JP3773540B2 - Detergent composition - Google Patents

Description

上記式中Ｒ₁はＣ₅-Ｃ₃₁直鎖または分岐アルキル、アルケニルまたはアルカリール鎖あるいはＭ^-Ｎ⁺（Ｒ₆Ｒ₇Ｒ₈）（ＣＨ₂）_sである；ＸおよびＹは独立してＣＯＯ、ＯＣＯ、Ｏ、ＣＯ、ＯＣＯＯ、ＣＯＮＨ、ＮＨＣＯ、ＯＣＯＮＨおよびＮＨＣＯＯからなる群より選択され、ＸまたはＹのうち少くとも１つはＣＯＯ、ＯＣＯ、ＯＣＯＯ、ＯＣＯＮＨまたはＮＨＣＯＯ基である；Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₆、Ｒ₇およびＲ₈は、独立して、１〜４の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキルおよびヒドロキシアルケニル基と、アルカリール基からなる群より選択される；Ｒ₅は独立してＨまたはＣ₁-Ｃ₃アルキル基である；ｍ、ｎ、ｓおよびｔの値は独立して０〜８の範囲であり、ｂの値は０〜２０の範囲であり、ａ、ｕおよびｖの値は独立して０または１であるが、但しｕまたはｖのうち少くとも１つは１でなければならない；Ｍは対アニオンである。
好ましくは、Ｍはハライド、メチル硫酸、硫酸および硝酸、更に好ましくはメチル硫酸、クロリド、ブロモまたはヨージドからなる群より選択される。
カチオン性エステル界面活性剤は下記式を有したものから選択してもよい：

上記式中Ｒ₁はＣ₅-Ｃ₃₁直鎖または分岐アルキル、アルケニルまたはアルカリール鎖である；ＸはＣＯＯ、ＯＣＯ、ＯＣＯＯ、ＯＣＯＮＨおよびＮＨＣＯＯからなる群より選択される；Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は独立して１〜４の炭素原子を有するアルキルおよびヒドロキシアルキル基からなる群より選択される；Ｒ₅は独立してＨまたはＣ₁-Ｃ₃アルキル基である；ｎの値は０〜８の範囲であり、ｂの値は０〜２０の範囲であり、ａの値は０または１であり、ｍの値は３〜８である。
更に好ましくは、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は独立してＣ₁-Ｃ₄アルキル基およびＣ₁-Ｃ₄ヒドロキシアルキル基から選択される。１つの好ましい面において、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄のうち少くとも１つ、好ましくは１つだけはヒドロキシアルキル基である。ヒドロキシアルキルは、好ましくは１〜４つの炭素原子、更に好ましくは２または３つの炭素原子、最も好ましくは２つの炭素原子を有している。もう１つの好ましい面において、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄のうち少くとも１つはＣ₂-Ｃ₃アルキル基であり、更に好ましくは２つのＣ₂-Ｃ₃アルキル基が存在している。
高度に好ましい水分散性カチオン性エステル界面活性剤は下記式を有したエステルである：

上記式中ｍは１〜４、好ましくは２または３である；Ｒ₁はＣ₁₁-Ｃ₁₉直鎖または分岐アルキル鎖である。
このタイプの特に好ましいコリンエステルには、ステアロイルコリンエステル四級メチルアンモニウムハライド（Ｒ¹＝Ｃ₁₇アルキル）、パルミトイルコリンエステル四級メチルアンモニウムハライド（Ｒ¹＝Ｃ₁₅アルキル）、ミリストイルコリンエステル四級メチルアンモニウムハライド（Ｒ¹＝Ｃ₁₃アルキル）、ラウロイルコリンエステルメチルアンモニウムハライド（Ｒ¹＝Ｃ₁₁アルキル）、ココイルコリンエステル四級メチルアンモニウムハライド（Ｒ¹＝Ｃ₁₁-Ｃ₁₃アルキル）、タローイルコリンエステル四級メチルアンモニウムハライド（Ｒ¹＝Ｃ₁₅-Ｃ₁₇アルキル）およびそれらの混合物がある。
他の適当なカチオン性エステル界面活性剤は下記構造式を有していて、ここでｄは１〜２０である：

好ましい面において、カチオン性エステル界面活性剤は洗濯洗浄法の条件下で加水分解性である。
好ましいカチオン性界面活性剤には、下記一般式のアルコキシル化四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤がある：

上記式中Ｒ¹は約８〜約１８の炭素原子、好ましくは１０〜約１６の炭素原子、最も好ましくは約１０〜約１４の炭素原子を有したアルキルまたはアルケニル部分である；Ｒ²およびＲ³は各々独立して１〜約３つの炭素原子を有したアルキル基、好ましくはメチルである；Ｒ⁴は水素（好ましい）、メチルおよびエチルから選択される；Ｘ^-は電気的中性をもたらすアニオン、例えばクロリド、ブロミド、メチル硫酸、硫酸などである；ＡはＣ₁-Ｃ₄アルコキシ、特にエトキシ（即ち、-ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ-）、プロポキシ、ブトキシおよびそれらの混合から選択される；ｐは２〜約３０、好ましくは２〜約１５、最も好ましくは２〜約８である。他の好ましいカチオン性界面活性剤には下記式の界面活性剤：

と、後で開示されるような１種以上の洗浄（布帛ケアを含む）補助物質があり、ＡＱＡ界面活性剤の場合に、Ｒ¹は約８〜約１８の炭素原子、好ましくは１０〜約１６の炭素原子、最も好ましくは約１０〜約１４の炭素原子を有したアルキルまたはアルケニル部分であり、Ｒ²は１〜３つの炭素原子を有したアルキル基、好ましくはメチルであり、Ｒ³およびＲ⁴は独立して水素（好ましい）、メチルおよびエチルから選択され、Ｘ^-は電気的中性をもたらす上で十分なアニオン、例えばクロリド、ブロミド、メチル硫酸、硫酸などである。ＡおよびＡ′は独立してＣ₁-Ｃ₄アルコキシ、特にエトキシ（即ち、-ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ-）、プロポキシ、ブトキシおよびそれらの混合から選択され、ｐは１〜約３０、好ましくは１〜約４であり、ｑは１〜約３０、好ましくは１〜約４、最も好ましくはｐおよびｑの双方が１である。
硬い塩基ポリマー成分
硬い塩基ポリマー成分は、好ましくは、硬いおよび軟らかい挙動性のPerson分類によると、下記ベンゼンスルホネート基：

よりも硬い塩基である側基（即ち、ポリマー結合基ではないため、ポリマー主鎖の一部を形成していない基）を有したポリマーからなる。好ましくは、ポリマー成分は、ＣＨ₃ＣＨ₂ＣＨ₂-ＳＯ₃-のようなスルホネート基よりも硬い塩基である側基を有したポリマーからなる。ポリマー成分は、このような側基となるモノマーの通常少くとも５重量％、好ましくは少くとも２５％または更に少くとも５０％でも、更に好ましくは少くとも６０％、最も好ましくは少くとも９０％から形成される。ポリマー成分は、好ましくは１５００〜１５００００、最も好ましくは２０００〜１０００００、特に５０００〜８００００の分子量を有している。分子量測定は、標準としてスチレンを用いて、ＧＰＣにより行われる。
特に好ましい側基はカルボン酸基である（本明細書で酸基に言及したときにはそれらの塩も含む）。ポリマーポリカルボン酸物質は、適切な不飽和モノマーを、好ましくはそれらの酸形で、重合または共重合させることにより製造できる。重合させて適切なポリマーポリカルボキシレートを形成できる不飽和モノマー酸には、アクリル酸、マレイン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニチン酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸がある。ビニルメチルエーテル、スチレン、エチレンなどのような、硬い塩基基（例えばカルボキシレート基）を有しないモノマーセグメントの、ポリマー中における存在は、適切であるが、このようなセグメントは好ましくは約４０重量％以下にすべきである。アクリル酸およびマレイン酸ホモポリマーまたはコポリマーが特に好ましい。
アクリル酸／マレイン酸ベースコポリマーには、アクリル酸およびマレイン酸のコポリマーの水溶性塩がある。このようなコポリマーの平均分子量は、酸形のとき、好ましくは約２０００〜１００，０００、更に好ましくは約５０００〜７５，０００、最も好ましくは約７０００〜６５，０００であるか、または１０，０００〜５０，０００であってもよい。このような好ましいコポリマーにおけるアクリレート対マレエートセグメントの比率は、通常約３０：１〜約１：１、更に好ましくは約１０：１〜２：１である。このようなアクリル酸／マレイン酸コポリマーの水溶性塩には、例えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩がある。このタイプの適切なアクリレート／マレエートコポリマーは、１９８２年１２月１５日付で公開された欧州特許出願第６６９１５号と、１９８６年９月３日付で公開されたＥＰ１９３，３６０に記載された公知物質であり、そこではヒドロキシプロピルアクリレートを含んだこのようなポリマーについても記載している。
ポリアスパルテートおよびポリグルタメート分散剤は、特にゼオライトビルダーと組合せて用いてもよい。ポリアスパルテートのような分散剤は、好ましくは約１０，０００の分子量（平均）を有する。
硬い塩基ポリマーは、洗剤組成物中に分散剤と再付着防止および汚れ懸濁剤として常用される硬い塩基基を有した有機ポリマー物質であってもよい。
有機ポリマー化合物の別な例には、ポリカルボン酸が２以下の炭素原子で互いに離された少くとも２つのカルボキシル基を有している、水溶性有機ホモまたはコポリマーポリカルボン酸、またはそれらの塩がある。後者のタイプのポリマーは、ＧＢ-Ａ-１，５９６，７５６に開示されている。このような塩の例には、ＭＷｔ１５００〜５０００のポリアクリレートがある。
ＥＰ-Ａ-３０５２８２、ＥＰ-Ａ-３０５２８３およびＥＰ-Ａ-３５１６２９に開示されたようなアスパラギン酸から誘導されるものを含めたポリアミノ化合物も、本発明で有用である。
マレイン酸、アクリル酸、ポリアスパラギン酸およびビニルアルコールから選択されるモノマーを含んだターポリマー、特に５０００〜１０，０００の平均分子量を有したものも、本発明に適している。これらにはマレイン酸／アクリル酸／ビニルアルコールターポリマーがある。このような物質は、例えばアクリル酸／マレイン酸／ビニルアルコールの４５／４５／１０ターポリマーを含めて、ＥＰ１９３，３６０に開示されている。
硬い塩基ポリマー成分は、それらが結合剤として有益である場合には、粒状成分の一部として存在していることが好ましい。
本発明の洗剤組成物は、好ましくは２５％より多く硫酸ナトリウムを含まない。
追加洗剤成分
本発明の洗剤組成物は、追加洗剤成分も含有していてよい。これら追加成分の正確な性質とその配合レベルは、組成物の物理的形態と、それが用いられる洗浄操作の正確な性質とに依存する。
本発明の組成物は、好ましくは、追加界面活性剤、追加ブリーチ、ブリーチ触媒、アルカリ系、ビルダー、有機ポリマー化合物、追加酵素、起泡抑制剤、ライムソープ分散剤、汚れ懸濁および再付着防止剤および腐食抑制剤から選択される１種以上の追加洗剤成分を含有している。
ペルオキシ酸漂白系
本発明による洗剤組成物の好ましい特徴は有機漂白系である。好ましくは、漂白系は過酸化水素源と有機ペルオキシ酸ブリーチ前駆体化合物からなる。有機ペルオキシ酸の生成は、前駆体と過酸化水素源とのその場での反応により生じる。好ましい過酸化水素源には、無機ペルヒドレートブリーチがある。別の好ましい態様において、有機ペルオキシ酸漂白系には、組成物中に直接配合された前形成有機ペルオキシ酸を含む。過酸化水素源および有機ペルオキシ酸前駆体を前形成有機ペルオキシ酸と組合せた混合物を含有する組成物も考えられる。
無機ペルヒドレートブリーチ
無機ペルヒドレート塩が好ましい過酸化水素源である。これらの塩は、通常アルカリ金属、好ましくはナトリウム塩の形で、組成物の１〜４０重量％、更に好ましくは２〜３０重量％、最も好ましくは５〜２５重量％のレベルで配合される。
無機ペルヒドレート塩の例には、ペルボレート、ペルカーボネート、ペルホスフェート、ペルサルフェートおよびペルシリケート塩がある。無機ペルヒドレート塩は通常アルカリ金属無機塩である。無機ペルヒドレート塩は、追加保護なしに結晶固体物として含有させてもよい。しかしながら、あるペルヒドレート塩のとき、このような顆粒組成物の好ましい態様では、顆粒品としてペルヒドレート塩の貯蔵安定性を良くする、コートされた形態の物質を利用する。適切なコーティングには、無機塩、例えばアルカリ金属シリケート、カーボネートもしくはボレート塩またはそれらの混合物、または有機物質、例えばワックス、オイルまたは脂肪石鹸がある。
ナトリウムペルボレートが好ましいペルヒドレート塩であって、式ＮａＢＯ₂Ｈ₂Ｏ₂のモノヒドレートまたはテトラヒドレートＮａＢＯ₂Ｈ₂Ｏ₂・３Ｈ₂Ｏの形をとることができる。
アルカリ金属ペルカーボネート、特にナトリウムペルカーボネートが、本発明で好ましいペルヒドレートである。ナトリウムペルカーボネートは
２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂に相当する式を有した付加化合物であり、結晶固体物として市販されている。
カリウムペルオキシモノペルサルフェートは、本洗剤組成物で有用なもう１つの無機ペルヒドレート塩である。
ペルオキシ酸ブリーチ前駆体
ペルオキシ酸ブリーチ前駆体とは、ペルヒドロライシス（perhydrolysis）反応で過酸化水素と反応してペルオキシ酸を生じる化合物のことである。通常、ペルオキシ酸ブリーチ前駆体は下記のように表される：

上記式中Ｌは脱離基であり、Ｘは本質的にいかなる官能基であってもよく、ペルヒドロライシスで生じるペルオキシ酸の構造は以下である：

ペルオキシ酸ブリーチ前駆体化合物は、好ましくは洗剤組成物の０．０５〜２０重量％、更に好ましくは０．１〜１５重量％、最も好ましくは０．２〜１０重量％のレベルで配合される。
適切なペルオキシ酸ブリーチ前駆体化合物は、１以上のＮ-またはＯ-アシル基を典型的に有しており、その前駆体は広範囲のクラスから選択することができる。適切なクラスには、無水物、エステル、イミド、ラクタムと、イミダゾールおよびオキシムのアシル化誘導体がある。これらのクラスに属する有用な物質の例は、ＧＢ-Ａ-１５８６７８９に開示されている。適切なエステルはＧＢ-Ａ-８３６９８８、８６４７９８、１１４７８７１、２１４３２３１およびＥＰ-Ａ-０１７０３８６に開示されている。
脱離基
脱離基、以下Ｌ基は、ペルヒドロライシス反応が最適の時間枠内（例えば、洗浄サイクル）で生じるほど十分に反応性でなければならない。しかしながら、Ｌが反応性すぎると、このアクチベーターは漂白組成物で使用上安定化させることが困難になる。
好ましいＬ基は下記とそれらの混合物からなる群より選択される：

上記式中Ｒ¹は１〜１４の炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアルカリール基であり、Ｒ³は１〜８の炭素原子を有するアルキル鎖であり、Ｒ⁴はＨまたはＲ³であり、ＹはＨまたは溶解基である。Ｒ¹、Ｒ³およびＲ⁴はいずれも、例えばアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、ハロゲン、アミン、ニトロシル、アミドとアンモニウムまたはアルキルアンモニウム基を含めた、本質的にいかなる官能基で置換されていてもよい。
好ましい溶解基は-ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、-ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、-ＳＯ₄ ^-Ｍ⁺、-Ｎ⁺（Ｒ³）₄Ｘ^-およびＯ←Ｎ（Ｒ³）₃、最も好ましくは-ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺および-ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺であり、ここでＲ³は１〜４の炭素原子を有するアルキル鎖であり、Ｍはブリーチアクチベーターに溶解性を付与するカチオンであり、Ｘはブリーチアクチベーターに溶解性を付与するアニオンである。好ましくは、Ｍはアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムカチオンであり、ナトリウムおよびカリウムが最も好ましく、Ｘはハライド、ヒドロキシド、メチル硫酸または酢酸アニオンである。
アルキル過カルボン酸ブリーチ前駆体
アルキル過カルボン酸ブリーチ前駆体は、ペルヒドロライシスで過カルボン酸を形成する。このタイプの好ましい前駆体は、ペルヒドロライシスで過酢酸を供する。
イミドタイプの好ましいアルキル過カルボン酸前駆体化合物には、アルキレン基が１〜６の炭素原子を有したＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′-テトラアセチル化アルキレンジアミン、特にアルキレン基が１、２および６つの炭素原子を有した化合物がある。テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）が特に好ましい。
他の好ましいアルキル過カルボン酸前駆体には、３，５，５-トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（イソＮＯＢＳ）、イナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＮＯＢＳ）、アセトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＡＢＳ）およびペンタアセチルグルコースがある。ブリーチ前駆体が親水性であるとき、更に具体的にはそれがＴＡＥＤを含むとき、好ましくはそれは全洗剤組成物の少くとも１．５重量％または少くとも３．５％でも、最も好ましくは少くとも５重量％またはそれ以上の量で存在する。
アミド置換アルキルペルオキシ酸前駆体
好ましいペルオキシ酸前駆体は、下記一般式のものを含めたアミド置換アルキルペルオキシ酸前駆体化合物である：

上記式中Ｒ¹は約１〜約１４の炭素原子を有するアリールまたはアルカリール基であり、Ｒ²は約１〜１４の炭素原子を有するアルキレン、アリレンおよびアルカリレン基であり、Ｒ⁵はＨあるいは１〜１０の炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアルカリール基であり、Ｌは本質的にいかなる脱離基であってもよい。Ｒ¹は約６〜１２の炭素原子を有していることが好ましい。Ｒ²は約４〜８の炭素原子を有していることが好ましい。Ｒ¹は分岐、置換または双方を含んだ直鎖または分岐アルキル、置換アリールまたはアルキルアリールでもよく、合成源または例えば獣脂を含めた天然源のいずれに由来してもよい。類似した構造的バリエーションもＲ²について許容される。Ｒ²はアルキル、アリールを含んでいてもよく、上記Ｒ²はハロゲン、窒素、イオウおよび他の典型的な置換基または有機化合物も含んでよい。Ｒ⁵はＨまたはメチルであることが好ましい。Ｒ¹およびＲ⁵は全部で１９以上の炭素原子を有しているべきでない。このタイプのアミド置換ブリーチアクチベーター化合物はＥＰ-Ａ-０１７０３８６に記載されている。
このタイプのブリーチ前駆体の好ましい例には、ＥＰ-Ａ-０１７０３８６に記載されたような、（６-オクタンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６-デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネートおよび高度に好ましい（６-ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネートとそれらの混合物から選択されるアミド置換ペルオキシ酸前駆体化合物がある。
過安息香酸前駆体
過安息香酸前駆体化合物は、ペルヒドロライシスで過安息香酸を供給する。適切なＯ-アシル化過安息香酸前駆体化合物には、置換および非置換ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートと、ベンゾイル化剤によるソルビトール、グルコースおよびすべての糖類のベンゾイル化産物と、Ｎ-ベンゾイルサクシンイミド、テトラベンゾイルエチレンジアミンおよびＮ-ベンゾイル置換尿素を含めたイミドタイプのものがある。適切なイミダゾールタイプ過安息香酸前駆体には、Ｎ-ベンゾイルイミダゾールおよびＮ-ベンゾイルベンゾイミダゾールがある。他の有用なＮ-アシル基保有過安息香酸前駆体には、Ｎ-ベンゾイルピロリドン、ジベンゾイルタウリンおよびベンゾイルピログルタミン酸がある。
カチオン性ペルオキシ酸前駆体
カチオン性ペルオキシ酸前駆体化合物は、ペルヒドロライシスでカチオン性ペルオキシ酸を発生する。
典型的には、カチオン性ペルオキシ酸前駆体は、アンモニウムまたはアルキルアンモニウム基、好ましくはエチルまたはメチルアンモニウム基のような正荷電官能基で適切なペルオキシ酸前駆体化合物のペルオキシ酸部分を置換することにより形成される。カチオン性ペルオキシ酸前駆体は、ハライドイオンのような適切なアニオンとの塩として、固形洗剤組成物中に典型的に存在している。
こうしてカチオン置換されるペルオキシ酸前駆体化合物は、過安息香酸でもまたはその置換誘導体、即ち前記のような前駆体化合物であってもよい。一方、ペルオキシ酸前駆体化合物は、後記のようなアルキル過カルボン酸前駆体化合物でも、またはアミド置換アルキルペルオキシ酸前駆体でもよい。
カチオン性ペルオキシ酸前駆体は、米国特許第４，９０４，４０６号、第４，７５１，０１５号、第４，９８８，４５１号、第４，３９７，７５７号、第５，２６９，９６２号、第５，１２７，８５２号、第５，０９３，０２２号、第５，１０６，５２８号、ＵＫ第１，３８２，５９４号、ＥＰ第４７５，５１２号、第４５８，３９６号および第２８４，２９２号とＪＰ第８７-３１８，３３２号明細書に記載されている。
好ましいカチオン性ペルオキシ酸前駆体の例は、特許出願第９４０７９４４．９号および米国特許出願第０８／２９８９０３号、第０８／２９８６５０号、第０８／２９８９０４号および第０８／２９８９０６号明細書に記載されている。
適切なカチオン性ペルオキシ酸前駆体には、アンモニウムまたはアルキルアンモニウム置換アルキルまたはベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、Ｎ-アシル化カプロラクタム類、およびモノベンゾイルテトラアセチルグルコースベンゾイルペルオキシドがある。Ｎ-アシル化カプロラクタムクラスの好ましいカチオン性ペルオキシ酸前駆体には、トリアルキルアンモニウムメチレンベンゾイルカプロラクタム類とトリアルキルアンモニウムメチレンアルキルカプロラクタム類がある。
ベンゾオキサジン有機ペルオキシ酸前駆体
例えばＥＰ-Ａ-３３２，２９４およびＥＰ-Ａ-４８２，８０７に開示されたようなベンゾオキサジンタイプの前駆体化合物、特に下記式を有するものも適切である：

