JP3778237B2

JP3778237B2 - Method for producing O / W emulsion

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Publication number: JP3778237B2
Application number: JP27350597A
Authority: JP
Inventors: 宏明梅沢; 大介加藤; 健太郎貴山; 一雄永合
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1997-09-19
Filing date: 1997-09-19
Publication date: 2006-05-24
Anticipated expiration: 2017-09-19
Also published as: JPH1190211A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、Ｏ／Ｗ型エマルジョンに関し、更に詳細には極めて微細、且つ均一な粒子径のエマルジョン粒子を形成することができ、エマルジョンの安定性にも優れたＯ／Ｗ型エマルジョンが得られるＯ／Ｗ型エマルジョンの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来より、Ｏ／Ｗ型エマルジョンの製造方法としては、例えば親水性溶媒中に非イオン界面活性剤を添加し、これに更に油分を添加して、これを水に分散させる方法（特公昭５７−２９２１３号公報）、油相の融点以上の温度にした水溶性溶媒中に界面活性剤を溶解させた油相を添加した後、これに水を添加する方法（特開昭６０−１２５２４４号公報）等が提案されているが、これらの提案の場合、いずれも得られるＯ／Ｗ型エマルジョンの乳化粒子の粒径は１〜２μｍ程度であり、非常に微細、且つ均一な粒子径のＯ／Ｗ型エマルジョンを製造するのは困難であった。
【０００３】
そのため、近年では、より一層微細、且つ均一な粒子径のエマルジョン粒子を有するＯ／Ｗ型エマルジョンが得られる製造方法が種々提案されており、例えばノズルから油相と水相とをそれぞれ高速噴射して、向流で二液を衝突させることによって、油相粒子を微粒化すると共に、該油相粒子を水相に分散させる方法（特公昭５９−１５００５号公報）、液−壁衝突及び流路変化によって、油相粒子を微粒化すると共に、該油相粒子を水相に分散させる方法（特開昭５２−１５１６７６号公報）が提案されているが、これらの提案の場合、いずれも得られるエマルジョンの安定性が悪いという問題があった。そこで、このような安定性の問題を解決する提案として、例えば油／非イオン界面活性剤＝１／０．５〜５となる組成比率の油相を液−液衝突及び液−壁衝突させて、平均粒径１０〜２００ｎｍの粒子を得た後、ビタミンＥ又はその誘導体を添加してエマルジョンの安定性を改良する方法（特開平３−１７８３３１号公報）、油／非イオン界面活性剤＝１／１〜３となる組成比率の油相を液−液衝突及び液−壁衝突させて、平均粒径１０〜２００ｎｍの粒子を得た後、非イオン界面活性剤の加水分解等による保存安定性及びｐＨ安定性の劣化をキレート剤の添加によって改良する方法（特開平４−２８１８３５号公報）、油／非イオン界面活性剤＝１／１〜３となる組成比率の油相を液−液衝突及び液−壁衝突させて、平均粒径１０〜２００ｎｍの粒子を得た後、イオン性界面活性剤を添加してエマルジョンの安定性を改良する方法（特開平４−４８９２５号公報）等が提案されているが、これらの提案の場合、いずれも粒子を微粒化した後に添加剤を加えてエマルジョンの安定化を図っているので、安定化のための余分な成分が必要である上、その添加のための工程が増えて手間がかかるという問題があり、微粒化された油相粒子を含有するＯ／Ｗ型エマルジョンを製造するに当たり、上記のような問題がなく、安定性に優れたＯ／Ｗ型エマルジョンを製造する方法は、未だないのが現状である。
【０００４】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、極めて微細、且つ均一な粒子径のエマルジョン粒子を形成した後に、新たに添加剤を加えなくてもエマルジョン安定性に優れるＯ／Ｗ型エマルジョンを調製することができるＯ／Ｗ型エマルジョンの製造方法を提供することを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、まず、油相と多価アルコールとを混合し、多価アルコール中に油相の微滴を分散させて油／多価アルコール型エマルジョンを形成させ、次いで、予備乳化工程として上記油／多価アルコール型エマルジョンに水相を添加して連続相が上記多価アルコールを含む水相になるように転相させることにより、前工程で微滴化した油相が容易に微細化して微細、且つ均一な粒子径のＯ／Ｗ型エマルジョンが予備乳化物として得られる上、予備乳化工程の転相時に非イオン界面活性剤が油−水界面へ集中的に配向して界面張力がより低下するので、非イオン界面活性剤の添加量が少量でも、また、界面張力低下能の小さい非イオン界面活性剤を使用しても、低エネルギーの機械的剪断力で油相が微細化された予備乳化物が得られ、更にこの予備乳化物を高圧ホモジナイザーを用いて高圧乳化（二次乳化）することにより、予備乳化工程で微細化した油相が容易により一層微細化して極めて微細、且つ均一な粒子径のＯ／Ｗ型エマルジョンが得られる上、このように微細化しても非イオン界面活性剤は油−水界面に配向して乳化機能を発揮しているので、エマルジョン粒子の安定性にも優れ、エマルジョン安定化のために新たな添加剤を加えなくても安定なＯ／Ｗ型エマルジョンが得られることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００６】
即ち、本発明は、油性成分：非イオン界面活性剤（重量比）＝１：０．１〜１：５で含有する油相を６０〜９０℃で混合溶解させ、この油相と多価アルコールとからなる系とを油性成分：多価アルコール（重量比）＝１：０．１〜１：５、非イオン界面活性剤：多価アルコール（重量比）＝１：０．１〜１：２の割合で、６０〜９０℃の範囲で混合し、上記多価アルコールを連続相とするエマルジョンを形成させた後、該エマルジョンを３０〜６０℃にし、このエマルジョンに３０〜６０℃の水相を添加して連続相が上記多価アルコールを含む水相になるように転相させることによりＯ／Ｗ型エマルジョンの予備乳化物を調製し、該予備乳化物を高圧ホモジナイザーを用いて二次乳化させ、平均粒径０．０１〜０．０９μｍのＯ／Ｗ型エマルジョンを形成することを特徴とするＯ／Ｗ型エマルジョンの製造方法を提供する。
【０００７】
以下、本発明につき更に詳細に説明すると、本発明のＯ／Ｗ型エマルジョンの製造方法は、油性成分及び非イオン界面活性剤を含有する油相と多価アルコールと水相とを用いるものである。
【０００８】
ここで、油性成分としては、Ｏ／Ｗ型エマルジョンの種類、目的に応じて衣料用仕上げ剤、化粧料、医薬品、洗浄剤、食品などの各種分野の製品に使用されている疎水性の油性成分を使用することができ、このような油性成分として、具体的には、オリーブ油，パーム油，ホホバ油，ヤシ油，大豆油，米ぬか油，綿実油，コーン油，オリーブスクアランなどの植物油、サメスクアランなどの動物油、パラフィンなどの鉱物油、イソプロピルミリステート，イソプロピルパルミテート，ミリスチン酸オクチルドデシル，ポリシロキサン系などの合成油等を挙げることができ、これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。
