JP3806498B2 - Trehalose-rich syrup, its production method and use - Google Patents

Trehalose-rich syrup, its production method and use Download PDF

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、トレハロース含量をできるだけ高めた安定なシラップに関し、詳細には、トレハロースを水分当たり溶解度量を越えて溶解含有しているとともに、分子内にトレハロース構造を有する他のオリゴ糖を溶解含有している難晶出性乃至非晶出性のトレハロース高含有シラップ及びその用途に関し、また、トレハロース高含有シラップからのトレハロースの晶出抑制方法に関し、更には、分子内にトレハロース構造を有する他のオリゴ糖をを有効成分とするトレハロース晶出抑制剤に関する。
【0002】
【従来の技術】
トレハロース(α,α−トレハロース)は、グルコースを構成糖とする非還元性糖質として古くから知られており、その存在は、『アドバンシズ・イン・カーボハイドレイト・ケミストリー(Advances in Carbohydrate Chemistry)』、第18巻、第201乃至225頁(1963年)アカデミック・プレス社(米国)及び『アプライド・アンド・エンビロメンタル・マイクロバイオロジー(Applied and Environmental Microbiology)』、第56巻、第3213乃至3215頁(1990年)などにも記載されているように、少量ながら、微生物、きのこ、昆虫など広範囲に及んでいる。トレハロースのような非還元性糖質は、アミノ酸や蛋白質等のアミノ基を有する物質とアミノカルボニル反応を起こさず、含アミノ酸物質を損なわないことから、褐変、劣化を懸念することなく利用、加工できることが期待され、その工業的製造方法の確立が望まれている。
【0003】
トレハロースの製造方法としては、例えば、特開昭50−154485号公報で報告されている微生物菌体を用いる方法や、特開昭58−216695号公報で提案されているマルトース・ホスホリラーゼとトレハロース・ホスホリラーゼとの組合せでマルトースを変換する方法などが知られている。しかしながら、微生物菌体を用いる方法は、該菌体を出発原料とし、これに含まれるトレハロースの含量が、通常、固形物当たり15w/w%(以下、本明細書では、特にことわらない限り、w/w%を単に%と略称する。)未満と低く、その上、これを抽出、精製する工程が煩雑で、工業的製造方法としては不適である。また、マルトース・ホスホリラーゼ及びトレハロース・ホスホリラーゼを用いる方法は、いずれもグルコース−1リン酸を経由しており、その基質濃度を高めることが困難であり、また、両酵素の反応系が可逆反応で目的物の生成率が低く、更には、両酵素の反応系を安定に維持して反応をスムーズに進行させることが困難であって、未だ、工業的製造方法として実現するに至っていない。
【0004】
これに関係して、『月刊フードケミカル』、8月号、第67乃至72頁(1992年)、「澱粉利用開発の現状と課題」の「オリゴ糖」の項において、「トレハロースについては著しく広い応用範囲が考えられるが、本糖の澱粉糖質からの直接糖転移、加水分解反応を用いた酵素的生産は、現在のところ学術的には不可能であるといわれている。」と記載されているように、澱粉を原料とし、酵素反応によってトレハロースを製造することは、従来、学術的にも不可能であると考えられてきた。
【0005】
一方、澱粉を原料として製造させる澱粉部分分解物、例えば、澱粉液化物、各種デキストリン、各種マルトオリゴ糖などは、通常、その分子の末端に還元基を有し還元性を示すことが知られている。このような澱粉部分分解物を、本明細書では、還元性澱粉部分分解物と称する。一般に、還元性澱粉部分分解物は、固形物当たりの還元力の大きさをデキストロース・エクイバレント(Dextrose Equivalent,DE)として表している。この値の大きいものは、通常、分子が小さく低粘度で、甘味が強いものの、反応性が強く、アミノ酸や蛋白質などのアミノ基を持つ物質とアミノカルボニル反応を起こし易く、褐変し、悪臭を発生して、品質を劣化し易い性質のあることが知られている。
【0006】
このような還元性澱粉部分分解物の種々の特性は、DEの大小に依存しており、還元性澱粉部分分解物とDEとの関係はきわめて重要である。従来、当業界では、この関係を断ち切ることは不可能とさえ信じられてきた。
【0007】
還元性澱粉部分分解物とDEとの関係を断ち切る唯一の方法は、還元性澱粉部分分解物を高圧水素添加法などによって、その還元基をアルコールに変換して非還元性糖質にする方法である。しかし、この方法は、高圧オートクレーブを必要とし、多量の水素やエネルギーを消費するのみならず、防災上からも高度な安全施設や管理を必要としている。その上、得られる還元性澱粉部分分解物の糖アルコールは、原料の還元性澱粉部分分解物がグルコースのみからなるのに対し、グルコースとソルビトールとから構成される点で異なり、それを摂取することによって、一過性ではあるが、難消化、緩下の症状を起こす懸念もある。従って、還元性澱粉部分分解物の構成糖であるグルコースを変えることなく、その還元力を低減若しくは消滅させる方法の確立が望まれる。
【0008】
これを解決するために、本出願人は、先に、特開平7−143876号公報で開示したように、グルコース重合度3以上から選ばれる1種又は2種以上の還元性澱粉部分分解物から分子の末端にトレハロース構造を有する非還元性糖質を生成する新規非還元性糖質生成酵素(本酵素を、本明細書を通じて、非還元性糖質生成酵素と称する。)を開示し、本非還元性糖質生成酵素を利用して、還元性澱粉部分分解物から分子の末端にトレハロース構造を有するグルコース重合度3以上の非還元性糖質並びにこれら糖質からのトレハロース製造方法を確立した。
【0009】
また、本出願人は、特開平7−213283号公報で開示したように、分子の末端にトレハロース構造を有するグルコース重合度3以上の非還元性糖質のトレハロース部分とそれ以外の部分との間の結合を特異的に加水分解する新規トレハロース遊離酵素(本酵素を、本明細書を通じて、トレハロース遊離酵素と称する。)を開示し、前述の非還元性糖質生成酵素と本トレハロース遊離酵素とを併用して還元性澱粉部分分解物から比較的高収量のトレハロースの製造方法を確立した。更に、本出願人は、特開平7−170977号公報で開示したように、マルトースをトレハロースに直接変換するマルトース・トレハロース変換酵素を開示し、マルトースから又は還元性澱粉部分分解物から調製したマルトースから比較的高収量のトレハロースの製造方法を確立した。
【0010】
その後、トレハロースの用途を種々検討している過程で、トレハロース含水結晶、トレハロース無水結晶などの結晶性粉末製品だけでなく、タンク貯蔵、ポンプ輸送、タンクローリー輸送が可能で、取扱いに便利なトレハロース高含有シラップの必要性の高いことが判明した。しかしながら、トレハロースは、水に対する溶解度が比較的低く、飽和に達しない程度の溶液は濃度も低く、容易に微生物が繁殖して汚染を受けることが判明し、また、逆に、トレハロースの過飽和溶液は室温下できわめて不安定で容易にトレハロース含水結晶の析出を起こし、沈澱を生じてシラップの特長である均質流動性を失い易く、タンク貯蔵、ポンプ輸送などに重大な支障をきたすことが判明した。そこで、トレハロース含量をできるだけ高めた安定なシラップの確立が望まれていた。
【0011】
これを解決するために、本出願人は、先に特願平7−110291号明細書及び特願平8−112159号明細書に記載したように、トレハロースを水分当たり溶解度量を越えて溶解含有させるとともに他の糖質を溶解させたシラップが、望ましくは、トレハロースを溶解度量を越えて溶解含有させるとともに、他の糖質をトレハロース量以上の量を溶解含有させたシラップが、更に望ましくは、シラップ当たりトレハロースを18.5乃至25.0%溶解含有するとともに、他の糖質をトレハロース量以上の量を溶解含有している水分25乃至35%のトレハロース高含有シラップが室温下で安定であり、本目的に合致することを見出した。しかしながら、このトレハロース高含有シラップは、その後の研究で、トレハロース含量がなお不充分であり、加えて製品のDEが高くなり易いなどの欠点のあることが判明した。そこでトレハロース含量をさらに高め、かつ、製品のDEをより低減させた室温下で安定なトレハロース高含有シラップの確立が強く望まれる。
【0012】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、トレハロース含量を更に高めるとともに、室温下で難晶出性乃至非晶出性であって、かつ、微生物汚染を受けにくい安定なトレハロース高含有シラップとその用途を提供するものであり、加えて、トレハロース含量を更に高めたトレハロース高含有シラップからのトレハロースの晶出抑制方法を提供するものである。
【0013】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決するためにトレハロースの晶出抑制方法に着目し、更に高濃度にトレハロースを溶解含有させ、望ましくは、シラップ当たりトレハロースを25%を越える濃度に溶解含有させた、室温下で安定なシラップを確立することを目的に鋭意研究を続けた。その結果、分子内にトレハロース構造を有する他のオリゴ糖がトレハロースの晶出を特異的に著しく抑制することが判明し、本発明を完成した。即ち、本発明によれば、分子内にトレハロース構造を有する他のオリゴ糖を共存させることによって、トレハロースを、水分当たり本来の溶解度量を越え、かつ、水分当たり本来の溶解度量の約2.8倍量までの範囲で溶解含有させた、室温下で安定なトレハロース高含有シラップが得られるものである。分子内にトレハロース構造を有する他のオリゴ糖の量は、トレハロースに対して10%以上であることが望ましく、水分の含有量を35%以下にすると、微生物による汚染の恐れもなく、更に望ましい。
【0014】
本発明でいう、トレハロースを水分当たり本来の溶解度量を越えて溶解含有しているとともに、分子内にトレハロース構造を有する他のオリゴ糖を溶解含有しているトレハロース高含有シラップとしては、室温下でトレハロースの過飽和溶液であって、望ましくは、トレハロースを水分当たり本来の溶解度量の約2.8倍量までの範囲で、更に望ましくは、1.3乃至2.8倍量の範囲で溶解含有し、また、望ましくは、水分を約35%以下、更に望ましくは約25乃至35%の範囲で含有し、また、分子内にトレハロース構造を有する他のオリゴ糖をトレハロースに対して10%以上溶解含有する溶液であって、室温下で難晶出性乃至非晶出性のシラップであればよく、その製造方法は問わない。例えば、予め、水にトレハロースを溶解度量を越えて加熱溶解させ、次いで、これに分子内にトレハロース構造を有する他のオリゴ糖を溶解含有させてもよいし、また、トレハロースを加熱溶解して調製した溶解度量を越える溶液と別に調製した分子内にトレハロース構造を有する他のオリゴ糖の高濃度溶液とを目的に適うように混合して製造してもよい。なお、本発明のトレハロース高含有シラップの水分は、例えば、『澱粉糖関連工業分析法』(澱粉糖技術部会編、株式会社食品化学新聞社、1991年発行)に記載の混砂乾燥法によれば容易に測定できる。
【0015】
また、本発明で用いるトレハロースもその製造方法は問わない。トレハロース含水結晶は有利に利用できる。しかし、一般的には、高純度で高価なトレハロース原料を用いるよりもトレハロースとともに他の糖質を随伴している比較的純度の低い安価な原料が有利に用いられる。他の糖質を随伴しているトレハロース原料としては、例えば、本出願人が特開平7−143876号公報、特開平7−213283号公報などで開示した還元性澱粉部分分解物に非還元性糖質生成酵素やトレハロース遊離酵素を作用させるか、又は、特開平7−170977号公報で開示したマルトース・トレハロース変換酵素を作用させるなどして得られるトレハロース含有シラップや、それを濃縮、晶出させたトレハロース含水結晶含有マスキットを分蜜して得られる母液などがある。このようなトレハロース含有溶液は、通常、トレハロースを固形物当たり40乃至80%程度含有しており、本発明のシラップ原料として有利に用いられる。
【0016】
本発明で用いる分子内にトレハロース構造を有する他のオリゴ糖としては、例えば、α−グルコシルトレハロース、α−イソマルトシルα−グルコシドなどのモノ−グルコシルトレハロースや、α−マルトシルトレハロース、α−マルトシルα−マルトシド、α−イソマルトシルα−マルトシド、α−イソマルトシルα−イソマルトシドなどのジ−グルコシルトレハロース、α−マルトシルα−マルトトリオシド、α−マルトトリオシルトレハロースなどのトリ−グルコシルトレハロースなどが用いられる。また、これらオリゴ糖は、トレハロースの晶出抑制剤の有効成分として用いることも有利に実施される。
【0017】
トレハロースの晶出抑制効果は、分子内にトレハロース構造を有する他のオリゴ糖から選ばれる1種又は2種以上のオリゴ糖を共存させることによって得られるが、分子内にトレハロース構造を有する他のオリゴ糖をトレハロースに対して10%以上、望ましくは30%以上共存させるのが効果的である。とりわけ、ジ−グルコシルトレハロースを用いた場合には、トレハロースの晶出抑制効果を著しく高めることができ、特に望ましい。更に、また、必要ならば、本発明のトレハロース晶出抑制方法を実施するに際して、例えば、単糖類、二糖類以上のオリゴ糖など他の糖質の1種又は2種以上を含有させることも随意である。
【0018】
