JP3756043B2

JP3756043B2 - Skin cosmetics

Info

Publication number: JP3756043B2
Application number: JP2000199401A
Authority: JP
Inventors: 繁文坂井; 淳介木場; 千晶曽根
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2000-06-30
Filing date: 2000-06-30
Publication date: 2006-03-15
Anticipated expiration: 2020-06-30
Also published as: JP2002020228A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、皮膚化粧料に関する。さらに詳しくは、化粧水等として使用される皮膚化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
化粧水は、一般に水を主体とした透明液状の化粧品であって、ポリオール類等の水溶性の保湿剤を用いて高い保湿効果を付与することができるが、その反面、塗布後の肌がべたつく傾向がある。一方、保湿等のスキンケア効果を意図して油性成分を配合する場合、量や剤型において制約がある。例えば、界面活性剤を用いて油性成分を可溶化したり、マイクロエマルションの技術を利用して透明又は半透明の製剤とすることが試みられているが、油性成分の配合量が多くなるとそれに伴って界面活性剤の必要量も増大し、べたつきが生じたり、乳液状に白濁し、外観上の問題がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、比較的低粘度の流動性基剤中に、特定の粒子が分散浮遊しており、その粒子が視認可能なため美麗な印象を与えるとともに、皮膚上に塗布すると容易にその粒子が崩壊して配合成分が均一に行き渡り、べたつきのないさっぱりとした使用感を実現する皮膚化粧料を提供することを課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、寒天及びゼラチンから選ばれる水溶性ポリマー、油性コンディショニング成分、及び乳化剤又は分散剤を含有するＯ／Ｗ型分散液を滴下法により気相又は液相中で冷却固化してなる平均粒径が０．１〜５ｍｍの粒子が、水溶性増粘剤を水に均一に溶解させてなり、２５℃における粘度（Ｂ型粘度計）が３００〜５０００ mPa ・ s であって、比重が０．７〜２．０である透明ないし半透明水性基剤中に、分散浮遊してなる皮膚化粧料に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明においては、水性基剤として、２５℃における粘度が３００〜５０００mPa ・s であって、比重が０．７〜２．０である透明ないし半透明流動性液体が用いられる。かかる水性基剤が用いられることにより、特に化粧水として有用な流動性を有し、外観的にも透明性の点で好ましい。更に、水性基剤中に分散浮遊される粒子が、この水性基剤中に安定して分散、浮遊するので、外観上、美麗であり、しかも爽やかさが付与される。
【０００６】
水性基剤の２５℃における粘度は、粒子の均一分散浮遊性及び外観、使用感、特に化粧水としての印象及び使用感の観点から、３００〜５０００mPa ・s 、好ましくは５００〜３０００mPa ・s である。
【０００７】
また、水性基剤の比重は、粒子の均一分散性及び化粧料としての使用感の観点から、０．７〜２．０、好ましくは０．８〜１．５である。
【０００８】
本明細書において、水性基剤が透明ないし半透明であるとは、水性基剤の光透過率を測定したときに、光透過率が３０％以上であることを意味する。
【０００９】
水性基剤としては、例えば、水溶性増粘剤を水に均一に溶解させ、前記比重及び粘度となるように調製したものが挙げられる。
【００１０】
水溶性増粘剤としては、例えば、水溶性高分子化合物や粘土鉱物等を用いることができる。その量は、水性基剤の比重及び粘度が前記範囲内となるように調整すればよい。
【００１１】
水溶性高分子化合物としては、例えば、アラビアゴム、トラガカントガム、ガラクタン、キャロブガム、グァーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド（褐藻エキス）等の植物系高分子化合物；デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子化合物；コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子化合物；カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等の変性デンプン類；メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム等の変性セルロース類；アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸類；ポリビニルメチルエーテル、カルボキシメチルポリマー（BF Goodrich 社製、商品名:CARBOPOL941等）等のビニル系高分子化合物、ポリオキシエチレン系高分子化合物、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体系高分子化合物、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子化合物、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー；ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機物；特開平11-71435号公報に記載のカチオン性架橋共重合体；特開平9-235301号公報及び特開平10-25301号公報に記載の水溶性多糖類等が挙げられる。これらは単独で又は組合せて使用することができる。
【００１２】
前記特開平11-71435号公報に記載のカチオン性架橋共重合体は、分子中にカチオン性基と架橋構造とを有する共重合体であって、例えば、カチオン性基含有ビニル単量体〔以下、単量体（ａ₁）という〕の少なくとも１種と、アミド基含有ビニル単量体〔以下、単量体（ａ₂）という〕の少なくとも１種と、２個以上のビニル基を分子中に有する架橋性ビニル単量体〔以下、単量体（ａ₃）という〕の少なくとも１種を必須構成単量体として共重合させてなるカチオン性架橋共重合体〔以下、共重合体（Ａ）という〕が挙げられ、本発明に用いられる水性基剤に好適なチクソトロピー性を与える。
【００１３】
単量体（ａ₁）の好ましい具体例としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のアミノ基を有する単量体の酸中和物又は４級化剤で４級化した４級アンモニウム塩、あるいはジメチルジアリルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
【００１４】
単量体（ａ₂）の好ましい具体例としては、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピロリドン等が挙げられる。これらのうち、Ｎ，Ｎ−ジ置換（メタ）アクリルアミドを用いた場合に使用感が好ましく、更にはＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等が、特に好ましい。
【００１５】
単量体（ａ₃）としては、多価アルコール又は不飽和アルコールの（メタ）アクリル酸エステル、ビス（メタ）アクリルアミド、ジビニル化合物、ポリアリル化合物等が挙げられる。これらのうち、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのアリルエーテル化体、ビニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート等が、特に好ましい。
【００１６】
カチオン性架橋共重合体としては、各単量体の好ましい例示のものを１種以上使用した共重合体が好ましいが、特にジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート／Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド／ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートが水性基剤のチクソトロピー性の点で好ましい。
【００１７】