【０００９】
上記油性成分の配合量は、その種類、Ｏ／Ｗ型エマルジョンの目的、用途等により適宜選定することができるが、通常Ｏ／Ｗ型エマルジョン全量に対して、３〜４０％（重量％、以下同様）、特に１０〜３０％程度が望ましい。油性成分の配合量が少なすぎると油性成分配合の効果が十分に得られない場合があり、油性成分の配合量が多すぎるとエマルジョンの形成が困難となる場合がある。
【００１０】
本発明の非イオン界面活性剤としては、上記各種分野において使用されている例えばアルキル及びアルキルアリルポリオキシエチレンエーテル，アルキルアリルホルムアルデヒド縮合ポリオキシエチレンエーテル，ポリオキシプロピレンを親水基とするブロックポリマー，ポリオキシエチレンポリオキシプロピルアルキルエーテル，ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルなどのエーテル型非イオン界面活性剤、グリセリン脂肪酸エステルのポリオキシエチレンエーテル，ソルビタン脂肪酸エステルのポリオキシエチレンエーテル，ソルビット脂肪酸エステルのポリオキシエチレンエーテルなどのエーテルエステル型非イオン界面活性剤、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル，グリセリン脂肪酸エステル，ポリグリセリン脂肪酸エステル，ソルビタン脂肪酸エステル，ソルビット脂肪酸エステル，プロピレングリコール脂肪酸エステル，ショ糖脂肪酸エステルなどのエステル型非イオン界面活性剤、脂肪酸アルカノールアミド，ポリオキシエチレン脂肪酸アミド，ポリオキシエチレンアルキルアミン，アミンオキシドなどの含窒素型非イオン界面活性剤などを使用することができ、これらの中でも特にエステル型非イオン界面活性剤、エーテル型非イオン界面活性剤、エーテルエステル型非イオン界面活性剤等が好適であり、具体的には、酸化エチレンの付加モル数が５〜１５，脂肪酸の炭素数が１２〜１８のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、グリセリンの重合度が４〜１０，脂肪酸の炭素数が１２〜１８のポリグリセリン脂肪酸エステル、酸化エチレンの付加モル数が６〜２０，脂肪酸の炭素数が１２〜１８のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、酸化エチレンの付加モル数が３〜６０，脂肪酸の炭素数が１２〜１８のポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、酸化エチレンの付加モル数が３〜６０のポリオキシエチレンひまし油・硬化ヒマシ油、酸化エチレンの付加モル数が２〜５０，脂肪酸の炭素数が１２〜１８のポリエチレングリコール脂肪酸エステル、酸化エチレンの付加モル数が２〜１５０，アルキルの炭素数が１２〜２２のポリオキシエチレンアルキルエーテル、酸化エチレンの付加モル数が１〜３０，酸化プロピレンの付加モル数が４〜８，アルキルの炭素数が１２〜２２のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル等が好適に使用され、これらは、その１種を単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。
【００１１】
上記非イオン界面活性剤の配合量は、その種類等により適宜選定することができるが、通常Ｏ／Ｗ型エマルジョン全量に対して、３〜４０％、特に５〜２０％程度が望ましい。非イオン界面活性剤の配合量が少なすぎるとエマルジョン形成が困難となる場合があり、配合量が多すぎるとゲル化して取り扱いが困難となる場合がある。
【００１２】
また、上記油性成分との配合割合は、特に制限されるものではないが、油性成分：非イオン界面活性剤（重量比）＝１：０．１〜１：５であり、特に１：０．５〜１：２であることが望ましく、非イオン界面活性剤の配合割合が大きすぎると油性成分の持つ効果に対して、非イオン界面活性剤の持つべとつき感が増し、商品価値が損われる場合がある。非イオン界面活性剤の配合割合が小さすぎると微細エマルジョンを形成できなくなる場合がある。
【００１３】
本発明の油相は、上記非イオン界面活性剤及び油性成分以外に、本発明の効果を妨げない限り、必要に応じて油溶性防腐剤、油溶性抗菌剤、油溶性香料等の添加剤を通常の使用量で配合することもできる。
【００１４】
次に、本発明の多価アルコールとしては、分子中に２個以上の水酸基を有するアルコールであればその種類が特に制限されるものではなく、例えば分子中に２〜６個の水酸基を有するアルコールが好適に使用することができ、このような多価アルコールとして、具体的にはグリセリン、エチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、ソルビトール、１，４−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、１，５−ペンタンジオール等を挙げることができ、これらの中でも特にグリセリン、エチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール等がより好適に使用され、これらは、その１種を単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。
【００１５】
上記多価アルコールの配合量は、その種類等により適宜選定することができるが、通常Ｏ／Ｗ型エマルジョン全量に対して、３〜４０％、特に５〜２０％程度が望ましい。多価アルコールの配合量が少なすぎると界面張力が下げられないため微細化できない場合があり、配合量が多すぎるとエマルジョンを形成できない場合がある。
【００１６】
また、上記非イオン界面活性剤との配合割合は、特に制限されるものではないが、非イオン界面活性剤：多価アルコール（重量比）＝１：０．１〜１：２であり、特に１：０．５〜１：１．５であることが望ましく、上記範囲以外では微細化が困難となる場合がある。
【００１７】
なお、同様の理由により、油性成分との配合割合は、特に制限されるものではないが、油性成分：多価アルコール（重量比）＝１：０．１〜１：５であり、特に１：０．３〜１：２であることが望ましい。
【００１８】
そして、上記油性成分、非イオン界面活性剤及び多価アルコールの合計配合量は、適宜選定することができるが、通常Ｏ／Ｗ型エマルジョン全量に対して、７０％以下、特に１５〜５０％程度が望ましい。合計配合量が少なすぎると二次乳化時の乳化効率が悪くなる場合があり、合計配合量が多すぎるとゲル化、増粘してしまう場合がある。
【００１９】
本発明の水相は、水相成分として、水の他に本発明の効果を妨げない範囲で必要に応じて、水溶性高分子、低級アルコール、水溶性防腐剤、水溶性抗菌剤等の各種水溶性有効成分等を通常の使用量で配合することができる。なお、二次乳化工程後にＯ／Ｗ型エマルジョン製品の用途等に合わせてこれらの水溶性成分を配合することもでき、また、水等で適宜希釈することもできる。
【００２０】