更に、所定量のトレハロースを溶解含有するとともに、分子内にトレハロース構造を有する他のオリゴ糖を溶解含有させた本発明のトレハロース高含有シラップを、直接、澱粉から製造することも有利に実施できる。例えば、本出願人が、先に、特開平7−213283号公報で開示した方法に準じて、濃度10%以上の澱粉乳に酸又はα−アミラーゼを作用させてDE5以下の液化溶液とし、これに澱粉枝切酵素、非還元性糖質生成酵素及びトレハロース遊離酵素を作用させて、トレハロースを固形物当たり40乃至60%程度生成させ、次いで、α−アミラーゼ、β−アミラーゼ及びシクロマルトデキストリン・グルカノトランスフェラーゼなどから選ばれる酵素を1種又は2種以上作用させ、これを常法にしたがって、加熱失活し、活性炭で脱色、イオン交換樹脂(H型、OH型)で脱塩精製し、必要ならば、例えば、特公平4−50319号公報で開示されている強酸性カチオン交換樹脂を用いるカラムクロマトグラフィーにより単糖類などの夾雑糖質を除去して目的糖質の含量を高めた後、濃縮して、トレハロースを水分当たり溶解度量を越えて含有せしめるとともに、分子内にトレハロース構造を有する他のオリゴ糖を共存含有させた水分約35%以下のトレハロース高含有シラップを採取すればよい。
【0019】
また、マルトテトラオース生成アミラーゼを用いて製造する場合には、例えば、本出願人が、先に、特開平7−143876号公報で開示した方法に準じて、マルトテトラオース高含有糖液に非還元性糖質生成酵素を作用させてマルトシルトレハロースを、固形物当たり30乃至60%程度生成させ、次いで、α−アミラーゼ、β−アミラーゼ、マルトース生成アミラーゼ、シクロマルトデキストリン・グルカノトランスフェラーゼなどから選ばれる酵素を一種又は二種以上作用させ、次いで、前述の方法に従って、精製、濃縮して、トレハロースを水分当たり溶解度量を越えて含有せしめるとともに分子内にトレハロース構造を有する他のオリゴ糖を共存含有させた水分約35%以下のトレハロース高含有シラップを採取すればよい。
【0020】
このようにして得られるトレハロース高含有シラップは、15℃以下の温度においても難晶出性乃至非晶出性で、取扱い容易であり、従来の澱粉糖と比較して、低DE、望ましくは、DE20未満で、還元性が低く安定であり、他の素材、例えば、アミノ酸、オリゴペプチド、蛋白質などのアミノ酸を有する物質やビタミンなどと混合、加工しても、変質、劣化することも、混合した他の素材を損なうことも少なく、低粘度、低甘味シラップとして各種飲食物、化粧品、医薬品など各種用途に有利に利用できる。必要ならば、高圧水素添加法などによって、シラップの還元力を消去することもできる。また、本発明のトレハロース高含有シラップは、生体内で、トレハロースがトレハラーゼにより容易にグルコースに分解されるのみならず、該シラップに含まれるトレハロース構造を有するオリゴ糖も、α−グルコシダーゼや小腸酵素で容易に分解し、グルコース及びトレハロースを生成し、更に、生成したトレハロースはトレハラーゼにより容易にグルコースにまで分解することから、経口摂取により、消化吸収され、カロリー源、エネルギー源として有利に利用される。また、虫歯誘発菌などによって、醗酵されにくく、虫歯を起こしにくい甘味料としても利用できる。本発明のトレハロース高含有シラップは、これを煮詰めれば、トレハロースの晶出も見られず、高品質のハードキャンディーが得られる。また、本発明のトレハロース高含有シラップは、浸透圧調節性、賦形性、照り付与性、保湿性、粘性、他の糖の晶出防止性、難醗酵性、糊化澱粉の老化防止性などの性質も具備している。
【0021】
また、本発明のトレハロース高含有シラップは、甘味料、呈味改良剤、品質改良剤、安定剤、賦形剤、粉末化基剤などとして、飲食物、飼料、餌料、化粧品、医薬品などの各種組成物に有利に利用できる。
【0022】
本発明のトレハロース高含有シラップは、そのまま甘味付けのための調味料として使用することができる。必要ならば、例えば、粉飴、ブドウ糖、マルトース、蔗糖、異性化糖、蜂蜜、メープルシュガー、イソマルトオリゴ糖、ガラクトオリゴ糖、フラクトオリゴ糖、ラクトスクロース、ソルビトール、マルチトール、ラクチトール、ジヒドロカルコン、ステビオシド、α−グリコシルステビオシド、レバウディオシド、グリチルリチン、L−アスパルチル−L−フェニルアラニンメチルエステル、サッカリン、グリシン、アラニンなどのような他の甘味料の1種又は2種以上の適量と混合して使用してもよく、また必要ならば、デキストリン、澱粉、乳糖などのような増量剤と混合して使用することもできる。
【0023】
また、必要ならば、本発明のトレハロース高含有シラップをトレハロース含水結晶と混合して、トレハロース含水結晶含有製品の品質を向上させることも有利に実施できる。例えば、トレハロース含水結晶を含有するアイシング、ソフトキャンディー、ボンボンなどの製品を製造する場合には、トレハロース含水結晶に対して、本発明のトレハロース高含有シラップを、固形物当り、等量未満、望ましくは、50%未満使用して、トレハロース含水結晶含有製品に適度の保湿性、成形性、結着性などを付与し、製造直後の高い品質を長期間維持させることができる。
【0024】
また、本発明のトレハロース高含有シラップは、低粘度、低DE、低甘味であって粉末化基剤として好適であり、得られる粉末品は、実質的に難吸湿性の粉末で、耐熱性、耐酸性が大きく、安定性も良いので、増量剤、賦形剤などとして、そのままで、又は、必要に応じて、他の増量剤、賦形剤、結合剤、などと混合して、顆粒、球状、短棒状、板状、立方体、錠剤など各種形状に形成して使用することも随意である。また、本粉末品は、小麦粉、コーングリッツ、澱粉などの粉類の一部分又は全量に置き換えて、例えば、製菓材料、製パン材料などに利用することも有利に実施できる。
【0025】
また、本発明のトレハロース高含有シラップの甘味は、酸味、塩から味、渋味、旨味、苦味などの他の呈味を有する各種物質とよく調和し、耐酸性、耐熱性も大きいので、一般の飲食物の甘味付け、呈味改良に、また品質改良などに有利に利用できる。
【0026】
例えば、アミノ酸、ペプチド類、醤油、粉末醤油、味噌、粉末味噌、もろみ、ひしお、ふりかけ、マヨネーズ、ドレッシング、食酢、三杯酢、粉末すし酢、中華の素、天つゆ、麺つゆ、ソース、ケチャップ、焼肉のタレ、カレールウ、シチューの素、スープの素、ダシの素、核酸系調味料、複合調味料、みりん、新みりん、テーブルシラップ、コーヒーシラップなど各種調味料として有利に使用できる。
【0027】
また、例えば、せんべい、あられ、おこし、餅類、まんじゅう、ういろう、あん類、羊羮、水羊羮、錦玉、ゼリー、カステラ、飴玉などの各種和菓子、パン、ビスケット、クラッカー、クッキー、パイ、プリン、バタークリーム、カスタードクリーム、シュークリーム、ワッフル、スポンジケーキ、ドーナツ、チョコレート、チューインガム、キャラメル、キャンディーなどの洋菓子、アイスクリーム、シャーベットなどの氷菓、果実のシラップ漬、氷蜜などのシラップ類、フラワーペースト、ピーナッツペースト、フルーツペースト、スプレッドなどのペースト類、ジャム、マーマレード、シラップ漬、糖果などの果実、野菜の加工食品類、福神漬、べったら漬、千枚漬、らっきょう漬などの漬物類、たくあん漬の素、白菜漬の素などの漬物の素類、ハム、ソーセージなどの畜肉製品類、魚肉ハム、魚肉ソーセージ、かまぼこ、ちくわ、天ぷらなどの魚肉製品、ウニ、イカの塩辛、酢こんぶ、さきするめ、ふぐみりん干しなどの各種珍味類、のり、山菜、するめ、小魚、貝などで製造されるつくだ煮類、煮豆、ポテトサラダ、こんぶ巻などの惣菜食品、ヨーグルト、チーズなどの乳製品、魚肉、畜肉、果実、野菜のビン詰、缶詰類、清酒、合成酒、リキュール、洋酒などの酒類、コーヒー、紅茶、ココア、ジュース、炭酸飲料、乳酸飲料、乳酸菌飲料などの清涼飲料水、プリンミックス、ホットケーキミックス、即席しるこ、即席スープなどの即席食品、更には、離乳食、治療食、ドリンク剤、ペプチド食品、冷凍食品、米飯、麺類などの各種飲食物への甘味付けに、呈味改良に、また、品質改良などに有利に利用できる。
【0028】
また、家畜、家禽、その他蜜蜂、蚕、魚などの飼育動物のために飼料、餌料などの嗜好性を向上させる目的で使用することもできる。その他、タバコ、練歯磨、口紅、リップクリーム、内服液、錠剤、トローチ、肝油ドロップ、口中清涼剤、口中香剤、うがい剤などの嗜好物、化粧品、医薬品などの各種組成物への甘味剤として、又は呈味改良剤、矯味剤として、さらには品質改良剤、安定剤などとして有利に利用できる。
【0029】
品質改良剤、安定剤としては、有効成分、活性などを失い易い各種生理活性物質またはこれを含む健康食品、医薬品などに有利に適用できる。例えば、インターフェロン−α、−β、−γ、ツモア・ネクロシス・ファクター−α、−β、マクロファージ遊走阻止因子、コロニー刺激因子、トランスファーファクター、インシュリン、成長ホルモン、プロラクチン、エリトロポエチン、卵細胞刺激ホルモンなどのホルモン、BCGワクチン、日本脳炎ワクチン、はしかワクチン、ポリオ生ワクチン、痘苗、破傷風トキソイド、ハブ抗毒素、ヒト免疫グロブリンなどの生物製剤、ペニシリン、エリスロマイシン、クロラムフェニコール、テトラサイクリン、ストレプトマイシン、硫酸カナマイシン、などの抗生物質、チアミン、リボフラビン、L−アスコルビン酸、肝油、カロチノイド、エルゴステロール、トコフェロール、などのビタミン、リパーゼ、エラスターゼ、ウロキナーゼ、プロテアーゼ、β−アミラーゼ、イソアミラーゼ、グルカナーゼ、ラクターゼなどの酵素、薬用人参エキス、スッポンエキス、クロレラエキス、アロエエキス、プロポリスエキスなどのエキス類、ウイルス、乳酸菌、酵母などの生菌、ローヤルゼリーなどの各種生理活性物質も、その有効成分、活性を失うことなく、安定で高品質の液状、ペースト状または固状の健康食品や医薬品などの各種組成物に容易に製造できることとなる。
【0030】
以上述べたような各種組成物に、本発明のトレハロース高含有シラップを含有せしめる方法は、その製品が完成するまでの工程に含有せしめればよく、例えば、混和、溶解、浸漬、浸透、散布、塗布、被覆、噴霧、注入、固化など公知の方法が適宜選ばれる。その量は、通常0.5%以上、望ましくは1%以上含有せしめるのが好適である。
【0031】
次に、実験により本発明をさらに具体的に説明する。
【0032】
【実験1】
〈トレハロースの水に対する溶解度に与える環境温度の影響〉
室温環境下での水に対するトレハロースの溶解度を調べた。即ち、ガラス製ビーカーに水10重量部及びトレハロース含水結晶20重量部を入れ、これを撹拌混合しつつ、温度5℃、10℃、15℃、20℃、25℃、30℃及び40℃の恒温室に24時間保ち、次いで濾過し、濾液中のトレハロース濃度を測定し、各温度での水100gに対するトレハロース(無水物換算で)溶解度、即ち、水100gに飽和状態で溶解するトレハロースの重量(g)を求めた。結果は表1にまとめた。
【0033】
【表1】

Figure 0003806498
【0034】
表1の結果から、トレハロースの水に対する溶解度は比較的低く、室温下で晶出し易い糖質であることが判明した。
【0035】
【実験2】
〈溶解度量を越えたトレハロース含有シラップのトレハロース晶出抑制効果に与える各種糖質共存の影響〉
トレハロースを、水に対して10℃での溶解度量の1.5倍量に相当する量を加熱溶解し、これに他の各種糖質を溶解含有させて、比較的低温に放置し、トレハロースの晶出抑制効果を調べた。即ち、実験1の結果から、10℃での水100重量部に対するトレハロースの溶解度量の1.5倍量は無水物として83重量部となり、この関係を利用して、試験溶液組成を、表2に示すように、水100重量部、トレハロース83重量部、及び他の糖質として、グルコース、マルトース、イソマルトース、乳糖、マルトトリオース、パノース、マルトテトラオース、ソルビトール、マルチトール、マルトトリイトール、蔗糖、ラフィノース、エルロース、本出願人が、特開平7−143876号公報で開示したα−グルコシルトレハロース(モノ−グルコシルトレハロース)、α−マルトシルトレハロース(ジ−グルコシルトレハロース)及びα−マルトトリオシルトレハロース(トリ−グルコシルトレハロース)、特開平8−217784号公報で開示したα−イソマルトシルα−グルコシド(モノ−グルコシルトレハロース)及び特願平6−167486号明細書で開示したα−マルトシルα−マルトシド(ジ−グルコシルトレハロース)を、それぞれトレハロースに対して10%すなわち、8.3重量部になるようにガラス製ビーカーに加熱溶解させ、これをそれぞれ5℃、10℃、15℃の恒温室に一週間放置し、トレハロースの晶出の有無を肉眼観察し、トレハロースの晶出抑制効果を判定した。結果は表2にまとめた。
【0036】
【表2】
Figure 0003806498
【0037】
表2の結果から明らかなように、トレハロースを溶解度量を越えて溶解含有させた場合のトレハロースの晶出は、分子内にトレハロース構造を有する他のオリゴ糖、すなわち、α−グルコシルトレハロース、α−イソマルトシルα−グルコシドなどのモノ−グルコシルトレハロース、α−マルトシルトレハロース、α−マルトシルα−マルトシドなどのジ−グルコシルトレハロース及びα−マルトトリオシルトレハロースなどのトリ−グルコシルトレハロースを溶解含有させることによって特異的に著しく抑制されることが判明した。なお、α−マルトトリオシルトレハロース(別名、トリ−グルコシルトレハロース)の示すトレハロースの晶出抑制効果は比較的弱いものであった。
【0038】
【実験3】
〈溶解度量を越えたトレハロース含有シラップのトレハロース晶出抑制効果に与えるトレハロース濃度と分子内にトレハロース構造を有する他のオリゴ糖濃度の影響〉
トレハロースを、水に対して10℃での溶解度量の1.5、2.0、2.5、2.8及び3.3倍量を加熱溶解し、これらに分子内にトレハロース構造を有する他のオリゴ糖を、トレハロースに対して10、30及び60%をそれぞれ溶解含有させて比較的低温に放置し、トレハロースの晶出抑制効果を調べた。
【0039】
即ち、実験1の結果から、10℃での水100重量部に対するトレハロースの溶解度量の1.5、2.0、2.5、2.8及び3.3倍量は、それぞれ無水物として、83、111、138、155及び182重量部となり、この関係を利用して、試験溶液組成を表3に示すように、水100重量部、これに対してトレハロースをそれぞれ所定重量部及びトレハロースに対してモノ−グルコシルトレハロース(α−グルコシルトレハロース)又はジ−グルコシルトレハロース(α−マルトシルトレハロース)を所定割合の重量部になるようにガラス製ビーカーに加熱溶解させ、これらをそれぞれ5℃、10℃及び15℃の恒温室に放置し、トレハロースの晶出抑制効果を判定した。結果は、表3にまとめた。