単量体（ａ₃）の割合は、単量体全量に対して０．００２〜５モル％が好ましく、特に０．００２〜３モル％、更に０．００２〜１モル％が特に好ましい。単量体（ａ₃）の割合が上記範囲内にあれば、共重合体（Ａ）を含有する水性基剤の粘性が良好で、感触が柔らかく、のびのよいものとなる。
【００２２】
また、この粒子には、油性又は水性のコンディショニング成分を含有していることが好ましい。例えば、水性基剤中に入れると分離又は白濁する油性成分を粒子中に含有させた場合には、水性基剤の透明ないし半透明性を損なわずに、外部からその粒子を視認することができるという利点がある。
【００２３】
油性コンディショニング成分は、保湿性を与えたり、皮膚を柔軟又は平滑にして感触を向上させることによるスキンケア効果を目的として配合され、揮発性、不揮発性の種々のものが使用される。
【００２４】
油性コンディショニング成分としては、例えば、炭化水素油、エステル油、植物油等の液状油；固形パラフィン、ワセリン、セラミド及びその類似体、例えば、タイプＩ〜タイプVIの天然セラミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−ヘキサデシロキシプロピル）−Ｎ−２−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−ヘキサデシロキシプロピル）−Ｎ−２−ヒドロキシエチルデカナミド等のセラミド類似脂肪族アミド誘導体、高級アルコール、グリセライド、エチレングリコールジ脂肪酸エステル（脂肪酸の炭素数は１２〜３６）、ジアルキルエーテル（総炭素数は１２〜３６）等の固形から半固形の油剤；液状、半固体、固体のシリコーン類を挙げることができる。シリコーン類としては、例えば、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等のシリコーン油、高重合メチルポリシロキサン、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、シリコーンビーズ、アミノ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等のシリコーンが挙げられる。
【００２５】
水性コンディショニング成分としては、グリセリン、１，３−ブタンジオール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール等の多価アルコールが挙げられる。
【００２６】
粒子中におけるコンディショニング成分の含有量は、使用時の感触及び保湿性等の効果を発揮させる観点から、１０〜６０重量％が好ましく、更に好ましくは２０〜４０重量％であることが望ましい。
【００２７】
また、粒子中には、必要に応じて、紫外線防止剤、界面活性剤、ポリマー類、香料、化粧料用着色剤等を適宜含有させることができる。
【００２８】
ポリマー類としては、例えば、アクリル系、スチレン系、エーテル系、エステル系、シリコーン系の高分子エマルジョン又はサスペンジョンが挙げられる。
【００２９】
化粧料用着色剤としては、水不溶性の顔料、油溶性染料、建染染料、レーキ染料等が挙げられる。顔料としては、例えば、カーボンブラック、タルク、カオリン、マイカ、雲母チタン、ベンガラ、オキシ塩化ビスマス、珪酸マグネシウム、酸化チタン、酸化鉄等の無機顔料、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２０６号、赤色２１９号、赤色２２８号、赤色４０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、だいだい色４０１号、青色４０４号等の有機顔料が挙げられる。油溶性染料としては、例えば、赤色５０５号、赤色５０１号、赤色２２５号、黄色４０４号黄色４０５号、黄色２０４号、だいだい色４０３号、青色４０３号、緑色２０２号、紫色２０１号等が挙げられる。建染染料としては、例えば、赤色２２６号、青色２０４号、青色２０１号等が挙げられる。レーキ染料としては、例えば、種々の酸性染料をアルミニウムやバリウムでレーキしたもの等が挙げられる。これらの着色剤は、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００３０】
粒子の平均粒径は、容器中で粒子が浮遊、分散していることが視認できる点、並びに製造面の容易さ及び生産性の点から、０．１〜５ｍｍであることが好ましく、０．５〜３ｍｍがより好ましい。なお、粒子の平均粒径は、いわゆるフルイ法により、各種目開きのフルイを用いてハイドロゲル粒子をふるい分け、重量平均粒径を算出して求める。具体的には、目開き３．３５ｍｍ、２．８０ｍｍ、２．３６ｍｍ、２．００ｍｍ、１．７０ｍｍ、１．４０ｍｍ、１．００ｍｍのフルイを重ねて、粒子１００ｇをフルイ分けし、各フルイ上に残った粒子及び１．００ｍｍのフルイを通過した粒子の重量を測定し、フルイの目開き（ｍｍ）と各重量分率とから重量平均粒径を求める。
【００３１】
油性コンディショニング成分を含有する粒子は、例えば、以下のようにして調製することができる。
【００３２】
まず、寒天、ゼラチン等の水溶性ポリマーをイオン交換水に分散させ、その溶解温度以上の温度で十分に攪拌、溶解させてゾルとした後、ゲル化温度以上の温度で、油性コンディショニング成分を混合し、Ｏ／Ｗ型分散液を調製する。
【００３３】
Ｏ／Ｗ型分散液を調製する際には、油性成分が乳化又は分散状態で安定に存在しうるように、乳化剤又は分散剤を含有させることが好ましい。
【００３４】
乳化剤や分散剤としては、高分子乳化分散剤、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群より選ばれた１種以上が挙げられる。分散液中における乳化剤及び／又は分散剤の濃度は、通常、０．０１〜２０重量％が好ましく、０．１〜５重量％がより好ましい。
【００３５】
高分子乳化分散剤としては、例えば、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共合体(B.F.Goodrich 社製、商品名：ペムレン等）、特開平7-100356号公報に記載の両性高分子化合物と高級脂肪酸とから合成される複合体、特開平8-252447号公報及び特開平９-141079 号公報に記載の水溶性両親媒性高分子電解質、特開平9-141080号公報及び特開平9-141081号公報に記載の水溶性架橋型両親媒性高分子電解質、特開平10-53625号公報に記載のアクリル酸系共重合体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリアクリルアミド、アルキルフェノールホルムアルデヒド縮合物の酸化エチレン付加物等の合成高分子化合物、グアヤガム、カラヤガム、トラガカントガム、アラビアガム、アラビノガラクタン、カゼイン等の天然高分子化合物等が挙げられる。
【００３６】
非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界面活性剤としては、通常化粧料に用いられるものを単独で又は２種以上を組合せて用いることができる。
【００３７】
次に、得られた分散液を滴下法を用いて粒子化し、空気中又は液相中で冷却固化させることにより、粒子を得ることができる。滴下法とは、１以上のノズル又は孔から分散液を吐出させ、液柱がその表面張力によって液滴となる性質を利用して粒子を製造する方法である。
【００３８】
液相で液滴を形成させる場合には、液流れのない静液中で形成させてもよいが、液滴形成管を用いて下降流、上昇流又は平行流に同伴させて形成させるのが好ましい。また、ノズル又は孔の端面は、気相及び液相のいずれに存在していてもよいが、液相であることが形状安定性の観点から好ましい。
【００３９】
ノズル又は孔から吐出される分散液の温度は、通常、３０〜１００℃、好ましくは５０〜１００℃である。ノズル又は孔から吐出させる際の分散液の粘度（Ｂ型粘度計により測定）は、通常、０．１〜１０００mPa ・s 、好ましくは１〜８００mPa ・s であることが望ましい。
【００４０】
皮膚化粧料における粒子の含有量は、外観及び性能の観点から、１〜４０重量％、好ましくは５〜３０重量％であることが望ましい。
【００４１】
水性基剤中に、粒子を分散浮遊させる方法としては、粒子を下部に沈降させたり、あるいは上部に浮上させることなく、安定に均一分散させることができるものであれば特に限定がない。その例としては、水性基剤の調製後に、粒子の水性分散物を投入し、均一に分散するまで攪拌する方法等が挙げられる。
【００４２】
水性基剤のｐＨは、皮膚に対する刺激が少ないことから、４〜１１、特に４〜６であることが好ましい。
【００４３】
なお、水性基剤中には、化粧料に通常用いられている成分、例えば、紫外線吸収剤、保湿剤、アルコール類、防腐剤、水溶性高分子、色素、香料、抗酸化剤等を適宜配合することができる。
【００４４】
【実施例】