本発明の製造方法は、上記油性成分及び非イオン界面活性剤を含有する油相と多価アルコールとからなる系を混合して、多価アルコール中で油相を微滴化する油／多価アルコール型エマルジョン形成工程と、上記エマルジョンに水相を添加、混合して、連続相を上記多価アルコールを含む水相に転相させることによって油相粒子を微細化してＯ／Ｗ型エマルジョン（予備乳化物）を形成させる予備乳化工程と、上記予備乳化物を高圧ホモジナイザーを用いて二次乳化させて、油相粒子をより一層微細化させる二次乳化（高圧乳化）工程とを行うことによって、目的とするＯ／Ｗ型エマルジョンを製造するものである。以下、本発明の製造方法を、油／多価アルコール型エマルジョン形成工程と予備乳化工程と二次乳化工程とに分けて説明する。
【００２１】
本発明の油／多価アルコール型エマルジョン形成工程は、上述したように油性成分及び非イオン界面活性剤を含有する油相と多価アルコールとからなる系を混合して、多価アルコール中に微滴化した油相を分散させたエマルジョンを形成するものである。ここで、油相を調製する際の諸条件は適宜選定されるが、上記油性成分と非イオン界面活性剤とを均一に混合溶解させるには、油性成分に非イオン界面活性剤を添加し、これらを６０〜９０℃で、望ましくは６５〜８０℃で混合溶解させる。温度が低すぎると非イオン界面活性剤の親水性が増して油性成分との混合溶解が困難となる場合があり、温度が高すぎると油性成分及び非イオン界面活性剤が分解しやすくなる。ここで、本発明の油相調製工程における油性成分と非イオン界面活性剤との混合溶解を行う装置は、特に制限されず、従来より使用されている撹拌装置を使用することができるが、非イオン界面活性剤の種類によっては系の粘度が上昇することもあるので、アジホモミキサー等の掻き取り羽根を備えた乳化釜で行うことが好ましく、この際の撹拌条件は、これら装置の通常の使用範囲にて行い、全体が均一に混合溶解するまで撹拌を続けることが望ましい。なお、本発明において使用される乳化釜は温度コントロール機能を備えたものが望ましく、温度コントロール機能としては、具体的には、外部熱交換によるリサイクルライン、コイル、槽外側のジャケット等が挙げられるが、効率を考えるとこれらの中でもジャケットを用いることが好ましい。
【００２２】
そして、この油相と多価アルコールとを混合して、油／多価アルコール型エマルジョンを形成させるが、この場合、これらを添加する順序は特に制限されず、例えば全部を同時に添加することもでき、また、これらを加温する必要がある場合、その加温の方法も特に制限されず、例えば油相と多価アルコールとを撹拌槽に仕込んだ後にこれらを同時に加温することもできるが、作業性を考慮すれば、予め油相は加温した状態にあるので、ここに所定温度に加温した多価アルコールを添加して、混合することが望ましい。ここで、油／多価アルコール型エマルジョンを調製する際の条件は主に温度に支配され、混合時の温度を例えば６０〜９０℃、特に６５〜８０℃とすることにより、容易に油／多価アルコール型エマルジョンを調製することができる。この油／多価アルコール型エマルジョンを調製する装置は、特に制限されず、従来より使用されている撹拌装置を使用することができるが、使用する多価アルコールと油相との種類によっては系の粘度が高くなる場合があり、また、全体混合ができる程度以上の混合力があることが望ましいため、上記油相調製工程と同様の装置が好適に使用され、例えばアジホモミキサー等の掻き取り羽根を備えた乳化釜で行うことが好ましい。この際の撹拌条件は、これら装置の通常の使用範囲にて行い、全体が均一な透明状態又は白濁状態となるまで混合、撹拌を行うことが望ましい。なお、この工程において使用される撹拌槽（乳化釜）も上記油相調製工程と同様の温度コントロール機能を備えることが望ましい。
【００２３】
次に、本発明の予備乳化工程は、上記油／多価アルコール型エマルジョンに水相を添加、混合することによって、油／多価アルコール型エマルジョンを転相させて、水相と多価アルコールとからなる連続相（分散媒中）に微細化した油相粒子が分散したＯ／Ｗ型エマルジョンの予備乳化物を得るものであり、予備乳化物の平均粒子径は０．５μｍ以下が好ましい。
【００２４】
この予備乳化工程により微細なＯ／Ｗ型エマルジョンを得るためには、予め油／多価アルコール型エマルジョンを３０〜６０℃、好ましくは４０〜５５℃に冷却しておく必要がある。これにより、非イオン界面活性剤が親水的になり、転相時に非イオン界面活性剤が油−水界面に集中的に配向し、界面張力がより低下するので、低エネルギーの機械的剪断力で容易に乳化してＯ／Ｗ型エマルジョンの予備乳化物を得ることができる。
【００２５】
ここで、予備乳化工程における水相の温度は３０〜６０℃であり、特に４０〜５５℃で上述したように油／多価アルコール型エマルジョンを冷却した上記温度と同程度が好ましい。上記温度が低すぎると、転相乳化がうまくいかずゲル化する場合がある。また、温度が高すぎると、非イオン界面活性剤の親水性が弱く、細かい粒子が形成できない場合がある。水相と油／多価アルコール型エマルジョンの添加順序は特に制限されないが、水相中に油／多価アルコール型エマルジョンを添加するか、油／多価アルコール型エマルジョン中に水相を短時間に一気に添加する方法が、より細かい粒子形成ができるので好ましい。
【００２６】
本発明の予備乳化工程における乳化の程度は、使用する界面活性剤の種類によりその程度は異なるが、油相が微細化されて平均粒径０．５μｍ以下、好ましくは０．０８〜０．５μｍ、より好ましくは０．０８〜０．３μｍとなるように全体が均一に乳化されていることが望ましい。このような乳化を行う装置は、特に制限されず、従来より使用されている乳化撹拌装置を使用することができるが、予備乳化を短時間で効率よく行うためには、集中剪断乳化機と全体混合翼とを併用することが望ましく、上記工程と同様の撹拌装置（乳化釜）が好適に使用することができ、撹拌条件は、これら装置の通常の使用範囲にて行い、系全体が均一な状態となるまで撹拌を継続することが望ましい。なお、この工程において使用される撹拌槽（乳化釜）も上記工程と同様の温度コントロール機能を備えることが望ましい。
【００２７】
この工程において油相粒子が十分、且つ均一に微細化することによって、二次乳化工程の負荷を低減させることができる。
【００２８】
本発明の二次乳化工程は、予備乳化物を高圧ホモジナイザーを用いて高圧乳化することによって、予備乳化工程で微細化された油相粒子を更に微細化して、好ましくは平均粒径０．０１〜０．０８μｍ、より好ましくは０．０１〜０．０５μｍとするものであり、本発明の場合、予め予備乳化工程で油滴粒子表面に非イオン界面活性剤が集中的に配向しているので、安定性に優れたＯ／Ｗ型微細エマルジョンを得ることができる。
【００２９】
この工程で使用される高圧ホモジナイザーとしては、例えば５００ｋｇｆ／ｃｍ²以上の高圧でホモジナイズできる物であれば、その種類は特に制限されず、具体的にはゴーリンホモジナイザー、マイクロフルイダイザー（商品名、マイクロフルイデックスインターナショナル株式会社製）、アルティマイザー（商品名、株式会社スギノマシン製）、ナノマイザー（商品名、ナノマイザー社製）等を挙げることができる。これらの装置を用いて高圧乳化する際の諸条件は適宜選定されるが、高圧ホモジナイザーの圧力条件は、５００〜２５００ｋｇｆ／ｃｍ²、特に８００〜２０００ｋｇｆ／ｃｍ²とすることが望ましい。圧力が低すぎると油相粒子をより一層微細化するのが困難な場合があり、圧力が高すぎると発熱が激しく、Ｏ／Ｗ型エマルジョンが解乳化する場合がある。なお、高圧乳化時のエマルジョン温度は１０〜３０℃、特に１５〜２５℃とすることが望ましい。温度が低すぎると粒径が細かくならない場合があり、高すぎると高圧乳化時の発熱によりエマルジョンが解乳化する場合がある。