【0040】
【表3】
【0041】
表3の結果から明らかなように、分子内にトレハロース構造を有する他のオリゴ糖のうち、モノ−及びジ−グルコシルトレハロースのいずれにもトレハロースの晶出抑制効果が認められ、とりわけ、ジ−グルコシルトレハロースは顕著な晶出抑制効果を発揮することが判明した。また、ジ−グルコシルトレハロースを共存させた場合であっても、水分当たり本来の溶解度量の2.8倍量を越え、3.0倍量のトレハロースを含有させた場合には、トレハロースの晶出が観察された。
【0042】
【実験4】
〈溶解度量を越えたトレハロース含有シラップの微生物汚染に与える水分の影響〉
トレハロースと分子内にトレハロース構造を有する他のオリゴ糖とを含有するトレハロース高含有シラップを用いて、微生物汚染とトレハロースの晶出抑制に与える水分の影響を調べた。即ち、試験溶液の組成は、表4に示すように、水100重量部に対してトレハロースを15℃での溶解度量の1.3乃至4.0倍量になるように加熱溶解させたトレハロース水溶液にモノ−グルコシルトレハロース(α−グルコシルトレハロース)及びジ−グルコシルトレハロース(α−マルトシルトレハロース)を加熱溶解させ、シラップの水分を20乃至40%にしたトレハロース含有シラップとし、これらをそれぞれガラス製ビーカーに入れ、15℃の室内に2ヶ月間放置して、シラップ表面及び内部での微生物繁殖による汚染状態を肉眼観察し、併せてトレハロースの晶出の有無を肉眼観察した。
【0043】
【表4】
Figure 0003806498
【0044】
表4の結果から明らかなように本発明のトレハロース高含有シラップは、トレハロースの晶出が効果的に抑制されており、水分当たり本来の溶解度量の約2.8倍量までの範囲では、トレハロースの晶出が見られず、また、水分35%以下で微生物汚染を受けない、室温で安定なシラップであることが判明した。
【0045】
以下、本発明の若干の実施例を述べる。実施例Aで本発明のトレハロース高含有シラップを、実施例Bで該シラップを用いる組成物を述べる。
【0046】
【実施例A−1】
33%とうもろこし澱粉乳に最終濃度0.1重量%となるように炭酸カルシウムを加えた後pH6.5に調整し、これにα−アミラーゼ(ノボ社製、商品名ターマミル60L)を澱粉グラム当たり0.2重量%になるように加え、95℃で15分間反応させた。その反応液をオートクレーブによって10分間加熱(120℃)した後、45℃に冷却し、これに特公平7−89916号公報で開示されているマルトテトラオース生成アミラーゼ(株式会社林原生物化学研究所製造)を澱粉グラム当たり5単位、イソアミラーゼ(同研究所製造)1,000単位及び特開平7−143876号公報で開示した非還元性糖質生成酵素5単位を加え、pH6.0に調整し45℃で48時間反応させた。その反応液を95℃で10分間保ち酵素を加熱失活させた後、冷却し、濾過して得られる濾液を、常法に従って活性炭で脱色しH型及びOH型イオン交換樹脂により脱塩して精製し、更に濃縮して水分約30%のシラップを固形物当たり収率約90%で得た。本品は、DE約15であって、固形物当たりα−グルコシルトレハロースを約2%、α−マルトシルトレハロースを約60%含んでいた。本シラップは、トレハロースの晶出抑制剤として有利に利用できる。
【0047】
本シラップ50重量部にトレハロース含水結晶(株式会社林原商事販売、商品名「トレハオース」)39重量部と水11重量部を加熱溶解して、水分約30%、DE約8のトレハロース高含有シラップを製造した。本品は、トレハロースを15℃における本来の溶解度量の約1.9倍量含有するとともに分子内にトレハロース構造を有する他のオリゴ糖をトレハロースに対して約62%含有する、低DE、低粘度、低甘味のシラップである。本品は、トレハロースが高度に過飽和であるにもかかわらず、その晶出が抑制されており、室温で安定、取扱いが容易であり、甘味料、呈味改良剤、品質改良剤、粉末化基剤などとして各種飲食物、化粧品、医薬品など各種組成物に有利に利用できる。
【0048】
【実施例A−2】
実施例A−1の方法で得られたα−グルコシルトレハロースとα−マルトシルトレハロースを含む糖液を原糖液とし、α−マルトシルトレハロースの含量を高めるため、アルカリ金属型強酸性カチオン交換樹脂(XT−1016、Na+型、架橋度4%、東京有機化学工業株式会社製造)を用いたカラムクロマトグラフィーを行った。樹脂を内径5.4cmのジャケット付きステンレス製カラム4本に充填し、直列につなぎ、樹脂層全長約20mとした。カラム内温度を55℃に維持しつつ、糖液を樹脂に対して5v/v%加え、これに55℃の温水をSV0.13で分画し、単糖類及び二糖類高含有画分を除去し、α−マルトシルトレハロース高含有画分を採取し、更に精製、濃縮して、水分約30%のシラップを得た。本品は、DE約9で固形物当たりα−マルトシルトレハロースを約65%含有していた。本シラップは、トレハロースの晶出抑制剤として有利に利用できる。
【0049】
本シラップ40重量部に、トレハロース含水結晶46重量部と水14重量部を加え、加熱溶解して、水分約30%、DE約4のトレハロース高含有シラップを製造した。本品は、トレハロースを15℃における本来の溶解度量の約2.3倍量含有するとともに、分子内にトレハロース構造を有する他のオリゴ糖を、トレハロースに対して約45%含有する、低DE、低粘度、低甘味のシラップである。本品は、トレハロースが高度に過飽和であるにも関わらず、その晶出が抑制されており、室温で安定、取扱いが容易であり、甘味料、呈味改良剤、品質改良剤、粉末化基剤などとして各種飲食物、化粧品、医薬品など各種組成物に有利に利用できる。
【0050】
【実施例A−3】
実施例A−1において、95℃で10分間保ち酵素を加熱失活させた液に、更にβ−アミラーゼ(ナガセ生化学工業株式会社製、商品名β−アミラーゼ#1500)2単位を加え、50℃で20時間反応させた。本反応液を加熱して酵素を失活させた後、常法に従って、脱色、脱塩して精製し、更に濃縮して水分約60%のシラップを固形物当たり収率約90%で得た。この液を原糖液とし、ジ−グルコシルトレハロース含量を高めるため、分画樹脂として、塩型強酸性カチオン交換樹脂(ダウケミカル社販売、商品名ダウエックス50W−X4、Ca++型)を用いた以外は、実施例A−2の方法に従ってカラムクロマトグラフィーを行い、ジ−グルコシルトレハロース高含有画分を採取し、更に精製、濃縮して水分約30%のシラップを得た。本品はDE約1で固形物当たりα−マルトシルトレハロースなどのジ−グルコシルトレハロースを約90%含有していた。本シラップは、トレハロースの晶出抑制剤として有利に利用できる。
【0051】
本シラップ35重量部に、トレハロース含水結晶50重量部と水15重量部を加え、加熱溶解して、水分30%、DE1以下のトレハロース高含有シラップを製造した。本品は、トレハロースを15℃における本来の溶解度量の約2.4倍量含有するとともに、α−マルトシルトレハロースを主成分とする分子内にトレハロース構造を有する他のオリゴ糖を、トレハロースに対して約50%含有する、低DE、低粘度、低甘味のシラップである。本品は、トレハロースが高度に過飽和であるにも関わらず、その晶出が抑制されており、室温で安定、取扱いが容易であり、甘味料、呈味改良剤、品質改良剤、粉末化基剤などとして各種飲食物、化粧品、医薬品など各種組成物に有利に利用できる。
【0052】
【実施例A−4】
30%とうもろこし澱粉乳に最終濃度0.1重量%となるように炭酸カルシウムを加えた後pH6.5に調整し、これにα−アミラーゼ(ノボ社製造、商品名ターマミル60L)を澱粉グラム当たり0.2重量%になるように加え、95℃で15分間反応させた。その反応液をオートクレーブによって10分間加熱(120℃)した後、45℃に冷却し、これにα−アミラーゼ(ナガセ生化学工業製造、商品名ネオスピターゼ)を澱粉グラム当たり1単位、イソアミラーゼ1,000単位及び特開平7−143786号公報で開示した非還元性糖質生成酵素5単位を加え、pH6.0に調整し、45℃で48時間反応させた。本反応液を加熱して酵素を失活させた後、常法に従って、脱色、脱塩して精製し、更に濃縮して、水分約30%のシラップを固形物当たり収率約90%で得た。本品は、DE約11であって、固形物当たりα−グルコシルトレハロースを約5%、α−マルトシルトレハロースを約12%含んでいた。本シラップは、トレハロースの晶出抑制剤として有利に利用できる。
【0053】
本シラップ50重量部にトレハロース含水結晶38重量部と水12重量部を加熱溶解して、水分約30%、DE約6のトレハロース高含有シラップを製造した。本品は、トレハロースを15℃における本来の溶解度量の約1.9倍量含有するとともに、分子内にトレハロース構造を有する他のオリゴ糖を、トレハロースに対して約58%含有する、低DE、低粘度、低甘味のシラップである。本品は、トレハロースが高度に過飽和であるにも関わらず、その晶出が抑制されており、室温で安定、取扱いが容易であり、甘味料、呈味改良剤、品質改良剤、粉末化基剤などとして各種飲食物、化粧品、医薬品など各種組成物に有利に利用できる。
【0054】
【実施例A−5】
馬鈴薯澱粉を濃度10%の澱粉乳とし、これにα−アミラーゼを作用させて液化溶液を得、次いで、特開平7−213283号公報で開示した非還元性糖質生成酵素を澱粉グラム当たり3単位及びトレハロース遊離酵素を澱粉グラム当たり5単位、イソアミラーゼを澱粉グラム当たり1,000単位及びマルトテトラオース生成アミラーゼ1単位を加え、pH6.0、温度40℃で48時間反応させた。本反応液を加熱して酵素を失活させた後、常法に従って、脱色、脱塩して精製し、濃縮して水分約30%、DE約15のシラップを固形物当たり収率約90%で得た。本品は、トレハロースを15℃における本来の溶解度量の約1.9倍量含有するとともに、分子内にトレハロース構造を有する他のオリゴ糖を、トレハロースに対して約30%含有する、低粘度、低甘味のシラップである。本品は、トレハロースが高度に過飽和であるにも関わらず、その晶出が良く抑制されており、室温で安定、取扱いが容易であり、甘味料、呈味改良剤、品質改良剤、粉末化基剤などとして、各種飲食物、化粧品、医薬品など各種組成物に有利に利用できる。
【0055】
【実施例A−6】
実施例A−5の方法で得たトレハロース高含有シラップをオートクレーブに入れ、ラネーニッケル10%を添加し、撹拌しながら温度を90乃至120℃に上げ、水素圧を20乃至120kgf/cm2 に上げて水素添加を完了させた後、ラネーニッケルを除去し、次いで、常法にしたがって、脱色、脱塩して精製し、濃縮して、水分約30%のシラップを固形物当たり約90%で得た。本品は、トレハロースを15℃における本来の溶解度量の約1.9倍量含有するとともに、分子内にトレハロース構造を有する他のオリゴ糖を、トレハロースに対して約30%含有しているシラップである。本品は、トレハロースが高度に過飽和であるにもかかわらず、その晶出が良く抑制されており、実質的に還元性を示さず、極めて安定、取扱い容易であり、甘味料、呈味改良剤、品質改良剤などとして、更には、低う蝕性甘味料、低カロリー甘味料などとして、各種飲食物、化粧品、医薬品など各種組成物に有利に利用できる。
【0056】
【実施例A−7】
33%とうもろこし澱粉乳に、最終濃度0.1重量%となるように炭酸カルシウムを加えた後、pH6.5に調整し、これにα−アミラーゼ(ノボ社製造、商品名ターマミル60L)を澱粉グラム当たり0.2重量%になるように加え、95℃で15分間反応させた。その反応液をオートクレーブによって10分間加熱(120℃)した後、45℃に冷却し、これにα−アミラーゼ(ナガセ生化学工業製造、商品名ネオスピターゼ)を澱粉グラム当たり1単位及び特開平7−143786号公報で開示した非還元性糖質生成酵素5単位を加え、pH6.0に調整し、45℃で48時間反応させた。本反応液を加熱して酵素を失活させた後、常法に従って、脱色、脱塩して精製し、更に濃縮して、水分約30%のシラップを固形物当たり収率約90%で得た。本品は、DE約8であって、固形物当たりα−グルコシルトレハロースを約4%、α−マルトシルトレハロースを約7%含んでいた。本シラップは、トレハロースの晶出抑制剤として有利に利用できる。
【0057】
本シラップ55重量部にトレハロース含水結晶35重量部と水10重量部を加熱溶解して、水分約30%、DE約5のトレハロース高含有シラップを製造した。本品は、トレハロースを15℃における本来の溶解度量の約1.7倍量含有するとともに、分子内にトレハロース構造を有する他のオリゴ糖を、トレハロースに対して約50%含有する、低DE、高粘度、低甘味のシラップである。本品は、トレハロースが高度に過飽和であるにも関わらず、その晶出が抑制されており、室温で安定で、取り扱いが容易であり、甘味料、呈味改良剤、品質改良剤、粉末化基剤などとして各種飲食物、化粧品、医薬品などの各種組成物に有利に利用できる。
【0058】
【実施例B−1】
〈乳酸菌飲料〉
脱脂粉乳175重量部、実施例A−5の方法で得たトレハロース高含有シラップ150重量部を水1,200重量部に溶解し、65℃で30分間殺菌し、40℃に冷却後、これに、常法にしたがって、乳酸菌のスターターを30重量部植菌し、37℃で8時間培養して乳酸菌飲料を得た。本品は、風味良好な乳酸菌飲料である。また、本品は、オリゴ糖を含有し、乳酸菌を安定に保持するだけでなく、ビフィズス菌増殖促進作用をも有する。
【0059】
【実施例B−2】
〈コーヒー〉
焙煎したコーヒー豆約100重量部粉砕し、これを熱水約1,000重量部で抽出し、抽出液約860重量部を得た。本液約450重量部に実施例A−3の方法で得たトレハロース高含有シラップを約150重量部及び適量の重曹を含む水約400重量部を均一に混合してpH約7のコーヒーを調製し、次いで、これを常法にしたがって、缶に充填し、120℃、30分間加熱滅菌して缶入りコーヒーを製造した。本品は、香り、味とも良好な高品質のコーヒーである。また、本品を自動販売機に入れ、60℃で1ヶ月間保持した後も、その良好な風味をよく維持していた。また、本品は、夏場向けに冷却して用いても、香り、味とも良好な高品質のコーヒーである。
【0060】
【実施例B−3】
〈トレハロース高含有飲料〉
