine powder to generate negative ions, or a device (trade name: air) that generates negative ions by corona silent discharge. Vitamin-kun, Mikuni Co., Ltd.) are commercially available, but these negative ion generators have just begun to be used, are expensive, and have not been widely used in general.
[0006]
Thus, mineral powder having self-polarization is known as a negative ion generator that can always generate negative ions instead of physical and electrical generation, and tourmaline is used as a typical negative ion generator. Has been reported. In recent years, it has been reported that finely pulverized and fired charcoal and ceramic charcoal other than self-polarizing mineral powders have an effect of generating negative ions. As for the ion generation effect, the homepage of Osaka Gakuin University describes the negative ion generation effect of Kishu Bincho charcoal.
[0007]
Further, cloth-like sheets that generate negative ions are disclosed in JP-A-2001-20177, JP-A-2001-55667, etc., but they are thin and strong and are put into practical use as plastic sheets that are excellent in negative ion generation effect. There are few things.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a sheet-like negative ion generator capable of generating negative ions efficiently at low cost.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, and includes 70 to 92% by weight of calcium carbonate, 6 to 20% by weight of carbon, 2 to 15% by weight of calcium hydroxide, and a water content of 1.0. % Of inorganic particles less than 1.0% per unit area 2 The present invention provides a negative ion-generating polyolefin resin sheet to be contained.
[0010]
Preferably, the inorganic particles per unit area is 1.2 to 15 g / m. 2 Providing the negative ion generation sheet containing,
[0011]
Preferably, the inorganic ion mixture provides the negative ion generating resin sheet, which is a mixture of calcium carbonate / calcium hydroxide particles having an average particle size of 30 to 50 μm and carbon fine particles of 0.5 to 10 μm,
[0012]
Preferably, the resin is a polypropylene resin, and the particle mixture has substantially uniform carbon fine particles having an average particle size of 0.5 to 10 μm on the surface of calcium carbonate / calcium hydroxide particles having an average particle size of 30 to 50 μm. Provided is the negative ion generating resin sheet having a secondary structure dispersed and attached,
Preferably, the inorganic ion mixture is a calcium carbonate / calcium hydroxide particle / carbon particle mixture produced by separating and drying water-insoluble matter after lime nitrogen is treated with carbon dioxide in water. A generation sheet is provided.
[0013]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention will be described in detail below.
The present invention is a negative ion generating olefin resin sheet containing inorganic particles that generate negative ions at a specific weight per unit area.
[0014]
The negative ion generating particles contained in the sheet of the present invention are inorganic particles containing calcium carbonate, calcium hydroxide and carbon, preferably a mixture of calcium carbonate / calcium hydroxide particles and carbon fine particles, particularly preferably. Is a particle having a secondary structure in which carbon fine particles having an average particle diameter of 0.5 to 10 μm are dispersed and adhered to the surface of calcium carbonate / calcium hydroxide particles having an average particle diameter of 30 to 50 μm.
[0015]
The calcium carbonate / calcium hydroxide particles are in a state where the two components are uniformly dispersed, or calcium carbonate particles in which a part of the particles are calcium hydroxide, and in particular, a part of the surface is calcium hydroxide. Calcium carbonate particles are preferred.
[0016]
In addition to calcium carbonate and calcium hydroxide, the particles may contain other inorganic compounds as long as they do not inhibit the generation of negative ions. Other inorganic compounds mentioned here include carbon, calcium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, iron oxide and other oxides, potassium carbonate, sodium carbonate, barium carbonate and other inorganic carbonates, calcium chloride, magnesium chloride and other chlorides. Products, hydroxides such as aluminum hydroxide, and silicate compounds such as calcium silicate.
[0017]
The average particle diameter of the particles is 20 to 70 μm, preferably 30 to 50 μm. If the particle size is 20 μm or more, it is preferable because the dusting is small and workability is good, and if it is less than 70 μm, it is preferable because dispersibility in other materials is good.
[0018]
The carbon fine particle of the present invention is not particularly limited, but is an amorphous fine particle carbon powder. Negative ions are efficiently generated from the carbon particles.
[0019]
The average particle diameter of the carbon particles is 0.5 to 10 μm, preferably 1 to 5 μm. If the particle size is 0.5 μm or more, it is preferable because the powdering is small and workability is good, and if it is less than 10 μm, it is preferable because adhesion and dispersion to calcium carbonate / calcium hydroxide is good.