【００４５】
（製法）
水相成分(5) 〜(9) を混合し、９０℃に加熱して溶解させた。次に、この水相成分を８０℃まで冷却し、同温度であらかじめ加熱溶解させておいた油相成分(1) 〜(4) の混合物を添加し、乳化させた。
【００４６】
得られた乳液を８０℃に保ちながら、開口径０．０３ｍｍのノズルから冷却オイル〔メチルポリシロキサン（２０ｍｍ²／ｓ）〕中に吐出させ、粒子１を得た。得られた粒子１（平均粒径：０．０５ｍｍ）を濾別し、水洗した後、水中に保存した。
【００４７】

【００４８】
（製法）
水相成分(6) 〜(9) を混合し、９０℃に加熱して溶解させた。次に、この水相成分を８０℃まで冷却し、同温度であらかじめ加熱溶解させておいた油相成分(1) 〜(5) の混合物を添加し、乳化させた。
【００４９】
得られた乳液を８０℃に保ちながら、ノズル（開口径１．５ｍｍ）から冷却オイル〔メチルポリシロキサン（２０ｍｍ²／ｓ）〕中に吐出させ、粒子２を得た。得られた粒子２（平均粒径：２．０ｍｍ）を濾別し、水洗した後、水中に保存した。
【００５０】

【００５１】
（製法）
水相成分(5) 〜(9) を混合し、９０℃に加熱して溶解させた。次に、この水相成分を８０℃まで冷却し、同温度であらかじめ加熱溶解させておいた油相成分(1) 〜(4) の混合物を添加し、乳化させた。
【００５２】
次に、得られた乳液をノズル（開口径３ｍｍ）を１％塩化カルシウム水溶液中にノズルより滴下し、粒子３（平均粒径：６．０ｍｍ）を得た。得られた粒子３を濾別し、水洗した後、水中に保存した。
【００５３】
実施例１〜３及び比較例１〜１２
表１に示す化粧料の構成成分のうち、粒子以外を均一に混合した後、得られた混合物に粒子１〜粒子３のいずれかを添加し、混合して化粧料を得た。得られた化粧料を用いて、保湿効果、化粧水としての使用感、及び粒子の印象について、下記の方法により評価した。その結果を表１に示す。
【００５４】
（１）保湿効果
２０人のパネラーにより、各化粧料を皮膚に塗布したときの感触を以下の評価基準で官能評価してもらった。
【００５５】
〔評価基準〕
５：しっとりする
４：ややしっとりする
３：ふつう
２：ややしっとりしない
１：しっとりしない
【００５６】
次に、得点の平均点を求め、その平均点が４点以上であるときを○、２．５点以上４点未満であるときを△、２．５点未満であるときを×と評価した。
【００５７】
（２）化粧水としての使用感
２０人のパネラーにより、各化粧料を化粧水として使用したときの印象を以下の評価基準で官能評価してもらった。
【００５８】
〔評価基準〕
５：よい
４：ややよい
３：ふつう
２：やや悪い
１：悪い
【００５９】
次に、得点の平均点を求め、その平均点が４点以上であるときを○、２．５点以上４点未満であるときを△、２．５点未満であるときを×と評価した。
【００６０】
（３）粒子の印象
２０人のパネラーにより、各化粧料の外観（分散状態と識別性）及び使用時の印象から、粒子の印象を以下の評価基準で官能評価してもらった。
【００６１】
〔評価基準〕
５：よい
４：ややよい
３：ふつう
２：やや悪い
１：悪い
【００６２】
次に、得点の平均点を求め、その平均点が４点以上であるときを○、２．５点以上４点未満であるときを△、２．５点未満であるときを×と評価した。
【００６３】
【表１】