実施例A−7の方法で得たトレハロース高含有シラップ695重量部にクエン酸3重量部、ミネラル・ビタミン溶液(乳酸カルシウム0.015%、塩化カリウム0.025%、塩化マグネシウム7水塩0.009%、グルタミン酸モノナトリウム0.122%、L−アスコルビン酸0.3%、チアミン0.002%、リボフラビン0.001%、ピリドキシン0.002%及び水からなる水溶液)100重量部及びグレープフルーツ香料適量及び水を加えて1000重量部とし、次いで、これを常法に従って、缶に充填、加熱殺菌して、エネルギー補給用飲料を製造した。本品は、トレハロースを含む糖質を約50%もの高濃度に含有する低甘味で適度な粘性を有する飲み易い飲料であって、非常食として、また運動時の直前又は運動中に手軽に利用できるエネルギー補給用飲料として好適である。
【0061】
【実施例B−4】
〈ハードキャンディー〉
実施例A−1の方法で得たトレハロース高含有シラップ100重量部を減圧下で水分2%未満になるまで加熱濃縮し、これにクエン酸0.5重量部及び適量のレモン香料と着色料とを混和し、常法にしたがって成型し、製品を得た。本品は、歯切れ、呈味良好で、糖の晶出、変形も起こらない高品質のハードキャンディーである。
【0062】
【実施例B−5】
〈あん〉
原料あずき10重量部に、常法にしたがって、水を加えて煮沸し、渋切り、あく抜きして、水溶性夾雑物を除去して、あずきつぶあん約21重量部を得た。この生あんに、蔗糖14重量部、実施例A−2の方法で得たトレハロース高含有シラップ5重量部及び水4重量部を加えて煮沸し、これに少量のサラダオイルを加えてつぶあんをこわさないように練り上げ、製品のあんを約35重量部得た。本品は、色焼けもなく、舌ざわりもよく、風味良好で、あんパン、まんじゅう、だんご、もなか、氷菓などのあん材料として好適である。
【0063】
【実施例B−6】
〈いちごジャム〉
生いちご15重量部、蔗糖6重量部、マルトース2重量部、実施例A−2の方法で得たトレハロース高含有シラップ4重量部、ペクチン0.05重量部、クエン酸0.01重量部をなべで煮詰めてジャムを製造し、ビン詰めして製品とした。本品は、風味、色調とも良好で、高品質のジャムである。
【0064】
【実施例B−7】
〈パン〉
小麦粉100重量部、イースト2重量部、砂糖5重量部、実施例A−4の方法で得たトレハロース高含有シラップ2重量部及び無機フード0.1重量部を、常法にしたがって、水でこね、中種を26℃で2時間発酵させ、その後30分間熟成し、焼き上げた。本品は、色相、すだちともに良好で適度な弾力、温和な甘味を有する高品質のパンである。
【0065】
【実施例B−8】
〈カスタードクリーム〉
コーンスターチ100重量部、実施例A−1の方法で得たトレハロース高含有シラップ100重量部、マルトース80重量部、蔗糖20重量部及び食塩1重量部を充分に混合し、鶏卵280重量部を加えて撹拌し、これに沸騰した牛乳1,000重量部を徐々に加え、更に、これを火にかけて撹拌を続け、コーンスターチが完全に糊化して全体が半透明になった時に火を止め、これを冷却して適量のバニラ香料を加え、計量、充填、包装して製品を得た。本品は、なめらかな光沢を有し、温和な甘味で美味である。また、本品は糊化澱粉の老化が抑制され、その賞味期間を大幅に延長できる。
【0066】
【実施例B−9】
〈求肥〉
もち粉4重量部を水6重量部で溶いて木枠に濡れ布巾を敷いたものに流し込み、これを100℃で20分間蒸した後、これに実施例A−1の方法で得たトレハロース高含有シラップ6重量部及び砂糖2重量部を加えて充分に捏ねた後に成形し、求肥を得た。本品は、風味良好である。また、本品は糊化澱粉の老化が抑制され、その賞味期間を大幅に延長できる。
【0067】
【実施例B−10】
〈アイシング〉
実施例A−2の方法で得たトレハロース高含有シラップ80重量部に乳化剤(シュガーエステル)1.2重量部を加熱混合し、次いで、トレハロース含水結晶(株式会社林原商事販売、商品名「トレハオース」)107重量部を混合し、更に45℃に保ちながら、油脂7.5重量部を混合してアイシングを製造した。本品は、トレハロース微結晶を含有し、成形性良好でべたつきもなく、経日変化の少ないアイシングである。
【0068】
【実施例B−11】
〈ソフトキャンディー〉
実施例A−4の方法で得たトレハロース高含有シラップ60重量部とトレハロース含水結晶180重量部とを混合して加熱濃縮し、次いで20%プルラン溶液15重量部及び10%寒天溶液60重量部を加えて同様に加熱濃縮し、更に、乳クリーム70重量部、脱脂粉乳120重量部、シュガーエステル1.5重量部及びマーガリン40重量部を加え、Bx85になるまで加熱濃縮した後、常法に従って成型し、ソフトキャンディーを得た。本品は、トレハロースの微結晶を含有し、ミルク風味豊かで、歯つきのないソフトキャンディーである。また、砂糖を利用していないことより、虫歯の懸念のない健康キャンディーである。
【0069】
【実施例B−12】
〈ボンボン〉
実施例A−5の方法で得たトレハロース高含有シラップ5重量部、トレハロース含水結晶300重量部及び水115重量部を混合し、加熱してBx70まで煮詰め、品温を80℃まで冷却し、ブランディー40重量部を混合した後、常法に従って成型してボンボンを得た。本品は、トレハロースの微結晶を含有し、ブランディー風味豊かで、経時変化の少ない高品質のボンボンである。
【0070】
【実施例B−13】
〈ハム〉
豚もも肉1,000重量部に食塩15重量部及び硝酸カリウム3重量部を均一にすり込んで、冷室に一昼夜堆積する。これを水440重量部、食塩100重量部、硝酸カリウム3重量部、実施例A−3の方法で得たトレハロース高含有シラップ60重量部及び香辛料からなる塩漬液に冷室で7日間漬け込み、次いで、常法にしたがい、冷水で洗浄し、ひもで巻き締め、燻煙し、クッキングし、冷却包装して製品を得た。本品は、色合いもよく、風味良好な高品質のハムである。
【0071】
【実施例B−14】
〈佃煮〉
常法にしたがって、砂取り、酸処理して角切りした昆布250重量部に醤油212重量部、アミノ酸液318重量部及び実施例A−1の方法で得たトレハロース高含有シラップ70重量部及び蔗糖20重量部を加えて煮込みつつ、更にグルタミン酸ソーダ12重量部、カラメル8重量部を加えて炊き上げ、昆布の佃煮を得た。本品は低う蝕性の佃煮である。また、味、香りだけでなく、色、艶ともに食欲をそそる佃煮であった。
【0072】
【実施例B−15】
〈化粧用クリーム〉
モノステアリン酸ポリオキシエチレングリコール2重量部、自己乳化型モノステアリン酸グリセリン5重量部、実施例A−3の方法で得たトレハロース高含有シラップ2重量部、α−グリコシル ルチン1重量部、流動パラフィン1重量部、トリオクタン酸グリセリル10重量部及び防腐剤の適量を、常法にしたがって加熱溶解し、これにL−乳酸2重量部、1,3−ブチレングリコール5重量部及び精製水66重量部を加え、ホモゲナイザーにかけ乳化し、更に香料の適量を加えて撹拌混合しクリームを製造した。本品は、抗酸化性を有し、安定性が高く、高品質の日焼け止め、美肌剤、色白剤などとして有利に利用できる。
【0073】
【実施例B−16】
〈練歯磨〉
配合
第2リン酸カルシウム 45.0重量部
プルラン 2.95重量部
ラウリル硫酸ナトリウム 1.5重量部
グリセリン 20.0重量部
ポリオキシエチレンソルビタンラウレート 0.5重量部
防腐剤 0.05重量部
実施例A−6の方法で得たトレハロース高含有シラップ 12.0重量部
マルチトール 5.0重量部
水 13.0重量部
上記の材料を常法にしたがって混合し、練歯磨を得た。本品は、適度の甘味を有しており、特に子供用練歯磨として好適である。
【0074】
【実施例17】
〈外傷治療用膏薬〉
実施例A−3の方法で製造したトレハロース高含有シラップ200重量部及びマルトース360重量部に、ヨウ素3重量部を溶解したメタノール50重量部を加え混合し、更に14w/v%プルラン水溶液140重量部を加えて混合し、適度の延び、付着性を示す外傷治療用膏薬を得た。本品は、ヨウ素による殺菌作用のみならず、トレハロース及びマルトースによる細胞へのエネルギー補給剤としても作用することから、治癒期間が短縮され、創面もきれいに治り好適である。
【0075】
【実施例B−18】
〈経管栄養剤〉
実施例A−2の方法で得たトレハロース高含有シラップを噴霧乾燥して得た、トレハロース高含有粉末20重量部、グリシン1.1重量部、グルタミン酸ナトリウム0.4重量部、乳酸カルシウム0.4重量部、炭酸マグネシウム0.1重量部、チアミン0.01重量部及びリボフラビン0.01重量部からなる配合物を調製する。この配合物を24gずつをラミネートアルミ製小包に充填し、ヒートシールして製品を得た。本品は、1袋分を約33乃至500mlの水に溶解して栄養補給液とし、経管方法により、鼻腔、胃腸などへ投与して使用する。本品は、ヒトのみならず、家畜などへの非経口的栄養補給液としても有利に利用できる。
【0076】
【実施例B−19】
〈インターフェロン液剤〉
ヒト天然型インターフェロン−γ標品(株式会社林原生物化学研究所製造、コスモ・バイオ株式会社販売)を、常法に従って、固定化抗ヒトインターフェロン−γ抗体カラムにかけ、該標品に含まれるヒト天然型インターフェロン−γを吸着させ、安定剤であるウシ血清アルブミンを素通りさせて除去し、次いで、pHを変化させて、ヒト天然型インターフェロン−γを実施例A−3の方法で得たトレハロース高含有シラップを固形物として7%含有する生理食塩水を用いて溶出した。本液を精密濾過し、無菌的にバイアル瓶に充填して、ml当たりヒト天然型インターフェロン−γを105 単位有する液剤を得た。本品は、1日当たり、大人1乃至20ml程度が経口的又は非経口的に投与され、ウイルス性疾患、アレルギー性疾患、リウマチ、糖尿病、悪性腫瘍などの治療に有利に利用できる。本品は、トレハロース、α−マルトシルトレハロースなどのジ−グルコシルトレハロースが安定剤として作用し、4℃又は25℃で20日間放置しても、その活性をよく維持している。
【0077】
【発明の効果】
上記から明らかなように、本発明は、室温で難晶出性乃至非晶出性であって、かつ、微生物汚染を受けにくい安定なトレハロース高含有シラップを提供するものであり、本シラップは、従来のトレハロース結晶性粉末製品とは違って、溶解させる操作も不要であり、タンク貯蔵、ポンプ輸送、タンクローリー輸送でき、その取扱いも容易である。また、従来の澱粉糖と比較して、低DE、低粘度、高甘味の全く新しいタイプのシラップであって、甘味料、呈味改良剤、品質改良剤、粉末化基剤などとして各種飲食物、化粧品、医薬品など各種組成物の製造に有利に利用できる。したがって、本発明の確立は、従来望むべくして得られなかった室温下で安定なトレハロース高含有シラップを提供するものであり、食品、化粧品、医薬品などの関係産業界に与える影響は大きい。
【表3】
Figure 0003806498
【表3】
Figure 0003806498
[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a stable syrup having a trehalose content as high as possible. Specifically, it contains trehalose in excess of the amount of solubility per moisture and contains other oligosaccharides having a trehalose structure in the molecule. The present invention relates to a highly crystallized or non-crystallized trehalose-rich syrup and use thereof, to a method for suppressing crystallization of trehalose from trehalose-rich syrup, and further to other oligos having a trehalose structure in the molecule. The present invention relates to a trehalose crystallization inhibitor containing sugar as an active ingredient.
[0002]
[Prior art]
Trehalose (α, α-trehalose) has been known for a long time as a non-reducing carbohydrate having glucose as a constituent sugar, and its existence is “Advanceds in Carbohydrate Chemistry”. 18: 201-225 (1963) Academic Press (USA) and “Applied and Environmental Microbiology”, 56: 3213-3215 As described in the page (1990), it covers a wide range of microorganisms, mushrooms, insects, etc. in small quantities. Non-reducing carbohydrates such as trehalose do not cause an aminocarbonyl reaction with substances having amino groups such as amino acids and proteins, and do not damage amino acid-containing substances, so that they can be used and processed without concern about browning and deterioration. Therefore, establishment of an industrial production method is desired.