[0020]
The carbon fine particles are preferably uniformly dispersed in the calcium carbonate / calcium hydroxide particles. The generation mechanism of negative ions is not clear, but it is well known that the crushed material generates the negative ions more efficiently than the large mass of the negative ion generating material, and the pulverized material generates the negative ions more efficiently than the crushed material. It is considered that the carbon fine particles are mainly related to the generation of negative ions in the mixture of the present invention, and the dispersion state of the carbon fine particles in the mixed particles is effective for the generation of negative ions.
[0021]
In the particle mixture of the present invention, it is considered that the calcium carbonate / calcium hydroxide particles serve as a dispersion carrier for the carbon particles. By adhering, fusing, and holding the carbon fine particles on the surface, an appropriate calcium hydroxide portion is obtained. It is presumed that the negative ion generation effect is more than a simple mixture.
[0022]
The particle mixture of the present invention has a state in which carbon particles having a small particle diameter are uniformly adhered and coated on the surface of the calcium carbonate / calcium hydroxide particles having a large particle diameter.
[0023]
The water content in the particle mixture of the present invention is 1.0% or less, preferably 0.7% or less, particularly preferably 0.5% or less. The presence of moisture hinders the charging of the particles, thus inhibiting the generation of negative ions.
[0024]
In addition to calcium carbonate, calcium hydroxide, and carbon, the present particle mixture may contain other inorganic compounds as long as they do not inhibit the generation of negative ions. Other inorganic compounds here include oxides such as calcium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide and iron oxide, inorganic carbonates such as potassium carbonate, sodium carbonate and barium carbonate, chlorides such as calcium chloride and magnesium chloride, Examples thereof include hydroxides such as aluminum hydroxide and silicate compounds such as calcium silicate.
[0025]
The method for producing the particle mixture of the present invention is not particularly limited, and the calcium carbonate / calcium hydroxide / carbon particles may be adjusted to a predetermined dispersion state by a known mixing method. In order to disperse the calcium particles and the carbon particles as described above, it is preferable to produce by dispersing and mixing the inorganic particles in a solution, rather than mixing with dry powder.
[0026]
As a method of obtaining the particle mixture of the present invention by the solution dispersion method, a method of dispersing carbon powder in an aqueous solution of a water-soluble calcium compound and blowing carbon dioxide gas is preferable. A production method in which calcium cyanamide is used as the water-soluble calcium compound and carbon dioxide gas is blown into lime nitrogen, which is a mixture of calcium cyanamide and carbon particles, is particularly preferable because the carbon particles are suitably dispersed.
[0027]
The resin sheet of the present invention is a sheet in which the negative ion generating particles are mixed into a resin.
The resin constituting the sheet of the present invention is not particularly limited as long as it can disperse the negative ion generating particles and can be molded into a sheet shape, but the negative ions generated from the negative ion generating particles are not contained in the resin. In view of the fact that it must be generated from the resin composition after being formed into a sheet without being absorbed and attenuated, a resin having a large number of polar groups in the molecule is preferred.
[0028]
Resins such as polyvinyl alcohol and polyvinyl acetate absorb and attenuate the negative ions generated from the particles in the resin molded product, and therefore, the generation rate of negative ions is small.
[0029]
Considering the ease of forming a sheet and the processing of the sheet after disposal, a polyolefin resin that does not generate harmful substances during incineration is particularly preferable.
[0030]
The polyolefin resin can be formed into a sheet without absorbing and attenuating negative ions generated from the particles. The polyolefin resin of the present invention is not particularly limited, but includes polyolefin resins and modified olefin resins.
[0031]
The narrowly defined polyolefin resin is a low crystal or high crystallinity resin obtained by polymerization or copolymerization mainly of an olefin having 2 to 8 carbon atoms, and is a very low density polyethylene (hereinafter sometimes abbreviated as VLDPE). , Low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), high density polyethylene (HDPE), polypropylene (PP), atactic polypropylene, polybutene-1 (PB-1) and the like.
[0032]
The modified olefin resin referred to here refers to a resin obtained by copolymerization of olefin and a monomer other than olefin within a range not inhibiting the generation of negative ions. Examples of the olefin monomer include ethylene, propylene, butene, butadiene, isoprene, hexene, heptene, octene, and the like, and examples of the monomer to be copolymerized include EPDM, styrene, alkyl styrene, vinyl ether, and the like.