上記式中Ｒ₁はアルキル、アルカリール、アリールまたはアリールアルキルである。
Ｎ-アシル化ラクタム前駆体
疏水性ブリーチアクチベーターの更にもう１つのクラスは、ＧＢ-Ａ-９５５７３５で一般的に開示されたラクタムクラスのＮ-アシル化前駆体化合物である。このクラスの好ましい物質にはカプロラクタム類がある。
適切なカプロラクタムブリーチ前駆体は下記式である：

上記式中Ｒ¹は６〜１２の炭素原子を有したアルキル、アリール、アルコキシアリールまたはアルカリール基である。好ましい疎水性Ｎ-アシルカプロラクタムブリーチ前駆体物質は、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、３，５，５-トリメチルヘキサノイルカプロラクタムおよびそれらの混合物から選択される。最も好ましいのはノナノイルカプロラクタムである。
適切なバレロラクタム類は下記式を有している：

上記式中Ｒ¹は６〜１２の炭素原子を有したアルキル、アリール、アルコキシアリールまたはアルカリール基である。更に好ましくは、Ｒ¹はフェニル、ヘプチル、オクチル、ノニル、２，４，４-トリメチルペンチル、デセニルおよびそれらの混合から選択される。
前記のようなペルオキシ酸ブリーチ前駆体の混合物も用いてよい。
前形成有機ペルオキシ酸
有機ペルオキシ酸漂白系は、有機ペルオキシ酸ブリーチ前駆体混合物に加えて、またはその代わりに、典型的には組成物の０．０５〜２０重量％、更に好ましくは１〜１０重量％のレベルで前形成疎水性有機ペルオキシ酸を含有していてもよい。
好ましいクラスの疎水性有機ペルオキシ酸化合物は、下記一般式のアミド置換化合物である：

上記式中Ｒ¹は約１〜約１４の炭素原子を有したアリールまたはアルカリール基であり、Ｒ²は約１〜１４の炭素原子を有したアルキレン、アリレンおよびアルカリレン基であり、Ｒ⁵はＨあるいは１〜１０の炭素原子を有したアルキル、アリールまたはアルカリール基である。Ｒ¹は好ましくは約６〜１２の炭素原子を有している。Ｒ²は好ましくは約４〜８の炭素原子を有している。Ｒ¹は分岐、置換または双方を含んだ直鎖または分岐アルキル、置換アリールまたはアルキルアリールでもよく、合成源または例えば獣脂を含めた天然源のいずれに由来してもよい。類似した構造的バリエーションもＲ²について許容される。Ｒ²はアルキル、アリールを含むことができ、上記Ｒ²はハロゲン、窒素、イオウおよび他の典型的置換または有機化合物も含んでいてよい。Ｒ⁵はＨまたはメチルであることが好ましい。Ｒ¹およびＲ⁵は全部で１９以上の炭素原子を有しているべきでない。このタイプのアミド置換ブリーチアクチベーター化合物はＥＰ-Ａ-０１７０３８６に記載されている。このクラスの物質の適切な例には、（６-オクチルアミノ）-６-オキソカプロン酸、（６-ノニルアミノ）-６-オキソカプロン酸、（６-デシルアミノ）-６-オキソカプロン酸、モノペルオキシフタル酸マグネシウム六水和物、ｍ-クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４-ノニルアミノ-４-オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカン二酸がある。このような漂白剤は、Ｕ．Ｓ．４，４８３，７８１、Ｕ．Ｓ．４，６３４，５５１、ＥＰ０，１３３，３５４、Ｕ．Ｓ．４，４１２，９３４およびＥＰ０，１７０，３８６に開示されている。本発明の目的にとり好ましい疎水性前形成ペルオキシ酸ブリーチ化合物は、モノノニルアミドペルオキシカルボン酸である。
他の適切な有機ペルオキシ酸には、ジペルオキシアルカン二酸、例えばジペルオキシドデカン二酸、ジペルオキシテトラデカン二酸およびジペルオキシヘキサデカン二酸がある。
他の適切な有機ペルオキシ酸には、ＷＯ９５／０３２７５に開示された、下記一般式を有するジアミノペルオキシ酸がある：