[0003]
Examples of the method for producing trehalose include a method using a microbial cell reported in JP-A-50-154485, and maltose phosphorylase and trehalose-phosphorylase proposed in JP-A-58-216695. A method of converting maltose in combination with is known. However, in the method using a microbial cell, the content of trehalose contained in the microbial cell is usually 15 w / w% per solid (hereinafter, unless otherwise specified, w / w% is simply abbreviated as%.) It is low, and moreover, the process of extracting and purifying this is complicated and unsuitable as an industrial production method. In addition, both the methods using maltose phosphorylase and trehalose phosphorylase are via glucose-1 phosphate, and it is difficult to increase the substrate concentration, and the reaction system of both enzymes is a reversible reaction. The product production rate is low, and furthermore, it is difficult to keep the reaction system of both enzymes stable and allow the reaction to proceed smoothly, and it has not yet been realized as an industrial production method.
[0004]
In this connection, “Monthly Food Chemical”, August issue, pages 67 to 72 (1992), “Current status and issues of starch utilization development”, “Oligosaccharide”, Although the range of application is conceivable, it is said that enzymatic production using the direct sugar transfer and hydrolysis reaction of the present sugar from starch sugar is currently impossible scientifically. " As described above, it has been conventionally considered that it is impossible to produce trehalose by enzymatic reaction using starch as a raw material.
[0005]
On the other hand, it is known that starch partially decomposed products produced from starch as a raw material, such as starch liquefied products, various dextrins, various maltooligosaccharides, etc., usually have a reducing group at the end of the molecule and exhibit reducing properties. . Such a starch partial decomposition product is referred to as a reducing starch partial decomposition product in the present specification. In general, a reducing starch partial degradation product represents the magnitude of the reducing power per solid as Dextrose Equivalent (DE). Those with large values usually have small molecules, low viscosity, and strong sweetness, but are highly reactive and easily cause aminocarbonyl reactions with substances having amino groups such as amino acids and proteins. Thus, it is known that the quality is easily deteriorated.
[0006]
Various properties of such a reduced starch partial decomposition product depend on the size of DE, and the relationship between the reduced starch partial decomposition product and DE is extremely important. Traditionally, the industry has even believed that it was impossible to break this relationship.
[0007]
The only way to cut off the relationship between the degradable starch partially decomposed product and DE is to convert the reducing starch partially decomposed product into alcohol by using a high-pressure hydrogenation method, etc. to make non-reducing carbohydrates. is there. However, this method requires a high-pressure autoclave, which not only consumes a large amount of hydrogen and energy, but also requires advanced safety facilities and management from the viewpoint of disaster prevention. In addition, the sugar alcohol of the resulting reduced starch partial decomposition product differs in that it is composed of glucose and sorbitol, whereas the raw reduced starch partial decomposition product is composed of glucose only and must be ingested. Depending on the condition, there is a concern that the symptoms of indigestion and laxity may occur, although it is transient. Therefore, it is desired to establish a method for reducing or eliminating the reducing power without changing glucose, which is a constituent sugar of the reduced starch partial decomposition product.
[0008]
In order to solve this problem, the present applicant, as previously disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-143876, has obtained from one or more reducing starch partial degradation products selected from three or more glucose polymerization degrees. A novel non-reducing saccharide-forming enzyme that generates a non-reducing saccharide having a trehalose structure at the end of the molecule (this enzyme is referred to as a non-reducing saccharide-forming enzyme throughout the present specification) is disclosed. Utilizing non-reducing saccharide-forming enzymes, a non-reducing saccharide having a trehalose structure at the end of the molecule from a partially reduced product of reduced starch and a glucose polymerization degree of 3 or more and a method for producing trehalose from these saccharides were established. .
[0009]
Further, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-213283, the applicant of the present invention is provided between a trehalose portion of a non-reducing carbohydrate having a trehalose structure at the terminal of the molecule and having a glucose polymerization degree of 3 or more and other portions. A novel trehalose-releasing enzyme that specifically hydrolyzes the binding of this enzyme (this enzyme is referred to as trehalose-releasing enzyme throughout the present specification), and the aforementioned non-reducing saccharide-forming enzyme and this trehalose-releasing enzyme In combination, a method for producing trehalose with a relatively high yield from reduced starch partial degradation products was established. Further, as disclosed in JP-A-7-170977, the present applicant discloses a maltose / trehalose converting enzyme that directly converts maltose into trehalose, and from maltose prepared from maltose or a partially decomposed starch of reduced starch. A method for producing a relatively high yield of trehalose was established.
[0010]
Later, in the process of examining various uses of trehalose, not only crystalline powder products such as trehalose hydrated crystals and anhydrous trehalose crystals, but also tank storage, pumping and tank trucking are possible, and high trehalose content is convenient for handling It turns out that the need for syrup is high. However, trehalose has a relatively low solubility in water, a solution that does not reach saturation is low in concentration, and it has been found that microorganisms propagate easily and become contaminated. It was found that trehalose hydrous crystals were easily precipitated at room temperature and easily precipitated, and it was easy to lose the homogeneous fluidity characteristic of syrup, causing serious problems in tank storage and pumping. Therefore, it has been desired to establish a stable syrup with the trehalose content as high as possible.
[0011]
In order to solve this problem, the present applicant, as previously described in Japanese Patent Application No. 7-110291 and Japanese Patent Application No. 8-112159, contains trehalose so as to exceed the solubility amount per moisture. And syrup in which other saccharides are dissolved, preferably trehalose is dissolved in excess of the amount of solubility, and syrup in which other saccharides are dissolved and contained in an amount equal to or greater than the amount of trehalose is more desirable. A trehalose-rich syrup with a water content of 25-35% that contains trehalose per syrup dissolved in an amount of 18.5-25.0% and other carbohydrates in an amount greater than the amount of trehalose is stable at room temperature. And found that it fits this purpose. However, this trehalose-enriched syrup has been found in subsequent studies to have drawbacks such as a trehalose content that is still insufficient and, in addition, the DE of the product tends to be high. Therefore, establishment of a high trehalose-containing syrup that is stable at room temperature with a further increased trehalose content and reduced DE of the product is strongly desired.
[0012]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention provides a stable trehalose-rich syrup that is further increased in trehalose content, is hardly crystallized or non-crystallized at room temperature, and is less susceptible to microbial contamination, and uses thereof. In addition, the present invention provides a method for suppressing crystallization of trehalose from a trehalose-rich syrup with a further increased trehalose content.
[0013]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above problems, the present inventors focused on a method for suppressing crystallization of trehalose, and further dissolved trehalose at a high concentration, and desirably dissolved trehalose per syrup at a concentration exceeding 25%. In order to establish a stable syrup at room temperature, intensive research was continued. As a result, it was found that other oligosaccharides having a trehalose structure in the molecule specifically remarkably suppress crystallization of trehalose, thereby completing the present invention. That is, according to the present invention, trehalose exceeds the original amount of solubility per water and about 2.8 of the original amount of solubility per water by coexisting other oligosaccharides having a trehalose structure in the molecule. A trehalose-rich syrup that is stable at room temperature and dissolved up to a double amount can be obtained. The amount of other oligosaccharides having a trehalose structure in the molecule is preferably 10% or more with respect to trehalose, and if the water content is 35% or less, there is no fear of contamination by microorganisms, which is more desirable.
[0014]
The trehalose-rich syrup that contains trehalose in excess of the original solubility per moisture and contains other oligosaccharides having a trehalose structure in the molecule is used at room temperature. A supersaturated solution of trehalose, preferably containing trehalose dissolved in a range of up to about 2.8 times the original solubility per moisture, more preferably in a range of 1.3 to 2.8 times the amount. Desirably, the moisture content is about 35% or less, more desirably about 25 to 35%, and other oligosaccharides having a trehalose structure in the molecule are dissolved in trehalose in an amount of 10% or more. The solution may be any syrup that is hardly crystallized or non-crystallized at room temperature, and its production method is not limited. For example, trehalose may be dissolved in water in excess of the solubility amount in advance, and then another oligosaccharide having a trehalose structure in the molecule may be dissolved therein. Alternatively, trehalose may be dissolved by heating. Alternatively, a solution exceeding the solubility amount may be mixed with a high concentration solution of another oligosaccharide having a trehalose structure in a molecule prepared separately so as to meet the purpose. The water content of the trehalose-enriched syrup of the present invention is determined by, for example, the mixed sand drying method described in “Starch Sugar Related Industrial Analysis Method” (edited by Starch Sugar Technology Subcommittee, Food Chemical Newspaper Co., Ltd., published in 1991). Can be easily measured.
[0015]
Moreover, the production method of trehalose used in the present invention is not limited. Trehalose hydrous crystals can be advantageously used. However, in general, an inexpensive raw material having a relatively low purity accompanied by other saccharides together with trehalose is advantageously used rather than using a high-purity and expensive trehalose raw material. Examples of trehalose raw materials that are accompanied by other saccharides include, for example, non-reducing sugars in the reduced starch partial degradation products disclosed by the present applicant in Japanese Patent Laid-Open Nos. 7-143876 and 7-213283. Trehalose-containing syrup obtained by acting a quality-generating enzyme or trehalose-releasing enzyme, or by acting a maltose-trehalose converting enzyme disclosed in JP-A-7-170977, or the like, concentrated and crystallized. There is a mother liquor obtained by mashing trehalose hydrous crystal-containing mass kit. Such a trehalose-containing solution usually contains about 40 to 80% trehalose per solid and is advantageously used as the syrup raw material of the present invention.
[0016]
Examples of the other oligosaccharide having a trehalose structure in the molecule include mono-glucosyl trehalose such as α-glucosyl trehalose and α-isomaltosyl α-glucoside, α-maltosyl trehalose, α-maltosyl α- Di-glucosyl trehalose such as maltoside, α-isomaltosyl α-maltoside, α-isomaltosyl α-isomaltoside, tri-glucosyl trehalose such as α-maltosyl α-maltotrioside, α-maltotriosyl trehalose, etc. may be used. These oligosaccharides are also advantageously used as active ingredients of trehalose crystallization inhibitors.
[0017]
The crystallization inhibitory effect of trehalose is obtained by allowing one or more oligosaccharides selected from other oligosaccharides having a trehalose structure in the molecule to coexist, but other oligosaccharides having a trehalose structure in the molecule. It is effective to allow sugar to coexist with trehalose in an amount of 10% or more, desirably 30% or more. In particular, when di-glucosyl trehalose is used, the crystallization inhibitory effect of trehalose can be remarkably enhanced, which is particularly desirable. Furthermore, if necessary, when carrying out the trehalose crystallization suppression method of the present invention, for example, one or more of other carbohydrates such as monosaccharides and oligosaccharides of disaccharides or more may optionally be contained. It is.
[0018]
Furthermore, the trehalose-rich syrup of the present invention, which contains a predetermined amount of trehalose dissolved and contains other oligosaccharides having a trehalose structure in the molecule, can also be advantageously produced directly from starch. For example, according to the method previously disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-213283, the applicant made an acid or α-amylase to act on starch milk having a concentration of 10% or more to obtain a liquefied solution of DE5 or less. The starch debranching enzyme, non-reducing saccharide-forming enzyme and trehalose-releasing enzyme are allowed to act to produce about 40 to 60% trehalose per solid, and then α-amylase, β-amylase and cyclomaltodextrin gluca One or two or more enzymes selected from notransferases are allowed to act, heat-inactivate them according to conventional methods, decolorize with activated carbon, and desalinate and purify with ion-exchange resins (H type, OH type), necessary Then, for example, contaminated sugars such as monosaccharides by column chromatography using a strongly acidic cation exchange resin disclosed in Japanese Patent Publication No. 4-50319. To increase the content of the target saccharide, and then to concentrate so that trehalose exceeds the solubility amount per moisture, and other oligosaccharides having a trehalose structure in the molecule coexist with about 35 moisture. % Or less trehalose-rich syrup may be collected.
[0019]
In the case of producing using maltotetraose-producing amylase, for example, the applicant of the present invention applied a non-maltotetraose-rich sugar solution in accordance with the method disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-143876. A reducing sugar-forming enzyme is allowed to act to produce maltosyl trehalose in an amount of about 30 to 60% per solid, and then selected from α-amylase, β-amylase, maltose-producing amylase, cyclomaltodextrin / glucanotransferase, etc. Then, purify and concentrate according to the above-mentioned method to contain trehalose exceeding the amount of solubility per moisture and contain other oligosaccharides having a trehalose structure in the molecule. What is necessary is just to extract | collect syrup with a high content of trehalose having a water content of about 35% or less.
[0020]
The trehalose-enriched syrup obtained in this way is hardly crystallized or non-crystallized even at a temperature of 15 ° C. or less, is easy to handle, has a low DE compared to conventional starch sugar, preferably Less than DE20, stable with low reducibility, mixed or processed with other materials such as amino acids, oligopeptides, proteins and other amino acid-containing substances and vitamins. There is little damage to other materials, and it can be advantageously used as a low-viscosity, low-sweet syrup for various uses such as various foods, cosmetics and pharmaceuticals. If necessary, the reducing power of syrup can be eliminated by a high pressure hydrogenation method or the like. Further, the trehalose-rich syrup of the present invention is not only easily decomposed into glucose by trehalase in vivo, but also the oligosaccharide having a trehalose structure contained in the syrup is α-glucosidase or small intestine enzyme. It is easily decomposed to produce glucose and trehalose. Furthermore, since the produced trehalose is easily decomposed into glucose by trehalase, it is digested and absorbed by ingestion and is advantageously used as a calorie source and energy source. In addition, it can be used as a sweetener that is not easily fermented by caries-inducing bacteria or the like and hardly causes caries. If the trehalose-rich syrup of the present invention is boiled, trehalose is not crystallized and a high-quality hard candy can be obtained. In addition, the trehalose-rich syrup of the present invention has osmotic pressure controllability, shaping, irradiating properties, moisture retention, viscosity, anti-crystallization of other sugars, difficult fermentation, anti-aging properties of gelatinized starch, etc. It also has the properties of
[0021]
In addition, the trehalose-rich syrup of the present invention is a sweetener, a taste improver, a quality improver, a stabilizer, an excipient, a powdered base, and the like, such as food and drink, feed, feed, cosmetics, and pharmaceuticals. It can be advantageously used in the composition.
[0022]
The trehalose-rich syrup of the present invention can be used as it is as a seasoning for sweetening. If necessary, for example, flour, glucose, maltose, sucrose, isomerized sugar, honey, maple sugar, isomaltoligosaccharide, galactooligosaccharide, fructooligosaccharide, lactosucrose, sorbitol, maltitol, lactitol, dihydrochalcone, stevioside, α -May be used in admixture with one or more suitable amounts of other sweeteners such as glycosyl stevioside, rebaudioside, glycyrrhizin, L-aspartyl-L-phenylalanine methyl ester, saccharin, glycine, alanine, If necessary, it can be used by mixing with a bulking agent such as dextrin, starch, lactose and the like.