[0033]
Examples of styrene-olefin copolymer resins include styrene-butadiene-styrene block copolymers (SBS), styrene-isoprene-styrene block copolymers (SIS), and styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymers (SEBS). Block copolymer such as styrene-ethylene / propylene-styrene block copolymer (SEPS), styrene-ethylene / propylene block copolymer (SEP), styrene-ethylene-ethylene / propylene-styrene block copolymer (SEEPS), etc. There is a polymer. In addition, random copolymers such as styrene / butadiene random copolymer (SBR) and hydrogenated styrene / butadiene random copolymer (HSBR) can also be used.
[0034]
Considering the moldability of sheeting among the polyolefin resins, among ultra-low density polyethylene, linear low density polyethylene, low density polyethylene, high density polyethylene, polypropylene, polybutene-1, and styrene-olefin copolymer resins At least one selected resin composition is preferable, and among them, a polypropylene-based resin having polypropylene as a main component is preferably used because of good moldability and negative ion generation effect.
[0035]
In particular, polypropylene thermoplastic raw elastomer (TPO) is most preferable in consideration of sheet formability and sheet physical properties. Depending on the type of TPO, (1) a simple blend type TPO (a thermoplastic polyolefin resin and an elastomeric component such as EPDM are physically blended with a disperser such as Banbury or Plastmill, and a rubber component in an olefin matrix. ), (2) Implant type TPO (Elastomeric polymerization of olefin to form hard segment and soft segment in the reactor in order to give elastomeric properties), (3) Motion Cross-linking type TPO (which is physically mixed with a disperser such as Banbury or Plastomyl and the rubber component is subjected to a cross-linking reaction, and the cross-linked rubber component is finely dispersed in the thermoplastic polyolefin matrix). Any of them can be suitably used.
[0036]
In addition to the polyolefin resin, the resin of the present invention may contain other resins in a range that does not interfere with sheet moldability and generation of negative ions. Examples of resins that can be mixed include (meth) acrylic acid ester resins, styrene resins, urethane resins, polyester resins, polyoxyethylene resins, polyamide resins, and the like.
[0037]
The resin composition of the present invention may contain a lubricant in the polyolefin resin. The blending amount of the lubricant varies depending on the type of the lubricant, but is 0.1 to 1.0 part by weight, preferably 0.2 to 0.8 part by weight, and particularly preferably 0 to 100 parts by weight of the resin. .3 part by weight to 0.7 part by weight. What is necessary is just to select the quantity so that peeling with metal surfaces, such as a calender roll, an extruder screw, a cylinder, and a metal mold | die, is enough.
[0038]
The lubricant is not particularly limited as long as it is sufficiently peelable from the metal surface, but a fatty acid metal salt lubricant, a fatty acid ester lubricant, and a low molecular polyethylene lubricant can be used. Examples of fatty acid metal salt lubricants include calcium salts, magnesium salts, zinc salts and barium salts of fatty acids containing 0 to 3 double bonds in the carbon number 8 to 30 or having 0 to 1 hydroxyl groups. The fatty acid ester-based lubricant contains 0 to 3 double bonds in 1 to 30 carbon atoms, or a fatty acid having 0 to 1 hydroxyl group and glycol, glycerin, pentaerythritol alone or in combination monoester, diester, Triesters and tetraesters may be mentioned, and low molecular polyethylene lubricants include Allied Chemical's AC6A, AC629A, AC7A, AC316A, Mitsui Petrochemicals' high wax 410P, 420P, 210MP, 220MP, 4051E, 4052E, 4202E, yeast Epolene N-10, N-11, N made by Man Chemical -12, N-14, Sanyo Chemical Co., Ltd. sun wax 131P, 151P, 161P, 171P, 310P, 330P, 2500P, etc., but fatty acid metal salts are preferred from the viewpoint of peelability from the metal surface, and molded sheets In view of the non-bleeding property, metal oleate is most preferable.
[0039]
In particular, when a polypropylene-based thermoplastic raw elastomer is used as a base resin, 0.3 to 1.0 parts of an aliphatic metal salt lubricant such as calcium oleate, magnesium oleate, or zinc oleate is used. Most preferred.
[0040]
The resin can appropriately contain other various additives such as an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant, and a colorant as long as the sheet moldability and the negative ion generation effect are not hindered.