【００６４】
表１に示された結果から、実施例１〜３で得られた化粧料は、粒子２が使用されていることにより、保湿効果に優れ、化粧水としての使用感に優れ、粒子の印象にも優れていることがわかる。
【００６５】
【発明の効果】
本発明の皮膚化粧料は、比較的低粘度の流動性基剤中に、粒子が分散浮遊しており、その粒子が視認可能なため美麗な印象を与えるとともに、皮膚上に塗布すると容易にその粒子が崩壊して配合成分が均一に行き渡り、べたつきのないさっぱりとした使用感を実現するという効果を奏する。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a skin cosmetic. More specifically, the present invention relates to a skin cosmetic used as a skin lotion or the like.
[0002]
[Prior art]
Lotion is generally a transparent liquid cosmetic mainly composed of water, and can provide a high moisturizing effect using a water-soluble moisturizing agent such as polyols, but the skin after application is sticky. Tend. On the other hand, when an oil component is blended for the purpose of skin care effects such as moisturizing, there are restrictions on the amount and dosage form. For example, attempts have been made to solubilize oil components using surfactants, or to make transparent or translucent preparations using microemulsion technology. As a result, the necessary amount of the surfactant increases, stickiness occurs, the milky milk becomes cloudy, and there is a problem in appearance.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
In the present invention, specific particles are dispersed and suspended in a flowable base material having a relatively low viscosity, and the particles are visible, so that a beautiful impression is given. It is an object of the present invention to provide a skin cosmetic that disintegrates and uniformly spreads its ingredients and realizes a refreshing feeling without stickiness.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
That is, the present invention is a water-soluble polymer selected from agar and gelatin, oily conditioning component, and emulsifier or solidified by cooling in the gas phase or liquid phase by dropping method an O / W type dispersion containing dispersant The particles having an average particle diameter of 0.1 to 5 mm are obtained by uniformly dissolving a water-soluble thickener in water, and the viscosity at 25 ° C. (B-type viscometer) is 300 to 5000 mPa · s , The present invention relates to a skin cosmetic that is dispersed and suspended in a transparent or translucent aqueous base having a specific gravity of 0.7 to 2.0 .
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the present invention, a transparent or translucent fluid liquid having a viscosity at 25 ° C. of 300 to 5000 mPa · s and a specific gravity of 0.7 to 2.0 is used as the aqueous base. By using such an aqueous base, it has fluidity particularly useful as a skin lotion, and is preferable in terms of appearance and transparency. Furthermore, since the particles dispersed and suspended in the aqueous base are stably dispersed and floated in the aqueous base, the appearance is beautiful and freshness is imparted.
[0006]
The viscosity of the aqueous base at 25 ° C. is 300 to 5000 mPa · s, preferably 500 to 3000 mPa · s, from the viewpoints of uniform dispersion and floatability of the particles and appearance, feeling of use, particularly impression as a lotion and feeling of use. .
[0007]
Moreover, the specific gravity of the aqueous base is 0.7 to 2.0, preferably 0.8 to 1.5, from the viewpoint of uniform dispersibility of the particles and a feeling of use as a cosmetic.
[0008]
In this specification, that the aqueous base is transparent or translucent means that the light transmittance is 30% or more when the light transmittance of the aqueous base is measured.
[0009]
Examples of the aqueous base include those prepared by uniformly dissolving a water-soluble thickener in water so as to have the specific gravity and viscosity.
[0010]
As the water-soluble thickener, for example, a water-soluble polymer compound or a clay mineral can be used. The amount may be adjusted so that the specific gravity and viscosity of the aqueous base are within the above ranges.
[0011]
Examples of the water-soluble polymer compound include gum arabic, gum tragacanth, galactan, carob gum, guar gum, caraya gum, carrageenan, pectin, agar, quince seed (quince), starch (rice, corn, potato, wheat), alge colloid (brown algae) Plant polymer compounds such as extract); microbial polymer compounds such as dextran, succinoglucan, pullulan; animal polymer compounds such as collagen, casein, albumin, gelatin; carboxymethyl starch, methylhydroxypropyl starch, etc. Modified starches: methyl cellulose, ethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, cellulose sodium sulfate, hydroxypropyl cellulose, carboxymethyl cell Modified celluloses such as sodium acetate; Alginic acids such as sodium alginate and propylene glycol ester alginate; Vinyl polymer compounds such as polyvinyl methyl ether and carboxymethyl polymer (BF Goodrich, trade name: CARBOPOL941, etc.), polyoxyethylene Polymer compounds, polyoxyethylene-polyoxypropylene copolymer polymer compounds, acrylic polymer compounds such as sodium polyacrylate, polyethyl acrylate, polyacrylamide, polyethyleneimine, cationic polymer; bentonite, magnesium aluminum silicate, Inorganic substances such as laponite, hectorite, silicic anhydride, etc .; cationic crosslinked copolymers described in JP-A-11-71435; water-soluble polymers described in JP-A-9-235301 and JP-A-10-25301 Sugars It is. These can be used alone or in combination.
[0012]