上記式中ＲはＣ₁-Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₅-Ｃ₁₂シクロアルキレン、Ｃ₆-Ｃ₁₂アリレンおよびそれらの組合せからなる群より選択される；Ｒ¹およびＲ²は独立してＨ、Ｃ₁-Ｃ₁₆アルキル、Ｃ₆-Ｃ₁₂アリール基、およびＲ³と双方の窒素と一緒になってＣ₃-Ｃ₁₂環を形成しうる基からなる群より選択される；Ｒ³はＣ₁-Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₅-Ｃ₁₂シクロアルキレンおよびＣ₆-Ｃ₁₂アリレン基からなる群より選択される；ｎおよびｎ′は各々、その合計が１であるように選択される整数である；ｍおよびｍ′は各々、その合計が１であるように選択される整数である；ＭはＨ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウムカチオンおよび基とそれらの組合せからなる群より選択される。
他の適切な有機ペルオキシ酸には、ＷＯ９５／１６６７３に開示された、下記一般構造を有するアミドペルオキシ酸がある：
Ｘ-Ａｒ-ＣＯ-ＮＹ-Ｒ（Ｚ）-ＣＯ-ＯＯＨ
上記式中Ｘは水素または適合性置換基を表し、Ａｒはアリール基であり、Ｒは（ＣＨ₂）_n（ｎ＝２または３）を表し、ＹおよびＺは各々独立して水素、アルキル、アリール、アルカリール基または適合性置換基で置換されたアリール基から選択される置換基を表すが、但しｎ＝３であるならば、ＹおよびＺのうち少くとも１つは水素ではない。ベンゼン核上の置換基Ｘは、好ましくは、水素、あるいはハロゲン、典型的には塩素原子、または例えば好都合にはＣ６以内のアルキル基のようなある他の非放出性非障害種、例えばメチル、エチルまたはプロピル基からなる群より選択されるメタまたはパラ置換基である。一方、Ｘは下記式の第二アミド過カルボン酸置換基を表すことがある：
-ＣＯ-ＮＹ-Ｒ（Ｚ）-ＣＯ-ＯＯＨ
上記式中Ｒ、Ｙ、Ｚおよびｎは前記のとおりである。
ＭＯＯＣ-Ｒ¹ＣＯ-ＮＲ²-Ｒ³-ＮＲ⁴-ＣＯ-Ｒ⁵ＣＯＯＯＭ
上記式中Ｒ¹はＣ₁-Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₅-Ｃ₁₂シクロアルキレン、Ｃ₆-Ｃ₁₂アリレンおよびそれらの組合せからなる群より選択される。
追加界面活性剤
本発明の洗剤組成物は、好ましくはアニオン性、ノニオン性、両性（ampholytic，amphoteric）および双極性界面活性剤とそれらの混合物から選択される追加界面活性剤を含有していることが好ましい。
アニオン性、ノニオン性、両性および双極性クラスとこれら界面活性剤の種類の典型的リストは、１９７５年１２月３０日付で発行されたLaughlinおよびHeuringの米国特許第３，９２９，６７８号明細書に示されている。"Surface Active Agents and Detergents"（Vol.IおよびII by Schwartz,Perry and Berch）にも更に例示されている。
存在する場合、両性および双極性界面活性剤は１種以上のアニオン性および／またはノニオン性界面活性剤と組合せて通常用いられる。
アニオン性界面活性剤
本発明の洗剤組成物は、好ましくは追加アニオン性界面活性剤を含む。洗浄目的に有用な本質的にいかなるアニオン性界面活性剤も洗剤組成物中に含有させてよい。これらには、アニオン性サルフェート、スルホネート、カルボキシレートおよびサルコシネート界面活性剤の塩（例えばナトリウム、カリウム、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、例えばモノ、ジおよびトリエタノールアミン塩を含む）がある。アニオン性サルフェート界面活性剤が好ましい。
他のアニオン性界面活性剤には、アシルイセチオネートのようなイセチオネート、Ｎ-アシルタウレート、メチルタウリドの脂肪酸アミド、アルキルサクシネートおよびスルホサクシネート、スルホサクシネートのモノエステル（特に飽和および不飽和Ｃ₁₂-Ｃ₁₈モノエステル）、スルホサクシネートのジエステル（特に飽和および不飽和Ｃ₆-Ｃ₁₄ジエステル）、Ｎ-アシルサルコシネートがある。ロジン、水素付加ロジンと、獣脂油中に存在するかまたはそれから誘導される樹脂酸および水素付加樹脂酸のような、樹脂酸および水素付加樹脂酸も適切である。
アニオン性サルフェート界面活性剤
本発明で使用に適したアニオン性サルフェート界面活性剤には、直鎖および分岐一級および二級アルキルサルフェート、アルキルエトキシサルフェート、脂肪オレオイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、Ｃ₅-Ｃ₁₇アシル-Ｎ-（Ｃ₁-Ｃ₄アルキル）および-Ｎ-（Ｃ₁-Ｃ₂ヒドロキシアルキル）グルカミンサルフェートと、アルキル多糖のサルフェート、例えばアルキルポリグリコシドのサルフェートがある（ノニオン性非サルフェート化合物も本明細書に記載されている）。
アルキルサルフェート界面活性剤は、好ましくは直鎖および分岐一級Ｃ₁₀-Ｃ₁₈アルキルサルフェート、更に好ましくはＣ₁₁-Ｃ₁₅分岐鎖アルキルサルフェートおよびＣ₁₂-Ｃ₁₄直鎖アルキルサルフェートから選択される。
アルキルエトキシサルフェート界面活性剤は、分子当たり０．５〜２０モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ₁₀-Ｃ₁₈アルキルサルフェートからなる群より選択されることが好ましい。更に好ましくは、アルキルエトキシサルフェート界面活性剤は、分子当たり０．５〜７、好ましくは１〜５モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ₁₁-Ｃ₁₈、最も好ましくはＣ₁₁-Ｃ₁₅アルキルサルフェートである。
本発明の特に好ましい面では、好ましいアルキルサルフェートおよびアルキルエトキシサルフェート界面活性剤の混合物を用いる。このような混合物は、ＰＣＴ特許出願第ＷＯ９３／１８１２４に開示されている。Ｃ₁₂アルキルベンゼンスルホネートが本発明の洗剤組成物中に配合されるとき、それは組成物の８重量％以下の量で存在する。
アニオン性スルホネート界面活性剤
本発明で使用に適したアニオン性スルホネート界面活性剤には、Ｃ₅-Ｃ₂₀直鎖アルキルベンゼンスルホネート、アルキルエステルスルホネート、Ｃ₆-Ｃ₂₂一級または二級アルカンスルホネート、Ｃ₆-Ｃ₂₄オレフィンスルホネート、スルホン化ポリカルボン酸、アルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロールスルホネートの塩およびそれらの混合物がある。Ｃ₁₂アルキルベンゼンスルホネートが本発明の洗剤組成物中に配合されるとき、それは組成物の８重量％以下の量で存在する。
アニオン性カルボキシレート界面活性剤
適切なアニオン性カルボキシレート界面活性剤には、アルキルエトキシカルボキシレート、アルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面活性剤および石鹸（‘アルキルカルボキシル’）、特に本明細書に記載されているようなある二級石鹸がある。
適切なアルキルエトキシカルボキシレートには、式ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_ｘＣＨ₂ＣＯＯ^-Ｍ⁺を有するものがあり、ここでＲはＣ₆-Ｃ₁₈アルキル基であり、ｘは０〜１０であり、エトキシレート分布は、重量ベースで、ｘが０である物質の量が約２０％以下であるような程度であり、Ｍはカチオンである。適切なアルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面活性剤には、式
ＲＯ-（ＣＨＲ₁-ＣＨＲ₂-Ｏ）-Ｒ₃を有するものがあり、ここでＲはＣ₆-Ｃ₁₈アルキル基であり、ｘは１〜２５であり、Ｒ₁およびＲ₂は水素、メチル酸基、コハク酸基、ヒドロキシコハク酸基およびそれらの混合からなる群より選択され、Ｒ₃は水素、１〜８つの炭素原子を有する置換または非置換炭化水素、およびそれらの混合からなる群より選択される。
適切な石鹸界面活性剤には、二級炭素に結合されたカルボキシル単位を有した二級石鹸界面活性剤がある。本発明で使用上好ましい二級石鹸界面活性剤は、２-メチル-１-ウンデカン酸、２-エチル-１-デカン酸、２-プロピル-１-ノナン酸、２-ブチル-１-オクタン酸および２-ペンチル-１-ヘプタン酸の水溶性塩からなる群より選択される水溶性メンバーである。ある石鹸も起泡抑制剤として含有させてよい。
アルカリ金属サルコシネート界面活性剤
他の適切なアニオン性界面活性剤は、式Ｒ-ＣＯＮ（Ｒ¹）ＣＨ₂ＣＯＯＭのアルカリ金属サルコシネートであり、ここでＲはＣ₅-Ｃ₁₇直鎖または分岐鎖アルキルまたはアルケニル基であり、Ｒ¹はＣ₁-Ｃ₄アルキル基であり、Ｍはアルカリ金属イオンである。好ましい例は、ナトリウム塩の形をしたミリスチルおよびオレオイルメチルサルコシネートである。
アルコキシル化ノニオン性界面活性剤
本質的にいかなるアルコキシル化ノニオン性界面活性剤も本発明に適している。エトキシル化およびプロポキシル化ノニオン性界面活性剤が好ましい。
好ましいアルコキシル化界面活性剤は、アルキルフェノールのノニオン性縮合物、ノニオン性エトキシル化アルコール、ノニオン性エトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコール、プロピレングリコールとのノニオン性エトキシレート／プロポキシレート縮合物、およびプロピレンオキシド／エチレンジアミン付加物とのノニオン性エトキシレート縮合産物のクラスから選択することができる。
ノニオン性アルコキシル化アルコール界面活性剤
脂肪族アルコールと１〜２５モルのアルキレンオキシド、特にエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドとの縮合産物が、本発明で使用に適している。脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖または分岐鎖でも、一級または二級でもよく、通常６〜２２の炭素原子を有する。炭素原子８〜２０のアルキル基を有するアルコールと、アルコール１モル当たりエチレンオキシド２〜１０モルとの縮合産物が、特に好ましい。
ノニオン性ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤
本発明で使用に適したポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、構造式Ｒ²ＣＯＮＲ¹Ｚを有するものである：Ｒ¹はＨ、Ｃ₁-Ｃ₄ヒドロカルビル、２-ヒドロキシエチル、２-ヒドロキシプロピル、エトキシ、プロポキシまたはそれらの混合、好ましくはＣ₁-Ｃ₄アルキル、更に好ましくはＣ₁またはＣ₂アルキル、最も好ましくはＣ₁アルキル（即ち、メチル）である；Ｒ²はＣ₅-Ｃ₃₁ヒドロカルビル、好ましくは直鎖Ｃ₅-Ｃ₁₉アルキルまたはアルケニル、更に好ましくは直鎖Ｃ₉-Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは直鎖Ｃ₁₁-Ｃ_1７アルキルまたはアルケニル、あるいはそれらの混合である；Ｚは直鎖ヒドロカルビル鎖とその鎖に直接結合された少くとも３つのヒドロキシルを有したポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのアルコキシル化誘導体（好ましくは、エトキシル化またはプロポキシル化）である。Ｚは好ましくは還元アミノ化反応で還元糖から誘導され、更に好ましくはＺはグリシチルである。
ノニオン性脂肪酸アミド界面活性剤
適切な脂肪酸アミド界面活性剤には、式Ｒ⁶ＣＯＮ（Ｒ⁷）₂を有するものがあり、ここでＲ⁶は７〜２１、好ましくは９〜１７の炭素原子を有するアルキル基であり、各Ｒ⁷は水素、Ｃ₁-Ｃ₄アルキル、Ｃ₁-Ｃ₄ヒドロキシアルキルおよび-（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_xＨ（ｘは１〜３の範囲である）からなる群より選択される。
ノニオン性アルキル多糖界面活性剤
６〜３０の炭素原子を有する疎水基と、１．３〜１０の糖単位を有する多糖、例えばポリグリコシド親水基とをもった、本発明で使用に適したアルキル多糖は、１９８６年１月２１日付で発行されたLlenadoの米国特許第４，５６５，６４７号明細書に開示されている。
好ましいアルキルポリグリコシドは下記式を有している：
Ｒ²Ｏ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_t（グリコシル）_x
上記式中Ｒ²はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニルおよびそれらの混合からなる群より選択され、アルキル基は１０〜１８の炭素原子を有している；ｎは２または３である；ｔは０〜１０である；ｘは１．３〜８である。グリコシルは、好ましくはグルコースから誘導される。
両性界面活性剤
本発明で使用に適した両性界面活性剤には、アミンオキシド界面活性剤とアルキルアンホカルボン酸がある。
適切なアミンオキシドには、式Ｒ³（ＯＲ⁴）_xＮＯ（Ｒ⁵）₂を有する化合物があり、ここでＲ³は８〜２６の炭素原子を有するアルキル、ヒドロキシアルキル、アシルアミドプロピルおよびアルキルフェニル基またはそれらの混合から選択され、Ｒ⁴は２〜３の炭素原子を有するアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合であり、ｘは０〜５、好ましくは０〜３であり、各Ｒ⁵は１〜３の炭素原子を有するアルキルもしくはヒドロキシアルキル基、または１〜３のエチレンオキシド基を有するポリエチレンオキシド基である。Ｃ₁₀-Ｃ₁₈アルキルジメチルアミンオキシドおよびＣ₁₀-Ｃ₁₈アシルアミドアルキルジメチルアミンオキシドが好ましい。
アルキルアンホジカルボン酸の適切な例は、Miranol,Inc.,Dayton,NJ.製造のMiranol(TM) C2M Conc.である。
双極性界面活性剤
双極性界面活性剤も本洗剤組成物中に配合できる。これらの界面活性剤は、二級および三級アミンの誘導体、ヘテロ環式二級および三級アミンの誘導体、あるいは四級アンモニウム、四級ホスホニウムまたは三級スルホニウム化合物の誘導体として広く記載することができる。ベタインおよびスルタイン界面活性剤が、本発明で使用上例示される双極性界面活性剤である。
適切なベタインは式Ｒ（Ｒ¹）₂Ｎ⁺Ｒ²ＣＯＯ^-を有する化合物であり、ここでＲはＣ₆-Ｃ₁₈ヒドロカルビル基であり、各Ｒ¹は典型的にはＣ₁-Ｃ₃アルキルであり、Ｒ²はＣ₁-Ｃ₅ヒドロカルビル基である。適切なベタインは、Ｃ_12-18ジメチルアンモニオヘキサノエートおよびＣ_10-18アシルアミドプロパン（またはエタン）ジメチル（またはジエチル）ベタインである。複合ベタイン界面活性剤も本発明で使用に適している。
アルカリ
本発明の洗剤組成物において、好ましくは、アルカリ系は最良のカチオン性エステル界面活性剤性能を発揮させるために存在する。アルカリ系には溶液中でアルカリ種を供しうる成分を含む。アルカリ種とは、本発明では、カーボネート、ビカーボネート、ヒドロキシド、様々なシリケートアニオン、ペルカーボネート、ペルボレート、ペルホスフェート、ペルサルフェートおよびペルシリケートを意味する。
このようなアルカリ種は、例えばアルカリ金属、アルカリ土類カーボネート、ビカーボネート、ヒドロキシド、または結晶積層シリケートを含めたシリケート塩と、ペルカーボネート、ペルボレート、ペルホスフェート、ペルサルフェートおよびペルシリケート塩と、それらの混合物から選択されるアルカリ塩が水に溶解されたときに形成される。
カーボネートの例は、ナトリウムカーボネートおよびセスキカーボネートを含めたアルカリ土類およびアルカリ金属カーボネート、および１９７３年１１月１５日付で公開されたドイツ特許出願第２，３２１，００１号明細書に開示されたようなそれらと超微細カルシウムカーボネートとの混合物である。
適切なシリケートには、１．０：２．８のＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比を有する水溶性ナトリウムシリケートがあり、１．６：２．０の比率が好ましく、２．０比が最も好ましい。シリケートは無水塩または水和塩の形をとる。ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比２．０のナトリウムシリケートが最も好ましいシリケートである。
本発明で使用上好ましい結晶積層シリケートは下記一般式を有している：
ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・_yＨ₂Ｏ
上記式中Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４の数であり、ｙは０〜２０の数である。このタイプの結晶積層ナトリウムシリケートはＥＰ-Ａ-０１６４５１４に開示されており、それらの製造方法はドイツＤＥ-Ａ-３４１７６４９およびＤＥ-Ａ-３７４２０４３に開示されている。上記一般式中におけるｘは２、３または４の値を有し、好ましくは２である。最も好ましい物質は、Hoechst ＡＧからＮａＳＫＳ-６として市販されている、δ-Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅である。
水溶性ビルダー化合物
本発明の洗剤組成物は好ましくは水溶性ビルダー化合物を含有しており、典型的には組成物の１〜８０重量％、好ましくは１０〜７０重量％、最も好ましくは２０〜６０重量％のレベルで存在する。
適切な水溶性ビルダー化合物には、水溶性モノマーポリカルボキシレートまたはそれらの酸塩、ホモまたはコポリマーポリカルボン酸またはそれらの塩（ポリカルボン酸は２以下の炭素原子で互いに離された少くとも２つのカルボン酸基を有している）、ボレート、ホスフェートと、上記の混合物がある。
カルボキシレートまたはポリカルボキシレートビルダーはタイプ上モノマーまたはオリゴマーであるが、モノマーポリカルボキシレートがコストおよび性能の理由から通常好ましい。
１つのカルボキシ基を有する適切なカルボキシレートには、乳酸、グリコール酸およびそれらのエーテル誘導体の水溶性塩がある。２つのカルボキシ基を有するポリカルボキシレートには、コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸の水溶性塩と、エーテルカルボキシレートおよびスルフィニルカルボキシレートがある。３つのカルボキシ基を有するポリカルボキシレートには、特に水溶性シトレート、アコニトレートおよびシトラコネートとサクシネート誘導体、例えば英国特許第１，３７９，２４１号明細書に記載されたカルボキシメチルオキシサクシネート、英国特許第１，３８９，７３２号明細書に記載されたラクトキシサクシネート、オランダ出願第７２０５８７３号明細書に記載されたアミノサクシネート、および英国特許第１，３８７，４４７号明細書に記載された２-オキサ-１，１，３-プロパントリカルボキシレートのようなオキシポリカルボキシレート物質がある。
４つのカルボキシ基を有するポリカルボキシレートには、英国特許第１，２６１，８２９号明細書に開示されたオキシジサクシネート、１，１，２，２-エタンテトラカルボキシレート、１，１，３，３-プロパンテトラカルボキシレートおよび１，１，２，３-プロパンテトラカルボキシレートがある。スルホ置換基を有するポリカルボキシレートには、英国特許第１，３９８，４２１号、第１，３９８，４２２号および米国特許第３，９３６，４４８号明細書に開示されたスルホサクシネート誘導体と、英国特許第１，４３９，０００号明細書に記載されたスルホン化熱分解シトレートがある。好ましいポリカルボキシレートは、１分子当たり３以内のカルボキシ基を有したヒドロキシカルボキシレート、更に具体的にはシトレートである。
モノマーまたはオリゴマーポリカルボキシレートキレート化剤の親酸またはそれらの塩との混合物、例えばクエン酸またはクエン酸塩／クエン酸混合物も、有用なビルダー成分として考えられる。
ボレートビルダーと、洗剤貯蔵または洗浄条件下でボレートを生じうるボレート形成物質を含有したビルダーも、本発明で有用な水溶性ビルダーである。
水溶性ホスフェートビルダーの具体例は、アルカリ金属トリポリホスフェート、ナトリウム、カリウムおよびアンモニウムピロホスフェート、ナトリウムおよびカリウムオルトホスフェート、重合度が約６〜２１であるナトリウムポリメタ／ホスフェートと、フィチン酸の塩である。
本発明の組成物は、２０重量％未満のホスフェート成分、好ましくは１５重量％未満または更には１０または５重量％未満のホスフェート成分を含有する。ホスフェートビルダーがホスフェート成分として存在するならば、より少い量が好ましい。
部分的可溶性または不溶性ビルダー化合物
本発明の洗剤組成物は部分的可溶性または不溶性ビルダー化合物を含有してもよく、典型的には組成物の１〜８０重量％、好ましくは１０〜７０重量％、最も好ましくは２０〜６０重量％のレベルで存在する。
かなり非水溶性のビルダーの例には、ナトリウムアルミノシリケートがある。
適切なアルミノシリケートゼオライトは単位格子式Ｎａ_z〔（ＡｌＯ₂）_z（ＳｉＯ₂）_y〕・ｘＨ₂Ｏを有しており、ここでｚおよびｙは少くとも６であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜０．５であり、ｘは少くとも５、好ましくは７．５〜２７６、更に好ましくは１０〜２６４である。アルミノシリケート物質は水和形であり、好ましくは１０〜２８％、更に好ましくは１８〜２２％の水を結合形で含有した結晶である。
アルミノシリケートゼオライトは天然物質でもよいが、好ましくは合成で誘導される。合成結晶アルミノシリケートイオン交換物質は名称ゼオライトＡ、ゼオライトＢ、ゼオライトＰ、ゼオライトＸ、ゼオライトＨＳ、ゼオライトＭＡＰおよびそれらの混合物として市販されている。ゼオライトＡは下記式を有する：
Ｎａ₁₂〔（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂〕・ｘＨ₂Ｏ
上記式中ｘは２０〜３０、特に２７である。ゼオライトＸは式
Ｎａ₈₆〔（ＡｌＯ₂）₈₆（ＳｉＯ₂）₁₀₆〕・２７６Ｈ₂Ｏを有する。
ブリーチ触媒
組成物は、遷移金属含有ブリーチ触媒を場合により含有している。ブリーチ触媒の１つの適切なタイプは、銅、鉄またはマンガンカチオンのような所定ブリーチ触媒活性の重金属カチオン、亜鉛またはアルミニウムカチオンのようなブリーチ触媒活性をほとんどまたは全く有しない補助金属カチオンと、触媒および補助金属カチオンについて所定の安定定数を有する金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）およびそれらの水溶性塩を含んだ触媒系である。このような触媒は米国特許第４，４３０，２４３号明細書に開示されている。
他のタイプのブリーチ触媒には、米国特許第５，２４６，６２１号および米国特許第５，２４４，５９４号明細書に開示されたマンガンベース錯体がある。これら触媒の好ましい例には、Ｍｎ^IV ₂（ｕ-Ｏ）₃（１，４，７-トリメチル-１，４，７-トリアザシクロノナン）₂（ＰＦ₆）₂、Ｍｎ^III ₂（ｕ-Ｏ）₁（ｕ-ＯＡｃ）₂（１，４，７-トリメチル-１，４，７-トリアザシクロノナン）₂（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IV ₄（ｕ-Ｏ）₆（１，４，７-トリアザシクロノナン）₄（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IIIＭｎ^IV ₄（ｕ-Ｏ）₁（ｕ-ＯＡｃ）₂（１，４，７-トリメチル-１，４，７-トリアザシクロノナン）₂（ＣｌＯ₄）₃およびそれらの混合物がある。その他は欧州特許出願公開第５４９，２７２号明細書に記載されている。本発明で使用に適した他のリガンドには、１，５，９-トリメチル-１，５，９-トリアザシクロドデカン、２-メチル-１，４，７-トリアザシクロノナン、２-メチル-１，４，７-トリアザシクロノナン、１，２，４，７-テトラメチル-１，４，７-トリアザシクロノナンおよびそれらの混合物がある。
適切なブリーチ触媒の例については、米国特許第４，２４６，６１２号および米国特許第５，２２７，０８４号明細書参照。Ｍｎ（１，４，７-トリメチル-１，４，７-トリアザシクロノナン（ＯＣＨ₃）₃（ＰＦ₆）のような単核マンガン（IV）錯体について開示する米国特許第５，１９４，４１６号明細書も参照。米国特許第５，１１４，６０６号明細書に開示されたような、更にもう１つのタイプのブリーチ触媒は、少くとも３つの連続Ｃ-ＯＨ基を有する非カルボキシレートポリヒドロキシ化合物であるリガンドと、マンガン（III）および／または（IV）との水溶性錯体である。他の例には、テトラ-Ｎ-デンテートおよびビ-Ｎ-デンテートリガンドと錯体形成された二核Ｍｎ、例えばＮ₄Ｍｎ^III（ｕ-Ｏ）₂Ｍｎ^IVＮ₄ ⁺および〔Ｂｉｐｙ₂Ｍｎ^III（ｕ-Ｏ）₂Ｍｎ^IVｂｉｐｙ₂〕-（ＣｌＯ₄）₃がある。
別の適切なブリーチ触媒は、例えば、欧州特許出願公開第４０８，１３１号（コバルト錯体触媒）、欧州特許出願公開第３８４，５０３号および第３０６，０８９号（メタロ-ポルフィリン触媒）、米国特許第４，７２８，４５５号（マンガン／マルチデンテートリガンド触媒）、米国特許第４，７１１，７４８号および欧州特許出願公開第２２４，９５２号（アルミノシリケート触媒に吸収されたマンガン）、米国特許第４，６０１，８４５号（マンガンおよび亜鉛またはマグネシウム塩を担持したアルミノシリケート支持体）、米国特許第４，６２６，３７３号（マンガン／リガンド触媒）、米国特許第４，１１９，５５７号（第二鉄錯体触媒）、ドイツ特許明細書第２，０５４，０１９号（コバルトキラント触媒）、カナダ第８６６，１９１号（遷移金属含有塩）、米国特許第４，４３０，２４３号（マンガンカチオンおよび非触媒金属カチオンとのキラント）、および米国特許第４，７２８，４５５号（マンガングルコネート触媒）に記載されている。
重金属イオン封鎖剤
本発明の洗剤組成物は、好ましくは、任意成分として重金属イオン封鎖剤を含有している。重金属イオン封鎖剤とは、重金属イオンを封鎖（キレート化）するように作用する成分を本発明では意味する。これらの成分はカルシウムおよびマグネシウムキレート化能力も有しているが、それに優先して、それらは鉄、マンガンおよび銅のような重金属イオンを結合させる選択性を示す。
重金属イオン封鎖剤は、組成物の通常０．００５〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０％、更に好ましくは０．２５〜７．５％、最も好ましくは０．５〜５％のレベルで存在する。
本発明で使用に適した重金属イオン封鎖剤には、有機ホスホネート、例えばアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）、アルカリ金属エタン１-ヒドロキシジホスホネートおよびニトリロトリメチレンホスホネートがある。
上記種の中で好ましいのは、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）、エチレンジアミントリ（メチレンホスホネート）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）およびヒドロキシエチレン１，１-ジホスホネートである。
本発明で使用上他の適切な重金属イオン封鎖剤には、ニトリロ三酢酸およびポリアミノカルボン酸、例えばエチレンジアミン四酢酸、エチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、エチレンジアミン二グルタル酸、２-ヒドロキシプロピレンジアミン二コハク酸またはそれらの塩がある。特に好ましいのは、エチレンジアミン-Ｎ，Ｎ′-二コハク酸（ＥＤＤＳ）またはそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム塩、またはそれらの混合物である。
本発明で使用上他の適切な重金属イオン封鎖剤は、ＥＰ-Ａ-３１７，５４２およびＥＰ-Ａ-３９９，１３３に記載された２-ヒドロキシエチル二酢酸またはグリセリルイミノ二酢酸のようなイミノ二酢酸誘導体である。ＥＰ-Ａ-５１６，１０２に記載されたイミノ二酢酸-Ｎ-２-ヒドロキシプロピルスルホン酸およびアスパラギン酸Ｎ-カルボキシメチルＮ-２-ヒドロキシプロピル-３-スルホン酸封鎖剤も本発明に適している。ＥＰ-Ａ-５０９，３８２に記載されたβ-アラニン-Ｎ，Ｎ′-二酢酸、アスパラギン酸-Ｎ，Ｎ′-二酢酸、アスパラギン酸-Ｎ-一酢酸およびイミノ二コハク酸封鎖剤も適している。
ＥＰ-Ａ-４７６，２５７では適切なアミノベース封鎖剤を記載している。ＥＰ-Ａ-５１０，３３１は、コラーゲン、ケラチンまたはカゼインから誘導された適切な封鎖剤について記載している。ＥＰ-Ａ-５２８，８５９は適切なアルキルイミノ二酢酸封鎖剤を記載している。ジピコリン酸および２-ホスホノブタン-１，２，４-トリカルボン酸も適している。グリシンアミド-Ｎ，Ｎ′-二コハク酸（ＧＡＤＳ）、エチレンジアミン-Ｎ，Ｎ′-二グルタル酸（ＥＤＤＧ）および２-ヒドロキシプロピレンジアミン-Ｎ，Ｎ′-二コハク酸（ＨＰＤＤＳ）も適している。
酵素
洗剤組成物で有用なもう１つの好ましい成分は、１種以上の追加酵素である。
好ましい追加酵素物質には、洗剤組成物中に慣例的に配合される市販リパーゼ、クチナーゼ、アミラーゼ、中性およびアルカリプロテアーゼ、セルラーゼ、エンドラーゼ、エステラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼとペルオキシダーゼがある。適切な酵素は、米国特許第３，５１９，５７０号および第３，５３３，１３９号明細書に記載されている。
好ましい市販プロテアーゼ酵素には、Novo Industries A/S（デンマーク）から商品名Alcalase、Savinase、Primase、DurazymおよびEsperaseで販売されるもの、Gist-Brocadesから商品名Maxatase、MaxacalおよびMaxapemで販売されるもの、Genencor Internationalから販売されるもの、Solvay Enzymesから商品名OpticleanおよびOptimaseで販売されるものがある。プロテアーゼ酵素は、組成物の０．０００１〜４重量％の活性酵素レベルで、本発明による組成物中に配合される。
好ましいアミラーゼには、例えば、ＧＢ-１，２６９，８３９（Novo）で更に詳細に記載された、B.licheniformisの特別種から得られるα-アミラーゼがある。好ましい市販アミラーゼには、例えば、Gist-Brocadesから商品名Rapidaseで販売されるものと、Novo Industries A/Sから商品名TermamylおよびBANで販売されるものがある。アミラーゼ酵素は、組成物の０．０００１〜２重量％の活性酵素レベルで、本発明による組成物中に配合される。
脂肪分解酵素は、組成物の０．０００１〜２重量％、好ましくは０．００１〜１重量％、最も好ましくは０．００１〜０．５重量％の活性脂肪分解酵素レベルで存在する。
リパーゼは起源が真菌でもまたは細菌でもよく、例えばHumicola sp.、Thermomyces sp.、またはPseudomonas pseudoalcaligenesもしくはPseudomas fluorescensを含めたPseudomonas sp.のリパーゼ産生株から得られる。これらの株の化学的または遺伝子修飾変異体からのリパーゼも本発明で有用である。好ましいリパーゼは、許諾された欧州特許ＥＰ-Ｂ-０２１８２７２に記載されたPseudomonas pseudoalcaligenesに由来する。
もう１つの好ましいリパーゼは、欧州特許出願ＥＰ-Ａ-０２５８０６８に記載されたように、Humicola lanuginosaの遺伝子をクローニングして、宿主としてAspergillus oryzaでその遺伝子を発現させることにより得られ、商品名LipolaseでNovo Industri A/S,Bagsvaerd,Denmarkから市販されている。このリパーゼは、１９８９年３月７日付で発行されたHuge-Jensenらの米国特許第４，８１０，４１４号明細書にも記載されている。
有機ポリマー化合物
有機ポリマー化合物は、本発明による洗剤組成物の好ましい追加成分である。本洗剤組成物への配合に適した有機ポリマー化合物には、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースのようなセルロース誘導体がある。
別の有用な有機ポリマー化合物は、ポリエチレングリコール、特に分子量１０００〜１００００、更に具体的には２０００〜８０００、最も好ましくは約４０００のものである。
起泡抑制系
本発明の洗剤組成物は、機械洗い組成物用に処方されたとき、組成物の０．０１〜１５重量％、好ましくは０．０５〜１０％、最も好ましくは０．１〜５％のレベルで存在する起泡抑制系を含んでいることが好ましい。
本発明で使用に適した起泡抑制系は、例えばシリコーン消泡剤化合物および２-アルキルアルカノール消泡剤化合物を含めて、本質的にいかなる公知の消泡剤化合物を含んでいてもよい。
消泡剤化合物とは、特に溶液の撹拌下で、洗剤組成物の溶液により作られる泡立ちを抑制するように作用する、化合物または化合物の混合物を意味する。
本発明で使用上特に好ましい消泡剤化合物は、シリコーン成分を含む消泡剤化合物として本発明で規定される、シリコーン消泡剤化合物である。このようなシリコーン消泡剤化合物には、典型的にはシリカ成分も含む。本明細書と産業界全般で用いられる“シリコーン”という用語には、様々なタイプのシロキサン単位とヒドロカルビル基を有した様々な比較的高分子量のポリマーを包含している。好ましいシリコーン消泡剤化合物はシロキサン類、特にトリメチルシリル末端ブロック基を有したポリジメチルシロキサン類である。
他の適切な消泡剤化合物にはモノカルボン脂肪酸およびその可溶性塩がある。これらの物質は、１９６０年９月２７日付で発行されたWayne St.Johnの米国特許第２，９５４，３４７号明細書に記載されている。起泡抑制剤として有用なモノカルボン脂肪酸およびその塩は、典型的には１０〜２４の炭素原子、好ましくは１２〜１８の炭素原子を有している。適切な塩には、ナトリウム、カリウムおよびリチウム塩のようなアルカリ金属塩と、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩がある。
他の適切な消泡剤化合物には、例えば、高分子量脂肪エステル（例えば、脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ₁₈-Ｃ₄₀ケトン（例えば、ステアロン）Ｎ-アルキル化アミノトリアジン、例えば塩化シアヌルと１〜２４の炭素原子を有する２または３モルの一級または二級アミンとの生成物として形成されたトリ〜ヘキサアルキルメラミンまたはジ〜テトラアルキルジアミンクロルトリアジン、プロピレンオキシド、ビスステアリン酸アミドおよびモノステアリルジアルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）ホスフェートおよびホスフェートエステルがある。
好ましい起泡抑制系は
（ａ）消泡剤化合物、好ましくはシリコーン消泡剤化合物、最も好ましくは以下と組合せたシリコーン消泡剤化合物
（ｉ）シリコーン消泡剤化合物の５０〜９９重量％、好ましくは７５〜９５％のレベルのポリジメチルシロキサン、および
（ii）シリコーン／シリカ消泡剤化合物の１〜５０重量％、好ましくは５〜２５％のレベルのシリカ
（シリカ／シリコーン消泡剤化合物は５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０％のレベルで配合される）；
（ｂ）０．５〜１０重量％、好ましくは１〜１０％のレベルで、７２〜７８％のポリオキシアルキレン含有率と１：０．９〜１：１．１のエチレンオキシド対プロピレンオキシド比を有するシリコーングリコールレークコポリマーを最も好ましくは含んだ、分散剤化合物（このタイプの特に好ましいシリコーングリコールレークコポリマーは、商品名ＤＣＯ５４４でDOW Corningから市販されているＤＣＯ５４４である）
（ｃ）５〜８０重量％、好ましくは１０〜７０％のレベルで、エトキシル化度５〜５０、好ましくは８〜１５のＣ₁₆-Ｃ₁₈エトキシル化アルコールを最も好ましくは含んだ、不活性キャリア流体化合物
からなっている。
高度に好ましい粒状起泡抑制系はＥＰ-Ａ-０２１０７３１に記載されていて、シリコーン消泡剤化合物と５０〜８５℃範囲の融点を有した有機キャリア物質からなっていて、有機キャリア物質は炭素原子１２〜２０の炭素鎖を有した脂肪酸およびグリセロールのモノエステルである。ＥＰ-Ａ-０２１０７２１は、有機キャリア物質が炭素原子１２〜２０の炭素鎖を有した脂肪酸またはアルコール、またはそれらの混合物であって、４５〜８０℃の融点を有している、他の好ましい粒状起泡抑制系について開示している。
クレー柔軟化系
洗剤組成物は、クレーミネラル化合物と場合によりクレー凝集剤を含んだクレー柔軟化系を含有していてもよい。
クレーミネラル化合物は、好ましくはスメクタイトクレー化合物である。スメルタイトクレーは米国特許第３，８６２，０５８号、第３，９４８，７９０号、第３，９５４，６３２号および第４，０６２，６４７号明細書に開示されている。Procter and Gamble Companyの名称の欧州特許ＥＰ-Ａ-２９９，５７５およびＥＰ-Ａ-３１３，１４６では、適切な有機ポリマークレー凝集剤について記載している。
ポリマー染料移動阻止剤
本洗剤組成物は、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜０．５％のポリマー染料移動阻止剤も含んでよい。
ポリマー染料移動阻止剤は、好ましくは、ポリアミンＮ-オキシドポリマー、Ｎ-ビニルピロリドンおよびＮ-ビニルイミダゾールのコポリマー、ポリビニルピロリドンポリマーまたはそれらの組合せから選択される。
ａ）ポリアミンＮ-オキシドポリマー
本発明で使用に適したポリアミンＮ-オキシドポリマーは下記構造式を有した単位を含んでいる：