【００３０】
本発明の二次乳化工程における高圧乳化の程度は、予備乳化工程で微細化された油相が更に微細化されて好ましくは平均粒径０．０１〜０．０８μｍ、より好ましくは０．０１〜０．０５μｍとなるように全体が均一に乳化がされていればよく、このような微細化を行うには、予備乳化物を目視又は粒度分布計で測定してその油相粒子の粒径が所望の粒径に達するまで高圧ホモジナイザーに数回通過させて高圧乳化処理すると好適である。
【００３１】
本発明の製造方法により得られるＯ／Ｗ型エマルジョンは、油相粒子の粒径が均一であり、例えば平均粒径が０．０８μｍ以下というように非常に微細化されているため、きめ、艶の良く、安定性が良好なエマルジョンであり、例えばローション類などのスキンケア，フェイスケア製品、毛髪用化粧料、シャンプー、リンス、ボディソープ、衣料用仕上げ剤、エアゾール製品、医薬品液剤などの香粧品、医薬品、繊維処理製品等の各種分野の製品に使用することができる。
【００３２】
【発明の効果】
本発明の製造方法によれば、粒子径が非常に細かく、且つ均一なＯ／Ｗ型エマルジョンが得られ、例えば平均粒子径を０．０８μｍ以下とすることができ、きめ、艶の良く、安定性が良好なＯ／Ｗ型エマルジョンを得ることができる。従って、本発明の製造方法により得られるＯ／Ｗ型エマルジョンは、特にローション類などのスキンケア，フェイスケア製品、毛髪用化粧料、シャンプー、リンス、ボディソープ、衣料用仕上げ剤、エアゾール製品、医薬品液剤などの香粧品、医薬品、繊維処理製品等の各種分野の製品として好適に利用することができる。
【００３３】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。なお、表中の％は重量％である。
【００３４】
［実施例１〜８］
表１に示す油性成分及び非イオン界面活性剤を表１に示す濃度となるようにアジホモミキサー及び掻き取り羽根を備えた乳化釜に仕込み、これらを８０℃で均一に混合溶解させて油相を調製した後、表１に示す多価アルコールを表１に示す濃度となるように添加して、８０℃で５分間混合して油／多価アルコール型エマルジョンを形成させ、１５分かけて５０℃まで冷却した後、該エマルジョンに適宜量の防腐剤を含む水相を添加して、５０℃で５分間混合してＯ／Ｗ型エマルジョンの予備乳化物（予備工程品）を調製した。この予備乳化物を室温まで冷却した後、マイクロフルイデックスインターナショナル株式会社製のマイクロフルイダイザーの処理圧力を１０００ｋｇｆ／ｃｍ²とし、これに上記予備乳化物を３回通過させて高圧乳化処置してＯ／Ｗ型エマルジョン（二次乳化品）を得た。
【００３５】
［比較例１，２］
実施例２において、上記予備乳化工程に代えて、８０℃に保温した油性成分及び非イオン界面活性剤を混合し、これに多価アルコールを溶解させた５０℃の水相を徐々に加えて５分間撹拌してＯ／Ｗ型エマルジョンの予備乳化物を調製した以外は、実施例２と同様にして比較例１のＯ／Ｗ型エマルジョン（二次乳化品）を得た。
【００３６】
実施例２において、上記予備乳化工程に代えて、８０℃に保温した油性成分及び非イオン界面活性剤を混合して油相を調製した後、この油相を多価アルコールを溶解させた５０℃の水相中に徐々に加えてホモミキサーを用いて５分間撹拌してＯ／Ｗ型エマルジョンの予備乳化物を調製した以外は、実施例２と同様にして比較例２のＯ／Ｗ型エマルジョン（二次乳化品）を得た。
【００３７】
［実施例９，１０］
実施例２において、二次乳化工程の高圧ホモジナイザーで圧力を７００ｋｇｆ／ｃｍ²にして６回通過（実施例９）、又は圧力を４５０ｋｇｆ／ｃｍ²にして２０回通過（実施例１０）させてＯ／Ｗ型エマルジョンの二次乳化物を得た以外は、実施例２と同様にして実施例９，１０のＯ／Ｗ型エマルジョン（二次乳化品）を得た。
【００３８】
各予備乳化品の２５℃における粘度をＢ型粘度計を用いて３０ｒｐｍ、１０回転目の値を測定すると共に、各予備乳化品及び二次乳化品の平均粒径を日機装（株）製の粒度分析計（マイクロトラックＵＰＡ）を用いて、粘度の低いサンプルはそのまま、粘度の高いサンプルは水で希釈して測定した。また、各二次乳化品を５０℃で１カ月保存したものを目視観察して、二次乳化品の安定性を下記評価基準により評価した。結果を表１及び表２に併記する。
＜安定性の評価基準＞
〇：分離が認められない
×：二層に分離しているか、油性成分が浮上している。
【００３９】
【表１】

【００４０】
【表２】

[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an O / W type emulsion. More specifically, the present invention can form emulsion particles having a very fine and uniform particle size, and an O / W type emulsion having excellent emulsion stability can be obtained. The present invention relates to a method for producing a W emulsion.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
Conventionally, as a method for producing an O / W type emulsion, for example, a nonionic surfactant is added to a hydrophilic solvent, an oil component is further added thereto, and this is dispersed in water (Japanese Examined Patent Publication No. 57-57). No. 29213), a method of adding an oil phase in which a surfactant is dissolved in a water-soluble solvent having a temperature equal to or higher than the melting point of the oil phase, and then adding water to the oil phase (JP-A-60-125244) In the case of these proposals, the O / W emulsion particles to be obtained have an O / W emulsion particle size of about 1 to 2 μm, and a very fine and uniform O / W particle size. It was difficult to produce a mold emulsion.