[0041]
As the ultraviolet absorber, organic ultraviolet absorbers such as benzophenone, benzotriazole, cyanoacrylate and benzoate, and inorganic ultraviolet absorbers such as ultrafine titanium oxide and cerium oxide can be used. In addition, an inorganic pigment such as titanium oxide having ultraviolet shielding properties can also be used.
[0042]
As the light stabilizer, TINUVIN 123, TINUVIN 144, TINUVIN 119, TINUVIN 622, TINUVIN 765, TINUVIN 770, TINUVIN 944, and TINUVIN 2020 are preferably used.
[0043]
Antioxidants that can be used include hindered phenols, phosphites, lactones, α-tocopherols, and hydroxylamines.
[0044]
There are no particular limitations on the filler or pigment, and wet silica, dry silica, alumina, titanium oxide, zinc oxide, zinc sulfide, glass beads, glass balloons, acrylic beads, styrene beads, silicone beads, zeolite, barium sulfate, water Examples thereof include magnesium oxide, aluminum hydroxide, hydrotalcite, hydrocalumite, and the like, which can be appropriately used depending on the purpose.
[0045]
In order to produce the resin composition of the present invention, a known method may be used to knead calcium carbonate / calcium hydroxide particles, carbon particle mixed particles and a lubricant in a polyolefin resin. , An extrusion pelletizer, a kneader or the like, and a Banbury mixer or an extrusion pelletizer is particularly preferable.
[0046]
The compounding amount of the negative ion generating particles in the resin is determined in consideration of the generation efficiency of negative ions corresponding to the sheet area. 1.0-25 g / m as inorganic particle content per unit area 2 , Preferably 1.2 to 15 g / m 2 And particularly preferably 1.5 to 12 g / m. 2 It is.
[0047]
If the inorganic particle content per unit area is small, it is a matter of course that the generation of negative ions is small. However, if the inorganic particle content is too large, the negative ion generation efficiency is lowered. This suggests that the generation efficiency of negative ions is increased when inorganic particles are dispersed at an appropriate concentration in the sheet. It was very surprising that the generation of negative ions was greatly influenced by the two-dimensional dispersion state, not the absolute amount of inorganic particles.
[0048]
The method for forming the resin composition containing the negative ion generating particles thus obtained is not particularly limited as long as it is a method capable of obtaining the target sheet thickness, but calender molding, T-die extrusion molding Inflation die extrusion method is possible, but in consideration of economy, calendering and T die extrusion are particularly preferred.
[0049]
The sheet thickness varies depending on the method of use, but is 30 μm to 500 μm, particularly preferably 50 μm to 300 μm, taking into account the sheet strength and negative ion generation rate. If it is 30 μm or more, it is preferable because sufficient strength can be obtained in the sheet even if the inorganic particles are dispersed, and if it is 500 μm or less, it is advantageous in terms of cost and the generation efficiency of negative ions is good.
[0050]
The resin sheet thus obtained can be widely used as a health promotion sheet, a food freshness maintaining sheet, an insect repellent sheet, and the like due to the effect of generated negative ions.
[0051]
Hereinafter, the present invention will be described by way of examples, but the present invention is not limited to the following examples.
Production of inorganic particles
[Reference example]
15 L of water was charged into a 50 L stirrer, a cooling jacket and a stainless steel reaction layer with a reflux condenser, and carbon dioxide was introduced from a cylinder into a commercially available carbon dioxide under stirring. 6.3 kg of commercially available lime nitrogen (manufactured by Nippon Carbide Industries Co., Ltd.) was added little by little so that the reaction temperature was kept at 15 degrees Celsius and the pH was not more than 7.5. Addition of lime nitrogen is completed in about 7 hours, and after stirring for about 1 hour, the introduction of carbon dioxide gas is stopped, and the produced calcium carbonate / calcium hydroxide particles and carbon particle mixture are divided into several times and filtered with Nutsche. did. After washing with a total of 3 L of water, the wet cake was spread on a tray with a thickness of about 2 cm, and dried in a hot air circulating dryer at 130 degrees for 6 hours. The obtained mixture was 9.3 kg and the composition was as follows.
Carbon 9.5 wt%
Calcium carbonate 81.2 wt%
Calcium hydroxide 5.0 wt%
Silicic acid (SiO2) 1.8 wt%
Aluminum oxide 0.8 wt%
Magnesium oxide 0.6 wt%
Moisture 0.7 wt%
[0053]
The composition analysis was performed by the following method.