[0023]
Further, if necessary, the trehalose-rich crystal containing syrup of the present invention can be advantageously mixed with the trehalose-containing crystal to improve the quality of the trehalose-containing crystal-containing product. For example, when producing products such as icing, soft candy, bonbon and the like containing trehalose water-containing crystals, the trehalose-rich syrup of the present invention is less than an equal amount per solid, preferably to trehalose water-containing crystals. Using less than 50%, the product containing trehalose water-containing crystals can be given appropriate moisture retention, moldability, binding property, etc., and high quality immediately after production can be maintained for a long period of time.
[0024]
The trehalose-rich syrup of the present invention has a low viscosity, low DE, low sweetness and is suitable as a pulverizing base, and the obtained powder product is a substantially non-hygroscopic powder, heat resistant, Since it has high acid resistance and good stability, it can be used as a bulking agent, excipient, etc. as it is or mixed with other bulking agents, excipients, binders, etc. It is also optional to form and use various shapes such as spherical, short rod, plate, cube, and tablet. In addition, the present powder product can be advantageously used as a confectionery material, a bakery material, or the like, for example, by replacing a part or the whole of flour, corn grits, starch or the like.
[0025]
In addition, the sweetness of the trehalose-rich syrup of the present invention is well harmonized with various substances having other tastes such as acidity, salt to taste, astringency, umami, bitterness, etc., and also has high acid resistance and heat resistance. It can be advantageously used for sweetening foods, improving taste and improving quality.
[0026]
For example, amino acids, peptides, soy sauce, powdered soy sauce, miso, powdered miso, moromi, hishio, sprinkle, mayonnaise, dressing, vinegar, three cups of vinegar, sushi vinegar, Chinese food, tempura soup, noodle soup, sauce, ketchup, yakiniku It can be advantageously used as various seasonings such as sauce, curry roux, stew base, soup base, dashi base, nucleic acid seasoning, compound seasoning, mirin, new mirin, table syrup, coffee syrup.
[0027]
In addition, for example, Japanese rice cakes such as rice crackers, hail, rice cakes, rice cakes, manju, oirou, chanterelles, sheep mushrooms, water sheep rice cakes, brocade balls, jelly, castella, rice cakes, bread, biscuits, crackers, cookies, pie , Pudding, butter cream, custard cream, cream puff, waffle, sponge cake, donut, chocolate, chewing gum, caramel, candy and other Western confectionery, ice cream, sorbet and other ice confectionery, fruit syrup pickled, syrup such as ice honey, flower Pastes such as paste, peanut paste, fruit paste, spread, fruit such as jam, marmalade, syrup pickles, sugar cane, processed foods of vegetables, pickles such as Fukujin pickled, bedara pickled, Senzuke pickled, rakkyo pickled, raw ingredients for takan pickled, Pickles such as Chinese cabbage pickles Meat products such as fish, ham and sausage, fish meat ham, fish sausage, fish products such as kamaboko, chikuwa, tempura, sea urchin, squid salt, vinegar kombu, sakisume, fugurin dried and other delicacies, Tsukudani, made with seaweed, wild vegetables, seaweed, small fish, shellfish, stewed beans, potato salad, side dish foods such as konbu rolls, dairy products such as yogurt and cheese, fish meat, livestock meat, fruits, bottled canned vegetables, canned food Alcohol, Sake, Synthetic Sake, Liqueur, Western Sake, etc., Coffee, Tea, Cocoa, Juice, Carbonated Beverages, Lactic Beverages, Lactic Bacterial Beverages, Soft Drinks, Pudding Mix, Hot Cake Mix, Instant Shiko, Instant Soup, etc. Improving taste for instant foods, sweetening foods such as baby foods, therapeutic foods, drinks, peptide foods, frozen foods, cooked rice, and noodles In addition, it can be advantageously used in such as quality improvement.
[0028]
Moreover, it can also be used for the purpose of improving the palatability of feed, feed, etc. for domestic animals, poultry, and other domestic animals such as bees, cormorants and fish. Other sweeteners for tobacco, toothpaste, lipstick, lip balm, oral solution, tablets, troches, liver oil drops, mouth fresheners, mouth fragrances, gargles, and other compositions such as cosmetics and pharmaceuticals Or as a taste improver, a taste-masking agent, and further as a quality improver, stabilizer and the like.
[0029]
The quality improver and stabilizer can be advantageously applied to various physiologically active substances that tend to lose active ingredients, activity, etc., health foods containing them, and pharmaceuticals. For example, hormones such as interferon-α, -β, -γ, Tsumore necrosis factor-α, -β, macrophage migration inhibitory factor, colony stimulating factor, transfer factor, insulin, growth hormone, prolactin, erythropoietin, egg cell stimulating hormone , BCG vaccine, Japanese encephalitis vaccine, measles vaccine, live polio vaccine, seedling, tetanus toxoid, hub antitoxin, human immunoglobulin and other biologics, penicillin, erythromycin, chloramphenicol, tetracycline, streptomycin, kanamycin sulfate, etc. Vitamins such as antibiotics, thiamine, riboflavin, L-ascorbic acid, liver oil, carotenoids, ergosterol, tocopherol, lipase, elastase, urokinase, prote Enzymes such as ase, β-amylase, isoamylase, glucanase and lactase, ginseng extract, suppon extract, chlorella extract, aloe extract, propolis extract and other extracts, viruses, lactic acid bacteria, live yeasts such as yeast, and various types of royal jelly The physiologically active substance can also be easily produced into various compositions such as a stable, high-quality liquid, pasty or solid health food or medicine without losing its active ingredient or activity.
[0030]
The method of adding the trehalose-rich syrup of the present invention to various compositions as described above may be included in the process until the product is completed, for example, mixing, dissolving, dipping, infiltration, spraying, Known methods such as coating, coating, spraying, pouring, and solidification are appropriately selected. The amount is usually 0.5% or more, preferably 1% or more.
[0031]
Next, the present invention will be described more specifically by experiments.
[0032]
[Experiment 1]
<Effect of environmental temperature on the solubility of trehalose in water>
The solubility of trehalose in water at room temperature was examined. That is, 10 parts by weight of water and 20 parts by weight of water-containing trehalose crystals are put into a glass beaker, and the temperature is kept constant at 5 ° C., 10 ° C., 15 ° C., 20 ° C., 25 ° C., 30 ° C. and 40 ° C. Keep in the chamber for 24 hours, then filter and measure the trehalose concentration in the filtrate, the solubility of trehalose (in terms of anhydride) in 100 g of water at each temperature, ie, the weight of trehalose dissolved in 100 g of water in a saturated state (g ) The results are summarized in Table 1.
[0033]
[Table 1]
Figure 0003806498
[0034]
From the results in Table 1, it was found that trehalose has a relatively low solubility in water and is a saccharide that is easily crystallized at room temperature.
[0035]
[Experiment 2]
<Effect of coexistence of various carbohydrates on trehalose crystallization suppression effect of trehalose-containing syrup exceeding the solubility amount>
Trehalose is heated and dissolved in an amount corresponding to 1.5 times the solubility in water at 10 ° C., and other various sugars are dissolved and contained in this, and left at a relatively low temperature. The crystallization suppression effect was investigated. That is, from the result of Experiment 1, 1.5 times the amount of trehalose solubility in 100 parts by weight of water at 10 ° C. was 83 parts by weight as an anhydride. As shown in 100 parts by weight of water, 83 parts by weight of trehalose, and other saccharides, glucose, maltose, isomaltose, lactose, maltotriose, panose, maltotetraose, sorbitol, maltitol, maltotriitol, Sucrose, raffinose, erulose, α-glucosyl trehalose (mono-glucosyl trehalose), α-maltosyl trehalose (di-glucosyl trehalose) and α-maltotriosyl trehalose disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-143876 (Tri-glucosyl trehalose), JP-A-8-217784 The α-isomaltosyl α-glucoside (mono-glucosyl trehalose) disclosed in the gazette and the α-maltosyl α-maltoside (di-glucosyl trehalose) disclosed in Japanese Patent Application No. 6-167486 are each 10% of trehalose. That is, it was dissolved by heating in a glass beaker so as to be 8.3 parts by weight, and this was left in a thermostatic chamber at 5 ° C., 10 ° C., and 15 ° C. for one week, and the presence or absence of crystallization of trehalose was visually observed. The crystallization inhibitory effect of trehalose was determined. The results are summarized in Table 2.
[0036]
[Table 2]
Figure 0003806498
[0037]
As is apparent from the results in Table 2, the trehalose crystallized when trehalose was dissolved and contained in excess of the amount of solubility, other oligosaccharides having a trehalose structure in the molecule, that is, α-glucosyl trehalose, α- Specific by dissolving tri-glucosyl trehalose such as mono-glucosyl trehalose such as isomaltosyl α-glucoside, α-maltosyl trehalose, di-glucosyl trehalose such as α-maltosyl α-maltoside and α-maltotriosyl trehalose Was found to be significantly suppressed. In addition, the crystallization inhibitory effect of trehalose exhibited by α-maltotriosyl trehalose (also known as tri-glucosyl trehalose) was relatively weak.
[0038]
[Experiment 3]
<Effects of trehalose concentration and other oligosaccharide concentrations with trehalose structure in the molecule on trehalose crystallization suppression effect of trehalose-containing syrup exceeding the solubility amount>
Trehalose is dissolved in water in amounts of 1.5, 2.0, 2.5, 2.8, and 3.3 times the amount of solubility in water at 10 ° C., and has a trehalose structure in the molecule. These oligosaccharides were dissolved in trehalose in amounts of 10, 30 and 60%, and allowed to stand at a relatively low temperature, and the effect of suppressing the crystallization of trehalose was examined.
[0039]
That is, from the results of Experiment 1, 1.5, 2.0, 2.5, 2.8, and 3.3 times the solubility of trehalose with respect to 100 parts by weight of water at 10 ° C. are respectively anhydrous. 83, 111, 138, 155 and 182 parts by weight. Using this relationship, as shown in Table 3, the composition of the test solution is 100 parts by weight of water, and trehalose with respect to a predetermined part by weight and trehalose, respectively. Then, mono-glucosyl trehalose (α-glucosyl trehalose) or di-glucosyl trehalose (α-maltosyl trehalose) is heated and dissolved in a glass beaker so as to have a predetermined weight part, and these are dissolved at 5 ° C., 10 ° C. and The sample was left in a thermostatic chamber at 15 ° C., and the crystallization inhibitory effect of trehalose was determined. The results are summarized in Table 3.
[0040]
[Table 3]
[0041]
As is apparent from the results in Table 3, among other oligosaccharides having a trehalose structure in the molecule, both mono- and di-glucosyl trehalose have trehalose crystallization inhibitory effects, and in particular, di-glucosyl. It was found that trehalose exerts a remarkable crystallization inhibitory effect. Even when di-glucosyl trehalose coexists, when 2.8 times the original amount of solubility per water and 3.0 times the amount of trehalose are contained, crystallization of trehalose occurs. Was observed.
[0042]
[Experiment 4]
<Effect of water on microbial contamination of trehalose-containing syrup exceeding solubility>
Using trehalose-rich syrup containing trehalose and other oligosaccharides having a trehalose structure in the molecule, the influence of moisture on microbial contamination and trehalose crystallization suppression was investigated. That is, as shown in Table 4, the composition of the test solution was a trehalose aqueous solution in which trehalose was heated and dissolved to 100 to 100 parts by weight of water so that the solubility at 15 ° C. was 1.3 to 4.0 times. Mono-glucosyl trehalose (α-glucosyl trehalose) and di-glucosyl trehalose (α-maltosyl trehalose) are heated and dissolved to obtain trehalose-containing syrup having a syrup moisture content of 20 to 40%. The sample was left in a room at 15 ° C. for 2 months, and the contamination due to microbial growth on the syrup surface and inside was observed with the naked eye, and the presence or absence of crystallization of trehalose was also visually observed.
[0043]
[Table 4]
Figure 0003806498
[0044]
As is clear from the results in Table 4, the trehalose-rich syrup of the present invention has trehalose crystallization effectively suppressed, and in the range up to about 2.8 times the original solubility per moisture, trehalose It was found that the syrup was stable at room temperature and was free from microbial contamination when the water content was 35% or less.
[0045]
Hereinafter, some examples of the present invention will be described. Example A describes a composition containing the trehalose-rich syrup of the present invention and Example B using the syrup.
[0046]
Example A-1
After adding calcium carbonate to 33% corn starch milk to a final concentration of 0.1% by weight, the pH was adjusted to 6.5, and α-amylase (trade name Termamyl 60L, manufactured by Novo) was added to 0 per gram starch. The mixture was added to 2 wt% and reacted at 95 ° C. for 15 minutes. The reaction solution was heated by an autoclave for 10 minutes (120 ° C.), then cooled to 45 ° C., and this was subjected to maltotetraose-producing amylase (manufactured by Hayashibara Biochemical Laboratories Co., Ltd.) disclosed in Japanese Patent Publication No. 7-89916. ) 5 units per gram starch, 1,000 units of isoamylase (manufactured by the same laboratory) and 5 units of non-reducing saccharide-forming enzyme disclosed in JP-A-7-143876, adjusted to pH 6.0, and 45 The reaction was carried out at 0 ° C. for 48 hours. The reaction solution was kept at 95 ° C. for 10 minutes to inactivate the enzyme, then cooled and filtered, and the filtrate obtained was decolorized with activated carbon and desalted with H-type and OH-type ion exchange resins according to a conventional method. Purification and further concentration gave syrup having a moisture content of about 30% with a yield of about 90% per solid. This product had a DE of about 15 and contained about 2% α-glucosyl trehalose and about 60% α-maltosyl trehalose per solid. This syrup can be advantageously used as a crystallization inhibitor for trehalose.