The cationic crosslinked copolymer described in JP-A-11-71435 is a copolymer having a cationic group and a crosslinked structure in the molecule, for example, a cationic group-containing vinyl monomer [below At least one monomer (a ₁ )], at least one amide group-containing vinyl monomer (hereinafter referred to as monomer (a ₂ )), and two or more vinyl groups in the molecule. A cationic cross-linked copolymer obtained by copolymerizing at least one kind of cross-linkable vinyl monomer (hereinafter referred to as monomer (a ₃ )) as an essential constituent monomer. )] And provides thixotropic properties suitable for the aqueous base used in the present invention.
[0013]
Preferred specific examples of the monomer (a ₁ ) include amino groups such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, and diethylaminopropyl (meth) acrylamide. Examples include acid neutralized products, quaternary ammonium salts quaternized with a quaternizing agent, or dimethyldiallylammonium chloride.
[0014]
Preferable specific examples of the monomer (a ₂ ) include N-methyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, and Nn-propyl (meth). Examples include acrylamide, Nt-butyl (meth) acrylamide, N- (meth) acryloylmorpholine, N-vinylpiperidone, N-vinylpyrrolidone and the like. Among these, a feeling of use is preferable when N, N-disubstituted (meth) acrylamide is used, and N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide and the like are particularly preferable. .
[0015]
Examples of the monomer (a ₃ ) include (meth) acrylic acid esters of polyhydric alcohols or unsaturated alcohols, bis (meth) acrylamides, divinyl compounds, polyallyl compounds, and the like. Among these, ethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, allyl etherified product of pentaerythritol, vinyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, etc. Particularly preferred.
[0016]
As the cationic cross-linked copolymer, a copolymer using one or more preferable examples of each monomer is preferable, and dimethylaminoethyl (meth) acrylate / N, N-dimethyl (meth) acrylamide / Polyethylene glycol di (meth) acrylate is preferred from the viewpoint of thixotropy of the aqueous base.
[0017]
The proportion of the monomer (a ₃ ) is preferably 0.002 to 5 mol%, particularly preferably 0.002 to 3 mol%, more preferably 0.002 to 1 mol%, based on the total amount of monomers. When the ratio of the monomer (a ₃ ) is within the above range, the aqueous base containing the copolymer (A) has a good viscosity, a soft feel and a good stretch.
[0022]
The particles preferably contain an oily or aqueous conditioning component. For example, when an oily component that separates or becomes cloudy when contained in an aqueous base is contained in the particles, the particles can be visually recognized from the outside without impairing the transparency or translucency of the aqueous base. There is an advantage.
[0023]
Oil-based conditioning ingredients are formulated for the purpose of skin care by imparting moisture retention or improving the feel by softening or smoothing the skin, and various volatile and non-volatile ingredients are used.
[0024]
Examples of the oily conditioning component include liquid oils such as hydrocarbon oils, ester oils and vegetable oils; solid paraffins, petrolatum, ceramides and analogs thereof such as natural ceramides of type I to type VI, N- (2-hydroxy- Ceramide-like aliphatic amides such as 3-hexadecyloxypropyl) -N-2-hydroxyethylhexadecanamide, N- (2-hydroxy-3-hexadecyloxypropyl) -N-2-hydroxyethyldecanamide Derivatives, higher alcohols, glycerides, ethylene glycol difatty acid esters (fatty acid having 12 to 36 carbon atoms), dialkyl ethers (total carbon number is 12 to 36), etc .; solid, semisolid oils; liquid, semisolid, solid Mention may be made of silicones. Examples of silicones include silicone oils such as methylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and methylhydrogenpolysiloxane, highly polymerized methylpolysiloxane, silicone resin, silicone rubber, Examples of the silicone include silicone beads, amino-modified silicone, and alkyl-modified silicone.
[0025]
Examples of the aqueous conditioning component include polyhydric alcohols such as glycerin, 1,3-butanediol, propylene glycol, polyethylene glycol, and sorbitol.
[0026]
The content of the conditioning component in the particles is preferably 10 to 60% by weight, more preferably 20 to 40% by weight, from the viewpoint of exerting effects such as touch and moisture retention during use.
[0027]
In addition, the particles may contain an ultraviolet ray inhibitor, a surfactant, a polymer, a fragrance, a colorant for cosmetics, and the like as needed.
[0028]
Examples of the polymers include acrylic, styrene, ether, ester and silicone polymer emulsions or suspensions.
[0029]
Examples of cosmetic colorants include water-insoluble pigments, oil-soluble dyes, vat dyes, lake dyes, and the like. Examples of the pigment include inorganic pigments such as carbon black, talc, kaolin, mica, mica titanium, bengara, bismuth oxychloride, magnesium silicate, titanium oxide, and iron oxide, red 202, red 204, red 205, and red. Organic pigments such as No. 206, Red No. 219, Red No. 228, Red No. 404, Yellow No. 205, Yellow No. 401, Orange No. 401 and Blue No. 404 can be used. Examples of oil-soluble dyes include red No. 505, red No. 501, red No. 225, yellow No. 404, yellow No. 405, yellow No. 204, orange No. 403, blue No. 403, green No. 202, purple No. 201, and the like. It is done. Examples of vat dyes include Red No. 226, Blue No. 204, and Blue No. 201. Examples of the rake dye include those obtained by rake various acid dyes with aluminum or barium. These colorants can be used alone or in admixture of two or more.