上記式中Ｐは重合性単位であり、
ＡはＮＣ（＝Ｏ）、Ｃ（＝Ｏ）Ｏ、Ｃ＝Ｏ、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｎ-であり、ｘは０または１であり、
Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、ヘテロ環式、脂環式基またはそれらの組合せであり、それにはＮ-Ｏ基の窒素が結合できるか、またはＮ-Ｏ基の窒素はこれらの基の一部である。
Ｎ-Ｏ基は下記構造で表すことができる：

上記式中Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は脂肪族基、芳香族、ヘテロ環式、脂環式基またはそれらの組合せであり、ｘまたは／およびｙまたは／およびｚは０または１であり、Ｎ-Ｏ基の窒素はそれらに結合できるか、またはＮ-Ｏ基の窒素はこれらの基の一部を形成している。Ｎ-Ｏ基は重合性単位（Ｐ）の一部でも、ポリマー主鎖に結合していても、または双方の組合せであってもよい。
Ｎ-Ｏ基が重合性単位の一部を形成している適切なポリアミンＮ-オキシドには、Ｒが脂肪族、芳香族、脂環式またはヘテロ環式基から選択されるポリアミンＮ-オキシドがある。上記ポリアミンＮ-オキシドの１クラスは、Ｎ-Ｏ基の窒素がＲ基の一部を形成しているポリアミンＮ-オキシドのグループからなる。好ましいポリアミンＮ-オキシドは、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン、キノリン、アクリジンおよびそれらの誘導体のようなヘテロ環式基である場合である。
他の適切なポリアミンＮ-オキシドは、Ｎ-Ｏ基が重合性単位に結合しているポリアミンオキシドである。これらポリアミンＮ-オキシドの好ましいクラスは、Ｒが芳香族、ヘテロ環式または脂環式基であって、Ｎ-Ｏ官能基の窒素が上記Ｒ基の一部である、一般式（Ｉ）を有したポリアミンＮ-オキシドである。これらクラスの例は、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾールおよびそれらの誘導体のようなヘテロ環式化合物であるポリアミンオキシドである。
ポリアミンＮ-オキシドはほぼあらゆる重合度で得ることができる。重合度は、物質が望ましい水溶性および染料懸濁力を有していれば、重要でない。典型的には、平均分子量は５００〜１，０００，０００の範囲内である。
ｂ）Ｎ-ビニルピロリドンおよびＮ-ビニルイミダゾールのコポリマー
５００〜５０，０００の平均分子量範囲を有するＮ-ビニルイミダゾールおよびＮ-ビニルピロリドンのコポリマーが本発明に適している。好ましいコポリマーは、１：０．２のＮ-ビニルイミダゾール対Ｎ-ビニルピロリドンのモル比を有している。
ｃ）ポリビニルピロリドン
本発明の洗剤組成物では、２５００〜４００，０００の平均分子量を有するポリビニルピロリドン（“ＰＶＰ”）も利用してよい。適切なポリビニルピロリドンは、製品名ＰＶＰ Ｋ-１５（１０，０００の粘度分子量）、ＰＶＰ Ｋ-３０（４０，０００の平均分子量）、ＰＶＰ Ｋ-６０（１６０，０００の平均分子量）およびＰＶＰ Ｋ-９０（３６０，０００の平均分子量）で、ＩＳＰ Corporation,New York,NY and Montreal,Canadaから市販されている。ＰＶＰ Ｋ-１５もＩＳＰ Corporationから市販されている。ＢＡＳＦ Cooperationから市販されている他の適切なポリビニルピロリドンには、Sokalan ＨＰ１６５およびSokalan ＨＰ１２がある。
ｄ）ポリビニルオキサゾリドン
本発明の洗剤組成物では、ポリマー染料移動阻止剤としてポリビニルオキサゾリドンも利用してよい。上記ポリビニルオキサゾリドンは、２５００〜４００，０００の平均分子量を有している。
ｅ）ポリビニルイミダゾール
本発明の洗剤組成物では、ポリマー染料移動阻止剤としてポリビニルイミダゾールも利用してよい。上記ポリビニルイミダゾールは、好ましくは２５００〜４００，０００の平均分子量を有している。
蛍光増白剤
本発明の洗剤組成物は、あるタイプの親水性蛍光増白剤約０．００５〜５重量％も場合により含有している。
本発明で有用な親水性蛍光増白剤は下記構造式を有した化合物である：

上記式中Ｒ₁はアニリノ、Ｎ-２-ビス-ヒドロキシエチルおよびＮＨ-２-ヒドロキシエチルから選択される；Ｒ₂はＮ-２-ビス-ヒドロキシエチル、Ｎ-２-ヒドロキシエチル-Ｎ-メチルアミノ、モルフィリノ、クロロおよびアミノから選択される；Ｍはナトリウムまたはカリウムのような塩形成カチオンである。
上記式中Ｒ₁がアニリノ、Ｒ₂がＮ-２-ビス-ヒドロキシエチルおよびＭがナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は４，４′-ビス〔〔４-アニリノ-６-（Ｎ-２-ビス-ヒドロキシエチル）-ｓ-トリアジン-２-イル〕アミノ〕-２，２′-スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩である。この具体的な増白剤種はCiba-Geigy Corporationから商品名Tinopal-UNPA-GXで市販されている。Tinopal-UNPA-GXは本洗剤組成物で有用な好ましい親水性蛍光増白剤である。
上記式中Ｒ₁がアニリノ、Ｒ₂がＮ-２-ヒドロキシエチル-Ｎ-２-メチルアミノおよびＭがナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は４，４′-ビス〔〔４-アニリノ-６-（Ｎ-２-ヒドロキシエチル-Ｎ-メチルアミノ）-ｓ-トリアジン-２-イル〕アミノ〕-２，２′-スチルベンジスルホン酸二ナトリウム塩である。この具体的な増白剤種はCiba-Geigy Corporationから商品名Tinopal 5BM-GXで市販されている。
上記式中Ｒ₁がアニリノ、Ｒ₂がモルフィリノおよびＭがナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は４，４′-ビス〔（４-アニリノ-６-モルフィリノ-ｓ-トリアジン-２-イル）アミノ〕-２，２′-スチルベンジスルホン酸ナトリウム塩である。この具体的な増白剤種はCiba-Geigy Corporationから商品名Tinopal AMS-GXで市販されている。
カチオン性布帛柔軟剤
カチオン性布帛柔軟剤も本発明の組成物中に配合させてよい。適切なカチオン性布帛柔軟剤には、ＧＢ-Ａ-１，５１４，２７６およびＥＰ-Ｂ-０，０１１，３４０に開示されたような、非水溶性三級アミンまたはジ長鎖アミド物質がある。
カチオン性布帛柔軟剤は、典型的には０．５〜１５重量％、通常１〜５重量％の総レベルで配合される。
他の任意成分
本発明の組成物への含有に適した他の任意成分には着色料およびフィラー塩があり、硫酸ナトリウムが好ましいフィラー塩である。
組成物のｐＨ
本組成物は、蒸留水中１％溶液として測定すると、少くとも８．５、好ましくは９．０〜１２．５、最も好ましくは９．５〜１１．０のｐＨを有していることが好ましい。
組成物の形態
本発明による組成物は、顆粒、錠剤、固形物および液体形態を含めて、様々な物理的形態をとることができる。組成物は、汚れた布帛の入った機械ドラムに設置された分配装置で洗濯機に加えられるように調整された、特にいわゆる濃縮された顆粒洗剤組成物である。
一般的に、本発明による顆粒洗剤組成物は、ドライミキシング、スプレードライ、凝集および造粒を含めた様々な方法により作られる。
本発明による顆粒組成物の諸成分の平均粒径は、好ましくは、粒子の５％以下が直径１．７ｍｍより大きく、粒子の５％以下が直径０．１５ｍｍ未満となるようにすべきである。
本発明で規定される用語、平均粒径は、組成物のサンプルを一連のTyler篩でいくつかのフラクション（典型的には５つのフラクション）に篩分けすることにより計算する。こうして得られたフラクション重量は篩の口径に対してプロットされる。平均粒径は、サンプルの５０重量％が通過する口径としてみる。
本発明による顆粒洗剤組成物の嵩密度は、典型的には少くとも６００ｇ／ｌ、更に好ましくは６５０〜１２００ｇ／ｌの嵩密度を有している。嵩密度は、漏斗の下に軸上に配置した円筒形カップ中に漏斗の内容物を空けられるように下端にフラップバルブを備えて、基台上にしっかりと設置された円錐形漏斗からなる、簡単な漏斗およびカップ装置により測定される。漏斗は高さ１３０ｍｍであり、その各上および下端で１３０ｍｍおよび４０ｍｍの内径を有している。下端は基台の上表面から１４０ｍｍ上となるように設定される。カップは９０ｍｍの全高、８７ｍｍの内高および８４ｍｍの内径を有している。その公称容量は５００ｍｌである。
測定を行うためには、手で注ぐことにより漏斗が粉末で満たされ、フラップバルブが開かれて、粉末がカップにいっぱい満たされる。満たされたカップはフレームから取り外され、まっすぐな端部の器具、例えばナイフでその上端をなぞることにより、カップから過剰の粉末が除かれる。次いで満たされたカップは秤量され、粉末の重量について得られた値が嵩密度ｇ／ｌを求めるために２乗される。反復測定が必要ならば行われる。
界面活性剤凝集粒子
カチオン性エステル界面活性剤は、好ましくは追加界面活性剤と一緒になって、フレーク、プリル（prill）、マルメ（marume）、ヌードル、リボンの形態をとった、好ましくは顆粒の形態をとった、界面活性剤凝集粒子の形態で、顆粒組成物中に存在することが好ましい。粒子を処理する上で最も好ましい手法は、粉末（例えば、アルミノシリケート、カーボネート）を高活性界面活性剤ペーストと凝集させて、得られた凝集物の粒度を特定の範囲内にコントロールすることである。このようなプロセスでは、パン凝集機、Ｚ-ブレードミキサーのような１以上の凝集機、または更に好ましくはSchugi（Holland）ＢＶ、29 Chroomstaat 8211 AS,Lelystad,NetherlandsおよびGebruder lodige Maschinenbau GmbH,D-4790 Paderborn 1,Elsenerstrasse 7-9,Postfach 2050,Germany製のようなインラインミキサーで、有効量の粉末を高活性界面活性剤ペーストと混合させる。最も好ましくは、Lodige ＣＢ（商品名）のような高剪断ミキサーが用いられる。
５０〜９５重量％、好ましくは７０〜８５重量％の界面活性剤を含んだ高活性界面活性剤ペーストが、典型的に用いられる。そのペーストは、流動性粘度を維持するために十分に高いが、用いられるアニオン性界面活性剤の分解を避けるために十分に低い温度で凝集機中に導入される。５０〜８０℃のペーストの操作温度が典型的である。
洗濯洗浄法
機械洗濯法では、典型的には、本発明による機械洗濯洗剤組成物の有効量を溶解または分配させた洗濯機中の洗浄水溶液で、汚れた洗濯物を処理する。洗剤組成物の有効量とは、慣用的な機械洗濯法で常用される典型的製品使用量および洗浄液容量として、容量５〜６５ｌの洗浄液中に溶解または分配される製品４０〜３００ｇを意味する。
好ましい使用面では、分配装置が洗浄法で用いられる。分配装置に洗剤製品が投入され、洗浄サイクルの開始前に洗濯機のドラム中に直接製品を導入するために用いられる。その容量キャパシティは、洗浄法に通常で用いられるほど十分な洗剤製品を含有しうるようにすべきである。
洗濯機に洗濯物が投入されると、洗剤製品を含有した分配装置がドラムの内側に置かれる。洗濯機の洗浄サイクルの開始時に、水がドラム中に導入され、ドラムが周期的に回転する。分配装置のデザインは、それがドライ洗剤製品を含有できるが、ドラムが回転するとその撹拌に応じて、しかも洗浄水との接触の結果として、洗浄サイクル中にこの製品を放出するようにすべきである。
洗浄中に洗剤製品を放出させるために、その装置は製品が通過するいくつかの開口部を有していてもよい。一方、その装置は、液体に対して透過性であるが、固体製品に対して不透過性であって、溶解した製品を放出させるような物質から作ってもよい。好ましくは、洗剤製品は洗浄サイクルの開始時に急速に放出されて、洗浄サイクルのこの段階で洗濯機のドラム内で一時的に局在化した高濃度の製品を供する。
好ましい分配装置は再使用可能であって、容器の一体性が乾燥状態と洗浄サイクルの双方で維持されるようにデザインされる。本発明の組成物で使用上特に好ましい分配装置は、下記特許：ＧＢ-Ｂ-２，１５７，７１７、ＧＢ-Ｂ-２，１５７，７１８、ＥＰ-Ａ-０２０１３７６、ＥＰ-Ａ-０２８８３４５およびＥＰ-Ａ-０２８８３４６に記載されている。J.Bland,Manufacturing Chemist発行,November 1989,pages 41-46の論文も、“グラニュレット”として通常知られるタイプの顆粒洗濯製品で使用上特に好ましい分配装置について記載している。本発明の組成物で使用上もう１つの好ましい分配装置は、ＰＣＴ特許出願ＷＯ９４／１１５６２に開示されている。
特に好ましい分配装置は欧州特許出願公開第０３４３０６９＆０３４３０７０号明細書に開示されている。後者の出願では、オリフィスを形成するサポートリングから伸びたバッグの形態でフレキシブルな鞘からなる装置を開示しており、そのオリフィスは洗浄プロセスで１回の洗浄サイクルに十分な製品をバッグに入れられるように調整される。一部の洗浄媒体はオリフィスからバッグ中に流入して、製品を溶解させ、その後で溶液がオリフィスから洗浄媒体中に向けて外側に出ていく。サポートリングは、湿潤した未溶解の製品が出て行くのを妨げる遮蔽部材を備えており、この部材は典型的にはスポークドホイール形態で中央ボスから放射状に伸びた壁からできているか、または壁がらせん形態を有する類似構造をとっている。
一方、分配装置はバッグまたはポーチのようなフレキシブルな容器であってもよい。バッグは内容物を留められるように水不透過性防御物質でコートされた繊維状構造をとり、例えば欧州公開特許出願第００１８６７８号明細書に開示されている。一方、それは非水溶性合成ポリマー物質から形成して、欧州公開特許出願第００１１５００号、第００１１５０１号、第００１１５０２号および第００１１９６８号明細書に開示されたような、水性媒体中で破裂するようにデザインされたエッジシールまたはクロージャーを備え付けてもよい。便利な形態の水脆弱性クロージャーでは、ポリエチレンまたはポリプロピレンのような水不透過性ポリマーフィルムから形成されたポーチの一端を、それに沿って水溶性接着でシールしている。
組成物のパッケージング
漂白組成物の商業向け態様では、紙、ボール紙、プラスチック物質およびいずれか適切なラミネートから作製されたものを含めて、いずれか適切な容器中に詰めることができる。好ましいパッケージング態様は欧州出願第９４９２１５０５．７号明細書に記載されている。
例中で用いられる略称
洗剤組成物において、略記された成分表示は下記意味を有する：
ＬＡＳ ：ナトリウム直鎖Ｃ₁₂アルキルベンゼンスルホネート
ＴＡＳ ：ナトリウムタローアルキルサルフェート
Ｃ４５ＡＳ ：ナトリウムＣ₁₄-Ｃ₁₅直鎖アルキルサルフェート
ＣｘｙＥｚＳ：ｚモルのエチレンオキシドと縮合されたナトリウムＣ_1x-Ｃ_1y分岐アルキルサルフェート
Ｃ４５Ｅ７ ：平均７モルのエチレンオキシドと縮合されたＣ_14-15で主に直鎖の一級アルコール
Ｃ２５Ｅ３ ：平均３モルのエチレンオキシドと縮合されたＣ_12-15分岐一級アルコール
Ｃ２５Ｅ５ ：平均５モルのエチレンオキシドと縮合されたＣ_12-15分岐一級アルコール
ＣＥＱＩ ：Ｒ₁ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ⁺（ＣＨ₃）₃（Ｒ₁＝Ｃ₁₁-Ｃ₁₃）
ＣＥＱII ：Ｒ₁ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ⁺（ＣＨ₃）₃（Ｒ₁＝Ｃ₁₁-Ｃ₁₃）
ＣＥＱIII ：Ｒ₁ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ⁺（ＣＨ₃）₂（ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ）（Ｒ₁＝Ｃ₁₁-Ｃ₁₃）
ＣＥＱIV ：Ｒ₁ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ⁺（ＣＨ₃ＣＨ₂）₂（ＣＨ₃）（Ｒ₁＝Ｃ₁₁-Ｃ₁₃）
ＱＡＳＩ ：Ｒ₂Ｎ⁺（ＣＨ₃）₂（Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ）（Ｒ₂＝Ｃ₁₂-Ｃ₁₄）
ＱＡＳII ：Ｒ₂Ｎ⁺（ＣＨ₃）₂（Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ）（Ｒ₂＝Ｃ₈-Ｃ₁₀）
石鹸 ：獣脂およびココナツ油の８０／２０混合物から誘導されるナトリウム直鎖アルキルカルボキシレート
ＴＦＡＡ ：Ｃ₁₆-Ｃ₁₈アルキルＮ-メチルグルカミド
ＴＰＫＦＡ ：Ｃ₁₂-Ｃ₁₄トップドホールカット（topped whole cut）脂肪酸
ＳＴＰＰ ：無水トリポリリン酸ナトリウム
ゼオライトＡ：０．１〜１０μｍ範囲の主要粒度を有する式Ｎａ₁₂（ＡｌＯ₂ＳｉＯ₂）₁₂・２７Ｈ₂Ｏの水和ナトリウムアルミノシリケート
ＮａＳＫＳ-６：式δ-Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅の結晶積層シリケート
クエン酸 ：無水クエン酸
カーボネート：２００〜９００μｍの粒径を有する無水炭酸ナトリウム
ビカーボネート：４００〜１２００μｍの粒径分布を有する無水重炭酸ナトリウム
シリケート ：非晶質ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ；２．０比）
硫酸ナトリウム：無水硫酸ナトリウム
シトレート ：４２５〜８５０μｍの粒径分布を有する活性８６．４％のクエン酸三ナトリウム二水和物
ＭＡ／ＡＡ ：１：４マレイン／アクリル酸のコポリマー、平均分子量約７０，０００
ＣＭＣ ：ナトリウムカルボキシメチルセルロース
プロテアーゼ：商品名SavinaseでNOVO Industries A/Sから販売されている活性４ KNPU/ｇのタンパク質分解酵素
Alcalase ：NOVO Industries A/Sから販売されている活性３ＡＵ／ｇのタンパク質分解酵素
セルラーゼ ：商品名CarezymeでNOVO Industries A/Sから販売されている活性１０００ CEVU/ｇの細胞溶解酵素
アミラーゼ ：商品名Termamyl 60TでNOVO Industries A/Sから販売されている活性６０KNU/ｇのデンプン分解酵素
リパーゼ ：商品名LipolaseでNOVO Industries A/Sから販売されている活性１００KLU/ｇの脂肪分解酵素
Endolase ：NOVO Industries A/Sから販売されている活性３０００ CEVU/ｇのエンドグルナーゼ酵素
ＰＢ４ ：式ＮａＢＯ₂・３Ｈ₂Ｏ・Ｈ₂Ｏ₂の過ホウ酸ナトリウム四水和物
ＰＢ１ ：式ＮａＢＯ₂・Ｈ₂Ｏ₂の無水過ホウ酸ナトリウムブリーチ
ペルカーボネート：式２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂の過炭酸ナトリウム
ＮＯＢＳ ：ナトリウム塩の形のノナノイルオキシベンゼンスルホネート
ＮＡＣ-ＯＢＳ：ナトリウム塩形の（ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート
ＮＡＣＡ ：６-ノニルアミノ-６-オキソカプロン酸
ＴＡＥＤ ：テトラアセチルエチレンジアミン
ＤＴＰＭＰ ：Monsantoから商品名Dequest 2060で販売されているジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）
光活性化ブリーチ：デキストリン可溶性ポリマーに封入されたスルホン化亜鉛フタロシアニン
増白剤１ ：４，４′-ビス（２-スルホスチリル）ビフェニル二ナトリウム
増白剤２ ：４，４′-ビス〔（４-アニリノ-６-モルホリノ-１，３，５-トリアジン-２-イル）アミノ〕スチルベン-２，２′-ジスルホン酸二ナトリウム
ＨＥＤＰ ：１，１-ヒドロキシエタンジホスホン酸
ＰＶＮＯ ：ポリビニルピリジンＮ-オキシド
ＰＶＰＶＩ ：ポリビニルピロリドンおよびビニルイミダゾールのコポリマー
ＳＲＰ１ ：オキシエチレンオキシおよびテレフタロイル主鎖を有するスルホベンゾイル末端キャップ化エステル
ＳＲＰ２ ：ジエトキシル化ポリ（１，２-プロピレンテレフタレート）短鎖ブロックポリマー
シリコーン消泡剤：１０：１〜１００：１の起泡抑制剤対分散剤の比率を有する、分散剤としてシロキサン-オキシアルキレンコポリマーを含んだポリジメチルシロキサン起泡抑制剤
下記例において、すべてのレベルは組成物の重量％として記されている。
例１
下記洗濯洗剤組成物Ａ〜Ｆは本発明による例である：