[0003]
For this reason, in recent years, various production methods for obtaining O / W type emulsions having emulsion particles with a finer and more uniform particle diameter have been proposed. For example, an oil phase and an aqueous phase are respectively ejected from a nozzle at high speed. In addition, the oil phase particles are atomized by colliding the two liquids in countercurrent, and the oil phase particles are dispersed in the water phase (Japanese Patent Publication No. 59-15005), liquid-wall collision and flow path. A method has been proposed in which oil phase particles are atomized by change and the oil phase particles are dispersed in an aqueous phase (Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-151676). There was a problem that the stability of the emulsion was poor. Therefore, as a proposal to solve such a stability problem, for example, an oil phase having a composition ratio of oil / nonionic surfactant = 1 / 0.5 to 5 is caused to cause liquid-liquid collision and liquid-wall collision. After obtaining particles having an average particle size of 10 to 200 nm, a method for improving the stability of the emulsion by adding vitamin E or a derivative thereof (Japanese Patent Laid-Open No. 3-178331), oil / nonionic surfactant = 1 After the oil phase having a composition ratio of 1 to 3 is subjected to liquid-liquid collision and liquid-wall collision to obtain particles having an average particle diameter of 10 to 200 nm, storage stability due to hydrolysis of a nonionic surfactant or the like And a method for improving deterioration of pH stability by adding a chelating agent (Japanese Patent Laid-Open No. 4-281835), and oil-non-ionic surfactant = oil-liquid collision with a composition ratio of 1/1 to 3 And an average particle size of 10-200 by liquid-wall collision. A method of improving the stability of an emulsion by adding an ionic surfactant after obtaining m particles (JP-A-4-48925) has been proposed. Since the emulsion is stabilized by adding an additive after atomizing the particles, an extra component for stabilization is required, and there is a problem that the process for the addition increases and takes time and effort. There is no method for producing an O / W emulsion having the above-described problems and excellent in stability when producing an O / W emulsion containing finely divided oil phase particles. Currently.
[0004]
The present invention has been made in view of the above circumstances, and after forming emulsion particles having a very fine and uniform particle size, an O / W type emulsion having excellent emulsion stability can be prepared without newly adding an additive. An object of the present invention is to provide a method for producing an O / W emulsion that can be used.
[0005]
Means for Solving the Problem and Embodiment of the Invention
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor first mixed an oil phase and a polyhydric alcohol, and dispersed fine droplets of the oil phase in the polyhydric alcohol to obtain an oil / polyhydric alcohol. A pre-emulsion step, and then adding a water phase to the oil / polyhydric alcohol type emulsion as a pre-emulsification step so as to invert the continuous phase to an aqueous phase containing the polyhydric alcohol. The O / W emulsion having a fine and uniform particle diameter is easily obtained as a pre-emulsion and the nonionic surfactant is oil-free during phase inversion in the pre-emulsification step. Since the surface tension is further reduced due to the concentrated orientation at the water interface, low energy can be used even if the amount of nonionic surfactant added is small or a nonionic surfactant having a low surface tension lowering ability is used. Oil with mechanical shear force A pre-emulsified product is obtained, and the pre-emulsified product is subjected to high-pressure emulsification (secondary emulsification) using a high-pressure homogenizer, so that the oil phase refined in the pre-emulsification step is more easily refined. An O / W type emulsion having an extremely fine and uniform particle diameter can be obtained, and even if the size is reduced in this way, the nonionic surfactant is oriented at the oil-water interface and exhibits an emulsifying function. The inventors have found that a stable O / W emulsion can be obtained without adding a new additive for stabilizing the emulsion, and the present invention has been achieved.
[0006]
That is, in the present invention, an oil phase containing oily component: nonionic surfactant (weight ratio) = 1: 0.1 to 1: 5 is mixed and dissolved at 60 to 90 ° C., and this oil phase and polyhydric alcohol are mixed. A system consisting of: oily component: polyhydric alcohol (weight ratio) = 1: 0.1 to 1: 5, nonionic surfactant: polyhydric alcohol (weight ratio) = 1: 0.1 to 1: 2. In the ratio of 60 to 90 ° C., an emulsion having the polyhydric alcohol as a continuous phase is formed, and then the emulsion is made 30 to 60 ° C., and an aqueous phase of 30 to 60 ° C. is added to the emulsion. A pre-emulsion of an O / W emulsion is prepared by adding and phase-inverting so that the continuous phase becomes an aqueous phase containing the polyhydric alcohol, and the pre-emulsion is secondarily emulsified using a high-pressure homogenizer. , O / W type emulsion with an average particle size of 0.01 to 0.09 μm To provide a process for the preparation of an O / W type emulsion, which comprises forming a ® down.
[0007]
Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The method for producing an O / W emulsion of the present invention uses an oil phase, a polyhydric alcohol, and an aqueous phase containing an oil component and a nonionic surfactant. .
[0008]
Here, as the oil component, the hydrophobic oil component used in products in various fields such as finishing agents for clothing, cosmetics, pharmaceuticals, detergents, foods, etc. depending on the type and purpose of the O / W emulsion As such oily components, specifically, olive oil, palm oil, jojoba oil, coconut oil, soybean oil, rice bran oil, cottonseed oil, corn oil, vegetable oil such as olive squalane, shark squalane, etc. Animal oils, mineral oils such as paraffin, synthetic oils such as isopropyl myristate, isopropyl palmitate, octyldodecyl myristate, polysiloxane, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Can be used.