[0030]
The average particle diameter of the particles is preferably 0.1 to 5 mm from the viewpoint that the particles can be visually recognized as floating and dispersed in the container, and the ease of production and productivity. 5-3 mm is more preferable. The average particle diameter of the particles is determined by screening the hydrogel particles using various sieves using a so-called sieve method and calculating the weight average particle diameter. Specifically, 100 g of particles are divided by overlapping sieves with openings of 3.35 mm, 2.80 mm, 2.36 mm, 2.00 mm, 1.70 mm, 1.40 mm, and 1.00 mm. The weight of the remaining particles and the particles passing through a 1.00 mm sieve are measured, and the weight average particle diameter is determined from the sieve opening (mm) and each weight fraction.
[0031]
The particle | grains containing an oil-based conditioning component can be prepared as follows, for example.
[0032]
First, a water-soluble polymer such as agar or gelatin is dispersed in ion-exchanged water, stirred well and dissolved at a temperature above its melting temperature to form a sol, and then mixed with an oily conditioning component at a temperature above the gelling temperature. Then, an O / W type dispersion is prepared.
[0033]
When preparing an O / W type dispersion, it is preferable to contain an emulsifier or a dispersant so that the oil component can be stably present in an emulsified or dispersed state.
[0034]
Examples of the emulsifier and dispersant include one or more selected from the group consisting of a polymer emulsion dispersant, a nonionic surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, and an amphoteric surfactant. The concentration of the emulsifier and / or dispersant in the dispersion is usually preferably 0.01 to 20% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight.
[0035]
Examples of the polymer emulsifying dispersant include, for example, an acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer (manufactured by BFGoodrich, trade name: pemlen, etc.), an amphoteric polymer compound described in JP-A-7-100356 and a higher fatty acid. Composites, water-soluble amphiphilic polymer electrolytes described in JP-A-8-252447 and JP-A-9-141079, JP-A-9-141080 and JP-A-941081 Water-soluble cross-linked amphiphilic polymer electrolyte, acrylic acid copolymer described in JP-A-10-53625, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl alcohol and derivatives thereof, polyacrylamide, ethylene oxide adduct of alkylphenol formaldehyde condensate, etc. Natural polymer compounds such as guaia gum, karaya gum, gum tragacanth, gum arabic, arabinogalactan, and casein .
[0036]
As the nonionic surfactant, the anionic surfactant, the cationic surfactant and the amphoteric surfactant, those usually used in cosmetics can be used alone or in combination of two or more.
[0037]
Next, particles can be obtained by granulating the obtained dispersion using a dropping method and cooling and solidifying in air or in a liquid phase. The dropping method is a method for producing particles by utilizing the property that a liquid dispersion is discharged from one or more nozzles or holes and the liquid column becomes droplets by its surface tension.
[0038]
When droplets are formed in the liquid phase, they may be formed in a still liquid without a liquid flow, but they may be formed by accompanying a downward flow, an upward flow or a parallel flow using a droplet forming tube. preferable. Moreover, although the end surface of a nozzle or a hole may exist in any of a gaseous phase and a liquid phase, it is preferable from a viewpoint of shape stability that it is a liquid phase.
[0039]
The temperature of the dispersion liquid discharged from the nozzle or the hole is usually 30 to 100 ° C, preferably 50 to 100 ° C. The viscosity of the dispersion liquid (measured with a B-type viscometer) when discharged from a nozzle or hole is usually 0.1 to 1000 mPa · s, preferably 1 to 800 mPa · s.
[0040]
The content of the particles in the skin cosmetic is 1 to 40% by weight, preferably 5 to 30% by weight, from the viewpoint of appearance and performance.
[0041]
The method for dispersing and floating the particles in the aqueous base is not particularly limited as long as the particles can be stably and uniformly dispersed without allowing the particles to settle to the lower part or to float on the upper part. Examples thereof include a method in which an aqueous dispersion of particles is introduced after the aqueous base is prepared and stirred until it is uniformly dispersed.
[0042]
The pH of the aqueous base is preferably 4 to 11, and particularly preferably 4 to 6, since there is little irritation to the skin.
[0043]
In the aqueous base, ingredients usually used in cosmetics, for example, UV absorbers, moisturizers, alcohols, preservatives, water-soluble polymers, dyes, fragrances, antioxidants, etc. are appropriately blended. can do.
[0044]
【Example】