(1) Carbon (combustion: gas capacity method): Weighing sample, acid treatment, suction filtration, transfer residue to magnetic boat, heat in oxygen stream to oxidize carbon to carbon dioxide, The carbon content was calculated by measurement with a carbon dioxide analyzer.
(2) Calcium carbonate (acid decomposition: gas volume method): The sample was subjected to acid decomposition, the generated carbon dioxide gas was measured with a carbon dioxide analyzer, and calcium carbonate was calculated.
(3) Moisture (heat loss method): The sample is heat-dried to a constant weight at about 105 ° C, and the weight loss is taken as moisture.
(4) Calcium hydroxide: The amount of bound moisture is obtained by subtracting the amount of carbon, moisture, and carbon dioxide measured in (1) to (3) from the loss on ignition of the sample (about 1000 ° C./1 hour). The amount of calcium hydroxide was converted from the amount of bound water.
(5) Silicic acid, aluminum oxide, magnesium oxide (alkaline melting ... ICP emission analysis method): Melt the sample with an alkaline flux, dissolve and dissolve the melt, and use an inductively coupled plasma emission spectrometer It quantified and converted into the said oxide.
[0054]
In addition, element mapping analysis of the dried particles with a scanning electron microscope (JEOL: JSCM-5900 type) revealed that carbon particles of several microns adhered to the surface of calcium carbonate-calcium hydroxide particles having a size of several tens of microns. The structure is observed.
[0055]
[Example 1]
Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Polypropylene resin F-3900 25 parts by weight, E-2700 45 parts by weight, J-5700 30 parts by weight resin 100 parts by weight, zinc oleate lubricant EZ-203C) 0.5 parts by weight and 5 parts by weight of the inorganic particles were mixed with a Henschel mixer to obtain a mixed powder. A pellet compound in which particles were uniformly dispersed was obtained by setting a unidirectional twin screw extruder manufactured by Ikekai Tekko Co., Ltd. to a cylinder temperature of 180 ° C. and a strand mold temperature of 200 ° C.
[0056]
Place the pellet compound in a 40 mm short axis extruder made by Thermoplastic Co., Ltd., install a 300 mm wide coat hanger manifold type T-die mold, set the temperature to 180 ° C and 200 ° C, respectively, insert the pellet compound, and extrude a 46 µm thick sheet Molded. The content of inorganic particles is 1.65 g / m 2 As a result of measuring the generation of negative ions for the molded sheet, the number of generated negative ions was 15013 / cc. The results are summarized in Table 1.
[0057]
The generation of negative ions was confirmed by the following method.
A test piece for A5 size measurement is cut out from the composition molded into a sheet shape, and the sample plane is drawn into the measurement port using a negative ion measuring machine (trade name: FW ION COUNTER (made) by Crest One). The number of negative ions generated by approaching from a distance so as to be perpendicular to the direction (vertical approach method) was measured 20 times. The value obtained by subtracting the number of negative ions at the measurement location separately measured from the average value of the measured values was defined as the number of negative ions generated, and the average value of the three generations measured was defined as the number of negative ions generated in the test piece.
[0058]
[Example 2]
The content of inorganic particles was 6.43 g / m in the same manner as in Example 1 except that the amount of inorganic particles added was 10 parts by weight and the sheet thickness was 95 μm. 2 The sheet was molded and the generation of negative ions was measured. As a result, the number of negative ions generated was 12,602 / cc. The results are summarized in Table 1.
[0059]
[Example 3]
The content of inorganic particles was 6.84 g / m as in Example 1 except that the amount of inorganic particles added was 20 parts by weight and the sheet thickness was 63 μm. 2 The sheet was molded and the generation of negative ions was measured. As a result, the number of negative ions generated was 11816 / cc. The results are summarized in Table 1.
[0060]
[Example 4]
The content of inorganic particles is 10.7 g / m in the same manner as in Example 1 except that the amount of inorganic particles added is 10 parts by weight and the sheet thickness is 154 μm. 2 As a result of measuring the generation of negative ions, the number of generated negative ions was 10755 / cc. The results are summarized in Table 1.
[0061]
[Example 5]
The content of inorganic particles was 14.1 g / m in the same manner as in Example 1 except that the amount of inorganic particles added was 5 parts by weight and the sheet thickness was 379 μm. 2 This sheet was molded and the generation of negative ions was measured. As a result, the number of negative ions generated was 6687 / cc. The results are summarized in Table 1.