[0009]
The blending amount of the oily component can be appropriately selected according to the type, purpose of the O / W emulsion, use, etc., but is usually 3 to 40% (% by weight, below) with respect to the total amount of the O / W emulsion. Similarly, about 10 to 30% is desirable. If the blending amount of the oil component is too small, the effect of blending the oil component may not be sufficiently obtained, and if the blending amount of the oil component is too large, it may be difficult to form an emulsion.
[0010]
Examples of the nonionic surfactant of the present invention include alkyl and alkylallyl polyoxyethylene ethers, alkylallyl formaldehyde condensed polyoxyethylene ethers, block polymers having polyoxypropylene as a hydrophilic group, and polyoxypropylenes used in the above various fields. Ether type nonionic surfactants such as oxyethylene polyoxypropyl alkyl ether and polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene ether of glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene ether of sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene ether of sorbit fatty acid ester Ether ester type nonionic surfactant such as polyethylene glycol fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester Ester, sorbitan fatty acid ester, sorbit fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, ester type nonionic surfactants such as sucrose fatty acid ester, fatty acid alkanolamide, polyoxyethylene fatty acid amide, polyoxyethylene alkylamine, amine oxide, etc. Nitrogen type nonionic surfactants and the like can be used, and among these, ester type nonionic surfactants, ether type nonionic surfactants, ether ester type nonionic surfactants and the like are particularly preferable. Specifically, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester having 5 to 15 moles of added ethylene oxide, 12 to 18 carbon atoms in fatty acid, polyglycerin having a degree of polymerization of 4 to 10 and fatty acid having 12 to 18 carbon atoms. Glycerin fatty acid ester, ethylene oxide Polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester having 6 to 20 added moles and 12 to 18 carbon atoms in fatty acid, polyoxyethylene sorbite fatty acid ester having 3 to 60 added moles of ethylene oxide and 12 to 18 carbon atoms in fatty acid , Polyoxyethylene castor oil / hardened castor oil with 3 to 60 moles of ethylene oxide added, 2 to 50 moles of added ethylene oxide, polyethylene glycol fatty acid ester with 12 to 18 carbon atoms of fatty acid, addition of ethylene oxide Polyoxyethylene alkyl ether having 2 to 150 moles, 12 to 22 carbon atoms of alkyl, 1 to 30 moles of added ethylene oxide, 4 to 8 moles of added propylene oxide, and 12 carbon atoms of alkyl ~ 22 polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether is preferably used, Can be used singly or in appropriate combination of two or more.
[0011]
The blending amount of the nonionic surfactant can be appropriately selected depending on the type of the nonionic surfactant, but usually 3 to 40%, particularly about 5 to 20% is desirable with respect to the total amount of the O / W emulsion. If the blending amount of the nonionic surfactant is too small, emulsion formation may be difficult, and if the blending amount is too large, gelation may occur and handling may be difficult.
[0012]
The blending ratio with the oil component is not particularly limited, but the oil component: nonionic surfactant (weight ratio) = 1: 0.1 to 1: 5, particularly 1: 0. 5 to 1: 2 is desirable, and when the blending ratio of the nonionic surfactant is too large, the stickiness of the nonionic surfactant increases with respect to the effect of the oil component, and the commercial value is impaired. There is. If the blending ratio of the nonionic surfactant is too small, a fine emulsion may not be formed.
[0013]
The oil phase of the present invention contains additives such as oil-soluble preservatives, oil-soluble antibacterial agents, and oil-soluble fragrances as necessary, as long as they do not interfere with the effects of the present invention, in addition to the nonionic surfactant and the oil component. It can also be blended in the usual amount used.
[0014]
Next, the polyhydric alcohol of the present invention is not particularly limited as long as it is an alcohol having two or more hydroxyl groups in the molecule. For example, an alcohol having 2 to 6 hydroxyl groups in the molecule As such polyhydric alcohols, specifically, glycerin, ethylene glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, propylene glycol, isopropylene glycol, sorbitol, 1,4- Butylene glycol, hexylene glycol, 1,5-pentanediol and the like, among which glycerin, ethylene glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, propylene glycol and the like are more preferably used, These are one kind alone or two kinds It can be used in combination on appropriate.
[0015]
The blending amount of the polyhydric alcohol can be appropriately selected depending on the type and the like, but usually 3 to 40%, particularly about 5 to 20% is desirable with respect to the total amount of the O / W emulsion. If the blending amount of the polyhydric alcohol is too small, the interfacial tension cannot be lowered, so that it may not be possible to make it finer.
[0016]
Further, the blending ratio with the nonionic surfactant is not particularly limited, but is nonionic surfactant: polyhydric alcohol (weight ratio) = 1: 0.1 to 1: 2, particularly It is desirable that the ratio is 1: 0.5 to 1: 1.5, and it may be difficult to reduce the size outside the above range.
[0017]
For the same reason, the blending ratio with the oil component is not particularly limited, but the oil component: polyhydric alcohol (weight ratio) = 1: 0.1 to 1: 5, particularly 1: It is desirable that it is 0.3-1: 2.
[0018]
The total amount of the oil component, nonionic surfactant and polyhydric alcohol can be selected as appropriate, but is usually 70% or less, particularly about 15 to 50%, based on the total amount of the O / W emulsion. Is desirable. If the total blending amount is too small, the emulsification efficiency at the time of secondary emulsification may deteriorate, and if the total blending amount is too large, gelation and thickening may occur.
[0019]
The aqueous phase of the present invention includes various components such as water-soluble polymers, lower alcohols, water-soluble preservatives, water-soluble antibacterial agents, and the like as water phase components as long as they do not interfere with the effects of the present invention. A water-soluble active ingredient etc. can be mix | blended with a normal usage-amount. In addition, these water-soluble components can also be mix | blended according to the use etc. of O / W type emulsion product after a secondary emulsification process, and can also be diluted suitably with water etc.
[0020]
The production method of the present invention comprises an oil / polyvalent mixture in which a system comprising an oil phase containing the above oil component and a nonionic surfactant and a polyhydric alcohol is mixed and the oil phase is microdropped in the polyhydric alcohol. Alcohol-type emulsion formation step, adding and mixing an aqueous phase to the emulsion, and phase-inverting the continuous phase to an aqueous phase containing the polyhydric alcohol to refine the oil phase particles, thereby producing an O / W emulsion (preliminary) By performing a pre-emulsification step for forming an emulsion) and a secondary emulsification (high-pressure emulsification) step for secondary emulsification of the pre-emulsion using a high-pressure homogenizer to further refine the oil phase particles. The objective O / W type emulsion is produced. Hereinafter, the production method of the present invention will be described by dividing it into an oil / polyhydric alcohol type emulsion forming step, a preliminary emulsification step, and a secondary emulsification step.