[0045]
(Manufacturing method)
The aqueous phase components (5) to (9) were mixed and heated to 90 ° C. to dissolve. Next, this aqueous phase component was cooled to 80 ° C., and a mixture of oil phase components (1) to (4) that had been dissolved by heating at the same temperature in advance was added and emulsified.
[0046]
While maintaining the obtained emulsion at 80 ° C., it was discharged from a nozzle having an opening diameter of 0.03 mm into cooling oil [methylpolysiloxane (20 mm ² / s)] to obtain particles 1. The obtained particles 1 (average particle size: 0.05 mm) were separated by filtration, washed with water, and stored in water.
[0047]

[0048]
(Manufacturing method)
The aqueous phase components (6) to (9) were mixed and heated to 90 ° C. to dissolve. Next, this aqueous phase component was cooled to 80 ° C., and a mixture of oil phase components (1) to (5) that had been dissolved by heating in advance at the same temperature was added and emulsified.
[0049]
While maintaining the obtained emulsion at 80 ° C., it was discharged from a nozzle (opening diameter: 1.5 mm) into cooling oil [methylpolysiloxane (20 mm ² / s)] to obtain particles 2. The obtained particles 2 (average particle size: 2.0 mm) were separated by filtration, washed with water, and stored in water.
[0050]