[0062]
[Example 6]
Using 100 parts by weight of Idemitsu Petrochemical TPO · F3900H as the resin, 0.5 parts by weight of zinc oleate lubricant (trade name EZ-203C, manufactured by Eiken Seisha), and 10 parts by weight of the inorganic particles A sheet having a sheet thickness of 314 μm was formed in the same manner as in Example 1. The content of inorganic particles is 24.65 g / m 2 As a result of measuring the generation of negative ions, the number of generated negative ions was 4698 / cc.
[0063]
[Comparative Example 1]
100 parts by weight of resin containing 25 parts by weight of polypropylene resin F-3900 manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., 45 parts by weight of E-2700 and 30 parts by weight of J-5700, a zinc oleate-based lubricant No. EZ-203C) Using only 0.5 parts by weight, a 65 μm thick sheet was formed in the same manner as in Example 1 and the amount of negative ions generated was measured. However, no negative ions were generated.
[0064]
[Comparative Example 2]
Inorganic particles similar to Example 1 were dispersed in a poval resin PVA217 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) so as to be 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the dry resin, and a 65 μm thick sheet was formed by a casting method. . The content of inorganic particles is 4.14 g / m 2 However, when the amount of negative ions generated was measured in the same manner as in Example 1, no negative ions were generated.
[0065]
[Comparative Example 3]
The content of inorganic particles was 49.6 g / m in the same manner as in Example 1 except that the amount of inorganic particles added was 20 parts by weight and the sheet thickness was 379 μm. 2 The sheet was molded and the generation of negative ions was measured. As a result, the number of negative ions generated was 2552 / cc.
[0066]
[Table 1]
Figure 0003841155

Claims (5)

炭酸カルシウム70〜92重量%、炭素6〜20重量%、水酸化カルシウム2〜15重量%を含み、かつ、水分含有率が1.0%未満である無機粒子を単位面積当り1.0〜25g/m 2 含有するマイナスイオン発生ポリオレフィン系樹脂シート。1.0 to 25 g of inorganic particles containing 70 to 92% by weight of calcium carbonate, 6 to 20% by weight of carbon, 2 to 15% by weight of calcium hydroxide and having a moisture content of less than 1.0% per unit area / M 2 containing negative ion generating polyolefin resin sheet. 無機粒子を単位面積当り1.2〜15g/m2含有する請求項1に記載のマイナスイオン発生シート。The negative ion generating sheet according to claim 1, comprising 1.2 to 15 g / m 2 of inorganic particles per unit area. 無機粒子が、平均粒径が30〜50μmの炭酸カルシウム・水酸化カルシウム粒子と0.5〜10μmの炭素微粒子の混合物である請求項1または請求項2に記載のマイナスイオン発生樹脂シート。The negative ion generating resin sheet according to claim 1 or 2, wherein the inorganic particles are a mixture of calcium carbonate / calcium hydroxide particles having an average particle size of 30 to 50 µm and carbon fine particles of 0.5 to 10 µm. 樹脂がポリプロピレン系樹脂であって、該粒子混合物が平均粒径が30〜50μmの炭酸カルシウム・水酸化カルシウム粒子の表面に平均粒径が0.5〜10μmの炭素微粒子がほぼ均一に分散して付着した2次構造を持つ、請求項1〜請求項3いずれかに記載のマイナスイオン発生樹脂シート。The resin is a polypropylene resin, and the particle mixture is obtained by dispersing carbon fine particles having an average particle size of 0.5 to 10 μm almost uniformly on the surface of calcium carbonate / calcium hydroxide particles having an average particle size of 30 to 50 μm. The negative ion generating resin sheet according to any one of claims 1 to 3, which has an attached secondary structure. 無機粒子混合物が、石灰窒素を水中で二酸化炭素処理した後の水不溶分を分離・乾燥することによって製造された、炭酸カルシウム・水酸化カルシウム粒子・炭素粒子混合物である請求項1〜請求項4いずれかに記載のマイナスイオン発生シート。The inorganic particle mixture is a calcium carbonate / calcium hydroxide particle / carbon particle mixture produced by separating and drying water-insoluble matter after lime nitrogen is treated with carbon dioxide in water. The negative ion generation sheet | seat in any one.
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