[0021]
As described above, the oil / polyhydric alcohol type emulsion forming process of the present invention comprises mixing an oil phase containing an oily component and a nonionic surfactant and a system comprising a polyhydric alcohol, and finely mixing it in the polyhydric alcohol. It forms an emulsion in which the oil phase that has been dropped is dispersed. Here, various conditions for preparing the oil phase are appropriately selected, but in order to uniformly mix and dissolve the oil component and the nonionic surfactant, a nonionic surfactant is added to the oil component, These are mixed and dissolved at 60 to 90 ° C, preferably at 65 to 80 ° C. If the temperature is too low, the hydrophilicity of the nonionic surfactant may increase and mixing and dissolution with the oily component may be difficult, and if the temperature is too high, the oily component and the nonionic surfactant are likely to be decomposed. Here, the apparatus for mixing and dissolving the oil component and the nonionic surfactant in the oil phase preparation step of the present invention is not particularly limited, and a conventionally used stirring apparatus can be used. Depending on the type of ionic surfactant, the viscosity of the system may increase, so it is preferable to carry out with an emulsifying kettle equipped with scraping blades such as an Ajihomo mixer. It is desirable that the stirring be continued until the entire mixture is uniformly mixed and dissolved. The emulsifying pot used in the present invention preferably has a temperature control function. Specific examples of the temperature control function include a recycle line by external heat exchange, a coil, and a jacket outside the tank. Among these, it is preferable to use a jacket in view of efficiency.
[0022]
Then, this oil phase and polyhydric alcohol are mixed to form an oil / polyhydric alcohol type emulsion. In this case, the order of adding these is not particularly limited, and for example, all of them can be added simultaneously. In addition, when it is necessary to heat these, the heating method is not particularly limited, for example, the oil phase and the polyhydric alcohol can be heated at the same time after charging the stirring tank, Considering workability, the oil phase is preheated, so it is desirable to add and mix the polyhydric alcohol heated to a predetermined temperature. Here, the conditions for preparing the oil / polyhydric alcohol type emulsion are mainly governed by the temperature. By setting the temperature at the time of mixing to, for example, 60 to 90 ° C., particularly 65 to 80 ° C., the oil / polyhydric alcohol emulsion can be easily prepared. A monohydric alcohol type emulsion can be prepared. The apparatus for preparing this oil / polyhydric alcohol type emulsion is not particularly limited, and a conventionally used stirring apparatus can be used. However, depending on the type of polyhydric alcohol and oil phase used, the system can be used. Since the viscosity may be high and it is desirable that the mixing force is higher than the total mixing, an apparatus similar to the oil phase preparation step is preferably used. For example, scraping blades such as an Ajihomo mixer It is preferable to carry out in an emulsification pot equipped with The stirring conditions at this time are preferably in the normal use range of these apparatuses, and it is desirable to mix and stir until the whole becomes a uniform transparent state or a cloudy state. In addition, it is desirable for the stirring tank (emulsification pot) used in this step to have the same temperature control function as in the oil phase preparation step.
[0023]
Next, in the preliminary emulsification step of the present invention, the oil / polyhydric alcohol emulsion is phase-inverted by adding and mixing the aqueous phase to the oil / polyhydric alcohol emulsion, and the aqueous phase and the polyhydric alcohol are mixed. A pre-emulsion of an O / W emulsion in which fine oil phase particles are dispersed in a continuous phase (in a dispersion medium) is obtained, and the average particle size of the pre-emulsion is preferably 0.5 μm or less.
[0024]
In order to obtain a fine O / W type emulsion by this preliminary emulsification step, it is necessary to cool the oil / polyhydric alcohol type emulsion to 30 to 60 ° C., preferably 40 to 55 ° C. in advance. As a result, the nonionic surfactant becomes hydrophilic, the nonionic surfactant is concentrated at the oil-water interface during phase inversion, and the interfacial tension is further reduced. It can be easily emulsified to obtain an O / W emulsion pre-emulsion.
[0025]
Here, the temperature of the aqueous phase in the preliminary emulsification step is 30 to 60 ° C., and preferably about the same as the above temperature at which the oil / polyhydric alcohol emulsion is cooled as described above at 40 to 55 ° C. If the temperature is too low, phase inversion emulsification may not be successful and gelation may occur. On the other hand, if the temperature is too high, the hydrophilicity of the nonionic surfactant is weak and fine particles may not be formed. The order of adding the water phase and the oil / polyhydric alcohol type emulsion is not particularly limited, but the oil / polyhydric alcohol type emulsion is added to the water phase or the water phase is added to the oil / polyhydric alcohol type emulsion in a short time. A method of adding all at once is preferable because finer particles can be formed.
[0026]
The degree of emulsification in the preliminary emulsification step of the present invention varies depending on the type of surfactant used, but the oil phase is refined and the average particle size is 0.5 μm or less, preferably 0.08 to 0.5 μm. More preferably, the whole is uniformly emulsified so as to be 0.08 to 0.3 μm. An apparatus for performing such emulsification is not particularly limited, and a conventionally used emulsification stirring apparatus can be used. However, in order to efficiently perform preliminary emulsification in a short time, the concentrated shearing emulsifier and the whole are used. It is desirable to use a mixing blade together, and the same stirring device (emulsification kettle) as in the above step can be suitably used. The stirring conditions are within the normal use range of these devices, and the entire system is uniform. It is desirable to continue stirring until it reaches a state. In addition, it is desirable for the stirring tank (emulsification pot) used in this step to have the same temperature control function as in the above step.
[0027]
In this step, the oil phase particles are sufficiently and uniformly refined, thereby reducing the load of the secondary emulsification step.
[0028]
In the secondary emulsification step of the present invention, the pre-emulsion is high-pressure emulsified using a high-pressure homogenizer to further refine the oil phase particles refined in the pre-emulsification step, preferably an average particle size of 0.01 to 0.08 μm, more preferably 0.01-0.05 μm, and in the case of the present invention, since the nonionic surfactant is intensively oriented on the surface of the oil droplet particles in the preliminary emulsification step in advance, An O / W type fine emulsion excellent in stability can be obtained.