[0051]
(Manufacturing method)
The aqueous phase components (5) to (9) were mixed and heated to 90 ° C. to dissolve. Next, this aqueous phase component was cooled to 80 ° C., and a mixture of oil phase components (1) to (4) that had been dissolved by heating at the same temperature in advance was added and emulsified.
[0052]
Next, the obtained emulsion was dropped from a nozzle (opening diameter: 3 mm) into a 1% calcium chloride aqueous solution to obtain particles 3 (average particle size: 6.0 mm). The obtained particles 3 were separated by filtration, washed with water, and stored in water.
[0053]
Examples 1-3 and Comparative Examples 1-12
After the components other than the particles were uniformly mixed among the constituents of the cosmetic shown in Table 1, any of particles 1 to 3 was added to the resulting mixture and mixed to obtain a cosmetic. Using the obtained cosmetics, the moisturizing effect, the feeling of use as a lotion, and the impression of the particles were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 1.
[0054]
(1) Moisturizing effect Twenty panelists were allowed to perform sensory evaluation on the touch when each cosmetic was applied to the skin according to the following evaluation criteria.
[0055]
〔Evaluation criteria〕
5: Moist 4: Moist 3: 3: Normal 2: Not moist 1: Moist
Next, the average score was obtained, and when the average score was 4 points or more, it was evaluated as ◯, when it was 2.5 points or more and less than 4 points, and when it was less than 2.5 points, it was evaluated as ×. .
[0057]
(2) Feeling of use as skin lotion 20 panelists were asked to perform sensory evaluation of the impression when each cosmetic was used as skin lotion according to the following evaluation criteria.
[0058]
〔Evaluation criteria〕
5: Good 4: Slightly good 3: Normal 2: Slightly bad 1: Bad
Next, the average score was obtained, and when the average score was 4 points or more, it was evaluated as ◯, when it was 2.5 points or more and less than 4 points, and when it was less than 2.5 points, it was evaluated as ×. .
[0060]
(3) Impression of particles The panelists of 20 people evaluated the impression of particles according to the following evaluation criteria from the appearance (dispersion state and distinguishability) of each cosmetic and the impression at the time of use.
[0061]
〔Evaluation criteria〕
5: Good 4: Slightly good 3: Normal 2: Slightly bad 1: Bad
Next, the average score was obtained, and when the average score was 4 points or more, it was evaluated as ◯, when it was 2.5 points or more and less than 4 points, and when it was less than 2.5 points, it was evaluated as ×. .
[0063]
[Table 1]

[0064]
From the results shown in Table 1, the cosmetics obtained in Examples 1 to 3 have excellent moisturizing effect, excellent use feeling as a lotion, and the impression of particles because the particles 2 are used. It turns out that it is excellent.
[0065]
【The invention's effect】
The skin cosmetic of the present invention has a beautiful suspension because particles are dispersed and suspended in a fluid base having a relatively low viscosity, and the particles are visible. The particles are disintegrated and the blended ingredients are spread evenly, and there is an effect of realizing a refreshing feeling without stickiness.

Claims

The average particle size obtained by cooling and solidifying an O / W dispersion containing a water-soluble polymer selected from agar and gelatin, an oil-based conditioning component, and an emulsifier or dispersant in a gas phase or a liquid phase by a dropping method is 0. 1 to 5 mm particles are obtained by uniformly dissolving a water-soluble thickener in water, the viscosity at 25 ° C. is 300 to 5000 mPa · s , and the specific gravity is 0.7 to 2.0. Skin cosmetics dispersed and suspended in a translucent aqueous base .

The skin cosmetic according to claim 1, wherein the particles are spherical.

The emulsifier or dispersant is at least one selected from the group consisting of a polymer emulsifying dispersant, a nonionic surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant and an amphoteric surfactant. Or skin cosmetics of 2.

The skin cosmetic according to any one of claims 1 to 3, which is a skin lotion.