[0047]
In 50 parts by weight of this syrup, 39 parts by weight of water containing trehalose (trade name “Trehaose” sold by Hayashibara Shoji Co., Ltd.) and 11 parts by weight of water are dissolved by heating to obtain a trehalose-rich syrup having a water content of about 30% and a DE of about 8. Manufactured. This product contains trehalose at about 1.9 times the original solubility at 15 ° C, and contains about 62% of other oligosaccharides having a trehalose structure in the molecule with respect to trehalose. Low DE, low viscosity , Low sweetness syrup. Although this product is highly supersaturated with trehalose, its crystallization is suppressed, it is stable at room temperature, easy to handle, sweeteners, taste improvers, quality improvers, powdered groups As an agent, it can be advantageously used in various compositions such as various foods, cosmetics, and pharmaceuticals.
[0048]
Example A-2
In order to increase the content of α-maltosyl trehalose using the sugar solution containing α-glucosyl trehalose and α-maltosyl trehalose obtained by the method of Example A-1 as a raw sugar solution, an alkali metal strongly acidic cation exchange resin is used. (XT-1016, Na + Column chromatography using a mold, a crosslinking degree of 4%, manufactured by Tokyo Organic Chemical Industry Co., Ltd.). The resin was packed into four jacketed stainless steel columns with an inner diameter of 5.4 cm and connected in series to a total resin layer length of about 20 m. While maintaining the temperature in the column at 55 ° C., the sugar solution is added to the resin at 5 v / v%, and hot water at 55 ° C. is fractionated by SV0.13 to remove the fraction containing a high amount of monosaccharides and disaccharides. The α-maltosyl trehalose-rich fraction was collected, further purified and concentrated to obtain syrup having a water content of about 30%. This product had a DE of about 9 and contained about 65% α-maltosyltrehalose per solid. This syrup can be advantageously used as a crystallization inhibitor for trehalose.
[0049]
To 40 parts by weight of this syrup, 46 parts by weight of water-containing trehalose crystals and 14 parts by weight of water were added and dissolved by heating to produce a trehalose-rich syrup having a water content of about 30% and a DE of about 4. This product contains trehalose in an amount of about 2.3 times the original solubility at 15 ° C., and contains about 45% of other oligosaccharides having a trehalose structure in the molecule relative to trehalose. Low viscosity, low sweetness syrup. Although this product is highly supersaturated with trehalose, its crystallization is suppressed, it is stable at room temperature, easy to handle, sweeteners, taste improvers, quality improvers, powdered groups As an agent, it can be advantageously used in various compositions such as various foods, cosmetics, and pharmaceuticals.
[0050]
Example A-3
In Example A-1, 2 units of β-amylase (manufactured by Nagase Seikagaku Corporation, trade name β-amylase # 1500) were further added to the solution obtained by inactivating the enzyme by heating at 95 ° C. for 10 minutes, and 50 The reaction was carried out at 20 ° C. for 20 hours. The reaction solution was heated to inactivate the enzyme, followed by decolorization, desalting and purification according to conventional methods, and further concentrated to obtain syrup having a water content of about 60% in a yield of about 90% per solid. . In order to increase the di-glucosyl trehalose content using this solution as a raw sugar solution, a salt type strongly acidic cation exchange resin (sold by Dow Chemical Co., trade name Dowex 50W-X4, Ca ++ Except using the type | mold, column chromatography was performed according to the method of Example A-2, the fraction containing high di-glucosyl trehalose was extract | collected, and it refined | purified and concentrated further and obtained syrup with about 30% of water | moisture content. This product had a DE of about 1 and contained about 90% of di-glucosyl trehalose such as α-maltosyl trehalose per solid. This syrup can be advantageously used as a crystallization inhibitor for trehalose.
[0051]
To 35 parts by weight of this syrup, 50 parts by weight of water-containing trehalose crystals and 15 parts by weight of water were added and dissolved by heating to produce a trehalose-rich syrup having a water content of 30% and a DE of 1 or less. This product contains trehalose about 2.4 times the original solubility at 15 ° C., and other oligosaccharides with trehalose structure in the molecule mainly composed of α-maltosyl trehalose are added to trehalose. The low DE, low viscosity, low sweetness syrup containing about 50%. Although this product is highly supersaturated with trehalose, its crystallization is suppressed, it is stable at room temperature, easy to handle, sweeteners, taste improvers, quality improvers, powdered groups As an agent, it can be advantageously used in various compositions such as various foods, cosmetics, and pharmaceuticals.
[0052]
Example A-4
Calcium carbonate was added to 30% corn starch milk to a final concentration of 0.1% by weight and then adjusted to pH 6.5, and α-amylase (manufactured by Novo, trade name Termamyl 60L) was added to this per gram starch. The mixture was added to 2 wt% and reacted at 95 ° C. for 15 minutes. The reaction solution was heated in an autoclave for 10 minutes (120 ° C.) and then cooled to 45 ° C., and α-amylase (manufactured by Nagase Seikagaku Corporation, trade name Neospitase) was added to 1 unit per gram of starch and 1,000 amylase. The unit and 5 units of non-reducing saccharide-forming enzyme disclosed in JP-A-7-143786 were added, adjusted to pH 6.0, and reacted at 45 ° C. for 48 hours. After heating the reaction solution to inactivate the enzyme, it is purified by decoloring, desalting and concentrating according to conventional methods, and further concentrated to obtain syrup having a water content of about 30% in a yield of about 90% per solid. It was. This product had a DE of about 11 and contained about 5% α-glucosyl trehalose and about 12% α-maltosyl trehalose per solid. This syrup can be advantageously used as a crystallization inhibitor for trehalose.
[0053]
A trehalose-rich syrup having a water content of about 30% and a DE of about 6 was produced by heating and dissolving 38 parts by weight of trehalose-containing crystals and 12 parts by weight of water in 50 parts by weight of this syrup. This product contains trehalose in an amount of about 1.9 times the original solubility at 15 ° C., and contains about 58% of other oligosaccharides having a trehalose structure in the molecule relative to trehalose. Low viscosity, low sweetness syrup. Although this product is highly supersaturated with trehalose, its crystallization is suppressed, it is stable at room temperature, easy to handle, sweeteners, taste improvers, quality improvers, powdered groups As an agent, it can be advantageously used in various compositions such as various foods, cosmetics, and pharmaceuticals.
[0054]
Example A-5
Potato starch is made into starch milk having a concentration of 10%, α-amylase is allowed to act on this to obtain a liquefied solution, and then 3 units of non-reducing saccharide-forming enzyme disclosed in JP-A-7-213283 is used per gram starch And trehalose-free enzyme (5 units) per gram starch, isoamylase (1,000 units) per gram starch and maltotetraose-producing amylase (1 unit) were added and reacted at pH 6.0 and a temperature of 40 ° C. for 48 hours. After heating the reaction solution to inactivate the enzyme, it was purified by decoloring, desalting and purifying according to a conventional method, and concentrated to obtain about 90% yield of syrup having a water content of about 30% and DE of about 15 per solid matter. I got it. This product contains trehalose in an amount of about 1.9 times the original solubility at 15 ° C., and contains about 30% of other oligosaccharides having a trehalose structure in the molecule relative to trehalose. Low sweet syrup. Although this product is highly supersaturated with trehalose, its crystallization is well controlled, stable at room temperature, easy to handle, sweetener, taste improver, quality improver, powdered As a base, it can be advantageously used in various compositions such as various foods, cosmetics, and pharmaceuticals.
[0055]
Example A-6
The trehalose-rich syrup obtained by the method of Example A-5 was put in an autoclave, Raney nickel 10% was added, the temperature was raised to 90 to 120 ° C. with stirring, and the hydrogen pressure was 20 to 120 kgf / cm. 2 To complete the hydrogenation, then Raney nickel is removed, followed by decolorization, desalting and purification according to conventional methods, concentration and syrup with about 30% moisture at about 90% solids. Obtained. This product contains about 1.9 times the original solubility of trehalose at 15 ° C. and syrup containing about 30% of other oligosaccharides having a trehalose structure in the molecule relative to trehalose. is there. Despite the high supersaturation of trehalose, this product has well-controlled crystallization, does not exhibit substantially reducing properties, is extremely stable and easy to handle, and is a sweetener and taste improver. Furthermore, it can be advantageously used in various compositions such as various foods, cosmetics, and pharmaceuticals as a quality improving agent and the like, and further as a low caries sweetener and a low calorie sweetener.
[0056]
Example A-7
After adding calcium carbonate to 33% corn starch milk to a final concentration of 0.1% by weight, the pH was adjusted to 6.5, and α-amylase (manufactured by Novo, trade name Termamyl 60L) was added to the starch gram. It was added so that it might become 0.2 weight% per unit, and it reacted at 95 degreeC for 15 minutes. The reaction solution was heated by an autoclave for 10 minutes (120 ° C.) and then cooled to 45 ° C., and α-amylase (manufactured by Nagase Seikagaku Corporation, trade name Neospitase) was added to 1 unit per gram starch and JP-A-7-143786. 5 units of the non-reducing saccharide-forming enzyme disclosed in this publication was added, adjusted to pH 6.0, and reacted at 45 ° C. for 48 hours. After heating the reaction solution to inactivate the enzyme, it is purified by decoloring, desalting and concentrating according to conventional methods, and further concentrated to obtain syrup having a water content of about 30% in a yield of about 90% per solid. It was. This product had a DE of about 8 and contained about 4% α-glucosyl trehalose and about 7% α-maltosyl trehalose per solid. This syrup can be advantageously used as a crystallization inhibitor for trehalose.
[0057]
A trehalose-rich syrup having a water content of about 30% and a DE of about 5 was produced by heating and dissolving 35 parts by weight of trehalose-containing crystals and 10 parts by weight of water in 55 parts by weight of this syrup. This product contains trehalose at about 1.7 times the original solubility at 15 ° C., and contains about 50% of other oligosaccharides having a trehalose structure in the molecule with respect to trehalose. High viscosity, low sweetness syrup. Although this product is highly supersaturated with trehalose, its crystallization is suppressed, stable at room temperature, easy to handle, sweetener, taste improver, quality improver, powdered As a base, it can be advantageously used in various compositions such as various foods, cosmetics, and pharmaceuticals.
[0058]
Example B-1
<Lactic acid bacteria beverage>
175 parts by weight of skim milk powder and 150 parts by weight of trehalose-rich syrup obtained by the method of Example A-5 were dissolved in 1,200 parts by weight of water, sterilized at 65 ° C for 30 minutes, cooled to 40 ° C, and then According to a conventional method, 30 parts by weight of a starter of lactic acid bacteria was inoculated and cultured at 37 ° C. for 8 hours to obtain a lactic acid bacteria beverage. This product is a lactic acid bacteria beverage with good flavor. In addition, this product contains oligosaccharides and not only stably retains lactic acid bacteria, but also has a bifidobacteria growth promoting action.
[0059]
Example B-2
<coffee>
About 100 parts by weight of roasted coffee beans were pulverized and extracted with about 1,000 parts by weight of hot water to obtain about 860 parts by weight of an extract. About 450 parts by weight of this liquid is uniformly mixed with about 150 parts by weight of the high trehalose-containing syrup obtained by the method of Example A-3 and about 400 parts by weight of water containing an appropriate amount of baking soda to prepare a coffee having a pH of about 7. Then, according to a conventional method, this was filled in a can and sterilized by heating at 120 ° C. for 30 minutes to produce a canned coffee. This product is a high quality coffee with good aroma and taste. Further, even after the product was put in a vending machine and held at 60 ° C. for 1 month, the good flavor was well maintained. In addition, this product is a high-quality coffee with good fragrance and taste even if it is cooled for summer.
[0060]
Example B-3
<Beverages with high trehalose content>
695 parts by weight of a high trehalose-containing syrup obtained by the method of Example A-7, 3 parts by weight of citric acid, mineral / vitamin solution (calcium lactate 0.015%, potassium chloride 0.025%, magnesium chloride heptahydrate 0. 009%, monosodium glutamate 0.122%, L-ascorbic acid 0.3%, thiamine 0.002%, riboflavin 0.001%, pyridoxine 0.002% and an aqueous solution containing 100 parts by weight and grapefruit flavor And water was added to make 1000 parts by weight. Then, according to a conventional method, the can was filled in a can and heat sterilized to produce an energy supplement beverage. This product is an easy-to-drink beverage with low viscosity and moderate viscosity that contains trehalose-containing carbohydrates at a high concentration of about 50%, and can be used easily as an emergency food or immediately before or during exercise. It is suitable as a drink for energy supply.
[0061]
Example B-4
<Hard Candy>
100 parts by weight of a high trehalose-containing syrup obtained by the method of Example A-1 was heated and concentrated under reduced pressure until the water content was less than 2%, and 0.5 parts by weight of citric acid and an appropriate amount of lemon flavor and coloring agent were added thereto. Were mixed and molded according to a conventional method to obtain a product. This product is a high quality hard candy that is crisp, tastes good, and does not crystallize or deform.
[0062]
Example B-5
<An>
In accordance with a conventional method, water was added to 10 parts by weight of raw azuki, boiled, astringent, and drained to remove water-soluble contaminants to obtain about 21 parts by weight of red bean paste. To this raw bean paste, 14 parts by weight of sucrose, 5 parts by weight of syrup containing a high amount of trehalose obtained by the method of Example A-2 and 4 parts by weight of water are boiled. The product was kneaded so that about 35 parts by weight of the product was obtained. This product has no color burn, has a good texture, has a good flavor, and is suitable as an ingredient for anpan, bun, dumpling, peach and ice confectionery.
[0063]
Example B-6
<Strawberry jam>
15 parts by weight of raw strawberry, 6 parts by weight of sucrose, 2 parts by weight of maltose, 4 parts by weight of syrup with high trehalose content obtained by the method of Example A-2, 0.05 part by weight of pectin, 0.01 part by weight of citric acid Boiled in to produce jam and bottled to make a product. This product is a high quality jam with good flavor and color.
[0064]
Example B-7
<Bread>
Knead 100 parts by weight of flour, 2 parts by weight of yeast, 5 parts by weight of sugar, 2 parts by weight of syrup with high trehalose content obtained by the method of Example A-4 and 0.1 part by weight of inorganic food with water according to a conventional method. The medium seeds were fermented at 26 ° C. for 2 hours, then aged for 30 minutes and baked. This product is a high quality bread with good hue and sudoku, moderate elasticity and mild sweetness.