[0029]
As a high-pressure homogenizer used in this step, for example, 500 kgf / cm ² There are no particular restrictions on the type of material that can be homogenized at the above high pressures. Specifically, gorin homogenizers, microfluidizers (trade names, manufactured by Microfluidics International Co., Ltd.), optimizers (trade names, corporations) Sugino Machine), Nanomizer (trade name, manufactured by Nanomizer), and the like. Various conditions for high-pressure emulsification using these devices are appropriately selected. The pressure condition of the high-pressure homogenizer is 500 to 2500 kgf / cm. ² , Especially 800-2000kgf / cm ² Is desirable. If the pressure is too low, it may be difficult to further refine the oil phase particles. If the pressure is too high, heat generation may be intense and the O / W emulsion may be demulsified. The emulsion temperature during high-pressure emulsification is preferably 10 to 30 ° C, particularly 15 to 25 ° C. If the temperature is too low, the particle size may not be fine, and if it is too high, the emulsion may be demulsified due to heat generation during high pressure emulsification.
[0030]
The degree of high-pressure emulsification in the secondary emulsification step of the present invention is such that the oil phase refined in the preliminary emulsification step is further refined, and the average particle size is preferably 0.01 to 0.08 μm, more preferably 0.01 to It is sufficient that the whole is uniformly emulsified to be 0.05 μm, and in order to make such a finer, the preliminary emulsion is measured visually or with a particle size distribution meter, and the particle size of the oil phase particles is determined. It is preferable to carry out the high-pressure emulsification treatment by passing several times through the high-pressure homogenizer until the desired particle size is reached.
[0031]
The O / W type emulsion obtained by the production method of the present invention has a uniform particle size of oil phase particles and is very fine, for example, an average particle size of 0.08 μm or less. Emulsions with good stability, for example, skin care such as lotions, face care products, hair cosmetics, shampoos, rinses, body soaps, clothing finishes, aerosol products, pharmaceutical products such as pharmaceutical liquids, It can be used for products in various fields such as pharmaceuticals and textile processing products.
[0032]
【The invention's effect】
According to the production method of the present invention, a very fine and uniform O / W type emulsion can be obtained. For example, the average particle size can be 0.08 μm or less, and it is fine, glossy and stable. O / W type emulsion having good properties can be obtained. Therefore, the O / W type emulsion obtained by the production method of the present invention is used for skin care such as lotions, face care products, hair cosmetics, shampoos, rinses, body soaps, finishing agents for clothing, aerosol products, pharmaceutical liquids. And can be suitably used as products in various fields such as cosmetics, pharmaceuticals, and textile treatment products.
[0033]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not limited to the following Example. In addition,% in a table | surface is weight%.
[0034]
[Examples 1 to 8]
The oil component and the nonionic surfactant shown in Table 1 were charged into an emulsification kettle equipped with an Ajihomo mixer and scraping blades so that the concentrations shown in Table 1 were obtained, and these were uniformly mixed and dissolved at 80 ° C. Then, the polyhydric alcohol shown in Table 1 is added so as to have the concentration shown in Table 1, and mixed at 80 ° C. for 5 minutes to form an oil / polyhydric alcohol type emulsion. After cooling to 0 ° C., an aqueous phase containing an appropriate amount of preservative was added to the emulsion and mixed at 50 ° C. for 5 minutes to prepare a pre-emulsion (preliminary process product) of an O / W type emulsion. After cooling this preliminary emulsion to room temperature, the processing pressure of the microfluidizer manufactured by Microfluidics International Co., Ltd. was set to 1000 kgf / cm. ² Then, the pre-emulsified product was passed through it three times and subjected to high-pressure emulsification treatment to obtain an O / W type emulsion (secondary emulsified product).
[0035]
[Comparative Examples 1 and 2]
In Example 2, in place of the preliminary emulsification step, an oily component and a nonionic surfactant kept at 80 ° C. were mixed, and a 50 ° C. aqueous phase in which a polyhydric alcohol was dissolved was gradually added thereto. An O / W emulsion (secondary emulsified product) of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 2 except that an O / W emulsion pre-emulsion was prepared by stirring for a minute.
[0036]
In Example 2, in place of the preliminary emulsification step, an oily component kept at 80 ° C and a nonionic surfactant were mixed to prepare an oil phase, and then this oily phase was dissolved in polyhydric alcohol at 50 ° C. The O / W emulsion of Comparative Example 2 was prepared in the same manner as in Example 2 except that a pre-emulsion of an O / W emulsion was prepared by gradually adding it into the aqueous phase and stirring for 5 minutes using a homomixer. (Secondary emulsified product) was obtained.
[0037]
[Examples 9 and 10]
In Example 2, the pressure was 700 kgf / cm with a high-pressure homogenizer in the secondary emulsification step. ² 6 passes (Example 9), or the pressure is 450 kgf / cm ² The O / W type emulsion (secondary emulsification) of Examples 9 and 10 was carried out in the same manner as Example 2 except that the secondary emulsion of O / W type emulsion was obtained 20 times (Example 10). Product).
[0038]
The viscosity of each preliminary emulsified product at 25 ° C. is measured using a B-type viscometer at 30 rpm and the value of the 10th rotation, and the average particle size of each preliminary emulsified product and secondary emulsified product is determined by Nikkiso Co., Ltd. Using an analyzer (Microtrac UPA), the low viscosity sample was measured as it was, while the high viscosity sample was diluted with water. Moreover, what stored each secondary emulsion at 50 degreeC for 1 month was observed visually, and stability of the secondary emulsion was evaluated by the following evaluation criteria. The results are shown in Tables 1 and 2.
<Stability evaluation criteria>
○: Separation is not allowed
X: It has isolate | separated into two layers or the oil-based component has surfaced.
[0039]
[Table 1]

[0040]
[Table 2]

Claims

An oil phase containing an oil component and a nonionic surfactant in an oil component: nonionic surfactant (weight ratio) = 1: 0.1 to 1: 5 is mixed and dissolved at 60 to 90 ° C., and this oil phase And a system composed of polyhydric alcohol and oily component: polyhydric alcohol (weight ratio) = 1: 0.1 to 1: 5, nonionic surfactant: polyhydric alcohol (weight ratio) = 1: 0.1 After mixing at a ratio of ˜1: 2 in the range of 60 to 90 ° C. to form an emulsion having the polyhydric alcohol as a continuous phase, the emulsion is brought to 30 to 60 ° C. A pre-emulsion of an O / W emulsion is prepared by phase inversion so that the continuous phase becomes an aqueous phase containing the polyhydric alcohol, and the pre-emulsion is prepared using a high-pressure homogenizer. Secondary emulsified, average particle size 0.01-0.09μ Method for producing O / W type emulsion, which comprises forming a O / W emulsion.