例２
嵩密度７５０ｇ／ｌの下記顆粒洗濯洗剤組成物Ｇ〜Ｉは本発明による例である：

例３
下記洗剤処方物は本発明による例であって、Ｊは含リン洗剤組成物、Ｋは含ゼオライト洗剤組成物、およびＬはコンパクト洗剤組成物である：

例４
下記洗剤処方物は本発明による例である：

例５
下記洗剤処方物は本発明による例である：

例６
下記高密度のブリーチ含有洗剤処方物は本発明による例である：

例７
下記高密度洗剤処方物は本発明による例である：

例８
下記液体洗剤処方物は本発明による例である：

Technical field
The present invention relates to a detergent composition containing a cationic component and a hard base polymer component suitable for use in laundry and dishwashing processes.
Background of the Invention
Satisfactory removal of fat stains / stains, which are soils / stains with a high proportion of triglycerides or fatty acids, is a challenge faced by detergent composition manufacturers for laundry and dishwashing processes. Surfactant components are traditionally used in detergent products to facilitate the removal of such fatty stains / stains. In particular, surfactant systems containing cationic surfactants are known for use in removing fat stains / stains.
For example, EP-B-21,491 discloses a detergent composition containing a nonionic / cationic surfactant mixture and a builder mixture comprising an aluminosilicate and a polycarboxylate builder. The cationic surfactant may be a cationic ester. Improved particle and fat / oil soil removal properties are described.
US-A-4,228,042 discloses biodegradable cationic surfactants, including cationic ester surfactants, used in detergent compositions to perform fat / oil soil removal. . Combinations of these cationic and nonionic surfactants in compositions designed for particulate soil removal are also described.
Polymeric compounds are also known components of detergent compositions. They are usually formulated into detergent compositions as soil suspending agents.
It has been found that the stain and fat stain removal properties of detergent compositions incorporating both a cationic component and a polymer component are unexpectedly enhanced when the two components are used within a specified ratio. The combined use of components within a specified ratio can achieve similar or improved cleaning performance while reducing the overall amount of one or both components.
All documents cited in this description are incorporated herein by reference, where relevant.
Summary of the Invention
The detergent composition of the present invention comprises a hard acid cationic component and a hard base polymer component within 1.7% by weight of the total detergent composition, with a hard acid cationic component versus a hard component. The ratio of the base polymer component is 10: 1 to 1: 3, and the composition contains less than 20% by weight of the phosphate component.
In a preferred aspect of the invention, the ratio of hard acid cationic component to hard base polymer component is 5: 1 to 1: 2. The ratio may be 5: 1 to 1: 1. In a more preferred aspect, the hard acid cationic component includes a cationic surfactant of the formula:
R¹R² _mR^Three _3-mN⁺A^-
R in the above formula¹Is C_6-24An alkyl or alkenyl group or C_6-12Represents an alkaryl group; each R²Are independently (C_nH_2nO)_xR^FourRepresents a group, where n is 1-4, x is 1-14, R^FourRepresents hydrogen (preferred), methyl or ethyl, R² _mC in_nH_2nThe total number of O groups is 1-14; each R^ThreeThe group is independently C_1-12An alkyl or alkenyl group, an aryl group or C_1-6Represents an alkaryl group; m is 1, 2 or 3; A is a counter ion providing electrical neutrality.
Detailed Description of the Invention
Hard acid cationic component
An essential element of the detergent composition of the present invention is a cationic component. Usually, the hard acid cationic component is a quaternary ammonium compound, preferably a surfactant. The cationic component is preferably at a level of 0.5-20.0% by weight of the detergent composition, more preferably 0.1-10%, most preferably 1.0-5.0% or 1.5% Also exists below.
Any quaternary ammonium cationic surfactant may be used, however, according to a preferred aspect of the invention, the cationic component includes a surfactant selected from compounds of the formula:
R¹R² _mR^Three _3-mN⁺A^-
R in the above formula¹Is C_6-24An alkyl or alkenyl group or C_6-12Represents an alkaryl group; each R²Are independently (C_nH_2nO)_xR^FourRepresents a group, where n is 1-4, x is 1-14, R^FourRepresents hydrogen (preferred), methyl or ethyl, R² _mC in_nH_2nThe total number of O groups is 1-14; each R^ThreeThe group is independently C_1-12An alkyl or alkenyl group, an aryl group or C_1-6Represents an alkaryl group; m is 1, 2 or 3; A is a counter ion providing electrical neutrality.
Particularly preferred surfactants are R²Is -CH₂CH₂OH and each R^ThreeIs independently C_1-4Selected from alkyl, preferably methyl, and m is 1 or 2. Preferably R¹Is straight chain C_6-14It is an alkyl group. C_8-10Alkyl groups have been found to be particularly useful. C_12-14Alkyl groups have also been found to be particularly useful.
Preferably, the cationic component is a monoquaternary ammonium compound.
The cationic component surfactant of the present invention is preferably a water-dispersible compound having surface activity.
Cationic components also include cationic ester surfactants. Suitable cationic ester surfactants, including choline ester surfactants, are disclosed, for example, in U.S. Pat. Nos. 4,228,042, 4,239,660 and 4,260,529.
In preferred cationic ester surfactants, the ester bond (ie, —COO—) and positively charged group of the cationic ester has at least 3 atoms (ie, 3 atom chain length), preferably 3 to 8 atoms, More preferably they are separated from each other in the surfactant molecule by spacer groups consisting of chains with 3 to 5 atoms, most preferably 3 atoms. The atoms forming the spacer group chain are selected from the group consisting of carbon, nitrogen and oxygen atoms and mixtures thereof, provided that any nitrogen or oxygen atom in the chain is bonded to the carbon atom only in the chain. Thus, for example, spacer groups having —O—O— (ie, peroxide), —N—N— and —N—O— linkages are excluded, while, for example, —CH₂-O-CH₂-And-CH₂-NH-CH₂-Spacer groups with bonds are included. In a preferred aspect, the spacer group chain contains only carbon atoms, and most preferably the chain is a hydrocarbyl chain.
Preferred cationic ester surfactants are those having the following formula:

R in the above formula₁Is C_Five-C₃₁Linear or branched alkyl, alkenyl or alkaryl chain or M^-N⁺(R₆R₇R₈) (CH₂)_sX and Y are independently selected from the group consisting of COO, OCO, O, CO, OCOO, CONH, NHCO, OCONH and NHCOO, and at least one of X or Y is COO, OCO, OCOO, An OCONH or NHCOO group; R₂, R_Three, R_Four, R₆, R₇And R₈Are independently selected from the group consisting of alkyl, alkenyl, hydroxyalkyl and hydroxyalkenyl groups having 1 to 4 carbon atoms and an alkaryl group; R_FiveAre independently H or C₁-C_ThreeAn alkyl group; the values of m, n, s and t are independently in the range of 0-8, the value of b is in the range of 0-20, and the values of a, u and v are independently 0 Or 1 with the proviso that at least one of u or v must be 1; M is a counter anion.
Preferably, M is selected from the group consisting of halide, methylsulfuric acid, sulfuric acid and nitric acid, more preferably methylsulfuric acid, chloride, bromo or iodide.
The cationic ester surfactant may be selected from those having the following formula:

R in the above formula₁Is C_Five-C₃₁A linear or branched alkyl, alkenyl or alkaryl chain; X is selected from the group consisting of COO, OCO, OCOO, OCONH and NHCOO; R₂, R_ThreeAnd R_FourAre independently selected from the group consisting of alkyl and hydroxyalkyl groups having 1 to 4 carbon atoms; R_FiveAre independently H or C₁-C_ThreeThe value of n ranges from 0 to 8, the value of b ranges from 0 to 20, the value of a is 0 or 1, and the value of m is 3 to 8.
More preferably, R₂, R_ThreeAnd R_FourIs independently C₁-C_FourAlkyl groups and C₁-C_FourSelected from hydroxyalkyl groups. In one preferred aspect, R₂, R_ThreeAnd R_FourAt least one and preferably only one of them is a hydroxyalkyl group. The hydroxyalkyl preferably has 1 to 4 carbon atoms, more preferably 2 or 3 carbon atoms, and most preferably 2 carbon atoms. In another preferred aspect, R₂, R_ThreeAnd R_FourAt least one of them is C₂-C_ThreeAn alkyl group, more preferably two C₂-C_ThreeAn alkyl group is present.
Highly preferred water dispersible cationic ester surfactants are esters having the formula:

Wherein m is 1-4, preferably 2 or 3; R₁Is C₁₁-C₁₉A straight or branched alkyl chain.
Particularly preferred choline esters of this type include stearoyl choline ester quaternary methylammonium halide (R¹= C₁₇Alkyl), palmitoylcholine ester quaternary methylammonium halide (R)¹= C₁₅Alkyl), myristoylcholine ester quaternary methylammonium halide (R)¹= C₁₃Alkyl), lauroylcholine ester methylammonium halide (R)¹= C₁₁Alkyl), cocoylcholine ester quaternary methylammonium halide (R)¹= C₁₁-C₁₃Alkyl), tallowylcholine ester quaternary methylammonium halide (R)¹= C₁₅-C₁₇Alkyl) and mixtures thereof.
Other suitable cationic ester surfactants have the following structural formula, where d is 1-20:

In a preferred aspect, the cationic ester surfactant is hydrolyzable under laundry wash conditions.
Preferred cationic surfactants include alkoxylated quaternary ammonium (AQA) surfactants of the general formula:

R in the above formula¹Is an alkyl or alkenyl moiety having about 8 to about 18 carbon atoms, preferably 10 to about 16 carbon atoms, and most preferably about 10 to about 14 carbon atoms;²And R^ThreeEach independently is an alkyl group having 1 to about 3 carbon atoms, preferably methyl; R^FourIs selected from hydrogen (preferred), methyl and ethyl; X^-Is an anion providing electrical neutrality, such as chloride, bromide, methyl sulfate, sulfuric acid, etc .; A is C₁-C_FourAlkoxy, especially ethoxy (ie —CH₂CH₂O-), propoxy, butoxy and mixtures thereof; p is 2 to about 30, preferably 2 to about 15, most preferably 2 to about 8. Other preferred cationic surfactants include surfactants of the formula:

And one or more cleaning (including fabric care) auxiliary substances as disclosed later, and in the case of an AQA surfactant, R¹Is an alkyl or alkenyl moiety having about 8 to about 18 carbon atoms, preferably 10 to about 16 carbon atoms, and most preferably about 10 to about 14 carbon atoms;²Is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, preferably methyl, R^ThreeAnd R^FourAre independently selected from hydrogen (preferred), methyl and ethyl;^-Are anions sufficient to provide electrical neutrality, such as chloride, bromide, methylsulfuric acid, sulfuric acid, and the like. A and A ′ are independently C₁-C_FourAlkoxy, especially ethoxy (ie —CH₂CH₂O-), propoxy, butoxy and mixtures thereof, p is 1 to about 30, preferably 1 to about 4, q is 1 to about 30, preferably 1 to about 4, most preferably p and Both q are 1.
Hard base polymer component
The hard base polymer component is preferably the following benzene sulfonate group according to the Person classification of hard and soft behavior:

It is made of a polymer having a side group that is a harder base (that is, a group that is not a polymer binding group and therefore does not form part of the polymer main chain). Preferably, the polymer component is CH_ThreeCH₂CH₂-SO_ThreeIt consists of a polymer with side groups that are harder than sulfonate groups such as-. The polymer component is usually from at least 5% by weight of such side group monomers, preferably at least 25% or even at least 50%, more preferably at least 60%, most preferably at least 90%. It is formed. The polymer component preferably has a molecular weight of 1500-150,000, most preferably 2000-100000, especially 5000-80000. The molecular weight measurement is performed by GPC using styrene as a standard.
Particularly preferred side groups are carboxylic acid groups (including their salts when referred to herein as acid groups). Polymeric polycarboxylic acid materials can be prepared by polymerizing or copolymerizing suitable unsaturated monomers, preferably in their acid form. Unsaturated monomeric acids that can be polymerized to form suitable polymeric polycarboxylates include acrylic acid, maleic acid (or maleic anhydride), fumaric acid, itaconic acid, aconitic acid, mesaconic acid, citraconic acid and methylenemalonic acid. is there. Although the presence of monomer segments in the polymer that do not have hard base groups (eg, carboxylate groups), such as vinyl methyl ether, styrene, ethylene, etc. is appropriate, such segments are preferably about 40% by weight. Should be: Acrylic acid and maleic acid homopolymers or copolymers are particularly preferred.
Acrylic acid / maleic acid based copolymers include water soluble salts of acrylic acid and maleic acid copolymers. The average molecular weight of such copolymers, when in the acid form, is preferably about 2000 to 100,000, more preferably about 5000 to 75,000, most preferably about 7000 to 65,000, or 10,000. It may be ~ 50,000. The ratio of acrylate to maleate segment in such preferred copolymers is usually about 30: 1 to about 1: 1, more preferably about 10: 1 to 2: 1. Such water-soluble salts of acrylic acid / maleic acid copolymers include, for example, alkali metal, ammonium and substituted ammonium salts. Suitable acrylate / maleate copolymers of this type are known materials described in European Patent Application No. 66915 published December 15, 1982 and EP 193,360 published September 3, 1986. There is also described such polymers containing hydroxypropyl acrylate.
Polyaspartate and polyglutamate dispersants may be used in particular in combination with zeolite builders. Dispersants such as polyaspartate preferably have a molecular weight (average) of about 10,000.
The hard base polymer may be an organic polymer material with hard base groups commonly used as a dispersant and anti-redeposition and soil suspending agent in detergent compositions.
Another example of an organic polymer compound is a water-soluble organic homo- or copolymer polycarboxylic acid, or salt thereof, wherein the polycarboxylic acid has at least two carboxyl groups separated from each other by 2 or less carbon atoms There is. The latter type of polymer is disclosed in GB-A-1,596,756. Examples of such salts include polyacrylates with MWt 1500-5000.
Polyamino compounds, including those derived from aspartic acid as disclosed in EP-A-305282, EP-A-305283 and EP-A-351629 are also useful in the present invention.
Also suitable for the present invention are terpolymers comprising monomers selected from maleic acid, acrylic acid, polyaspartic acid and vinyl alcohol, in particular those having an average molecular weight of 5000 to 10,000. These include maleic acid / acrylic acid / vinyl alcohol terpolymers. Such materials are disclosed in EP 193,360, including for example 45/45/10 terpolymers of acrylic acid / maleic acid / vinyl alcohol.
Hard base polymer components are preferably present as part of the particulate component if they are useful as binders.
The detergent composition of the present invention preferably contains no more than 25% sodium sulfate.
Additional detergent ingredients
The detergent composition of the present invention may also contain additional detergent ingredients. The exact nature of these additional ingredients and their level of incorporation will depend on the physical form of the composition and the exact nature of the cleaning operation in which it is used.
The composition of the present invention is preferably an additional surfactant, additional bleach, bleach catalyst, alkaline, builder, organic polymer compound, additional enzyme, foam inhibitor, lime soap dispersant, soil suspension and anti-redeposition Containing one or more additional detergent ingredients selected from agents and corrosion inhibitors.
Peroxy acid bleaching system
A preferred feature of the detergent composition according to the invention is an organic bleaching system. Preferably, the bleaching system comprises a hydrogen peroxide source and an organic peroxyacid bleach precursor compound. The production of organic peroxyacid occurs by in situ reaction of the precursor and the hydrogen peroxide source. A preferred hydrogen peroxide source is inorganic perhydrate bleach. In another preferred embodiment, the organic peroxyacid bleach system comprises a preformed organic peroxyacid that is incorporated directly into the composition. Also contemplated are compositions containing a mixture of a hydrogen peroxide source and an organic peroxyacid precursor in combination with a preformed organic peroxyacid.
Inorganic perhydrate bleach
Inorganic perhydrate salts are the preferred source of hydrogen peroxide. These salts are usually formulated in the form of an alkali metal, preferably sodium salt, at a level of 1 to 40%, more preferably 2 to 30%, most preferably 5 to 25% by weight of the composition.
Examples of inorganic perhydrate salts are perborate, percarbonate, perphosphate, persulfate and persilicate salts. Inorganic perhydrate salts are usually alkali metal inorganic salts. Inorganic perhydrate salts may be included as crystalline solids without additional protection. However, for certain perhydrate salts, a preferred embodiment of such a granule composition utilizes a coated form of material that improves the storage stability of the perhydrate salt as the granulate. Suitable coatings include inorganic salts such as alkali metal silicates, carbonate or borate salts or mixtures thereof, or organic substances such as waxes, oils or fatty soaps.
Sodium perborate is a preferred perhydrate salt having the formula NaBO₂H₂O₂Monohydrate or tetrahydrate NaBO₂H₂O₂・ 3H₂It can take the form of O.
Alkali metal percarbonates, especially sodium percarbonate, are the preferred perhydrates in the present invention. Sodium percarbonate
2Na₂CO_Three・ 3H₂O₂And is commercially available as a crystalline solid.
Potassium peroxymonopersulfate is another inorganic perhydrate salt useful in the present detergent compositions.
Peroxyacid bleach precursor
A peroxyacid bleach precursor is a compound that reacts with hydrogen peroxide in a perhydrolysis reaction to produce a peroxyacid. Typically, peroxyacid bleach precursors are represented as follows:

In the above formula, L is a leaving group, X may be essentially any functional group, and the structure of peroxyacid generated by perhydrolysis is as follows:

The peroxyacid bleach precursor compound is preferably formulated at a level of 0.05 to 20%, more preferably 0.1 to 15%, most preferably 0.2 to 10% by weight of the detergent composition.
Suitable peroxyacid bleach precursor compounds typically have one or more N- or O-acyl groups, and the precursors can be selected from a wide range of classes. Suitable classes include anhydrides, esters, imides, lactams and acylated derivatives of imidazoles and oximes. Examples of useful substances belonging to these classes are disclosed in GB-A-1586789. Suitable esters are disclosed in GB-A-836988, 864798, 1147871, 2143231 and EP-A-0170386.
Leaving group
The leaving group, hereinafter L group, must be sufficiently reactive so that the perhydrolysis reaction occurs within an optimal time frame (eg, a wash cycle). However, if L is too reactive, this activator becomes difficult to stabilize on use in the bleaching composition.
Preferred L groups are selected from the group consisting of the following and mixtures thereof:

R in the above formula¹Is an alkyl, aryl or alkaryl group having 1 to 14 carbon atoms and R^ThreeIs an alkyl chain having 1 to 8 carbon atoms and R^FourIs H or R^ThreeAnd Y is H or a soluble group. R¹, R^ThreeAnd R^FourCan be substituted with essentially any functional group including, for example, alkyl, hydroxy, alkoxy, halogen, amine, nitrosyl, amide and ammonium or alkylammonium groups.
The preferred soluble group is -SO_Three ^-M⁺, -CO₂ ^-M⁺, -SO_Four ^-M⁺, -N⁺(R^Three)_FourX^-And O ← N (R^Three)_Three, Most preferably -SO_Three ^-M⁺And -CO₂ ^-M⁺Where R^ThreeIs an alkyl chain having 1 to 4 carbon atoms, M is a cation that imparts solubility to the bleach activator, and X is an anion that imparts solubility to the bleach activator. Preferably, M is an alkali metal, ammonium or substituted ammonium cation, most preferably sodium and potassium, and X is a halide, hydroxide, methyl sulfate or acetate anion.
Alkylpercarboxylic acid bleach precursor
Alkylpercarboxylic acid bleach precursors form percarboxylic acids with perhydrolysis. A preferred precursor of this type provides peracetic acid with perhydrolysis.
Preferred alkylpercarboxylic acid precursor compounds of the imide type include N, N, N ′, N′-tetraacetylated alkylenediamines in which the alkylene group has 1 to 6 carbon atoms, in particular the alkylene groups 1, 2 and There are compounds with 6 carbon atoms. Tetraacetylethylenediamine (TAED) is particularly preferred.
Other preferred alkylpercarboxylic acid precursors include sodium 3,5,5-trimethylhexanoyloxybenzenesulfonate (isoNOBS), sodium inanoyloxybenzenesulfonate (NOBS), sodium acetoxybenzenesulfonate (ABS) And pentaacetylglucose. When the bleach precursor is hydrophilic, more specifically when it comprises TAED, preferably it is at least 1.5% or at least 3.5%, most preferably at least 1.5% by weight of the total detergent composition. Both are present in an amount of 5% by weight or more.
Amide-substituted alkylperoxyacid precursor
Preferred peroxyacid precursors are amide-substituted alkylperoxyacid precursor compounds including those of the general formula:

R in the above formula¹Is an aryl or alkaryl group having from about 1 to about 14 carbon atoms and R²Are alkylene, arylene and alkalilene groups having from about 1 to 14 carbon atoms and R^FiveIs H or an alkyl, aryl or alkaryl group having 1 to 10 carbon atoms, and L can be essentially any leaving group. R¹Preferably has about 6 to 12 carbon atoms. R²Preferably has about 4 to 8 carbon atoms. R¹Can be branched, substituted or both linear or branched alkyl, substituted aryl or alkylaryl, and can be derived from either synthetic sources or natural sources including tallow, for example. Similar structural variations are also R²Is acceptable. R²May contain alkyl or aryl, and the above R²May also contain halogen, nitrogen, sulfur and other typical substituents or organic compounds. R^FiveIs preferably H or methyl. R¹And R^FiveShould not have more than 19 carbon atoms in total. This type of amide substituted bleach activator compound is described in EP-A-0170386.
Preferred examples of this type of bleach precursor include (6-octaneamidocaproyl) oxybenzenesulfonate, (6-decanamidocaproyl) oxybenzenesulfonate and highly described as described in EP-A-0170386. There are amide-substituted peroxyacid precursor compounds selected from the preferred (6-nonaneamidocaproyl) oxybenzene sulfonate and mixtures thereof.
Perbenzoic acid precursor
The perbenzoic acid precursor compound supplies perbenzoic acid with perhydrolysis. Suitable O-acylated perbenzoic acid precursor compounds include substituted and unsubstituted benzoyloxybenzene sulfonates, benzoylated products of sorbitol, glucose and all sugars with benzoylating agents, N-benzoylsuccinimide, tetrabenzoyl There are imide types including ethylenediamine and N-benzoyl substituted urea. Suitable imidazole type perbenzoic acid precursors include N-benzoylimidazole and N-benzoylbenzimidazole. Other useful N-acyl group bearing perbenzoic acid precursors include N-benzoylpyrrolidone, dibenzoyl taurine and benzoyl pyroglutamic acid.
Cationic peroxyacid precursor
The cationic peroxyacid precursor compound generates a cationic peroxyacid by perhydrolysis.
Typically, cationic peroxyacid precursors are obtained by substituting the peroxyacid portion of a suitable peroxyacid precursor compound with a positively charged functional group such as an ammonium or alkylammonium group, preferably an ethyl or methylammonium group. It is formed. Cationic peroxyacid precursors are typically present in solid detergent compositions as salts with suitable anions such as halide ions.
The peroxyacid precursor compound thus cationically substituted may be perbenzoic acid or a substituted derivative thereof, that is, a precursor compound as described above. On the other hand, the peroxy acid precursor compound may be an alkyl percarboxylic acid precursor compound as described later or an amide-substituted alkyl peroxy acid precursor.
Cationic peroxyacid precursors are described in U.S. Pat. Nos. 4,904,406, 4,751,015, 4,988,451, 4,397,757, 5,269,962, 5,127,852, 5,093,022, 5,106,528, UK 1,382,594, EP 475,512, 458,396 and 284,292 And JP 87-318,332.
Examples of preferred cationic peroxyacid precursors are described in patent application 94077944.9 and US patent applications 08/298903, 08/298650, 08/298904, and 08/298906. ing.
Suitable cationic peroxyacid precursors include ammonium or alkylammonium substituted alkyl or benzoyloxybenzene sulfonates, N-acylated caprolactams, and monobenzoyl tetraacetylglucose benzoyl peroxide. Preferred cationic peroxyacid precursors of the N-acylated caprolactam class include trialkyl ammonium methylene benzoyl caprolactams and trialkyl ammonium methylene alkyl caprolactams.
Benzoxazine organic peroxyacid precursor
Also suitable are precursor compounds of the benzoxazine type, such as disclosed for example in EP-A-332,294 and EP-A-482,807, in particular those having the formula:

R in the above formula₁Is alkyl, alkaryl, aryl or arylalkyl.
N-acylated lactam precursor
Yet another class of hydrophobic bleach activators are the lactam class N-acylated precursor compounds generally disclosed in GB-A-955735. Preferred substances of this class include caprolactams.
A suitable caprolactam bleach precursor is of the formula:

R in the above formula¹Is an alkyl, aryl, alkoxyaryl or alkaryl group having 6 to 12 carbon atoms. Preferred hydrophobic N-acylcaprolactam bleach precursor materials are selected from benzoylcaprolactam, octanoylcaprolactam, nonanoylcaprolactam, decanoylcaprolactam, undecenoylcaprolactam, 3,5,5-trimethylhexanoylcaprolactam and mixtures thereof The Most preferred is nonanoylcaprolactam.
Suitable valerolactams have the following formula:

R in the above formula¹Is an alkyl, aryl, alkoxyaryl or alkaryl group having 6 to 12 carbon atoms. More preferably, R¹Is selected from phenyl, heptyl, octyl, nonyl, 2,4,4-trimethylpentyl, decenyl and mixtures thereof.
A mixture of peroxyacid bleach precursors as described above may also be used.
Pre-formed organic peroxyacid
The organic peroxyacid bleaching system is typically added to or in place of the organic peroxyacid bleach precursor mixture, typically at a level of 0.05 to 20%, more preferably 1 to 10% by weight of the composition. It may contain formed hydrophobic organic peroxyacids.
A preferred class of hydrophobic organic peroxyacid compounds are amide-substituted compounds of the general formula:

R in the above formula¹Is an aryl or alkaryl group having from about 1 to about 14 carbon atoms and R²Are alkylene, arylene and alkalilene groups having about 1 to 14 carbon atoms;^FiveIs H or an alkyl, aryl or alkaryl group having 1 to 10 carbon atoms. R¹Preferably has about 6 to 12 carbon atoms. R²Preferably has from about 4 to 8 carbon atoms. R¹Can be branched, substituted or both linear or branched alkyl, substituted aryl or alkylaryl, and can be derived from either synthetic sources or natural sources including tallow, for example. Similar structural variations are also R²Is acceptable. R²May include alkyl and aryl, and the above R²May also contain halogen, nitrogen, sulfur and other typical substituted or organic compounds. R^FiveIs preferably H or methyl. R¹And R^FiveShould not have more than 19 carbon atoms in total. This type of amide substituted bleach activator compound is described in EP-A-0170386. Suitable examples of this class of materials include (6-octylamino) -6-oxocaproic acid, (6-nonylamino) -6-oxocaproic acid, (6-decylamino) -6-oxocaproic acid, monoperoxy There are magnesium phthalate hexahydrate, magnesium salt of m-chloroperbenzoic acid, 4-nonylamino-4-oxoperoxybutyric acid and diperoxide decanedioic acid. Such bleaches are disclosed in U.S. Pat. S. 4,483,781, U.S. Pat. S. 4,634,551, EP0,133,354, U.S. Pat. S. 4,412,934 and EP 0,170,386. A preferred hydrophobic preformed peroxyacid bleach compound for the purposes of the present invention is monononylamide peroxycarboxylic acid.
Other suitable organic peroxyacids include diperoxyalkanedioic acids such as diperoxide decanedioic acid, diperoxytetradecanedioic acid and diperoxyhexadecanedioic acid.
Other suitable organic peroxyacids include diaminoperoxyacids disclosed in WO 95/03275 having the general formula:

In the above formula, R is C₁-C₁₂Alkylene, C_Five-C₁₂Cycloalkylene, C₆-C₁₂Selected from the group consisting of arylene and combinations thereof; R¹And R²Are independently H, C₁-C₁₆Alkyl, C₆-C₁₂An aryl group, and R^ThreeWith both nitrogen and C_Three-C₁₂Selected from the group consisting of groups capable of forming a ring; R^ThreeIs C₁-C₁₂Alkylene, C_Five-C₁₂Cycloalkylene and C₆-C₁₂Selected from the group consisting of arylene groups; n and n ′ are each an integer selected such that the sum is 1; m and m ′ are each selected so that the sum is 1 M is selected from the group consisting of H, alkali metals, alkaline earth metals, ammonium, alkanol ammonium cations and groups and combinations thereof.
Other suitable organic peroxyacids are amide peroxyacids disclosed in WO 95/16673 and having the following general structure:
X-Ar-CO-NY-R (Z) -CO-OOH
In the above formula, X represents hydrogen or a compatible substituent, Ar is an aryl group, and R is (CH₂)_n(N = 2 or 3), Y and Z each independently represent a substituent selected from hydrogen, alkyl, aryl, alkaryl groups, or aryl groups substituted with compatible substituents, provided that n If = 3, at least one of Y and Z is not hydrogen. The substituent X on the benzene nucleus is preferably hydrogen or halogen, typically a chlorine atom, or some other non-releasable non-hindered species such as an alkyl group conveniently within C6, such as methyl, Meta or para substituents selected from the group consisting of ethyl or propyl groups. On the other hand, X may represent a secondary amide percarboxylic acid substituent of the formula:
-CO-NY-R (Z) -CO-OOH
In the above formula, R, Y, Z and n are as described above.
MOOC-R¹CO-NR²-R^Three-NR^Four-CO-R^FiveCOOOM
R in the above formula¹Is C₁-C₁₂Alkylene, C_Five-C₁₂Cycloalkylene, C₆-C₁₂Selected from the group consisting of arylene and combinations thereof.
Additional surfactant
The detergent composition of the present invention preferably contains an additional surfactant selected from anionic, nonionic, ampholytic, amphoteric and bipolar surfactants and mixtures thereof.
A typical list of anionic, nonionic, amphoteric and bipolar classes and types of these surfactants can be found in US Pat. No. 3,929,678 issued to Laughlin and Heuring, issued Dec. 30, 1975. It is shown. Further examples are given in "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I and II by Schwartz, Perry and Berch).
When present, amphoteric and bipolar surfactants are usually used in combination with one or more anionic and / or nonionic surfactants.
Anionic surfactant
The detergent composition of the present invention preferably comprises an additional anionic surfactant. Essentially any anionic surfactant useful for cleaning purposes may be included in the detergent composition. These include anionic sulfate, sulfonate, carboxylate and sarcosinate surfactant salts, including sodium, potassium, ammonium and substituted ammonium salts such as mono, di and triethanolamine salts. Anionic sulfate surfactants are preferred.
Other anionic surfactants include isethionates such as acyl isethionates, N-acyl taurates, fatty acid amides of methyl taurides, alkyl succinates and sulfosuccinates, monoesters of sulfosuccinates (especially saturated and unsaturated) C₁₂-C₁₈Monoesters), diesters of sulfosuccinates (especially saturated and unsaturated C)₆-C₁₄Diester) and N-acyl sarcosinate. Resin acids and hydrogenated resin acids are also suitable, such as rosins, hydrogenated rosins, and resin acids and hydrogenated resin acids present in or derived from tallow oil.
Anionic sulfate surfactant
Anionic sulfate surfactants suitable for use in the present invention include linear and branched primary and secondary alkyl sulfates, alkyl ethoxy sulfates, fatty oleoyl glycerol sulfates, alkylphenol ethylene oxide ether sulfates, C_Five-C₁₇Acyl-N- (C₁-C_FourAlkyl) and -N- (C₁-C₂There are hydroxyalkyl) glucamine sulfates and sulfates of alkyl polysaccharides, such as sulfates of alkylpolyglycosides (nonionic nonsulfate compounds are also described herein).
Alkyl sulfate surfactants are preferably linear and branched primary C_Ten-C₁₈Alkyl sulfates, more preferably C₁₁-C₁₅Branched alkyl sulfate and C₁₂-C₁₄Selected from linear alkyl sulfates.
Alkyl ethoxysulfate surfactants are C-ethoxylated with 0.5 to 20 moles of ethylene oxide per molecule._Ten-C₁₈It is preferably selected from the group consisting of alkyl sulfates. More preferably, the alkyl ethoxy sulfate surfactant is C7 ethoxylated with 0.5 to 7, preferably 1 to 5 moles of ethylene oxide per molecule.₁₁-C₁₈, Most preferably C₁₁-C₁₅Alkyl sulfate.
In a particularly preferred aspect of the invention, a mixture of preferred alkyl sulfate and alkyl ethoxy sulfate surfactants is used. Such mixtures are disclosed in PCT Patent Application No. WO 93/18124. C₁₂When the alkyl benzene sulfonate is formulated in the detergent composition of the present invention, it is present in an amount of no more than 8% by weight of the composition.
Anionic sulfonate surfactant
Anionic sulfonate surfactants suitable for use in the present invention include C_Five-C₂₀Linear alkylbenzene sulfonate, alkyl ester sulfonate, C₆-C_{twenty two}Primary or secondary alkanesulfonate, C₆-C_{twenty four}There are olefin sulfonates, sulfonated polycarboxylic acids, alkyl glycerol sulfonates, fatty acyl glycerol sulfonates, salts of fatty oleyl glycerol sulfonates and mixtures thereof. C₁₂When the alkyl benzene sulfonate is formulated in the detergent composition of the present invention, it is present in an amount of no more than 8% by weight of the composition.
Anionic carboxylate surfactant
Suitable anionic carboxylate surfactants include alkyl ethoxy carboxylates, alkyl polyethoxy polycarboxylate surfactants and soaps ('alkyl carboxyl'), particularly certain secondary soaps as described herein There is.
Suitable alkyl ethoxycarboxylates include the formula RO (CH₂CH₂O)_xCH₂COO^-M⁺Where R is C₆-C₁₈Is an alkyl group, x is 0 to 10, and the ethoxylate distribution is such that the amount of material where x is 0 is less than about 20% on a weight basis, and M is a cation. Suitable alkyl polyethoxy polycarboxylate surfactants include the formula
RO- (CHR₁-CHR₂-O) -R_ThreeWhere R is C₆-C₁₈An alkyl group, x is 1 to 25, R₁And R₂Is selected from the group consisting of hydrogen, methyl acid groups, succinic acid groups, hydroxysuccinic acid groups and mixtures thereof;_ThreeIs selected from the group consisting of hydrogen, substituted or unsubstituted hydrocarbons having from 1 to 8 carbon atoms, and mixtures thereof.
Suitable soap surfactants include secondary soap surfactants having carboxyl units bonded to secondary carbon. Preferred secondary soap surfactants for use in the present invention are 2-methyl-1-undecanoic acid, 2-ethyl-1-decanoic acid, 2-propyl-1-nonanoic acid, 2-butyl-1-octanoic acid and It is a water-soluble member selected from the group consisting of water-soluble salts of 2-pentyl-1-heptanoic acid. Some soaps may also be included as foam inhibitors.
Alkali metal sarcosinate surfactant
Other suitable anionic surfactants are those of formula R—CON (R¹) CH₂COOM alkali metal sarcosinate, where R is C_Five-C₁₇A linear or branched alkyl or alkenyl group, R¹Is C₁-C_FourAn alkyl group, and M is an alkali metal ion. Preferred examples are myristyl and oleoyl methylsarcosinate in the form of the sodium salt.
Alkoxylated nonionic surfactant
Essentially any alkoxylated nonionic surfactant is suitable for the present invention. Ethoxylated and propoxylated nonionic surfactants are preferred.
Preferred alkoxylated surfactants include nonionic condensates of alkylphenols, nonionic ethoxylated alcohols, nonionic ethoxylated / propoxylated fatty alcohols, nonionic ethoxylate / propoxylate condensates with propylene glycol, and propylene oxide / It can be selected from the class of nonionic ethoxylate condensation products with ethylenediamine adducts.
Nonionic alkoxylated alcohol surfactant
Condensation products of aliphatic alcohols with 1 to 25 moles of alkylene oxide, in particular ethylene oxide and / or propylene oxide, are suitable for use in the present invention. The alkyl chain of the aliphatic alcohol may be linear or branched, primary or secondary, and usually has 6 to 22 carbon atoms. Particularly preferred are condensation products of alcohols having an alkyl group of 8 to 20 carbon atoms with 2 to 10 moles of ethylene oxide per mole of alcohol.
Nonionic polyhydroxy fatty acid amide surfactant
Polyhydroxy fatty acid amides suitable for use in the present invention are structural formulas R²CONR¹Having Z: R¹H, C₁-C_FourHydrocarbyl, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, ethoxy, propoxy or mixtures thereof, preferably C₁-C_FourAlkyl, more preferably C₁Or C₂Alkyl, most preferably C₁Alkyl (ie, methyl); R²Is C_Five-C₃₁Hydrocarbyl, preferably linear C_Five-C₁₉Alkyl or alkenyl, more preferably linear C₉-C₁₇Alkyl or alkenyl, most preferably linear C₁₁-C₁₇Alkyl or alkenyl, or a mixture thereof; Z is a linear hydrocarbyl chain and a polyhydroxyhydrocarbyl having at least three hydroxyls directly attached to the chain, or an alkoxylated derivative thereof (preferably ethoxylated or propoxy) ). Z is preferably derived from a reducing sugar in a reductive amination reaction, more preferably Z is glycityl.
Nonionic fatty acid amide surfactant
Suitable fatty acid amide surfactants include the formula R⁶CON (R⁷)₂Where R is⁶Are alkyl groups having 7 to 21, preferably 9 to 17 carbon atoms, each R⁷Is hydrogen, C₁-C_FourAlkyl, C₁-C_FourHydroxyalkyl and-(C₂H_FourO)_xIt is selected from the group consisting of H (x is in the range of 1 to 3).
Nonionic alkyl polysaccharide surfactant
An alkyl polysaccharide suitable for use in the present invention having a hydrophobic group having 6 to 30 carbon atoms and a polysaccharide having 1.3 to 10 saccharide units, such as a polyglycoside hydrophilic group, was obtained on January 21, 1986. Llenado, U.S. Pat. No. 4,565,647, issued on date.
Preferred alkyl polyglycosides have the formula:
R²O (C_nH_2nO)_t(Glycosyl)_x
R in the above formula²Is selected from the group consisting of alkyl, alkylphenyl, hydroxyalkyl, hydroxyalkylphenyl and mixtures thereof, wherein the alkyl group has from 10 to 18 carbon atoms; n is 2 or 3; X; x is 1.3-8. The glycosyl is preferably derived from glucose.
Amphoteric surfactant
Amphoteric surfactants suitable for use in the present invention include amine oxide surfactants and alkylamphocarboxylic acids.
Suitable amine oxides include the formula R^Three(OR^Four)_xNO (R^Five)₂In which R is^ThreeIs selected from alkyl, hydroxyalkyl, acylamidopropyl and alkylphenyl groups having 8 to 26 carbon atoms or mixtures thereof;^FourIs an alkylene or hydroxyalkylene group having 2 to 3 carbon atoms or a mixture thereof, x is 0-5, preferably 0-3, and each R^FiveIs an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a polyethylene oxide group having 1 to 3 ethylene oxide groups. C_Ten-C₁₈Alkyldimethylamine oxide and C_Ten-C₁₈Acylamide alkyl dimethylamine oxide is preferred.
A suitable example of an alkylamphodicarboxylic acid is Miranol (TM) C2M Conc. Manufactured by Miranol, Inc., Dayton, NJ.
Bipolar surfactant
Bipolar surfactants can also be incorporated into the detergent composition. These surfactants can be broadly described as derivatives of secondary and tertiary amines, derivatives of heterocyclic secondary and tertiary amines, or derivatives of quaternary ammonium, quaternary phosphonium or tertiary sulfonium compounds. . Betaine and sultain surfactants are the bipolar surfactants exemplified for use in the present invention.
A suitable betaine is the formula R (R¹)₂N⁺R²COO^-Where R is C₆-C₁₈A hydrocarbyl group, each R¹Is typically C₁-C_ThreeAlkyl and R²Is C₁-C_FiveHydrocarbyl group. A suitable betaine is C_12-18Dimethylammoniohexanoate and C_10-18Acylamidopropane (or ethane) dimethyl (or diethyl) betaine. Complex betaine surfactants are also suitable for use in the present invention.
alkali
In the detergent compositions of the present invention, preferably an alkaline system is present to provide the best cationic ester surfactant performance. The alkaline system includes components that can provide alkali species in solution. By alkaline species is meant in the present invention carbonates, bicarbonates, hydroxides, various silicate anions, percarbonates, perborates, perphosphates, persulfates and persilicates.
Such alkali species include, for example, silicate salts including alkali metals, alkaline earth carbonates, bicarbonates, hydroxides, or crystal laminated silicates, and carbonates, perborates, perphosphates, persulfates and persilicate salts, and Formed when an alkali salt selected from a mixture of is dissolved in water.
Examples of carbonates are alkaline earth and alkali metal carbonates including sodium carbonate and sesquicarbonate, and as disclosed in German Patent Application No. 2,321,001 published on Nov. 15, 1973. It is a mixture of these and ultrafine calcium carbonate.
Suitable silicates include 1.0: 2.8 SiO₂: Na₂There are water soluble sodium silicates having an O ratio, with a ratio of 1.6: 2.0 being preferred, with a 2.0 ratio being most preferred. Silicates take the form of anhydrous or hydrated salts. SiO₂: Na₂Sodium silicate with an O ratio of 2.0 is the most preferred silicate.
Preferred crystal laminated silicates for use in the present invention have the general formula:
NaMSi_xO_{2x + 1}・_yH₂O
In the above formula, M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4, and y is a number from 0 to 20. Crystalline sodium silicates of this type are disclosed in EP-A-0164514 and their production is disclosed in Germany DE-A-3417649 and DE-A-37442043. X in the above general formula has a value of 2, 3 or 4, and is preferably 2. The most preferred material is δ-Na, commercially available from Hoechst AG as NaSKS-6.₂Si₂O_FiveIt is.
Water-soluble builder compound
The detergent composition of the present invention preferably contains a water-soluble builder compound, typically at a level of 1 to 80%, preferably 10 to 70%, most preferably 20 to 60% by weight of the composition. Exists.
Suitable water-soluble builder compounds include water-soluble monomer polycarboxylates or their acid salts, homo- or copolymer polycarboxylic acids or their salts (the polycarboxylic acids are at least two separated from each other by 2 or less carbon atoms). Carboxylic acid groups), borates, phosphates and mixtures thereof.
The carboxylate or polycarboxylate builder is monomeric or oligomeric in type, but monomeric polycarboxylates are usually preferred for cost and performance reasons.
Suitable carboxylates having one carboxy group include water-soluble salts of lactic acid, glycolic acid and their ether derivatives. Polycarboxylates having two carboxy groups include water-soluble salts of succinic acid, malonic acid, (ethylenedioxy) diacetic acid, maleic acid, diglycolic acid, tartaric acid, tartronic acid and fumaric acid, and ether carboxylates and There are sulfinyl carboxylates. Polycarboxylates having three carboxy groups include, in particular, water-soluble citrate, aconitrate and citrate and succinate derivatives, such as carboxymethyloxysuccinate described in GB 1,379,241, GB 1 , 389,732, amino succinate described in Dutch application No. 7205873, and 2-oxa described in British Patent No. 1,387,447. There are oxypolycarboxylate materials such as -1,1,3-propanetricarboxylate.
Polycarboxylates having four carboxy groups include oxydisuccinate, 1,1,2,2-ethanetetracarboxylate, 1,1,3 disclosed in British Patent 1,261,829. , 3-propanetetracarboxylate and 1,1,2,3-propanetetracarboxylate. Polycarboxylates having sulfo substituents include sulfosuccinate derivatives disclosed in British Patent Nos. 1,398,421, 1,398,422 and US Pat. No. 3,936,448, There are sulfonated pyrolytic citrates described in British Patent 1,439,000. Preferred polycarboxylates are hydroxycarboxylates having up to 3 carboxy groups per molecule, more specifically citrate.
Mixtures of monomeric or oligomeric polycarboxylate chelators with the parent acid or their salts, such as citric acid or citrate / citric acid mixtures, are also considered as useful builder components.
Borate builders and builders that contain borate-forming substances that can form borates under detergent storage or wash conditions are also water-soluble builders useful in the present invention.
Specific examples of water-soluble phosphate builders are alkali metal tripolyphosphate, sodium, potassium and ammonium pyrophosphate, sodium and potassium orthophosphate, sodium polymeta / phosphate having a degree of polymerization of about 6 to 21 and a salt of phytic acid. .
The composition according to the invention contains less than 20% by weight of a phosphate component, preferably less than 15% by weight or even less than 10 or 5% by weight of a phosphate component. Smaller amounts are preferred if a phosphate builder is present as the phosphate component.
Partially soluble or insoluble builder compounds
The detergent compositions of the present invention may contain partially soluble or insoluble builder compounds, typically 1 to 80%, preferably 10 to 70%, most preferably 20 to 60% by weight of the composition. Exists at the level of.
An example of a fairly water insoluble builder is sodium aluminosilicate.
Suitable aluminosilicate zeolites are unit cell Na_z[(AlO₂)_z(SiO₂)_y] XH₂O, where z and y are at least 6, the molar ratio of z to y is 1.0 to 0.5, and x is at least 5, preferably 7.5 to 276, More preferably, it is 10-264. The aluminosilicate material is a hydrated form, preferably a crystal containing 10-28%, more preferably 18-22% water in bound form.
The aluminosilicate zeolite may be a natural substance, but is preferably derived synthetically. Synthetic crystalline aluminosilicate ion exchange materials are commercially available under the names zeolite A, zeolite B, zeolite P, zeolite X, zeolite HS, zeolite MAP and mixtures thereof. Zeolite A has the following formula:
Na₁₂[(AlO₂)₁₂(SiO₂)₁₂] XH₂O
In the above formula, x is 20 to 30, in particular 27. Zeolite X is a formula
Na₈₆[(AlO₂)₈₆(SiO₂)₁₀₆] ・ 276H₂O.
Bleach catalyst
The composition optionally contains a transition metal-containing bleach catalyst. One suitable type of bleach catalyst includes heavy metal cations with a predetermined bleach catalytic activity such as copper, iron or manganese cations, auxiliary metal cations having little or no bleach catalytic activity such as zinc or aluminum cations, catalysts and A sequestering agent having a predetermined stability constant for the auxiliary metal cation, in particular a catalyst system comprising ethylenediaminetetraacetic acid, ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid) and their water-soluble salts. Such a catalyst is disclosed in US Pat. No. 4,430,243.
Other types of bleach catalysts include the manganese-based complexes disclosed in US Pat. No. 5,246,621 and US Pat. No. 5,244,594. Preferred examples of these catalysts include Mn^IV ₂(U-O)_Three(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane)₂(PF₆)₂, Mn^III ₂(U-O)₁(U-OAc)₂(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane)₂(ClO_Four)₂, Mn^IV _Four(U-O)₆(1,4,7-triazacyclononane)_Four(ClO_Four)₂, Mn^IIIMn^IV _Four(U-O)₁(U-OAc)₂(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane)₂(ClO_Four)_ThreeAnd their mixtures. Others are described in EP 549,272. Other ligands suitable for use in the present invention include 1,5,9-trimethyl-1,5,9-triazacyclododecane, 2-methyl-1,4,7-triazacyclononane, 2-methyl -1,4,7-triazacyclononane, 1,2,4,7-tetramethyl-1,4,7-triazacyclononane and mixtures thereof.
See US Pat. No. 4,246,612 and US Pat. No. 5,227,084 for examples of suitable bleach catalysts. Mn (1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane (OCH_Three)_Three(PF₆See also US Pat. No. 5,194,416, which discloses mononuclear manganese (IV) complexes such as Yet another type of bleach catalyst, as disclosed in US Pat. No. 5,114,606, is a ligand that is a non-carboxylate polyhydroxy compound having at least three consecutive C—OH groups; Water-soluble complex with manganese (III) and / or (IV). Other examples include dinuclear Mn complexed with tetra-N-dentate and bi-N-dentate ligands, such as N_FourMn^III(U-O)₂Mn^IVN_Four ⁺And [Bipy₂Mn^III(U-O)₂Mn^IVbipy₂]-(ClO_Four)_ThreeThere is.
Other suitable bleach catalysts include, for example, EP 408,131 (cobalt complex catalysts), EP 384,503 and 306,089 (metallo-porphyrin catalysts), US Pat. No. 4,728,455 (manganese / multidentate ligand catalyst), US Pat. No. 4,711,748 and EP 224,952 (manganese absorbed on aluminosilicate catalyst), US Pat. , 601,845 (aluminosilicate support carrying manganese and zinc or magnesium salts), US Pat. No. 4,626,373 (manganese / ligand catalyst), US Pat. No. 4,119,557 (ferric iron) Complex catalyst), German Patent Specification 2,054,019 (cobalt chelant catalyst), Canada 866,1 91 (transition metal-containing salts), US Pat. No. 4,430,243 (killant with manganese and non-catalytic metal cations), and US Pat. No. 4,728,455 (manganese gluconate catalyst). ing.
Heavy metal ion sequestering agent
The detergent composition of the present invention preferably contains a heavy metal ion sequestering agent as an optional component. The heavy metal ion sequestering agent means a component that acts to sequester (chelate) heavy metal ions in the present invention. Although these components also have calcium and magnesium chelating capabilities, in preference they exhibit selectivity for binding heavy metal ions such as iron, manganese and copper.
The heavy metal sequestering agent is usually at a level of 0.005 to 20% by weight of the composition, preferably 0.1 to 10%, more preferably 0.25 to 7.5%, most preferably 0.5 to 5%. Exists.
Heavy metal sequestering agents suitable for use in the present invention include organic phosphonates such as aminoalkylene poly (alkylene phosphonates), alkali metal ethane 1-hydroxydiphosphonates and nitrilotrimethylene phosphonates.
Among the above species, diethylenetriamine penta (methylene phosphonate), ethylene diamine tri (methylene phosphonate), hexamethylene diamine tetra (methylene phosphonate) and hydroxyethylene 1,1-diphosphonate are preferred.
Other suitable heavy metal sequestering agents for use in the present invention include nitrilotriacetic acid and polyaminocarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid, ethylenetriaminepentaacetic acid, ethylenediamine disuccinic acid, ethylenediamine diglutaric acid, 2-hydroxypropylenediamine disulfide. There are succinic acids or their salts. Particularly preferred is ethylenediamine-N, N′-disuccinic acid (EDDS) or an alkali metal, alkaline earth metal, ammonium or substituted ammonium salt thereof, or a mixture thereof.
Other suitable heavy metal sequestering agents for use in the present invention are imino diamines such as 2-hydroxyethyl diacetic acid or glyceryl iminodiacetic acid described in EP-A-317,542 and EP-A-399,133. Acetic acid derivative. Also suitable for the present invention are iminodiacetic acid-N-2-hydroxypropylsulfonic acid and N-carboxymethyl N-2-hydroxypropyl-3-sulfonic acid sequestering agents as described in EP-A-516,102. . Also suitable are β-alanine-N, N′-diacetic acid, aspartic acid-N, N′-diacetic acid, aspartic acid-N-monoacetic acid and iminodisuccinic acid sequestering agents described in EP-A-509,382 ing.
EP-A-476,257 describes suitable amino-based sequestering agents. EP-A-510,331 describes suitable sequestering agents derived from collagen, keratin or casein. EP-A-528,859 describes a suitable alkyliminodiacetic acid sequestering agent. Dipicolinic acid and 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid are also suitable. Glycinamide-N, N'-disuccinic acid (GADS), ethylenediamine-N, N'-diglutaric acid (EDDG) and 2-hydroxypropylenediamine-N, N'-disuccinic acid (HPDDS) are also suitable .
enzyme
Another preferred ingredient useful in the detergent composition is one or more additional enzymes.
Preferred additional enzyme materials include commercially available lipases, cutinases, amylases, neutral and alkaline proteases, cellulases, endolases, esterases, pectinases, lactases and peroxidases that are conventionally incorporated in detergent compositions. Suitable enzymes are described in US Pat. Nos. 3,519,570 and 3,533,139.
Preferred commercially available protease enzymes are those sold under the trade names Alcalase, Savinase, Primase, Durazym and Esperase from Novo Industries A / S (Denmark), those sold under the trade names Maxatase, Maxacal and Maxapem from Gist-Brocades, Some are sold by Genencor International and others are sold by Solvay Enzymes under the trade names Opticlean and Optimase. The protease enzyme is formulated in the composition according to the invention at an active enzyme level of 0.0001 to 4% by weight of the composition.
Preferred amylases are, for example, α-amylases obtained from a special species of B. licheniformis, described in more detail in GB-1,269,839 (Novo). Preferred commercially available amylases include, for example, those sold under the trade name Rapidase from Gist-Brocades and those sold under the trade names Termamyl and BAN from Novo Industries A / S. The amylase enzyme is formulated in the composition according to the invention at an active enzyme level of 0.0001 to 2% by weight of the composition.
The lipolytic enzyme is present at an active lipolytic enzyme level of 0.0001-2%, preferably 0.001-1%, most preferably 0.001-0.5% by weight of the composition.
Lipases may be of fungal or bacterial origin and are obtained from lipase producing strains of Pseudomonas sp. Including, for example, Humicola sp., Thermomyces sp., Or Pseudomonas pseudoalcaligenes or Pseudomas fluorescens. Lipases from chemically or genetically modified variants of these strains are also useful in the present invention. Preferred lipases are derived from Pseudomonas pseudoalcaligenes described in the licensed European patent EP-B-0218272.
Another preferred lipase is obtained by cloning the gene of Humicola lanuginosa and expressing it in Aspergillus oryza as host, as described in European patent application EP-A-0258068, under the trade name Lipolase Commercially available from Novo Industri A / S, Bagsvaerd, Denmark. This lipase is also described in US Pat. No. 4,810,414 issued on March 7, 1989 to Huge-Jensen et al.
Organic polymer compound
Organic polymer compounds are a preferred additional component of the detergent composition according to the invention. Organic polymer compounds suitable for incorporation into the detergent composition include cellulose derivatives such as methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose and hydroxyethylcellulose.
Another useful organic polymer compound is polyethylene glycol, especially those having a molecular weight of 1000-10000, more specifically 2000-8000, most preferably about 4000.
Foam suppression system
The detergent composition of the present invention, when formulated for machine wash compositions, is at a level of 0.01 to 15%, preferably 0.05 to 10%, most preferably 0.1 to 5% of the composition. It is preferable to contain the foam suppression system which exists in this.
Foam suppression systems suitable for use in the present invention may include essentially any known antifoam compound, including, for example, silicone antifoam compounds and 2-alkylalkanol antifoam compounds.
By defoamer compound is meant a compound or mixture of compounds that acts to inhibit foaming created by the solution of the detergent composition, particularly under stirring of the solution.
A particularly preferred antifoam compound for use in the present invention is a silicone antifoam compound defined in the present invention as an antifoam compound containing a silicone component. Such silicone antifoam compounds typically also include a silica component. The term “silicone” as used herein and throughout the industry encompasses a variety of relatively high molecular weight polymers having various types of siloxane units and hydrocarbyl groups. Preferred silicone antifoam compounds are siloxanes, especially polydimethylsiloxanes having trimethylsilyl endblocking groups.
Other suitable antifoam compounds are monocarboxylic fatty acids and their soluble salts. These materials are described in Wayne St. John, US Pat. No. 2,954,347, issued September 27, 1960. Monocarboxylic fatty acids and salts thereof useful as foam inhibitors typically have 10 to 24 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms. Suitable salts include alkali metal salts such as sodium, potassium and lithium salts and ammonium and alkanol ammonium salts.
Other suitable antifoam compounds include, for example, high molecular weight fatty esters (eg, fatty acid triglycerides), fatty acid esters of monohydric alcohols, aliphatic C₁₈-C₄₀Ketone (eg stearone) N-alkylated aminotriazines, such as tri-hexaalkylmelamines or diacids formed as products of cyanuric chloride and 2 or 3 moles of primary or secondary amines having 1 to 24 carbon atoms. -Tetraalkyldiamine chlorotriazine, propylene oxide, bis stearamide and monostearyl dialkali metal (eg sodium, potassium, lithium) phosphates and phosphate esters.
A preferred foam suppression system is
(A) Antifoam compound, preferably silicone antifoam compound, most preferably silicone antifoam compound in combination with:
(I) a polydimethylsiloxane at a level of 50-99%, preferably 75-95% by weight of the silicone antifoam compound, and
(Ii) Silica at a level of 1-50% by weight of the silicone / silica antifoam compound, preferably 5-25%
(The silica / silicone defoamer compound is formulated at a level of 5-50% by weight, preferably 10-40%);
(B) a polyoxyalkylene content of 72 to 78% and an ethylene oxide to propylene oxide ratio of 1: 0.9 to 1: 1.1 at a level of 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 10%. A dispersant compound, most preferably comprising a silicone glycol lake copolymer having (a particularly preferred silicone glycol lake copolymer of this type is DCO544 commercially available from DOW Corning under the trade name DCO544)
(C) C having a level of 5 to 80% by weight, preferably 10 to 70% and a degree of ethoxylation of 5 to 50, preferably 8 to 15%.₁₆-C₁₈Inert carrier fluid compound, most preferably comprising an ethoxylated alcohol
It is made up of.
A highly preferred particulate foam control system is described in EP-A-0210731, which comprises a silicone antifoam compound and an organic carrier material having a melting point in the range of 50-85 ° C., the organic carrier material comprising carbon atoms. Monoester of fatty acid and glycerol with 12-20 carbon chains. EP-A-0210721 is another preferred granular form in which the organic carrier material is a fatty acid or alcohol having a carbon chain of 12 to 20 carbon atoms, or a mixture thereof, having a melting point of 45-80 ° C. A foam suppression system is disclosed.
Clay softening system
The detergent composition may contain a clay softening system comprising a clay mineral compound and optionally a clay flocculant.
The clay mineral compound is preferably a smectite clay compound. Smeltite clays are disclosed in U.S. Pat. Nos. 3,862,058, 3,948,790, 3,954,632 and 4,062,647. European patents EP-A-299,575 and EP-A-313,146 in the name of Procter and Gamble Company describe suitable organic polymer clay flocculants.
Polymer dye transfer inhibitor
The detergent composition may also contain from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.05 to 0.5% of a polymeric dye transfer inhibitor.
The polymeric dye transfer inhibitor is preferably selected from polyamine N-oxide polymers, copolymers of N-vinyl pyrrolidone and N-vinyl imidazole, polyvinyl pyrrolidone polymers or combinations thereof.
a) Polyamine N-oxide polymer
Polyamine N-oxide polymers suitable for use in the present invention include units having the following structural formula:

In the above formula, P is a polymerizable unit,
A is NC (═O), C (═O) O, C═O, —O—, —S—, —N—, x is 0 or 1,
R is an aliphatic, ethoxylated aliphatic, aromatic, heterocyclic, alicyclic group or combinations thereof, to which the nitrogen of the N—O group can be bonded, or the nitrogen of the N—O group can be Is part of the group.
The N—O group can be represented by the following structure:

R in the above formula₁, R₂And R_ThreeIs an aliphatic group, aromatic, heterocyclic, alicyclic group or a combination thereof, x or / and y or / and z is 0 or 1, and the nitrogen of the N—O group can be bonded to them Or the nitrogen of the N—O group forms part of these groups. The N—O group may be part of the polymerizable unit (P), bonded to the polymer main chain, or a combination of both.
Suitable polyamine N-oxides in which the N—O group forms part of the polymerizable unit include polyamine N-oxides in which R is selected from aliphatic, aromatic, alicyclic or heterocyclic groups. is there. One class of the polyamine N-oxides consists of a group of polyamine N-oxides in which the nitrogen of the N—O group forms part of the R group. Preferred polyamine N-oxides are those where R is a heterocyclic group such as pyridine, pyrrole, imidazole, pyrrolidine, piperidine, quinoline, acridine and derivatives thereof.
Other suitable polyamine N-oxides are polyamine oxides in which N—O groups are attached to the polymerizable units. A preferred class of these polyamine N-oxides is a compound of the general formula (I) in which R is an aromatic, heterocyclic or alicyclic group and the nitrogen of the N—O functional group is part of the R group. The polyamine N-oxide contained. Examples of these classes are polyamine oxides where R is a heterocyclic compound such as pyridine, pyrrole, imidazole and their derivatives.
Polyamine N-oxides can be obtained with almost any degree of polymerization. The degree of polymerization is not critical as long as the material has the desired water solubility and dye suspending power. Typically, the average molecular weight is in the range of 500 to 1,000,000.
b) Copolymer of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole
A copolymer of N-vinylimidazole and N-vinylpyrrolidone having an average molecular weight range of 500 to 50,000 is suitable for the present invention. Preferred copolymers have a molar ratio of N-vinylimidazole to N-vinylpyrrolidone of 1: 0.2.
c) Polyvinylpyrrolidone
In the detergent composition of the present invention, polyvinyl pyrrolidone ("PVP") having an average molecular weight of 2500 to 400,000 may also be utilized. Suitable polyvinylpyrrolidones are the product names PVP K-15 (viscosity molecular weight of 10,000), PVP K-30 (average molecular weight of 40,000), PVP K-60 (average molecular weight of 160,000) and PVP K- 90 (average molecular weight of 360,000), commercially available from ISP Corporation, New York, NY and Montreal, Canada. PVP K-15 is also commercially available from ISP Corporation. Other suitable polyvinylpyrrolidones commercially available from BASF Cooperation include Sokalan HP165 and Sokalan HP12.
d) Polyvinyloxazolidone
In the detergent composition of the present invention, polyvinyl oxazolidone may also be used as a polymer dye transfer inhibitor. The polyvinyl oxazolidone has an average molecular weight of 2500 to 400,000.
e) Polyvinylimidazole
In the detergent composition of the present invention, polyvinylimidazole may also be used as a polymer dye transfer inhibitor. The polyvinyl imidazole preferably has an average molecular weight of 2500 to 400,000.
Optical brightener
The detergent composition of the present invention optionally also contains about 0.005 to 5% by weight of a type of hydrophilic optical brightener.
The hydrophilic optical brightener useful in the present invention is a compound having the following structural formula:

R in the above formula₁Is selected from anilino, N-2-bis-hydroxyethyl and NH-2-hydroxyethyl; R₂Is selected from N-2-bis-hydroxyethyl, N-2-hydroxyethyl-N-methylamino, morpholino, chloro and amino; M is a salt-forming cation such as sodium or potassium.
R in the above formula₁Anilino, R₂When N is N-2-bis-hydroxyethyl and M is a cation such as sodium, the brightener is 4,4'-bis [[4-anilino-6- (N-2-bis-hydroxyethyl)- s-triazin-2-yl] amino] -2,2'-stilbene disulfonic acid and disodium salt. This specific brightener species is commercially available from Ciba-Geigy Corporation under the trade name Tinopal-UNPA-GX. Tinopal-UNPA-GX is a preferred hydrophilic optical brightener useful in the present detergent compositions.
R in the above formula₁Anilino, R₂When N is 2-N-hydroxyethyl-N-2-methylamino and M is a cation such as sodium, the brightener is 4,4'-bis [[4-anilino-6- (N-2-hydroxy Ethyl-N-methylamino) -s-triazin-2-yl] amino] -2,2'-stilbene disulfonic acid disodium salt. This specific brightener species is commercially available from Ciba-Geigy Corporation under the trade name Tinopal 5BM-GX.
R in the above formula₁Anilino, R₂When is a morpholino and M is a cation such as sodium, the brightener is 4,4'-bis [(4-anilino-6-morpholino-s-triazin-2-yl) amino] -2,2'- Stilbene disulfonic acid sodium salt. This specific brightener species is commercially available from Ciba-Geigy Corporation under the trade name Tinopal AMS-GX.
Cationic fabric softener
Cationic fabric softeners may also be incorporated into the compositions of the present invention. Suitable cationic fabric softeners include water insoluble tertiary amine or dilong chain amide materials, as disclosed in GB-A-1,514,276 and EP-B-0,011,340. .
Cationic fabric softeners are typically formulated at a total level of 0.5 to 15 wt%, usually 1 to 5 wt%.
Other optional ingredients
Other optional ingredients suitable for inclusion in the composition of the present invention include colorants and filler salts, with sodium sulfate being the preferred filler salt.
PH of the composition
The composition preferably has a pH of at least 8.5, preferably 9.0 to 12.5, most preferably 9.5 to 11.0 when measured as a 1% solution in distilled water. .
Composition form
The composition according to the invention can take various physical forms including granules, tablets, solids and liquid forms. The composition is in particular a so-called concentrated granular detergent composition which is adapted to be applied to the washing machine with a dispensing device installed on a mechanical drum containing dirty fabric.
In general, the granular detergent composition according to the present invention is made by various methods including dry mixing, spray drying, agglomeration and granulation.
The average particle size of the components of the granule composition according to the invention should preferably be such that no more than 5% of the particles are larger than 1.7 mm in diameter and no more than 5% of the particles are less than 0.15 mm in diameter. .
The term defined in the present invention, the average particle size, is calculated by sieving a sample of the composition with a series of Tyler sieves into several fractions (typically 5 fractions). The fraction weight thus obtained is plotted against the sieve aperture. The average particle size is taken as the diameter through which 50% by weight of the sample passes.
The bulk density of the granular detergent composition according to the invention typically has a bulk density of at least 600 g / l, more preferably 650 to 1200 g / l. The bulk density consists of a conical funnel firmly installed on the base with a flap valve at the lower end so that the contents of the funnel can be emptied into a cylindrical cup placed on the shaft under the funnel, Measured with a simple funnel and cup device. The funnel is 130 mm high and has an inner diameter of 130 mm and 40 mm at each top and bottom. The lower end is set to be 140 mm above the upper surface of the base. The cup has an overall height of 90 mm, an inner height of 87 mm and an inner diameter of 84 mm. Its nominal capacity is 500 ml.
To make a measurement, the funnel is filled with powder by pouring by hand, the flap valve is opened, and the cup is filled with powder. The filled cup is removed from the frame and excess powder is removed from the cup by tracing its upper end with a straight end instrument, such as a knife. The filled cup is then weighed and the value obtained for the weight of the powder is squared to determine the bulk density g / l. Repeated measurements are made if necessary.
Surfactant agglomerated particles
The cationic ester surfactant is preferably in the form of flakes, prills, marume, noodles, ribbons, preferably in the form of granules, with additional surfactants. It is preferably present in the granule composition in the form of surfactant aggregated particles. The most preferred technique for treating the particles is to agglomerate a powder (eg, aluminosilicate, carbonate) with a highly active surfactant paste to control the particle size of the resulting agglomerates within a certain range. . In such processes, one or more agglomerators such as a bread agglomerator, a Z-blade mixer, or more preferably Schugi (Holland) BV, 29 Chroomstaat 8211 AS, Lelystad, Netherlands and Gebruder lodige Maschinenbau GmbH, D-4790 In an in-line mixer such as Paderborn 1, Elsenerstrasse 7-9, Postfach 2050, Germany, an effective amount of powder is mixed with the highly active surfactant paste. Most preferably, a high shear mixer such as Lodige CB (trade name) is used.
Highly active surfactant pastes containing 50 to 95 wt%, preferably 70 to 85 wt% surfactant are typically used. The paste is introduced into the agglomerator at a temperature that is high enough to maintain fluid viscosity but low enough to avoid degradation of the anionic surfactant used. A paste operating temperature of 50-80 ° C is typical.
Washing and washing method
In machine laundry processes, soiled laundry is typically treated with an aqueous wash solution in a washing machine in which an effective amount of a machine laundry detergent composition according to the present invention has been dissolved or dispensed. By effective amount of detergent composition is meant 40-300 g of product dissolved or dispensed in a 5 to 65 liter volume of cleaning liquid as a typical product usage and cleaning liquid volume routinely used in conventional machine washing methods.
In a preferred use aspect, a dispensing device is used in the cleaning method. The dispensing device is charged with a detergent product and used to introduce the product directly into the drum of the washing machine before the start of the wash cycle. Its capacity capacity should be such that it can contain enough detergent product to be used routinely in cleaning processes.
When the laundry is loaded into the washing machine, a dispensing device containing the detergent product is placed inside the drum. At the start of the washing cycle of the washing machine, water is introduced into the drum and the drum rotates periodically. The design of the dispensing device should be such that it can contain a dry detergent product, but this product is released during the wash cycle in response to its agitation as the drum rotates and as a result of contact with the wash water. is there.
In order to release the detergent product during cleaning, the device may have several openings through which the product passes. On the other hand, the device may be made of a material that is permeable to liquids but impermeable to solid products and that releases a dissolved product. Preferably, the detergent product is rapidly released at the beginning of the wash cycle to provide a high concentration product that is temporarily localized in the drum of the washing machine at this stage of the wash cycle.
The preferred dispensing device is reusable and is designed such that the integrity of the container is maintained both in the dry state and in the wash cycle. Particularly preferred dispensing devices for use in the compositions of the present invention are the following patents: GB-B-2,157,717, GB-B-2,157,718, EP-A-0201376, EP-A-0288345 and EP. -A-0288346. A paper by J. Bland, Manufacturing Chemist, November 1989, pages 41-46 also describes a dispensing device that is particularly preferred for use in a type of granular laundry product commonly known as "granulet". Another preferred dispensing device for use in the compositions of the present invention is disclosed in PCT patent application WO 94/11562.
A particularly preferred dispensing device is disclosed in EP-A-0343069 & 0343070. The latter application discloses a device consisting of a flexible sheath in the form of a bag extending from a support ring that forms an orifice that allows the bag to contain enough product for a single wash cycle in the wash process. To be adjusted. Some cleaning medium flows from the orifice into the bag to dissolve the product, after which the solution exits out of the orifice into the cleaning medium. The support ring includes a shielding member that prevents the wet, undissolved product from exiting, which member is typically made of a wall that extends radially from the central boss in the form of a spoked wheel, or The wall has a similar structure with a spiral shape.
On the other hand, the dispensing device may be a flexible container such as a bag or pouch. The bag has a fibrous structure coated with a water-impermeable protective substance so that the contents can be pinned, for example as disclosed in European Patent Application No. 0018678. On the other hand, it is formed from a water-insoluble synthetic polymer material so that it bursts in an aqueous medium, as disclosed in European published patent applications 0011500, 0011501, 0011502 and 0011968. A designed edge seal or closure may be provided. In a convenient form of water-fragile closure, one end of a pouch formed from a water-impermeable polymer film such as polyethylene or polypropylene is sealed with a water-soluble adhesive along it.
Composition packaging
In a commercial embodiment of the bleaching composition, it can be packaged in any suitable container, including those made from paper, cardboard, plastic materials and any suitable laminate. A preferred packaging embodiment is described in European Application No. 94921505.7.
Abbreviations used in examples
In detergent compositions, the abbreviated component designations have the following meanings:
LAS: Sodium straight chain C₁₂Alkylbenzene sulfonate
TAS: Sodium tallow alkyl sulfate
C45AS: Sodium C₁₄-C₁₅Linear alkyl sulfate
CxyEzS: Sodium C condensed with zmoles of ethylene oxide_1x-C_1yBranched alkyl sulfate
C45E7: C condensed with an average of 7 moles of ethylene oxide_14-15Mainly linear primary alcohol
C25E3: C condensed with an average of 3 moles of ethylene oxide_12-15Branched primary alcohol
C25E5: C condensed with an average of 5 moles of ethylene oxide_12-15Branched primary alcohol
CEQI: R₁COOCH₂CH₂N⁺(CH_Three)_Three(R₁= C₁₁-C₁₃)
CEQII: R₁COOCH₂CH₂CH₂N⁺(CH_Three)_Three(R₁= C₁₁-C₁₃)
CEQIII: R₁COOCH₂CH₂N⁺(CH_Three)₂(CH₂CH₂OH) (R₁= C₁₁-C₁₃)
CEQIV: R₁COOCH₂CH₂N⁺(CH_ThreeCH₂)₂(CH_Three) (R₁= C₁₁-C₁₃)
QASI: R₂N⁺(CH_Three)₂(C₂H_FourOH) (R₂= C₁₂-C₁₄)
QASII: R₂N⁺(CH_Three)₂(C₂H_FourOH) (R₂= C₈-C_Ten)
Soap: Sodium linear alkyl carboxylate derived from 80/20 mixture of tallow and coconut oil
TFAA: C₁₆-C₁₈Alkyl N-methylglucamide
TPKFA: C₁₂-C₁₄Topped whole cut fatty acids
STPP: anhydrous sodium tripolyphosphate
Zeolite A: Formula Na having a primary particle size in the range of 0.1-10 μm₁₂(AlO₂SiO₂)₁₂・ 27H₂O hydrated sodium aluminosilicate
NaSKS-6: Formula δ-Na₂Si₂O_FiveCrystalline laminated silicate
Citric acid: anhydrous citric acid
Carbonate: anhydrous sodium carbonate having a particle size of 200-900 μm
Bicarbonate: Anhydrous sodium bicarbonate having a particle size distribution of 400-1200 μm
Silicate: Amorphous sodium silicate (SiO₂: Na₂O; 2.0 ratio)
Sodium sulfate: anhydrous sodium sulfate
Citrate: active 86.4% trisodium citrate dihydrate having a particle size distribution of 425-850 μm
MA / AA: 1: 4 maleic / acrylic acid copolymer, average molecular weight of about 70,000
CMC: Sodium carboxymethyl cellulose
Protease: An active 4 KNPU / g proteolytic enzyme sold by NOVO Industries A / S under the trade name Savinase
Alcalase: An active 3 AU / g proteolytic enzyme sold by NOVO Industries A / S
Cellulase: An active 1000 CEVU / g cytolytic enzyme sold by NOVO Industries A / S under the trade name Carezyme
Amylase: An active 60 KNU / g amylolytic enzyme sold by NOVO Industries A / S under the trade name Termamyl 60T
Lipase: An active 100 KLU / g lipolytic enzyme sold by NOVO Industries A / S under the trade name Lipolase
Endolase: An active 3000 CEVU / g endoglucanase enzyme sold by NOVO Industries A / S
PB4: Formula NaBO₂・ 3H₂OH₂O₂Sodium perborate tetrahydrate
PB1: Formula NaBO₂・ H₂O₂Anhydrous sodium perborate bleach
Percarbonate: Formula 2Na₂CO_Three・ 3H₂O₂Sodium percarbonate
NOBS: Nonanoyloxybenzenesulfonate in the form of sodium salt
NAC-OBS: (nonanamide caproyl) oxybenzenesulfonate in sodium salt form
NACA: 6-nonylamino-6-oxocaproic acid
TAED: Tetraacetylethylenediamine
DTPMP: Diethylenetriaminepenta (methylenephosphonate) sold by Monsanto under the trade name Dequest 2060
Photo-activated bleach: sulfonated zinc phthalocyanine encapsulated in dextrin soluble polymer
Brightening agent 1: 4,4'-bis (2-sulfostyryl) biphenyl disodium
Brightening agent 2: 4,4'-bis [(4-anilino-6-morpholino-1,3,5-triazin-2-yl) amino] stilbene-2,2'-disulfonic acid disodium salt
HEDP: 1,1-hydroxyethanediphosphonic acid
PVNO: Polyvinylpyridine N-oxide
PVPVI: copolymer of polyvinylpyrrolidone and vinylimidazole
SRP1: sulfobenzoyl end-capped ester having oxyethyleneoxy and terephthaloyl backbone
SRP2: Diethoxylated poly (1,2-propylene terephthalate) short chain block polymer
Silicone antifoaming agent: polydimethylsiloxane foaming inhibitor comprising a siloxane-oxyalkylene copolymer as a dispersant having a ratio of foaming inhibitor to dispersant of 10: 1 to 100: 1
In the examples below, all levels are listed as weight percent of the composition.
Example 1
The following laundry detergent compositions AF are examples according to the present invention:

Example 2
The following granular laundry detergent compositions GI with a bulk density of 750 g / l are examples according to the invention:

Example 3
The following detergent formulations are examples according to the invention, where J is a phosphorus-containing detergent composition, K is a zeolite-containing detergent composition, and L is a compact detergent composition:

Example 4
The following detergent formulations are examples according to the present invention:

Example 5
The following detergent formulations are examples according to the present invention:

Example 6
The following high density bleach-containing detergent formulations are examples according to the present invention:

Example 7
The following high density detergent formulations are examples according to the present invention:

Example 8
The following liquid detergent formulations are examples according to the present invention:

Claims (14)

A. Hard acid cationic component which is a cationic surfactant having the following formula 0.5 to 20% by weight:
R ¹ R ² _m R ³ _3-m N ⁺ A ⁻
(Wherein R ¹ represents a C _6-24 alkyl or alkenyl group or a C _6-12 alkaryl group; each R ² independently represents a (C _n H _2n O) _x R ⁴ group, wherein n is 1 to 4, x is 1 to 14, R ⁴ is selected from the group consisting of hydrogen, methyl and ethyl, and the total number of C _n H _2n O groups in R ² _m is 1 to 14. Each R ³ group independently represents a C _1-12 alkyl or alkenyl group, an aryl group or a C _1-6 alkaryl group; m is 1, 2 or 3; A is a pair that provides electrical neutrality; Ion);
B. Hard base polymer component within 1.7% by weight of the total detergent composition;
The polymer component is

A side group that is a harder base; and the ratio of the hard acid cationic component to the hard base polymer component is 10: 1 to 1: 3; and C.I. A phosphoric acid component of less than 20% by weight;
A detergent composition comprising The detergent composition of claim 1 wherein the hard acid cationic component is present in an amount of less than 1.5 wt%. Detergent composition according to claim 1 or 2, which contains no more than 25% by weight sodium sulfate. Any of claims 1 to 3, further comprising a bleach precursor compound, wherein when the bleach precursor is a hydrophilic bleach precursor, the amount of bleach precursor in the composition is at least 1.5 wt%. The detergent composition according to claim 1. The detergent composition according to claim 4, wherein the hydrophilic bleach precursor is tetraacetylethylenediamine. 8 contains sodium linear C ₁₂ alkyl benzene sulphonate less than wt%, the detergent composition according to any one of claims 1 to 5. Detergent composition according to any one of the preceding claims, wherein the hard base polymer component is present in an amount of 0.01 to 1.4% by weight. The detergent composition according to claim 1, wherein R ⁴ is hydrogen. R ² is —CH ₂ CH ₂ OH, each R ³ is independently C _1-4 alkyl, m is 1 or 2, and R ¹ is a linear C _6-14 alkyl group. Item 9. The detergent composition according to Item 8. R ² is —CH ₂ CH ₂ OH, each R ³ is independently C _1-4 alkyl, m is 1 or 2, and R ¹ is a linear C _8-10 alkyl group. Item 9. The detergent composition according to Item 8. The detergent composition according to claim 8 or 9, wherein R ¹ is a C _8-10 alkyl group. The detergent composition according to any one of claims 1 to 11, wherein the hard base polymer component comprises a polymer having side chain carboxyl functional groups. 13. A detergent composition according to claim 12, wherein the hard base polymer component comprises an acrylic, maleic or succinic acid / salt polymer. The group wherein the hard acid cationic component is C _12-14 N ⁺ (CH ₃ ) ₂ (C ₂ H ₄ OH), C _8-10 N ⁺ (CH ₃ ) ₂ (C ₂ H ₄ OH) and mixtures thereof 14. A detergent composition according to any one of the preceding claims, wherein the hard base polymer component is a male / acrylic acid copolymer having an average molecular weight of 70,000.