[0065]
[Example B-8]
<custard cream>
100 parts by weight of corn starch, 100 parts by weight of syrup with a high content of trehalose obtained by the method of Example A-1, 80 parts by weight of maltose, 20 parts by weight of sucrose and 1 part by weight of sodium chloride were mixed well, and 280 parts by weight of chicken egg was added. Stir and slowly add 1,000 parts by weight of boiled milk to this, and continue to stir it over fire. When corn starch is completely gelatinized and the whole becomes translucent, stop the fire and cool it. Then, an appropriate amount of vanilla fragrance was added, and the product was obtained by weighing, filling and packaging. This product has a smooth luster, mild sweetness and deliciousness. In addition, this product can suppress the aging of gelatinized starch and can greatly extend the shelf life.
[0066]
Example B-9
<Fertilization>
After 4 parts by weight of mochi flour was dissolved in 6 parts by weight of water and poured into a wooden frame covered with a wet cloth, this was steamed at 100 ° C. for 20 minutes, and then the trehalose content obtained by the method of Example A-1 was added. 6 parts by weight of syrup and 2 parts by weight of sugar were added and kneaded sufficiently to form a fertilizer. This product has good flavor. In addition, this product can suppress the aging of gelatinized starch and can greatly extend the shelf life.
[0067]
Example B-10
<Icing>
Equivalent emulsifier (sugar ester) 1.2 parts by weight was mixed with 80 parts by weight of syrup with high trehalose content obtained by the method of Example A-2, and then trehalose hydrated crystals (trade name “Trehaose” sold by Hayashibara Corporation). ) 107 parts by weight were mixed, and while maintaining the temperature at 45 ° C., 7.5 parts by weight of fats and oils were mixed to produce an icing. This product contains trehalose microcrystals, has good moldability, is not sticky, and has little change over time.
[0068]
Example B-11
<Soft candy>
60 parts by weight of a high trehalose syrup obtained by the method of Example A-4 and 180 parts by weight of a trehalose hydrous crystal were mixed and concentrated by heating, and then 15 parts by weight of a 20% pullulan solution and 60 parts by weight of a 10% agar solution were added. In addition, heat-concentrate in the same manner, and after adding 70 parts by weight of milk cream, 120 parts by weight of skim milk powder, 1.5 parts by weight of sugar ester and 40 parts by weight of margarine, heat-concentrate to Bx85, and then molded according to a conventional method. And soft candy was obtained. This product is a soft candy that contains trehalose microcrystals, is rich in milk flavor, and has no teeth. In addition, it is a healthy candy that does not have caries concerns because it does not use sugar.
[0069]
Example B-12
<Bonbon>
5 parts by weight of trehalose high syrup obtained by the method of Example A-5, 300 parts by weight of trehalose hydrated crystals and 115 parts by weight of water were mixed, heated and boiled to Bx70, the product temperature was cooled to 80 ° C., After mixing 40 parts by weight of D, it was molded according to a conventional method to obtain a bonbon. This product is a high-quality bonbon that contains trehalose microcrystals, is rich in brandy, and has little change over time.
[0070]
Example B-13
<Ham>
The pork thigh is uniformly rubbed with 1,000 parts by weight of meat and 15 parts by weight of sodium chloride and 3 parts by weight of potassium nitrate, and deposited overnight in a cold room. This was immersed in a salted solution consisting of 440 parts by weight of water, 100 parts by weight of sodium chloride, 3 parts by weight of potassium nitrate, 60 parts by weight of syrup containing high trehalose obtained by the method of Example A-3 and spices in a cold room for 7 days, According to a conventional method, it was washed with cold water, wound with a string, smoked, cooked, cooled and packaged to obtain a product. This product is a high quality ham with good color and good flavor.
[0071]
Example B-14
<Simmered>
According to a conventional method, 250 parts by weight of sand pickled, acid-treated kelp, 212 parts by weight of soy sauce, 318 parts by weight of an amino acid solution, 70 parts by weight of syrup with high trehalose obtained by the method of Example A-1, and sucrose While adding 20 parts by weight and boiling, 12 parts by weight of sodium glutamate and 8 parts by weight of caramel were added and cooked to obtain a boiled kelp. This product is a low carious boiled eel. In addition to the taste and aroma, it was an appetizing simmered dish with both color and gloss.
[0072]
Example B-15
<Cosmetic cream>
2 parts by weight of polyoxyethylene glycol monostearate, 5 parts by weight of self-emulsifying glyceryl monostearate, 2 parts by weight of syrup with a high trehalose content obtained by the method of Example A-3, 1 part by weight of α-glycosyl rutin, liquid paraffin 1 part by weight, 10 parts by weight of glyceryl trioctanoate and an appropriate amount of preservative were dissolved by heating in accordance with a conventional method. To this, 2 parts by weight of L-lactic acid, 5 parts by weight of 1,3-butylene glycol and 66 parts by weight of purified water were added. In addition, the mixture was emulsified with a homogenizer, and an appropriate amount of a fragrance was added, followed by stirring and mixing to produce a cream. This product has antioxidant properties, high stability, and can be advantageously used as a high-quality sunscreen, skin beautifying agent, whitening agent, and the like.
[0073]
Example B-16
<Toothpaste>
Formulation
Dicalcium phosphate 45.0 parts by weight
Pullulan 2.95 parts by weight
Sodium lauryl sulfate 1.5 parts by weight
Glycerin 20.0 parts by weight
0.5 parts by weight of polyoxyethylene sorbitan laurate
Preservative 0.05 parts by weight
12.0 parts by weight of trehalose-rich syrup obtained by the method of Example A-6
Maltitol 5.0 parts by weight
13.0 parts by weight of water
The above materials were mixed according to a conventional method to obtain a toothpaste. This product has moderate sweetness and is particularly suitable as a toothpaste for children.
[0074]
[Example 17]
<Treatment for trauma>
200 parts by weight of trehalose-rich syrup and 360 parts by weight of maltose produced by the method of Example A-3 were added and mixed with 50 parts by weight of methanol in which 3 parts by weight of iodine were dissolved, and further 140 parts by weight of 14 w / v% pullulan aqueous solution. Was added and mixed to obtain a plaster for treatment of trauma showing moderate elongation and adhesion. This product is suitable not only for bactericidal action by iodine, but also as an energy replenisher for cells by trehalose and maltose, so that the healing period is shortened and the wound surface is cured cleanly.
[0075]
[Example B-18]
<Tube nutritional supplement>
20 parts by weight of trehalose-rich powder obtained by spray drying the trehalose-rich syrup obtained by the method of Example A-2, 1.1 parts by weight of glycine, 0.4 parts by weight of sodium glutamate, 0.4 parts of calcium lactate A formulation consisting of parts by weight, 0.1 parts by weight magnesium carbonate, 0.01 parts by weight thiamine and 0.01 parts by weight riboflavin is prepared. 24 g of this blend was filled into laminated aluminum parcels and heat sealed to obtain a product. This product is dissolved in about 33 to 500 ml of water to make a nutritional supplement, and administered to the nasal cavity, gastrointestinal tract, etc. by the tube method. This product can be advantageously used not only as a human but also as a parenteral nutritional supplement for livestock.
[0076]
Example B-19
<Interferon solution>
Human natural interferon-γ preparation (manufactured by Hayashibara Biochemical Laboratories Co., Ltd., sold by Cosmo Bio Co., Ltd.) is applied to an immobilized anti-human interferon-γ antibody column according to a conventional method, and human natural contained in the preparation Type interferon-γ is adsorbed, bovine serum albumin as a stabilizer is passed through and removed, and then the pH is changed, so that human natural interferon-γ is obtained in the method of Example A-3. Elution was performed using physiological saline containing 7% of syrup as a solid. This solution is microfiltered and aseptically filled into vials to give 10 natural human interferon-γ per ml. Five A solution having units was obtained. About 1 to 20 ml of adult is orally or parenterally administered per day, and this product can be advantageously used for the treatment of viral diseases, allergic diseases, rheumatism, diabetes, malignant tumors and the like. In this product, di-glucosyl trehalose such as trehalose and α-maltosyl trehalose acts as a stabilizer and maintains its activity well even when left at 4 ° C. or 25 ° C. for 20 days.
[0077]
【The invention's effect】
As is apparent from the above, the present invention provides a stable trehalose-rich syrup that is hardly crystallized or non-crystallized at room temperature and is less susceptible to microbial contamination. Unlike conventional trehalose crystalline powder products, it does not require dissolving operation, and can be stored in tanks, transported by pumps, transported by tank trucks, and handled easily. Compared with conventional starch sugar, it is a completely new type of syrup with low DE, low viscosity and high sweetness, and various foods and drinks as sweeteners, taste improvers, quality improvers, powdered bases, etc. It can be advantageously used for the production of various compositions such as cosmetics and pharmaceuticals. Therefore, the establishment of the present invention provides a syrup having a high trehalose content that is stable at room temperature, which has not been obtained as desired, and has a great influence on related industries such as foods, cosmetics, and pharmaceuticals.
[Table 3]
Figure 0003806498
[Table 3]
Figure 0003806498

Claims (16)

α−グルコシルトレハロース、α−マルトシルトレハロース2種オリゴ糖を、トレハロースに対して10w/w%以上含有している、トレハロースの晶出が抑制されたトレハロース含有シラップ。 alpha-and-glucosyl trehalose, alpha-two oligosaccharides maltosyl trehalose, contains 10w / w% or more with respect to trehalose, trehalose syrup crystallization trehalose is suppressed. トレハロースの過飽和水溶液である請求項1記載のトレハロース含有シラップ。The trehalose- containing syrup according to claim 1, which is a supersaturated aqueous solution of trehalose. 水分が35w/w%以下である請求項1又は2記載のトレハロース含有シラップ。The trehalose- containing syrup according to claim 1 or 2, wherein the water content is 35 w / w% or less. 15℃の恒温室に一週間放置したとき、トレハロースの晶出が肉眼観察されない請求項1、2又は3記載のトレハロース含有シラップ。The trehalose- containing syrup according to claim 1, 2, or 3, wherein the crystallisation of trehalose is not observed with the naked eye when left in a thermostatic chamber at 15 ° C for one week. 請求項1、2、3又は4記載のトレハロース含有シラップを0.5w/w%以上含有せしめることを特徴とする飲食物の製造方法。A method for producing a food or drink, comprising 0.5 w / w% or more of the trehalose- containing syrup according to claim 1, 2, 3 or 4. 飲食物が、乳酸菌飲料、コーヒー、ハードキャンディー、あん、ジャム、パン、カスタードクリーム、求肥、アイシング、ソフトキャンディー、ボンボン、ハム又は佃煮である請求項5記載の飲食物の製造方法。  The method for producing a food or drink according to claim 5, wherein the food or drink is a lactic acid bacteria beverage, coffee, hard candy, bean jam, bread, custard cream, fertilizer, icing, soft candy, bonbon, ham or boiled. 請求項1、2、3又は4記載のトレハロース含有シラップを0.5w/w%以上含有せしめることを特徴とする化粧品の製造方法。A method for producing a cosmetic, comprising adding 0.5 w / w% or more of the trehalose- containing syrup according to claim 1, 2, 3 or 4. 請求項1、2、3又は4記載のトレハロース含有シラップを0.5w/w%以上含有せしめることを特徴とする医薬品の製造方法。A method for producing a pharmaceutical product comprising the trehalose- containing syrup according to claim 1, 2, 3 or 4 in an amount of 0.5 w / w% or more. 分子内にトレハロース構造を有するオリゴ糖から選ばれる1種又は2種以上のオリゴ糖をトレハロース含有シラップに共存せしめることを特徴とするトレハロースの晶出抑制方法。A method for inhibiting crystallization of trehalose, comprising causing one or more oligosaccharides selected from oligosaccharides having a trehalose structure in the molecule to coexist in a trehalose- containing syrup. 分子内にトレハロース構造を有するオリゴ糖を、トレハロースに対して10w/w%以上共存せしめることを特徴とする請求項9記載のトレハロースの晶出抑制方法。  The method for suppressing crystallization of trehalose according to claim 9, wherein the oligosaccharide having a trehalose structure in the molecule is allowed to coexist with 10% by weight or more with respect to trehalose. 分子内にトレハロース構造を有するオリゴ糖が、モノ−グルコシルトレハロース及びジ−グルコシルトレハロースから選ばれる1種又は2種以上のオリゴ糖である請求項9又は10記載のトレハロースの晶出抑制方法。  The method for inhibiting crystallization of trehalose according to claim 9 or 10, wherein the oligosaccharide having a trehalose structure in the molecule is one or more oligosaccharides selected from mono-glucosyl trehalose and di-glucosyl trehalose. 分子内にトレハロース構造を有するオリゴ糖から選ばれる1種又は2種以上のオリゴ糖を有効成分とするトレハロースの晶出抑制剤。  A trehalose crystallization inhibitor comprising, as an active ingredient, one or more oligosaccharides selected from oligosaccharides having a trehalose structure in the molecule. 分子内にトレハロース構造を有するオリゴ糖が、モノ−グルコシルトレハロース及びジ−グルコシルトレハロースから選ばれる1種又は2種以上のオリゴ糖である請求項12記載のトレハロースの晶出抑制剤。  The trehalose crystallization inhibitor according to claim 12, wherein the oligosaccharide having a trehalose structure in the molecule is one or more oligosaccharides selected from mono-glucosyl trehalose and di-glucosyl trehalose. α−グルコシルトレハロース、α−マルトシルトレハロース2種オリゴ糖を、トレハロースに対して10w/w%以上共存させることを特徴とする、トレハロースの晶出が抑制されたトレハロース含有シラップの製造方法。 and alpha-glucosyl trehalose, alpha-two oligosaccharides maltosyl trehalose, 10w / w and wherein the coexistence or more%, method for producing a trehalose-containing syrup crystallization trehalose is suppressed against trehalose . 水分を35w/w%以下とすることを特徴とする請求項14記載のトレハロース含有シラップの製造方法。The method for producing trehalose- containing syrup according to claim 14, wherein the water content is 35 w / w% or less. 15℃の恒温室に一週間放置したとき、トレハロースの晶出が肉眼観察されない請求項14又は15記載のトレハロース含有シラップの製造方法。The method for producing trehalose- containing syrup according to claim 14 or 15, wherein crystallization of trehalose is not visually observed when left in a thermostatic chamber at 15 ° C for one week.
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